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KR102344139B1 - 접착제, 이것을 사용한 적층체, 전지 외장재, 및 전지 케이스 및 그 제조 방법 - Google Patents

접착제, 이것을 사용한 적층체, 전지 외장재, 및 전지 케이스 및 그 제조 방법 Download PDF

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KR102344139B1
KR102344139B1 KR1020197016981A KR20197016981A KR102344139B1 KR 102344139 B1 KR102344139 B1 KR 102344139B1 KR 1020197016981 A KR1020197016981 A KR 1020197016981A KR 20197016981 A KR20197016981 A KR 20197016981A KR 102344139 B1 KR102344139 B1 KR 102344139B1
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KR
South Korea
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polyisocyanate
polyolefin resin
resin film
isocyanurate
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KR1020197016981A
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히로토 코우카
야스히로 나카가와
Original Assignee
쇼와 덴코 가부시키가이샤
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Abstract

금속박과 수지 필름의 라미네이트용 접착제로서, 양호한 접착성을 안정되게 발현할 수 있고, 게다가 내전해액성 및 내열성이 보다 우수한 적층체를 얻을 수 있는 접착제를 제공한다. 카르복실기를 갖는 폴리올레핀 수지(A), 및 폴리이소시아네이트 화합물(B)을 포함하고, 상기 폴리이소시아네이트 화합물(B)이 포화 지방족 폴리이소시아네이트의 다량체(B1), 포화 지환식 폴리이소시아네이트의 다량체(B2), 및 방향족 폴리이소시아네이트의 다량체(B3)를 포함하는 접착제.

Description

접착제, 이것을 사용한 적층체, 전지 외장재, 및 전지 케이스 및 그 제조 방법
본 발명은 리튬 이온 전지 등의 2차 전지의 외장재에 적합하게 사용할 수 있는 금속박과 수지 필름의 라미네이트용 접착제, 상기 접착제를 사용한 적층체, 전지 외장재, 및 전지 케이스 및 그 제조 방법에 관한 것이다.
리튬 이온 전지는 고에너지 밀도이며, 콤팩트하며 경량인 2차 전지인 점에서 노트북 컴퓨터나 스마트폰, 태블릿 단말 등의 모바일 전자기기, 전기 자동차 등의 전원 등에 널리 사용되어 있다.
리튬 이온 전지는 전해액의 누설이나 전지 내부에의 수분의 침입을 방지하기 위해서 그 전지 케이스에는 전지 재료의 전해질이나 세퍼레이터 등에 대하여 밀봉성이 높은 외장재가 사용되어 있다.
상기 외장재로서는 일반적으로 내열성 수지 필름으로 이루어지는 외층, 알루미늄박 등의 수증기 배리어성을 갖는 중간층, 및 내전해액성을 갖는 폴리올레핀 수지 필름 등으로 이루어지는 내층이 순차 적층된 적층체가 사용되어 있다. 이러한 적층체에 있어서는 밀봉성이 높은 외장재로 하기 위해서 높은 접착 강도를 갖는 접착제를 사용하여 각 층을 접착해서 일체화하는 것이 요구된다.
상기와 같은 접착제에 관해서 예를 들면, 특허문헌 1 및 2에는 폴리프로필렌 등이 불포화 카르복실산 또는 그 산 무수물로 그라프트 변성된 카르복실기를 갖는 폴리올레핀 수지와 이소시아네이트 화합물을 함유해서 이루어지는 접착제층을 통해 접착된 전지 케이스용 포재(包材)가 기재되어 있다
일본특허공개 2010-92703호 공보 국제공개 제2013/114934호
그러나, 상기 특허문헌 1 및 2에 기재된 접착제층에 사용되어 있는 변성 폴리올레핀 수지는 접착제의 도포나 양생 시에 습도나 적층체의 각 층의 두께 등에 기인하는 접착제의 함수분량의 변동의 영향을 받기 쉬운 것이다. 또한, 상기 특허문헌 1 및 2에 기재된 접착제에 있어서는 이소시아네이트 화합물로서는 구체적으로는 헥사메틸렌디이소시아네이트 또는 그 폴리머체의 1종류만을 사용한 것밖에 개시되어 있지 않다. 이러한 접착제에서는 안정한 접착성을 얻는 것이 곤란하며, 적층체의 내전해액성 및 내열성이 반드시 충분하다고는 말할 수 없었다.
따라서, 전지 외장재에 사용되는 접착제에는 양호한 접착성을 발현할 수 있고, 또한 내전해액성 및 내열성이 보다 우수한 적층체를 얻을 수 있는 것인 것이 요구되어 있다.
본 발명은 상기 과제를 해결하기 위해 이루어진 것이며, 금속박과 수지 필름의 라미네이트용 접착제로서 양호한 접착성을 안정되게 발현할 수 있고, 게다가 내전해액성 및 내열성이 보다 우수한 적층체를 얻을 수 있는 접착제를 제공하는 것을 목적으로 하는 것이다.
또한, 본 발명은 내전해액성 및 내열성이 우수한 적층체, 전지 외장재, 및 전지 케이스 및 그 제조 방법을 제공하는 것도 목적으로 한다.
본 발명은 폴리올레핀 수지 및 이소시아네이트 화합물을 포함하는 접착제에 있어서 이소시아네이트 화합물의 종류에 착안하여 특정 복수 종류의 이소시아네이트 화합물을 사용함으로써 금속박과 수지 필름의 라미네이트 시, 양호한 접착성이 얻어지고, 적층체의 내전해액성 및 내열성을 향상시킬 수 있는 것을 찾아낸 것에 의거하는 것이다.
즉, 본 발명은 이하의 [1]~[16]을 제공하는 것이다.
[1] 금속박과 수지 필름의 라미네이트용 접착제로서, 카르복실기를 갖는 폴리올레핀 수지(A), 및 폴리이소시아네이트 화합물(B)을 포함하고, 상기 폴리이소시아네이트 화합물(B)이 포화 지방족 폴리이소시아네이트의 다량체(B1), 포화 지환식 폴리이소시아네이트의 다량체(B2), 및 방향족 폴리이소시아네이트의 다량체(B3)를 포함하는 접착제.
[2] 상기 [1]에 있어서, 상기 포화 지방족 폴리이소시아네이트의 다량체(B1)가 포화 지방족 폴리이소시아네이트의 알로파네이트화 다량체, 및 포화 지방족 폴리이소시아네이트의 이소시아누레이트체 중으로부터 선택되는 1종 이상을 포함하는 접착제.
[3] 상기 [1] 또는 [2]에 있어서, 상기 포화 지환식 폴리이소시아네이트의 다량체(B2)가 포화 지환식 폴리이소시아네이트의 알로파네이트화 다량체, 및 포화 지환식 폴리이소시아네이트의 이소시아누레이트체 중으로부터 선택되는 1종 이상을 포함하는 접착제.
[4] 상기 [1] 내지 [3] 중 어느 한 항에 있어서, 상기 방향족 폴리이소시아네이트의 다량체(B3)가 방향족 폴리이소시아네이트의 알로파네이트화 다량체, 방향족 폴리이소시아네이트의 이소시아누레이트체, 및 폴리메틸렌폴리페닐폴리이소시아네이트 중으로부터 선택되는 1종 이상을 포함하는 접착제.
