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KR100399785B1 - 겔형 고분자 전해질을 포함하는 권취형 리튬 2차 전지용세퍼레이터 및 그 제조방법 - Google Patents

겔형 고분자 전해질을 포함하는 권취형 리튬 2차 전지용세퍼레이터 및 그 제조방법 Download PDF

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KR100399785B1 KR10-2001-0018471A KR20010018471A KR100399785B1 KR 100399785 B1 KR100399785 B1 KR 100399785B1 KR 20010018471 A KR20010018471 A KR 20010018471A KR 100399785 B1 KR100399785 B1 KR 100399785B1
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Abstract

본 발명은 겔형 고분자 전해질을 포함하는 권취형 리튬 2차 전지용 세퍼레이터 및 그 제조방법에 관한 것으로서, 폴리비닐클로라이드 또는 폴리비닐클로라이드와 폴리비닐리덴플루오라이드, 비닐리덴플루오라이드/헥사플루오로프로필렌 공합중체, 폴리메타아크릴레이트, 폴리아크릴로니트릴 및 폴리에틸렌 옥사이드로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상과의 혼합물로 형성된 매트릭스를 포함하는 세퍼레이터를 제공한다.

Description

겔형 고분자 전해질을 포함하는 권취형 리튬 2차 전지용 세퍼레이터 및 그 제조방법{Separators for winding-type lithium secondary batteries comprising gel-type polymer electrolytes and manufacturing method for the same}
본 발명은 겔형 고분자 전해질을 포함하는 권취형 리튬 2차 전지용 세퍼레이터 및 그의 제조방법에 관한 것으로서, 보다 상세하게는 리튬염과 유기용매로 이루어진 전해액에 이온 전도성이 좋은 모노머를 함유시킨 후 열중합하여 제조되는 겔형의 고분자 전해질을 포함하는 권취형의 리튬 2차 전지에 사용가능한 세퍼레이터 및 그의 제조방법에 관한 것이다.
일반적으로 비수계 리튬 2차 전지는 애노드, 하나 이상의 유기용매에 용해된 리튬염으로부터 제조된 리튬 전해질 및 일반적으로 전이금속의 칼코제나이드(chalcogenide)인 전기화학적 활물질의 캐소드를 포함한다. 방전되는 동안에 애노드로부터 나온 리튬이온은 전기 에너지를 방출함과 동시에 리튬이온을흡수하는 캐소드의 전기화학적 활물질로 액체 전해질을 통해 이동한다. 충전되는 동안에는 이온의 흐름이 역전되어 리튬이온은 전기화학적 캐소드 활물질로부터 나와 전해질을 통해 리튬 애노드내로 되돌아가 도금된다. 비수계 리튬 2차 전지는 미국 특허 제 4,472,487호, 제 4,668,595호, 제 5,028,500호, 제 5,441,830호, 제 5,460,904호 및 제 5,540,741호에 개시되어 있다.
덴드라이트 및 스폰지 리튬 성장의 문제를 해결하기 위해 리튬 금속 애노드를 리튬이온이 삽입(intercalation)되어 LixC6가 형성되는 코크스 또는 흑연과 같은 카본 애노드로 대체되었다. 이러한 전지가 작동하는 경우에는 리튬 금속 애노드를 가진 전지에서와 같이 리튬은 카본 애노드로부터 나와 전해질을 통해 리튬이 흡수되는 캐소드로 이동한다. 재충전되는 동안에는 리튬은 애노드로 되돌아와서 카본 내로 다시 삽입된다. 전지 내에 리튬 금속이 존재하지 않기 때문에, 가혹한 조건에서 조차도 애노드가 녹는 일은 없다. 또한, 리튬이 도금되는 것이 아니라 삽입에 의해 애노드 내로 재통합되기 때문에 덴드라이트 및 스폰지 리튬 성장은 일어나지 않는다.
이와 같은 카본 애노드와 액상의 전해질을 이용하여 제조되는 리튬 2차 전지용 세퍼레이터로는 140℃에서 셧 다운(shut down)이 가능하며, 기계적 강도가 우수한 다공성 폴리에틸렌 필름이 주로 사용되어 왔다.
최근에, 세퍼레이터로 다공성 폴리머 매트릭스를 사용하는 리튬 2차 전지가 등장하였는데, 다공성 폴리머 매트릭스의 사용에 의해 전도성이 향상될 수 있다는 것은 입증되었다. 이러한 다공성 폴리머 매트릭스의 제조방법 중 하나는 디부틸 프탈레이트와 같은 가소제를 함유하는 폴리머 구조체를 제조하고, 가소제를 제거하여 폴리머 내에 공극을 형성하는 단계를 포함한다. 이러한 가소제를 제거하는 현재의 방법은 디메틸에테르, 메탄올 및 시클로헥산과 같은 유기 용매를 이용한 추출이다.
