JP4807821B2 - 抗菌組成物ならびにその製造および使用方法 - Google Patents
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- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N59/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing elements or inorganic compounds
- A01N59/16—Heavy metals; Compounds thereof
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- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
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- A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
- A01N25/22—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing ingredients stabilising the active ingredients
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
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- C11D3/3769—(Co)polymerised monomers containing nitrogen, e.g. carbonamides, nitriles or amines
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
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- D—TEXTILES; PAPER
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Description
式中、Xが、N、OおよびSから選択された少なくとも1つのヘテロ原子を有する不飽和または芳香族複素環から選択され、あるいは、Xが、少なくとも1個のヘテロN原子を有する不飽和または芳香族複素環から選択され、
cが0または1であり、あるいは、cが0であり、
R1が、H、CH3および−CO2R4(式中、R4は、H、CH3、C2H5、C3〜C24アルキルから選択される)から選択され、
R2が、H、CH3、C2H5、フェニル、−CH2CO2R5および−CO2R5(式中、R5は、下記(I)〜(V)から選択される)から選択され、
R8およびR9が、独立に、水素、メチル、エチルおよびC3〜C4分枝鎖または直鎖アルキルから選択され、あるいは、R8およびR9が、共に水素であり、
R10が、C1〜C8アルキル、C2〜C8アルケニル、C6〜C10不飽和非環式、C6〜C10環式、C6〜C10芳香族、C2〜C4アルキレンオキシドおよびポリ(C2〜C4アルキレン)bオキシド(式中、bは2〜20の整数である)から選択され、あるいは、R10が、C2〜C8分枝鎖および直鎖アルキル基から選択される、抗菌組成物が提供される。
ポリマー生成物の調製
ポリマー生成物を、下記の工程を使用して調製した。
(a)イソプロパノール(99重量%、515g)を、スターラー、滴下漏斗および凝縮器を取り付けた1リットルのケトルに装填した。
(b)このケトルの内容物を、一定にゆっくり撹拌しながら、80℃に加熱した。
(c)実施例1〜4のそれぞれについて、表1に記載した組成を有する混合物を、一定にゆっくり撹拌し、ケトルの内容物の温度を80℃に維持しながら、2時間かけて滴下により、ケトルにゆっくり添加した。
(d)(c)の生成物を、30分間、一定にゆっくり撹拌しながら80℃に維持した。
