JPS63270722A - 活性水素含有組成物からポリマー成形製品を製造する方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は成型物品へ離型性を付与する活性水素含有組成
物、その活性水素含有組成物をつくるための内部用離型
剤組成物、および活性水素含有組成物からポリマー成型
製品をつくる方法、に関するものである。

ポリエーテルポリウレタン成型物は自動車、家具、およ
び家庭内構成物の製造にますます使用されつつある。成
型したポリエーテルポリウレタンは軽量であシかつ湿分
、天候、極端な温度、および老化に対して抵抗性である
ので特に重要である。

一つの例証として、成型したポリエーテルポリウレタン
・ニジストマーは自動乗物用の衝撃安全ノくンパーのよ
うな衝撃力減殺媒体および耐衝撃性自動車用フェーシア
の製造において特別な関心をもたれるようになった。

ポリエーテルポリウレタン成型物品に対する大きい需要
はそれらができるだけ短時間内に最大量の数で製造され
ることを要求する。ポリウレタン形成用混合物は反応剤
が液状であシ、すなわち、ポンプ移送が可能であってか
つ急速反応であるので、大量生産には極めて適している
。しかし、できるだけ短時間内で適切な離型を行なわせ
てポリウレタン系の独得の能力を十分に利用することに
おいて、問題が残っている。

従来は、成凰物品が形成されたモールドからの成型物品
の離型はモールド・キャビティ表面をモールド・キャビ
テイ壁面からの成型物品の離型を容易にする薬剤で以て
塗布することによって達成されてきた。このような方法
は米国特許Ｎａ　３，６９４５３０　；３，６４０，７
６９　；３，６２４，１９０　；３，６０７，３９７お
よび３４１３．３９０において記載されている。この方
法はいくつかの欠点をもっている。この薬剤は、成型後
において、成型物品表面へ付着しそれによって成型物品
をモールド表面から外す。離型剤はモールド表面から除
去されるので、モールビから成型物品を連続的に離型さ
せるように差し替えねばならまい。離型剤の繰返し添加
を必要とすることはモールド９表面へ離型剤の追加量施
用に伴なう追加の時間を必要とすることになる。

その上、モールド表面の局部的領域においてウレタンの
薄い皮膜がとり残されるので、モールド付着物が問題に
なり得る。モールド９・キャビテイ壁の表面上のこの付
着物は成型される物品に対して付与されることが望まれ
るモールド・キャビティ上の詳細部分を実際的には蔽い
ぼやかす。また、成型物品表面へ付着している離型剤は
塗装あるいは接着操作のような、物品上へのその後の操
作を妨げる。

さらに、各成型後または限定回数の成型後において離型
剤の再施用を必要とすることは成型操作を中断し生産量
を落す。

ポリウレタン物品の成型に用いるための内部用離型剤の
使用は米国特許Ｎａ３７２ｆｉ９５２においてボーデン
らによｐ、＆４ｏ２４０８８において！ツドレウスキー
によシ、Ｎｃｔ４０９ａ７３１においてボーニジらによ
り、Ｎ１１Ｌ４，１３Ｑ６９８においてスノロウらによ
り、Ｎ１１４，１１１，８６１においてゴッドレウスキ
ーによｐ、　ＮｃＬ４２０１．８４７においてフライマ
ンらによシ、そしてＮｃｔ４２２Ｑ７２７においてゴッ
ドレウスキーにより、開示されている。

これらの内部用離型剤のいくつかは成型物品の表面へに
じみ出しあるいははい広がる。これらの物品のあるもの
は塗装のための適切な準備工程を施こしたのちにおいて
も塗装することができない。

またあるものはポリエーテルポリオールと非相溶性であ
る。それらの大部分は触媒の活性能を低下させる。はと
んどすべてが伸び率低下のよう”な物理的性質の劣化を
示す。

米国特許歯３７２ａ９５２に開示されている「塩類」の
使用は反応射出成型（ｒｅａｃｔｉｏｎ　ｉｎｊｅｃｔ
ｉａｎｍｏｌｉｎｇ）　（Ｒ工Ｍ）に対する有効々離型
剤を提供し危かった。離裂特性そのものを示すけれども
、手動混合調合物を開放モールド中へ注入するスクリー
ニング・プログラムにおける使用は他の重大な問題をも
つととが発見されている。す々わち、（１）調合物中に
用いる錫触媒の劣化、（２）過度に長いゲル化時間およ
び硬化時間、および（３）物理的性質の悪化、である。

これらの問題は遊離カルボン酸の存在によりておとされ
るものと信じられる。この酸はアミンとイソシアネート
との反応によって塩から放出され、これらの遊離酸ある
いはいずれかの酸の存在は、Ｊ、Ｐｏｌｙｍｅｒ　５ｃ
ｉｅｎｃｅ、ＰｏｌｙｍｅｒＣｈｅｍｉｓｔｒｙ　Ｅｄ
ｉｔｉｏｎ、　１９巻、３８１−３８８（１９８１）（
ジ、７ワイリー・アンｒａサン社）において開示されて
いるとおシ、ウレタン構造を形成するヒドロキシ−イソ
シアネート反応の硬化速度を妨害すると信じられている
。

反応性減殺問題または触媒活性減殺問題は一級アミンま
たは二級アミンの代りに三級アミンを使用することによ
っである程度まで克服することができる。米国特許ｈｈ
３，７２６，９５２および４，０９８，７３１はこの技
法を述べている。イソシアネートは三級アミンと反応で
きないので塩は開裂できず；従って中性のま壕で残〕（
カルボン酸は遊離でない）、従って触媒活性減殺は明瞭
であるとは見えない。

しかし、三級アミンの使用はしばしばにじみ出しあるい
は滲出の問題を示し、これらの問題はこんどは劣悪な塗
料接着性をもたらす。さらに、物理的性質の保持は、触
媒的にきわめて活性のアミンを使用するときの過度の反
応性のためか、あるいは過度に長い三級アミン分子によ
ってもたらされる可塑剤効果のためか、のいずれかによ
ってほとんど可能ではない。

米国特許Ｎ１１４，１１１，８６１の技法は、脂肪性カ
ルボン酸の存在によってもたらされる触媒活性減殺問題
を克服するのに極性金属化合物を用いることができるこ
とを述べている。金属イオンは酸を中和するのに十分な
１で存在せねばならないことをその特許は述べているつ
Ｂｉ、Ｐｂ、Ｎａ、Ｌｉ、およびにイオンの使用につい
て引用がなされておシ、炭酸ナトリウム、オレイン酸ナ
トリウム、およびラウリン酸カリウムが例示されている
。極性金属化合物はま念オレイン酸ナトリウムが単独で
有効な離型剤であることを示している。Ｒ工Ｍポリオー
ル系において単独添加剤として評価するとき、手動混合
調合物を開放モールｒ中へ注入するスクリーニング・プ
ログラムにおいてそれは適切な離型特性な示し得なかっ
た。

ト電ヌケらは米国特許Ｎａ　４３９６．７２９において
、二つの流れを正確にＲＩＭ機を経て所望形態のモール
ド０・キャピテイ中へ射出することによって反応射出成
型ニジストマーをつくる方法を教示している。第一の流
れは分子量が１５００よシ大きいアミン端末ポリエステ
ル、アミン端末連鎖延長剤、および内部用離型剤として
有機酸基含有ジメチルシロキサン、を含んでいる。第二
の流れは芳香族ポリイソシアネートを含む。

ステアリン酸亜鉛は大部分の熱可塑性プラスチックにつ
いての有効な離型剤であることが古くから知られている
。それはまたポリエステルのシート状成型用コンバンド
においても用いられる。活性水素含有源としてヒドロキ
シル基のみを含むＲ工Ｍ　、＋？　リオール系において
評価するとき、ステアリン酸亜鉛は単独添加剤として、
手動混合調合物を開放モールド９中へ注型するスクリー
ニング・プログラムにおいて適切々離型特性を示し得々
かった。ステアリン酸亜鉛はオレオイルサルコシンと分
子量４００の過剰のポリオキシプロピレンジアミンとの
混合物中に溶解することが観察され、その得られる混合
物は有効な離型剤として機能した。

本発明は次の、（１）連続離型回数の増大、（２）離型
し易さの増大、（３）有効できわめて安定な触媒反応性
、および（４）成型部品中の物理的性質の変化の最小化
、の一つまたは一つより多くにおいて改善を提供するも
のである。

本発明の一つの面は活性水素含有組成物に関するもので
あり、この組成物はそれとポリイソシアネート、ポリイ
ソチオシアネートあるいはそれらの混合物とからつくら
れる成型物品に対して離厘性を与えるものである。本発
明は、組成物が（Ａ）少くとも一つのカルボン酸基、燐
含有酸基または硼素含有酸基あるいはこの種の物質の混
合物を含む物質から誘導される有機物質の少くとも一つ
の金属塩であって；この金属が元素周期率表の第１また
は第■族、アルオニウム、クロム、モリブデン、鉄、コ
ノでルト、ニッケル、錫、鉛、アンチモン、またはビス
マスから選ばれる。金属塩；（Ｂ）一級アミン基と二級
アミン基のいずれか一方の複数個または組合せ、と任意
的に、ヒト９０キシル基およびまたはチオール基とをも
つ少くとも一つの活性水素含有物質であって；一級アミ
ン基および／または二級アミン基を含む成分（Ｂ）と成
分（Ａ）の割合は少くとも２：１の重量比で存在する、
活性水素含有物質；゛および、任意成分としで、（Ｃ）
少くとも一つのカルボン酸基、燐含有酸基または硼素含
有酸基を含む少くとも一つの有機物質あるいはこの種の
物質の混合物；から成る、ことを特徴とし、この場合、
成分Ａ％Ｂ″！、たけ、存在するときにはＣ１の少くと
も一つは少くとも一つの脂肪親和性基を含む。

本発明のもう一つの面は活性水素含有組成物へ添加する
ことができる内部用離型剤組成物に関するものであり、
この内部離型剤組成物は、（Ａ）少くとも一つのカルボ
ン酸基、燐含有酸基あるいは硼素含有酸基を含む物質、
あるいはこの種の混合物、から誘導される有機物質の少
くとも一つの金属塩であって、この金属が元素周期律表
の第１ｔたは第■族、アルミニウム、クロム、モリブデ
ン、鉄。

コバルト、ニッケル、錫、鉛、アンチモンま念ハビスマ
スから選ばれる金属塩；（Ｂ）一級アミン基と二級アミ
ン基のいずれか一方の複数個かあるいは組合せをもつ少
くとも１個の活性水素含有物質であって、成分（ＢＪと
成分（Ａ）が少くとも２：１の重量比で存在する。活性
水素含有物質；および、任意成分として、（Ｃ）少くと
も一つのカルボン酸基、燐含有酸基ま念は硼素含有酸基
を含む少くとも一つの有機物質、あるいはこの種の物質
の混合物；から成り、この際、成分（Ａ１．（Ｂ）また
は存在するときには（Ｃ）％の少くとも一つが少くとも
一つの脂肪親和性基を含む、ことを特徴とする。

本発明のもう一つの面はポリマー成型生成物の製造方法
に関するものであり、その方法は適当なモールドの中ヘ
ポリイソシアネート、ポリインチオシアネートあるいは
それらの混合物を「Ａ側」成分として、そして活性水素
含有組成物をｒＢ（ｌ’１ｌｌｊ成分として混合注入す
ることから成り、Ｂ側成分として前述の活性水素含有組
成物を用いることを特徴とする。

用語「ポリマー」はここではウレタンおよび／または尿
素基を含むポリマーを意味する。

ここで用いる用語「脂肪親和性」とは、物質がＲ−ＣＨ
３から成る基の少くとも一員を含むことを意味し、Ｒは
少くとも６個の炭素原子をもつ飽和または不飽和の脂肪
族炭化水素基である。

