JPH0616982A

JPH0616982A - 水性インク

Info

Publication number: JPH0616982A
Application number: JP17276392A
Authority: JP
Inventors: Kiyofumi Nagai; 希世文永井; Kakuji Murakami; 格二村上
Original assignee: Ricoh Co Ltd
Current assignee: Ricoh Co Ltd
Priority date: 1992-06-30
Filing date: 1992-06-30
Publication date: 1994-01-25
Anticipated expiration: 2017-02-18
Also published as: JP3258076B2

Abstract

(57)【要約】【目的】インクジェット記録用、特に普通紙にカラー
印字するのに適する。乾燥性に優れ、画質劣化の少ない
水性シアンインクを提供すること。【構成】界面活性剤の添加により表面張力を５０ｍＪ
／ｍ²以下とし、水溶性染料としてアルキル基、アリー
ル基が導入されたフタロシアニン染料を含有させること
により、上記アルキル基、アリール基が界面活性剤と相
互作用して浸透性が優れ、かつ滲みが発生し難くした水
性シアンインクである。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はインクジェット記録用に
適した水性インク、特に所謂普通紙に対するカラーイン
クとして優れた特性を示す水性インク組成物に関し、水
性筆記用具、記録計、ペンプロッター用水性インクとし
ても用いられるものである。

【０００２】

【従来の技術】近年、インクジェットプリンターは低騒
音、低ランニングコストといった利点から普及し、普通
紙印字可能なカラープリンターも市場に投入されてい
る。しかしながら、画像の色再現性、耐水性、耐光性、
画像の乾燥性と画像滲みと吐出の信頼性のすべてを満足
することは難しい。特にカラープリンターの場合、イエ
ロー、マゼンダ、シアンの単色印字部で画質劣化がなく
とも、レッド、グリーン、ブルーの２色重ね部分で画質
の劣化が発生しやすい。特に定着装置を用いないで乾燥
を行う場合、特開昭５５−２９５４６号公報等のように
界面活性剤の添加により浸透性を高めることにより乾燥
性を向上しているため紙により著しく滲む。また、特開
昭５６−５７８６２号公報等には強塩基性物質を添加す
るインクが開示されているが、ロジンサイズされた酸性
紙では効果があるもののアルキルケテンダイマーをサイ
ズ剤とした紙には効果がない。

【０００３】ことにシアンインクに通常用いられる染料
はフタロシアニン誘導体であるＣ．Ｉ．アシッドブルー
２４９、ダイレクトブルー８６，８７，１９９では界面
活性剤により浸透性を高めると紙種により著しく滲みが
発生することが問題となっていた。

【０００４】また、これら従来の染料の耐水性等を向上
させる目的でアルキル鎖を導入したフタロシアニン染料
は特公昭６３−１８９８１号公報、特開昭６２−１４９
７５８号公報に開示されているが、普通紙に対しての乾
燥性向上等についてはなんら検討がされていなかった。
また信頼性も十分でなかったため使用にはいたっていな
いのが現状である。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の第１の目的は
インクジェットインクとして諸特性を満足し、乾燥性に
優れ、かつ画質の劣化の改良された水性シアンインク記
録組成物を提供することにある。

【０００６】本発明の第２の目的は該インク組成物に有
効に使用されるフタロシアニン染料の構造を明らかに
し、乾燥性を向上し画像滲みの少ない水性シアンインク
組成物を提供することにある。

【０００７】本発明の第３の目的は保存安定性、噴射安
定性に優れたシアンインクを提供することにある。

【０００８】本発明の第４の目的は従来公知の染料を併
用して乾燥性を向上し、画像滲みの少ない水性インク組
成物を提供することにある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】上記課題を解決するため
の本発明の構成は特許請求の範囲に記載のとおりの水性
インクである。

【００１０】すなわち、本発明は紙への浸透性を高める
目的で界面活性剤の添加により表面張力を５０ｍＪ／ｍ
²以下とし、水溶性染料としてアルキル基、アリール基
が導入されたフタロシアニン染料を含有することにより
染料のアルキル鎖またはアリール基が界面活性剤と相互
作用することにより、浸透性を向上しても滲みが発生し
にくいことを見いだし本発明を完成した。また本発明に
用いられるアルキル鎖またはアリール基が導入された染
料としては下記一般式（Ｉ）で示されるスルホンアミド
を介してアルキル基が導入されたものが染料の熱安定性
の点等から優れていることをみいだした。これに対しス
ルホン酸エステルによりアルキル基等を導入したもので
も同様の滲み防止効果が認められるが熱安定性等が劣
る。

