JP7420098B2 - 活性エネルギー線硬化性樹脂組成物、硬化膜及びフィルム - Google Patents
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Description
本発明は、活性エネルギー線硬化性樹脂組成物、硬化膜及びフィルムに関する。
各種基材のコーティング剤、例えば液晶ディスプレイ、プラズマディスプレイ、有機ＥＬディスプレイ（以下、フラットパネルディスプレイと総称する）等の各種表示装置の前面板に用いるハードコート剤としては、従来、例えばペンタエリスリトールポリ（メタ）アクリレートやジトリメチロールプロパンポリ（メタ）アクリレート等の分子内に多数の（メタ）アクリロイル基を有する化合物（所謂活性エネルギー線硬化性樹脂）を主成分とする組成物が知られている。当該組成物は、紫外線や電子線の照射により瞬時に硬化するため生産性が高く、また、各種基材の表面に硬度や耐擦傷性に優れた硬化膜を形成する。
ところで、上記活性エネルギー線硬化性樹脂組成物をフラットパネルディスプレイ用途に供する場合には、その硬化膜には高い透明性は勿論のこと、ディスプレイの組立や作動中の静電気に起因したトラブルを防止したり、高精細画像を実現したりするために、良好な帯電防止性が要求される。
硬化膜に帯電防止性を付与する方法として、特許文献１では、導電性フィラー（アンチモン酸亜鉛微粒子）を含む活性エネルギー線硬化性樹脂組成物が提案されている。しかし、該組成物から得られる硬化膜に十分な帯電防止効果を付与させるには、導電性フィラーを多量に使用する必要があるが、そのような場合は硬化膜の透明性や硬度等に悪影響を及ぼすことがあった。また、帯電防止性を付与する方法として、ポリ（チオフェン）やポリ（アニリン）等の有機物（π共役系導電性高分子）を含む活性エネルギー線硬化性樹脂組成物を使用することも考えられるが、これらは一般的に強く着色しているため、硬化膜の着色の点で難があった。
一方、導電性高分子であっても、四級アンモニウム塩構造を有するポリマーを使用すれば、上記の着色に関する問題は発生しないとされている。特許文献２では、四級アンモニウム塩構造含有ポリマーを含む活性エネルギー線硬化性樹脂組成物が提案されており、帯電防止性及び透明性に優れた硬化膜が得られることが記載されている。
しかしながら、本発明者らが検討したところ、特許文献２における活性エネルギー線硬化性樹脂組成物は、高温高湿環境下では、得られる硬化膜において染み出し（ブリードアウト）が発生し、硬化膜の透明性（ヘイズ）の低下や外観不良が見られる場合があり、硬化膜の耐湿熱性に問題があった。
本発明は、帯電防止性及び耐湿熱性に優れた硬化膜を与え得る、新規な活性エネルギー線硬化性樹脂組成物を提供することを課題とする。
本発明者らは、鋭意検討した結果、四級アンモニウム塩構造含有ポリマー、特定の重量平均分子量の多官能（メタ）アクリレート及び特定の水酸基価の水酸基含有（メタ）アクリレートを含む組成物によって、前記課題が解決できることを見出し、本発明を完成させた。
詳しくは、本発明者らは、四級アンモニウム塩構造含有ポリマーに、重量平均分子量の高い多官能（メタ）アクリレートと水酸基価の高い水酸基含有（メタ）アクリレートとを組み合わせた組成物が、それから得られる硬化膜において、高温高湿環境下におけるブリードアウトが抑制されることを見出した。また、本発明者らは、上記組成物が帯電防止性及び耐擦傷性に優れた硬化膜を形成し得ることも見出した。すなわち、本発明は、以下の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物、硬化膜及びフィルムに関する。
１．四級アンモニウム塩構造を有するポリマー（Ａ）、
重量平均分子量（Ｍｗ）が１０，０００～５０，０００である多官能（メタ）アクリレート（Ｂ）（ただし、（Ｃ）成分は除く）、及び
水酸基価が５０～２００ｍｇＫＯＨ／ｇである水酸基含有（メタ）アクリレート（Ｃ）を含む、活性エネルギー線硬化性樹脂組成物。
重量平均分子量（Ｍｗ）が１０，０００～５０，０００である多官能（メタ）アクリレート（Ｂ）（ただし、（Ｃ）成分は除く）、及び
水酸基価が５０～２００ｍｇＫＯＨ／ｇである水酸基含有（メタ）アクリレート（Ｃ）を含む、活性エネルギー線硬化性樹脂組成物。
２．（Ａ）成分が、
四級アンモニウム塩構造を有するビニルモノマー由来の構成単位（ａ１）、
水酸基含有ビニルモノマーとラクトンとの開環重付加物であり、かつ、
重量平均分子量が１,０００～１０,０００であるビニルモノマー由来の構成単位（ａ２）、
及び
炭素数１～１８のアルキルエステル基を含むビニルモノマー由来の構成単位（ａ３）、
を含むポリマーである、上記項１に記載の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物。
