JPH03231752A - 水なしｐｓ版用現像液 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、シリコーンゴム層をインキ反発層とし、印刷
時に湿し水を必要としない平版印刷版（以下、「水なし
平版印刷版−と称す）の作成に供される感光性平版印刷
版（以下、１水なしＰＳ版−１と称す）用に使用される
現像液に関し、特に現像性及び網点再現性に優れ、しか
も泡立ちの少な″ハ水なしＰＳ版用現像液に関する。

（従来の技術及びその解決すべき課題）ンリコーンコ′
ム層をインキ反発層とする水なしＰＳ版については既に
種々のものが提案されている。それらの中でも基板上に
感光性樹脂層とシリコーンゴム層とを順次塗設したもの
が、極めてすぐれた性能を有しており、例えば特公昭５
４−２６９２３号、特公昭５５−２２７８１号公報に記
載されている。

この中には特公昭４２−２１８７９号、特公昭４６−１
６０４４号、特開昭４９−８６１０３号、特開昭４９−
６８８０３号や特公昭５５−２２７８１号の各公報に記
載されて一ハるように現像液において、未露光部（画１
象部）が溶解され、それに伴って上層のシリコーンゴム
層が除去されるものと、特公昭５４−２６９２３号、特
公昭５６−２３１５０号や特公昭５６−１２８６１号の
各公報に記載されているように露光部（非画像部）を光
接着ｊ＝よって感光層と強固に接着させ、未露光部（画
像部）のシリコーンゴム層のみを膨潤させる有機溶媒に
よって除去させるものとがある。

これろの水なし平版印刷板は適当な有機溶媒で現像する
ことができるが、着火の危険性を回避するために水を主
成分とした現像液が考案されて７）る（特開平１−１５
９６４４号及び特願平１−１３９５５８号）。

しかしながら、これらの水を主成分とする現像液は、水
に溶けにくい溶媒を界面活性剤を用いて溶解させたもの
であり、界面活性剤を使用してし）るために発泡し、自
動現像機を用し）だ場合、泡によって液があふれ出すと
いう欠点を有していた。

また、この界面活性剤は感光層をＮＵ　ｆＪすることも
溶解する二ともなし）ので、添加することにより現像性
を向上させることはなく、単に水の含有率を下げてしま
うので、水分量の割には現像性が良くなるないという欠
点を有していた。

従って、本発明は、現像性及び網点再現性にすぐれかつ
泡立ちが少なくしかも水を主成分としながろ界面活性剤
を必要としない水なしＰＳ版用現像液を提供することを
目的とする。

（課題を解決するための手段） 本発明者ろは上記目的を達成するために鋭意検討した結
果、下記一般式（■）： １′ Ｒｌ　−１六〇ＣＨ２−ＣＩ（廿ＯＨＮ）（ただし、Ｒ
１は炭素数４かる１２のアルキル基又はアルケニル基を
表わし、Ｒ２は水素又はメチル基を表わし、モしてｎは
１〜６の整数を表わす。） で示されるアルコール誘導体１〜３９重量％を、感光層
の１部を溶解もしくは膨潤しうる水溶性有機溶媒により
水に溶解させることによって、界面活性剤を必要とせず
、かつ泡立ちが少ないとともに、現像性及び網点再現性
にすぐれた、水を主成分とする水なしＰＳ版用現像液が
得られることを見出し、この知見に基づいて本発明に到
達したものである。

即ち、本発明は、支持体上に感光層及びンリコーンコム
層を順次積層した水なしＰＳ版用の現像液におハで、以
下の成分； （１）一般式（Ｉ）： １′ Ｒ’−ザＯＣＨ，−ＣＨすｒＯＨ（Ｉ　）くただし、Ｒ
’　は炭素数４から１２のアルキル基又はアルケニル基
を表わし、Ｒ２は水素又はメチル基を表わし、モしてｎ
は１〜６の整数を表わす。） で示されるアルコール誘導体１〜３９重量％、（２）沸
点が１００℃以上の水溶性有機溶媒１〜３９重量％、及
び （３）水６０〜９８重量％、 を含有する水溶液からなることを特徴とする水なしＰＳ
版用現１象液に関する。

以下、本発明について詳細に説明する。

本発明の現像液は、上記一般式（Ｉ）のアルコール誘導
体（１）を沸点が１００℃以上の水溶性有機溶剤（２）
により水（３）に可溶化したものである。

上記アルコール透導体（１）の具体例としてはジエチレ
ンクリコール−モノ−ｎ−ペンチルエーテル、ジエチレ
ンクリコール−モノ−ｎ−へキシルエーテ／ｌｚ、ジエ
チレングリコール−モノ−ｎ−へプチルエーテノヘジエ
チレングリコールーモノーオクチルエーテル、エチレン
グリコール−モノ−ｎ　−ベンチルエーテノヘエチレン
グリコールーモノｎ−ヘキシルエーテル、エチレングリ
コール−モノ−ｎ−へブチルエーテル、エチレングリコ
ールモノーオクチルエーテノベプロピレングリコールー
モノーブチルエーテル、ブロビレングリコールーモノー
ベンチルエーテノベプロピレングリコールーモノーｎ−
ヘキシルエーテル、プロピレンクリコール−モノ−ヘプ
チルエーテル、プロピレングリコールーモノーオクチル
エーテル、ジプロピレングリコール−モノ−ブチルエー
テル、ジプロピレンクリコールーモノーベンチルエーテ
ノヘジプロピレングリコールーモノーｎ−ヘキシルエー
テル、ジプロピレングリコール−モノ−オクチルエーテ
ル、ンエチレングリコールーモノーオクテニルエーテル
等が挙げられる。

