JPS58125751A - ジスアゾ反応性染料類 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、遊離酸の形で式（１）： 〔式中、ＲはＢまたはＣ１〜Ｃ４−アルキルであり、 Ｄはベンゼンまたはナフタレン系のジアゾ成分の基であ
り、 Ｘは−ＣＨ＝ＣＨ，、−ＣＨ，−ＣＨ，０８０，Ｈ。

−１０− −ＣＨ＝ＣＨＣ１または−ＣＨ，−ＣＨ，Ｃ１であり、
そして Ｙは任意に別の基によシ置換されていてもよい繊維反応
性のフルオロ−複素環式構造の基であや、 そしてここでベンゼン基ＡはＣＨ，〜Ｃ２Ｈ，。

０ＣＨ８またはＯＣ，Ｈ，により置換されていてもよい
〕 に相当する新規なジスアゾ反応性染料類に関するももの
である。

Ｒとして好しｖＣ，−Ｃ４アルキル基は、メチル、エチ
ル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｓ
ｅａ、−ブチル及びｔｅｒｔ−ブチルである。

基りはアゾ染料類の場合に一般的である置換基類を含有
できる。下記のものがこれに関する置換ルコキシ基相、
例えばメトキシ、エトキシ、プロポキク、インプロポキ
シ、及びブトキシ、炭素数が１〜６のアシルアミノ基却
、例えばアセチルアミノ、プロピオニルアミノ及びベン
ゾイルアミノ、カルバモイル、スルファモイル、ウレイ
ド基、ヒドロキシル基及びカルがキシル基、ハロダン、
例えば弗素、塩素及び臭素、並びにスルホン酸基。

適当な基Ｙは特に１個以上の窒素原子を肩しそして任意
に縮合された５員もしくは６員の炭素壌式壌類及び少な
くとも１個の染色条件下で分離可能な弗素原子を有して
いてもよいものである。

