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KR101019778B1 - 피리딘 카복사마이드 유도체 및 이것의 살충제로서의 용도 - Google Patents

피리딘 카복사마이드 유도체 및 이것의 살충제로서의 용도 Download PDF

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KR101019778B1
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아놀드크리스티안
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말삼올가
바이벨주타마리아
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바이엘 크롭사이언스 게엠베하
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Abstract

본 발명은 각 심볼들이 명세서 내에 정의된 바와 같은 화학식 I의 3-피리딜카복사마이드 유도체, 이것의 조성물, 해충 방제를 위한 이것의 용도 및 이것의 제조 방법에 관한 것이다.
화학식 I

Description

피리딘 카복사마이드 유도체 및 이것의 살충제로서의 용도{PYRIDINE CARBOXAMIDE DERIVATIVES AND THEIR USE AS PESTICIDES}
본 발명은 3-피리딜카복사마이드 유도체 및 이것의 해충, 특히 곤충 및 진드기와 같은 절지 동물 및 연충(선충 포함)의 방제를 위한 용도; 이것을 함유하는 조성물, 및 이것의 제조 방법 및 이것의 제조를 위한 중간체에 관한 것이다.
3-피리딜카복사마이드 화합물로써 곤충, 선충 또는 연충을 방제하는 것은 많은 특허 문헌, 예컨대 EP 580374호, JP 10101648호, JP 10182625호, WO 200109104호, WO 200114340호, JP 6321903호, JP 10195072호 및 JP 11180957호에 기술되어 있다.
그러나, 이들 종래의 기술의 화합물의 작용 및/또는 작용 기간은 모든 적용영역에서, 특히 특정 생물체에 대해서 또는 낮은 농도로 적용 시에 완전히 만족스럽지 않았다.
현대 살충제는 폭넓은 요구, 예컨대 활성 수준, 활성 지속 기간 및 활성 스펙트럼, 용도 스펙트럼, 독성, 다른 활성 물질과의 조합, 제제 보조제 또는 합성물 과의 조합을 만족시켜야 하기 때문에, 그리고 내성 발생이 가능하기 때문에, 이런 물질의 개발은 끝났다고 할 수 없고, 적어도 일부 양태에 대해서 공지의 화합물에 비해 유리한 신규한 화합물에 대한 요구가 지속적으로 있어 왔다.
본 발명의 목적은 다양한 면으로 살충제의 스펙트럼을 확장시키는 화합물을 제공하는 것이다.
본 발명은 화학식 I의 3-피리딜카복사마이드 유도체 화합물 또는 이것의 살충제적으로 허용가능한 염을 제공한다:
Figure 112004053182591-pct00001
상기 식에서,
R1이 -C(=U)NR3R4 또는 -C(=V)OR3a이고;
R2가 H, (C1-C6)알킬 또는 R3이고;
R3이 R5, OH 또는 NH2; 또는 하나 이상의 R6기에 의해 치환된 (C1-C6)알킬이거나;
또는 R2 및 R3은 상호연결 원자와 함께 화학식 A, B, C, D 및 E에서 선택된 헤테로사이클릭 고리를 형성하고;
Figure 112004053182591-pct00002
Figure 112004053182591-pct00003
Figure 112004053182591-pct00004
Figure 112004053182591-pct00005
Figure 112004053182591-pct00006
R3a는 사이클로알킬기가 하나 이상의 (C1-C6)알킬, (C1-C6 )할로알킬 또는 R6기에 의해 치환되거나 또는 비치환된 (C3-C8)사이클로알킬 또는 (C3-C8)사이클로알킬-(C 1-C6)알킬; 하나 이상의 R6기에 의해 치환된 (C1-C6)알킬, (C3-C6 )알케닐 또는 (C3-C6)알카이닐; (C1-C6)알킬아미노; 또는 아릴기가 하나 이상의 R6기에 의해 치환되거나 또는 비치환된 NH(CHR14)s아릴이고;
R4가 H 또는 R5; 또는 하나 이상의 R6기에 의해 치환되거나 또는 비치환된 (C1-C6)알킬;
또는 R3 및 R4는 인접 N 원자와 함께, 임의적으로 3개 이하의 부가적 N, O 또는 S 원자를 함유하고, 고리가 하나 이상의 R6 또는 R14a기에 의해 치환되거나 또는 비치환된 3 내지 8원 불포화, 부분적 포화 또는 포화 헤테로사이클릭 고리를 형성하고(이런 고리 시스템의 바람직한 예는 피롤리딘-1-일, 피롤린-1-일, 피페리딘-1-일, 몰폴린-1-일(또는 이것의 N-옥사이드), 티오몰폴린-1-일(또는 이것의 s-옥사이드 또는 S,S-다이옥사이드), 4,5-다이하이드로피라졸-1-일 또는 피라졸-1-일을 포함한다);
R5가 하나 이상의 R6기에 의해 치환되거나 또는 비치환된 (C3-C6)알케닐, (C3-C6)알카이닐, (C3-C8)사이클로알킬, (C1-C6)알콕시, (C3-C6)알케닐옥시, (C3-C6)알카이닐옥시, (C1-C6)알킬아미노, 다이-(C1-C6)알킬아미노, CO(C1-C6)알킬, NHCO(C1-C6)알킬, NHSO2(C1-C6)알킬 또는 SO2(C1-C6)알킬; 사이클로알킬기가 하나 이상의 R6기에 의해 치환되거나 또는 비치환된 (C3-C8)사이클로알킬-(C1-C6)알킬; 아릴 또는 헤테로사이클릴기가 하나 이상의 R17기에 의해 치환되거나 또는 비치환된 NH(CHR14)s아릴, -(CR15R16)p아릴, O(R15R16)r아릴, NHCO아릴, CO(CH2)t아릴, NHS02아릴, SO2(CH2)u아릴 또는 N=C(아릴)2, -(CR15R16)p헤테로사이클릴 또는 O(R15R16)r헤테로사이클릴; 또는 O(CR15R16)p(C3-C8)사이클로알킬 또는 N=C[(C1-C6)알킬]2이고;
R6이 할로겐, (C1-C6)알콕시, (C1-C6)할로알콕시, S(O)nR14a, CN, CO2(C1-C6)알킬, C02H, N02, OH, 아미노, (C1-C6)알킬아미노, 다이-(C1 -C6)알킬아미노, 카바모일, (C1- C6)-알킬카바모일, 다이-(C1-C6)알킬카바모일 또는 CH[O(C1-C 6)알킬]2; 또는 하나 이상의 R14a 또는 할로겐기에 의해 치환되거나 또는 비치환된 페녹시이고;
R17이 R6, R14a 또는 CH20H이고;
U가 S, O 또는 NR18이고;
V가 O 또는 S이고;
W가 (CHR19)q, CO 또는 NR20이고;
X가 CR21 또는 N이고;
Y가 CR22 또는 N이고;
Z가 O, CO 또는 NR23이고;
R7, R8, R9, R12, R19, R21 및 R22는 각각 독립적으로 H; 하나 이상의 R6기에 의해 치환되거나 비치환된 (C1-C6)알킬, (C2-C6)알케닐, (C2-C6)알카이닐, (C3-C8)사이클로알킬, (C1-C6)알콕시, (C2-C6)알케닐옥시 또는 (C2-C6)알카이닐옥시; 아릴 또는 헤테로사이클릴기가 하나 이상의 R6기에 의해 치환되거나 또는 비치환된 -(CH2)p아릴 또는 헤테로사이클릴; 또는 사이클로알킬기가 하나 이상의 R6기에 의해 치환되거나 또는 비치환된 (C3-C8)사이클로알킬-(C1-C6)알킬이고;
또는 R7 및 R8은 부착된 탄소 원자와 함께 C=O를 나타낼 수 있고;
R10, R20 및 R23은 각각 독립적으로 H; 하나 이상의 R6기에 의해 치환되거나 또는 비치환된 (C1-C6)알킬, (C3-C6)알케닐, (C3-C6 )알카이닐 또는 (C3-C8)사이클로알킬; 사이클로알킬기가 하나 이상의 R6기에 의해 치환되거나 또는 비치환된 (C3-C8)사이클로알킬-(C1-C6)알킬; 아릴 또는 헤테로사이클릴기가 하나 이상의 R6기에 의해 치환되거나 또는 비치환된 -(CH2)p아릴 또는 헤테로사이클릴이고;
R11이 R7, 할로겐, CN, CO2(C1-C6)알킬, NO2 또는 S(O)nR14; 또는 하나 이상의 R6기에 의해 치환되거나 또는 비치환된 (C1-C6)알킬아미노 또는 다이-(C1-C6 )알킬아미노이고;
R13이 R7 또는 OH이고;
R14, R15 및 R16은 각각 독립적으로 H, (C1-C6)알킬 또는 (C1-C6)할로알킬이고;
R14a가 (C1-C6)알킬 또는 (C1-C6)할로알킬이고;
R18이 R7 또는 OH; 또는 하나 이상의 R6기에 의해 치환되거나 또는 비치환된 (C1-C6) 알킬아미노 또는 다이-(C1-C6)알킬아미노이고;
m이 0 또는 1이고;
n, p, r, s, t 및 u가 각각 독립적으로 0, 1 또는 2이고;
q가 1, 2 또는 3이고; 및 상기 라디칼에서 각각의 헤테로사이클릴은 독립적으로 3 내지 7의 고리 원자와 N, O 및 S에서 선택된 1 내지 4의 헤테로 원자를 갖는 헤테로사이클릭 라디칼이고;
단, R1이 -C(=U)NR3R4이고; U가 O이고; R2가 H이고; m이 0이고; R4가 H이고; R3이 2,4-다이클로로페닐인 화합물은 제외한다.
이들 화합물은 유효한 살충제적 특성을 갖는다.
또한, 본 발명은 임의의 입체이성질체, 거울상이성질체 또는 기하이성질체 및 이것의 혼합물을 포함한다.
"살충제적으로 허용가능한 염"은 살충 또는 원예용 염의 형성을 위한 기술에서 공지되고 허용되는 것의 양이온 또는 음이온 염을 의미한다. 예컨대, 카복시 또는 OH기를 함유하는 화학식 I의 화합물에 의해 형성된 염기와의 적당한 염은, 알칼리 금속(예: 나트륨 및 칼륨), 알칼리 토금속(예: 칼슘 및 마그네슘), 암모늄 및 아민(예: 다이에탄올아민, 트라이에탄올아민, 옥틸아민, 몰폴린 및 다이옥틸메틸아민) 염을 포함한다. 예컨대 아미노기를 함유하는 화학식 I의 화합물에 의해 형성된 적당한 산 첨가 염은, 예컨대 하이드로클로라이드, 설페이트, 포스페이트 및 나이트레이트와 같은 무기 산의 염 및 아세트산과 같은 유기 산의 염을 포함한다.
용어 "해충"은 절지 동물 해충(곤충 및 진드기 포함) 및 연충(선충 포함)을 의미한다.
첨부된 청구범위를 포함하는 본 특허 명세서에서, 언급된 치환기는 다음의 의미를 갖는다:
할로겐 원자는 불소, 염소, 브롬 또는 요오드를 의미하고;
알킬기 및 이것의 일부분(달리 정의되지 않는 한)은 직쇄 또는 분지쇄일 수 있고;
사이클로알킬기는 고리 중에 3 내지 6의 탄소 원자를 갖는 것이 바람직하고, 임의적으로 할로겐 또는 알킬에 의해 치환된다.
할로알킬 및 할로알콕시기는 하나 이상의 할로겐 원자를 갖고; 이런 유형의 바람직한 기에는 -CF3 및 -OCF3를 포함한다.
라디칼 명칭 전에 붙는 용어 "할로"는 이 라디칼이 부분적으로 또는 완전히 할로겐화 된 것, 즉 임의의 조합으로 F, Cl, Br 또는 I, 바람직하게는 F 또는 Cl에 의해 치환된 것을 의미한다.
용어 "(C1-C6)-알킬"은 1 내지 6 개의 탄소 원자를 갖는 직쇄형 혹은 분지형 탄화수소 라디칼, 예를 들어 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, 1-뷰틸, 2-뷰틸, 2-메틸프로필 또는 3급-뷰틸 라디칼을 의미하는 것으로 이해된다.
"(C1-C6)-할로알킬"은 하나 이상의 수소 원자가 같은 수의 동일한 혹은 상이한 할로겐 원자, 바람직하게 염소 혹은 불소로 치환된, 상기 용어 "(C1-C6)-알킬"에 서 언급된 알킬기, 예를 들어 트라이플루오로메틸, 1-플루오로에틸, 2,2,2-트라이플루오로에틸, 클로로메틸, 플루오로메틸, 다이플루오로메틸 또는 1,1,2,2-테트라플루오로에틸기를 의미하는 것으로 이해될 것이다.
"(C1-C6)-알콕시"는 탄화수소 라디칼이 상기 용어 "(C1-C 6)-알킬"에서 주어진 의미를 갖는 알콕시기를 의미하는 것으로 이해될 것이다.
접두어로서 언급된 탄소의 범위를 갖는 용어 "알케닐" 및 "알카이닐"은 이 언급된 범위에 상응하는 탄소 수를 갖고, 각각의 불포화된 라디칼의 어떤 위치에 위치한 하나 이상의 다중 결합을 포함하는 직쇄 혹은 분지형 탄화수소 라디칼을 의미한다. 따라서, "(C2-C6)-알케닐"은 예를 들어 비닐, 알릴, 2-메틸-2-프로페닐, 2-부테닐, 펜테닐, 2-메틸펜테닐 또는 헥세닐기를 나타낸다. "(C2-C6)-알카이닐"은 예를 들어 에타이닐, 프로파길, 2-메틸-2-프로파이닐; 2-부타이닐; 2-펜타이닐 혹은 2-헥사이닐기를 의미하는 것으로 이해된다.
"(C3-C8)-사이클로알킬"은 사이클로프로필, 사이클로뷰틸, 사이클로펜틸, 사이클로헥실, 사이클로헵틸 혹은 사이클로옥틸 라디칼과 같은 모노사이클릭 알킬 라디칼을 의미하고, 노보닐 라디칼과 같은 바이사이클릭 알킬 라디칼을 의미한다.
용어 "(C3-C8)-사이클로알킬-(C1-C6)-알킬"은 예를 들어, 사이클로프로필메틸, 사이클로펜틸메틸, 사이클로헥실메틸, 사이클로헥실에틸, 사이클로헥실뷰틸, 1-메틸사이클로프로필, 1-메틸사이클로펜틸, 1-메틸사이클로헥실, 3-헥실사이클로 뷰틸 또는 4-3급-뷰틸사이클로헥실 라디칼의 의미로 이해된다.
"(C1-C6)-알킬아미노"는 상기 언급된 알킬 라디칼로 치환된 질소 원자를 나타낸다. "다이-(C1-C6)-알킬아미노"는 상기 언급된 알킬 라디칼 2개로 치환된 질소 원자를 나타낸다.
용어 "(C1-C6)-알킬카바모일"은 상기 용어 "(C1-C6 )-알킬"에서 주어진 의미를 갖는 탄화수소 라디칼을 갖는 카바모일기를 나타내고, 용어 "다이-(C1-C6)-알킬카바모일"은 동일하거나 혹은 상이할 수 있는 2개의 탄화수소 라디칼을 갖는 카바모일을 나타낸다.
용어 "아릴"은 바람직하게 6 내지 14개, 특히 6 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 카보사이클릭(즉, 탄소 원자로 구성된) 방향족 라디칼, 예를 들어 페닐, 나프틸 혹은 바이페닐릴, 바람직하게 페닐을 의미하는 것으로 이해된다.
용어 "헤테로사이클릴"은 바람직하게 완전히 포화된, 부분적으로 불포화되거나 혹은 완전하게 불포화될 수 있고, 질소, 황, 및 산소로 구성된 그룹으로부터 선택된 동일하거나 혹은 상이한 하나 이상의 원자가 개재되지만 이 때 2 개의 산소 원자는 직접적으로 인접하지 않고, 1 개 이상의 탄소 원자가 고리에 위치해야 하는 사이클릭 라디칼, 예를 들어 티오펜, 퓨란, 피롤, 티아졸, 옥사졸, 이미다졸, 이소티아졸, 이속사졸, 피라졸, 1,3,4-옥사다이아졸, 1,3,4-티아다이아졸, 1,3,4-트라이아졸, 1,2,4-옥사다이아졸, 1,2,4-티아다이아졸, 1,2,4-트라이아졸, 1,2,3-트라이아졸, 1,2,3,4-테트라졸, 벤조[b]티오펜, 벤조[b]퓨란, 인돌, 벤조[c]티오펜, 1,3-벤조다이옥사졸, 1,3-벤조다이옥세인, 벤조[c]퓨란, 이소인돌, 벤족사졸, 벤조티아졸, 벤즈이미다졸, 벤즈이속사졸, 벤즈이소티아졸, 벤조피라졸, 벤조티아다이아졸, 벤조트라이아졸, 다이벤조퓨란, 다이벤조티오펜, 카바졸, 피리딘, 피라진, 피리미딘, 피리다진, 1,3,5-트라이아진, 1,2,4-트라이아진, 1,2,4,5,-테트라진, 퀴놀린, 이소퀴놀린, 퀴녹살린, 퀴나졸린, 시놀린, 1,8-나프티리딘, 1,5-나프티리딘, 1,6-나프티리딘, 1,7-나프티리딘, 프탈라진, 피리도피리미딘, 퓨린, 프테리딘, 4H-퀴놀리진, 피페리딘, 피롤리딘, 옥사졸린, 테트라하이드로퓨란, 테트라하이드로피란, 이속사졸리딘, 티아졸리딘, 옥시레인 또는 옥세테인 라디칼을 나타낸다.
헤테로사이클릴은 바람직하게 포화된, 부분적으로 포화되거나 혹은 3 내지 7의 고리 원자 및 O, S, 및 N로 구성된 그룹으로부터 선택된 1 내지 4 개의 헤테로 원자를 갖고, 이 때 1개 이상의 탄소 원자가 고리 위에 위치하는 방향족 고리 시스템을 나타낸다.
보다 바람직하게, 헤테로사이클릴은 피리딘, 피리미딘, (1,2,4)-옥사다이아졸, (1,3,4)-옥사다이아졸, (1,3,4)-티아다이아졸, (1,2,4)-티아다이아졸, 피롤, 퓨란, 티오펜, 옥사졸, 티아졸, 벤조티아졸, 이미다졸, 피라졸, 이속사졸, 1,2,4-트라이아졸, 테트라졸, 피리미딘, 피라진, 피리다진, 옥사졸린, 티아졸린, 테트라하이드로퓨란, 테트라하이드로피란, 몰폴린, 피페리딘, 피페라진, 피롤린, 피롤리딘, 옥사졸리딘 또는 티아졸리딘 라디칼(특히, 피리딘, 피리미딘, (1,2,4)-옥사다이아졸, (1,3,4)-옥사다이아졸, (1,3,4)-티아다이아졸, 1,2,4-티아다이아졸, 티아졸, 피라졸, 피롤, 이속사졸, 벤조티아졸, 1,2,4-트라이아졸, 피라진, 피리다진, 옥시레인 또는 옥세테인 라디칼)을 나타낸다.
