JPH0543821A - 室内用水性塗料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 たばこの煙、手あか、油煙等で汚染された室
内壁面、天井等を塗装するのに適する室内用水性塗料を
提供する。 【構成】 カルボニル基含有共重合体水分散エマルジョ
ンに、架橋剤として１分子当り少なくとも２個のヒドラ
ジン残基を有するヒドラジド化合物を添加してなる組成
物を樹脂主成分とすることを特徴とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、たばこの煙、手あか、
油煙等で汚染された室内壁面、天井等を塗装するのに適
する室内用水性塗料に関する。

【０００２】

【従来の技術とその課題】建築物、一般家屋および車両
等の室内の壁、天井等の塗替は、一般に環境衛生、消防
法等の点から水性エマルジョン塗料が使用されることが
多い。しかし、それら室内面は、たばこの煙、手あか、
油煙等で汚染されている場合が多く、塗装後、塗膜乾燥
までにそれら汚染物が染み出してくる。特に、たばこの
煙等の汚染物は、水溶性の成分が多く、水性エマルジョ
ン塗料を塗装した場合、それが顕著となる。したがっ
て、白または淡彩色仕上げの場合、事実上水系塗料の使
用は困難であり、有機溶剤系塗料をやむなく使用してい
るのが現状である。

【０００３】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、塗装作業
環境改善の見地から、鋭意検討した結果、水性エマルジ
ョン塗料の塗装直後の造膜時のぜい弱さをエマルジョン
の粒子間架橋で補強することにより、汚染壁面に水性エ
マルジョン塗料を塗装した場合前記汚染物の染み出しを
防ぎ得ることを見い出し、本発明を完成するに至った。

【０００４】かくして本発明に従えば、カルボニル基含
有共重合体水分散エマルジョンに、架橋剤として１分子
当り少なくとも２個のビドラジン残基を有するヒドラジ
ド化合物を添加してなる組成物を樹脂主成分とすること
を特徴とする室内用水性塗料が提供される。

【０００５】本発明において使用するカルボニル基を含
有する共重合体水分散エマルジョンは、（ａ）１分子中
に少なくとも１個のカルボニル基を有する、重合性のカ
ルボニル基含有単量体を０．１〜３０重量％、（ｂ）３
〜５個の炭素原子を有するモノオレフィン性不飽和カル
ボン酸、同不飽和カルボン酸アミド、同不飽和カルボン
酸アミドのＮ−アルキルおよび／又はＮ−アルキロール
誘導体、モノオレフィン性不飽和カルボン酸よりなる群
から選ばれた単量体を０〜１０重量％、並びに（ｃ）ビ
ニル芳香族化合物、アクリル酸の炭素数１〜８個のｎ−
アルキルエステル、メタクリル酸の炭素数１〜８個のｎ
−アルキルエステル、飽和カルボン酸のビニルエステ
ル、１，３−ジエン、アクリル酸第三級ブチル、ハロゲ
ン化ビニル、エチレン、アクリロニトリル、メタクリロ
ニトリルよりなる群から選ばれた単量体を６０〜９９．
９重量％含有する単量体混合物を分散剤の存在下で乳化
共重合させることにより容易に得られる。

【０００６】単量体（ａ）としては、１分子中に少なく
とも１個のカルボニル基を有する重合可能な二重結合を
有する単量体が用いられる。単量体（ａ）の具体例とし
ては、アクロレイン、ダイアセトンアクリルアミド、ダ
イアセトンメタアクリルアミド、ホルミルスチロール、
４〜７個の炭素原子を有するビニルアルキルケトン（例
えばビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン、ビニル
ブチルケトン）等があげられる。特に好ましいのは、ダ
イアセトンアクリルアミド、ダイアセトンメタアクリル
アミドである。

【０００７】本発明において使用する１分子当り少なく
とも２個のヒドラジン残基を有するヒドラジド化合物
は、（ｄ）下記化１で示されるジヒドラジド化合物、

【化１】 Ｈ₂ Ｎ−ＮＨ−ＣＯ−（ＣＨ₂ ）_n −ＣＯ−ＮＨ−ＮＨ₂ （ｎ≦８） および／又は、（ｅ）カルボン酸エステル基を有する重
合体をヒドラジン又はヒドラジン水化物（すなわちヒド
ラジンヒドラード）と反応させることにより製造される
ジヒドラジド化合物である。（特公昭５２−２２８７８
号公報参照）

