JP2024176462A - tire - Google Patents
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Abstract
【課題】ウェットグリップ性能およびトラクション性能の総合性能の向上を図ることができるタイヤを提供すること。
【解決手段】トレッド部を備えたタイヤであって、前記トレッド部は、タイヤ周方向に連続して延びる複数の周方向溝を有し、前記トレッド部は、トレッド面を構成する第一層と、前記第一層の半径方向内側に隣接する第二層とを少なくとも備え、前記第一層および前記第二層が、それぞれゴム成分およびシリカを含有するゴム組成物により構成され、前記第一層の厚みをt1(mm)、前記周方向溝の最深部の溝深さをH(mm)、前記第一層を構成するゴム組成物中のゴム成分100質量部に対するシリカの含有量をS1(質量部)、前記第二層を構成するゴム組成物中のゴム成分100質量部に対するシリカの含有量をS2(質量部)、前記第一層を構成するゴム組成物のアセトン抽出量をAE1(質量%)、前記第二層を構成するゴム組成物のアセトン抽出量をAE2(質量%)、前記第二層の30℃における複素弾性率を30℃E*2(MPa)、前記トレッド部の接地面におけるランド比をRとしたとき、t1/Hが0.90以下であり、Rと30℃E*2との積(R×30℃E*2)が12.0以下であり、かつAE2/S2がAE1/S1よりも大きいタイヤ。
【選択図】なし
The present invention provides a tire that can improve the overall performance of wet grip performance and traction performance.
[Solution] A tire with a tread portion, the tread portion having a plurality of circumferential grooves extending continuously in the tire circumferential direction, the tread portion having at least a first layer constituting a tread surface and a second layer adjacent to the radially inward side of the first layer, the first layer and the second layer each being composed of a rubber composition containing a rubber component and silica, the thickness of the first layer being t1 (mm), the groove depth at the deepest part of the circumferential groove being H (mm), the content of silica per 100 parts by mass of the rubber component in the rubber composition constituting the first layer being S1 (parts by mass), a tire in which, when a silica content per 100 parts by mass of the rubber component in the rubber composition constituting the second layer is S2 (parts by mass), an acetone extractable amount of the rubber composition constituting the first layer is AE1 (% by mass), an acetone extractable amount of the rubber composition constituting the second layer is AE2 (% by mass), a complex modulus of elasticity at 30°C of the second layer is 30°CE*2 (MPa), and a land ratio at the contact surface of the tread portion is R, t1/H is 0.90 or less, the product of R and 30°CE*2 (R×30°CE*2) is 12.0 or less, and AE2/S2 is greater than AE1/S1.
[Selection diagram] None
Description
本発明は、タイヤに関する。 The present invention relates to a tire.
以前からタイヤのトラクション性能を改善する手法について種々検討されており、例えば、特許文献1には、特定のスチレンブタジエンゴム、加硫ゴム粒子、およびカーボンブラックを含むゴム組成物をトレッドに用いることにより、高温時の耐摩耗性およびトラクション性能の総合性能を改善できることが記載されている。 Various methods for improving the traction performance of tires have been studied for some time. For example, Patent Document 1 describes that the overall performance of wear resistance and traction performance at high temperatures can be improved by using a rubber composition containing a specific styrene-butadiene rubber, vulcanized rubber particles, and carbon black in the tread.
しかしながら、近年では、タイヤのウェットグリップ性能およびトラクション性能の総合性能について、更なる改善が求められている。 However, in recent years, there has been a demand for further improvement in the overall wet grip and traction performance of tires.
本発明は、ウェットグリップ性能およびトラクション性能の総合性能の向上を図ることができるタイヤを提供することを目的とする。 The present invention aims to provide a tire that can improve the overall performance of wet grip performance and traction performance.
本発明は、トレッド部を備えたタイヤであって、前記トレッド部は、タイヤ周方向に連続して延びる複数の周方向溝を有し、前記トレッド部は、トレッド面を構成する第一層と、前記第一層の半径方向内側に隣接する第二層とを少なくとも備え、前記第一層および前記第二層が、それぞれゴム成分およびシリカを含有するゴム組成物により構成され、前記第一層の厚みをt1(mm)、前記周方向溝の最深部の溝深さをH(mm)、前記第一層を構成するゴム組成物中のゴム成分100質量部に対するシリカの含有量をS1(質量部)、前記第二層を構成するゴム組成物中のゴム成分100質量部に対するシリカの含有量をS2(質量部)、前記第一層を構成するゴム組成物のアセトン抽出量をAE1(質量%)、前記第二層を構成するゴム組成物のアセトン抽出量をAE2(質量%)、前記第二層の30℃における複素弾性率を30℃E*2(MPa)、前記トレッド部の接地面におけるランド比をRとしたとき、t1/Hが0.90以下であり、Rと30℃E*2との積(R×30℃E*2)が12.0以下であり、かつAE2/S2がAE1/S1よりも大きいタイヤに関する。 The present invention relates to a tire having a tread portion, the tread portion having a plurality of circumferential grooves extending continuously in the tire circumferential direction, the tread portion having at least a first layer constituting a tread surface and a second layer adjacent to the radially inner side of the first layer, the first layer and the second layer each being composed of a rubber composition containing a rubber component and silica, the thickness of the first layer being t1 (mm), the groove depth of the deepest part of the circumferential groove being H (mm), the content of silica per 100 parts by mass of the rubber component in the rubber composition constituting the first layer being S1 (parts by mass), and the The tire relates to a tire in which, when the content of silica per 100 parts by mass of the rubber component in the rubber composition constituting the two layers is S2 (parts by mass), the amount of acetone extractable from the rubber composition constituting the first layer is AE1 (% by mass), the amount of acetone extractable from the rubber composition constituting the second layer is AE2 (% by mass), the complex modulus of elasticity at 30°C of the second layer is 30°CE*2 (MPa), and the land ratio at the contact surface of the tread portion is R, t1/H is 0.90 or less, the product of R and 30°CE*2 (R x 30°CE*2) is 12.0 or less, and AE2/S2 is greater than AE1/S1.
本発明によれば、タイヤのウェットグリップ性能およびトラクション性能の総合性能の向上を図ることができる。 The present invention can improve the overall wet grip and traction performance of a tire.
本発明の一実施形態であるタイヤは、トレッド部を備えたタイヤであって、前記トレッド部は、タイヤ周方向に連続して延びる複数の周方向溝を有し、前記トレッド部は、トレッド面を構成する第一層と、前記第一層の半径方向内側に隣接する第二層とを少なくとも備え、前記第一層および前記第二層が、それぞれゴム成分およびシリカを含有するゴム組成物により構成され、前記第一層の厚みをt1(mm)、前記周方向溝の最深部の溝深さをH(mm)、前記第一層を構成するゴム組成物中のゴム成分100質量部に対するシリカの含有量をS1(質量部)、前記第二層を構成するゴム組成物中のゴム成分100質量部に対するシリカの含有量をS2(質量部)、前記第一層を構成するゴム組成物のアセトン抽出量をAE1(質量%)、前記第二層を構成するゴム組成物のアセトン抽出量をAE2(質量%)、前記第二層の30℃における複素弾性率を30℃E*2(MPa)、前記トレッド部の接地面におけるランド比をRとしたとき、t1/Hが0.90以下であり、Rと30℃E*2との積(R×30℃E*2)が12.0以下(好ましくは8.0以下)であり、かつAE2/S2がAE1/S1よりも大きいタイヤである。 A tire according to one embodiment of the present invention is a tire having a tread portion, the tread portion having a plurality of circumferential grooves extending continuously in the tire circumferential direction, the tread portion having at least a first layer constituting a tread surface and a second layer adjacent to the radially inner side of the first layer, the first layer and the second layer each being composed of a rubber composition containing a rubber component and silica, the thickness of the first layer being t1 (mm), the groove depth of the deepest part of the circumferential groove being H (mm), the content of silica per 100 parts by mass of the rubber component in the rubber composition constituting the first layer being S1 (parts by mass), and the The tire has a silica content of S2 (parts by mass) per 100 parts by mass of the rubber component in the rubber composition constituting the two layers, an acetone extractable amount of the rubber composition constituting the first layer is AE1 (% by mass), an acetone extractable amount of the rubber composition constituting the second layer is AE2 (% by mass), a complex elastic modulus of the second layer at 30°C is 30°CE*2 (MPa), and a land ratio of the contact surface of the tread portion is R. t1/H is 0.90 or less, the product of R and 30°CE*2 (R x 30°CE*2) is 12.0 or less (preferably 8.0 or less), and AE2/S2 is greater than AE1/S1.
本発明のタイヤにおいて、ウェットグリップ性能およびトラクション性能の総合性能が向上する理由については、理論に拘束されることは意図しないが、以下のように考えられる。 Without intending to be bound by theory, the reason why the overall wet grip performance and traction performance of the tire of the present invention is improved is thought to be as follows.
AE2/S2をAE1/S1よりも大きくすることで、第一層はシリカに起因する剛性の高いゴム、第二層は低分子成分に起因する柔らかいゴムとなり、第二層は第一層に対して相対的に柔らかくなると考えられる。このため、旋回時にトレッド部に歪がかかった際には、柔らかく運動性の高い第二層が発熱しやすくなる。そして、その熱が第一層に伝わり路面への追従性が瞬時に向上することで、ウェットグリップ性能が向上すると考えられる。また、旋回後にトレッド部の温度が下がる際は、路面に近い第一層が先に空冷されるため第一層の剛性が高くなり、路面を引っかく力を生みやすくなるため、効率よくトラクション性能を発揮できると考えられる。 By making AE2/S2 larger than AE1/S1, the first layer is a rubber with high rigidity due to silica, and the second layer is a soft rubber due to low molecular weight components, and it is believed that the second layer is relatively softer than the first layer. For this reason, when the tread is distorted during turning, the soft, highly maneuverable second layer is more likely to generate heat. This heat is then transferred to the first layer, instantly improving the ability to follow the road surface, which is believed to improve wet grip performance. In addition, when the temperature of the tread drops after turning, the first layer, which is closer to the road surface, is air-cooled first, so the rigidity of the first layer increases, making it easier to generate force to scratch the road surface, which is believed to enable efficient traction performance.
また、t1/Hを0.90以下とすることで、第二層の外面が周方向溝の溝底の最深部よりもタイヤ半径方向外側に位置するようになり、陸部やブロック内部が2以上のゴム層で形成されるようになる。これにより、トレッド部の歪が発熱性の高い第二層に伝わりやすく、第二層の熱が第一層に伝わりやすくなるため、より効率的にウェットグリップ性能が向上すると考えられる。 In addition, by setting t1/H to 0.90 or less, the outer surface of the second layer is positioned radially outward of the deepest part of the bottom of the circumferential groove, and the land portion and the inside of the block are formed of two or more rubber layers. This makes it easier for distortion in the tread portion to be transmitted to the second layer, which has a high heat generation rate, and easier for heat from the second layer to be transmitted to the first layer, which is thought to improve wet grip performance more efficiently.
さらにランド比が大きくなるにしたがって第二層の30℃における複素弾性率(30℃E*2)を小さくすることにより、旋回中の第二層の運動性および発熱性の高さに起因して、旋回中および直進中において第一層が良好な剛性を得られるため、ウェットグリップ性能とトラクション性能が相乗的に向上するという特筆すべき効果が得られるものと考えられる。 Furthermore, by decreasing the complex modulus of elasticity at 30°C (30°C E*2) of the second layer as the land ratio increases, the high maneuverability and heat generation of the second layer during cornering allows the first layer to obtain good rigidity during cornering and straight driving, which is believed to have the remarkable effect of synergistically improving wet grip performance and traction performance.
前記第一層を構成するゴム組成物のガラス転移温度Tg1および前記第二層を構成するゴム組成物のガラス転移温度Tg2は、いずれも-10℃以下であることが好ましく、いずれも-20℃以下であることがより好ましい。 The glass transition temperature Tg1 of the rubber composition constituting the first layer and the glass transition temperature Tg2 of the rubber composition constituting the second layer are both preferably -10°C or lower, and more preferably -20°C or lower.
Tg1およびTg2を前記の範囲とすることで、トレッドゴムの変形速度が速くなり、高周波での変形になる高速走行時においても十分に路面に対して追従することができると考えられる。 By setting Tg1 and Tg2 within the above ranges, it is believed that the deformation speed of the tread rubber increases, allowing it to adequately follow the road surface even during high-speed driving, when deformation occurs at high frequency.
前記第一層の30℃におけるtanδ(30℃tanδ1)および前記第二層の30℃におけるtanδ(30℃tanδ2)は、いずれも0.50以下であることが好ましく、いずれも0.30以下であることがより好ましい。 The tan δ of the first layer at 30°C (30°C tan δ1) and the tan δ of the second layer at 30°C (30°C tan δ2) are preferably both 0.50 or less, and more preferably both 0.30 or less.
走行中の実温に近い温度域でのtanδを小さくすることで、入力と応答との位相差を小さくすることが可能となり、トレッド部で生じた力を瞬時に路面に伝えやすくなり、旋回性が向上すると考えられる。 By reducing tan δ in a temperature range close to the actual temperature during driving, it is possible to reduce the phase difference between input and response, making it easier to instantly transmit the force generated in the tread to the road surface, which is thought to improve cornering performance.
前記第一層を構成するゴム成分中の総スチレン量Sty1および前記第二層を構成するゴム成分中の総スチレン量Sty2は、いずれも45質量%以下であることが好ましく、いずれも35質量%以下であることがより好ましい。 The total styrene amount Sty1 in the rubber component constituting the first layer and the total styrene amount Sty2 in the rubber component constituting the second layer are each preferably 45% by mass or less, and more preferably 35% by mass or less.
ゴム成分中の総スチレン量を少なくすることで、過剰なスチレン部による硬いドメインの影響により、路面に対する追従性が損なわれるおそれが低下すると考えられる。 It is believed that by reducing the total amount of styrene in the rubber component, the risk of impaired road conformity due to the effect of hard domains caused by excess styrene is reduced.
前記シリカの平均一次粒子径は、23nm以下が好ましく、18nm以下がより好ましい。 The average primary particle size of the silica is preferably 23 nm or less, and more preferably 18 nm or less.
シリカの平均一次粒子径を前記の範囲とすることにより、微細なシリカのネットワークを形成し、このネットワークを通じて、路面からの力を伝達させやすくすることができると考えられる。 By setting the average primary particle size of silica within the above range, it is believed that a fine silica network can be formed, and force from the road surface can be easily transmitted through this network.
前記第一層を構成するゴム成分および前記第二層を構成するゴム成分は、グリップ性能の観点から、いずれもスチレンブタジエンゴムを60質量%以上含有することが好ましい。 From the viewpoint of grip performance, it is preferable that the rubber component constituting the first layer and the rubber component constituting the second layer each contain 60% by mass or more of styrene-butadiene rubber.
RとSty1との積(R×Sty1)は、20以下であることが好ましい。 The product of R and Sty1 (R x Sty1) is preferably 20 or less.
ランド比Rが大きくなるに従ってSty1を小さくすることで、路面との接地面積を増やしつつ、トレッド表面での追従性を得やすくすることができると考えられる。一方で、Rが小さい際にはSty1大きくすることで、トレッド表面でもエネルギーロスを生じ、旋回性を向上させやすくすることができると考えられる。 By decreasing Sty1 as the land ratio R increases, it is believed that it is possible to increase the contact area with the road surface while making it easier to obtain tracking performance on the tread surface. On the other hand, by increasing Sty1 when R is small, it is believed that it is possible to generate energy loss on the tread surface as well, making it easier to improve cornering performance.
RとSty2との積(R×Sty2)は、20以下であることが好ましい。 The product of R and Sty2 (R x Sty2) is preferably 20 or less.
ランド比Rが大きくなるに従ってSty2を小さくすることで、旋回時に第二層が変形しやすくなり、この熱により第一層も軟化され、路面に対する追従性を得やすくすることができると考えられる。また、Rが小さい際にはSty2大きくすることで、第二層内での発熱を高めることが可能となり、トレッド部全体の追従性を高めることが可能になると考えられる。 By decreasing Sty2 as the land ratio R increases, the second layer becomes more likely to deform during cornering, and the heat also softens the first layer, making it easier to obtain conformability to the road surface. In addition, by increasing Sty2 when R is small, it becomes possible to increase heat generation within the second layer, which is thought to improve conformability of the entire tread portion.
前記周方向溝は、タイヤ表面側の端部からタイヤ半径方向内側に向けて溝幅が漸増していることが好ましい。 It is preferable that the width of the circumferential grooves gradually increases from the end on the tire surface side toward the inside in the tire radial direction.
周方向溝の溝幅がタイヤ半径方向内側に向けて漸増することにより、第二層が変形しやすくなり、旋回時に第二層で発熱を生じさせやすくすることができると考えられる。 It is believed that by gradually increasing the groove width of the circumferential grooves toward the inside of the tire in the radial direction, the second layer becomes more easily deformed, making it easier for heat to be generated in the second layer during cornering.
<定義>
「トレッド部」は、タイヤの接地面を形成する部分であり、タイヤ半径方向断面において、ベルト層やベルト補強層、カーカス層などのスチールやテキスタイル材料によりタイヤ骨格を形成する部材を備える場合には、それらよりもタイヤ半径方向外側の部材である。
<Definition>
The "tread portion" refers to the portion that forms the contact surface of the tire, and in the case where the tire includes components that form the tire skeleton made of steel or textile materials, such as a belt layer, a belt reinforcing layer, and a carcass layer, in the radial cross section of the tire, the component that is radially outward of these components.