[5] 상기 [1] 내지 [4] 중 어느 한 항에 있어서, 상기 포화 지방족 폴리이소시아네이트의 다량체(B1), 상기 포화 지환식 폴리이소시아네이트의 다량체(B2), 및 상기 방향족 폴리이소시아네이트의 다량체(B3)의 각 이소시아나토기의 몰비가 3~20:1~6:1인 접착제.
[6] 상기 [1] 내지 [5] 중 어느 한 항에 있어서, 상기 폴리올레핀 수지(A)가 프로필렌, 에틸렌 및 부텐 중으로부터 선택되는 1종 이상의 단량체 단위를 포함하는 접착제.
[7] 상기 [1] 내지 [6] 중 어느 한 항에 있어서, 상기 폴리올레핀 수지(A)가 에틸렌성 불포화 카르복실산 또는 그 산 무수물 중으로부터 선택되는 1종 이상에 의해 변성된 폴리올레핀 수지를 포함하는 접착제.
[8] 상기 [1] 내지 [7] 중 어느 한 항에 있어서,
상기 폴리올레핀 수지(A)는 JIS K 7210-1:2014에 준거하여 온도 130℃, 하중 2.16kg으로 측정한 멜트 매스 플로우 레이트가 2~50g/10분인 접착제.
[9] 상기 [1] 내지 [8] 중 어느 한 항에 있어서, 상기 폴리올레핀 수지(A)의 카르복실기 1몰에 대한 상기 폴리이소시아네이트 화합물(B)의 이소시아나토기의 몰 비율이 0.3~30인 접착제.
[10] 상기 [1] 내지 [9] 중 어느 한 항에 있어서, 금속 카르복실산염(C)을 더 포함하는 접착제.
[11] 금속박과 수지 필름이 상기 [1] 내지 [10] 중 어느 한 항에 기재된 접착제를 사용하여 라미네이트된 적층체.
[12] 상기 [11]에 있어서, 상기 금속박이 알루미늄박이며, 상기 수지 필름이 열 융착성 수지 필름인 적층체.
[13] 상기 [11] 또는 [12]에 있어서, 상기 금속박의 두께가 10~100㎛이며, 상기 수지 필름의 두께가 9~100㎛인 적층체.
[14] 제 11 항 내지 제 13 항 중 어느 한 항에 기재된 적층체가 사용되어 있는 전지 외장재.
[15] 상기 [14]에 기재된 전지 외장재가 사용되어 있는 전지 케이스.
[16] 상기 [14]에 기재된 전지 외장재를 딥 드로잉 가공 또는 벌징 가공에 의해 성형하는 공정을 갖는 전지 케이스의 제조 방법.
(발명의 효과)
본 발명의 접착제에 의하면 금속박과 수지 필름의 라미네이트에 있어서 양호한 접착성을 안정되게 발현할 수 있고, 내전해액성 및 내열성이 우수한 적층체를 얻을 수 있다. 이 때문에 상기 접착제를 사용하여 형성되는 적층체는 각 층의 접착성이 양호하며, 내전해액성 및 내열성이 우수하여 전지 외장재에 적합하다.
따라서, 이러한 전지 외장재를 사용한 전지 케이스는 수명이 긴 안전한 2차 전지의 제조에도 기여할 수 있는 것이다.
이하, 본 발명에 대하여 상세히 설명한다.
또한, 본 명세서 중의 「x~y」라는 수치 범위의 표기는 「x 이상 y 이하」인 것을 의미한다. 또한, 「(메타)아크릴레이트」란 아크릴레이트 및 메타크릴레이트 중 어느 1종 이상을 가리킨다. 또한, 「단량체 단위」란 중합에 의해 수지를 얻을 때의 원료 단량체를 가리킨다.
[접착제]
본 발명의 접착제는 금속박과 수지 필름의 라미네이트용 접착제이다. 그리고, 카르복실기를 갖는 폴리올레핀 수지(A), 및 폴리이소시아네이트 화합물(B)을 포함하고, 폴리이소시아네이트 화합물(B)이 포화 지방족 폴리이소시아네이트의 다량체(B1), 포화 지환식 폴리이소시아네이트의 다량체(B2), 및 방향족 폴리이소시아네이트의 다량체(B3)를 포함하는 것을 특징으로 하고 있다.
접착제의 주제인 카르복실기를 갖는 폴리올레핀 수지에 대하여 경화제인 폴리이소시아네이트 화합물로서 상기와 같은 소정의 복수 종류의 것을 병용함으로써 금속박과 수지 필름의 라미네이트에 있어서 접착성을 향상시킬 수 있고, 내전해액성 및 내열성이 우수한 적층체를 얻을 수 있다.
(폴리올레핀 수지(A))
본 발명의 접착제의 구성 성분인 폴리올레핀 수지(A)는 카르복실기를 갖는 폴리올레핀 수지이면 특별히 한정되는 것은 아니다.
폴리올레핀 수지(A)에 있어서의 폴리올레핀 골격의 단량체 단위로서는 에틸렌, 프로필렌, 부텐, 펜텐, 헥센, 헵텐, 옥텐, 4-메틸-1-펜텐 등의 모노올레핀; 시클로펜텐, 시클로헥센 등의 지환족 올레핀; 1,4-헥사디엔, 1,5-헥사디엔, 디비닐벤젠, 1,3-시클로펜타디엔, 1,3-시클로헥사디엔, 5-비닐-2-노보넨 등의 쇄상 또는 환상의 폴리엔 등을 들 수 있다. 이들은 1종 단독으로 사용해도, 2종 이상을 병용해도 좋다. 이들 중 피접착물인 수지 필름, 특히 폴리올레핀 수지 필름에 대한 접착성의 관점으로부터 에틸렌, 프로필렌 및 부텐이 바람직하다.
폴리올레핀 수지(A)가 갖는 카르복실기, 즉, 폴리올레핀에 결합하는 치환기인 카르복실기는 카르복실산 유래의 것이어도, 카르복실산 무수물 유래의 것이어도 좋다.
카르복실기를 갖는 폴리올레핀 수지(A)로서는 변성된 폴리올레핀 수지를 들 수 있다. 이러한 변성 폴리올레핀 수지로서는 예를 들면, 카르복실기를 갖는 단량체를 폴리올레핀에 그라프트 중합시킨 그라프트 중합체, 카르복실기를 갖는 단량체와 올레핀의 공중합체, 또한 상기 그라프트 중합체의 부위와 상기 공중합체의 부위를 갖는 것 등을 들 수 있다.
상기와 같은 변성 폴리올레핀 수지에 사용되는 카르복실기를 갖는 단량체로서는 예를 들면, (메타)아크릴산 등의 에틸렌성 불포화 카르복실산; 무수 말레산, 무수 시트라콘산, 무수 이타콘산 등의 에틸렌성 불포화 카르복실산 무수물; (메타)아크릴산 β-카르복시에틸 등의 카르복실기 함유 에틸렌성 불포화 카르복실산에스테르 등을 들 수 있다. 이들은 1종 단독으로 사용해도, 2종 이상을 병용해도 좋다. 이들 중 에틸렌성 불포화 카르복실산 또는 그 산 무수물이 바람직하고, 그 중에서도 에틸렌성 불포화 카르복실산 무수물이 보다 바람직하고, 더욱 바람직하게는 무수 말레산이 사용된다.