다양한 지방족, 방향족 및 헤테로사이클릭 고리 시스템에 대한 바람직한 치환기는 할로겐, 니트로, 시아노, (C1-C4)-알킬, (C3-C6)-사이클로알킬, (C1-C4)-알콕시, (C1-C4)-알킬티오, (C1-C4)-알킬설피닐, (C1-C 4)-알킬설포닐, 페닐, 벤질 및 페녹시를 포함하고, 이 때 알킬 라디칼 및 이로부터 유도된 라디칼에서 하나 이상의 수소 원자, 불소의 경우 그의 최대 수까지 할로겐, 바람직하게 염소 혹은 불소로 대체될 수 있다.
보다 바람직한 치환기는 할로겐, 니트로, 사이아노, (C1-C4)-알킬, (C1-C 4)-할로알킬, (C3-C6)-사이클로알킬, (C1-C4)-알콕시, (C1 -C4)-할로알콕시, (C1-C4)-알킬티오 또는 (C1-C4)-할로알킬티오를 포함한다.
가장 바람직한 치환기는 할로겐, 니트로, 사이아노, (C1-C4)-알킬, (C1-C 4)-할로알킬, (C1-C4)-알콕시, (C1-C4)-할로알콕시, (C1-C 4)-알킬티오 또는 (C1-C4)-할로알킬티오를 포함한다.
달리 언급되지 않는 한, 용어 "비치환되거나 하나 이상의 기에 의해 치환된" 또는 "비치환되거나 ~에서 선택된 하나 이상의 기에 의해 치환된"은 이런 기(또는 바람직한 기)가 동일하거나 상이할 수 있다는 것을 의미함을 일반적으로 이해할 것이다.
R1은 바람직하게는 -C(=U)NR3R4이고;
R2는 바람직하게는 H 또는 R3이고(보다 바람직하게는, R2는 H이다);
R3은 바람직하게는 R5 또는 OH; 또는 하나 이상의 R6기에 의해 치환된 (C 1-C6)알킬이고; 또는 바람직하게는 R2 및 R3은 상호연결 원자와 함께 화학식 A 및 C에서 선택된 헤테로사이클릭 고리를 형성하고:
화학식 A
Figure 112004053182591-pct00007
화학식 C
Figure 112004053182591-pct00008
R4는 바람직하게는 H 또는 R5이거나, 또는 하나 이상의 R6기에 의해 치환되거나 또는 비치환된 (C1-C6)알킬이고;
또는 R3 및 R4는 인접 N 원자와 함께 임의적으로 3개 이하의 부가적 N, O 또 는 S 원자를 함유하고, 고리가 하나 이상의 R6 또는 R14a기에 의해 치환되거나 또는 비치환된 3 내지 8원 불포화, 부분적 포화 또는 포화 헤테로사이클릭 고리를 형성할 수 있고(이런 고리 시스템의 특히 바람직한 예는 피롤리딘-1일, 피페리딘-1-일, 몰폴린-1-일, 티오몰폴린-1-일 또는 이것의 S-옥사이드 또는 S,S-다이옥사이드를 포함한다);
R5는 바람직하게는 (C3-C6)알케닐, (C3-C6)알카이닐, (C3-C8)사이클로알킬, (C3-C8)사이클로알킬-(C1-C6)알킬, (C1-C6 )알콕시, (C3-C6)알케닐옥시, (C3-C6)알카이닐옥시 또는 O(CR15R16)p(C3-C8)사이클로알킬; 또는 페닐 또는 헤테로사이클릴기가 하나 이상의 R17기에 의해 치환되거나 또는 비치환된 -(CR15R16)p페닐, -(CR15R16)p헤테로사이클릴, O(CR15R16)r페닐 또는 O(CR15R16)r 헤테로사이클릴이고; (보다 바람직하게는 R5는 (C3-C6)알케닐, (C3-C6)알카이닐, (C1 -C6)알콕시, (C3-C6)알케닐옥시, (C3-C6)알카이닐옥시 또는 O(CR15R16)p(C3-C8)사이클로알킬; 또는 페닐 또는 헤테로사이클릴기가 하나 이상의 R17기에 의해 치환되거나 또는 비치환된 -(CR15R16)p 페닐, -(CR15R16)p헤테로사이클릴, O(CR15R16)r페닐 또는 O(CR15R16 )r헤테로사이클릴이다)
R6은 바람직하게는 할로겐, (C1-C6)알콕시, (C1-C6)할로알콕시, S(O)nR14a, CN, N02 또는 OH이고; (보다 바람직하게는 R6은 할로겐 또는 CN이다);
R17은 바람직하게는 R6, R14a 또는 CH20H이고;
U는 바람직하게는 S 또는 O이고;
W는 바람직하게는 (CHR19)q 또는 CO이고;
Z는 바람직하게는 O이고;
R7, R8, R9, R10 및 R19는 각각 바람직하게는 H; 또는 하나 이상의 R6기에 의해 치환되거나 또는 비치환된 (C1-C6)알킬이고;
또는 R7 및 R8은 부착된 탄소 원자와 함께 C=O를 나타내고;
R14, R15 및 R16은 각각 바람직하게는 H 또는 (C1-C6)알킬이고;
R14a는 바람직하게는 (C1-C6)알킬 또는 (C1-C6)할로알킬이고;
m은 바람직하게는 0이고;
n, r, s, t 및 u는 바람직하게는 0 또는 1이고;
q는 바람직하게는 1이고;
헤테로사이클릴은 바람직하게는 피리딘, 피리미딘, (1,2,4)-옥사다이아졸, (1,3,4)-옥사다이아졸, (1,2,4)-티아다이아졸, (1,3,4)-티아다이아졸, 벤조티아졸, 피롤, 퓨란, 티오펜, 옥사졸, 티아졸, 이미다졸, 피라졸, 이속사졸, 1,2,4-트라이아졸, 테트라졸, 피리미딘, 피라진, 피리다진, 옥사졸린, 티아졸린, 테트라하이드로퓨란, 테트라하이드로피란, 몰폴린, 피페리딘, 피페라진, 피롤린, 피롤리딘, 옥사졸리딘, 티아졸리딘, 옥시레인 또는 옥세테인 라디칼을 의미한다.
화학식 I의 화합물의 바람직한 부류는:
R1은 -C(=U)NR3R4 또는 -C(=V)OR3a이고;
R3a는 사이클로알킬기가 하나 이상의 (C1-C6)알킬, (C1-C6 )할로알킬 또는 R6기에 의해 치환되거나 또는 비치환된 (C3-C8)사이클로알킬 또는 (C3-C8 )사이클로알킬-(C1-C6)알킬; 하나 이상의 R6a기에 의해 치환된 (C1-C6 )알킬, (C3-C6)알케닐 또는 (C3-C6)알카이닐; (C1-C6)알킬아미노; 또는 아릴기가 하나 이상의 R6기에 의해 치환되거나 또는 비치환된 NH(CHR14)s아릴이고;
R6a는 (C1-C6)알콕시, (C1-C6)할로알콕시, S(O) nR14a, C02(C1-C6)알킬, C02H, 아미노, (C1-C6)알킬아미노, 카바모일, (C1-C6)알킬카바모일, 다이-(C1-C6)알킬카바모일 또는 CH[O(C1-C6)알킬]2; 또는 하나 이상의 R14a 또는 할로겐기에 의해 치환되거나 비 치환된 페녹시이고; 및
기타 값은 화학식 I에 정의된 바와 같은 화합물이다.
화학식 I의 화합물의 바람직한 부류는:
R1은 -C(=U)NR3R4이고;
R2는 H이고;
R3은 R5 또는 OH; 또는 하나 이상의 R6기에 의해 치환된 (C1-C 6)알킬이고;
또는 R2 및 R3은 상호연결 원자와 함께 화학식 A 및 C에서 선택된 헤테로사이클릭 고리를 형성할 수 있고;
화학식 A
Figure 112004053182591-pct00009
화학식 C
Figure 112004053182591-pct00010
R4는 H 또는 R5이거나, 또는 하나 이상의 R6기에 의해 치환되거나 또는 비치 환된 (C1-C6)알킬이고;
또는 R3 및 R4는 인접 N 원자와 함께 피롤리딘-1-일, 피페리딘-1-일, 몰폴린-1-일 또는 티오몰폴린-1-일(또는 이것의 S-옥사이드 또는 S,S-다이옥사이드) 고리를 형성할 수 있고;
R5는 (C3-C6)알케닐, (C3-C6)알카이닐, (C3 -C8)사이클로알킬, (C3-C8)사이클로알킬-(C1-C6)알킬, (C1-C6)알콕시, (C3-C6 )알케닐옥시, (C3-C6)알카이닐옥시 또는 O(CR15R16)p(C3-C8)사이클로알킬; 또는 페닐 또는 헤테로사이클릴기가 하나 이상의 R17기에 의해 치환되거나 또는 비치환된 -(CR15R16)p페닐, -(CR15 R16)p헤테로사이클릴, O(CR15R16)r페닐 또는 O(CR15R16)r헤테로사이클릴이고;
R6은 할로겐, (C1-C6)알콕시, (C1-C6)할로알콕시, S(O)nR14a, CN, N02 또는 OH이고;
R17은 R6, R14a 또는 CH20H이고;
U는 S 또는 O이고;
W는 (CHR19)q 또는 CO이고;
Z는 O이고;
R7, R8, R9, R10 및 R19는 각각 H; 또는 하나 이상의 R6기에 의해 치환되거나 또는 비치환된 (C1-C6)알킬이고;
또는 R7 및 R8은 부착된 탄소 원자와 함께 C=O를 나타내고;
R14, R15 및 R16은 각각 H 또는 (C1-C6)알킬이고;
R14a는 (C1-C6)알킬 또는 (C1-C6)할로알킬이고;
m은 0이고;
n, r, s, t 및 u는 0, 1 또는 2이고;
q는 1이고;
헤테로사이클릴은 피리딘, 피리미딘, (1,2,4)-옥사다이아졸, (1,3,4)-옥사다이아졸, (1,2,4)-티아다이아졸, (1,3,4)-티아다이아졸, 피롤, 퓨란, 티오펜, 옥사졸, 티아졸, 벤조티아졸, 이미다졸, 피라졸, 이속사졸, 1,2,4-트라이아졸, 테트라졸, 피라진, 피리다진, 옥사졸린, 티아졸린, 테트라하이드로퓨란, 테트라하이드로피란, 몰폴린, 피페리딘, 피페라진, 피롤린, 피롤리딘, 옥사졸리딘, 티아졸리딘, 옥시레인 또는 옥세테인 라디칼을 의미하는 화합물이다.
화학식 I의 화합물의 다른 바람직한 부류는:
R1은 -C(=U)NR3R4이고;
R2는 H이고;
U는 O 또는 S이고;
R3은 (C1-C6)할로알킬, (C3-C6)알케닐, (C3 -C6)알카이닐, (C3-C8)사이클로알킬, (C3-C8)사이클로알킬(C1-C6)알킬, (C3-C6)알케닐옥시, (C3-C6)알카이닐옥시, NH2, (C1-C6)알킬아미노, OH, O페닐, 피리미딜, 벤조티아졸일, 티아졸일, 티아다이아졸일, -(CH2)2피롤리딘-1-일, NHS02페닐, NHCO(C1-C6)알킬, NHSO2(C1-C6)알킬, NHCO페닐 또는 N=C(페닐)2; 할로겐, (C1-C6)알킬, (C1-C6)알콕시, CN 및 NO2에서 선택된 하나 이상의 기에 의해 치환되거나 또는 비치환된 피리딜; 페닐이 할로겐, (C1-C6)알킬, CN 및 N02에서 선택된 하나 이상의 기에 의해 치환되거나 또는 비치환된 OCH2페닐; C02(C1-C6)알킬기에 의해 치환되거나 또는 비치환된 (C1-C6 )알콕시; -(CHR15)p페닐[여기서, p는 0, 1 또는 2이고, R15는 H 또는 (C1-C6)알킬이고, 페닐은 할로겐, (C1-C6)알킬, (C1-C6)할로알킬, (C1-C6)알콕시, (C1-C6 )할로알콕시, CN, N02, OH, CH20H, CO2(C1-C6)알킬 및 페녹시(여기서, 페녹시는 할로겐 및 (C1-C 6)할로알킬에서 선택된 하나 이상의 기에 의해 치환되거나 또는 비치환된다)에서 선택된 하나 이상의 기에 의해 치환되거나 또는 비치환된다]; (C1-C6)알콕시, CN, OH, C02(C1 -C6)알킬 및 CH[O(C1-C6)알킬]2에서 선택된 하나 이상의 기에 의해 치환되거나 또는 비치환된 (C1-C6)알킬; 또는 NH(CH2)s페닐(여기서, s는 0 또는 1이다)이고;
R4는 H, (C1-C6)알킬, (C3-C6)알케닐, (C3 -C6)알카이닐, (C3-C8)사이클로알킬, -(CH2)p페닐(여기서, p는 0 또는 1이다), 또는 N=C[(C1-C6)알킬] 2이고;
R3 및 R4는 인접 N 원자와 함께 할로겐, (C1-C6)알킬 및 OH에서 선택된 하나 이상의 기에 의해 치환되거나 비치환된 피롤리딘-1-일, 피페리딘-1-일, 몰폴린-1-일, 티오몰폴린-1-일; 또는 4,5-다이하이드로피라졸-1-일 고리를 형성할 수 있고; 및
m은 0인 화합물이다.
화학식 I의 화합물의 다른 바람직한 부류는:
R1은 -C(=U)NR3R4이고;
U는 O이고;
R2는 (C1-C6)알킬, (C3-C6)알케닐, (C3-C 6)알카이닐 또는 CH2페닐; 또는 C02(C1-C6)알킬 또는 CH[O(C1-C6)알킬]2에 의해 치환된 (C1-C6)알킬이고;
R3은 (C3-C6)알케닐옥시, (C3-C6)알카이닐옥시, CH2페닐 또는 OCH2페닐; 또는 1 또는 2개의 C02(C1-C6)알킬기에 의해 치환되거나 또는 비치환된 (C1 -C6)알콕시이고;
R4는 H 또는 (C1-C6)알킬이고; 및
m은 0인 화합물이다.
다른 화학식 I의 화합물의 바람직한 부류는:
R2는 -C(=U)NR3R4이고;
R2 및 R3은 상호연결 원자와 함께 화학식 A 및 C에서 선택된 헤테로사이클릭 고리를 형성하고:
화학식 A
Figure 112004053182591-pct00011
화학식 C
Figure 112004053182591-pct00012
[여기서, U는 O 또는 S이고;
화학식 A에서, W는 CH2, CO 또는 CHR19(여기서, R19는 H, (C1-C 6)알킬 또는 페닐이다)이고; R4는 H, (C1-C6)알킬, 페닐, CH2페닐 또는 OCH2 페닐이고; R7은 H, (C1-C6)알킬, (C1-C6)알콕시 또는 페닐이고; 및 R8은 H 또는 (C1-C6 )알킬이고;
화학식 C에서, Z는 O이고; R4는 (C1-C6)알킬, (C3-C8)사이클로알킬 또는 CH2페닐이고; R9 및 R10은 각각 H이다];
m은 0인 화합물이다.
다른 화학식 I의 화합물의 바람직한 부류는:
R1은 -C(=U)NR3R4이고(여기서, U는 NR18이다);
R2는 H이고;
R3은 (C1-C6)알킬, (C3-C6)알케닐, (C3-C 8)사이클로알킬; 또는 1 또는 2개의 (C1-C6)알콕시 또는 CH[O(C1-C6)알킬]2기에 의해 (C1-C6)알킬이고;
R4 및 R18은 각각 동일하거나 상이한 H 또는 (C1-C6)알킬이고;
또는 R3 및 R4는 인접 N 원자와 함께 몰폴린-1-일 또는 피라졸-1-일 고리를 형성하고; 및
m은 0인 화합물이다.
화학식 I의 화합물의 다른 바람직한 부류는:
R1은 -C(=V)OR3a(여기서, V는 O 또는 S이다)이고;
R2는 H, (C3-C8)사이클로알킬-(C1-C6)알킬, NHCH 2페닐; 또는 (C1-C6)알콕시, CN, OH 및 S(O)nR14a에서 선택된 기에 의해 치환된 (C1-C6)알킬이고;
R3a는 사이클로알킬기가 하나 이상의 R6기에 의해 치환되거나 또는 비치환된 (C3-C8)사이클로알킬 또는 (C3-C8)사이클로알킬-(C1-C6)알킬; 하나 이상의 R6기에 의해 치환된 (C1-C6)알킬, (C3-C6)알케닐 또는 (C3-C6)알카이닐; 또는 (C1-C6)알킬아미노; 또는 아릴기가 하나 이상의 R6기에 의해 치환되거나 또는 비치환된 NH(CHR14)s아릴이고; 및
m은 0인 화합물이다.
화학식 I의 화합물의 보다 바람직한 부류는:
R1은 -C(=U)NR3R4이고;
R2는 H이고;
U는 O 또는 S이고;
R3은 (C1-C6)알콕시, (C1-C6)할로알콕시, (C3 -C6)알케닐옥시, (C3-C6)알카이닐옥시, CH2페닐 또는 OCH2페닐, 페닐 또는 2-피리딜(상기 CH2페닐 또는 OCH 2페닐, 페닐 또는 2-피리딜에서, 페닐 또는 피리딜기는 할로겐, (C1-C6)알킬, (C1-C 6)알콕시, CN 및 N02에서 선택된 하나 이상의 기에 의해 치환되거나 또는 비치환된다)이고;
R4는 H, (C1-C6)알킬, (C3-C6)알케닐, (C3 -C6)알카이닐 또는 CH2페닐이고; 및
m은 0인 화합물이다.
화학식 I의 화합물의 다른 보다 바람직한 부류는:
R1은 -C(=U)NR3R4이고;
R2는 H이고;
U는 O이고;
R3는 (C1-C6)알콕시이고;
R4는 (C1-C6)알킬이고; 및
m은 0인 화합물이다.
화학식 I의 화합물은 본 출원 또는 공지의 방법(즉, 본원에 사용된 방법 또는 화학 문헌에 기술된 방법)을 적합하게 채용하여 제조될 수 있다.
다음 기술된 제조 방법에서, 화학식에 도시된 심볼이 구체적으로 정의되지 않은 경우, 이들은 명세서의 각 심볼의 제 1 정의에 따라서 "상기 정의된 바와 같이" 됨을 이해할 것이다.