「正規リム」は、タイヤが基づいている規格を含む規格体系において、当該規格がタイヤ毎に定めるリムであり、JATMAであれば「JATMA YEAR BOOK」に記載されている“標準リム”、ETRTO(The European Tyre and Rim Technical Organisation)であれば「STANDARDS MANUAL」に記載されている“Measuring Rim”、TRA(The Tire and Rim Association,Inc.)であれば「YEAR BOOK」に記載されている“Design Rim”を指し、JATMA、ETRTO、TRAの順に参照し、参照時に適用サイズがあればその規格に従う。なお、前記の規格に定められていないタイヤの場合は、そのタイヤにリム組可能であって、かつ内圧が保持できる(即ちリム/タイヤの間からエア漏れを発生させない)最小径のリムのうち、最もリム幅の狭いものを指すものとする。 "Genuine rim" refers to the rim that is specified for each tire by the standard system that includes the standard on which the tire is based. For JATMA, this refers to the "standard rim" described in the "JATMA YEAR BOOK." For ETRTO (The European Tire and Rim Technical Organisation), this refers to the "Measuring Rim" described in the "STANDARDS MANUAL." For TRA (The Tire and Rim Association, Inc.), this refers to the "Design Rim" described in the "YEAR BOOK." JATMA, ETRTO, and TRA are referred to in that order, and if there is an applicable size at the time of reference, that standard is followed. For tires not specified in the above standards, this refers to the narrowest rim among the smallest diameter rims that can be assembled with the tire and can hold internal pressure (i.e., no air leaks from between the rim and tire).
「正規内圧」は、タイヤが基づいている規格を含む規格体系において、各規格がタイヤ毎に定めている空気圧であり、JATMAであれば“最高空気圧”、ETRTOであれば“INFLATION PRESSURE”、TRAであれば表“TIRE LOAD LIMITS AT VARIOUS COLD INFLATION PRESSURES”に記載の最大値を指し、正規リムの場合と同様に、JATMA、ETRTO、TRAの順に参照し、参照時に適用サイズがあればその規格に従う。なお、前記の規格に定められていないタイヤの場合は、前記正規リムが標準リムとして記載されている別のタイヤサイズ(ただし、規格に定められているもの)の正規内圧(ただし、250kPa以上)を指し、250kPa以上の正規内圧が複数記載されている場合には、その中の最小値を指すものとする。 "Regular internal pressure" refers to the air pressure set for each tire by each standard in the standard system, including the standard on which the tire is based. For JATMA, it refers to the "Maximum Air Pressure", for ETRTO, it refers to the "INFLATION PRESSURE", and for TRA, it refers to the maximum value listed in the table "TIRE LOAD LIMITS AT VARIOUS COLD INFLATION PRESSURES". As with regular rims, refer to JATMA, ETRTO, and TRA in that order, and follow the standard if there is an applicable size at the time of reference. Note that in the case of tires not specified in the above standards, the regular internal pressure refers to the regular internal pressure (250 kPa or more) of another tire size (defined in the standard) for which the regular rim is listed as the standard rim, and if multiple regular internal pressures of 250 kPa or more are listed, it refers to the smallest value among them.
「正規状態」は、タイヤが正規リムにリム組みされかつ正規内圧が充填され、しかも、無負荷の状態である。なお、本明細書において、特に断りがない場合、タイヤ各部の寸法は、前記正規状態で測定される。 "Normal condition" refers to a state in which the tire is mounted on a normal rim, inflated to normal internal pressure, and unloaded. In this specification, unless otherwise specified, the dimensions of each part of the tire are measured in the normal condition.
周方向溝、横溝を含め「溝」は、少なくとも2.0mmよりも大きい幅の凹みをいう。一方、「サイプ」は、幅が2.0mm以下、好ましくは0.5~2.0mmの細い切り込みをいう。 A "groove," including circumferential and lateral grooves, is a recess with a width of at least 2.0 mm. On the other hand, a "sipe" is a thin cut with a width of 2.0 mm or less, preferably 0.5 to 2.0 mm.
「ランド比R」は、正規状態のタイヤに正規荷重が負荷され、キャンバー角0度で平面に接地したとき、全ての溝を埋めたと仮定した状態でのトレッド面の全表面積(すなわち、トレッド部の接地形状において、外輪郭により得られる面積)に対する、接地する接地面の全面積の比である。ここで、全ての溝とは、前記の周方向溝および横溝に該当しない溝を含むものとする。 "Land ratio R" is the ratio of the total area of the contact surface to the total surface area of the tread surface (i.e., the area obtained by the outer contour of the contact shape of the tread portion) when a tire in a normal state is loaded with a normal load and in contact with a flat surface with a camber angle of 0 degrees, assuming that all grooves are filled. Here, "all grooves" includes grooves that do not fall under the above-mentioned circumferential grooves and lateral grooves.
「接地面の全面積」は、タイヤの接地形状から計算される。接地形状は、正規リムに組み付け、正規内圧を加え、25℃で24時間静置した後、トレッド表面に墨を塗り、最大負荷能力の荷重を負荷して厚紙に押しつけ(キャンバー角は0°)、紙に転写させることで得られる。そして、タイヤを周方向に72°ずつ回転させて、5か所で転写させる。すなわち、5回、接地形状を得る。実接地面積は、墨部分の面積の5か所平均値により求められる。 The "total area of the contact patch" is calculated from the tire's contact shape. The contact shape is obtained by mounting the tire on a standard rim, applying standard internal pressure, and leaving it at 25°C for 24 hours, then applying ink to the tread surface, and pressing it against cardboard under a load of maximum load capacity (camber angle is 0°) to transfer the shape to the paper. The tire is then rotated 72° in circumferential directions, and the shape is transferred at five locations. In other words, five contact shapes are obtained. The actual contact area is calculated as the average area of the ink parts at five locations.
「トレッド部を構成する各ゴム層の厚み」は、タイヤを、タイヤ回転軸を含む面で切断した断面において、タイヤ赤道面上における各ゴム層の厚みであり、タイヤを周方向に72°ずつ回転させ、5か所の位置で求めたトレッドの厚みの平均値である。例えば、第一層の厚みは、タイヤ赤道面上における、トレッド最表面から第一層のタイヤ半径方向内側界面までのタイヤ半径方向の直線距離を指す。なお、タイヤ赤道面上に周方向溝を有する場合には、トレッド部を構成する各ゴム層の厚みは、タイヤ赤道面に最も近い陸部のタイヤ幅方向中央部における各ゴム層の厚みとする。「タイヤ赤道面に最も近い陸部」とは、タイヤ赤道面に存在する周方向溝の、タイヤ赤道面に最も近い溝縁を有する陸部を指すものとし、そのような陸部がタイヤ幅方向両横に存在する場合は、トレッド部を構成する各ゴム層の厚みは、当該2つの陸部のタイヤ幅方向中央部における各ゴム層の厚みの平均値とする。また、タイヤ赤道面上の陸部に通電部材などが存在し、界面が不明瞭である場合には、通電部材などにより遮られた界面を仮想的につなぎ合わせて測定するものとする。 "The thickness of each rubber layer constituting the tread" refers to the thickness of each rubber layer on the tire equatorial plane in a cross section of the tire cut along a plane including the tire rotation axis, and is the average value of the tread thicknesses obtained at five positions by rotating the tire circumferentially at 72° intervals. For example, the thickness of the first layer refers to the linear distance in the tire radial direction from the outermost tread surface to the tire radially inner interface of the first layer on the tire equatorial plane. In addition, when the tire has a circumferential groove on the tire equatorial plane, the thickness of each rubber layer constituting the tread is the thickness of each rubber layer at the tire widthwise center of the land portion closest to the tire equatorial plane. "The land portion closest to the tire equatorial plane" refers to the land portion of the circumferential groove present on the tire equatorial plane that has the groove edge closest to the tire equatorial plane, and when such land portions exist on both sides in the tire width direction, the thickness of each rubber layer constituting the tread is the average value of the thicknesses of each rubber layer at the tire widthwise center of the two land portions. In addition, if there is a conductive member or the like on the land portion of the tire's equatorial plane and the interface is unclear, the interface that is blocked by the conductive member or the like is virtually connected and measured.
「周方向溝の最深部の溝深さ」は、トレッド面と周方向溝の溝底の最深部とのタイヤ半径方向の距離によって求められる。なお、周方向溝の溝底の最深部とは、陸部またはブロック部に隣接した周方向溝のうち、最も深い溝深さを有する周方向溝の溝底の最深部である。 The "groove depth at the deepest part of the circumferential groove" is determined by the distance in the tire radial direction between the tread surface and the deepest part of the groove bottom of the circumferential groove. The deepest part of the groove bottom of the circumferential groove is the deepest part of the groove bottom of the circumferential groove that has the deepest groove depth among the circumferential grooves adjacent to the land portion or block portion.
「軟化剤」とは、ゴム成分に可塑性を付与する材料であり、ゴム組成物からアセトンを用いて抽出される成分である。軟化剤は、25℃で液体(液状)の軟化剤および25℃で固体の軟化剤を含む。ただし、通常タイヤ工業で使用されるワックスおよびステアリン酸は含まないものとする。 A "softener" is a material that imparts plasticity to a rubber component, and is a component that is extracted from a rubber composition using acetone. Softeners include softeners that are liquid (liquid-like) at 25°C and softeners that are solid at 25°C. However, this does not include wax and stearic acid that are commonly used in the tire industry.
「軟化剤の含有量」は、予めオイル、樹脂成分、液状ゴム成分等の軟化剤により伸展された伸展ゴム成分中に含まれる軟化剤の量も含む。また、オイルの含有量、樹脂成分の含有量、液状ゴムの含有量についても同様であり、例えば、伸展成分がオイルである場合には伸展オイルはオイルの含有量に含まれる。 "Softener content" includes the amount of softener contained in the extended rubber component that has been extended in advance with a softener such as oil, resin component, or liquid rubber component. The same applies to the oil content, resin component content, and liquid rubber content. For example, if the extended component is oil, the extended oil is included in the oil content.
<測定方法>
「トレッド部を構成する各ゴム層の厚み」は、タイヤを、タイヤ回転軸を含む面で切断し、ビード部の幅を正規リムの幅に合わせた状態で測定される。
<Measurement method>
"The thickness of each rubber layer constituting the tread portion" is measured in a state in which the tire is cut along a plane including the tire rotation axis and the width of the bead portion is adjusted to the width of a regular rim.
「アセトン抽出量」は、JIS K 6229:2015に準拠して各加硫ゴム試験片を常温(25℃前後)で72時間アセトンに浸漬して可溶成分を抽出し、抽出前後の各試験片の質量を測定し、下記式により求めることができる。
(アセトン抽出量(質量%))={(抽出前のゴム試験片の質量-抽出後のゴム試験片の質量)/(抽出前のゴム試験片の質量)}×100
The "acetone extractable amount" can be calculated in accordance with JIS K 6229:2015 by immersing each vulcanized rubber test piece in acetone at room temperature (about 25°C) for 72 hours to extract the soluble components, measuring the mass of each test piece before and after extraction, and then calculating the amount of acetone extractable from the following formula.
(Amount of acetone extracted (mass %))={(mass of rubber test piece before extraction−mass of rubber test piece after extraction)/(mass of rubber test piece before extraction)}×100
「30℃tanδ」は、動的粘弾性測定装置(例えば、GABO社製のイプレクサーシリーズ)を用い、温度30℃、周波数10Hz、初期歪5%、動歪±1%、伸長モードの条件下で測定される損失正接である。損失正接測定用サンプルは、長さ20mm×幅4mm×厚さ1mmの加硫ゴム組成物である。タイヤから切り出して作製する場合には、タイヤのトレッド部から、タイヤ周方向が長辺、タイヤ半径方向が厚さ方向となるように切り出す。
"30°C tan δ" is the loss tangent measured using a dynamic viscoelasticity measuring device (e.g., the Iplexer series manufactured by GABO) under the following conditions: temperature 30°C,
「30℃E*」は、動的粘弾性測定装置(例えば、GABO社製のイプレクサーシリーズ)を用い、温度30℃、周波数10Hz、初期歪5%、動歪±1%、伸長モードの条件下で測定される複素弾性率である。本測定用サンプルは、30℃tanδの場合と同様にして作製される。 "30℃E*" is the complex modulus measured using a dynamic viscoelasticity measuring device (e.g., the Iplexer series manufactured by GABO) under the following conditions: temperature 30℃, frequency 10Hz, initial strain 5%, dynamic strain ±1%, and extension mode. The sample for this measurement is prepared in the same manner as for 30℃tan δ.
「ゴム組成物のガラス転移温度(Tg)」は、動的粘弾性測定装置(例えば、GABO社製のイプレクサーシリーズ)を用い、周波数10Hz、初期歪10%、振幅±0.5%および昇温速度2℃/minの条件下でtanδの温度分布曲線を測定し、得られた温度分布曲線の-60℃~40℃の範囲における極大値に対応する温度(tanδピーク温度)をガラス転移温度とする。なお、-60℃~40℃の範囲において、tanδが温度上昇に伴い、漸増もしくは漸減し続ける場合は、ガラス転移温度は、それぞれ40℃もしくは-60℃とする。また、-60℃~40℃の範囲において、極大値を示す点が2点存在する場合は、それらのうち最も温度が低い点をガラス転移温度とする。本測定用サンプルは、30℃tanδの場合と同様にして作製される。 The "glass transition temperature (Tg) of the rubber composition" is determined by measuring the temperature distribution curve of tan δ using a dynamic viscoelasticity measuring device (e.g., the Iplexer series manufactured by GABO) under conditions of a frequency of 10 Hz, an initial strain of 10%, an amplitude of ±0.5%, and a heating rate of 2°C/min. The glass transition temperature is the temperature (tan δ peak temperature) corresponding to the maximum value in the range of -60°C to 40°C on the obtained temperature distribution curve. Note that in the range of -60°C to 40°C, if tan δ continues to gradually increase or decrease with increasing temperature, the glass transition temperature is 40°C or -60°C, respectively. In addition, if there are two points showing maximum values in the range of -60°C to 40°C, the lowest temperature point is taken as the glass transition temperature. The measurement sample is prepared in the same manner as for 30°C tan δ.
「スチレン含量」は、1H-NMR測定により算出される値であり、例えば、SBR等のスチレンに由来する繰り返し単位を有するゴム成分に適用される。 The "styrene content" is a value calculated by 1 H-NMR measurement, and is applied to a rubber component having repeating units derived from styrene, such as SBR.
「ビニル含量(1,2-結合ブタジエン単位量)」は、JIS K 6239-2:2017に従い、赤外吸収スペクトル分析により算出される値であり、例えば、SBR、BR等のブタジエンに由来する繰り返し単位を有するゴム成分に適用される。 "Vinyl content (amount of 1,2-bonded butadiene units)" is a value calculated by infrared absorption spectrum analysis in accordance with JIS K 6239-2:2017, and applies to rubber components that have repeating units derived from butadiene, such as SBR and BR.
「シス含量(シス-1,4-結合ブタジエン単位量)」は、JIS K 6239-2:2017に従い、赤外吸収スペクトル分析により算出される値であり、例えば、BR等のブタジエンに由来する繰り返し単位を有するゴム成分に適用される。 "Cis content (amount of cis-1,4-bonded butadiene units)" is a value calculated by infrared absorption spectrum analysis in accordance with JIS K 6239-2:2017, and applies to rubber components that have repeating units derived from butadiene, such as BR.
「ゴム成分中の総スチレン量」とは、ゴム成分100質量%中に含まれるスチレン単位の合計含有量(質量%)であって、各ゴム成分について、それぞれ、スチレン含量(質量%)にゴム成分中の質量分率を乗じて得られる値を算出し、それら値を総和した値である。具体的にはΣ(各スチレン単位含有ゴムのスチレン含量(質量%)×各スチレン単位含有ゴムのゴム成分中の含有量(質量%)/100)により算出される。 "Total styrene content in rubber component" refers to the total content (mass%) of styrene units contained in 100% by mass of rubber component, calculated by multiplying the styrene content (mass%) of each rubber component by the mass fraction in the rubber component, and adding up the values obtained. Specifically, it is calculated by Σ(styrene content (mass%) of each styrene unit-containing rubber × content (mass%) of each styrene unit-containing rubber in the rubber component/100).
「ゴム成分のガラス転移温度(Tg)」は、JIS K 7121に従い、ティー・エイ・インスツルメント・ジャパン(株)製の示差走査熱量計(Q200)を用いて昇温速度10℃/分で昇温しながら測定することにより、測定される。 The "glass transition temperature (Tg) of the rubber component" is measured in accordance with JIS K 7121 using a differential scanning calorimeter (Q200) manufactured by TA Instruments Japan Ltd., while increasing the temperature at a rate of 10°C/min.
「重量平均分子量(Mw)」は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)(例えば、東ソー(株)製のGPC-8000シリーズ、検出器:示差屈折計、カラム:東ソー(株)製のTSKGEL SUPERMALTIPORE HZ-M)による測定値を基に、標準ポリスチレン換算により求めることができる。例えば、SBR、BR等に適用される。 The "weight average molecular weight (Mw)" can be calculated based on the measured value by gel permeation chromatography (GPC) (e.g., GPC-8000 series manufactured by Tosoh Corporation, detector: differential refractometer, column: TSKGEL SUPERMALTIPORE HZ-M manufactured by Tosoh Corporation) and converted into standard polystyrene. For example, it is applicable to SBR, BR, etc.
「カーボンブラックの窒素吸着比表面積(N2SA)」は、JIS K 6217-2:2017に準じて測定される。「シリカの窒素吸着比表面積(N2SA)」は、ASTM D3037-93に準じてBET法で測定される。 "Nitrogen adsorption specific surface area (N 2 SA) of carbon black" is measured in accordance with JIS K 6217-2: 2017. "Nitrogen adsorption specific surface area (N 2 SA) of silica" is measured by the BET method in accordance with ASTM D3037-93.
「平均一次粒子径」は、粒子を透過型または走査型電子顕微鏡で写真撮影し、400個の粒子径の算術平均により求められる。粒子径は、粒子の形状がほぼ円形の場合には円の直径を粒子径とし、針状または棒状の場合には短径を粒子径とし、それ以外の場合には電子顕微鏡画像から円相当径を算出して粒子径とする。円相当径は、(4×(粒子の面積)/π)^0.5として求められる。平均一次粒子径は、シリカやカーボンブラック等に適用される。 The "average primary particle size" is calculated by photographing particles with a transmission or scanning electron microscope and taking the arithmetic average of 400 particle sizes. If the particle shape is nearly circular, the diameter of the circle is used as the particle size. If the particle shape is needle-like or rod-like, the minor axis is used as the particle size. In other cases, the equivalent circle diameter is calculated from the electron microscope image. The equivalent circle diameter is calculated as (4 x (particle area)/π)^0.5. The average primary particle size applies to silica, carbon black, etc.