本明細書における元素周期率表の引用はすべてスタージ
エント・ウエルチ・サイエンティフィック・コンパニー
によりカタログＮａＳ−１８８ｑ６゜１９６８として刊
行され九ものによる。

少くとも一つのカルボン酸基、燐含有酸基または硼素含
有酸基から誘導される適当な有機物質またはこの種の物
質の混合物、およびそれらの金属塩類、すなわち、活性
水素含有組成物中並びに内部用離型剤組成物中において
それぞれ有用である成分（Ｃ）と内、はいずれかの飽和
ま六は不飽和の脂肪族または脂環族カルボン酸または芳
香族カルボン酸、好ましくは２個から３０個、好ましく
は２個から１８個の炭素原子をもつそれらのカルボン酸
を含む。

カルボン酸としてまた有用であるものは式によって表現
されるものであり、式中、Ｒは１個から１２個の炭素原
子をもつ炭化水素基である。

特に適当であるカルボン酸は例えばオレイ、ン酸、ラウ
リン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、およびそれらの
混合物を含む。

適当であるカルボン酸は１個から３０個、好ましくけ２
個から１８個、最も好ましくは５個から１８個の炭素原
子を含むカルボン酸ハライド９と２個から４個、好まし
くは２個から３個の炭素原子を分子あたりにもつアミノ
カルボン酸との反応生成物のようなアミド９含有カルボ
ン酸を含む。

特に適めであるカルボン酸は一般式 によって表現されるようなアミｒ含有カルボン酸を含み
、この式においてＲは１個から２９個、好ましくけ２個
から１７個の炭素原子をもつ炭化水素または置換炭化水
素基であり、Ｒ′は水素、１個から３個の炭素原子をも
つアルキルまたはヒドロキシ輩換アルキル基であり、Ｒ
“は１個から３個、好ましくは１個の炭素原子をもつ２
価炭化水素基であシ、例えば、オレオイルサルコシネー
ト、ラウロイルサルコシネート、カプリルサルコシネー
ト、オレオイルグリシン、オクタツールグリシン、オレ
オイルヒドロキシエチルグリシン、およびそれらの混合
物のようなものである。これらのアミドカルボン酸はア
シルノ・ライト０がアミノ酸と反応せしめられるシ日ツ
テン・−ノ２ウマン・アシル化反応によってつくること
ができる。

少くとも一つのカルボン酸基を含みかつシロキサン鎖を
含む適当な物質はＪ、Ｗ、ケイルによる米国特許点４０
７へ６９５に記載のものを含む。

少くとも一つの燐含有酸基を含む適当な有機物質は例え
ば、モノステアリル酸ホスフェート、セチル二水素ホス
フェート、モノラウリルホスフェート、デシル二水素ホ
スフェート、燐酸のモツプチルモノデシルエステル、お
よびそれらの混合物、を含む。

少くとも一つの硼素含有酸基を含む適当ま有機物質は例
えば、硼酸のジオクタデシルエステル、硼酸のモノデシ
ルモノ（フェニルメチル）エステル、硼酸のモノデシル
モノフェニルエステル、硼酸のモノヘプタデシルモノ（
フェニルメチル）エステル、硼酸のモノデシルエステル
およびそれらの混合物、を含む。

好ましくは成分（Ａ）とそして存在するときには成分（
Ｃ）とは、シロキサン鎖の主鎖、または少くとも一つの
、上記物質がアミド基をもつときには８個から２２個の
炭素原子をもちあるいは上記物質がアミド９基を含まな
いときには１０個から２２個の炭素原子をもつ端末また
は側基の飽和または不飽和炭化水素基、を含む。

少くとも一つのカルボン酸基、燐含有酸基あるいは硼素
含有酸基から誘導される有機物質、あるいはその種の物
質の混合物の適当な金属塩は、金属が元素周期表の第１
または第■族、アルミニウム、クロム、モリブデン、鉄
、コバルト、ニッケル、錫、鉛、アンチモンまたはビス
マスから選ばれるものである。好ましくは、金属はリチ
ウム、ナトリウム、カリウム、銅、マグネシウム、カル
シウム、バリウム、亜鉛、カド責つム、アルミニウム、
クロム、鉄、コバルト、エステル、Ｍ、鉛。

アンチモンあるいはビスマス、あるいはそれらの組合せ
である。最も好ましくは、金属はリチウム。

銅、マグネシウム、カルシウム、バリウム、亜鉛、カド
ミウム、アルミニウム、鉄、コバルト、またはニッケル
、またはそれらの組合せである。カルボン酸またはアミ
ドカルボン酸の特に適当である金属塩は、例えば、ステ
アリン酸亜鉛、オレイン酸亜鉛、ノルミチン酸亜鉛、ラ
ウリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、オレイン酸カ
ルシウム、パルミチン酸カルシウム、ラウリン酸カルシ
ウム、ステアリン酸マグネシウム、オレイン酸マグネシ
ウム、ラウリン酸マグネシウム、パルミチン酸マグネシ
ウム、ステアリン酸ニッケル、オレイン酸ニッケル、パ
ルミチン酸ニッケル、ラウリン酸ニッケル、ステアリン
酸銅、オレイン酸銅、ラウリン酸銅、パル２チン酸銅、
亜鉛ステアロイルサルコシネート、亜鉛オレオイルサル
コシネート、亜鉛バルミトイルサルコシネート、亜鉛ラ
ウロイルサルコシネート、カルシウムステアロイルサル
コシネート、カルシウムラウロイルサルコシネート、マ
クネシウムステアロイルサルコシネ−ト、マグネシウム
オレオイルサルコシネート、マグネシウムバルミトイル
サルコシネート、マグネシウムラウロイルサルコシネー
ト、ニッケルステアロイルサルコシネート、ニッケルオ
レオイルサルコシネート、ニッケルバルミトイルサルコ
シ４−ト、ニッケルラウロイルサルコシネート、銅ステ
アロイルサルコシネート、銅オレオイルザルコシネート
、銅ノξルミトイルサルコシネート、銅ラウロイルサル
コシネート、あるいはそれらの混合物を含む。

前述の金属と部分的かあるいは児全に反応、錯化または
会合した酸またはアミｒ酸はこのような酸またはアミド
９酸を金属を含む化合物例えば水酸化物の適切量と反応
させることによってつくることができ、あるいはもし金
属が起電系列中で水素より上方にある場合には、酸挟た
は酸アミド９と直接に反応させることができる。

また、商業的に入手できる酸と酸の金属塩との混合物は
部分的に反応、錯化または会合した物質が望まれるとき
に用いることができる。同様に、酸またはアミド酸の商
業的に入手できる金属塩は完全に反応、錯化または会合
した物質が望まれるときに用いることができる。

ある場合には、カルボン酸の金属塩またはアξト°含有
カルボン酸の金属塩の量は内部的離型剤組成物の性能に
影響を及ぼすことができる。これはウレタンの反応射出
成型系においてステアリン酸亜鉛を使用する場合に特に
真実であると信じられる。

活性水素含有組成物中、あるいに内部用離型剤組成物中
で、成分（Ｂ）としてここで用いることができる適当な
アミンは少くとも一つの一級または二級アミン基を含む
いずれかの脂肪族、脂環族、または芳香族化合物を含み
、少くとも二つの一級および／または二級アミン基が特
に好ましい。

適当なアミン化合物は例えば、オレイルアミン、ココア
ミン、タル油アミン、エタノ−ルア之ン、ジエチレント
リアミン、エチレンジアミン、プロパンジアミン、アニ
リン、およびそれらの混合物を含む。

活性水素含有組成物中の成分（Ｂ）として用いることが
できる適当な物質は比較的高い当量重量のヒト９０キシ
ル−１一級アミレーあるいは二級アミン−含有物質であ
り、それは例えば２から８好ましくは２から４の平均の
水素官能性と５００から５０００好ましくは１０００か
ら３０００の平均の合計水素当量重量とをもつヒドロキ
シルおよび／またはアミン物質を含む。

本発明の目的のためには、合計水素当量重量は、ヒドロ
キシル、一級アミン、二級アミンおよびチオールの基か
ら銹導される水素のすべてによって物質の分子量を割る
ことによって、成型物品をつくるときに基がＮＣＯ基ま
たはＮＣ８基と反応するか否かにかかわらず、決定され
る。

ここで用いることができる適当な比較的高い当量重量の
ヒト°ロキシル含有ポリオールは、例えば、平均のヒド
ロキシル官能性が２から８、好ましくは２から４、最も
好ましくは２から３で６．０かつ平均のヒト９０キシル
当量重量が５００から５０００、好ましくは１０００か
ら３０００．最も好ましくは。

１５００から２５００であるポリエーテルポリオールお
よびポリエステルポリオールがそれらの混合物とともに
含まれる。

ここで用いることができる適当な比較的高い当量重量の
ポリエーテルポリオールはアル中しンオキサイド、ハロ
ゲン置換または芳香族置換アルキレンオキサイド９また
はそれらの混合物と活性水素含有開始剤化合物と反応さ
せることによってつくられる。

適当なこの種のオキサイドは例えばテトラヒドロフラン
、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、エビク
ロロヒト９リン、エビブロモヒドリン％あるいはそれら
の混合物を含む。

適当な開始剤は例えば、水、エチレングリコール、フロ
ピレンクリコール、フタンジオール、ヘキサンジオール
、グリセリン、トリメチロールプロパン、Ｒンタエリス
リトール、ヘキサントリオール、ソルビトール、シェー
クロース、ハイドロキノン、レゾルシン、カテコール、
ビスフェノール、ノボラック樹脂、燐酸、あるいはそれ
らの混合物を含む。

比較的高い当量重量のポリオールのための開始剤として
また適当々のは、例えば、アンモニア、エチレンジアミ
ン、ジアミノプロパン、ジアミノブタン、ジアミノイン
タン、ジアミノヘキサン、ジエチレントリアミン、トリ
エチレントリアミン、テトラエチレンはンタミン、イン
タエチレンへキサミン、エタノールアミン、アミノエチ
ルエタノールアミン、アニリン、２．４−トルエンジア
ミン、２．６−）ルエンジアミン、ジアミノジフェニル
オキサイド（オキシジアニリン）ｓ２，４’−ジアミノ
−ジフェニルメタン、４．４’−ジアミノジフェニルメ
タン、１，３−フェニレンジアミン、１．４−フェニレ
ンジアミン、ナフチレン−１＃５−ジアミン、トリフェ
ニルメタン−４，４’、４“−トリアミン、４．４’−
ジ（メチルアミン）−ジフェニルメタン、１−メチル−
２−メｆルアミノー４−アミノばンゼン、１，３−ジエ
チル−２゜４−ジアミノベンゼン、２，４−ジアミノメ
チレン、１−メチル−３，５−：）エチル−２，４−ジ
アミノベンゼン、１−メチル−３，５−：）エチル−２
，６−ジアミノベンゼン％　１，３．５−）リスチル−
２，６−ジアミツベンゼン、　　３．　５．　３’、　
５’−テトラエチル−４，４′−ジアミノジフェニルメ
タン、および、アニリンとホルムアルデヒｒから生成さ
れるポリフェニル−ポリメチレンポリアミンのようなア
ミン・アルデヒド縮合生成物、あるいは、これらの混合
物が含まれる。