본 발명의 특징에 따르면, R1이 -C(=U)NR3R4이고, m이 0이고, R2, U, R3 및 R4는 상기 정의된 바와 같고; 또는 R2 및 R3은 상호연결 원자와 함께 화학식 A, B, C, D 및 E에서 선택된 헤테로사이클릭 고리를 형성하는 화학식 I의 화합물이 화학식 II의 화합물과 화학식 III의 화합물과의 반응 또는 화학식 II의 화합물과 화학식 IV, V, VI, VII 또는 VIII의 화합물과의 반응에 의해 제조될 수 있다:
화학식 A
Figure 112004053182591-pct00013
화학식 B
Figure 112004053182591-pct00014
화학식 C
Figure 112004053182591-pct00015
화학식 D
Figure 112004053182591-pct00016
화학식 E
Figure 112004053182591-pct00017
(여기서, R4, R7, R8, R9, R10, R11, R12, R13, W, X, Y 및 Z는 상기 정의된 바와 같다)
Figure 112004053182591-pct00018
(여기서, L은 이탈기이고, 일반적으로는 할로겐이고, 바람직하게는 염소이다)
HNR2-C(=U)NR3R4
(여기서, R2, U, R3 및 R4는 상기 정의된 바와 같다)`
Figure 112004053182591-pct00019
Figure 112004053182591-pct00020
Figure 112004053182591-pct00021
Figure 112004053182591-pct00022
Figure 112004053182591-pct00023
(여기서, R4, R7, R8, R9, R10, R11, R12, R13, W, X, Y 및 Z는 화학식 I에 정의된 바와 같다). 일반적으로, 이 반응은 3급 아민, 예컨대 트라이에틸아민 또는 피리딘과 같은 유기 염기, 또는 알칼리 금속 카보네이트, 예컨대 칼륨 카보네이트, 또는 알칼리 금속 알콕사이드, 예컨대 나트륨 에톡사이드, 또는 나트륨 하이드라이드와 같은 무기 염기의 존재 하에서, 용매, 예컨대 다이옥산, 테트라하이드로퓨란 또는 N,N-다이메틸포름아마이드 중에서, 0℃ 내지 100℃(바람직하게는 0 내지 50℃)의 온도에서 수행된다.
본 발명의 다른 특징에 따르면, R1이 -C(=U)NR3R4이고, m이 0이고, R2가 H이고, U가 0이고, R3 및 R4는 상기 정의된 바와 같은 화학식 I의 화합물이 화학식 IX의 화합물을 불활성 용매, 예컨대 다이클로로에테인 중에서 0℃ 내지 용매의 환류 온도에서 옥살릴 클로라이드 또는 트라이포스겐과 반응시킨 후, 용매를 제거시켜 상응하는 아실아이소사이아네이트 중간체(일반적으로 단리되지 않음)를 수득한 후, 이를 화학식 X의 아민과 직접 반응시켜 제조될 수 있다:
Figure 112004053182591-pct00024
HNR3R4
(여기서, R3 및 R4는 상기 정의된 바와 같다). 이 반응은 일반적으로 불활성 용매, 예컨대 다이클로로에테인 또는 테트라하이드로퓨란 중에서, 0℃ 내지 60℃의 온도에서 수행된다.
본 발명의 다른 특징에 따르면, R1이 -C(=V)OR3a이고, m이 0이고, R2가 H이고, V가 0이고, R3a는 상기 정의된 바와 같은 화학식 I의 화합물이 상기 화학식 IX의 화합물을 옥살릴 클로라이드와 반응시켜, 일반적으로 단리되지 않는 아실아이소사이아네이트 중간체를 수득한 후, 이를 화학식 XI의 알콜과 직접 반응시켜 제조될 수 있다:
HOR3a
(여기서, R3a는 상기 정의된 바와 같다). 이 반응은 일반적으로 불활성 용매, 예컨대 다이클로로에테인 또는 테트라하이드로퓨란 중에서, 0℃ 내지 60℃의 온도에서 수행된다.
본 발명의 다른 특징에 따르면, R1이 -C(=U)NR3R4이고, m이 0이고, R2 가 H이고, U가 0 또는 S이고, R3 및 R4는 상기 정의된 바와 같은 화학식 I의 화합물이 화학식 XII의 화합물과 상기 정의된 바와 같은 화학식 X의 화합물의 반응에 의해 제조될 수 있다:
Figure 112004053182591-pct00025
(여기서, U는 O 또는 S이다). 이 반응은 일반적으로 불활성 용매, 예컨대 다이클로로에테인 또는 테트라하이드로퓨란 중에서, 0℃ 내지 60℃의 온도에서 수행된다.
본 발명의 다른 특징에 따르면, R1이 -C(=V)OR3a이고, m이 0이고, R2가 H이고, V가 0 또는 S이고, R3a가 상기 정의된 바와 같은 화학식 I의 화합물이 화학식 XIII의 화합물과 상기 정의된 바와 같은 화학식 XI의 반응에 의해 제조될 수 있다:
Figure 112004053182591-pct00026
(여기서, V는 O 또는 S이다). 이 반응은 일반적으로 불활성 용매, 예컨대 다이클 로로에테인 또는 테트라하이드로퓨란 중에서, 0℃ 내지 60℃의 온도에서 수행된다.
본 발명의 다른 특징에 따르면, R1이 -C(=U)NR3R4이고, m이 0이고, R2 가 H이고, R4가 H이고, U가 0 또는 S이고, R3이 상기 정의된 바와 같은 화합물이 상기 정의된 바와 같은 화학식 IX의 화합물을 강 염기(예, 나트륨 하이드라이드)와 반응시킨 후, 화학식 XIV의 화합물을 반응시켜 제조될 수 있다:
R3N=C=U
(여기서, R3은 상기 정의된 바와 같다). 이 반응은 일반적으로 불활성 용매, 예컨대 N,N-다이메틸포름아마이드 중에서, 0℃ 내지 60℃의 온도에서 수행된다.
본 발명의 다른 특징에 따르면, R1이 -C(=U)NR3R4 또는 -C(=V)OR3a이고, m이 0이고, R2가 H이고, U 및 V가 각각 S이고, R3, R3a 및 R4가 상기 정의된 바와 같은 화학식 I의 화합물이 4-트라이플루오로메틸니코틴산을 적합한 할로겐화제(바람직하게는 옥살릴 클로라이드)와 다이클로로에테인과 같은 용매 중에서, 임의적으로 N,N-다이메틸포름아마이드의 존재 하에서, 0℃ 내지 용매의 환류 온도에서 반응시켜 상응하는 산 염화물을 수득한 후, 용매를 증발시키고, 이를 알칼리 금속 티오사이아네이트 또는 암모늄 티오사이아네이트 또는 테트라알킬암모늄 티오사이아네이트, 예컨대 테트라뷰틸암모늄 티오사이아네이트와 일반적으로 알칼리 금속 카보네이트(예: 칼륨 카보네이트)와 같은 염기의 존재 하에서, 불활성 용매, 예컨대 톨루엔 또는 아세톤 중에서, 0℃ 내지 60℃의 온도에서 반응시켜 4-트라이플루오로메틸-3-피리딜카보닐 아이소티오사이아네이트를 수득한 후, 이를 상기 화학식 X의 아민 또는 상기 화학식 XI의 알콜과 0℃ 내지 60℃의 온도에서 반응시키는 1-포트 반응에서 제조될 수 있다.
본 발명의 다른 특징에 따르면, R1는 -C(=U)NR3R4이고, m은 0이고, U, R 3 및 R4는 상기 정의된 바와 같고, R2는 하나 이상의 R6기에 의해 치환되거나 또는 비치환된 (C1-C6)알킬, (C3-C6)알케닐, (C3-C6 )알카이닐, (C3-C8)사이클로알킬 또는 (C3-C8)사이클로알킬-(C1-C6)알킬; 또는 아릴 또는 헤테로사이클릴기가 임의적으로 R17에 의해 치환된 -(CR15R16)p아릴 또는 -(CR15R16)p 헤테로사이클릴(여기서, R6, R15, R16 및 R17은 상기 정의된 바와 같다)인 화학식 I의 화합물이, R2가 H인 상응하는 화학식 I의 화합물을 화학식 XV의 알킬화제를 사용하여 반응시켜 제조될 수 있다:
R2-L1
(여기서, L1은 이탈기이고, 일반적으로는 할로겐이고, 바람직하게는 염소이다). 이 반응은 일반적으로 3급 아민, 예컨대 트라이에틸아민 또는 피리딘과 같은 유기 염 기, 또는 알칼리 금속 카보네이트, 예컨대 칼륨 카보네이트, 또는 알칼리 금속 알콕사이드, 예컨대 나트륨 에톡사이드, 또는 나트륨 하이드라이드와 같은 무기 염기의 존재 하에서, 용매, 예컨대 다이옥산, 테트라하이드로퓨란 또는 N,N-다이메틸포름아마이드 중에서, 0℃ 내지 100℃(바람직하게는 0 내지 50℃)의 온도에서 수행된다.
본 발명의 다른 특징에 따르면, R1 및 R2는 상기 정의된 바와 같고, m이 1인 화학식 I의 화합물이, m이 0인 상응하는 화합물의 산화에 의해 제조될 수 있다. 이 산화는 일반적으로 용매, 예컨대 아세트산 중의 과산화수소 또는 다이클로로메테인 또는 1,2-다이클로로에테인과 같은 용매 중의 과산, 예컨대 3-클로로퍼벤조산을 사용하여, 0℃ 내지 용매의 환류 온도에서 수행된다.
L이 염소인 화학식 II의 중간체를 공지의 절차, 예컨대 L이 OH에 의해 치환된 화학식 II의 상응하는 카복실산을 적당한 할로겐화제, 바람직하게는 옥살릴 클로라이드 또는 티오닐 클로라이드와 용매, 예컨대 다이클로로에테인 중에서, 임의적으로 N,N-다이메틸포름아마이드의 존재 하에서, 0℃ 내지 용매의 환류 온도에서 반응시켜 제조될 수 있다.
U가 S인 화학식 XII 및 V가 O인 화학식 XIII의 중간체를 공지의 절차, 예컨대 상기 정의된 바와 같은 화학식 II의 화합물을 알칼리 금속 티오사이아네이트 또는 암모늄 티오사이아네이트 또는 테트라알킬암모늄 티오사이아네이트, 예컨대 테트라뷰틸암모늄 티오사이아네이트와 일반적으로 알칼리 금속(예: 칼륨 카보네이트) 과 같은 염기의 존재 하에서, 불활성 용매, 예컨대 톨루엔 또는 아세톤 중에서, 0℃ 내지 100℃의 온도에서 반응시켜 제조될 수 있다.
U가 0인 화학식 XII의 중간체를 공지의 절차, 예컨대 상기 정의된 바와 같은 화학식 II의 화합물을 알칼리 금속 사이아네이트 또는 암모늄 사이아네이트 또는 테트라알킬암모늄 사이아네이트, 예컨대 테트라뷰틸암모늄 사이아네이트와 일반적으로 알칼리 금속(예: 칼륨 카보네이트)과 같은 염기의 존재 하에서, 불활성 용매, 예컨대 톨루엔 중에서, 0℃ 내지 100℃의 온도에서 반응시켜 제조될 수 있다.
상기 언급된 제조 방법에 의해 합성될 수 있는 화학식 I의 화합물의 집합은 또한 균등한 방식으로 제조될 수 있고, 이는 수작업으로 또는 반자동으로 또는 완전 자동식으로 실시될 수 있다. 이 경우에서, 예컨대 반응 절차, 워크-업(work-up), 또는 생성물 또는 중간체의 정제를 자동화시킬 수 있다. 총체적으로, 이것은 예를 들어, 드위트(S.H.DeWitt)의 문헌["Annual Reports in Combinatorial Chemistry and Molecular Diversity: Automated Synthesis", Volume 1, Verlag Escom 1997, pages 69 to 77]에 기술된 공정을 의미하는 것으로 이해된다.
예를 들어, 영국 씨엠9 8에스이 에섹스 톨스버리 우드롤프 로드 소재의 스템 코포레이션(Stem Corporation) 혹은 독일 85764 오베르슈라이바임 브루크만링 28 소재의 H+P 래보르테크닉 게엠베하(H+P Labortechnik GmbH) 혹은 영국 에섹스 사프론 왈든 쉬레힐 소재의 래드레이스(Radleys)에 의해 제공되는 상업적으로 이용 가능한 일련의 기구가 반응 및 후처리의 동시적 과정에 이용될 수 있다. 화학식 I의 화합물 혹은 제조 과정 중에 얻어진 중간 물질의 동시 정제를 위하여 특히, 크로마 토그래피 장치, 예를 들어 미국 네브래스카주 68504 링컨 수페리어 스트리트 4700 소재의 ISCO 인코포레이티드(ISCO Inc.)의 장치를 사용할 수 있다.
언급된 장치는 각각의 공정 단계가 자동화되었지만 수동의 공정이 공정 단계 사이에 실행되는 모듈 공정을 초래한다. 이것은 대상의 자동화 모듈이 예를 들어, 로봇에 의해 실행되는 반-통합된 혹은 완전히 통합된 자동화 시스템을 사용함으로써 방지될 수 있다. 이러한 자동화 시스템은 예를 들어 미국 메사추세츠 01748 홉킨톤 지마크 센터 소재의 지마크 코포레이션(Zymark Corporation)으로부터 얻을 수 있다.
본원에 기술된 방법에 부가하여, 화학식 Ⅰ의 화합물은 고체-상-지지 방법에 의해 부분적으로 혹은 완전히 제조될 수 있다. 이 목적을 위하여, 합성의 혹은 대상의 절차에 적합하도록 적용된 합성의 각각의 중간 단계 혹은 중간 단계 전체가 합성 수지에 결합된다. 고체-상-지지 합성 방법은 전문적 문헌, 예를 들어 버닌(Barry A. Bunin)의 문헌["The Combinatorial Index", Academic Press, 1998]에 기술되어 있다.
고체-상-지지 합성 방법을 사용함으로써, 문헌에 알려지고 그 후 수동으로 혹은 자동화된 방식으로 수행될 수 있는 일련의 프로토콜이 가능해졌다. 예를 들어, 미국 캘리포니아 92037 라 졸라 11149 노스 토레이 핀즈 로드 소재의 IRORI로부터의 생산품이 사용되는 "티-백 방법(tea-bag method)"(호텐(Haughten)의 미국 특허 제 4,631,211 호; 호텐 등의 문헌["Proc.Natl.Acad.Sci", 1985, 82, 5131-5135])이 반자동화될 수 있다. 고체-상-지지의 동시 합성의 자동화는 예를 들어 미국 캘리포니아 94070 산 카를로스 인더스트리얼 로드 887 소재의 아그로노트 테크놀로지 인코포레이티드(Agronaut Technologies Inc.) 혹은 독일 58454 위텐 울레너 펠드 4 소재의 멀티신테크 게엠베하(MultiSynTech GmbH)로부터의 장치에 의하여 성공적으로 실행된다.
본원에 기술된 제조 방법에 의해서 라이브러리로 언급되는 물질 집합체의 형태로 화학식 Ⅰ의 화합물이 제조된다. 본 발명은 또한 2 개 이상의 화학식 Ⅰ의 화합물을 포함하는 라이브러리에 관한 것이다.
화학식 II, III, IV, V, VI, VII, VIII, IX, X, XI, XIV 및 XV의 화합물은 공지된 것이거나, 공지의 방법에 의해 제조될 수 있는 것이다.
다음의 비제한적인 실시예는 화학식 I의 화합물의 제조를 설명한다.
화학적 실시예
NMR 스펙트럼은 달리 언급되지 않는 한 듀테로클로로포름(deuterochloroform)에서 수행되었다.
다음의 실시예에서, 양(또한 %)는 달리 언급되지 않는 한 중량을 기준으로 한다.
실시예 1
20℃에서 옥살릴 클로라이드(0.15ml)를 1,2-다이클로로에테인 중의 4-트라이플루오로메틸-3-피리딘카복사마이드(0.25g)의 현탁액에 첨가한 후, 가열하여 2시간 동안 환류시켰다. 그 혼합물을 냉각시키고, 증발시키고, 4-트라이플루오로메틸-3-피리딜카보닐 아이소사이아네이트를 함유하는 잔류물을 테트라하이드로퓨란에 용해시켰다. 벤질아민(0.15ml)을 첨가하고, 혼합물을 20℃에서 2시간 동안 교반하고, 증발시켰다. 잔류물을 n-헥세인/에틸 아세테이트(3:2)로써 용출하는 실리카겔 컬럼 크로마토그래피에 의해 정제하여, 1-벤질-3-(4-트라이플루오로메틸-3-피리딜카보닐)우레아(0.30g, 화합물 A-37)를 수득하였다.
유사한 방식으로, 1-벤질-1-(2-하이드록시에틸)-3-(4-트라이플루오로메틸-3-피리딜카보닐)우레아(화합물 A-862)를 제조하였다.
실시예 2
20℃에서 옥살릴 클로라이드(1.50ml)를 1,2-다이클로로에테인 중의 4-트라이플루오로메틸-3-피리딘카복사마이드(2.0g)의 현탁액에 첨가한 후, 2시간 동안 환류 하에 교반시켰다. 그 혼합물을 증발시키고, 4-트라이플루오로메틸-3-피리딜카보닐 아이소사이아네이트를 함유하는 잔류물에 다이클로로메테인을 첨가하였다. 20℃에서 여기에 미리 제조된 다이클로로메테인 중의 N,O-다이메틸하이드록실아민 하이드로클로라이드(2.05g) 및 트라이에틸아민(3.Oml)의 현탁액을 첨가하였다. 그 혼합물을 30분간 교반한 후, 물을 첨가하고, 유기 층을 건조시키고(마그네슘 설페이트), 증발시켜, 에탄올로써 트리튜레이션(trituration) 후, 1-메틸-1-메톡시-3-(4-트라이플루오로메틸-3-피리딜카보닐)우레아(2.2g)(화합물 A-313)을 수득하였다.
유사한 방식으로, 1-하이드록실-1-아이소프로필-3-(4-트라이플루오로메틸-3-피리딜카보닐)우레아(화합물 A-540)를 제조하였다.
실시예 3
20℃에서 나트륨 하이드라이드(0.090g, 미네랄 오일 중 60% 분산액)를 N,N-다이메틸포름아마이드 중의 4-트라이플루오로메틸-3-피리딘카복사마이드(0.40g)의 용액에 첨가하고, 1시간 동안 교반하였다. 벤질 아이소사이아네이트(0.31 ml)를 첨가하고, 그 혼합물을 20℃에서 2시간 동안 교반한 후, 메틸 브롬아세테이트(0.30 ml)를 첨가하고, 5시간 동안 교반을 계속하였다. 에틸 아세테이트 및 물을 그 용액에 첨가하고, 유기 상을 건조시키고(마그네슘 설페이트), 증발시키고, 잔류물을 n-헥세인/에틸 아세테이트(2:1)로써 용출하는 실리카겔 컬럼 크로마토그래피에 의해 정제하여, 3-벤질-1-(4-트라이플루오로메틸-3-피리딜카보닐)하이단토인(0.50g, 화합물 S-132)을 수득하였다.