폴리올레핀 수지(A)는 카르복실기를 갖는 폴리올레핀 수지이지만, 이것을 구성하는 단량체 단위로서는 카르복실기를 갖지 않는 에틸렌성 불포화 카르복실산에스테르를 포함하고 있어도 좋다. 카르복실기를 갖지 않는 에틸렌성 불포화 카르복실산에스테르로서는 예를 들면, (메타)아크릴산과 탄소수 1~20개의 카르복실기를 갖지 않는 알코올의 에스테르화물을 들 수 있고, (메타)아크릴산메틸, (메타)아크릴산에틸, (메타)아크릴산프로필, (메타)아크릴산부틸, (메타)아크릴산헥실, (메타)아크릴산옥틸, (메타)아크릴산데실, (메타)아크릴산도데실, (메타)아크릴산라우릴, (메타)아크릴산스테아릴 등을 들 수 있다. 이들은 1종 단독으로 사용해도, 2종 이상을 병용해도 좋다.
폴리올레핀 수지(A)는 JIS K 7210-1:2014에 준거하여 온도 130℃, 하중 2.16kg의 조건에서 측정한 멜트 매스 플로우 레이트(MFR: melt mass-flow rate)가 2~50g/10분인 것이 바람직하다. MFR은 3~45g/10분인 것이 보다 바람직하고, 더욱 바람직하게는 8~40g/10분이다.
MFR이 2g/10분 이상이면 상기 접착제에 의해 형성되는 접착제층의 접착성이 전해액에 접한 경우이어도 저하하기 어렵기 때문에 바람직하다. 또한, MFR이 50g/10분 이하이면 상기 접착제의 도공성이 양호하다.
폴리올레핀 수지(A)의 산가는 카르복실기의 함유량의 지표가 되는 것이며, 접착제의 접착성의 관점으로부터 3~60mgKOH/g인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 4~30mgKOH/g, 더욱 바람직하게는 5~15mgKOH/g이다.
산가가 3mgKOH/g 이상이면 상기 접착제에 의해 형성되는 접착제층의 접착성이 전해액에 접한 경우이어도 저하하기 어렵기 때문에 바람직하다. 또한, 60mgKOH/g 이하이면 상기 접착제의 도공성이 양호하다.
또한, 본 명세서 중에 있어서의 「산가」란 JIS K 0070:1992에 준거하여 측정한 값을 가리킨다.
(폴리이소시아네이트 화합물(B))
본 발명의 접착제의 구성 성분인 폴리이소시아네이트 화합물(B)은 폴리올레핀 수지(A)에 대한 경화제로서 작용하는 것이며, 포화 지방족 폴리이소시아네이트의 다량체(B1), 포화 지환식 폴리이소시아네이트의 다량체(B2), 및 방향족 폴리이소시아네이트의 다량체(B3)의 3종류를 포함하는 것이다.
폴리이소시아네이트 화합물로서 이러한 3종류의 다량체를 사용함으로써 금속박과 수지 필름의 라미네이트 시, 내전해액성 및 내열성이 우수한 적층체를 얻을 수 있다.
폴리이소시아네이트 화합물(B)은 (B1)~(B3)의 다량체 이외에 예를 들면, (B1)~(B3)의 다량체의 구성 단위인 단량체 등의 다른 이소시아네이트 화합물을 포함해도 좋다. 이 경우, 폴리이소시아네이트 화합물(B) 중의 (B1)~(B3)의 다량체의 합계 함유량은 이들의 다량체에 의해 금속박과 수지 필름의 라미네이트 시, 내전해액성이 우수한 적층체를 얻는 관점으로부터 80질량% 이상인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 90질량% 이상, 더욱 바람직하게는 95질량% 이상, 보다 더욱 바람직하게는 98질량% 이상이다.
포화 지방족 폴리이소시아네이트의 다량체(B1)로서는 예를 들면, 헥사메틸렌디이소시아네이트, 2,4,4-트리메틸헥사메틸렌디이소시아네이트, 2,2,4-트리메틸헥사메틸렌디이소시아네이트 등의 지방족 디이소시아네이트의 다량체를 들 수 있다. 이들은 1종 단독으로 사용해도, 2종 이상을 병용해도 좋다.
다량체의 형태로서는 예를 들면, 알로파네이트화 다량체, 이소시아누레이트체, 뷰렛 변성물 등을 들 수 있다. 이들 중 알로파네이트화 다량체 및 이소시아누레이트체가 바람직하고, 보다 바람직하게는 이소시아누레이트체가 사용된다.
포화 지환식 폴리이소시아네이트의 다량체(B2)로서는 예를 들면 1,4-시클로헥산디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트, 메틸렌비스(4-시클로헥실이소시아네이트), 1,3-비스(이소시아나토메틸)시클로헥산, 1,4-비스(이소시아나토메틸)시클로헥산, 노보난디이소시아네이트 등의 포화 지환식 디이소시아네이트의 다량체를 들 수 있다. 이들은 1종 단독으로 사용해도, 2종 이상을 병용해도 좋다.
다량체의 형태로서는 예를 들면, 알로파네이트화 다량체, 이소시아누레이트체, 뷰렛 변성물 등을 들 수 있다. 이들 중 알로파네이트화 다량체 및 이소시아누레이트체가 바람직하고, 보다 바람직하게는 이소시아누레이트체가 사용된다.
방향족 폴리이소시아네이트의 다량체(B3)로서는 예를 들면, 2,4-톨릴렌디이소시아네이트, 2,6-톨릴렌디이소시아네이트, 디페닐메탄-4,4'-디이소시아네이트(모노머릭 MDI), 1,3-크실릴렌디이소시아네이트, 1,4-크실릴렌디이소시아네이트 등의 방향족 디이소시아네이트의 다량체나, 폴리메틸렌폴리페닐폴리이소시아네이트(폴리머릭 MDI)를 들 수 있다. 이들은 1종 단독으로 사용해도, 2종 이상을 병용해도 좋다. 또한, 본 발명에 있어서는 「방향족 폴리이소시아네이트」란 구조식 중 어느 하나에 방향환을 갖는 폴리이소시아네이트를 가리킨다.
다량체의 형태로서는 예를 들면, 알로파네이트화 다량체, 이소시아누레이트체, 뷰렛 변성물, 폴리머릭 MDI 등을 들 수 있다. 이들 중 알로파네이트화 다량체, 이소시아누레이트체 및 폴리머릭 MDI가 바람직하고, 보다 바람직하게는폴리머릭 MDI이다. 또한, 폴리머릭 MDI는 모노머릭 MDI를 포함하는 폴리머릭 MDI 혼합물로서도 적합하게 사용된다.
폴리이소시아네이트 화합물(B) 중의 포화 지방족 폴리이소시아네이트의 다량체(B1), 포화 지환식 폴리이소시아네이트의 다량체(B2), 및 방향족 폴리이소시아네이트의 다량체(B3)의 배합비는 각 다량체의 이소시아나토기의 몰비가 3~20:1~6:1인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 5~20:1.5~6:1, 더욱 바람직하게는 8~12:2~4:1이다.
(B1)~(B3)의 각 다량체를 이러한 배합비로 함으로써 상기 접착제에 의해 형성되는 접착제층에 있어서 포화 지방족 폴리이소시아네이트의 다량체(B1)에 의한 우수한 접착성을 유지하면서 포화 지환식 폴리이소시아네이트의 다량체(B2) 및 방향족 폴리이소시아네이트의 다량체(B3)에 의해 내전해액성 및 내열성을 밸런스 좋게 향상시킬 수 있다.