이러한, 다공성 폴리머 매트릭스를 이용하는 경우의 리튬 2차 전지는 대부분이 애노드, 캐소드 및 이들 사이의 다공성 폴리머 매트릭스를 적층하고 라미네이션하여 제조하였다. 그러나, 이러한 제조방법은 다공성 폴리머 매트릭스를 권취하는 경우에는 파손되는 문제점이 있어서, 종래의 권취형인 리튬 이온 전지의 제조 설비를 이용할 수 없는 단점이 있다.
가장 최근에는, 이러한 문제점을 해결하기 위하여 종래의 리튬 이온 전지의 제조 공정과 동일하게 캐소드, 애노드 및 이들 사이에 개재되는 세퍼레이터로 이루어진 젤리 롤 타입의 전지 전구체를 제조한 후에 액상의 전해질과 이온 전도성이 좋은 모노머를 부가하고 열중합하여 겔형의 고분자 전해질을 포함하는 리튬 2차 전지를 제조하는 방법이 이용되고 있다.
상술한 바와 같은 겔형 고분자 전해질을 포함하는 리튬 2차 전지에 있어서도 리튬 이온 전지의 제조 시에 사용되어 왔던 다공성 폴리에틸렌 필름을 주로 세퍼레이터로 사용하고 있으나, 이 다공성 폴리에틸렌 필름이 고가라는 문제점이 있다.
따라서, 본 발명이 이루고자하는 기술적 과제는 겔형 고분자 전해질을 포함하는 권취형 리튬 2차 전지에서 사용가능한 새로운 세퍼레이터 및 그의 제조방법을제공하는 것이다.
도 1은 본 발명의 실시예 9에 따른 세퍼레이터 필름을 채용하고 있는 리튬 2차 전지의 율별 및 온도별 충방전 특성을 나타낸 도면이다.
상기 기술적 과제를 달성하기 위하여, 본 발명은 폴리비닐클로라이드 단독으로, 또는 폴리비닐클로라이드와 폴리비닐리덴플루오라이드, 비닐리덴플루오라이드/헥사플루오로프로필렌 공중합체, 폴리메타아크릴레이트, 폴리아크릴로니트릴 및 폴리에틸렌옥사이드로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상과의 혼합물로 형성된 매트릭스를 포함하는 것을 특징으로 하는 겔형 고분자 전해질을 포함하는 권취형 리튬 2차 전지용 세퍼레이터를 제공한다.
본 발명에 따른 세퍼레이터에 있어서, 상기 매트릭스는 세퍼레이터의 기계적 강도 및 이온 전도도를 향상시킬 수 있는 무기 충진제를 더 포함하는 것이 바람직하다.
본 발명에 따른 세퍼레이터에 있어서, 상기 매트릭스는 고율 충방전 성능 및 저온에서의 전지 성능을 향상시킬 수 있는 Al2O3또는 Li2CO3를 더 포함하는 것이 바람직하다.
상기 다른 기술적 과제를 달성하기 위하여, 본 발명은
(a) 폴리비닐클로라이드, 또는 폴리비닐클로라이드와 폴리비닐리덴플루오라이드, 비닐리덴플루오라이드/헥사플루오로프로필렌 공중합체, 폴리메타아크릴레이트, 폴리아크릴로니트릴 및 폴리에틸렌옥사이드로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상과의 혼합물 및 가소제를 캐스팅 용매에 용해시키는 단계;
(b) 상기 (a) 단계의 결과물을 지지체에 캐스팅하는 단계;
(c) 상기 (b) 단계의 결과물을 건조하여 캐스팅 용매를 제거하여 지지체 상에 필름을 형성시키는 단계; 및
(d) 상기 (c) 단계에서 형성되는 필름을 지지체로부터 분리하는 단계를 포함하는 겔형 고분자 전해질을 포함하는 권취형 리튬 2차 전지용 세퍼레이터 제조방법을 제공한다.
본 발명에 따른 세퍼레이터 제조방법에 있어서, 상기 가소제는 에틸렌 카보네이트, 프로필렌 카보네이트, 디메틸 카보네이트, 디에톡시에탄, 디부틸 프탈레이트, 디메톡시에탄, 디에틸 카보네이트, 디프로필 카보네이트 및 비닐리덴 카보네이트로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나 이상인 것이 바람직하다.
본 발명에 따른 세퍼레이터 제조방법은 상기 (a) 단계에서 제조되는 용액에 세퍼레이터의 기계적 강도 및 이온 전도도를 향상시킬 수 있는 무기 충진제를 분산시키는 단계를 더 포함할 수 있다.