실시예 4
메테인설포닐 클로라이드(0.17ml)를 다이클로로메테인 중의 1-벤질-1-(2-하이드록시에틸)-3-(4-트라이플루오로메틸-3-피리딜카보닐)우레아(0.70g) 및 트라이에틸아민(0.64ml)의 빙냉 혼합물에 첨가한 후, 20℃에서 3시간 동안 교반하였다. 그 혼합물을 세척하고(물), 건조시키고(마그네슘 설페이트), 건조시키고, 잔류물을 n-헥세인/에틸 아세테이트(3:2)로써 용출하는 실리카겔 컬럼 크로마토그래피에 의해 정제하여, 1-벤질-3-(4-트라이플루오로메틸-3-피리딜카보닐)-2-이미다졸리디논(0.63g, 화합물 S-15)을 수득하였다.
실시예 5
20℃에서 1,2-다이브로모에테인(0.06ml)을 N,N-다이메틸포름아마이드 중의 1-하이드록실-1-아이소프로필-3-(4-트라이플루오로메틸-3-피리딜카보닐)우레아(0.20g) 및 칼륨 카보네이트(0.20g)의 현탁액에 첨가하고, 3시간 동안 교반하였다. 에틸 아세테이트 및 물을 첨가하고, 유기 상을 건조시키고 (마그네슘 설페이트), 증발시키고, 잔류물을 n-헥세인/에틸 아세테이트(2:1)로써 용출하는 실리카겔 컬럼 크로마토그래피에 의해 정제하여, 2-아이소프로필-4-(4-트라이플루오로메틸-3-피리딜카보닐)-퍼하이드로-1,2,4-옥사다이아진-3-온(0.25g, 화합물 U-3)을 수득하였다.
실시예 6
옥살릴 클로라이드(3.2 ml, 2M)를 다이클로로메테인 중의 4-트라이플루오로메틸니코틴산(1g) 및 촉매적 양의 N,N-다이메틸포름아마이드의 현탁액에 첨가하고, 20℃에서 1시간 동안 교반하였다. 증발 후, 잔류물을 아세톤에 용해시키고, 빙욕으로 냉각하면서 칼륨 티오사이아네이트(1g)를 첨가하여, 4-트라이플루오로메틸-3-피리딜카보닐 아이소티오사이아네이트를 수득한 후, N-메틸아닐린(0.65g)을 첨가하고, 그 혼합물을 20℃에서 1시간 동안 교반하였다. 에틸 아세테이트를 첨가하고, 그 혼합물을 물로써 세척하고, 건조시키고(마그네슘 설페이트), 증발시켜, 잔류물을 n-헥세인/에틸 아세테이트(2/1)로써 용출하는 실리카겔 컬럼 크로마토그래피에 의해 정제하여, 1-메틸-1-페닐-3-(4-트라이플루오로메틸-3-피리딜카보닐)티오우레아(0.96g, 화합물 B-349)를 수득하였다.
실시예 7
옥살릴 클로라이드(6.4ml, 2M)를 다이클로로메테인 중의 4-트라이플루오로메틸니코틴산(2g) 및 촉매적 양의 N,N-다이메틸포름아마이드의 현탁액에 첨가하고, 20℃에서 1시간 동안 교반하여, 4-트라이플루오로메틸 니코틴산 클로라이드의 용액을 수득하였다. N,N-에틸렌티오우레아(2.23g)를 테트라하이드로퓨란 중의 나트륨 하이드라이드(0.82g, 미네랄 오일 중 60% 분산액)에 첨가하고, 그 혼합물을 20℃에서 1시간 동안 교반한 후, 빙욕 냉각을 하면서 상기 4-트라이플루오로메틸니코틴산 클로라이드의 용액에 첨가한 후, 20℃에서 1시간 동안 교반하였다. 에틸 아세테이트를 첨가하고, 그 혼합물을 물로서 세척하고, 건조시키고(마그네슘 설페이트), 증발시키고, 잔류물을 결정화시켜(에탄올), N-(4-트라이플루오로메틸-3-피리딜카보닐)-이미다졸린-2-티온(1.35 g, 화합물 S-356)을 수득하였다.
실시예 8
옥살릴 클로라이드(9.6 ml, 2M)를 다이클로로메테인 중의 4-트라이플루오로메틸니코틴산(3g) 및 촉매적 양의 N,N-다이메틸포름아마이드의 현탁액에 첨가하고, 20℃에서 1시간 동안 교반하였다. 그 혼합물을 증발시키고, 잔류물을 톨루엔 중에 용해시키고, 테트라뷰틸암모늄 티오사이아네이트(3g) 및 칼륨 카보네이트(1.5g)를 첨가한 후, 20℃에서 30분간 교반하여, 4-트라이플루오로메틸-3-피리딜카보닐 아이소티오사이아네이트를 수득한 후, 2,2,2-트라이플루오로에탄올(3.15g)을 첨가하고, 그 혼합물을 200℃에서 1시간 동안 교반하였다. 에틸 아세테이트를 첨가하고, 그 혼합물을 물, 염산(1M), 포화 나트륨 바이카보네이트 및 염수로써 세척하고, 건조시키고(마그네슘 설페이트), 증발시키고, 에탄올로부터 재결정시켜, 2,2,2-트라이플루오로에틸 N-(4-트라이플루오로메틸-3-피리딜카보닐)티오카바메이트(1.2g, 화합물 X-45)를 수득하였다.
실시예 9
20℃에서 알릴 브로마이드(0.10ml)를 N,N-다이메틸포름아마이드 중의 1-메틸-1-메톡시-3-(4-트라이플루오로메틸-3-피리딜카보닐)우레아(0.25g) 및 칼륨 카보네이트(0.16g)의 현탁액에 첨가하고, 2시간 동안 교반하였다. 에틸 아세테이트 및 물을 첨가하고, 유기 상을 건조시키고(마그네슘 설페이트), 증발시키고, 잔류물을 n-헥세인/에틸 아세테이트(2:1)로써 용출하는 실리카겔 컬럼 크로마토그래피에 의해 정제하여, 1-메틸-1-메톡시-3-알릴-3-(4-트라이플루오로메틸-3-피리딜카보닐)우레아(0.26g, 화합물 E-85)를 수득하였다.
다음 표 1 내지 9에 도시된 제조 화합물도 또한 본 발명의 일부이고, 상기 실시예 1 내지 9 또는 상기 일반적 방법에 따라서, 또는 이와 유사한 방식으로 제조되었거나 또는 제조될 수 있다. 표에서, Ph는 페닐을 의미한다. 원자 뒤에 아래 첨자가 생략된 경우, 이는 예컨대 CH3이 CH3을 의미하는 것을 의도하는 것으로 이해할 것이다.
화합물 번호는 단지 참고용으로만 제공된다.
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Figure 112004053182591-pct00029
Figure 112004053182591-pct00030
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Figure 112004053182591-pct00044
Figure 112004053182591-pct00045
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Figure 112004053182591-pct00048
표 1에서 화합물 A-1 내지 A-881은 U가 0인 개별적 화합물을 나타내는 반면, 화합물 B-1 내지 B-881은 U가 S인 개별적 화합물을 나타낸다.
Figure 112004053182591-pct00049
Figure 112004053182591-pct00050
Figure 112004053182591-pct00051
Figure 112004053182591-pct00052
Figure 112004053182591-pct00053
Figure 112004053182591-pct00054
표 2에서 화합물 C-1 내지 C-151은 R2가 메틸인 개별적 화합물을 나타내고; 화합물 D-1 내지 D-151은 R2가 에틸인 개별적 화합물을 나타내고; 화합물 E-1 내지 E-151은 R2가 알릴인 개별적 화합물을 나타내고; 화합물 F-1 내지 F-151은 R2가 프로파길인 개별적 화합물을 나타내고; 화합물 G-1 내지 G-151은 R2가 벤질인 개별적 화합물을 나타내고; 화합물 H-1 내지 H-151은 R2가 -CH2CO2CH3인 개별적 화합물을 나타내고; 화합물 I-1 내지 I-151은 R2가 -CH(CH3)CO2CH3인 개별적 화합물을 나타내고; 화합물 J-1 내지 J-151은 R2가 -CH2CH(OCH3)2인 개별적 화합물을 나타낸다.
Figure 112004053182591-pct00055
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Figure 112004053182591-pct00057
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표 3에서 화합물 K-1 내지 K-151은 R2가 메틸인 개별적 화합물을 나타내고; 화합물 L-1 내지 L-151은 R2가 에틸인 개별적 화합물을 나타내고; 화합물 M-1 내지 M-151은 R2가 알릴인 개별적 화합물을 나타내고; 화합물 N-1 내지 N-151은 R2가 프로파길인 개별적 화합물을 나타내고; 화합물 O-1 내지 O-151은 R2가 벤질인 개별적 화합물을 나타내고; 화합물 P-1 내지 P-151은 R2가 -CH2CO2CH3인 개별적 화합물을 나타내고; 화합물 Q-1 내지 Q-151은 R2가 -CH(CH3)CO2CH3인 개별적 화합물을 나타내고; 화합물 R-1 내지 R-151은 R2가 -CH2CH(OCH3)2인 개별적 화합물을 나타낸다.
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하기 표 10은 상기 표에서의 대표적인 실시예에 대한 1H-NMR 스펙트럼을 도시한 것이다. 달리 언급되지 않는 한, 스펙트럼은 듀테로클로로포름에서 측정되었다.
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본 발명의 다른 특성에 따르면, 유효량의 화학식 I의 화합물 또는 이것의 염의 적용을 포함하는, 적용장소(locus)에서의 해충의 방제 방법을 제공한다. 이를 위해, 보통 상기 화합물은 살충제 조성물의 형태로(즉, 살충제 조성물에 사용하기 적당한 상용가능한 희석제 또는 캐리어 및/또는 계면활성제와 함께), 예컨대 이후에 기술되는 바와 같이 사용된다.
이후에 사용되는 용어 "본 발명의 화합물"은 상기 정의된 바와 같은 화학식 I의 3-피리딜카복사마이드 및 이것의 살충제적으로 허용가능한 염을 포함한다.
상기 정의된 바와 같은 본 발명의 한 양태는 적용장소에서 해충의 방제 방법이다. 이 적용장소에는, 예컨대 해충 그 자체, 해충이 거주하거나 또는 부양되는 장소(식물, 농지, 숲, 과수원, 수로, 땅, 식물 생산물 등), 또는 미래에 해충이 침입하기 쉬운 장소가 포함된다. 그러므로, 본 발명의 화합물은 해충, 해충이 거주하거나 또는 부양되는 장소 또는 미래에 해충이 침입하기 쉬운 장소에 직접 적용된 다. 상기 살충제 용도로부터 명확한 바와 같이, 본 발명은 살충제적 활성 화합물 및 상기 화합물을 다수의 해충 종(절지 동물, 특히 곤충 또는 진드기, 또는 식물 선충을 포함)의 방제에 사용하는 방법을 제공한다. 따라서, 본 발명의 화합물은 실제 용도, 예컨대 농업 또는 원예 작물, 산림, 수의학적 의약 또는 가축류 사육, 또는 공중 보건에 유용하게 사용될 수 있다.
본 발명의 화합물은 예컨대 다음 용도 및 다음의 해충에 사용될 수 있다:
다음과 같은 토양 곤충의 방제용: 옥수수 근충(rootworm), 흰개미(특히, 구조물의 보호용으로), 근 구더기, 다족류(wireworm), 근 바구미, 스탈크보어러(stalkborer), 컷웜(cutworm), 근 진딧물 또는 땅벌레 등. 또한, 이들은 식물 병원성 선충, 예컨대 뿌리혹, 포낭(cyst), 대거(dagger), 레종(lesion) 또는 줄기 또는 구근 선충, 또는 진드기에 대한 활성을 제공하기 위해 사용될 수 있다. 토양 해충, 예컨대 옥수수 근충의 방제용으로, 본 화합물은 작물이 경작되는, 경작되어질 토양에, 씨에, 또는 성장하는 식물 뿌리에 유효 속도로 유리하게 적용되거나 혼입된다.
공중 보건 분야에서, 본 화합물은 많은 곤충, 특히 쓰레기 파리 또는 기타 파리목 해충, 예컨대 집파리, 마구간파리, 병정파리, 뿔파리, 사슴파리, 말파리, 미지(midge), 펀키(punky), 흑파리 또는 모기의 방제에 특히 유용하다.
저장 생산물, 예컨대 곡물 또는 밀가루를 포함하는 시리얼, 땅콩, 동물 사료, 목재 또는 가정용품, 예컨대 카페트 및 직물의 보호에서, 본 발명의 화합물은 절지 동물, 보다 구체적으로는 바구미(weevil)를 포함하는 딱정벌레, 나방 또는 진 드기, 예컨대 에페스티아 종(Ephestia spp.)(밀가루 나방), 안트레누스 종(Anthrenus spp.)(카페트 딱정벌레), 트리볼륨 종(Tribolium spp.)(밀가루 딱정벌레), 시토필루스 종(Sitophilus spp.)(곡물 바구미) 또는 아카루스 종(Acarus spp.)(진드기)의 공격에 대해 유용하다.
가정 또는 산업 부지에 침입하는 바퀴벌레, 개미 또는 흰개미, 또는 유사한 절지 동물 해충의 방제에, 또는 수로, 우물, 저장고 또는 기타 흐르거나 고인 물에서 모기 유충의 방제에 사용된다.
흰개미, 예컨대 레티컬리터메스 종(Reticulitermes spp.), 헤테로터메스 종(Heterotermes spp.), 콥토터메스 종(Coptotermes spp.)에 의한 빌딩 공격 예방에서 기반, 구조물 또는 토양의 처리용으로 사용된다.
농업에서, 레피돕테라(Lepidoptera)(나비 및 나방), 예컨대 헬리오티스 종(Heliothis spp.), 예컨대 헬리오티스 비레스켄스(Heliothis virescens)(담배 싹벌레), 헬리오티스 아르미게라(Heliothis armigera) 및 헬리오티스 제아(Heliothis zea)의 성충, 유충 및 알에 대해서 사용할 수 있다. 안토노무스 종(Anthonomus spp.), 예컨대 그란디스(grandis)(코튼 볼 바구미:cotton boll weevil), 렙티노타르사 데켐리네아타(Leptinotarsa decemlineata)(콜로라도 감자 딱정벌레), 디아브로타카 종(Diabrotica spp.)(옥수수 근충)의 성충 및 유충에 대해서 사용할 수 있다. 헤테롭테라(Heteroptera)[헤밉테라(Hemiptera) 및 호몹테라(Homoptera)], 예컨대 실라 종(Psylla spp.), 베미시아 종(Bemisia spp.), 트리알레우로데스 종(Trialeurodes spp.), 아피스 종(Aphis spp.), 마이주스 종(Myzus spp.), 메고우라 비치애(Megoura viciae), 필록세라 종(Phylloxera spp.), 네포테틱스 종(Nephotettix spp.)(쌀 잎 호퍼:rice leaf hopper), 닐라파르바타 종(Nilaparvata spp.)에 대해서 사용할 수 있다.
딥테라(Diptera), 예컨대 무스카 종(Musca spp.)에 대해 사용할 수 있다. 티사놉테라(Thysanoptera), 예컨대 트립스 타바치(Thrips tabaci)에 대해 사용할 수 있다.
오르토프테라(Orthoptera) 목, 예를 들어 로커스타 및 쉬스토케르카 종(Locusta and Schistocera spp.)(메뚜기 및 귀뚜라미), 예컨대 그릴루스 종(Gryllus spp.), 및 아체타 종(Acheta spp.), 예컨대 블라타 오리엔탈리스(Blatta orientalis), 페리플라네타 아메리카나(Periplaneta americana), 블라텔라 게르마니카(Blattella germanica), 로쿠스타 미그라토리아 미그라토리오이데스(Locusta migratoria migratorioides) 및 스키스토세르카 그레가리아(Schistocerca gregaria)에 대해 사용할 수 있다. 콜렘보라(Collembola) 목, 예를 들어 페리플라네타 종(Periplaneta spp.) 및 블라텔라 종(Blatella spp.)(바퀴벌레)에 대해 사용할 수 있다.
농업적으로 중요한 절지 동물, 예컨대 아카리나(Acari) 목(진드기), 예를 들어 아카루스 시로(Acarus siro), 아가스 종(Argas spp.), 오르니토도로스 종(Ornithodoros spp.), 더마니수스 갈리내(Dermanyssus gallinae), 에리오피스 리비스(Eriophyes ribis), 필로콥트루타 올레이보라(Phyllocoptruta oleivora), 부필루스 종(Boophilus spp.), 리피세팔루스 종(Rhipicephalus spp.), 암블리요마 종 (Amblyomma spp.), 히아로마 종(Hyalomma spp.), 이속데스 종(Ixodes spp.), 소롭테스 종(Psoroptes spp.), 코리옵테스 종(Chorioptes spp.), 살콥테스 종(Sarcoptes spp.), 타르소네무스 종(Tarsonemus spp.), 브리오비아 프래티오사(Bryobia praetiosa), 파노니추스 종(Panonychus spp.), 테트라니추스 종(Tetranychus spp.), 에오테트라니추스 종(Eotetranychus spp.), 올리고니추스 종(Oligonychus spp.), 유테트라니추스 종(Eutetranychus spp.)에 대해 사용할 수 있다.
이소포다(Isopoda) 목에서, 예를 들어 오니스쿠스 아세루스(Oniscus aselus), 아르마디움 불가레(Armadium vulgare), 포르셀리오 스카버(Porcellio scaber)에 대해 사용할 수 있다.
농업, 산림 또는 원예적으로 중요한 식물 또는 나무를 직접적으로 또는 박테리아, 바이러스, 마이코플라즈마 또는 균류성 식물 질병을 전파하여 공격하는 선충에 대해 사용할 수 있다.
