JPH01197756A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明はハロゲン化銀カラー感光材料の処理方法に関す
るものであり、特に塗布された乳剤中のヨウ化銀比率が
３モル％以上のカラー感光材料と、塗布された乳剤が実
質的にヨウ化銀を含まないカラー感光材料を、同一の処
理液中で混合処理可能にすることにより、処理装置の小
型化と処理の簡易化を達成した処理方法に関するもので
ある。

〈従来の技術〉 ハロゲン化銀カラー感光材料（以下単にカラー感光材料
と記す）はカラーネガフィルムに代表される撮影用カラ
ー感光材料と、カラーペーパーに代表されるプリント用
カラー感光材料に大別される。これらのカラー感光材料
は、従来大規模な現像所においてのみ処理されてきたが
、近年ミニラボとよばれる小規模用処理システムの開発
により、写真店等の店頭でも処理されるようになってき
た。

これらの小規模処理システムは、多くの場合狭い店内に
設置されるため、設置面積及び必要作業スペースの少な
いことが特に重要である。従って、これらの処理システ
ムを構成する自動現像機の小型化と、処理作業の簡易化
を達成する処理方法の開発が強く要請されていた。

このような要請に対し、特開昭６０−１２９７４７号、
同６０−１２９７４８号、同６１−１３４７５９号には
従来側々の自動現像機で処理されていた撮影用カラー感
光材料とプリント用カラー感光材料を、一部又は全部の
処理工程において同一処理液槽で混合処理する一体型自
動現像機が提案されている。確°かにこれらの提案が具
体化出来れば、撮影用カラー感光材料とプリント用カラ
ー感光材料は１台の自動現像機で処理されるため設置ス
ペースは大巾に減少し、使用する処理液の種類も減って
作業の簡易化を図ることができる。しかしながら、上記
提案は種類の異なるカラー感光材料を混合処理する考え
方を提示しただけであり、混合処理に伴う問題の解決策
は何も示されていない。

−ａにカラーペーパー等のプリント用カラー感光材料は
、平均ヨウ化銀比率１モル％以下の実質的にヨウ化銀を
含まない塩臭化銀、塩化銀、あるいは臭化銀乳剤を使用
している。これに対し、カラーネガフィルム等の撮影用
カラー感光材料は高感度化、粒状良化等のため平均ヨウ
化銀比率３モル％以上のヨウ臭化銀乳剤が用いられる。

ここで平均ヨウ化銀比率とは、感光材料中に含まれる全
ハロゲン化銀に対する全ヨウ化銀のモル比をパーセント
表示したものである。

このようなヨウ化銀比率をはじめ、ハロゲン組成が大巾
に異なる感光材料を同一の処理液中で混合処理すると、
種々の問題が発生することが明らかになった。

特に顕著な問題は、平均ヨウ化銀比率３モル％以上の撮
影用のカラーネガフィルムと、実質的にヨウ化銀を含ま
ないプリント用のカラーペーパーを同一の漂白定着浴で
継続的に混合処理すると、カラーペーパーの脱銀速度が
著しく低下することである。このため脱銀不良を防ぐに
は、処理時間を非常に長く設定しなくてはならない、近
年、当業界においては処理時間の短縮が強く求められて
おり、前記の如き処理時間の延長・は許容しがたい問題
である。このような脱銀速度の低下は、カラーネガフィ
ルムから溶出したヨウ素イオンが漂白定着浴に蓄積する
ことに起因している。

漂白定着浴での脱銀速度を高める手段として特開昭５９
−１４９３５８号にはジエチレントリアミン五酢酸の第
二鉄錯塩を用いる方法が開示されている。また特開昭６
２−２２２２５２号にはジエチレントリアミン五酢酸、
シクロヘキサンジアミン四酢酸等と１．３−ジアミノプ
ロパン四酢酸等のそれぞれの第二鉄錯塩を併用する方法
が開示されている。ジエチレントリアミン五酢酸、シク
ロヘキサンジアミン四酢酸、１．３−ジアミノプロパン
四酢酸の第二鉄錯塩は、確かに漂白定着浴での銀漂白速
度を高め、前記した混合処理における問題を改善し得る
が、別の新たな問題を生じることが判明した。

即ち、ジエチレントリアミン五酢酸をはじめとする上記
３種のキレート剤の第二鉄錯塩を用いてカラーネガフィ
ルムを漂白定着処理すると、処理後温熱条件下での保存
において、イエロースティンとが増大する。特に漂白定
着浴に直接引続く水洗浴又は安定浴への補充量が節減さ
れ、且つ処理時間が短い場合に顕著である。

補充量節減は処理の低公害化の面からも重要であり、処
理時間の短縮も含めて、この様な条件下で前記問題を解
決することが、特に強く求められていた。

〈発明が解決しようとする問題点〉 従って、本発明の第１の目的は、ヨウ化銀比率が大幅に
異なる２種のカラー感光材料を漂白定着浴中で迅速に混
合処理し、且つ処理液の画像保存性のすぐれた処理方法
を提供することである０本発明の第２の目的は、上記混
合処理を可能にすることにより、自動現像機の小型化と
簡略化を達成することである。さらに、本発明は、上記
混合処理を短時間、低補充処理条件下で達成することに
より、処理の簡易化と同時に迅速化と低公害化を図るこ
とを目的とする。

く問題点を解決するための手段〉 本発明は、特定の２当量イエローカプラーを含有するハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料を特定の第二鉄錯塩を含
有する漂白定着浴で処理すると、上記問題を効率的に解
決できるとの知見に基づいてなされたのである。

すなわち、本発明は、支持体上に塗布されたハロゲン化
銀乳剤の平均ヨウ化銀比率が３モル％以上のハロゲン化
銀カラー写真感光材料と、支持体上に塗布されたハロゲ
ン化銀乳剤が実質的にヨウ化銀を含まないハロゲン化銀
カラー写真感光材料を同一の漂白定着浴中で混合処理す
る方法において、該平均ヨウ化銀比率が３モル％以上の
ハロゲン化銀カラー写真感光材料が、相当分子量４５〇
−７２０の下記一般式〔Ｉ〕で表される二当量イエロー
カプラーを含有し、且つ該漂白定着浴がジエチレントリ
アミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、１，３
−ジアミノプロパン四酢酸、グリコールエーテルジアミ
ン西酢酸の第二鉄錯塩の中から選ばれた少なくとも一種
を含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感
光材料の処理方法を提供する。

（式中、Ｒ１及びＲｌｍはベンゼン環に置換可能な基（
原子も含む）を　Ｒ１１は水素原子、ハロゲン原子また
は脂肪族オキシ基を、ｍはθ〜５の整数を、ｎは、０〜
４の整数を、Ｘは芳香族第１級アミン現像薬酸化体との
カップリング反応により離脱可能な基を表わす。ただし
ｍが複数のときは（Ｒ’）。

は同じでも異なっていてもよく、同様にｎが複数のとき
は（ＲＩ　Ｉす、は同じでも異なっていてもよい。＊ｔ
：ＲＩ　ＳＲ”、Ｒ””　、ｔたはＸが２価〜４価の連
結基となって一般式ＣＩ）で表わされるイエローカプラ
ーの２〜４量体となっていてもよい。） 本発明でいうイエローカプラーの相当分子量とは、一般
式〔Ｉ〕で表わされるイエローカプラー１分子内のカッ
プリング位の数をＮ、１分子の分子量をＭとしたときに
、次の式で定義されるものである。

（相当分子量）−□ 一般式（１）のイエローカプラーは上記で定義される相
当分子量が４５０〜７２０の２当量カプラーであるが、
好ましくは相当分子量が５００〜７２０であり、より好
ましくは５２０〜７１０である。

一般式〔１〕で表わされるイエローカプラーには、スル
ホン酸、カルボン酸などの水溶性基を含まないことが好
ましい。

また、−能代（１）で表わされるイエローカプラーと芳
香族第１級アミン現像主薬の酸化体とのカップリングに
より生成した色素は非拡散性であることが好ましく、特
開昭５０−１５５２２６の２〜３頁で定義されているＤ
　ｍ　／　Ｄ　ａは本発明の場合０．２５以下であるこ
とが好ましい。

次に本発明に用いられる一般式〔！〕で表わされるイエ
ローカプラーにおける各置換基！二ついて詳しく述べる
。

Ｒ１及びＲ１１１の例としてハロゲン原子（フッ素原子
、塩素原子、臭素原子）、炭素数１〜２０の脂肪族基、
炭素数６〜２０の芳香族基、炭素数１〜２０の脂肪族オ
キシ基、炭素数６〜２０の芳香族オキシ基、炭素数２〜
２４のカルボンアミド基、炭素数１〜２０のスルホンア
ミド基、炭素数０〜２４のカルバモイル基、炭素数０〜
２０のスルファモイル基、炭素数２〜２０のアシルオキ
シ基、炭素数２〜２０の脂肪族オキシカルボニル基、炭
素数２〜２４の置換アミノ基、炭素数１〜２４の脂肪族
チオ基、炭素数０〜２０のウレイド基、炭素数Ｏ〜２０
のスルファモイルアミノ基、シアノ基、炭素数２〜２０
の脂肪族オキシカルボニルアミノ基、炭素数４〜２０の
イミド基、炭素数１〜２０の脂肪族スルホニル基、炭素
数６〜２０の芳香族スルホニル基、炭素数１〜２０の複
素環基等がある。Ｒ１１は水素原子、ハロゲン原子（フ
ッ素原子、塩素原子、臭素原子）または炭素数１〜２４
の脂肪族オキシ基である。Ｘは芳香族第１級アミン現像
薬酸化体とのカンプリング反応により離脱可能な基であ
り詳しくは下記の一般式〔■〕、（ＩＩＩ）及び（ＩＶ
）で表わされる。

−能代（ｎ） −ｏ　−ＲＩ　Ｖ 一般式（ＩＩＩ） −Ｓ、　−Ｒｖ 一般式［ＩＶ） １１．・−′・、。

−４’ｙ 一般式［１１）においてＲＩＶは炭素数２〜３０の芳香
族基、炭素数１〜２８の複素環基、炭素数２〜２８のア
シル基、炭素数１〜２４の脂肪族スルホニル基または炭
素数６〜２４の芳香族スルホニル基である。

一般式（ＩＩＩ）においてＲＶは炭素数１〜３０の脂肪
族基、炭素数６〜３０の芳香族基または炭素数１〜２８
の複素環基を表わす。

一般式（ｒＶ）においてＹはＮとともに単環もしくは縮
合環の５〜７員の複素環を形成するに必要な非金属原子
群を表わす。Ｎ及びＹにより形成される複素環の例とし
てピロール、ピラゾール、イミダゾール、１．２．４−
トリアゾール、テトラゾール、インドール、インダゾー
ル、ベンズイミダゾール、ベンゾトリアゾール、テトラ
アザインデン、コハク酸イミド、フタル酸イミド、サッ
カリン、オキサゾリジン−２，４−ジオン、イミダゾリ
ジン−２，４−ジオン、チアゾリジン−２゜４−ジオン
、ウラゾール、パラバン酸、マレインイミド、２−ピリ
ドン、４−ピリドン、６−ピリダゾン、６−ピリミドン
、２−ピラゾン１，３゜５−トリアジン−２−オン、１
．２．４−トリアジン−６−オン、１．３．４−）リア
ジン−６−オン、２−オキサシロン、２−チアゾロン、
２−イミダシロン、３−イソオキサシロン、５−テトラ
ゾロン、１．２．４−）リアシー５−オン等があり、こ
れらは置換されていてもよく、その置換基の例としてハ
ロゲン原子、ヒドロキシル基、ニトロ基、シアノ基、ヒ
ドロキシ基、脂肪族基、芳香族基、複素環基、脂肪族オ
キシ基、芳香族オキシ基、脂肪族チオ基、芳香族チオ基
、脂肪族オキシカルボニル基、カルボンアミド基、スル
ホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、ウ
レイド基、スルファモイルアミノ基、脂肪族オキシカル
ボニルアミ２基、置換アミノ基等がある。