본 발명에 따른 세퍼레이터 제조방법은 상기 (a) 단계에서 제조되는 용액에 고율 충방전 성능 및 저온에서의 전지 성능을 향상시킬 수 있는 Al2O3또는 Li2CO3를 분산시키는 단계를 더 포함할 수 있다.
본 발명에 따른 세퍼레이터 제조방법은 상기 (a) 단계에서 제조되는 용액에 세퍼레이터의 기계적 강도 및 이온 전도도를 향상시킬 수 있는 무기 충진제와 고율 충방전 성능 및 저온에서의 전지 성능을 향상시킬 수 있는 Al2O3또는 Li2CO3를 분산시키는 단계를 더 포함할 수 있다.
본 발명에 따른 세퍼레이터 제조방법은 상기 (d) 단계에서 얻은 필름을 가소제 추출 용매에 넣어 가소제를 추출하여 공극을 생성시키는 단계를 더 포함할 수 있다.
이하, 본 발명에 따른 세퍼레이터 및 그 제조방법에 대하여 상세하게 설명하기로 한다.
본 발명에 따른 세퍼레이터는 폴리비닐클로라이드, 또는 폴리비닐클로라이드와 폴리비닐리덴플루오라이드, 비닐리덴플루오라이드/헥사플루오로프로필렌 공중합체, 폴리메타아크릴레이트, 폴리아크릴로니트릴 및 폴리에틸렌옥사이드로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상과의 혼합물을 가소제와 함께 테트라하이드로 퓨란, N-메틸 피롤리돈과 같은 캐스팅용 유기용매에 용해시킨 후 적절한 지지체에 소정의 두께로 캐스팅한 후 건조시켜 캐스팅용 유기용매를 제거하여 지지체로부터 분리하여 제조되며, 겔형 고분자 전해질을 포함하는 권취형 리튬 2차 전지용 세퍼레이터로 사용하기 위한 것이다.
상기 가소제로는 에틸렌 카보네이트, 프로필렌 카보네이트, 디메틸 카보네이트, 디에톡시에탄, 디부틸 프탈레이트, 디메톡시에탄, 디에틸 카보네이트, 디프로필 카보네이트 및 비닐리덴 카보네이트로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나 이상인 것이 바람직하다.
이와 같은 세퍼레이터는 공극이 형성되어 있을 수도 있고 그렇지 않을 수도 있는데, 공극이 형성되어 있는 경우는 가소제를 추출가능한 유기용매, 예를 들어 아세톤 또는 에틸 에테르로 추출하여 공극을 형성하는 것이고, 공극이 형성되어 있지 않는 경우에는 세퍼레이터에 가소제로 사용한 유기용매와 동일한 유기용매를 포함하는 전해액을 사용하여 세퍼레이터 내에 분포되어 있던 가소제가 전해액의 유기용매와 혼합되어 공극이 형성되어 있는 것과 실질적으로 동일한 효과를 나타낼 수 있다. 따라서, 가소제의 사용량에 의해 실질적으로 공극률이 조절된다고 볼 수 있다. 그러므로 가소제의 사용량은 원하는 공극률에 맞추어 조절하여 사용하는 것이 바람직하다. 특히 바람직하게는 가소제의 사용량은 세퍼레이터의 총 중량에 대하여 10 내지 90 중량% 사용하는 것이다.
또한, 후자와 같이 별도의 추출공정으로 공극을 형성시키지 않는 경우에는 세페레이터 내로 전해액이 함침되는 시간이 많이 걸린다는 단점이 있으나, 추출공정에 따른 비용 문제 및 추출 용매에 의한 환경 오염 문제 등을 해결할 수 있다는 장점이 있다.
그리고, 본 발명에 따른 세퍼레이터는 세퍼레이터의 기계적 강도 및 이온 전도도를 향상시킬 수 있는 무기 충진제를 더 포함할 수 있으며, 이러한 무기 충진제는 실리카, 퓸드 실리카와 같이 본 발명이 속하는 기술분야에 그 용도로 사용가능한 것으로 널리 알려진 것이라면 특별한 제한없이 사용가능하다. 또한, 무기 충진제의 사용량 역시 특별한 제한을 받지 않으나 세퍼레이터 총 중량에 대하여 5 내지 80 중량% 사용하는 것이 바람직하다.
또한, 상기 세퍼레이터는 세퍼레이터를 포함하는 전지의 고율 충방전 성능 및 저온에서의 전지 성능을 향상시킬 수 있는 Al2O3또는 Li2CO3를 더 포함할 수 있다.
Al2O3는 세퍼레이터 무게비의 1~80% 사이의 중량으로 넣는다. Al2O3는 양극활물질에 코팅을 하여 전지의 수명 특성과 고율 성능을 개선하였다.