「樹脂成分の軟化点」は、JIS K 6220-1:2015 7.7に規定される軟化点を環球式軟化点測定装置で測定し、球が降下した温度である。 The "softening point of the resin component" is the temperature at which the ball drops when the softening point as specified in JIS K 6220-1:2015 7.7 is measured using a ring and ball softening point tester.
本発明の一実施形態であるタイヤについて、適宜図面を用いて説明する。但し、以下の記載は本発明を説明するための例示であり、本発明の技術的範囲をこの記載範囲にのみ限定する趣旨ではない。 A tire, which is one embodiment of the present invention, will be described with reference to the appropriate drawings. However, the following description is merely an example for explaining the present invention, and is not intended to limit the technical scope of the present invention to the scope of this description.
<タイヤ>
図1に、本実施形態に係るタイヤのトレッド部の一部が示された断面図の一例を示す。図1において、上下方向がタイヤの半径方向であり、左右方向がタイヤの軸方向であり、紙面に垂直な方向がタイヤの周方向である。
<Tires>
An example of a cross-sectional view showing a part of a tread portion of a tire according to the present embodiment is shown in Fig. 1. In Fig. 1, the up-down direction is the radial direction of the tire, the left-right direction is the axial direction of the tire, and the direction perpendicular to the paper surface is the circumferential direction of the tire.
図示される通り、本実施形態に係るタイヤのトレッド部は、第一層11および第二層12を備え、第一層11の外面がトレッド面を構成し、第二層12が第一層11のタイヤ半径方向内側に隣接している。また、本発明の目的が達成される限り、第二層13とベルト層(非図示)との間に、さらに1または2以上のゴム層(図1では第三層13)を有していてもよい。
As shown in the figure, the tread portion of the tire according to this embodiment comprises a
第一層11の厚みt1は、本発明の効果の観点から、3mm以上が好ましく、4mm以上がより好ましく、5mm以上がさらに好ましい。一方、t1は、14mm以下が好ましく、12mm以下がより好ましく、10mm以下がさらに好ましい。
From the viewpoint of the effects of the present invention, the thickness t1 of the
第二層12の厚みt2は、本発明の効果の観点から、0.5mm以上が好ましく、1.0mm以上がより好ましい。一方、t2は、10mm以下が好ましく、8mm以下がより好ましく、6mm以下がさらに好ましい。
From the viewpoint of the effects of the present invention, the thickness t2 of the
周方向溝の溝深さHは、本発明の効果の観点から、5mm以上が好ましく、6mm以上がより好ましく、7mm以上がさらに好ましい。一方、Hは、16mm以下が好ましく、14mm以下がより好ましく、12mm以下がさらに好ましい。 From the viewpoint of the effects of the present invention, the groove depth H of the circumferential groove is preferably 5 mm or more, more preferably 6 mm or more, and even more preferably 7 mm or more. On the other hand, H is preferably 16 mm or less, more preferably 14 mm or less, and even more preferably 12 mm or less.
本実施形態に係るタイヤは、周方向溝の溝底の最深部が、第二層12の外面よりもタイヤ半径方向内側に位置するように形成され、陸部が2以上のゴム層で形成される。t1/Hは、本発明の効果の観点から、0.90以下であり、0.88以下が好ましく、0.85以下がより好ましい。一方、t1/Hの下限値は特に制限されないが、0.30以上が好ましく、0.40以上がより好ましく、0.50以上がさらに好ましい。
The tire according to this embodiment is formed so that the deepest part of the bottom of the circumferential groove is located radially inward of the outer surface of the
第二層12は、前記第二層の最外部に対してタイヤ半径方向内側に凹んだ凹部を有し、かつ、第一層11の一部が第二層12の前記凹部内に形成されていることが好ましく、凹部表面を第一層11が形成していることがより好ましい。このような構成とすることにより、トレッド部が摩耗し、第二層が露出すると、第二層が陸部の中央部分に、第一層が陸部のエッジ部分にそれぞれ存在することとなり、本発明の効果が発揮しやすくなると考えられる。
It is preferable that the
図1では、周方向溝3は、周方向溝3の溝底の最深部が、周方向溝3に隣接する陸部における第二層12のタイヤ半径方向最外部よりもタイヤ半径方向内側に位置するように形成されている。具体的には、周方向溝3のタイヤ半径方向内側では、第二層12は、その最外部に対してタイヤ半径方向内側に凹んだ凹部を有し、第一層11の一部が第二層12の当該凹部内に所定の厚さで形成されている。周方向溝3は、第二層12のタイヤ半径方向最外部を越えて第二層12の凹部の内側へ入り込むように形成されている。
In FIG. 1, the
周方向溝の少なくとも一つの溝壁には、トレッド部の踏面に表れる溝縁2よりも溝幅方向の外側に凹む凹部が設けることが好ましい。周方向溝の溝壁にかかる凹部を設けることで、第二層が変形しやすくなり、旋回時に第二層で発熱を生じさせやすくすることができると考えられる。
It is preferable that at least one groove wall of the circumferential groove has a recess that is recessed outward in the groove width direction from the
図1では、周方向溝3は、両側の溝壁10に、凹み量がタイヤ周方向に一定の凹部9が設けられている。周方向溝3は、タイヤ表面側の端部からタイヤ半径方向内側に向けて溝幅が漸増している。周方向溝3の溝壁5は、タイヤ半径方向外側から内側に向かって直線状に延びているが、このような態様に限定されるものではなく、例えば、曲線状や階段状に延びていてもよい。
In FIG. 1, the
周方向溝3の合計凹み量(図1ではc1+c2)は、周方向溝3の溝幅W1の0.10~2.00倍が好ましく、0.20~1.50倍がより好ましく、0.30~0.90倍がさらに好ましい。なお、当該凹部を有する周方向溝が複数存在する場合には、何れかの周方向溝の合計凹み量が上記の関係を満たしていればよく、全ての凹部を有する溝が上記関係を満たしていてもよい。
The total recess amount of the circumferential groove 3 (c1+c2 in FIG. 1) is preferably 0.10 to 2.00 times the groove width W1 of the
トレッド部の接地面におけるランド比Rは、0.50以上が好ましく、0.55以上がより好ましく、0.60以上がさらに好ましく、0.65以上が特に好ましい。また、ランド比Rは、0.90以下が好ましく、0.88以下がより好ましく、0.85以下がさらに好ましく、0.82以下が特に好ましい。 The land ratio R at the contact surface of the tread portion is preferably 0.50 or more, more preferably 0.55 or more, even more preferably 0.60 or more, and particularly preferably 0.65 or more. The land ratio R is preferably 0.90 or less, more preferably 0.88 or less, even more preferably 0.85 or less, and particularly preferably 0.82 or less.
第一層を構成するゴム組成物のアセトン抽出量(AE1)は、8質量%以上が好ましく、10質量%以上がより好ましく、12質量%以上がさらに好ましく、14質量%以上が特に好ましい。また、AE1は、30質量%以下が好ましく、27質量%以下がより好ましく、24質量%以下がさらに好ましい。 The acetone extractable amount ( AE1 ) of the rubber composition constituting the first layer is preferably 8 mass% or more, more preferably 10 mass% or more, even more preferably 12 mass% or more, and particularly preferably 14 mass% or more. Also, AE1 is preferably 30 mass% or less, more preferably 27 mass% or less, and even more preferably 24 mass% or less.
第二層を構成するゴム組成物のアセトン抽出量(AE2)は、8質量%以上が好ましく、10質量%以上がより好ましく、12質量%以上がさらに好ましく、14質量%以上がさらに好ましく、16質量%以上がさらに好ましく、18質量%以上が特に好ましい。また、AE2は、32質量%以下が好ましく、30質量%以下がより好ましく、28質量%以下がさらに好ましく、26質量%以下が特に好ましい。 The acetone extractable amount ( AE2 ) of the rubber composition constituting the second layer is preferably 8 mass% or more, more preferably 10 mass% or more, even more preferably 12 mass% or more, still more preferably 14 mass% or more, even more preferably 16 mass% or more, and particularly preferably 18 mass% or more. Also, AE2 is preferably 32 mass% or less, more preferably 30 mass% or less, even more preferably 28 mass% or less, and particularly preferably 26 mass% or less.
第一層を構成するゴム組成物の30℃E*(30℃E*1)は、5MPa以上が好ましく、6MPa以上がより好ましく、7MPa以上がさらに好ましく、8MPa以上が特に好ましい。一方、30℃E*1は、40MPa以下が好ましく、35MPa以下がより好ましく、30MPa以下がさらに好ましい。 The 30°C E* (30°C E*1) of the rubber composition constituting the first layer is preferably 5 MPa or more, more preferably 6 MPa or more, even more preferably 7 MPa or more, and particularly preferably 8 MPa or more. On the other hand, the 30°C E*1 is preferably 40 MPa or less, more preferably 35 MPa or less, and even more preferably 30 MPa or less.
第二層を構成するゴム組成物の30℃E*(30℃E*2)は、2MPa以上が好ましく、3MPa以上がより好ましく、4MPa以上がさらに好ましい。一方、30℃E*2は、18MPa以下が好ましく、16MPa以下がより好ましく、14MPa以下がさらに好ましい。 The 30°C E* (30°C E*2) of the rubber composition constituting the second layer is preferably 2 MPa or more, more preferably 3 MPa or more, and even more preferably 4 MPa or more. On the other hand, the 30°C E*2 is preferably 18 MPa or less, more preferably 16 MPa or less, and even more preferably 14 MPa or less.
30℃E*1と30℃E*2との差(30℃E*1-30℃E*2)は、1MPa以上が好ましく、2MPa以上がより好ましく、3MPa以上がさらに好ましく、4MPa以上が特に好ましい。一方、30℃E*1-30℃E*2の上限値は特に制限されないが、20MPa以下が好ましく、18MPa以下がより好ましく、16MPa以下がさらに好ましく、14MPa以下が特に好ましい。 The difference between 30°C E*1 and 30°C E*2 (30°C E*1-30°C E*2) is preferably 1 MPa or more, more preferably 2 MPa or more, even more preferably 3 MPa or more, and particularly preferably 4 MPa or more. On the other hand, the upper limit of 30°C E*1-30°C E*2 is not particularly limited, but is preferably 20 MPa or less, more preferably 18 MPa or less, even more preferably 16 MPa or less, and particularly preferably 14 MPa or less.
なお、ゴム組成物の30℃E*は、後記のゴム成分、フィラー、軟化剤の種類や配合量により適宜調整することができる。 The 30°C E* of the rubber composition can be adjusted as appropriate by adjusting the types and amounts of the rubber components, fillers, and softeners described below.
第一層を構成するゴム組成物の30℃tanδ(30℃tanδ1)は、本発明の効果の観点から、0.55以下が好ましく、0.50以下がより好ましく、0.45以下がさらに好ましく、0.40以下がさらに好ましく、0.35以下がさらに好ましく、0.30以下が特に好ましい。また、第二層を構成するゴム組成物の30℃tanδ(30℃tanδ2)は、0.55以下が好ましく、0.50以下がより好ましく、0.45以下がさらに好ましく、0.40以下がさらに好ましく、0.35以下がさらに好ましく、0.30以下が特に好ましい。一方、30℃tanδ1および30℃tanδ2は、本発明の効果の観点から、0.06以上が好ましく、0.08以上がより好ましく、0.10以上がさらに好ましく、0.12以上が特に好ましい。なお、ゴム組成物の30℃tanδは、後記のゴム成分、フィラー、軟化剤の種類や配合量により適宜調整することができる。 From the viewpoint of the effects of the present invention, the 30°C tan δ (30°C tan δ1) of the rubber composition constituting the first layer is preferably 0.55 or less, more preferably 0.50 or less, even more preferably 0.45 or less, even more preferably 0.40 or less, even more preferably 0.35 or less, and particularly preferably 0.30 or less. Also, the 30°C tan δ (30°C tan δ2) of the rubber composition constituting the second layer is preferably 0.55 or less, more preferably 0.50 or less, even more preferably 0.45 or less, even more preferably 0.40 or less, even more preferably 0.35 or less, and particularly preferably 0.30 or less. On the other hand, from the viewpoint of the effects of the present invention, the 30°C tan δ1 and 30°C tan δ2 are preferably 0.06 or more, more preferably 0.08 or more, even more preferably 0.10 or more, and particularly preferably 0.12 or more. The 30°C tan δ of the rubber composition can be adjusted as appropriate by adjusting the types and amounts of the rubber components, fillers, and softeners described below.
第一層を構成するゴム組成物のTg(Tg1)は、-5℃以下が好ましく、-10℃以下がより好ましく、-15℃以下がさらに好ましく、-20℃以下がさらに好ましく、-24℃以下が特に好ましい。また、第二層を構成するゴム組成物のTg(Tg2)は、-5℃以下が好ましく、-10℃以下がより好ましく、-15℃以下がさらに好ましく、-20℃以下がさらに好ましく、-24℃以下が特に好ましい。一方、Tg1およびTg2の下限値は特に制限されないが、-65℃以上が好ましく、-60℃以上がより好ましく、-55℃以上がさらに好ましく、-50℃以上が特に好ましい。なお、ゴム組成物のTgは、後記のゴム成分、フィラー、軟化剤の種類や配合量により適宜調整することができる。 The Tg (Tg1) of the rubber composition constituting the first layer is preferably -5°C or lower, more preferably -10°C or lower, even more preferably -15°C or lower, even more preferably -20°C or lower, and particularly preferably -24°C or lower. The Tg (Tg2) of the rubber composition constituting the second layer is preferably -5°C or lower, more preferably -10°C or lower, even more preferably -15°C or lower, even more preferably -20°C or lower, and particularly preferably -24°C or lower. On the other hand, the lower limit values of Tg1 and Tg2 are not particularly limited, but are preferably -65°C or higher, more preferably -60°C or higher, even more preferably -55°C or higher, and particularly preferably -50°C or higher. The Tg of the rubber composition can be appropriately adjusted by the type and amount of the rubber component, filler, and softener described below.
本実施形態に係るタイヤは、第一層を構成するゴム組成物中のゴム成分100質量部に対するシリカの含有量をS1(質量部)、前記第二層を構成するゴム組成物中のゴム成分100質量部に対するシリカの含有量をS2(質量部)としたとき、AE2/S2がAE1/S1よりも大きいことを特徴とする。AE2/S2とAE1/S1との差(AE2/S2-AE1/S1)は、0.01以上が好ましく、0.02以上がより好ましく、0.03以上がさらに好ましく、0.04以上が特に好ましい。一方、AE2/S2とAE1/S1との差(AE2/S2-AE1/S1)の上限値は特に制限されないが、0.30以下が好ましく、0.25以下がより好ましく、0.20以下がさらに好ましい。 The tire according to the present embodiment is characterized in that, when the content of silica per 100 parts by mass of the rubber component in the rubber composition constituting the first layer is S1 (parts by mass), and the content of silica per 100 parts by mass of the rubber component in the rubber composition constituting the second layer is S2 (parts by mass), AE2/S2 is greater than AE1/S1. The difference between AE2/S2 and AE1/S1 (AE2/S2-AE1/S1) is preferably 0.01 or more, more preferably 0.02 or more, even more preferably 0.03 or more, and particularly preferably 0.04 or more. On the other hand, the upper limit of the difference between AE2/S2 and AE1/S1 (AE2/S2-AE1/S1) is not particularly limited, but is preferably 0.30 or less, more preferably 0.25 or less, and even more preferably 0.20 or less.
AE1/S1は、0.10以上が好ましく、0.12以上がより好ましく、0.14以上がさらに好ましく、0.16以上が特に好ましい。また、AE1/S1は、0.30以下が好ましく、0.27以下がより好ましく、0.24以下がさらに好ましい。 AE1/S1 is preferably 0.10 or more, more preferably 0.12 or more, even more preferably 0.14 or more, and particularly preferably 0.16 or more. AE1/S1 is preferably 0.30 or less, more preferably 0.27 or less, and even more preferably 0.24 or less.
AE2/S2は、0.17以上が好ましく、0.19以上がより好ましく、0.21以上がさらに好ましく、0.23以上が特に好ましい。また、AE2/S2は、0.47以下が好ましく、0.45以下がより好ましく、0.43以下がさらに好ましい。 AE2/S2 is preferably 0.17 or more, more preferably 0.19 or more, even more preferably 0.21 or more, and particularly preferably 0.23 or more. AE2/S2 is preferably 0.47 or less, more preferably 0.45 or less, and even more preferably 0.43 or less.
Rと30℃E*2との積(R×30℃E*2)は、本発明の効果の観点から12.0以下であり、11.5以下が好ましく、11.0以下がより好ましく、10.5以下がさらに好ましく、10.0以下が特に好ましい。一方、R×30℃E*2は、第二層を構成するゴム組成物の運動性および発熱性の観点から、2.0以上が好ましく、2.5以上がより好ましく、3.0以上がさらに好ましい。 From the viewpoint of the effect of the present invention, the product of R and 30°C E*2 (R x 30°C E*2) is 12.0 or less, preferably 11.5 or less, more preferably 11.0 or less, even more preferably 10.5 or less, and particularly preferably 10.0 or less. On the other hand, from the viewpoint of the mobility and heat generation of the rubber composition constituting the second layer, R x 30°C E*2 is preferably 2.0 or more, more preferably 2.5 or more, and even more preferably 3.0 or more.
第一層を構成するゴム成分中の総スチレン量Sty1(質量%)としたとき、RとSty1との積(R×Sty1)は、35以下が好ましく、30以下がより好ましく、25以下がさらに好ましく、20以下がさらに好ましく、18以下が特に好ましい。また、R×Sty1の下限値は特に制限されないが、2以上が好ましく、4以上がより好ましく、6以上がさらに好ましく、8以上が特に好ましい。 When the total styrene content Sty1 (mass%) in the rubber component constituting the first layer is taken as the product of R and Sty1 (R x Sty1) is preferably 35 or less, more preferably 30 or less, even more preferably 25 or less, even more preferably 20 or less, and particularly preferably 18 or less. There is no particular lower limit for R x Sty1, but it is preferably 2 or more, more preferably 4 or more, even more preferably 6 or more, and particularly preferably 8 or more.