四級アンモニウム塩構造を有するビニルモノマー由来の構成単位（ａ１）、
水酸基含有ビニルモノマーとラクトンとの開環重付加物であり、かつ、
重量平均分子量が１,０００～１０,０００であるビニルモノマー由来の構成単位（ａ２）、
及び
炭素数１～１８のアルキルエステル基を含むビニルモノマー由来の構成単位（ａ３）、
を含むポリマーである、上記項１に記載の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物。
３．（Ｂ）成分の重量平均分子量（Ｍｗ）が、１５，０００～５０，０００である、上記項１又は２に記載の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物。
４．（Ｂ）成分がウレタン（メタ）アクリレートである、上記項１～３いずれか１項に記載の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物。
５．（Ｃ）成分の水酸基価が、９０～１５０ｍｇＫＯＨ／ｇである、上記項１～４いずれか１項に記載の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物。
６．（Ｃ）成分が、分子内に少なくとも３個の（メタ）アクリロイル基を有する水酸基含有ポリ（メタ）アクリレートである、上記項１～５のいずれか１項に記載の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物。
７．上記項１～６のいずれか１項に記載の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物からなる硬化膜。
８．上記項７に記載の硬化膜を含む、フィルム。
本発明の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物は、それから得られる硬化膜において、高温高湿環境下におけるブリードアウトが抑制されているため、耐湿熱性に優れた硬化膜を与え得る。また、上記活性エネルギー線硬化性樹脂組成物から得られる硬化膜は、帯電防止性に優れ、かつ高硬度であることから耐擦傷性にも優れる。
上記活性エネルギー線硬化性樹脂組成物は、帯電防止性、耐湿熱性及び耐擦傷性に優れた硬化膜が得られるため、各種フラットパネルディスプレイの前面板のコーティング剤として好適に使用できる。
本発明のフィルムは、帯電防止性、耐湿熱性及び耐擦傷性に優れているため、液晶ディスプレイ、プラズマディスプレイ、有機ＥＬディスプレイ等のフラットパネルディスプレイ用途に好適である。
［活性エネルギー線硬化性樹脂組成物］
本発明の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物は、四級アンモニウム塩構造を有するポリマー（Ａ）（以下、（Ａ）成分という）、重量平均分子量（Ｍｗ）が１０，０００～５０，０００である多官能（メタ）アクリレート（Ｂ）（ただし、（Ｃ）成分は除く）（以下、（Ｂ）成分という）、及び水酸基価が５０～２００ｍｇＫＯＨ／ｇである水酸基含有（メタ）アクリレート（Ｃ）（以下、（Ｃ）成分という）を含むものである。
本発明の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物は、四級アンモニウム塩構造を有するポリマー（Ａ）（以下、（Ａ）成分という）、重量平均分子量（Ｍｗ）が１０，０００～５０，０００である多官能（メタ）アクリレート（Ｂ）（ただし、（Ｃ）成分は除く）（以下、（Ｂ）成分という）、及び水酸基価が５０～２００ｍｇＫＯＨ／ｇである水酸基含有（メタ）アクリレート（Ｃ）（以下、（Ｃ）成分という）を含むものである。
本明細書において、「（メタ）アクリル」は「アクリル及びメタクリルからなる群より選択される少なくとも１つ」を意味する。同様に、「（メタ）アクリレート」は「アクリレート及びメタクリレ－トからなる群より選択される少なくとも１つ」を意味し、「（メタ）アクリロイル基」は「アクリロイル基及びメタクリロイル基からなる群より選択される少なくとも１つ」を意味する。
＜四級アンモニウム塩構造を有するポリマー（Ａ）＞
（Ａ）成分は、四級アンモニウム塩構造を有するポリマーであれば、各種公知のものを特に制限なく用い得る。なお、（Ａ）成分が、四級アンモニウム塩構造及び炭素－炭素不飽和二重結合を有するモノマーである場合は、硬化膜の帯電防止性及び耐湿熱性が不十分なものになるため、好ましくはない。
（Ａ）成分は、四級アンモニウム塩構造を有するポリマーであれば、各種公知のものを特に制限なく用い得る。なお、（Ａ）成分が、四級アンモニウム塩構造及び炭素－炭素不飽和二重結合を有するモノマーである場合は、硬化膜の帯電防止性及び耐湿熱性が不十分なものになるため、好ましくはない。