【０００８】上記カルボン酸エステル基を有する重合体
は、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸等の不飽和
カルボン酸と低級アルコールとのエステルに、スチレ
ン、ジビニルベンゼン、イソブチレン等の不飽和単量体
を共重合させることにより得られる。

【０００９】本発明において、カルボニル基を含有する
共重合体水分散エマルジョンと、１分子当り少なくとも
２個のヒドラジン残基を有するヒドラジド化合物の配合
割合は、共重合体水性分散液中に含まれる共重合体のカ
ルボニル基の１モルに対して、ヒドラジド化合物のヒド
ラジド残基が、０．０２〜３モル、好ましくは０．１〜
２モルになる割合である。

【００１０】本発明において特に最も好ましい樹脂主成
分は、特願平２−４１７０１９号に示した組成物で、塗
料安定性、耐水性等の塗膜性能、汚染物の染み止め性に
すぐれる。

【００１１】さらに本発明において塗料を製造するにあ
たって、（ｆ）チタン白等の無機着色顔料、カーボン等
の有機着色顔料、炭酸カルシウム、タルク、クレー、マ
イカ粉、パライトなどの体質顔料等から適宜選択した顔
料のＰＶＣ（顔料体積濃度（％）を意味し、下記数１で
表わされる数値）が

【数１】 ７０％以下になる量を、ヘキサメタリン酸などのような
縮合リン酸のカリウム、ナトリウム又はアンモニウム
塩、通常の陰イオン性又は非イオン性の界面活性剤等の
顔料分散剤、水系消泡剤、増粘剤等を適宜配合し、水分
散し、さらに本発明の樹脂主成分、（ｇ）テキサノー
ル、ミネラルスピリット、ブチルカルビトールアセテー
ト、ジブチルフタレート、等の造膜助剤、アンモニア等
のｐＨ調整剤、を加え塗料化する。尚、（ｈ）エチレン
グリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコ
ール、メチルアルコール、エチルアルコール等の凍結防
止剤も適宜加えることができる。

【００１２】本発明において使用する顔料（ｆ）は、塗
料中ＰＶＣ７０％以下となるように配合するのが好まし
く、さらに好ましくは、２０〜６０％が良い。ＰＶＣ７
０％以上であると、塗膜のち密性が著しく低下し、前記
汚染物の上へ塗装した際十分な染み止め効果が発揮でき
ない。また、２０％以下であると、塗膜の隠ぺい性が低
下し、素地を十分隠ぺいすることがむずかしくなる。

【００１３】また、本発明においては、造膜助剤
（ｇ）、凍結防止剤（ｈ）のように、比較的前記汚染物
との相溶性に良いものは添加量を少なくすることが望ま
しいが、（ｇ）では塗料中５重量％以下、（ｈ）では塗
料中３重量％以下の量であれば特に問題はない。

【００１４】本発明の塗料製造方法は特別なものではな
く、それ自体公知の方法で行うことができる。すなわ
ち、上記顔料分散組成物を、通常のかく拌器、ロール、
サンドミル、ボールミル等の分散機器で分散し、さらに
樹脂主成分であるエマルジョン、上記添加剤を加え、通
常のかく拌器で混合することにより製造できる。

【００１５】本発明の塗料による塗装は、特に塗装器具
を制限するものではない。すなわち、一般的に使用され
る、刷毛、ローラー、エアースプレー、エアレススプレ
ー等、いずれの場合も問題はない。

【００１６】本発明塗料は、たばこの煙、手あか、油煙
等で汚染された壁面天井等に塗装した場合、淡彩色仕上
げでも問題なく、優れた染み止め効果を示す。また、本
発明塗料は、乾燥性が速く、また付着性、耐水性等にも
優れるため、室内一般の塗装はもちろん、風呂場、台所
等の水回り部、建築外部塗装にも適する。

【００１７】さらに、本発明塗料は、前記汚染物の染み
止め性に優れることから、本塗料を下塗り塗料として用
い、しかる後に他の上塗り塗料を塗装しても全く問題は
ない。

