JP7559419B2 - Rubber composition for tires and tires - Google Patents
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
本発明は、タイヤ用ゴム組成物及びタイヤに関する。 The present invention relates to a rubber composition for tires and a tire.
従来より、耐摩耗性を改善する手法や、トラクション性能を改善する手法について、種々検討されている（例えば、特許文献１、２参照）。しかしながら、近年では、高温時の耐摩耗性、及び、トラクション性能の総合性能について、更なる改善が求められている。 Various methods for improving wear resistance and traction performance have been studied (see, for example, Patent Documents 1 and 2). However, in recent years, there has been a demand for further improvements in the overall performance of wear resistance and traction performance at high temperatures.
本発明は、前記課題を解決し、高温時の耐摩耗性、及び、トラクション性能の総合性能を改善できるタイヤ用ゴム組成物及びタイヤを提供することを目的とする。 The present invention aims to provide a rubber composition for tires and a tire that can solve the above problems and improve the overall performance of wear resistance and traction performance at high temperatures.
本発明は、スチレンブタジエンゴムを含むゴム成分と、加硫ゴム粒子と、カーボンブラックを含む充填剤成分とを含有し、前記スチレンブタジエンゴムのトランス量／シス量が３．０以上であり、前記加硫ゴム粒子の含有量≧前記スチレンブタジエンゴムのトランス量／シス量であるタイヤ用ゴム組成物に関する。 The present invention relates to a rubber composition for tires that contains a rubber component containing styrene-butadiene rubber, vulcanized rubber particles, and a filler component containing carbon black, in which the trans/cis ratio of the styrene-butadiene rubber is 3.0 or more, and the content of the vulcanized rubber particles is ≥ the trans/cis ratio of the styrene-butadiene rubber.
前記充填剤成分１００質量％中、前記カーボンブラックの含有量が５０質量％以上であることが好ましい。 It is preferable that the carbon black content is 50% by mass or more out of 100% by mass of the filler component.
前記ゴム組成物が樹脂成分を含有することが好ましい。 The rubber composition preferably contains a resin component.
前記カーボンブラックのセチルトリメチルアンモニウムブロミド吸着比表面積が１１０ｍ２／ｇ以上であることが好ましい。 The cetyltrimethylammonium bromide adsorption specific surface area of the carbon black is preferably 110 m 2 /g or more.
前記スチレンブタジエンゴムのトランス量／シス量が４．０以上であることが好ましい。 It is preferable that the trans/cis ratio of the styrene butadiene rubber is 4.0 or more.
前記充填剤成分が、セチルトリメチルアンモニウムブロミド比表面積が１８０ｍ２／ｇ以上のシリカを含むことが好ましい。 The filler component preferably contains silica having a cetyltrimethylammonium bromide specific surface area of 180 m 2 /g or more.
前記ゴム組成物が２４時間アセトン浸漬時にアセトン中に可溶なスチレンブタジエンゴムを含有することが好ましい。 It is preferable that the rubber composition contains styrene-butadiene rubber that is soluble in acetone when immersed in acetone for 24 hours.
前記ゴム組成物がカプロラクタム化合物を含有することが好ましい。 The rubber composition preferably contains a caprolactam compound.
本発明はまた、前記ゴム組成物を用いたタイヤに関する。 The present invention also relates to a tire using the rubber composition.
本発明は、スチレンブタジエンゴムを含むゴム成分と、加硫ゴム粒子と、カーボンブラックを含む充填剤成分とを含有し、スチレンブタジエンゴムのトランス量／シス量が３．０以上であり、加硫ゴム粒子の含有量≧スチレンブタジエンゴムのトランス量／シス量であるタイヤ用ゴム組成物であるので、高温時の耐摩耗性、及び、トラクション性能の総合性能が良好となる。 The present invention is a rubber composition for tires that contains a rubber component containing styrene-butadiene rubber, vulcanized rubber particles, and a filler component containing carbon black, and the trans/cis ratio of the styrene-butadiene rubber is 3.0 or more, and the content of the vulcanized rubber particles is greater than or equal to the trans/cis ratio of the styrene-butadiene rubber, resulting in good overall performance in terms of abrasion resistance at high temperatures and traction performance.
本発明のタイヤ用ゴム組成物は、スチレンブタジエンゴムを含むゴム成分と、加硫ゴム粒子と、カーボンブラックを含む充填剤成分とを含有し、スチレンブタジエンゴムのトランス量／シス量が３．０以上であり、加硫ゴム粒子の含有量≧スチレンブタジエンゴムのトランス量／シス量である。 The rubber composition for tires of the present invention contains a rubber component containing styrene-butadiene rubber, vulcanized rubber particles, and a filler component containing carbon black, and the trans/cis ratio of the styrene-butadiene rubber is 3.0 or more, and the content of the vulcanized rubber particles is ≧ the trans/cis ratio of the styrene-butadiene rubber.
上記ゴム組成物で前述の効果が得られる理由は、以下のように推察される。
上記ゴム組成物では、スチレンブタジエンゴムのトランス量／シス量が３．０以上であることにより、スチレンブタジエンゴムのブタジエン部に規則正しく配列した結晶構造が適度に形成される。その結果、ブタジエン部においても良好な剛性が生まれやすくなることで、変形に対する反力が大きくなり、トラクション性能が改善すると考えられる。
また、トランス構造部は、分子が密になりやすいため、充填剤成分等の他の薬品が分散しにくくなる可能性があるが、上記ゴム組成物では、予め硫黄と結合した加硫ゴム粒子の量をスチレンブタジエンゴムのトランス量／シス量よりも大きくすることで、加硫ゴム粒子のゴム成分とスチレンブタジエンゴムのトランス部との相互作用、及び、加硫ゴム粒子とカーボンブラックとの相互作用が生じやすくなる。その結果、高温においても、良好な補強性が得られ、耐摩耗性が向上すると考えられる。
これらの作用により、高温時の耐摩耗性、及び、トラクション性能の総合性能が顕著に改善されると考えられる。
The reason why the above-mentioned effects are obtained with the above-mentioned rubber composition is presumed to be as follows.
In the rubber composition, since the trans/cis ratio of the styrene-butadiene rubber is 3.0 or more, a regularly arranged crystal structure is appropriately formed in the butadiene part of the styrene-butadiene rubber. As a result, the butadiene part is also likely to have good rigidity, which increases the reaction force against deformation and improves the traction performance.
In addition, since the trans structure portion tends to have dense molecules, it may be difficult to disperse other chemicals such as filler components, but in the above rubber composition, by making the amount of vulcanized rubber particles previously bonded with sulfur larger than the trans amount/cis amount of styrene-butadiene rubber, interaction between the rubber component of the vulcanized rubber particles and the trans portion of the styrene-butadiene rubber, and interaction between the vulcanized rubber particles and carbon black are likely to occur. As a result, it is believed that good reinforcement properties are obtained even at high temperatures, and wear resistance is improved.
It is believed that these actions result in a marked improvement in overall performance, including wear resistance at high temperatures and traction performance.
上記ゴム組成物は、ゴム成分を含有する。
ここで、ゴム成分は、架橋に寄与する成分であり、一般的に、重量平均分子量（Ｍｗ）が１万以上のものである。
The rubber composition contains a rubber component.
Here, the rubber component is a component that contributes to crosslinking, and generally has a weight average molecular weight (Mw) of 10,000 or more.
ゴム成分の重量平均分子量は、好ましくは５万以上、より好ましくは１５万以上、更に好ましくは２０万以上であり、また、好ましくは２００万以下、より好ましくは１５０万以下、更に好ましくは１００万以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。 The weight average molecular weight of the rubber component is preferably 50,000 or more, more preferably 150,000 or more, and even more preferably 200,000 or more, and is preferably 2,000,000 or less, more preferably 1,500,000 or less, and even more preferably 1,000,000 or less. Within the above range, the effect tends to be better.
なお、本明細書において、重量平均分子量（Ｍｗ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフ（ＧＰＣ）（東ソー（株）製ＧＰＣ－８０００シリーズ、検出器：示差屈折計、カラム：東ソー（株）製のＴＳＫＧＥＬ ＳＵＰＥＲＭＵＬＴＩＰＯＲＥ ＨＺ－Ｍ）による測定値を基に標準ポリスチレン換算により求めることができる。 In this specification, the weight average molecular weight (Mw) can be calculated based on the measured value obtained by gel permeation chromatography (GPC) (GPC-8000 series manufactured by Tosoh Corporation, detector: differential refractometer, column: TSKGEL SUPERMULTIPORE HZ-M manufactured by Tosoh Corporation) and converted into standard polystyrene.
ゴム成分中の総スチレン量は、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは２５質量％以上、更に好ましくは３５質量％以上であり、また、好ましくは７０質量％以下、より好ましくは５５質量％以下、更に好ましくは４５質量％以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。 The total amount of styrene in the rubber component is preferably 10% by mass or more, more preferably 25% by mass or more, and even more preferably 35% by mass or more, and is preferably 70% by mass or less, more preferably 55% by mass or less, and even more preferably 45% by mass or less. Within the above range, the effect tends to be better obtained.
ここで、ゴム成分中の総スチレン量は、ゴム成分全量中に含まれるスチレン部の合計含有量（単位：質量％）であり、Σ（各ゴム成分の含有量×各ゴム成分中のスチレン量／１００）で算出できる。例えば、ゴム成分１００質量％中、スチレン量：４０質量％のＳＢＲが８５質量％、スチレン量：２５質量％のＳＢＲが５質量％、スチレン量：０質量％のＢＲが１０質量％である場合、ゴム成分中の総スチレン量は、３５．２５質量％（＝８５×４０／１００＋５×２５／１００＋１０×０／１００）である。 Here, the total amount of styrene in the rubber component is the total content (unit: mass%) of the styrene moieties contained in the entire rubber component, and can be calculated by Σ (content of each rubber component x amount of styrene in each rubber component/100). For example, if 100% by mass of the rubber component contains 85% by mass of SBR with a styrene content of 40% by mass, 5% by mass of SBR with a styrene content of 25% by mass, and 10% by mass of BR with a styrene content of 0% by mass, the total amount of styrene in the rubber component is 35.25% by mass (=85 x 40/100 + 5 x 25/100 + 10 x 0/100).