Li2CO3는 세퍼레이터 무게비의 1~80% 넣고, 전지 수명 및 고율 성능을 향상시키는 첨가제로 사용한다.
이하, 본 발명에 따른 다공성 세퍼레이터 및 그의 제조방법에 대하여 실시예를 통하여 상세하게 설명하기로 한다.
<실시예 1>
중량평균분자량이 60,000인 폴리비닐클로라이드(알드리치사로부터 입수 가능) 4g을 테트라하이드로 퓨란 20ml에 녹인 후 여기에 에틸렌 카보네이트 6g을 부가하고 균일하게 혼합하였다. 이어서, 이 용액을 닥터 블레이드를 이용하여 마일라 필름 위에 30㎛의 두께로 캐스팅하였다. 다음으로, 열풍으로 건조하여 테트라하이드로 퓨란을 제거하고 마일라 필름으로부터 폴리비닐클로라이드 필름을 분리하여 본 발명에 따른 세퍼레이터 필름을 제조하였다.
<실시예 2>
상기 실시예 1에서 폴리비닐클로라이드를 테트라하이드로 퓨란에 녹인 용액에 Al2O33g을 더 부가하여 분산시킨 것을 제외하고는 동일한 방법으로 본 발명에 따른 세퍼레이터를 제조하였다.
<실시예 3>
중량평균분자량이 60,000인 폴리비닐클로라이드 3g을 테트라하이드로 퓨란40ml에 녹였다. 이 용액에 퓸드 실리카 3g과 에틸렌 카보네이트 4g을 부가하고 균일하게 혼합하였다. 이어서, 이 용액을 닥터 블레이드를 이용하여 마일라 필름 위에 3㎛의 두께로 캐스팅하였다. 다음으로, 열풍으로 건조하여 테트라하이드로 퓨란을 제거하고 마일라 필름으로부터 폴리비닐클로라이드 필름을 분리하여 본 발명에 따른 세퍼레이터 필름을 제조하였다.
<실시예 4-6>
상기 실시예 1 내지 3에서 제조한 폴리비닐클로라이드 필름을 메탄올에 담궈서 에틸렌 카보네이트를 추출하여 공극을 형성시켜 본 발명에 따른 세퍼레이터 필름을 제조하였다.
<실시예 7>
중량평균분자량이 60,000인 폴리비닐클로라이드 4g과 키나르 2801(비닐리덴 플루오라이드 78중량%/헥사플루오로프로필렌22중량%) 2g을 N-메틸 피롤리돈 30ml에 녹인 다음 여기에 에틸렌 카보네이트 4g을 부가하고 균일하게 혼합하였다. 이어서, 이 용액을 닥터 블레이드를 이용하여 마일라 필름 위에 30㎛의 두께로 캐스팅하였다. 다음으로, 열풍으로 건조하여 N-메틸 피롤리돈을 제거하고 마일라 필름으로부터 폴리비닐클로라이드 및 비닐리덴플루오라이드와 헥사플루오로프로필렌 공중합체로 이루어진 필름을 분리하여 본 발명에 따른 세퍼레이터 필름을 제조하였다.
폴리비닐클로라이드 및 비닐리덴플루오라이드와 헥사플루오로프로필렌 공중합체의 혼합물을 사용하는 경우에는 비닐리덴플루오라이드와 헥사플루오로프로필렌 공중합체가 142℃에서 녹아 폴리에틸렌처럼 셧 다운 기능을 갖는다는 장점이 있다.
<실시예 8>
중량평균분자량이 60,000인 폴리비닐클로라이드 2g과 키나르 2801(비닐리덴 플루오라이드 78중량%/헥사플루오로프로필렌22중량%) 1g을 N-메틸 피롤리돈 40ml에 녹인 다음 여기에 에틸렌 카보네이트 12g과 퓸드 실리카 3g을 부가하고 균일하게 혼합하였다. 이어서, 이 용액을 닥터 블레이드를 이용하여 마일라 필름 위에 30㎛의 두께로 캐스팅하였다. 다음으로, 열풍으로 건조하여 N-메틸 피롤리돈을 제거하고 마일라 필름으로부터 폴리비닐클로라이드 및 비닐리덴플루오라이드와 헥사플루오로프로필렌 공중합체로 이루어진 필름을 분리하여 본 발명에 따른 세퍼레이터 필름을 제조하였다.