水溶性有機溶剤（２）としては、具体的にはグリセロー
ノベエチレングリコーノベジエチレングリコール、プロ
ビレングリコーノベジプロピレングリコール、トリプロ
ピレングリコール、ジエチレンクリコール−モノ−メチ
ルエーテル、１．２−ブタンジオール、１，３−ブタン
ジオール、１．４ブタンジオール、カルピトール、乳酸
、酢酸、リン酸トリエチル、乳酸メチノベ乳酸エチル等
が挙げろれる。

一般式（１）で示されるアルコール誘導体は、現像主薬
（これがあるので現像剤としての性能が出る）であって
、１％より少ないと現像剤としての性能が出ない。一方
、３９％より多くなると、水の含有量を６０％以上とす
ることができず水性現像液としての特徴がうすれて着火
の危険性が出てきて（消防法の爆発物、危険物になる）
、好ましくない。

また、水溶性有機溶剤の方も１％より少ないと上記アル
コール誘導体の水への可溶化がむずかしくなり、一方、
３９％より多いと上記と同じ問題が生じ、好ましくない
。

必要に応じて、現像力を制御するために可溶化剤として
界面活性剤を併用することもできる。上記アルコール誘
導体の可溶化に併用される界面活性剤としては、アニオ
ン型、非イオン型、カチオン型、両性型活性剤のいずれ
をも使用できるが、特にアニオン型界面活性剤が好まし
く用いられる。

これ等界面活性剤の含有量は、一般に０．０１〜２０重
量％である。勿論、界面活性剤の含有量はできる限り少
ない方が望ましく、最も好ましくは含まない。

必要に応じて、現像性を向上させるために水なしＰＳ版
の光重合性接着層の種類に応じてプロピオン酸、ｎ−酪
酸、イソ酪酸、ｎ−吉草酸、イソ吉草酸、メチルエチル
酢酸、トリメチル酢酸、カプロン酸、イソカプロン酸、
α−メチル吉草酸、２−エチル−ｎ−酪酸、エナント酸
、カプリル酸、２−エチルへキサン酸等のを機酸や、メ
チルアミン、エチルアミン、ジメチルアミン、トリメチ
ルアミン、トリエチルアミン、プロピルアミン、メチル
アミン、アミルアミン、ジプロピルアミン、ジブチルア
ミン、シアミルアミン、トリプロピルアミン、トリブチ
ルアミン、メチルジエチルアミン、エチレンジアミン、
トリメチレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ベン
ジルアミン、ＮｌＮ−ジメチルベンジルアミン、Ｎ、Ｎ
−ジエチルベンジルアミン、○−１ｍ−又はｐ−メトキ
シ又はメチルベンジルアミン、Ｎ、Ｎ−ジ（メトキシベ
ンジル）アミン、β−フェニルエチルアミン、γ−フェ
ニルプロピルアミン、シクロヘキシルアミン、α又はβ
−ナフチルアミン、○−１ｍ−又はｐ−フェニレンジア
ミン、モノエタノールアミン、ジェタノールアミン、ト
リエタノールアミン、２−メチルアミノエタノール、２
−エチルアミノエタノーノベ　２−（２−アミノエチル
）エタノール、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロ
パンジオール、２−アミン−１，３−プロパンジオール
、２−アミノ−２−ヒドロキシメチル−１，３プロパン
ジオーノベ　３−メトキシプロピルアミン、３−エトキ
シプロピルアミン、３−プロポキシプロピルアミン、３
−インプロポキシプロピルアミン、３−ブトキシプロピ
ルアミン、３−インブトキシプロピルアミン、２−エチ
ルへキシロキシプロピルアミン、２−エトキシエチルア
ミン、２−プロポキシエチルアミン、２−ブトキシエチ
ルアミン等のアミン化合物を添加してもよい。

以上の他に更にクリスタルバイオレット、アストラゾン
レッドなどの染料を現像液に加えて現像と同時に画像部
の染色を行なうことも出来る。

本発明の現像液が使用される水なしＰＳ版は、シリコー
ンゴム層をインキ反ｍ層とするＰＳ版であり、特に支持
体上に感光層とシリコーンゴム層とを順次積層した水な
しＰＳ版である。

水なしＰＳ版の支持体は通常の平版印刷機にセットでき
る可撓性と、印刷時にかかる荷重に耐えうるちのでなけ
ればならない。代表的な支持体として；よ、コート紙、
金属板（鋼、鉄、アルミニウム、アルミニウム合金等）
あるい：まポリエチレンテレフタレートのようなプラス
チックフィルム、上記の如き金嘱がラミネートもしくは
蒸着された紙もしくはプラスチックフィルム等が含まれ
る。