なお、各ゴム成分中のスチレン量は、核磁気共鳴（ＮＭＲ）法によって測定できる。
また、ゴム成分中の総スチレン量について、本明細書の実施例では、上述の計算式に沿って算出しているが、例えば、熱分解ガスクロマトグラフ質量分析装置（Ｐｙ－ＧＣ／ＭＳ）等により、タイヤから分析してもよい。
The amount of styrene in each rubber component can be measured by a nuclear magnetic resonance (NMR) method.
In addition, the total styrene amount in the rubber component is calculated according to the above-mentioned formula in the examples of this specification, but it may be analyzed from the tire using, for example, a pyrolysis gas chromatograph mass spectrometer (Py-GC/MS) or the like.
上記ゴム組成物は、ゴム成分として、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）を含有する。
ＳＢＲとしては特に限定されず、例えば、乳化重合スチレンブタジエンゴム（Ｅ－ＳＢＲ）、溶液重合スチレンブタジエンゴム（Ｓ－ＳＢＲ）等を使用できる。市販品としては、住友化学（株）、ＪＳＲ（株）、旭化成（株）、日本ゼオン（株）等の製品が挙げられる。
The rubber composition contains styrene-butadiene rubber (SBR) as a rubber component.
The SBR is not particularly limited, and examples of the SBR that can be used include emulsion-polymerized styrene-butadiene rubber (E-SBR), solution-polymerized styrene-butadiene rubber (S-SBR), etc. Commercially available products include those from Sumitomo Chemical Co., Ltd., JSR Corporation, Asahi Kasei Corporation, Nippon Zeon Co., Ltd., etc.
ＳＢＲのトランス量は、好ましくは４０質量％以上、より好ましくは６０質量％以上、更に好ましくは７０質量％以上であり、また、好ましくは９５質量％以下、より好ましくは８５質量％以下、更に好ましくは８０質量％以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
なお、本明細書において、ＳＢＲのトランス量とは、ＳＢＲのブタジエン部１００質量％中に占めるトランス部の割合である。
The trans content of SBR is preferably 40% by mass or more, more preferably 60% by mass or more, and even more preferably 70% by mass or more, and is preferably 95% by mass or less, more preferably 85% by mass or less, and even more preferably 80% by mass or less. When it is within the above range, the effect tends to be more favorably obtained.
In this specification, the trans content of SBR refers to the proportion of trans moieties in 100% by mass of butadiene moieties of SBR.
ＳＢＲのシス量は、好ましくは５質量％以上、より好ましくは１０質量％以上、更に好ましくは１５質量％以上であり、また、好ましくは３０質量％以下、より好ましくは２５質量％以下、更に好ましくは２０質量％以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
なお、本明細書において、ＳＢＲのシス量とは、ＳＢＲのブタジエン部１００質量％中に占めるシス部の割合である。
The cis content of the SBR is preferably 5% by mass or more, more preferably 10% by mass or more, and even more preferably 15% by mass or more, and is preferably 30% by mass or less, more preferably 25% by mass or less, and even more preferably 20% by mass or less. When it is within the above range, the effect tends to be better obtained.
In this specification, the cis content of SBR refers to the proportion of cis parts based on 100% by mass of butadiene parts of SBR.
ＳＢＲのトランス量／シス量は、３．０以上であればよいが、好ましくは４．０以上、更に好ましくは４．５以上であり、また、好ましくは８．０以下、より好ましくは６．５以下、更に好ましくは５．５以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。 The trans/cis ratio of SBR may be 3.0 or more, but is preferably 4.0 or more, more preferably 4.5 or more, and is preferably 8.0 or less, more preferably 6.5 or less, and even more preferably 5.5 or less. If it is within the above range, the effect tends to be better.
上述のＳＢＲのトランス量、シス量は、ＳＢＲが１種である場合、当該ＳＢＲのトランス量、シス量を意味し、複数種である場合、平均トランス量、平均シス量を意味する。
ＳＢＲの平均トランス量は、｛Σ（各ＳＢＲの含有量×各ＳＢＲのトランス量）｝／全ＳＢＲの合計含有量で算出でき、例えば、ゴム成分１００質量％中、トランス量：４０質量％のＳＢＲが８５質量％、トランス量：２５質量％のＳＢＲが５質量％である場合、ＳＢＲの平均トランス量は、３９．２質量％（＝（８５×４０＋５×２５）／（８５＋５））である。
同様に、ＳＢＲの平均シス量は、｛Σ（各ＳＢＲの含有量×各ＳＢＲのシス量）｝／全ＳＢＲの合計含有量で算出でき、例えば、ゴム成分１００質量％中、シス量：３０質量％のＳＢＲが８５質量％、シス量：２０質量％のＳＢＲが５質量％である場合、ＳＢＲの平均シス量は、２９．４質量％（＝（８５×３０＋５×２０）／（８５＋５））である。
The above-mentioned trans content and cis content of SBR mean the trans content and cis content of the SBR when one type of SBR is used, and mean the average trans content and average cis content when multiple types of SBR are used.
The average trans amount of SBR can be calculated by {Σ(content of each SBR × trans amount of each SBR)}/total content of all SBRs. For example, when 100% by mass of the rubber component contains 85% by mass of SBR with a trans amount of 40% and 5% by mass of SBR with a trans amount of 25% by mass, the average trans amount of SBR is 39.2% by mass (=(85×40+5×25)/(85+5)).
Similarly, the average cis amount of SBR can be calculated by {Σ(content of each SBR × cis amount of each SBR)}/total content of all SBRs. For example, in 100% by mass of the rubber component, when 85% by mass of SBR with a cis amount of 30% and 5% by mass of SBR with a cis amount of 20% are present, the average cis amount of SBR is 29.4% by mass (=(85×30+5×20)/(85+5)).
ゴム成分１００質量％中、ＳＢＲの含有量は、好ましくは６０質量％以上、より好ましくは７５質量％以上、更に好ましくは９０質量％以上であり、１００質量％であってもよい。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。 The amount of SBR in 100% by mass of the rubber component is preferably 60% by mass or more, more preferably 75% by mass or more, and even more preferably 90% by mass or more, and may be 100% by mass. If it is within the above range, the effect tends to be better.
ＳＢＲ以外に使用できるゴム成分としては、イソプレン系ゴム、ブタジエンゴム（ＢＲ）、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、アクリロニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）、スチレン－イソプレン－ブタジエン共重合ゴム（ＳＩＢＲ）等のジエン系ゴムが挙げられる。これらは、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。 Other rubber components that can be used besides SBR include diene rubbers such as isoprene rubber, butadiene rubber (BR), styrene butadiene rubber (SBR), acrylonitrile butadiene rubber (NBR), chloroprene rubber (CR), butyl rubber (IIR), and styrene-isoprene-butadiene copolymer rubber (SIBR). These may be used alone or in combination of two or more.
ゴム成分は、変性により、シリカ等の充填剤と相互作用する官能基が導入されていてもよい。
上記官能基としては、例えば、アミノ基、アミド基、シリル基、アルコキシシリル基、イソシアネート基、イミノ基、イミダゾール基、ウレア基、エーテル基、カルボニル基、オキシカルボニル基、メルカプト基、スルフィド基、ジスルフィド基、スルホニル基、スルフィニル基、チオカルボニル基、アンモニウム基、イミド基、ヒドラゾ基、アゾ基、ジアゾ基、カルボキシル基、ニトリル基、ピリジル基、アルコキシ基、水酸基、オキシ基、エポキシ基等が挙げられる。なお、これらの官能基は、置換基を有していてもよい。なかでも、アミノ基（好ましくはアミノ基が有する水素原子が炭素数１～６のアルキル基に置換されたアミノ基）、アルコキシ基（好ましくは炭素数１～６のアルコキシ基）、アルコキシシリル基（好ましくは炭素数１～６のアルコキシシリル基）が好ましい。
The rubber component may be modified to introduce a functional group that interacts with a filler such as silica.
Examples of the functional group include an amino group, an amide group, a silyl group, an alkoxysilyl group, an isocyanate group, an imino group, an imidazole group, a urea group, an ether group, a carbonyl group, an oxycarbonyl group, a mercapto group, a sulfide group, a disulfide group, a sulfonyl group, a sulfinyl group, a thiocarbonyl group, an ammonium group, an imide group, a hydrazo group, an azo group, a diazo group, a carboxyl group, a nitrile group, a pyridyl group, an alkoxy group, a hydroxyl group, an oxy group, and an epoxy group. These functional groups may have a substituent. Among them, an amino group (preferably an amino group in which a hydrogen atom of an amino group is substituted with an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms), an alkoxy group (preferably an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms), and an alkoxysilyl group (preferably an alkoxysilyl group having 1 to 6 carbon atoms) are preferred.
上記官能基を有する化合物（変性剤）の具体例としては、２－ジメチルアミノエチルトリメトキシシラン、３－ジメチルアミノプロピルトリメトキシシラン、２－ジメチルアミノエチルトリエトキシシラン、３－ジメチルアミノプロピルトリエトキシシラン、２－ジエチルアミノエチルトリメトキシシラン、３－ジエチルアミノプロピルトリメトキシシラン、２－ジエチルアミノエチルトリエトキシシラン、３－ジエチルアミノプロピルトリエトキシシラン等が挙げられる。 Specific examples of compounds (modifiers) having the above functional groups include 2-dimethylaminoethyltrimethoxysilane, 3-dimethylaminopropyltrimethoxysilane, 2-dimethylaminoethyltriethoxysilane, 3-dimethylaminopropyltriethoxysilane, 2-diethylaminoethyltrimethoxysilane, 3-diethylaminopropyltrimethoxysilane, 2-diethylaminoethyltriethoxysilane, 3-diethylaminopropyltriethoxysilane, etc.