ここで用いることができる適当なポリエステルポリオー
ルは例えば、多カルボン酸またはその酸無水物を多価ア
ルコールと反応させることによりてつくられるものを含
む。多カルボン酸は脂肪性、脂環性、芳香性および／ま
ｆｃＩ／′ｉ、複素環式のものであってよく、置換（例
えばハロゲン原子）および／ｌたは非置換であってよい
。この種類のカルボン酸の例はコハク酸、アジピン酸、
スペリン酸、アぜライン酸、セバシン酸、７タル酸；イ
ソフタル酸；トリメリット酸；無水フタル酸；テトラヒ
ト０ロフタル酸無水物：へキサヒドロフタル酸無水物；
テトラクロロフタル酸無水物：エンビメチレンテトラヒ
ビロフタル酸無水物；グルタル酸無水物：マレイン酸；
マレインｅｍ水物：フマル酸；二付体酸および三量体酸
、例えば七ツマー性脂肪酸と混合状であってよいオレイ
ン酸、テレフタル酸ジメチルエステル；を含む。このよ
うな酸または酸無水物の混合物も用いてよい。

適当な多価アルコールの例は、エチレングリコール、１
，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリ
コール、１，４−１１，２−およヒ２，３−’チレング
リコール、１，６−ヘキサンジオール、１，８−オクタ
ンジオール、ネオにンチル７リコール、シクロヘキサン
ジメタツール（１，４−ビス−ヒドロキシメチルシクロ
ヘキサン）、２−メチル−１，３−プロパンジオール。

りＩＪセリン、トリメチロールプロパン、　　１．２゜
６−ヘキサンジオール、１，２．４−プタント！ｊ　、
ｔ−ル、）　！Ｊ　ｌ　チロールエタン、ペンタエリス
リトール、キニトール、マンニトール、ソルビトール、
メチルグリコシド、ジメチン／グリコール、トリエチレ
ングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレ
ングリコール、シフロピレングリコール、ポリプロピレ
ングリコール、ジプチレングリコール、あるいはポリブ
チレングリコールを含む。ポリエステルはいくつかの端
末カルボキシル基を含んでいてよい。カプロラクトンの
ようなラクトンあるいはヒト９０キシカプロン酸のよう
なヒト９０キシカルボン酸のポリエステルを用いること
も可能である。

ここで用いることができる他の適当な比較的高い当量重
量のポリオールは、例えば米国特許ＲＥ２Ｑ１１８　（
スタムバーガー）、ＲＫ２８，７１５（ス／Ａ／”−ガ
ー）　、ＲＥ２Ｃ４０１４＜ピッチｍ＝ら）および３．
８６へ４１３（プランケンシップら）、ホフマンの米国
特許４３９４４９１およびホフマンらの米国特許４３９
Ｑ６４５に開示されているようなポリマー含有ポリオー
ルを含む。

活性水素含有組成物および内部用離型剤組成物の両者の
中で成分（Ｂ）として用いることができる適当な物質は
上述のポリエーテルポリオールおよびポリエステルポリ
オールをアミノ化することから生ずる比較的高い当量重
量の活性水素含有物質である。これらの組成物中で有用
であるにはポリオールを完全にアミン化する必要はない
。好ましくは１ヒト９０キシル基の少くとも５０％がア
ミノ基で以て置換えられる。

比較的高い嶋ｆＥ重量のポリオールとしてまた適当であ
るのは、ヒト９０キシル基またはアミン基の全部または
一部が−ＳＨ基で以て置換されているような前記ポリオ
ールのチオール誘導体である。

活性水素含有組成物中のの）成分として、かつ、物質が
アミノ基を含むときには内部用離型剤組成物中の（Ｂ）
成分として用い得る適当な物質は、比較的低い当量重量
の活性水素含有物質であり、それらの中にはヒト０ロキ
シル基、一級アミン基、二級アミン基あるいはそれらの
基の混合物のいずれかを含む任意のこの種の物質が包括
され；この種の物質は平均の活性水素官能性が２から１
６、好ましくは２力為ら８であり、平均の活性水素当量
重量は１５から５００、好ましくは３２から２００であ
る。活性水素原子がヒト９０キシル基からのみ誘導され
るときには、最高の当ｆｌｋＴＪ３Ａは２００である。

ここで用いることができる適当な比較的低い当量重量の
ポリオールは例えば、エチレングリコール、フロピレン
クリコール、トリメチロールプロパン、１．４−、’タ
ンジオール、ジエチレングリコール、シフロピレングリ
コール、ヒスフェノール、ハイドロキノン、カテコール
、レゾルシン、トリエチレングリコール、テトラエチレ
ングリコール、ジシクロＲンタジェンジエタノール、ク
リセリン；グリセリン、エチレンジアミン、ジエチレン
トリアミンまたはそれらの混合物の低分子量のエチレン
オキサイド誘導体および／またハフロピレンオキサイド
誘導体、を含む。

ここで用いることができる適当な比較的低い当量重量の
アミン含有活性水素含有物質は、例えば。

エチレンジアミン、１．３−ジアミノプロパン。

１．４−：）アミノブタン、イソホロンジアミン、ジエ
チレントリアミン、エタノールアミン、アミノエチルエ
タノールアミン、ジアミノシクロヘキサン、ヘキサメチ
レンジアミン、メチルイミノ−ビスプロピルアミン、イ
ミノビスプロピルアミン、ビス（アミノプロピル）ピは
ブタン、アミノエチルピイラジンｓ　　Ｌ　　２　７ア
ミノシクロヘキサン、ポリオキシアルキレンアミン、ビ
ス（ｐ−アミノシクロヘキシル）−メタン、トリエチレ
ンテトラミン、テトラエチレンＲンタミン、またはそれ
らの混合物を含む。

適当な比較的低当量重量の活性水素含有物質はまた平均
のアミン水素当′！！に重量が６０から１１０であるア
ミン化ポリオキシアルキレングリコールである。

比較的低当量重量の活性水素含有物質としてまた適当な
のはヒドロキシ基またはアミン基の少くとも一つが一８
Ｈ基で以て置換されている前記物質のチオール誘導体で
ある。

ここで用いる用語「脂肪族アミン」は少くとも一つの一
級アミン基または二級アミン基を含むかぎり、環状脂肪
族アミンおよび複素環脂肪族アミンをまた含む。

ここで比較的低分子量の活性水素含有物質として用いる
ことができる適当な芳香族アミンは例えば、２，４−ビ
ス（ｐ−アミノベンジル）アニリン、２，４−ジアミノ
トルエン、２，６−ジアミノトルエン、１，３−フェニ
レンジアミン、ｌ。

４−フェニレンジアミン、２．４’−ジアミノジフェニ
ルメタン、４．４’−ジアミノジフェニルメタン、ナフ
タレン−１，５−ジアミン、トリフェニルメタン−４，
４’、４“−トリアミン、４　、４’　−ジ（メチルア
ミノ）ジフェニルメタン、１−メチル−２−メチルアミ
ノ−４−アミノベンゼン　ポリフェニル−ポリメチレン
ポリアミン、１．３−ジエチル−２，４−ジアミノば／
ゼン、２，４−ジアミノメシチレン％　１−メチル−３
，５−ジエチル−２，４−ジアミノばンゼン、１−メチ
ル−３，５−ｕエチル−２，６−）アミンベンゼン、１
　、３　、５−１リエチルー２，６−ジアミノはンゼン
、３，５．３’、５’−テトラエチル−４，４／−ジア
ミノジフェニルメタン、４．４’−メチレン−ビス（２
，６−ジイツプロピルアニリン）、またはこれらの混合
物を含む。

好ましくは、一級アミン基および／または二級アミン基
を含む成分（Ｂ）の部分は、平均分子量が少くとも６０
であるアルキレンポリアミンまたはポリアルキレンポリ
アミン、炭素原子数が６個から２２個の脂肪族一級また
は二級アミン、炭素原子数が６個から２２個でちる芳香
族置換または炭化水素置換またはハロゲン環置換のアミ
ンまたはポリアミン、炭素原子数が６個から２２個であ
る脂肪性置換または炭化水素置換の脂環性アミンまたは
７１ミリアミン、炭素原子数が２個から２２個である複
素環性アミンまたはポリアミンあるいは炭化水素置換複
素環性アミンまたはポリアミン、炭素原子数が２個から
２２個であるアルカノールアミンま九はポリアミン、少
くとも２個のオキシアルキレン基またはハロメチル芳香
族置換オキシアルキレン基を分子あたシにもつポリオキ
シアルキレンアミンまたはポリアミンあるいはハロメチ
ル芳香族置換ｙｇリオキシアルキレンアミンまたはポリ
アミン、あるいはそれらの混合物である。

内部用離型剤組成物中の成分何として特に適当であるの
は比較的低車量重量の脂肪族アミンおよび芳香族アミン
である。このような特に適するアミンの例はアミン化ポ
リオキシアルカングリコール、ヘキサメチレンジアミン
、ジエチレントリアミン、および例えばジエチルトルエ
ンジアミンのような炭化水素置換芳香族アミン、の化合
物を含む。

最も好゛ましくけ、内部用離型剤組成物の成分（Ｂ）は
平均分子量が４００であるアミノ化ポリオキシプロピレ
ングリコール、！＝１−メｆルー３，５−ジエチル−２
，４−ジアミノベンゼン、１−メチル−３，５−）エチ
ル−２、５−１７ミノベンゼンあるいはそれらの混合物
のようなジエチルトルエンジアミンとから成る組合せで
ある。

本発明の活性水素含有組成物は本発明の内部用離型剤組
成物を適当な活性水素含有物質へ添加するか、あるいは
成分（Ａ）　、　（Ｂ）および任意成分として（Ｃ）を
内部用離型剤組成物を含ま々い適当な活性水素含有物質
へ直接に別々にあるいは任意の組合せまたは順序で一緒
に混合して添加することによるか、のいずれかによって
つくることができる。活性水素含有組成物については、
一級アミン基および／または二級アミン基を含む成分（
Ｂ）と成分（Ａ）との割合は少くとも２：１、好ましく
は少くとも３：１の重量比で存在する。好ましくは、成
分（Ａ）と（Ｂ）は成分（Ａ）対成分（Ｂ）の重量比が
０．００１：１から０．１５：１．より好ましくは０．
００２：１から０．２：１、最も好ましくは０．００４
：１から０．０５：１であるような割合で用いられる。

一級アミン基および／または二級アミン基を含む全化合
物と成分（Ｂ）との重量比は好ましくＦｉｏ、ｏｏ２：
１から１；１、さらに好ましくは０．００３：１から１
＝１、最も好ましくは０．０６：１から１＝１である。

成分（Ｃ）は、それが存在するときには、成分（Ｃ）対
成分（Ｂ）の重量比が好ましくは０．０５：１まで、よ
シ好ましくは０．０２５：１までである割合で用いられ
る。

本発明の活性水素含有組成物が内部用離型剤と適当な活
性水素含有物質とからつくられるときには、成分（Ａ）
、（Ｂ）および存在するときには成分（Ｃ）の内部用離
型剤組成物中の割合は、内部用離型、Ｎ１組成物を適当
な活性水素含有物質と混合するときに上述の比率の範囲
を提供するようなものである。

内部用離型剤組成物は成分（勾から成り、その場合には
、それが混合されるべき活性水素含有物質が一級アミン
基または二級アミン基の一方の複数個あるいはそれらの
組合せをもつ少くとも一つの活性水素含有物質の十分な
量を含み、成分（Ａｌに対する活性水素含有物質の重量
比が少くとも２：１、好ましくは少くとも３：１である
ような量である。

適当なポリイソシアネートは有機芳香族ポリイソシアネ
ート、脂肪族ポリイソシアネートあるいはそれらの混合
物を含む。

ここで用いることができる適当な有機芳香族ポリイソシ
アネートは例えば、２．４−）ルエンジイソシアネート
、２．６−トルニンジイソシアネｈ　　ｐｔｌ”−ジフ
ェニルメタンジイソシアネートｓ　ｐ−フェニレンジイ
ソシアネート、す７タレンジイソシアネート、ポリメチ
レンポリフェニルイソシアネート、オるいはそれらの混
合物、のような分子あた９２個または２個より多くのＮ
、ＣＯ基をもついずれかのポリイソシアネートを含む。