【００１１】一般式

【００１２】

【化３】

【００１３】Ｍ：Ｃｕ，ＮｉＰｃ：フタロシアニン骨格を示す。

【００１４】Ｒ₁、Ｒ₂：水素、アルキル基、アルキルエ
ーテル基、アラルキル基、アリール基、ヒドロキシアル
キル基の何れか。

【００１５】Ｘ：アルカリ金属、第４級アンモニウム、
第４級ホスホニウムの何れか。

【００１６】ｍ，ｎ：ｍは１〜２、ｎは１〜３で２≦ｍ
＋ｎ≦４を満たす。

【００１７】さらに本発明のフタロシアニン染料（Ｉ）
の対イオンとしてリチウムイオン、及び下記一般式で示
される第４級アンモニウム、第４級ホスホニウムを用い
ることにより優れた溶解安定性を示すことを見いだし
た。

【００１８】一般式

【００１９】

【化４】

【００２０】（Ｙ：窒素またはリン、Ｒ₃〜Ｒ₆：炭素数１〜４のアルキル基、ヒドロキシルア
ルキル基、ハロゲン化アルキル基）また、従来公知の市販フタロシアニン系染料であるＣ．
Ｉ．アシッドブルー２４９、ダイレクトブルー８６、８
７、１９９と上記一般式（Ｉ）の水溶性フタロシアニン
染料を混合することにより界面活性剤で浸透性を高めて
も滲みが発生しにくいことをみいだした。

【００２１】これら染料の含有量は合計でインク中に
０．１〜１０重量％より好ましくは０．５〜５重量％と
する。０．１重量％以下では濃度が得られず、１０重量
％より多くなると信頼性が得られない。従来公知の市販
染料と一般式（Ｉ）の染料の混合比は染料の組み合わせ
によりことなるが、好ましくは染料の５０％以上を一般
式（Ｉ）の染料とする。

【００２２】一般式（Ｉ）の染料はフタロシアニン顔料
をクロルスルホン化後、相当するアミン誘導体をアルカ
リ条件下で反応させることにより得られるが、具体的に
下記に示す。なお、ここでは遊離酸の型で示した。

【００２３】

【化５】

【００２４】

【化６】

【００２５】

【化７】

【００２６】一般式（Ｉ）の染料をアルカリ塩とするに
はインク調製時にこれを水に溶解する際、所望のアルカ
リイオンを含んだアルカリ水酸化物を添加することによ
り容易に行える。例えばリチウム塩の場合は水酸化リチ
ウムを添加することにより行え、一般式（II）の第４級
アンモニウム、ホスホニウムに関しては、具体的には以
下に示す水酸化物を添加することにより行われる。

【００２７】

【化８】

【００２８】

【化９】

【００２９】尚、本発明において該水溶性染料（Ｉ）の
対イオンがすべてナトリウム、リチウムおよび／または
上記の一般式（II）の化合物である必要はなく、他のア
ルカリイオンと混合することもできる。好ましい他の対
イオンとしてはトリエタノールアミン等である。ナトリ
ウム、リチウムおよび／または上記一般式（II）の化合
物によるイオンの量としては該親水性染料のモル数にた
いして３０％以上、より好ましくは５０％以上となるよ
うに添加されることが好ましい。