폴리이소시아네이트 화합물(B)의 이소시아나토기는 폴리올레핀 수지(A)의 카르복실기 1몰에 대하여 몰 비율(이하, 「NCO/COOH 비」라고 표기함)이지만, 0.3~30인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 5~25, 더욱 바람직하게는 10~20이다.
NCO/COOH 비가 0.3 이상이면 상기 접착제에 의해 형성되는 접착제층의 접착성, 특히 수지 필름에 대한 접착성이 양호해지고, 또한 10 이상이면 상기 접착제층의 내열성도 보다 우수한 것이 된다. 또한, NCO/COOH 비가 30 이하이면 상기 접착제에 의해 형성되는 접착제층의 접착성이 전해액에 접한 경우이어도 저하하기 어렵기 때문에 바람직하다.
또한, 폴리올레핀 수지(A)의 카르복실기의 몰수는 상술한 산가로부터 구할 수 있고, 또한 폴리이소시아네이트 화합물(B)의 이소시아나토기의 몰수는 JIS K 6806:2003에 준거한 방법으로 구할 수 있다.
또한, 폴리올레핀 수지(A)의 구성 단량체로부터 NCO/COOH 비를 산출하는 경우에 있어서는 폴리올레핀 수지(A)가 카르복실산 무수물 유래의 카르복시기를 가질 때는 상기 카르복실산 무수물 1몰이 카르복실기 2몰에 상당하는 것으로 간주해서 계산한다.
(금속 카르복실산염(C))
본 발명의 접착제는 폴리올레핀 수지(A) 및 폴리이소시아네이트 화합물(B) 이외에 금속 카르복실산염(C)을 포함하고 있어도 좋다.
금속 카르복실산염(C)은 폴리올레핀 수지(A)와 폴리이소시아네이트 화합물(B)의 반응을 촉진하는 작용을 발휘하는 것이며, 상기 접착제에 의해 형성되는 접착제층의 접착성의 발현의 촉진의 관점으로부터 접착제 중에 배합하는 것이 보다 바람직하다.
금속 카르복실산염(C)으로서는 예를 들면, 금속 아세트산염, 금속 헥산산염, 금속 2-에틸헥산산염 등의 금속 옥탄산염, 금속 네오데칸산염, 금속 라우르산염, 금속 스테아르산염, 금속 올레산염 등의 금속 카르복실산염; 금속 아세틸아세토네이트 등을 들 수 있다. 금속 카르복실산염(C)의 금속으로서는 주기율표의 제 7 족, 제 12 족 및 제 14 족 중으로부터 선택되는 1종 이상의 금속인 것이 바람직하다. 이들은 1종 단독으로 사용해도, 2종 이상을 병용해도 좋다. 이들 중 상기 접착제에 의해 형성되는 접착제층이 전해액에 접한 경우의 접착성의 관점으로부터 주석, 아연 및 망간 중 어느 하나의 카르복실산염 및 아세틸아세토네이트가 보다 바람직하다.
구체적으로는 네오데칸산아연, 디라우르산디부틸주석, 디라우르산디옥틸주석, 이아세트산디옥틸주석, 비스(네오데칸산)아연, 비스(2-에틸헥산산)아연, 디스테아르산아연, 아연(II)아세틸아세토네이트, 비스(2-에틸헥산산)망간 등을 들 수 있다. 이들 중 상기 접착제에 의해 형성되는 접착제층의 접착성, 내전해액성 및 내열성의 밸런스의 관점으로부터 디라우르산디부틸주석, 디라우르산디옥틸주석이 보다 바람직하다.
접착제 중의 금속 카르복실산염(C)의 배합량은 특별히 한정되는 것은 아니지만, 폴리올레핀 수지(A) 100질량부에 대하여 금속 성분 환산으로 0.0001~5질량부인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.0005~3질량부, 더욱 바람직하게는 0.001~1질량부이다.
0.0001질량부 이상이면 상기 접착제에 의해 형성되는 접착제층이 전해액에 접한 경우에 있어서도 보다 우수한 접착성이 얻어진다. 또한, 5질량부 이하이면 상기 접착제에 의해 형성되는 접착제층의 상태에서 우수한 접착성이 얻어진다.
또한, 금속 카르복실산염(C)은 폴리올레핀 수지(A)에 그 제조 시에 첨가해도 좋고, 또는 접착제의 조제 시에 첨가해도 또한 좋다.
<용제(D)>
본 발명의 접착제는 점성의 조정이나 취급성 등의 관점으로부터 필요에 따라 용제(D)를 포함하고 있어도 좋다. 용제(D)는 폴리올레핀 수지(A), 폴리이소시아네이트 화합물(B) 및 금속 카르복실산염(C)을 용해 또는 분산가능한 것이면 특별히 한정되는 것은 아니다. 예를 들면, 톨루엔, 크실렌 등의 방향족계 유기 용제; 시클로헥산, 메틸시클로헥산, 에틸시클로헥산 등의 지환식계 유기 용제; n-헥산, n-헵탄 등의 지방족계 유기 용제; 아세트산에틸, 아세트산프로필, 아세트산부틸 등의 에스테르계 유기 용제; 아세톤, 메틸에틸케톤, 메틸부틸케톤 등의 케톤계 유기 용제, 그 외 미네랄 스피릿 등을 들 수 있다. 이들은 1종 단독으로 사용해도, 2종 이상을 병용해도 좋다. 이들 중 폴리올레핀 수지(A)의 용해성의 관점으로부터 톨루엔, 아세트산에틸, 아세트산프로필, 아세트산부틸, 메틸시클로헥산 및 메틸에틸케톤이 바람직하고, 톨루엔, 아세트산에틸 및 아세트산부틸이 보다 바람직하다. 또한, 미네랄 스피릿은 금속 카르복실산염(C)의 시판품에 포함되어 있는 것이 있다.
접착제 중의 용제(D)의 함유량은 폴리올레핀 수지(A), 폴리이소시아네이트 화합물(B), 금속 카르복실산염(C) 및 용제(D)의 합계 100질량% 중 30~95질량%인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 40~90질량%, 더욱 바람직하게는 50~90질량%이다.
함유량이 30질량% 이상이면 상기 접착제의 도공성이 양호해진다. 또한, 95질량% 이하이면 상기 접착제를 사용하여 라미네이트된 적층체의 두께 제어성이 양호하다.
(첨가제)
본 발명의 접착제는 폴리올레핀 수지(A), 폴리이소시아네이트 화합물(B), 금속 카르복실산염(C) 및 용제(D) 이외에 필요에 따라 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위 내에서 임의의 첨가제를 포함하고 있어도 좋다. 첨가제로서는 예를 들면, 반응 촉진제, 점착 부여제, 가소제 등을 들 수 있다. 이들 중 1종 단독으로 사용해도, 2종 이상을 병용해도 좋다.
접착제가 첨가제를 포함하는 경우, 폴리올레핀 수지(A), 폴리이소시아네이트 화합물(B), 금속 카르복실산염(C) 및 용제(D)의 합계 함유량은 접착제에 있어서의 이들의 (A)~(D)의 각 성분의 작용이 충분히 발휘되도록 하는 관점으로부터 80질량% 이상인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 90질량% 이상, 더욱 바람직하게는 95질량% 이상, 보다 더욱 바람직하게는 98질량% 이상이다.