본 발명에 의해 방제될 수 있는 식물-기생 선충류는 예를 들어 뿌리-기생 토양-생존 선충류(예; 메로이도긴(Meloidogyne) 속(메로이도긴 인코그니타(Meloidogyne incognita), 메로이도긴 하플라(Meloidogyne hapla) 및 메로이도긴 자바니카(Meloidogyne javanica)와 같은 뿌리 혹 선충류); 헤테로데라(Heterodera) 및 그로보데라(Globodera) 속(그로보데라 로스토시넨시스(Globodera rostochiensis), 그로보데라 팔리다(Globodera pallida), 헤테로데라 트리폴리(Heterodera trifolii)와 같은 포낭-형성 선충류); 라도포루스 시미리스 (Radopholus similis)와 같은 라도포루스 종(Radopholus); 프라티렌추스 네그렉투스(Pratylenchus neglectus), 프라티렌추스 페네트란스(Pratylenchus penetrans) 및 프라티렌추스 컬비타투스(Pratylenchus curvitatus)와 같은 프라티렌추스(Pratylenchus) 속; 티렌추루스 세미페네트란스(Tylenchulus semipenetrans)와 같은 티렌추루스(Tylenchulus); 티렌초린추스 두비우스(Tylenchorhynchus dubius) 및 티렌초린추스 크래이토니(Tylenchorhynchus claytoni)와 같은 티렌초린추스(Tylenchorhynchus); 로티렌추스 로부스투스(Rotylenchus robustus)와 같은 로티렌추스(Rotylenchus); 할리오코티렌추스 멀티신크투스(Haliocotylenchus multicinctus)와 같은 헬리오코티렌추스( Heliocotylenchus); 베로노아이무스 롱기카우다투스(Belonoaimus longicaudatus)와 같은 베로노아이무스(Belonoaimus); 롱기도루스 에롱가투스(Longidorus elongatus)와 같은 롱기도루스(Longidorus); 트리초도루스 프리미티부스(Trichodorus primitivus)와 같은 트리초도루스(Trichodorus) 및; 지피네마 인덱스(Xiphinema index)와 같은 지피네마(Xiphinema))를 포함한다.
본 발명에 따르는 화합물을 이용하여 방제될 수 있는 다른 선충류 속은 디티렌추스(Ditylenchus)(디티렌추스 딥사시(Ditylenchus dipsaci) 및 디티렌추스 데스트럭터(Ditylenchus destructor)와 같은 줄기 기생충), 아페렌초이데스(Aphelenchoides)(아페렌초이데 리쩨마보시(Aphelenchoides ritzemabosi)와 같은 잎 선충류) 및 안구이나(Anguina)(안구이나 트리티시(Anguina tritici)와 같은 종자 선충류)이다.
척추동물, 특히 온혈 척추 동물, 예컨대 애완 동물 가축(domestic animal), 예컨대 소, 양, 염소, 말, 가금, 개 또는 고양이에 내부적 또는 외부적으로 기생하는 절지 동물 예컨대, 틱(tick)[예: 익소데스 종(Ixodes spp.), 부필루스 종(Boophilus spp.) 예: 부필루스 미크로플루스(Boophilus microplus), 리피세팔루스 종(Rhipicephalus spp.) 예: 리피세팔루스 아펜디쿠라투스(Rhipicephalus appendiculatus), 오르니소도루스 종(Ornithodorus spp.) 예: 오르니소도루스 모우바타(Ornithodorus moubata)] 및 진드기[예: 다말리나 종(Damalinia spp.)]를 포함하는 아카리나(Acarina); 벼룩; 딥테라(Diptera)[예: 애데스 종(Aedes spp.), 아노펠레스 종(Anopheles spp.), 무스카 종(Musca spp.), 히포더마 종(Hypoderma spp.)]; 헤밉테라(Hemiptera.); 딕티옵테라(Dictyoptera)[예: 페리플라네타 종(Periplaneta spp.), 블라텔라 종(Blatella spp.)]; 히메놉테라(Hymenoptera)에 대해; 그리고, 예컨대 기생 선충, 예컨대 트리코스트론길리대(Trichostrongylidae) 과의 일원에 의해 유발된 위장관 감염에 대해 수의학적 의약 또는 가축류 사육 분야에서 또는 공중 보건 관리에서 사용할 수 있다.
연충 강에서, 예컨대 해몬추스(Haemonchus), 트리초스트론구루스(Trichostrongulus), 오스텔타기아(Ostertagia), 쿠페리아(Cooperia), 차베르티아(Chabertia), 스트론기로이데(Strongyloides), 오에소파고스토멈(Oesophagostomum), 히오스트론구루스(Hyostrongulus), 안실로스토마(Ancylostoma), 아스카리스(Ascaris) 및 헤테라키스(Heterakis) 및 파스시올라(Fasciola)에 대해 사용할 수 있다.
가스트로포다(Gastropoda) 강에서, 예를 들어 데로세라스 종(Deroceras spp.), 아리온 종(Arion spp.), 림나에 종(Lymnaea spp.), 갈바 종(Galba spp.), 석시네아 종(Succinea spp.), 비옴파라리아 종(Biomphalaria spp.), 부리누스 종(Bulinus spp.), 온코메라니아 종(Oncomelania spp.)에 대해 사용할 수 있다.
비발바(Bivalva) 강에서, 예를 들어 드레이세나 종(Dreissena spp.)에 대해 사용할 수 있다.
절지 동물, 특히 곤충 또는 진드기, 또는 식물의 선충 해충의 방제에 실제로 사용함에 있어서, 방제 방법은 예컨대 식물 또는 이들이 성장하는 배지에 유효량의 본 발명의 화합물을 적용하는 것을 포함한다. 이런 방법에서, 본 발명의 화합물은 일반적으로 절지 동물 또는 선충 침입을 방제하기 위해 처리되는 적용장소 1 헥타(hectare) 당 약 2g 내지 약 1 kg의 범위의 활성 화합물의 유효 비율로 적용장소에 적용된다. 이상적인 조건 하에서, 방제되는 해충에 따라, 낮은 비율이라도 적절한 보호를 제공할 수 있다. 다른 한편으로는, 나쁜 날씨 조건, 해충의 내성 또는 기타 인자는 활성 성분을 높은 비율로 사용될 것을 필요로 할 수 있다. 최적 속도는 보통 많은 인자, 예컨대 방제되는 해충의 유형, 해충이 침입한 식물의 유형 또는 성장 단계, 줄 간격(row spacing) 또는 적용 방법에 따라 달라진다. 바람직하게는, 활성 화합물의 유효 비율 범위는 약 10g/ha 내지 약 400g/ha, 보다 바람직하게는 약 50g/ha 내지 약 200 g/ha이다. 해충이 토양성인 경우, 일반적으로 배합 조성물 형태인 활성 화합물은 임의의 편리한 방식으로 처리되는 영역에 균등하게 분배되고(즉, 광역 또는 집단(band) 처리), 약 10g/ha 내지 약 400g ai/ha, 바람직하 게는 약 50g/ha 내지 약 200 g ai/ha의 비율로 처리된다. 묘목에 근 침지로서 또는 식물에 드립(drip) 관개로서 적용하는 경우, 액체 용액 또는 현탁액은 약 0.075 내지 약 1000 mg ai/l, 바람직하게는 약 25 내지 약 200 mg ai/l을 함유한다. 필요한 경우, 농지 또는 작물 성장 영역으로 또는 공격으로부터 보호될 씨 또는 식물에 근접하게 적용될 수 있다. 본 발명의 화합물은 상기 영역에 대해 물과 함께 분무하여 토양으로 침입되거나, 또는 비에 의해 자연적으로 이동될 수 있다. 적용 중 또는 후에, 배합 화합물은, 필요한 경우, 기계적으로, 예컨대 쟁기질, 디스킹(disking)에 의해 또는 드레그 체인을 사용하여 토양에 분배될 수 있다. 심기 이전에, 심는 시점에, 심은 후에, 그러나 발아 전에 또는 발아 후에 적용할 수 있다.
본 발명의 화합물 및 이것을 이용한 해충 방제 방법은 농지, 사료, 플렌테이션, 온실, 과수원 또는 포도원 작물의 보호, 관상 식물의 보호, 또는 플렌테이션 또는 삼림의 나무의 보호, 예컨대 시리얼(예: 밀 또는 쌀), 면, 야채(예: 후추), 농작물(예: 사탕 무, 콩 또는 오일 시드 레이프), 초지 또는 사료 작물(예: 옥수수 또는 수수), 과수원 또는 그로브(grove)(예: 스톤 또는 핏 후룻(pit fruit) 또는 감귤), 온실 하 또는 가든 또는 공원에서의 관상 식물, 꽃 또는 야채 또는 관목, 또는 숲, 플렌테이션 또는 묘목장의 나무(낙엽수 및 상록수 모두)의 보호에 특별한 가치가 있다.
또한, 이들은 목재(서 있는 목재, 벌채된 목재, 전환된 목재, 보관된 목재 또는 건축용 목재)를 예컨대 소플라이(sawfly) 또는 딱정벌레 또는 흰개미에 의한 공격으로부터의 보호에 유효하다. 나방, 딱정벌레, 진드기 또는 곡물 바구미 공격 으로부터 온전한 형태, 제품으로 밀링되거나 혼합된 형태의 저장 생산물, 예컨대 곡물, 과일, 견과류, 향신료 또는 담배를 보호하는 용도를 갖는다. 또한, 천연 또는 전환된 형태(예: 카페트 또는 직물로서)의 저장된 동물 산물, 예컨대 가죽, 털, 울 또는 깃털을 나방 또는 딱정벌레의 공격으로부터 보호할 뿐만 아니라, 저장된 고기, 물고기 또는 곡물을 딱정벌레, 진드기 또는 파리의 공격으로부터 보호한다.
또한, 본 발명의 화합물 및 이것을 이용한 해충 방제 방법은 가축에게 해롭거나, 질병을 전파하거나 또는 질병의 벡터로서 작용하는 절지 동물 또는 연충, 예컨대 상기 언급된 것들, 보다 상세하게는 틱, 진드기, 이, 벼룩, 미지(midge) 또는 바이팅(biting) 파리, 뉘상스(nuisance) 파리 또는 미아시스(myiasis) 파리의 방제에 특히 가치가 있다. 본 발명의 화합물은 숙주 가축의 내부에 존재하거나, 또는 피부 내에 또는 피부 상에 섭식하거나, 또는 동물의 피를 빨아 먹는 절지 동물 또는 연충의 방제에 특히 유용하고, 이런 목적으로, 이들은 경구, 비경구, 경피적 또는 국소적으로 투여될 수 있다.
일반적으로, 성장하는 작물 또는 작물 성장 적용장소에 적용되거나 씨 드레싱(dressing)으로서 이후 기술되는 조성물은 저장 생산물, 가정 용품, 소유물 또는 일반 환경 영역의 보호에 또한 사용될 수 있다. 본 발명의 화합물을 적용시키는 적당한 수단은 다음을 포함한다: 성장하는 작물에 대해서, 엽상 스프레이(예: 인퍼로우(in-furrow) 스프레이), 더스트, 과립, 포그 또는 기포로서, 또는 미세 분할 또는 캡슐화된 조성물의 현탁액으로서, 액체 드렌치, 더스트, 과립, 스모크 또는 기포에 의한 토양 또는 뿌리 처리로서; 작물의 씨에 대해서, 액체 슬러리 또는 더 스트에 의한 씨 드레싱으로서 적용; 절지 동물 또는 연충이 존재하거나 이들의 침입에 노출된 동물에 대해서, 활성 성분이 절지 동물 또는 연충에 대한 즉각적 작용 및/또는 지연 작용 기간을 보이는 조성물의 비경구, 경구 또는 국소 적용, 예컨대 음식물에 혼입 또는 적당한 경구-소화성 약학적 제형, 섭취가능한 미끼, 솔트 릭(salt lick), 음식 공급물, 포어-온(pour-on) 제형, 스프레이, 배쓰, 침지, 샤워, 제트, 더스트, 그리스(grease), 샴푸, 크림, 왁스 스미어(smear), 또는 가축류 자체-처리 시스템; 일반적 환경 또는 저장 생산물, 목재, 가정 용품, 또는 가정 또는 산업 부지를 포함하는 해충이 숨어있을 수 있는 특정 위치에 대해, 스프레이, 포그, 더스트, 스모크, 왁스-스미어, 래커, 과립 또는 미끼로서, 또는 수로, 우물, 저장고 또는 기타 흐르거나 고인 물에 대한 미끼 중에 사용될 수 있다.
화학식 Ⅰ의 화합물은 또한 알려진 유전자 조작 식물 혹은 아직 발전되지 않은 유전자 조작 식물과 같은 작물에서 동물 해충을 방제하기 위하여 사용된다. 일반적으로 유전자 도입 식물은 특별히 유리한 성질, 예를 들어 특별한 작물 보호제에 대한 저항성, 식물 질병 혹은 식물 질병 병원체(예; 특별한 곤충 혹은 균류, 박테리아, 바이러스와 같은 미생물)에 대한 저항성에 의하여 구별된다. 다른 특별한 성질은, 예를 들어 수확된 물질의 양, 질, 저장 성질, 조성물 및 특정한 구성 성분에 관계가 있다. 따라서, 유전자 도입 식물은 전분 함량이 증가했는지, 혹은 전분의 질이 개선되었는지, 혹은 수확된 물질이 상이한 지방산 조성물을 가지는 것으로 알려져 있다.
유용 식물 및 관상용 작물의 경제적으로 중요한 유전자 도입 작물에의 이용 이 바람직한데, 그 보기로서 밀, 보리, 호밀, 귀리, 기장, 쌀, 카사바 및 옥수수와 같은 곡물 혹은 사탕무, 목화, 소야, 평지, 감자, 토마토, 완두 및 다른 야채류의 기타 작물을 들 수 있다.
유전자 도입 작물, 특별히 곤충에 저항성을 갖는 작물에 이용될 때, 다른 작물에서 발견되는 해로운 생물에 대한 효과에 부가하여, 유전자 도입 식물에서 예를 들어 방제되는 해충의 변경된 혹은 종적으로 확대된 스펙트럼, 혹은 적용을 위해 사용되는 변경된 적용율의 효과가 빈번하게 관찰된다.
따라서, 본 발명은 유전자 도입 식물에서 해로운 미생물을 방제하기 위한 화학식 Ⅰ의 화합물의 용도에 관한 것이다.
본 발명의 다른 특징에 따르면, 상기 정의된 본 발명의 화합물 하나 이상을 포함하고, 바람직하게는 하나 이상의 상용가능한 살충제적으로 허용가능한 희석제 또는 캐리어 및/또는 계면활성제[즉, 당업계에서 살충제 조성물에 사용하기 적당한 것으로 일반적으로 허용되고 본 발명의 화합물과 상용가능한 유형의 희석제 또는 캐리어 및/또는 계면활성제]에 균일하게 분산된 상태로 본 발명의 화합물 하나 이상을 포함하는 살충제용 조성물을 제공한다.
실제로, 대부분의 경우 본 발명의 화합물은 조성물의 일부를 형성한다. 이런 조성물은 절지 동물, 특히 곤충 및 진드기, 또는 연충, 예컨대 식물 선충의 방제에 사용될 수 있다. 그 조성물은 임의의 부지 또는 실내 또는 실외 영역에서의 목적 해충에 대해 적용하기 적당한 당업계에 공지된 임의의 유형일 수 있다. 이런 조성물은 활성 성분으로서 본 발명의 화합물 하나 이상 및 농경학적으로 또는 의약 적으로 허용가능한 하나 이상의 기타 상용가능한 성분, 예컨대 목적 용도에 적절한 고체 또는 액체 캐리어 또는 희석제, 애주번트, 계면활성제 등을 함유한다. 당업계에 공지된 임의의 방식으로 제조될 수 있는 이들 조성물은 마찬가지로 본 발명의 일부를 형성한다.
상업적으로 이용 가능한 제형 및 이러한 제형으로부터 제조된 이용 형태의 본 발명의 화합물은 살충제, 유인제, 멸균제, 살진드기제, 살선충류제, 살균류제, 성장 조절 물질 혹은 제초제와 같은 다른 활성 물질과 혼합하여 존재할 수 있다.
살충제는 예를 들어, 포스포릭 에스터, 카바메이트, 카르복실 에스터, 포름아미딘, 주석 화합물 및 미생물에 의해 생산되는 물질을 포함한다.