下記の複素環式系が世」として挙げられる：ピリソン基
拳、ピリミジン糸類、トリアジン基類、キノリン基類及
びフエナントリジン糸類。

この型の適当な糸類は例えば英国特許明細書１．５２６
，８４０．１．１６９．２５４及び１１８８．６０６中
に記されている。

下記の基Ｙが個々に挙げられる： ２−アミノ−４−フルオロトリアジン−６−イル、２−
メチル了εノー４−フルオロトリ了ヅン−６−イル、２
−エチル了ミノー４−フルオロトリアヅン−６−イル、
２−イソプロピルアミノ−４−フルオロドリ了ヅン−６
−イル、２−ジメチルアミノ−４−フルオロトリアノン
−６−イル、２−ジエチルアミノ−４−フルオロトリア
ジン−６−イル、２−．６’−メトキシ−エチルアミノ
−４−フルオロトリアジン−６−イル、２−β−ヒドロ
キシ−エチルアミノ−４−フルオロトリアジン−６−イ
ル、２−ノー（β−ヒドロキシエチルアミノ）−４−フ
ルオロトリアノン−６−イル、２−β−スルホエチルア
ミノ−４−フルオロトリアノン−６−イル、２−β−ス
ルホエチル−メチルアミノ−４−フルオロ−トリアノン
−６−イル、２−β−カルボキ・／メチルアミノー４−
フルオロトリ了−１３− ジンー６−イル、２−β−シアノエチル了ミノー４−フ
ルオロトリアジン−６−イル、２−ペンツルアミノ−４
−フルオロトリ了ソン−６−イル、２−β−フェニルエ
チル了ミノー４−フルオロト綽 リアジン−６−イル、２−（ｚ−スルホン酸基）−アミ
ノー４−フルオロトリアジン−６−イル、２−シクロへ
キシルアミノ−４−フルオロトリアジン−６−イル、２
−　（ｏ−１ｍ−１ｐ−スルホフェニル）−アミノ−４
−フルオロトリアジン−６−イル、２−　（２’、５’
−ソスルホフェニル）−アミノ−４−フルオロトリアジ
ン−６−イル、２−（ｏ−１ｍ−１ｐ−クロロフェニル
）−アミノ−４−フルオロトリアジン−６−イル、２−
（ｏ−１濯−１ｐ−メトキシフェニル）−４−フルオロ
トリアジン−６−イル、２−（２’−メチル−４′−ス
ルホフェニル）−アミノ−４−フルオロトリアジン−６
−イル、２−（２’−メチル＝　１４− −５７−スルホフェニル）−了ミノー４−フルオロトリ
了ノン−６−イル、２−（２’−クロロ−４′−スルホ
フェニル）−アミノ−４−フルオロトリアノン−６−イ
ル、２−（２’−クロロ−５′−スルホフエニル）−ア
ミノ−４−フルオロトリアノン−６−イル、２−（２’
−メトキシ−４′スルホフエニル）−アミノ−４−フル
オロトリアジン−６−イル、２−　（ｏ−１？？Ｌ−１
ｐ−カルがキシフェニル）−アミノ−４−フルオロトリ
了ノン−６−イル、２−　（２’、４’−ヅスルホフェ
ニル）−アミノ−４−フルオロトリアノン−６−イル、
２−（３’、５’−ヅスルホフェニル）−アミノ−４−
フルオロトリアノン−６−イル、２−（２’−ｔｙルボ
キシ−４−スルホフェニル）−アミノ−４−フルオロト
リアジン−６−イル、２−（６′−スルホナフト−２′
−イル）−アミノ−４−フルオロトリアノン−６−イル
、２−　（４’、８′−ジスルホナフト−２′−イル）
−アミノ−４−フルオロトリ了ヅン−６−イル、２−（
６’、８′−ソスルホナフト−２′−イル）−アミノ−
４−フルオロトリアジン−６−イル、２−（Ｎ−メチル
フェニル）−アミノ−４−フルオロトリアノン−６−イ
ル、２−（Ｎ−エチルフェニル）−アばノー４−フルオ
ロトリアジン−６−イル、２−（、ＩＶ−β−ヒドロキ
シエチルフェニル）−アミノ−４−フルオロトリアノン
−６−イル、２−（＃−１ツープロピルフェニル）−ア
ミノ−４−フルオロ−トリ了ジンー６−イルーＣ２−モ
ルホリノ−４−フルオロトリアノン−６−イル、２−ビ
ヘリヅノー４−フルオロトリアヅン−６−イル、２−　
（４’、６’、８’−トリスルホナフト−２′−イル）
フルオロトリアジン−６−イノｔ、−２−（３′、６′
、８′−トリスルホナフト−２′−イル）−４−フルオ
ロトリ了ノン−６−イル−２−（３／、６／−ジスルホ
ナフト−１フーイルー４−フルオロトリアノン−６−イ
ル、２−フルオロピリド−４−イル、２．６−ジフルオ
ロビリξヅンー４−イル、２，６−ジフルオロ−５−ク
ロロヒリミノン−４−イル、２−フルオロ−５，６−シ
クロロピリミノンー４−イル、２．６−ジフルオロ−５
−メチルビリミソン−４−イル、２゜５−ジフルオロ−
６−メチルビリｉヅン−４−イル、２−フルオロ−５−
メチル−６−クロロピリミジン−４−イル、５−ブロモ
−２−フルオロ−ビリミジン−４−イル、２−フルオロ
−５−シアノピリミジン−４−イル、２−フルオロ−５
−メチルピリミジン−４−イル、２，５．６−ドリフル
オロヒリミジンー４−イル、５−クロロ−６−クロロメ
チル−２−フルオロピリミジン−４−イル≠、２．６−
ジフルオロ−５−プロモビリミノン−４−イル、２−フ
ルオロ−５− １７− 木プロモー６−メチル−ピリミジン−４−イル、２−フ
ルオロ−５−ブロモー６−クロロメチルピリミジン−４
−イル、２．６−ジフルオロ−５−クロロメチルビリミ
ジン−４−イル、２．６−ジフルオロ−５−ニトロビリ
ミヅン−４−イル、２−フルオロ−６−メチルピリミジ
ン−４−イル、２−フルオロ−５−クロロ−６−メチル
ピリミジン−４−イル、２−フルオロ−５−クロロピリ
ミジン−４−イル、２−フルオロ−６−クロロピリミジ
ン−４−イル、６−トリフルオロメチル−５−クロロ−
２−フルオロビリミジン−４−イル、６−トリフルオロ
メチル−２−フルオロピリミジン−４−イル、２−フル
オロ−５−二トロビリミヅンー４−イル、２−フルオロ
−５−トリフルオロメチルビリミヅン−４−イル、２−
フルオロ−５−フェニルもＬ＜１ｆ−ｓ−メチルースル
ホニルピリミジン−４−イル、２−フルオロ−４−カル
−１８− デキサミドビリミジン−４−イル、２−フルオロ−−５
−カルボメトキシビリミノン−４−イル、２−フルオロ
−５−ブロモ−６−トＩＪフルオロメチルピリミジン−
４−イル、２−フルオロ−６−カル？キサミドービリミ
ノン−４−イル、２−フルオロ−６−カルボメトキシぎ
りミジン−４−イル、２−フルオロ−６−ジアノビリミ
ジン−４−イル、２．６−ジフルオロ−５−メチル−ス
ルホニルビリξソンー４−イル、２−フルオロ−５−ス
ルホンアミド−ピリミジン−４−イル、２−フルオロ４
−イル及び２．６−ジフルオロ−５−）　ＩＪフルオロ
メチルービリミソン−４−イル。

好適な反応性染料類は、式（２）〜（６）のものである
：ＨＯＮＨ 〔式中、Ｄ、Ｘ及びＹは式（１）に示されている童１未
を有し、そして Ｕ及びτはＨまたはＵ〆Ｖの場合５ｏ３１１であシ、 そしてここでＲ′はＢまたはＣＨ３である〕；〔式中１
．Ｙ、Ｙ、ｗ及びτは上記の意味を有る〕；〔式中、Ｙ
、Ｘ、ｗ及びτは上記の意味を有し、そして ＺはＨまたはＳ　Ｏ８Ｈである〕； Ｙ　　　　　　　　　　　　ｕ （５） 及び ２１− 〔式中、Ｙ、ｕ％　で及びＸけ上記の意味を有する〕。