【００３０】本発明に用いられる界面活性剤として使用
されるものは、アニオン系ではラウリン酸ナトリウム等
の脂肪酸モノカルボン酸塩類、ドデシルベンゼンスルホ
ン酸等のアルキルベンゼンスルホン酸塩類、スルホ琥珀
酸２−エチルヘキシルナトリウム等のスルホ琥珀酸ジア
ルキルエステル類、硫酸ドデシルナトリウム等の硫酸ア
ルキル塩類、硫酸ドデシルポリオキシエチレン塩等の硫
酸アルキルポリオキシエチレン塩類、モノラウリルリン
酸ナトリウム等のリン酸アルキル塩類等である。また非
イオン界面活性剤としてはグリセリンモノステアリン酸
エステル等のグリセリン脂肪酸エステル類、ソルビタン
ステアリン酸エステル等のソルビタン脂肪酸エステル
（Ｓｐａｎ）類、ショ糖ステアリン酸エステル等の蔗糖
脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレンノニルフェニル
エーテル等のポリオキシエチレンノニルフェニルエーテ
ル（ＮＰ）、ドデシルポリオキシエチレンエーテル等の
ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエ
チレンポリオキシプロピレンブロックコポリマー、ポリ
オキシエチレングリコールオレイン酸エステル等のポリ
オキシエチレングリコール脂肪酸エステル類、ポリオキ
シエチレンソルビタンモノパルミチン酸エステル等のポ
リオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル類、ラウリ
ン酸ジエタノールアミド類等が挙げられる。両性界面活
性剤としては、ラウリルジメチル酢酸ベタイン等のＮ，
Ｎ−ジメチル−Ｎ−アルキルアミノベタイン類、２−ウ
ンデシル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチ
ルイミダゾニウムベタイン等の２−アルキル−１−ヒド
ロキシエチル−１−カルボキシメチルイミダゾリニウム
ベタインが挙げられる。またシリコン系界面活性剤およ
びフッ素系界面活性剤も有効である。

【００３１】これらの添加量は各界面活性剤の臨界ミセ
ル濃度により異なるが通常０．１〜１０重量％添加さ
れ、より好ましくは０．５〜５重量％含有することが好
ましい。

【００３２】また、これら界面活性剤と共に表面張力を
調整する目的で添加される浸透剤としてはジエチレング
リコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモ
ノフェニルエーテル、エチレングリコールモノアリルエ
ーテル、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、
ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレン
グリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコ
ールクロロフェニルエーテル等の多価アルコールのアル
キル及びアリールエーテル類、エタノール、２−プロパ
ノール等の低級アルコール類が挙げられるが、特に好ま
しいのはジエチレングリコールモノブチルエーテルであ
る。

【００３３】本発明における表面張力は紙への浸透性を
示す指標であり特に表面形成されて１秒以下の短い時間
での動的表面張力を示し、飽和時間で測定される静的表
面張力とは異なる。測定法としては特開昭６３−３１２
３７号公報等に記載の従来公知の方法で１秒以下の動的
な表面張力を測定できる方法であればいずれも使用でき
るが本発明ではＷｉｌｈｅｌｍｙ式の吊り板式表面張力
計を用いて測定した。表面張力の値は５０ｍＪ／ｍ²以
下が好ましく、より好ましくは４０ｍＪ／ｍ²以下とす
ると優れた乾燥性が得られる。

【００３４】本発明のインクは水を液媒体として使用す
るものであるが、インクを所望の物性にするため、イン
クの乾燥を防止するために、また、本発明の化合物の溶
解安定性を向上するため等の目的で下記の水溶性有機溶
媒を使用することができる。エチレングリコール、ジエ
チレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチ
レングリコール、ポリプロピレングリコール、ヘキサメ
チレングリコール、グリセロール等の多価アルコール
類、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレン
グリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコール
モノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチル
エーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、
テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピ
レングリコールモノエチルエーテル等の多価アルコール
アルキルエーテル類、エチレングリコールモノフェニル
エーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル等
の多価アルコールアリールエーテル類；Ｎ−メチル−２
−ピロリドン、Ｎ−ヒドロキシエチル−２−ピロリド
ン、１，３−ジメチルイミイダゾリジノン、ε−カプロ
ラクタム、γ−ブチロラクトン等の含窒素複素環化合
物；ホルムアミド、Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−
ジメチルホルムアミド等のアミド類；モノエタノールア
ミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モ
ノエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン等
のアミン類、ジメチルスルホキシド、スルホラン、チオ
ジエタノール等の含硫黄化合物類、プロピレンカーボネ
ート、炭酸エチレン等である。これらの溶媒は、水とと
もに単独もしくは、複数混合して用いられる。

【００３５】これらの中で特に好ましいものはジエチレ
ングリコール、チオジエタノール、ポリエチレングリコ
ール２００〜６００、トリエチレングリコール、グリセ
ロール、Ｎ−メチル−２−ピロリドンであり、これらを
用いることにより本化合物の高い溶解性と水分蒸発によ
る噴射特性不良の防止に対して優れた効果が得られる。