上記ゴム組成物は、加硫ゴム粒子を含有する。
加硫ゴム粒子は、加硫ゴムを材質とする粒子であり、具体的には、ＪＩＳ Ｋ ６３１６：２０１７に規定されるゴム粉等を使用可能である。環境への配慮及びコストの観点から、廃タイヤの粉砕物等から製造される再生ゴム粉が好ましい。これらは、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
The rubber composition contains vulcanized rubber particles.
The vulcanized rubber particles are particles made of vulcanized rubber, and specifically, rubber powder or the like as specified in JIS K 6316:2017 can be used. From the viewpoint of environmental consideration and cost, recycled rubber powder produced from crushed waste tires or the like is preferable. These may be used alone or in combination of two or more kinds.
加硫ゴム粒子の市販品としては、村岡ゴム工業（株）等の製品を使用できる。 Commercially available vulcanized rubber particles include products from Muraoka Rubber Industries Co., Ltd., etc.
加硫ゴム粒子の平均粒子径は、好ましくは１００μｍ以上、より好ましくは３００μｍ以上、更に好ましくは４００μｍ以上であり、また、好ましくは８００μｍ以下、より好ましくは６００μｍ以下、更に好ましくは５００μｍ以下である。
なお、加硫ゴム粒子の平均粒子径は、ＪＩＳ Ｚ ８８１５：１９９４に準拠して測定される粒度分布から算出された質量基準の平均粒子径である。
The average particle size of the vulcanized rubber particles is preferably 100 μm or more, more preferably 300 μm or more, and even more preferably 400 μm or more, and is preferably 800 μm or less, more preferably 600 μm or less, and even more preferably 500 μm or less.
The average particle size of the vulcanized rubber particles is a mass-average particle size calculated from the particle size distribution measured in accordance with JIS Z 8815:1994.
加硫ゴム粒子の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは５質量部以上、より好ましくは７質量部以上、更に好ましくは１０質量部以上であり、また、好ましくは３０質量部以下、より好ましくは２０質量部以下、更に好ましくは１５質量部以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。 The content of the vulcanized rubber particles is preferably 5 parts by mass or more, more preferably 7 parts by mass or more, and even more preferably 10 parts by mass or more, per 100 parts by mass of the rubber component, and is preferably 30 parts by mass or less, more preferably 20 parts by mass or less, and even more preferably 15 parts by mass or less. Within the above range, the effect tends to be better obtained.
上記ゴム組成物では、加硫ゴム粒子の含有量≧ＳＢＲのトランス量／シス量である。 In the above rubber composition, the content of vulcanized rubber particles is greater than or equal to the trans content/cis content of SBR.
加硫ゴム粒子の含有量／（ＳＢＲのトランス量／シス量）は、好ましくは１．５以上、より好ましくは１．８以上、更に好ましくは２．０以上であり、また、好ましくは３．５以下、より好ましくは２．６以下、更に好ましくは２．４以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。 The content of vulcanized rubber particles/(trans content of SBR/cis content) is preferably 1.5 or more, more preferably 1.8 or more, even more preferably 2.0 or more, and is preferably 3.5 or less, more preferably 2.6 or less, even more preferably 2.4 or less. Within the above range, the effect tends to be better.
上記ゴム組成物は、充填剤成分として、カーボンブラックを含有する。
カーボンブラックとしては、特に限定されず、Ｎ１３４、Ｎ１１０、Ｎ２２０、Ｎ２３４、Ｎ２１９、Ｎ３３９、Ｎ３３０、Ｎ３２６、Ｎ３５１、Ｎ５５０、Ｎ７６２等が挙げられる。市販品としては、旭カーボン（株）、キャボットジャパン（株）、東海カーボン（株）、三菱ケミカル（株）、ライオン（株）、新日化カーボン（株）、コロンビアカーボン社等の製品を使用できる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
The rubber composition contains carbon black as a filler component.
The carbon black is not particularly limited, and examples thereof include N134, N110, N220, N234, N219, N339, N330, N326, N351, N550, and N762. Commercially available products include those from Asahi Carbon Co., Ltd., Cabot Japan Co., Ltd., Tokai Carbon Co., Ltd., Mitsubishi Chemical Co., Ltd., Lion Co., Ltd., Shin-Nichika Carbon Co., Ltd., Columbia Carbon Co., Ltd., and the like. These may be used alone or in combination of two or more kinds.
カーボンブラックのセチルトリメチルアンモニウムブロミド（ＣＴＡＢ）比表面積は、好ましくは１１０ｍ２／ｇ以上、より好ましくは１２０ｍ２／ｇ以上、更に好ましくは１３０ｍ２／ｇ以上であり、また、好ましくは１８０ｍ２／ｇ以下、より好ましくは１６０ｍ２／ｇ以下、更に好ましくは１５０ｍ２／ｇ以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
なお、カーボンブラックのＣＴＡＢ比表面積は、ＪＩＳ Ｋ６２１７－３：２００１に準拠して測定される値である。
The cetyltrimethylammonium bromide (CTAB) specific surface area of the carbon black is preferably 110 m 2 /g or more, more preferably 120 m 2 /g or more, even more preferably 130 m 2 /g or more, and is preferably 180 m 2 /g or less, more preferably 160 m 2 /g or less, even more preferably 150 m 2 /g or less. Within the above ranges, the effect tends to be better obtained.
The CTAB specific surface area of carbon black is a value measured in accordance with JIS K6217-3:2001.
カーボンブラックの含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは５０質量部以上、より好ましくは６０質量部以上、更に好ましくは６５質量部以上であり、また、好ましくは１００質量部以下、より好ましくは８５質量部以下、更に好ましくは７５質量部以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。 The carbon black content is preferably 50 parts by mass or more, more preferably 60 parts by mass or more, and even more preferably 65 parts by mass or more, per 100 parts by mass of the rubber component, and is preferably 100 parts by mass or less, more preferably 85 parts by mass or less, and even more preferably 75 parts by mass or less. Within the above range, the effect tends to be better obtained.
上記ゴム組成物が含有する充填剤１００質量％中、カーボンブラックの含有量は、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは６０質量％以上、更に好ましくは６５質量％以上であり、また、好ましくは９０質量％以下、より好ましくは８０質量％以下、更に好ましくは７５質量％以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。 The carbon black content of 100% by mass of the filler contained in the rubber composition is preferably 50% by mass or more, more preferably 60% by mass or more, and even more preferably 65% by mass or more, and is preferably 90% by mass or less, more preferably 80% by mass or less, and even more preferably 75% by mass or less. Within the above ranges, the effect tends to be better.
上記ゴム組成物は、充填剤成分として、シリカを含有することが好ましい。
シリカとしては、例えば、乾式法シリカ（無水ケイ酸）、湿式法シリカ（含水ケイ酸）等が挙げられるが、シラノール基が多いという理由から、湿式法シリカが好ましい。市販品としては、ＥＶＯＮＩＫ社、東ソー・シリカ（株）、ソルベイジャパン（株）、（株）トクヤマ等の製品を使用できる。これらは、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
The rubber composition preferably contains silica as a filler component.
Examples of silica include dry silica (anhydrous silicic acid) and wet silica (hydrated silicic acid), but wet silica is preferred because it has many silanol groups. Commercially available products include those from EVONIK, Tosoh Silica, Solvay Japan, and Tokuyama. These may be used alone or in combination of two or more.
シリカのセチルトリメチルアンモニウムブロミド（ＣＴＡＢ）比表面積は、好ましくは１６０ｍ２／ｇ以上、より好ましくは１８０ｍ２／ｇ以上、更に好ましくは１９０ｍ２／ｇ以上であり、また、好ましくは２５０ｍ２／ｇ以下、より好ましくは２３０ｍ２／ｇ以下、更に好ましくは２１０ｍ２／ｇ以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
なお、シリカのＣＴＡＢ比表面積は、ＡＳＴＭ Ｄ３７６５－９２に準拠して測定される。
The cetyltrimethylammonium bromide (CTAB) specific surface area of the silica is preferably 160 m 2 /g or more, more preferably 180 m 2 /g or more, even more preferably 190 m 2 /g or more, and is preferably 250 m 2 /g or less, more preferably 230 m 2 /g or less, even more preferably 210 m 2 /g or less. Within the above range, the effect tends to be better obtained.
The CTAB specific surface area of silica is measured in accordance with ASTM D3765-92.
シリカの含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは１０質量部以上、より好ましくは２５質量部以上、更に好ましくは３５質量部以上であり、また、好ましくは６０質量部以下、より好ましくは５０質量部以下、更に好ましくは４０質量部以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。 The silica content is preferably 10 parts by mass or more, more preferably 25 parts by mass or more, and even more preferably 35 parts by mass or more, per 100 parts by mass of the rubber component, and is preferably 60 parts by mass or less, more preferably 50 parts by mass or less, and even more preferably 40 parts by mass or less. Within the above range, the effect tends to be better obtained.
高温時の耐摩耗性、及び、トラクション性能の総合性能等の観点から、上記ゴム組成物では、カーボンブラックの含有量≧シリカの含有量であることが好ましい。 From the viewpoint of abrasion resistance at high temperatures and overall traction performance, it is preferable that the carbon black content in the above rubber composition is greater than or equal to the silica content.
カーボンブラックの含有量／シリカの含有量は、好ましくは１．２以上、より好ましくは１．６以上、更に好ましくは２．０以上であり、また、好ましくは４．０以下、より好ましくは３．０以下、更に好ましくは２．５以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。 The carbon black content/silica content is preferably 1.2 or more, more preferably 1.6 or more, and even more preferably 2.0 or more, and is preferably 4.0 or less, more preferably 3.0 or less, and even more preferably 2.5 or less. If it is within the above range, the effect tends to be better.
なお、これらの関係において、カーボンブラックの含有量、シリカの含有量は、ゴム成分１００質量部に対する含有量（単位：質量部）である。 In these relationships, the carbon black content and silica content are the contents (unit: parts by mass) per 100 parts by mass of the rubber component.
