JPS62180358A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料に関するもの
であり、更に詳しくは、高感度でしかも粒状性が改良さ
れたハロゲン化銀カラー写真感光材料に関するものであ
る。

一般にハロゲン化銀カラー写真感光材料は支持体上に青
色光、緑色光および赤色光に感光性を有するように選択
的に分光増感された３種の写真用ハロゲン化銀乳剤層が
塗設されている０例えば、カラーネガ用ハロゲン化銀写
真感光材料ては、一般に露光される側から青感性ハロゲ
ン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層、赤感性ハロ
ゲン化銀乳剤層の順に塗設されており１通常、青感性ハ
ロゲン化銀乳剤層と緑感性ハロゲン化銀乳剤層との間に
は、青感性ハロゲン化銀乳剤層を透過する青色光を吸収
させるために漂白可偉なイエローフィルタ一層が設けら
れている。さらに各乳剤層には１種々特殊な目的で他の
中間層を、また最外層として保護層を設けることが行わ
れている。これらの各感光性ハロゲン化銀乳剤層は前記
とは別の配列で設けられることも知られており、さらに
各へロゲン化銀乳剤層として、各々の色光に対して実質
的に同じ波長域に感光性を有し感度を具にする２層３以
上からなる感光性ハロゲン化銀乳剤層を用いることも知
られている。これらのハロゲン化銀カラー写真感光材料
においては１発色現像主薬として、例えば芳香族第１級
アミン系発色現像主薬を用いて、露光されたハロゲン化
銀粒子を現像し、生成した発色現像主薬の酸化生成物と
色素形成性カプラーとの反応により色素画像が形成され
る。この方法においては１通常、シアン、マゼンタおよ
びイエローの色素画像を形成するために１．それぞれフ
ェノールもしくはナフトール系シアンカプラー、５−ピ
ラゾロン系、ピラゾリノベンツイミダゾール系、ピラゾ
ロトリアゾール系、インダシロン系もしくはシアノアセ
チル系マゼンタカプラーおよびアシルアセトアミド系イ
エローカプラーが用いられる。これらの色素形成性カプ
ラーは感光性ハロゲン化銀乳剤層中もしくは現像液中に
含有される０本発明はカプラーが予め非拡散化されてハ
ロゲン化銀乳剤層中に含まれているハロゲン化銀カラー
写真感光材料として適切なものである。

［発明の背景］ 近時、ハロゲン化銀カラー写真感光材料においては高感
度であって、画像を形成する画業群の儂淡がなめらかて
粗てないこと、即ち粒状性が良好であること等の写真特
性か要求されている。近年、カラー感光材料の高感度化
及びカメラの小型化に伴い、その要求は増々強くなって
いる。

高感度化に関する技術としては、芳香族第一級アミン現
像主薬を用いてハロゲン化銀現像する際、現像銀量に対
応してかふらせ剤もしくは現像促進剤又はそれらの前駆
体を放出する化合物を写真構Ｉ＆層に含有せしめる技術
か知られており、該技術を開示しているものとして、特
開昭６０−２２１７５１号等が挙げられるが、この技術
によれば粒状性が悪化するという欠点があった。

粒状性を改良する技術としては、高感度乳剤層と低感度
乳剤層の間に中間層を設けることか知られている。特公
昭４９−１５４９５号においては、中間層としてゼラチ
ン居あるいは発色濃度の低い中感度ハロゲン化銀乳剤層
を設けること、特開昭５３−７２３０号においては、中
間層として１発色現像主薬の酸化体と反応して現像抑制
物質を放出するＤＩＲ化合物を含有する中感度ハロゲン
化ｔＲ層を設けること、特開昭５７−１５５５３９号に
は、中間層として高感度乳剤層と同一色相に発色しかつ
高感度乳剤層よりカプリング速度の遅いカプラーを含有
する非感光性中間層を設けること、等の技術が記載され
ている。

しかし、これらの中間層を設ける技術は１粒状性の改良
が不充分であるばかりでなく、中間層を設けることで膜
厚が厚くなり１画像が劣化するなど多くの欠点を有して
いる。

［発明の目的］ そこで本発明は、高感度でしかも粒状性を向上させるこ
とを技術的課題とする。

［問題点を解決するための手段］ 上記技術的課題を解決する本発明のハロゲン化銀カラー
写真感光材料は、支持体上に少なくとも１層の感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層を含む写真構成層を有するハロゲン化
銀カラー写真感光材料において、その少なくとも１）３
の感光性ハロゲン化銀乳剤層がミラー指数（１１０）で
定義される結晶面を外表面にもち、実質的に臭化銀又は
／及び沃臭化銀からなるハロゲン化銀を含有し、かつ少
なくとも１５の写真構成層が芳香族第一級アミン現像主
薬を用いてハロゲン化銀現像する際、現像銀量に対応し
てかぶらせ剤もしくは現像促進剤又はそれらの前駆体を
放出する化合物（以下、ＦＲ化合物という）を含有する
ことを特徴とする。

本明細書において写真構成層とは１画像形成に関与する
全ての親木性コロイド層をいい、例えばへロゲン化銀乳
剤層、下引居、中間層（単なる中間層、フィルター居、
紫外線吸収居、アンチハレーション居等）、保護層等で
ある。

本発明を完成するに至った経過は次の通りである。

本発明者はハロゲン化銀カラー写真感光材料にかぶらせ
剤もしくは現像促進剤（以下、ＦＡ化合物という）を含
有せしめる技術によって、前記技術的課題を解決するこ
とを試み、鋭意研究を続けた結果、感光性乳剤層に用い
るハロゲン化銀粒子か前記技術的課題に深い関係を有し
ていることを知った。特に、ミラー指数（１１０）で定
義される結晶面を有するハロゲン化銀粒子の場合、（ｌ
１ｌ）結晶面または／及び（１００）結晶物を有したハ
ロゲン化銀粒子と異なり、高感度性及び粒状性か改良さ
れるという驚くべき事実を見出した。

本発明に用いられるミラー指ａ（＋１０）て定義される
結晶面を有するハロゲン化銀粒子は特開昭６０−２２２
８４号によって知られているか、ＦＡ化合物との組合せ
によって、高感度性及び粒状性にも効果を発揮すること
は全く知られておらず、正に驚くべきことであった。

以下１本発明を更に詳細に説明する。

本発明に係わるハロゲン化銀粒子は、ミラー指数（＋１
０）で定義される結晶面を外表面にもち、実質的に臭化
銀又は／及び沃臭化銀からなるものである。

粒子の表面には（１１０）結晶面のほかに、（１００）
結晶面、（Ｉｌｌ）結晶面等が存在してもかまわないが
、全表面積に対−する（１１０）結晶面の割合が、２０
％以上であることが好ましく、８０％以上であることが
特に好ましい。

また（１１０）結晶面の存在やその割合については、電
子顕微鏡を用いた方法や色素吸着法によって知ることが
できる。

本発明のハロゲン化銀乳剤には、（１１０）結晶面を有
したハロゲン化銀粒子が：１０ｗｔ％以上であることが
好ましく、５０ｗｔ％以上であることかより好ましい。

本発明に係るハロゲン化銀粒子のハロゲン化銀組成にお
いて臭化銀または沃臭化銀から実質的になるとは、本発
明の効果を阻害しない範囲で臭化銀及び沃臭化銀以外の
ハロゲン化銀１例えば塩化銀を含有してもよいことを意
味し、具体的には。

塩化銀の場合、その比率は５モル％以下であることが望
ましく、１モル％以下であることが更に望ましい。

本発明に係るハロゲン化銀粒子の沃化銀の比率は、好ま
しくは０〜４０モル％で、０〜２０モル％の範囲が更に
好ましく、０〜１５モル％の範囲が特に好ましい。

また、単一組成のハロゲン化銀粒子であっても、ハロゲ
ン化銀組成の異なった層若しくは相が複数のもの（２層
、３ｆｆｉ）からなるハロゲン化銀粒子であってもよい
、単一組成でない場合、粒子内部のハロゲン化銀組成は
塩化銀、塩臭化銀等であってもよい、また、各層内のハ
ロゲン化ｔＲ１ｉｉ成は均一てあっても、連続的に変化
するものであってもよい、最も好ましい形態の１つは粒
子内部に高沃度殻を有するものである。即ち１粒子表面
の法度含有率の大きい層もしくは相（複数でもよい）を
粒子内部に有するハロゲン化銀粒子である。

本発明に係るハロゲン化銀粒子の粒径は特に制限はなく
、好ましくは０．１〜３．０ｇｍの範囲て本発明は少な
くとも有効である。なお、水引Ｍ■書において、ハロゲ
ン化銀の粒径は、その体植に等しい立方体の一辺の長さ
をいう。

本発明に係るハロゲン化銀粒子は通常ゼラチン等の分散
媒に分散された形態、即ち乳剤と称される形態で製造さ
れ、また用いられる。このときの該粒子の群の粒径分布
は単分散でも多分散でも。

またこれらを混合してなる分布でもよく、用途等に応じ
て適宜選択することかできる。

本発明の如く粒子表面が（１１０）結晶面を有した。実
質的に臭化銀または沃臭化銀からなるハロゲン化銀粒子
を含有したハロゲン化銀乳剤を用いることによって、従
来の（１１０）結晶面を有さない臭化銀乳剤または沃臭
化銀乳剤ては得ることかできなかった種々の写真乳剤と
しての利点を得ることができるようになった０例えば、
■（１１１）結晶面または／及び（１００）結晶面のみ
を有する臭化銀乳剤又は沃臭化銀乳剤に比べてかぶりを
抑えることかできる。