<실시예 9>
중량평균분자량이 60,000인 폴리비닐클로라이드 1g과 폴리비닐리덴 플루오라이드 (상표명 KF 1300로 일본에 소재하는 Kurea사로부터 입수가능) 2g을 N-메틸 피롤리돈 50ml에 녹인 다음 여기에 에틸렌 카보네이트 12g과 퓸드 실리카 1g을 부가하고 균일하게 혼합하였다. 이어서, 이 용액을 닥터 블레이드를 이용하여 마일라 필름 위에 30㎛의 두께로 캐스팅하였다. 다음으로, 열풍으로 건조하여 N-메틸 피롤리돈을 제거하고 마일라 필름으로부터 폴리비닐클로라이드 및 비닐리덴플루오라이드로 이루어진 필름을 분리하여 본 발명에 따른 세퍼레이터 필름을 제조하였다. 얻어진 필름을 메탄올에서 1시간 EC를 추출하여 세퍼레이터를 만든다.
폴리비닐클로라이드 및 폴리비닐리덴플루오라이드의 혼합물을 사용하는 경우에는 필름의 기계적 강도가 우수하여 진다는 장점이 있다.
<실시예 10>
중량평균분자량이 60,000인 폴리비닐클로라이드(PVC) 1g, 키나르 2801(비닐리덴 플루오라이드 78중량%/헥사플루오로프로필렌22중량%) 1g 및 폴리비닐리덴 플루오라이드(PVDF)(상표명 KF 1300로 일본에 소재하는 Kurea사로부터 입수가능) 1g을 N-메틸 피롤리돈 40ml에 녹인 다음 여기에 에틸렌 카보네이트 4g과 퓸드 실리카 3g을 부가하고 균일하게 혼합하였다. 이어서, 이 용액을 닥터 블레이드를 이용하여 마일라 필름 위에 30㎛의 두께로 캐스팅하였다. 다음으로, 열풍으로 건조하여 N-메틸 피롤리돈을 제거하고 마일라 필름으로부터 폴리비닐클로라이드, 폴리비닐리덴플루오라이드 및 비닐리덴플루오라이드와 헥사플루오로프로필렌 공중합체로 이루어진 필름을 분리하여 본 발명에 따른 세퍼레이터 필름을 제조하였다.
상기 실시예 9에 따른 세퍼레이터 필름을 채용하고 있는 리튬 2차 전지의 율별 및 온도별 충방전 특성을 조사하였고, 그 결과는 도 1 및 표 1에 나타난 바와 같다.
세퍼레이터 표준충방전(mAh)용량* 0.5C(25℃) 1C(25℃) 2C(25℃) 2C(-20℃) 전해액
PVDF-PVC 51.8 44.5 44.7 42.4 29.3 25.7 1.3M LiPF6in EC/DEC(3:7)
55.8 51.2 50.3 48.4 32.1 28.9
50.5 46.8 46.9 44.9 25.9 24.3
50.0 44.7 45.0 42.9 28.3 29.6
50.2 47.2 46.9 44.5 29.6 27.4
평균 51.7 46.9 46.8(99.8%) 41.6(95.1%) 29.0(61.8%) 27.2(57.9%)
폴리에틸렌 49.8 48.6 47.9(98.5%) 46.2(95.1%) 29.4(60.1%) 25.9(53.3%)
*: 0.2C 충전/0.2C 방전(4.2V-2.75V) 화성조건백분율은 표준 조건에 대한 것이다.
도 1 및 상기 표 1을 참조해볼 때, 2C 및 -20℃에서의 충방전용량이 종래의폴리에틸렌의 경우보다 우수하다는 것을 알 수 있었다.
본 발명에 따른 세퍼레이터는 이온 전도도 및 기계적 강도에서 있어서 종래의 다공성 폴리에틸렌 필름보다 우수하며, 이를 겔형 고분자 전해질을 포함하는 권취형 리튬 2차 전지에 채용하는 경우에 고율 충방전 성능 등이 우수한 전지를 제공할 수 있다.
본 발명은 실시예를 참고로 설명되었으나 이는 예시적인 것에 불과하며, 본 기술 분야의 통상의 지식을 가진 자라면 이로부터 다양한 변형 및 균등한 타 실시예가 가능하다는 점을 이해할 것이다. 따라서, 본 발명의 진정한 기술적 보호 범위는 첨부된 청구범위의 기술적 사상에 의해 정해져야 할 것이다.

Claims (9)

  1. 폴리비닐클로라이드 단독으로 또는 폴리비닐클로라이드와 폴리비닐리덴플루오라이드, 비닐리덴플루오라이드/헥사플루오로프로필렌 공중합체, 폴리메타아크릴레이트, 폴리아크릴로니트릴 및 폴리에틸렌옥사이드로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상과의 혼합물로 형성된 매트릭스를 포함하는 것을 특징으로 하는 겔형 고분자 전해질을 포함하는 권취형 리튬 2차 전지용 다공성 세퍼레이터.
