JPS60222845A - 塩化銀富有乳剤、写真記録材料及び写真記録作成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は塩化銀富有乳剤、写真記録材料及び写真記録の
作成方法に関する。

ハロケ°ン化物として塩化物、臭化物、沃化物またはそ
の混合物を含有する数多くのノ・ロケ゛ン化銀乳剤が知
られている。臭化銀及び臭−沃化銀乳剤が高感度記録材
料として一般に用いられている。

後者の乳剤は青のスペクトル領域において特徴的な感光
度を有する点で不利がある。それ故、カラー記録材料に
おいて、縁−及び赤−感光性の層は一般に青の光を吸収
するフィルターのう［７ろに配置される。その上、その
ような乳剤は塩化銀乳剤のように迅速に現像することが
でき表い。

各種刊行物は塩化銀乳剤使用のための提案を開示してい
る。塩化銀は可視スペクトル中で特徴的な感光性を殆ど
有しないから、塩化物富有の）・ロケ゛ン化銀乳剤をカ
ラー写真記録材料の中に用いるとき９色光を吸収するフ
ィルター層（黄フィルター）は使用する必要がない。感
光度は欧州特許出願公開第００１７１４８号に従い金属
によるドーピングによって改善される。塩化物富有のハ
ロケ゛ン化銀乳剤はまだ貯蔵安定性に乏しく従ってかぶ
りの傾向を有する。かぶりの形成は欧州特許出願公開第
００７２６９５号に従いハ呂ケ゛ン化銀の溶剤の使用に
よって化学的熟成の過程で低減される。

塩化物−含有ハログン化銀乳剤で粒子が層になつた構造
を有するものもまた知られている。そのような粒子は芯
と芯を包む少くとも一つの層とを有し、その層は芯と性
質を異にするものである。

かくして、ドイツ特許出願公告第１．１６９．２９０号
及び英国特許第１．０２７．１４６号から、臭化銀の芯
の上に塩化銀の殻を沈殿させることが知られている。ド
イツ特許出願公開第２，３０８，２３９号及び米国特許
第３．９３５．０１４号は、位置的に限定された塩化銀
高含量の相を有するハロヶ゛ン化銀粒子を有する直接−
陽画像を作成するための乳剤に関する。

塩化銀富有の粒子をもつハロケ゛ン化銀乳剤が欧州特許
出願公開第００８０９０５号から知られており、この粒
子はその表面上に実質的に臭化銀より成る層を有してい
る。

公知の塩化物富有ハロケ゛ン化銀乳剤はまた、特に感光
度及びかぶりの傾向に関して改善が要求される。

かくして、本発明の目的は改善された感光特性を有する
塩化物富有ハロケ°ン化釧乳剤を提供することである。

本発明の特別の目的は現像の速度を損なうことなく感光
度を増大しそしてかぶりの傾向を低減することである。

ハロケ゛ン化物として実質的に塩化物を含有しそしてそ
の粒子がハロケ゛ン化物組成の異なる少くとも二つの領
域−例えば芯と少くとも一つの殻−一より成る層になっ
た粒子構造を有するハロケ゛ン化銀写真乳剤が見出され
た。

ハロケ゛ン化銀の粒子は、 １、ハロダン化物の少くとも６０モルチは塩化物であ如
、そして ２、少くとも一つの領域Ｂは少くとも１０モルチの臭化
銀、好ましくけ少くとも２５モルチの臭化銀、但し５０
モルチより少ない臭化銀を含有する、 ことを特徴とする。

領域Ｂは、ｔＺまだは芯のまわりの殻の形態にあること
ができる。ＡｇＢｒに加えて塩化銀及び随時沃化銀が、
好ましくは１０モル％までの量で、領域Ｂ中に存在する
。粒子は好ましくは少くとも一つの領域Ｂで包まれた芯
を含有する。この場合、領域Ｂはハロダン化銀粒子の内
部または結晶表面上の殻の形態にあるととができる。