第二層を構成するゴム成分中の総スチレン量Sty2(質量%)としたとき、RとSty2との積(R×Sty2)は、35以下が好ましく、30以下がより好ましく、25以下がさらに好ましく、20以下がさらに好ましく、18以下が特に好ましい。また、R×Sty2の下限値は特に制限されないが、2以上が好ましく、4以上がより好ましく、6以上がさらに好ましく、8以上が特に好ましい。 When the total styrene content Sty2 (mass%) in the rubber component constituting the second layer is taken as the total styrene content Sty2, the product of R and Sty2 (R x Sty2) is preferably 35 or less, more preferably 30 or less, even more preferably 25 or less, even more preferably 20 or less, and particularly preferably 18 or less. There is no particular lower limit for R x Sty2, but it is preferably 2 or more, more preferably 4 or more, even more preferably 6 or more, and particularly preferably 8 or more.
[ゴム組成物]
以下、本発明のタイヤのトレッド部を構成するゴム組成物(本実施形態に係るゴム組成物)について説明するが、特に断りのない限り、トレッド部のいずれのゴム層にも適用可能なものとする。本実施形態に係るゴム組成物は、ゴム成分とシリカとを含み、さらにその他の配合剤を含み得るものである。
[Rubber composition]
The rubber composition constituting the tread portion of the tire of the present invention (rubber composition according to the present embodiment) will be described below, but unless otherwise specified, it can be applied to any rubber layer of the tread portion. The rubber composition according to the present embodiment contains a rubber component and silica, and may further contain other compounding ingredients.
<ゴム成分>
本実施形態に係るゴム組成物は、ゴム成分としてジエン系ゴムが好適に用いられる。ジエン系ゴムとしては、例えば、イソプレン系ゴム、ブタジエンゴム(BR)、スチレンブタジエンゴム(SBR)、スチレンイソプレンゴム(SIR)、スチレンイソプレンブタジエンゴム(SIBR)、クロロプレンゴム(CR)、アクリロニトリルブタジエンゴム(NBR)等が挙げられる。これらのジエン系ゴムは、カーボンブラックやシリカ等のフィラーと相互作用可能な変性基で処理された変性ゴムであってもよく、不飽和結合の一部を水素添加処理した水添ゴムであってもよい。ジエン系ゴムは1種単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。また、後述の軟化剤を用いてあらかじめ伸展された伸展ゴムを用いてもよい。
<Rubber component>
In the rubber composition according to the present embodiment, a diene rubber is preferably used as the rubber component. Examples of diene rubber include isoprene rubber, butadiene rubber (BR), styrene butadiene rubber (SBR), styrene isoprene rubber (SIR), styrene isoprene butadiene rubber (SIBR), chloroprene rubber (CR), and acrylonitrile butadiene rubber (NBR). These diene rubbers may be modified rubbers treated with a modifying group capable of interacting with fillers such as carbon black and silica, or may be hydrogenated rubbers in which a portion of the unsaturated bonds has been hydrogenated. The diene rubber may be used alone or in combination of two or more types. In addition, an extended rubber that has been previously extended using a softener described later may be used.
ゴム成分中のジエン系ゴムの含有量は、70質量%以上が好ましく、80質量%以上がより好ましく、90質量%以上がさらに好ましく、95質量%以上が特に好ましい。また、ジエン系ゴムのみからなるゴム成分としてもよい。 The content of diene rubber in the rubber component is preferably 70% by mass or more, more preferably 80% by mass or more, even more preferably 90% by mass or more, and particularly preferably 95% by mass or more. The rubber component may also consist of only diene rubber.
ジエン系ゴム成分としては、イソプレン系ゴム、スチレンブタジエンゴム(SBR)およびブタジエンゴム(BR)からなる群より選ばれる少なくとも1種が好適に用いられる。第一層を構成するゴム成分は、SBRを含むことが好ましく、SBRおよびBRを含むことがより好ましい。第二層を構成するゴム成分は、SBRを含むことが好ましく、SBRおよびBRを含むことがより好ましい。 As the diene rubber component, at least one selected from the group consisting of isoprene rubber, styrene butadiene rubber (SBR), and butadiene rubber (BR) is preferably used. The rubber component constituting the first layer preferably contains SBR, and more preferably contains SBR and BR. The rubber component constituting the second layer preferably contains SBR, and more preferably contains SBR and BR.
(SBR)
SBRとしては特に限定はなく、未変性の溶液重合SBR(S-SBR)や乳化重合SBR(E-SBR)、これらの変性SBR(変性S-SBR、変性E-SBR)等が挙げられる。変性SBRとしては、末端および/または主鎖が変性されたSBR、スズ、ケイ素化合物等でカップリングされた変性SBR(縮合物、分岐構造を有するもの等)等が挙げられる。なかでもS-SBRおよび変性SBRが好ましい。さらに、これらSBRの水素添加物(水素添加されたSBR)等も使用することができる。これらのSBRは、1種単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
(SBR)
The SBR is not particularly limited, and examples thereof include unmodified solution-polymerized SBR (S-SBR) and emulsion-polymerized SBR (E-SBR), as well as modified SBRs thereof (modified S-SBR, modified E-SBR). Examples of modified SBR include SBR whose ends and/or main chains are modified, and modified SBRs (condensates, those having a branched structure, etc.) coupled with tin, silicon compounds, etc. Among these, S-SBR and modified SBR are preferred. Furthermore, hydrogenated products of these SBRs (hydrogenated SBR), etc. can also be used. These SBRs may be used alone or in combination of two or more.
本実施形態に係るSBRとして伸展SBRを用いることもでき、非伸展SBRを用いることもできる。伸展SBRを用いる場合、SBRの伸展量、すなわち、SBRに含まれる伸展軟化剤の含有量は、SBRのゴム固形分100質量部に対して、10~50質量部であることが好ましい。 As the SBR according to this embodiment, either extended SBR or non-extended SBR can be used. When extended SBR is used, the amount of extension of the SBR, i.e., the content of the extension softener contained in the SBR, is preferably 10 to 50 parts by mass per 100 parts by mass of the rubber solid content of the SBR.
前記で列挙されたSBRは、1種単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。前記で列挙されたSBRとしては、例えば、住友化学(株)、JSR(株)、旭化成(株)、日本ゼオン(株)、ZSエラストマー(株)等より市販されているものを使用することができる。 The SBRs listed above may be used alone or in combination of two or more. As the SBRs listed above, for example, commercially available products from Sumitomo Chemical Co., Ltd., JSR Corporation, Asahi Kasei Corporation, Nippon Zeon Co., Ltd., ZS Elastomers Co., Ltd., etc. can be used.
SBRのスチレン含量は、50質量%以下が好ましく、45質量%以下がより好ましく、40質量%以下がさらに好ましく、35質量%以下がさらに好ましく、28質量%以下が特に好ましい。また、SBRのスチレン含量は、5質量%以上が好ましく、7質量%以上がより好ましく、10質量%以上がさらに好ましい。なお、SBRのスチレン含量は、前記測定方法により測定される。 The styrene content of SBR is preferably 50% by mass or less, more preferably 45% by mass or less, even more preferably 40% by mass or less, even more preferably 35% by mass or less, and particularly preferably 28% by mass or less. The styrene content of SBR is preferably 5% by mass or more, more preferably 7% by mass or more, and even more preferably 10% by mass or more. The styrene content of SBR is measured by the above-mentioned measurement method.
SBRのビニル含量は、シリカとの反応性の担保、ゴム強度、および耐摩耗性能の観点から、10モル%以上が好ましく、15モル%以上がより好ましく、20モル%以上がさらに好ましい。また、SBRのビニル含量は、温度依存性の増大防止、破断伸び、および耐摩耗性能の観点から、70モル%以下が好ましく、65モル%以下がより好ましく、60モル%以下がさらに好ましい。なお、SBRのビニル含量は、前記測定方法により測定される。 From the viewpoints of ensuring reactivity with silica, rubber strength, and abrasion resistance, the vinyl content of SBR is preferably 10 mol% or more, more preferably 15 mol% or more, and even more preferably 20 mol% or more. From the viewpoints of preventing an increase in temperature dependency, breaking elongation, and abrasion resistance, the vinyl content of SBR is preferably 70 mol% or less, more preferably 65 mol% or less, and even more preferably 60 mol% or less. The vinyl content of SBR is measured by the above-mentioned measurement method.
SBRの重量平均分子量(Mw)は、本発明の効果の観点から、10万以上が好ましく、14万以上がより好ましく、18万以上がさらに好ましい。また、架橋均一性の観点から、重量平均分子量は200万以下が好ましく、180万以下がより好ましく、150万以下がさらに好ましい。なお、SBRのMwは、前記測定方法により測定される。 From the viewpoint of the effects of the present invention, the weight average molecular weight (Mw) of SBR is preferably 100,000 or more, more preferably 140,000 or more, and even more preferably 180,000 or more. From the viewpoint of crosslinking uniformity, the weight average molecular weight is preferably 2,000,000 or less, more preferably 1,800,000 or less, and even more preferably 1,500,000 or less. The Mw of SBR is measured by the above-mentioned measurement method.
SBRのガラス転移温度(Tg)は、耐摩耗性能の観点から、-90℃以上が好ましく、-80℃以上がより好ましく、-70℃以上がさらに好ましい。また、SBRのTgは、-10℃以下が好ましく、-15℃以下がより好ましく、-20℃以下がさらに好ましい。なお、SBRのTgは、前記測定方法により測定される。 From the viewpoint of abrasion resistance, the glass transition temperature (Tg) of SBR is preferably -90°C or higher, more preferably -80°C or higher, and even more preferably -70°C or higher. The Tg of SBR is preferably -10°C or lower, more preferably -15°C or lower, and even more preferably -20°C or lower. The Tg of SBR is measured by the above-mentioned measurement method.
第一層を構成するゴム成分中のSBRの含有量は、30質量%以上が好ましく、40質量%以上がより好ましく、50質量%以上がさらに好ましく、60質量%以上が特に好ましい。また、該含有量の上限値は特に制限されないが、99質量%以下が好ましく、95質量%以下がより好ましく、90質量%以下がさらに好ましい。 The content of SBR in the rubber component constituting the first layer is preferably 30% by mass or more, more preferably 40% by mass or more, even more preferably 50% by mass or more, and particularly preferably 60% by mass or more. There is no upper limit to the content, but it is preferably 99% by mass or less, more preferably 95% by mass or less, and even more preferably 90% by mass or less.
第一層を構成するゴム成分中の総スチレン量Sty1は、45質量%以下が好ましく、42質量%以下が好ましく、37質量%以下がさらに好ましく、33質量%以下が特に好ましい。また、Sty1は、3質量%以上が好ましく、5質量%以上がより好ましく、7質量以上がさらに好ましい。 The total styrene content Sty1 in the rubber component constituting the first layer is preferably 45% by mass or less, more preferably 42% by mass or less, more preferably 37% by mass or less, and particularly preferably 33% by mass or less. Sty1 is preferably 3% by mass or more, more preferably 5% by mass or more, and even more preferably 7% by mass or more.
第二層を構成するゴム成分中のSBRの含有量は、30質量%以上が好ましく、40質量%以上がより好ましく、50質量%以上がさらに好ましく、60質量%以上が特に好ましい。また、該含有量の上限値は特に制限されないが、99質量%以下が好ましく、95質量%以下がより好ましく、90質量%以下がさらに好ましい。 The content of SBR in the rubber component constituting the second layer is preferably 30% by mass or more, more preferably 40% by mass or more, even more preferably 50% by mass or more, and particularly preferably 60% by mass or more. There is no upper limit to the content, but it is preferably 99% by mass or less, more preferably 95% by mass or less, and even more preferably 90% by mass or less.
第二層を構成するゴム成分中の総スチレン量Sty2は、45質量%以下が好ましく、42質量%以下が好ましく、37質量%以下がさらに好ましく、33質量%以下が特に好ましい。また、Sty2は、3質量%以上が好ましく、5質量%以上がより好ましく、7質量以上がさらに好ましい。 The total styrene content Sty2 in the rubber component constituting the second layer is preferably 45% by mass or less, more preferably 42% by mass or less, more preferably 37% by mass or less, and particularly preferably 33% by mass or less. Sty2 is preferably 3% by mass or more, more preferably 5% by mass or more, and even more preferably 7% by mass or more.
(BR)
BRとしては特に限定されるものではなく、例えば、シス含量が50質量%未満のBR(ローシスBR)、シス含量が90質量%以上のBR(ハイシスBR)、希土類元素系触媒を用いて合成された希土類系ブタジエンゴム(希土類系BR)、シンジオタクチックポリブタジエン結晶を含有するBR(SPB含有BR)、変性BR(ハイシス変性BR、ローシス変性BR)等タイヤ工業において一般的なものを使用することができる。これらのBRは、1種単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
(BR)
The BR is not particularly limited, and can be, for example, BR having a cis content of less than 50% by mass (low cis BR), BR having a cis content of 90% by mass or more (high cis BR), rare earth butadiene rubber (rare earth BR) synthesized using a rare earth catalyst, BR containing syndiotactic polybutadiene crystals (SPB-containing BR), modified BR (high cis modified BR, low cis modified BR), etc. These BRs can be used alone or in combination of two or more.
ハイシスBRとしては、例えば、日本ゼオン(株)、宇部興産(株)、JSR(株)等より市販されているものを使用することができる。ハイシスBRを含有することで耐摩耗性能を向上させることができる。ハイシスBRのシス含量は、95質量%以上が好ましく、96質量%以上より好ましく、97質量%以上さらに好ましい。なお、BRのシス含量は、前記測定方法により測定される。 As the high cis BR, for example, commercially available products from Zeon Corporation, Ube Industries, Ltd., JSR Corporation, etc. can be used. The inclusion of high cis BR can improve abrasion resistance. The cis content of high cis BR is preferably 95% by mass or more, more preferably 96% by mass or more, and even more preferably 97% by mass or more. The cis content of BR is measured by the above-mentioned measurement method.
変性BRとしては、末端および/または主鎖がケイ素、窒素および酸素からなる群から選択される少なくとも一つの元素を含む官能基によって変性された変性ブタジエンゴム(変性BR)が好適に用いられる。 As the modified BR, a modified butadiene rubber (modified BR) in which the terminals and/or the main chain are modified with a functional group containing at least one element selected from the group consisting of silicon, nitrogen, and oxygen is preferably used.
その他の変性BRとしては、リチウム開始剤により1,3-ブタジエンの重合を行ったのち、スズ化合物を添加することにより得られ、さらに変性BR分子の末端がスズ-炭素結合で結合されているもの(スズ変性BR)等が挙げられる。また、変性BRは、水素添加されていないもの、水素添加されているもののいずれであってもよい。 Other modified BRs include those obtained by polymerizing 1,3-butadiene with a lithium initiator and then adding a tin compound, in which the ends of the modified BR molecules are further bonded with tin-carbon bonds (tin-modified BR). In addition, the modified BR may be either non-hydrogenated or hydrogenated.
BRの重量平均分子量(Mw)は、耐摩耗性能の観点から、30万以上が好ましく、35万以上がより好ましく、40万以上がさらに好ましい。また、架橋均一性等の観点からは、200万以下が好ましく、100万以下がより好ましい。なお、BRのMwは、前記測定方法により測定される。 From the viewpoint of abrasion resistance, the weight average molecular weight (Mw) of BR is preferably 300,000 or more, more preferably 350,000 or more, and even more preferably 400,000 or more. From the viewpoint of crosslinking uniformity, etc., it is preferably 2,000,000 or less, and more preferably 1,000,000 or less. The Mw of BR is measured by the above-mentioned measurement method.
第一層を構成するゴム成分中のBRの含有量は、50質量%以下が好ましく、40質量%以下がより好ましく、30質量%以下がさらに好ましく、25質量%以下が特に好ましい。また、該含有量の下限値は特に制限されないが、1質量%以上が好ましく、5質量%以上がより好ましく、10質量%以上がさらに好ましい。 The content of BR in the rubber component constituting the first layer is preferably 50% by mass or less, more preferably 40% by mass or less, even more preferably 30% by mass or less, and particularly preferably 25% by mass or less. There is no particular lower limit for the content, but it is preferably 1% by mass or more, more preferably 5% by mass or more, and even more preferably 10% by mass or more.
第二層を構成するゴム成分中のBRの含有量は、50質量%以下が好ましく、40質量%以下がより好ましく、30質量%以下がさらに好ましく、25質量%以下が特に好ましい。また、該含有量の下限値は特に制限されないが、1質量%以上が好ましく、5質量%以上がより好ましく、10質量%以上がさらに好ましい。 The content of BR in the rubber component constituting the second layer is preferably 50% by mass or less, more preferably 40% by mass or less, even more preferably 30% by mass or less, and particularly preferably 25% by mass or less. There is no particular lower limit for the content, but it is preferably 1% by mass or more, more preferably 5% by mass or more, and even more preferably 10% by mass or more.
(イソプレン系ゴム)
イソプレン系ゴムとしては、例えば、イソプレンゴム(IR)および天然ゴム等タイヤ工業において一般的なものを使用することができる。天然ゴムには、非改質天然ゴム(NR)の他に、エポキシ化天然ゴム(ENR)、水素化天然ゴム(HNR)、脱タンパク質天然ゴム(DPNR)、高純度天然ゴム、グラフト化天然ゴム等の改質天然ゴム等も含まれる。これらのイソプレン系ゴムは、1種単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
(Isoprene rubber)
As the isoprene-based rubber, for example, isoprene rubber (IR) and natural rubber, which are common in the tire industry, can be used. In addition to unmodified natural rubber (NR), natural rubber also includes modified natural rubber such as epoxidized natural rubber (ENR), hydrogenated natural rubber (HNR), deproteinized natural rubber (DPNR), high-purity natural rubber, and grafted natural rubber. These isoprene-based rubbers may be used alone or in combination of two or more.
NRとしては、特に限定されず、タイヤ工業において一般的なものを用いることができ、例えば、SIR20、RSS#3、TSR20等が挙げられる。
There are no particular limitations on NR, and any commonly used NR in the tire industry can be used, such as SIR20,
イソプレン系ゴムの含有量は、40質量%以下が好ましく、30質量%以下がより好ましく、20質量%以下がさらに好ましく、15質量%以下が特に好ましい。また、該含有量の下限値は特に制限されないが、例えば、1質量%以上が好ましく、3質量%以上、5質量%以上とすることができる。 The content of isoprene-based rubber is preferably 40% by mass or less, more preferably 30% by mass or less, even more preferably 20% by mass or less, and particularly preferably 15% by mass or less. There is no particular lower limit to the content, but it is preferably 1% by mass or more, and can be, for example, 3% by mass or more, or 5% by mass or more.