혼합물의 바람직한 성분은 다음과 같다:
1. 인 화합물의 그룹:
아세페이트, 아자메티포스, 아진포스-에틸, 아진포스-메틸, 브로모포스, 브로모포스-에틸, 카두사포스(F-67825), 클로르에톡시포스, 클로르펜빈포스, 클로르메포스, 클로르피리포스, 클로르피리포스-메틸, 데메톤, 데메톤-S-메틸, 데메톤-S-메틸 설폰, 디아리포스, 디아지논, 디클로르보스, 디크로토포스, 디메토에이트, 디설포톤, EPN, 에티온, 에토프로포스, 에트림포스, 팜펄, 페나미포스, 페니트리오티온, 펜설포티온, 펜티온, 플루피라조포스, 포노포스, 포르모티온, 포스티아제이트, 헵테노포스, 이사조포스, 이소티오에이트, 이속사티온, 말라티온, 메타크리포스, 메타미도포스, 메티다티온, 살리티온, 메빈포스, 모노크로토포스, 나레드, 오메토에이트, 옥시데메톤-메틸, 파라티온, 파라티온-메틸, 펜토에이트, 포레이트, 포살 론, 포스폴란, 포스포카르브(BAS-301), 포스멧, 포스파미돈, 폭심, 피리미포스, 피리미포스-에틸, 피리미포스-메틸, 프로페노포스, 프로파포스, 프로에탐포스, 프로티오포스, 피라클로포스, 피리다펜티온, 퀴날포스, 설프로포스, 테메포스, 털부포스, 테부피림포스, 테트라클로르빈포스, 티오메톤, 트리아조포스, 트리클로르폰, 바미도티온;
2. 카바메이트의 그룹:
알라니카르브(OK-135), 알디카르브, 2-2급-뷰틸페닐 메틸카바메이트(BPMC), 카르바릴, 카르보퓨란, 카르보설판, 클로에토카르브, 베퓨라카르브, 에티오펜카르브, 퓨라티오카르브, HCN-801, 이소프로카르브, 메토밀, 5-메틸-m-큐메닐부티릴(메틸)카바메이트, 옥사밀, 피리미카르브, 프로폭서, 티오디카르브, 티오파녹스, 1-메틸티오(에틸리덴아미노)-N-메틸-N-(몰폴리노티오)카바메이트(UC 51717), 트리아자메이트;
3. 카르복실 에스터의 그룹:
아크리나트린, 알레트린, 알파메트린, 5-벤질-3-퓨릴메틸(E)-(1R)-시스-2,2-디메틸-3-(2-옥소티올란-3-일리딘메틸)사이클로프로판카르복실레이트, 베타-시플루트린, 알파-사이퍼메트린, 베타-사이퍼메트린, 바이오알레트린, 바이오알레트린((S)-사이클로펜틸이성체), 바이오레스메트린, 바이펜트린, (RS)-1-시아노-1-(6-페녹시-2-피리딜)메틸(1RS)-트랜스-3-(4-3급-뷰틸페닐)-2,2-디메틸사이클로프로판카르복실레이트(NCI 85193), 사이클로프로트린, 사이플루트린, 사이할로트린, 사이티트린, 사이퍼메트린, 사이퍼노트린, 델타메트린, 엠펜트린, 에스펜발레레이트, 펜플루트린, 펜프로파트린, 펜발레레이트, 플루사이트리네이트, 플루메트린, 플루발리네이트(D 이성체), 이미프로트린(S-41311), 람다-사이할로트린, 퍼메트린, 페노트린((R) 이성체), 프랄레트린, 피레트린(천연 생성물), 레스메트린, 테플루트린, 테트라메트린, 테타-사이퍼메트린, 트랄로메트린, 트랜스플루트린, 제타-사이퍼메트린(F-56701);
4. 아미딘의 그룹:
아미트라즈, 클로르디메포름;
5. 주석 화합물의 그룹:
사이헥사틴, 펜부타틴 옥사이드;
6. 그 외 그룹:
아바멕틴, ABG-9008, 아세타미프리드, 아세퀴노실, 아나그라파 팔시테라, AKD-1022, AKD-3059, ANS-118, 아자디라크틴, 바실러스 터린기엔시스, 보베리아 바시아네아, 벤설탭, 비페나제이트, 비나파크릴, BJL-932, 브로모프로필레이트, BTG-504, BTG-505, 부프로페진, 캄페클로르, 카르탭, 클로로벤질레이트, 클로르페나필, 클로르플루아주론, 2-(4-클로로페닐)-4,5-디페닐티오펜(UBI-T 930), 클로르펜테진, 클로프록시펜, 클로마페노자이드, 클로티아니딘, 2-나프틸메틸사이클로프로판카르복실레이트(Ro12-0470), 시로마진, 디아클로덴(트리아메톡삼), 디아펜티우론, DBI-3204, 에틸 2-클로로-N-(3,5-디클로로-4-(1,1,2,3,3,3-헥사플루오로-1-프로필옥시)페닐)카바모일)-2-카르복스이미데이트, DDT, 디코폴, 디플루벤주론, N-(2,3-디하이드로-3-메틸-1,3-티아졸-2-일리딘)-2,4-자일리딘, 디하이드록시메틸디하이드록시피롤리딘, 디노부톤, 디노캡, 디오페놀란, 에마멕틴 벤조에이트(MK-244), 엔도설판, 에티프롤(설페티프롤), 에토펜프록스, 에톡사졸, 페나자퀸, 페녹시카르브, 피프로닐, 플루아주론, 플루마이트(플루펜진, SZI-121), 2-플루오로-5-(4-(4-에톡시페닐)-4-메틸-1-펜틸)디페닐에테르(MTI 800), 그래뉼로시스 및 뉴클리어 폴리헤드로시스 바이러스, 펜피록시메이트, 펜티오카르브, 플루아크리피림, 플루벤지민, 플루브로사이트리네이트, 플루사이클록수론, 플루펜진, 플루페녹수론, 플루펜프록스, 플루프록시펜, 감마-HCH, 할페노자이드, 할로펜프록스, 헥사플루무론(DE-473), 헥시티아족스, HOI-9004, 하이드라메틸논(AC 217300), IKI-220, 인독사카르브, 이버멕틴, L-14165, 이미다클로프리드, 인독사카브(DPX-MP062), 카네마이트(AKD-2023), 루페누론, M-020, 메톡시페노자이드, 밀베멕틴, NC-196, 님가르드, 니디노터퓨란, 니텐피람, 2-니트로메틸-4,5-디하이드로-6H-티아진(DS 52618), 2-니트로메틸-3,4-디하이드로티아졸(SD 35651), 2-니트로메틸렌-1,2-티아지난-3-일카밤알데하이드(WL 108477), 노바루론, 피리다릴, 프로파르가이트, 프로트리펜부트, 피메트로진, 피리다벤, 피리미디펜, 피리프록시펜, NC-196, NC-1111, NNI-9768, 노바루론(MCW-275), OK-9701, OK-9601, OK-9602, OK-9802, R-195, RH-0345, RH-2485, RYI-210, S-1283, S-1833, SI-8601, 실라플루오펜, 실로마딘(CG-177), 스피노사드, 스피로디클로펜, SU-9118, 테부페노자이드, 테부펜피라드, 테플루벤주론, 테트라디폰, 테트라설, 티아클로프리드, 티오사이클람, 티아메톡삼, 톨펜피라드, 트라이아자메이트, 트라이에톡시스피노신 A, 트라이플루무론, 베르부틴, 베르타렉(미코탈), YI-5301.
조합을 위하여 상기 언급된 성분은 공지된 활성 물질로서 이 중 많은 것이 월팅(Ch. R Worthing), 왈커(S. B. Walker)의 문헌["The Pesticide Manual", 12th Edition, British Crop Protection Council, Farnham 2000]에 기술되어 있다.
본 발명에 사용된 화합물의 유효 사용량은 넓은 한계 내에서, 특히 제거되는 해충의 성질 또는 예컨대 이런 해충을 갖는 작물에서의 침입 정도에 좌우되어 변할 수 있다. 일반적으로, 본 발명에 따른 조성물은 약 0.05 내지 약 95중량%의 본 발명에 따른 활성 성분 하나 이상, 약 1 내지 약 95중량%의 고체 또는 액체 캐리어 하나 이상 및, 임의적으로, 약 0.1 내지 약 50중량%의 상용가능한 기타 성분 하나 이상, 예컨대 계면활성제 등을 함유한다.
본 발명에서, 용어 "캐리어"는 활성 성분과 조합되어 예컨대, 식물, 씨 또는 토양에의 적용을 촉진시키는 천연 또는 합성, 유기 또는 무기 성분을 의미한다. 그러므로, 이런 캐리어는 일반적으로 불활성이고, 이는 예컨대 특히 처리되는 식물에 대해서 농경학적으로 허용가능해야 한다.
캐리어는 고체, 예컨대 점토, 천연 또는 합성 실리케이트, 실리카, 수지, 왁스, 고체 비료(예: 암모늄 염), 연마된 천연 미네랄, 예컨대 카올린, 점토, 활석, 초크, 석영, 아타풀가이트, 몬모릴론나이트, 벤토나이트 또는 규조토, 또는 연마된 합성 미네랄, 예컨대 실리카, 알루미나, 또는 실리케이트, 특히 알루미늄 또는 마그네슘 실리케이트일 수 있다. 과립용 고체 캐리어로서는 다음의 것들이 적당하다: 분쇄된 천연 암석, 예컨대 방해석, 대리석, 부석, 세피오라이트 및 백운석; 무기 또는 유기 밀(meal)의 합성 과립; 유기 물질의 과립, 예컨대 톱밥, 코코넛 껍질, 옥수수 속, 옥수수 껍질 또는 담배 줄기; 규조토, 트라이칼슘 포스페이트, 분 말 코르크, 또는 흡수성 카본 블랙; 수용성 중합체, 수지, 왁스; 고체 비료. 이런 고체 조성물은, 필요한 경우, 하나 이상의 상용가능한 습윤제, 분산제, 유화제, 또는 착색제를 함유할 수 있는데, 이러한 것들은 고체인 경우 또한 희석제로서 역할을 할 수 있다.
또한, 캐리어는 다음과 같은 액체일 수 있다: 물, 알콜, 특히 부탄올 또는 글라이콜, 및 이들의 에테르 또는 에스터, 특히 메틸글라이콜 아세테이트; 케톤, 특히 아세톤, 사이클로헥사논, 메틸에틸 케톤, 메틸아이소뷰틸케톤 또는 아이소포론; 광유 분류물, 예컨대 파라핀 또는 방향족 탄화수소, 특히 자일렌 또는 알킬 나프탈렌; 미네랄 또는 식물성 오일; 지방족 염소화 탄화수소, 특히 트라이클로로에테인 또는 메틸렌 클로라이드; 방향족 염소화 탄화수소, 특히 클로로벤젠; 수용성 또는 강극성 용매, 예컨대 다이메틸포름아마이드, 다이메틸 설폭사이드, 또는 N-메틸피롤리돈; 액화 가스; 등 또는 이들의 혼합물.
계면활성제는 이온형 또는 비이온형의 유화제, 분산제 또는 습윤제 또는 이런 계면활성제의 혼합물일 수 있다. 이들 중에는 예컨대 폴리아크릴산의 염, 리그노설폰산의 염, 페놀설폰산 또는 나프탈렌설폰산의 염, 지방 알콜 또는 지방산 또는 지방 에스터 또는 지방 아민과 에틸렌 옥사이드의 다중축합물, 치환된 페놀(특히, 알킬페놀 또는 아릴페놀), 설포숙신산 에스터, 타우린 유도체(특히, 알킬타우레이트), 알콜 또는 에틸렌 옥사이드와 페놀의 다중축합물의 포스포릭 에스터, 지방산과 폴리올의 에스터, 또는 상기 화합물의 설페이트, 설포네이트 또는 포스페이트 작용성 유도체가 포함된다. 활성 성분 및/또는 불활성 캐리어가 약한 수용성이 거나 또는 수용성이 아닌 경우, 적용되는 조성물의 캐리어제가 물인 경우, 하나 이상의 계면활성제가 일반적으로 존재해야 한다.
본 발명의 조성물은 기타 첨가제, 예컨대 접착제 또는 착색제를 추가로 포함할 수 있다. 접착제, 예컨대 분말, 과립 또는 격자 형태의 카복시메틸셀룰로즈 또는 천연 또는 합성 중합체, 예컨대 아라비아 검, 폴리비닐 알콜 또는 폴리비닐 아세테이트, 천연 인지질, 예컨대 세팔린 또는 레시틴, 또는 합성 포스포리피드가 배합물에 사용될 수 있다. 착색제, 예컨대 무기 안료(예: 산화철, 산화타이타늄 또는 프러시안 블루); 유기 염료, 예컨대 알리자린 염료, 아조 염료 또는 메탈 프탈로사이아닌 염료; 또는 소량의 영양분, 예컨대 철, 망간, 붕소, 구리, 코발트, 몰리브덴 또는 아연의 염을 사용할 수 있다.
그러므로, 이들의 농업적 적용에서, 본 발명의 화합물은 일반적으로 다양한 고체 또는 액체 형태의 조성물의 형태이다. 사용될 수 있는 고체 형태의 조성물은 더스팅 분말(본 발명의 화합물의 함량은 80% 이하이다), 습윤성 분말 또는 과립(수분산성 과립 포함), 특히 과립형 캐리어의 압출, 압축, 함침에 의해 또는 분말로부터 출발하는 과립화에 의해 수득되는 습윤성 분말 또는 과립(본 발명의 화합물의 함량은 약 0.5 내지 약 80%이다)이다. 하나 이상의 본 발명의 화합물을 함유하는 균질 또는 비균질 고체 조성물, 예컨대 과립, 펠렛, 브리켓 또는 캡슐은 고인 물 또는 흐르는 물을 일정 기간 처리하기 위해 사용될 수 있다. 유사한 효과가 본원에 기술된 수분산성 농축액을 소량 또는 단속적으로 공급하여 성취될 수 있다.
액체 조성물은, 예컨대 수성 또는 비수성 용액 또는 현탁액(예컨대 유화성 (emulsifiable) 농축액, 유제, 유동제(flowable), 분산액 또는 용액) 또는 에어로졸을 포함한다. 예컨대 수성 스프레이(저체적 및 초저체적을 포함)로서 또는 포그로서 또는 에어로졸로서 적용되는 경우, 액체 조성물은 특히, 유화성 농축액, 분산액, 유제, 유동제, 에어로졸, 습윤성 분말(또는 스프레이용 분말), 액체이거나 또는 액제 조성물의 형성을 의도하는 조성물 형태로서의 건조 유동제 또는 페이스트를 포함한다.
대부분의 경우 예컨대 유화성 또는 가용성 농축액 형태의 액체 조성물은 약 5 내지 약 80중량%의 활성 성분을 포함하는 반면, 즉제 적용용 유제 또는 용액은, 이들의 경우, 약 0.01 내지 약 20%의 활성 성분을 포함한다. 용매 외에, 유화성 또는 가용성 농축액은, 필요한 경우, 약 2 내지 약 50%의 적당한 첨가제, 예컨대 안정화제, 계면활성제, 침투제, 부식 억제제, 착색제 또는 접착제를 함유할 수 있다. 예컨대 식물에 적용하기 특히 적당한 임의의 필요 농도의 유제는 이들 농축액을 물로써 희석하여 수득될 수 있다. 이들 조성물은 본 발명에 사용될 수 있는 조성물의 범위 내에 포함된다. 유제는 유중수(water-in-oil) 또는 수중유(oil-in-water) 형의 형태일 수 있고, 이들은 높은 굳기를 가질 수 있다.
통상의 농업용 외에, 본 발명의 액체 조성물은 예컨대, 절지 동물(또는 본 발명의 화합물에 의해 방제되는 기타 해충)이 침입하거나 또는 침입하기 쉬운 물체 또는 장소(부지, 외부 또는 내부 저장 또는 가공 영역, 용기 또는 장비 또는 고인 물 또는 흐르는 물을 포함한다)를 처리하기 위해 사용될 수 있다.
이런 모든 수성 분산액 또는 유제 또는 스프레이 혼합물은 예컨대 임의의 적 당한 수단에 의해, 주로 스프레이에 의해 일반적으로 1헥타 당 약 100 내지 약 1,200 리터의 스프레이 혼합물의 수준의 비율로 작물에 적용될 수 있지만, 필요성 또는 적용 기술에 따라 보다 높거나 낮을 수 있다. 본 발명에 따른 화합물 또는 조성물은 간편하게 식물에, 특히 제거할 해충을 갖는 뿌리 또는 잎에 적용된다. 본 발명에 따른 화합물 또는 조성물의 다른 적용 방법은 케미게이션(chemigation)에 의해, 즉, 관개수에 활성 성분을 함유하는 배합물을 첨가하는 것이다. 이런 관개는 엽상 살충제용 스프링클러 관개, 토양 관개, 또는 토양 또는 전신적 살충제용 지하 관개일 수 있다.
스프레이에 의해 적용될 수 있는 농축 현탁액은 가라앉지 않는(미세 연마) 안정한 액체 생성물을 생성하도록 제조되고, 통상적으로 약 10 내지 약 75중량%의 활성 성분, 약 0.5 내지 약 30중량%의 계면활성제, 약 0.1 내지 약 10중량%의 틱소트로픽제(thixotropic agent), 약 0 내지 약 30중량%의 적당한 첨가제, 예컨대 기포방지제, 부식 억제제, 안정화제, 침투제, 접착제, 및 활성 성분이 약한 가용성 또는 불용성을 보이는 캐리어로서의 물 또는 유기 액체를 함유한다. 일부 유기 고체 또는 무기 염은 캐리어에 용해되어 침강 억제에 도움을 주거나 물의 결빙 방지제로서 역할을 할 수 있다.
습윤성 분말(스프레이용 분말)은 통상적으로 이들이 약 10 내지 약 80중량%의 활성 성분, 약 20 내지 약 90중량%의 고체 캐리어, 약 0 내지 약 5중량%의 습윤제, 약 3 내지 약 10중량%의 분산제, 약 0 내지 약 80중량%의 하나 이상의 안정화제 및/또는 기타 첨가제, 예컨대 침투제, 접착제, 항케이킹제, 착색제 등을 함유하 도록 제조된다. 이런 습윤성 분말을 수득하기 위해, 활성 성분은 적당한 블렌더에서 다공성 충전제상에 함침될 수 있는 부가적 물질과 전체적으로 혼합되고, 밀(mill) 또는 기타 적당한 연마기를 사용하여 연마된다. 이로써 함습도 및 현탁도는 유리한 습윤성 분말이 제조된다. 이들은 물에 현탁되어 임의의 원하는 농도를 수득할 수 있고, 이 현탁액은 특히 식물 잎에 적용함에 매우 유리하게 사용될 수 있다. "수분산성 과립(WG)"(물에 용이하게 분산될 수 있는 과립)은 습윤성 분말의 조성과 실질적으로 유사한 조성을 갖는다. 이들은 습윤성 분말에 대해 기술된 배합물의 과립화에 의해, 습식 경로(미세하게 분할된 활성 성분을 비활성 충전제 및 소량의 물(예: 1 내지 20중량%)과, 또는 분산제 또는 결합제의 수성 용액과 접촉시킨 후, 건조시키고, 스크리닝함) 또는 건식 경로(압축 후, 연마 및 스크리닝함)로 제조될 수 있다.
배합 조성물의 비율 및 농도는 적용 방법 또는 조성물의 성질 또는 이것의 용도에 따라 변할 수 있다. 일반적으로, 절지 동물 또는 연충 해충 방제에 적용하는 조성물은 하나 이상의 본 발명의 화합물 또는 총 활성 성분(즉, 본 발명의 화합물과 함께 절지 동물 또는 연충에 대해 독성인 다른 물질, 상승작용제(synergist), 소량 원소 또는 안정화제)을 약 0.00001중량% 내지 약 95중량%, 보다 구체적으로는 약 0.0005중량% 내지 약 50중량%로 함유한다. 사용된 실제 조성물 및 이것의 적용 비율은 농부, 축산업자, 의사 또는 수의사, 해충 방제 시행자 또는 기타 당업자에 의해 목적하는 효과를 성취하기 위해 선택될 것이다.
동물, 목재, 저장 생산물 또는 가정 용품에 국소적으로 적용하기 위한 고체 또는 액체 조성물은 하나 이상의 본 발명의 화합물을 통상적으로 약 0.00005중량% 내지 약 90중량%, 보다 구체적으로는 약 0.001중량% 내지 약 10중량%로 함유한다. 동물에 경구 또는 비경구적(경피적 투여를 포함) 고체 또는 액체 조성물을 투여하기 위해서는, 이들은 하나 이상의 본 발명의 화합물을 통상적으로 약 0.1중량% 내지 약 90중량%로 함유한다. 약이 투입된 음식은 하나 이상의 본 발명의 화합물을 통상적으로 약 0.001중량% 내지 약 3중량%로 함유한다. 음식과 혼합되는 농축액 또는 공급물은 하나 이상의 본 발명의 화합물을 통상적으로 약 5중량% 내지 약 90중량%, 바람직하게는 약 5중량% 내지 약 50중량%로 함유한다. 미네랄 솔트 리크는 하나 이상의 화학식 I의 본 발명의 화합물 또는 이것의 살충제적으로 허용가능한 염을 통상적으로 약 0.1중량% 내지 약 10중량%로 함유한다.
가축류, 제품, 부지 또는 외부 영역에 적용하는 더스트 또는 액체 조성물은 하나 이상의 본 발명의 화합물을 통상적으로 약 0.0001중량% 내지 약 15중량%, 보다 구체적으로는 약 0.005중량% 내지 약 2.0중량%로 함유한다.
처리된 물에서의 하나 이상의 본 발명의 화합물의 적당한 농도는 약 0.0001 ppm 내지 약 20 ppm, 보다 구체적으로는 약 0.001 ppm 내지 약 5.0 ppm이고, 양어 분야에서는 적절한 노출 시간을 사용하여 치료적으로 사용될 수 있다. 식용 미끼는 하나 이상의 본 발명의 화합물을 약 0.01중량% 내지 약 5중량%, 바람직하게는 약 0.01중량% 내지 약 1.0중량%로 함유한다.