カーボンブラック、シリカ以外に使用できる充填剤成分としては、水酸化アルミニウム、タルク、マイカ、酸化マグネシウム、硫酸マグネシウム等、タイヤ工業において一般的なものを使用できる。これらは、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。 Other filler components that can be used besides carbon black and silica include aluminum hydroxide, talc, mica, magnesium oxide, magnesium sulfate, etc., which are common in the tire industry. These may be used alone or in combination of two or more.
充填剤成分の含有量（合計含有量）は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは６０質量部以上、より好ましくは８０質量部以上、更に好ましくは１００質量部以上であり、また、好ましくは１６０質量部以下、より好ましくは１４０質量部以下、更に好ましくは１２０質量部以下、特に好ましくは１１０質量部以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。 The content (total content) of the filler component is preferably 60 parts by mass or more, more preferably 80 parts by mass or more, and even more preferably 100 parts by mass or more, per 100 parts by mass of the rubber component, and is preferably 160 parts by mass or less, more preferably 140 parts by mass or less, even more preferably 120 parts by mass or less, and particularly preferably 110 parts by mass or less. Within the above range, the effect tends to be better obtained.
上記ゴム組成物は、シランカップリング剤を含有することが好ましい。
シランカップリング剤としては、特に限定されず、例えば、ビス（３－トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、ビス（２－トリエトキシシリルエチル）テトラスルフィド、ビス（４－トリエトキシシリルブチル）テトラスルフィド、ビス（３－トリメトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、ビス（２－トリメトキシシリルエチル）テトラスルフィド、ビス（２－トリエトキシシリルエチル）トリスルフィド、ビス（４－トリメトキシシリルブチル）トリスルフィド、ビス（３－トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィド、ビス（２－トリエトキシシリルエチル）ジスルフィド、ビス（４－トリエトキシシリルブチル）ジスルフィド、ビス（３－トリメトキシシリルプロピル）ジスルフィド、ビス（２－トリメトキシシリルエチル）ジスルフィド、ビス（４－トリメトキシシリルブチル）ジスルフィド、３－トリメトキシシリルプロピル－Ｎ，Ｎ－ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、２－トリエトキシシリルエチル－Ｎ，Ｎ－ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、３－トリエトキシシリルプロピルメタクリレートモノスルフィド等のスルフィド系、３－メルカプトプロピルトリメトキシシラン、２－メルカプトエチルトリエトキシシラン等のメルカプト系、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン等のビニル系、３－アミノプロピルトリエトキシシラン、３－アミノプロピルトリメトキシシラン等のアミノ系、γ－グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン等のグリシドキシ系、３－ニトロプロピルトリメトキシシラン、３－ニトロプロピルトリエトキシシラン等のニトロ系、３－クロロプロピルトリメトキシシラン、３－クロロプロピルトリエトキシシラン等のクロロ系等があげられる。市販されているものとしては、例えば、デグッサ社、Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ社、信越シリコーン（株）、東京化成工業（株）、アヅマックス（株）、東レ・ダウコーニング（株）等の製品を使用できる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。なかでも、スルフィド系が好ましい。
The rubber composition preferably contains a silane coupling agent.
The silane coupling agent is not particularly limited, and examples thereof include bis(3-triethoxysilylpropyl)tetrasulfide, bis(2-triethoxysilylethyl)tetrasulfide, bis(4-triethoxysilylbutyl)tetrasulfide, bis(3-trimethoxysilylpropyl)tetrasulfide, bis(2-trimethoxysilylethyl)tetrasulfide, bis(2-triethoxysilylethyl)trisulfide, bis(4-trimethoxysilylbutyl)trisulfide, bis(3-triethoxysilylpropyl)disulfide, bis(2-triethoxysilylethyl)disulfide, bis(4-triethoxysilylbutyl)disulfide, bis(3-trimethoxysilylpropyl)disulfide, bis(2-trimethoxysilylethyl)disulfide, bis(4-trimethoxysilylbutyl)disulfide, bis(3-trimethoxysilylpropyl)disulfide, bis(2-trimethoxysilylethyl)disulfide, bis(4-trimethoxysilylbutyl)disulfide, bis(3-trimethoxysilylpropyl)disulfide, bis(2-trimethoxysilylethyl)disulfide, bis(4-trimethoxysilylbutyl)disulfide, 3-trimethoxysilylpropyl, mercapto-based compounds such as 3-mercaptopropyltrimethoxysilane and 2-mercaptoethyltriethoxysilane; vinyl-based compounds such as vinyltriethoxysilane and vinyltrimethoxysilane; amino-based compounds such as 3-aminopropyltriethoxysilane and 3-aminopropyltrimethoxysilane; glycidoxy-based compounds such as γ-glycidoxypropyltriethoxysilane and γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane; nitro-based compounds such as 3-nitropropyltrimethoxysilane and 3-nitropropyltriethoxysilane; and chloro-based compounds such as 3-chloropropyltrimethoxysilane and 3-chloropropyltriethoxysilane. As commercially available products, for example, products of Degussa, Momentive, Shin-Etsu Silicone Co., Ltd., Tokyo Chemical Industry Co., Ltd., Azumax Co., Ltd., Dow Corning Toray Co., Ltd., etc. can be used. These may be used alone or in combination of two or more. Among them, sulfide-based products are preferred.
シランカップリング剤の含有量は、シリカ１００質量部に対して、好ましくは３質量部以上、より好ましくは６質量部以上、更に好ましくは８質量部以上であり、また、好ましくは１５質量部以下、より好ましくは１２質量部以下、更に好ましくは１０質量部以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。 The content of the silane coupling agent is preferably 3 parts by mass or more, more preferably 6 parts by mass or more, and even more preferably 8 parts by mass or more, relative to 100 parts by mass of silica, and is preferably 15 parts by mass or less, more preferably 12 parts by mass or less, and even more preferably 10 parts by mass or less. Within the above range, the effect tends to be better.
上記ゴム組成物は、樹脂成分を含有することが好ましい。
樹脂成分としては、例えば、芳香族系樹脂、テルペン系樹脂等が挙げられる。これらは、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。なかでも、芳香族系樹脂が好ましい。
The rubber composition preferably contains a resin component.
Examples of the resin component include aromatic resins and terpene resins. These may be used alone or in combination of two or more. Among these, aromatic resins are preferred.
芳香族系樹脂は、芳香族系単量体を構成モノマーとして含むポリマーであり、例えば、芳香族系単量体１種を単独で重合した単独重合体、２種以上の芳香族系単量体を共重合した共重合体の他、芳香族系単量体及びこれと共重合し得る他の単量体との共重合体も挙げられる。 Aromatic resins are polymers that contain aromatic monomers as constituent monomers, and examples of such resins include homopolymers in which one type of aromatic monomer is polymerized alone, copolymers in which two or more types of aromatic monomers are copolymerized, and copolymers of aromatic monomers and other monomers that can be copolymerized with them.
芳香族系単量体としては、例えば、スチレン、ｏ－メチルスチレン、ｍ－メチルスチレン、ｐ－メチルスチレン、α－メチルスチレン、ｐ－メトキシスチレン、ｐ－ｔｅｒｔ－ブチルスチレン、ｐ－フェニルスチレン、ｏ－クロロスチレン、ｍ－クロロスチレン、ｐ－クロロスチレン等のスチレン系単量体；フェノール、アルキルフェノール、アルコキシフェノール等のフェノール系単量体；ナフトール、アルキルナフトール、アルコキシナフトール等のナフトール系単量体；クマロン、インデン等が挙げられる。これらは、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。なかでも、クマロン、インデンが好ましい。 Examples of aromatic monomers include styrene-based monomers such as styrene, o-methylstyrene, m-methylstyrene, p-methylstyrene, α-methylstyrene, p-methoxystyrene, p-tert-butylstyrene, p-phenylstyrene, o-chlorostyrene, m-chlorostyrene, and p-chlorostyrene; phenol-based monomers such as phenol, alkylphenol, and alkoxyphenol; naphthol-based monomers such as naphthol, alkylnaphthol, and alkoxynaphthol; coumarone, indene, and the like. These may be used alone or in combination of two or more. Of these, coumarone and indene are preferred.
効果がより良好に得られる傾向があるという理由から、芳香族系樹脂は、クマロン、インデンを構成モノマーとして含むポリマー（クマロンインデン系樹脂）が好ましい。 The aromatic resin is preferably a polymer containing coumarone and indene as constituent monomers (coumarone-indene resin), because this tends to produce better results.
上述の樹脂の市販品としては、例えば、丸善石油化学（株）、住友ベークライト（株）、ヤスハラケミカル（株）、東ソー（株）、Ｒｕｔｇｅｒｓ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社、ＢＡＳＦ社、アリゾナケミカル社、日塗化学（株）、（株）日本触媒、ＪＸＴＧエネルギー（株）、荒川化学工業（株）、田岡化学工業（株）等の製品を使用できる。 Commercially available examples of the above-mentioned resins include those from Maruzen Petrochemical Co., Ltd., Sumitomo Bakelite Co., Ltd., Yasuhara Chemical Co., Ltd., Tosoh Corporation, Rutgers Chemicals, BASF, Arizona Chemical Company, Nitto Chemical Co., Ltd., Nippon Shokubai Co., Ltd., JXTG Nippon Oil & Energy Corporation, Arakawa Chemical Industries Co., Ltd., and Taoka Chemical Co., Ltd.
樹脂成分の含有量（複数種の樹脂を併用する場合、その合計含有量）は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは５質量部以上、より好ましくは８質量部以上、更に好ましくは１０質量部以上であり、また、好ましくは４０質量部以下、より好ましくは３０質量部以下、更に好ましくは２０質量部以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。 The content of the resin component (the total content when multiple types of resins are used in combination) is preferably 5 parts by mass or more, more preferably 8 parts by mass or more, and even more preferably 10 parts by mass or more, per 100 parts by mass of the rubber component, and is preferably 40 parts by mass or less, more preferably 30 parts by mass or less, and even more preferably 20 parts by mass or less. Within the above range, the effect tends to be better obtained.