(その他のゴム成分)
ゴム成分は、本発明の効果に影響を与えない範囲で、ジエン系ゴム以外の他のゴム成分を含有してもよい。ジエン系ゴム以外の他のゴム成分としては、タイヤ工業で一般的に用いられる架橋可能なゴム成分を用いることができ、例えば、ブチルゴム(IIR)、ハロゲン化ブチルゴム、エチレンプロピレンゴム、ポリノルボルネンゴム、シリコーンゴム、塩化ポリエチレンゴム、フッ素ゴム(FKM)、アクリルゴム(ACM)、ヒドリンゴム等の非ジエン系ゴムが挙げられる。これらその他のゴム成分は、1種単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。また、上記のゴム成分の他に、公知の熱可塑性エラストマーを含有してもよく、含有しなくてもよい。
(Other rubber components)
The rubber component may contain other rubber components other than the diene rubber, as long as the effect of the present invention is not affected. As the rubber component other than the diene rubber, a crosslinkable rubber component generally used in the tire industry can be used, and examples thereof include non-diene rubbers such as butyl rubber (IIR), halogenated butyl rubber, ethylene propylene rubber, polynorbornene rubber, silicone rubber, chlorinated polyethylene rubber, fluororubber (FKM), acrylic rubber (ACM), and hydrin rubber. These other rubber components may be used alone or in combination of two or more. In addition to the above rubber components, a known thermoplastic elastomer may or may not be contained.
<フィラー>
本実施形態に係るゴム組成物はフィラーとしてシリカを含み、カーボンブラックおよびシリカを含むことが好ましい。
<Filler>
The rubber composition according to the present embodiment contains silica as a filler, and preferably contains carbon black and silica.
(カーボンブラック)
カーボンブラックとしては特に限定されず、例えば、GPF、FEF、HAF、ISAF、SAF等タイヤ工業において一般的なものを使用することができる。なお、一般的な鉱油を燃焼させて生成されるカーボンブラック以外に、リグニン等のバイオマス材料を用いたカーボンブラックを用いてもよい。また、タイヤやプラスチック製品等のカーボンブラックを含む製品を熱分解して得られたリサイクルカーボンブラックを用いてもよい。これらのカーボンブラックは、1種単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
(Carbon Black)
The carbon black is not particularly limited, and for example, GPF, FEF, HAF, ISAF, SAF, and other carbon blacks commonly used in the tire industry can be used. In addition to carbon blacks produced by burning common mineral oils, carbon blacks using biomass materials such as lignin can also be used. In addition, recycled carbon blacks obtained by pyrolyzing products containing carbon black, such as tires and plastic products, can also be used. These carbon blacks can be used alone or in combination of two or more.
カーボンブラックの窒素吸着比表面積(N2SA)は、補強性の観点から、30m2/g以上が好ましく、50m2/g以上がより好ましく、70m2/g以上がさらに好ましい。また、低燃費性能および加工性の観点からは、200m2/g以下が好ましく、180m2/g以下がより好ましく、160m2/g以下がさらに好ましい。なお、カーボンブラックのN2SAは、前記測定方法により測定される。 From the viewpoint of reinforcing properties, the nitrogen adsorption specific surface area ( N2SA ) of carbon black is preferably 30 m2 /g or more, more preferably 50 m2 /g or more, and even more preferably 70 m2 /g or more. From the viewpoints of fuel efficiency and processability, it is preferably 200 m2 /g or less, more preferably 180 m2 /g or less, and even more preferably 160 m2 /g or less. The N2SA of carbon black is measured by the above-mentioned measurement method.
第一層を構成するゴム組成物中のゴム成分100質量部に対するカーボンブラックの含有量は、補強性の観点から、5質量部以上が好ましく、10質量部以上がより好ましく、15質量部以上がさらに好ましく、20質量部以上が特に好ましい。また、該含有量は、60質量部以下が好ましく、50質量部以下がより好ましく、40質量部以下がさらに好ましく、35質量部以下が特に好ましい。 From the viewpoint of reinforcement, the carbon black content per 100 parts by mass of the rubber component in the rubber composition constituting the first layer is preferably 5 parts by mass or more, more preferably 10 parts by mass or more, even more preferably 15 parts by mass or more, and particularly preferably 20 parts by mass or more. The content is preferably 60 parts by mass or less, more preferably 50 parts by mass or less, even more preferably 40 parts by mass or less, and particularly preferably 35 parts by mass or less.
第二層を構成するゴム組成物中のゴム成分100質量部に対するカーボンブラックの含有量は、補強性の観点から、5質量部以上が好ましく、10質量部以上がより好ましく、15質量部以上がさらに好ましく、20質量部以上が特に好ましい。また、該含有量は、60質量部以下が好ましく、50質量部以下がより好ましく、40質量部以下がさらに好ましく、35質量部以下が特に好ましい。 From the viewpoint of reinforcement, the carbon black content per 100 parts by mass of the rubber component in the rubber composition constituting the second layer is preferably 5 parts by mass or more, more preferably 10 parts by mass or more, even more preferably 15 parts by mass or more, and particularly preferably 20 parts by mass or more. The content is preferably 60 parts by mass or less, more preferably 50 parts by mass or less, even more preferably 40 parts by mass or less, and particularly preferably 35 parts by mass or less.
(シリカ)
シリカとしては、特に限定されず、例えば、乾式法により調製されたシリカ(無水シリカ)、湿式法により調製されたシリカ(含水シリカ)等、タイヤ工業において一般的なものを使用することができる。なかでもシラノール基が多いという理由から、湿式法により調製された含水シリカが好ましい。なお、上記のシリカの他に、もみ殻などのバイオマス材料を原料としたシリカを適宜用いてもよい。これらのシリカは、1種単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
(silica)
The silica is not particularly limited, and can be, for example, silica prepared by a dry method (anhydrous silica), silica prepared by a wet method (hydrated silica), or other silica commonly used in the tire industry. Among them, hydrated silica prepared by a wet method is preferred because it has a large number of silanol groups. In addition to the above silica, silica made from biomass materials such as rice husks can be used as appropriate. These silicas can be used alone or in combination of two or more types.
シリカの窒素吸着比表面積(N2SA)は、低燃費性能および耐摩耗性能の観点から、120m2/g以上が好ましく、150m2/g以上がより好ましく、170m2/g以上がさらに好ましい。また、低燃費性能および加工性の観点からは、350m2/g以下が好ましく、300m2/g以下がより好ましく、250m2/g以下がさらに好ましい。なお、シリカのN2SAは、前記測定方法により測定される。 From the viewpoints of fuel economy and wear resistance, the nitrogen adsorption specific surface area ( N2SA ) of silica is preferably 120 m2 /g or more, more preferably 150 m2 /g or more, and even more preferably 170 m2 /g or more. From the viewpoints of fuel economy and processability, it is preferably 350 m2 /g or less, more preferably 300 m2 /g or less, and even more preferably 250 m2 /g or less. The N2SA of silica is measured by the above-mentioned measurement method.
シリカの平均一次粒子径は、本発明の効果の観点から、25nm以下が好ましく、23nm以下がより好ましく、20nm以下がさらに好ましく、18nm以下が特に好ましい。該平均一次粒子径の下限値は特に限定されないが、シリカの分散性の観点から、1nm以上が好ましく、3nm以上がより好ましく、5nm以上がさらに好ましい。なお、シリカの平均一次粒子径は、前記測定方法により測定される。 From the viewpoint of the effects of the present invention, the average primary particle diameter of silica is preferably 25 nm or less, more preferably 23 nm or less, even more preferably 20 nm or less, and particularly preferably 18 nm or less. The lower limit of the average primary particle diameter is not particularly limited, but from the viewpoint of the dispersibility of silica, it is preferably 1 nm or more, more preferably 3 nm or more, and even more preferably 5 nm or more. The average primary particle diameter of silica is measured by the above-mentioned measurement method.
第一層を構成するゴム組成物中のゴム成分100質量部に対するシリカの含有量S1は、本発明の効果の観点から、40質量部以上が好ましく、50質量部以上がより好ましく、60質量部以上がさらに好ましく、65質量部以上が特に好ましい。また、該含有量は、150質量部以下が好ましく、140質量部以下がより好ましく、130質量部以下がさらに好ましく、120質量部以下が特に好ましい。 From the viewpoint of the effects of the present invention, the silica content S1 per 100 parts by mass of the rubber component in the rubber composition constituting the first layer is preferably 40 parts by mass or more, more preferably 50 parts by mass or more, even more preferably 60 parts by mass or more, and particularly preferably 65 parts by mass or more. In addition, the content is preferably 150 parts by mass or less, more preferably 140 parts by mass or less, even more preferably 130 parts by mass or less, and particularly preferably 120 parts by mass or less.
第二層を構成するゴム組成物中のゴム成分100質量部に対するシリカの含有量S2は、本発明の効果の観点から、40質量部以上が好ましく、50質量部以上がより好ましく、60質量部以上がさらに好ましく、65質量部以上が特に好ましい。また、該含有量は、150質量部以下が好ましく、140質量部以下がより好ましく、130質量部以下がさらに好ましく、120質量部以下が特に好ましい。 From the viewpoint of the effects of the present invention, the silica content S2 per 100 parts by mass of the rubber component in the rubber composition constituting the second layer is preferably 40 parts by mass or more, more preferably 50 parts by mass or more, even more preferably 60 parts by mass or more, and particularly preferably 65 parts by mass or more. In addition, the content is preferably 150 parts by mass or less, more preferably 140 parts by mass or less, even more preferably 130 parts by mass or less, and particularly preferably 120 parts by mass or less.
(その他のフィラー)
シリカおよびカーボンブラック以外のフィラーとしては、特に限定されず、例えば、水酸化アルミニウム、アルミナ(酸化アルミニウム)、炭酸カルシウム、硫酸マグネシウム、タルク、クレー、バイオ炭(BIOCHAR)等、従来からタイヤ工業において一般的に用いられているものを配合することができる。これらその他のフィラーは、1種単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
(Other fillers)
The filler other than silica and carbon black is not particularly limited, and may be, for example, one that has been generally used in the tire industry, such as aluminum hydroxide, alumina (aluminum oxide), calcium carbonate, magnesium sulfate, talc, clay, biochar, etc. These other fillers may be used alone or in combination of two or more.
ゴム成分100質量部に対するフィラーの合計含有量は、40質量部以上が好ましく、50質量部以上がより好ましく、60質量部以上がさらに好ましく、65質量部以上が特に好ましい。また、該含有量は、160質量部以下が好ましく、150質量部以下がより好ましく、140質量部以下がさらに好ましく、130質量部以下が特に好ましい。 The total filler content per 100 parts by mass of the rubber component is preferably 40 parts by mass or more, more preferably 50 parts by mass or more, even more preferably 60 parts by mass or more, and particularly preferably 65 parts by mass or more. The content is preferably 160 parts by mass or less, more preferably 150 parts by mass or less, even more preferably 140 parts by mass or less, and particularly preferably 130 parts by mass or less.
第一層を構成するゴム組成物に含まれるフィラー中のシリカの含有率は、50質量%以上が好ましく、60質量%以上がより好ましく、70質量%以上がさらに好ましく、75質量%以上が特に好ましい。また、該含有率の上限は特に限定されないが、95質量%以下が好ましく、90質量%以下がより好ましい。 The silica content in the filler contained in the rubber composition constituting the first layer is preferably 50% by mass or more, more preferably 60% by mass or more, even more preferably 70% by mass or more, and particularly preferably 75% by mass or more. There is no particular upper limit to the content, but it is preferably 95% by mass or less, and more preferably 90% by mass or less.
第二層を構成するゴム組成物に含まれるフィラー中のシリカの含有率は、50質量%以上が好ましく、60質量%以上がより好ましく、70質量%以上がさらに好ましく、75質量%以上が特に好ましい。また、該含有率の上限は特に限定されないが、98質量%以下が好ましく、95質量%以下がより好ましく、92質量%以下がさらに好ましい。 The silica content in the filler contained in the rubber composition constituting the second layer is preferably 50% by mass or more, more preferably 60% by mass or more, even more preferably 70% by mass or more, and particularly preferably 75% by mass or more. The upper limit of the silica content is not particularly limited, but is preferably 98% by mass or less, more preferably 95% by mass or less, and even more preferably 92% by mass or less.
(シランカップリング剤)
シリカは、シランカップリング剤と併用することが好ましい。シランカップリング剤としては、特に限定されず、タイヤ工業において、従来からシリカと併用される任意のシランカップリング剤を使用することができるが、例えば、3-メルカプトプロピルトリメトキシシラン、3-メルカプトプロピルトリエトキシシラン、2-メルカプトエチルトリメトキシシラン、2-メルカプトエチルトリエトキシシラン等のメルカプト系シランカップリング剤;ビス(3-トリエトキシシリルプロピル)ジスルフィド、ビス(3-トリエトキシシリルプロピル)テトラスルフィド等のスルフィド系シランカップリング剤;3-オクタノイルチオ-1-プロピルトリエトキシシラン、3-ヘキサノイルチオ-1-プロピルトリエトキシシラン、3-オクタノイルチオ-1-プロピルトリメトキシシラン等のチオエステル系シランカップリング剤;ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン等のビニル系シランカップリング剤;3-アミノプロピルトリエトキシシラン、3-アミノプロピルトリメトキシシラン、3-(2-アミノエチル)アミノプロピルトリエトキシシラン等のアミノ系シランカップリング剤;γ-グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ-グリシドキシプロピルトリメトキシシラン等のグリシドキシ系シランカップリング剤;3-ニトロプロピルトリメトキシシラン、3-ニトロプロピルトリエトキシシラン等のニトロ系シランカップリング剤;3-クロロプロピルトリメトキシシラン、3-クロロプロピルトリエトキシシラン等のクロロ系シランカップリング剤等が挙げられる。なかでも、スルフィド系シランカップリング剤および/またはメルカプト系シランカップリング剤を含有することが好ましい。シランカップリング剤としては、例えば、エボニックデグサ社、モメンティブ社等より市販されているものを使用することができる。これらのシランカップリング剤は、1種単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
(Silane coupling agent)
Silica is preferably used in combination with a silane coupling agent. The silane coupling agent is not particularly limited, and any silane coupling agent that has been conventionally used in combination with silica in the tire industry can be used, for example, mercapto-based silane coupling agents such as 3-mercaptopropyltrimethoxysilane, 3-mercaptopropyltriethoxysilane, 2-mercaptoethyltrimethoxysilane, and 2-mercaptoethyltriethoxysilane; sulfide-based silane coupling agents such as bis(3-triethoxysilylpropyl)disulfide and bis(3-triethoxysilylpropyl)tetrasulfide; 3-octanoylthio-1-propyltriethoxysilane, 3-hexanoylthio-1-propyltriethoxysilane, and 3-octanoylthio-1-propyltrimethoxysilane. Examples of the silane coupling agent include thioester-based silane coupling agents such as silane; vinyl-based silane coupling agents such as vinyltriethoxysilane and vinyltrimethoxysilane; amino-based silane coupling agents such as 3-aminopropyltriethoxysilane, 3-aminopropyltrimethoxysilane, and 3-(2-aminoethyl)aminopropyltriethoxysilane; glycidoxy-based silane coupling agents such as γ-glycidoxypropyltriethoxysilane and γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane; nitro-based silane coupling agents such as 3-nitropropyltrimethoxysilane and 3-nitropropyltriethoxysilane; and chloro-based silane coupling agents such as 3-chloropropyltrimethoxysilane and 3-chloropropyltriethoxysilane. Among these, it is preferable to contain a sulfide-based silane coupling agent and/or a mercapto-based silane coupling agent. As the silane coupling agent, for example, those commercially available from Evonik Degussa, Momentive, etc. can be used. These silane coupling agents may be used alone or in combination of two or more.
シランカップリング剤のシリカ100質量部に対する含有量は、シリカの分散性を高める観点から、1.0質量部以上が好ましく、3.0質量部以上がより好ましく、5.0質量部以上がさらに好ましい。また、コストおよび加工性の観点からは、20質量部以下が好ましく、15質量部以下がより好ましく、12質量部以下がさらに好ましい。 The content of the silane coupling agent relative to 100 parts by mass of silica is preferably 1.0 part by mass or more, more preferably 3.0 parts by mass or more, and even more preferably 5.0 parts by mass or more, from the viewpoint of increasing the dispersibility of the silica. Also, from the viewpoint of cost and processability, it is preferably 20 parts by mass or less, more preferably 15 parts by mass or less, and even more preferably 12 parts by mass or less.
<その他の配合剤>
本実施形態に係るゴム組成物には、前記成分以外にも、従来タイヤ工業で一般に使用される配合剤、例えば、軟化剤、ワックス、ステアリン酸、酸化亜鉛、老化防止剤、加硫剤、加硫促進剤等を適宜含有することができる。
<Other compounding agents>
In addition to the above-mentioned components, the rubber composition according to the present embodiment may appropriately contain compounding agents that are generally used in the tire industry, such as a softener, wax, stearic acid, zinc oxide, an antioxidant, a vulcanizing agent, and a vulcanization accelerator.
軟化剤としては、例えば、樹脂成分、オイル、液状ポリマー等が挙げられる。 Examples of softeners include resin components, oils, liquid polymers, etc.
樹脂成分としては、特に限定されないが、タイヤ工業で慣用される石油樹脂、テルペン系樹脂、ロジン系樹脂、フェノール系樹脂等の炭化水素樹脂が挙げられる。 The resin component is not particularly limited, but examples include hydrocarbon resins commonly used in the tire industry, such as petroleum resins, terpene resins, rosin resins, and phenolic resins.
石油樹脂としては、C5系石油樹脂、芳香族系石油樹脂、C5C9系石油樹脂等が挙げられる。 Examples of petroleum resins include C5 petroleum resins, aromatic petroleum resins, C5C9 petroleum resins, etc.
