JPS62262040A - 高感度ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は高感度ハロゲン化銀写真感光材料に関し、特に
低銀量でかつ高感度、高コントラスト。

最高濃度の高いハロゲン化銀写真感光材料に関する。

［発明の背景］ ハロゲン化銀写真感光材料の原料として不可欠な金属銀
は、その供給が減少している一方、各産業界での需要は
増大しており、ハロゲン化銀写真感光材料の省銀化の試
みが活発に行われている。

また、ハロゲン化銀写真感光材料の性能に対しては、さ
まざまな要求がなされており、特に写真性能が安定した
高感度なハロゲン化銀写真感光材料が求められている。

特にＸｉ用感光材料に於ては人体に対するＸ線被ｆｆｌ
量を軽減するため、より高感度なものが要求されており
、しかも高画質の写真感光材料が求められている。

ハロゲン化銀写真感光材料においては、一般にハロゲン
化銀乳剤粒子を大きくすることにより。

高感度化がはかれる。しかし、この方法によれば、単位
現像銀当りの黒化濃度が低下し、ガンマ（特性曲線の直
線部の勾配）が低下してしまう。

これらを改善するには、感光材料の単位面積当りの銀量
を増加させる必要があった。

高感度でしかも省銀化する方法として、米国特許２，９
９８，３８２号、及び同３，１７８，２８２号には表面
潜像型ハロゲン化銀粒子と粒子内部にかぶり核を有する
ハロゲン化銀微粒子を隣接して存在せしめたハロゲン化
銀写真感光材料を用いて、高感度で高コントラストかつ
高カバリングパワーの写真画像を得る方法が記載されて
いる。

しかしながら、この方法では通常の現像時間では充分な
写真を得ることができず、現像時間を長くしたり、現像
温度を高めたりするとカブリが増加する欠点を有してい
た。また、前記米国特許明細書あるいは特開昭５７−７
８５３５号にはハロゲン化銀溶剤を現像液に添加し現像
を速める方法が示されているが、この方法ではカブリの
増加１粒状性の悪化等を生じ好ましくない、またハロゲ
ン化銀溶剤を添加した現像液は、通常のハロゲン化銀写
真感光材料を処理した場合にはカブリの増加、ガンマの
低下、最高濃度の低下等を生じやすいために現像液を共
通使用できないという欠点を生じる。

本発明者等は、特開昭５７−８９７４９号において、表
面潜像型ハロゲン化銀乳剤と粒子内部にカブリ核を有す
るハロゲン化銀乳剤とを組合せてなる感光材料にチオエ
ーテル類あるいはチオン類の化合物を含有させる方法を
開示したが、その効果は充分なものとはいえなかった。

さらに特開昭５９−１４８０５１号、同５９−１４７３
５（１号においても、ある種のチオエーテル化合物を感
光材料中に含有させる方法が開示されているか、いずれ
も充分な効果とはいえず、またこれらの化合物を含有し
た感材は高温高湿に保存された場合にカブリを生じやす
い欠点を有していた。

［発明の目的］ そこて本発明の目的は、低＃Ｉ量でかつ高感度で高コン
トラストな画像か迅速に得られるハロゲン化銀写真感光
材料を提供するものである。

また本発明の別の目的は高感度てしかも粒状性のすぐれ
たハロゲン化銀写真感光材料を提供するものである。

さらに本発明の別の目的は生保存性、特に高温高湿下て
の生保存性にすぐれた高感度ハロゲン化銀写真感光材料
を提供するものである。

［発明の構成及び作用］ 上記目的は、表面潜像型ハロゲン化銀乳剤と粒子内部に
カフリ核を有するハロゲン化銀乳剤、及び下記一般式［
Ｉ］で表される化合物を含有するハロゲン化銀写真感光
材料によって達成される。

一般式［Ｉ］ 「八−Ｂ−Ｃｏ−Ｒ′−Ａ′−３−Ｒ ＬＡ−Ｂ−Ｃｏ−Ｂ　′−Ａ　′−３−Ｒ［式中へは０
１〜Ｃ４のアルキレン基、−（Ｃ１１２ＣＩ−１２０）
　Ｐ−。

ＣＨ。

−（Ｃ１１□Ｃ１１２０）ｐ−Ｃ１１□−Ｃ１１□−ま
たは−（ＣＩＩＣＩ＋２０）　ｐ−て表され、　Ｂとは
０て結合しないポリアルキレンエーテル基である。

Ａ′はＣ，〜Ｃ４のアルキレン基、 て表されるポリアルキレンエーテル基である、但し、　
ＡとＡ′とは同時にポリアルキレンエーテル基とはなら
ない。

またＰは２〜３０の！！！数である。

Ｂと８′は−Ｎ１１−または一〇−であるか、ＢとＢ′
は同時に−０−となることはない。

ＲはＣｔ−Ｃａのアルキル基、フェニル基、アラルキル
基または−（ＣＯｘ）ｑ−（：ＯＯＲ”　（但しｑは１
〜３の整数、　Ｒ′は低級アルキル基を表す、）である
。

ＣｉＨ・ Ｘは−８−１−０−１−ＣＨ，−１−Ｃ）ＩＣＩｌ、−
１−Ｃ１，ＣＨ２−１基である。）から選択される２価
の基である。］上記一般式［Ｉ］で表される化合物の代
表的な具体例としては、下記化合物が挙げられる。

（１）　ＣＨ，ＣＨ，ＮＨＣＯＯＣＨＩＣｌ、Ｓ（：Ｈ
，Ｃ１，Ｃ００Ｃ２Ｈ％■ ＣＨ２Ｃｌ、ＮＨＣＯＯＣＨｆｆｉＣＨ！ＳＣＨ，ＣＨ
２Ｃ００Ｃ２Ｈｓ■ ＣＨ２ＣＨ＊ＮＨＣＯＯＣＨ２ＣＨｔＳＣ１１３（コ）
　　ＣＨ，ａＣ）Ｉ２０ＣＯＮＨＣＨ，ＣＨ，ＳＣ，Ｉ
５寵 ■ Ｃ１，ＣＨ，０ＣＯＮＨＣＨＩＣＨｆｆｉＳＯ，ｔＨｓ
（４）　ＣＨ，ＮＨＣＯＮＨＣＨｔＣＨ，ＳＣ，ｌｌｓ
ＣＨ２ 奪 Ｃ１ｌＪＨＣＯＮＨＣＣ１１ＪＨＣＯＮＨＣＨ（：１ｌ
ｔＣＩＩ＊Ｃ１ｌ□ＮｌＩＣ０Ｎ）ｌｃＨｚｃｌ１２ｓ
ｃＪｓＣ１１，−Ｎ Ｃ１１２Ｃ）ＩｚＣ１置ｔ装置ｃＯＮＨｃＨｔｃＨ２ｓ
ｃｔＨ％（６）　　　ｉ０ｃ＋１２ｃＨ２）ａＯＣＯＮ
ｌｌＣＩｌ、Ｃ１１，５ｅｔｌｌｓ？１置。