【００３６】本発明のインクには上記染料、溶媒の他に
従来より知られている添加剤を加えることができる。

【００３７】例えば、防腐防黴剤としてはデヒドロ酢酸
ナトリウム、ソルビン酸ナトリウム、２−ピリジンチオ
ール−１−オキサイドナトリウム、安息香酸ナトリウ
ム、ペンタクロロフェノールナトリウム等が本発明に使
用できる。

【００３８】ｐＨ調整剤としては、調合されるインクに
悪影響をおよぼさずにｐＨを７以上に調整できるもので
あれば、任意の物質を使用することができる。

【００３９】その例として、ジエタノールアミン、トリ
エタノールアミン等のアミン、水酸化リチウム、水酸化
ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属元素の水
酸化物、水酸化アンモニウム、第４級アンモニウム水酸
化物、第４級ホスホニウム水酸化物、炭酸リチウム、炭
酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属の炭酸塩
等が挙げられる。

【００４０】キレート試薬としては、例えば、エチレン
ジアミン四酢酸ナトリウム、ニトリロ三酢酸ナトリウ
ム、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸ナトリウ
ム、ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム、ウラミル
二酢酸ナトリウム等がある。

【００４１】防錆剤としては、例えば、酸性亜硫酸塩、
チオ硫酸ナトリウム、チオジグリコール酸アンモン、ジ
イソプロピルアンモニウムニトライト、四硝酸ペンタエ
リスリトール、ジシクロヘキシルアンモニウムニトライ
ト等がある。

【００４２】その目的に応じて水溶性紫外線吸収剤、水
溶性赤外線吸収剤、界面活性剤を添加することもでき
る。

【００４３】

【実施例】以下に本発明の実施例および比較例を示す。
なお、実施例に記載の各成分の量（％）は重量基準であ
る。

【００４４】実施例１下記処方の組成物を６０℃で撹拌溶解し、室温にて放冷
後、ｐＨが８になるように水酸化リチウム１０％水溶液
にて調整し、これを０．２２μｍのテフロンフィルター
にて濾過しインク１を作製した。

【００４５】具体例（１）の染料１％グリセロール５％ジエチレングリコール１０％ＴｒｉｔｏｎＸ−１００（和光純薬製、ポリオキシエチレン（１０）オクチルフェニルエーテル）１％デヒドロ酢酸ナトリウム０．２％イオン交換水残量実施例２下記組成物を用いる以外は実施例１と同様にし、ｐＨを
水酸化ナトリウムで９にしてインク２を調製した。

【００４６】具体例（２）の染料１．５％ジエチレングリコール８％グリセリン２％ジエチレングリコールモノブチルエーテル２％ＢＴ７（日光ケミカル製、ポリオキシエチレン（７）アルキルエーテル）１％具体例（II−１）２５％水溶液１．８％２−ピリジンチオール−１−オキサイドナトリウム０．２％イオン交換水残量実施例３下記組成物を用いる以外は実施例１と同様にして、ｐＨ
を水酸化リチウムで９にしてインク３を調製した。

【００４７】具体例（３）の染料１．８％Ｎ−メチル−２−ピロリドン５％グリセロール２％プロピレングリコールモノブチルエーテル５％ＢＴ１２（日光ケミカル製、ポリオキシエチレン（１２）アルキルエーテル）１％具体例（II−３）２５％水溶液２％デヒドロ酢酸ナトリウム０．２％イオン交換水残量実施例４下記組成物を用いる以外は実施例１と同様にして、ｐＨ
を水酸化リチウムで９にしてインク４を調製した。

【００４８】具体例（４）の染料１．５％エチレングリコール５％グリセロール２％ＳＨ３７４６（東レダウコーニングシリコーン製、ポリオキシエチレン鎖を有するシリコーン系界面活性剤）１％具体例（II−４）２５％水溶液２％安息香酸ナトリウム０．２％イオン交換水残量実施例５下記組成物を用いる以外は実施例１と同様にして、ｐＨ
を水酸化ナトリウムで９にしてインク５を調製した。