本明細書において「C5系石油樹脂」とは、C5留分を重合することにより得られる樹脂をいい、それらを水素添加したものや変性したものであってもよい。C5留分としては、例えば、シクロペンタジエン、ペンテン、ペンタジエン、イソプレン等の炭素数4~5個相当の石油留分が挙げられる。C5系石油樹脂しては、ジシクロペンタジエン樹脂(DCPD樹脂)が好適に用いられる。 In this specification, "C5 petroleum resin" refers to a resin obtained by polymerizing a C5 fraction, and may be a hydrogenated or modified resin. Examples of C5 fractions include petroleum fractions with 4 to 5 carbon atoms, such as cyclopentadiene, pentene, pentadiene, and isoprene. Dicyclopentadiene resin (DCPD resin) is preferably used as a C5 petroleum resin.
本明細書において「芳香族系石油樹脂」とは、C9留分を重合することにより得られる樹脂をいい、それらを水素添加したものや変性したものであってもよい。C9留分としては、例えば、ビニルトルエン、アルキルスチレン、インデン、メチルインデン等の炭素数8~10個相当の石油留分が挙げられる。芳香族系石油樹脂の具体例としては、例えば、クマロンインデン樹脂、クマロン樹脂、インデン樹脂、および芳香族ビニル系樹脂が好適に用いられる。芳香族ビニル系樹脂としては、経済的で、加工しやすく、発熱性に優れているという理由から、α-メチルスチレンもしくはスチレンの単独重合体またはα-メチルスチレンとスチレンとの共重合体が好ましく、α-メチルスチレンとスチレンとの共重合体がより好ましい。芳香族ビニル系樹脂としては、例えば、クレイトン社、イーストマンケミカル社等より市販されているものを使用することができる。 In this specification, "aromatic petroleum resin" refers to a resin obtained by polymerizing a C9 fraction, and may be a hydrogenated or modified resin. Examples of C9 fractions include petroleum fractions having 8 to 10 carbon atoms, such as vinyltoluene, alkylstyrene, indene, and methylindene. Specific examples of aromatic petroleum resins that are preferably used include coumarone-indene resins, coumarone resins, indene resins, and aromatic vinyl resins. As aromatic vinyl resins, homopolymers of α-methylstyrene or styrene or copolymers of α-methylstyrene and styrene are preferred, and copolymers of α-methylstyrene and styrene are more preferred, because they are economical, easy to process, and have excellent heat generation properties. As aromatic vinyl resins, for example, those commercially available from Kraton, Eastman Chemical, etc. can be used.
本明細書において「C5C9系石油樹脂」とは、前記C5留分と前記C9留分を共重合することにより得られる樹脂をいい、それらを水素添加したものや変性したものであってもよい。C5留分およびC9留分としては、前記の石油留分が挙げられる。C5C9系石油樹脂としては、例えば、東ソー(株)、LUHUA社等より市販されているものを使用することができる。 In this specification, "C5C9 petroleum resin" refers to a resin obtained by copolymerizing the C5 fraction and the C9 fraction, and may be a hydrogenated or modified resin. Examples of the C5 fraction and the C9 fraction include the petroleum fractions described above. As the C5C9 petroleum resin, for example, those commercially available from Tosoh Corporation, LUHUA Corporation, etc. can be used.
テルペン系樹脂としては、α-ピネン、β-ピネン、リモネン、ジペンテン等のテルペン化合物から選ばれる少なくとも1種からなるポリテルペン樹脂;前記テルペン化合物と芳香族化合物とをモノマー成分として含む芳香族変性テルペン樹脂;テルペン化合物とフェノール系化合物とをモノマー成分として含むテルペンフェノール樹脂;並びにこれらのテルペン系樹脂に水素添加処理を行ったもの(水素添加されたテルペン系樹脂)が挙げられる。芳香族変性テルペン樹脂のモノマー成分となる芳香族化合物としては、例えば、スチレン、α-メチルスチレン、ビニルトルエン、ジビニルトルエン等が挙げられる。テルペンフェノール樹脂のモノマー成分となるフェノール系化合物としては、例えば、フェノール、ビスフェノールA、クレゾール、キシレノール等が挙げられる。 Examples of terpene resins include polyterpene resins made of at least one terpene compound selected from α-pinene, β-pinene, limonene, dipentene, and other terpene compounds; aromatic modified terpene resins containing the terpene compound and an aromatic compound as monomer components; terpene phenol resins containing a terpene compound and a phenol compound as monomer components; and terpene resins that have been subjected to a hydrogenation treatment (hydrogenated terpene resins). Examples of aromatic compounds that are monomer components of aromatic modified terpene resins include styrene, α-methylstyrene, vinyltoluene, and divinyltoluene. Examples of phenolic compounds that are monomer components of terpene phenol resins include phenol, bisphenol A, cresol, and xylenol.
ロジン系樹脂としては、特に限定されないが、例えば天然樹脂ロジン、それを水素添加、不均化、二量化、エステル化等で変性したロジン変性樹脂等が挙げられる。 Rosin-based resins are not particularly limited, but examples include natural resin rosin and rosin-modified resins obtained by modifying rosin through hydrogenation, disproportionation, dimerization, esterification, etc.
フェノール系樹脂としては、特に限定されないが、フェノールホルムアルデヒド樹脂、アルキルフェノールホルムアルデヒド樹脂、アルキルフェノールアセチレン樹脂、オイル変性フェノールホルムアルデヒド樹脂等が挙げられる。 Examples of phenol-based resins include, but are not limited to, phenol formaldehyde resin, alkylphenol formaldehyde resin, alkylphenol acetylene resin, oil-modified phenol formaldehyde resin, etc.
樹脂成分の軟化点は、グリップ性能の観点から、60℃以上が好ましく、70℃以上がより好ましく、80℃以上がさらに好ましい。また、加工性、ゴム成分とフィラーとの分散性向上という観点からは、150℃以下が好ましく、140℃以下がより好ましく、130℃以下がさらに好ましい。なお、樹脂成分の軟化点は、前記測定方法により測定される。 From the viewpoint of grip performance, the softening point of the resin component is preferably 60°C or higher, more preferably 70°C or higher, and even more preferably 80°C or higher. From the viewpoint of processability and improving the dispersibility of the rubber component and the filler, the softening point is preferably 150°C or lower, more preferably 140°C or lower, and even more preferably 130°C or lower. The softening point of the resin component is measured by the above-mentioned measurement method.
樹脂成分を含有する場合のゴム成分100質量部に対する含有量は、1質量部以上が好ましく、3質量部以上がより好ましく、5質量部以上がさらに好ましく、7質量部以上が特に好ましい。また、発熱性抑制の観点からは、50質量部以下が好ましく、40質量部以下がより好ましく、30質量部以下がさらに好ましく、25質量部以下が特に好ましい。 When a resin component is contained, the content per 100 parts by mass of the rubber component is preferably 1 part by mass or more, more preferably 3 parts by mass or more, even more preferably 5 parts by mass or more, and particularly preferably 7 parts by mass or more. From the viewpoint of suppressing heat generation, the content is preferably 50 parts by mass or less, more preferably 40 parts by mass or less, even more preferably 30 parts by mass or less, and particularly preferably 25 parts by mass or less.
オイルとしては、例えば、プロセスオイル、植物油等が挙げられる。プロセスオイルとしては、パラフィン系プロセスオイル(ミネラルオイル)、ナフテン系プロセスオイル、芳香族系プロセスオイル等が挙げられる。プロセスオイルの具体例としては、例えば、MES(Mild Extract Solvated)、DAE(Distillate Aromatic Extract)、TDAE(Treated Distillate Aromatic Extract)、TRAE(Treated Residual Aromatic Extract)、RAE(Residual Aromatic Extract)等が挙げられる。また、環境対策で多環式芳香族(polycyclic aromatic compound:PCA)化合物の含量の低いプロセスオイルを使用することもできる。前記低PCA含量プロセスオイルとしては、MES、TDAE、重ナフテン系オイル等が挙げられる。また、ライフサイクルアセスメントの観点から、ゴム混合機やエンジンに用いられた後の廃油や、調理店で使用された廃食用油を精製したものを用いてもよい。 Examples of the oil include process oil and vegetable oil. Examples of the process oil include paraffin-based process oil (mineral oil), naphthenic process oil, and aromatic process oil. Specific examples of the process oil include MES (Mild Extract Solvated), DAE (Distillate Aromatic Extract), TDAE (Treated Distillate Aromatic Extract), TRAE (Treated Residual Aromatic Extract), and RAE (Residual Aromatic Extract). In addition, as an environmental measure, process oil with a low content of polycyclic aromatic compounds (PCA) compounds can be used. Examples of the low PCA content process oil include MES, TDAE, and heavy naphthenic oil. In addition, from the viewpoint of life cycle assessment, waste oil after use in rubber mixers and engines, and refined waste edible oil used in cooking restaurants may be used.
第一層を構成するゴム組成物中のゴム成分100質量部に対するオイルの含有量は、本発明の効果の観点から、10質量部以上が好ましく、15質量部以上がより好ましく、20質量部以上がさらに好ましい。また、該含有量は、80質量部以下が好ましく、75質量部以下がより好ましく、70質量部以下がさらに好ましい。 From the viewpoint of the effects of the present invention, the oil content per 100 parts by mass of the rubber component in the rubber composition constituting the first layer is preferably 10 parts by mass or more, more preferably 15 parts by mass or more, and even more preferably 20 parts by mass or more. In addition, the content is preferably 80 parts by mass or less, more preferably 75 parts by mass or less, and even more preferably 70 parts by mass or less.
第二層を構成するゴム組成物中のゴム成分100質量部に対するオイルの含有量は、本発明の効果の観点から、25質量部以上が好ましく、30質量部以上がより好ましく、35質量部以上がさらに好ましく、40質量部以上が特に好ましい。また、該含有量は、90質量部以下が好ましく、85質量部以下がより好ましく、80質量部以下がさらに好ましく、75質量部以下が特に好ましい。 From the viewpoint of the effects of the present invention, the oil content per 100 parts by mass of the rubber component in the rubber composition constituting the second layer is preferably 25 parts by mass or more, more preferably 30 parts by mass or more, even more preferably 35 parts by mass or more, and particularly preferably 40 parts by mass or more. In addition, the content is preferably 90 parts by mass or less, more preferably 85 parts by mass or less, even more preferably 80 parts by mass or less, and particularly preferably 75 parts by mass or less.
液状ポリマーは、常温(25℃)で液体状態のポリマーであれば特に限定されないが、例えば、液状ブタジエン重合体(液状BR)、液状イソプレンゴム重合体(液状IR)、液状スチレンブタジエン共重合体(液状SBR)、液状スチレンイソプレンゴム共重合体(液状SIR)、ミルセンやファルネセンを含む重合体等が挙げられる。これらの液状ポリマーは、1種単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。 The liquid polymer is not particularly limited as long as it is a polymer that is in a liquid state at room temperature (25°C), but examples include liquid butadiene polymer (liquid BR), liquid isoprene rubber polymer (liquid IR), liquid styrene butadiene copolymer (liquid SBR), liquid styrene isoprene rubber copolymer (liquid SIR), polymers containing myrcene or farnesene, etc. These liquid polymers may be used alone or in combination of two or more types.
液状ポリマーを含有する場合のゴム成分100質量部に対する含有量は、1質量部以上が好ましく、3質量部以上がより好ましく、5質量部以上がさらに好ましい。また、液状ポリマーの含有量は、40質量部以下が好ましく、30質量部以下がより好ましく、20質量部以下がさらに好ましい。 When a liquid polymer is contained, the content per 100 parts by mass of the rubber component is preferably 1 part by mass or more, more preferably 3 parts by mass or more, and even more preferably 5 parts by mass or more. The content of the liquid polymer is preferably 40 parts by mass or less, more preferably 30 parts by mass or less, and even more preferably 20 parts by mass or less.
第一層を構成するゴム組成物中のゴム成分100質量部に対する軟化剤の含有量(複数の軟化剤を併用する場合は全ての合計量)は、本発明の効果の観点から、10質量部以上が好ましく、15質量部以上がより好ましく、20質量部以上がさらに好ましい、25質量部以上がさらに好ましく、30質量部以上がさらに好ましく、35質量部以上が特に好ましい。また、該含有量は、90質量部以下が好ましく、85質量部以下がより好ましく、80質量部以下がさらに好ましく、75質量部以下がさらに好ましく、70質量部以下が特に好ましい。 The content of the softener per 100 parts by mass of the rubber component in the rubber composition constituting the first layer (the total amount when multiple softeners are used in combination) is preferably 10 parts by mass or more, more preferably 15 parts by mass or more, even more preferably 20 parts by mass or more, even more preferably 25 parts by mass or more, even more preferably 30 parts by mass or more, and particularly preferably 35 parts by mass or more, from the viewpoint of the effects of the present invention. The content is preferably 90 parts by mass or less, more preferably 85 parts by mass or less, even more preferably 80 parts by mass or less, even more preferably 75 parts by mass or less, and particularly preferably 70 parts by mass or less.
第二層を構成するゴム組成物中のゴム成分100質量部に対する軟化剤の含有量(複数の軟化剤を併用する場合は全ての合計量)は、本発明の効果の観点から、30質量部以上が好ましく、35質量部以上がより好ましく、40質量部以上がさらに好ましく、45質量部以上がさらに好ましく、50質量部以上が特に好ましい。また、該含有量は、100質量部以下が好ましく、95質量部以下がより好ましく、90質量部以下がさらに好ましく、85質量部以下が特に好ましい。 From the viewpoint of the effects of the present invention, the content of the softener per 100 parts by mass of the rubber component in the rubber composition constituting the second layer (the total amount of all softeners when multiple softeners are used) is preferably 30 parts by mass or more, more preferably 35 parts by mass or more, even more preferably 40 parts by mass or more, even more preferably 45 parts by mass or more, and particularly preferably 50 parts by mass or more. In addition, the content is preferably 100 parts by mass or less, more preferably 95 parts by mass or less, even more preferably 90 parts by mass or less, and particularly preferably 85 parts by mass or less.
ワックスとしては、特に限定されず、タイヤ工業において通常使用されるものをいずれも好適に用いることができ、例えば、石油系ワックス、鉱物系ワックス、合成ワックス等が挙げられ、石油系ワックスが好ましい。石油系ワックスとしては、例えば、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、これらの精選特殊ワックス等が挙げられ、パラフィンワックスが好ましい。なお、本実施形態に係るワックスは、ステアリン酸を含まないものとする。ワックスは、例えば、大内新興化学工業(株)、日本精蝋(株)、パラメルト社等より市販されているものを使用することができる。これらのワックスは、1種単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。 The wax is not particularly limited, and any wax commonly used in the tire industry can be suitably used. Examples of the wax include petroleum wax, mineral wax, and synthetic wax, with petroleum wax being preferred. Examples of the petroleum wax include paraffin wax, microcrystalline wax, and selected special waxes thereof, with paraffin wax being preferred. The wax according to this embodiment does not contain stearic acid. The wax may be commercially available from, for example, Ouchi Shinko Chemical Industry Co., Ltd., Nippon Seiro Co., Ltd., Paramelt Co., Ltd., etc. These waxes may be used alone or in combination of two or more types.
ワックスを含有する場合のゴム成分100質量部に対する含有量は、ゴムの耐候性の観点から、0.5質量部以上が好ましく、1.0質量部以上がより好ましい。また、ブルームによるタイヤの白色化防止の観点からは、10質量部以下が好ましく、5.0質量部以下がより好ましい。 When wax is contained, the content per 100 parts by mass of the rubber component is preferably 0.5 parts by mass or more, and more preferably 1.0 parts by mass or more, from the viewpoint of weather resistance of the rubber. Also, from the viewpoint of preventing whitening of the tire due to bloom, the content is preferably 10 parts by mass or less, and more preferably 5.0 parts by mass or less.
老化防止剤としては、特に限定されないが、例えば、アミン系、キノリン系、キノン系、フェノール系、イミダゾール系の各化合物や、カルバミン酸金属塩等の老化防止剤が挙げられ、N-(1,3-ジメチルブチル)-N’-フェニル-p-フェニレンジアミン、N-イソプロピル-N’-フェニル-p-フェニレンジアミン、N,N’-ジフェニル-p-フェニレンジアミン、N,N’-ジ-2-ナフチル-p-フェニレンジアミン、N-シクロヘキシル-N’-フェニル-p-フェニレンジアミン等のフェニレンジアミン系老化防止剤、および2,2,4-トリメチル-1,2-ジヒドロキノリン重合体、6-エトキシ-2,2,4-トリメチル-1,2-ジヒドロキノリン等のキノリン系老化防止剤が好ましい。これらの老化防止剤は、1種単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。 The anti-aging agent is not particularly limited, but examples thereof include amine-based, quinoline-based, quinone-based, phenol-based, and imidazole-based compounds, and carbamic acid metal salts. Phenylenediamine-based anti-aging agents such as N-(1,3-dimethylbutyl)-N'-phenyl-p-phenylenediamine, N-isopropyl-N'-phenyl-p-phenylenediamine, N,N'-diphenyl-p-phenylenediamine, N,N'-di-2-naphthyl-p-phenylenediamine, and N-cyclohexyl-N'-phenyl-p-phenylenediamine, and quinoline-based anti-aging agents such as 2,2,4-trimethyl-1,2-dihydroquinoline polymer and 6-ethoxy-2,2,4-trimethyl-1,2-dihydroquinoline are preferred. These anti-aging agents may be used alone or in combination of two or more.
老化防止剤を含有する場合のゴム成分100質量部に対する含有量は、ゴムの耐オゾンクラック性の観点から、0.5質量部以上が好ましく、1.0質量部以上がより好ましい。また、耐摩耗性能の観点からは、10質量部以下が好ましく、5.0質量部以下がより好ましい。 When an antioxidant is contained, the content per 100 parts by mass of the rubber component is preferably 0.5 parts by mass or more, and more preferably 1.0 parts by mass or more, from the viewpoint of the ozone crack resistance of the rubber. Also, from the viewpoint of abrasion resistance, the content is preferably 10 parts by mass or less, and more preferably 5.0 parts by mass or less.