有機芳香族および／または脂肪族ポリインシアネートと
してまた適当であるのは、このようなポリイノシアネー
トと２個または２個より多くの活性水素原子をもつ化合
物とからつくられるプレポリマー、並びにウレトンイミ
ン結合またはカルボジイミド結合を含むように変性され
たその種のポリインシアネートおよび／またはそれのプ
レポリマー、である。

適当々有機脂肪族ポリイソシアネートは、上述の有機芳
香族ポリインシアネートの水素添加訪導体のほかに、１
，６−へキサメチレンジイソシアネート、インホロンジ
イソシアネート、１．４−シクロヘキシルジインシアネ
ート、１，４−ビス−イソシアナートメチル−シクロヘ
キサン、あるいはそれらの混合物を含む。

相当するポリイソチオシアネートもまた適当である。

ポリマーは触媒の存在下または非存在下のいずれかでつ
くることができる。ポリオールを含むアミンからりくら
れるポリマーは普通は触媒を必要としないが、必要なら
ば触媒を用いることができる。一方、窒素原子を含まな
いポリオールからつくられるポリマーは触媒存在下にお
いてつくられる。

ここで用いることができる適当な触媒は例えば有機金属
化合物、三級アミン、アルカリ金属アルコオキサイド、
あるいはそれらの混合物を含む。

適当カ有機金属触媒は例えば、錫、亜鉛、鉛、水銀、カ
ドミウム、ビスマス、アンチモン、鉄、マンガン、コノ
ζルト、銅、あるいはバナジウムの有機金属化合物を含
み５例えば、２個から２０個の炭素原子をもつカルボン
酸の金属塩であり、例えば、第一錫オクトエート、ジメ
チル錫ジラウレート、ジメチル錫ジラウレート、ジプチ
ル錫ジアセテート、第二鉄アセチルアセＦネート、錫オ
クトエート、鉛オクトエート、フェニル第二水銀プロピ
プレポリマー、である。

適当な有機脂肪族ポリイソシアネートは、上述の有機芳
香族ポリイソシアネートの水素添加誘導体のほかに、１
．６−ヘギザメチレンジイソシアネート、イソホロンジ
イソシアネー）、１．４−シクロヘキシルジイソシアネ
ート、１，４−ビス−イソシアナートメチル−シクロヘ
キサン、あるいはそれらの混合物を含む。

和尚するポリイソチオシアネートもまた適当である。

、ｄ　ＩＪママ−触媒の存在下または非存在下のいずれ
かでつくることができる。ポリオールを含むアミンから
つくられるポリマーは普通は触感を必要としないが、必
要ならば触媒を用いることができる。一方、窒素原子を
含まないポリオールからつくられる。１１７マーは触媒
存在下においてつくられる。

ここで用いることができる適当な触媒は例えば有機金属
化合物、三級アミン、アルカリ金属アルコオキサイド、
あるいはそれらの混合物を含む。

適当表有様金属触媒は例えば、錫、亜鉛、鉛、水銀、カ
ドミウム、ビスマス、アンチモン、鉄、マンガン、コバ
ルト、銅、あるいはバナジウムの有機金属化合物を含み
、例えば、２個から２０個の炭素原子をもつカルボン酸
の金属塩であシ１例えば、第一錫オクトエート、ジメチ
ル錫ジラウレート、ジメチル錫ジラウレート、ジプチル
錫ジアセテート、第二鉄アセチルアセトネート、錫オク
トエート、鉛オクトエート、フェニル第二水銀プロピオ
ネート、鉛す７テネート、マンガンナフチネート、輪ナ
フチネート、バナジルナフチネート、コバルトオクトエ
ート、コバルトアセテート、銅オレエート、五酸化バナ
ジウム、あるいはそれらの混合物、が含まれる。

適当なアミン触媒は例えば、トリエチレンジアミン、ト
リエチルアミン、テトラメチルブタンジアミン、Ｎ、Ｎ
−ジメチルエタノールアミン％Ｎ−エチルモルホリン、
ビス（２−ジメチルアミノエチル）エーテル、Ｎ−メチ
ルモルホリン、Ｎ−エチルピＲリジン、１，３−ビス−
（ジメチルアミノ）−２−プロパツール、Ｎ、Ｎ、Ｎ／
、　Ｎ／−ナト２メチルエチレンジアミン、あるいはそ
れらの混合物を含む。

ウレタン形成用触媒として用いることができる適当なア
ルカリ金属アルコオキサイドは、例えば、ナトリウムエ
トキサイｒ１　カリウムエトキサイド９、ナトリウムプ
ロポオキサイド０、カリウムプロポオキサイド９、ナト
リウムブトキサイド、カリウムブトキサイド、リチウム
エトキサイド、リチウムプロオキサイド、リチウムブト
キサイド０、米国特許ａ７２ａ３０８に記載のようなポ
リオールのアルカリ金属塩、およびそれらの混合物を含
む。

好ましくは、これらのフレタン触媒は液状であるが、し
かしもしそれらが施用温度において本来固体である場合
には、それらを例えばジプロピレングリコールのような
適切表液体に溶解してもよく、あるいは成分の中の一つ
に溶解または分散させてよい。

触媒は、それを用いるときには、触媒の活性度に応じて
、使用ポリオール全体の１００部あ＋、６０．００１か
ら５、好ましくは０．０１から１部の量で用いることが
できる。きわめて弱い触媒は恐らくはポリオール１００
Ｉｔ’ｌあた９５部以上の量で用いることができる。

所望ならば、ポリウレタンは、ＮＣＯまたはＮＣ８対活
性水素比の比較的大きい比率、例えば１１．５：１より
大きく、好ましくは２：１より大きい比率を採用しかつ
三量化触媒を用いることによって、インシアネートある
いはチオイソシアネートを含むように変性できる。ここ
で用いることができる適当な三量化触媒は例えば、米国
特許４１１１．９１４においてクレスタおよびジエンに
よって開示される両性イオンおよび三級アミン、あるい
は米国特許４１２６．７４１（カールトンら）において
開示されるとおりの低級アルカン酸のアルカリ金属塩あ
るいはそれらの混合物、を含む。

両性イオンはまたウレタン形成すなわちＮＣＸ−ＯＨ反
応にとっての触媒としても機能する。

所望の場合には、ここでつくられるポリマーの密度は発
泡剤を調合物中に組入れることによって減らすことがで
きる。適当なとの種の発泡剤は十分に米国特許４１２へ
４８７および３，７５３，９３３　に記載されている。

特に適当である発泡剤は例えばメチレンクロライドおよ
びトリクロロモノフルオロメタンのよう々低沸ハロゲン
化炭化水素を含む。

密度を減らすもう一つの適当な方法はウレタンまたは他
のポリマーの形成用成分の混合物の中へ不活性ガスを注
入することによって起泡させることＫよる。適当なこの
種の不活性ガスは例えば。

窒素、酸素、二酸化炭素、キセノン、ヘリウム。

それらの混合物例えば空気、を含む。

所望の場合には、セル調節剤を、特に低密度の発泡体ま
たは微小細胞生成物をつくるときおよび／またはポリウ
レタンの塗装性を助けるために、用いるととができる。

ここで用いることができる適当なセル調節剤は、例えば
、ダウ・コーニング社から市販されているＤＣ−１９３
，ＤＣ−１９５゜ＤＣ−１９７およびＤ（１！−１９８
；ゼネラル・エレクトリック社から市販されているｓＢ
’−１０３４、ＰＦ’Ａ−１６３５、ＰＦＡ−１７００
およびＰＦ’Ａ−１６６０；ユニオン・カーバイド社か
ら市販されているＬ−５２０゜Ｌ−５３２０，およびＬ
−５３４０；およびＰＨ，：Ｉ＃−ルドシュミッ）ＡＧ
、から市販されているＢ−１０４８；あるいはそれらの
混合物のようなシリコーン油を含む。

ポリウレタンおよび他のポリマーの生成物は。

もし希望する場合には着色剤、難燃剤、充填剤、あるい
は改質剤をさらに含んでいてよい。

適当な液状および固体状の改質剤は米国特許鳴００Ｑ１
０５および４１５４７１６に開示および記載のものを含
む。しかし、この特許願に記載のとおシ他の成分のすべ
ての定義を満たすそこに記載のその種の改質剤はいずれ
も、本発明の改質剤とは考えられず、むしろ本発明の成
分の一つと考えられる。

改質剤または充填剤物質として特に適当であるのはガラ
スファイバの強化用繊維、特に約１／１６インチ（１，
６ｍ＋ｎ）から約１／２インチ（１２，７ｆｉ）の長さ
をもつもの、および最大炎が１！１６インチ（１，６欄
）、１！８インチ（３，２闇）および１！４インチ（６
，４＋ａ）であるミルド９・ガラスファイバーである。

その他の特に適当な充填剤は雲母およびウオラストナイ
トである。

反応して４１Ｊマー状生成物を形成する成分は、重合し
つつある物質の発熱に耐えることができ、かつ液状反応
性混合物と非反応性でかつ不溶であるモールドの中へ反
応性混合物を注入することによって、有用物品へ形状を
付与しあるいは形成させることができる。特に適するモ
ールドはアルミニウム、銅、真鍮、または鋼のような金
属でつくったものである。ある場合には非金属モールド
例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテ
レフタレート、あるいはシリコーンエラストマーでつく
ったようなものを用いることができる。

ＲＩＭ応用のための特に適当である注入方法は、５ｏｏ
ｉｓｔｙ　ｏｆ　Ａｕｔｏｍｏｔｉｖｓ　Ｅｎｇｉｎｅ
ｅｒｓＰａｓｓｅｎｇｅｒ　Ｃａｒ　Ｍｅｅｔｉｎｇ、
ミシガン州デトロイ）　（１９７７年９月２６−３０日
）に提出され念Ｗ、　Ａ。

ルドヴイコおよびＲ，Ｐ、ティラーによる「ペイフレッ
クス１１０シリーズ・・・・・・Ｒ工Ｍ材料の新世代」
の題名の論文；上記会議に提出されたＲ、Ｍ、ガ−キン
およびＦ’、Ｅ、フリッチフィールドによる「高モジュ
ラスＲ工Ｍウレタンの性賀」の題名の論文：「密な表面
スキンをもつエラストマー・ポリウレタン−ポリウレア
成型製品の製造方法」の題名の英国特許Ｎａ１５３４２
５８；および「反応射出成型入門」の題名の］ｌ′５　
メルｅンスウイーニーによる著書（テクノミックス社、
１９７９年）：に開示されるものを含む。

比較的迅速固化のブレンドを大きい金属モールド９中へ
注入するききには、成型物品が良好３表面特性をもつた
めに、モールド９を適切々温度へ予熱してモールド０が
反応性塊から重合熱を引抜かずかつ与えられた調合につ
いて予期される同化時間を不適切におくらせないように
することが必要である。一方、薄壁の金属モールドは比
較的大きい断面の注型物に対して最小の「ヒート・タン
ク」効果を示し、従ってこれらの薄壁金属モールド９は
予熱を必要としない。

以下は実施例および比較実験において用いる物質の列挙
である。

ポリオールＡはグリセリンとプロピレンオキサイド９と
のモル比が１対６で当Ｉｊｋ重量が１５０である反応生
成物でちる。

ポリオールＢはポリオールＡとプロピレンオキサイド９
との反応生成物でちゃ、その後エチレンオキサイドで以
て端末封鎖したものである。エチレンオキサイドの量は
ポリオール合計重量の１８重量％であった。ヒト９０キ
シル当量重量は１６３５である。ヒト９０キシル基の約
７５％は一級ヒト９０キシル基である。