■（１１１）結晶面または／及び（１００）結晶面のみ
を有する臭化銀乳剤又は沃臭化銀乳剤に比べて高い感度
を得ることができる。

■（１１１）結晶面または／及び（１００）結晶面を有
したハロゲン化銀乳剤とは全く異なった分光増感能を有
する。例えば分光増感したときの分光増感スペクトルを
矩形化しえる。従って、色再現性か著しく改良されたり
、退色防止を著しく改良したりすることができる。

０分光増感スペクトルが矩形化されるため、環境温度に
よって波長かシフトしゃすいＬＥＤ　（発光タイオード
）を用いて露光しても安定な露光を行うことができる。

本発明に係る（　１１０）結晶面を有するハロゲン化銀
粒子を製造するには特開昭６０−２２２８４２号或いは
特願昭５９−１５８１１１号に開示される方法を用いる
ことができる。

即ち、特開昭６０−２２２８４２号では、ハロゲン化銀
粒子表面が、実質的に臭化銀または沃臭化銀からなるハ
ロゲン化銀写真乳剤の製造方法において、親水性コロイ
ド及び（１１０）結晶面の発達を促進する化合物とが共
存する水媒体中で。

ハロゲン化銀粒子成長を行うことを特徴とするハロゲン
化銀写真乳剤の製造方法によって（１，，１０）結晶面
を有するハロゲン化銀粒子を製造しえることが示されて
いる。（１１０）結晶面の発達を促進する物質（以下、
結晶制御化合物と称す）の明確な化学的分類は全く不可
能であるが、具体的にはメルカプトアゾール類が好まし
く、特にメルカプトテトラゾール類、メルカプトチアジ
アゾール類が好ましい。

更に具体的には下記一般式（Ｉ）〜（Ｖ）で表される化
合物が好ましい。

一般式（Ｉ） 式中、Ｒ４は水素原子、置換されてもよいアルキル基（
総炭素数１５以下）、置換されてもよいアリール基（総
炭素数２０以下）、ペテロ環基な表す。

一般式（■） 式中、Ｒ２は水素原子または置換されてもよいアルキル
基（総炭素数１２以下）を表す。

一般式（ＩＩＩ） 式中、Ｒよとしては、置換されてもよいアルキル基（総
炭素ａｌＯ以下）または置換されてもよいアミノ基（総
炭素数ｌＯ以下）を表す。

一般式（ｆｌｒ） 式中、Ｒ４としては、置換されてもよいアルキル基（総
炭素数ＩＯ以下）または置換されてもよいアリール基（
総炭素数ｌＯ以下）を表す。

一般式（Ｖ） 式中、Ｒ，、、Ｒ６は、こ換されてもよいアルキル基（
総炭素数１０以下）または置換されてもよいアミノ基を
表す。

結晶制御化合物（Ｉ）〜（Ｖ）はハロゲン化銀粒子の形
成が完了する前（オストワルド熟成完了前も含む）まで
であれば、どの時期に添加してもよい、ここて１粒子形
成の期間には銀イオン及びハロゲンイオンを添加し始め
てから、新しい結晶核が実質的に発生しなくなるまでの
期間（核生成の期間）とそれに続いて新しい結晶核が実
質的に発生しないで粒子が成長していく期間（核成長の
期間）とがある。

好ましくは、ハロゲン化銀粒子成長中に添加する。特に
植生ｒ＆（核形成）完了以降、粒子成長の完了前に結晶
制御化合＊（Ｉ）〜（Ｖ）を添加すると、多量の微粒子
の生成を制限する上で好ましい。

また逆に、核生成時もしくはそれ以前に、結晶制御化合
物（１）〜（Ｖ）を用いると、微粒子からなるハロゲン
化銀粒子を調製しえる点で好ましい。

結晶制御化合物（Ｉ）〜（Ｖ）は予め反応容器中に存在
させておいてもよいし、また、沈澱開始以降に添加して
もよい、このとき、直接添加してもよいし、水、有機溶
媒（例えばメタノール、エタノール等）等の溶媒からな
る溶液を添加してもよい。

結晶制御化合物（Ｉ）〜（Ｖ）は単独で反応容器へ添加
してもよいし、また銀供給溶液（例えば硝酸銀水溶液）
やハロゲン供給溶液（例えばハロゲン化物水溶液）と共
に反応容器へ添加してもよい。

結晶制御化合物（Ｉ）〜（Ｖ）を添加する場合には、連
続的に添加しても１間欠的に添加してもよい、ハロゲン
化銀粒子の表面績の増加に応じて１本発明の結晶制御化
合物（Ｉ）〜（Ｖ）の量を増加（例えば溶液の添加量を
増加させたり、濃度を高くさせたり）させると、結晶面
を効果的にコントロールする上で好ましい。

本発明の（１１Ｇ）結晶面を有したハロゲン化銀粒子の
（１１０）結晶面の占める割合については、結晶ｒｔ１
１御化合物化合物〜（Ｖ）の添加量な変えることによっ
て、容易にその割合を変更することができる。

例えば結晶制御化合物（Ｉ）〜（Ｖ）の添加量の増加に
つれて（１１０）結晶面の割合が増大し、後述の添加量
の領域において（１１０）結晶面の割合が極大となり、
更に結晶制御化合物（Ｉ）〜（Ｖ）の添加量を後述の範
囲を越えて多くすると（１００）結晶面の（１１０）結
晶面に対する割合が増加する。

結晶制御化合物（Ｉ）〜（Ｖ）の添加量は使用する化合
物の種“類、乳剤の調製条件、ハロゲン組成、粒子サイ
ズ等の諸条件により異なるが、ハロゲン化ｔＩｉ１モル
当り５ｘｌＯ弓〜５　ｘ　１Ｇ−”モルが好ましく　、
　　１　ｘ　１０−’　〜１　ｘ　１０−”モルがより
好ましく、特に３　Ｘ　１０−’〜６×ｌＯ弓モルが好
ましい。

一方、特願昭５９−１５８１１１号には、（１１０）結
晶面を有する臭化銀あるいは沃臭化銀粒子を製造する方
法として、保護コロイドの存在下で水溶性銀塩溶液と水
溶性ハロゲン化物溶液を混合してハロゲン化銀粒子を形
成させる工程において、全ハロゲン化銀の少なくとも３
０モル％が生成する期間乳剤のｐＡｇを８．０〜９．５
の範囲に制御し、かつこの期間に結晶制御化合物として
下記一般式（Ｖｌ）、（■）、（’［）または（ＩＸ）
で表わされる化合物及び下記一般式（Ｘ）で表わされる
繰り返し単位を有する化合物から選ばれる少なくとも１
８ｉの化合物を上記乳剤中に含有させることを特徴とす
る方法が示されている。

一般式（Ｖｌ）　　　　　　　　　　一般式（■）一般
式（■）　　　　　　　　　一般式（ＩＸ）一般式（Ｘ
） “Ｒ６ モｃａｔｓ　　Ｃ−） 式中、Ｒ３、Ｒ８およびＲ１は同じでも異なっていても
よく、各々水素原子、ハロゲン原子、アミノ基、アミノ
基の誘導体、アルキル基、アルキル基の誘導体、アリー
ル基、アリール基の誘導体、シクロアルキル基、シクロ
アルキル基の誘導体、メルカプト基、メルカプト基の誘
導体または−Ｃ０ＮＨ−Ｒ，（Ｒ，は水素原子、アルキ
ル基、アミノ基、アルキル基の誘導体、アミノ基の誘導
体、ハロゲン原子、シクロアルキル基、シクロアルキル
基の誘導体、アリール基またはアリール基の誘導体を表
す。）を表し、Ｒ２は水素原子またはアルキル基を表し
、Ｒ１とＲ２は結合して環（例えば、５〜７員の炭素環
、複索環）を形成しても上く、Ｘは一般式（Ｖ［）、（
■）、（■）または（ＩＸ）で表される化合物から水素
原子１個を除いた１価の基（例えば前記一般式（Ｖ［）
ないしくＩＸ）におけるＲ、−Ｒ。

またはＯＨ部分から水素原子１個を除いたもの）を表し
、Ｊは２１ａＩ＋の連結基を表す。

本発明に係るハロゲン化銀粒子の製造方法において、種
粒子を使用し、その表面にハロゲン化銀を生成させて粒
子を成長させてもよい。種粒子を用いる場合、そのハロ
ゲン化銀組成は本発明に係るハロゲン化銀粒子を形成し
うる範囲であればよい。

上記１）Ａｇの制御の期間は、ハロゲン化銀が生成する
期間内であれば任意であり、ハロゲン化銀生成工程の初
めでも中途でもまた終りでもよい。また、この期間は連
続した期間であることが好ましいが、本発明の効果を阻
害しない範囲で断続的であってもよい。この期間におけ
るｌ）Ａｇは好ましくは７．３〜９゜５であり、更に好
ましくは７．６〜９．２である。そしてこの期間、乳剤
のｐＨは７〜ｌＯの範囲に保つことが好ましい。この期
間外のハロゲン化銀のｐＡｇは４〜１１．５の範囲が適
当であり、好ましくは６〜１１の範囲であり、ｐＨは２
〜１２の範囲が適当であり、好ましくは５〜１１の範囲
である・。

本発明のハロゲン化銀粒子の製造方法において、ハロゲ
ン化銀を生成させハロゲン化銀粒子を形成させる工程に
は、酸性法、中性法、アンモニア法等のいずれの方法を
も用いることができる。また可溶性銀塩と可溶性ハロゲ
ン塩を反応させる形式としては、片側混合法、同時混合
法、それらの組合わせなどのいずれを用いてもよい。粒
子を銀イオン過剰の下において形成させる方法（いわゆ
る逆混合法）を用いることらできる。同時混合法の一つ
の形式としてハロゲン化銀の生成される液相中のＩ）Ａ
ｇを一定に保つ方法、すなわちいわゆるコンドロールド
・ダブルジェット法を用いることもできる。この方法に
よると、結晶形が規則的で粒子サイズが均一に近いハロ
ゲン化銀乳剤が得られる。また、ハロゲン化銀溶剤を用
いると粒子形成時間を短時間に行いうるので好ましい。