ステアリン酸を含有する場合のゴム成分100質量部に対する含有量は、加工性の観点から、0.5質量部以上が好ましく、1.0質量部以上がより好ましく、1.5質量部以上がさらに好ましい。また、加硫速度の観点からは、10質量部以下が好ましく、5.0質量部以下がより好ましい。 When stearic acid is contained, the content per 100 parts by mass of the rubber component is preferably 0.5 parts by mass or more, more preferably 1.0 parts by mass or more, and even more preferably 1.5 parts by mass or more, from the viewpoint of processability. Also, from the viewpoint of vulcanization speed, the content is preferably 10 parts by mass or less, and more preferably 5.0 parts by mass or less.
酸化亜鉛を含有する場合のゴム成分100質量部に対する含有量は、加工性の観点から、0.5質量部以上が好ましく、1.0質量部以上がより好ましく、1.5質量部以上がさらに好ましい。また、耐摩耗性能の観点からは、10質量部以下が好ましく、5.0質量部以下がより好ましい。 When zinc oxide is contained, the content per 100 parts by mass of the rubber component is preferably 0.5 parts by mass or more, more preferably 1.0 parts by mass or more, and even more preferably 1.5 parts by mass or more, from the viewpoint of processability. Also, from the viewpoint of abrasion resistance, the content is preferably 10 parts by mass or less, and more preferably 5.0 parts by mass or less.
加硫剤としては硫黄が好適に用いられる。硫黄としては、粉末硫黄、油処理硫黄、沈降硫黄、コロイド硫黄、不溶性硫黄、高分散性硫黄等を用いることができる。 Sulfur is preferably used as a vulcanizing agent. Examples of sulfur that can be used include powdered sulfur, oil-treated sulfur, precipitated sulfur, colloidal sulfur, insoluble sulfur, and highly dispersible sulfur.
加硫剤として硫黄を含有する場合のゴム成分100質量部に対する含有量は、十分な加硫反応を確保する観点から、0.1質量部以上が好ましく、0.5質量部以上がより好ましく、1.0質量部以上がさらに好ましい。また、劣化防止の観点からは、5.0質量部以下が好ましく、4.0質量部以下がより好ましく、3.5質量部以下がさらに好ましい。なお、加硫剤として、オイル含有硫黄を使用する場合の加硫剤の含有量は、オイル含有硫黄に含まれる純硫黄分の合計含有量とする。 When sulfur is used as a vulcanizing agent, the content per 100 parts by mass of the rubber component is preferably 0.1 parts by mass or more, more preferably 0.5 parts by mass or more, and even more preferably 1.0 parts by mass or more, from the viewpoint of ensuring a sufficient vulcanization reaction. Also, from the viewpoint of preventing deterioration, the content is preferably 5.0 parts by mass or less, more preferably 4.0 parts by mass or less, and even more preferably 3.5 parts by mass or less. Note that when oil-containing sulfur is used as the vulcanizing agent, the content of the vulcanizing agent is the total content of the pure sulfur contained in the oil-containing sulfur.
硫黄以外の加硫剤としては、例えば、アルキルフェノール・塩化硫黄縮合物、1,6-ヘキサメチレン-ジチオ硫酸ナトリウム・二水和物、1,6-ビス(N,N’-ジベンジルチオカルバモイルジチオ)ヘキサン等が挙げられる。これらの硫黄以外の加硫剤は、田岡化学工業(株)、ランクセス(株)、フレクシス社等より市販されているものを使用することができる。 Examples of vulcanizing agents other than sulfur include alkylphenol-sulfur chloride condensates, sodium 1,6-hexamethylene-dithiosulfate dihydrate, 1,6-bis(N,N'-dibenzylthiocarbamoyldithio)hexane, etc. These vulcanizing agents other than sulfur can be commercially available from Taoka Chemical Co., Ltd., LANXESS Co., Ltd., Flexis, etc.
加硫促進剤としては、例えば、スルフェンアミド系加硫促進剤、チアゾール系加硫促進剤、グアニジン系加硫促進剤、チウラム系加硫促進剤、ジチオカルバミン酸塩系加硫促進剤、カプロラクタムジスルフィド等が挙げられる。これら加硫促進剤は、1種単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。なかでも、所望の効果がより好適に得られる点から、スルフェンアミド系加硫促進剤、チアゾール系加硫促進剤、およびグアニジン系加硫促進剤からなる群から選ばれる1以上の加硫促進剤が好ましく、スルフェンアミド系加硫促進剤およびグアニジン系加硫促進剤を併用することがより好ましい。 Examples of vulcanization accelerators include sulfenamide-based vulcanization accelerators, thiazole-based vulcanization accelerators, guanidine-based vulcanization accelerators, thiuram-based vulcanization accelerators, dithiocarbamate-based vulcanization accelerators, and caprolactam disulfide. These vulcanization accelerators may be used alone or in combination of two or more. Among them, from the viewpoint of more suitably obtaining the desired effect, one or more vulcanization accelerators selected from the group consisting of sulfenamide-based vulcanization accelerators, thiazole-based vulcanization accelerators, and guanidine-based vulcanization accelerators are preferred, and it is more preferred to use a sulfenamide-based vulcanization accelerator and a guanidine-based vulcanization accelerator in combination.
スルフェンアミド系加硫促進剤としては、例えば、N-tert-ブチル-2-ベンゾチアゾリルスルフェンアミド(TBBS)、N-シクロヘキシル-2-ベンゾチアゾリルスルフェンアミド(CBS)、N,N-ジシクロヘキシル-2-ベンゾチアゾリルスルフェンアミド(DCBS)等が挙げられる。なかでも、TBBSおよびCBSが好ましい。 Examples of sulfenamide vulcanization accelerators include N-tert-butyl-2-benzothiazolylsulfenamide (TBBS), N-cyclohexyl-2-benzothiazolylsulfenamide (CBS), and N,N-dicyclohexyl-2-benzothiazolylsulfenamide (DCBS). Of these, TBBS and CBS are preferred.
チアゾール系加硫促進剤としては、例えば、2-メルカプトベンゾチアゾール(MBT)またはその塩、ジ-2-ベンゾチアゾリルジスルフィド(MBTS)、2-(2,4-ジニトロフェニル)メルカプトベンゾチアゾール、2-(2,6-ジエチル-4-モルホリノチオ)ベンゾチアゾール等が挙げられる。なかでも、MBTSおよびMBTが好ましく、MBTSがより好ましい。 Examples of thiazole-based vulcanization accelerators include 2-mercaptobenzothiazole (MBT) or its salts, di-2-benzothiazolyl disulfide (MBTS), 2-(2,4-dinitrophenyl)mercaptobenzothiazole, 2-(2,6-diethyl-4-morpholinothio)benzothiazole, etc. Among these, MBTS and MBT are preferred, and MBTS is more preferred.
グアニジン系加硫促進剤としては、例えば、1,3-ジフェニルグアニジン(DPG)、1,3-ジ-o-トリルグアニジン、1-o-トリルビグアニド、ジカテコールボレートのジ-o-トリルグアニジン塩、1,3-ジ-o-クメニルグアニジン、1,3-ジ-o-ビフェニルグアニジン、1,3-ジ-o-クメニル-2-プロピオニルグアニジン等が挙げられる。なかでも、DPGが好ましい。 Examples of guanidine vulcanization accelerators include 1,3-diphenylguanidine (DPG), 1,3-di-o-tolylguanidine, 1-o-tolylbiguanide, di-o-tolylguanidine salt of dicatechol borate, 1,3-di-o-cumenylguanidine, 1,3-di-o-biphenylguanidine, 1,3-di-o-cumenyl-2-propionylguanidine, etc. Among these, DPG is preferred.
加硫促進剤を含有する場合のゴム成分100質量部に対する含有量は、0.5質量部以上が好ましく、1.0質量部以上がより好ましく、1.5質量部以上がさらに好ましい。また、加硫促進剤のゴム成分100質量部に対する含有量は、8.0質量部以下が好ましく、6.0質量部以下がより好ましく、4.0質量部以下がさらに好ましい。加硫促進剤の含有量を上記範囲内とすることにより、破壊強度および伸びが確保できる傾向がある。 When a vulcanization accelerator is contained, the content per 100 parts by mass of the rubber component is preferably 0.5 parts by mass or more, more preferably 1.0 parts by mass or more, and even more preferably 1.5 parts by mass or more. The content per 100 parts by mass of the rubber component is preferably 8.0 parts by mass or less, more preferably 6.0 parts by mass or less, and even more preferably 4.0 parts by mass or less. By keeping the content of the vulcanization accelerator within the above range, breaking strength and elongation tend to be ensured.
[ゴム組成物およびタイヤの製造]
本実施形態に係るゴム組成物は、公知の方法により製造することができる。例えば、前記の各成分をオープンロール、密閉式混練機(バンバリーミキサー、ニーダー等)等のゴム混練装置を用いて混練りすることにより製造できる。
[Production of rubber composition and tire]
The rubber composition according to the present embodiment can be produced by a known method, for example, by kneading the above-mentioned components using a rubber kneading device such as an open roll or an internal kneader (such as a Banbury mixer or a kneader).
混練り工程は、例えば、加硫剤および加硫促進剤以外の配合剤および添加剤を混練りするベース練り工程と、ベース練り工程で得られた混練物に加硫剤および加硫促進剤を添加して混練りするファイナル練り(F練り)工程とを含んでなるものである。さらに、前記ベース練り工程は、所望により、複数の工程に分けることもできる。 The kneading process includes, for example, a base kneading process in which compounding ingredients and additives other than the vulcanizing agent and vulcanization accelerator are kneaded, and a final kneading (F kneading) process in which the vulcanizing agent and vulcanization accelerator are added to the kneaded product obtained in the base kneading process and kneaded. Furthermore, the base kneading process can be divided into multiple processes as desired.
混練条件としては特に限定されるものではないが、例えば、ベース練り工程では、排出温度150~170℃で3~10分間混練りし、ファイナル練り工程では、70~110℃で1~5分間混練りする方法が挙げられる。加硫条件としては、特に限定されるものではなく、例えば、150~200℃で10~30分間加硫する方法が挙げられる。 The kneading conditions are not particularly limited, but examples include a method in which the base kneading process involves kneading for 3 to 10 minutes at a discharge temperature of 150 to 170°C, and in the final kneading process, kneading for 1 to 5 minutes at 70 to 110°C. The vulcanization conditions are not particularly limited, but examples include a method in which vulcanization is performed for 10 to 30 minutes at 150 to 200°C.
前記ゴム組成物から構成されるトレッドを備えた本開示のタイヤは、通常の方法により製造することができる。すなわち、ゴム成分に対して上記各成分を必要に応じて配合した未加硫のゴム組成物を、トレッドの第一層および第二層の形状にあわせて押出し加工し、タイヤ成型機上で他のタイヤ部材とともに貼り合わせ、通常の方法にて成型することにより、未加硫タイヤを形成し、この未加硫タイヤを加硫機中で加熱加圧することにより、タイヤを製造することができる。加硫条件としては、特に限定されるものではなく、例えば、150~200℃で10~30分間加硫する方法が挙げられる。 The tire of the present disclosure, which has a tread composed of the rubber composition, can be manufactured by a conventional method. That is, an unvulcanized rubber composition in which the above-mentioned components are blended with the rubber component as necessary is extruded to match the shape of the first and second layers of the tread, laminated together with other tire components on a tire building machine, and molded by a conventional method to form an unvulcanized tire, which can then be heated and pressurized in a vulcanizer to manufacture the tire. The vulcanization conditions are not particularly limited, and examples include a method of vulcanizing at 150 to 200°C for 10 to 30 minutes.
[タイヤの用途]
本実施形態に係るタイヤは、乗用車用タイヤ、トラック・バス用タイヤ、二輪車用タイヤ、競技用タイヤに好適に用いることができ、中でも乗用車用タイヤに用いることが好ましい。なお、乗用車用タイヤとは、四輪で走行する自動車に装着されることを前提としたタイヤであり、その最大負荷能力が1000kg以下のものを指す。
[Tire applications]
The tire according to the present embodiment can be suitably used as a passenger car tire, a truck/bus tire, a motorcycle tire, or a racing tire, and is preferably used as a passenger car tire. Note that a passenger car tire is a tire that is intended to be mounted on a four-wheeled vehicle and has a maximum load capacity of 1000 kg or less.
以下では、実施をする際に好ましいと考えられる例(実施例)を示すが、本発明の範囲は実施例に限られない。以下に示す各種薬品を用いて、表1の配合に従って得られるトレッド部の第一層、第二層、および第三層を有するタイヤを検討して下記評価方法に基づいて算出した結果を表2および表3に示す。 The following are examples (working examples) that are considered to be preferable for carrying out the present invention, but the scope of the present invention is not limited to these working examples. Using the various chemicals shown below, tires having first, second, and third layers in the tread portion obtained according to the formulations in Table 1 were examined, and the results calculated based on the evaluation method described below are shown in Tables 2 and 3.
以下、実施例および比較例において用いる各種薬品をまとめて示す。
NR:TSR20
SBR1:下記製造例1により製造されたSBR(S-SBR、スチレン含量:46質量%、ビニル含量:40モル%、非伸展品)
SBR2:ZSエラストマー(株)製のNipol NS522(S-SBR、スチレン含量:39質量%、ビニル含量:40モル%、Tg:-25℃、Mw:120万、ゴム固形分100質量部に対して油展オイル分37.5質量部含有)
SBR3:下記製造例2により製造されたSBR(S-SBR、スチレン含量:25質量%、ビニル含量:25モル%、非伸展品)
SBR4:JSR(株)製のHPR850(S-SBR、スチレン含量:27.5質量%、ビニル含量:59モル%、Tg:-24℃、Mw:20万、非伸展品)
SBR5:JSR(株)製のHPR840(S-SBR、スチレン含量:10質量%、ビニル含量:42モル%、Tg:-60℃、Mw:19万、非伸展品)
BR:宇部興産(株)製のUBEPOL BR(登録商標)150B(未変性BR、シス含量:97質量%、Mw:44万)
カーボンブラック:キャボットジャパン(株)製のショウブラックN330(N2SA:75m2/g)
シリカ1:ソルベイ社製のZeosil 1115MP(N2SA:115m2/g、平均一次粒子径:24nm)
シリカ2:ソルベイ社製のZEOSIL 115GR(N2SA:115m2/g、平均一次粒子径:20nm)
シリカ3:エボニックデグサ社製のULTRASIL(登録商標)VN3(N2SA:175m2/g、平均一次粒子径:17nm)
シランカップリング剤:エボニックデグサ社製のSi266(ビス(3-トリエトキシシリルプロピル)ジスルフィド)
オイル:H&R(株)製のVivaTec500(TDAEオイル)
樹脂成分:クレイトン社製のSylvares SA85(α-メチルスチレンとスチレンとの共重合体、軟化点:85℃)
老化防止剤:住友化学(株)製のアンチゲン6C(N-(1,3-ジメチルブチル)-N’-フェニル-p-フェニレンジアミン)
ワックス:大内新興化学工業(株)製のサンノックN(パラフィンワックス)
ステアリン酸:日油(株)製のビーズステアリン酸つばき
酸化亜鉛:三井金属鉱業(株)製の亜鉛華2種
硫黄:軽井沢硫黄(株)製の粉末硫黄
加硫促進剤1:大内新興化学工業(株)製のノクセラーCZ(N-シクロヘキシル-2-ベンゾチアゾリルスルフェンアミド(CBS))
加硫促進剤2:大内新興化学工業(株)製のノクセラーD(1,3-ジフェニルグアニジン(DPG))
Various chemicals used in the examples and comparative examples are listed below.
NR: TSR20
SBR1: SBR produced by Production Example 1 below (S-SBR, styrene content: 46% by mass, vinyl content: 40% by mole, non-extended product)
SBR2: Nipol NS522 manufactured by ZS Elastomers Co., Ltd. (S-SBR, styrene content: 39 mass%, vinyl content: 40 mol%, Tg: -25°C, Mw: 1.2 million, contains 37.5 mass parts of oil extension oil per 100 mass parts of rubber solids)
SBR3: SBR produced according to Production Example 2 below (S-SBR, styrene content: 25% by mass, vinyl content: 25% by mol, non-extended product)
SBR4: HPR850 manufactured by JSR Corporation (S-SBR, styrene content: 27.5% by mass, vinyl content: 59 mol%, Tg: -24°C, Mw: 200,000, non-extended product)
SBR5: HPR840 manufactured by JSR Corporation (S-SBR, styrene content: 10% by mass, vinyl content: 42 mol%, Tg: -60°C, Mw: 190,000, non-extended product)
BR: UBEPOL BR (registered trademark) 150B manufactured by Ube Industries, Ltd. (unmodified BR, cis content: 97% by mass, Mw: 440,000)
Carbon black: Show Black N330 ( N2SA : 75m2 /g) manufactured by Cabot Japan Co., Ltd.
Silica 1: Zeosil 1115MP manufactured by Solvay ( N2SA : 115 m2 /g, average primary particle size: 24 nm)
Silica 2: ZEOSIL 115GR manufactured by Solvay ( N2SA : 115 m2 /g, average primary particle size: 20 nm)
Silica 3: ULTRASIL (registered trademark) VN3 manufactured by Evonik Degussa (N 2 SA: 175 m 2 /g, average primary particle size: 17 nm)
Silane coupling agent: Si266 (bis(3-triethoxysilylpropyl)disulfide) manufactured by Evonik Degussa
Oil: VivaTec 500 (TDAE oil) manufactured by H&R Corporation
Resin component: Sylvares SA85 manufactured by Kraton (a copolymer of α-methylstyrene and styrene, softening point: 85° C.)
Anti-aging agent: Antigen 6C (N-(1,3-dimethylbutyl)-N'-phenyl-p-phenylenediamine) manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.
Wax: Sunnock N (paraffin wax) manufactured by Ouchi Shinko Chemical Industry Co., Ltd.
Stearic acid: Beads of stearic acid camellia manufactured by NOF Corp. Zinc oxide:
Vulcanization accelerator 2: Noccelaer D (1,3-diphenylguanidine (DPG)) manufactured by Ouchi Shinko Chemical Industry Co., Ltd.
