JPS61140534A - ポリグリセリンの製造方法 - Google Patents
ポリグリセリンの製造方法Info
- Publication number
- JPS61140534A JPS61140534A JP59263163A JP26316384A JPS61140534A JP S61140534 A JPS61140534 A JP S61140534A JP 59263163 A JP59263163 A JP 59263163A JP 26316384 A JP26316384 A JP 26316384A JP S61140534 A JPS61140534 A JP S61140534A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polyglycerin
- glycidol
- catalyst
- exchange resin
- glycerol
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Polyethers (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、着色の少ないポリグリセリンの製造方法に関
するものである。
するものである。
ポリグリセリンは、食品用乳化剤、化粧品の保湿剤、可
塑剤、界面活性剤等の原料として使用されている。
塑剤、界面活性剤等の原料として使用されている。
従来、ポリグリセリンは、グリセリンの蒸笛残潰よりの
回収、グリセリンの脱水縮合、エピクロルヒドリンから
の直接合成等により製造されているか、これらの方法で
は精製が姫しく、又、製造されたポリグリセリンは着色
がはげしいこと、重合度が広い範囲に亘っていること等
の欠点があった。
回収、グリセリンの脱水縮合、エピクロルヒドリンから
の直接合成等により製造されているか、これらの方法で
は精製が姫しく、又、製造されたポリグリセリンは着色
がはげしいこと、重合度が広い範囲に亘っていること等
の欠点があった。
又、グリセリンにグリシドールを付加重合させる方法で
は、一般にエポキシ基の開環触媒である水酸化アルカリ
、アミン等が使用されているが、この方法も製造された
ポリグリセリンは精製が難しく、着色がはげしいという
欠点があった。
は、一般にエポキシ基の開環触媒である水酸化アルカリ
、アミン等が使用されているが、この方法も製造された
ポリグリセリンは精製が難しく、着色がはげしいという
欠点があった。
そこで、本発明者等は着色が少なく、精製が簡単なポリ
グリセリンの製造法を確立すべく、鋭意検討した結果、
本発明を完成させるに至った。
グリセリンの製造法を確立すべく、鋭意検討した結果、
本発明を完成させるに至った。
即ち、本発明はグリセリン、又はポリグリセリンにグリ
シドールを付加反応させ、より高重合度のポリグリセリ
ンを製造するに際し、触媒としてスルホン酸基を交侠基
とする陽イオン交換樹脂を使用し、さらに反応製置を１
１０〜１２０℃で行なうことを特徴とするポリグリセリ
ンの製造方法である。
シドールを付加反応させ、より高重合度のポリグリセリ
ンを製造するに際し、触媒としてスルホン酸基を交侠基
とする陽イオン交換樹脂を使用し、さらに反応製置を１
１０〜１２０℃で行なうことを特徴とするポリグリセリ
ンの製造方法である。
本発明において触媒として使用する陽イオン交換樹脂は
有機のスルホン酸型カチオン父換体、例えば、スルホン
化されたスチレンとジビニルベンゼン共重合体、スルホ
ン化され架橋されたスチレン重合体、又はスルホン酸性
の７工ノールホルムアルデヒド共重合体等であり、好ま
しいものは、スルホン化されたスチレンとジビニルベン
ゼン共重合体である。交換樹脂は酸の形で、又、塩の形
のものは予め通常の方法で酸の形にして使用する。
有機のスルホン酸型カチオン父換体、例えば、スルホン
化されたスチレンとジビニルベンゼン共重合体、スルホ
ン化され架橋されたスチレン重合体、又はスルホン酸性
の７工ノールホルムアルデヒド共重合体等であり、好ま
しいものは、スルホン化されたスチレンとジビニルベン
ゼン共重合体である。交換樹脂は酸の形で、又、塩の形
のものは予め通常の方法で酸の形にして使用する。
具体例としては、三菱化成社のダイヤイオン５Ｋ−ＩＡ
、−ＩＢ、−１１０、ＰＫ−２０４、−２２０、−２２
８、ローム・アンド・ハース社のアンバーライトＩＲ−
１１８、−１２０、−２００゜−２５２等の名称で市販
されている交換樹脂（以上、いずれも登録商標名）が挙
げられる。
、−ＩＢ、−１１０、ＰＫ−２０４、−２２０、−２２
８、ローム・アンド・ハース社のアンバーライトＩＲ−
１１８、−１２０、−２００゜−２５２等の名称で市販
されている交換樹脂（以上、いずれも登録商標名）が挙
げられる。
該陽イオン交換樹脂の使用量は、グリセリン当り０．０
１〜０．１重葉倍が適当である。０．０１重量倍より少
ない場合は反応速度が遅く、又、０．１重値倍より多い
と反応速度が早い為、初期の反応温度制御か難しくなる
。
１〜０．１重葉倍が適当である。０．０１重量倍より少
ない場合は反応速度が遅く、又、０．１重値倍より多い
と反応速度が早い為、初期の反応温度制御か難しくなる
。
反応′＠度は厳密に１１０〜１２０℃の範囲である。１
１０℃未満では、未反応グリセリン、ジグリセリン等が
増加し、重合度が広範囲になり、又１２０℃を越えると
、一般的な陽イオン交換樹脂の耐熱温度以上となる為、
好ましくない。
１０℃未満では、未反応グリセリン、ジグリセリン等が
増加し、重合度が広範囲になり、又１２０℃を越えると
、一般的な陽イオン交換樹脂の耐熱温度以上となる為、
好ましくない。
この厳重な温度範囲が製品ポリグリセリンの分子量分布
を狭く、重合度を高くする効果をもたらす。そして、こ
の得られたポリグリセリンは、水溶性が良い為、水中油
型の食品添加用乳化剤等の原料として期待される。
を狭く、重合度を高くする効果をもたらす。そして、こ
の得られたポリグリセリンは、水溶性が良い為、水中油