ＣＨ。

Ｌ（ＯＣＲ，Ｃ１，）　、０ＣＯＨＨＣＨ２ＣＨ２ＳＣ
２Ｈ％（７）　Ｃ１１□Ｃ１１ａＮ１１Ｃ００（ＣＨ２
Ｃ）ＩｔＯ）ｓｃｌＩ２ｃＨ２ｓｃＪｌｓＣ１１□ＣＩ
ＩＪＩＩＣＯＯ（ＣＯｘＣＨｔＯ）　５ｃＨｔｃＩ１２
Ｓｃ４）１ｓ（８）　Ｉ（Ｃｌ１２Ｃ１１ｔＯ）＊−Ｃ
Ｈ＊ＣＨ２０ＣＯＮＩＩＣＩＩｚＣ）ｌｔｓｃ山ＬＣＣ
ＩＩｇＣＩｌａＯ）ｚ＊ｃ）ＩｔＣＨＪＣＯＮＨＣＨｔ
Ｃ）ｌｔｓｃｔｌｌｓ（９）　Ｃ１１２ＣＩ２０ＣＯＮ
ＨＣＨ，ＣｌＩ２３Ｃ，１１％ＣＩＩ□ＣＩＩｔＯＣＯ
ＮＨＣ１ｌｔＣ１１２ＳＣ２１１ｓ（１Ｇ）　　　　　
ＣＩｌユ 「（ＯＣＨ，ＣＨ）３０ＣＯＮｌｌＣＨｔＣＩＩ□ＳＣ
，Ｈ。

ｔｉｌｌ・ ６Ｈ２゜ 奢 二 次に、これらの化合物の代表的なものの合成例を挙げる
。

合成例１ 例示（１）の化合物の合成法 直 乾燥ベンゼン１００ｃｃ中に １１０Ｃ１１ｚＣＨ２ＳＣＨｔＣ１１ｔＣＯＯＣＪ％１
７．８ｇを溶かしておき、　　　１Ｓ（ＣＩｌ、ＣＩｉ
、ＮＧＯ）ｚ　１１．６ｇを加える０次いで２時間還流
してから減圧下において溶媒を溜去し、エーテルｚｏｏ
＋＋＋ｆを加えて溶解、冷却して再結晶すると、例示（
１）の化合物が得られる（融点４５〜４６°Ｃ）。

シ成例２ 例示（５）の化合物の合成法 ＣＩｌ−Ｎ（ＣＩｌｔＣＩＩ□ＣＨＪＨ＊）＊７．３ｇ
を乾燥ベンゼンに溶イしておき。

ＣｚｌｌｓＳＣＩＩ□ＣＩｌ□ＮＣＯ１３−１ｇを加え
、水浴中２時間還（５１次いて冷却すると結晶化する。

これをベン！ンから再結晶すると、例示（５）の化合物
か得らする（融点８２〜８３℃）。

蒼成例３ 例示（６）の化合物の合成法 ＨＯ（ＣＨｚＣｌｌＪ）　＋３ＨＩＳｇを乾燥ベンゼン
５０℃に溶解ノておき。

Ｃ２１１ＳＳＣＩ１．ＣＩｌ□ＮＣＯ６，１ｇを加えて
８時間口流し、欠いてベンゼンを減圧下に溜去すると、
微黄色透り液として例示（６）の化合物が得られる。

ｎ　Ｄ　１．４８７３） 合成例４ 例示（１２）の化合物の合成法 ８２Ｎ−Ｃ１１２−−（＝＞　Ｃ１ｌ＊−Ｎｌ１２１３
．６ｇを乾燥ベンゼンに溶解し、　Ｃ２１１ｓＳＣＩｌ
ｔＣｌｌＪＣＯ２６，２ｇを徐々に加え３時間還流し冷
却した後、得られる結晶を謹取してメタノールから再結
晶すると１例示（１２）の化合物が得られる（融点２０
７〜２０８℃）。

また１本発明に使用する他の化合物についても上記合成
例に準じて合成することができる。

一般式［Ｉ］で表される化合物はハロゲン化銀乳剤層の
他に、保護層、中間層などの親木性コロイド層の少なく
とも一層中に添加することができる。

上記化合物を添加する場合は、水または水と任意に混和
可能なメタノール、エタノールなどの有機溶媒に溶解し
て添加すればよい。

添加量としてはハロゲン化銀１モル当りｌ×１０−６〜
ＩＸ　１０−１モルの範囲でよく、より好ましくは５Ｘ
　１０−５〜５Ｘ　１０−２の範囲である。

添加時期はハロゲン化銀粒子形成後の任意のところでよ
いが、好ましくは第２熟成以降である。

また上記化合物は１種類または２種類以上を組合せて用
いることができる。

本発明において用いられる表面潜像型ハロゲン化銀乳剤
とは、１〜ｌ／１００秒露光後下記に示す表面現像（Ａ
）の方法及び内部現像（Ｂ）の方法で現像した場合に１
表面現像（Ａ）で得られた感度が内部現像（Ｂ）で（）
られた感度より大になる乳剤、好ましくは前者の感度が
後者のそれの２倍以上となる乳剤である。ここで感度は
次のように定義される。

Ｓは感度、Ｅｈは最大濃度（Ｄｓａｘ）と最小濃度（Ｌ
ｉｎ）の丁度中間の濃度３’ｆ　（Ｄｓａｘ　＋Ｄｓｉ
ｎ　）を得るに要する露光量を示す。

〔表面現像（Ａ）〕

下記処方の現像液中で、温度２０℃において１０分間現
像する。

トメチル−ｐ−７ミノフエノール （ヘミ硫酸塩）　　　　　　　　　　　２．５　ｇアス
コルビン酸　　　　　　　　　　１０ｇメタ硼酸ナトリ
ウム串四水塩　　　　３５　ｇ臭化カリウム　　　　　
　　　　　　　１ｇ水を加えて　　　　　　　　　　　
　　ｌ交〔内部現像（Ｂ）〕 赤血塩３ｇ／ｌとフェノサフラニン０．０１２５ｇ／ｉ
を含む漂白液中で２０℃で１０分間処理し１次いて１０
分間水洗後、下記処方の現像液中で、　２０”Ｃにおい
て１０分間現像する。