  2. 제 1항에 있어서, 상기 매트릭스가 세퍼레이터의 기계적 강도 및 이온 전도도를 향상시킬 수 있는 무기 충진제를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 세퍼레이터.
  3. 제 1항 또는 2항에 있어서, 상기 매트릭스가 고율 충방전 성능 및 저온에서의 전지 성능을 향상시킬 수 있는 Al2O3또는 Li2CO3를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 세퍼레이터.
  4. (a) 폴리비닐클로라이드 또는 폴리비닐클로라이드와 폴리비닐리덴플루오라이드, 비닐리덴플루오라이드/헥사플루오로프로필렌 공중합체, 폴리메타아크릴레이트, 폴리아크릴로니트릴 및 폴리에틸렌옥사이드로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상과의 혼합물 및 가소제를 캐스팅 용매에 용해시키는 단계;
    (b) 상기 (a) 단계의 결과물을 지지체에 캐스팅하는 단계;
    (c) 상기 (b) 단계의 결과물을 건조하여 캐스팅 용매를 제거하여 지지체 상에 필름을 형성시키는 단계; 및
    (d) 상기 (c) 단계에서 형성되는 필름을 지지체로부터 분리하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 겔형 고분자 전해질을 포함하는 권취형 리튬 2차 전지용 다공성 세퍼레이터 제조방법.
  5. 제 4항에 있어서, 상기 가소제가 에틸렌 카보네이트, 프로필렌 카보네이트, 디메틸 카보네이트, 디에톡시에탄, 디부틸 프탈레이트, 디메톡시에탄, 디에틸 카보네이트, 디프로필 카보네이트 및 비닐리덴 카보네이트로 이루어진 군에서 선택되는어느 하나 이상인 것을 특징으로 하는 세퍼레이터 제조방법.
  6. 제 4항에 있어서, 상기 (a) 단계에서 제조되는 용액에 세퍼레이터의 기계적 강도 및 이온 전도도를 향상시킬 수 있는 무기 충진제를 분산시키는 단계를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 세퍼레이터 제조방법.
  7. 제 4항에 있어서, 상기 (a) 단계에서 제조되는 용액에 고율 충방전 성능 및 저온에서의 전지 성능을 향상시킬 수 있는 Al2O3또는 Li2CO3를 분산시키는 단계를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 세퍼레이터 제조방법.
  8. 삭제
  9. 제 4항에 있어서, 상기 (d) 단계에서 얻은 필름을 가소제 추출 용매에 넣어 가소제를 추출하여 공극을 생성시키는 단계를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 세퍼레이터 제조방법.
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US10/114,311 US6924065B2 (en) 2001-04-07 2002-04-03 Separators for winding-type lithium secondary batteries having gel-type polymer electrolytes and manufacturing method for the same
JP2002101572A JP4482265B2 (ja) 2001-04-07 2002-04-03 ゲル状高分子電解質を含む巻取型リチウム２次電池用セパレータの製造方法
CNB021205728A CN1242498C (zh) 2001-04-07 2002-04-05 用于具有凝胶型聚合物电解质的缠绕型锂二次电池的隔膜及其制备方法
US11/166,084 US7736810B2 (en) 2001-04-07 2005-06-27 Separators for winding-type lithium secondary batteries having gel-type polymer electrolytes and manufacturing method for the same

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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9385358B2 (en) 2012-07-25 2016-07-05 Samsung Sdi Co., Ltd. Separator for rechargeable lithium battery, and rechargeable lithium battery including the same
US9761854B2 (en) 2013-12-13 2017-09-12 Samsug SDI Co., Ltd. Spirally-wound electrode assembly for rechargeable lithium battery and rechargeable lithium battery including same

Families Citing this family (40)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20030065089A (ko) * 2002-01-29 2003-08-06 주식회사 뉴턴에너지 섬유상의 격리막 및 이를 포함하는 에너지 저장 장치
KR20030065074A (ko) * 2002-01-29 2003-08-06 주식회사 뉴턴에너지 전기화학셀 및 이의 제조방법
WO2005029614A1 (ja) * 2003-09-18 2005-03-31 Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. リチウムイオン二次電池
KR100895196B1 (ko) * 2004-09-02 2009-04-24 주식회사 엘지화학 유/무기 복합 다공성 필름 및 이를 이용한 전기 화학 소자
EP3745494A1 (en) * 2004-09-02 2020-12-02 Lg Chem, Ltd. Organic/inorganic composite porous film and electrochemical device prepared thereby
JP2006338917A (ja) * 2005-05-31 2006-12-14 Tomoegawa Paper Co Ltd 電子部品用セパレータおよび電子部品
JP5207631B2 (ja) * 2007-01-31 2013-06-12 三洋電機株式会社 非水電解質二次電池
KR100966024B1 (ko) 2007-04-24 2010-06-24 주식회사 엘지화학 이종의 세퍼레이터를 구비한 전기화학소자
US20090176160A1 (en) * 2007-06-06 2009-07-09 Aron Newman Electroactive separator for overcharge protection
WO2009096451A1 (ja) * 2008-01-29 2009-08-06 Hitachi Maxell, Ltd. 絶縁層形成用スラリー、電気化学素子用セパレータおよびその製造方法、並びに電気化学素子