型の食品添加用乳化剤等の原料として期待される。
得られるポリグリセリンの重合度は、グリセリン又はポ
リグリセリンとグリシドールの比率を変えることにより
任意に調整可能である。
リグリセリンとグリシドールの比率を変えることにより
任意に調整可能である。
反応は、通常反応器中にグリセリン又はポリグリセリン
と、触媒の陽イオン交換樹脂を入れ、浮遊させて攪拌下
、グリシドールを少量づつ添加する方法で行う。なお、
交換樹脂において、固定床式でも流動床式でも採用可能
である。又、この反応は輩素ガス等不活性ガス下で行う
ことが好ましく、必景に応じて加圧してもよい。反応長
子は、グリシドールの転化率が９９％以上で判断される
。
と、触媒の陽イオン交換樹脂を入れ、浮遊させて攪拌下
、グリシドールを少量づつ添加する方法で行う。なお、
交換樹脂において、固定床式でも流動床式でも採用可能
である。又、この反応は輩素ガス等不活性ガス下で行う
ことが好ましく、必景に応じて加圧してもよい。反応長
子は、グリシドールの転化率が９９％以上で判断される
。
このようにして得られた生成物は、触媒陽イオン交換樹
脂をＰ別することにより簡単に精製することができ、目
的物ポリグリセリンは非常に着色が少なく、重合度が狭
く、且つ高い。
脂をＰ別することにより簡単に精製することができ、目
的物ポリグリセリンは非常に着色が少なく、重合度が狭
く、且つ高い。
次に、本発明を例をあげて説明するが、これらによって
本発明を限定するものではない。
本発明を限定するものではない。
実施例１゜
５００ｍの攪拌機付フラスコに、９２ ｇｒ（１，０ａ
ａＬ）のグリセリンと１３ｇｒのイオン交換樹脂ダイヤ
イオンＰＫ−２２８（三菱化成社５登録商標名）をとり
、頷素ガスで置換し、９０”Ｃに加熱攪拌しながら減圧
下で脱水を行った。次に１１０〜１２０℃に保ち、３７
０ｇｒ （５，Ｏａｄ） ｆ）グリシドールを３〜４時
間で滴下した。
ａＬ）のグリセリンと１３ｇｒのイオン交換樹脂ダイヤ
イオンＰＫ−２２８（三菱化成社５登録商標名）をとり
、頷素ガスで置換し、９０”Ｃに加熱攪拌しながら減圧
下で脱水を行った。次に１１０〜１２０℃に保ち、３７
０ｇｒ （５，Ｏａｄ） ｆ）グリシドールを３〜４時
間で滴下した。
未反応のグリシドールを減圧にて除去し、イオン交換樹
脂をｅ別したところ、ポリグリセリン４５２ｇｒが得ら
れ、その色相は殆んど無色透明でガードナー１以下、ヒ
ドロキシ／’１ｄｉ９６６、平均貞合度６であった。
脂をｅ別したところ、ポリグリセリン４５２ｇｒが得ら
れ、その色相は殆んど無色透明でガードナー１以下、ヒ
ドロキシ／’１ｄｉ９６６、平均貞合度６であった。
上記実施例１、加え【実施例３及び比較例２において得
られたポリグリｉ リンを通常の方法でシリル化し、ガ
スクロマトグラフィー（面積百分率）で組成分析を行っ
た。結果は次表の通り。
られたポリグリｉ リンを通常の方法でシリル化し、ガ
スクロマトグラフィー（面積百分率）で組成分析を行っ
た。結果は次表の通り。
実施例２゜
イオン交換樹脂としてアンバーライトＩＲ−１２０（ロ
ーム・アンド−ハース社、登録間標名）を使用した以外
、実施例１と同様に反応し、精製した。このポリグリセ
リンの色相もガードナー１以下ヒドロキシル１ｄｔｉ９
６６、平均重合度６であった。又、その組成も殆んど実
施例１と同様であった。
ーム・アンド−ハース社、登録間標名）を使用した以外
、実施例１と同様に反応し、精製した。このポリグリセ
リンの色相もガードナー１以下ヒドロキシル１ｄｔｉ９
６６、平均重合度６であった。又、その組成も殆んど実
施例１と同様であった。
実施例３゜
グリシドールを２２２ｇｒ （３，０ｍｏｌ ）に変更
した以外、実施例１と同様に反応し、精製した。
した以外、実施例１と同様に反応し、精製した。
得られた２ ９５ｇｒのポリグリセリンの色相はガード
ナー１以下、ヒドロキシル価１０６１、平均１合度４で
あった。
ナー１以下、ヒドロキシル価１０６１、平均１合度４で
あった。
比較例１゜
触媒として粉砕した水酸化ナトリウム１，２ｇｒを使用
した以外、実施例１と同様に反応させた結果、粗製ポリ
グリセリン４５５ｇｒを得、その色相は褐色で、ガード
ナー１４であった。
した以外、実施例１と同様に反応させた結果、粗製ポリ
グリセリン４５５ｇｒを得、その色相は褐色で、ガード
ナー１４であった。
次に、上記ａｍポリグリセリンに、１０％酢酸水溶液２
５ ｇｒを加え、８０〜９０℃に加熱して１時間攪拌し
た後、１０〜５ＴＯｒｒ、１１０〜１２０℃で１時間脱
水した。９０℃に冷却して吸着剤として０．２ ｇｒの
ケイツク土を加え、１時間攪拌した後、ｆ過して３２９
ｇｒの精製ポリグリセリンを得た。その色相は堝色で、
ガードナー１２、ヒドロキシル価９６５、平均重合度６
であった。
５ ｇｒを加え、８０〜９０℃に加熱して１時間攪拌し
た後、１０〜５ＴＯｒｒ、１１０〜１２０℃で１時間脱
水した。９０℃に冷却して吸着剤として０．２ ｇｒの
ケイツク土を加え、１時間攪拌した後、ｆ過して３２９
ｇｒの精製ポリグリセリンを得た。その色相は堝色で、
ガードナー１２、ヒドロキシル価９６５、平均重合度６
であった。
比較例λ
反応温度を９０〜９５℃にした以外、冥地側１と同様に
反応し、精製した。得られたポリグリセリン４５２ｇｒ
の色相は、殆んど無色透明でカートナー１以下、ヒドロ
キシル１１ｆｌ１１０６０゜平均重合度４であった。
反応し、精製した。得られたポリグリセリン４５２ｇｒ
の色相は、殆んど無色透明でカートナー１以下、ヒドロ
キシル１１ｆｌ１１０６０゜平均重合度４であった。
Claims (1)
- グリセリン又はポリグリセリンにグリシドールを付加反
応させ、より高重合度のポリグリセリンを製造するに際
し、触媒としてスルホン酸基を交換基とする陽イオン交
換樹脂を使用し、さらに反応温度を１１０〜１２０℃で