これ等の支持体のうち、アルミニウム板は寸度的に著し
く安定であり、しかも安価であるので特に好まし゛、）
。

これ等の支持体の表面には後述の感光性層を均−ｊ＝塗
布出来るようにするため、また感光性層と支持体との接
着性を向上させるためにブライマー層などを必要に応し
て設けてもよハ。

ブライマー層としては、特公昭６１−５４２１９号公報
に示されるようプ；エボキン樹脂を含むものや、ウレタ
ン樹脂、フェノール樹脂、アクリル樹脂、アクリル樹脂
、ポリエステル、ポリアミド、メラミン樹脂等を使用す
ることが出来る。また、感光性層と類似の組成物を光硬
化したものを使用しても良い。また、これ等のブライマ
ー層にはハレーンヨン防止及びその他の目的で染料、顔
料等の添加剤も含有させてもよい。

ブライマー層の厚さは被覆量にして１〜５０ｇ／ｍ２の
範囲が適当である。

本発明で使用される感光層は一般的には露光によって現
像液に対する溶解性に差が生じるか、又は上層のンリコ
ーンコム層との界面で接着性に変化を生じるものであれ
ばいかなるものであっても使用することができる。画像
形成は、ネガ型でもボン型でもかまわない。

このような感光層を構成する化合物又は組成物には、次
のものが含まれる。

（Ａ）光重合型感光性樹脂層： （１）オレフィン性不飽和二重結合基を有するモノマー
又；まオリコマ−（１］）必要に応じて使用される、フ
ィルム形成能を有する高分子化合物及び（ｉｉｉ　）光
重合開始剤からなる光重合性組成物の層。

上記成分（１）〜（ｉｉｉ　）を含む感光性樹脂層の中
で成分（ｉ）と（ｉｉ）が結合した高分子化合物、即ち
、側鎖に光重合可能又は光架橋可能でかつオレフィン性
の不飽和二重結合基を有するとともにフィルム形成能を
有する高分子化合物を含む感光性ｉｔ脂層も本発明に用
″、）るのに好適である。また、成分（ｉ）と（１１）
が結合した化合物に、更に成分（ｉ）のモノマー又はオ
リゴマーを添加した感光性樹脂層は更に好適である。た
だし、本発明はこれろに限定されることはな′Ｊ）。

このようなモノマー又はオリコマ−としては、ポリエチ
レングリコールモノ　（メタ）アクリレート、ポリプロ
ピレングリコールモノ　（メタ）アクリレート、フェノ
キシエチル（メタ）アクリレート等の単官能のアクリレ
ートやメタクリレート；ポリエチレングリコールジ（メ
タ）アクリレート、トリメチロールエタントリ　（メタ
）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）ア
クリレート、ペンタエリスリトールトリ　（メタ）アク
リレート、ペンタエリスリトールテトラ　（メタ）アク
リレート、ジペンタエリスリトールヘキサくメタ）アク
リレート、ヘキサンジオールジくメタ）アクリレート、
トリメチロールプロパントリ　（アクリロイルオキンブ
ロビル）エーテル、トリ　（アクリロイロキンエチル）
インシアヌレート、（メタ）アクリル酸カルシウム、　
（メタ）アクリル酸ナトリウム、グリセリンやトリメチ
ロールエタン等の多官能アルコールにエチレンオキサイ
ドやプロピレンオキサイドを付加させた後（メタ）アク
リレート化したもの、特公昭４８−４１７０８号、特公
昭５０−６０３４号、特開昭５１−３７１９３号各公報
に記載されているようなウレタンアクリレート類、特開
昭４８−６４１８３号、特公昭４９４３１９１号、特公
昭５２−３０４９０号各公報に記載されているポリエス
テルアクリレート類、エポキシ樹脂と（メタ）アクリル
酸を反応させたエポキシアクリレート類等の多官能のア
クリレートやメタクリレート、米国特許第４５４０６４
９号公報に記載のＮ−メチロールアクリルアミド誘導体
を挙げることができる。更に日本接着協会誌ｋｏｌ　　
２０．　Ｎｏ　７．３００〜３０８頁（１９８４年）；
＝光硬化性モノマー及びオリゴマーとして紹介されて′
７）るものも１吏用することができる。これろのモノマ
ー及びオリコマ−は一般に全感光性樹脂層の７０〜１重
量％、好ましくは５０〜３重量％で含まれる。

成分子　ｉｉ　）　：フィルム形成能を有する化合物こ
のようなフィルム形成能を有する高分子化合物として（
ま、メタクリル酸共重合体、アクリル酸共重合体、クロ
トン酸共重合体、マレイン酸共重合体、部分エステル化
マレイン酸共重合体、酸性セルロース誘導体、ポリビニ
ルピロリドン、ポリエチレンオキサイド、アルコール可
溶性ナイロン、ポリエステル、不飽和ポリエステル、ポ
リウレタン、ポリスチレン、エポキシ樹脂、フェノキシ
樹脂、ポリビニルブチラーノベポリビニルホルマール、
ポリ塩化ビニル、ポリビニルアルコール、部分アセター
ル化ポリビニルアルコール、水溶性ナイロン、水溶性ウ
レタン樹脂、セラチン、水溶性セルロース誘導体等を挙
げることが出来る。