上記ゴム組成物において、樹脂成分の含有量／シリカの含有量は、好ましくは０．１以上、より好ましくは０．２以上であり、また、好ましくは０．８以下、より好ましくは０．６以下、更に好ましくは０．５以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
なお、この関係において、樹脂成分の含有量、シリカの含有量は、ゴム成分１００質量部に対する含有量（単位：質量部）である。
In the rubber composition, the resin component content/silica content is preferably 0.1 or more, more preferably 0.2 or more, and is preferably 0.8 or less, more preferably 0.6 or less, and even more preferably 0.5 or less. Within the above range, the effect tends to be better obtained.
In this relationship, the resin component content and the silica content are the contents (unit: parts by mass) relative to 100 parts by mass of the rubber component.
上記ゴム組成物において、樹脂成分の含有量／カーボンブラックの含有量は、好ましくは０．１以上であり、また、好ましくは０．８以下、より好ましくは０．５以下、更に好ましくは０．３以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
なお、この関係において、樹脂成分の含有量、カーボンブラックの含有量は、ゴム成分１００質量部に対する含有量（単位：質量部）である。
In the rubber composition, the resin component content/carbon black content is preferably 0.1 or more and preferably 0.8 or less, more preferably 0.5 or less, and even more preferably 0.3 or less. Within the above range, the effect tends to be better obtained.
In this relationship, the resin component content and the carbon black content are the contents (unit: parts by mass) relative to 100 parts by mass of the rubber component.
上記ゴム組成物は、２４時間アセトン浸漬時にアセトン中に可溶なＳＢＲを含有することが好ましい。
なお、本明細書において、２４時間アセトン浸漬時にアセトン中に可溶なＳＢＲとは、加硫後の上記ゴム組成物について、ＪＩＳ Ｋ ６２２９：２０１５に準拠した方法で、２４時間アセトン抽出した際に、少なくとも一部がアセトン中に溶出するＳＢＲである。当該ＳＢＲは、ゴム成分には含まれない。
The rubber composition preferably contains SBR that is soluble in acetone when immersed in acetone for 24 hours.
In this specification, the SBR that is soluble in acetone when immersed in acetone for 24 hours means SBR that at least a part of which dissolves in acetone when the rubber composition after vulcanization is subjected to acetone extraction for 24 hours according to a method in accordance with JIS K 6229: 2015. This SBR is not included in the rubber component.
２４時間アセトン浸漬時にアセトン中に可溶なＳＢＲとしては、常温（２５℃）で液状のＳＢＲ（以下、液状ＳＢＲともいう）を使用することができ、市販品としては、Ｃｒａｙ ｖａｌｌｅｙ社、（株）クラレ等の製品を使用できる。 As the SBR that is soluble in acetone when immersed in acetone for 24 hours, SBR that is liquid at room temperature (25°C) (hereinafter referred to as liquid SBR) can be used, and commercially available products from Cray Valley, Kuraray Co., Ltd., etc. can be used.
２４時間アセトン浸漬時にアセトン中に可溶なＳＢＲ（液状ＳＢＲ）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、好ましくは９０００以下、より好ましくは６０００以下、更に好ましくは４５００以下であり、また、好ましくは１００以上、より好ましくは１０００以上、更に好ましくは２０００以上である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。 The weight average molecular weight (Mw) of SBR that is soluble in acetone when immersed in acetone for 24 hours (liquid SBR) is preferably 9,000 or less, more preferably 6,000 or less, and even more preferably 4,500 or less, and is preferably 100 or more, more preferably 1,000 or more, and even more preferably 2,000 or more. If it is within the above range, the effect tends to be better.
２４時間アセトン浸漬時にアセトン中に可溶なＳＢＲ（液状ＳＢＲ）の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは５質量部以上、より好ましくは１０質量部以上、更に好ましくは１５質量部以上であり、また、好ましくは４０質量部以下、より好ましくは３０質量部以下、更に好ましくは２０質量部以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。 The content of SBR that is soluble in acetone when immersed in acetone for 24 hours (liquid SBR) is preferably 5 parts by mass or more, more preferably 10 parts by mass or more, and even more preferably 15 parts by mass or more, per 100 parts by mass of the rubber component, and is preferably 40 parts by mass or less, more preferably 30 parts by mass or less, and even more preferably 20 parts by mass or less. Within the above range, the effect tends to be better obtained.
上記ゴム組成物は、カプロラクタム化合物を含有することが好ましい。
カプロラクタム化合物としては、Ｎ，Ｎ’－ジ（δ－カプロラクタム）ジスルフィド、Ｎ，Ｎ’－ジ（ε－カプロラクタム）ジスルフィド、Ｎ，Ｎ’－ジ（３－メチル－δ－カプロラクタム）ジスルフィド、Ｎ，Ｎ’－ジ（３－エチル－ε－カプロラクタム）ジスルフィド、Ｎ，Ｎ’－ジ（３－イソプロピル－ε－カプロラクタム）ジスルフィド、Ｎ，Ｎ’－ジ（δ－メトキシ－ε－カプロラクタム）ジスルフィド、Ｎ，Ｎ’－ジ（３－エトキシ－ε－カプロラクタム）ジスルフィド、Ｎ，Ｎ’－ジ（３－クロル－ε－カプロラクタム）ジスルフィド、Ｎ，Ｎ’－ジ（δ－ニトロ－ε－カプロラクタム）ジスルフィド、Ｎ，Ｎ’－ジ（３－アミノ－ε－カプロラクタム）ジスルフィド、ジチオジカプロラクタム等が挙げられる。市販品としては、ラインケミー社等の製品を使用できる。これらは、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。なかでも、Ｎ，Ｎ’－ジ（ε－カプロラクタム）ジスルフィドが好ましい。
The rubber composition preferably contains a caprolactam compound.
Examples of the caprolactam compound include N,N'-di(δ-caprolactam) disulfide, N,N'-di(ε-caprolactam) disulfide, N,N'-di(3-methyl-δ-caprolactam) disulfide, N,N'-di(3-ethyl-ε-caprolactam) disulfide, N,N'-di(3-isopropyl-ε-caprolactam) disulfide, and N,N'-di( Examples of the disulfide include N,N'-di(3-ethoxy-ε-caprolactam) disulfide, N,N'-di(3-chloro-ε-caprolactam) disulfide, N,N'-di(δ-nitro-ε-caprolactam) disulfide, N,N'-di(3-amino-ε-caprolactam) disulfide, and dithiodicarolactam. Commercially available products include those manufactured by Rhein Chemie and the like. These may be used alone or in combination of two or more. Of these, N,N'-di(ε-caprolactam) disulfide is preferred.
カプロラクタム化合物の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは０．５質量部以上、より好ましくは０．８質量部以上、更に好ましくは１質量部以上であり、また、好ましくは６質量部以下、より好ましくは４質量部以下、更に好ましくは２質量部以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。 The content of the caprolactam compound is preferably 0.5 parts by mass or more, more preferably 0.8 parts by mass or more, and even more preferably 1 part by mass or more, relative to 100 parts by mass of the rubber component, and is preferably 6 parts by mass or less, more preferably 4 parts by mass or less, and even more preferably 2 parts by mass or less. Within the above range, the effect tends to be better obtained.
上記ゴム組成物は、オイルを含有してもよい。
オイルとしては、例えば、プロセスオイル、植物油脂、又はその混合物が挙げられる。プロセスオイルとしては、例えば、パラフィン系プロセスオイル、アロマ系プロセスオイル、ナフテン系プロセスオイル等を用いることができる。植物油脂としては、ひまし油、綿実油、あまに油、なたね油、大豆油、パーム油、やし油、落花生油、ロジン、パインオイル、パインタール、トール油、コーン油、こめ油、べに花油、ごま油、オリーブ油、ひまわり油、パーム核油、椿油、ホホバ油、マカデミアナッツ油、桐油等が挙げられる。市販品としては、出光興産（株）、三共油化工業（株）、ＪＸＴＧエネルギー（株）、オリソイ社、Ｈ＆Ｒ社、豊国製油（株）、昭和シェル石油（株）、富士興産（株）等の製品を使用できる。これらは、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
The rubber composition may contain oil.
Examples of the oil include process oil, vegetable oil, and mixtures thereof. Examples of the process oil include paraffin-based process oil, aromatic process oil, and naphthenic process oil. Examples of the vegetable oil include castor oil, cottonseed oil, linseed oil, rapeseed oil, soybean oil, palm oil, coconut oil, peanut oil, rosin, pine oil, pine tar, tall oil, corn oil, rice oil, safflower oil, sesame oil, olive oil, sunflower oil, palm kernel oil, camellia oil, jojoba oil, macadamia nut oil, and tung oil. Examples of commercially available products include products from Idemitsu Kosan Co., Ltd., Sankyo Yuka Kogyo Co., Ltd., JXTG Energy Corporation, Orisoi Co., Ltd., H&R Co., Ltd., Toyokuni Seiyu Co., Ltd., Showa Shell Sekiyu K.K., Fuji Kosan Co., Ltd., and the like. These may be used alone or in combination of two or more.
オイルの含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは１０質量部以上、より好ましくは２５質量部以上、更に好ましくは３５質量部以上であり、また、好ましくは６５質量部以下、より好ましくは５５質量部以下、更に好ましくは４５質量部以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。 The oil content is preferably 10 parts by mass or more, more preferably 25 parts by mass or more, and even more preferably 35 parts by mass or more, per 100 parts by mass of the rubber component, and is preferably 65 parts by mass or less, more preferably 55 parts by mass or less, and even more preferably 45 parts by mass or less. Within the above range, the effect tends to be better obtained.