行なうことを特徴とするポリグリセリンの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59263163A JPS61140534A (ja) | 1984-12-14 | 1984-12-14 | ポリグリセリンの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59263163A JPS61140534A (ja) | 1984-12-14 | 1984-12-14 | ポリグリセリンの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61140534A true JPS61140534A (ja) | 1986-06-27 |
| JPH0411532B2 JPH0411532B2 (ja) | 1992-02-28 |
Family
ID=17385652
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59263163A Granted JPS61140534A (ja) | 1984-12-14 | 1984-12-14 | ポリグリセリンの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61140534A (ja) |
Cited By (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5198532A (en) * | 1991-03-19 | 1993-03-30 | Shell Oil Company | Polycondensation of epihalohydrin and polyhydric alcohols and thermal condensation to form polyethercyclicpolyols |
| US5204444A (en) * | 1991-03-19 | 1993-04-20 | Shell Oil Company | Polycondensation of epoxy alcohols with polyhdric alcohols and thermal condensation to form polyethercyclicpolyols |
| US5286882A (en) * | 1992-10-13 | 1994-02-15 | Shell Oil Company | Polyethercyclicpolyols from epihalohydrins, polyhydric alcohols and metal hydroxides or epoxy alcohol and optionally polyhydric alcohols with addition of epoxy resins |
| US5302695A (en) * | 1991-03-19 | 1994-04-12 | Shell Oil Company | Polycondensation of epoxy alcohols with polyhydric alcohols and thermal condensation to form polyethercyclicpolyols |
| US5302728A (en) * | 1991-03-19 | 1994-04-12 | Shell Oil Company | Polycondensation of phenolic hydroxyl-containing compounds and polyhydric alcohols and thermal condensation to form polyethercyclipolyols |
| US5338870A (en) * | 1991-03-19 | 1994-08-16 | Shell Oil Company | Thermal condensation of polyhydric alcohols to form polyethercyclicpolyols |
| US5371244A (en) * | 1991-03-19 | 1994-12-06 | Shell Oil Company | Polycondensation of dihydric alcohols and polyhydric alcohols and thermal condensation to form polyethercyclicpolyols |
| US5371243A (en) * | 1992-10-13 | 1994-12-06 | Shell Oil Company | Polyethercyclicpolyols from epihalohydrins, polyhydric alcohols, and metal hydroxides |
| US5401860A (en) * | 1991-03-19 | 1995-03-28 | Shell Oil Company | Copolymerization of polyethercyclicpolyols with epoxy resins |
| US5428178A (en) * | 1992-10-13 | 1995-06-27 | Shell Oil Company | Polyethercyclipolyols from epihalohydrins, polyhydric alcohols, and metal hydroxides or epoxy alcohols and optionally polyhydric alcohols with thermal condensation |
| WO2002062911A1 (fr) * | 2001-02-06 | 2002-08-15 | Arakawa Chemical Industries, Ltd. | Procedes servant a preparer de la colophane polymerisee |
| WO2004048304A1 (ja) * | 2002-11-28 | 2004-06-10 | Daicel Chemical Industries, Ltd. | ポリグリセリン、ポリグリセリン脂肪酸エステル、それらの製造方法 |