式２〜５の他の好適な反応性染料類は、基ＳＯ，Ｘがア
ゾ架橋のｐ−位置にありそしてＸがＣＨ，ＣＨ，０８０
，Ｈであるもの、及びさらにＹが （７１（８１（９１ ２２− Ｃ１ （１０）　　　　　　　　　　（１１）であるものであ
る。

適当な置換基Ｒ１の例は、アミン基、例えばここでＲ１
及びＲ３は互いに独立して水素、アミノ、Ｃ０〜Ｃ４−
アルキル、アリール、アラルキルまたはシクロアルキル
を示すが、或いは一緒になって、適宜１個以上のへテロ
原子、特に酸素及び／または璧素、を包含して、環（％
に５員もしくは６員壌）を形成し、そして Ｒ４が水素、Ｃ１〜Ｃじアルキル、アリールまたはアラ
ルキルを表わす。

アルキル、了り−ル、またはアラルキル基Ｒ７、Ｒ３及
びＲ４は染料化学において一般的な置換基、例えば５ｏ
３Ｈ，ＯＢ、ＮＨ，、アルコキシ（Ｃ。

〜Ｃ４）、ＣＯＯＨ，ハｏ　ｌ”ｙｉたはＣＮ（特ＶＣ
Ｃ１）を有することができる。

アルキル基Ｒ，、Ｒ３及びＲ４の炭素数は好適には１〜
４である。了リール基Ｒ７〜Ｒ３及びＲ４は好適にはフ
ェニルまたけナフチルを表わし、そしてアラルキル基Ｒ
，、Ｒ，及びＲ４は好適にはフェニルまたはナフチルに
より置換されているアルキル（Ｃ，〜Ｃ４）を表わす。

本発明はさらに式＋１１の染料類の製造方法にも関する
ものである。

式（１）の化合物類は例えば下記の如くして製造される
： １）式 のアミンをヅアゾ化し、生成物を酸性媒体中で式の８−
アミノ−Ｉ−ヒドロキシナフタレン・スルホン酸にカッ
プリングさせて、式 （１４） の化合物を与え、そしてこのアゾ化合物を、中性ないし
アルカリ性媒体中で、式 ％式％ のソアミンから製造されたヅアゾニウム化合物Ｈ−Ｎ−
（Ｃｌ−１，）。−、−Ｄ−Ｎ三Ｎ■ン性基） にカップリングさせて、式 （１６） のジスアゾ化合物を与え、そしてこれを少なくとも２個
の弗素原子により置換されておりそして任意に他の基に
より置換されていてもよい弐ｋ“−Ｙ　　（１７）　　
（Ｆ＝弗素）の複累増式化合物と縮合させ、弗化木葉酸
を遊離する。

２６− ある場合には、ヅアミンを式 Ｈ＃−Ｄ−Ｎ−１１ ＋　　　　　　　　　　　（１８） のソアゾ成分として１吏用する中性ないしアルカリ性媒
体でのカップリング用に、この化合物自身ではなくその
代りにアミノ−アフリルアεノーベンゼンスルホン酸、
剣先ば５−アセチルアミノ−アニリン−スルホン酸、を
使用することが推奨され、それから了セチル基はカップ
リングの完了後；に縮合をさらに行なう前に加水分解に
より分解される。さらに、ニトロ−了ミノ化合物、例え
ば５−ニトロ−了ニリンー２−スルホン酸、ヲ式（１８
）のソアゾ成分として使用することもでき、そして硫化
ナトリウム捷たはヒドロ硫化ナトリウムへのカップリン
グ後にニトロ基をアミノ基に還元することｔでＡる。

２）　式（１５）のヅアミンを、少なくとも２個の弗素
原子により置換されておりそして適宜他の基により置換
されていてもよい＋−Ｃ（１’ｒ　）の複素環式化合物
と縮合させて、式 のアミンを与え、このアミンをソアゾ化し、そして生成
物を中性ないしアルカリ性媒体中で式（１４）のカップ
リング成分とカップリングさせて、式（１）の染料を与
える。

及び２に関する別の変法があり、それは１の場合にはビ
スアゾ化合物（ｘ６）ｅセして２の場合にはヅアミノ化
合物（１５）を式の２，４．６−ドリフルオロトリアヅ
ンと最初に縮合させ、ナして生成した主縮合生成物を弐
Ｈ−Ｒ，（２１） の化合物と縮合させ、弗化水素酸を遊離する。

本発明に従う染料類及び染料中間生成物類の製造は好適
には水性媒体中で行なわれる。

弗素含有複素墳式化合物類との反応は微酸性な化物、炭
酸塩または炭酸水垢塩溶液の添加により中和される。

下記のものが式＋１１の反応性染料類の製造用の出発化
合物類の例として挙げられるニ ー　２９− α）　式（１３）のカップリング成分類１−アミノ−８
−ヒドロキシナフタレン−３゜６−ソスルホン酸（Ｈ酸
）、 １−アミノ−８−ヒドロキシナフタレン−４゜６−ソス
ルホン酸（Ｋ酸）、及び １−アミノ−８−ヒドロキシナフタレン−４−スルホン
酸 ４−ビニルスルホニルアニリン、 ３−ビニルスルホニルアニリン、 ２．５−フクロロー４−ビニルスルホニルアニリン、 ２−メトキシ−５−ビニルスルホニルアニリン、４−β
−ヒドロキシエチルスルホニルアニリンの、３−／’−
ヒドロキシエチルスルホニルアニリンの、そして２−メ
トキシ−５−β−ヒドロキシエチルスルホニルアニリン
の硫酸半エステル、＝　３０− ４−β−クロロエチルスルホニルアニリン、及び ４−β−クロロビニルスルホニリン。