成分（ｉ）と（１１）が結合した高分子化合物このよう
な高分子化合物としては、特開昭５９５３８３６号公報
に記載されてハるようなアリル（メタ）アクリレート／
（メタ）アクリル酸／必要に応じてその池の付加重合性
ビニルモノマー共重合体、及びそのアルカリ金属塩又は
アミン塩；特公昭５９　４０９７９号公報に記載されて
いるヒドロキンエチル（メタ）アクリレート／（メタ）
アクリル酸／アルキル（メタ）アクリレート共重合体及
びそのアルカリ金属塩又はアミン塩に（メタ）アクリル
酸クロライドを反応させたもの：特開昭５９　７１０４
８号公報に記載されているような無水マレイン酸共重合
体にペンタエリスリトールトリアクリレートを半エステ
ル化で付加させたもの及びそのアルカリ金属塩又はアミ
ン塩；スチレン／無水マレイン酸共重合体にモノヒドロ
キンアルキル（メタ）アクリレート、ポリエチレンクリ
コールモノ　（メタ）アクリレートやポリプロピレンク
リコールモノ　（メタ）アクリレートを半エステル化で
付加させたもの及びそのアルカリ金属塩やアミン塩；　
（メタ）アクリル酸共重合体やクロトン酸共重合体のカ
ルボン酸の一部にグリシジル（メタ）アクリレートを反
応させたもの及びそのアルカリ金属塩やアミン塩；ヒド
ロキンアルキル（メタ）アクリレート共重合体、ポリビ
ニルホルマール、ポリビニルブチラールに無水マレイン
酸や無水イタコン酸を反応させたもの及びそのアルカリ
金属塩やアミン塩；ヒドロキシアルキル（メタ）アクリ
レート／（メタ）アクリル酸共重合体に２．　４−）リ
レンジイソシアネート／ヒドロキンアルキル（メタ）ア
クリレート−１／１付加物を反応させたもの及びそのア
ルカリ金属塩やアミン塩；特開昭５９−５３８３６号公
報に記載されている（メタ）アクリル酸共重合体の一部
をアリルグリシジルエーテルで反応させたもの及びその
アルカリ金属塩又はアミン塩；　（メタ）アクリル酸ビ
ニル／（メタ）アクリル酸共重合体及びそのアルカリ金
属塩又はアミン塩；　（メタ）アリルアクリレート／ス
チレンスルホン酸ナトリウムＩｔ合体；（メタ）アクリ
ル酸ビニル／スチレンスルホン酸ナトリウム共重合体、
（メタ）アリルアクリレート／アクリルアミド−１，１
−ジメチルエチレンスルホン酸ナトリウム共重合体、（
メタ）アクリル酸ビニル／アクリルアミド−１，１ジメ
チル工チレンスルホン酸ナトリウム共重合体、２−アジ
ロキンエチルメタアクリレート／メタクリル酸共重合体
、２−アリロキシエチルメタアクリレート／２−メタク
リロキシエチル水素サクシネート共重合体等を挙げるこ
とが出来る。

この高分子化合物は、一般に全感光性樹脂層中３０〜９
９重量％、好ましくは５０〜９７重量％で含まれる。

成分（ｉｉｉ）：光重合開始剤 このような光重合開始剤としては、米国特許第２、３６
７、６６０号明細書に開示されているビシナールポリケ
クルドニル化合物、米国特許第２．３６７、６６１号及
び第２．３６７、６７０号明細書に開示されているαカ
ルボニル化合物、米国特許第２．４４８．８２８号明細
帯に開示されているアシロインエーテル、米［Ｅｌ特許
第２．７２２．５１２号明細書に開示されているα炭化
水素で置換された芳香族アシロイン化合物、米国特許第
３．０４６．１２７号及び第２．９＋１．７５８号明細
書に開示されている多咳牛ノン化合物、米国特許第３５
４９．３６？号明細書に開示されているトリアリールイ
ミダソールダイマー／ｐ−アミノフェニルケトンの組み
合せ、米国特許第３．８７０．５２４号明細書に開示さ
れているペンツチアソール系化合物、米国特許第４．２
３９．８５０号明細書に開示されているペンツチアソー
ル系化合物／トリハロメチル−Ｓトリアンン系化合物及
び米国特許第３．７５１．２５９号明細書に開示されて
し）るアクリジン及びフェナジン化合物、米Ｉ持許第４
．２１２．９７０号明細書に開示されて゛、するオキサ
ジアゾール化合物、米国特許第３、９５４．４”、　５
号、特開昭５３−１３３４２８号、米国特許第４．１８
９．３２３号、特開昭６０−１０５６６７号、特開昭２
６−５８２４１号、特開昭６３１５３５４２号公報に開
示されている発色団基を有するトリハロメチル−ｓ　−
）　ＩＪアジン系化合物、特開昭５９−１９７４０１号
、特開昭６０−７６５０３号公報に開示されているベン
ツフェノン基含有ペルオキンエステル化合物等を挙げる
ことができる。