本発明において脂肪族基とは直鎖状、分岐鎖状または環
状のアルキル基、アルケニル基またはアルキニル基を表
わし、置換されていてもよい。脂肪族基の例としてメチ
ル基、エチル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｔ−
ブチル基、ｔ−アミル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキ
シル基、ｎ　−オクチル基、２−エチルヘキシル基、ｎ
−デシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−テトラデシル基、ｎ
−ヘキサデシル基、２−へキシルデシル基、ｎ−オクタ
デシル基、アリル基、ベンジル基、フェネチル基、ウン
デセニル基、オクタデセニル基、トリフルオロメチル基
、クロロエチル基、シアノエチル基、１−（エトキシカ
ルボニル）エチル基、メトキシエチル基、ブトキシエチ
ル基、３−ドデシルオキシプロビル基、フェノキシエチ
ル基等がある。本発明において複Ｓ環基とは置換もしく
は無る基の他の２−フリル基、２−チエニル基、２−ピ
リジル基、３−ピリジル基、４−ピリジル基、２−キノ
リル基、オキサゾール−２−イル基、チアゾール−２−
イル基、ベンゾオキサゾール−２−イル基、ベンゾチア
ゾール−２−イル基、１゜３．４−チアジアゾール−２
−イル基、１，３゜４−オキサジアゾール−２−イル基
等がある。本発明において芳香族基とは置換もしくは無
置換の単環または縮合環のアリール基であり、例として
フェニル基、トリル１４−クロロフェニル基、４−メト
キシフェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、４
−ｔ−ブチルフェニル基等がある。

次に本発明に用いられる一般式（Ｉ）で表わされるカプ
ラーにおける好ましい置換基の例を述べる。Ｒ１は好ま
しくは脂肪族基（メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｔ−
ブチル等）、脂肪族オキシ基（メトキシ、エトキシ、ｎ
−ブトキシ、ｎ−ドデシルオキシ等）、ハロゲン原子（
フッ素、塩素、臭素）、カルボンアミド基（アセトアミ
ド、ｎ−ブタンアミド、ｎ−テトラデカンアミド、ベン
ズアミド等）またはスルホンアミド基（メタンスルホン
アミド、ｎ−ブタンスルホンアミド、ｎ−オクタンスル
ホンアミド、ｎ−ドデカンスルホンアミド、トルエンス
ルホンアミド等）である。Ｒ１ｆは好ましくは塩素原子
または脂肪族オキシ基（メトキシ、エトキシ、メトキシ
エトキシ、ｎ−オクチルオキシ、２−エチルへキシルオ
キシ、ｎ−テトラデシルオキシ等）である。Ｒ１１１は
好ましくは前記Ｒ１において挙げた置換基の他脂肪族オ
キシカルボニル基（メトキシカルボニル、エトキシカル
ボニル、ｎ−ブトキシカルボニル、ｎ−へキシルオキシ
カルボニル、２−エチルへキシルオキシカルボニル、１
−（エトキシカルボニル）エチルオキシカルボニル、３
−ドデシルオキシ、プロピルオキシカルボニノペｎ−デ
シルオキシカルボニル、ｎ−ドデシルオキシカルボニル
、フェネチルオキシカルボニル等）またはカルバモイル
基（ジメチルカルバモイル、ジブチルカルバモイル、ジ
ブチルカルバモイル、ジー２−エチルへキシルカルバモ
イル、ｎ−ドデシルカルバモイル等）である。ｍは好ま
しくはθ〜２であり、ｎは好ましくは０〜２である。Ｘ
は好ましくは一般式（Ｉｆ）においてＲｘＶが芳香族基
である基（４−メトキシカルボニルフェノキシ、４−メ
タンスルホニルフェノキシ、４−シアノフェノキシ、４
−ジメチルスルファモイルフェノキシ、２−アセトアミ
ド−４−エトキシカルボニルフェノキシ、４−エトキシ
カルボニル−２−メチルスルホンアミドフェノキシ等）
または−能代（ＴＶ）で表わされる基であり、後者のう
ち次の一般式〔Ｖ〕で表わされる基がさらに好ましい。

一般式〔ｖ〕 一般式（Ｖ）においてＶは置換もしくは無置換メチレン
基または１換もくしは無置換イミノ基を表わし、Ｗは酸
素原子、イオウ原子、置換もしくは無置換メチレン基ま
たは置換もしくは無置換イミノ基を表わす、ただしＶが
イミノ基のときＷは酸素原子、イオウ原子のいずれでも
ない、−能代（Ｖ）で表わされる基の例としてコハク酸
イミド基、フタル酸イミド基、１−メチル−イミダゾリ
ジン−２，４−ジオン−３−イル基、１−ベンジル−イ
ミダゾリジン−２，４−ジオン−３−イル基、５−エト
キシ−１−メチルイミダゾリジン−２，４−ジオン−３
−イル基、５−へキシルオキシ−１−メチルイミダゾリ
ジン−２，４−ジオン−３−イル基、５−メトキシ−１
−メチルイミダシリジン−２，４−ジオン−３−イル基
、５−ブトキシ−１−メチルイミダゾリジン−２，４−
ジオン−３−イル基、５，５−ジメチルオキサゾリジン
−２，４−ジオン−３−イル基、チアゾリジン−２，４
−ジオン−３−イル基、１−ベンジル−２−フェニルト
リアシリジン−３，５−ジオン−４−イル基、１−ｎ−
プロピル−２−フェニルドリアシリジン−３，５−ジオ
ン−４−イル基、５−エトキシ−１−ベンジル−イミダ
ゾリジン−２，４−ジオン−３−イル基等がある。

−形式（１）で表わされるイエローカプラーはその置換
基Ｒ１、Ｒ１１、Ｒ１ｌ＋またはＸのいずれかが２〜４
価の連結基となってイエローカプラーの２〜４ｉＥ体と
なってもいいが、単量体または２量体が好ましい。ここ
で−形式（１）で表わされるイエローカプラーが２〜４
１体のとき、連結基となるＲ１　、Ｒ１＋、ＲＩ　Ｉ　
１またはＸにつし）て挙げた炭素数範囲はその限りでは
ない。

以下に本発明に用いられる一般式（１）で表わされるイ
エローカプラーの具体例を示すが本発明に用いられるカ
プラーはこれらに限定されるものではない。各カプラー
についてその相当分子量を（）内に示した。

ｚＨｓ ■ （６４８）　　　　Ｙ−１ ＣＩ。

嘗 Ｃ２１（５ （６９２）　　　　　Ｙ−３ Ｈｉ 直 （６６４）　　　　　Ｙ−５ ＣＨ３ Ｉ （６５４）　　　　　Ｙ−７ ｚＨｓ （６７６）　　　　　Ｙ−９ ＣＨ２ （６８３）　　　　　Ｙ−１０ （５６２）　　　　　Ｙ−１１ （４６０）　　　　Ｙ−１２ （６４７）　　　　Ｙ−１３ （６４２）　　　　Ｙ−１４ （５５２）　　　　Ｙ−１５ し２ （５３０）　　　　Ｙ−１６ しＥ （５９３）　　　　Ｙ−１７ （６８６）　　　　Ｙ−１８ （６７２）　　　　Ｙ−１９ （６４４）　　　　Ｙ−２０ （６４４）　　　　Ｙ−２１ ｚＨｓ （６７２）　　　　Ｙ−２２ （６１６）　　　　Ｙ−２３ ５ｒ （６０４）　　　　Ｙ−２４ （６９０）　　　　Ｙ−２５ （５２６）　　　　Ｙ−２６ （５８２）　　　　Ｙ−２７ （７０４）　　　　Ｙ−２８ （６７６）　　　　Ｙ−２９ （６７６）　　　　Ｙ−３０ 本発明において用いら′れる前記イエローカプラーは従
来公知の方法によって合成される０例えば米国特許３，
２２７，５５４号、同３，４０８．１９４号、同３、４
１５．６５２号、同３，４４７．９２８号、同４４０１
７５２号、英国特許１，０４０．７１０号、特開昭４７
−２６１３３号、同４７−３７７３６号、同４８−７３
３１４７号、同４８−９４４３２号、同４８−６８８３
４号、同４８−６８８３５号、同４Ｂ−６８８３６号、
同５０−３４２３２−号、同５１−５０７３４号、同５
１−１０２６３６号、同５５−５９８号、同５５−１６
１２３９号、同５６−９５２３７号、同５６−１６１５
４３号、同５６−１５３３４３号、同５９−１７４８３
９号及び同６０−３５７３０号の明細書に記載の合成方
法により合成することができる。

次に本発明における処理について詳述する。

本発明の処理においては、ヨウ化銀比率３モル％以上の
カラー感光材料と実質的にヨウ化銀を含まないカラー感
光材料が少なくとも漂白定着浴において混合処理される
。前者のカラー感光材料は撮影用であることが好ましく
、また後者のカラー感光材料はプリント用であることが
好ましい。

混合処理の具体的な形態としては、例えば特開昭６０−
１２９７４７号、同６０−１２９７４８号、同６１−１
３４７５９号に記載のごとく１台の自動現像機の同一処
理槽内で行われることが好ましいが、１台または２台の
自動現像機の別々の処理槽において、一方の処理槽でヨ
ウ化銀３モル％以上のカラー感光材料を処理し、そのオ
ーバーフロー液を他方の処理槽に４入させ、そこでヨウ
化銀を含まないカラー感光材料を処理する態様も本発明
の混合処理に包含される。

本発明においては漂白定着以外の処理工程でも混合処理
することができる。具体的には、水洗工程、安定工程、
発色現像工程、停止工程等があげられる。特に、水洗及
び／又は安定工程においても混合処理するのが好ましい
。

次に本発明における処理工程の配列の主な例を記すが、
以下に限定されるものではない。

３、発色現像−漂白定着一水洗一乾燥 ６、発色現像−漂白定着一安定一乾燥 等が用いられる。

上記において破線はカラーネガフィルム、実線はカラー
ペーパーの工程を示している。

次に本発明の処理工程及び使用する処理液について説明
する。

本発明において現像処理に用いる発色現像液は、好まし
くは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分とする
アルカリ性水溶液である。この発色現像主薬としては、
パラフェニレンジアミン系化合物が好ましく、代表例と
して３−メチル−４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリ
ン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−
ヒドロキシエチル）アニリン、３−メチル−４−アミノ
−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル
）アニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ
−（β−メトキシエチル）アニリンおよびこれらの硫酸
塩、塩酸塩、リン酸塩もしくはｐ−トルエンスルホン酸
塩等が挙げられる。これらのジアミン類は一般に塩のほ
うが安定であり、塩型で使用するのが好ましい。上記発
色現像主薬の中でも （１）３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（β
−ヒドロキシエチル）アニリン （２）３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（β
−メタンスルホンアミドエチル）アニリン が好ましく、目的°こより両者を併用することも好まし
い場合がある。

本発明において、発色現像工程で混合処理することは任
意であるが、混合処理に際して使用する発色現像主薬は
上記（１）を単独または（２）と併用させて用いること
が好ましい。

発色現像主薬は、一般に発色現像液１Ｎあたり１ｇ〜１
５ｇ、好ましくは２ｇ〜１０ｇ１特に好ましくは３ｇ〜
８ｇの範囲で使用される。

発色現像液にはヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキ
シルアミン等のヒドロキシルアミン類、ヒドラジン類、
カテコールジスルホン酸、カテコールトリスルホン酸等
の芳香族ポリヒドロキシ化金物、ポリエチレンジアミン
（１，４−ジアザビシクロ（２，２，２）オクタン）類
、亜硫酸塩、重亜硫酸塩をはじめ各種の保恒剤が用いら
れる。