【００４９】具体例（５）の染料１％トリエチレングリコール５％グリセロール２％フッ素系界面活性剤ＦＣ４３０（住友３Ｍ製）０．２％ＢＴ１２１％具体例（II−２）２５％水溶液１．５％イオン交換水残量実施例６下記組成物を用いる以外は実施例１と同様にして、ｐＨ
を水酸化リチウムで８にしてインク６を調製した。

【００５０】具体例（７）の染料１．５％プロピレングリコール８％ヘキサメチレングリコール５％ＡｅｒｏｓｏｌＯＴ（スルホ琥珀酸ジアルキルエステル）１％具体例（II−７）２５％水溶液２％イオン交換水残量実施例７下記組成物を用いる以外は実施例１と同様にして、ｐＨ
を水酸化リチウムで９にしてインク７を調製した。

【００５１】具体例（９）の染料１．８％Ｎ−メチル−２−ピロリドン８％グリセリン５％エチレングリコールモノフェニルエーテル２％ドデシル硫酸ナトリウム塩１％安息香酸ナトリウム０．１％イオン交換水残量実施例８下記組成物を用いる以外は実施例１と同様にして、ｐＨ
を水酸化ナトリウムで８にしてインク８とした。

【００５２】具体例（１１）の染料１．８％チオジエタノール５％ジエチレングリコール１０％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム１％イオン交換水残量実施例９下記組成物を用いる以外は実施例１と同様にして、ｐＨ
を水酸化リチウムで８にしてインク９とした。

【００５３】具体例（１）の染料０．８％Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１９９０．４％グリセロール５％ジエチレングリコール１０％ＴｒｉｔｏｎＸ−１００（和光純薬製、ポリオキシエチレン（１０）オクチルフェニルエーテル）１％デヒドロ酢酸ナトリウム０．２％イオン交換水残量実施例１０下記組成物を用いる以外は実施例１と同様にして、ｐＨ
を水酸化リチウムで８にしてインク９とした。

【００５４】具体例（７）の染料０．８％Ｃ．Ｉ．アシッドブルー２４９０．５％ジエチレングリコール１０％グリセリン４％ＡｅｒｏｓｏｌＯＴ１％デヒドロ酢酸ナトリウム０．２％イオン交換水残量比較例１実施例１において具体例（１）の染料に替えてＣ．Ｉ．
ダイレクトブルー１９９とした以外は同様にしてインク
１１とした。

【００５５】比較例２実施例２において具体例（２）の染料に替えてＣ．Ｉ．
アシッドブルー２４９とした以外は同様にしてインク１
２とした。

【００５６】参考例１実施例３において具体例（II−３）２５％水溶液に替え
て水酸化カリウムにてｐＨを９とした以外は同様にして
インク１３とした。

【００５７】

【試験結果】つぎに上記実施例１〜１０及び比較例１，
２および参考例１について下記の試験を行った。

【００５８】１）画像の鮮明性図１に示したサーマルインクジェット方式の３００ｄｐ
ｉのノズルを有するインクジェットプリンター及び図２
に示した積層ＰＺＴを液室流路の加圧に使用した３００
ｄｐｉのノズルを有するインクジェットプリンターにて
印字を行い、画像滲み、色調、濃度を目視により総合的
に判断した図１のサーマルインクジェットプリンターは
インク吐出ノズル１、発熱素子２、基板３、ノズル板
４、インク液室５、インク供給管６を有するものであ
り、図２の積層ＰＺＴを用いたインクジェットプリンタ
ーは、インク吐出ノズル１、基板３、ノズル板４、共通
液室７、積層ＰＺＴ８、流路板９、流路１０を有するも
のである。

【００５９】印字用紙は市販の再生紙、上質紙とボンド
紙の３紙に印字した。

【００６０】２）画像の乾燥性印字後の画像に一定条件で濾紙を押しつけインクが濾紙
に転写しなくなるまでの時間を測定した。いずれの紙で
も５秒以内で乾燥した場合に〇と判定した。

【００６１】３）画像の耐水性画像のサンプルを３０℃の水に１分間浸漬し、浸漬前後
の画像濃度の変化をマクベス濃度計で測定し、下記の式
にて耐水性（退色率％）を求めた。

【００６２】

【数１】

【００６３】４）保存安定性各インクをポリエチレン容器に入れ、−２０℃、５℃、
２０℃、７０℃でそれぞれの条件下で３ヵ月保存し、保
存後の表面張力、粘度、及び沈殿物析出の有無を調べ
た。どの条件下で保存しても、物性等の変化がないもの
を〇とした。