ポリオールＣは３１の活性水素描量をもつエチレングリ
コールである。

によって表現されるアミノ化ポリオキシプロピレングリ
コールであり、ｆは５．６の値をもつ。この生成物は１
００の平均のアミン水素当量重量をもち、商業的にはジ
エファきン’Ｂ’　Ｄ−４００、！：　Ｌテテキサコ・
ケミカル社から入手できる。

によって表現されるアミノ化ポリオキシプロピレングリ
コールであり、２は３３，１の値をもつ。この生成物は
５００の平均アミン水素当量重量をもち。

商業的にはシェフアミン■Ｄ−２０００としてテキサコ
・ケミカル社から入手できる。

ポリエーテルアミンＣは分子量が５０００のポリオキシ
プロピレントリオールであり約８０％程度までアミノ化
されており、商業的にはシェフアミンＴ−５０００とし
てテキサコ・ケミカル社から入手できる。

ジアミンＡはジエチルトルエンジアミンから主として成
る芳香族ジアミンである。との物質は８９の活性水素当
量重量をもち、商業的にはエチルコーポレーシ目ンから
入手できる。

触媒Ａはライトコ・ケミカル・カンパニーからＵＬ−２
８として商業的に入手できる有機金属触媒である。

触媒Ｂはエア・プロダクツ・カンパニーからダプコ■３
３Ｌｖとして商業的に入手できるトリエチレンジアミン
のジプロピレングリコール中３３％溶液である。

ポリイソシアネートＡはルビコン・ケミカル社からルビ
ネート■ＬＩｉ’−１６８としであるいはアブジッン・
ケミカル社からイソシアネー）０１４３Ｌとして商業的
に入手できる。カルボジイミド結合を含む液状の変性ジ
フェニルメタンｅジイソシアネートである。平均のＮＣ
Ｏ当量は１４３である。

ポリイソシアネートＢはルビコン番ケミカル社からルビ
ネート■ＬＩ’１７９として商業的に入手できる、過剰
のメチレンジフェニルジイソシアネートをトリプロピレ
ングリコールと反応させることからつくられる液状プレ
ポリマーである。このポリイソシアネートは１８２のＮ
ＣＯ画情重量をもつ。

以下の実施例は本発明を例証するものであるが、その範
囲を制限するものと考えるべきではない。

実施例１−４についての一般的手順 各調合の反応混合物は、反応性時間（ｒｅａｃｔｉｖｉ
ｔｙｔｉｍｅ）をひろげかつ″！之各種試験料間の反応
性差をよりよく識別するために、０．０５部の触媒Ａと
手動混合した。これらの混合物は次に、塩化メチレンで
洗滌したアルミニウム箔からつくった４インチＸ１２イ
ンチ×１／２インチ（１０１，６笥ｘ３０４．８ｒｔｍ
　ｘ　１２．７　Ｍ）の容器の中へ手動で注入した。注
入後、各試料は６０秒間１５０下（６５，５℃）の浴中
で硬化させた。浴から取出したとき、３インチ（７６，
２ｍｍ）幅の細長片を剥がすことによってアルミニウム
箔を注型物から引はがすことを試みた。

このｍ長片は成型部分の長手方向にかみそり刃で以て傷
をつけることによってつくった。剥離し易さを次に判定
し次の尺度に応じて格付けをし光。

８−１０　優秀な剥離：　αｏｉから０．３３ポンド／
インチ（１，８から ｓｙ、ｓＮ／ｍ）の引張力 に等しい。

６−７　限界剥離：　　　０．３４から１．００ポンド
９／インチ（５９，５か ら１７５Ｎ／ｍ）の引張 力に等しい。

１−５　許容下クヒの剥離：はぼ＞１．００とｉｏ、ｏ
。

ボンド９／インチ（〉 １７５から１７５１Ｎ／ ｍ）の引張力に等し い。

Ｏ粘　着　：　　　１３．００から２０．００ポンド３
／インチ（２２７７ から３５ｏ３Ｎ／ｍ）に 等しい剥離。

初期試料のいくつかの引張りをインストロン試験機で測
定し、隣り合う細長片を手で引張った。

剥離し易さの感触が−たん確立されると、インストロン
試験機による比較引張り試験は省略し、主観的格付けを
与えた。

反応性を測定し、二つの別の観点；（１）クリーム時間
および（２）硬化時間、によって同定した。

クリツム時間はＢ側（活性水素含有組成物）とＡ側（ポ
リイソシアネート）との混合物が液体からクリームへ移
行する時間として観察され、硬化時間は注型物が粘着性
をもたなくなる時間として観察される。

実施例１かも３８並びに比較実験ＡからＮ一般的手順に
従って、各種のポリウレタン形成性組成物をつくシ成型
した。成分と結果は第１表に示す。

第　　■　表 実施例および比較実験 ポリオールＢ、ｐｂｗ”　　　　　１００　　１００　
　１００　　１００１００ａ、０６１　０．０６１　０
．０６１　０．０６１ポリエーテルアミンＡ。

ｐｂｗ’　　　　　−−−− ａｈθ２　　　　−一一一 ポリオールＣ，ｐｂｗ’　　　　　１８　　１８　　１
８１８ａｈａ２０．５８　　０．５８　　０．５８　　
０．５８オレオイルサルコシン ｐｂｗ”　　　　　４　　　３　　　２　　　１ｅｑｕ
ｉｖ、３０．０１１　０゜００８　０．００５７０．０
０２８ステアリン酸亜鉛、ｐｂｗ”　　　−１２３ポリ
イソシアネートＡ ｐｂｗ’　　　　　９１．７　　９１．７　　９１．７
　　９１．７ｅｑｕｉｖ、３０．６４１　０．６４１　
０．６４１　０．６４１反応性時間　クリーム、秒　　
Ｔｏ　　　６５　　４２　　２８硬化１秒　１２０　７
５　５０　３２ 剥離値　　　　５６７６ ＥＦＧ　　　　　１　　　　２　　　　３１００　　　
１００　　　９２．５　　　９２．５　　１１９２．５
　　　（＋９２．５０．０６１　　０．０６１　　０．
０５７　　０．０５７　　０．０５７　　０．０５７−
−　　　　　　７．５　　　−７．５　　　−７．５　
　　．７．５−　　　　−　　　０．０７５　　０．０
７５　　０．０７５　　０．０７５０．５８　　　０，
５８　　　０，５８　　　０，５８　　　０，５８　　
０．５８−　　　　−　　０．０１１　　０．００８　
０．００５７　０．００２８９１．７　　　９１．７　
　　９６，４　　　９６．４　　　９６．４　　　９６
．４０．６４１　　０．６４１　　０．６７４　　０．
６７４　　０．６７４　　０．６７４第　Ｉ　表（続き
） 実施例および比較実験 成分と結果　　　　　　　ＨＩ　　　　　４ポリオール
Ｅ、　　ｐｂｗ”　　　　　　９２．５　　９２．５　
　９２ａｈａ”　　　　　０．０５７　０．０５７　０
．ＯＥポポリーテルアミンＡ ｐｂｗ１７．５　　　７．５　　　７ ａｈｅ２　　　０．０７５　　０．０７５　　０．０ク
ボリオールＣ，ｐｂｗ’　　　　　　　１８　　　１８
　　　１ａｈｅ”　　　　　　０．５８　　０．５８　
　　０．Ｅオレイン酸、ｐｂｗ’ ｅｑｕｉｖ、３　　　　−　　　０．０１４　　０．０
１ラウロイルサルコシン ａｗ　１ ｅｑｕｉｖ　、３ ラウリン酸、　　ｐｂｗ’ ｅｑｕｉｖ、３ ステアリン酸亜鉛、　　ｐｂｗｌ 一１ ポリイソシアネートＡ ｐｂｗ’　　　　　　　９６，４　　９６．４　　９（
ｉ．５　　　９２．５　　　９２．５　　　９Ｚ５　　
　９２．５　　　９２．５７　　０．０５７　　０．０
５７　　０．０５７　　０．０５７　　０．０５７５　
　　　７．５　　　　７．５　　　　７．５　　　　７
．５　　　　７．５５　　０．０７５　　０．０７５　
　０．０？５　　０．０７５　　０．０７５８　　　０
．５８　　　０，５８　　　０．５８　　　０，５８　
　　０．５８１　　０．００７　　　　−　　　　　−
一一一　　　　　　３２−　　　　　　− −　　　０．０１１　　０．００７−−−　　　　　−
　　　　　−　　　　０．０１５　　　　０．０１．４
　　　９６．４　　　　９６．４　　　９６，４　　　
　９６，４　　　　９６．４第　Ｉ　表（続き） 実施例および比較実験 反応性 クリーム、秒　　　　　　　１２　　　５７　　２５硬
化１秒　　　１５　６３　４０ 剥離値　　　　　０８８ ポリオールＢ、　ｐｂＷ’　　　　　　１００　　１０
０ａｈｅ２０．０６１　０．０６１ ポリオールＣ，ｐｂｗ”　　　　　　　１８　　　１８
ａｈａ２０．５８　　０．５８ オレイン酸、　　ｐｂｗ”　　　　　　　　４　　　　
３ｅｑｕｉｖ、　　　　　　０．０１４　　０．０１１
ステアリン酸亜鉛、　ｐｂｗ’　　　　　　　　　　１
ポリイソシアネートＡ ｐｂｗ１９１．７　　　９１．７ ｅｑｕｉｖ、　　　　　０．６４１　　０．６４１反応
性 クリーム、秒　　　　　　　　６０　　　４０クリーム
、秒　　　　　　　　■　　　　８０剥離値　　　　　
ｏ５ Ｍ ０．８６１　　０．０６１ ０．５８　　　０．５８ ０．００７　　０．００４ ９１．７　　　９１．７ ０．６４１　　０．６４１ 第■表 成分と結果　　　　　　　　　　　１０ポリオールＢ、
　ｐｂｗ”　　　　　　　　　　　　９２．５ａｈａ２
０．０５７ ポリエーテルアミンＡ、　　ｐｂｗ”　　　　　　　　
　７．５ａｈａ２０．０７５ ポリエーテルアミンＢ、　ｐｂｗ”　　　　　　　−ｈ
ｅ２ ポリオールＣ，ｐｂｗ’　　　　　　　　　　　　１８
ａｈｅ２０．５８ ステアリン酸亜鉛、　　ｐｂＷｌ 酢酸亜鉛、　　ｐｂｖｒ”　　　　　　　　　　　　　
　０．６９オレオイルサルコシン、　　ｐｂｗ１２ｅｑ
ｕｉｖ、　　　　　０．００５７ ステアロイルサルコシン、　ｐｂｗ’　　　　　　　−
ｅｑｕｉｖ、３ ラウロイルサルコシン、　　ｐｂｗ’ ｅｑｕｉｖ、３− オクトイルサルコシン、　　ｐｂｗ’　　　　　　　　
−ｅｑｕｉｖ、” ９２．５　　　６２．５　　　９２．５　　　９２．５
　　　９２．５０．０５７　　　０．３８　　０．０５
７　　０．０５７　　０．０５７７．５　　　−　　　
　　　　７．５　　　　　７．５　　　　　７．５０．
０７５　　　−　　　　０．０７５　　０．０７５　　
０．０７５−　　　　　　３７．５　　　−　　　　　
−　　　　　−０．９６７　　０．９６７　　０゜９６
７　　０．９６７　　０．９６７０．００５７　０．０
０５７　　　−　　　　　−　　　　　−一　　　　　
−０，００５７−− −−−０，００７− −−−−０，０１ 第　■　表（続き） 成分と結果　　　　　　　　　　　１０ヘキソイルサル
コシン、ｐｂｗ’ ｅｑｕｉｖ、３ ポリイソシアネートＡ、　　ｐｂｗ’　　　　　　　９
６４ｅｑｕｉｖ、　　　　　　　０．６７４反応性時間
　　クリーム、秒　　　　　　　　　９硬化２秒　　　
　１２ 剥離値　　　　　　　　８ １５２　　　　１４９　　　　１５２　　　　１’５２
　　　　１５２１．０６３　　１．０４２　　１．０６
３　　１．０６３　　１．０６３第　ＩＩ　　表（続き
） 実施例および比較実験 反応性時間　　クリーム、秒　　　　　　　　１５硬化
１秒　　　　２０ 剥離値　　　　　　　　７ ７　　０．０５７　　０．０５７　　０．０５７　　０
．０５７　　０．０５７５　　　　７、５　　　　７．
５　　　　７．５　　　　７．５　　　　７．５５　　
０．０７５　　０．０７５　　０．０７５　　０．０７
５　　０．０７５］　　　　　３０　　　　　３０　　
　　３０　　　　３０　　　　３０７　　０．９６７　
　０．９６７　　０．９６７　　０．９６７　　０．９
６７０．００８　　　　−　　　　　−　　　　　−　
　　　　−−ｏ、ｏｏｓ　　　　　−−− −−０，００８−− 一−−２− −−−０，０１６− −−−−０，３３ −−−−０，００５５ ３１，０６３１，０６３１，０６３１，０６３１，０６
３第■表 実　　施　　例 成分と結果 ポリオールＢ、　　ｐｂｗｌ ｈｅ２ ポリエーテルアミンＡ、　　ｐｂｗ” ｈｅ　２ ポリオールＣ，ｐｌ）Ｗ” ｈｅ　２ オレオイルサルニシン、　　ｐｂｗ” θｑｕｉｖ　、２ 金属カルボン酸塩１種類 ｐｂｗ” ポリイソシアネートＡ、　　ｐｂｗ’ θｑｕｉｖ、３ 反応性時間　　クリーム、秒 硬化１秒 剥離値 ９２５　　　　’１５　　　９２．５　　　９２．５０
．０５７　　０．０５７　　０．０５７　　０．０５７
７．５　　　　　７．５　　　　　７．５　　　　　７
．５０．０？５　　０．０？５　　０．０７５　　０．
０７５０．９６７　　０．９６７　　０．９６７　　０
．９６７０．００５７　０．００５７　０．００５７　
０．００５７Ｍｇ５ｔ５Ｃａｓｔ６Ａ、９Ｍ５ｔ７ＡＱ
ＤＳｔ８１．０６３　　１．０６３　　１．０６３　　
１．０６３２４　　　　　２４　　　　　３６　　　　
　　：’、４第　１■　　表（続き） 成分と結果　　　　　　　　　　　３０ポリオールＢ、
　　ｐｂｗ”　　　　　　　　　　　９２．５ａｈθ２
０．０５７ ポリエーテルアミンＡ、　　ｐｂｗ’　　　　　　　　
　７．５ａｌｌｌｅ２０．０７５ ポリオールＣ，ｐｂｗ”　　　　　　　　　　　　３０
ａｈｅ２０４）　６７ オレオイルサルコシン、　　ｐｂｗｌ　　　　　　　　
　　２ｅｑｕｉｖ　、　　　　　０．００５７金属力ル
ボン酸塩２種類　　　　　　　　ＡＱＴＳｔ９ｂｗ１２ ポリイソシアネートＡ、　　ｐ”Ｗ”　　　　　　　　
１５２ｅｑｕｉｖ、３１．０６３ 反応性時間 クリーム、秒　　　　　　　　　３５ 硬化９秒　　　４５ 剥離値　　　　　　　　　９ ９２．５　　　　　９２．５　　　　　９２．５　　　
　　９２．５０．０５７　　　０．０５７　　　０．０
５７　　　０．０５７７．５　　　　　　７．５　　　
　　　７．５　　　　　　７．５０．０７５　　　０．
０７５　　　　０．０７５　　　０．０７５０．９６７
　　　０．９６７　　　０．９６７　　　０．９６７０
．００５７　　０．００５７　　０．００５７　　０．
００５７Ｌｉｓｔ１０　Ｎａ５ｔ”　　ＫＳｔ　１２　
　ｃａｓｔ１３１．０６３　　　１．０６３　　　　１
．０６３　　　１．０６３第　１■　　表（続き） 実　　施　　例 成分と結果　　　　　　　　　　　３５ポリオールＥ、
　　ｐｂｗ’　　　　　　　　　　　９２．５ａｈａ２
０．０５７ ポリエーテルアミンＡ、　　ｐｂｗ”　　　　　　　　
　７．５ａｈｅ２Ｑ、０５７ ポリオ−ｋｃ、　　ｐｂｗ’　　　　　　　　　　　３
０ａｈａ２０．９６７ オレオイルサルコシネート、ｐｂｗｌ２”ｑｕｉＶ、　
　　０．００５７ 金属カルボン酸塩２種類　　　　　　　　ＮＮ１５ｔ２
ｐｂ’　　　　　　　　　　　　　２ポリイソシアネー
トＡ、ｐｂｗ”　　　　　　　　１５２ｅｑｕｉｖ、３
１．０６３ 反応性時間　　　クリーム、秒　　　　　　　　１６硬
化２秒　　　２５ 剥離値　　　　　　　　９ ９２．５　　　　　９２．５　　　　　９２．５０．０
５７　　　０．０５７　　　０．０５７７、５　　　　
　　７．５　　　　　　７．５０．０７５　　　０．０
７５　　　０．０７５０．９６７　　　０．９６７　　
　０．９６７０．００５７　　０．００５７　　０．０
０５７’　　ｌ’ｅｓｔ”　　Ｅａｓｔ２２　Ｃｕ５ｔ
２３１．０６３　　　　１．０６３　　　　１．０６３
実施例３９と４０および比較実＠ＤからＴ一般的手順を
各種成分を使用して採用した。イソシアネート以外の成
分を一緒に混合し、ポリイソシアネートと混合および成
型する前に、２３℃において各種の期間の間貯蔵した。