（Ａ）成分は、例えば、四級アンモニウム塩構造を含むビニルモノマー由来の構成単位（ａ１）（以下、構成単位（ａ１）という）、水酸基含有ビニルモノマーとラクトンとの開環重付加物であり、かつ、重量平均分子量が１，０００～１０，０００であるビニルモノマー由来の構成単位（ａ２）（以下、構成単位（ａ２）という）、炭素数１～１８のアルキルエステル基を含むビニルモノマー由来の構成単位（ａ３）（以下、構成単位（ａ３）という）を含むポリマーが挙げられる。
構成単位（ａ１）は、四級アンモニウム塩構造を含むビニルモノマー（ａ１’）（以下、（ａ１’）成分という）を用いてポリマーを製造した際にポリマー鎖に含まれる構成単位である。（ａ１’）成分は１種を単独で、又は２種以上を併用できる。
（ａ１’）成分は、分子内に四級アンモニウム塩構造を有するビニルモノマーであれば、各種公知のものを特に制限なく用い得る。具体的には、例えば、一般式（１）：
[ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ１）－Ｃ（＝Ｏ）－Ａ－Ｂ－Ｎ＋（Ｒ２）（Ｒ３）（Ｒ４）]ｎ・Ｘｎ－
（式中、Ｒ１はＨ又はＣＨ３、Ｒ２～Ｒ４は炭素数１～３程度のアルキル基を、ＡはＯ又はＮＨを、Ｂは炭素数１～３程度のアルキレン基を、Ｘｎ－はカウンターアニオン種を、ｎは１以上の整数を表す）で表わされる（メタ）アクリレート化合物等が挙げられる。また、Ｘｎ－は、Ｃｌ－、ＳＯ４ ２－、ＳＯ３ ２－、Ｃ２Ｈ５ＳＯ４ －、Ｂｒ－等が挙げられ、帯電防止効果の点からＣｌ－が好ましい。なお、（ａ１’）成分の市販品は、例えば、共栄社化学（株）製「ライトエステルＤＱ－１００」、興人（株）製「ＤＭＡＥＡ－Ｑ」等が挙げられる。
[ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ１）－Ｃ（＝Ｏ）－Ａ－Ｂ－Ｎ＋（Ｒ２）（Ｒ３）（Ｒ４）]ｎ・Ｘｎ－
（式中、Ｒ１はＨ又はＣＨ３、Ｒ２～Ｒ４は炭素数１～３程度のアルキル基を、ＡはＯ又はＮＨを、Ｂは炭素数１～３程度のアルキレン基を、Ｘｎ－はカウンターアニオン種を、ｎは１以上の整数を表す）で表わされる（メタ）アクリレート化合物等が挙げられる。また、Ｘｎ－は、Ｃｌ－、ＳＯ４ ２－、ＳＯ３ ２－、Ｃ２Ｈ５ＳＯ４ －、Ｂｒ－等が挙げられ、帯電防止効果の点からＣｌ－が好ましい。なお、（ａ１’）成分の市販品は、例えば、共栄社化学（株）製「ライトエステルＤＱ－１００」、興人（株）製「ＤＭＡＥＡ－Ｑ」等が挙げられる。
上記炭素数１～３のアルキル基は、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基が例示される。また、上記炭素数１～３のアルキレン基は、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、イソプロピレン基が例示される。
（Ａ）成分における構成単位（ａ１）の含有量は、特に限定されないが、硬化膜の透明性及び帯電防止性能に優れる点から、（Ａ）成分１００質量％に対して、３０～６０質量％程度であることが好ましい。
構成単位（ａ２）は、水酸基含有ビニルモノマーとラクトンとの開環重付加物であり、かつ、重量平均分子量が１，０００～１０，０００であるビニルモノマー（ａ２’）（以下、（ａ２’）成分という）を用いてポリマーを製造した際にポリマー鎖に含まれる構成単位である。（ａ２’）成分は１種を単独で、又は２種以上を併用できる。
（ａ２’）成分は、水酸基含有ビニルモノマーとラクトンとを用いて、公知の手法により開環重付加反応させることにより製造される。水酸基含有ビニルモノマーは１種を単独で、又は２種以上を併用できるし、ラクトンも１種を単独で、又は２種以上を併用できる。
上記水酸基含有ビニルモノマーは、各種公知のものを特に制限なく使用できる。具体的には、例えば、水酸基含有（メタ）アクリル化合物、水酸基含有ビニルエーテル等が挙げられる。これらの中でも、ラジカル共重合性の点より、水酸基含有（メタ）アクリル化合物が好ましい。
上記水酸基含有（メタ）アクリル化合物は、例えば、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート及びヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド等が挙げられる。
上記水酸基含有ビニルエーテルは、例えば、ヒドロキシエチルビニルエーテル、ヒドロキシブチルビニルエーテル及びヒドロキシジエチレングリコールビニルエーテル等が挙げられる。
上記ラクトンは、各種公知のものを特に制限なく使用できる。具体的には、例えば、β－プロピオラクトン、γ－ブチロラクトン、δ－バレロラクトン、β－メチル－δ－バレロラクトン及びε－カプロラクトン等が挙げられる。これらの中でも、特に開環重合の反応性の点より、ε－カプロラクトン及びδ－バレロラクトンからなる群より選ばれる１種が好ましい。