本発明の特別の態様において、結晶芯は臭化物含量の著
しく異なる二つの臭化銀−含有数を順次に備えている。

臭化物３０〜４５モルチの位置的濃度を有する臭化物−
含有数が好ましくは塩化物富有のハロダン化銀粒子の結
晶表面上に位置する。

まだ別の態様において、臭化物濃度はハロダン化物全量
に基づき３〜８モルチである。

芯の中及びその他の領域におけるノ・ロケ゛ン化銀粒子
はハロケ゛ン化物として原則的に塩化物、臭化物、沃化
物まだはその混合物を含むことができる。

一つの領域から異なる組成を有する隣接領域への移行は
急激的または連続的であることができる。

好ましい態様において、ハロケ゛／化物全含量に対する
塩化物の割合は少くとも８５モルチ、好ましくは少くと
も９０モルチである。

本発明によるハロダン化銀乳剤は常法（例えば、材料の
定速または加速供給による卯−噴流、二重噴流）によっ
て調製することができる。乳剤は最も好ましくは７）Ａ
Ｑ値を調節しつつ二重噴流法によって調製される。これ
については刊行物：リザーチ・ディスクロージャ（Ｒｅ
５ｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏ−ｓｕｒｅ　）　Ａ　１７
６４３　、１９７８年１２月。

５ｅｃｔｉｏｎ　Ｉ及びＩＩ　、　Ｉｎｄｕｓｔｒｉａ
ｌ　０ｐｐｏｒｔｕ？？、１−ｔｉｅｓ　Ｌｔｄ、　、
　Ｈｏｍ、ｅｗｅｌｌ、　Ｅａｖａｎｔ、　Ｉｌａｍｐ
ｓｈｉｒｔｔ。

Ｐ　Ｏ９１Ｅ　Ｆ　、　Ｇｒｅａｔ　Ｂｒｌｔａｉｎ発
行が参照される。ハロケ゛ン化銀の沈殿はドーパント例
えばＩｒ−化合物の存在において実施しうる。

ハロケ゛ン化銀粒子は、例えば立方体、八面体まだはデ
トラデカヘドロンの形態にあることができる。粒径は好
ましくは０．１〜２．５μｍ１特に０．２〜１．０　／
ｌ　？フｔである。

本発明の一態様において乳剤は狭い粒径分布を有する。

特にこの場合粒子の９５重量％は平均粒子直径から４０
％以上偏倚しない直径を有する。

しかしながら、乳剤はまた広い粒径分布を有することも
できる。この場合、ハロケ゛ン化銀粒子の少くとも１０
チ、好ましくは少くとも２０チは平均粒子直径から少く
とも４０係偏倚した直径を有する。

本発明はまた、基体上に本発明によるハロダン化銀粒子
の少くとも一つの層を有する写真記録材料に関する。ま
たこの発明は露光された本発明の記録材料を現像するこ
とにより写真記録を作成する方法に関する。

本発明による乳剤は表面高感度を生成するため粒子の表
面上で好ましくは化学的に増感される。

それらは公知方法、例えば活性ゼラチン捷たけ硫黄、セ
レニウム、テルリウム、金、／’？ラジウム、白金、イ
リジウムの化合物を用いて、化学的に増感することがで
き、７’ＡＶ値は４〜１０に変動し、ｐＨ値は３．５〜
９に変動しそして温度は３０〜９０℃に変動することが
できる；化学的増感はイミダゾール、アザインデン、ア
ザピリダジン及びアザピリミジンの如き複素環窒素化合
物及びヂオシアネート誘導体、チオエーテル及びその他
のハロダン化銀溶剤の存在において実施することができ
る。別法としてまたはそれに加えて、本発明の乳剤は還
元増感、例えば水素によυ、低ｐＡａ（例えば５以下）
及び／またけ高ｐＨ（例えば８以上）において、まだは
塩化錫（１１）、二酸化チオ尿素及びアミノボランの如
き還元剤による還元増感を受けるととができる。表面上
の熟成核はまたドイツ特許公開公報第４３０６．４４７
号及び米国特許第３．９６６．４７６号に従い穴居核（
表面下桟）の形態にあることもできる。粒子はまだ内部
的に熟成されうる。その他の方法は上記リサーチ・ディ
スクロージャ（Ｒｅ５ｅａｒｃｈ　Ｊ）ｉｓｃｌｏｓｔ
ｂｒｅ　）　ｓｌ　７６４３　、　Ｓｅｃｔｉｏｎｍに
記載されテイル。

