JPS62177006A - 光硬化性二液型組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 イ）発明の目的 〔産業上の利用分野〕 本発明は光硬化性二液型組成物に関するものであり、特
にチクソトロピーに冨み、増粘性に優れた光硬化性二液
型組成物に関するものである。

光硬化性二液型組成物は光を遮断し、かつ第一液と第二
液が接触していない間は硬化せず長時間安定であるが、
紫外線等光を照射するか、あるいは第一液と第二液を接
触させると容易に重合硬化する組成物である。

このように光硬化性二液型組成物は、タイプを異にする
２種の化学反応性を有しているため、その応用範囲は今
後ますます広がって行くことが期待され、ＩＣ分野にお
けるチンプボンデイング用、プリント基板とコイル間の
接着、圧電素子と金属板の接着、スピーカ一部品のボト
ムプレートとフェライトリングの接着に代表される様な
電子材料関係等への利用が注目を集めている。

〔従来の技術〕

しかしながら、従来の光硬化性二液型組成物はチクソト
ロピーを有していないか、または有していてもチクソト
ロピー係数が低いため、例えば光硬化性二液型組成物の
塗布作業時における垂れ、流れ、糸引き等の問題が生じ
、種々のトラブルを引き起こしていた。

前記チクソトロピーを有する光硬化性二液型組成物の中
にはシリカを配合したものもあるが、そのチクソトロピ
ー係数はかなり低く、実用的とはいえなかった。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明者らはチクソトロピーに冨み、増粘性に優れ、塗
布作業時の垂れ、流れ、糸引き等の問題を解決した光硬
化性二液型組成物を得んため鋭意研究した結果、本発明
を完成した。

口）発明の構成 〔問題点を解決する手段〕 本発明は下記第一液および第二液からなるチクソトロピ
ー光硬化性二液型組成物である。

〔第−液〕

１）　（メタ）アクリル系オリゴマーまたは／および（
メタ）アクリル系モノマー ２）光重合開始剤 ３）パーオキシエステルからなる重合開始剤４）疎水性
シリカからなるチクソトロピー化剤 〔第二液〕 １）前記パーオキシエステルからなる重合開始剤としｌ
ソクス系を形成する化合物からなる促進剤 なお、本発明において（メタ）アクリル系とはアクリル
系およびメタクリル系を総称し、また（メタ）アクリレ
−１・または（メタ）アクリロイルとはアクリレートお
よびメタクリレ−トまたはアクリロイルおよびメタクリ
ロイルを総称するものである。

本発明の第−液を構成する一成分である（メタ）アクリ
ル系オリゴマーまたは（メタ）アクリル系モノマー　（
以下（メタ）アクリル系化合物という）は、ラジカル重
合可能であり、光重合開始剤およびパーオキシエステル
からなる重合開始剤の存在下、前記パーオキシエステル
からなる重合開始剤とレドックス系を形成する化合物か
らなる促進剤と接触させるか、あるいは上記三成分の存
在下において光照射することにより、容易に重合するも
のであれば公知のいかなるものであっても良く、その例
を示せば次の通りである。

〔１〕一般式 ％式％ を有する単量体またはこれとイソシアホー１〜化合物と
の反応生成物。

ただし、Ｒは水素または一〇Ｈ３を示し、Ｒは−ＣＨ２
−ＣＨ３、−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ３、ＣＨ３ または−ＣＨ−Ｃ１１３のうち任意の個所の水素が脱離
して、（ＩＴ基および／またはハロゲン原子と結合する
ための手を形成したものを示し、ｎは１〜３の整数を示
す。

このような一般式■の単量体は具体的には、例えば次の
通りである。

２−、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒ
ドロキシプロピル（メタ）アクリレート、１．２−ジヒ
ドロキシエチル（メタ）アクリレート、３−クロロ−２
−ヒドロキシプロピルメタアクリレートなど。

、　　３ ええＬ、Ｒ，よよつよえ、よ−。□３やオ５、贋よ水素
、−ＣＩ−１３、−Ｃ２Ｈ５、−ＣＨ２０Ｈまたは １ｌ −ＣＨ２−０−Ｃ−Ｃ＝ＣＨ２を示し、Ｒｏは水素、塩
素、−ＣＨ３または−Ｃ２Ｈ５を示し、 Ｒは水素、−０Ｈまたは ＯＲ’ ＋１　１ ＝ＣＨ２−０−Ｃ−Ｃ＝ＣＨ２を示し、ｍは１〜８の整
数を示し、ｎは１〜２０の整数を示し、ｐは０または１
を示す。