例えばアンモニア、チオエーテルなど一般によく知られ
たハロゲン化銀溶剤を用いることができる。

また、粒子サイズを均一にするには、英国特許１．５３
５，０１６号、特公昭４８−３６８９０、同５２−１６
３６４号に記載されているように、硝酸銀やハロゲン化
アルカリ水溶液の添加速度を粒子成長速度に応じて変化
させる方法や、米国特許４．２４２．４４５号、特開昭
５５−１５８１２４号に記載されているように水溶液濃
度を変化さ仕る方法を用いて臨界飽和度を越えない範囲
において早く成長させることが好ましい。これらの方法
は、再核発生を起こさず、各ハロゲン化銀粒子が均一に
被覆されていくため、ハロゲン組成の異なった複数の層
を有する粒子を形成する場合にも好ましく用いられる。

異なったハロゲン組成の居を設ける場合には、ハロゲン
置換法を用いることらできる。

ハロゲン置換法としては、例えば主としてヨード化合物
（好ましくはヨードカリウム）からなる水溶液を、好ま
しくは濃度１０％以下の水溶液を添加することによって
行うことができる。詳しくは、米国特許２，５９２，２
５０号、同４，０７５，０２０号、特開昭５５−１２７
５４９号などに記載された方法によって行うことができ
る。このとき、高沃度殻の粒子間ヨード分布差を少なく
するためには、ヨード化合物水溶液の６度をＬＸ　１０
−”モル％以下にして１０分以上かけて添加するのが望
ましい。　　　　　　′ ハロゲン組成の異なる殻を設ける場合には、途中で必要
に応じて常法に従って脱塩工程を行ってもよいし、脱塩
工程を行わずに連続して殻の形成を行ってもよい。

本発明のハロゲン化銀粒子の製造方法において、最も好
ましい形態の１つは、アンモニアの存在下において、ア
ンモニア性硝酸銀水溶液とハロゲン化物水溶液とをコン
ドロールド・ダブルジェット法で添加する方法である。

次に結晶制御化合物について説明する。

前記一般式（Ｖ［）〜（Ｘ）において、Ｒ１−Ｒ４で表
されるアルキル基としては、例えばメチル基、エチル基
、プロピル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、
イソプロピル基、８ｅＣ−ブチル基、を−ブチル基、２
−ノルボニル基等が挙げられ、アルキル基の誘導体とし
ては、例えば芳香族残基で置換された（２価の連結基、
例えば−ＮＨＣＯ−等を介していてもよい）アルキル基
（例えばベンジル基、フェネチル基、ベンズヒドリル基
、１−ナフチルメチル基、３−フェニルブチル基、ベン
ゾイルアミノエチル基等）、アルコキシ基で置換された
アルキル基（例えばメトキシメチル基、２−メトキシエ
チル基、３−エトキシプロピル基、４−メトキシブチル
基等）、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、カルボキシ基、
メルカプト基、アルコキシカルボニル基または置換もし
ぐは非置換のアミノ基で置換されたアルキル基（例えば
モノクロロメチル基、ヒドロキシメチル基、ヒドロキシ
エチル基、３−ヒドロキンブチル基、カルボキシメチル
基、２−カルボキシエチル基、２−（メトキンカルボニ
ル）エチル基、アミノメチル基、ジエチルアミノメチル
基等）、シクロアルキル基で置換されたアルキル基（例
えばシクロペンチルメチル基等）、上記一般式（ＶＩ）
〜（ＩＸ）で表される化合物から水素原子１個を除いた
１価の基で置換されたアルキル基等が挙げられる。

Ｒ４−Ｒ４で表されるアリール基としては、例えばフェ
ニル基、１−ナフチル基等が挙げられ、アリール基の誘
導体としては、例えばｐ−トリル基、ｍ−エチルフェニ
ル基、ｍ−フェニル基、メシチル基、２．３−キシリル
基、ｐ−クロロフェニル基、０−ブロモフェニル基、ｐ
−ヒドロキシフェニル基、１−ヒドロキシ−２−ナフチ
ル基、１−メトキシフェニル基、ｐ−エトキシフェニル
基、ｐ−カルボキシフェニル基、０−（メトキシカルボ
ニル）フェニル基、４−カルボキシ−１−ナフチル基等
が挙げられる。

Ｒ，−Ｒ，で表されるシクロアルキル基としては、例え
ばシクロヘプチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシ
ル基等が挙げられ、シクロアルキル基の誘導体としては
、例えばメチルシクロヘキシル基等が挙げられる。Ｒ，
−Ｒ，で表されるハロゲン原子としては、例えば弗素、
塩素、臭素、沃素が、Ｒ１−Ｒ４で表されるアミノ基の
誘導体としては、例えばブチルアミノ基、ジエチルアミ
ノ基、アニリノ基等が挙げられる。Ｒ１−Ｒ１として表
されるメルカプト基の誘導体としては、例えばメチルチ
オ基、エチルチオ基、フェニルチオ基等が挙げられる。

Ｒ５で表されるアルキル基は、好ましくは炭素数１〜６
であり、例えばメチル基、エチル基等が挙げられる。

Ｒ６としては特に水素原子およびメチル基が好ましい。

Ｊは２価の連結基であるが、総炭素数が１〜２０である
ことが好ましい。そのような連結基の中でも次の式（Ｊ
　−１’）または（Ｊ−Ｉｔ）で表されるものが好まし
い。

（Ｊ−１）　　　　　　　（Ｊ−ＩＩ）Ｒ６ 式中、Ｙは−０−または−Ｎ−（ここでＲ６は水素原子
または炭素数の１〜６のアルキル基を表す。

Ｚはアルキレン基（好ましくは炭素数ｌＯまでのらの。

アルキレ、ン基の中間にはアミド結合、エステル結合、
若しくはエーテル結合が介在していでもよい。例えばエ
チレン基、エチレン基、プロピレン基、−ＣＨｔＯＣＨ
２−１−〇ＨｔＣＯＮＨＣＨ！−、ＣＨｔ　　ＣＨｔ　
　ＣＯＯＣＨｔ　−、−ＣＨｆＣＨＩＯＣＯＣＨ，−、
−Ｃ）［２ＮＨＣＯＣＨ，−等　）−〇−アルキレン！
、−ＣＯＮＨ−アルキレン基、−ＣＯＯ−アルキレン基
、−０ＣＯ−アルキレン基もしくは−ＮＨＣＯ−アルキ
レン基（これらのアルキレン基は好ましくは炭素数１０
までのもの）またはアリーレン基（好ましくは炭素数６
〜１２のもの。例えばｐ−フェニレン基など）を表す。

Ｊとして特に好ましい２価の連結基としては、次のらの
が挙げられる。

−ＣＯＮ　ＨＣＨ！−１−ＣＯＮＨＣＨ，ＣＨ！−１−
ＣＯＮＨＣＨ，０ＣＯＣＨ，−１−ＣＯＮＨＣＨｔＣＨ
＊ＣＨｔＯＣＯＣ）［ｔ−１ＣＯＯＣＨｔ−１−ＣＯｏ
ＣＨｔＣＨ，−１−ＣＯＯＣＨ，ＣＨ，０ＣＯＣＨｔ−
１−ｃＯＯＣＨｔＣＨｔＣＨｔＯＣＯＣＨｔホモポリマ
ーであっても、コポリマーであってもよ（、コポリマー
としては、例えば、アクリルアミド、メタクリルアミド
、アクリルエステル、メタクリルエステル等が挙げられ
る。

次に前記一般式（Ｖ［）、（■）、（■）もしくは（Ｉ
Ｘ）で表される化合物または前記一般式（Ｘ）で表され
る縁り返し単位を有する化合物（以下、本発明に用いら
れるテトラザインデン化合物という）の代表的呉体例を
示す。

（３）・　　　　　　　　　　　　　（４）（１０）　
　　　　　　　（目） （＋４） Ｉ ０１喜 Ｒ ＯＩ＋ （２Ｂ）　　　　　　　　　　　　　　　（２９）Ｈ υＨ Ｙ：５〜５０モル％である共重合物 本発明のハロゲン化銀粒子の製造に用いられるテトラザ
インデン化合物の添加量は、ハロゲン化銀の所望最終粒
径、乳剤の温度、ＰＨＳ＄）Ａｇ、沃化銀含有率等の製
造条件によって異なるが、生成する全ハロゲン化銀１モ
ル当り１×１０“Ｓ〜２×１（Ｉ”モルの範囲が好まし
い。

尚、テトラザインデン化合物が一般式（Ｘ）で表される
単位を有する化合物である場合には、テトラザインデン
部分のモル数をもって、添加量とする。更に好ましい添
加ｍは粒径に対して表１の通りである。表１に記載され
ている粒径以外の粒径に対する添加ｍは、添加量を粒径
に反比例させて外挿法、または内挿法で求めることがで
きる。

表１　所望粒径に対する好ましい添加ｍまた、更に好ま
しい添加量はＰＡｇおよび沃化銀含有率に対して表２の
通りである。

表２　各ｐＡｇ、Ａｇｌ含育率における、さらに好まし
い添加量（モル／Ａｇｘ１モル）　　（所望最終粒径０
．８μｍ）テトラザインデン化合物の添加方法としては
予めｉｔｉコロイド溶液中に添加しておく方法、ハロゲ
ン化銀粒子の成長につれて徐々に添加する方法、これら
を合わせて行う方法等がある。