乳剤は公知法により、例えば常用のポリメチン染料例え
ばニュートロシアニン、塩基性もしくは酸性カルボシア
ニン、ローダシアニン、ヘミシアニン、スチリル染料、
オキソノール及び類似物を用いて、光学的に増感するこ
とができる。そのような増感剤はエフ・エム・バーマー
［シアニン染料及び関連化合一１（Ｆ　、Ｍ、Ｈａｍｅ
ｒ、　”　Ｔｈｅ　ＣｙａｎｔｎｅＤｙｅｓ　ａｎｄ　
ｒｅｌａｔｅｄ　Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ”　）（１９６４
）に記載されている。ここで引例として欧州特許出願公
開第００８２６４９号、更に詳しくはウルマンのエンサ
イクロペデイ・デル・テクニソシエン・ヘミ−（Ｕｌｌ
ｍ、ａ、ｎｎｓ　Ｅｎｃｙｃｌｏｐａｄｉｅ　ｄｅｒＴ
ｅｃｈｎｉｓｃｈｅｎ　Ｃｈｅｎｖｉｔｔ　）　、　４
版、Ｖｏｌ、　１８　。

４３１頁とその次及び上記リサーチ・デ・イスクロージ
ャ（Ｒｅ５ｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｖ、ｒｅ　）　
Ａ　１７６４３　、５ｅｃｔｉｏｎ　Ｗが挙げられる。

スペクトル増感は乳剤の調製過程における任意の時点、
即ちハロケ゛ン化銀の沈殿の間またはその後、及び化学
的増感の前、間または後において実施することができる
。

常用のかぶり防止剤及び安定剤を用いることができる。

安定剤としてはアザインデン、好ましくはテトラ−もし
くは４ンターアザインデン、更に特定的にはヒドロキシ
基もしくはアミン基で置換されたもの、が特に適する。

この型の化合物は例えばＨｉｒｒ、　Ｚ、Ｗｉｓｇ、ｐ
ｈｏｔｏ、　４７　（１９５２）　、　ｐ　。

２−５８に記載されている。その他適当な安定剤及びカ
ブリ防止剤は上記リサーチ・ディスクロージャ（Ｒｅ５
ｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　）　Ａ　１７６４
３　。

５ｅｃｔｉｏｎ　ＩＶ中に与えられている。

本発明の配録材料は好ましくはカラー写真記録材料であ
る。好ましい態様において、カラー影像はカラーカプラ
ーの助けによって生成される。カラーカプラーは記録材
料中へその現像過程の如く遅い時点で拡散せしめること
が可能である。

好ま［７い一態様において、写真材料それ自体が常用の
カラーカプラーを含有しており、このカプラーは現像薬
、一般にｐ−フェニレンジアミン、の酸化生成物と反応
して染料を形成しうるものである。かく１−て、例えば
赤−感光性層は非−拡散カラーカプラー、一般にフェノ
ール型もしくはα−ナフトール型のカプラーを含有しシ
アンの部分カラー像を生成することができる。緑−感光
性層は例えばマゼンタ部分カラー像を生成するため少く
とも一つの非−拡散性カラーカプラーを含有することが
でき、通常５−ピラゾロン型のカラーカプラーが用いら
れる。宵−感光性層は例えば負部分カラー像を生成する
ため非−拡散性カラーカプラー、一般に開鎖ケトメチレ
ン基を有するカラ、−カプラーを含有することができる
。カラーカプラーは例えば６−１４−及び２−当量カプ
ラーであることができ、これはカラー現像酸化生成物と
の反応で染料を生成［７ない所謂臼カプラーをも包含す
る。適ｆｉ−＆カプラーは、例えば刊行物“Ｍｉｔｔ−
ｓｉｌｕｎｇｅｎ　ａ、ｕｓ　ｄｅｎ　Ｆｏｒｓｃｈｕ
ｎｇｓｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｎｄｅｒ　Ａｇｆａ、　
Ｌｅｖｅｒｋｕｓｇｎ／Ｍｕｎｉｃｈ”　、　Ｖｏｌ、
　Ｗ。