前記一般式■の単量体としては具体的には、例えばジエ
チレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリ
コールジアクリレート、トリエチレングリコールジメタ
クリレート、テトラエチレングリコールジメタクリレー
ト、１．２−プロピレングリコールジメタクリレート、
ジプロピレングリコールジメタクリレート、ポリエチレ
ングリコールジメタクリレート、ジー（ペンタメチレン
グリコール）ジメタクリレート、テトラエチレングリコ
ールジアクリレート、テトラエチレングリコールシー（
クロロ−アクリレート）、ジーグリセロールジアクリレ
−ト、グリセリントリメタクリレート、トリメチロール
プロパントリメタクリレ　ト、ジ−グリセロールテトラ
メタクリレ−１・等があげられる。

〔３〕一般式 ％式％ を有する単量体。

ただし、Ｒりは水素または＝ＣＨ・を示し、Ｉは水素ま
たは炭素数１〜４のアルキル基を示し、Ｒ２は炭素数２
．〜４のアルキレン基を示し、ｍは２〜８の整数を示す
。

前記一般式■を有する単量体は具体的に列挙すれば次の
通りである。

２．２−ビス（４−メタクリロキシジェトキシフェニル
）プロパン、２．２−ビス（４−メタクリロキシトリエ
トキシフェニル）プロパン、２゜２−ビス（４−メタク
リロキシテトラエトキシフェニル）プロパン、２，２−
ビス（４−メタクリロキシペンタエトキシフェニル）プ
ロパン、２゜２−ビス（４−メタクリロキシへキサエト
キシフェニル）プロパン、２．２−ビス（４−メタクリ
ロキシヘプタエトキシフェニル）プロパン、２゜２−ビ
ス（４−メタクリロキシオクタエトキシフェニル）プロ
パン、２，２−ビス（４−メタクリロキシジプロポキシ
フェニル）プロパン、２．２−ビス（４−メタクリロキ
シトリプロポキシフェニル）プロパン、２．２−ビス（
４−メタクリロキシオクタプロポキシフェニル）プロパ
ン、２゜２−ビス（４−メタクリロキシジブトキシフェ
ニル）プロパン、２，２−ビス（４−メタクリロキシト
リブトキシフェニル）プロパン、２．２−ビス（４−メ
タクリロキシオクタブトキシフェニル）プロパン、２．
２−ビス（４−アクリロキシジェトキシフェニル）プロ
パン、２．２−ビス（４一アクリロキシジプトキシフェ
ニル）プロパン、２−（４−メタクリロキシジェトキシ
フェニル）−２−（４−メタクリロキシトリエトキシフ
ェニル）プロパン、２−（４−メタクリロキシジプロポ
キシフェニル）−２−（４−メタクリロキシトリエトキ
シフェニル）プロパンなど。

〔４〕一般式 ％式％ ただし、Ｒは水素または−ＣＨ３を示し、Ｒは−ＣＩ−
１２−１−Ｃ２Ｈ４−または−Ｃ３Ｈ６−または−ＣＨ
２−Ｃ１１−であり、ｎはＯおよび１〜ＣＨ３ １０の整数である。

、前記一般式〇を有する単量体を具体的に列挙すれば次
の通りである。

ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペ
ンテニルオキシメチル（メタ）アクリレート、ジシクロ
ペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート、ジシク
ロペンテニルオキシプロピル（メタ）アクリレートなど
である。

ＣＨ２＝Ｃ−Ｃ−○−Ｒ／３　　　　　　＋＋＋■炭素
数５〜２０のシクロアルキル基、フェニル基、テトラヒ
ドロフルフリル基またはこれらの基を含む５〜２０のア
ルキル基を示す。

前記一般式〇の単量体としては具体的には例えば次の通
りである。

シクロヘキシル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフ
ルフリル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチルフェニル（
メタ）アクリレ一ト、ヘンシル（メタ）アクリレート等
が挙げられる。

〔６〕一般式 ％式％ 前記一般式〇の単量体としては、具体的には例えばフェ
ノキシ＝β＝ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレ−ト
、シクロヘキサノキシ−β−ヒドロキシプロピル（メタ
）アクリレート、テトラヒドロフルフロキシ−＝β−ヒ
ドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ノニルオキシ
−β−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレートなどが
挙げられる。