本発明のハロゲン化銀乳剤の通常の使用形態においては
、ハロゲン化１１粒子の調製時に生ずる過剰ハロゲン化
合物あるいは副生するまたは不要となった硝酸塩、アン
モニア等の塩類、化合物類は該粒子の分散媒から除去（
脱塩工程）されるべきである。除去の方法は一般乳剤に
おいて常用されるターデル水洗法、透匠法あるいは無機
塩類、アニオン性界面活性剤、アニオン性ポリマー（た
とえばポリスチレンスルホン酸）、あるいはゼラチン誘
導体（たとえばアシル化ゼラチン、カルバモイル化ゼラ
チンなど）を利用した沈降法、凝析沈殿法（フロキュレ
ージコン）等を適宜用いることができる。

ハロゲン化銀粒子形成工程において所望のハロゲン化銀
粒子を得たのち、上記脱塩工程が行なわれるまでの間、
母液のｐＡｇは７．０〜９．５の・滝囲に制御されなく
てはならない。この間好ましいｐＡｇは７．４〜９．２
であり、さらに好ましくは７゜８〜９．０である。ｐＨ
は５〜８が好ましく、さらに好ましくは５〜７である。

粒子形成工程終了から、脱塩工程開始までの時間は短い
方がよく、好ましくは３０分以内、さらに好ましくは２
０分以内である。

本！！ＩＪ造方法の特徴は、特願昭５９−１５８１１１
号明細どで述べられているように、単分散性の優れたハ
ロゲン化銀乳剤を供給し得ることにある。

以上本発明に係わる（＋１０）結晶面を有するハロゲン
化銀粒子の製造方法の概略を述べたが。

詳細は特開昭６０−２２２８４２号、特願昭５９−１５
８１１１号明ｍ書に上り知ることができる。

本発明に係わる（　　１ｌｆｌ）結晶面を有するハロゲ
ン化銀粒子はハロゲン化銀粒子形成または物理熟成の過
程において、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛１ｉ４、タリウ
ム塩、イリジウム塩またはその錯塩。

ロジウム１１！またはその錯塩、鉄塩または鉄錯塩、金
塩または金詰’ｉ！　’９を共存させてもよい、また。

それらの添加量は、目的とする感光材料に応じて少量て
も多量てもよい。

沈ｙ形成後あるいは物理熟成後の乳剤から可溶性３４！
類を除去するためにはゼラチンをゲル化させて行うター
デル水洗法を用いてもよく、また無機塩類、アニオン性
界面活性剤、アニオン性ボッマー（例えばポリスチレン
スルホン酸）、あるいはゼラチン誘導体（例えばアシル
化ゼラチン、カルバモイル化ゼラチン等）を利用した沈
降法（フロキュレーション法）を用いてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、化学増感しても、しなくてもよい
、化学増感のためには、例えば。

１１、Ｆｒｌｅｓｃｒ編Ｄｉｅ　Ｇｒｕｎｄｌａｇｅｎ
　ｄｅｒ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｅ−ｃｈｅｎ　　Ｐ
ｒｏｚｅｓｓｅ　　ｗｉｔ　　Ｓｉｌｂｅｒｂａｌｏｇ
ｅｎｉｄｅｎ　　（Ａｋａｄｅ−ｓｉｓｃｈｅ　Ｖｅｒ
ｌａｇｓｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆＬ、　１９６８　）　
６７５〜７３４頁の記載を参照てきる。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の写真構成層
に含有せしめるＦＲ化合物の好ましい例は下記一般式（
Ｘ［）及び／又は（Ｘｌｌ）て表わすことかできる。

本発明に使用できるＰＲ化合物には以下のものが包含さ
れる。

（１）　　芳香族第１級アミン現像主薬の酸化生成物と
カップリングしてＦＡ化合物を放出するカプラー （Ｉ［）　　芳香族第１級アミン現像主薬の酸化生成物
とカップリングして、拡散性の有色または無呈色の色素
を形成し、該拡散性色素がＦＡ化合物として作用するよ
うなカプラー （ＩＩＩ）　　現像主薬の酸化生成物と酸化還元反応を
生起し、酸化反応に引き続き起る分解反応によりＦＡ化
合物を放出するようなレドックス化合物。

以上の化合物（１）、（Ｉ［）および（Ｉ［［）は、そ
れぞれ以下の一般式［Ｘ［）、〔■〕および（ＸＩＩＩ
）で表される。

〔刈）　　　ＣＰ−Ｆ’Ｂ 〔刈）　　　ＦＢ−Ｃｐ−ＢＡＬＬ （ＸＩ［）　　ＲＥＤ−ＦＢ 以上の式中、ＦＢ基は−（Ｔ　Ｉ　Ｍ　Ｅ　）ｍ　−（
Ｌ　）ｎ　−ＦＡを表す。ここでＦＡＷは、ハロゲン化
銀をかぶらせる能力を有する基もしくは現像促進１＋１
ｉ力を有する基を表し、Ｌは２価の連結基を表し、ＴＩ
ＭＥは、タイミング基を表す。ＦＢ基がハロゲン化銀に
対して吸着可能な基を有する場合は特に好ましい。ｍお
よびｎはそれぞれＯまたは１を表す。

またｃｐは、芳香族第１級アミン現象主薬の酸化体とカ
ップリング反応しうるカプラー残基を表し、ＢＡＬＬは
耐拡散性基を表し、ＲＥＤは芳香族第１級アミン現像主
薬の酸化体とクロス酸化しうる化合物残基を表す。

以下に、一般式（Ｘｌ）、〔■〕および（ＸＩ［Ｉ］の
それぞれについて説明する。

一般式〔刈〕において、ＦＢ基は、カプラーのカップリ
ング位に結合しており、芳香族第１級アミン現像主薬の
酸化体とのカップリング反応時に離脱する基である。

ここで、カプラーのうちイエローカプラーの代表的な例
は、米国特許２，８７５，０５７号、同２゜４０７．２
１０号、同３，２６５．５０６号、同２゜２９８．４４
３号、同３，０４８，１９４号、同３゜４４７．９２８
号等に記載されている。それらのイエローカプラーのう
ち、ベンゾイルアセトアニリドやピバロイルアセトアニ
リド等のアシルアセトアミド誘導体が好ましい。

したがって、イエローカプラー残基（Ｃｐ）としては次
の一般式（Ｘ＊）および（ＸＶ）で表されるものが好適
である。

不 尚、＊はＦＢ基の結合する位置を表す（以下一般式（Ｘ
Ｘ［）まで同じ）。

ここで、Ｒｔは総炭素数８〜３２の耐拡散　を表し、Ｒ
１は水素原子、１またはそれ以上のハロゲン原子、低級
アルキル基、低級アルコキシ基または総炭素数８〜３２
の耐拡散性基を表す。Ｒｌｈ（２以上ある場合、それら
は同一でも異なっていてもよい。

マゼンタカプラーの代表的な例は、米国特許２゜６００
．７８８号、同２，３６９．４８９号、同２゜３４３．
７０３号、同２，３１１，０８２号、同３゜１５２．８
９６号、同３，５１９，４２９号、同３゜０６２．６５
３号、同２，９０８，５７３号等に記載されている。そ
れらのマゼンタカプラーのうち、ピラゾロンあるいはピ
ラゾロアゾール類（ピラゾロピラゾール、ピラゾロイミ
ダゾール、ピラゾロトリアゾール、ピラゾロテトラゾー
ル等）が好ましい。

したがって、マゼンタカプラー残Ｗ（Ｃｐ）としては、
次の一般式（ＸＶＩ：ｌ、〔Ｘ■〕および〔Ｘ■〕で表
されるものが好適である。

・２ ここで、Ｒ１は炭素数が８〜３２の耐拡散性基を表し、
Ｒ８は、！またはそれ以上のハロゲン原子、低級アルキ
ル基、低級アルコキシ基、フェニル基、または置換フェ
ニル基を表す。Ｚは、窒素原子を２から４個含む５員の
アゾール環を形成するのに必要な非金属原子群を表し、
該アゾール環は置換基（縮合環を含む）を有していても
よい。

シアンカプラーの代表的な例は、米国特許２゜７７２．
１６２号、同２，８９５，８２６号、同；ｌ。

００２．８３６号、同３，０３４．８９２号、同２゜４
７４．２９３号、同２，４２３，７３０号、同２゜３６
７．５３１号、および同３，０４１，２３６号等に記載
されている。それらのシアンカプラーのうち、フェノー
ル類またはナフトール類が好ましい。

したがって、シアンカプラー残基（Ｃｐ）としては、次
ノ一般式（ＸＩＸ）、（ＸＸ）、〔ＸＸＩ〕オヨヒ〔Ｘ
■〕で表されるものが好適である。

Ｏ１！ 岑 ここで、Ｒ３は総炭素数８〜３２の耐拡散性基を表し、
Ｒ２は、■またはそれ以上のハロゲン原子、低級アルキ
ル基、低級アルコキシ基を表すが、Ｒ，が２以上の場合
、それらは同一でも異なっていてもよい。

ＦＡ基はＰＲ化合物の機能を発現する最も基本的な官能
基である。この基としては、還元性の化合物（ヒドラジ
ン、ヒドラジド、ヒドラゾン、ハイドロキノン、カテコ
ール、ｐ−アミノフェノール、ｐ−）ユニレンジアミン
、１−フェニル−３−ピラゾロン、エナミン、アルデヒ
ド、ポリアミン、アセチレン、アミノボラン、テトラゾ
リウム塩、エチレンビスピリジニウム塩に代表される四
級塩、カルバジン酸等）、または現像時に硫化銀を形成
しうる化合物（チオ尿素、チオアミド、ジチオカルバメ
ート、ローダニン、チオヒダトイン、チアゾリジンチオ
ンの如＜、−Ｃ−Ｎ−）の部分構造を有するもの等）か
らなるものを挙げることができる。