ル　１１１（１９６１）におけるＷ、Ｐｅ１ｚ。

“　Ｆａｒｂｋｖ、ｐｐｌｔｒ　ＩＩ　、Ｋ　、Ｖｇｎ
ｋａｔａｒａｍａｎ　、”　ＴｈｅＣｈｅｒｎｉｓｔｒ
ｙ　ｏｆ　、５ｙｎｔｈｅｔｉｃ　１）ｙｅｓ″　、Ｖ
ｏｌ、４゜ｐ、　３４１　＝　３８７　、　Ａｃａｄｅ
ｍｉｃ　ｐｒｅｓｓ　（１９７１）及び１’、Ｈ，Ｊａ
ｍｅｓ　、　”　Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　ｔｈｅ
Ｐｈｏｔｏｇｒｇｈ、ｉｃ　ｐｒｏｃｅｓｓ　”　、　
４版、７）、３５３〜３６２及びＩ？ｅｓｅａ、ｒｃｈ
　Ｉ）ｉｓｃｌｏｓｖｓｅ　＆　１７６４３　、５ｅｃ
ｔｉｏｎ■から知られている。

記録材料ｔｊ、まだＩ）　Ｉ　Ｒ−化合物を含有するこ
とができる。Ｄ　Ｉ　／？−化合物とはカラー現像酸化
生成物との反応過程でハロケ゛ン化銀の現像を禁止する
拡散性重積化合物を遊離する化合物をあられすものと理
解されるべきである。この禁止剤は直接゛または非−型
面中間体化合物を経て分離することができる。ことで英
国特許第９５３．４５４号、米国特Ｗ１＝第３．６３２
．３４５号、同第４．２４８．９６２号及び英国％　Ｗ
＋第４０７Ｚ３６３号が参照される。

カラーカプラー及びＪ）　Ｊ　Ｒ＝化合物は常法により
本発明の利料中に合体させることができる。もしこれら
が水まだはアルカリに可溶性の化合物であれば、それら
は水性溶液の形態で、随時エタノール、アセトンまたは
ジメヂルホルムアミドの如き水と相溶性の有機溶剤を加
えて、添加することができる。もしカラーカプラー及び
Ｉ）　Ｉ　Ｒ−化合物が水まだはアルカリに不溶性であ
るならば、それらは公知法で分散された形態で記録材料
中に合体させることができる。例えば低沸点有機溶剤中
のこれら化合物の溶液は、直接ノ・ロケ゛ン化銀乳剤と
混合するか、または先ず水性ゼラチン溶液と混合し次い
で有機溶剤を除去することができる。このようにして得
られた使用化合物の分散体を次いでハロゲン化銀乳剤と
混合することができる。所謂オイル−形成剤もまた随時
用いられ、これは一般に比較的高沸点の有機化合物で、
カラーカプラー及びＤＩＲ−化合物を油状滴の形態に被
い包むものである。これに関しては例えば米国特許第４
３２４０２７号、第４５３３．５１４号、第３．６８９
、２７１号、第３．７６４．３３６号及び第３．７６５
゜８９５号が参照される。

本発明の記録材料は好寸しくは青、緑及び赤光線を記録
するための少くとも一つのハロケ゛ン化銀乳剤層単位を
含有する。

赤−感光性ハロケ゛ン化銀乳剤層単位は緑−感光性ハロ
ク゛ン化銀乳剤層単位よりも基体に接近して配列すると
とができ、そして後者の単位は青−感光性単位よりも基
体に近く配列される。特にコピー材料の場合には、宵−
及び赤−感光性層の位置は交換しうる。記録材料は随時
芦フィルター層を含有することができる；これはもし少
くとも赤−及び緑−感光性層が本発明による乳剤を含ん
でいるならば不要である。