〔７〕一般式 ％式％ 炭素数１〜２０のアルキル基、ビニル基、アリール基、
アルコキシアルキル基を示す。

前記一般式■の単量体としては具体的には例えばメトキ
シカルボニルメチル（メタ）アクリレート、エトキシカ
ルボニルメチル（メタ）アクリレート、ヘプトキシカル
ボニルメチル（メタ）アクリレ−ト、イソプロポキシカ
ルボニルメチル（メタ）アクリレートなどが挙げられる
。

〔８〕一般式 ％式％ 前記一般式■の単量体としては具体的には例えばメタク
リル酸、アクリルが挙げられる。

（９）、　　（１０）、　　（１１）、　　（１２）一
般式 ％式％ −ＣＩＩ２−１−Ｃ２１−Ｉ４−１−Ｃ３■■６−　、
ＣＨ３ −ＣＩ−１２−ＣＨ−１−ＣＩ−Ｉ２−Ｃ−ＣＩ］２−
であＣＨ３ＣＴ−１３ す、ｍは１〜１０の整数、ｎは１又は２である。

前記一般式〇、［相］、■、■の単量体としては具体的
にはたとえばアシッドホスホオキシエチル（メタ）アク
リレート、３−クロロ−２−アシッドホスホオキシプロ
ピル（メタ）アクリレート、アシッドホスホオキシプロ
ピル（メタ）アクリレート等が挙げられる。

〔１３〕下記＠−ｉ、■−ｉｉ　、　＠−１ｉｉで示さ
れる（メタ）アクリロイルオキシ基を有するウレタンプ
レポリマー単量体。

■−１水酸基を有する（メタ）アクリレート、有機ポリ
イソシアネートとの反応生成物である（メタ）アクリロ
イルオキシ基を有するウレタンプレポリマー ［相］−１ｉ　　水酸基を有する（メタ）アクリレート
、有機ポリイソシアネートおよび三価以上のポリオール
またはジオールとの反応生成物である（メタ）アクリロ
イルオキシ基を有するウレタンプレポリマー ■〜ｉｉ１　　水酸基を有する（メタ）アクリレート、
有機ポリイソシアネ−トおよび三面以上のポリオールま
たはジオールと三価以上のポリオールからなるポリオー
ルとの反応生成物である（メタ）アクリロイルオキシ基
を有するウレタンプレポリマ上記０−１〜＠　−ｉｉｉ
における（メタ）アクリロイルオキシ基を有するウレタ
ンプレポリマーの製造原料のうち、水酸基を有する（メ
タ）アクリレートの具体例は、２−ヒドロキシエチル（
メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ」
アクリレ−ト、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレ−ト
、ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレ−ト、ヒドロキ
シオクチル（メタ）アクリレートおよび２−ヒドロキシ
−３−クロロプロピル（メタ）アクリレートなどである
。

他の原料である有機ポリイソシアネートの例を具体例で
示すと、トリレンジイソシアネート、４．４’−−ジフ
ェニルジイソシアネート、４．４′−ジフェニルメタン
ジイソシアネート、シアニジンジイソシアネート、１．
５−ナフタレンジイソシアネート、４，４′−ジフェニ
ルエーテルジイソシアネ−１・、ｐ−フェニレンジイソ
シアネート、トリメチレンジイソシアネート、テトラメ
チレンジイソシアネート、ヘキザメチレンジイソシアネ
ート、エチレンジイソシアネート、シクロヘキシレンジ
イソシアネート、ノナメチレンジイソシアネート、オク
タデカメチレンジイソシアネート、２−クロロプロパン
ジイソシアネート、２，２′−ジエチルエーテルジイソ
シアネート、テトラクロロフェニレンジイソシアネート
、キシリレンジイソシアネートおよび１，４．３−ヘプ
テンジイソシアネートなどのごとき低分子量有機ポリイ
ソシアネート；過剰量のこれら低分子量有機ポリイソシ
アネートを、すでに知られているように、第１級アミン
、第２級アミンまたは多価アルコールたとえばグリセロ
ール、ポリオキシエチレントリオール、ポリオキシプロ
ピレントリオール、ポリオキシエチレンテトラオール、
ポリオキシプロピレンテトラオール、ポリプロピレング
リコール、ポリエチレングリコール、ポリカプロラクト
ンポリオール、ポリテトラメチレンエーテルグリコール
、ビスフェノールＡに酸化エチレンおよび／または酸化
プロピレンを付加して得られるエーテル型グリコールの
ような多価アルコールと反応させて得られる高分子量有
機ポリイソシアネートがあげる。