１．３−及び１，４−ソアミノトルエン、１゜３−ノア
ミノ−４−クロロベンゼン、１．３−ジアミノ−４−エ
チルベンゼン、１，３−ジアミノ−４−エトキシベンゼ
ン、１，３−ジアミンベンゼン−４−スルホン酔、１．
４−ジアミンベンゼン−２−スルホン酸、１，４−ジア
ミノベンゼン−２，５−ジスルホン酸、１．４−ノアミ
ノベンゼン−２，６−ヅスルポン酸、１，３−ジアミノ
ベンゼン−４，６−ジスルホン酸、２−アミノ−５−ア
ミンメチルナフタレン−１−スルホン酸、２−アミノ−
５−アミンメチルナフタレン−１゜７−ジスルホン酸、
１−アミノ−５−Ｎ−メチルアミノメチルベンゼン−２
−スルホン酸、１−７ミノー３−アミノメチル−４−メ
トキシーペンゼチルアミノメチルベンゼン。

２．４−ノフルオロー６−　（ｏ−１ｍ−１ｐ−メチル
−フェニル）−アミノ−トリアジン、２．４−ノフルオ
ロー６−（ｏ−１）ｎ−１７’−スルホフェニル）−ア
ミノ−トリアジン、２．４−ジフルオロ−６−メトキシ
ートリアソン、２，４−ノフルオロー６−（２’、５’
−ソスルホフェニル）−アミノートリアノン、２，４−
ジフルオロ−６−（６’−スルホナフト−２′−イル）
−アミノートリアノン、２．４−ノフルオロー６−（ｏ
−１ｍ−１ｐ−エチルフェニル）−アミノ−トリアジン
、２，４−ジフルオロ−６−（Ｏ−１ｍ−１ｐ−クロロ
フェニル）−アミノートリアノン、２，４−ジフルオロ
−６−（ｏ−１ｍ−１ｐ−メトキシフェニル）−アミノ
ートリアノン、２，４−ジフルオロ−６−（２’−メチ
ル−５′−スルホフェニル）−アミノ−トリアノン、２
．４−ジフルオロ−６−（２’−メチル−４′−スルホ
フェニル）−アミノートリアノン、２゜４−ノフルオロ
ー６−（２’−クロロ−４′−スルホフェニル）−アミ
ノ−トリアノン、２．４−ジフルオロ−６−（２’−ク
ロロ−５′−スルホフェニル）−アミノ−トリアノン、
２，４−ジフルオロ−６−（２’−メトキシ−４′−ス
ルホフェニル）−アミノ−トリアノン、２，４−ジフル
オロ−６−（ｏ−１ｍ−１ｐ−カルボキシフェニルーア
ミノートリアノン、２，４−ノフルオロー６−（＃−メ
チルーフェニル）−アミノ−トリア−３３− ノン、２，４−ノフルオロー６−（Ｎ−エチル−フェニ
ル）−アミノートリアノン、２，４−ジフルオロ−６−
（Ｎ−インプロピル−フェニル）−アミノートリアノン
、２，４−ノフルオロー６−シクロヘキシルアミノート
リアソン、２，４−ジフルオロ−６一モルホリノートリ
アソン、２，４−ジフルオロ−６−ビペリヅノートリア
ソン、２．４−ジフルオロ−６−ペンヅルアミノートリ
アヅン、２，４−ジフルオロ−６−ＡＩ’−メチルーベ
ンソルアミノートリアヅン−２，４−ジフルオロ−６−
β−フエニルエチルーアミノートリアソン、２．４−ノ
フルオロー６−（χ−スルホペンツル）−アミノートリ
アノン、２，４−ノフルオロー６−　（２／　、　　４
／−ノスルホフェニル）−アミノ−トリアノン、２，４
−ジフルオロ−６−（３’　。