반응 촉진제로서는 금속 카르복실산염(C)과 마찬가지의 기능을 갖는 화합물로서 예를 들면, 2,4,6-트리스(디메틸아미노메틸)페놀, N,N-디메틸아닐린, N,N-디메틸-p-톨루이딘, p-톨릴디에탄올아민 등의 제 3 급 아민을 들 수 있다. 이들은 1종 단독으로 사용해도, 2종 이상을 병용해도 좋다. 이 반응 촉진제는 금속 카르복실산염(C) 대신에 사용해도 좋고, 또는 금속 카르복실산염(C)과 병용해도 또한 좋다.
점착 부여제는 특별히 한정되는 것은 아니다. 예를 들면, 폴리테르펜계 수지, 로진계 수지 등의 천연계의 것; 나프타의 열 분해로부터 부생하는 유분인 지방족(C5)계 수지, 방향족(C9)계 수지, C5와 C9의 공중합계 수지, 지환족계 수지 등의 석유계의 것 등을 들 수 있다. 또한, 이들의 수지의 이중결합 부분을 수소화한 수소 첨가 수지도 들 수 있다. 이들은 1종 단독으로 사용해도, 2종 이상을 병용해도 좋다.
가소제도 특별히 한정되는 것은 아니고, 그 중의 1종 단독으로 사용해도, 2종 이상을 병용해도 좋다. 예를 들면, 폴리이소프렌, 폴리부텐 등의 액상 고무; 프로세스 오일 등, 또한 폴리올레핀 수지(A) 이외의 폴리올레핀 수지, 그 외의 열 가소성 수지나 열 가소성 엘라스토머 등을 들 수 있다. 열 가소성 수지 및 열 가소성 엘라스토머로서는 예를 들면, 에틸렌-아세트산비닐 공중합 수지, 에틸렌-에틸아크릴레이트 공중합 수지, 스티렌-에틸렌-부틸렌-스티렌(SEBS) 공중합 수지, 스티렌-에틸렌-프로필렌-스티렌(SEPS) 공중합 수지 등을 들 수 있다.
[적층체]
본 발명의 적층체는 금속박과 수지 필름이 상기 접착제를 사용하여 라미네이트된 것이다. 즉, 금속박과 수지 필름이 상기 접착제로 접착되고, 상기 금속박 및 상기 수지 필름의 양쪽의 접착면에는 상기 접착제에 의해 형성된 접착제층이 접해 있다.
또한, 금속박끼리나 수지 필름끼리 등의 접착, 즉, 금속박과 수지 필름 사이 이외의 접착에는 상기 접착제 이외의 다른 접착제를 사용해도 좋고, 상기 접착제는 이들 사이의 접착에 있어서도 양호한 접착성을 발현할 수 있다.
라미네이트의 방법으로서는 히트 라미네이션 방식이나 드라이 라미네이션 방식 등의 공지의 방법을 사용할 수 있다.
히트 라미네이션 방식이란 용제(D)를 포함하지 않는 접착제를 피접착물의 접착면에 의해 가열 용융, 또는 피접착물과 함께 가열 압출하는 방식이며, 이것에 의해 금속박과 수지 필름 사이에 개재시켜서 접착제층을 형성하는 것이다.
한편, 드라이 라미네이션 방식이란 용제(D)를 포함하는 접착제를 피접착물의 접착면에 도포하고, 건조시킨 후, 다른 쪽의 피접착물의 접착면과 중첩시켜 압착하는 방식이며, 이것에 의해 금속박과 수지 필름 사이에 개재시켜서 접착제층을 형성하는 것이다.
금속박에는 일반적으로, 순알루미늄계 또는 알루미늄-철계 합금의 O재(연질재) 등의 알루미늄박이 사용되고, 이러한 알루미늄박이 적합하게 사용된다.
금속박의 두께는 가공성 및 적층체에 있어서의 산소나 수분의 투과를 방지하는 배리어성의 관점으로부터 10~100㎛인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 30~50㎛, 더욱 바람직하게는 35~50㎛, 보다 더욱 바람직하게는 40~50㎛이다.
두께가 10㎛ 이상이면 성형 시에 있어서의 금속박의 파단이나, 핀홀의 발생에 의해 상기 적층체를 산소나 수분이 투과하는 것을 충분히 억제할 수 있다. 또한, 100㎛ 이하이면 적층체의 총 두께나 질량 등의 적당한 조정을 행하기 쉽다.
또한, 금속박에는 수지 필름과의 접착성 향상이나 내식성 향상 등을 위해 실란 커플링제나 티탄 커플링제 등의 언더코트 처리; 크로메이트 처리 등의 화성 처리를 실시해 두는 것이 바람직하다.
수지 필름은 히트 시일성을 갖고, 우수한 내전해액성을 얻는 관점으로부터 그 재질로서는 열 융착성 수지인 것이 바람직하고, 예를 들면, 폴리프로필렌, 폴리에틸렌, 말레산 변성 폴리프로필렌, 에틸렌-아크릴레이트 공중합체, 아이오노머 수지 등을 들 수 있다. 수지 필름은 단층이어도 좋고, 또한 공압출 등에 의한 복수층으로 구성되어 있어도 좋다. 복수층의 경우, 각 층의 재질은 동일해도, 각 층마다 달라도 좋다.
수지 필름의 두께는 9~100㎛인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 20~90㎛, 더욱 바람직하게는 40~80㎛이다.
두께가 9㎛ 이상이면 라미네이트에 의해 금속박과의 충분한 접착성이 얻어지고, 필름 자체의 강도도 충분하며, 우수한 내전해액성이 얻어진다. 또한, 100㎛ 이하이면 양호한 성형성이 얻어진다.
적층체는 그 용도는 특별히 한정되지 않지만, 예를 들면, 포장재로서 적합하게 사용할 수 있다. 피포장물로서는 예를 들면, 산, 알칼리, 유기 용매 등이 포함되는 액상물을 들 수 있다. 구체적으로는 두꺼운 퍼티, 얇은 퍼티 등의 퍼티; 유성 도료 등의 도료; 클리어 래커 등의 래커; 용제계의 자동차용 컴파운드; 리튬 이온 전지 등의 2차 전지의 전해액 등을 들 수 있다.
[전지 외장재]
상기 적층체는 전지 외장재에 적합하게 사용할 수 있다. 상술한 바와 같이 상기 적층체는 리튬 이온 전지 등의 2차 전지의 전해액에 대한 내전해액성이 우수한 점에서 전지 외장재는 상기 적층재의 적합한 용도이다.
전지 외장재는 금속박의 외측면에 수지 필름이 형성된 구성을 갖는 적층체인 것이 바람직하다. 전지 외장재는 필요에 따라 기계적 강도나 내전해액성 등을 보다 향상시키는 관점으로부터 상기 적층체의 층 구성 이외에 중간 수지층이나 외층, 또한 코트층 등을 갖는 구성이어도 좋다. 예를 들면, 하기 (1)~(4)에 나타내는 바와 같은 구성을 들 수 있다. 또한, 하기 예시에 있어서 접착제층이란 본 발명의 접착제에 의해 형성된 층을 가리킨다.