更に他の原料であるポリオールの具体例をいくつか例示
すると、ジオールとしてはポリオキシエチレンジオール
、ポリオキシプロピレンジオール、ポリオキシブチレン
ジオール、ポリカプロラクトンジオール、ヘキサンジオ
ールおよび１，４−ブタンジオール、水添ビスフェノー
ルＡ、水添ビスフエノールＡのエチレンオキサイド付加
物、水添ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加
物、水添ビスフェノニルＡのエチレンオキサイドおよび
プロピレンオキサイドランダム付加物等があり、また三
価以上のポリオールとしてはトリメチロールエタン、ト
リメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ポリオ
キシエチレントリオール、ポリオキシプロピレントリオ
ール、トリスヒドロキシエチルイソシアヌレート、ポリ
オキシエチレンテトラオール、ポリオキシプロピレンテ
トラオール、グリセリン、ポリリン酸等がある。

上記の単量体はいずれも純粋物であることが好ましいが
、微量の抑制剤、安定剤等を含む工業品位のものであっ
てもよい。

また上記の（メタ）アクリル系化合物は１種でもまた２
種以上使用しても差支えない。

本発明の第−液を構成する他の一成分である光重合開始
剤としては、たとえばヘンシル、ヘンシフエノン、ミラ
ヒーズケトン、２−クロロチオキサントン、２，４−ジ
エチルチオキサントン、３．３’、４．４’−テトう（
ｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ヘンシフエノン、ベ
ンゾインエチルエーテル、ジェトキシアセトフェノン、
４．４′ゞ−ジクロルベンゾフェノン、０−ベンゾイル
安息香酸メチル、ヘンシルジメチルケタール、２−ヒド
ロキシ−２−メチルプロピオフェノン、４′−イソプロ
ビル−２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオフェノン、
１−ヒドロキシシクロへキシルフェニルケトンなどが挙
げられる。又この他可視光域で優れた吸収特性を有する
光重合開始剤を添加する場合もある。

光重合開始剤の配合割合は（メタ）アクリル系化合物１
００重量部に対して、好ましくは０．０５〜１０重量部
、さらに好ましくは０．５〜７重量部である。

本発明の第−液を構成する他の一成分であるパーオキシ
エステルからなる重合開始剤としては、ｔｅｒ　ｔ−プ
チルパーオキシヘンゾエート、ｔｅｒ　ｔ−ブチルパー
オキシアセテート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシイソブ
チレート、ｔｅｒ　ｔ−ブチル−ジーバー第キシフタレ
ートなどが挙げられる。

パーオキシエステルからなる重合開始剤の配合割合は、
（メタ）アクリル系化合物１００重量部に対して、好ま
しくは０．０５〜１０重量部、さらに好ましくは０．５
〜７重量部である。

本発明の第−液を構成する他の一成分であるチクソトロ
ピー化剤である疎水性シリカは、シリカの表面を、シリ
カの表面を疎水化し得る処理剤で処理したものであり、
処理剤はシリカの表面を疎水化出来るものであればいか
なるものでもよい。

上記処理剤としては好ましくはシラン系化合物、例えば
メチルトリメトキシシラン、エチルトリメトキシシラン
、イソブチルトリメトキシシラン、ジメチルジクロルシ
ラン、メタクリロキシプロビルトリメトキシシラン等の
低級鎮状炭化水素基を有するシラン化合物、炭素数６に
ｌ上の鎖状炭化水素基を有するシラン化合物、ジシラザ
ン化合物、シリコーン、ジフェニルジメトキシシラン等
が挙げられる。

これらのうち更に好ましい一例としては、炭素数６以上
の鎖状炭化水素基を有するシラン化合物が挙げられ、そ
の具体例を列挙すると、ヘキシルトリメトキシシラン、
オクチルトリメトキシシラン、ラウリルｌ−リエトキシ
シラン、ステアリルトリメトキシシラン等のアルコキシ
シラン誘導体、ステアリルメチルジクロルシラン等のハ
ロゲン誘導体等が挙げられる。