（ａ２’）成分の重量平均分子量（Ｍｗ）は、１,０００～１０,０００である。該重量平均分子量が１,０００未満の場合、硬化膜の帯電防止性及び耐湿熱性が低下する傾向にある。該重量平均分子量が１０,０００を超える場合は、（ａ２’）成分の合成が困難となる。該重量平均分子量は、硬化膜の透明性、帯電防止性、耐擦傷性及び耐湿熱性に優れ、合成が容易となる点から、１,０００～５,０００程度が好ましい。なお、本明細書において、（ａ２’）成分の重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー法におけるポリスチレン換算値をいうが、その測定方法は特に限定されず、各種公知の手段を採用でき、市販の測定機も利用できる。
（Ａ）成分における構成単位（ａ２）の含有量は、特に限定されないが、硬化膜の透明性、耐擦傷性に優れる点から、（Ａ）成分１００質量％に対して、２５～５５質量％程度であることが好ましい。
（ａ２’）成分は各種公知の方法で得ることができる。具体的には、例えば、上記水酸基含有ビニルモノマーを開始剤として、上記ラクトンを開環重付加反応させる方法等が挙げられる。また、上記重量平均分子量は、反応の際に両者の仕込み比率や、反応温度、触媒種・量を適宜選択することによって調節され得る。
上記反応の際には、触媒が使用され得る。触媒は、例えば、硫酸およびリン酸等の鉱酸；リチウム、ナトリウムおよびカリウム等のアルカリ金属；ｎ－ブチルリチウムおよびｔ－ブチルリチウム等のアルキル金属化合物；チタンテトラブトキシド等の金属アルコキシド；ジブチルスズジラウレート、ジブチルスズジオクトエート、ジブチルスズメルカプチドおよびオクチル酸スズ等のスズ化合物等が挙げられる。触媒の使用量は、特に制限されないが、水酸基含有ビニルモノマーおよびラクトンの合計１００質量％に対して０．０１～１０質量％程度が好ましい。
構成単位（ａ３）は、炭素数１～１８のアルキルエステル基を含むビニルモノマー（ａ３’）（以下、（ａ３’）成分という）を用いてポリマーを製造した際にポリマー鎖に含まれる構成単位である。（ａ３’）成分は１種を単独で、又は２種以上を併用できる。なお、（ａ３’）成分は、（Ａ）成分と後述の（Ｂ）成分、（Ｃ）成分及び反応性希釈剤との相溶性が良好になる点から、脂環構造を有さないものが好ましく、この場合、構成単位（ａ３）は脂環構造を有さないものとなる。
（ａ３’）成分は、炭素数１～１８のアルキルエステル基を有するビニルモノマーであれば、各種公知のものを特に制限なく使用できる。なお、本明細書において、「炭素数１～１８のアルキルエステル基」とは、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－Ｒで示されるエステル基であって、Ｒが炭素数１～１８のアルキル基であるものを意味する。
上記炭素数１～１８のアルキルエステル基は、例えば、メチルエステル基、エチルエステル基、プロピルエステル基、ブチルエステル基、ペンチルエステル基、ヘキシルエステル基、ヘプチルエステル基、オクチルエステル基、ノニルエステル基、デシルエステル基、ウンデシルエステル基、ラウリルエステル基、トリデシルエステル基、ミリスチルエステル基、ペンタデシルエステル基、パルミチルエステル基、ヘプタデシルエステル基、ステアリルエステル基、イソプロピルエステル基、イソブチルエステル基、ｓｅｃ－ブチルエステル基、ｔｅｒｔ－ブチルエステル基、１－メチルブチルエステル基、２－メチルブチルエステル基、３－メチルブチルエステル基、１－エチルプロピルエステル基、１，１－ジメチルプロピルエステル基、１，２－ジメチルプロピルエステル基、２，２－ジメチルプロピルエステル基、イソペンチルエステル基、イソドデシルエステル基、イソトリデシルエステル基、イソミリスチルエステル基、イソペンタデシルエステル基、イソヘキサデシルエステル基、イソヘプタデシルエステル基及びイソステアリルエステル基等が挙げられる。
（ａ３’）成分は、例えば、上記炭素数１～１８のアルキルエステル基を含むモノ（メタ）アクリレートが挙げられる。
上記炭素数１～１８のアルキルエステル基を含むモノ（メタ）アクリレートは、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、ヘプチル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、ウンデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、ミリスチル（メタ）アクリレート、ペンタデシル（メタ）アクリレート、パルミチル（メタ）アクリレート、ヘプタデシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ－ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、イソペンチル（メタ）アクリレート、メチルブチル（メタ）アクリレート、イソドデシル（メタ）アクリレート、イソトリデシル（メタ）アクリレート、イソミリスチル（メタ）アクリレート、イソペンタデシル（メタ）アクリレート、イソヘキサデシル（メタ）アクリレート、イソヘプタデシル（メタ）アクリレート及びイソステアリル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