(e)イソプロパノール(99重量%、5g)中のt−アミル ペルオキシピバレート(2g)を、(d)の生成物に添加した。
(f)(e)の生成物を、30分間、一定にゆっくり撹拌しながら80℃に維持した。
(g)イソプロパノール(99重量%、5g)中のt−アミル ペルオキシピバレート(2g)を、(f)の生成物に添加した。
(h)(g)の生成物を、30分間、一定にゆっくり撹拌しながら80℃に維持した。
(i)イソプロパノール(99重量%、5g)中のt−アミル ペルオキシピバレート(2g)を、(h)の生成物に添加した。
(j)(i)の生成物を、30分間、一定にゆっくり撹拌しながら80℃に維持した。
(k)加熱源を取り去り、(j)の生成物を室温にまで冷却させた。そして
(l)実施例1におけるイソプロパノールを、(k)の生成物から真空下で除去して、ポリマー生成物を得た。
架橋したイミダゾール含有ポリマーとの銀錯体の調製
銀錯体を下記のようにして調製した。
(a)実施例1からのポリマー生成物の均一なサンプル(3g)を、脱イオン水(17g)中に分散させた。
(b)エタノール(95重量%、17g)を、(a)の生成物に、撹拌しながら添加した。
(c)硝酸銀の水溶液(5gの脱イオン水中のAgNO3 0.44g)を、(b)の生成物に、撹拌しながら添加して、白色沈殿を生成させた。
(d)水酸化アンモニウム水溶液(5重量%溶液4.4g)を、(c)の生成物に、撹拌しながら添加して、生成物である、0.53重量%の銀を含有する透明な明黄色溶液を生成させた。
対照の調製
銀を含有しない錯体を、下記のようにして調製した。
(a)実施例1からのポリマー生成物の均一なサンプル(9g)を、脱イオン水(51g)中に分散させた。
(b)エタノール(95重量%、51g)を、(a)の生成物に、撹拌しながら添加した。
(c)水酸化アンモニウム水溶液(5重量%溶液12.3g)を、(b)の生成物に、撹拌しながら添加して、生成物である銀を含有しない錯体を生成させた。
イミダゾール含有ポリマーとの銀錯体の調製
銀錯体を下記のようにして調製した。
(a)実施例3からのポリマー生成物の均一なサンプル(85gのイソプロパノール中のポリマー固形分15g)を、脱イオン水(85g)および水酸化アンモニウム水溶液(10重量%、15g)と混合した。
(b)硝酸銀水溶液(10gの脱イオン水中のAgNO3 2.2g)を、(a)の生成物に、撹拌しながら添加して、濁りを帯びた明黄色溶液を生成させた。
(c)(b)の生成物を濾過して、生成物である、0.62重量%の銀を含有する透明な明黄色濾液を得た。
ピロリドン含有ポリマーとの銀錯体の調製
銀錯体を下記のようにして調製した。
(a)実施例4からのポリマー生成物の均一なサンプル(83.5gのイソプロパノール中のポリマー固形分16.5g)を、脱イオン水(6.2g)と混合した。
(b)イソプロパノール(6g)および水酸化アンモニウム水溶液(10重量%溶液、15g)を、(a)の生成物に、撹拌しながら添加した。
(c)硝酸銀水溶液(10gの脱イオン水中のAgNO3 2.2g)を、(b)の生成物に、撹拌しながら添加して、生成物である、0.63重量%の銀を含有する無色の透明な溶液を生成させた。
架橋したイミダゾール含有ポリマーとの銀錯体の調製(アンモニア無し)
銀錯体を下記のようにして調製した。
(a)実施例1からのポリマー生成物の均一なサンプル(3.7g)を、脱イオン水(6.2g)中に分散させた。
(b)イソプロパノール(99重量%、6g)および2−アミノ−2−メチルプロパノール(1.5g)を、(a)の生成物に、撹拌しながら添加した。
(c)硝酸銀水溶液(2gの脱イオン水中のAgNO3 0.7g)を、(b)の生成物に、撹拌しながら添加して、生成物である、2.2重量%の銀を含有する明黄色溶液を生成させた。
架橋したイミダゾール含有ポリマーとの銀錯体の調製(アンモニア有り)
銀錯体を下記のようにして調製した。
(a)実施例1からのポリマー生成物の均一なサンプル(3g)を、脱イオン水(17g)中に分散させた。
(b)エタノール(95重量%、20g)を、(a)の生成物に、撹拌しながら添加した。