| US7289329B2 (en) | 2004-06-04 | 2007-10-30 | Siemens Vdo Automotive Corporation | Integration of planar transformer and/or planar inductor with power switches in power converter |
| US7335801B2 (en) | 2005-09-01 | 2008-02-26 | Daicel Chemical Industries, Ltd. | Polyglycerols and production thereof |
| US9994674B2 (en) | 2011-02-22 | 2018-06-12 | Basf Se | Polymers based on glycerol carbonate |
-
1984
- 1984-12-14 JP JP59263163A patent/JPS61140534A/ja active Granted
Cited By (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5371244A (en) * | 1991-03-19 | 1994-12-06 | Shell Oil Company | Polycondensation of dihydric alcohols and polyhydric alcohols and thermal condensation to form polyethercyclicpolyols |
| US5204444A (en) * | 1991-03-19 | 1993-04-20 | Shell Oil Company | Polycondensation of epoxy alcohols with polyhdric alcohols and thermal condensation to form polyethercyclicpolyols |
| US5401860A (en) * | 1991-03-19 | 1995-03-28 | Shell Oil Company | Copolymerization of polyethercyclicpolyols with epoxy resins |
| US5302695A (en) * | 1991-03-19 | 1994-04-12 | Shell Oil Company | Polycondensation of epoxy alcohols with polyhydric alcohols and thermal condensation to form polyethercyclicpolyols |
| US5302728A (en) * | 1991-03-19 | 1994-04-12 | Shell Oil Company | Polycondensation of phenolic hydroxyl-containing compounds and polyhydric alcohols and thermal condensation to form polyethercyclipolyols |
| US5338870A (en) * | 1991-03-19 | 1994-08-16 | Shell Oil Company | Thermal condensation of polyhydric alcohols to form polyethercyclicpolyols |
| US5198532A (en) * | 1991-03-19 | 1993-03-30 | Shell Oil Company | Polycondensation of epihalohydrin and polyhydric alcohols and thermal condensation to form polyethercyclicpolyols |
| US5371243A (en) * | 1992-10-13 | 1994-12-06 | Shell Oil Company | Polyethercyclicpolyols from epihalohydrins, polyhydric alcohols, and metal hydroxides |
| US5367089A (en) * | 1992-10-13 | 1994-11-22 | Shell Oil Company | Polyethercyclicpolyols from epihalohydrins, polyhydric alcohols and metal hydroxides or epoxy alcohol and optionally polyhydric alcohols with addition of epoxy resins |
| US5286882A (en) * | 1992-10-13 | 1994-02-15 | Shell Oil Company | Polyethercyclicpolyols from epihalohydrins, polyhydric alcohols and metal hydroxides or epoxy alcohol and optionally polyhydric alcohols with addition of epoxy resins |
| US5428178A (en) * | 1992-10-13 | 1995-06-27 | Shell Oil Company | Polyethercyclipolyols from epihalohydrins, polyhydric alcohols, and metal hydroxides or epoxy alcohols and optionally polyhydric alcohols with thermal condensation |