Ｎ−メチル−ｐ−アミノフェノール （ヘミ硫酸塩）　　　　　　　　　　　２．５　ｇアス
コルビン酸　　　　　　　　　　１０ｇメタ硼酸ナトリ
ウム・四水塩　　　　３５ｇ臭化カリウム　　　　　　
　　　　　　１ｇチオ硫酸ナトリウム　　　　　　　　
　３ｇ水を加えて　　　　　　　　　　　　　１文表面
潜像型ハロゲン化銀乳剤としては、塩化銀、塩臭化銀、
臭化銀、塩沃臭化銀、沃臭化銀が用いられるが、特に沃
臭化銀、あるいは塩沃臭化銀が好ましい、沃化銀の含有
率としては０．１〜３０モル％か好ましく、特には０．
５〜１０モル％か好ましい。

表面潜像型ハロゲン化銀粒子の平均粒径は０．１〜５延
龍、好ましくは０．５〜３終ｍが良好な結果を与える。

本明細書において平均粒径とは球状または球に近似の粒
子の場合は粒子直径１球状以外の形状の場合は、その投
影像を同面積の円像に換算したときの直径に基いて平均
で表した値である。

平均粒径の測定は電子顕微鏡からの直接測定によるもの
、コールタ−カウンターによるもの、液相沈降法を基本
原理とした遠心式の粒度分布測定器によるもの等を用い
る。

本発明で用いる表面潜像型ハロゲン化銀乳剤粒子は立方
体、八面体、十四面体、菱十二面体のような規則的（ｒ
ｅｇｕｌａｒ）な結晶形でもよく、また球状、じキがい
も状、平板状等の変則的（ｉｒｒｅｇｕｌａｒ）な結晶
形のものでもよい、さらには種々の結晶形の粒子の混合
から成ってもよい。

該表面潜像型ハロゲン化銀乳剤は、単分散乳剤であって
もよい、ここで、単分散乳剤とは、ハロゲン化銀粒子の
平均粒径をｒとし、その標準偏差をσとすると。

−≦０．２０となるものをいう。

ｒ 表面潜像型ハロゲン化銀乳剤のハロゲン化銀粒子として
ＡｇＢｒ１を用いる場合１粒子内部の沃化銀分布は一様
でもよく、内部になるほど高い濃度でもよく、内部に極
在化させてもよい、なお１粒子内部に八ｇ１を極在化さ
せる時、内部とは粒子中心から粒子が含有する金銀量の
ちとなるまでの範囲をいう。

ハロゲン化銀粒子の粒子内法化銀分布は、イオンエツチ
ングとＸ線光電分光とを組合せた方法によって求めるこ
とができる。

本発明の写真乳剤の調製は、酸性法、中性法。

アンモニア法等のいずれでもよく、可溶性ｌＲ塩と可溶
性ハロゲン塩の反応は、片側混合法、同時混合法、それ
らの組み合わせのいずれの形式で行ってもよい、また粒
子を銀イオン過剰下で形成させる方法（いわゆる逆混合
法）を用いてもよく、同時混合法の一形式としてハロゲ
ン化銀の生成される液相中のｐＡｇ及びｐＨを制御する
方法いわゆるコンドロールド・ダブルジェット法を用い
ることもできる。

ハロゲン化銀の粒子成長をコントロールするために種々
のハロゲン化銀溶剤を用いることができる０例えばアン
モニア、チオシアン酸カリウム。

チオシアン酸アンモニウム、チオエーテル化合物、チオ
ン化合物、アミン化合物、チオ尿素、四置換チオ尿素等
のチオ尿素類、イミダゾール誘導体等が挙げられる。ハ
ロゲン化銀粒子形成または物理熟成の過程において、カ
ドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム塩
またはそのｊ１！塩、ロジウム塩またはその錯塩、鉄塩
またはその錯塩などを共存させてもよい。

表面潜像型ハロゲン化銀乳剤は、公知の方法により、化
学増感を行うことができる。化学増感は、例えばチオａ
Ｓ塩、アリルチオカルバミド、チオ尿素、アリルイソチ
アシアネート、シスチン、ｐ−トルエンチオスルホン酸
塩、ローダニン、メルカプト化合物等を用いた硫黄増感
、また塩化金酸塩、カリウムクロロオーレート、オーリ
ックトリクロライド、カリウムオーリックチオシアネー
ト、カリウムヨードオーレート、テトラシアノオーリッ
ク酸等を用いた金増感があり、これらは併用してもよい
。

なお硫黄増感剤の添加量は、！！々の条件で相当の範囲
で変わるが、通常銀１モルに対してｌ×１Ｏ−７〜ＩＸ
ＩＧ−２モル程度である。金増感剤の添加量も種々の条
件で相当の範囲にわたって変わるカ１通常銀１モルに対
しｒ　１ｘｌＧ−！　〜ｌＸｌ０−２％ル程度である。

また、硫黄ψ金増感では両者の配合割合は熟成条件等に
よって変わるが１通常は金増感剤１モルに対してｆｔ黄
増感剤を１−１０００モル程度とする。

また、金増感剤の添加はｉ！黄増感剤と同時でも、硫黄
増感中でも、硫黄増感終了後でもよい。

これらの化学増感剤は、水溶性化合物は水溶液として、
有機溶剤溶解性の化合物は水と混合しやすい有機溶剤、
例えばメタノール、エタノール等の溶液として添加する
。

また化学増感時のＰＲ，ｐａｇ　、温度等の条件は特に
制限はないが、ＰＲ値としては４〜８．特に５〜８が好
ましく、ＰＡＩＥ値としては５〜１１．特に８〜１０に
保つのが好ましい、また、温度としては。

４０〜８０℃、特に４５〜７５℃が好ましい。

本発明で用いる写真乳剤は、前述した１ｉ！！黄増感、
金・［黄増感の他、還元性物質（例えば。

第一すず塩、アミン塩、ヒドラジン誘導体、ホルムアミ
ジンスルフィン酸、シラン化合物）を用いる還元増感法
：貴金属化合物（例えば、全錯塩のほかのｐｔ、ｈ、　
Ｐｄなとの周期律表■族の全屈の錯塩）を用いる貴金属
増感法などを併用することもできる。