ＴＩＭＥは、タイミング基を表し、これには、米国特許
４，２４８，９６２号、特開昭５７−５６８３７号等に
記載のように、分子内置換反応を利用したもの、英国特
許２，０７２，３６３Ａ号、特開昭５７−１５４２３４
号、特開昭５７−１８８０３５号、特開昭５８−９８７
２８号等に記載のように分子内の共役系を介した電子移
動を利用したもの等があげられる。

して表される２価の連結基としては、アルキレン基、ア
ルケニレン基、フェニレン基、ナフチレン基、−０−１
−Ｓ−１−ＳＯ−１−９Ｏ，−１−Ｎ＝Ｎ−、カルボン
アミド基、チオアミド基、スルホンアミド基、ウレイド
基、チオウレイド基、ヘテロ環基等からなる群から選ば
れた基が使用される。

以上のＦＡ基、ＴＩＭＥ、およびＬからなるＦＢ基が、
ハロゲン化銀に対して吸着可能な基を有する場合（この
基がＦＡ、ＴＩＭＥ、またはＬのいずれの部分にあって
もよい）は、特に好ましい。

ハロゲン化銀１ａ対して吸着可能な基としては、解離可
能な水素原子を６つ含窒素へテロ環基、環内に少なくと
も１個の窒素原子と池のへテロ原子をもつへテロ環基、
メルカプト基をもつへテロ環基、四散塩、チオール類、
　Ｎ−Ｃ−の部分構造をもつ化合物等から誘導される基
が挙げられる。

一般式〔■〕において、ＦＢＭは、カプラーの非カップ
リング位に結合している。ＢＡＬＬ基は、カプラーのカ
ップリング位に結合しており、芳香族第１級アミン現像
主薬の酸化体とのカップリング反応時に離脱する基であ
る。ここで、ＣｐおよびＦＢは、前記一般式（ＸＩ）で
述べたのと同じ意味を表す。

ＢＡＬＬで表される耐拡散性基は、カプラーに非拡散性
を与えるような大きさと形状を持ち、曳敗個の離脱基を
連結したポリマー状のものであってもよく、また非拡散
性を与えるアルキル基および／またはアリール基を有す
るものであってもよい。後者の場合アルキル基および／
またはアリール基の総炭素数は、８〜３２個程度のもの
が好ましい。ＢＡＬＬはＣｐのカップリング位に結合す
るための基を有しており、その代表的なものとしては、
−０−１−Ｓ−１−Ｎ＝Ｎ−１−Ｏ−Ｃ−１−Ｏ−Ｓ−
１およびヘテロ環を構成する一Ｎくである。

一般式（Ｘｍ）において、ＲＥＤは、ハイドロキノン、
カテコール、０−アミノフェノールの骨格（以上、いず
れも縮合環の場合も含む）を有し、芳香族第一級アミン
現像主薬の酸化体とクロス酸化し、アルカリ加水分解を
受けてＦＢ基を放出する基を表す、ＦＢは、一般式〔刈
〕で述べたのと同じ意味を表すが、ＦＢがＲＥＤのベン
ゼン環に直結している場合は、−〇−１−Ｓ−１−Ｎ＝
Ｎ−１する−Ｎくのいずれかの基を介してＲＥＤに結合
し、ＲＥＤが０−アミノフェノールまたはｐ−アミノフ
ェノール骨格（いずれも綜合環の場合を含む）宵してお
り、ＦＢがそれらのベンゼン環に直結していない場合に
はＦＢはそれらのアミノ基と−８−を介して（すなわち
スルホンアミド基を形成）結合する。

次に一般式ＣＸＩ）、〔■〕、および（ＸＩＩ［）で表
されるＰＲ化合物の具体例を示すが、これらに限定され
るらのではない。

〔例示化合物〕

ｎ ＣＯ Ｎ１１゜ ＣＯ ＣｓＨ＋＋Ｌす ＣＯ ＣＯ （ｌＯ） Ｃθ ｒθ １１＋１ ｎ＋＋ 曲 ≧ ０Ｃ１ｌｔＣＯＮＩｌにｔａｌｌｔｅ Ｏ１＋ ｎＩ署 ｎＩ「 １１＋１ Ｈ ＩＩ ｎ＋＋ ｌＪ これらの本発明のＦｒｔ化合物は、一般に既知の化合物
をらとに、特開昭５７−１５０８４５、同５７−１３８
６３６、同５９−５０４３９号、同５９−１７０８４０
号、同６０−３７５５６号、同（ｉｏ−１０７０２９号
、米国特許３，２１４，３７７号、同３，２５３，９２
４号などに記載されている方法によって合成することが
できる。

本発明のＰＲ化合物は、ハロゲン化銀カラー写真感光材
料の写真構成層に含有させるが、特にハロゲン化銀乳剤
層またはその隣接層に含有させるのがよく、更にハロゲ
ン化銀乳剤節に含有させることが好ましい。

また、本発明のＦｒ（化合物の添加量は、Ｆｌｌ化合物
を含有する層、もしくはその隣接層に含有されるハロゲ
ン化銀の銀１モル当りｔ　ｘ　ｔ　ｏ−＠〜ｌｘ　ｔ　
ｏ−’モル、好ましくは１×１０−６から！×１０−１
モルである。

特に本発明のＦＲ化合物は１本発明のミラー指数（１１
０）で定義される結晶面を有するハロゲン化銀粒子を含
む感光性ハロゲン化銀乳剤層及び／又はその隣接層（中
間層を含む）に添加するのか好ましい。

本発明のＦＲ化合物の好ましい用法を挙げると次の通り
である。

例えば、フルカラーフィルムの場合、支持体上に、　＋
１１’１次、ミラー指数（１１０）で定義される結晶面
を有するハロゲン化銀粒子を含む赤感性乳剤層、本発明
におけるミラー指数（＋１０）て定義される結晶面を有
するハロゲン化銀粒子、又はそれ以外のハロゲン化銀を
含む緑感性乳剤層、及びミラー指数（１１０）で定義さ
れる結晶面を有するハロゲン化銀粒子を含むｈ感性乳剤
層を設けてあり、該緑感性乳剤層か本発明のＦＲ化合物
を含有すること、或いは前記赤緑感性乳剤層に本発明の
ＦＲ化合物を含有せしめることである。

本発明のＦＲ化合物は同一層に２種以上含んでもよい、
また同じＦＲ化合物を異なる２つの以七の層に含んても
よい。

これらのＦＲ化合物を本発明に係わるハロゲン化銀乳剤
中又は他の写真構成層塗布液中に含有せしめるには、該
ＦＲ化合物かアルカリ可溶性である場合には、アルカリ
性溶液として添加してもよく、油溶性である場合には、
例えば米国特許第２．３２２，０２７号、同第２，８０
１，１７０号、同第２，８０１，１７１号、同第２，２
７２，１９１号および同第２，３０４，９４０号各明４
＋１古に記・戊の方法に従ってＦＲ化合物を高琲点溶媒
に、必要に応して低洟点溶媒を併用して溶解し、微粒子
状に分散してハロゲン化銀乳剤に添加するのか好ましい
。このとき必要に応じて２種以上のＦＲ化合物を混合し
て用いてもさしつかえない。さらに本発明において好ま
しいＦＲ化合物の添加方法を詳述するならば、１種また
は２種以上の該ＦＲ化合物な有ａ酸アミド類、カルバメ
ート類、エステル類、ケトン類、尿素誘導体、エーテル
類、炭化水素類等、特にジ−ｎ−ブチルフタレート、ト
リークレジルホスフェート、トリフェニルホスフェート
、ジ−イソオクチルアゼレート、ジーｎ−フチルセハケ
ート、トリー〇−へキールホスフェート、　Ｎ、Ｎ−ジ
ーエチルーカプリルアミトフチル、Ｎ、Ｎ−ジエチルラ
ウリルアミド、ｎ−ペンタデシルフェニルエーテル、シ
ーオクチルフタレート、ｎ−ノニルフェノール、３−ペ
ンタデシルフェニルエチルエーテル、２．５−シー５ｅ
ｃ−アミルフェニルブチルエーテル、モノフェニル−ジ
ー〇−クロロフェニルホスフェートあるいはフッ素パラ
フィン等の高誹点溶媒、および／または酢酸メチル、酢
酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、プロピオン酸ブ
チル、シクロヘキサノール、ジエチレングリコールモノ
アセテート、ニトロメタン、四塩化炭素。

クロロホルム、シクロヘキサンテトラヒドロフラン、メ
チルアルコール、アセトニトリル、ジメチルホルムアミ
ド、ジオキサン、メチルエチルケトン等の低佛点溶媒に
溶解し、アルキルベンゼンスルホン酸およびアルキルナ
フタレンスルホン酸の如きアニオン系界面活性剤および
／またはソルビタンセスキオレイン酸エステルおよびソ
ルビタンモノラウリル酸エステルの如きノニオン系界面
活性剤および／またはゼラチン室の親水性パインターな
含む水溶液と混合し、高速回転ミキサー、コロイドミル
または超音波分散型と等で乳化分散し、ハロゲン化銀乳
剤に添加される。

この他、上記ＦＲ化合物はラテックス分散法を用いて分
散してもよい、ラテックス分散法およびその効果は、特
開昭４９−７４５３８号、同５１−５９９４３号、同５
４−３２５５２号各公報やリサーチ・ディスクロージャ
ー１９７６年８月、　Ｎｏ、１４８５０．７７〜７９頁
に記載されている。