上記ゴム組成物は、老化防止剤を含有してもよい。
老化防止剤としては、例えば、フェニル－α－ナフチルアミン等のナフチルアミン系老化防止剤；オクチル化ジフェニルアミン、４，４′－ビス（α，α′－ジメチルベンジル）ジフェニルアミン等のジフェニルアミン系老化防止剤；Ｎ－イソプロピル－Ｎ′－フェニル－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ－（１，３－ジメチルブチル）－Ｎ′－フェニル－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ′－ジ－２－ナフチル－ｐ－フェニレンジアミン等のｐ－フェニレンジアミン系老化防止剤；２，２，４－トリメチル－１，２－ジヒドロキノリンの重合物等のキノリン系老化防止剤；２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－メチルフェノール、スチレン化フェノール等のモノフェノール系老化防止剤；テトラキス－［メチレン－３－（３′，５′－ジ－ｔ－ブチル－４′－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン等のビス、トリス、ポリフェノール系老化防止剤等が挙げられる。市販品としては、精工化学（株）、住友化学（株）、大内新興化学工業（株）、フレクシス社等の製品を使用できる。これらは、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
The rubber composition may contain an antioxidant.
Examples of the antioxidant include naphthylamine-based antioxidants such as phenyl-α-naphthylamine; diphenylamine-based antioxidants such as octylated diphenylamine and 4,4'-bis(α,α'-dimethylbenzyl)diphenylamine;N-isopropyl-N'-phenyl-p-phenylenediamine,N-(1,3-dimethylbutyl)-N'-phenyl-p-phenylenediamine, and N,N'-di-2-naphthyl-p-phenylenediamine. Examples of the antioxidant include p-phenylenediamine antioxidants such as quinolinone, quinoline-based antioxidants such as polymers of 2,2,4-trimethyl-1,2-dihydroquinoline, monophenol-based antioxidants such as 2,6-di-t-butyl-4-methylphenol and styrenated phenol, and bis-, tris-, and polyphenol-based antioxidants such as tetrakis-[methylene-3-(3',5'-di-t-butyl-4'-hydroxyphenyl)propionate]methane. Commercially available products include those of Seiko Chemical Co., Ltd., Sumitomo Chemical Co., Ltd., Ouchi Shinko Chemical Co., Ltd., and Flexis Co., Ltd. These may be used alone or in combination of two or more.
老化防止剤の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは１質量部以上、より好ましくは２質量部以上、更に好ましくは３質量部以上であり、また、好ましくは１０質量部以下、より好ましくは８質量部以下、更に好ましくは６質量部以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。 The content of the anti-aging agent is preferably 1 part by mass or more, more preferably 2 parts by mass or more, and even more preferably 3 parts by mass or more, per 100 parts by mass of the rubber component, and is preferably 10 parts by mass or less, more preferably 8 parts by mass or less, and even more preferably 6 parts by mass or less. If it is within the above range, the effect tends to be better.
上記ゴム組成物は、ワックスを含有してもよい。
ワックスとしては、特に限定されず、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス等の石油系ワックス；植物系ワックス、動物系ワックス等の天然系ワックス；エチレン、プロピレン等の重合物等の合成ワックス等が挙げられる。市販品としては、大内新興化学工業（株）、日本精蝋（株）、精工化学（株）等の製品を使用できる。これらは、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
The rubber composition may contain a wax.
The wax is not particularly limited, and examples thereof include petroleum waxes such as paraffin wax and microcrystalline wax; natural waxes such as vegetable wax and animal wax; and synthetic waxes such as polymers of ethylene, propylene, etc. Commercially available products include those from Ouchi Shinko Chemical Industry Co., Ltd., Nippon Seiro Co., Ltd., Seiko Chemical Co., Ltd., etc. These may be used alone or in combination of two or more kinds.
ワックスの含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは１質量部以上、より好ましくは３質量部以上であり、また、好ましくは１０質量部以下、より好ましくは６質量部以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。 The wax content is preferably 1 part by mass or more, more preferably 3 parts by mass or more, and is preferably 10 parts by mass or less, more preferably 6 parts by mass or less, per 100 parts by mass of the rubber component. Within the above range, the effect tends to be better.
上記ゴム組成物は、ステアリン酸を含有してもよい。
ステアリン酸としては、従来公知のものを使用でき、市販品としては、日油（株）、花王（株）、富士フイルム和光純薬（株）、千葉脂肪酸（株）等の製品を使用できる。これらは、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
The rubber composition may contain stearic acid.
As the stearic acid, a conventionally known one can be used, and as a commercially available product, a product from NOF Corp., Kao Corp., Fujifilm Wako Pure Chemical Industries, Ltd., Chiba Fatty Acid Co., Ltd., etc. can be used. These may be used alone or in combination of two or more kinds.
ステアリン酸の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは１質量部以上、より好ましくは２質量部以上であり、また、好ましくは１０質量部以下、より好ましくは６質量部以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。 The content of stearic acid is preferably 1 part by mass or more, more preferably 2 parts by mass or more, and is preferably 10 parts by mass or less, more preferably 6 parts by mass or less, per 100 parts by mass of the rubber component. If it is within the above range, the effect tends to be better.
上記ゴム組成物は、酸化亜鉛を含有してもよい。
酸化亜鉛としては、従来公知のものを使用でき、市販品としては、三井金属鉱業（株）、東邦亜鉛（株）、ハクスイテック（株）、正同化学工業（株）、堺化学工業（株）等の製品を使用できる。これらは、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
The rubber composition may contain zinc oxide.
As the zinc oxide, a conventionally known one can be used, and as a commercially available product, there can be used products from Mitsui Mining & Smelting Co., Ltd., Toho Zinc Co., Ltd., Hakusui Tech Co., Ltd., Seido Chemical Industry Co., Ltd., Sakai Chemical Industry Co., Ltd., etc. These may be used alone or in combination of two or more kinds.
酸化亜鉛の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは１質量部以上、より好ましくは２質量部以上であり、また、好ましくは１０質量部以下、より好ましくは６質量部以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。 The amount of zinc oxide is preferably 1 part by mass or more, more preferably 2 parts by mass or more, and is preferably 10 parts by mass or less, more preferably 6 parts by mass or less, per 100 parts by mass of the rubber component. Within the above range, the effect tends to be better.
上記ゴム組成物は、硫黄を含有してもよい。
硫黄としては、ゴム工業において一般的に用いられる粉末硫黄、沈降硫黄、コロイド硫黄、不溶性硫黄、高分散性硫黄、可溶性硫黄等が挙げられる。市販品としては、鶴見化学工業（株）、軽井沢硫黄（株）、四国化成工業（株）、フレクシス社、日本乾溜工業（株）、細井化学工業（株）等の製品を使用できる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
The rubber composition may contain sulfur.
Examples of sulfur include powdered sulfur, precipitated sulfur, colloidal sulfur, insoluble sulfur, highly dispersible sulfur, soluble sulfur, etc., which are commonly used in the rubber industry. Commercially available products include those from Tsurumi Chemical Industry Co., Ltd., Karuizawa Sulfur Co., Ltd., Shikoku Chemical Industry Co., Ltd., Flexis Corporation, Nippon Kanzuri Kogyo Co., Ltd., Hosoi Chemical Industry Co., Ltd., etc. These may be used alone or in combination of two or more.
硫黄の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは１質量部以上、より好ましくは２質量部以上、更に好ましくは３質量部以上であり、また、好ましくは８質量部以下、より好ましくは６質量部以下、更に好ましくは４質量部以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。 The sulfur content is preferably 1 part by mass or more, more preferably 2 parts by mass or more, and even more preferably 3 parts by mass or more, per 100 parts by mass of the rubber component, and is preferably 8 parts by mass or less, more preferably 6 parts by mass or less, and even more preferably 4 parts by mass or less. Within the above range, the effect tends to be better obtained.
上記ゴム組成物は、加硫促進剤を含有してもよい。
加硫促進剤としては、２－メルカプトベンゾチアゾール、ジ－２－ベンゾチアゾリルジスルフィド、ジベンゾチアゾリルジスルフィド（ＭＢＴＳ）等のチアゾール系加硫促進剤；テトラメチルチウラムジスルフィド（ＴＭＴＤ）、テトラキス（２－エチルヘキシル）チウラムジスルフィド（ＴＯＴ－Ｎ）等のチウラム系加硫促進剤；Ｎ－シクロヘキシル－２－ベンゾチアジルスルフェンアミド（ＣＢＳ）、Ｎ－ｔｅｒｔ－ブチル－２－ベンゾチアゾリルスルフェンアミド（ＴＢＢＳ）、Ｎ－オキシエチレン－２－ベンゾチアゾールスルフェンアミド、Ｎ，Ｎ′－ジイソプロピル－２－ベンゾチアゾールスルフェンアミド等のスルフェンアミド系加硫促進剤；ジフェニルグアニジン、ジオルトトリルグアニジン、オルトトリルビグアニジン等のグアニジン系加硫促進剤を挙げることができる。市販品としては、住友化学（株）、大内新興化学工業（株）等の製品を使用できる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。なかでも、チアゾール系加硫促進剤、チウラム系加硫促進剤が好ましい。
The rubber composition may contain a vulcanization accelerator.
Examples of the vulcanization accelerator include thiazole-based vulcanization accelerators such as 2-mercaptobenzothiazole, di-2-benzothiazolyl disulfide, and dibenzothiazolyl disulfide (MBTS); thiuram-based vulcanization accelerators such as tetramethylthiuram disulfide (TMTD) and tetrakis(2-ethylhexyl)thiuram disulfide (TOT-N); sulfenamide-based vulcanization accelerators such as N-cyclohexyl-2-benzothiazylsulfenamide (CBS), N-tert-butyl-2-benzothiazolyl sulfenamide (TBBS), N-oxyethylene-2-benzothiazole sulfenamide, and N,N'-diisopropyl-2-benzothiazole sulfenamide; and guanidine-based vulcanization accelerators such as diphenylguanidine, di-orthotolylguanidine, and orthotolylbiguanidine. Commercially available products include products from Sumitomo Chemical Co., Ltd., Ouchi Shinko Chemical Co., Ltd., and the like. These may be used alone or in combination of two or more. Among them, thiazole-based vulcanization accelerators and thiuram-based vulcanization accelerators are preferred.