写真乳剤は、メチン色素類その他によって分光増感され
てよい０色素には、シアニン色素、メロシアニン色素、
複合シアニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポーラ
−シアニン色素、ヘミシアニン色素、ステリル色素、及
びヘミオキンノール色素が含有される。特に有用な色素
はメロシアニン色素及び複合メロシアニン色素に居する
色素である。これらの色素類には塩基性異部環核として
シアニン色素類に通常利用される核のいずれをも適用で
さる。すなわち、ピロリン核、オキサゾリン核、チアゾ
リン核、ピロール核、オキサゾール核、チアゾール核、
セレナゾール核、イミダゾール核、テトラゾール核、ピ
リジン核など：これらの核に脂環式炭化水素環が融合し
た核：及びこれらの核に芳香族炭化水素環が融合した核
、すなわち、インドレニン核、ベンズインドレニン核、
インドール核、ベンズオキサゾール核、ナフトオキサゾ
ール核、ベンゾチアゾール核、ナフトチアゾール核、ベ
ンゾセレナゾール核、ベンズイミダゾール核、キノリン
核などが適用できる。これらの核は炭素原子上に置換さ
れていてもよい。

メロシアニン色素または複合メロシアニン色素にはケト
メチレン構造を有する核として、ピラゾリン−５−オン
核、チオヒダントイン核、２−チオオキサゾリジン−２
，４−ジオン核、チアゾリジン−２，４−ジオン核、ロ
ーダニン核、チオバルビッール酸核などの５〜６員異節
環核を適用することができる。

増感色素は単独て用いてもよいが、２種以上を組合せて
用いてもよい、増感色素とともにそれ自身分光増感作用
を持たない色素、あるいは可視光を実質的に吸収しない
化合物であって、増感色素の増感作用を強める強色増感
剤を乳剤中に含有させてもよい。

本発明に用いる増感色素はハロゲン化銀１モル当りそれ
ぞれＩＸ　１０−’モル〜５Ｘ１Ｇ−″モル、好ましく
はＩＸ　１０−’モル〜ｚ、５ｘｔｏ−コモル、特に好
ましくは４Ｘ　１０−’モル−ｌＸｌ０−’ゲン化銀乳
剤中に含有させる。

次に本発明において粒子内部にカブリ核を有するハロゲ
ン化銀乳剤は、例えば塗布ｔｒｉｍ　２ｇ／ｍ’の試験
片を露光せずにＤ−１９（イーストマン・コダック社指
定現像液）で３５℃、　２分間現像したときの透過カブ
リ濃度が０．５以下であり、同一試験片を露光せずにＤ
−１９に沃化カリウム０．５ｇ／ｌ添加した現像液でコ
５°Ｃ１　２分間現像したときの透過カブリ濃度か少な
くとも１．０であるような乳剤が用いられる。

粒子内部にカブリ核を有する乳剤は、公知の種々の方法
で作ることができる０例えば米国特許１、２０６，３１
：１号に記載のコアーシェル塁乳剤調製法に従い，カブ
リ核を有するコア乳剤を調製し、次いでコア乳剤粒子の
周囲にシェル乳剤を被覆することで得られる。

コア乳剤をかぶらせる方法としては光を照射する方法，
還元剤、不安定硫黄化合物，あるいは金化合物なとて化
学的にかぶらせる方法、低ｐＡｇでかつ高ｐＨで熟成す
る方法などがある．なかでも還元剤を用いる方法，還元
剤と金化合物を併用する方法は好ましい。

粒子内部にカブリ核を有するハロゲン化銀乳剤としては
，塩化銀、塩臭化銀、塩沃臭化銀、臭化銀，沃臭化銀の
いずれてもよい．また、該ハロゲン化銀粒子は、立方体
、八面体、十四面体、菱十二面体のような規則的（「ｅ
ｇｕｌａｒ）な結晶形をもつものでもよく、球状、じゃ
がいも状、平板状等の変則（ｉｒｒｅｇｕｌａｒ）な結
晶形をもつものでもよい。

ハロゲン化銀粒子径（平均粒径）としては０．１〜Ｇ．
？　ｐ−ｍであるのが好ましく、シェル部の厚さは０．
０１−０．３　４ｔｓであることが好ましい。

本発明において、粒子内部にかぶり核を有するハロゲン
化銀乳剤と表面潜像型乳剤の混合割合（重量比）は１：
１００〜１００：１が好ましく、より好ましくは１：２
０〜２０：１である。

本発明においては写真感光材料の製造工程中、保存中あ
るいは写真処理中のかぶりを防止し、写真性能を安定化
させるために１種々の化合物を含有させることができる
．すなわちアゾール類２例えばベンゾチアゾリウム塩，
ニトロインダゾール類、トリアゾール類、ベンゾトリア
ゾール類，ベンズイミダゾール類（特にニトロ−または
ハロゲン置換体）：へテロ環メルカプト化合物類例えば
メルカプトチアゾール類、メルカプトベンゾチアゾール
類、メルカプトベンズイミダゾール類、メルカプトチア
ジアゾール類，メルカブトテトラゾール類（特にｌ−フ
ェニル−５−メルカプトテトラゾール）、メルカプトピ
リミジン類二カルボキシル基やスルホン基などの水溶性
基を有する上記のへテロ環メルカプト化合物類：チオケ
ト化合物例えばオキサゾリンチオンニアザインデン類例
えばテトラアザインデン類（特に４−ヒドロキシ置換（
１，：１，３ａ、７）テトラアザインデン類）　：ベン
ゼンチオスルホン酸類：ベンゼンスルフィン酸：等を含
有させることができる。

写真乳剤の結合剤または保護コロイドは１例えば、石灰
ゼラチン、酸処理ゼラチン、誘導体ゼラチン、ゼラチン
・グラフトポリマーなどのゼラチンを用いるのがよいが
、ヒドロキシエチルセルロース、ポリビニルアルコール
、ポリビニルイミダゾール等の親木性コロイドを用いる
ことができる。