（Ａ）成分に構成単位（ａ３）を含むことにより、該（Ａ）成分を含む硬化膜は、経時的な帯電防止性が良好になる。（ａ３’）成分は、同様の理由により、ｔｅｒｔ－ブチル（メタ）アクリレート及びイソブチル（メタ）アクリレートからなる群より選ばれる１種が特に好ましい。
（Ａ）成分における構成単位（ａ３）の含有量は、特に限定されないが、硬化膜の透明性、耐擦傷性に優れる点から、（Ａ）成分１００質量％に対して、５～３０質量％程度であることが好ましい。
（Ａ）成分には、さらに、上記構成単位（ａ１）～（ａ３）以外の構成単位（ａ４）（以下、構成単位（ａ４）ともいう）を含んでいてもよい。構成単位（ａ４）は、上記モノマー（ａ１’）～（ａ３’）以外のモノマー（ａ４’）（以下、（ａ４’）成分という）を用いてポリマーを製造した際にポリマー鎖に含まれる構成単位である。（ａ４’）成分は２種以上を併用できる。
（ａ４’）成分は、例えば、（ａ３）成分に該当しないモノ（メタ）アクリレート、芳香環構造含有ビニルモノマー等が挙げられる。
（ａ３）成分に該当しないモノ（メタ）アクリレートは、例えば、炭素数１９以上のアルキルエステル基を含むモノ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
上記炭素数１９以上のアルキルエステル基を含むモノ（メタ）アクリレートは、例えば、ノナデシル（メタ）アクリレート、エイコシル（メタ）アクリレート、ヘンイコシル（メタ）アクリレート、ドコシル（メタ）アクリレート、トリコシル（メタ）アクリレート、テトラコシル（メタ）アクリレート、ペンタコシル（メタ）アクリレート、ヘキサコシル（メタ）アクリレート、ヘプタコシル（メタ）アクリレート及びオクタコシル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
上記芳香環構造含有ビニルモノマーは、例えば、スチレン、α－メチルスチレン及び４－メチルスチレン等が挙げられる。
（Ａ）成分における構成単位（ａ４）の含有量は、特に限定されないが、硬化膜の帯電防止性、耐湿熱性及び透明性に優れる点から、（Ａ）成分１００質量％に対して、０～２０質量％程度であることが好ましい。
（Ａ）成分における構成単位（ａ１）～（ａ３）の含有比率は、特に制限されないが、（Ａ）成分と後述の（Ｂ）成分、（Ｃ）成分及び反応性希釈剤との相溶性、硬化膜の帯電防止性及び透明性を考慮すると、順に３５～４５：３５～４５：５～１５（質量比）程度が好ましい。また、（Ａ）成分に構成単位（ａ４）を含む場合、（Ａ）成分における構成単位（ａ１）～（ａ４）の含有比率も特に制限されないが、同様の理由から、順に３５～４５：３５～４５：５～１５：０～１５（質量比）程度が好ましい。
＜四級アンモニウム塩構造を有するポリマー（Ａ）の物性及び製造方法＞
（Ａ）成分の物性は、特に限定されない。（Ａ）成分の重量平均分子量（Ｍｗ）は、３００，０００以下が好ましく、１５０，０００～３００，０００程度がより好ましい。該重量平均分子量が１５０，０００以上である場合、硬化膜から帯電防止剤のブリードアウトがより抑制されるため、該硬化膜の耐湿熱性は、より優れたものとなる。また、該重量平均分子量が３００，０００以下である場合、（Ａ）成分は後述する（Ｂ）成分、（Ｃ）成分及び反応性希釈剤との相溶性がより優れたものとなるため、該硬化膜の透明性は、より優れたものとなる。なお、（Ａ）成分の重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー法におけるポリエチレンオキサイド換算値をいうが、その測定方法は特に限定されず、各種公知の手段を採用でき、市販の測定機も利用できる。
（Ａ）成分の物性は、特に限定されない。（Ａ）成分の重量平均分子量（Ｍｗ）は、３００，０００以下が好ましく、１５０，０００～３００，０００程度がより好ましい。該重量平均分子量が１５０，０００以上である場合、硬化膜から帯電防止剤のブリードアウトがより抑制されるため、該硬化膜の耐湿熱性は、より優れたものとなる。また、該重量平均分子量が３００，０００以下である場合、（Ａ）成分は後述する（Ｂ）成分、（Ｃ）成分及び反応性希釈剤との相溶性がより優れたものとなるため、該硬化膜の透明性は、より優れたものとなる。なお、（Ａ）成分の重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー法におけるポリエチレンオキサイド換算値をいうが、その測定方法は特に限定されず、各種公知の手段を採用でき、市販の測定機も利用できる。