同時に保恒剤及び沈殿防止剤としてエチレンジアミン四
酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、ヒドロキシエチル
イミノニ酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸などのア
ミノポリカルボン酸類、エチレンジアミン四メチレンホ
スホン酸、ニトリロ三メチレンホスホン酸などのアミノ
ポリホスホン酸類、１−ヒドロキシエチリデン−１，１
−ジホスホン酸に代表されるアルキリデンジホスホン酸
頬等の各種金属キレート形成化合物が用いられる。

その他ベンジルアルコール、ポリエチレングリコール、
四級アンモニウム塩、アミンＬ３．６−チアオクタン−
１，８−ジオール等の発色現像促進剤、１−フェニル−
３−ピラゾリントン等の補助現像剤、シトラジン酸、ハ
イドロキノン等の発色現像反応の競争化合物、臭化物、
ヨウ化物、ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類
のようなカブリ防止剤や現像抑制剤、炭酸塩、ホウ酸塩
、リン酸塩などのｐＨ＄、！街剤、更には目的によっテ
シアミノスチルベン系蛍光増白剤を加えることもできる
。

発色現像液のｐｉは通常９〜１２の範囲に設定されるが
、多くは９．５〜１０．５の範囲である。発色現像処理
は、通常発色現像液を補充しながら行われるが、その補
充量を例示すればカラーペーパー１ｄあたり１（１０＝
ｊ〜３００＋＋ｊ！、カラーネガフィルム１ｒｒｆあた
り４００ｍＪ〜１２００＋ｗ１である。

発色現像液の補充量を低減する場合、補充液の臭化物濃
度は０．００４モル／１以下であることが好ましい、低
補充処理においては、処理液と空気殿接触面積を出来る
だけ削減して、液の蒸発、酸化を防止することが好まし
い。

本発明において発色現像処理の温度は２５℃〜４５℃、
好ましくは３．０℃〜４０℃の範囲に設定される。また
処理時間は感光材料゛の種類によって任意に設定される
が、カラーペーパーの場合３０秒〜４分、迅速化を目的
とする処理においては３０秒／１分４０秒の範囲が設定
され、カラーネガフィルムの場合は１分〜４分、同様に
迅速化を目的とする処理においては１分〜２分３０秒に
設定し得る。

本発明において、発色現像後のカラーネガフィルム及び
カラーペーパーは漂白定着浴にて混合処理される。漂白
定着液に使用される漂白剤として、ジエチレントリアミ
ン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、１．３−ジ
アミノプロパン四酢酸、グリコールエーテルジアミン四
酢酸の第二鉄錯塩・の中から選ばれた少なくとも１種が
用いられるが、特にはジエチレントリアミン五酢酸とシ
クロヘキサンジアミン四酢酸の第二鉄錯塩が漂白カブリ
が少ないこと、並びに漂白定着浴の安定性が良いことか
ら好ましい。

これらの第二鉄錯塩は、リサーチディスクロージャー隅
２４０２３号（１９８４年４月）に記載の如く、種々組
合わせて使用することができる。

本発明に用いられる上記４種の漂白剤は、エチレンジア
ミン四酢酸の第二鉄錯塩（ＥＤＴＡ−Ｆｅ）と併用する
ことが好ましい。この場合ＥＤＴＡ・Ｆｅを１０〜６０
モル％、好ましくは２５〜５０モル％用いるのがよい。

このようにＥＤＴＡ・Ｆｅ塩を併用すると、漂白カブリ
を防ぎ、またイエロースティンをより効果的に防止でき
る。

漂白定着液における上記漂白剤の使用量は１Ｎあたり０
．０５モル〜０．５モルであり、好ましくは０．１モル
〜０．４モルである。

漂白定着液には、迅速化のため漂白促進剤を使用するこ
とが好ましい。好ましい漂白促進剤としては、米国特許
第３．８９３．８５８号、西独特許第Ｌ２９０，８１２
号、特開昭５３−９５，６３０号、リサーチディスクロ
ジャー隘１７，１２９号（１９７８年７月）等に記載の
メルカプト基又はジスルフィド結合を有する化合物、特
公昭５３−ＩＬ８５４号に記載のハロゲン化物、米国特
許第４，５５２，８３４号等に記載の化合物が挙げられ
る。これらの漂白促進剤は漂白定着液１１あたり０．０
０１〜０．０５モルの割合で添加される。

定着剤としてはチオ硫酸塩、チオエーテル、チオ尿素、
ヨウ化物等が挙げられるが、チオ硫酸塩が最も一般的に
使用され、特にチオ硫酸アンモニウムが好ましい。定着
剤の使用量は漂白定着液ＩＩｌあたり０．３モル〜３モ
ル、好ましくは０．５モル〜２モルの範囲である。

又、チオ硫酸塩の保恒剤として、亜硫酸塩、重亜硫酸塩
、カルボニル重亜硫酸付加物等が用いられる。

漂白定着液のｐ　ｌ　＋よ３〜９の範囲で設定し得るが
、−船釣に好ましくは４〜８である。なお、特に迅速化
を目的とする処理においては、ｐＨ４〜６の範囲に設定
することが好ましい。

漂白定着処理は２５℃〜４５℃の範囲で実施されるが、
好ましくは３０°Ｃ〜４０℃であり、迅速化を要する場
合は一般に高い温度に設定することが好ましい。また、
処理時間はカラーペーパーの場合２０秒〜３分であるが
、迅速を要する処理においては、２０秒〜１分に設定し
得る。カラーネガフィルムにおいては１分〜５分である
が、同様に迅速処理においては１分〜３分に設定し得る
。

本発明においては、漂白定着液の補充量はカラーペーパ
ー１ｒｒｒに対し２０ｍ１〜３００ｍｌ、カラーネガフ
ィルムＩｎ？に対し１００ｍｆ〜１２００ｍｌの範囲で
設定される。ただし、本発明の目的に照し、補充量はよ
り少ないことが好ましく、具体的にはカラーペーパー１
イに対し２００ｒａｌｔ以下、カラーネガフィルム１ｄ
に対し８００ｍｌ以下が好ましい。

漂白定着浴は１浴構成が一般的であるが、複数浴で構成
して多段向流方式で補充することにより、更に補充量を
低減することができる。特に漂白定着浴を２種以上で構
成し、最終浴に供給された補充液が順次前浴に流入され
るようにすると発色現像主薬の洗浄効果が増し、イエロ
ースティンを防止でき、かつ画像安定性を向上させるこ
とができる。また、漂白定着浴に直接引き続く水洗浴又
は安定浴への補充量を、前浴からの持込み量の１〜３０
倍とし、かつ処理時間を２分以下とするとイエローステ
ィンが減少し、また感光材料の接着が起りにくくなる。

本発明において、漂白定着処理液の感光材料は水洗及び
／又は安定化処理される。ここで水洗浴とはカラー感光
材料を洗浄することで処理後の性能を確保を図る浴であ
り、安定浴とは水洗浴では得られない画像安定性を付与
するため、安定化剤を添加した浴である。

水洗又は安定工程は複数の槽で構成し、最後槽から補充
する多段向流方式にすることが好ましい。

槽の数は通常２〜５であるが、好ましくは２〜４である
。

水洗液または安定液には、特願昭６１−１３１６３２号
に記載の脱イオン水を用いることが好ましい。

又、特開昭５７−８５４２号に記載のイソチアゾロン系
化合物をはじめ、サイアベンダゾール類、ベンゾトリア
ゾール類、塩素化イソシアヌール酸塩等を防黴あるいは
殺苗剤として添加することができる。また、エチレンジ
アミン四酢酸のような硬水軟化剤、螢光増白剤等も添加
することができる。

安定浴には、上記の他にホルマリン、アンモニウム塩な
どの画像安定化剤が添加される。

水洗浴、安定浴のｐＨは５〜９の範囲が一般的であり、
好ましくは６〜８である。水洗浴又は安定浴での処理時
間は、目的に応じ任意に設定できるが、一般には３０秒
〜５分の範囲であり、迅速化を要する場合は３０秒〜１
分３０秒の範囲で設定される。また処理温度は２０℃〜
４０℃であるが、迅速処理においては洗浄促進の点から
３５℃前後に設定される。

本発明において、水洗浴又は安定浴の補充量はカラーペ
ーパー１ｒｒｒあたり１００ｍｉ’〜５００ｍｌ、カラ
ーネガフィルムｌｒｄあたり２００ＩＩＩｎ！〜１２０
０ＩＩＩｔの範囲で設定されるが、カラーペーパー１ｒ
ｒｌあたり４００ｔ＊Ｉｌ以下、カラーネガフィルム１
１あたり８００ｒａｌｔ以下の場合に、本発明の効果が
特に顕著である。

なお、水洗又は安定浴から補充に伴って発生するオーバ
ーフロー液は、漂白定着浴に導入させることができる。

このようにすることで、漂白定着液調製時の稀釈水を削
減し、廃液量を削減することができる。

次に本発明で処理の対象とする感光材料について説明す
る。

本発明の方法で処理される感光材料のハロゲン化銀乳剤
は塩化銀、臭化銀、沃化銀を少くとも１つ以上含むもの
であるがカラーペーパーの場合においては実質的に沃化
銀を含まない塩臭化銀が好ましい。実質的に沃化銀を含
まないとは全ハロゲン化銀量に対するチ化銀の含有量が
１モル％以下であることであり、好ましくは０．３モル
％以下、更に好ましくは０．１モル％以下、最も好まし
くは沃化銀を全く含まないことである。

本発明において好ましく用いられるカラーペーパーの乳
剤は、臭化銀含有率が１０モル％以上の塩臭化銀乳剤で
ある。特に、カブリを増加させずに十分な感度を有する
乳剤を得るには、臭化銀含有率が２０モル％以上である
ことが好ましい、但し、現像時間等を短縮した迅速処理
を要する場合には臭化銀含有率１０％モル以下の塩臭化
銀乳剤が好ましく、特には臭化銀含有率３モル％以下の
塩臭化銀乳剤が好ましく、更には臭化銀含有率１モル％
以下の実質的に臭化銀を含有しない塩化銀乳剤がより好
ましい。

臭化銀含有率を少なくすると単に現像速度が向上するだ
けでなく、それを含む感光材料を現像処理した時、現像
液中に溶出する臭素イオンが減少するため、より少ない
補充液量で現像活性を維持することができる。

また、カラーネガフィルムにおいては、３０モル％以下
の沃化銀を含む沃臭化銀又は沃塩臭化銀乳剤が用いられ
るが、特には３モル％から２５モル％までの沃化銀を含
む沃臭化銀乳剤が好ましい。

中でも、本発明に好ましい沃化銀比率は３モル％から１
１モル％、最も好ましくは３モル％から８．０モル％で
ある。

写真乳剤のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十四
面体、多十二面体のような規則的な結晶を有するいわゆ
るレギュラー粒子でもよく、また球状などのような変則
的な結晶形を持つもの、双晶面などの結晶欠陥を持つも
のあるいはそれらの複合形でもよい。

ハロゲン化銀の粒径は、約０．１ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約１０ミクロンに至る迄の大サイズ
粒子でもよく、狭い分布を有する単分散乳剤でも、ある
いは広い分布を有する多分散乳剤でもよい。

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、公知の方
法で製造でき、例えばリサーチ・ディスクロージャー（
ＲＤ）　、Ｎ１１７６４３　　（１９７８年１２月）、
２２〜２３頁、“１．乳剤製造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　ｐ
ｒｅｐａｒａｔｉｏｎ　ａｎｄ　ｔｙｐｅｓ）　”およ
び同＼尚１８７１６　（１９７９年１１月）、６４８真
に記載の方法に従うことができる。

本発明に用いられる写真乳剤は、グラフキデ著「写真の
物理と化学」、ボールモンテル社刊（Ｐ。

Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ、　Ｃｈｉｍｉｅ　ｅｔ　Ｐｈｙｓ
ｉｑｕｅ　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅＰａｕｌ　Ｍ
ｏｎｔｅｌ、　ｌ　９６７　）　、ダフィン著「写真乳
剤化学」、フォーカルプレス社刊（Ｇ、　Ｆ、　Ｄｕｆ
ｆｉｎ。

Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅ
ｍｉｓｔｒｙ　（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ。

１９６６）、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」
、フォーカルプレス社刊（Ｖ、　Ｌ、　Ｚｅｌｉｋｍａ
ｎｅｔ　ａｌ、　　Ｍａｋｉｎｇ　ａｎｄ　Ｃｏａｔｉ
ｎｇ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｒ＋
＋Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ、　１９６４　）などに記載
された方法を用いて調製することができる。

本発明には単分散乳剤を用いることが好ましい。

単分散乳剤としては、平均粒子直径が約０．１ミクロン
より大きいハロゲン化銀粒子で、その少なくとも約９５
重量％が平均粒子直径の±４０％内にあるような乳剤が
代表的である。平均粒子直径が約０．２５〜２ミクロン
であり、少なくとも約９５重量％又は数量で少な（とも
約９５％のハロゲン化銀粒子を平均粒子直径±２０％の
範囲内としたような乳剤を本発明で使用できる。

また、アスペクト比が約５以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォ
トグラフイク・サイエンス・アンド・エンジニアリング
（Ｇｕｔｏｆｆ、　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｃｉｅ
ｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）、第１４巻
、２４８〜２５７頁（１９７０年）；米国特許第４．４
３４，２２６号、同４，４１４，３１０号、同４，４３
３，０４８号、同４，４３９，５２０号および英国特許
第２．１１２．１５７号などに記載の方法により簡単に
調製することができる。平板状粒子を用いた場合、増感
色素による色増感効率の向上、粒状性の向上および鮮鋭
度の上昇などの利点のあることが、先に引用した米国特
許第４，４３４，２２６号などに詳しく述べられている
。

結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質な組成
のものでもよい。異質な組成の典型的なものは粒子の内
部と表層が異なるハロゲン組成を有するコアシェル型あ
るいは二重構造型の粒子である。このような粒子におい
ては、コアの形状とシェルの付いた全体の形状が同一の
こともあれば異なることもある。

具体的には、コア部が立方体でシェルが付いた粒子の形
状が立方体もあれば八面体もあり、その逆であるものも
ある。また、単なる二重構造でなく、三重構造にしたり
、それ以上の多重構造にすることやコアーシェル二重構
造粒子の表面に異なる組成を有するハロゲン化銀を薄く
付けたものでもよい。

本発明の方法で処理される感光材料は、ハロゲン組成に
関して粒子内で均一な組成を有するものよりは、何等か
の構造を有する粒子よりなる乳剤が好ましく用いられる
。カラーペーパーに用いられる如き塩臭化銀乳剤におい
ては粒子内部よりも粒子表面により臭化銀含有率の少な
いハロゲン組成を有する粒子がより好ましく用いられる
。その代表的なものはコア部にシェル部より高い含有率
の臭化銀を含むコアーシェル型の乳剤である。コア部と
シェル部の臭化銀含有率の差は３モル％以上９５モル％
以下が好ましく、コアとシェルの銀量比（モル比）は５
：９５〜９５：５更には７：９３〜９０：１０が好まし
い。

また、カラーネガフィルムの如き沃臭化銀乳剤において
はコア部はシェル部より高い沃化銀含有率を有しており
、沃化銀含有率は１０モル％〜４５モル％、更には１５
モル％〜４０モル％が好ましい、シェル部は５モル％以
下特には２モル％以下の沃化銀を含むものが好ましい。

コアとシェルの銀量比は１５：８５〜８５：１５、更に
は１５：８５〜７５：２５が好ましい。

このような乳剤粒子は英国特許第１．０２７，１４６号
、米国特許第３．５０５．０６８号、同４，４４４．８
７７及び特願昭５８−２４８４６９号等に開示されてい
る。

本発明に用いられるハロゲン化銀写真乳剤は、メチン色
素類その他によって分光増感されてもよい、用いられる
色素には、シアニン色素、メロシアニン色素、複合シア
ニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポーラ−シアニ
ン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素およびヘミオ
キソノール色素が包含される。特に有用な色素は、シア
ニン色素、メロシアニン色素、および複合メロシアニン
色素に属する色素である。

本発明に用いられる増感色素としては、ＲＥＳＥＡＲＣ
ＨＤＩＳＣＬＯ３ＵＲＥ　１７６巻、Ｉｔｅ＋＋＋　１
７６４３　■頁　ｐ、２３　（１９７８年１２月号）に
記載されたものを挙げることができる。

ここで、増悪色素は、写真乳剤の製造工程のいかなる工
程に存在させて用いることもできるし、製造後塗布直前
までのいかなる段階に存在させることもできる。前者の
例としては、ハロゲン化銀粒子形成工程、物理熟成工程
、化学熟成工程などである。

特に米国特許第４，１８３．７５６号および同４，２２
５．６６６号では、ハロゲン化銀粒子形成の安定な核の
形成以後に分光増感色素を乳剤に添加することにより、
写真感度の増加やハロゲン化銀粒子による分光増悪色素
の吸着の強化などの利点があることが開示されてい、る
。

本発明に用いられるハロゲン化銀写真乳剤には、感光材
料の製造工程、保存中あるいは写真処理中のカブリを防
止し、あるいは写真性能を安定化させるなどの目的で、
種々の化合物を含有させることができる。すなわちアゾ
ール類、例えばベンゾチアゾリウム塩、ニトロイミダゾ
ール類、ニトロベンズイミダゾール類、クロロベンズイ
ミダゾール類、ブロモベンズイミダゾール類、メルカプ
トチアゾール類、メルカプトベンゾチアゾール類、メル
カプトベンズイミダゾール類、メルカプトチアジアゾー
ル類、アミノトリアゾール類、ベンゾトリアゾール類１
．ニトロベンゾトリアゾール類、メルカプトテトラゾー
ル類（特に１−フェニル−５−メルカプトテトラゾール
）など：メルカプトピリミジン類；メルカプトトリアジ
ン類；例えばオキサドリンチオンのようなチオケト化合
物；アザインデン類、例えばトリアザインデン類、テト
ラアザインデン類（特に４−ヒドロキシ置換（１゜３．
３ｎ、７）テトラアザインデン類）、ペンタアザインデ
ン類など、ベンゼンチオスルフォン酸、ベンゼンスルフ
ィン酸、ベンゼンスルフオン酸アミド等のようなカプリ
防止剤または安定剤として知られた、多くの化合物を加
えることができる。

これらについては、リサーチディスクロージャー（ＲＤ
）Ｎ１１７６４３およびＮ１１８７１６に記載されてお
り、記載箇所を以下の表に掲載した。

１、化学増感剤　　　　２３頁　　　６４８頁右欄２、
感度上昇剤　　　　　　　　　　　　同　上３、分光増
感剤、　２３〜２４頁　　６４８頁右欄〜強色増惑剤　
　　　　　　　　　６４９頁右欄４、増白剤　　　　　
　２４頁 ５、かぶり防止剤　２４〜２５頁　　６４９頁右欄およ
び安定剤 ６、光吸収剤、　　２５〜２６頁　　６４９頁右４間フ
ィルター　　　　　　　　　　６５０頁左欄染料紫外線
吸収剤 ７、スティン防止剤　２５頁右欄　６５０頁左〜右欄８
、色素画像安定側　　２５頁 ９、硬膜剤　　　　　　２６頁　　　６５１頁左欄１０
、バインダー　　　　２６頁　　　　同　上１１、可塑
剤、潤滑剤　　２７頁　　　６５０頁右欄１２、塗布助
剤、　　　２６〜２７頁　　　同　上表面活性剤 本発明で処理されるハロゲン化銀カラー感光材料は上記
一般弐（１）で表わされる２当量カプラーを含有するこ
とを必須とする。ここで本発明に用いられる一般式ＣＩ
）のイエローカプラーを、感光性ハロゲン化銀乳剤層及
びその隣接層に含有させるのがよい。

−ｉ式（１）のイエローカプラーの添加量の総和は０．
０２〜３．０　ｇ、’；、？、好ましくは０．１〜１．
５ｇ／ｒｒｒより好ましくは０．２〜１．０ｇ／ｍであ
る。

上記感光材料には、さらに種々のカラーカプラーを含有
させることができる。たとえばリサーチ・ディスクロジ
ャー、１９７８年１２月、１７６４３■−Ｄ項および同
、１９７９年１１月、１８７１７に引用された特許に記
載されたシアン、マゼンタおよびイエロー色素形式カプ
ラーが代表例としてあげられる。これらのカプラーは、
バラスト基の導入により、もしくは２量体以上の多量体
化により耐拡散性としたものであることが好ましく、ま
た４当量カプラーでも２当量カプラーでもよい。

生成色素が拡散して粒状性を改良するようなカプラー、
カンプリング反応に伴って現像抑制剤などを放出し、エ
ツジ効果あるいは重層効果をもたらすＤＩＲカプラーも
使用できる。

さらに、高感度化のためにカップリング反応に伴って現
像促進作用を有する基、もしくはハロゲン化銀をかぶら
せる作用を有する基を放出する、例えば特開昭５７−１
５０８４５号、同５９−５０４３９号、同！”３−１５
７６３８号、同５９−１７０８４０号、及び特願昭５８
−１４６０９７号等に記載の化合物も使用できる。

また、カラーカプラーとしては、４当量カプラーの使用
比率が低い程本発明の化合物の効果が得られやすい。感
光材料中に含まれるすべてのカプラーのうち４当量カプ
ラーの占める割合が具体的には、５０モル％以下である
ことが好ましく、４０モル％以下がより好ましく、特に
３０モル％以下が好ましい。

イエローカプラーとしては、酸素原子もしくは窒素原子
で離脱する、α−ピバロイルまたはα−ベンゾイルアセ
トアニリド系カプラーが好ましい。

これら２当量カプラーの特に好ましい具体例としては、
米国特許第３．４０８．１９４号、同第３，４４７．９
２８号、同第３，９３３，５０１号及び同第４．０２２
．６２０号などに記載された酸素原子離脱型のイエロー
カプラー、あるいは米国特許第３．９７３．９６８号、
同第４，３１４．０２３号、特公昭５８−１０７３９号
、特開昭５０−１３２９２６号、西独出願公開第２．２
１９．９１７号、同第２．２６１，３６１号、同第２．
３２９．５８７ゴおよび同第２．４３３．８１２号など
に記載された窒素原子離脱型のイエローカプラーが挙げ
られる。

尚、本発明において使用するネガフィルム中に、−ｉ式
（１）で表わされるイエローカプラーに対して他のイエ
ローカプラーを任意の割合で併用することができるが、
他のイエローカプラーの量を−ｍ式（１）で表わされる
イエローカプラーの量の５０％以下、好ましくは０〜２
０％用いるのがよい。

一方、カラーペーパーには、次の一般式〔■〕で表わさ
れるα−ピバロイルアセトアニリド系２当量イエローカ
プラーを用いるのがよい。

（式中Ｒ６は、ハロゲン原子、アルコキシ基を表わし、
Ｒ９は水素原子、ハロゲン原子又はアルコキシ基を表わ
す。Ａは−Ｎ　ＨＣＯＲ＋　ｏ、Ｎ　ＨＳ　Ｏｚ　　Ｒ
ｒ。、−Ｓ　Ｏｔ　Ｎ　ＨＲ＋。、し、Ｒ１゜とＲｏは
それぞれアルキル基を表わす。）。