(c)硝酸銀水溶液(2gの脱イオン水中のAgNO3 0.2g)を、(b)の生成物に、撹拌しながら添加して、グミ状白色沈殿物を生成させた。
(d)水酸化アンモニウム水溶液(14重量%溶液1.7g)を、(c)の生成物に、撹拌しながら添加して、生成物である、0.31重量%の銀を含有する透明な明黄色溶液を生成させた。
架橋したイミダゾールおよびポリビニルピロリドン含有ポリマーとの銀錯体の調製
銀錯体を下記のようにして調製した。
(a)実施例1からのポリマー生成物の均一なサンプル(3g)を、脱イオン水(17g)中に分散させた。
(b)エタノール(95重量%、20g)を、(a)の生成物に、撹拌しながら添加した。
(c)硝酸銀水溶液(2gの脱イオン水中のAgNO3 0.2g)を、(b)の生成物に、撹拌しながら添加して、白色沈殿物を生成させた。
(d)ポリビニルピロリドン(0.4g)を、(c)の生成物に、撹拌しながら添加して、生成物である、0.32重量%の銀を含有する透明な明黄色溶液を生成させた。
実施例5および8の生成物を使用して成形したフィルムの安定性
実施例5の生成物をガラススライドの上に流延して、フィルムを成形した。実施例8の生成物を、同様にして別のガラススライドの上に流延して、透明で無色のフィルムを成形した。これらのフィルムを、ガラススライド上で室温で一晩乾燥させた。次の日、これらの透明で無色のフィルムを有するガラススライドを、窓下枠の上に置き、自然日光に60日間曝露した。60日間の終わりに、実施例5の生成物から調製したフィルムは、透明で無色のままであった。しかしながら、実施例8の生成物から調製したフィルムは、暗い赤みを帯びた黒色外観を示した。
不織布を処理するための銀含有エマルジョンの調製
不織布を処理するための銀含有エマルジョンを、下記の手順を使用し、表IIに記載したそれぞれの量で調製した。
(a)アクリルポリマー含有ラテックスエマルジョンを、脱イオン水と混合した。
(b)実施例5からのポリマー生成物溶液の均一なサンプルを、(a)の生成物に、撹拌しながら添加して、表IIに示した濃度の銀を含有する生成物配合物を生成させた。
注2)ペンシルベニア州フィラデルフィアのローム・アンド・ハース社から、Rhoplex(商標)B−15jとして市販されている、アクリルポリマー含有ラテックス。
不織布を処理するための銀非含有エマルジョンの調製
不織布を処理するための銀非含有エマルジョンを、下記の手順を使用し、表IIIに記載したそれぞれの量で調製した。
(a)アクリルポリマー含有ラテックスエマルジョンを、脱イオン水と混合した。
注2)ペンシルベニア州フィラデルフィアのローム・アンド・ハース社から、Rhoplex(商標)B−15jとして市販されている、アクリルポリマー含有ラテックス。
不織布を処理するための銀非含有エマルジョンの調製
不織布を処理するための銀非含有エマルジョンを、下記の手順を使用して調製した。
(a)脱イオン水(867.2g)を、アクリルポリマー含有ラテックスエマルジョン(ペンシルベニア州フィラデルフィアのローム・アンド・ハース社からのRhoplex(商標)NW−1845K、113.6g)と混合した。
(b)実施例6からのポリマー生成物溶液の均一なサンプル(19.2g)を、(a)の生成物に、撹拌しながら添加して、0ppmの銀を含有する生成物配合物を生成させた。
銀含有フィルムの消毒効能
ATCC6538株のスタフィロコッカスアウレウス(Staphylococcus aureus)を、成長培地(栄養ブロス)中で成長させ、37℃でインキュベーションした。2組の顕微鏡カバーガラスに、顕微鏡カバーガラス1平方インチ当たり約1×106個の細菌を含有する接種材料10μLを接種した。次いで、顕微鏡カバーガラスを、37℃で30〜40分間乾燥させた。次いで、1組の顕微鏡カバーガラスを、その上に、90ppmの銀にまで希釈した実施例10の生成物溶液のサンプルをスプレーすることによって処理した。次いで、他方の組の顕微鏡カバーガラスを、その上に、90ppmの銀にまで希釈した実施例11の生成物溶液のサンプルをスプレーすることによって処理した。顕微鏡カバーガラスを、成長−非成長決定のためのDey−Engleyニュートラライジングブロス(「D/E培地」)中に置くことによって、生存物を回収した。即ち、D/E培地を、37℃で48時間後の濁り度について観察した。濁り度は細菌成長の指標である。処理した顕微鏡カバーガラス上での継続した成長の程度は、標準的栄養寒天を使用する生存プレートカウントによって決定された。これらの分析の結果は、表IVに示され、実施例10および11からの希釈生成物溶液が、接触の24時間後に処理した細菌の99.99%より多くを殺すことを示している。