【００１８】

【実施例】以下、本発明を実施例により、更に詳細に説
明する。特にことわらないかぎりすべての部および％は
重量部および重量％を示す。

【００１９】１．水性エマルジョンの製造例 製造例１．２リットルの４つ口フラスコに脱イオン水２
３２部、Ｎｅｗｃｏｌ７０７ＳＦ（日本乳化剤製、固形
分３０％）２．３部を加え、窒素置換後、８０℃に保
つ。下記組成のプレエマルジョンを滴下する直前に０．
７部の過硫酸アンモニウムを加え、プレエマルジョンを
３時間にわたって滴下した。 脱イオン水 ３３８部 ダイアセトンアクリルアミド ３２部 アクリル酸 ３．２部 スチレン ９７部 メチルメタクリレート ２６０部 ２−エチルヘキシルアクリレート １００部 ｎ−ブチルアクリレート １５０部 Ｎｅｗｃｏｌ ７０７ＳＦ ６２部 過硫酸アンモニウム １．２部 滴下終了後３０分より、３０分間０．７部の過硫酸アン
モニウムを７部の脱イオン水に溶かした溶液を滴下し、
さらに２時間８０℃に保持し、その後約４０〜６０℃に
降温した後、２５部の脱イオン水に４．９部のアジピン
酸ジヒドラジドを溶かした溶液を加え、アンモニア水で
ｐＨを８〜９に調整し、エマルジョンＡを得た。

【００２０】製造例２．滴下するプレエマルジョンを下
記組成とする以外は製造例１と同様の方法でエマルジョ
ンＢを得た。 脱イオン水 ３１５部 ダイアセトンアクリルアミド ７４部 アクリル酸 ３．９部 スチレン １０５部 メチルメタクリレート ２６９部 ２−エチルヘキシルアクリレート １０５部 ｎ−ブチルアクリレート １７６部 ヒドロキシルエチルアクリレート １５部 Ｎｅｗｃｏｌ ７０７ＳＦ ４９部 過硫酸アンモニウム １．５部 尚、反応終了後加えた過硫酸アンモニウムは、０．８部
を脱イオン水８部に溶かした溶液、又アジピン酸ジヒド
ラジドは、１１．４部を脱イオン水３１部に溶かした溶
液とした。

【００２１】製造例３．滴下するプレエマルジョンを下
記組成とする以外は製造例１と同様の方法でエマルジョ
ンＣを得た。 脱イオン水 ３３８部 アクリル酸 １３部 スチレン １１０部 メチルメタクリレート ２６０部 ２−エチルヘキシルアクリレート １１０部 ｎ−ブチルアクリレート １５０部 Ｎｅｗｃｏｌ ７０７ＳＦ ６２部 過硫酸アンモニウム １．２部 尚、反応終了後加えた過硫酸アンモニウムは０．７部を
脱イオン水７部に溶かした溶液とし、アジピン酸ジヒド
ラジドは加えていない。

【００２２】上記製造例１〜３で得られたエマルジョン
Ａ〜Ｃおよび市販エマルジョンＤ（三菱油化バディッシ
ュ製、アクロナールＹＪ−２７１５Ｄ、架橋剤としてジ
ヒドラジド化合物を含むカルボニル基含有エマルジョ
ン）の性状値を表１に示した。

【表１】 注１）固形分はエマルジョン試料を１５０℃３０分加熱
し、残量を測定し算出した。 注２）エマルジョン粒径測定は分光光度計を用い、Ｏ．
Ｄ．（ｏｐｔｉｃａｌｄｅｎｓｉｔｙ：吸光度）が０．
１〜１．０程度になるように希釈したエマルジョン希釈
液の４３０ｎｍ、７００ｎｍにおけるＯ．Ｄ．（吸光
度）を測定し、そのＯ．Ｄ．ｒａｔｉｏ（吸光度比）下
記数式２を用いて算出し、文献（Ｂｕｌｌ．Ｉｎｄｕｓ
ｔｒｉａｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｒｅｓｅａｃｈ Ｖｏ
ｌ．４２，１４２（１９６４））に記載されている検量
線を用いて平均粒子径を決定した。

【数２】Ｏ．Ｄ．ｒａｔｉｏ＝Ｏ．Ｄ．（４３０ｎｍ）
／Ｏ．Ｄ．（７００ｎｍ）

【００２３】２．塗料製造例 製造例１．４リットルのステンレス容器に下記配合の原
料を入れ、ディスパーで２０〜４０分かく拌し、顔料分
量ペーストＥを得た。 上水 １０４３部 エチレングリコール ４８部 ノプコスパース４４Ｃ 注３） １６部 ＳＮデフォーマー ３６４ 注４） ２１部 フジケミ ＨＥＣ ＫＦ−１００ 注５） １３部 チタン白 ＪＲ−８００ 注６） ８６９部 タンカル ８５ 注７） ３４８部 クレー特号Ｗ 注８） ６９５部 注３）サンノプコ（株）製 顔料分散剤 注４）サンノプコ（株）製 消泡剤 注５）フジケミカル（株）製 増粘剤 注６）帝国化工（株）製 白着色顔料 注７）竹原化学工業（株）製 体質顔料 注８）フジライト（株）製 体質顔料 さらに、エマルジョンＡ１０４３部、テキサノール１０
４部、アンモニア水０．９部入れ、１０〜２０分ディス
パーでかく拌し、固形分５９％、ＰＶＣ５４％の塗料Ｉ
を得た。