(製造例1:SBR1の製造)
窒素置換されたオートクレーブ反応器に、ヘキサン、1,3-ブタジエン、スチレン、テトラヒドロフランを投入し、40℃で撹拌する。スチレンおよび1,3-ブタジエンの比率は、スチレン含量が46質量%となるように調整する。0.1mоl/Lのn-ブチルリチウム/ヘキサン溶液を添加しスカベンジ処理をした後、0.1mоl/Lのn-ブチルリチウム/ヘキサン溶液4mLを添加し、撹拌速度を130rpm、ジャケット温度を80℃にして撹拌する。GPCでMwが100万の重合物の生成を確認した後、重合溶液を4Lのエタノールに注ぎ、沈殿を回収する。得られた沈殿を送風乾燥した後、80℃/10Pa以下で乾燥減量が0.1%になるまで減圧乾燥を行い、SBR1を得る。
(Production Example 1: Production of SBR1)
Hexane, 1,3-butadiene, styrene, and tetrahydrofuran are charged into a nitrogen-substituted autoclave reactor and stirred at 40°C. The ratio of styrene and 1,3-butadiene is adjusted so that the styrene content is 46% by mass. After adding a 0.1 mol/L n-butyllithium/hexane solution and performing a scavenging treatment, 4 mL of a 0.1 mol/L n-butyllithium/hexane solution is added and stirred at a stirring speed of 130 rpm and a jacket temperature of 80°C. After confirming the production of a polymer with Mw of 1 million by GPC, the polymerization solution is poured into 4 L of ethanol and the precipitate is collected. The obtained precipitate is dried by blowing air, and then dried under reduced pressure at 80°C/10 Pa or less until the loss on drying is 0.1%, to obtain SBR1.
(製造例2:SBR2の製造)
スチレンおよび1,3-ブタジエンの比率を、スチレン含量が25質量%となるように調整する以外は製造例1と同様の方法で、SBR2を得る。
(Production Example 2: Production of SBR2)
SBR2 is obtained in the same manner as in Production Example 1, except that the ratios of styrene and 1,3-butadiene are adjusted so that the styrene content is 25 mass %.
(実施例および比較例)
表1および表2に示す配合処方にしたがい、1.7Lの密閉型バンバリーミキサーを用いて、硫黄および加硫促進剤以外の薬品を排出温度150~160℃になるまで1~10分間混練りし、混練物を得る。次に、2軸オープンロールを用いて、該混練物に硫黄および加硫促進剤を添加し、4分間、105℃になるまで練り込み、未加硫ゴム組成物を得る。該未加硫ゴム組成物を用いて、所定の形状の口金を備えた押し出し機でトレッド部の第一層(厚さ:8.5mm)および第二層(厚さ:1.5mm)の形状に合わせて押し出し成形し、他のタイヤ部材とともに貼り合わせて未加硫タイヤを作製し、170℃の条件下で12分間プレス加硫することにより、表3および表4に記載の各試験用タイヤ(サイズ:205/55R16、リム:16×6.5J、内圧:250kPa)を得る。なお、周方向溝の最深部の溝深さHは9.5mm、周方向溝の溝幅は9.0mm、周方向溝の合計凹み量は5.4mmとする。
Examples and Comparative Examples
According to the compounding recipes shown in Tables 1 and 2, chemicals other than sulfur and vulcanization accelerator are kneaded for 1 to 10 minutes using a 1.7 L closed type Banbury mixer until the discharge temperature reaches 150 to 160°C, to obtain a kneaded product. Next, sulfur and vulcanization accelerator are added to the kneaded product using a two-screw open roll, and the mixture is kneaded for 4 minutes until the temperature reaches 105°C, to obtain an unvulcanized rubber composition. The unvulcanized rubber composition is extruded into the shapes of the first layer (thickness: 8.5 mm) and the second layer (thickness: 1.5 mm) of the tread part using an extruder equipped with a die of a predetermined shape, and laminated together with other tire components to prepare an unvulcanized tire, which is press-vulcanized for 12 minutes under the condition of 170°C, to obtain each test tire (size: 205/55R16, rim: 16×6.5J, internal pressure: 250 kPa) shown in Tables 3 and 4. The groove depth H of the deepest portion of the circumferential groove is 9.5 mm, the groove width of the circumferential groove is 9.0 mm, and the total recess amount of the circumferential groove is 5.4 mm.
<アセトン抽出量(AE量)の測定>
各試験用タイヤのトレッド部の各ゴム層内部から切り出した加硫ゴム試験片について、それぞれAE量を測定する。AE量は、JIS K 6229:2015に準拠して各加硫ゴム試験片を常温(25℃前後)で72時間アセトンに浸漬して可溶成分を抽出し、抽出前後の各試験片の質量を測定し、下記式により求める。
(アセトン抽出量(質量%))={(抽出前のゴム試験片の質量-抽出後のゴム試験片の質量)/(抽出前のゴム試験片の質量)}×100
<Measurement of acetone extractable amount (AE amount)>
The AE amount is measured for each vulcanized rubber test piece cut out from the inside of each rubber layer of the tread portion of each test tire. The AE amount is calculated according to the following formula by immersing each vulcanized rubber test piece in acetone at room temperature (about 25°C) for 72 hours in accordance with JIS K 6229:2015 to extract soluble components, measuring the mass of each test piece before and after extraction.
(Amount of acetone extracted (mass %))={(mass of rubber test piece before extraction−mass of rubber test piece after extraction)/(mass of rubber test piece before extraction)}×100
<30℃tanδおよび30℃E*の測定>
各試験用タイヤのトレッド部の各ゴム層内部から、タイヤ周方向が長辺、タイヤ半径方向が厚さ方向となるように、長さ20mm×幅4mm×厚さ1mmで切り出して作製される各加硫ゴム試験片について、動的粘弾性測定装置(GABO社製のイプレクサーシリーズ)を用い、温度30℃、周波数10Hz、初期歪5%、動歪±1%、伸長モードの条件下で損失正接tanδおよび複素弾性率E*を測定する。
<Measurement of 30° C. tan δ and 30° C. E*>
Each vulcanized rubber test piece was cut out from inside each rubber layer of the tread portion of each test tire to a length of 20 mm, a width of 4 mm, and a thickness of 1 mm, with the long side in the tire circumferential direction and the thickness direction in the tire radial direction. The loss tangent tan δ and complex modulus of elasticity E* of each test piece were measured using a dynamic viscoelasticity measuring device (Iplexer series manufactured by GABO Corporation) under conditions of a temperature of 30°C, a frequency of 10 Hz, an initial strain of 5%, a dynamic strain of ±1%, and an elongation mode.
<ガラス転移温度(Tg)の測定>
各試験用タイヤのトレッド部の各ゴム層内部から、タイヤ周方向が長辺、タイヤ半径方向が厚さ方向となるように、長さ20mm×幅4mm×厚さ1mmで切り出して作製される各加硫ゴム試験片について、動的粘弾性測定装置(GABO社製のイプレクサーシリーズ)を用い、周波数10Hz、初期歪10%、振幅±0.5%および昇温速度2℃/minの条件下でtanδの温度分布曲線を測定し、得られた温度分布曲線の-60℃~40℃の範囲における極大値に対応する温度(tanδピーク温度)をガラス転移温度とする。
<Measurement of Glass Transition Temperature (Tg)>
For each vulcanized rubber test piece prepared by cutting out a length of 20 mm x width of 4 mm x thickness of 1 mm from inside each rubber layer of the tread portion of each test tire, with the long side in the tire circumferential direction and the thickness direction in the tire radial direction, a temperature distribution curve of tan δ was measured using a dynamic viscoelasticity measuring device (Iplexer series manufactured by GABO Corporation) under conditions of a frequency of 10 Hz, an initial strain of 10%, an amplitude of ±0.5%, and a heating rate of 2°C/min, and the temperature (tan δ peak temperature) corresponding to the maximum value of the obtained temperature distribution curve in the range of -60°C to 40°C was determined as the glass transition temperature.
<ウェットグリップ性能>
上記の各試験用タイヤを国産FF車(排気量2000cc)の全輪に装着した車両で、湿潤アスファルト路面にて、初速度100km/hで走行中にブレーキを踏み、制動距離を測定する。制動距離の逆数の値について、比較例1の制動距離を100として指数表示する。指数が大きいほど、ウェットグリップ性能に優れることを示す。
<Wet grip performance>
The above test tires were fitted to all wheels of a domestically produced FF vehicle (engine displacement 2000cc), and the vehicle was driven on a wet asphalt road surface at an initial speed of 100km/h, and the braking distance was measured. The reciprocal value of the braking distance was expressed as an index, with the braking distance of Comparative Example 1 set at 100. The larger the index, the better the wet grip performance.
<トラクション性能>
上記の各試験用タイヤを国産FF車(排気量2000cc)の全輪に装着した車両で、ドライアスファルト路面にて80km/hで走行し、コーナー出口でアクセルを踏んだ際のフィーリングに基づいて、トランクション性能を官能評価する。評価は1点~5点の整数値で行い、評点が高いほどトラクション性能に優れる評価基準のもと、テストドライバー20名の合計点を算出する。そして、対照タイヤ(比較例1)の合計点を基準値(100)に換算し、各試験用タイヤの評価結果を合計点に比例するように指数化して表示する。
<Traction performance>
The above test tires were fitted to all wheels of a domestically produced FF vehicle (engine displacement 2000cc), which was driven at 80km/h on a dry asphalt road surface, and the traction performance was evaluated based on the feeling when stepping on the accelerator at the corner exit. The evaluation was performed using integer values from 1 point to 5 points, and the total score of the 20 test drivers was calculated based on the evaluation criteria that the higher the score, the better the traction performance. The total score of the control tire (Comparative Example 1) was then converted to a standard value (100), and the evaluation results of each test tire were displayed as an index proportional to the total score.
<実施形態>
本発明の実施形態の例を以下に示す。
<Embodiment>
Examples of embodiments of the present invention are given below.
〔1〕トレッド部を備えたタイヤであって、前記トレッド部は、タイヤ周方向に連続して延びる複数の周方向溝を有し、前記トレッド部は、トレッド面を構成する第一層と、前記第一層の半径方向内側に隣接する第二層とを少なくとも備え、前記第一層および前記第二層が、それぞれゴム成分およびシリカを含有するゴム組成物により構成され、前記第一層の厚みをt1(mm)、前記周方向溝の最深部の溝深さをH(mm)、前記第一層を構成するゴム組成物中のゴム成分100質量部に対するシリカの含有量をS1(質量部)、前記第二層を構成するゴム組成物中のゴム成分100質量部に対するシリカの含有量をS2(質量部)、前記第一層を構成するゴム組成物のアセトン抽出量をAE1(質量%)、前記第二層を構成するゴム組成物のアセトン抽出量をAE2(質量%)、前記第二層の30℃における複素弾性率を30℃E*2(MPa)、前記トレッド部の接地面におけるランド比をRとしたとき、t1/Hが0.90以下であり、Rと30℃E*2との積(R×30℃E*2)が12.0以下であり、かつAE2/S2がAE1/S1よりも大きいタイヤ。
〔2〕R×30℃E*2が8.0以下である、上記〔1〕記載のタイヤ。
〔3〕前記第一層を構成するゴム組成物のガラス転移温度Tg1および前記第二層を構成するゴム組成物のガラス転移温度Tg2がいずれも-10℃以下である、上記〔1〕または〔2〕記載のタイヤ。
〔4〕Tg1およびTg2がいずれも-20℃以下である、上記〔3〕記載のタイヤ。
〔5〕前記第一層の30℃におけるtanδ(30℃tanδ1)および前記第二層の30℃におけるtanδ(30℃tanδ2)がいずれも0.50以下である、上記〔1〕~〔4〕のいずれかに記載のタイヤ。
〔6〕30℃tanδ1および30℃tanδ2がいずれも0.30以下である、上記〔5〕記載のタイヤ。
〔7〕前記第一層を構成するゴム成分中の総スチレン量Sty1および前記第二層を構成するゴム成分中の総スチレン量Sty2がいずれも45質量%以下である、上記〔1〕~〔6〕のいずれかに記載のタイヤ。
〔8〕Sty1およびSty2がいずれも35質量%以下である、上記〔7〕記載のタイヤ。
〔9〕前記シリカの平均一次粒子径が23nm以下である、上記〔1〕~〔8〕のいずれかに記載のタイヤ。
〔10〕前記シリカの平均一次粒子径が18nm以下である、上記〔1〕~〔8〕のいずれかに記載のタイヤ。
〔11〕前記第一層を構成するゴム成分および前記第二層を構成するゴム成分がいずれもスチレンブタジエンゴムを60質量%以上含有する、上記〔1〕~〔10〕のいずれかに記載のタイヤ。
〔12〕RとSty1との積(R×Sty1)が20以下である、上記〔7〕~〔11〕のいずれかに記載のタイヤ。
〔13〕RとSty2との積(R×Sty2)が20以下である、上記〔7〕~〔12〕のいずれかに記載のタイヤ。
〔14〕前記周方向溝は、タイヤ表面側の端部からタイヤ半径方向内側に向けて溝幅が漸増している、上記〔1〕~〔13〕のいずれかに記載のタイヤ。
[1] A tire having a tread portion, the tread portion having a plurality of circumferential grooves extending continuously in a tire circumferential direction, the tread portion having at least a first layer constituting a tread surface and a second layer adjacent to the radially inner side of the first layer, the first layer and the second layer each being composed of a rubber composition containing a rubber component and silica, the first layer having a thickness t1 (mm), the groove depth of the deepest part of the circumferential groove being H (mm), the content of silica relative to 100 parts by mass of the rubber component in the rubber composition constituting the first layer being S1 (parts by mass), and the a tire in which, when the content of silica per 100 parts by mass of the rubber component in the rubber composition constituting the second layer is S2 (parts by mass), the amount of acetone extractable from the rubber composition constituting the first layer is AE1 (% by mass), the amount of acetone extractable from the rubber composition constituting the second layer is AE2 (% by mass), the complex modulus of elasticity at 30°C of the second layer is 30°CE*2 (MPa), and R is a land ratio at the contact surface of the tread portion, t1/H is 0.90 or less, the product of R and 30°CE*2 (R×30°CE*2) is 12.0 or less, and AE2/S2 is greater than AE1/S1.
[2] The tire according to the above [1], wherein R×30° C. E*2 is 8.0 or less.
[3] The tire according to the above [1] or [2], wherein the glass transition temperature Tg1 of the rubber composition constituting the first layer and the glass transition temperature Tg2 of the rubber composition constituting the second layer are both −10° C. or lower.
[4] The tire according to the above [3], wherein both Tg1 and Tg2 are −20° C. or lower.
[5] The tire according to any one of the above [1] to [4], wherein the tan δ at 30° C. (30° C. tan δ1) of the first layer and the tan δ at 30° C. (30° C. tan δ2) of the second layer are both 0.50 or less.
[6] The tire according to the above [5], wherein both of 30° C. tan δ1 and 30° C. tan δ2 are 0.30 or less.
[7] The tire according to any one of the above [1] to [6], wherein a total styrene amount Sty1 in the rubber component constituting the first layer and a total styrene amount Sty2 in the rubber component constituting the second layer are both 45 mass% or less.
[8] The tire according to the above [7], wherein both Sty1 and Sty2 are 35 mass% or less.
[9] The tire according to any one of the above [1] to [8], wherein the average primary particle diameter of the silica is 23 nm or less.
[10] The tire according to any one of [1] to [8] above, wherein the average primary particle diameter of the silica is 18 nm or less.
[11] The tire according to any one of the above [1] to [10], wherein the rubber component constituting the first layer and the rubber component constituting the second layer each contain 60% by mass or more of styrene-butadiene rubber.
[12] The tire according to any one of [7] to [11] above, wherein the product of R and Sty1 (R × Sty1) is 20 or less.
[13] The tire according to any one of the above [7] to [12], wherein the product of R and Sty2 (R × Sty2) is 20 or less.
[14] The tire according to any one of [1] to [13] above, wherein the circumferential groove has a groove width that gradually increases from the end portion on the tire surface side toward the inside in the tire radial direction.
1 トレッド部
2 溝縁
3 周方向溝
9 凹部
10 溝壁
11 第一層
12 第二層
13 第三層
14 トレッド表面
REFERENCE SIGNS LIST 1
Claims (14)
前記トレッド部は、タイヤ周方向に連続して延びる複数の周方向溝を有し、
前記トレッド部は、トレッド面を構成する第一層と、前記第一層の半径方向内側に隣接する第二層とを少なくとも備え、
前記第一層および前記第二層が、それぞれゴム成分およびシリカを含有するゴム組成物により構成され、
前記第一層の厚みをt1(mm)、前記周方向溝の最深部の溝深さをH(mm)、前記第一層を構成するゴム組成物中のゴム成分100質量部に対するシリカの含有量をS1(質量部)、前記第二層を構成するゴム組成物中のゴム成分100質量部に対するシリカの含有量をS2(質量部)、前記第一層を構成するゴム組成物のアセトン抽出量をAE1(質量%)、前記第二層を構成するゴム組成物のアセトン抽出量をAE2(質量%)、前記第二層の30℃における複素弾性率を30℃E*2(MPa)、前記トレッド部の接地面におけるランド比をRとしたとき、
t1/Hが0.90以下であり、Rと30℃E*2との積(R×30℃E*2)が12.0以下であり、かつAE2/S2がAE1/S1よりも大きいタイヤ。 A tire having a tread portion,
The tread portion has a plurality of circumferential grooves extending continuously in a circumferential direction of the tire,
The tread portion includes at least a first layer constituting a tread surface and a second layer adjacent to the radially inner side of the first layer,
the first layer and the second layer are each made of a rubber composition containing a rubber component and silica,
when a thickness of the first layer is t1 (mm), a groove depth of the deepest portion of the circumferential groove is H (mm), a silica content per 100 parts by mass of the rubber component in the rubber composition constituting the first layer is S1 (parts by mass), a silica content per 100 parts by mass of the rubber component in the rubber composition constituting the second layer is S2 (parts by mass), an acetone extractable amount of the rubber composition constituting the first layer is AE1 (mass%), an acetone extractable amount of the rubber composition constituting the second layer is AE2 (mass%), a complex modulus of elasticity at 30°C of the second layer is 30°CE*2 (MPa), and a land ratio at the contact surface of the tread portion is R,
A tire in which t1/H is 0.90 or less, the product of R and 30° C.E*2 (R×30° C.E*2) is 12.0 or less, and AE2/S2 is greater than AE1/S1.
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