好ましい一態様において、緑、赤及び青光線を記録する
単位の少くとも−っは少くとも二つの部分層から成って
いる。感光度に従いスペクトル増感の異なる部分層を組
合せることが可能である。

常用の基体を本発明の材料用に使用することができ、そ
れらは例えばセルロースニスプル例えば酢酸セルロース
及びポリエステルの基体である。

紙基体もまだ適当であり、それらは随時例えばポリオレ
フィン、更に詳しく　ｉ、ｉ：　、ｄ？リエチレンまだ
はポリプロピレンで被校することができる。ここでは上
記リザーチ・ディスクロージャ（Ｒｅ　ｓ　ｅ　ａ、ｒ
　ｃ　ｈ。

１）ｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　）　１１１１　？　６　４　
３　、　５ｅｃｔｉｏｎ　Ｘ　■が参照される。

記録材料の層のだめの保護コロイドとしてまたはバイン
ダーとして適当な常用の親水性フィルム−形成剤の例は
、プロティン、更に詳しくはゼラチン、アルギン酸また
はその誘導体例えばエステル、アミドもしくは塩、セル
ロース誘導体例えばカルボキシメチルセルロース及びセ
ルロースサルフェート、殿粉もしくはその誘導体、また
は親水性合成バインダー例えばポリビニルアルコール、
部分けん化されたポリビニルアセテート、ポリビニルピ
ロリドンその他を包含する。層はまたその他の合成バイ
ンダーを親水性バインダーと混合して溶解まだは分散し
た形態で含有することができ、その例はアクリル酸もし
くはメタクリル酸またはその誘導体例えばエステル、ア
ミドもしくはニトリルのホモポリマーまたはコポリマー
、更にビニルエステルまだはビニルエーテルの如キビニ
ルの、！？リマーである。ここでは上記リサーチ・ディ
スクロージャ（Ｒｅ５ｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｖｃ
ｒｅ　）　１７６４３　、５ｅｃｔｉｏｎ　■中に与え
られているバインダーが参照される。

写真利料の屑は常法、例えばエポキサイド型、複素環エ
チレンイミン型また杜アクリロイル型の硬化剤を用いて
硬化することができる。また、高温処理に適するカラー
写真飼料を得るために、ドイツ特許出願公開第２．２１
１’ｌ、００９号の方法によって層を硬化することも可
能である。まだ、写真層またはカラー写真多層材料を、
ジアジン、トリアジンもしくは１，２−ジヒドロキシリ
ン系の硬化剤を用いるかまだはビニルスルホ“ン型の硬
化剤を用いて硬化することも可能である。その他の適当
な硬化剤はドイツ特許出願公開第４４３９．５５１号、
第２．２２５．２３０号、第２，３１７，６７２号及び
上記リサーチ・ディスクロージャ（Ｒｅ５ｅαｒｃｈＤ
ｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　）　１７６４３　、５ｅｃｔｉｏ
ｎ　Ｘ　Ｉから知られている。

本発明の写真材料はまだその他の物質、特に可塑剤、濡
れ剤、スクリーン染）１、光−拡散剤、光−反射剤、滑
剤、静電防止剤、艶消し剤その他を含有することもでき
る。とこではリサーチ・ディスクロージャ（Ｒｅ５ｅａ
ｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　）　１７６４３及び「
プロダクト・ライセンシング・インデックス−１（”　
ｐｒｏｄｕｃｔ　Ｌｉｃｅｎｔｔｉｎｇ　Ｉｎｄｅｘ”
　）　。

１９７１年１２月、１０７〜１１０頁が参照される。

本発明による材料に対し特に適当なカラー現像薬はｐ−
フェニレンジアミン型のもの、例えば４−アミノ−Ｎ、
Ｎ−ジエチルアニリン塩酸塩；４−アミノ−３−メチル
−Ｎ−エチル−Ｎ−β−（メタンスルホンアミド）−エ
チルアニリンサルフェート水利物；４−アミノ−３−メ
チル−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチル−アニリ
ンザルフェート；４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−
メトーＹシーエチル）−ηＬ　−）　ルイシンーシーｐ
−トルエンスルホン酸及びＮ−エチル−Ｎ−β−ヒドロ
ギシエチルーｐ−フェニレンシアミンチする。その他用
いうるカラー現像薬は例えばＪ。