（Ａ）成分は、上記（ａ１’）成分、（ａ２’）成分、（ａ３’）成分、及び必要に応じて（ａ４’）成分を各種公知の方法（塊状重合、溶液重合、乳化重合等）でラジカル共重合させることにより得られる。反応温度は通常４０～１６０℃程度、反応時間は２～１２時間程度である。
（Ａ）成分の合成の際は、各種公知のラジカル重合開始剤を用いてもよい。そのようなラジカル重合開始剤としては、例えば、アゾ系重合開始剤、過酸化物系重合開始剤などが挙げられる。該ラジカル重合開始剤は、１種を単独で、又は２種類以上を併用してもよい。
上記アゾ系重合開始剤としては、例えば、アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）、２，２－アゾビス（２－メチルブチロニトリル）〔例えば、日本ヒドラジン工業（株）製、商品名「ＡＢＮ－Ｅ」など〕、２，２－アゾビス（２，４－ジメチルバレロニトリル）〔例えば、日本ヒドラジン工業（株）製、商品名「ＡＢＮ－Ｖ」など〕等が挙げられる。
上記過酸化物系重合開始剤としては、例えば、無機過酸化物、有機過酸化物等が挙げられる。無機過酸化物は、例えば、過酸化水素、過硫酸アンモニウム及び過硫酸カリウム等が挙げられる。有機過酸化物は、例えば、ベンゾイルパーオキサイド、メチルエチルケトンパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ｔｅｒｔ－ブチルハイドロパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシオクトエート、ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシベンゾエート、ラウロイルパーオキサイド、ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート、ジドデカノイルペルオキシド〔例えば、日油（株）製、商品名「パーロイル（登録商標）Ｌ」など〕等が挙げられる。
上記ラジカル重合開始剤の使用量は、特に制限されないが、通常、（ａ１’）成分～（ａ３’）成分、及び（ａ４’）成分の総質量に対して、０．０１～３０質量％程度である。
また、（Ａ）成分の合成の際は、ラウリルメルカプタン、ドデシルメルカプタン、２－メルカプトベンゾチアゾールおよびブロムトリクロロメタン等の連鎖移動剤を使用してもよい。その使用量は特に制限されないが、通常、（ａ１’）成分～（ａ３’）成分、及び（ａ４’）成分の総質量に対して、０．０１～１０質量％程度である。
溶液重合の場合には、エチレングリコールモノエチルエーテルおよびプロピレングリコールモノメチルエーテル等のグリコールエーテル類；メタノール、エタノールおよびｎ－プロパノール等のアルコール類；アセトン、メチルエチルケトンおよびメチルイソブチルケトン等のケトン類；ベンゼン、トルエンおよびキシレン等の芳香族炭化水素類；酢酸エチル、酢酸ブチル等の酢酸エステル類；クロロホルムおよびジメチルホルムアミド等の有機溶剤を使用できる。これらの中でも（ａ１’）成分～（ａ３’）成分、及び（ａ４’）成分の溶解力の点よりグリコールエーテル類が好ましい。また、乳化重合の場合には、各種公知のアニオン性、ノニオン性、カチオン性の界面活性剤を使用できる。
上記活性エネルギー線硬化性樹脂組成物における（Ａ）成分の含有量は、特に限定されないが、帯電防止性に優れる点から、固形分換算で、活性エネルギー線硬化性樹脂組成物１００質量部に対して、５～２０質量部程度が好ましい。
＜多官能（メタ）アクリレート（Ｂ）＞
（Ｂ）成分は、重量平均分子量（Ｍｗ）が１０，０００～５０，０００であり、分子内に少なくとも２個の（メタ）アクリロイル基を有する化合物であれば、特に限定されない。なお、（Ｂ）成分は、後述の（Ｃ）成分を含まない。本明細書において、（Ｂ）成分の重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー法におけるポリスチレン換算値をいうが、その測定方法は特に限定されず、各種公知の手段を採用でき、市販の測定機も利用できる。
（Ｂ）成分は、重量平均分子量（Ｍｗ）が１０，０００～５０，０００であり、分子内に少なくとも２個の（メタ）アクリロイル基を有する化合物であれば、特に限定されない。なお、（Ｂ）成分は、後述の（Ｃ）成分を含まない。本明細書において、（Ｂ）成分の重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー法におけるポリスチレン換算値をいうが、その測定方法は特に限定されず、各種公知の手段を採用でき、市販の測定機も利用できる。