JP2010108732A (ja) * 2008-10-30 2010-05-13 Hitachi Ltd リチウム二次電池
KR101943647B1 (ko) * 2009-02-23 2019-01-29 가부시키가이샤 무라타 세이사쿠쇼 비수 전해질 조성물, 비수 전해질 이차 전지 및 비수 전해질 이차 전지의 제조 방법
WO2011013300A1 (ja) * 2009-07-31 2011-02-03 パナソニック株式会社 非水電解質二次電池及びその製造方法
JP5485741B2 (ja) * 2010-02-12 2014-05-07 株式会社巴川製紙所 電子部品用セパレータの製造方法
KR102034720B1 (ko) * 2011-06-23 2019-10-22 삼성전자주식회사 세라믹 입자, 이를 포함하는 고분자막 및 리튬전지, 및 상기 세라믹 입자의 제조방법
KR101488918B1 (ko) 2012-02-29 2015-02-03 제일모직 주식회사 밀도가 조절된 코팅층을 포함하는 분리막 및 이를 이용한 전지
KR101488919B1 (ko) * 2012-02-29 2015-02-03 제일모직 주식회사 유기 및 무기 혼합물 코팅층을 포함하는 분리막 및 이를 이용한 전지
KR101488917B1 (ko) * 2012-02-29 2015-02-03 제일모직 주식회사 유기 및 무기 혼합물 코팅층을 포함하는 분리막 및 이를 이용한 전지
DE102012213037A1 (de) * 2012-07-25 2014-01-30 Siemens Aktiengesellschaft Speichereinrichtung für elektrische Energie, insbesondere Batterie oder Batteriezelle
US9362546B1 (en) 2013-01-07 2016-06-07 Quantumscape Corporation Thin film lithium conducting powder material deposition from flux
CN105636921A (zh) 2013-10-07 2016-06-01 昆腾斯科普公司 用于锂二次电池的石榴石材料和制造和使用石榴石材料的方法
CA2894233C (en) 2013-10-15 2020-03-24 Sony Corporation Battery with improved cycle characteristics, battery pack, electronic apparatus, electrically driven vehicle, electrical storage device, and power system
EP3283450A4 (en) 2015-04-16 2018-10-17 QuantumScape Corporation Setter plates for solid electrolyte fabrication and methods of using the same to prepare dense solid electrolytes
US20160365557A1 (en) * 2015-06-09 2016-12-15 Palo Alto Research Center Incorporated High performance, temperature resistant, printable separator
JP2018528916A (ja) 2015-07-21 2018-10-04 クアンタムスケイプ コーポレイション グリーンガーネット薄膜を流延及び焼結するプロセス及び材料
DE102015224345A1 (de) * 2015-12-04 2017-06-08 Robert Bosch Gmbh SIC-Separator und SIC-Zelle
US9966630B2 (en) 2016-01-27 2018-05-08 Quantumscape Corporation Annealed garnet electrolyte separators
CN112366422A (zh) * 2016-03-29 2021-02-12 浙江地坤键新能源科技有限公司 一种无孔隔膜及其应用
US20170331092A1 (en) 2016-05-13 2017-11-16 Quantumscape Corporation Solid electrolyte separator bonding agent
EP3494613A4 (en) 2016-08-05 2020-03-11 QuantumScape Corporation TRANSPARENT AND TRANSPARENT SEPARATORS
WO2018075809A1 (en) 2016-10-21 2018-04-26 Quantumscape Corporation Lithium-stuffed garnet electrolytes with a reduced surface defect density and methods of making and using the same
WO2018236394A1 (en) 2017-06-23 2018-12-27 Quantumscape Corporation LITHIUM-FILLED GRENATE ELECTROLYTES WITH SECONDARY PHASE INCLUSIONS
US10347937B2 (en) 2017-06-23 2019-07-09 Quantumscape Corporation Lithium-stuffed garnet electrolytes with secondary phase inclusions
FR3071360B1 (fr) * 2017-09-18 2019-09-13 Blue Solutions Electrolyte polymere solide comprenant un polymere solvatant, un sel de lithium et un polymere halogene selectionne et batterie le comprenant
WO2019090360A1 (en) 2017-11-06 2019-05-09 Quantumscape Corporation Lithium-stuffed garnet thin films and pellets having an oxyfluorinated and/or fluorinated surface and methods of making and using the thin films and pellets
KR102026244B1 (ko) * 2018-02-06 2019-09-30 숭실대학교산학협력단 다공성 고분자 분리막의 제조방법 및 이에 의해 제조된 다공성 고분자 분리막
US12046712B2 (en) 2018-06-06 2024-07-23 Quantumscape Battery, Inc. Solid-state battery