これらの光重合開始剤の添加量は全感光性樹脂層に対し
てＯ，１〜２０重量％、好ましくは１〜１０重量％であ
る。

その池の成分 以上の他に、感光性樹脂層には、ブライマー層との接着
性を改善させるために少量の光硬化性シアン樹脂を添加
しても良い。このようなシアン樹脂としては、米国特許
第３８６７１４７号や米国特許第２６３２７０３号の公
報に記載のものが挙げちれるが、特に芳香族ジアゾニウ
ム塩と活性なカルボニル含有化合物（例えばホルムアル
デヒド）との縮合物で代表されるシアン樹脂が有用であ
る。

好ましいシアン樹脂には、例えばｐ−シアンフェニルア
ミンとホルムアルデヒド又はアセトアルデヒドの縮合物
のへキサフルオロリン酸塩、テトラフルオロホウ酸塩、
リン酸塩が含まれる。また、米国特許第３３００３０９
号公報に記載されているようＬ　ｐ−シアンジフェニル
アミンとホルムアルデヒドの縮合物のスルホン酸塩く例
えばｐ−トルエンスルホン酸塩、ドアンルベンゼンスル
ホン酸塩、２−メトキン−４−ヒドロキシ−５−ペンソ
イルベンセンスルホン酸塩など）、ホスフィン酸塩、有
限カルボン酸塩なども好ましい。上記ジアゾ樹脂の好ま
しい添加量は全感光性樹脂層に対して０．１〜５重量％
である。

更に、感光性樹脂層には熱重合防止剤を加えておくこと
が好ましい。例えば、ハイドロキノン、ｐ−メトキンフ
ェノーノベジーｔ−ブチル−ｐ−フレソール、ビロガロ
ーノベ　℃−ブチルカテコール、ペンツキノン、４．４
’　−チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノー
ル）、２．２’メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブ
チルフェノール）、２−メルカプトベンゾイミダゾール
等が有用である。

また、場合によっては感光性樹脂層の着色を目的として
染料もしくは顔料や焼き出し剤としてｐＨ指示薬やロイ
コ染料を添加してもよい。目的によっては更に感光性樹
脂層中に少量のポリジメチルンロキサン、メチルスチレ
ン変性ポリジメチルシロキサン、オレフィン変性ポリジ
メチルシロキサン、ポリエーテル変性ポリジメチルシロ
キサン、フランカップリング剤、シリコーンジアクリレ
ート、ンリコーンシメタクリレート等のンリコーン化合
物を添加してもよい。また、塗布適性を向上させるため
にフッ素系界面活性剤やフ・ノ素系表面配向剤を添加し
てもよい。これらの添加剤の添加量は通常全感光性樹脂
層に対して１０重量％以下である。更に場合によっては
シリコーンゴム層との接着性を強化するために、シリカ
粉末や、表面を（メタ）アクリロイル基やアリル基含有
シランカップリング剤で処理した疎水性シリカ粉末を全
感光性樹脂層に対して５０重量％以下の量で添加しても
よい。

（Ｂ）光二重化型感光層： 重合体の主鎖又は側鎖に、 （Ｒ ま炭素数１−１ ０のアルキル基） （Ｒ。

２ はそれぞれアルキル基を示し、 とＲ２ とが−堵に？よって５員環又は６員環を形成しでもよ５
１） 又は ■ （Ｒは炭素数１〜１ ０のアルキル基） 基を含む高分子化合物からなるものが含まれる。

重合体主鎖又は側鎖に感光性基として、エステル順、ポ
リアミド類、ポリカーボネート類のような感光性重合体
を主成分とするもの（例えば米国特許第３．０３０．２
０８号、同第３．７０７．３７３号及び同第３．４１３
．２３７号の各明細書に記載されているような化合物）
；シンナミリデンマロン酸等の（２ブロペリデン）マロ
ン酸化合物及び二官能性グリコール順から誘導される感
光性ポリエステル類を主成分としたもの（例えば、米国
特許第２．９５６．８７８号及び同第３．　ｔ７３．７
３７号の各明細書に記載されているような感光性重合体
）；ポリビニルアルコーノベ殿粉、セルロース及びその
類似物のような水酸基含有重合体のケイ皮酸エステル類
（例えば、米国特許第２．６９０．９６６号、同第２．
７．１ｉ２．３７２号、同第２、７３２．３０１号等の
各明細書に記載されているような感光性重合体）、更に
特開昭５８−２５３０２号、同５９　１７５５０号公報
に記載されている重合体等が包含される。

（Ｃ）光硬化性シアソ樹脂あるいはアジド樹脂と、必要
なふば光増感剤と、若干の充填材添加物とからなる組成
物； 光硬化性シアソ樹脂としては、バラシアソジフェニルア
ミン、パラシアソモノエチルアニリン、バラシアソベン
ジルエチルアニリンなどのジアゾ系アミンとホルムアル
デヒドとの縮合物の塩化亜鉛複塩を挙げることができる
。

この感光性樹脂層は光重合性不飽和二重結合基を有する
化合物を含有しない点で（Ａ）で上げた感光性樹脂層と
は本質的に異る。

光硬化性アジド樹脂としては、ポリビニルアルコールの
アジドフタル酸エステノベあるいはアジド安息香酸エス
テル、スチレン−無水マレイン酸共重合体と、芳香族ア
ジド系アルコール、例えばβ−（４−アジドフェノール
）エタノールのエステルなどが挙げられる。