適当なラテックスは、例えばスチレン、アクリレート、
ｎ−フチルアクリレート、ｎ−フチルアクリレート、２
−アセトアセトキシエチルメタクリレート、２−（メタ
クリロイルオキシ）エチルトリメチルアンモニウムメト
サルフェート、３−（メタクリロイルオキシ）プロパン
−１−スルホン酸ナトリウム塩、Ｎ−イソプロピルアク
リルアミド、　Ｎ−（２−（２−メチル−４−オキソペ
ンチル）〕アクリルアミド、２−アクリルアミド−２−
メチルプロパンスルホン酸等のような七ツマ−のホモポ
リマー、コポリマーおよびターポリマーである。

本発明に係わるハロゲン化銀乳剤層にはそれぞれ本発明
外のカプラー、即ち、発色現像主薬の酸化体と反応して
色素を形成し得る化合物を含有させることができる。

本発明において使用できる上記カプラーとしては各種イ
エローカプラー、マゼンタカプラーおよびシアンカプラ
ーを特別の制限なく用いることかてきる。これらのカプ
ラーはいわゆる２当量型てあってもよいし４当量型カプ
ラーてあってもよく、またこれらのカプラーに組合せて
、拡散性色素放出型カプラー等を用いることも可能であ
る。

前記イエローカプラーとしては、閉鎖ケトメチレン化合
物（特にベンゾイルアセトアニリド系及びピバロイルア
セトアニリド系化合物が好ましい）、さらにいわゆる２
当１カプラーと称される活性点−〇−アリール置換カプ
ラー、活性点−〇−アシル置換カプラー、活性点ヒダン
トイン化合物置換カプラー、活性点ウラゾール化合物置
換カプラーおよび活性点コハク酸イミド化合物置換カプ
ラー、活性点フッ素置換カプラー、活性点に１Ｎ素ある
いは臭素置換カプラー、−活性点−〇−スルホニル置換
カプラー等が有効なイエローカプラーとして用いること
かてきる。用い得るイエローカプラーの具体例としては
、米国特許２，８７５．０５７号、同３，２６５，５０
６号、同３，４０８，１９４号、同３．５５１，１５５
号、同３，５８２，３２２号、同３，７２５．０７２号
、同：ｌ、８９１，４４５号、西独特許１，５４７，８
６８号、西独出願公開２，２１９，９１７号、同２，２
５１，３６１号、同２，４１４．００６号、英国特許１
，４２５，０２０号、特公昭５１−１０７８３号、特開
昭４７−２６１３３号、同４８−７３１４７号、同５１
−１０２６３６号、同５０−６３４１号、同５０−１２
３３４２号、同５０−１３０４４２号、同５１−２１８
２７号、同５０−８７６５０号、同５２−８２４２４号
、同５２−１１５２１９号、同５８−９５３４６号等に
記載されたものを挙げることかできる。

以下余白 特に好ましいカプラーは下記でちる。

Ｃｏｏ（ＨＣＯＯ（３、□Ｈ２５ （イー２） （゛「−今） （γ−ぶ） 品 （Ｙ−７２ （Ｙ−／Ｉ＞ （イー／／ン Ｃ（−／λ） （ｙ−７ｉン Ｉ Ｏ，Ｈ５ （Ｙ　−１６） ｔ Ｈ３ 〔Ｙ−２ダ〕 Ｃ１ （ｙ−ｚｈ） ｔ （Ｙ−ｚ６　　〕 ｔ （Ｙ−、ｉ’７） （Ｙ−Ｚｆ？） 〔Ｙ−２′Ｉ〕 ｔ 以下余白 また本発明において用いられるマゼンタカプラーとして
は、ピラゾロン系、ピラゾロトリアゾール系、ピラゾリ
ノベンツイミダゾール系、インダシロン系の化合物を挙
げることができる。これらの７ゼンタカプラーはイエロ
ーカプラーと同様４当量型カプラーだけでなく、２当量
型カプラーてあってもよい、マゼンタカプラーの具体例
としては米国特許２，６００．７Ｈ号、同２，９８３，
５ｅｌ１号、同）、０６２，６５３号、同コ、１２７，
２６９号、同コ、コ１１．４７６号、同３，４１９，３
９１号、同３，５１９，４２９号、同３．５５８，３１
９号、同３，５８２．３２／ｊ号、同３，６１５，５０
６号。

同コ、８３４．９０１１号、・同３，８９１，４４５号
、西独特許ｔ、ａｌｏ、４６４号、西独特許出願（ＯＬ
　Ｓ　）　　２，４０８．６６５号、同２，４１７，９
４５号、同２，４１８，９５９号、同２，４２４．４６
７号、特公昭４０−６０３１号、特開昭５１−２０８２
６号、同５２−５８９２２号、同４９−１２９５３８号
、同４９−７４０２７号、同５０−１５９３３６号、同
５２−４２１２１号、同４９−７４０２８号、同５０−
６０２３３号、同５１−２６５４１号、同５３−５５１
２２号、特願昭５５−１１０９４３号等に記載されたも
のを挙げることができる。

特に好ましいカプラーは下記である。

（Ｍ−り　　　　　　　。６ （Ｍ−ｚ） （Ｉ１１４−６） ＣＭ−７）　　　　　　　　。２ （Ｍ−ｒ） ２Ｈ５ （ｔ４−　ｆ） ０図−ｒｔ） （Ｍ−＋、ｚ） ＜ｔ−ｑ−ｒｓ） （Ｈ−１〜） （Ｍ−＋Ｑ （ｔ’ｌ−１７） さらに本発明において用いられる有用なシアンカプラー
としては、例えばフェノール系、ナフトール系カプラー
等を挙げることができる。そしてこれらのシアンカプラ
ーはイエローカプラーと同様４当量型カプラーだけでな
く、２当量型カプラーであってもよい、シアンカプラー
の具体例としては米国特許２，３６９，９２９号、同２
，４３４，２７２号。

同２，４７４，２９３号、同２，５２１，９０８号、同
２，８９５，８２６号、同３，０：１４，８９２号、同
３，３１１，４７６号、同３，４５８．３１５号、同コ
、４７６．５５：１号、同コ、５８コ、９７１号、同コ
、５９１，３８３号、同：ｌ、７６７．４１１号、同１
，７７２，００２号。

同１．９：１３，４９４号、同４，００４，９２９号、
西独特許出願（ＯＬ　Ｓ　）　　２，４１４，８３０号
、同２，４５４．：１２９号、特開昭４８−５９８３８
号、同５１−２６０３４号。

同４Ｂ−５０５５号、同５１−１４６８２７号、同５２
−６９６２４号、同５２−９０９３２号。

同５Ｂ−９５３４６号、特公昭４９−．１１５７２号等
に記載のものを挙げることがてきる。

Ｉ＃に好ましいカプラーは下記でおる。

Ｃｃ　−ｒ） ０４Ｈ８ ０２Ｈ。

Ｃ５Ｈｔｔ（ｔ） Ｃ，）Ｉ、Ｌ（ｔ） （Ｃ−１？） （Ｃ−１８） （Ｃ−ｔＳ） ＯＣＨ２ＣＨｚＳＣＨＣσ１７）−１ Ｃ１１Ｈコ５（す 本発明のハロゲン化銀乳剤層、その他の写真構成層中に
はポリマーカプラー等を併用してもよく、該ポリマーカ
プラーについては本出願人による特願昭５９−１７２１
５１号の記載を参照できる。

以下余白 本発明の緑感性乳剤コには通常のカラードマゼンタカプ
ラーを偵ｔｊｌ１３ことができる。カラードマゼンタカ
プラーとしては、米国特許２．８０１．１７Ｌ号、同３
，５１９．４２９号および特公昭４８−２７９３０号等
に記載のものを用い得る。

特忙好ましく用いられるカラードマゼンタカプラーは下
記の通りである。

ＣｃＭ−３） ＯＨ。

α また、本発明の赤感性乳剤層には通常のカラードシアン
カプラーを用いることができる。、力、ラードシアンカ
ブチーとしては、特公昭５５−３２４６１号、英Ｉ！ｉ
特許り、０８４，４８０号等に記載のものが使用できる
。

特に好ましい力２−ドシアンカプ乏−としては。

下記のものが挙げられる。

ＣＣＣ−Ｉ：） （ｃｃ−３’） ＯＨ ＣＣＣ−Ｌｈ”） ＯＨ 本発明に使用できる上記カプラーを本発明の写真構成層
中に添加する方法は従前通りであり、また上記カプラー
の添加量は限定的ではないが、銀１モル当りｌ　ｘ　１
０−２〜５モルか好ましく、より好ましくはｔ　ｘ　ｔ
ｏ−”　〜ｓ　ｘ　ｔｏ”’である。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料には他に各種
の写真用添加剤を含有せしめることができる１例えばリ
サーチ・ディスクロージャー誌１７６４３号に記載され
ているかぶり防止剤、安定剤、紫外線吸収剤、色汚染防
止剤、蛍光増白剤、色画像褪色防止剤、帯電防止剤、硬
膜剤、界面活性剤、可塑剤、湿潤剤等を用いることがで
きる。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料において、乳
剤を調製するために用いられる親木性コロイドには、ゼ
ラチン、誘導体ゼラチン、ゼラチンと他の高分子とのグ
ラフトポリマー、アルブミン、カゼイン等の蛋白質、ヒ
ドロキシエチルセルロース銹導体、カルボキシメチルセ
ルロース等のセルロース誘導体、Ｗｉ粉誘導体、ポリビ
ニルアルコール、ポリビニルイミダゾールｊポリアクリ
ルアミド等の単一あるいは共重合体の合成親水性高分子
等の任意のものが包含される。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の支持体とし
ては、例えばバライタ紙、ポリエチレン被覆紙、ポリプ
ロピレン合成紙１友射層を併設した、又は反射体を併用
する透明支持体、又はガラス板、セルロースアセテート
、セルロースナイトレート又はポリエチレンテレフタレ
ート等のポリエステルフィルム、ポリアミドフィルム、
ポリカーボネートフィルム、ポリスチレンフィルム等の
透明支持体等であり、これらの支持体は感光材料の使用
目的に応じて適宜選択される。