加硫促進剤の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは１質量部以上、より好ましくは１．５質量部以上であり、また、好ましくは８質量部以下、より好ましくは５質量部以下、更に好ましくは３質量部以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。 The content of the vulcanization accelerator is preferably 1 part by mass or more, more preferably 1.5 parts by mass or more, and is preferably 8 parts by mass or less, more preferably 5 parts by mass or less, and even more preferably 3 parts by mass or less, per 100 parts by mass of the rubber component. If it is within the above range, the effect tends to be better.
上記ゴム組成物には、上記成分の他、タイヤ工業において一般的に用いられている添加剤、例えば、有機過酸化物等を更に配合してもよい。添加剤の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、０．１～２００質量部が好ましい。 The rubber composition may further contain additives commonly used in the tire industry, such as organic peroxides, in addition to the above components. The content of the additive is preferably 0.1 to 200 parts by mass per 100 parts by mass of the rubber component.
上記ゴム組成物は、例えば、上述の各成分をオープンロール、バンバリーミキサー等のゴム混練装置を用いて混練し、その後加硫する方法等により製造できる。 The rubber composition can be produced, for example, by kneading the above-mentioned components using a rubber kneading device such as an open roll or a Banbury mixer, and then vulcanizing the mixture.
混練条件としては、加硫剤及び加硫促進剤以外の添加剤を混練するベース練り工程では、混練温度は、通常１００～１８０℃、好ましくは１２０～１７０℃である。加硫剤、加硫促進剤を混練する仕上げ練り工程では、混練温度は、通常１２０℃以下、好ましくは８５～１１０℃である。また、加硫剤、加硫促進剤を混練した組成物は、通常、プレス加硫等の加硫処理が施される。加硫温度としては、通常１４０～１９０℃、好ましくは１５０～１８５℃である。加硫時間は、通常５～１５分である。 As for kneading conditions, in the base kneading process where additives other than the vulcanizing agent and vulcanization accelerator are kneaded, the kneading temperature is usually 100 to 180°C, preferably 120 to 170°C. In the finish kneading process where the vulcanizing agent and vulcanization accelerator are kneaded, the kneading temperature is usually 120°C or lower, preferably 85 to 110°C. Furthermore, the composition kneaded with the vulcanizing agent and vulcanization accelerator is usually subjected to a vulcanization treatment such as press vulcanization. The vulcanization temperature is usually 140 to 190°C, preferably 150 to 185°C. The vulcanization time is usually 5 to 15 minutes.
上記ゴム組成物は、例えば、トレッド（キャップトレッド）、サイドウォール、ベーストレッド、アンダートレッド、ショルダー、クリンチ、ビードエイペックス、ブレーカークッションゴム、カーカスコード被覆用ゴム、インスレーション、チェーファー、インナーライナー等や、ランフラットタイヤのサイド補強層などのタイヤ部材に（タイヤ用ゴム組成物として）用いることができる。なかでも、トレッドに好適である。 The rubber composition can be used (as a rubber composition for tires) for tire components such as treads (cap treads), sidewalls, base treads, under treads, shoulders, clinches, bead apexes, breaker cushion rubber, carcass cord covering rubber, insulation, chafers, inner liners, and the like, as well as side reinforcing layers of run-flat tires. In particular, it is suitable for treads.
本発明のタイヤは、上記ゴム組成物を用いて通常の方法で製造される。
すなわち、上記ゴム組成物を、未加硫の段階でトレッド等の形状にあわせて押出し加工し、他のタイヤ部材とともに、タイヤ成型機上にて通常の方法で成形することにより、未加硫タイヤを形成する。この未加硫タイヤを加硫機中で加熱加圧することにより、タイヤを得る。
The tire of the present invention is produced by a conventional method using the above rubber composition.
That is, the rubber composition is extruded in an unvulcanized state to match the shape of the tread, etc., and molded together with other tire components in a tire building machine by a normal method to form an unvulcanized tire. The unvulcanized tire is then heated and pressurized in a vulcanizer to obtain a tire.
上記タイヤ（空気入りタイヤ等）は、乗用車用タイヤ；トラック・バス用タイヤ；二輪車用タイヤ；高性能タイヤ；スタッドレスタイヤ等の冬用タイヤ；サイド補強層を備えるランフラットタイヤ；スポンジ等の吸音部材をタイヤ内腔に備える吸音部材付タイヤ；パンク時に封止可能なシーラントをタイヤ内部又はタイヤ内腔に備える封止部材付タイヤ；センサや無線タグ等の電子部品をタイヤ内部又はタイヤ内腔に備える電子部品付タイヤ等に使用可能であり、乗用車用タイヤに好適である。 The above tires (pneumatic tires, etc.) can be used for passenger car tires; truck and bus tires; motorcycle tires; high-performance tires; winter tires such as studless tires; run-flat tires with side reinforcing layers; tires with sound absorbing materials that have sound absorbing materials such as sponge in the tire cavity; tires with sealing materials that have a sealant inside or in the tire cavity that can seal in the event of a puncture; tires with electronic components that have electronic components such as sensors and wireless tags inside or in the tire cavity, etc., and are suitable for passenger car tires.
上記タイヤのサイズは特に限定されず、例えば、タイヤ幅は１００～４００ｍｍの範囲内で、扁平率は２５～８５％の範囲内で、リム径は１０～２５インチの範囲内で、適宜選択可能である。具体例としては、１０５／５０Ｒ１６、１１５／５０Ｒ１７、１２５／５５Ｒ２０、１３５／４５Ｒ２１、１４５／４５Ｒ２１、１５５／４５Ｒ１８、１６５／４５Ｒ２２、１７５／４５Ｒ２３、１８５／６０Ｒ２０、１９５／５５Ｒ１４、２０５／４０Ｒ１６、２１５／４０Ｒ１６、２２５／４０Ｒ１７、２３５／４０Ｒ１７、２４５／４０Ｒ１６、２５５／４０Ｒ１７、２６５／４０Ｒ１７、２７５／３５Ｒ１８、２８５／３０Ｒ１９、２９５／４５Ｒ２０等が挙げられる。 The size of the above tires is not particularly limited, and can be appropriately selected, for example, the tire width within the range of 100 to 400 mm, the aspect ratio within the range of 25 to 85%, and the rim diameter within the range of 10 to 25 inches. Specific examples include 105/50R16, 115/50R17, 125/55R20, 135/45R21, 145/45R21, 155/45R18, 165/45R22, 175/45R23, 185/60R20, 195/55R14, 205/40R16, 215/40R16, 225/40R17, 235/40R17, 245/40R16, 255/40R17, 265/40R17, 275/35R18, 285/30R19, and 295/45R20.
実施例に基づいて、本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらのみに限定されるものではない。 The present invention will be specifically explained based on examples, but the present invention is not limited to these.
以下に、実施例及び比較例で用いた各種薬品について説明する。 The various chemicals used in the examples and comparative examples are described below.
（ゴム成分）
ＳＢＲ１：旭化成（株）製のタフデン３８３０（スチレン量：３３質量％、トランス量：４４質量％、シス量：２１質量％、ゴム固形分１００質量部に対してオイル分３７．５質量部含有）
ＳＢＲ２：ＪＳＲ（株）製のＪＳＲ０１２２（スチレン量：３７質量％、トランス量：７１質量％、シス量：１５質量％、ゴム固形分１００質量部に対してオイル分３４質量部含有）
ＳＢＲ３：ＪＳＲ（株）製のＪＳＲ１５０２（スチレン量：２４．５質量％、トランス量：７０質量％、シス量：１４質量％）
(Rubber component)
SBR1: Tufuden 3830 manufactured by Asahi Kasei Corporation (styrene content: 33% by mass, trans content: 44% by mass, cis content: 21% by mass, containing 37.5 parts by mass of oil per 100 parts by mass of rubber solids)
SBR2: JSR0122 manufactured by JSR Corporation (styrene content: 37% by mass, trans content: 71% by mass, cis content: 15% by mass, containing 34 parts by mass of oil per 100 parts by mass of rubber solids)
SBR3: JSR1502 manufactured by JSR Corporation (styrene content: 24.5% by mass, trans content: 70% by mass, cis content: 14% by mass)
（ゴム成分以外の薬品）
加硫ゴム粒子：村岡ゴム工業（株）製（ゴム粉：３０メッシュ、平均粒子径：５００μｍ）
カーボンブラック１：Ｎ２２０（ＣＴＡＢ:１１１ｍ２／ｇ）
カーボンブラック２：Ｎ１３４（ＣＴＡＢ:１３５ｍ２／ｇ）
シリカ１：エボニックデグッサ社製のウルトラシルＶＮ３（ＣＴＡＢ:１６５ｍ２／ｇ）
シリカ２：エボニックデグッサ社製のウルトラシル９１００ＧＲ（ＣＴＡＢ:２００ｍ２／ｇ）
シランカップリング剤：エボニックデグッサ社製のＳｉ２６６（ビス（３－トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィド）
樹脂：日塗化学（株）製のニットレジン クマロンＶ－１２０（クマロンインデン系樹脂）
オイル：Ｈ＆Ｒ社製のＶＩＶＡＴＥＣ５００（ＴＤＡＥオイル）
液状ＳＢＲ：Ｃｒａｙ ｖａｌｌｅｙ社製のＲｉｃｏｎ１００（液状ＳＢＲ、Ｍｗ：４５００）
ワックス：日本精蝋（株）製のオゾエース０３５５
老化防止剤１：大内新興化学工業（株）製のノクラック６Ｃ（Ｎ－（１，３－ジメチルブチル）－Ｎ’－フェニル－ｐ－フェニレンジアミン）
老化防止剤２：大内新興化学工業（株）製のノクラックＲＤ（ポリ（２，２，４－トリメチル－１，２－ジヒドロキノリン））
ステアリン酸：日油（株）製のステアリン酸「椿」
酸化亜鉛：三井金属鉱業（株）製の亜鉛華１号
硫黄：鶴見化学工業（株）製の粉末硫黄
加硫促進剤１：大内新興化学工業（株）製のノクセラーＣＺ（Ｎ－シクロヘキシル－２－ベンゾチアゾリルスルフェンアミド）
加硫促進剤２：大内新興化学工業（株）製のノクセラーＤ（ジフェニルグアニジン）
加硫促進剤３：大内新興化学工業（株）製のノクセラーＤＭ（ジベンゾチアゾリルジスルフィド）
加硫促進剤４：大内新興化学工業（株）製のノクセラーＴＯＴ－Ｎ（テトラキス（２－エチルヘキシル）チウラムジスルフィド）
カプロラクタム化合物：ラインケミー社製のレノグランＣＬＤ－８０（Ｎ，Ｎ’－ジ（ε－カプロラクタム）ジスルフィド）
(Chemicals other than rubber components)
Vulcanized rubber particles: manufactured by Muraoka Rubber Industries Co., Ltd. (rubber powder: 30 mesh, average particle size: 500 μm)
Carbon black 1: N220 (CTAB: 111 m2 /g)
Carbon black 2: N134 (CTAB: 135 m2 /g)
Silica 1: Ultrasil VN3 (CTAB: 165 m 2 /g) manufactured by Evonik Degussa
Silica 2: Ultrasil 9100GR (CTAB: 200 m 2 /g) manufactured by Evonik Degussa
Silane coupling agent: Si266 (bis(3-triethoxysilylpropyl)disulfide) manufactured by Evonik Degussa
Resin: Nitto Chemical Co., Ltd. knit resin Kumarone V-120 (kumarone indene resin)
Oil: H&R VIVATEC 500 (TDAE oil)
Liquid SBR: Ricon 100 (liquid SBR, Mw: 4500) manufactured by Cray Valley
Wax: Ozoace 0355 manufactured by Nippon Seiro Co., Ltd.