光増感剤、充填材、添加物としては（Ａ）の例で挙げた
ものを使用できる。

（Ｄ）　　○−キノンジアジド化合物からなる組成物：
特に好ましい○−キノンジアジド化合物は○−ナフトキ
ノンジアジド化合物であり、例えば米国特許第２．７６
６、１１８号、同第２．７６７、０９２号、同第２、７
７２．９７２号、同第２．８５９．１１２号、同第２．
９０７．６６５号、同第３．０４６．１１０号、同第３
．０４６．１１１号、同第３、０４６．１１５号、同第
３．０４６．１１８号、同第３．０４６．１１９号、同
第３．０４６．１２０号、同第３．０４６．１２１号、
同第３、０４６．１２２号、同第３．０４６．１２３号
、同第３．０６１．４３０号、同第３．１０２．８０９
号、同第３．１０６．４６５号、同第３、６３５．７０
９号、同第３．６４７．４４３号の各明細書をはじめ、
多数の刊行物に記されており、好適に使用することがで
きる。これらの内でも、特に芳香族ヒドロキシ化合物の
Ｏ−ナフトキノンジアジドスルホン酸エステル又は○−
ナフトキノンジアジドカルボン酸エステル、及び芳香族
アミン化合物の〇−ナフトキノンジアジドスルホン酸ア
ミド又は〇−ナフトキノンジアジドカルボン酸アミドが
好ましく、例えばベンゾキノン−１，２−ジアジドスル
ホン酸、ナフトキノン−１，２−ジアジドスルホン酸と
ポリヒドロキシフェニルとのエステル（以下、エステル
と：ま部分エステルも含める）、ナフトキノン−１，２
−ジアジド−４−スルホン酸又：まナフトキノン−１，
２−ンアントーＤ−スルホン酸とピロガロールアセトン ル、ペンツキノン−１．２−ジアジドスルホン酸又はナ
フトキノン−１，２−ジアジドスルホン酸と７ホラノク
型フエノールホルムアルデヒド樹脂又はノボランク型ク
レゾールホルムアルデヒド樹脂のエステル、ポリ　（ｐ
−アミノスチレン）とナフトキノン−１，２−ジアジド
−４−スルホン酸又はナフトキノン−１，２−ジアジド
−５−スルホン酸のアミド、ポリｐ−ヒドロキンスチレ
ンをナフトキノン−１．２−ジアジド−４−スルホン酸
又はナフトキノン−１．２−ンアシドー５ースルホン酸
のエステル、ポリエチレングリコールとナフトキノン−
１，２−ジアジド−４−スルホン酸又：まナフトキノン
−１．２−ジアジド−５−スルホン酸のエステル、重合
体アミンとナフト−？ノンー１　２−ジアジド−４−ス
ルホン酸又はナフトキノン−１．２−ンアシドー５ース
ルホン酸のアミド、ポリメククリル酸ｐーヒトロキンア
ニリドナフ上キノン−１，２−ジアンドー４ースルホン
酸又はナフトキノン−１，２−ジアジド−５スルホン酸
のエステル、天然樹脂ロンンをアミン変性したものとナ
フトキノン−１．２−ジアジド−５−スルホン酸のアミ
ド、ビスフェノールＡとプロピレンオキシドからのエポ
キン樹脂とナフトキノン−１．２−ジアジド−５−スル
ホン酸のエステル、（メタ）アクリル酸とジヒドロキン
フェニルのモノエステルのポリマーとナフトキノン１、
２−ジアジド−４−スルホン酸又はナフトキノン−１，
２−ジアジド−５−スルホン酸のエステル、アミノイソ
フタル酸ジアリルエステルとナフトキノンジアジドスル
ホン酸の縮合物を重合させたもの、ポリカルボナートと
のキノンジアジドスルホン酸エステル又はキノンジアジ
ド類をイソンア不一ト等で架橋したもの、ビスフェノー
ル、へとナフトキノン−１，２−ジアジド−４−スルホ
ン酸又はナフトキノン−１，２−ジアジド−５−スルホ
ン酸のエステル、ナフトキノン−１．　　２ジアンドー
５−スルホン酸とフェノーノベｐータレソールなどのフ
ェノール類、エチノベプロピノベフチノペアミルアルコ
ールなどのアルコール類とのエステル、ナフトキノン−
１．２−ジアジド５−スルホン酸とアニリン、ｐ−ヒド
ロキシアニリン：′；どのアミン類との酸アミドなどが
挙げられる。

上述の如き感光層用の組成物は、更に必要に応じて米国
特許第３，　７８７，　３５１号、同第４，　４８７，
　８２３号、同第４，　８２２，　７１３号などに記載
されているような界面活性剤を含有させた上、例えば２
−メトキシエタノール、２−メトキシエチルアセテート
、乳酸メチル、乳酸エチノベプロピレングリコールモノ
メチルエーテル、メタノール、エタノール、メチルエチ
ルケトン、水などの適当な溶剤の単独又はこれろの適当
に組合せた混合溶媒に溶解して、支持体上に設けられる
。その被覆量は乾燥後の重量で約０．１〜１０ｇ／ｍ’
の範囲が適当であり、好ましくは０．５〜５　ｇ　／　
ｍ’である。