척추 동물에 비경구, 경구 또는 경피적으로 또는 기타 방식으로 투여되는 경우, 본 발명의 화합물의 투여량은 척추 동물의 종, 연령, 또는 건강에 따라, 및 절 지 동물 또는 연충에 의한 실제적 또는 잠재적 침입 성질 및 정도에 따라 좌우될 것이다. 경구 또는 비경구 투여에 있어서, 단일 투여량은 동물의 체중 1kg 당 약 0.1 내지 약 100 mg, 바람직하게는 약 2.0 내지 약 20.0 mg이거나, 서방성 의약의 경우 하루에 동물의 체중 1kg 당 약 0.01 내지 약 20 mg, 바람직하게는 약 0.1 내지 약 5.0 mg의 복수 투여량이 일반적으로 적당하다. 서방성 방출 제형 또는 장치를 사용함에 있어서, 소정 개월의 기간에 걸쳐 요구되는 1일 투여량은 단일 투여 경우를 조합하여 동물에 투여될 수 있다.
다음의 조성물 실시예 2A 내지 2M은 절지 동물, 특히 곤충 및 진드기, 또는 연충, 예컨대 식물 선충에 대해 사용하기 위한 활성 성분으로서 제조예에 기술된 것들과 같은 본 발명의 화합물을 포함하는 조성물을 설명한다. 조성물 실시예 2A 내지 2M에 기술된 조성물은 각각 희석되어 농지에서 사용하기 적당한 농도의 분무가능한 조성물로 수득될 수 있다. 하기 예시된 조성물 실시예 2A 내지 2M에 사용된 성분들의 일반적 화학적 기재(사용된 모든 %는 중량%이다)는 다음과 같다:
Figure 112004053182591-pct00117
실시예 2A
수용성 농축액을 다음 조성으로 제조하였다:
활성 성분 7%
에틸란 BCP 10%
N-메틸피롤리돈 83%
일부 양의 N-메틸피롤리돈에 용해된 에틸란 BCP 용액에 활성 성분을 용해될 때까지 가열 및 교반하면서 첨가하였다. 나머지 용매를 이용하여 생성된 용액을 최종 부피로 만들었다.
실시예 2B
유화성 농축액(EC)을 다음 조성으로 제조하였다:
활성 성분 25% (최대)
소프로포 BSU 10%
아릴란 CA 5%
N-메틸피롤리돈 50%
솔베쏘 150 10%
처음 3개의 성분을 N-메틸피롤리돈에 용해시킨 후, 여기에 솔베쏘 150을 첨가하여 최종 부피로 수득하였다.
실시예 2C
습윤성 분말(WP)을 다음 조성으로 제조하였다:
활성 성분 40%
아릴란 S 2%
다반 N02 5%
셀라이트 PF 53%
상기 성분들을 혼합하고, 햄머-밀에서 연마하여 50㎛ 미만의 입경을 갖는 분말을 수득하였다.
실시예 2D
수성-유동성 배합물을 다음 조성으로 제조하였다:
활성 성분 40.00%
에틸란 BCP 1.00%
소프로폰 T360. 0.20%
에틸렌 글라이콜 5.00%
로디겔 230. 0.15%
물 53.65%
상기 성분들을 충분하게 혼합하고, 3㎛ 미만의 평균 입경이 수득될 때까지 비드 밀에서 연마하였다.
실시예 2E
유화성 현탁액 농축물을 다음 조성으로 제조하였다:
활성 성분 30.0%
에틸란 BCP 10.0%
벤톤 38 0.5%
솔베쏘 150 59.5%
상기 성분들을 충분하게 혼합하고, 3㎛ 미만의 평균 입경이 수득될 때까지 비드 밀에서 연마하였다.
실시예 2F
수분산성 과립을 다음 조성으로 제조하였다:
활성 성분 30%
다반 NO2 15%
아릴란 S 8%
셀라이트 PF 47%
상기 성분들을 혼합하고, 유체-에너지 밀에서 미세화한 후, 물을 분무시킴에 의해(10% 이하) 회전 펠렛화기에서 과립화시켰다. 생성된 과립을 유체-베드 건조기에서 건조시켜 과량의 물을 제거하였다.
실시예 2G
더스팅 분말을 다음 조성으로 제조하였다:
활성 성분 1 내지 10%
활석 초미세 분말 99 내지 90%
상기 성분들을 충분히 혼합하고, 필요한 경우 추가로 연마하여 미세 분말을 수득하였다. 이 분말을 절지 동물 침입 적용장소, 예컨대 절지 동물이 침입하거나 이들이 침입할 위험이 있는 쓰레기 더미, 저장 생산물 또는 가정 용품, 또는 동물에 적용하여 절지 동물이 경구 섭취케 하여 이들을 방제시켰다.
절지 동물 침입 적용장소에 더스팅 분말을 분배시키기 위한 적당한 수단은 기계적 송풍기, 핸드쉐이커 또는 가축류 자체 처리 장치를 포함한다.
실시예 2H
식용 미끼를 다음 조성으로 제조하였다:
활성 성분 0.1 내지 1.0%
밀가루 80%
몰라쎄스(Molasses) 19.9 내지 19%
상기 성분들을 충분히 혼합하고, 요구되는 미끼 형태로 형성하였다. 이 식용 미끼를 적용장소, 예컨대 절지 동물, 예컨대 개미, 매뚜기, 바퀴벌레 또는 파리가 침입하는 가정 또는 산업 부지, 예컨대 부엌, 병원 또는 상점, 또는 실외 영역에 분배시켜 절지 동물이 경구 섭취케 하여 방제시켰다.
실시예 2I
용액 제형을 다음 조성으로 제조하였다:
활성 성분 15%
다이메틸 설폭사이드 85%
필요한 경우 혼합 및/또는 가열하면서, 활성 성분을 다이메틸 설폭사이드에 용해시켰다. 이 용액을 절지 동물이 침입하는 가축에 포어-온(pour-on) 적용으로서 경피적으로, 또는, 폴리테트라플루오로에틸렌 막(0.22 ㎛ 공극 크기)을 통한 여 과에 의해 멸균 후에 비경구적 주사에 의해, 동물 체중 100kg 당 1.2 내지 12ml의 용액의 적용 비율로 적용될 수 있다.
실시예 2J
습윤성 분말을 다음 조성으로 제조하였다:
활성 성분 50%
에틸란 BCP 5%
에어로실 5%
셀라이트 PF 40%
에틸란 BCP을 에어로실에 흡수시키고, 그 후 이를 다른 성분들과 혼합하고, 햄머-밀에서 연마하여, 습윤성 분말을 수득하고, 이를 0.001 % 내지 2중량%의 활성 화합물의 농도로 물로써 희석하고, 절지 동물, 예컨대 파리 유충 또는 식물 선충이 침입하는 적용장소에 스프레이로, 또는 절지 동물이 침입하거나 또는 침입 위험성이 있는 가축에 스프레이 또는 침지로, 또는 식수에 의한 경구 투여로, 절지 동물을 방제할 수 있다.
실시예 2K
서방성 볼러스(bolus) 조성물을 필요에 따라 다양한 퍼센트(상기 조성물들에 기술된 바와 유사함)로 다음 성분들을 함유하는 과립으로부터 형성하였다:
활성 성분
밀도제(Density agent)
서방제(Slow-release agent)
결합제
충분히 혼합된 성분들을 과립으로 형성하고, 이를 2 이상의 비중을 갖는 볼러스로 압축했다. 이를 레티쿨로-루멘(reticulo-rumen) 내에 유지시키기 위해 반추 동물에 경구 투여하여, 연장된 기간에 걸쳐 활성 화합물의 계속적인 활성 화합물을 서서히 방출시켜 반추 동물에 침입하는 절지 동물을 방제시킬 수 있다.
실시예 2L
과립, 펠렛, 브리켓 등의 형태의 서방성 조성물을 다음 조성으로 제조할 수 있다:
활성 성분 0.5 내지 25%
폴리비닐 클로라이드 75 내지 99.5%
다이옥틸 프탈레이트(가소제)
상기 성분들을 블렌딩시킨 후, 용융 압출 또는 성형에 의해 적당한 형태로 형성하였다. 이들 조성물은 예컨대 고인 물에의 첨가에 유용하거나, 또는 가축에 부착되는 칼라(collar) 또는 이어태그(eartag)로 제조하여 서서히 방출시켜 해충을 방제하는데 유용하다.
실시예 2M
수분산성 과립을 다음 조성으로 제조하였다:
활성 성분 85%(최대)
폴리비닐피롤리돈 5%
아타풀가이트 점토 6%
나트륨 라우일 설페이트 2%
글라이세린 2%
상기 성분들을 물을 이용하여 45% 슬러리로서 혼합하고, 4㎛의 입경으로 습식 밀링한 후, 스프레이-건조시켜 물을 제거하였다.
살충제 사용 방법
본 발명의 화합물을 사용하는 다음의 대표적 시험 절차는 본 발명의 살기생충 및 살충 활성을 측정하기 위해 수행되었다.
방법 1
씨 뿌리를 갖는 발아한 밭 콩의 씨(비시아 파바(Vicia faba))를 수돗물로 채워진 갈색 유리 병에 옮기고 그 후 약 100마리의 검은 콩 진딧물(아피스 파배(Aphis fabae))로 감염시켰다. 이어서, 식물 및 진딧물을 제형된 제제의 수성 용액에 담구고 5 초 동안 검사하였다. 이들을 건조시킨 후, 식물 및 동물을 기후 조건이 맞춰진 챔버에 저장시켰다(16시간의 빛/일, 25℃, 40 내지 60% 상대 대기 습도). 저장 3 및 6 일 후에, 진딧물에 대한 제제의 효과를 측정하였다. 100 ppm(활성 물질의 함량에 기초하여)의 농도에서, 다음 화합물에서는 진딧물의 50% 이상이 죽었다:
A-18, A-64, A-65, A-71, A-74, A-79, A-81, A-86, A-88, A-206, A-209, A-223, A-255, A-261, A-262, A-265, A-267, A-268, A-292, A-296, A-312, A-316, A-317, A-326, A-329, A-349, A-353, A-354, A-355, A-365, A-366, A-367, A-369, A-373, A-381, A-398, A-431, A-524, A-529, A-540, A-544, A-564, A-605, A-626, A- 691, A-697, A-713, A-736, A-737, A-738, A-744, A-745, A-747, A-748, A-798, A-799, A-805, A-822, A-861, A-862, A-865, A-867, A-874, B-37, B-40, B-47, B-65, B-74, B-149, B-150, B-151, B-152, B-155, B-158, B-163, B-166, B-167, B-168, B-169, B-170, B-176, B-184, B-185, B-189, B-247, B-251, B-255, B-258, B-259, B-261, B-267, B-269, B-296, B-313, B-349, B-353, B-354, B-355, B-366, B-369, B-373, B-398, B-431, B-564, B-713, B-736, B-737, B-738, B-744, B-745, B-747, B748, B-799, B-805, B-822, B-861, B-863, B-864, B-865, B-867, B-869, B-870, B-871, B-873, B-874, B-877, C-85, E-85, F-85, F-88, H-85, S-548, S-550, S-551, S-552, S-553, S-555, S-556, S-558, S-559, U-3, U-7, U-20, X-45 및 X-55.
방법 2
씨 뿌리를 갖는 발아한 밭 콩의 씨(비시아 파바(Vicia faba))를 수돗물로 채워진 갈색 유리 병에 옮겼다. 검사될 제형된 제제의 수용성 용액 4 밀리리터를 갈색 유리 병에 피펫으로 옮겼다. 밭 콩은 그 후 약 100마리의 검은 콩 진딧물(아피스 파배(Aphis fabae))로 감염시켰다. 식물 및 진딧물을 그 후 기후 조건이 맞춰진 챔버에 저장시켰다(16시간의 빛/일, 25℃, 40 내지 60% 상대 대기 습도). 저장 3 및 6 일 후에, 진딧물에 대한 제제의 근전신적(root-systemic) 효과를 측정하였다. 100 ppm(활성 물질의 함량에 기초하여)의 농도에서, 근전신적 작용에 의해 다음 화합물에서는 진딧물의 80% 이상이 죽었다:
A-39, A-64, A-65, A-67, A-71, A-74, A-79, A-81, A-86, A-88, A-89, A-90, A-209, A-212, A-223, A-262, A-265, A-267, A-268, A-292, A-296, A-313, A-317, A-326, A-329, A-349, A-354, A-355, A-365, A-366, A-367, A-369, A-373, A-381, A-398, A-431, A-519, A-524, A-529, A-540, A-544, A-564, A-605, A-626, A-691, A-697, A-713, A-736, A-737, A-738, A-744, A-745, A-747, A-748, A-798, A-799, A-805, A-822, A-861, A-862, A-865, A-867, A-871, A-873, A-874, B-37, B-40, B-47, B-65, B-71, B-74, B-86, B-149, B-150, B-151, B-152, B-155, B-158, B-166, B-167, B-169, B-170, B-176, B-184, B-189, B-247, B-251, B-255, B-257, B-258, B-259, B-261, B-267, B-269, B-296, B-313, B-349, B-353, B-354, B-355, B-366, B-369, B-373, B-398, B-564, B-713, B-736, B-737, B-738, B-744, B-745, B-748, B-799, B-805, B-861, B-863, B-864, B-865, B-867, B-869, B-870, B-871, B-872, B-873, B-874, B-877, C-85, D-86, E-85, F-85, F-88, G-85, H-85, S-3, S-120, S-356, S-548, S-550, S-551, S-553, S-556, S-557, S-558, S-559, U-3, U-7, U-20, X-45 및 X-55.

Claims (11)

  1. 화학식 I의 화합물 또는 이것의 살충제적으로 허용가능한 염:
    화학식 I
    Figure 112010052472757-pct00118
    상기 식에서,
    R1이 -C(=U)NR3R4 또는 -C(=V)OR3a이고;
    R2가 H, (C1-C6)알킬 또는 R3이고;
    R3이 R5, OH 또는 NH2이거나;
    또는 R2 및 R3은 상호연결 원자와 함께 화학식 A, B, C, D 및 E에서 선택된 헤테로사이클릭 고리를 형성하고;
    화학식 A
    Figure 112010052472757-pct00119
    화학식 B
    Figure 112010052472757-pct00120
    화학식 C
    Figure 112010052472757-pct00121
    화학식 D
    Figure 112010052472757-pct00122
    화학식 E
    Figure 112010052472757-pct00123
    R3a는 사이클로알킬기가 하나 이상의 (C1-C6)알킬, (C1-C6)할로알킬 또는 R6기에 의해 치환되거나 또는 비치환된 (C3-C8)사이클로알킬 또는 (C3-C8)사이클로알킬-(C1-C6)알킬; 하나 이상의 R6기에 의해 치환된 (C3-C6)알케닐 또는 (C3-C6)알카이닐; (C1-C6)알킬아미노; 또는 아릴기가 하나 이상의 R6기에 의해 치환되거나 또는 비치환된 NH(CHR14)s아릴이고;
    R4가 H 또는 R5; 또는 하나 이상의 R6기에 의해 치환되거나 또는 비치환된 (C1-C6)알킬이고;
    또는 R3 및 R4는 인접 N 원자와 함께, 임의적으로 3개 이하의 부가적 N, O 또는 S 원자를 함유하고, 고리가 하나 이상의 R6 또는 R14a기에 의해 치환되거나 또는 비치환된 3 내지 8원 불포화, 부분적 포화 또는 포화 헤테로사이클릭 고리를 형성하고;
    R5가 하나 이상의 R6기에 의해 치환되거나 또는 비치환된 (C3-C6)알케닐, (C3-C6)알카이닐, (C3-C8)사이클로알킬, (C1-C6)알콕시, (C3-C6)알케닐옥시, (C3-C6)알카이닐옥시, (C1-C6)알킬아미노, 다이-(C1-C6)알킬아미노, CO(C1-C6)알킬, NHCO(C1-C6)알킬, NHSO2(C1-C6)알킬 또는 SO2(C1-C6)알킬; 사이클로알킬기가 하나 이상의 R6기에 의해 치환되거나 또는 비치환된 (C3-C8)사이클로알킬-(C1-C6)알킬; 아릴 또는 헤테로사이클릴기가 하나 이상의 R17기에 의해 치환되거나 또는 비치환된 NH(CHR14)s아릴, -(CR15R16)p아릴, O(CR15R16)r아릴, NHCO아릴, CO(CH2)t아릴, NHS02아릴, SO2(CH2)u아릴 또는 N=C(아릴)2, -(CR15R16)p헤테로사이클릴 또는 O(CR15R16)r헤테로사이클릴; 또는 O(CR15R16)p(C3-C8)사이클로알킬 또는 N=C[(C1-C6)알킬]2이고;
    R6이 할로겐, (C1-C6)알콕시, (C1-C6)할로알콕시, S(O)nR14a, CN, CO2(C1-C6)알킬, C02H, N02, OH, 아미노, (C1-C6)알킬아미노, 다이-(C1-C6)알킬아미노, 카바모일, (C1-C6)-알킬카바모일, 다이-(C1-C6)알킬카바모일 또는 CH[O(C1-C6)알킬]2; 또는 하나 이상의 R14a 또는 할로겐기에 의해 치환되거나 또는 비치환된 페녹시이고;
    R17이 R6, R14a 또는 CH20H이고;
    U가 S, O 또는 NR18이고;
    V가 O 또는 S이고;
    W가 (CHR19)q, CO 또는 NR20이고;
    X가 CR21 또는 N이고;
    Y가 CR22 또는 N이고;
    Z가 O, CO 또는 NR23이고;
    R7, R8, R9, R12, R19, R21 및 R22는 각각 독립적으로 H; 하나 이상의 R6기에 의해 치환되거나 비치환된 (C1-C6)알킬, (C2-C6)알케닐, (C2-C6)알카이닐, (C3-C8)사이클로알킬, (C1-C6)알콕시, (C2-C6)알케닐옥시 또는 (C2-C6)알카이닐옥시; 아릴 또는 헤테로사이클릴기가 하나 이상의 R6기에 의해 치환되거나 또는 비치환된 -(CH2)p아릴 또는 헤테로사이클릴; 또는 사이클로알킬기가 하나 이상의 R6기에 의해 치환되거나 또는 비치환된 (C3-C8)사이클로알킬-(C1-C6)알킬이고;
    또는 R7 및 R8은 부착된 탄소 원자와 함께 C=O를 나타낼 수 있고;
    R10, R20 및 R23은 각각 독립적으로 H; 하나 이상의 R6기에 의해 치환되거나 또는 비치환된 (C1-C6)알킬, (C3-C6)알케닐, (C3-C6)알카이닐 또는 (C3-C8)사이클로알킬; 사이클로알킬기가 하나 이상의 R6기에 의해 치환되거나 또는 비치환된 (C3-C8)사이클로알킬-(C1-C6)알킬; 아릴 또는 헤테로사이클릴기가 하나 이상의 R6기에 의해 치환되거나 또는 비치환된 -(CH2)p아릴 또는 헤테로사이클릴이고;
    R11이 R7, 할로겐, CN, CO2(C1-C6)알킬, NO2 또는 S(O)nR14; 또는 하나 이상의 R6기에 의해 치환되거나 또는 비치환된 (C1-C6)알킬아미노 또는 다이-(C1-C6)알킬아미노이고;
    R13이 R7 또는 OH이고;
    R14, R15 및 R16은 각각 독립적으로 H, (C1-C6)알킬 또는 (C1-C6)할로알킬이고;
    R14a가 (C1-C6)알킬 또는 (C1-C6)할로알킬이고;
    R18이 R7 또는 OH; 또는 하나 이상의 R6기에 의해 치환되거나 또는 비치환된 (C1-C6)알킬아미노 또는 다이-(C1-C6)알킬아미노이고;
    m이 0 또는 1이고;
    n, p, r, s, t 및 u가 각각 독립적으로 0, 1 또는 2이고;
    q가 1, 2 또는 3이고; 및 상기 라디칼에서 각각의 헤테로사이클릴은 독립적으로 3 내지 7의 고리 원자와 N, O 및 S에서 선택된 1 내지 4의 헤테로 원자를 갖는 헤테로사이클릭 라디칼이고;
    단, R1이 -C(=U)NR3R4이고; U가 O이고; R2가 H이고; m이 0이고; R4가 H이고; R3이 2,4-다이클로로페닐인 화합물은 제외한다.