Ｙ４は離脱基を表わす。） マゼンタカプラーとしては、５−ピラゾロン系カプラー
、米国特許第３．７２５．０６７号に記載されたピラゾ
ロ（５，１−ｃ）　　（１，２，４））リアゾール類、
または欧州特許第１１９．８６０号に記載のピラゾロ（
５，１−ｂ）　　（１，２，４））リアゾールなどが使
用できる。カンプリング活性位に窒素原子またはイオウ
原子で結合する離脱基により２当量化したマゼンタカプ
ラーも好ましい。シアンカプラーとしては、湿度および
温度に対して堅牢なカプラーが好ましく使用され、その
代表例としては米国特許第３．７７２，００２号などに
記載されたフェノール系カプラー；特開昭５９−３１９
５３号、特願昭５８−４２６７１号および特開昭５８−
１３３２９３号公報などに記載された２、５−ジアシル
アミノフェノ・−ル系カプラー；米国特許第４．３３３
．９９９号などに記載された２−位にフェニルウレイド
基を有し′５−位にアシルアミノ基を有するフェノール
系カプラー；および特願昭５９−９３６０５号明細書な
どに記載されたナフトール系カプラーなどが挙げられる
。

発色色素の主吸収の短波長側に存在する不要の副吸収を
補正するために、イエローまたはマゼンタ着色のカラー
ドカプラーを併用してもよい。これらのカプラーは、通
常の高沸点有機溶媒に必要に応じて酢酸エチルなどの有
機溶剤を併用して、水性媒体中に乳剤分散させ使用する
。カラーカプラーの標準的な使用量は、感光性ハロゲン
化銀の１モルあたり、好ましくはイエローカプラーでは
０．０１ないし０．５モル、マゼンタカプラーでは０、
００３ないし０．３モル、またシアンカプラーでは０．
００２ないし０．３モルである。

上記高沸点有機溶媒は、常圧で１７５℃以上の沸点を有
する水非混和性のものである。

−形式（Ｉ）のイエローカプラー含有層に添加される高
沸点有機溶媒としては公知のものが用いられるたとえば
、リン酸エステルＭＣｌ−リクレジルフォスフェート、
トリフェニルフォスフェート、ジオクチルブチルフォス
フェート、トリｎ−へキシルフォスフェート、トリシク
ロヘキシルフォスフェート、トリオクチルフォスフェー
トなど）、フタール酸エステル類（ジブチルフタレート
、ジオクチルフタレート、ジシクロへキシルフタレート
、シトデルシルフタレートなど）、クエン酸エステル類
（たとえばアセチルクエン酸トリブチル）、アルキルア
ミド類（たとえばジエチルラウリルアミド）、安息香酸
エステル類（たとえば安息香酸オクチル）、脂肪酸エス
テル類（たとえば、ジブトキシエチルサクシネート、ジ
エチルアセレート）、トリメシン酸エステル類（たとえ
ばトリメシン酸トリブチル）などが挙げられる。

これら高沸点有機溶媒の添加方法としては、イエローカ
プラーとこれら高沸点有機溶媒とを沸点３０〜１５０℃
のいわゆる低沸点有機溶媒（たとえば、酢酸エチル、酢
酸ブチルのような低級アルキルアセテート、プ１ピオン
酸エチル、２級ブチルアルコール、メチルイソブチルケ
トン、β−エトキシエチルアセテート、メチルセルソル
ブアセテートなど）に溶解したのち、親水性コロイドに
乳化分散して添加してもよい、またイエローカプラーの
単独分散物に、別の高沸点有機溶媒単独の乳化分散物を
調製し添加してもよい。

ここで高沸点有機溶媒の添加量は、該イエローカプラー
を含有する層に含まれる全イエローカプラーに対して、
重量比で１．０以下である。但し、０、５以下であると
、本発明の効果であるイエロースティンとイエロー色素
の退色防止上好ましく、特には０．１〜０．３５、更に
は０．１〜０．３であることが好ましい。尚、高沸点有
機溶媒を用いなくてもよい。

〈発明の効果〉 本発明の方法によれば、少なくとも漂白定着工程におい
て、同一の処理浴によりカラーネガフィルムをはじめと
する撮影用カラー感光材料とカラーペーパーをはじめと
するプリント用カラー感光材料を混合処理することがで
き、かつ処理後すぐれた画像保存性が得られる。この結
果、１台の自動現像機でヨウ化銀比率の異なる撮影用カ
ラー感光材料とプリント用カラー感光材料が処理でき、
設置スペースの大幅な削減ができる。

更に処理液の共通化により調製する処理液数が減少し、
低補充処理により廃液量も減少して作業の簡易化が達成
される。

本発明はカラーペーパーとカラーネガフィルムのみなら
ず、カラー反転フィルムとカラー反転ペーパー、カラー
オートポジペーパーとカラーオートポジフィルム等各種
感光材料の混合処理に用いることができる。また、組合
せを上記以外とにも適用できる。

（実施例） 以下に、実施例により本発明を更に詳細に説明するが、
本発明はこれらに躍定されるものではない。

実施例１ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示す上うな組成の各層を重層塗布して多層カラー
感光材料１０１を作製した。

この試料の平均ヨウ化銀比率は７．５モル％である。

（感光層組成） 各成分に対応する数字は、ｇ／ｒ＋？単位で表した塗布
量を示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を
示す。ただし、増感色素とカプラーについては、同一層
のハロゲン化銀１モルに対する塗布量をモル単位で示す
。

（試料１０１） 第１層；ハレーション防止層 黒色コロイド恨　　　　　　　　　・・・・・・ｉｉｏ
、ｉｓゼラチン　　　　　　　　　　　・・・・・・　
１．４０第２層；中間層 ２．５−ジーＬ−ペンタデシル ハイドロキノン　　　　　　　　・・・・・・　０．１
８Ｃ−１・・・・・・　０．０７ Ｃ−３・・・・・・　０．０２ Ｕ−１・・・・・・　０．０８ Ｕ−２・・・・・・　０．０８ 高沸点有機溶媒（ＨＢＳ−１）　　　・・・・・・　０
．１０高沸点有機溶媒（ＨＢＳ−２）　　　・・・・・
・　０．０２ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・・
・・　１．０４第３層；第１赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀６モル％、 平均粒径０．８μ）　　　　　　・・・・・・銀０．５
０増感色素■　　　　　　　・・・・・・　６．９Ｘ１
０−’増感色素■　　　　　　　・・・・・・　１．８
Ｘ１０−’増感色素■　　　　　　　・・・・・・　３
．ｌＸ１０−’増感色素■　　　　　　　・・・・・・
　４．０Ｘ１０−’Ｃ−２・・・・・・０．１４６ 高沸点有機溶媒（ＨＢＳ−１）　　　・・・・・・０．
０　Ｏ５Ｃ−１０・・・・・・０．０１５ ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・・・弓、２０第
４層；第２赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀５モル％、 平均粒径０．８５μ）　　　　　・・・・・・銀１．１
５増惑色素■　　　　　　　・・・・・・　５．ｌＸ１
０−’増感色素■　　　　　　　・・・・・・　１．４
Ｘ１０−’増感色素■　　　　　　　・・・・・・　２
．３Ｘ１０−’増感色素■　　　　　　　・・・・・・
　３．０Ｘ１０−’Ｃ−２・・・・・・０．０６０ Ｃ−３・・・・・・Ｏ，ＯＯ８ Ｃ−１０・・・・・・０．００８ 高沸点有機溶媒（ＨＢＳ−１）　　　・・・・・・０．
００５ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・・・・１
．５０第５層；第３赤惑乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀１０モル％、 平均粒径１．５μ）　　　　　　・・・・・・銀１．５
０増怒色素■　　　　　　　　・・・・・・５．４Ｘ１
０−’増感色素■　　　　　　　　・・・・・・１．４
Ｘ１０−’増感色素■　　　　　　　　・・・・・・２
．４Ｘ１０−’増感色素■　　　　　　　　・・・・・
・３．ｌＸ１０−’Ｃ−５・・・・・・０．０１２ Ｃ−３・・・・・・０．００３ Ｃ−４・・・・・・０．　ＯＯ４ 高沸点有機溶媒（ＨＢＳ−１）　　　・・・・・・０．
３２ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・・・・１．
６３第６層；中間層 ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・・・弓、０６第
７ＪＬｉｉ第１緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀６モル％、 平均粒径０．８μ）　　　　　　・旧・・銀０．３５増
感色素■　　　　　　　　・・・・・・３．０Ｘ１０−
５増感色素■　　　　　　　　・・・・・・１．０Ｘ１
０−’増感色素■　　　　　　　　・・・・・・３．８
Ｘ１０−’Ｃ−６・旧・・０．１２０ Ｃ−１・・・・・・０．０２１ Ｃ−７・・・・・・０．０３０ Ｃ−８・・・・・・０．０２５ 高沸点有機溶媒（ＨＢＳ　−１）　　　・・・・・・０
．２゜ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・・・・０
．７０第８層；第２緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀５モル％、 平均粒径０．８５μ）　　　　　・・・・・・銀０．７
５増惑色素Ｖ　　　　　　　　・・・・・・２．ｌＸ１
０−’増感色素■　　　　　　　　・・・・・・７．０
Ｘ１０−’増感色素■　　　　　　　　・・・・・・２
．６Ｘ１０−’Ｃ−６・・・・・・０．０２１ Ｃ−８・・・・・・０．００４ Ｃ−１・・・・・・０．００２ Ｃ−７・・・・・・０．００３ 高沸点有機溶媒（ＨＢＳ−１）　　　・・・・・・０．
１５ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・・・・０．
８０第９層；第３緑惑乳剤層 沃臭化銀（沃化！１０モル％、 平均粒径１．５μ）　　　　　　・・・・・・銀１．８
０増感色素■　　　　　　　　・・・・・・３．５Ｘ１
０−’増感色素■　　　　　　　　・・・・・・８．０
Ｘ１０−’増感色素■　　　　　　　　・・・・・・３
．０Ｘ１０−’Ｃ−６・・・・・・０．０１１ Ｃ−１・・・・・・０．００１ 高沸点有機溶媒（ＨＢＳ−２’）　　　　・・・・・・
０．６９ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・・・弓
、７４第１θ層；イエローフィルター層 黄色コロイド銀　　　　　　　　　・・・・・・恨ｏ、
ｏｓ２．５−ジ−ｔ−ペンタデシル ハイドロキノン　　　　　　　・・・・・・　０．０３
ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・・・・　０．９
５第１１層；第１青感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀６モル％、 平均粒径０．６μ）　　　　　　・・・・・・銀０．２
４増惑色素■　　　　　　　　・・・・・・３．５Ｘ１
０−’Ｃｐ−１・・・・・・０．２７ Ｃ−８・・・・・・０．００５ 高沸点有機溶媒（ＨＢＳ−１）　　・・・・・・表−２
に記載ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・・・・１
．２８　　　　　・第１２Ｎ；第２青惑乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀１０モル％、 平均粒径１．０μ）　　　　　・・・・・・銀０．４５
増感色素■　　　　　　　　・・・・・・２．ｌＸ１０
−’Ｃｐ−１・・・・・・０．０９８ 高沸点有機溶媒（ＨＢＳ−１’）　　・・・・・・表−
２に記載ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・・・・
０．４６第１３層；第３青感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化５ｉｌｏモル％、 平均粒径１．８μ）　　　　　・・・・・・銀０．７７
増感色素■　　　　　　　　・・・・・・２．２Ｘ１０
−’Ｃ−９・・・・・・０．０３６ 高沸点有機溶媒Ｇ；ｂｓ　−１）　　　　・・・・・・
０．０７ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・・・・
０．６９第１４層；第１保護層 沃臭化銀（沃化銀１モル％、 平均粒径０．０７μ）　　　　・・・・・・銀０．５Ｕ
−１・・・・・・　０．１１ Ｕ−２・・・・・・　０．１７ 高沸点有機溶媒（ＨＢＳ−１）　　　　・・・・・・　
０．９０第１５層；第２保護層 ポリメチルメタアクリレート粒 子（直径約１．５μｍ）　　　　・・・・・・　０．５
４Ｓ−１・・・・・・　０．１５ Ｓ−２・・・・・・　０．１０ ゼラチン　　　　　　　　　　・・・・・・　０．７２
各層には上記組成物の他！ニゼラチン硬化剤Ｈ−１や界
面活性剤を添加した。