シリコーンゴム層は０．　５〜５０μｍ１好ましくは０
．　５〜５μｍの厚さが望ましい。有用なシリコーンゴ
ムは末端基同志の縮合によって架橋する分子量１００〜
１００，０００の線状オルガノポリンロキサン（好まし
くはシメチルポリンロキサン）を主成分とする、いわゆ
る縮台型ンリコーンコム組成物、あるいは両末端あるい
は主鎖中にビニル基を存する線状オルガノポリシロキサ
ンと白金触媒存在下でメチルハイドロジエンシロキサン
単位を有する架橋剤とを反応させる、いわゆる付加型シ
リコーンゴム組成物から得られるものがある。

シリコーンゴム層はインキ反攬性を有するものであり、
その表面はいくぶん粘着性を有し、埃などが付着しやす
い。そのため、露光工程においてポジフィルムが十分に
密着しにくいなどの問題が起こりやすし）。そこで、シ
リコーンゴム層の表面に、薄い透明性の保護フィルムを
張りつけることもできる。このように、保護フィルムは
露光工程において有用であるが、勿論、現像工程におい
て剥離又は溶解によって除去され、印刷工程においては
不必要なものである。有用な保護フィルムは紫外線を透
過し得る透明性と、１００μｍ以下、好ましくは１０μ
ｍ以下の厚みを有する。その代表例としては、例えばポ
リエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩
化ビニリデン、ポリビニルアルコール、ポリエチレンテ
レフタレート、セロファンを挙げることができる。

更に、上記保護フィルムの表面にポジフィルムの真空焼
枠中での密着速度を向上だせるため、例えば特公昭６１
−１１６７３号公報に記載されているような方法でドツ
トパターンを付与することも出来る。

このようにして構成された水なしＰＳ版に通常の平版用
真空焼枠を用いてポジフィルムを真空密着し、該フィル
ムを通して活性光線を照射する。

保護フィルムが存在する場合は、保護フィルムを取り去
った後、本発明の現像液を用いて、ガーゼ、不織布など
の柔ろかいバンドで版面を軽くこすることにより、実質
的に画線部のシリコーンゴム層を剥ぎ取り、画線部の感
光層あるいは支持体を露出させることができる。

必要ならば露ａした感光層、プライマー層あるいは支持
体を特開昭５４−１０３１０３号公報に記載の染色液を
用いて染色することが出来る。

上述のような処理は、プレート搬送型の自動現像機；＝
より行なうことができる。これは現像部及び必要に応じ
て染色部を有し、各々の部には回転プランか臨設された
ものからなる。現像部の回転ブラシはプレートの搬送方
向に対して順方向に回転させ、かつ回転ブラシの回転軸
方向にオノシレートさせることが好ましい。染色部の回
転ブラシはプレート搬送方向に対して逆回転に回転させ
ることが好ましい。現象液及び染色液は、それぞれ現像
部及び染色部におし）でスプレーバイブなどによりプレ
ート表面に施される。

（発明の効果） 本発明の現像液を用″７）ることにより、水なしＰＳ版
処理における泡立ちが少なくなり、すぐれた現像性と、
網点再現性とを有し、かつスクラッチ傷などの欠点の少
な′７）水なし平版印刷版が得られる。

（実施例） 以下、実施例により本発明を更に詳しく説明する。なお
、−％−は池に指定のない限り、重量％を示す。

実施例１ 通常の方法で脱指し、ケイ酸ソーダ水溶液で処理したス
ムースアルミニウム板をＴ−アミノプロピルトリメトキ
シシラン０．１％水溶液で１０秒間処理し、１４０℃で
１分間乾燥した。このアルミニウム板上に下記処方のチ
タンホワイト分散液を塗布し、乾燥重量で４．０ｇ／ｍ
’のプライマー層を設けた。

上記プライマー層を塗設したアルミニウム板上に、下記
の光重合性感光組成物を用い、乾燥重量で２．Ｏｇ／ｍ
’の感光層を設けた。

感光組成物 ○ブロムフェノールブルー （ｐＨ指示薬） ０．０１重量部 次に、 上記感光層上に下記のシリコーンゴム組酸物を乾燥重量
で２．０ｇ／ｍ’になるように塗布し、乾燥して、シリ
コーンゴム硬化層を得た。

○メチルトリアセトキシンラン　　３重量部○ジブチル
賜シオクタノエート　　　１重ＪｉＬｉ（０アイソパー
Ｇ（エンソ化学社製）　　１重ｉｔｆ［Ｓ上記のように
して得ろれたンリコーンコム層の表面に厚さ９μｍの片
面７７ト化○ＰＰ（二軸延伸ポリプロピレン）フィルム
をラミネートし、水なしＰＳ版を得た。このようにして
得られた水なしＰＳ版にポジフィルムを重ね、真空密着
させ、通常の露光装置を用いて画像露光した後、ラミネ
ートフィルムを剥離し、下記水系現像液に１分間浸漬し
、現像バンドで軽く１〜２分こすったところ、未露光部
のシリコーンゴム層のみ除去された。