写真感光材料には、写真乳剤層、その他の親木性コロイ
ド層に寸度安定性の改良のため、水不溶または難溶性合
成ポリマーの分散物を含有させることができる０例えば
アルキル（メタ）アクリレート、アルコキシアルキル（
メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート
、（メタ）アクリルアミド、ビニルエステル（例えば酢
酸ビニル）、アクリロニトリル、オレフィン、スチレン
などの単独もしくは組み合わせ、またはこれらとアクリ
ル酸、メタアクリル酸、α、β−不飽和ジカルボン酸、
ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、スＪレフオ
アルキル（メタ）アクリレート、スチレンスルフォン酸
などとの組み合わせを単量体成分とするポリマーを用い
ることができる。

本発明の感光材料において、ハロゲン化銀乳剤層及び他
の親木性コロイド層は適当な硬膜剤により硬化せしめる
ことがてきる。

例えばクロム塩（クロム明ばん、酢酸クロムなど）、ア
ルデヒド類（ホルムアルデヒド、グリオキザール、ゲル
タールアルデヒドなど）、Ｎ−メチロール化合物（ジメ
チロール尿素、メチロールジメチルヒダントインなど）
、ジオキサン誘導体（２，３−ジヒドロキシジオキサン
など）、活性ビニル化合物（１，コツ５−トリアクリロ
イル−へキサヒドロ−８−トリアジン、１．３−ビニル
スルホニル−２−プロパツールなど）、活性ハロゲン化
合物（２，４−シクロルートヒドロキシ−５−トリアジ
ンなど）。

ムコへロゲンＷ１類（ムコクロル酸、ムコフェノキシク
ロル酸など）、などを単独または組合せて用いることが
できる。

本発明の写真感光材料の写真乳剤層には、感度上昇、コ
ントラスト上昇、または現像促進の目的で１例えばポリ
アルキレンオキシドまたはそのエーテル、エステル、ア
ミンなどの誘導体、チオエーテル化合物、チオモルフォ
リン類、四級アンモニウム塩化合物、ウレタン誘導体、
尿素誘導体、イミダゾール誘導体、３−ピラゾリドン類
等を含有していてもよい。

写真感光材料の写真乳剤層または他の親木性コロイド層
には、塗布助剤、帯電防止、スベリ性曖良、乳化分散、
接着防止及び写Ｘ＃性改良（例えば現像促進、硬調化、
増！り等のため、以下の界面活性剤を含有してもよい。

すなわちサポニン（ステロイド系）、アルキレンオキサ
イド誘導体（例えばポリエチレングリコール、ポリエチ
レングリコール／ポリプロピレングリコール縮合物、ポ
リエチレングリコールアルキルまたはアルキルアリール
エーテル類、エーテル類、ポリエチレングリコール、ポ
リエチレングリコールエステル類、ポリエチレングリコ
ールソルビタンエステル類、ポリアルキレングリコール
アルキルアミンまたはアミド類、シリコーンのポリエチ
レンオキサイド付加物類）、グリシドール誘導体（例え
ばフルケニルコハク酸ポリグリセリド、アルキルフェノ
ールポリグリセリド）、多価アルコールの脂肪酸エステ
ル類、糖のアルキルエステル類などの非イオン性界面活
性剤：アルキルカルポン酸塩、アルキルスルフォン酸塩
、アルキルベンゼンスルフォン酸塩、アルキルナフタレ
ンスル２オン酸エステル類、トアシルートアルキルタウ
リン類、スルホコハク酸エステル類、スルホアルキルポ
リオキシエチレンアルキルフェニルエーテル類、ポリオ
キシエチレンアルキルリン酸エステル類などのような、
カルボキシ基、スルホ基、ホスホ基、燐酸エステル基、
ＶＬ酸エステル基等の酸性基を含むアニオン界面活性剤
ニアミノ酸類、アミノアルキルスルホン酸類、アミノア
ルキル硫酸または硫酸エステル類、アルキルベタイン類
、アミンオキシド類などの両性界面活性剤＝アルキルア
ミン塩類、脂肪族あるいは芳香族第４級アンモニウム塩
類、ピリジニウム、イミダゾリウムなどの＃ｉ素環第４
級アンモニウム塩類、及び脂肪族または複素環を含むホ
スホニウムまたはスルホニウム塩類などのカチオン界面
活性剤を用いることができる。

本発明の感光材料の層構成に関しては、いくつかの態様
があるが代表的なものを示すと。

ｌ）支持体上に表面潜像型ハロゲン化銀乳剤１粒千円部
にカブリ核を有するハロゲン化銀乳剤及び一般式ＣＩ）
で表される化合物を混合し塗布せしめる構成。

２）支持体上に粒子内部にカプリ核を有するハロゲン化
銀乳剤層を塗設し、さらにこの上に表面潜像型ハロゲン
化銀乳剤及び一般式（Ｉ）で表される化合物を含有する
乳剤層を塗布せしめる構成。

３）支持体上に表面潜像型ハロゲン化銀乳剤、粒子内部
にカブリ核を有するハロゲン化銀乳剤及び一般式（Ｉ）
で表される化合物を含有する居を塗設し、さらにこの上
に表面潜像型ハロゲン化銀乳剤及び一般式（１）で表さ
れる化合物を含有する乳剤層を塗布せしめる構成。

４）支持体上に表面潜像型ハロゲン化銀乳剤１粒千円部
にカブリ核を有するハロゲン化銀乳剤及び一般式（Ｉ）
て表される化合物を含有する層を塗設し、さらにこの上
に表面潜像型ハロゲン化銀乳剤と粒子内部にカブリ核を
有するハロゲン化銀乳剤及び一般式（Ｉ）で表される化
合物を下層とは異なる比率で含有する層を塗布せしめる
構成。

などを挙げることができる。

本発明の感光材料においてハロゲン化銀乳剤層は支持体
上の片面だけでなく両面に設けられていてもよい。

本発明の感光材料の保護層は、親木性コロイドからなる
居であり、使用される親木性コロイドとしては前述した
ものが用いられる。また保護層は単独であっても重層で
あってもよい、保護層中には帯電防止剤が含まれていて
もよい。

乳剤層もしくは保護層中には、マット剤、平滑剤のうち
から選ばれた少なくともＬ種類を含有させてもよいが、
保護層中に含有させるのが好ましい、マット剤は粒径０
．３〜５　＃Ｌｍのもの、または保護層の厚さの２倍以
上の水分散性ビニル重合体（例えばポリメチルメタクリ
レート）、ハロゲン化銀、　Ｋｔ酸ストロンチウムバリ
ウム等が用いられる。