【００６４】５）印字休止時の信頼性図２のヘッドを有するプリンター動作中にキャップ、ク
リーニング等が行われないでどれだけ印字休止しても復
帰できるかを調べ、どれだけの時間（秒）で噴射方向が
ずれるか、あるいは吐出液滴の重量が変化するかでその
信頼性を評価した結果を表に示す。

【００６５】６）表面張力各インクについてＷｉｌｈｅｌｍｙの吊り板式表面張力
計にて表面張力の時間変化を測定し１秒後における動的
表面張力を求めた結果を示す。

【００６６】

【表１】

【００６７】

【発明の効果】上記の結果から、本発明の水性インクに
よれば界面活性剤により動的表面張力を５０ｍＪ／ｍ²
以下としたことによりインクの浸透性を高めたシアンイ
ンクにおいてアルキル鎖またはアリール基を導入したフ
タロシアニン染料を使用することで浸透速度の向上によ
る画質の劣化を防止することができる。

【００６８】また、本発明によれば該シアン染料で特に
熱的に安定な染料構造を明かにすることによりサーマル
インクジェット方式でも十分に使用可能な乾燥速度が速
く、滲みの少ないインクを提供することができる。

【００６９】さらに、該水溶性染料のカウンターイオン
を選択することにより保存安定性、噴射安定性に優れた
水性インクを提供することができる。

【００７０】本発明によれば従来公知の酸性及び直接性
のシアン染料を併用し画像滲みの少ない乾燥速度の優れ
たインクを提供することができる。

【００７１】耐水性を向上することが可能である。

【００７２】さらに、本発明によればインクｐＨを７以
上とすることによりインク保存時は安定で印字後は優れ
た画質向上効果をもたらす水性インクを提供できる。

【００７３】これらにより本発明は普通紙に対して優れ
たカラー画像を形成する記録方式を提供することができ
る。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明のインクを用いるのに適当なサーマルイ
ンクジェットプリンターの構造の一例を示す模式図。

【図２】同じく本発明のインクを用いるのに適当な、積
層ＰＺＴを液室流路の加圧に用いたインクジェットプリ
ンターの構造の一例を示す模式図。

【符号の説明】

１インク吐出ノズル２発熱素子３基板４ノズル板５インク液室６インク供給管７共通液室８積層ＰＺＴ９流路板１０流路

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】水溶性染料、水及び湿潤剤を含有する水
性インクにおいて、その表面張力が５０ｍＪ／ｍ²以下
であり、水溶性染料の少なくとも一種が、アルキル基ま
たはアリール基を有する水溶性フタロシアニン染料であ
ることを特徴とする水性インク。
【請求項２】水溶性フタロシアニン染料が下記一般式
（Ｉ）で示されるものであることを特徴とする請求項１
記載の水性インク。一般式【化１】ただし、上記一般式（Ｉ）において、Ｍ：Ｃｕ，ＮｉＰｃ：フタロシアニン骨格を示す。Ｒ₁、Ｒ₂：水素、アルキル基、アルキルエーテル基、ア
ラルキル基、アリール基、ヒドロキシアルキル基の何れ
か。Ｘ：アルカリ金属、第４級アンモニウム、第４級ホスホ
ニウムの何れか。ｍ，ｎ：ｍは１〜２、ｎは１〜３で２≦ｍ＋ｎ≦４を満
たす。
【請求項３】一般式（Ｉ）における対イオンＸが、ナ
トリウム、リチウム、および下記一般式（II）で示され
る第４級アンモニウム、第４級ホスホニウムのうちの何
れかであることを特徴とする請求項２記載の水性イン
ク。一般式【化２】ただし、上記一般式（II）において、Ｙ：窒素またはリンＲ₃〜Ｒ₆：炭素数１〜４のアルキル基、ヒドロキシルア
ルキル基、ハロゲン化アルキル基のうちの何れかであ
る。
【請求項４】水溶性フタロシアニン染料と共にＣ．
Ｉ．アシッドブルー２４９、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー
８６、８７、１９９から選ばれる少なくとも一つの染料
を含有することを特徴とする請求項１ないし請求項３の
何れかに記載の水性インク。