また更に好ましい他の１ダＩはジシラザン化合物、シリ
コーンが挙げられ、ジシラザン化合物の好ましい例とし
ては、例えばヘキサアルキルジシラザンが挙げられ、具
体的にはへキサメチルジシラザンが挙げられる。

またシリコーンの好ましい例としては、例えば一般式■
で示されるオルガノポリシロキサン、オルガノポリシロ
キサンコポリマー等が挙げられる。

Ｘ／　　　　Ｘ３ ２２Ｊ１　　　／−う　　ダ Ｒはメチル基を示し、ｘ、ｘ、ｘ、ｘは水素または炭素
数１〜２０のアルキル、アルコキシ、フェニル、フェニ
ルアルキル、トリフロロアルキル、シアノアルキル、グ
リシドキシアルキル基を示Ｉ　ダ し、Ｘ−Ｘは同一でも異なっていてもよく、またｍまた
はｎはＯまたは整数を示す。

前記一般式０を有するポリシロキサンとしては具体的に
はポリジメチルシロキサン、ポリメチルエチルシロキサ
ン、ポリメチルオクチルシロキサン、ポリメチルオクタ
デシルシロキサン等であり、これらは１種でも２種以上
の混合物でもよい。

疎水性シリカの粒径は、ゼロでない１００ｍμ以下が好
ましく、さらに好ましくは、０．１〜５０ｍμである。

１００ｍμを超えると組成物中での層分離を起こす恐れ
があるので好ましいとは言えない。

疎水性シリカの粒径は、１００ｍμ以下が好ましく、さ
らに好ましくは、０．１〜５０ｍμである。１００ｍμ
を超えると組成物中での層分離を起こす恐れがあるので
好ましいとは言えない。

疎水性シリカの配合割合は、好ましくは（メタ）アクリ
ル系化合物１００重量部に対し０．１〜８０重量部、更
に好ましくは０．５〜３０重量部である。０．１重量部
未満ではその効果が期待できず、８０重量部を超えて配
合してもそれ以上の効果が°　期待できない場合がある
。

本発明の第一・液における、第−液を構成する上記各成
分の配合割合は、第−液の粘度、貯蔵安定性、これを例
えば接着剤としたときの接着強度、接着速度などに関係
する、一つの因子であって、最も適切な配合割合は各成
分の種類によって変動する。従ってその配合割合は、使
用する成分に応じて最適割合を適宜設定することが望ま
しく、これは簡単な試験により容易に行うことができる
。

第−液に対しては、上記四成分に加えて、増粘剤として
の各種のポリマー、界面接着改良剤としてマレイン酸、
無水マレイン酸、フマール酸、無水イタコン酸、アコニ
ット酸、無水コハク酸等、染料、顔料、あるいはラジカ
ル重合禁止剤としてたとえばハイドロキノン、ハイドロ
キノンモノメチルエーテル、カテコール、フェノチアジ
ン、ジフェニルアミン、ジーｔｅｒｔ−ブチルヒドロキ
シトルエンなど、また酸化防止剤、パラフィンなどの添
加剤を、少量配合してもよい。

第−液の調製は各成分を常温または加熱下で混合溶解す
ることにより容易に行なえる。

第−液と共に本発明組成物を構成する第二液は、第一液
中のパーオキシエステルからなる重合開始剤とレドック
ス系を形成する化合物からなる促進剤である。

促進剤の有効成分としては、パーオキシエステルとレド
ックス系を形成する化合物であればいずれも使用でき、
該化合物はすでに広く知られているが、本発明において
はそれらの中でも、アルデヒド−アミン縮合物が最も適
している。

アルデヒド−アミン縮合物については、特公昭　　−５
２−２７１７６号公報に詳細な説明がなされており、同
特許公報に開示されている縮合物は本発明においても有
効に使用される。すなわち好適なアルデヒド−アミン縮
合物は、望ましくは酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸
のごときカルボン酸あるいは燐酸、硫酸のような無機酸
の共存下に、アミン１モルに対して少なくとも１モル好
ましくは１．０〜３．５モルさらに好ましくは１．５〜
３゜０モルのアルデヒドを、望ましくは４０〜１７５℃
の温度で反応させることによって得られるものである。

アルデヒドとしては芳香族アルデヒド例えばベンズアル
デヒド、ナフチルアルデヒドなども使用できるが、脂肪
族アルデヒド例えばホルムアルデヒド、アセトアルデヒ
ド、プロピオンアルデヒド、ブチルアルデヒド、ヘプト
アルデヒド、ヘプトアルデヒド、クロトンアルデヒド、
ケイ皮アルデヒド、ヒドロケイ皮アルデヒド、２−フェ
ニルプロピオンアルデヒドなどの方が適している。