本発明において用いられるハロゲン化銀乳剤層及びその
他の写真構成層の塗設には、デイッピンタ塗布、エアー
ドクター塗布、カーテン塗布。

ホッパー塗布等種々の塗布方法を用いることがてきる。

また米国特許２，７６１，７９１号、同２，９４１，８
９８号に記載の方法による２居以上の同時塗布法な用い
ることもできる。

本発明においては各乳剤層の塗設位置を任意に定めるこ
とができる０例えばフルカラーの撮影用フィルムの場合
には、支持体側から順次赤感性ハロゲン化銀乳剤層、緑
感性ハロゲン化銀乳剤層。

青感性ハロゲン化銀乳剤層の配列とすることが好ましい
、これらの感光性ハロゲン化銀乳剤層は各々２以上の居
から成っていてもよい、そして。

これら全ての感光性乳剤層が実質的に臭化銀又は沃臭化
銀乳剤から成るときに本発明の効果が大である。

本発明の感光材料において、目的に応じて適当な厚さの
中間層を設けることは任意であり、更にフィルタ一層、
カール防止層、保護層、アンチハレーション居等の種々
の層を構成層として適宜組合せて用いることができる。

これらの構ｔＦ３には結合剤として前記のような乳剤層
に用いることのできる親水性コロイドを同様に用いるこ
とができ、またその居中には前記の如き乳剤層中に含宥
せしめることができる種々の写真用添加剤を含有せしめ
ることができる。

本発明に係わる写真感光材料の処理方法については特に
制限はなく、あらゆる処理方法か適用できる０例えば、
その代表的なものとしては、発色現像後、漂白定着処理
を行い必要ならさらに水洗および／または安定処理を行
う方法１発色現像後、漂白と定着を分離して行い、必要
に応じさらに水洗および／または安定処理を行う方法：
あるいは前硬膜、中和、発色現像、停止定着、水洗、漂
白、定着、水洗、後硬膜、水洗のｒｒｎ″ｃ行う方法、
発色現像、水洗、補足発色現像、停止、Ｗ！白、定着、
水洗、安定の順で行う方法１発色現像によって生じた現
像銀をハロゲネーションブリーチをしたのち、再度発色
現像をして生成色素量を増加させる現像方法等、いずれ
の方法を用いて処理してもよい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理に用い
られる発色現像液は、限定的ではないが、発色現像主薬
を含む９１１か好ましくは８以上。

更に好ましくは９１１が９〜１２のアルカリ性水溶液で
ある。この発色現像主薬としての芳香族第１級アミン現
像主薬は、芳香族環上に第１級アミノ基を持ち露光され
たハロゲン化銀を現像する能力のある化合物であり、さ
らに必要に応じてこのような化合物を形成する前駆体を
添加してもよい。

上記発色現像主薬としてはｐ−フェニレンジアミン系の
ものが代表的であり１次のものが好ましい例として挙げ
られる。

４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、３−メチル−
４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、４−アミノ−
Ｎ−エチルーＮ−β−ヒドロキシエチルアニリン、トメ
チル−４−アミノ−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン
、３−メチル−４−アミノートエチルートβ−メトキシ
エチルアニリン、３−メチル−４−アミノートエチル−
Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチルアニリン、３−メ
トキシ−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシ
エチルアニリン、３−メトキシ−４−アミノートエチル
−Ｎ−β−メトキシエチルアニリン、ツーアセトアミド
−４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジメチルアニリン、トエチルー
トβ−（β−（β−メトキシエトキシ）エトキシ）エチ
ル−３−メチル−４−アミノアニリン、Ｎ−エチルート
β−（β−メトキシエトキシ）エチル−３−メチル−４
−アミノアニリンや、これらの塩例えば硫酸塩、塩酸塩
、亜硫酸塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩等である。

さらに１例えば特開昭４８−６４９３２号、同５０−１
３１５２６号、同５１−９５８４９号およびベント等の
ジャーナル・オブ・ジ・アメリカン・ケミカル・ソサエ
ティー、７３巻、　：１１００〜コ１２５頁（１９５１
年）記載のものも代表的なものとして挙げられる。

これらの芳香族第１級アミノ化合物の使用量は、現像液
の活性度をどこに設定するかできまるが、活性度を上げ
るためには使用量を増加してやるのが好ましい、使用量
としては０．０００２モル／ｉから０．７モル／ｌまで
の範囲で用いられる。また目的によって２つ以上の化合
物を適宜組合せて使用することができる０例えばトメチ
ル−４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリンと３−メチ
ル−４−アミノ−Ｎ−エチルーＮ−β−メタンスルホン
アミドエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−
エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチルアニリン
と３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒド
ロキシエチルアニリン等の組合せ等目的に応じて自由に
組合せ使用し得る。

本発明において用いられる発色現像液には、更に通常添
加されている種々の成分、例えば水酸化ナトリウム、炭
酸ナトリウム等のアルカリ剤、アルカリ金属亜硫酸塩、
アルカリ金屈亜硫酸水素塩、アルカリ全屈チオシアン酸
塩、アルカリ金属ハロゲン化物、ベンジルアルコール、
水軟化剤。

濃厚化剤および現像促進剤等を任意に含有させることも
できる。

上記発色現像液に添加される上記以外の添加剤としては
、例えば臭化カリウム、臭化アンモニウム等の臭化物、
沃化アルカリ、ニトロベンゾイミダゾール、メルカプト
ベンゾイミダゾール、５−メチル−ベンゾトリアゾール
、１−フェニル−５−メルカプトテトラゾール等の迅速
処理液用化合物を始めとして、スティン防止剤、スラッ
ジ防止剤、保恒剤、重層効果促進剤、キレート剤等があ
る。

漂白工程の漂白液もしくは漂白定着液に用いられる漂白
剤としては、アミノポリカルボン酸またはＢ酸、クエン
酸等の有機酸で鉄、コバルト、銅等の全屈イオンを配位
したものが一般に知られている。そして上記のアミノポ
リカルボン酸の代表的な例としては次のものを挙げるこ
とができる。

エチレンジアミンテトラ酢酸 ジエチレントリアミンペンタ酢酸 プロピレンジアミンテトラ酢酸 ニトリロトリ酢酸 イミノジ酢酸 エチルエーテルジアミンテトラ酢酸 エチレンジアミンテトラブロビオン融 エチレンジアミンテトラ酢酸ジナトリウム塩ジエチレン
トリアミンペンタ酢酸ペンタナトリウム塩 ニトリロトリ酢酸ナトリウム塩 漂白液は上記の漂白剤と共に種々の添加剤を含有しても
よい、また漂白工程に漂白定着液を用いる場合には、前
記漂白剤のほかにハロゲン化銀定着剤を含有する組成の
液が適用される。また漂白定着液には更に例えば臭化カ
リウムの如きハロゲン化合物を含有させてもよい、そし
て前記の漂白液の場合と同様に、その他の各種の添加剤
、例えばｐＨ緩衝剤、消泡剤、界面活性剤、保恒剤、キ
レート剤、安定剤、有機溶媒等を添加、含有させてもよ
い。

なおハロゲン化銀定着剤としては１例えばチオ硫酸ナト
リウム、チオ硫酸アンモニウム、チオシアン酸カリウム
、チオシアン酸ナトリウム、またはチオ尿素、チオエー
テル等の通常の定着処理に用いられるようなハロゲン化
銀と反応して水溶性の銀塩を形成する化合物を挙げるこ
とができる。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の発色現像、
漂白定着（又は漂白、定着）、更に必要に応して行われ
る水洗、安定化、乾燥等の各種処理工程の処理温度は迅
速処理の見地から３０℃以上で行われるのが好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は特開昭５８
−１４８３４号、同５Ｂ−１０５１４５号、同５８−１
３４６３４号及び同５８−１８６３１号並びに特願昭５
８−２７０９号及び同５９−８９２８８号等に示される
ような水洗代替安定化処理を行ってもよい。

［発明の効果］ 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料によれば、高
感度性及び粒状性の向上という相反する要請を同時に満
足させることかできる。

以下余白 ［実施例］ 以下に本発明の具体的実施例を述べるが、本発明の実施
の態様はこれらに限定されない。

実施例　ｌ セルローストリアセテートフィルム支持体上に下記に示
す組成の各層を順次設けて、ハロゲン化銀カラー写真感
光材料試料Ｎｏ、１からＮｏ、ＪＩを作成した。

第１Ｎ　赤感性乳剤層 表１に示す沃臭化銀乳剤ＥＭ−Ａ又はＥＭ−Ｂ銀塗布量
・・・３．４ｇ／ｒｒｒ 沃臭化銀乳剤（表１に示すＥＭ−Ａ又はＥＭ−Ｂ）増感
色素Ｉ−ｆｉ１モルに対して６　ｘ　１０−’モル増感
色素■・・−銀１モルに対して２　ｘ　１０−’モルト
リクレジルホスフェート０．５ｍｉ／ｒｎ”に溶解した
カプラーＡ・−ｊｌ１モルに対して０．０６モルＦＲ化
合￥’ＩＩＣ表１に示す）−［１モルに対してｏ、ｏｏ
ｏｓモル 第２居　保Ｍ居 １．３ｇ／ｍ”のゼラチンと０．Ｏ５ｇ／ｍ″の２．４
−ジクロ口−６−ヒドロキシーＳ−トリアジンナトリウ
ムを含む保護層 カプラーＡ ＥＭ−Ａの製造法 平均粒径ＩＬ４Ｇｐｍの沃臭化銀粒子（沃化銀含有率４
モル％）　０．２９モルを含む乳剤を蒸留水１００ｈ見
（２５％アンモニア３０ｍＪｌを含む）に分散させてか
ら、メタノール９５ｓＪｌを添加し、５０℃において０
．４７モル／ｌの硝酸銀水溶液１０００ｓｊＬと必要十
分な臭化カリウムと沃化カリウムの混合水溶液（４モル
％の沃化カリウムを含む）をコントロールダブルジェッ
ト法で９ｋｇを１Ｏ００に制御しながら４０分間で添加
することにより製造した。