試料１０１の第１１層および第１２層のカプラーＣｐ−
１は次のように乳化分散して添加した。

ｃｐ−ｔ　　８０ｇ、ＨＢＳ−１８０ｇを酢、酸エチル
２００ｃｃに溶解し、ドデシルベンゼンスルホン酸ナト
リウム１ｇを含む１０％ゼラチン１０００ｇと混合し、
ホモジナイザーにて１０分間乳化分散した。

（試料１０２〜１１５） 試料１０１の第１１層および第１２層のＣｐ−１を表−
２に示したカプラーに等モルで置き換え、またＨＢＳ−
１を表−２に示した量に変え、試料１０２〜１１５とし
た。

使用した化合物を次に示す。

Ｕ−２ Ｃ−３〔 Ｃ−４Ｃ ニー５ 二一６ Ｃ−８ ＨＢＳ−１）リクレジルフオスフエートＨＢＳ−２ジブ
チルフタレート ＣＨ！■ＣＨ−Ｓ　Ｏｔ　　ＣＨｔ−ＣＯＮ　Ｈ−ＣＨ
冨増感色素 ■ （Ｃｌｌｚ）　ｓｓＯＪａ Ｃ１１１５ 蒼 Ｃ，ｌ＋。

■ Ｃ！ＩＩｓ （Ｃ１ｌｘ）　ａｓＯＪａ ｐ−ｔ ｐ−２ ｐ−３ Ｎ（ｈ 一方、ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上
に、以下に示す層構成の実質的にヨウ化銀を含有しない
プリント用カラーペーパーを作製した。塗布液は下記の
ようにして調製した。

（第−層塗布液調製） イエローカプラー（ＥｘＹ−１）および（ＥｘＹ−２）
各々１０．２ｇ、９．１ｇおよび色像安定剤（ｃｐａ−
１）４．４ｇに酢酸エチル２７．２ＣＣおよび高沸点溶
媒（Ｓｏ　１ｖ−１）　７．７ｃｃ　（８，０ｇ）を加
え溶解し、この溶液を１０％ドデシルベンゼンスルホン
酸ナトリウム３ｃｃを含む１０％ゼラチン水溶液１８５
ＣＣに乳化分散させた。この乳化分散物と乳剤ＥＭＩ及
びＥＭ２とを混合溶解し、以下の組成になるようゼラチ
ン濃度を調節し第−層塗布液を調製した。第二層から第
七履用の塗布液も第−層塗布液と同様め方法で調製した
。各層のゼラチン硬化剤としては１−オキシ−３，５−
ジクロロ−５−）リアジンナトリウム塩を用いた。

また増粘剤としては（Ｃｐｄ−２）を用いた。

（層構成） 以下に各層の組成を示す。数字は塗布量（ｇ／ｍ２）を
表す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。

支持体 ポリエチレンラミネート紙 〔第一層側のポリエチレンに白色顔料（Ｔ１０２）と青
味染料を含む。〕 第−層（青感層） 増感色素（ＥｘＳ−１）で分光増感 された単分散塩臭化銀乳剤（ＥＭＩ）・・・・・・０．
１３増感色素（ＥｘＳ−１）で分光増感。

された単分散塩臭化銀乳剤（ＥＭ２）・・・・・・０．
１３ゼラチン　　　　　　　　　　　　・・・・・・１
．８６イエローカプラー（ＥｘＹ−１）　　・・・・・
・０．４４イエローカプラー（ＥｘＹ−２）　　・・・
・・・０．３９色像安定剤（Ｃｐｄ−１）　　　　　・
・・・・・０．１９溶媒（Ｓ　ｏ　１　ｖ−１）　　　
　　　　・・・＝・０．３５第二層（混色防止層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　・・・・・・０．９
９混色防止剤（Ｃｐｄ−３）　　　　　・・・・・・０
．０８第三層（緑感層） 増感色素（ＥｘＳ−２，３）で分光増感された単分散塩
臭化銀乳剤（６Ｍ３）・・・・・・０．０５増感色素（
ＥｘＳ−２，３）で分光増感された単分散塩臭化銀乳剤
（２Ｍ４）・・・・・・０．１１ゼラチン　　　　　　
　　　　　・・・・・・１．８０マゼンタカプラー（Ｅ
ｘＭ−１＞　　・・・・・・０．３９色像安定剤（Ｃｐ
ｄ−４）　　　　　・・・・・・０．２０色像安定剤（
Ｃｐｄ−５）　　　　　・・・・・・０．０２色像安定
剤（Ｃｐｄ−６）　　　　　・・・・・・０．０３溶媒
（Ｓ　ｏ　１　ｖ　−２）　　　　　　　−・・０．１
２溶媒（Ｓ　ｏ　１　ｖ　−３）　　　　　　　・・・
・”０．２５第四層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　・・・・・・１．６
０紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−７／Ｃｐｄ−８／Ｃｐ’ｄ−
９＝３／２／６　：重量比）　　　　・・・・・・０．
７０混色防止剤（Ｃ１−’１０）　　　　・・・・・・
０．０５溶媒（Ｓ　ｏ　ｌ　ｖ　−４）　　　　　　　
＝・・・・０．２７第五層（赤感層） 増感色素（ＥｘＳ−４，１５）で 分光増感された単分散塩臭化銀 乳剤（聞５）　　　　　　　　　　・・・・・・０．０
７増感色素（ＥｘＳ−４，５）で分光増感された単分散
塩臭化銀乳剤（Ｅ！Ｊ６）・・・・・・０．１６ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　・・・・・・０．９２シアン
カプラー（ＥｘＣ−１）　　　　・・・・・・０．３２
色像安定剤（Ｃｐｄ−８／Ｃｐｄ−９／Ｃｐｄ−１２＝
３／４／２　：重量比）　　　　・・・・・・０．１７
分散用ポリマー（Ｃｐｄ−１１）　　・・・・・・０．
２８溶媒（Ｓｏ　１　ｖ−２）　　　　　　　−０，２
０第六層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・・・・０．５４
紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−７／Ｃｐｄ−９／Ｃｐｄ−１２
出１１５／３・二重量比）　　　　・・・・・・０．２
１溶媒（Ｓ　ｏ　１　ｖ　−２）　　　　　　　・−・
・−・０．０８第七層（保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・・・・１．３３
ポリビニルアルコールのアクリル 変性共重合体く変性度１７％）　・・・・・・０．１７
流動ハラフイン　　　　　　　　・・・・・・０．０３
また、この時、イラジェーション防止用染料としては、
（Ｃｐｄ−１３、Ｃｐｄ−１４）を用いた。

更に各層には、乳化分散剤、塗布助剤として、アルカノ
ールＢ　（Ｄｕｐｏｎｔ社）　、アルキルベンゼンスル
ホン酸ナトリウム、コハク酸エステル及び！、Ｉａｇｅ
ｆａｃｘ　Ｆ　−１２０（大日本インキ社製）を用いた
。ハロゲン化銀の安定化剤として、（Ｃｐｄ−１５，１
６）を用いた。

使用した乳剤の詳細は以下の通りである。

Ｅ？ｖ１１　　立方体　　１．０　　　８０　　　０．
０８Ｅ　？ｖｌ　２　　立方体　　０．７５　　８０　
　　０．０７Ｅ　Ｍ　３　　立方体　　０．５　　　８
３　　　０．０９Ｅ　？ｌ／Ｉ　４　　立方体　　０．
４　　　８３　　　０．１０ＥＭ５　　立方体　　０．
５　　　７３　　　０．０９ＥＭ６　　立方体　　０．
４　　　７３　　　０．１０使用した化合物の構造式は
以下の通りである。

ｘＭ−１ ｘＣ−１ ＩＪ ｘＳ−Ｉ ｘＳ−２ ｘＳ−３ Ｅ　ｘ　Ｓ　−４ ＥｘＳ−５ ｐｄ−１ ｐｄ−ａ ｕ ｐｄ−４ ｐｄ−５ ｐｄ−６ ｐｄ−７ ｃｐａ−ｓ ｆ’ｌｌＪ ｐｄ−９ ｐｄ−ＩＱ Ｉ ｐｄ−１１ ｐｄ−１２ Ｓｏｌｖ−１ジブチルフタレート ５ｏｌｖ−２，）リクレジルホスフエート５ｏｌｖ−３
）リオクチルホスフエート５ｏｌｖ−４）リノニルホス
フエート ｐｄ−１３ ｐｄ−１４ ｐｄ−１５ Ｈ ｐｄ−１６ 以上のように作製したカラーネガフィルムを３５ｍ１＋
巾に裁断し、またカラーペーパーは８２．５鶴巾に裁断
した。

これらのカラーネガフィルムとカラーペーパーを第１図
及び第２図に示したような発色現像槽以外同一の処理液
槽内で混合処理されるように設計された自動現像機（へ
）、（Ｂ）を用いて、補充しながら以下に詳細記載する
方法にて処理した。

第１図および第２図の自動現像機（Ａ）、（Ｂ）におけ
る前槽から後槽への処理液持ち込み量はカラーネガ、カ
ラーペーパー各１ｍ′当り概略以下の如くであった。

使用した処理液は以下の如くである。

（カラーネガ用発色現像液） 母液（ｇ）　　補充液（ｇ） 水　　　　　　　　　　　　　　　　８００ｒｄ　　　
　８００ｄジエチレントリアミン　　１．０　　　１．
１五酢酸 ヒドロキシエチルイミ　　３．０　　　４．０ノニ酢酸 １−ヒドロキシエチルデ　３．０　　　３．２ンー１．
１−ジホスホン酸 亜硫酸ナトリウム　　　　４．０　　　４．４炭酸カリ
ウム　　　　　　３０．０　　　４０．０臭化カリウム
　　　　　　１．４　　　０．４ヨウ化カリウム　　　
　　１．５ｍｇ　　　　−ヒドロキシルアミン　　　２
．４　　　３．０硫酸塩 ４−〔Ｎ−エチル−Ｘ−４，５６，５ β−ヒドロキシエチル アミンシー２−メチル アニリン硫酸塩 水を加えて ｐＨ１０，０５１０，１０ （カラーペーパー用発色現像液） 母液（ｇ）　　補充液（ｇ） 水　　　　　　　　　　　　　　　８００ｒｄ　　　　
８００−１−ヒドロキシエチルデ　１．５ｒｄ！１．５
ｍｆ！ンー１．１−ジホスホン 酸く６０％溶液） ジエチレントリアミン　　１．０ｇ　　　１．Ｏｇ五酢
酸 ヒドロキシエチルイミノ　３．０　　　４．０二酢酸 ベンジルアルコール　　　１６ｍ１　２０ｍＩ！ジエチ
レングリコール　　１０ｍｊ！　　　１０ｍｊ！亜硫酸
ナトリウム　　　　２．０ｇ　　　２．５ｇ硫酸ヒドロ
キシルアミン　３．０ｇ　　　３．５ｇ臭化カリウム　
　　　　　１．０ｇ　　　　−炭酸ナトリウム　　　　
　３０ｇ　　　３５ｇ４．５−ジヒドロキシ−１，０ｇ
　　　１．１ｇｍ−ベンゼンジスルホ ン酸・ニナトリウム塩 螢光増白剤（スチルベン　１．０ｇ　　　１．５ｇ系） Ｎ−エチル−Ｎ　−（β−６，０ｇ　　　８．０ｇメタ
ンスルホンアミド エチル）−３−メチル −４−アミノアニリン・ 硫酸塩 水を加えて　　　　　　　１０１００Ｏ’　　　１０１
００Ｏ’ｐｏ　　　　　　　　　　　　１０．２５　　
１０．６０（漂白定着液；カラーネガ、ペーパー共通）
母液　　補充液 水　　　　　　　　　　　　　　　６００ｄ　　　　６
００ｍ１２漂白剤（アミノポリカル　０．１５モル　０
．１８モルボン酸第２鉄錯塩） ＊表−３に記載 上記漂白剤の遊離酸　　　０．０２モル　０．０２モル
（アミノポリカルボン酸） 亜硫酸ナトリウム　　　　１２．０　　２０．０チオ硫
酸アンモニウム　　２４０ｍｊ２　　２６０ｍｆ水溶液
（７０％シｊ／Ｖ） ≧ｉ 酢酸を加えて　　　　　ｐＨ６，５ｐＨ６，０水を加え
て　　　　　　　１０１００Ｏ１０１００Ｏ！（水洗液
：カラーネガ、ペーパー、母液、補充液共通） 脱イオン水（導電率１　ｔ−ｔ　ｓ　／Ｃｍ）　　　１
０００ｍｌ二塩化インシアヌール酸　　　　　　０．０
２　ｇナトリウム ポリオキシエチレン−ｐ−モノ　　　０．２ｇノニルフ
ェニルエーテル （平均重合度１０） 以上の処理工程において、漂白定着液の漂白剤（アミノ
ポリカルボン酸第２鉄錯塩）の種類を変更し又自動現像
機（Ａ）、（Ｂ）を用いたランニングＮα１〜Ｎα６を
実施した。各ランニングにおいては、前記カラーネガフ
ィルム試料１０１を毎日１００ｍ、前記カラーペーパー
を毎日３００ｍずつ混合処理し、これを５−日間継続し
た。尚、カラーネガフィルムには屋外撮影にて標準的な
露光を与え、またカラーペーパーには自動プリンターに
て処理済カラーネガフィルムを透過した標準的露光を与
えたのち処理に供した。