(1) 외층/금속박/접착제층/수지 필름
(2) 외층/중간 수지층/금속박/접착제층/수지 필름
(3) 코트층/외층/금속박/접착제층/수지 필름
(4) 코트층/외층/중간 수지층/금속박/접착제층/수지 필름
외층은 통상 수지 필름에 의해 형성되고, 내열성, 성형성 및 절연성 등의 관점으로부터 예를 들면, 폴리아미드(나일론) 수지, 폴리에스테르 수지 등의 연신 필름 등이 적합하게 사용된다.
외층의 두께는 9~50㎛인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 10~40㎛, 더욱 바람직하게는 20~30㎛이다.
두께가 9㎛ 이상이면 전지 외장재의 성형 시의 수지 필름의 신장이 충분히 확보되고, 금속박의 네킹이 억제되고, 성형성이 양호하다. 또한, 비용을 고려하면 50㎛ 이하의 두께에서 충분한 내열성 및 절연성이 얻어진다.
외층에 사용하는 수지 필름이 연신 필름인 경우, 보다 양호한 성형성을 얻는 관점으로부터 연신방향에 대하여 0°, 45°, 90°의 각 3방향 중 어느 방향에 있어서도 인장 강도가 150N/㎟ 이상인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 200N/㎟ 이상, 더욱 바람직하게는 250N/㎟ 이상이다. 또한, 파단까지의 신장이 80% 이상인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 100% 이상, 더욱 바람직하게는 120% 이상이다.
또한, 본 명세서에서 말하는 「인장 강도」 및 「파단까지의 신장」은 상기 3방향의 연신방향을 길이방향으로 해서 길이 150mm×폭 15mm×두께 9~50㎛의 시료 필름을 잘라내고, 인장 속도 100mm/분으로 인장 시험을 행하여 시료 필름이 파단했을 때의 강도 및 신장의 값으로 한다.
상기 층 구성(2) 및 (4)에 있어서의 중간 수지층의 재질로서는 전지 외장재의 기계적 강도의 향상의 관점으로부터 예를 들면, 폴리아미드 수지, 폴리에스테르 수지, 폴리에틸렌 수지 등을 들 수 있다. 중간 수지층은 단층의 수지 필름이어도 좋고, 또는 복층의 공압출 수지 필름 등이어도 또한 좋다. 중간 수지층의 두께는 특별히 한정되지 않지만, 통상 0.1~30㎛ 정도이다.
상기 층 구성(3) 및 (4)에 있어서의 코트층은 통상 수증기 및 그 외의 가스에 대한 가스 배리어성을 부여하는 관점으로부터 형성되는 것이며, 공지의 재질로 형성할 수 있다. 예를 들면, 가스 배리어성을 갖는 폴리머를 도포하거나, 알루미늄 등의 금속이나, 산화규소, 산화알루미늄 등의 무기 산화물을 증착이나 도포하거나 함으로써 형성할 수 있다.
[전지 케이스]
상기 전지 외장재는 내전해액성이나 내열성, 가스 배리어성 등이 우수한 점에서 2차 전지, 특히 리튬 이온 전지의 전지 케이스로서 적합하게 사용할 수 있다.
또한, 상기 전지 외장재는 성형성이 우수하기 때문에 공지의 방법으로의 성형에 의해 전지 케이스를 간편하게 제조할 수 있다. 성형 방법은 특별히 한정되는 것은 아니지만, 복잡한 형상이나 높은 치수 정밀도에 대응하는 관점으로부터는 딥 드로잉 가공 또는 벌징 가공에 의해 성형하는 것이 바람직하다.
실시예
이하, 본 발명을 실시예에 보다 상세히 설명하지만, 본 발명은 이것에 의해 한정되는 것은 아니다.
[폴리올레핀 수지(A)의 합성]
하기 표 1에 나타내는 폴리올레핀 수지(A1)~(A8)을 각각 이하의 합성예 1~8에 의해 제조했다.
(합성예 1)
메탈로센 촉매를 중합 촉매로서 사용하여 제조한 프로필렌-에틸렌 랜덤 공중합체(프로필렌-에틸렌 몰비 97:3, MFR 10g/10분) 100질량부, 무수 말레산 0.5질량부, 메타크릴산라우릴 1질량부, 및 디-t-부틸퍼옥사이드 1.5질량부를 실린더부의 최고 온도를 170℃로 설정한 2축 압출기를 사용하여 혼련해서 반응시켰다. 그 후, 압출기 내를 감압 탈기하고, 미반응 잔류물을 제거하여 카르복실기를 갖는 폴리올레핀 수지(A1)을 얻었다.
(합성예 2~5)
합성예 1에 있어서, 하기 표 1에 나타내는 바와 같은 MFR값이 다른 프로필렌-에틸렌 랜덤 공중합체를 사용하고, 그 이외는 합성예 1과 마찬가지로 해서 폴리올레핀 수지(A2)~(A5)를 얻었다.
(합성예 6~8)
합성예 1에 있어서, 프로필렌-에틸렌 랜덤 공중합체 대신에 하기 표 1에 나타내는 바와 같은 프로필렌-부텐 랜덤 공중합체(A6), 프로필렌 중합체(A7), 또는 프로필렌-에틸렌-부텐 랜덤 공중합체(A8)을 사용하고, 그 이외는 합성예 1과 마찬가지로 해서 폴리올레핀 수지(A6)~(A8)을 얻었다.
상기에 있어서 합성한 각 폴리올레핀 수지(A)에 대하여 하기와 같이 해서 산가 및 MFR을 측정했다. 이들의 측정 결과를 표 1에 정리해서 나타낸다.
<산가>
JIS K 0070:1992에 준거하여 수산화칼륨 에탄올 용액으로 중화 적정해서 산가를 구했다.
<MFR 측정>
JIS K 7210-1:2014에 준거하여 온도 130℃, 하중 2.16kg의 조건에서 측정했다.
Figure 112019060423627-pct00001
[접착제의 조제]
금속박과 수지 필름의 라미네이트용 접착제를 이하와 같이 해서 조제했다. 각 접착제에 배합한 화합물을 이하에 나타낸다.
<폴리올레핀 수지(A)>
상기 합성예 1~8에서 제조한 폴리올레핀 수지(A1)~(A8)
<폴리이소시아네이트 화합물(B)>
(B1) 헥사메틸렌디이소시아네이트의 이소시아누레이트체: 「DURANATE(등록상표) TKA-100」, Asahi Kasei Corporation제; 이소시아나토기 함유량 21.7질량%
(B2) 이소포론 디이소시아네이트의 이소시아누레이트체: 「Desmodur(등록상표)Z 4470 BA」, Covestro제; 아세트산부틸 용액(농도 70질량%); 이소시아나토기 함유량 8.3질량%
(B3) 폴리머릭 MDI: 「스미듈(등록상표) 44V40」, Covestro제; 모노머릭 MDI와의 혼합물(모노머릭 MDI 함유량 32.0질량%); 이소시아나토기 함유량 30.0질량%
<금속 카르복실산염(C)>
(C1) 네오데칸산아연: 「BiCAT(등록상표)Z(M)」, The Shepherd Chemical Company Japan제, 금속(아연) 함유량 19질량%
(C2) 디라우르산디부틸주석: 「KS-1260」, SAKAI CHEMICAL INDUSTRY CO.,LTD.제
(C3) 비스(2-에틸헥산산)아연: 「헥소에이트아연 15%」, TOEI CHEMICAL INDUSTRY CO.,LTD.제; 미네랄 스피릿 용액(농도 65질량%); 금속(아연 함유량 15질량%)
(C4) 디스테아르산아연: 「AFCO CHEM ZNS-P」, ADEKA CORPORATION제
(C5) 아연(II)아세틸아세토네이트: 시약, Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.제
(C6) 비스(2-에틸헥산산)망간: 「헥소에이트망간 6%」, TOEI CHEMICAL INDUSTRY CO.,LTD.제, 미네랄 스피릿 용액(농도 42질량%); 금속(망간 함유량 6질량%)
<용제(D)>
톨루엔-아세트산에틸 혼합 용매(혼합 질량비 9:1)
(실시예 1)
폴리올레핀 수지(A1) 15.00g을 용제(D) 85.0g 중에 용해했다. 이어서, 폴리이소시아네이트 화합물(B)로서 (B1) 2.96g, (B2) 2.29g, 및 (B3) 0.21g을 첨가하고 교반 혼합하여 금속박과 수지 필름의 라미네이트용 접착제를 조제했다.