次に常法により脱塩したのちゼラチンを加えて再溶解し
た。

電子顕微ｔｅａ察の結果、　ＥＭ−Ａハ（ｌ　ｌ　１　
）結晶面からなるほぼ完全な正８面体を含むものであっ
た。

ＥＭ−Ｈの製造法 平均粒径０．４０ルーの沃臭化銀粒子（沃化銀含有率４
モル％）　０．２９モルを含む乳剤を蒸留水１００１０
０Ｏ（２５％アンモニア３０ＩＩｉを含む）に分散させ
てから、１−フェニル−５−メルカプトテトラゾール０
．１％メタノール溶液９５−見を添加し。

５０６Ｃにおいて０．４７モル／交の硝酸銀水溶液１１
０００ａと必要十分な臭化カリウムと沃化カリウムの混
合水溶液（４モル％の沃化カリウムを含む）をコントロ
ールダブルジェット法でｐＡｇを１Ｏ００に制御しなが
ら４０分間で添加することにより製造した。

次に常法により脱塩したのちゼラチンを加えて再溶解し
た。

電子顕微鏡観察の結果、ＥＭ−Ｂは（１１０）結晶面か
らなるほぼ完全な菱形１２面体を含むものであった。

試料を作るのに用いた化合物。

増感色素Ｉ： アンヒド口−５，５′−ジクロロ−３，３′−ジー（γ
−スルホプロピル）−９−エチル−チアカルボシアニン
ヒドロキシド・ピリジウム塩 増感色素■： アンヒド口−９−エチル−３，３′−ジー（γ−スルホ
プロピル）　−４，５，４”　、５　’−ジベンゾチア
カルボシアニンヒドロキシド・トリエチルアミン塩各試
料を各々ウェッジを介して白色光を与え。

下記の処理工程で処理して色素画像を得た。

処理工程（３８℃） 発色現像　　　　２分４０秒 漂白　　　　　　６分３０秒 水洗　　　　　　３分１５秒 定着　　　　　　６分３０秒 水洗　　　　　　３分１５秒 安定化　　　　　３分１５秒 乾燥 各処理工程において使用した処理液組成は下記の通りで
ある。

［発色現像液］ ４−アミノ−３−メチルートエチルート（β−ヒトロキ
シエチル）−アニリン・硫酸塩　４．７５ｇ無水亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　　４．２５ｇヒドロキシルア
ミン・１／２硫酸塩　　　２．０ｇ無水炭酸カリウム　
　　　　　　　　　３７．５ｇ臭化ナトリウム　　　　
　　　　　　　　１．３ｇニトリロトリ酢酸・３ナトリ
ウム塩 （ｌ水塩）　　　　　　　　　　　　　　　２．５ｇ水
酸化カリウム　　　　　　　　　　　　１−０ｇ水を加
えてｌ見とする。

［漂白液］ エチレンジアミン四酢酸鉄 アンモニウム塩　　　　　　　　　　１００．ｇエチレ
ンジアミン四酢酸２ アンモニウム塩　　　　　　　　　　　１０．０ｇ臭化
アンモニウム　　　　　　　　　　ｌｓｏ、０ｇ氷酢酸
　　　　　　　　　　　　　　　１０．０ｍ文水を加え
て１４１とし、アンモニア水を用いてｐＨ＝６．０に調
整する。

［定着液］ チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　１７５．０ｇ無水
亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　８．５ｇメタ亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　　２．３ｇ水を加えてｌＩＬ
とし、酢酸を用いて１）ｌＩ＝　６．０にＡ整する。

［安定液］ ホルマリン（３７％水溶液）　　　　　　　１．ｓｍＭ
コニダックス（小西六写真工業社製）　　７．５＠交水
を加えて１文とする。

得られた特性値を表１に示す。

表１より明らかなように本発明に係る試料Ｎｏ、４゜Ｎ
ｏ、５、肋、８は比較試料に比べ、感度が高く、粒状性
についても本発明の乳剤と本発明のＦＲ化合物との組合
せで改良効果がみられ本発明の有効性が示されている。

実施例　２ セルローストリアセテートフィルム支持体上に下記に示
す組成の各層を順に設けて、多層カラー感光材料試料を
作成した。即ち、表２に示す如く、第３層、第５居、第
７層の乳剤を変え、またＦＲ化合物を各層の銀１モルに
対し０．０００：１モル添加することにより試料Ｎｏ、
９〜試料Ｎｏ−１６を作成した。

第１層　ハレーション防止層 黒色コロイド銀を含むゼラチン層 第２層　中間層 ゼラチン層 第３層　赤感性乳剤層 表２に示す沃臭化銀乳剤ＥＭ−Ａ又はＥＭ−Ｂ銀塗布量
−３，４ｇ／ｒｒｆ 増感色素Ｉ・−２１モルに対し：Ｃａ　Ｘ　１Ｇ−％モ
ル増感色素■・・・銀１モルに対して２　Ｘ　１０−’
モルカプラーＡ・・・銀１モルに対して０．０６モルカ
プラーＣ・・−ｍ１モルに対して０．００：３モルトリ
クレジルホスフェート塗布量−０、５−交／ゴ第４層　
中間層 ゼラチン層 第５層　緑感性乳剤層 表２に示す沃臭化銀乳剤ＥＭ−Ａ又はＥＭ−Ｂ銀塗布量
−２，４ｇ／ｒｎ’ 増感色素■・・・銀１モルに対して３　Ｘ　１０−’モ
ル増感色素■・・・銀１モルに対してｌ　Ｘ　１０−′
１モルカプラーＢ・・・銀１モルに対して０．０８モル
カプラーＭ・−４ｔモルに対してｏ、ｏｏａモルトリク
レジ】レホスフエート塗布Ｑ−２．８１見／ゴ第６層　
イエローフィルタ一層 ゼラチン水溶液中に黄色コロイド銀な含むものを塗布し
て成るゼラチン層 第７層　青感性乳剤層 表２に示す沃臭化銀乳剤ＥＭ−Ａ又はＥＭ−Ｂ銀塗布量
・−１，１ｇ／ｍ’ カプラーＹ・−ａｔモルに対してＱ、１２５モルトリク
レジルホスフェート塗布量−０，５ｍＪｌ／ｍ″第８Ｐ
３　保護層 ポリメチルメタクリレート粒子（直径１．５ＩＬ−）を
含むゼラチンを塗布して成るゼラチン層。

各層のカプラーはトリクレジルホスフェートと酢酸エチ
ルの溶液にカプラーを添加し、乳化剤としてｐ−ドデシ
ルベンゼンスルホン酸ナトリウムを加えて加熱溶解後、
加熱した１０％ゼラチン溶液と混合し、コロイドミルて
乳化したものを使用した。

各層には上記組成物の他にゼラチン硬化剤や界面活性剤
を添加した。

カプラーＢ υ見 カプラーＣ カプラーＭ しに 増感色素■： アンヒド口−９−エチル−５，５′−ジクロロ−３，３
′−ジー（γ−スルホプロピル）−オキサカルボシアニ
ンヒトロキシト・ナトリウム塩 増感色素■： アンヒドロー５，６．５　’　、ｆｉ　”−テロシクロ
ロー１．１′−ジエチル−３，３′−ジー（β−（β−
（γ−スルホプロポキシ）エトキシ））エチルイミダゾ
ロカルボシアニンヒドロキシド・ナトリウム塩上記試料
Ｎｏ、９〜試料Ｎｏ、１６の各々をウェッジを介して青
色光、緑色光、赤色光、及び白色光を与え、実施例１と
同じ処理を施し１色素画像を得た。実施例１と同じくそ
の結果を表２に示す。

表２から明らかなように、木抛明の試料Ｎｏ−１２及び
Ｎｏ、１４〜Ｎｏ、　１６は高感度であることが判る。

上記露光とは別に試料Ｎ００９〜Ｎｏ、１６を用いて。

風景を実際に撮影し、カラーベーパーにプリントした画
像で比較したところ、本発明の試料は非常に色群やかで
、かつ粒状性も良好なことが観察された。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 支持体上に少なくとも１層の感光性ハロゲン化銀乳剤層
   を含む写真構成層を有するハロゲン化銀カラー写真感光
   材料において、その少なくとも１層の感光性ハロゲン化
   銀乳剤層がミラー指数（１１０）で定義される結晶面を
   外表面にもち、実質的に臭化銀又は／及び沃臭化銀から
   なるハロゲン化銀を含有し、かつ少なくとも１層の写真
   構成層が芳香族第一級アミン現像主薬を用いてハロゲン
   化銀現像する際、現像銀量に対応してかぶらせ剤もしく
   は現像促進剤又はそれらの前駆体を放出する化合物を含
   有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材
   料。