従来、四級アンモニウム塩構造を有する化合物を含む活性エネルギー線硬化性樹脂組成物は、硬化膜からのブリードアウトを抑制し、かつ帯電防止性の硬化膜を得るために、低分子量の多官能（メタ）アクリレートや低水酸基価の水酸基含有（メタ）アクリレートを用いることが好まれており、高分子量の多官能（メタ）アクリレートや高水酸基価の水酸基含有（メタ）アクリレートを用いることはあまりなかった。しかし、本発明者らが鋭意検討したところ、（Ａ）成分を含む組成物に、高分子量の（Ｂ）成分及び水酸基価が比較的高い（Ｃ）成分を併用することで、高温高湿環境下における硬化膜からのブリードアウトが抑制され、その硬化膜は帯電防止性及び耐擦傷性に優れることを見出した。
（Ｂ）成分の重量平均分子量が１０，０００以上である場合、上記ブリードアウトが抑制されるため、硬化膜の耐湿熱性は優れたものとなる。また、該重量平均分子量が５０，０００以下である場合、（Ｂ）成分は他の成分との相溶性が優れたものとなるため、硬化膜の透明性は優れたものとなる。
（Ｂ）成分の重量平均分子量（Ｍｗ）は、硬化膜の耐湿熱性に優れる点から、１５，０００以上が好ましく、３０，０００以上がより好ましい。（Ｂ）成分の重量平均分子量（Ｍｗ）は、硬化膜の耐湿熱性に優れる点から、１５，０００～５０，０００程度が好ましく、３０，０００～５０，０００がより好ましい。
（Ｂ）成分は、例えば、分子内に少なくとも２個の（メタ）アクリロイル基を有するオリゴマーが挙げられる。（Ｂ）成分は、例えば、ウレタン（メタ）アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、ポリエーテル（メタ）アクリレート、ポリアクリル（メタ）アクリレート及びポリビニル（メタ）アクリレート等が挙げられる。（Ｂ）成分は、１種を単独で、又は２種類以上を併用してもよい。
（ウレタン（メタ）アクリレート）
上記ウレタン（メタ）アクリレートは、例えば、水酸基含有（メタ）アクリレートとポリイソシアネートとの反応物、水酸基含有（メタ）アクリレートとポリオ－ルとポリイソシアネートとの反応物等が挙げられる。
上記ウレタン（メタ）アクリレートは、例えば、水酸基含有（メタ）アクリレートとポリイソシアネートとの反応物、水酸基含有（メタ）アクリレートとポリオ－ルとポリイソシアネートとの反応物等が挙げられる。
上記水酸基含有（メタ）アクリレートは、分子内に少なくとも１個の水酸基と、少なくとも１個の（メタ）アクリロイル基を有する化合物であれば、各種公知のものを特に制限なく使用できる。上記水酸基含有（メタ）アクリレートは、１種を単独で、又は２種以上を併用できる。なお、上記水酸基含有（メタ）アクリレートは、後述する（Ｃ）成分と同一であってもよい。
上記水酸基含有（メタ）アクリレートは、例えば、水酸基含有グリセリン（メタ）アクリレート、水酸基含有ポリグリセリンポリ（メタ）アクリレート、水酸基含有ペンタエリスリトールポリ（メタ）アクリレート、水酸基含有ポリペンタエリスリトールポリ（メタ）アクリレート、水酸基含有トリメチロールプロパンポリ（メタ）アクリレート、水酸基含有ポリトリメチロールプロパンポリ（メタ）アクリレート、水酸基含有モノ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
上記水酸基含有グリセリン（メタ）アクリレートは、例えば、グリセリンモノ（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性グリセリンモノ（メタ）アクリレート、プロピレンオキサイド変性グリセリンモノ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性グリセリンジ（メタ）アクリレート、プロピレンオキサイド変性グリセリンジ（メタ）アクリレート、並びに、グリセリンモノ（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレート及びグリセリントリ（メタ）アクリレートからなる群より選択される少なくとも２種からなる混合物等が挙げられる。
上記水酸基含有ポリグリセリンポリ（メタ）アクリレートは、例えば、ジグリセリンジ（メタ）アクリレート、ジグリセリントリ（メタ）アクリレート、トリグリセリンジ（メタ）アクリレート、トリグリセリントリ（メタ）アクリレート、トリグリセリンテトラ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
上記水酸基含有ペンタエリスリトールポリ（メタ）アクリレートは、例えば、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、プロピレンオキサイド変性ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、プロピレンオキサイド変性ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、並びに、ペンタエリスリトールモノ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート及びペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレートからなる群より選択される少なくとも２種からなる混合物等が挙げられる。