組成物と結果は次の第■表に与えられている。

第■表 実施例および比較実験 成分と結果　　　　　　　　　　　ｏ　　　　　ｐポリ
オールＢ、　　ａｂｗ’　　　　　　　　　　　９２．
５　　　９Ｚ５ａｈｅ２０．０５７　　０．０５７ ポリエーテルアミンＡ、　　ｐｂｗ”　　　　　　　　
　？、５　　　　７．５ａｈａ２０．０？５　　０．０
７５ ポリオールＣ，ｐｂｗ”　　　　　　　　　　　　１８
　　　　１８ａｈｅ２０．５８　　　０．５８ オレオイルサルブタン、　　ｐｂｗ”　　　　　　　　
　　　　　　　　２ｓｑｕｉｖ、３−　　　０．００５
７ オレイン酸、　　　ｐｂｗ’　　　　　　　　　　　−
−ｅｑｕｉｖ、３−− ステアリン酸亜鉛、　　　　ｐｂＷｌ−一ポリイソシア
ネートＡ、　ｐｂｗ”　　　　　　　　９６，４　　　
　９６．４ｅｑｕｉｖ、３０．６７４　　　０．６７４
Ｑ３　　　　４　　　　　ＲＳ　　　　　Ｔ９２．５　
　　９２．５　　　９Ｚ５　　　９２，５　　　９２．
５　　　９Ｚ５０．０５７　　０．０５７　　０．０５
７　　０．０５７　　０．０５７　　　０．０５７７．
５　　　　７．５　　　　７．５　　　　７．５　　　
　７．５　　　　７．５０．０７５　　　０．０７５　
　　０．０？５　　　０．０？５　　０．０７５　　　
０．０７５１８　　　　１８　　　　１８　　　　１８
　　　　１Ｂ　　　　　１８０．５８　　　０．ｆｉ８
　　　０，５８　　　０，５８　　　０，５８　　　０
．５８−　　　　　　　　２　　　　　−　　　　　　
　．４　　　　　−　　　　　　−−　　　０．００５
７　　　　　　　　　　０．０１１　　　　−　　　　
　　−０．００８　　　　　　　　　０．００８　　　
　　　　　　０．０１４　　　　−９６．４　　　９６
，４　　　９６．４　　　　９６，４　　　　９６，４
　　　　９６．４０．６７４　　　０．６７４　　　０
．６７４　　　０．６７４　　　０．６７４　　　０．
６７４第　■　表（続き） 実施例および比較実験 ０時間貯蔵 反応性時間、クリーム、秒　　　　　　１０　　　　２
２　　　　２５硬　化、　　秒　　　　　　　１５　　
　　　３０　　　　　３５剥離値　　　　　　　０　　
２　　．１２・１時間貯蔵 反応性時間９クリーム、秒　　　　　　２２　　　　６
５　　　　５５硬化２秒　　３Ｑ　　９０　９０ 剥離値　　　　　　　０　０　２ ７２時間貯蔵 反応性時間、クリーム、秒　　　　　　２０　　　５５
　　　４５硬化１秒　　３Ｑ　　　９０　９０ 剥離値　　　　　　　０　　２　　２ ３１２時間貯蔵 反応性時間、クリーム、秒　　　　　　２５　　　　６
０　　　　５０硬化５秒　　　３Ｑ　　　９０　　９０
剥離値　　　　　　　０　　０　　２ ３９　　　　４０　　　　　　ＲＳ　　　　　　Ｔ１０
　　　　　　２５　　　　　　９ｆｌ　　　　　　　９
０　　　　　　１５１０　　　　　　１８　　　　　　
９０　　　　　　９０　　　　．１３１５　　　　　４
５　　　　　　　ω　　　　１２０　　　　　　２０２
５　　　　　　４５　　　　　　　　ｃＤｏｏ２５実施
例１から４０および比較実験ＡからＴにおいて用いた一
般的手順は単にあらいスクリーニング・テストである。

手動混合調合　から観察される結沫は機械混合調合物に
よって必ずしも再現されない６機緘混合によってつくら
れる試合物は代表的には低圧機械混合または高圧衝撃混
合のいずれかを用いる。混合の差が比較実験Ｔと実施例
５１において観察されるモールド９からの離型性の差を
説明するものと信じられる。

これらの実施例および比較丈験は生産モデル（クラウス
・マツフエイＰＵ４Ｑ）の反応射出成型機を用いた。モ
ールド９はスチール・ゾ２ツク・ツール（ＳｔｅｅＩＰ
ｌａｇｕｅ　Ｔｏｏｌ）　、２２インチＸ２６インチ×
１／８インチ（５５８，８電Ｘ６６０．４闘×３．１７
５ｍ）であった。モールド表面は清浄にし次に３回ワッ
クスをかけみがいた。

任月条件は次の通シである： Ｂ側 温　度　　　　　　１１５−１２０下（４６，１−４８
，８℃） 射出圧　　　　　１５０パール（１５ｏｋｐａ）Ａ側 温　度　　　　　１２０下（４８，８℃）射出圧　　　
　　１５０パール（１５０ｋｐａ）射出速度　　　　　
　〜１５０ポ／ド／分０１３４ｇ／秒） ショツト時間　　　　　　１．５−２秒モールド温度　
　　　　　１５０−１７０下（６５，５−７６，６℃） 脱型時間　　　　　　６０秒 後硬化　時間／温度　３０分／２５０７（１８００秒／
１２１．１℃） 成分と結果は次の第Ｖ表に示す。