５′−ノスルホフェニル）−アミノ−トリアノン、２．
４−ノフルオロー６−（２’−力ルボキシー−３４− ４′−スルホフェニルーアミノートリアノン、２，４−
ノフルオロー６−（２’、５’−ジスルホ−４−メトキ
シフェニル）−アミノ−トリアノン１．４−ノフルオロ
ー（４’、８’−ソスルホナフトー２′−イル）−アミ
ノートリアノン、２，４−ノフルオロー　（４’、　　
６’、　　ｓ’　−トリスルホナフト−２′−イル）−
アミノートリアノン、２．４−ノフルオロー（３’、６
’、８’−）ジスルホナフト−２′−イル）−アミノ−
トリアジン、２．４−ノフルオロー（３／、６／−ジス
ルホナフト−１′−イル）−アミノ−トリアノン、２゜
４−ジフルオロ−６−アミノートリアソン、２゜４−ジ
フルオロ−６−メチルアミノートリアソン、２．４−ジ
フルオロ−６−エチルアミノートリアヅン、２，４−ジ
フルオロ−６−メトキシ−エト３５− キ７−トリアノン、２，４−ジフルオロ−６−メトキシ
ーエチルアミノートリアヅン、２，４−ジフルオロ−６
−ヅメチルアミノートリアヅン、２．４−ジフルオロ−
６−ヅエナルアミノートリアノン、２，４−ジフルオロ
−６−イソプロビルアミノートリアヅン、テトラハログ
ノピリミノン類、例えばテトラクロロ−、テトラブロモ
−まだｌクテトラフルオロービリミノン、２，４．６−
ドリハログノーぎリミノン類、例えば２，４．６−）リ
クロロー、トリプロモーｌたけトリフルオローピリミノ
ン、ノハロｒノビリミソン個、例えば２゜４−ソクロロ
ー、−ヅブロモ−１たは一ノフルオロビリミノンｉ２，
４．６−１−ジクロロ−５−ニトロ−または−５−メチ
ル−または−５−カルボメトキシ−または−５−カルボ
メトキシーまたは−５−スルホ−または−５−シアノ−
°まだは−５−ビニルービリミノン、２．４−ジフルオ
ロ−６−メチルービリミソン、２，６−ジフルオロ−４
−メチル−５−クロロビリミノン、２．４−ノフルオロ
ー５−エチルスルホニルービリミノン、２．６−ノフル
オロー４−クロロビリミソン、２゜４　、６−）リフル
オロ−５−・クロロビリミノン、２．６−ノフルオロー
４−メチルー５−プロモビリミヅン、２，４−ジフルオ
ロ−５，６−ヅクロローまたは−ヅブロモビリミソ、４
，６−ジフルオロ−２，５−ヅクロローまたは一ヅブロ
モビリミノン、２，６−ジフルオロ−４−グロモービリ
ミノン、２，４．ロートリフルオロ−５−プロモビリミ
ノン、２，４．ロートリフルオロ−５−クロロメチルビ
リミノン、２，４．６−）リフルオロ−５−ニトローピ
リミノン、２，４．６−）リフルオロ−５−シアノピリ
ミノン、アルキル−２，４，６−）リフルオロビリミジ
ン−５−カルボ３７− キシレート類または−５−カルボキサミド類、２．６−
ジフルオロ−５−メチル−４−クロロピリミソン、２，
６−ジフルオロ−５−クロロビリミヅン、２．４．ロー
トリフルオロ−５−メチルピリミノン、２，４−ジフル
オロ−５−二トロー６−クロロビリミソン、２，４−ノ
フルオロー５−シアノピリミソン、２．４−ジフルオロ
−５−メチルヒＩＪミヅン、６−トリフルオロメチル−
５−クロロ−２，４−ヅフルオロピリミノン、６−フェ
ニル−２，４−ジフルオロぎリミノン、６−トリフルオ
ロメチル−２，４−ヅフルオロピリミノン、５−トリフ
ルオロメチル−２，４，６−１リフルオロビリミヅン、
２，４−ジフルオロ−５−ニトローピリミソン、２，４
−ジフルオロ−５−トリフルオロメチルビリミヅン、２
，４−ジフルオロ−５−メチルスルホニルーヒリミヅン
、２゜４−ジフルオロ−５−フエニルービリミソン、２
−３８− 、４−ヅフルオロー５−カルボキサミドービリミヅン、
２，４−ジフルオロ−５−カルボメトキシービリミヅン
、２，４−ヅフルオ口−６−トリフルオロメチルビリミ
ヅン、２，４−ノフルオロー６−カルポキサミドービリ
ミヅン、２，４−ジフルオロ−６−カルボメトキシビリ
ミヅン、２，４−ジフルオロ−６−フエニルービリミヅ
ン、２゜４−ジフルオロ−６−シアノビリミノン、２，
４、ロートリフルオロ−５−メチルスルホニルビリミノ
ン、２，４−ヅフルオロー５−スルホンアミドービリミ
ヅン、２，４−ノフルオロー５−クロロ−６−カルポメ
トキシービリミジン及び５−トリフルオロメチル−２，
４−ノフルオロピリミノン。