Ａｍ、ｇｒ、Ｃｈｔ？？＋、、Ｓｏｃ、７３．３１００
（１９５１）及びＧ、Ｈａｉｓｔ、Ｍｏｄｅｒｎ、　Ｐ
ｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　ｐｒｏｃｅ−ｓｓｉｎｇ　、
１９７９．Ｊｏｈｎ　Ｗｉｌｅｙ　ａｎｄ　、５ｏｎｓ
　、ＮｅｗＹＯｒｋ、　５４５頁とその次に記載されて
いる。カラー現像液はその他の常用成分例えばチョーキ
ング防止剤及び酸化防止剤及びかぶり防止剤例えばブロ
マイドまたは公知の安定剤を含有することができる。

カラー現像後に、飼料は通常洋白されそして定着される
。漂白と定着は別々にまだは一緒に行なうことができる
。漂白剤として常用の化合物、例えばＦｅ３＋塩及びＦ
ｅ８＋錯塩例えばフェリシアナイド、ジクロム酸塩、水
溶性コバルト錯塩その他を用いることができる。アミノ
−ポリカルボン酸、更に特定的にはエチレンジアミンテ
トラ酢酸、ニトリロ−トリ酢酸、イミノージ酢酸、Ｎ−
ヒドロキシエチルエチレンジアミントリ酢酸、アルキル
イミ゛ノジカルボン酸及び和尚するホスホン酸の鉄−■
−錯塩が特に好ましい。過硫、酸塩もまだ漂白斉りとし
て適する。

本発明による乳剤Ａ 温度５５°Ｃに加熱された２、５％ゼラチン溶液に０．
３ＮＮａＣ１溶液と０．３　Ｎ　ＡｇＮＯ３溶液との７
）Ｊｕｌ−調節した二重噴射流入を行なうことによ９２
５分間かけて塩化銀乳剤なつくる。平均粒子径は０１５
μｎ１であシそして乳剤は単一分散分布を有する。

この出発溶液の結晶は、更に２ＮＮａＣ１浴液及び２Ｎ
ＡＱＮＯ８溶液を添加することによりその初めの容積の
３６倍に拡大される。この段階中７ＪＡＵ値は６８に一
定に保たれる。

このようにして生成されたＡｇＣ１粒子の上へＫ　Ｂ　
ｒ　／　Ｎ　ａ　Ｃｌ溶液とＡＱＮＯｓ溶液との同時供
給によシ、Ａｇ１３ｒ／ＡｇＣ１殻を沈殿させ、この除
核Ｋ　Ｂ　ｒ　／　Ｎ　ａ、　Ｃｌ溶液は臭化物４０モ
ルチを含む。

このようにしてつくられた乳剤の結晶はｉｌ、−分散粒
径分布及び平均粒子直径０．５　ａ　ｌｔ　７＋１を櫓
する；Ｂ　ｒ　／　Ｃｌの殻の容積比率はノ・ロ、ケ゛
ン化銀結晶の全容積に基づき１０％である。Ａ　ｇ　Ｂ
　ｒも量はハロケ゛ン化物全量に基づき４モルチである
。

比較乳剤Ｂ 比較のため、乳剤Ａの如＜７）Ａｌ１−調節した二重噴
射流入によってハロケ゛ン化銀乳剤を調製する。

この場合Ｋ　Ｂ　ｒ　／　Ｎ　ａ　Ｃ’　ｌ溶液の代り
に同一濃度の純ＫＢｒ溶液を用いる。ノ・ロケ゛ン化物
全量に基づき臭化物濃度が５モルチになるように調節さ
れた二重送給によって、塩化銀結晶にＡ　ｇ　１３　ｒ
殻に施す。このようにして生成された乳剤の平均粒子直
径は０．５５μη７であり、結晶は即−粒径分布を有す
る。