一方アミンとしては、第１級または第２級の脂肪族また
は芳香族アミンが使用される。さらに具体的には第１級
脂肪族アミンとして、エチルアミン、ｎ−プロピルアミ
ン、ｉ−プロピルアミン、ｎ−へキシルアミン、ｔ−ブ
チルアミンなどが、第２級脂肪族アミンとして、ジエチ
ルアミン、ジプロピルアミン、ジ−ミープロピルアミン
などが、第１級芳香族アミンとしてアニリン、ｐ−トル
イジン、０−ナフチルアミン、ｐ−ナフチルアミン、キ
シリデン、ベンジルアミン、ｐ−ベンジルアニリンなど
が、また第２級芳香族アミンとしてジフェニルアミン、
Ｎ−フェニルベンジルアミン、Ｎ−アリルアニリンなど
がある。

これらのアルデヒドとアミンから製造される有効な縮合
物の具体例は、ホルムアルデヒド−ｐ−ベンジルアニリ
ン縮合物、アセトアルデヒド−ヘンシルアニリン縮合物
、クロトンアルデヒド−ブチルアミン縮合物、ケイ皮ア
ルデヒドーアリニン縮合物、ケイ皮アルデヒドーブチル
アミン縮合物、２−フェニルプロピオンアルデヒド−ブ
チルアミン縮合物、ブチルアルデヒド−ブチルアニリン
縮合物、ブチルアルデヒド−アニリン縮合物、ヒドロケ
イ皮アルデヒドーブチルアミン縮合物、ナフトアルデヒ
ド−０−トルイジン縮合物、ヘプトアルデヒド−Ｎ−ア
リルアニリン縮合物などである。

上記促進剤有効成分はこれを液状、望ましくは蒸発速度
が大きい溶剤に熔解または分散させて第二液とする方が
、促進剤としての作業性の面で優れている。これに適し
た溶剤としては、塩化メチレン、トリクロロエタン、メ
チルクロロホルム、トリクロルエチレン、トリクロロモ
ノフルオロメタンのごときハロゲン化炭化水素系溶剤、
アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケト
ン、酢酸エチルのごときケトン系またはエステル系溶剤
、キシレン、ベンゼン、トルエンのごとき芳香族炭化水
素系溶剤などがある。

第二液における促進剤の有効成分の濃度は、１００重量
％であり得るが、経済性などを考慮するとより低い濃度
が適しており、一方低濃度すぎると適用表面への有効成
分の均一分布が困難となる可能性があり、接着強度等の
低下を招く恐れがあるので、０．１〜３０重量％が好ま
しい。

本発明において第−液と第二液の通用割合は格別制限が
あるものではないが、第−液の適用量に対して、おおむ
ね第二液中の有効成分の適用量を１０重量％程度ないし
この前後とするのが望ましい。

本発明の光硬化性二液型組成物にあっては、第−液と第
二液を接触することにより、または光を照射することに
より容易に硬化する。

第−液と第二液を接触させると、第−液の重合硬化反応
が開始し、かつ速やかに進行して短時間で相応の硬化強
度を示すようになるので、例えば接着剤として使用する
場合を例にとると、第−液を一方の被着材に塗布し、第
二液をいわゆるプライマーとして他方の被着材に塗布し
、第二液が溶剤を含んでいるときはこれを揮散させた後
、各被着材の塗布面同志を合一させて接着する方法が最
も望ましい。

しかしながら第−液と第二液との接触による硬化は空気
を遮断しない状態においては硬化しにくく、この場合光
照射により硬化を完全なものとする。

光照射による硬化手段は、紫外線、可視光線等、通常光
硬化型組成物に用いられる硬化手段が適用される。

〔参考例、実施例および比較例〕

以下に本発明を参考例、実施例および比較例を用いて更
に詳細に説明する。なお各側における部はすべて重量部
を表す。

参考例 反応器にトリレンジイソシアネート（以下ＴＤ■と略す
）を約４１部仕込み、反応温度を８０℃に維持しながら
、１５０℃の液状水添ビスフェノールＡを約２８部攪拌
下に除々に加え仕込んだ。