フェノール、ｐ−ニトロフェノール、フェノール−４−
スルホン酸、アンモニア、メチルアミン、ヅメチルアミ
ン、エチルアミン、ヅメチルアミン、プロピルアミン、
インプロピルアミン、ブチルアミン、ノブチル・アミン
、イソブチルアミン、セヵンダリーープチルアミン、ヘ
キシルアミン、メトキシエチルアミン、エトキシエチル
アミン、メトキシプロピルアミン、クロロエチルアミン
、ヒドロギシエチルアミン、ヅヒドロキシエチルアミン
、ヒドロキシプロピルアミン、アミノエタンスルホン酸
、β−スルファトエチルアミン、ペンヅルアミン、シク
ロヘキシルアミン、アニリン、０−１処−及びｐ−４ル
イソン、２．３−１２．４−１２．５−１２．６＝、３
，４−及び３，５−ヅメチルアニリン、ｏ−１ｍＪびｐ
−クロロアニリン、八−メチルアニリン、Ｎ−エチルア
ニリン、３−もしくは４−アセチルアミノアニリン、０
−ｌｍ−及びｐ−ニトロアニリン、ｏ−ｌｍ−及ｒｊｐ
−アミノフェノール、２−メチル−４−ニトロアニリン
、２−メチル−５−ニトロアニリン、２゜５−ソメトキ
シアニリン、３−メチル−４−ニトロアニリン、２−ニ
トロ−４−メチルアニリン、３−ニトロ−４−メチルア
ニリン、０−ｌｍ−及びｐ−アニシジン、ｏ−ｌｍ−極
びｐ−フェネチゾン、２−メトキシ−５−メチルアニリ
ン、２−エトキシ−５−メトキシアニリン、４−ブロモ
アニリン、４−アミノフェニルスルファミド、３−トリ
フルオロメチルアニリン、３−及び４−アミノフェニル
尿素、１−ナフチルアミン、２−ナフチルアミン、２−
アミノ−１−ヒドロキシ−ナフタレン、１−アミノ−４
−ヒドロキシ−ナフタレ−４１− ドアニリン酸、メタアニリン酸、スルファニル酸、アニ
リン−２，４−ジスルホン酸、アニリン−２，５−ジス
ルホン酸、アニリン−３，５−ジスルホン酸、アントラ
ニル酸、ｍ−及びｐ−アミノへ、安息香酸、４−アミノ
フェニルメタンスルホン酸、アニリン−Ｎ−メタンスル
ホン酸、２−アミノトルエン−４−スルホン酸、２−ア
ミントルエン−５−スルホン酸、ｐ−アミノサリチル酸
、１−アミ／−４−カルボキシ−ベンゼン−３−スルホ
ン酸、１−アミノ−２−カルボキシ−ベンゼン−５−ス
ルホン酸、１−アミノ−５−カルボキシ−ベンゼン−２
−スルホン酸、１−ナフチルアミノ−２−１−３−１−
４−１−５−１−６−１−７−及び−８−スルホン酸、
２−ナフチルアミン−１＋、−３−１−４−１−５−１
−６−１−７−及び−８−スルホン酸、１−ナフチルア
ミン−２゜４−１！２．５−１−２．７−１−２．８−
１−４２− −３，５、−３，６−Ｘ　−３、？−１−３，８−１−
４，６−１−４，７−１−４，８−及び−５゜８−ソス
ルホン酸、２−ナフチルアミン−１，５−１−１，６−
１−１，７−１−３，６−１−３，７−１−４，７−１
−４，８−１−５，７−及び−６，８−ソスルホン＋萱
、１−ナフチルアミン−２，４，６−１−２，４，７−
１−２，５，７−１−：（，５，７−１−３，６，８−
及び−４゜６．８−トリスルホン酸、２−ナフチルアミ
ン−１、：１．７−１−１．５．７−１−３．５．７−
１−３．６．７−１−３．６．ｌ’ｌ−及び−４，６゜
８−トリスルホンｆＶ？、２−１３−及び４−アミノビ
リノン、２−アミノベンズチアゾール、５−１６−及び
８−アミノビノン、２−−）’ミノピリミノン、モルホ
リン、ビ４リノン及びビペラノン。

Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、セミカルパッド、
安、甲、香化ヒドシヅド、４−（β−スルファトエチル
スルホニル）−アニリン、３−（β−スルファトエチル
スルホニル）−アニリン、４−アミノ−１−メトキシ−
ベンゼン−２−スルホン酸、４−アミノ−１−エトキシ
−ベンゼン−２−スルホン酸、４−アミンフェノール−
６−スルホン酸、２−アミンフェノール−５−スルホン
酸、４−アミントルエン−２−スルホン酸、β−Ｎ−メ
チルアミノプロピオニトリル、β−アミノプロピオニト
リル及びアミン酢酸。

式＋１１の反応性染料を単離しセして処理して、五用な
乾燥染料調合物を右えることができる。単離は好適には
できる限り低す温度において、塩析及び濾過により行な
われる。Ｆ遇された染料類は、適宜増量剤及び／まだは
緩衝剤の添加後に、例えば身部のりん酸−及びニナ）　
ＩＪウムの混合物の添加後に、乾燥することができ、乾
燥は好適には高すぎない温度においてそして減圧下で実
施される。

料類を単離せずに　ｍ１ｌｌ造できる。

式（１）の反応性染料類は高い反応性によす％徴づけら
れており、そして湿潤処理及び光に対する良好な堅老性
を有する染色を与える。特筆すべき特徴は、該染料類が
良好な溶解度及び電解質溶解度並びに良好な吸尽性及び
高い染料固着度を兼備していることと固着されていない
部分を容易に除去できることである。この染色は色抜き
できる、式（１）の反応性染料類は多種の基質類、例え
ば絹、皮革、羊毛、超ポリアミド繊維類及び超ポリアミ
ドーウレタン類、の染色及び捺染用に適しているが、特
に繊維構造のセルロース含有物質類、例えば麻、パルプ
、再生セルロース及び特に木綿の染色及び捺染用に適し
ている。それらは吸尽法用及びパッド染色法による染色
方法用の両方に適して−４５− おり、後者では織物に適宜塩を含有していてもよい染料
水溶液を含浸させそしてアルカリを用いるまたはアルカ
リの存在下での処理後に染料類を、適宜熱の作用下で、
固着させる。