【００２４】製造例２．加えるエマルジョンをエマルジ
ョンＢ９４８部とする以外は、製造例１と同様の方法
で、固形分６０％、ＰＶＣ５４％の塗料IIを得た。

【００２５】製造例３．加えるエマルジョンをエマルジ
ョンＣ１０４３部とする以外は、製造例１と同様の方法
で、固形分５９％、ＰＶＣ５４％の塗料IIIを得た。

【００２６】製造例４．加えるエマルジョンをエマルジ
ョンＤ１０４３部とする以外は、製造例１と同様の方法
で、固形分５９％、ＰＶＣ５４％の塗料IVを得た。

【００２７】製造例５．４リットルのステンレス容器に
下記配合の原料を入れ、ディスパーで２０〜４０分かく
拌し、顔料分散ペーストＦを得た。 上水 ８５５部 エチレングリコール ５２部 ノプコスパース ４４Ｃ １４部 ＳＮデフォーマー ３６４ ２４部 フジケミ ＨＥＣ ＫＦ−１００ １９部 チタン白 ＪＲ−８００ ８５５部 クレー特号Ｗ １９０部 さらに、エマルジョンＡ２０８９部、テキサノール９５
部、アンモニア水１．２部入れ、１０〜２０分ディスパ
ーでかく拌し、固形分５０％、ＰＶＣ２２％の塗料Ｖを
得た。

【００２８】製造例６ 加えるエマルジョンをエマルジョンＣ２０８９部とする
以外は、製造例５と同様の方法で、固形分５０％、ＰＶ
Ｃ２２％の塗料VIを得た。

【００２９】３．試験および試験結果 実施例１〜４および比較例１〜４ ４×７０×１５０mmのフレキシル板（ＪＩＳ Ａ ５４
０３）にビニデラ３００白（関西ペイント製品：ＪＩＳ
Ｋ５６６３ １種品）を上水で１０％希釈後刷毛で塗
装した。塗付量は１００ｇ／ｍ² 。さらに２時間後、同
じ方法でもう一度塗装した。上記塗板を１週間２０℃−
６５％ＲＨの条件下で乾燥後、パネル塗装面の中央に直
径４cm内に、油性マーキングペン黒（ＪＩＳ Ｓ ６０
３７）、水性マーキングペン黒（ＪＩＳ Ｓ ６０３
７）を各々パネルに塗装し、それぞれ汚染パネルＯ、汚
染パネルＨとした。さらに、乾燥したたばこの葉５０ｇ
にメタノール５００ccを加え一昼夜室温に放置して抽出
したニコチンを上記パネルに刷毛塗りし、室温で乾燥さ
せて汚染パネルＴとした。上記３種の汚染パネルに塗料
製造例１〜６で得られた塗料又は市販塗料を表２の組合
せに従って塗装し、塗装後室温で４８時間乾燥した後、
目視にて汚染物の染み止め性を判定した。その結果を表
２に示した。

【００３０】

【表２】 注９）塗装方法１：塗料を上水にて１０％希釈し、刷毛
にてパネルの上に塗布量１５０ｇ／ｍ² になる様に塗装
する。 塗装方法２：塗料を上水にて３０％希釈し、刷毛にてパ
ネルの上に塗布量７０ｇ／ｍ² になる様に塗装した後、
室温で２時間乾燥後、さらに上水で１０％希釈したビニ
デラ３００白を刷毛にて塗布量１００ｇ／ｍ² になる様
に塗装する。 注１０）汚染物染み止め性の評価基準は下記の通り。 ◎：ほとんど汚染物の染み出しが認められない。 ○：軽い染み出しは認められるものの実質的には問題は
ない。 □：かなりの染み出し物が確認できる。 ×：全面的に染み出しが見られ、塗装面の変色が著し
い。 注１１）関西ペイント製品、アクリルエマルジョン系下
塗り用塗料。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０９Ｄ 201/06 ＰＤＭ 6770−4Ｊ

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 カルボニル基含有共重合体水分散エマル
   ジョンに、架橋剤として１分子当り少なくとも２個のヒ
   ドラジン残基を有するヒドラジド化合物を添加してなる
   組成物を樹脂主成分とすることを特徴とする室内用水性
   塗料。