平滑剤は接着故障防止に役立つほか、特に映画用フィル
ムの撮影時もしくは映写時のカメラ適合性に関係する摩
擦特性の改良に有効である。平滑剤には流動パラフィン
、高級脂肪酸のエステル類などのごときワックス類、ポ
リツー、素化炭化水素類もしくはその誘導体、ポリアル
キルポリシロキサン、ボリアリールポリシロキサン、ポ
リアルキルアリールポリシロキサン、もしくはそれらの
フルキレンオキサイド付加誘導体のごときシリコーン類
等が用いられる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、必要に応じて、
アンチハレーシミン層、中間層、フィルター居等を設け
ることができる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料はＸ　ｒａｙ感光材
料、リス感光材料、黒白撮影感光材料、カラーネガまた
はペーパー感光材料等に適用てきる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、必要に応じて染
料、蛍光増白剤、色かぶり防止剤、紫外線吸収剤等を含
有させることがてきる。

そして写真乳剤は、プラスチックフィルム、紙、布など
の可撓性支持体またはガラス、陶器、全屈などの剛性の
支持体に、ディップ塗布法。

ローラー塗布法、カーテン塗布法、押出塗布法などによ
り塗布される。

可撓性支持体は、硝酸セルロース、酢酸セルロース、酢
酸酪酸セルロース、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポ
リエチレンテレフタレート、ポリカーボネート等の半合
成または合成高分子から成るフィルム、バライタ層また
はα−オレフィンポリマー（例えばポリエチレン、ポリ
プロビレン、エチレン／ブテン共重合体）等を塗布また
はラミネートした紙等である。

写真乳剤には色像形成カプラーを含有せしめていてもよ
い０色像形成カプラーは１分子中に疎水性のバラスト基
のある非拡散型のものが望ましい、そして色像形成カプ
ラーは、ｊＩイオンに対して２当量性てあっても、４当
量性であってもよい０色像形成カプラーはカップリング
反応の生成物が無色であるようなものでもよい、また１
色補正効果を有するカラードカプラー、現像に伴なって
現像抑制剤またはそのプレカーサーを放出するいわゆる
ＤＩＲカプラーを含有していてもよい。

ＤＩＲカプラー以外に、現像に伴なって現像抑制剤を放
出する化合物を、感光材料中に含んでもよい。

黄色発色カプラーとしては、閉鎖ケトメチレン系カプラ
ーを用いることができる。これらのうちベンゾイルアセ
トアニリド系及びピバロイルアセトアニリド系化合物が
好ましい。

マゼンタカプラーとしてはピラゾロン系化合物、インダ
シロン系化合物、シアノアセチル化合物などを用いるこ
とができ、特にピラゾロン系化合物が好ましい。

シアンカプラーとしてはフェノール系化合物。

ナフトール系化合物などを用いることができる。

上記カプラーは、同じ層に２種類以上含有させてもよく
、同一の化合物を異なる少なくとも二つの層に含有させ
てもよい、カプラーをハロゲン化銀乳剤層に含有させる
には、米国特許第２，３２２，０２７号に開示されてい
る方法等で行える。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の写真処理は１種々
の処理液を用いて、種々の方法を適用することができる
。処理温度は１８℃から５０℃が好ましいが、この範囲
を越えてもよい、写真処理は。

目的に応じて黒白写真処理、もしくはカラー写真処理の
いずれも適用できる。

黒白写真処理をする場合は、ジヒドロキシベンゼン類（
例えばハイドロキノン）、３−ピラゾリドン類（例えば
ｌ−７エニルー３−ピラゾリドン）、アミノフェノール
類（例えばトメチル−ｐ−７ミノフエノール）、ｌ−フ
ェニル−３−ピラゾリン類、アスコルビン酸などを、単
独もしくは組み合わせて現像液に含ませることができる
。現像液にはこの他保恒剤、アルカリ剤、ｐＨ１ｌ衝剤
、かぶり防止剤（例えば、メチルベンゾトリアゾール、
ニトロインダゾールなど）などを含み、さらに必要に応
じて溶解助剤１色調剤、現像促進剤、界面活性剤。

消泡剤、硬水軟化剤、硬膜剤、粘性付与剤などを含んで
もよい、現像液のｐＨは８〜１１がよく、特にｐ）１９
．５〜１０．５が好ましい。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、ジアルキルアル
デヒド系硬膜剤（例えば、グルタルアルデヒド、β−メ
チルグルタルアルデヒド、サクシニックジアルデヒドな
ど）を含有した処理液（例えば、現像浴、その前浴など
、添加量１１当り１〜２０ｇ程度）で処理するのが好ま
しい態様の一つである。また、ローラー自動現像機で処
理できる。

定着液としては一般に用いられる組成のものを用いるこ
とができる。　定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン
酸塩のほか、定着剤としての効果が知られている有機硫
黄化合物を用いることができる。

定着液には硬膜剤として水溶性アルミニウム塩を含んで
もよい。

カラー現像液は、一般に発色現像主薬を含むアルカリ性
水溶液から成っている０発色現像主薬は一級芳香族アミ
ン現像剤、例えばフェニレンジアミン類（例えば４−７
ミノーＮ、Ｎ−ジエチルアニリン、３−メチル−４−ア
ミノ−Ｎ、　Ｎ−ジエチルアニリン、４−７ミノートエ
チルートβ−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−
ドアミノ−Ｎ−エチルートβ−ヒドロキシエチルアニリ
ン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチルートβ−メタ
ンスルホアミドエチルアニリン、４−アミノ−３−メチ
ルートエチルートβ−メトキシエチルアニリンなど）等
を用いることができる。

カラー現像液はその他アルカリ金属の亜硫酸塩１度ｌ！
ｉ１ｉ塩、ホウ酸塩及びリン酸塩の如きＰＨ緩衝剤、臭
化物、沃化物及び有機かぶり防止剤の如き現像抑制剤な
いしかぶり防止剤などを含有させることができる。また
必要に応じて、硬水軟化剤、ヒドロキシルアミンの如き
保恒剤、ベンジルアルコール、ジエチレングリコールの
如き宥機溶剤、ポリエチレングリコール、四級アンモニ
ウム塩。

アミン類の如き現像促進剤１色素形成力プラー。

競争カプラー、ナトリウムポロハイドライドの如きかぶ
らせ剤、１−フェニル−３−ピラゾリドンの如き補助現
像薬、粘性付与剤などを含有させてもよい。

発色現像後の写真乳剤居は通常、漂白処理される。漂白
処理は定着処理と同時に行われてもよいし、個別に行わ
れてもよい、漂白剤としてはＦｅ”、　Ｇｏ４・、　Ｃ
ｒ３・、　Ｃｕ２・等の多価金属の化合物。