各ランニングの林了時点において、色温度４８００Ｋ　
：、２０　ＣＭ　Ｓの露光部分と未露光部分を有するカ
ラーネガフィルム試料１０１〜１１５と色温度２８５４
に、２５０ＣＭＳの露光を与えた前記カラーペーパーを
処理した。

処理後のカラーネガフィルム試料を６０℃、相対湿度７
０％の条件で３ｉ間保存し、保存前後のイエロースティ
ンと変化をエックスライト３１０フオトグラフイツクデ
ンシトメーターで測定した。

また、カラーネガフィルム試料とカラーペーパーの露光
部の残留銀２を螢光エックス線法で測定した。

以上の結果を表−３に示した。

表−２カラーネガフィルム試料 オイルカプラー比：第１１層、第１２層における全イエ
ローカプラーの含有量 に対する高沸点有機溶媒 （ＭＢＳ−１）の重量比であ る。

表−３に示したように、本発明外の相当分子量のイエロ
ーカプラーＣｐ−１、Ｃｐ−２、Ｃｐ−３を含有する試
料１０１〜１０３はジエチレントリアミン五酢酸第２鉄
錯塩、シクロヘキサンジアミン四酢酸第２鉄錯塩、１．
３−ジアミノプロパン四酢酸第２鉄錯塩からなる漂白定
着液を用いたランニングＮα２〜６において、ランニン
グＮα１に比ベイエロースティンが増大している。これ
に対し、本発明の範囲の相当分子量のイエローカプラー
を含有する試料１０４〜１１５はランニングＮα２〜６
においてもランニングＮα１に比べたイエロースティン
の増大は見られない。特に高沸点有機溶媒とカプラーの
比が０．３．０．１の場合、好結果を示している。

又、ランニングＮα２〜６はランニングＮα１に比べ、
カラーネガフィルム、カラーペーパーとも残留銀量５μ
ｇ　／　ｃｎｌ以下の実用上問題のないレベルに達して
おり本発明の目的が達成されていることがわかる。

本発明の中でも、ランニングＮα５と６はイエローステ
ィンの抑止効果が良く、又、ランニングＮα６はカラー
ネガ、カラーペーパー〇脱銀においても最も良い結果で
ある。

＼ 実施例２ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層を重層塗布して多層カラー
感光材料２０１を作製した。この試料の平均ヨウ化銀比
率は５．８モル％であった。

（感光層組成） 各成分に対応する数字は、ｇ／ｒｄ単位で表した塗布量
を示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を示
す、ただし、増感色素については、同一層のハロゲン化
ｉ１１モルに対する塗布量をモル単位で示す。

なお、沃臭化銀乳剤に記した変動係数は粒径に係る変動
係数である。また分散溶剤とは、同一層内の疎水性耐拡
散性化合物を分散するための高沸点有機溶剤を意味する
。

第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀　　　　　　　　　　　０．１６ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　１．０紫外線吸収剤Ｕ　
Ｖ　−１０，１ 紫外線吸収剤Ｕ　Ｖ　−２０，１ 紫外線吸収剤Ｕ　Ｖ　−３０，１ 高沸点有機溶剤　Ｏｉｌ　−１０，０２第２層（中間層
） 微粒子臭化銀（平均粒径０．０７μ）０．１５ゼラチン
　　　　　　　　　　　　　１．０第３層（第１赤感乳
剤層） 単分散沃臭化銀乳ＩＰ！（沃化１！１６．２モル％、平
均粒径０．３μ、変動係数１９％）　銀１．３６ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　０．９増感色素Ｓ−Ａ　
　　　　　　　２．０Ｘ１０−’増感色素Ｓ−Ｂ　　　
　　　　　１．０Ｘ１０−’増感色素Ｓ−Ｃ０，３ｘｌ
Ｏ−’ カプラーＣルー１０　　　　　　　　０．５カプラーＣ
Ｃ−１０，２ カプラーＤＩＲ−１０，０２ カプラーＤＩＲ−２０，０１ 高沸点有機溶剤０ｉ１−１　　　　　　０．１高沸点有
機溶剤０ｉｌ−２０，１ 第４層（第２赤感乳剤Ｎ） 単分散沃臭化銀乳剤（沃化銀６．３モル％、平均粒径０
，７μ、変動係数１８％）　銀１．７ゼラチン　　　　
　　　　　　　　　１．０増感色素Ｓ−Ａ　　　　　　
　　　３Ｘ１０−’増感色ｇｓ−Ｂ　　　　　　　　１
．５ｘｌＯ−’増感色素Ｓ−Ｃ０，４５Ｘ１０−’ カプラーＣルー１２　　　　　　　　０．１５カプラー
Ｃｐ−１３０，０５ カプラーＣＣ−１０，０３ カプラーＤＩＲ−１０，０１ 高沸点有機溶剤０ｉｌ−２０，１ 第５層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．０化合物Ｃｐ
ｄ−Ａ　　　　　　　　　　　０．０５高沸点有機溶剤
０ｉｌ−２０，０１ 第６層（第１緑感乳剤層） 単分散沃臭化銀乳剤・（沃化１１７．２モル％、平均粒
径０．３μ、変動係数１９％）゛　銀０．４単分散沃臭
化銀乳剤（沃化線６モル％、平均粒径０．５μ）０．８ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．０増感色素５
−ＤｌｘｌＱ−’ 増感色素Ｓ−Ｅ　　　　　　　　　４Ｘ１０−’増感色
素Ｓ−Ｆ　　　　　　　　　ｌＸｌ０−’カプラーＣル
ー１４　　　　　　　　０．４カプラーＣｐ−１５０，
４ カプラーＣＣ−２０，１ カプラーＣＣ−３０，０５ カプラーＤＩＲ−３０，０５ 高沸点有機溶剤０３ｌ−２０，０５ 第７層（第２緑感層） 多分散状°臭化銀乳剤（沃化銀６．３モル％、平均粒径
０．８μ、変動係数１５％）　恨１．１４ゼラチン　　
　　　　　　　　　　　０・９増感色素Ｓ−Ｄ　　　　
　　　　Ｏ，７Ｘ１０−’増感色素Ｓ−Ｅ　　　　　　
　　２．８Ｘ１０−’増感色素Ｓ−Ｆ　　　　　　　　
０．７Ｘ１０−’カプラーＣルー１５　　　　　　　　
０．１５カプラーＣＣ−２０，０５ カプラーＤＩＲ−３０，０１ 高沸点有機溶媒０ｉｌ−１０，０８ 高沸点有機溶媒０ｉ１−３　　　　　　０．０３第８層
（イエローフィルターＮ） 黄色、コロイドｇ！　　　　　　　　　　　　０．１２
ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０・８化合物Ｃｐ
ｄＡ　　　　　　　　　　　　Ｏ，２高沸点有機溶媒０
ｉ１−１ｏ、１ 第９層（第１青感乳荊層） 単分散沃臭化銀乳剤（沃化１１４．８モル％、平均粒径
０．３μ、変動係数２０％）　　！！１０．５０ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　２．０増感色素Ｓ−Ｇ　
　　　　　　　　ＩＸＩ（Ｉ’増感色素Ｓ−ＨＩＸＩＧ
−’ カプラーＣルー１６　　　　　　　　０．４カプラーＣ
ｐ−１７０，５ カプラーＤＩＲ−１０，０５ 高沸点有機溶媒０ｉ１−３　　　　表−５に記載第１０
層（第２青感乳剤層） 単分散沃臭化銀乳剤（、沃化銀７．３モル％、平均粒径
１．５μ、変動係数１４％）　　銀０．５４ゼラチン　
　　　　　　　　　　　　０．５増感色素Ｓ−Ｇ　　　
　　　　　　５Ｘ１０−’増感色１ｉｓ−ｕ　　　　　
　　　　５Ｘ１０−’カプラーＣルー１６　　　　　　
　　０．１カプラーＣｐ　−１７０，１ カプラーＤＩＲ−１０，０２ 高沸点有機溶媒０ｉ１−３　　　　表−５に記載第１１
層（第１保ａ河） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．５紫外線吸収
剤ｕ　ｖ　−１０，を 紫外線吸収剤Ｕ　Ｖ　−２０，１ 紫外線吸収剤Ｕ　Ｖ　−３０，１ 紫外線吸収剤ＵＶ　−４０，１ ′高沸点育機溶媒０ｉ１＝４　　　　　　０．０１第１
２層（第２保護層） 微粒子臭化銀乳剤　　　　　　　　銀０．１８（平均粒
径０．０７μ） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．５ポリメチル
メククリレ一ト粒子　　　０．２（直径１．５μ） ホルムアルデヒド失活剤Ｃｐｄ−Ｂ　　　Ｏ，５その他
、界面活性剤Ｗ−１、硬膜剤Ｈ−１０を添加した。

−Ａ −Ｂ −Ｃ （ＣＨｇ）　５ｓＯｓＮａ −Ｄ ｃｐ−ｔ。

ｃ−１ ＤＩＲ−１ ＤＩＲ−２ ＤＩＲ−３ ０■ Ｃｐ−１２゜ Ｃｐ　−１３ ＮＨＣＯＣＨｇＣＨｇｃＯＯＩＩ ｃｐ−ｔｔ Ｃ９−１５ Ｃ−２ Ｇ−３ Ｉ ｐ−１６ Ｉ ｐ−１７ 〇ｔＨｓ ０ｉ１−２ ０ｉ１−３ Ｖ−１ ＣＨＩ ｖ−２ Ｖ−３ Ｖ−４ ｐｄ−Ａ Ｉ Ｈ ｐｄ−Ｂ Ｃｕｔ−ＣＢ−Ｓｏｗ　−ＣＨｚ ＣＨＩ−ＣＨ−５Ｏ□−ＣＨｚ （試料２０２〜２１５） 試料２０１の第９層及び第１０ＪｉｉｉのＣｐ−７を表
−４に示したカプラーに等モルで置き換え、また高沸点
有機溶媒（Ｏｉｌ−３）を表−４に示した量に変え試料
２０２〜２１５とした。

次に表−５に記載したように、コロナ放電加工処理した
両面ポリエチレンラミネート紙に第１Ｎ（最下層）〜第
７層（最上層）を順次塗布形成し、カラーペーパー試料
を作製した。各層の塗布液の調製は次の通りである。な
お、塗布液に用いたカプラー、色像安定剤等の構造式等
の詳細は後述する。