銀含有フィルムの殺菌効能
2組の顕微鏡カバーガラスを、銀含有フィルムで前処理した。特に、1組の顕微鏡カバーガラスの上に、実施例10の生成物溶液(脱イオン水で90ppmの銀まで希釈した)からフィルムをスプレーした。他方の組の顕微鏡カバーガラスの上に、実施例11の生成物溶液(脱イオン水で90ppmの銀まで希釈した)からフィルムをスプレーした。
銀を含有するポリエステル不織布の調製
1オンス/平方ヤードの点接合したポリエチレンテレフタレート(PET)ウエブの秤量した片を、実施例13、14、15、16、17、18または19の一つのポリマー生成物溶液に通過させることによって、パッド処理した。ウエブを2バールの圧力でローラーニップに通過させることによって、過剰のポリマー生成物溶液を、ウエブから絞り出した。次いでサンプルを149℃で2分間乾燥させた。
実施例22の処理したポリエステル不織布の銀含有量分析
実施例22の乾燥し処理した布サンプルを、下記の手順によって銀含有量について分析した。即ち:
(a)乾燥した布材料の0.5gのアリコートを、石英ビーカーの中に秤量し、テフロン(登録商標)時計ガラスで覆った。
(b)濃硫酸(微量金属グレード、10mL)を(a)に添加した。
(c)次いで、石英ビーカーをホットプレートの上に置いた。
(d)熱をゆっくり加えて、石英ビーカーの内容物を黒焦げにした。
(e)次いで、透明な溶液が生成するまで硝酸(微量金属グレード)を滴下により添加することによって、石英ビーカー内の溶液を酸化した。
(f)(e)の透明な溶液を冷却させた。
(g)テフロン(登録商標)時計ガラスおよび石英ビーカーの側面を洗浄し、そして洗浄物質を石英ビーカー内に保持した。
(h)石英ビーカーおよびその内容物を加熱して、石英ビーカー内に約1mlが残るまで溶液を蒸発させた。
(i)(h)の生成物を、ミリポア水で25mlにし、ならびに
(j)次いで、(i)の生成物のサンプルを、Perkin Elmer 4300DV分光計を使用して分析した。
実施例22の処理したポリエステル不織布の引張強度
実施例22の処理したポリエステル不織布の引張強度を、インストロン試験機を使用して、下記の条件、即ち、乾燥、水で湿潤およびイソプロパノールで湿潤のそれぞれについて、機械方向(MD)および横方向(CD)の両方で測定した。湿潤サンプルは、溶媒中に30分間浸漬し、通過させた後、溶媒から取り出して直ぐに、12インチ/分のクロスヘッド速度および100ポンドのロードセル設定で、2インチのギャップ設定を有するインストロン試験機で試験した。その結果を表VIIに示す。
実施例22の処理したポリエステル不織布の色
実施例22の処理したポリエステル不織布の色を、ミノルタ・クロマメーターCR−331を使用して、パルス化キセノンアーク光源からの二方向照明、45度照射角度および0度ビューワー角度で、25mm測定領域で測定した。実際の測定は、バッキングとしてブラック・レナタ(Black Lenata)カードを使用して、実施例22からの処理したポリエステル不織布の4層について実施した。その結果を表VIIIに示す。表VIIIに報告した値は、サンプルの表面上の3個の異なったスポットのそれぞれで取った、3個の個々の読み取り値についての平均を表すことに注目されたい。
注2)a=赤/緑;範囲は−∞〜+∞である、負が大きいほど、一層赤い。
注3)b=黄/青;範囲は−∞〜+∞である、負が大きいほど、一層青い。
実施例22の処理したポリエステル不織布の手触り