過酸類、キノン類、ニトロン化合物などが用いられる０
例えばフェリシアン化物、クロム（ｍ）酸塩、Ｆｅ２”
またはＧｏ”の有機錯塩、例えばエチレンジアミン四酢
酸、ニトリロトリ酢酸、１．３−ジアミノ−２−プロパ
ツール四酢酸などの７ミノポリカルポン酩類あるいはク
エン酸、酒石酸、リンゴ酸などの有機酸の錯塩：過酸＃
塩、過マンガン酸塩：ニトロソフェノールなどを用いる
ことができる。これらのうちフェリシアン化カリ、エチ
レンジアミン四酢酸鉄（ｍ）ナトリウム及びエチレンジ
アミン四酢酸鉄（ｍ）アンモニウムは特に有用である。

エチレンジアミン四酢酸鉄（ｍ）錯塩は独立の漂白液に
おいても、−浴漂白定着液においても有用である。

漂白または漂白定若液には１種々の添加剤を加えること
もできる。

［発明の効果］ 本発明によれば、省銀化されながらも高感度で、高コン
トラストな画像が迅速に得られ、かつ粒状性にすぐれ、
さらに生保存性、特には高温高湿下での生保存性にすぐ
れたハロゲン化銀写真感光材料が提供できる。

［実施例］ 以下、本発明を実施例によって詳細に説明する。ただし
１本発明が実施例により限定されるものでない。

実施例１ 表面潜像型乳剤の調製 （乳剤Ａ） 沃化カリ　４．０ｇと臭化カリウム８０ｇを含む１．６
％のゼラチン水溶液を５８’Ｃに保ち、硝ｓａ１ｏｏｇ
を含有するアンモニア性銀イオン溶液を三等分し。

これらをそれぞれシングルジェット法、正混合法で添加
した。なお、平均粒径は、これら三等分したアンモニア
性銀イオンの添加する間隔時間を変化させてコントロー
ルした。

なお、アンモニア性銀イオン溶液を添加する際、第２回
目、第３回目の添加は酢酸で部分中和した。そして、第
３回目の添加が終了してからオストワルド熟成を行い、
ＰＨを６にして沈殿法で脱塩し、沃化銀含有量４．０モ
ル％のじ牛がいも状の不規則な形状をした沃臭化銀粒子
の乳剤を得た。この乳剤は、平均粒径（ｒ）が１．１ｐ
ｍ　。

σ／ｒか０．２６であった。

この乳剤に、ハイポ、塩化金酸及びチオシアン酸アンモ
ニウムを加えて金・硫黄増感を行い、４−ヒドロキシ−
６−メチル−１，３，３ａ、７−チトラザインデンを加
え、乳剤Ａを得た。

粒子内部にかぶり核を有するハロゲン化銀乳剤の調製 （乳剤工） ２％ゼラチン溶液を６０°Ｃに保ち、これに硝酸銀水溶
液と、臭化カリウム及び塩化ナトリウムを含むハライド
水溶液とを同時に添加した。添加終了後、この乳剤の温
度を４０℃に下げて脱塩処理を行い、平均粒径０．２２
＃Ｌ−の塩臭化銀乳剤（ＢｒとＣ１の割合は２５ニア５
）を得た。

得られた乳剤を６０°Ｃに保ち、硝酸銀水溶液と塩化金
酸水溶液を加えて５０分間熟成し、かぶり核を形成させ
た。

ｐＨを５．０、ｐＡｇを７．３に調整し、さらに硝酸銀
水溶液と、臭化カリウム及び沃化カリウムを含む水溶液
を同時に７０分間かけて添加した。脱塩処理をしてから
５−メルカプト−１−フェニルテトラゾールをハロゲン
化銀１モルに対して１５０鳳ｇ加えて内部にかぶり核を
有する乳剤Ｉを得た。この乳剤は、平均粒径（ｒ）がＯ
ｏ−３５ＪＬ　、　ｔｙ／　ｒが０．１２”ｔ’あった
。

試料の作製及び試験結果 表面潜像型乳剤Ａと内部かぶり乳剤層を第１表に示す様
な銀量となる様に混合し、一般式［Ｉ］で表される化合
物を添加してポリエチレンテレフタレート支持体の両面
に支持体から近い方から第１７５、第２層と順次塗布し
た。

さらに、これら乳剤層上に、ゼラチン、ポリメチルメタ
アクリレート微粒子及びフェノールホルマリン膣合物の
グリシドール付加重合体を加え、ホルマリンとグリオキ
ザールの硬膜剤を混合した液を塗布し保護層を形成した
。

保護層のゼラチン塗布量はすべて１．２１／ｍ’であり
、乳剤層のゼラチン塗布量は３．０ｇ／ｎｆであった。

次いでこれらの試料フィルムに０．１５ｅ度刻みの先夜
を通して標準露光を与え、現像、定着及び水洗工程を一
貫して行う連続ローラー搬送式自動現像機を用い、下記
現像液処方により３５°Ｃ，３０秒問および３８℃で３
０秒間高温迅速処理を行った。

（現像液処方） 無水亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　７０ｇハイドロ
キノン　　　　　　　　　　　　１０ｇ無水硼酸　　　
　　　　　　　　　　　　１ｇ炭酸ナトリウム・ｌ水塩
　　　　　　　２０ｇ１−フェニル−３−ピラゾリドン
　　　　Ｏｊ５　ｇ水酸化ナトリウム　　　　　　　　
　　　５ｇ５−メチル−ベンゾトリアゾール　　　０．
０５　ｇ臭化カリウム　　　　　　　　　　　　　５ｇ
グルタルアルデヒド重亜硫酸塩　　　　１５ｇ氷酢酸　
　　　　　　　　　　　　　　　８ｇ水を加えてｔｉに
仕上げた。

これらの現像、定着、水洗及び乾燥された試料の濃度を
濃度計により測定し、写真特性値を得た。

結果をｍ１表に示す、なお表中の感度値は試料Ｎｏ、　
１を３５℃で現像した場合の値を　１００としたときの
相対値で表した。

以下余白 表より明らかなように１本発明における一般式［１］で
表される化合物の増感効果は通常の表面潜像型ハロゲン
化銀乳剤のみを用いた場合に比べ粒子内部にカブリ核を
有する乳剤を混合した場合の方が大きいことがわかる。