第ｖ表 実施例および比較実験 成分と結果　　　　　　　　　　ＵＶ ポポリールＢ、　　ｐｂｗ　　　　　　　　　９２．５
　　９２．５ａｈａ２０．０５７　０．０５７ オレイン酸ナトリウム、ｐｂｗｌ　　　　　　　−−ス
テアリン酸亜鉛、　　　　ｐｂｗｌ　　　　　　　−−
触媒Ａ、　　　ｐｂｖｌ　　　　　　　　　　　　　Ｏ
，２Ｑ、７抗張強度、　ｐθ１　　　　　　　　　　　
３７００　　３８００ＭＰａ　　　　　　　　　　　　
　２５，５　　２６．２伸び率チ　　　　　　　　　　
　　　　　２４０　　１５５離型数４８　　　　　　　
　　　　　　　　２　　　１８０．０５７　　０．０５
７　　０．０５７　　０．０５７　　０．０５７　　０
．０５７　　０．０５７０　　　　　７．５　　　　　
７．５　　　　　７．５　　　　　７．５　　　　　７
．５　　　　７．５０　　０．０？５　　０．０７５　
　０．０７５　　０．０７５．　０．０７５　　０．０
７５０．５８　　　０．５８　　　０，５８　　　０，
５８　　　０，５８　　　０，５８　　　０．５８３　
　　〜　　　　　　３　　　　　８．３　　　　−　　
　　　　　３　　　　−０．０１１　　　　−　　　０
．０１１　　０．０１２　　　　−　　　０．０１１　
　　　−−　　　　　−　　　　　−　　　’　　　　
−０，００８−０，０５７０，０９７−−−−−− −−−０，７’　−−− −−−０，０４７−−− −−１，８−−−− −−０，０５１−−−−− ０，８０，２０，４０，４０，２０，２０，２９９，３
９９，３９９，３９９，３９９，３９９，３９９，３０
，６９４０，６９４０，６９４０，６９４０，６９４０
，６９４０，６９４２２，７１７，９２２，７２６，９
２２，７２２，１２３，４２２２２１８２２３２３３０
＋ 実施例４４から４６並びに比較実験ＡＡこれらの実施例
と比較実験は異なるＲ工Ｍ生産機（シンシナチ・ミリク
ロンＲ工Ｍ−９Ｑ）と実際のプロトタイプ部品を用いた
。採用条件は次の通りであった。

Ｂ側 温　度　　　　　９５下（３５℃） 射出圧　　　　　１８００−２１００ｐｓｉ（１２，４
−１４，５ＭＰ！Ｌ） Ａ側 温度　　８０℃（２６，７℃） 射出圧　　　　　１８００−１９００ｐｓｉ（１１１３
，１ＭＰａ） 射出速度　　　　　　６．０−３．５ポンド”７秒（２
，７−１，６に９／秒） ショツト時間　　　　１．８−３．１秒モールド温度　
　　　１３０−１５５°Ｆ（５４，４−６８，３℃） 脱型時間　　　　　　３０−６０秒 後硬化、時間／温度　６０分／２５０下（３６００秒／
１２１．１℃） ブラック・モールド９はＰ−２０工具鋼で構成した。

モールド面は「スライド・モールド９・クリーナ」（パ
ーシー・・・−ムズ社が市販）を用いて清浄化した。そ
の後の処理は成型前に行なった。

成分と績果は次の第■表に示す。これらの実施例および
比較実施について、各基はＢ側￥Ｌ量基準で０．１５％
の触媒Ａおよび０．１重量％の触媒Ｂの添加によって触
媒させた。

第■表 実施例および比較実験 成分と結果 ポリオールＢ、　　ｐｂｗ’ ａｈｅ　２ ポリエーテルアミンＡ、　　ｐｂｗｌ ｈｅ２ ＤＦ：ＴＤＡｌ　７　、　　ｐｂｗｌ ｈａ２ オレオイルサルコシン＃　ｐｂＷｌ ｅｑｕｉｖ、３ ステアリン酸亜鉛、　　　　ｐｂｗｌ ポリイポリアネー）Ｂ、　　ｐｂｗｌ ｅｑｕｉｖ、３ 離型数（裸金属）１８ 連続回数　　（裸金属） 抗張強度、ｐθ１ Ｐａ 伸び率２％ ダイＣ引裂強度、ｐｌｌ ｋｎ／ｍ 曲げモジュラス、ｐ８１ Ｐａ ４４　　　　　４５　　　　　４６　　　　　　ＡＡ９
２．５　　　　９２．５　　　　９２．５　　　　９２
．５０．０５７　　　０．０５７　　　０．０５７　　
　０．０５７７．５　　　　　　７．５　　　　　　７
．５　　　　　　７．５０．０７５　　　０．０７５　
　　０．０７５　　　０．０７５０．４０４　　　０．
４４９　　　０．４９４　　　０．４９４０．００５７
　　０．００５７　　０．００５７　　　　−５４．７
　　　　　５８．９　　　　　６３．１　　　　　６３
．１０．３０３　　　０．３２６　　　０．３５０　　
　０．３５０３５＋　　　　　３５＋　　　　　３５＋
　　　　　　　０３５＋　　　　　７０＋　　　　１０
５＋　　　　　−１９，３１９，３２１，４− ８７，６８７，６８７，６− １７９，１２０６，７２６１，８− 表１−■の脚注 ’ｐｂｗ＝重量部 ａｈｅ−活性水素当量（ｐｂｗ÷（分子量＋酸素原子ま
たは窒素原子のいずれかへ結合している水素の数）〕 ３θｑｕｉｖ　＝当量 ’Ｚｎ５ｔ　＝ステアリン酸亜鉛 ５Ｍｇ８ｔ＝ステアリン酸マグネシウム’Ｃａ５ｔ＝ス
テアリン酸力ルシウム ７ＡＩ１ＭＳｔ　＝モノステアリン酸アルミニウム’　
ＡＩＤＳｔ　＝　）ステアリン酸アルミニウム’ＡＩＴ
Ｓｔ＝）リステアリン酸アルミニウム”ＬｘＳｔ＝ステ
アリン酸リチウム １１ＮａＳｔ＝ステアリン酸ナトリウム１２ＫＳｔ＝ス
テアリン酸カリウム １３Ｃａｓｔ　＝ステアリン酸カド９ミウム１４　ＤＥ
ＴＡ　＝ジエチレントリアミン”ＥＤＡ＝＝エチレンジ
アミン １６ＤＥＡ＝＝ジエタノールアミン １７ＤＥＴＤＡ＝：）エチルトルエンジアミン１３離型
数＝連続離型回数。実施例についての実験は指示数の部
品をつくったのちに停止 し、モールド９への粘着は観察されなかっ九。

１９連続回数＝前の実験を含む、試験した連続離型数。

モールド９への粘着は観察されなかっ九。

２ＯＮ１Ｓｔ＝ステアリン酸ニツケル ”　Ｆｅａｔ　＝ステアリン酸第−鉄 ２２ＢａＳｔ＝ステアリン酸バリウム ”Ｃｕ５ｔ＝ステアリン酸第二銅。

比較実験ＡＢ Ｂ側調合 ポリオール、９３重量部 ポリエーテルアξンＡ、７重量部 ジアミンＡ、　　　　　１８重量部 調整法 ９３ポンド”（４２，２に９）のポリオールＢをアドミ
ラル４００−２ＨＰ反応射出成型（Ｒ工Ｍ）機のポリオ
ールタンクの中へ秤シこみ、それへ７ポント０（３，２
匈Ｋｇ）のポリエーテルアミンＡと１８ボンド（８，２
ｋｇ）のジアミンＡを添加した。タンクを次に閉ぢ乾燥
窒素で以て加圧する（　９ｐｓ　ｉ　、　６２ｋＰａ）
。タンク中の撹拌機を作動させ、次に低圧ポンプ、次に
高圧ポンプを作動させる。流体は均質溶液が得られるま
で約４０分（２４００秒）循環させる。この系は次の触
媒、触媒Ａと触媒Ｂ、の各々のＢ何重量で０．１　％を
添加することによって触媒させた。

機械はポリイソシアネートＢをＡ側成分として使用して
Ｂ側／Ａ側重量比１．８７で以て１０５の指数を与える
よう検量した。

試料ブラックを次の条件下でつくった。ショツト時間は
２秒であり脱型時間は６０秒であった。

射出圧、ｐθ１　　　　　２０００　　２０００ｋＰａ
　　　　　　１３７９０　　１３７９０成分温度、″Ｆ
／℃１００／３７．８　１００／３７．８モ一ルド温度
、　？／’Ｃ１５０／６５．６　１５０／６５．６部品
は１４”Ｘ１２“×１／８“（３５６簡×３０５咽Ｘ３
１．８＃）のブラックをつくるクロム鋼ブラック・モー
ルビの中へ打ちこみ、約４７０９の重量であっ九。

モールドの調整 部品の打込みを行う前に、モールドは適切なモールド・
クリーナーで以て細心の注意で以て清浄化し、前のポリ
マーの痕跡はすべて除いた。モールドを次に乾燥し研磨
した。モールドについてそれ以上の調整は行なっていな
い。

結果 部品１　ブラックはモールドから多少引張って離型した
。

部品２　ブラックをモールビから引張るのに強い引張力
を必要とした。

部品３　ブラックがモールドへ、粘着し、増出しはきわ
めて困難であった。ブラックが 引裂かれ、部分的にモールドに接着し 念、これはきわめて不満足である。

実施例４７ 「Ｂ側」調合 ポリオール３，９３重量部 ポリエーテルアミンＡ、７重量部 ジアミンＡ、　　　　　　１８重量部 ステアリン酸亜鉛　　　２．５重量部 調製法 ６３ポンド（２８，６ｋｇ）のポリオールＢを加熱と撹
拌を備えたステンレス鋼の２５ガロン（０，０９５ｍ３
）　容器へ秤り込んだ。それへ７ポン）”（３，２ｋｇ
）のポリエーテルアミンＡと２．５ポンド”（１，１３
ｋｇ）のステアリン酸亜鉛を添加した。混合物は約８５
℃へ撹拌しながら約４５分（２７００秒）間加熱し、そ
の後、ややくもった溶液が得られ念。流体をアドミラル
４００−２ＨＰ（Ｒ工Ｍ）機のポリオールタンクへ移し
、ポリオールＢの残り、３０ボンド（１３，６′ｋｇ）
を１８ポンド（８，２匈）のジアミンＡと一緒に添加し
た。タンクを閉ぢて加圧し、比較実験ＡＢにおいて述べ
たとおシに循環させた。この系は比較実験ＡＢの場合と
同じに触媒させた。機械条件およびＢ側／Ａ側比、指数
、およびイソシアネートはモールドの調整と同じく比較
実験ＡＢの場合と同じであった。

結果 部品１から１６をつくりモールドから取出し、モールド
９の粘着または接着の徴候はなかりた。仕上がりブラッ
クの表面はすぐれていた。この試験は部品１６で任意的
にやめた。

実施例４８ 実施例４７の調合を２．５ポンド”（１，１３１＜ｙ）
のラウリン酸亜鉛を２．．５ポンド（１，１３ｋｆりの
ステアリン酸亜鉛の代シに置換えることによって変更し
た。

調製法およびその他の条件はすべて実施例４７の場合と
同じである。

結果 部品１から１９をつくりモールド０から取出し、粘着ま
たは接着の徴候はなかった。この試験は部品１９におい
て任意的に終了した。

実施例４９ 実施例４７の場合と同じ調製法と機械条件を使用したが
、ただし０．５ポンド（０，２ａｋｇ）のステアリン酸
亜鉛を使用した。

結果 部品１から１５が粘着または接着を伴なわずに得られた
。この試験は部品１５において任意的に終了した。

比較実験ＡＣ Ｂ側調合 ポリオールＢ、　　　　９３重量部 ポリエーテルアミンＡ、７重量部 ポリオールＣ５１８重骨部 調製法 この系は比較実験ＡＢの場合と同様につくったが、ただ
し、ポリオールＣはジアミンＡの代υに使用した。