それらはまた特に木綿上での捺染用にも適しているが、
９素含有繊維類、例えば羊毛、絹または羊毛含有混紡織
物、の捺染用にも適している。

染色物及び捺染物を、適宜分散作用を肩しそして固着さ
れていない部分の拡散を促進させる試剤が添加されてい
る、冷及び熱水で充分すすぐことが推奨される。示され
ている式は遊Ｋｆｍのものである。染料類は一般にそれ
らの塩類の形で使用される。適当な塩類は特にアルカリ
金属塩１Ｉ（Ｌｉ塩類、Ｎａ塩類及びに塩類）まだはア
ンモニウム塩類である。

実施例　１ ８７．４ｇの式 の染料を１．　（１００−の水中で攪拌した。混合物を
１２〜１５℃に冷却し、１７ｙの２．４．６−トリ リフルオロづ−クロロビリにを３０分間にわたって適々
添加し、そして１０％強度水酸化ナトリウム寺溶液を同
時に添加することによシｐＢを８０〜８．５の間に保っ
た。縮合が完了した後に、染料を塩析した。濃色の粉末
が得られ、それは水中に易溶性であり青色溶液を与え、
そして木綿を濃青色（３９）〜黒色の色調に染色した。

染料は式 に相当していた。

実施例１において、２，４．６−）リフルオロ−５−ク
ロロビリミノンの代りに下記のフルオロ−複素環式化合
物類を使用した場合も、同様に反応性染料類が得られ、
それは木綿を濃青色（３９）ないし黒色の色調（かっこ
内：カラーインデックス色調番号）に染色した。

表１ Ａ　　２，４．６−）リフルオロ−５−クロロービリミ
ノン Ｂ　２，４−ジフルオロ−５，６−ヅクロロービリミヅ
ン Ｃ２，４−ジフルオロ−５−クロロ−６−メテルービリ
ミソン Ｄ　２，４−ノフルオロー５−クロロービリミヅン Ｅ　２，４−ジフルオロ−６−アミノートリアヅン Ｆ　２，４−ジフルオロ−６−メチルアミノートリアヅ
ン Ｇ　２，４−ヅフルオロ−６−（ｏ−スルホフェニルア
ミノ）−トリアノン Ｈ２，４−ノフルオロー６−（ｍ−スルホフェニルアミ
ノ）−トリアノン Ｊ　２，４−ノフルオロー６−（ｐ−スルホフェニルア
ミノ）−トリアノン Ｋ　２，４−ヅフルオロ−６−（２’−メチルー−４９
− ５′−スルホフェニルアミノ）　−トＩＪアヅン実施例
１において、ソスアゾ染料を２項に示されているジスア
ゾ染料類により置換し、２，４゜９−トリフルオロ−５
−クロロピリミノンを３項に挙げられているフルオロ複
索環式化合物類により置換し、そしてその他の点は実施
例１に示されている如くして染色を行なう場合、木綿を
４項に挙げられている色調（かっこ内：カラーインデッ
クス色調番号）に染色する反応性染料類が得られた。

−５０− ｌ　　Ｑ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　／／１１　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　〃１
２　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　〃１４　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　〃１５　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　〃】　６　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　〃Ａ　　　　濃育色（３
９） Ｈ，−０−４０，Ｈ Ｂ　　　　　　　　　〃 Ｅ　　　　　　　　　〃 Ｋ　　　　　　　　　〃 Ａ　　　　深青色（２８） ＣＨ，−０−８ｏ３Ｅ Ｂ　　　　　　　　　〃 Ｄ　　　　　　　　　〃 Ｅ　　　　　　　　　〃 ５２− ７ ＮＨ２ １８〃 １９　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　〃２０　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　〃Ａ　　　　緑色が
かった青色 （４０） ＳＯ，ＣＨ，ＣＨ，−Ｑ−８ｏ３Ｈ Ｂ　　　　　　　〃 Ｃ〃 Ｄ　　　　　　　〃 Ａ　　　　濃青色（３９） ＯＣＨ＝ＣＨ。

！ Ａ　　　　深青色（２８） 、ｃＲ＝ｃＨ。

実施例　２３ ６１．１７の式 の染料を、ｐＨ６〜７において、１８．８．Ｖの１゜３
−ヅアミノペンー≠ゼンー６−スルホン酸と１７．９の
２．４．６−）リフルオロ−５−クロローヒリミノンの
縮合生成物３３．７　ｇから得られた−　５４− ５３− の染料が濃色の粉末状で得られ、それは水中に溶けて青
色の溶液を与え、そして木綿を深青色（２８）ないし黒
色の色調に染色した。

上記の工程を繰返し、そして２項中に記されているノア
ミノベンゼンスルホンｔ１！及び３項中に挙げられてい
るフルオロ複素環式化合物から得られた縮合生成物をノ
アゾニウム化合物用の出発物質として使用し、そして４
項中に記されている化合物をｐＨ６〜７　においてカッ
プリングできるモノアゾ染料として使用したときにも、
同様にして反応性染料が得られ、それは木綿を５項に記
されて−　５５　− いる色調（かっこ内：カラーインデックス色調番号）に
染台した。