  2. 제 1 항에 있어서,
    R1이 -C(=U)NR3R4 또는 -C(=V)OR3a이고;
    R2가 H, (C1-C6)알킬 또는 R3이고;
    R3이 R5, OH 또는 NH2이거나;
    또는 R2 및 R3은 상호연결 원자와 함께 화학식 A, B, C, D 및 E에서 선택된 헤테로사이클릭 고리를 형성하고;
    화학식 A
    Figure 112010052472757-pct00124
    화학식 B
    Figure 112010052472757-pct00125
    화학식 C
    Figure 112010052472757-pct00126
    화학식 D
    Figure 112010052472757-pct00127
    화학식 E
    Figure 112010052472757-pct00128
    R3a는 사이클로알킬기가 하나 이상의 R6기에 의해 치환되거나 또는 비치환된 (C3-C8)사이클로알킬 또는 (C3-C8)사이클로알킬-(C1-C6)알킬; 하나 이상의 R6기에 의해 치환된 (C3-C6)알케닐 또는 (C3-C6)알카이닐; (C1-C6)알킬아미노; 또는 아릴기가 하나 이상의 R6기에 의해 치환되거나 또는 비치환된 NH(CHR14)s아릴이고;
    R4가 H 또는 R5; 또는 하나 이상의 R6기에 의해 치환되거나 또는 비치환된 (C1-C6)알킬이고;
    또는 R3 및 R4는 인접 N 원자와 함께, 임의적으로 3개 이하의 부가적 N, O 또는 S 원자를 함유하고, 고리가 하나 이상의 R6 또는 R14a기에 의해 치환되거나 또는 비치환된 3 내지 8원 불포화, 부분적 포화 또는 포화 헤테로사이클릭 고리를 형성하고;
    R5가 하나 이상의 R6기에 의해 치환되거나 또는 비치환된 (C3-C6)알케닐, (C3-C6)알카이닐, (C3-C8)사이클로알킬, (C1-C6)알콕시, (C3-C6)알케닐옥시, (C3-C6)알카이닐옥시, (C1-C6)알킬아미노, 다이-(C1-C6)알킬아미노, CO(C1-C6)알킬, NHCO(C1-C6)알킬, NHSO2(C1-C6)알킬 또는 SO2(C1-C6)알킬; 사이클로알킬기가 하나 이상의 R6기에 의해 치환되거나 또는 비치환된 (C3-C8)사이클로알킬-(C1-C6)알킬; 아릴 또는 헤테로사이클릴기가 하나 이상의 R17기에 의해 치환되거나 또는 비치환된 NH(CHR14)s아릴, -(CR15R16)p아릴, O(CR15R16)r아릴, NHCO아릴, CO(CH2)t아릴, NHS02아릴, SO2(CH2)u아릴 또는 N=C(아릴)2, -(CR15R16)p헤테로사이클릴 또는 O(CR15R16)r헤테로사이클릴; 또는 O(CR15R16)p(C3-C8)사이클로알킬 또는 N=C[(C1-C6)알킬]2이고;
    R6이 할로겐, (C1-C6)알콕시, (C1-C6)할로알콕시, S(O)nR14a, CN, CO2(C1-C6)알킬, C02H, N02, OH, 아미노, (C1-C6)알킬아미노, 다이-(C1-C6)알킬아미노, 카바모일, (C1-C6)-알킬카바모일, 다이-(C1-C6)알킬카바모일 또는 CH[O(C1-C6)알킬]2; 또는 하나 이상의 R14a 또는 할로겐기에 의해 치환되거나 또는 비치환된 페녹시이고;
    R17이 R6, R14a 또는 CH20H이고;
    U가 S, O 또는 NR18이고;
    V가 O 또는 S이고;
    W가 (CHR19)q, CO 또는 NR20이고;
    X가 CR21 또는 N이고;
    Y가 CR22 또는 N이고;
    Z가 O, CO 또는 NR23이고;
    R7, R8, R9, R12, R19, R21 및 R22는 각각 독립적으로 H; 하나 이상의 R6기에 의해 치환되거나 비치환된 (C1-C6)알킬, (C2-C6)알케닐, (C2-C6)알카이닐, (C3-C8)사이클로알킬, (C1-C6)알콕시, (C2-C6)알케닐옥시 또는 (C2-C6)알카이닐옥시; 아릴 또는 헤테로사이클릴기가 하나 이상의 R6기에 의해 치환되거나 또는 비치환된 -(CH2)p아릴 또는 헤테로사이클릴; 또는 사이클로알킬기가 하나 이상의 R6기에 의해 치환되거나 또는 비치환된 (C3-C8)사이클로알킬-(C1-C6)알킬이고;
    또는 R7 및 R8은 부착된 탄소 원자와 함께 C=O를 나타낼 수 있고;
    R10, R20 및 R23은 각각 독립적으로 H; 하나 이상의 R6기에 의해 치환되거나 또는 비치환된 (C1-C6)알킬, (C3-C6)알케닐, (C3-C6)알카이닐 또는 (C3-C8)사이클로알킬; 사이클로알킬기가 하나 이상의 R6기에 의해 치환되거나 또는 비치환된 (C3-C8)사이클로알킬-(C1-C6)알킬; 아릴 또는 헤테로사이클릴기가 하나 이상의 R6기에 의해 치환되거나 또는 비치환된 -(CH2)p아릴 또는 헤테로사이클릴이고;
    R11이 R7, 할로겐, CN, CO2(C1-C6)알킬, NO2 또는 S(O)nR14; 또는 하나 이상의 R6기에 의해 치환되거나 또는 비치환된 (C1-C6)알킬아미노 또는 다이-(C1-C6)알킬아미노이고;
    R13이 R7 또는 OH이고;
    R14, R15 및 R16은 각각 독립적으로 H, (C1-C6)알킬 또는 (C1-C6)할로알킬이고;
    R14a가 (C1-C6)알킬 또는 (C1-C6)할로알킬이고;
    R18이 R7 또는 OH; 또는 하나 이상의 R6기에 의해 치환되거나 또는 비치환된 (C1-C6)알킬아미노 또는 다이-(C1-C6)알킬아미노이고;
    m이 0 또는 1이고;
    n, p, r, s, t 및 u가 각각 독립적으로 0, 1 또는 2이고;
    q가 1, 2 또는 3이고; 및 상기 라디칼에서 각각의 헤테로사이클릴은 독립적으로 3 내지 7의 고리 원자와 N, O 및 S에서 선택된 1 내지 4의 헤테로 원자를 갖는 헤테로사이클릭 라디칼이고;
    단, R1이 -C(=U)NR3R4이고; U가 O이고; R2가 H이고; m이 0이고; R4가 H이고; R3이 2,4-다이클로로페닐인 화합물은 제외한,
    화합물 또는 이것의 살충제적으로 허용가능한 염.
  3. 제 1 항에 있어서,
    R1이 -C(=U)NR3R4인 화합물 또는 이것의 염.
  4. 제 1 항에 있어서,
    R2는 H 또는 R3인 화합물 또는 이것의 염.
  5. 제 1 항에 있어서,
    R3은 R5 또는 OH이거나; 또는 R2 및 R3은 상호연결 원자와 함께 화학식 A 및 C에서 선택된 헤테로사이클릭 고리를 형성하는 화합물 또는 이것의 염.
    화학식 A
    Figure 112010052472757-pct00129
    화학식 C
    Figure 112010052472757-pct00130
  6. 제 1 항에 있어서,
    R4는 H 또는 R5이거나, 또는 하나 이상의 R6기에 의해 치환되거나 또는 비치환된 (C1-C6)알킬이고;
    또는 R3 및 R4는 인접 N 원자와 함께 임의적으로 3개 이하의 부가적 N, O 또는 S 원자를 함유하고, 고리가 하나 이상의 R6 또는 R14a기에 의해 치환되거나 또는 비치환된 3 내지 8원 불포화, 부분적 포화 또는 포화 헤테로사이클릭 고리를 형성할 수 있는
    화합물 또는 이것의 염.
  7. 제 1 항에 있어서,
    R1은 -C(=U)NR3R4이고;
    R2는 H이고;
    R3은 R5 또는 OH이거나;
    또는 R2 및 R3은 상호연결 원자와 함께 화학식 A 및 C에서 선택된 헤테로사이클릭 고리를 형성할 수 있고;
    화학식 A
    Figure 112010052472757-pct00131
    화학식 C
    Figure 112010052472757-pct00132
    R4는 H 또는 R5이거나, 또는 하나 이상의 R6기에 의해 치환되거나 또는 비치환된 (C1-C6)알킬이고;
    또는 R3 및 R4는 인접 N 원자와 함께 피롤리딘-1-일, 피페리딘-1-일, 몰폴린-1-일 또는 티오몰폴린-1-일(또는 이것의 S-옥사이드 또는 S,S-다이옥사이드) 고리를 형성할 수 있고;
    R5는 (C3-C6)알케닐, (C3-C6)알카이닐, (C3-C8)사이클로알킬, (C3-C8)사이클로알킬-(C1-C6)알킬, (C1-C6)알콕시, (C3-C6)알케닐옥시, (C3-C6)알카이닐옥시 또는 O(CR15R16)p(C3-C8)사이클로알킬; 또는 페닐 또는 헤테로사이클릴기가 하나 이상의 R17기에 의해 치환되거나 또는 비치환된 -(CR15R16)p페닐, -(CR15R16)p헤테로사이클릴, O(CR15R16)r페닐 또는 O(CR15R16)r헤테로사이클릴이고;
    R6은 할로겐, (C1-C6)알콕시, (C1-C6)할로알콕시, S(O)nR14a, CN, N02 또는 OH이고;
    R17은 R6, R14a 또는 CH20H이고;
    U는 S 또는 O이고;
    W는 (CHR19)q 또는 CO이고;
    Z는 O이고;
    R7, R8, R9, R10 및 R19는 각각 H; 또는 하나 이상의 R6기에 의해 치환되거나 또는 비치환된 (C1-C6)알킬이고;
    또는 R7 및 R8은 부착된 탄소 원자와 함께 C=O를 나타내고;
    R14, R15 및 R16은 각각 H 또는 (C1-C6)알킬이고;
    R14a는 (C1-C6)알킬 또는 (C1-C6)할로알킬이고;
    m은 0이고;
    n, r, s, t 및 u는 0, 1 또는 2이고;
    q는 1이고;
    여기서, 헤테로사이클릴은 피리딘, 피리미딘, (1,2,4)-옥사다이아졸, (1,3,4)-옥사다이아졸, (1,2,4)-티아다이아졸, (1,3,4)-티아다이아졸, 피롤, 퓨란, 티오펜, 옥사졸, 티아졸, 벤조티아졸, 이미다졸, 피라졸, 이속사졸, 1,2,4-트라이아졸, 테트라졸, 피라진, 피리다진, 옥사졸린, 티아졸린, 테트라하이드로퓨란, 테트라하이드로피란, 몰폴린, 피페리딘, 피페라진, 피롤린, 피롤리딘, 옥사졸리딘, 티아졸리딘, 옥시레인 또는 옥세테인 라디칼인
    화합물 또는 이것의 염.
  8. 제 1 항에 있어서,
    R1은 -C(=U)NR3R4이고;
    R2는 H이고;
    U는 O 또는 S이고;
    R3은 (C1-C6)알콕시, (C1-C6)할로알콕시, (C3-C6)알케닐옥시, (C3-C6)알카이닐옥시, CH2페닐 또는 OCH2페닐, 페닐 또는 2-피리딜(CH2페닐 또는 OCH2페닐, 페닐 또는 2-피리딜에서, 페닐 또는 피리딜은 할로겐, (C1-C6)알킬, (C1-C6)알콕시, CN 및 N02에서 선택된 하나 이상의 기에 의해 치환되거나 비치환된다)이고;
    R4는 H, (C1-C6)알킬, (C3-C6)알케닐, (C3-C6)알카이닐 또는 CH2페닐이고;
    m은 0인
    화합물 또는 이것의 염.
  9. a) R1이 -C(=U)NR3R4이고, m이 0이고, R2, U, R3 및 R4는 제 1 항에 정의된 바와 같거나; 또는 R2 및 R3이 상호연결 원자와 함께 화학식 A, B, C, D 및 E에서 선택된 헤테로사이클릭 고리를 형성하는 경우, 화학식 II의 화합물과 화학식 III의 화합물을 반응시키거나, 또는 화학식 II의 화합물과 화학식 IV, V, VI, VII 또는 VIII의 화합물을 반응시키는 단계:
    화학식 A
    Figure 112010052472757-pct00133
    화학식 B
    화학식 C
    Figure 112010052472757-pct00135
    화학식 D
    Figure 112010052472757-pct00136
    화학식 E
    Figure 112010052472757-pct00137
    (여기서, R4, R7, R8, R9, R10, R11, R12, R13, W, X, Y 및 Z는 제 1 항에 정의된 바와 같다)
    화학식 II
    Figure 112010052472757-pct00138
    (여기서, L은 이탈기이다)
    화학식 III
    HNR2-C(=U)NR3R4
    (여기서, R2, U, R3 및 R4는 제 1 항에 정의된 바와 같다)
    화학식 IV
    Figure 112010052472757-pct00139
    화학식 V
    Figure 112010052472757-pct00140
    화학식 VI
    Figure 112010052472757-pct00141
    화학식 VII
    Figure 112010052472757-pct00142
    화학식 VIII
    Figure 112010052472757-pct00143
    (여기서, R4, R7, R8, R9, R10, R11, R12, R13, W, X, Y 및 Z는 제 1 항에 정의된 바와 같다); 또는
    b) R1이 -C(=U)NR3R4이고, m이 0이고, R2가 H이고, U가 0이고, R3 및 R4는 제 1 항에 정의된 바와 같은 경우, 화학식 IX의 화합물을 옥살릴 클로라이드 또는 트라이포스겐과 반응시켜 상응하는 아실아이소사이아네이트 중간체를 수득한 후, 상기 아실아이소사이아네이트 중간체를 화학식 X의 아민과 반응시키는 단계:
    화학식 IX
    Figure 112010052472757-pct00144
    화학식 X
    HNR3R4
    (여기서, R3 및 R4는 제 1 항에 정의된 바와 같다); 또는
    c) R1이 -C(=V)OR3a이고, m이 0이고, R2가 H이고, V가 0이고, R3a는 제 1 항에 정의된 바와 같은 경우, 상기 단계 b)의 화학식 IX의 화합물을 옥살릴 클로라이드와 반응시켜 아실아이소사이아네이트 중간체를 수득한 후, 상기 아실아이소사이아네이트 중간체를 화학식 XI의 알콜과 반응시키는 단계:
    화학식 XI
    HOR3a
    (여기서, R3a는 제 1 항에 정의된 바와 같다); 또는
    d) R1이 -C(=U)NR3R4이고, m이 0이고, R2가 H이고, U가 0 또는 S이고, R3 및 R4는 제 1 항에 정의된 바와 같은 경우, 화학식 XII의 화합물과 상기 단계 b)에 정의된 바와 같은 화학식 X의 화합물을 반응시키는 단계:
    화학식 XII
    Figure 112010052472757-pct00145
    (여기서, U는 O 또는 S이다); 또는
    e) R1이 -C(=V)OR3a이고, m이 0이고, R2가 H이고, V가 0 또는 S이고, R3a가 제 1 항에 정의된 바와 같은 경우, 화학식 XIII의 화합물과 상기 정의된 바와 같은 화학식 XI의 화합물을 반응시키는 단계:
    화학식 XIII
    Figure 112010052472757-pct00146
    (여기서, V는 O 또는 S이다); 또는
    f) R1이 -C(=U)NR3R4이고, m이 0이고, R2가 H이고, R4가 H이고, U가 0 또는 S이고, R3이 제 1 항에 정의된 바와 같은 경우, 상기 단계 b)에 정의된 바와 같은 화학식 IX의 화합물을 강 염기와 반응시킨 후, 화학식 XIV의 화합물을 반응시키는 단계:
    화학식 XIV
    R3N=C=U
    (여기서, R3은 제 1 항에 정의된 바와 같다); 또는
    g) R1이 -C(=U)NR3R4 또는 -C(=V)OR3a이고, m이 0이고, R2가 H이고, U 및 V가 각각 S이고, R3, R3a 및 R4가 제 1 항에 정의된 바와 같은 경우, 4-트라이플루오로메틸니코틴산과 할로겐화제를 하나의 포트에서 반응시켜 상응하는 산 염화물을 수득한 후, 이를 알칼리 금속 티오사이아네이트 또는 암모늄 티오사이아네이트 또는 테트라알킬암모늄 티오사이아네이트와 반응시켜 4-트라이플루오로메틸-3-피리딜카보닐 아이소티오사이아네이트를 수득한 후, 상기 4-트라이플루오로메틸-3-피리딜카보닐 아이소티오사이아네이트를 상기 단계 b)의 화학식 X의 아민 또는 상기 단계 c)의 화학식 XI의 알콜과 반응시키는 단계; 또는
    h) R1 및 R2는 제 1 항에서 정의된 바와 같고, m이 1인 경우, m이 0인 제 1 항에 정의된 바와 같은 화학식 I의 화합물을 산화시키는 단계; 및
    필요한 경우, 생성된 화학식 I의 화합물을 이것의 살충제적으로 허용가능한 염으로 전환시키는 것을 포함하는,
    제 1 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 정의된 화학식 I의 화합물 또는 이것의 염의 제조 방법.
  10. 제 1 항에 정의된 화학식 I의 화합물 또는 이것의 살충제적으로 허용가능한 염, 및 살충제적으로 허용가능한 희석제, 캐리어 또는 표면 활성제를 포함하는 살충제용 조성물.
  11. 삭제
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