(실시예 2~8)
실시예 1에 있어서, 폴리올레핀 수지(A1) 대신에 각각 (A2)~(A8)을 사용하고, 그 이외는 실시예 1과 마찬가지로 해서 각 접착제를 조제했다.
(실시예 9~13)
실시예 6에 있어서, 원료로서 금속 카르복실산염(C1)~(C5)를 각각 0.02질량부 더 첨가하고, 그 이외는 실시예 6과 마찬가지로 해서 각 접착제를 조제했다.
(비교예 1~6)
실시예 6에 있어서, 폴리이소시아네이트 화합물(B)의 배합 조성을 각각 하기 표 3에 나타내는 바와 같이 변경하고, 그 이외는 실시예 6과 마찬가지로 해서 각 접착제를 조제했다.
상기 실시예 및 비교예에서 조제한 접착제에 대하여 하기와 같이 해서 NCO/COOH 비를 구했다.
또한, 상기 실시예 및 비교예에 있어서는 NCO/COOH 비가 모두 14.0이 되도록 폴리올레핀 수지(A) 및 폴리이소시아네이트 화합물(B)의 배합 조성을 조정했다.
<NCO/COOH 비>
JIS K 6806:2003에 준거한 방법에 의해 폴리이소시아네이트 화합물(B) 중의 NCO 양을 구하고, 이소시아나토기의 몰수를 산출했다.
또한, 상기에 있어서 구한 폴리올레핀 수지(A)의 산가로부터 폴리올레핀 수지(A) 중의 카르복실기의 몰수를 산출했다.
그리고, 이소시아나토기의 몰수를 카르복실기의 몰수로 나누어 NCO/COOH 비를 구했다.
[전지 외장재의 제조]
상기 실시예 및 비교예의 접착제를 사용하여 드라이 라미네이션 방식으로 외층/중간 수지층/알루미늄박/접착제층/수지 필름의 층 구성을 갖는 전지 외장재를 제조했다. 또한, 라미네이트 후의 양생 및 건조 조건은 온도 40℃, 습도 5%RH, 5일간으로 했다.
전지 외장재의 각 층의 재료는 이하대로이다.
<외층>
폴리에틸렌테레프탈레이트/연신 폴리아미드 적층 필름; 두께 27㎛; 연신방향에 대하여 0°, 45°, 90°의 각 3방향 어느 방향에 있어서도 인장 강도 270N/㎟, 파단까지의 신장 150%
<중간 수지층>
우레탄계 드라이 라미네이트용 접착제: 「AD-502/CAT10L」, Toyo-Morton, Ltd.제; 도포량 3g/㎡(도포 시)
<알루미늄박>
알루미늄-철계 합금의 알루미늄박: AA 규격 8079-O재; 두께 40㎛
<접착제층>
상기 실시예 및 비교예에서 조제한 접착제; 도포량: 건조 후의 두께 2㎛
<수지 필름>
미연신 폴리프로필렌 필름; 두께 80㎛
[전지 외장재의 평가]
상기에 있어서 제조한 각 전지 외장재에 대하여 하기에 나타내는 조건에서의 T형 박리 강도 시험에 의해 접착성, 내전해액성 및 내열성의 평가를 행했다. 이들의 평가 결과를 표 2 및 3에 정리해서 나타낸다.
<T형 박리 강도 시험>
·측정 시료: 전지 외장재로부터 길이 150mm×폭 15mm의 사이즈로 잘라낸 시험편
·측정 장치: 정밀 만능 시험기; 「오토그래프 AG-X」, Shimadzu Corporation제
·박리 부위: 측정 시료의 알루미늄박과 수지 필름 사이
·박리 속도: 100mm/분
(1) 접착성
온도 23℃, 습도 50%RH(상태)에서 측정한 알루미늄박과 수지 필름의 상태 T형 박리 강도에 의해 평가했다.
(2) 내전해액성
전해액 용매(프로필렌카보네이트/디에틸카보네이트 혼합액; 혼합 질량비 50:50)에 측정 시료를 침지하여 85℃ 분위기 하에 1일간 방치한 후, 인출하여 상기 (1)과 마찬가지로 해서 측정한 알루미늄박과 수지 필름의 침지 후 T형 박리 강도에 의해 평가했다.
(3) 내열성
85℃ 분위기 하에 측정 시료를 3분간 방치하여 측정 시료 표면이 85℃로 된 것을 확인한 후, 상기 (1)과 마찬가지로 해서 측정한 알루미늄박과 수지 필름의 고온(85℃) T형 박리 강도에 의해 평가했다.
Figure 112019060423627-pct00002
Figure 112019060423627-pct00003
표 2 및 3에 나타낸 결과의 대비로부터 알 수 있는 바와 같이 폴리이소시아네이트 화합물(B)로서 소정의 3종류를 사용한 접착제(실시예 1~13)에 의하면 T형 박리 강도가 모두 충분히 높고, 양호한 접착성이 얻어지고, 또한 내전해액성 및 내열성도 우수한 적층체가 얻어지는 것이 확인되었다.
한편, 폴리이소시아네이트 화합물(B)로서 상기 3종류 중 어느 1종 또는 2종밖에 사용하고 있지 않은 접착제(비교예 1~6)에서는 상태 T형 박리 강도, 전해액 용매 침지 후의 T형 박리 강도, 및 고온(85℃) T형 박리 강도 중 어느 하나, 또는 모두가 충분하다고는 말할 수 없고 상기 접착성, 내전해액성 및 내열성의 모든 효과에 있어서 우수한 것은 없었다.

Claims (16)

  1. 금속박과 수지 필름의 라미네이트용 접착제로서,
    카르복실기를 갖는 폴리올레핀 수지(A), 및 폴리이소시아네이트 화합물(B)을 포함하고,
    상기 폴리이소시아네이트 화합물(B)이 포화 지방족 폴리이소시아네이트의 이소시아누레이트체, 포화 지환식 폴리이소시아네이트의 이소시아누레이트체, 및 폴리메틸렌폴리페닐폴리이소시아네이트를 포함하는 접착제.
  2. 제 1 항에 있어서,
    상기 포화 지방족 폴리이소시아네이트의 이소시아누레이트체가 포화 지방족 디이소시아네이트의 이소시아누레이트체이고, 상기 포화 지환식 폴리이소시아네이트의 이소시아누레이트체가 포화 지환식 디이소시아네이트의 이소시아누레이트체인 접착제.