| WO2002062911A1 (fr) * | 2001-02-06 | 2002-08-15 | Arakawa Chemical Industries, Ltd. | Procedes servant a preparer de la colophane polymerisee |
| WO2004048304A1 (ja) * | 2002-11-28 | 2004-06-10 | Daicel Chemical Industries, Ltd. | ポリグリセリン、ポリグリセリン脂肪酸エステル、それらの製造方法 |
| CN1308276C (zh) * | 2002-11-28 | 2007-04-04 | 大赛璐化学工业株式会社 | 聚甘油、聚甘油脂肪酸酯及其制备方法 |
| US7687649B2 (en) | 2002-11-28 | 2010-03-30 | Daicel Chemical Industries, Ltd. | Polyglycerol, polyglycerol/fatty acid ester, and processes for producing these |
| US7289329B2 (en) | 2004-06-04 | 2007-10-30 | Siemens Vdo Automotive Corporation | Integration of planar transformer and/or planar inductor with power switches in power converter |
| US7335801B2 (en) | 2005-09-01 | 2008-02-26 | Daicel Chemical Industries, Ltd. | Polyglycerols and production thereof |
| US9994674B2 (en) | 2011-02-22 | 2018-06-12 | Basf Se | Polymers based on glycerol carbonate |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0411532B2 (ja) | 1992-02-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPS61140534A (ja) | ポリグリセリンの製造方法 | |
| JP2732921B2 (ja) | ポリグリセリンの製造法 | |
| JPH051291B2 (ja) | ||
| US4299997A (en) | Process for producing ethylene glycol mono-tert-butyl ether | |
| GB645405A (en) | Improvements in or relating to polyvinyl acetate and to a polymerisation catalyst for use in its production | |
| GB2030566A (en) | Preparation of 4,4'-dihydroxy- diphenylsulphone | |
| Morton et al. | Condensations by Sodium. XX. Preparation and Properties of Organosodium Compounds Derived from Butyl and Propyl Chlorides1 | |
| Stapp | Reaction of. alpha.-olefins with aqueous formaldehyde [yielding dioxanes and tetrahydropyranols] | |
| JPH04266884A (ja) | 環式アクロレイングリセリンアセタールの混合物の製造法 | |
| US4193919A (en) | Process for preparing rifamycin S using a strong acid cation exchange resin | |
| JPH0469621B2 (ja) | ||
| JPH06116256A (ja) | エリスリタンの製造方法 | |
| JPS5852267A (ja) | 不飽和スルホンの製造方法 | |
| KR101919311B1 (ko) | 5-히드록시메틸-2-푸르푸랄의 제조공정에서 5-히드록시메틸-2-푸르푸랄과 다이메틸설폭사이드의 분리방법 | |
| JPS63162640A (ja) | ペンタエリスリト−ルアリルエ−テルの製造方法 | |
| JPS63250336A (ja) | プロピレングリコ−ル第３ブチルエ−テルの製造方法 | |
| US2013731A (en) | Process for producing salts of acetyl-choline | |
| SU598567A3 (ru) | Способ получени диэтилфтальимидотиофосфата | |
| JPS6087281A (ja) | ジオキサントリオ−ルの製造方法 | |
| SU1351914A1 (ru) | Способ получени циклогексадиена-1,3 | |
| KR20010013976A (ko) | 카복실산의 제조방법 | |
| SU883022A1 (ru) | Способ получени 1-тиоэтил-1-алкоксиметанов | |
| JPS60197646A (ja) | Ｄｌ−アスパラギンの製造方法 | |
| SU1133268A1 (ru) | Способ получени @ -алкилтиобутанонов | |
| SU595274A1 (ru) | Способ получени сопр женных диолефинов |