実施例22の処理したポリエステル不織布の手触りを、Thwing−Albert Handle−O−Meterモデル211−5を使用して測定した。4インチ×2インチの試験片サイズを、5mmギャップ設定および1インチ挿入で使用した。その結果を表IXに報告する。示された結果は、4個の異なった方向測定で、それぞれの処理したポリエステル不織布の2個の個々の試験片について得られた平均値を表す。
実施例22の処理したポリエステル不織布の抗菌活性
実施例22の処理したポリエステル不織布の抗菌活性を、平行ストリーク法(AATCC試験方法147−1988)を使用して測定した。試験サンプルを、細菌:
(a)スタフィロコッカスアウレウス(ATCC6538)および
(b)クレブシエラニューモニエ(ATCC4352)
の平行ストリークで接種した栄養寒天上に置いた。37℃で24時間のインキュベーション時間の後、それぞれのサンプルの周りの全ての非成長の透明な帯域(阻害の帯域)のサイズを(mmで)測定し、そして接触領域における成長を視覚的に決定することによって、抗菌活性を評価した。その結果を下記の表Xに示す。
注2)接触領域成長(「GCA」)の指定は、細菌試験において日常的に使用される。GCAの指定は、サンプルの直ぐ下で検出された細菌のコロニーが存在する場合に示される。
実施例22の処理したポリエステル不織布の静的菌活性
実施例22の処理したポリエステル不織布の静的菌活性を、AATCC方法100−1993を使用して測定した。試験細菌(105個の微生物)の希釈した培養液1.0mLを、滅菌したサンプルと直接接触状態で置くことによって、試験サンプルを、静菌活性について定量的に評価した。37℃および100%相対湿度で24時間のインキュベーション時間に続いて、サンプルを滅菌レテーンブロス(letheen broth)で希釈し、生き残り微生物の数を、標準的プレートカウントによって決定した。ゼロ接触時間で回収された微生物の数に対して比較することによって、減少パーセントを計算した。これらの分析の結果を表XIに示す。
実施例22の処理したポリエステル不織布の抗真菌活性
実施例22の処理したポリエステル不織布の抗真菌活性を、AATCC方法30−1989を使用して決定した。試験サンプルを、非栄養無機塩寒天の上に置き、アスペルギルス ニガー(Aspergillus niger)の真菌胞子懸濁液を接種した。28℃で14日のインキュベーション期間の後、下記のスケールを使用して、試験サンプル上の成長の程度を目視により等級付けすることによって、抗真菌活性を評価した。
成長無し (NG)
微量の成長(10%未満の被覆率) (TG)
軽度の成長(10〜30%の被覆率) (LG)
中度の成長(30〜60%の被覆率) (MG)
重度の汚染(少なくとも60%の被覆率) (HG)
結果を表XIIに示す。
Claims (10)
- ポリマーと錯体化された金属を含有する抗菌組成物であって、
金属が、銅、銀およびこれらの組合せから選択され、かつ
ポリマーが、複素環含有モノマーと複素環を含有しないモノマーとのコポリマーを含み、複素環含有モノマーの複素環を含有しないモノマーに対する比が、95:5〜5:95であり、複素環含有モノマーが、1−ビニルイミダゾールであり、前記抗菌組成物が0.5〜60重量%の前記金属を含有し、並びに抗菌組成物が光安定性である、抗菌組成物。 - ポリマーが少なくとも2重量%の架橋剤をさらに含む、請求項1記載の組成物。
- ポリマーが10nm未満の平均粒子サイズを示す、請求項1記載の組成物。
- 抗菌組成物が少なくとも50ppmの銀を含む、請求項1記載の組成物。
- 複素環含有モノマーの複素環を含有しないモノマーに対する比が、80:20〜20:80である、請求項1記載の組成物。
- 抗菌組成物中のポリマーと錯体化された金属が銀である、請求項1記載の組成物。
- 請求項1記載の抗菌組成物を含有する、抗菌物品。
- 環境の上または中に抗菌組成物を導入することによる、環境中の微生物の成長を阻害するための、請求項1記載の抗菌組成物の使用。
- ポリマーが、200nm未満の平均粒子サイズを示す、請求項1記載の組成物。
- ポリマーが、ブチルアクリレートの残基と1−ビニルイミダゾールの残基を含む、請求項1記載の組成物。
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