現像液 ′○′”ｆｕ７′７“Ｊ″′−′°−“／−ｎ１６重量
。

−ヘキシルエーテル 吃”Ｌ／　７９”　ｔＪ　ｖ−ＪＬ／−１′１、重。

エチルエーテル （Ｃ純　水　　　　　　　　　　　　６８重量部かくし
て得ちれた平版印刷版を用′、）で湿し水供給装置をは
ずした小森印刷機截■製「リスロン」印刷機で印刷した
結果、５万枚以上の良好な印刷物が得られた。

実施例２ 支持体上に、感光層とシリコーンゴム層とを設けた水な
しＰＳ版ＴＡＰ　（東し製）にポジフィルムを重ね、真
空密着させ、通常の露光装置を用いて画像露光した後、
ラミネートフィルムを剥離し、下記水系現像液を第１浴
と第２浴とに満した水なしＰＳ版用自動現像機Ｔ’ｖＶ
Ｌ８６０（東し製）において第１浴を３５℃に、第２浴
を室温にしてこのプレートを処理したところ、未露光部
のシリコーンゴム層のみ除去された、ポジフィルムの画
像を忠実に再現した水なし平版印刷版が得られた。

現（集液 ○リン酸トリエチル ・○純　水 ６．５重量部 ９０重量部 また、第３浴ｉこ染色液ＰＡ−２（東し製）を満たして
染色処理を続けて施すことにより、検版性のよい平版印
刷版が得られた。

また、自動現像機運転中の現像液の泡立ちはＩＣ１ｎを
超えなかった。

比較例１ 実施例２と同様の方法でＴＷＬ　８６０の第１浴と第２
浴に下記水系現像液を投入し、Ｔ　、Ａ、　Ｐの画像露
光品を処理したところ、現像液が著るしく泡立ち現像浴
からあふれ出てしまった。

ただし、画像再現性は実施例２と全く同等であつ／−０ 現像液 ０ジエチレンクリコールモノ ヘキシルエーテル １０重量部 ■ １０純　水　　　　　　　　　　　８５．５重量部実施
例３〜６ 実施例２と同様の方法でＴＷＬ８６０の第１浴と第２浴
に下記水系現像液３〜６を投入し、ＴＡＰの画像露光品
を処理したところ、全べて画像再現性は実施例２と同様
に良好であった。

現像液３〜６ ○　Ｙ（表１） ×重量部 （表１） °○純 水 ９４−Ｘ重量部 表 Ｉ ４、トリプロピレングリコール　　１２５１１．３−ブ
タンジオール　　　１１４実施例７ 通常の方法で脱脂したスムースアルミニウム板上に乾燥
重量で８．０ｇ／ｍ’となるように下記のプライマー層
用の組成物を塗布し、１２０℃で３分間加熱し、乾燥硬
膜させた。

ブライマー履用組成物の調製 ・純　水　　　　　　　　４５０重量邪□ １無水炭酸す）　ＩＪウム　　　　２．６重量部かろな
る溶液を７０℃に加温、撹拌しながら下記のカセイン粉
末を添加し、溶解した。

し００ｐｅｒａｔｌＶｅ　　ＬＯ，Ｌｔｄ、ｒ！Ａノ次
に、このカゼイン水溶液中に以下の成分を配合してブラ
イマー履用組成物とした。

ゞ純　水　　　　　　　　　　　　１００重量部次に、
該ブライマー層上に、以下の成分からなる感光層用組成
物を乾燥重量で３．０　／　ｍ’となるように塗布し１
００℃、１分間乾燥させた。

感光用組成物 ０．２重量品 メチルエーテル ５メチルエチルケトン ＩＯ０重量 部みれた感光層上に下記組成のシリコーンゴム層用の組
成物を乾燥重量で２．０ｇ／ｍ’となるように塗布し、
１４０℃、２分間乾燥させ、シリコーンゴム硬化層を得
た。

上記のようにして得られたシリコーンゴム層の表面に厚
さ９μｍの片面マット化ポリプロピレンフィルムをラミ
ネートし、水なし平版原板を得た。

この印刷版にボンフィルムを重ね、真空密着させヌアー
ク社製Ｆ　Ｔ　２６　Ｖ　ＵＤＮＳ　　ＩＴＲＡ−ＰＬ
ＬＩＳＦＬＩＰ−ＴＯＰ　ＰＬＡＴＥ　ＭＡＫＥＲによ
り３０カウント露光した後ラミネートフィルムを剥離し
、実施例２と同様の方法で現像処理したところ、未露光
部の感光層及びンリコーンコム層が除去され、露出した
ブライマー層が染色された。その結果、印刷版全面にわ
たってポジフィルムの画像を忠実に再現した水なし平版
印刷版が得られた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に感光層及びシリコーンゴム層を順次積層した
   水なしＰＳ版用の現像液において、以下の成分： （１）一般式（ I ）： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （ただし、Ｒ＾１は炭素数４から１２のアルキル基又は
   アルケニル基を表わし、Ｒ＾２は水素又はメチル基を表
   わし、そしてｎは１〜６の整数を表わす。） で示されるアルコール誘導体１〜３９重量％、 （２）沸点が１００℃以上の水溶性有機溶媒１〜３９重
   量％、及び （３）水６０〜９８重量％、 を含有する水溶液からなることを特徴とする水なしＰＳ
   版用現像液。