常法の沈殿綿状化及び洗浄により乳剤Ａ及びＢから可溶
性塩類を除去し、次いで７）ＡＩ値を７．６に１整する
。次いですべての乳剤をチオ硫酸すｌ・リウムの添加に
より５５°Ｃで１２０分間化学的に増感１″る。感光性
測定検査の目的で、熟成した乳剤を緑スペクトル領域に
おいて吸収する増感染料及び常用のマゼンタ−カプラー
と混合し、そして基体上に施し、この除銀の適用量はす
べての層に対し一定に保つ。

ステップくさびのうしろで露光しそしてＪ３ｒｉ−ｔｉ
ｓｈ　Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｙ
、　（１９７４）。

１．５９７で知られているカラー現像法によシ処理した
後、表１に示す感光性特性値が得られる。

」 イ（本発明）　４　３２７　０．１６　３．５３’２．
５８１ノ　５　１００　０．１５　３．４７　２．３８
表１から著しく高い感光度及びより急勾配の階調を有し
、その他の感光性目同じ、が見もｔする。

更に検査するため両方の乳剤を熟成した後そｉ′１に青
スにクトル領域で吸収する増感染料と常用の黄カプラー
を混合し、そしてＡｇＮ０．　３２ｆｌ／ゼの調節用量
で基体上に施す。

ステップくさびのうしろで露光しそして前記の如く処理
した後、下記表２に示す感光性特性値が得られる。

表２ 乳　剤　相対感度　カブリ／、Ｊ４１Ｔａ４　γＡ（本
発明）　１５０　０．１２　４，３０　２．７：３Ｂ　
１００　０．３５　３．８８　２．４９表２から本発明
の乳剤はすべての感）Ｙ；性特性値において比較乳剤よ
りもすぐれていることが見られる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、　ハロケ゛ン化物として実質的に塩化物を含有しそ
   して粒子が層にされた粒子構造を有するハロケ゛ン化銀
   写真乳剤であって、 （１）乳剤のハロケ゛ン化銀の少くとも６０モルチが塩
   化銀であシ、そして （２）少くとも一つの領域Ｂが少くとも１０モルチのＡ
   ｇＢｒ、但し５０モルチよシ少ないＡＱＢｙを含有する
   、 ことを／ｒ￥徴とするハロヶ゛ン化銀写真乳剤。 ２　粒子が少くとも−っの領域Ｂにょυ包まれた芯を有
   することを特徴とする特許請求の範囲第１項記載のハロ
   ヶ゛ン化銀写真乳剤。 λ　ハロケ゛ン化物の全量の少くとも８５モルチが塩化
   銀の形にあることを特徴とする特許請求の範囲第１項記
   載のハロケ゛ン化銀写真乳剤。 ４、領域Ｂが少くとも２５モルチの臭化銀を含有するこ
   とを特徴とする特許請求の範囲第２項記載のハロダン化
   銀写真乳剤。 ５、平均粒径が０．１〜２．５μｍであることを特徴と
   する特許請求の範囲第１項記載のハロヶ゛ン化銀写真乳
   剤。 ６、狭い粒径分布を廟することを特徴とする特許請求の
   範囲第１項記載のハロケ゛ン化銀写真乳剤。 ７、乳剤が広い粒径分布を有することを特徴とする特許
   請求の範囲第１項記載のハロケ゛ン化銀写真乳剤。 ８　表面上の粒子が化学的及び／またはスペクトル的に
   増感されていることを特徴とする特許請求の範囲第１項
   記載のハロヶ゛ン化銀写真乳剤。 ９、基体及びそれに施された少くとも一つの７・ロケ°
   ン化銀乳剤層を有する写真記録材料であって、該材料が
   特許請求の範囲第１項記載の少くとも一つの乳剤を含有
   していることを特徴とする写真記録材料。 １０　特許請求の範囲第９項記載の記録材料を使用する
   ことを特徴とする露光された記録拐料の現像によって写
   真記録を作成する方法。