実施例　３５ ８１．Ｖの式 の染料を１，０００ｍ／！の氷水中に溶解はせた。１３
．５ｇのトリフルオロトリアノンを滴々添加し、そして
１５％強度炭酸ナトリウム溶液を同時に添加することに
よりｐＨを６〜６．５の間に保った。次に１７．３ｇの
ｍ−スルファニル酸の中性溶液を加え、そして、Ｈをさ
らに６〜６．５の間に保った。縮合が完了した後に、溶
液を噴霧乾燥した。粉末が得られ、てれらは水中に易溶
性であシ青色の溶液を与えそして木綿を深青ｅ（２８）
ないし黒色の色−５９＝ ５８− 調に染色した。

染料は式 に相当していた。

この実施例において、ｍ−スルファニル酸の代りに下記
のアミン類を使用した場合、木綿を深青色（２８）７１
：いし黒色の色調に染色する染料が生成した。

アニリン、ｍ−クロロアニリン、ｐ−クロロアニリン、
〇−トルイノン、ｐ−トルイジノ、０−アニシジン、ｐ
−アニシゾン、Ｎ−メチルアニリ−６０− ン、八−二チルアニリン、４−アセチルアミノアニリン
、３−アセチルアミノアニリン、２−アミントルエン−
４−スルホン酸及びｐ−スルファニル酸。

この実施例において、８９ｇの式 の染料を使用し、そしてこの実施例の最後に挙げられて
いるアミン類を使用した場合も同様に価値ある反応性染
料顛が得ら、それは木綿を緑色がか−６１−

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般式 〔式中、ＲはＨ−４たはＣ，−Ｃ４−アルキルであり、 Ｄはベンゼンまたはナフタレン系のジアゾ成分の基であ
   り、 Ｘは−ＣＨ＝ＣＨ，、−ＣＨ，−ＣＨ，０８０，Ｈ。 −ＣＩｉ＝ＣＨＣ１ｔたは−ＣＨ，−ＣＨ２Ｃ１であり
   、そして Ｙは任意に別の基により置換されていてもよい繊維反応
   性のフルオロ−複素環式構造の基であり、 そしてここでベンゼン基ＡはＣＨ３、Ｃ，Ｈ，、ＯＣＨ
   ３またはＱＣ，Ｈ，により置換されていてもよい〕 の染料類。 ２一般式 〔式中、Ｄ、　Ｘ及びＹ＆−１特許請求の範囲第１項記
   載の意味を有し、 Ｕ及びνばＢまたはｔ〆τである場合Ｓｏ、Ｈであり、 そしてここでＲ′はＨまたはＣＮ３である〕の染料類。 １一般式 （３） 〔式中、Ｘ、Ｙ、ｕ及びでは特許請求の範囲第１項記載
   の意味を有する〕 の染料類。 ４、一般式 ％式％（４） 〔式中、Ｘ、Ｙ、ｗ及びτは特許請求の範囲第１項記載
   の意味を有し、そして ＺはＨまたば５ｏ３Ｈを表わす〕 の染料類。 ５、一般式 （５） 〔式中、Ｙ、ｕ、υ及びＸは特許請求の範囲第１項記載
   の意味を有する〕 の染料類。 ６、一般式 〔式中、Ｙ、ｗ、ｖ及びＸは特許請求の範囲第１項記載
   の意味を有する〕 の染料類。 ７、　　Ｙが ｃｔ　　　　　　　　　　ｃｔ （９１（１０）　　　　　　（１１） であり、 一８Ｒ，を表わし、 ここでＲ７及びＲ３は互いに独立して水素、アミノ、Ｃ
   １〜Ｃじアルキル、アリール、アラルキル捷たはシクロ
   アルキルを示すか、或いは一緒になって、適宜１個以上
   のへテロ原子、特に酸素及び／または窒素、を包含して
   、環（特に５員もしくは６員環）を形成し、そして Ｒ４が水素、Ｃ１〜Ｃ４−アルキル、アリールまたはア
   ラルキルを表わす、特許請求の範囲第１〜６− ６項の何れかに記載の染料類。 ＆　Ａ）式 のアミンをジアゾ化し、生成物を酸性媒体中で式の８−
   アミノ−１−ヒドロキシナフタレン・スルホン酸にカッ
   プリングさせて、式 の化合物を与え、そしてこのアゾ化合物を、中性なめし
   アルカリ性媒体中で、式 のジアミンから製造されたヅアゾニウム化合物／性基） にカップリングさせて、式 （１６） のビスアゾ化合物を与え、そしてこれを少なくとも２個
   の弗素原子により置換されておりそして任意に他の基に
   より置換されていてもよい式％式％） の複素環式化合物と縮合させ、弗化水素酸を遊離するか
   、或いは Ｂ）式 のジアミンを、少なくとも２個の弗素原子によυ置換さ
   れて分りそして任意に他の基により置換されていてもよ
   い式 ％式％（１７） の複素環式化合物と縮合させて、式 のアミノを与え、このアミンをジアゾ化し、そしてこの
   生成物７、中性ないしアルカリ性媒体中で、式（１４）
   のカップリング成分にカップリングさせて、特許請求の
   範囲第１項の式＋１１の染料を与える ことを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の　９　一 式（１）の染料類の製造方法。 ９、基質を染色及び捺染す、・るための、特許請求の範
   囲第１〜７項記載の染料類の使用。 １０、特許請求の範囲第１〜７項記載の染料類で染色ま
   たは捺色された基質。