  3. 제 2 항에 있어서,
    상기 포화 지방족 디이소시아네이트의 이소시아누레이트체는 헥사메틸렌디이소시아네이트의 이소시아누레이트체이고, 상기 포화 지환식 디이소시아네이트의 이소시아누레이트체는 이소포론 디이소시아네이트의 이소시아누레이트체인 접착제.
  4. 삭제
  5. 제 1 항에 있어서,
    상기 포화 지방족 폴리이소시아네이트의 이소시아누레이트체, 상기 포화 지환식 폴리이소시아네이트의 이소시아누레이트체, 및 상기 폴리메틸렌폴리페닐폴리이소시아네이트의 각 이소시아나토기의 몰비가 3~20:1~6:1인 접착제.
  6. 제 1 항에 있어서,
    상기 폴리올레핀 수지(A)가 프로필렌, 에틸렌 및 부텐 중으로부터 선택되는 1종 이상의 단량체 단위를 포함하는 접착제.
  7. 제 1 항에 있어서,
    상기 폴리올레핀 수지(A)가 에틸렌성 불포화 카르복실산 또는 그 산 무수물 중으로부터 선택되는 1종 이상에 의해 변성된 폴리올레핀 수지를 포함하는 접착제.
  8. 제 1 항에 있어서,
    상기 폴리올레핀 수지(A)는 JIS K 7210-1:2014에 준거하여 온도 130℃, 하중 2.16kg으로 측정한 멜트 매스 플로우 레이트가 2~50g/10분인 접착제.
  9. 제 1 항에 있어서,
    상기 폴리올레핀 수지(A)의 카르복실기 1몰에 대한 상기 폴리이소시아네이트 화합물(B)의 이소시아나토기의 몰 비율이 0.3~30인 접착제.
  10. 제 1 항에 있어서,
    금속 카르복실산염(C)을 더 포함하는 접착제.
  11. 금속박과 수지 필름이 제 1 항 내지 제 3 항 및 제 5 항 내지 제 10 항 중 어느 한 항에 기재된 접착제를 사용하여 라미네이트된 적층체.
  12. 제 11 항에 있어서,
    상기 금속박이 알루미늄박이며, 상기 수지 필름이 열 융착성 수지 필름인 적층체.
  13. 제 11 항에 있어서,
    상기 금속박의 두께가 10~100㎛이며, 상기 수지 필름의 두께가 9~100㎛인 적층체.
  14. 제 11 항에 기재된 적층체가 사용되어 있는 전지 외장재.
  15. 제 14 항에 기재된 전지 외장재가 사용되어 있는 전지 케이스.
  16. 제 14 항에 기재된 전지 외장재를 딥 드로잉 가공 또는 벌징 가공에 의해 성형하는 공정을 갖는 전지 케이스의 제조 방법.
KR1020197016981A 2016-12-22 2017-09-19 접착제, 이것을 사용한 적층체, 전지 외장재, 및 전지 케이스 및 그 제조 방법 KR102344139B1 (ko)

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Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWI754073B (zh) * 2017-06-26 2022-02-01 日商東亞合成股份有限公司 黏著劑組成物及使用該黏著劑組成物之熱黏附性構件
JP7033414B2 (ja) * 2017-09-14 2022-03-10 昭和電工パッケージング株式会社 成形用包装材、蓄電デバイス用外装ケース及び蓄電デバイス
WO2020050277A1 (ja) * 2018-09-04 2020-03-12 東亞合成株式会社 接着剤組成物及びそれを用いた熱融着性部材
KR102205717B1 (ko) 2019-04-05 2021-01-22 씨제이제일제당 주식회사 신규 l-트립토판 배출 단백질 변이체 및 이를 이용한 l-트립토판을 생산하는 방법
KR20220117296A (ko) * 2019-12-23 2022-08-23 도아고세이가부시키가이샤 접착제 조성물, 열융착성 부재 및 이차 전지 포장재
JPWO2021229937A1 (ko) * 2020-05-14 2021-11-18
WO2023047872A1 (ja) 2021-09-21 2023-03-30 株式会社レゾナック 接着剤用組成物及び積層体
CN115819678A (zh) * 2022-12-19 2023-03-21 沈阳化工研究院有限公司 一种锂电池铝塑膜内层胶黏剂的制备方法
WO2024154691A1 (ja) * 2023-01-16 2024-07-25 Ｍｃｐｐイノベーション合同会社 ポリオレフィン組成物、シラン架橋性成形体、並びに、シラン架橋成形体及びその使用

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2004035595A (ja) 2002-06-28 2004-02-05 Toyo Ink Mfg Co Ltd 無溶剤型接着剤組成物及びその利用
JP2014120277A (ja) 2012-12-14 2014-06-30 Toyo Ink Sc Holdings Co Ltd 非水電解質二次電池容器用積層体、及びその製造方法、並びに非水電解質二次電池、及び接着剤組成物
WO2016021279A1 (ja) 2014-08-05 2016-02-11 昭和電工株式会社 金属箔と樹脂フィルムのラミネート用接着剤、該組成物を用いた積層体、電池外装用包装材および電池ケース

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5474329B2 (ja) 2008-10-08 2014-04-16 昭和電工パッケージング株式会社 電池ケース用包材及び電池用ケース
TWI545014B (zh) * 2009-09-17 2016-08-11 東洋油墨製造股份有限公司 太陽電池用背面保護片、其製造方法、及太陽電池模組
WO2013114934A1 (ja) 2012-02-01 2013-08-08 昭和電工パッケージング株式会社 成形用包装材及びその製造方法
US10562266B2 (en) 2013-02-07 2020-02-18 Mitsui Chemicals, Inc. Adhesive, laminate, cell case packaging, cell, high-alkali solution packaging, alcohol-containing solution packaging, and package
EP3043399B1 (en) * 2013-09-03 2024-04-24 Dai Nippon Printing Co., Ltd. Resin composition for sealant layer of battery packaging material
JP6294220B2 (ja) 2014-12-26 2018-03-14 大日精化工業株式会社 樹脂組成物及びリチウムイオン電池用外装体
JP5900680B1 (ja) * 2015-03-25 2016-04-06 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 接着剤組成物、積層体、蓄電デバイス用包装材、蓄電デバイス用容器および蓄電デバイス
JP6596869B2 (ja) 2015-03-26 2019-10-30 大日本印刷株式会社 金属端子用接着性フィルム
KR20170137852A (ko) 2015-06-10 2017-12-13 쇼와 덴코 가부시키가이샤 금속박과 수지 필름의 라미네이트용 접착제, 적층체, 전지 외장용 포장재와 전지 케이스 및 그 제조 방법
JP6583837B2 (ja) 2016-02-03 2019-10-02 昭和電工株式会社 金属箔と樹脂フィルムのラミネート用接着剤、積層体、電池外装用包装材並びに電池ケース及びその製造方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2004035595A (ja) 2002-06-28 2004-02-05 Toyo Ink Mfg Co Ltd 無溶剤型接着剤組成物及びその利用
JP2014120277A (ja) 2012-12-14 2014-06-30 Toyo Ink Sc Holdings Co Ltd 非水電解質二次電池容器用積層体、及びその製造方法、並びに非水電解質二次電池、及び接着剤組成物
WO2016021279A1 (ja) 2014-08-05 2016-02-11 昭和電工株式会社 金属箔と樹脂フィルムのラミネート用接着剤、該組成物を用いた積層体、電池外装用包装材および電池ケース

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