FR3083006A1 (fr) * 2018-06-22 2019-12-27 Institut Polytechnique De Grenoble Electrolyte polymere solide, son procede de preparation et accumulateur/cellule electrochimique en comprenant
RU2762828C1 (ru) * 2021-05-31 2021-12-23 федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Национальный исследовательский университет "МЭИ" (ФГБОУ ВО "НИУ "МЭИ") Гельполимерный электролит
WO2024015614A1 (en) 2022-07-14 2024-01-18 Quantumscape Battery, Inc. Surface-treatment of solid-state ion conductors

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH1116561A (ja) * 1997-06-23 1999-01-22 Elf Atochem Japan Kk バッテリーセパレータ、その製造方法、および非水系二次電池
JPH11195433A (ja) * 1997-10-29 1999-07-21 Sony Corp 固体電解質電池及びその製造方法
JPH11260341A (ja) * 1998-01-30 1999-09-24 Celgard Llc ゲル電解質電池の分離器
JP2000123873A (ja) * 1998-10-16 2000-04-28 Sony Corp 固体電解質電池
JP2001084984A (ja) * 1999-09-14 2001-03-30 Yuasa Corp 電 池

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5038370B2 (ko) * 1972-03-21 1975-12-09
US3928070A (en) * 1974-03-28 1975-12-23 Yardney Electric Corp Electrolyte for organic electrolyte cells
US4522897A (en) * 1983-10-14 1985-06-11 Cape Cod Research, Inc. Rope batteries
US4472487A (en) 1983-11-30 1984-09-18 Allied Corporation Battery having polymeric anode coated with reaction product of oxirane compound
EP0205856B1 (en) 1985-05-10 1991-07-17 Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha Secondary battery
US5028500A (en) 1989-05-11 1991-07-02 Moli Energy Limited Carbonaceous electrodes for lithium cells
US5252413A (en) * 1992-04-07 1993-10-12 Eic Laboratories, Inc. Solid polymer electrolyte lithium batteries
US5441830A (en) 1992-10-29 1995-08-15 Moulton; Russell D. Electrically-conducting adhesion-promoters on conductive plastic
US5540741A (en) 1993-03-05 1996-07-30 Bell Communications Research, Inc. Lithium secondary battery extraction method
US5418091A (en) 1993-03-05 1995-05-23 Bell Communications Research, Inc. Polymeric electrolytic cell separator membrane
US5460904A (en) 1993-08-23 1995-10-24 Bell Communications Research, Inc. Electrolyte activatable lithium-ion rechargeable battery cell
US5362582A (en) * 1993-04-01 1994-11-08 W.R. Grace & Co.-Conn. Battery separator
KR20000019372A (ko) * 1998-09-10 2000-04-06 박호군 균질상의 고체고분자합금 전해질 및 그 제조방법과, 그 전해질을 이용한 복합전극, 리튬고분자전지, 리튬이온고분자전지 및그 제조방법
US6699623B1 (en) * 2000-04-26 2004-03-02 E. I. Du Pont De Nemours And Company High performance lithium or lithium ion cell
US6617078B1 (en) * 2000-08-10 2003-09-09 Delphi Technologies, Inc. Lithium ion rechargeable batteries utilizing chlorinated polymer blends

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH1116561A (ja) * 1997-06-23 1999-01-22 Elf Atochem Japan Kk バッテリーセパレータ、その製造方法、および非水系二次電池
JPH11195433A (ja) * 1997-10-29 1999-07-21 Sony Corp 固体電解質電池及びその製造方法
JPH11260341A (ja) * 1998-01-30 1999-09-24 Celgard Llc ゲル電解質電池の分離器
JP2000123873A (ja) * 1998-10-16 2000-04-28 Sony Corp 固体電解質電池
JP2001084984A (ja) * 1999-09-14 2001-03-30 Yuasa Corp 電 池

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9385358B2 (en) 2012-07-25 2016-07-05 Samsung Sdi Co., Ltd. Separator for rechargeable lithium battery, and rechargeable lithium battery including the same
US9761854B2 (en) 2013-12-13 2017-09-12 Samsug SDI Co., Ltd. Spirally-wound electrode assembly for rechargeable lithium battery and rechargeable lithium battery including same

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