また高温で現像した場合のカブリの増加は表面潜像型ハ
ロゲン化銀乳剤に一般式［Ｉ］で表される化合物を添加
した場合の方が大きいことがわかる。

実施例２ 実施例１と同様の方法で作成した表面潜像型乳剤Ａと粒
子内部にカブリ核を有するへロゲン化銀乳剤工を用いて
試料を作成した。

表面潜像型ハロゲン化銀乳剤Ａと粒子内部にカブリ核を
有するハロゲン化銀乳剤ｌとを混合し。

第２表に示した添加量で一般式［Ｉ］で示される化合物
及び比較化合物を加えた乳剤をポリエチレンテレフタレ
ート支持体の両面に塗布 した。

さらに、これら乳剤層上にゼラチン、ポリメチルメタア
クリレート微粒子、及びフェノールホルマリン縮合物の
グリシドール付加重合体を加え、ホルマリンとグリオキ
ザールの硬膜剤を混合した液を塗布し、保護膜を形成し
た。

塗布銀量は表面潜像型ハロゲン化銀乳剤Ａが両面で４ｇ
／ｍ”、粒子内部にカブリ核を有するハロゲン化銀乳剤
層が両面で１ｇ／ＩＴ＋′であり、保護層のゼラチン塗
布量はすべてＩｇ／ｍ″であり、乳剤層のゼラチン塗布
量は２．８ｇ／ゴであった。

また表面潜像型ハロゲン化銀乳剤のみを用いる通常の感
光材料と比較する目的で、上記と同様の方法により乳剤
Ａを７ｇ／ｍ″の＃！量で塗布した試料も作成した。

比較化合物（イ） １１０（Ｃ１１２）ｚ−５−（Ｃ）Ｉｔ）ｚ−３−（Ｃ
Ｈｔ）ｚ−０）１比較化合物（ロ） １１０（ＣＨ２）ｘ−５−（ＣＩ２）ｚ−０−（ＣＩｌ
＊）ｚ−３−（ＣＨａ）ＪＨ比較化合物（ハ） Ｃ１置、ＣＩ（ｔｓｃｌＩ□Ｃｌ２０Ｈ比較化合物（ニ
） にＳＣＮ 比較化合物（イ）、（ロ）は特開昭５９−１４８０５１
号及び同５９−１４７：１５０号に開示されている化合
物であり、比較化合物（ハ）は＃開閉５７−８９７４９
号に開示されている化合物である。比較化合物（ニ）は
米国特許第２．９９６．：１ｇ２号に開示されている化
合物である。

以上のようにして作成した試料を第２表に記された条件
下にて生保存性試験を行い１次いでこれらの試料フィル
ムに０．１５儂度刻みの先夜な通して標準露光を与え、
現像、定着及び水洗工程を一貫して行う連続ローラー搬
送式自動現を機を用い、下記現像液処方により３５°Ｃ
３０秒間高温迅速処理を行った。

得られた試料の濃度を濃度計により測定し、写真特性値
を得た。

（現像液処方） 無水亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　７０ｇハイドロ
キノン　　　　　　　　　　　１０ｇ無水硼酸　　　　
　　　　　　　　　　１ｇ炭酸ナトリウム・１水塩　　
　　　　　２０ｇ１−フェニル−１，３−ピラゾリドン
　　　０．３５ｇ水酸化ナトリウム　　　　　　　　　
　　５３５−メチル−ベンゾトリアゾール　　　ｏ、ｏ
ｓ　ｇ臭化カリウム　　　　　　　　　　　　　５ｇグ
ルタルアルデヒド重亜硫酸塩　　　　１５ｇ氷酢酸　　
　　　　　　　　　　　　　８ｇ水を加えてＩＪＩに仕
上げた。

結果を第２表に示す。

なお表中の感度値は試料Ｎ００１の値を１００としたと
きの相対値て表した。また粒状性の評価は目視による５
段階評価で行った。５：非常に良好、４：良好、３：実
用上問題あり、２：劣る。１：非常に劣る。

第２表より明らかなように本発明による試料はｆＲｍが
５．０ｇ／ｒｎ’と少ないにもかかわらず、感度。

最高濃度、ガンマ値が良好であり、しかもカブリが低く
、粒状性のすぐれた画像が得られる。

また高温高湿に保存された場合のカブリ増加。

感度減少等の性能劣化が少ないことがわかる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 表面潜像型ハロゲン化銀乳剤と粒子内部にカブリ核を有
   するハロゲン化銀乳剤、及び下記一般式［ I ］で表さ
   れる化合物を含有するハロゲン化銀写真感光材料。 一般式［ I ］▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中ＡはＣ＿１〜Ｃ＿４のアルキレン基、−（ＣＨ＿
   ２ＣＨ＿２Ｏ）ｐ−、−（ＣＨ＿２ＣＨ＿２Ｏ）ｐ−Ｃ
   Ｈ＿２−ＣＨ＿２−、または−（ＣＨＣＨ＿２Ｏ）ｐ−
   で表され、ＢとはＯで結合しないポリアルキレンエーテ
   ル基である。 Ａ′はＣ＿１〜Ｃ＿４のアルキレン基、 −（ＣＨ＿２ＣＨ＿２Ｏ）ｐ−ＣＨ＿２−ＣＨ＿２−ま
   たは▲数式、化学式、表等があります▼で表されるポリ
   アルキレンエーテル基である。 但し、ＡとＡ′とは同時にポリアルキレンエーテル基と
   はならない。 またＰは２〜３０の整数である。 ＢとＢ′は−ＮＨ−または−Ｏ−であるが、ＢとＢ′は
   同時に−Ｏ−となることはない。 ＲはＣ＿１〜Ｃ＿８のアルキル基、フェニル基、アラル
   キル基または−（ＣＨ＿２）ｑ−ＣＯＯＲ′（但しｑは
   １〜３の整数、Ｒ′は低級アルキル基を表す。）である
   。 Ｘは−Ｓ−、−Ｏ−、−ＣＨ＿２−、−ＣＨＣＨ＿２−
   、−ＣＨ＿２ＣＨ＿２−、▲数式、化学式、表等があり
   ます▼または▲数式、化学式、表等があります▼（但し
   Ｒ”はＣ＿１〜Ｃ＿４のアルキル基である。）から選択
   される２価の基である。］