仕込み終了後、約１時間８０℃で攪拌し、その後反応温
度を８０℃に保ちながら、２−ヒドロキシエチルメタク
リレートを約３１部攪拌下に除々に加え、ＩＲスペクト
ルでＮＧＯピーり（２３６０ｌ σ　付近）の消失が′＠認されるまで攪拌を続行した。

また反応の進行状態に応じ、触媒としてジブチルＳｎジ
ラウレート、重合防止剤としてハイドロキノンモノメチ
ルエーテル等を適当量添加した。

上記方法にて室温で固形状のメタクリル系オリゴマーを
得た。

実施例１〜８　および比較例１〜２ 参考例で得たメタクリル系オリゴマーまたはＮＫエステ
ル４Ｇ（商品名：新中村化学工業（株）製；ポリエチレ
ングリコールジメタクリレート）と第１．２表記載のそ
の他の各成分を混合し第−液を調製した。

また第３表記載の成分を混合し第二液を調製した。

実施例および比較例の第−液を用いて下記１）〜３）の
性状および性能を、また上記第−液および第二液を用い
て下記４）〜５）の性能を測定した。その結果を第４表
に示す。

Ｉ）粘度測定 使用計器；精機工業研究所ビスメトロンＶＧ−ＡＩ、単
一円筒型回転 粘度計 測定方法；ローターＮＯ１：第３表参照回転数　：５ｒ
ｐｍ 測定温度：２５℃ ２）チクソトロピー係数 使用計器；１）の粘度測定に準する 係数の算出；回転数６　ｒｐｍで測定した粘度（η、）
と６　Ｏｒｐｍで測定した 粘度（η２）の比（η、／ム） で求めた。

３）光硬化時間 紫外線照射装置；ウシオ電機製ユニキュアＵ　Ｖ　−４
０００ 高圧水銀灯Ｕ　Ｖ　Ｌ　−４０００ （４ＫＷｌ灯） ランプ出力８０Ｗ／ａｍ 、半集光型 ランプ照射距離：１５ｃｍ 測定方法；プロピレン製シートの上に直径２５ｕ＋、深
さ１龍のアルミリン グを置き、その中に調製品を入 れ、上記条件で光を照射し、指 で触れてみて表面のタンクがな 、３２ くなるまでに要した時間を先便 化時間とした。

４）固着時間（セントタイム） 被着材　：炭素鋼 測定方法：第１表および第２表に示す第−液を一方の被
着材に塗布し、第 ３表に示す第二液を他方の被着 材に塗布してトリクロロエタン をＪｉ！散させた後、各被着材の塗 布面同志を重ね合わせ、室温で 手で引っ張って取れなくなるま でに要する時間を固着時間とし た。一連の手順はＪＩＳＫ−６ ８４９に準１処した。

５）戻し破壊トルク強度（常態強度） 被着材　：炭素鋼 測定方法：接着方法は４）の固着時間に準じ、一連の手
順はＪＩＳＫ−６ ８５０に準拠した。室温で３日 間接着養生後、強度を測定した。

＊Ｉ　商品名；日本アエロジル（株）Ｍ：＊５ Ｌ７− ＊５　前掲 第３表 、３を 第４表 、ｊ６ ハ）発明の効果 本発明組成物は、従来の光硬化性二液型組成物に、チク
ソトロピー化剤として疎水性シリカを添加した、チクソ
トロピーに富み、増粘性に優れた組成物である。本発明
組成物により従来の光硬化性二液型組成物が抱えている
、例えば塗布作業時の垂れ、流れ、糸引き等、またはこ
れにより引き起こされる適用部品の不良率等の問題を解
決し、ＩＣ分野におけるチンプボンデイング用、プリン
ト基板とコイル間の接着、圧電素子と金属板の接着、ス
ピーカ一部品のボトムプレートとフェライトリングの接
着に代表される様な電子材料関係部品の接着の、信頼性
および量産性を高めることを可能とした、チクソトロピ
ー光硬化性二液型組成物である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、下記第一液および第二液からなるチクソトロピー光
   硬化性二液型組成物。 〔第一液〕 １）（メタ）アクリル系オリゴマーまたは／および（メ
   タ）アクリル系モノマー ２）光重合開始剤 ３）パーオキシエステルからなる重合開始剤４）疎水性
   シリカからなるチクソトロピー化剤 〔第二液〕 １）前記パーオキシエステルからなる重合開始剤とレド
   ックス系を形成する化合物からなる促進剤