ポリイソシアネートＡを１０３の指数においてＡ側成分
として用いた。触媒は比較実験ＡＢにおいて述べ六もの
を使用した。比較実験ＡＢの場合と四二モールド調整を
実施した。

結果 部品１２部品はモールド９から離型した。

部品２．接着が強く、部品表面が破損した。

実施例５１ ２．５ポンｌ−”（１，１３ｋｇ）のステアリン酸亜鉛
を添加し念、比較実験ＡＣの場合と同じ調合。

ポリオールＣをジアミンＡの代りに使用した以外は実施
例４７の場合と同じ調製法。

比較実験ＡＣの場合と同じ機械条件とイソシアネートを
使用。モールド調整は前述の通夕であった。

紗果 部品１−１２がモールド９への粘着または接着なしでつ
くられた。この試験は部分１２ののち任意的に終了した
。

実施例５２および比較実験ＡＤ 実１りはアト責うル４００−２ＨＰ　Ｒ１間機と１２イ
ンチ×１４インチ×１／８インチ（３０５Ｍｘ３Ｓ６ｓ
ｚｘ３．１８ＴｒａＲ）の寸法のステンレス鋼ブラック
・モールドとを用いて実施した。このモールドは使用前
に処理しなかった。組成物と条件は次の通りであった： ポリイソシアネートＢをＮＣＯ指数１０３を与えるよう
な量で使用した。

ポリエーテルアミンＣ５Ｑｐｂｗ。

９３重量％のポリオールＢと７重量％ のポリエーテルアミンＡとの混合物　　　５Ｑｐｂｗ。

ジアミンＡ　　　　　　　　　　　　　　１８ｐｂｗ。

ステアリン酸亜鉛　　　　　　Ｏまたは２ｐｂｗ。

触媒Ｂ　　　　　　Ｏ，０５重量％ ジプチル錫ジラウレート（Ｔ−１２゜ ＭアンドＴ・ケミカル）　　　　　　ｏ、ｏｓＴｔＪ）
ｌチ条件 Ａ／Ｂ重Ｊｌ　・・−・・・・−・−・−・・・・−・
−・−・−・・・・・　０．４６５／１１１６下（４６
，７℃ル・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・　反応温度２４００１）Ｂｉｇ（１６５４８ｋＰａ
ゲージ）・・・射出圧１４５℃（６２，８℃ル・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・モールド９温
度６０秒・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・　
脱型時間結果 ポリオール（Ｂ　Ｏｌｌ　）へステアリン酸亜鉛を添加
する前に、いくつかのブラックをつくった。これらのブ
ラックはモールドから離型させるのにかなりの努力を必
要とした。ポリオール（Ｂ側）調合へステアリン酸亜鉛
を添加したのち、ポリオール（Ｂ側）が少なくなって実
験ができなくなる前には１７個の部品が粘着またはポリ
マー付着の徴候なしでつくられた。これらの部品のある
ものはモールド開放時にモールドから文字通り落ち六。

実施例５３ アドミラル４００−２ＨＰ　ＲＩＭ樟と１２インチ×１
４インチ×１／８インチ（３０５簡ｘ３５６晒Ｘ３．１
８ｍ）の寸法のステンレス鋼製ブラック・モールド９を
使用して実験を行なった。モールドはモールｒの片側上
で外部離型剤で以て処理した。７試料ののちに、外部離
型剤はその側からなくなりモールド全体が裸のスチール
であるようになった。

組成物と条件は次の通シであった。： ポリイソシアネートＢをＮＣＯ指数１０３を与える量で
使用した。

ポリオール（Ｂ側調合） ポリオールＢ　　　　　　　　　　　　ＩＱＯｐｂｗジ
アミンＡ　　　　　　　　　　　　　　２５ｐｂｗステ
アリン酸亜鉛　　　　　　　　　　２ｐｂＷ触媒ＡＯ９
１重量％ 触　媒　Ｂ　　　　　　　　　　　　０．１重量％条件 Ａ／Ｂ重量比は０．５　／　１であった。

反応剤の温度は１００下（３７，８℃）であった。

モールド温度は１４０”ＦＣ６０℃）でありた。

射出圧は２０００ｐｓｉｇ　（１３７９０ｋＰａ−ゲー
ジ）でありた。

脱型時間は６０秒であった。

この調合物は良好な離型を示し、１７個の試料は片方の
裸のスチール面から外れ、１０個は両方の裸のスチール
面から離型した。

実施の態様 １、活性水素含有組成物であって； その組成物とポリイソシアネート、ポリイソチオシアネ
ートまたはそれらの混合物からつくられる成型物品へ離
型性を提供するものであり；上記組成物が、　（Ａ）　
　少くとも一つのカルボン酸基、燐含有酸基または硼素
含有酸基を含む物質またはその種の物質の混合物から誘
導される有機物質の少くとも一つの金属塩であって、そ
の金り罵塩を構成する該金属が元素周期表の第１または
第■族、アルミニウム、クロム、モリブデン、鉄、コバ
ルト、ニッケル、錫、鉛、アンチモンまたはビスマスか
ら選ばれる、申）　　一級アミン基および二級アミン基
のいずれか一方又はその組合せの複数個をもちかつ任意
的にはヒトａキシル基および／またはチオール基をもつ
少くとも一つの活性水素含有物質であって、一級アミン
基および／または二級アミン基を含む成分（Ｂ）と成分
（Ａ）の割合が少くとも２：１の重量比で存在している
。活性水素含有物質、並びに、任意成分として（Ｃ１少
くとも一つのカルボン酸基、燐含有酸基あるいは硼素含
有酸基を含む少くとも一つの有機物質またはその種の物
質の混合物、から成り、成分Ａ、Ｉ３あるいは存在する
場合のＣの少くとも一つが少くとも一つの親油基を含む
、ことを特徴とする；活性水素含有組成物。

２、活性水素含有組成物へ添加することができる内部用
離型剤組成物であって； この内部用離型剤組成物が、（Ａ）少くとも一つのカル
ボン酸基、燐含有酸基、あるいは硼素含有酸基を含む物
質あるいはその種の物質の混合物から誘導される有機物
質の少くとも一つの金属塩であって、その金属塩を構成
する該金属が元素周期表の第１または第■鉄、アルミニ
ウム、クロム、。

モリブデン、鉄、コバルト、ニッケルｓ　ｆｌａ４４Ｑ
＊アンチモンまたはビスマスから選ばれる。■）一級ア
ミン基および二級アミン基のいずれか一方又はその組合
せの複数個をもつ少くとも一つの活性水素含有物質であ
って、成分（Ｅ）と（Ａ）とが少くとも２；１の重量比
で存在する、活性水素含有物質、並びに、任意成分とし
て、（Ｃ）　　少くとも一つのカルボン酸基、燐含有酸
基または硼素含有酸基を含む少くとも一つの有機物質ま
たはその種の物質の混合物、から成り、成分（Ａ）、（
Ｂ）または存在する場合にはＣの少くとも一つが少くと
も一つの脂肪親和、性基を含む、ことを特徴とする；内
部用離型剤組成物。

３、内部用離型剤組成物が成分（Ａ）から成シ、・その
際、内部用離型剤組成物と一緒に混合されるべきである
活性水素含有組成物が一級アミン基または二級アミン基
のいずれか一方又はそれの組合せの複数個をもつ少くと
も一つの活性水素含有物質の十分な量を含有しておバ成
分（Ｂ）対成分（Ａ）の重量比が少くとも２：１である
ようになっている、ことを特徴とする、第２項に記載の
内部用離型剤組成物。

４、成分（Ａ）中において、上記金属がリチウム、ナト
リウム、カリウム、銅、マグネシウム、カルシウム、バ
リウム、亜鉛、カドミウム、アルミニウム、クロム、秩
、コバルト、ニッケル、ｇ、Ｍ、アンチモン、ビスマス
またはそれらの組合せであることを特徴とする、 第１項に記載の組成物。

５、成分（Ａ）と、存在するときには成分（Ｃ）、とが
シロキサン鎖の主鎖、あるいは、上記物質がアミド９基
を含むときには８ｇから２２個の炭素原子をもち上記物
質がアミド基を含まないときには１０個から２２個の炭
素原子をもつ少くとも一つの端末または側基の飽和また
は不飽和炭化水素鎖、を含むことを特徴とする、第１項
記載の組成物。

６、一級アミン基および／または二級アミン基を含む成
分（Ｂ）の部分が、平均分子量が少くとも６０であるア
ルキレンポリアミンまたはポリアルキレンポリアミン％
　６個から２２個の炭素原子をもつ脂肪族一級または二
級アミン、６個から２２個の炭素原子を含む芳香族置換
または炭化水素置換またはハロゲン環置換のアミンまた
はポリアミン、６個から２２個の炭素原子を含む脂環基
または炭化水素基置換の脂環性アミンまたはポリアミン
、４個から２２個の炭素原子をもつ複素環アミンまたは
ポリアミン、または炭化水素基置換複素環アミンまたは
ポリアミン、２個から２２＠の炭素原子ヲモつアルカノ
ールアミンまたはポリアミン。

分子あたり少くとも２個のオキシアルキレン基またはハ
ロメチル−または芳香族−置換オキシアルキレン基をも
つポリオキシアルキレンまたはハロメチル芳香族置換ポ
リオキシアルキレンアミンまたはポリアミン、あるいは
それらの混合物、であることを特徴とする。第１項に記
載の組成物。

７、成分（Ａ）対成分（Ｂ）との１景比が０．００１：
１から０．１５：１であることを特徴とする、第１項に
記載の組成物。

（外４名） 手続補正書（方式） ２、発明の名称 活性水素含有組成物からポリマー成形製品を製造する方
法３、補正をする者 事件との関係　　　出　願　人 住所 名　称　　（７２３）ザーダウ・ケミカル・カンパニー
４、代理人 住　所　　東京都千代田区大手町二丁目２番１号新大手
町ビル　２０６区

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、適宜な型の中にＡ−サイド成分としてポリイソシア
   ネート、ポリイソチオシアネート又はそれの混合物を導
   入し、そしてＢ−サイド成分として活性水素含有組成物
   を導入するからなるポリマー成形製品を製造する方法に
   おいて、その活性水素含有組成物は、ポリイソシアネー
   ト、ポリイソチオシアネートまたはそれの混合物と反応
   性である活性水素含有成分を含む、その組成物は、さら
   に以下の内部離型剤組成物を含み、その離型剤組成物は
   （Ａ）少くとも一つのカルボン酸基、燐含有酸基または
   硼素含有酸基を含む物質またはその種の物質の混合物か
   ら誘導される有機物質の少くとも一つの金属塩であって
   、その金属塩を構成する該金属が元素周期表の第 I ま
   たは第II族、アルミニウム、クロム、モリブデン、鉄、
   コバルト、ニッケル、錫、鉛、アンチモンまたはビスマ
   スから選ばれる、（Ｂ）一級アミン基および二級アミン
   基のいずれか一方又はその両方の複数個をもちかつ任意
   的にはヒドロキシル基および／またはチオール基をもつ
   少くとも一つの活性水素含有物質であって、一級アミン
   基および／または二級アミン基を含む成分（Ｂ）と成分
   （Ａ）の割合が少くとも２：１の重量比で存在している
   、活性水素含有物質、並びに、任意成分として（Ｃ）少
   くとも一つのカルボン酸基、燐含有酸基あるいは硼素含
   有酸基を含む少くとも一つの有機物質またはその種の物
   質の混合物を含み、成分Ａ、Ｂあるいは存在する場合の
   Ｃの少くとも一つが少くとも一つの親油性基を含む、こ
   とを含む、ことを特徴とする；方法。