Antioxidant 1: Nocrac 6C (N-(1,3-dimethylbutyl)-N'-phenyl-p-phenylenediamine) manufactured by Ouchi Shinko Chemical Industry Co., Ltd.
Antioxidant 2: Nocrac RD (poly(2,2,4-trimethyl-1,2-dihydroquinoline)) manufactured by Ouchi Shinko Chemical Industry Co., Ltd.
Stearic acid: NOF Corporation's "Tsubaki" stearic acid
Zinc oxide: Zinc oxide No. 1 manufactured by Mitsui Mining & Smelting Co., Ltd. Sulfur: Powdered sulfur vulcanization accelerator 1 manufactured by Tsurumi Chemical Industry Co., Ltd. Noccela CZ (N-cyclohexyl-2-benzothiazolyl sulfenamide) manufactured by Ouchi Shinko Chemical Industry Co., Ltd.
Vulcanization accelerator 2: Noccelaer D (diphenyl guanidine) manufactured by Ouchi Shinko Chemical Industry Co., Ltd.
Vulcanization accelerator 3: Noccela DM (dibenzothiazolyl disulfide) manufactured by Ouchi Shinko Chemical Industry Co., Ltd.
Vulcanization accelerator 4: Noccela TOT-N (tetrakis(2-ethylhexyl)thiuram disulfide) manufactured by Ouchi Shinko Chemical Industry Co., Ltd.
Caprolactam compound: Rhenogran CLD-80 (N,N'-di(ε-caprolactam) disulfide) manufactured by Rhein Chemie
（実施例及び比較例）
表１に示す配合内容に従い、（株）神戸製鋼所製の１．７Ｌバンバリーミキサーを用いて、カプロラクタム化合物、硫黄及び加硫促進剤以外の材料を１５０℃の条件下で５分間混練りし、混練り物を得た。次に、得られた混練り物にカプロラクタム化合物、硫黄及び加硫促進剤を添加し、オープンロールを用いて、８０℃の条件下で５分間練り込み、未加硫ゴム組成物を得た。得られた未加硫ゴム組成物をトレッドの形状に成形し、他のタイヤ部材とともに貼り合わせて未加硫タイヤを形成し、１５０℃の条件下で１２分間プレス加硫し、試験用タイヤ（サイズ：１７５／６０Ｒ１８）を製造した。得られた試験用タイヤを用いて下記評価を行い、結果を表１に示した。
なお、表１において、油展ゴム中のゴム分はゴムの欄に記載し、油展ゴム中のオイル分はオイルの欄に加算している。
Examples and Comparative Examples
According to the formulation shown in Table 1, materials other than the caprolactam compound, sulfur, and vulcanization accelerator were kneaded for 5 minutes under the condition of 150 ° C. using a 1.7 L Banbury mixer manufactured by Kobe Steel, Ltd. to obtain a kneaded product. Next, the caprolactam compound, sulfur, and vulcanization accelerator were added to the obtained kneaded product, and the mixture was kneaded for 5 minutes under the condition of 80 ° C. using an open roll to obtain an unvulcanized rubber composition. The obtained unvulcanized rubber composition was molded into a tread shape, and laminated together with other tire components to form an unvulcanized tire, which was press-vulcanized for 12 minutes under the condition of 150 ° C. to produce a test tire (size: 175 / 60R18). The following evaluations were performed using the obtained test tire, and the results are shown in Table 1.
In Table 1, the rubber content in the oil-extended rubber is shown in the rubber column, and the oil content in the oil-extended rubber is added to the oil column.
（耐摩耗性（高温時））
タイヤウォーマーを用いて予め７０℃に温めた上記試験用タイヤを車両に装着し、テストコースにて、平均車速１００ｋｍとなるように高速走行させた。そして、走行後のトレッドの残溝量を測定し、比較例２を１００として指数表示した。指数が大きいほど、残溝量が多く、高温時の耐摩耗性が良好であることを示す。
(Wear resistance (at high temperatures))
The above test tire, which had been pre-warmed to 70° C. using a tire warmer, was mounted on a vehicle and driven at high speed on a test course at an average vehicle speed of 100 km. The remaining groove depth of the tread after the drive was measured and expressed as an index with Comparative Example 2 being set at 100. The larger the index, the larger the remaining groove depth and the better the wear resistance at high temperatures.
（トラクション性能）
上記試験用タイヤを全輪に装着した車両でテストコースを８０ｋｍ／ｈで走行し、コーナー出口でアクセルを踏んた際のフィーリングに基づいて、トランクション性能を官能評価した。官能評価は、１０人のドライバーが１０段階で実施し、その合計点を、比較例３を１００として指数表示した。指数が大きいほど、トラクション性能が良好であることを示す。
(Traction performance)
A vehicle fitted with the above test tires on all wheels was driven on a test course at 80 km/h, and the traction performance was evaluated based on the feeling when stepping on the accelerator at the corner exit. The sensory evaluation was carried out by 10 drivers on a 10-point scale, and the total score was expressed as an index, with Comparative Example 3 being 100. The higher the index, the better the traction performance.
表１より、実施例は、目的とする高温時の耐摩耗性、及び、トラクション性能の総合性能（各指数の合計）が比較例より優れていた。 As can be seen from Table 1, the examples were superior to the comparative examples in terms of the overall performance (total of each index) of the desired wear resistance at high temperatures and traction performance.
Claims (11)
前記スチレンブタジエンゴムのトランス量／シス量が３．０以上であり、
前記加硫ゴム粒子の含有量≧前記スチレンブタジエンゴムのトランス量／シス量であり、
前記加硫ゴム粒子の含有量は、ゴム成分１００質量部に対する含有量（単位：質量部）であり、
前記樹脂成分の含有量／前記カーボンブラックの含有量が０．１以上０．８以下であり、
前記樹脂成分の含有量は、ゴム成分１００質量部に対する含有量（単位：質量部）であり、
前記カーボンブラックの含有量は、ゴム成分１００質量部に対する含有量（単位：質量部）であるタイヤ用ゴム組成物。 The rubber composition includes a rubber component including styrene-butadiene rubber, vulcanized rubber particles, a filler component including carbon black , and a resin component ,
The styrene-butadiene rubber has a trans/cis ratio of 3.0 or more,
the content of the vulcanized rubber particles is equal to or greater than the trans content/cis content of the styrene-butadiene rubber,
The content of the vulcanized rubber particles is the content (unit: parts by mass) relative to 100 parts by mass of the rubber component,
the ratio of the content of the resin component to the content of the carbon black is 0.1 or more and 0.8 or less,
The content of the resin component is the content (unit: parts by mass) relative to 100 parts by mass of the rubber component,
The content of the carbon black is the content (unit: parts by mass) based on 100 parts by mass of the rubber component of the rubber composition for tires.
前記スチレンブタジエンゴムのトランス量／シス量が３．０以上であり、The styrene-butadiene rubber has a trans/cis ratio of 3.0 or more,
前記加硫ゴム粒子の含有量≧前記スチレンブタジエンゴムのトランス量／シス量であり、the content of the vulcanized rubber particles is equal to or greater than the trans content/cis content of the styrene-butadiene rubber,
前記加硫ゴム粒子の含有量は、ゴム成分１００質量部に対する含有量（単位：質量部）であり、The content of the vulcanized rubber particles is the content (unit: parts by mass) relative to 100 parts by mass of the rubber component,
前記充填剤成分が、セチルトリメチルアンモニウムブロミド吸着比表面積が１８０ｍThe filler component has a cetyltrimethylammonium bromide adsorption specific surface area of 180 m ２2 ／ｇ以上のシリカを含むタイヤ用ゴム組成物。/g or more of silica.
前記スチレンブタジエンゴムのトランス量／シス量が３．０以上であり、The styrene-butadiene rubber has a trans/cis ratio of 3.0 or more,
前記加硫ゴム粒子の含有量≧前記スチレンブタジエンゴムのトランス量／シス量であり、the content of the vulcanized rubber particles is equal to or greater than the trans content/cis content of the styrene-butadiene rubber,
前記加硫ゴム粒子の含有量は、ゴム成分１００質量部に対する含有量（単位：質量部）であるタイヤ用ゴム組成物。The content of the vulcanized rubber particles is the content (unit: parts by mass) based on 100 parts by mass of the rubber component of the rubber composition for tires.
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