上記第１層の塗布液は、次のようにして作製した。すな
わちイエローカプラー２００ｇ、退色防止剤９３．３　
ｇ、高沸点溶媒（ｐ）１０ｇ及び溶媒（ｑ）５ｇに、補
助溶媒として酢酸エチル６００ｍ１を加えた混合物を６
０℃に加熱溶解後、アルカノールＢ（商品名、アルキル
ナフタレンスルホネート、デュポン社製）の５％水溶液
３３０ｎ＆を含む５％ゼラチン水溶液３．３００　ｍｌ
ｔに混合した。

次いでこの液をコロイドミルをもちいて乳化してカプラ
ー分散液を作製した。この分散液から酢酸エチルを減圧
漏失し、青感性乳剤層用増感色素及び１−メチル−２−
メルカプト−５−アセチルアミノ−１，３，４−）リア
ゾールを加えた乳剤１．４００　ｇ　（Ａｇとして９６
．７ｇ、ゼラチン１７０ｇを含む）に添加し、更に１０
％ゼラチン水溶液２．６００　ｇを加えて塗布液を調製
した。第２層〜第７層の塗布液は、表−５の組成に従い
第１層に準じて調製した。

ｎ２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジーｔｅｒｔ　−ア
ミルフェニル）ベンゾトリアゾール ｏ２−（’２−ヒドロキシー３．５−ジーｔｅｒｔ　−
ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール ｐ　ジ（２−エチルヘキシル）フタレートｑ　ジブチル
フタレート ｒ２，５−ジーｔｅｒニーアミルフェニル−３，５−ジ
ーｔｅｒｔ−ブチルヒドロキシベンゾエートＳ　２，５
−ジーｔｅｒ　ｔ−オクチルハイドロキノンｔ　１．４
−ジーｔｅｒｔ−アミルー２，５−ジオクチルオキシベ
ンゼン ｕ２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔａｒｔ
−ブチルフェノール） また各乳剤層の増悪色素として下記の物を用いた。

青感性乳剤層；アンヒドロ−５−メトキシ−５′−メチ
ル−３，３′−ジスルフオ プロビルセレナシアニンヒドロオ キシド 緑感性乳剤層；アンヒドロ−９−エチル−５，５′−ジ
フェニル−３，３′−ジスル フォエチルオキサカルボシアニン ヒドロオキシド 赤感性乳剤層；３．３’−ジエチル−５−メトキシ−９
，９’−（２，２−ジメチ ル−１，３−プロパノ）チアジカ ルボシアニンヨージド また各乳剤層の安定剤として下記の物を用いた。

１−メチル−２−メルカプト−５−アセチルアミノ−１
，３，４−トリアゾール またイラジェーション防止染料として下記の物を用いた
。

４−（３−カルボキシ−５−ヒドロキシ−４−（３−（
３−カルボキシ−５−オキソ−１−（４−スルホナトフ
ェニル）−２−ピラゾリン−４−イリデン）−１−プロ
ペニル）＝１−ピラゾリル）ベンゼンスルホナート−ジ
−カリウム塩Ｎ、Ｎ’−（４，８−ジヒドロキシ−９，
１０−ジオキソ−３，７−シスルホナトアンスラセンー
１．５−ジイル）ビス（アミノメタンスルホナート）−
テトラナトリウム塩 また硬膜剤として１，２−ビス（ビニルスルホニル）エ
タンを用いた。

使用したカプラーは以下の通りである。

イエローカプラー Ｉ７ マゼンタカプラー Ｉ シアンカプラー 及び 以上のように作製したカラーネガフィルムを３５１幅に
裁断し、またカラーペーパーは８２．５龍幅に裁断した
。

これらのカラーネガフィルムとカラーペーパーを第１図
及び第２図において、水洗槽■を増設し、それらを安定
槽とした形態の自動現像機（Ｃ）、（Ｄ）を用いて、補
充しながら以下に詳細記載する方法にて処理した。

使用した処理液組成は以下の如くである。

（カラーネガ用発色現像液） 実施例−１と同じ （カラーペーパー用発色現像液） 一又急互λ液−￥ＩｆＬ　　　遁又櫃 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｂ
ｏｏｔｓ　１　　　８００ｍ　ｌエチレンジアミン四酢
酸　　　　　　　２−０ｇ　　　２．０ｇ５．６−シヒ
ドロキシベンゼン ー１．２．４−）リスルホン酸　　　　　０．３ｇ　　
　０．３ｇトリエタノールアミン　　　　　　　　　８
．０ｇ　　　８．０ｇ塩化ナトリウム　　　　　　　　
　　　　１．４ｇ　　　−炭酸カリウム　　　　　　　
　　　　　　２５ｇ　　　　２５ｇＮ−エチル−Ｎ−（
β−メタンスルホンアミドエチル）−３−メチル−４ −アミノアニリン硫酸塩　　　　　　５．０ｇ　　　７
．０ｇジエチルヒドロキシルアミン　　　　　４．２ｇ
　　　６．０ｇ螢光増白剤（４，４’−ジアミノ スチルベン系）　　　　　　　　　　　　２．０ｇ　　
　２．５ｇ水を加えて　　　　　　　　　　　　１００
０ａ　ｌ　　１０００ｍ　ｌｐＨ１０，０５１０，４５ （漂白定着液） 実施例−１と同じ 一宏主丘」母液、補充液共通） ホルマリン（３７％）　　　　　　　　　０．３　　ｍ
ｌホルマリン−亜硫酸付加物　　　　　０．７　ｇ５−
クロロ−２−メチル−４− イソチアゾリン−３−オン　　　　０．０２ｇ２−メチ
ル−４−イソチア ゾリン−３−オン　　　　　　　　０．０１ｇ硫酸銅　
　　　　　　　　　　　　　０．００５　ｇ水を加えて
　　　　　　　　　　　　１０１００Ｏ！ｐｎ　　　　
　　　　　　　　　　　　　４．０以上において、実施
例−１と同様の方法により表−７に示した如くのランニ
ング１ｌｈｌ〜６を実施し、イエロースティンの変化、
脱銀性を評価した。

表−７に示した如く、本発明の効果は実施例−１と同様
にイエロースティンと脱銀性にすぐれている。

【図面の簡単な説明】

第１図及び第２図は、本発明の処理に用いる混合処理用
自動現像機の槽配列を示す平面図である。 図中、 １ａ・−カラーネガ用発色現像槽（し０１ｂ・−・カラ
ーペーパー用発色現像槽（６１）２−・・漂白定着槽（
１０１） ３・・・−水洗槽■（５１） ４・・−・水洗槽■（５１） ５・−・水洗槽■（５１） ６・−・・乾燥部 ７−・・・カラーネガフィルム挿入部 ８・−・・カラーペーパー挿入部 ９・・−・カラーネガフィルム回収部 １０・−・カラーペーパー回収部 １５・−・漂白定着槽■（５ｌｌ） １６・−・漂白定着槽■（５ＩＩ＞ を示し、またハンチング（Ａ）の部分はカラーネガフィ
ルムの搬送部分を、ハツチング（Ｂ）の部分はカラーペ
ーパーの搬送部分を示し、第１図中の矢印は水洗槽■−
■−■への補充オーバーフローの流れ、第２図の矢印は
漂白定着槽■−■、水洗槽■−■→■への補充オーバー
フローの流れを示す。 第１図 １ｂ 第２図 手続補正書 １、事件の表示　　　昭和６３年特許願第２２２７０号
４、代理人 ７、補正の内容 ■、　特許請求の範囲を別紙の通り補正する。 ２、　明細書第７頁２行目の“とが増大する。′を「が
増大する。」と補正する。 ３、　同書第９頁３行目の“Ｒ′及びＲ”は”を「Ｒ′
及びＲ″′は」と補正する。 ４、　同書第７３頁１５行目の“上記（１）を単独また
は（２）と”を「上記（２）を単独または（１）と」と
補正する。 ５、　同書第４２頁最下行目の“３０秒／１分４０秒”
を「３０秒〜１分４０秒」と補正する。 ６、　同書第６７頁１０〜１１行目の“である。′の後
に「また塗布銀量は８．２　ｇ　／　ｍ”である。′」
を追加する。 ７、　同書第７３頁１５行と１６行との間に「ゼラチン
０．５０ｇ」を挿入する。 ８、　同書第１０４頁４行目の“スティンと変化”を「
スティンの変化」と補正する。 ９、　同書第１０６頁４行目の１ＭＢ５−１″をｒＨＢ
ｓ−ＩＪと補正する。 特許請求の範囲 支持体上に塗布されたハロゲン化銀乳剤の平均ヨウ化銀
比率が３モル％以上のハロゲン化銀カラー写真感光材料
と、支持体上に塗布されたハロゲン化銀乳剤が実質的に
ヨウ化銀を含まないハロゲン化銀カラー写真感光材料を
同一の漂白定着洛中で混合処理する方法において、該平
均ヨウ化銀比率が３モル％以上のハロゲン化銀カラー写
真感光材料が、相当分子量４５０−７２０の下記−形式
（１）で表される二当量イエローカプラーを含有し、且
つ該漂白定着浴がジエチレントリアミン五酢酸、シクロ
ヘキサンジアミン四酢酸、１．３−ジアミノプロパン四
酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸の第二鉄錯塩
の中から選ばれた少なくとも一種を含有することを特徴
とするハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。 （式中、Ｒ１及びＲ″１はベンゼン環に置換可能な基（
原子も含む）を、ＲＩ＋は水素原子、ハロゲン原子また
は脂肪族オキシ基を、ｍはＯ〜５の整数を、ｎは０〜４
の整数を、Ｘは芳香族第１級アミン現像薬酸化体とのカ
ップリング反応により離脱可能な基を表わす。ただしｍ
が複数のときは（Ｒ’）。 は同じでも異なっていてもよく、同様にｎが複数のとき
は（Ｒ１！１）イは同じでも異なっていてもよい。また
Ｒ１１Ｒｆ′、Ｒ”’、またはｘが２価〜４価の連結基
となって一般式［Ｉ］で表わされるイエローカプラーの
２〜４量体となっていてもよい。）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に塗布されたハロゲン化銀乳剤の平均ヨウ化銀
   比率が３モル％以上のハロゲン化銀カラー写真感光材料
   と、支持体上に塗布されたハロゲン化銀乳剤が実質的に
   ヨウ化銀を含まないハロゲン化銀カラー写真感光材料を
   同一の漂白定着浴中で混合処理する方法において、該平
   均ヨウ化銀比率が３モル％以上のハロゲン化銀カラー写
   真感光材料が、相当分子量４５０−７２０の下記一般式
   〔 I 〕で表される二当量イエローカプラーを含有し、
   且つ該漂白定着浴がジエチレントリアミン五酢酸、シク
   ロヘキサンジアミン四酢酸、１，３−ジアミノプロパン
   四酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸の第二鉄錯
   塩の中から選ばれた少なくとも一種を含有することを特
   徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・〔 I 〕 （式中、Ｒ＾ I 及びＲ＾IIはベンゼン環に置換可能な
   基（原子も含む）を、Ｒ＾IIは水素原子、ハロゲン原子
   または脂肪族オキシ基を、ｍは０〜５の整数を、ｎは０
   〜４の整数を、Ｘは芳香族第１級アミン現像薬酸化体と
   のカップリング反応により離脱可能な基を表わす。ただ
   しｍが複数のときは（Ｒ＾ I ）＿ｍは同じでも異なっ
   ていてもよく、同様にｎが複数のときは（Ｒ＾III）＿
   ｎは同じでも異なっていてもよい。またＲ＾ I 、Ｒ＾
   II、Ｒ＾III、またはＸが２価〜４価の連結基となって
   一般式〔 I 〕で表わされるイエローカプラーの２〜４
   量体となっていてもよい。）