上記水酸基含有ポリペンタエリスリトールポリ（メタ）アクリレートは、例えば、ジペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールヘプタ（メタ）アクリレート、並びに、これら（メタ）アクリレートより選択される少なくとも２種からなる混合物、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート及びジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートの混合物等が挙げられる。
上記水酸基含有トリメチロールプロパンポリ（メタ）アクリレートは、例えば、トリメチロールプロパンジ（メタ） アクリレート、エチレンオキサイド変性トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、プロピレンオキサイド変性トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
上記水酸基含有ポリトリメチロールプロパンポリ（メタ）アクリレートは、例えば、ジトリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
上記水酸基含有モノ（メタ）アクリレートは、例えば、水酸基含有直鎖アルキル（メタ）アクリレート、水酸基含有分岐アルキル（メタ）アクリレート、水酸基含有シクロアルキル（メタ）アクリレート、ポリアルキレングリコ－ルモノ（メタ）アクリレート、及びこれらモノ（メタ）アクリレートのカプロラクトン付加物等が挙げられる。
上記水酸基含有直鎖アルキル（メタ）アクリレートは、例えば、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、３－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
上記水酸基含有分岐アルキル（メタ）アクリレートは、例えば、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、３－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
上記水酸基含有シクロアルキル（メタ）アクリレートは、例えば、（メタ）アクリル酸ヒドロキシシクロヘキシル等が挙げられる。
上記ポリアルキレングリコ－ルモノ（メタ）アクリレートは、例えば、ジプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート等のオキシアルキレン鎖を有する（メタ）アクリレート；ポリエチレングリコール－ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリオキシブチレン－ポリオキシプロピレンモノ（メタ）アクリレート等のブロック構造のオキシアルキレン鎖を有する（メタ）アクリレート；ポリ（エチレングリコール－テトラメチレングリコール）モノ（メタ）アクリレート、ポリ（プロピレングリコール－テトラメチレングリコール）モノ（メタ）アクリレート等のランダム構造のオキシアルキレン鎖を有する（メタ）アクリレート等が挙げられる。
上記水酸基含有（メタ）アクリレートは、硬化性及び硬化膜の耐擦傷性に優れる点から、分子内に少なくとも３個の（メタ）アクリロイル基を有する水酸基含有（メタ）アクリレートが好ましく、分子内に１個の水酸基及び少なくとも３個の（メタ）アクリロイル基を有する水酸基含有（メタ）アクリレートがより好ましい。上記水酸基含有（メタ）アクリレートは、硬化性及び硬化膜の耐擦傷性に優れる点から、上記水酸基含有ペンタエリスリトールポリ（メタ）アクリレート、上記水酸基含有ポリペンタエリスリトールポリ（メタ）アクリレートが好ましい。
上記ポリイソシアネートは、分子内に少なくとも２個のイソシアネート基を有する化合物であれば、各種公知のものを特に制限なく使用できる。上記ポリイソシアネートは、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
上記ポリイソシアネートは、例えば、直鎖脂肪族ジイソシアネート、分岐脂肪族ジイソシアネート、脂環式ジイソシアネート、芳香族ジイソシアネート、これらジイソシアネートのビウレット体、イソシアヌレート体、アロファネート体、アダクト体、並びに、ビウレット体、イソシアヌレート体、アロファネート体及びアダクト体からなる群より選択される２種以上が反応して得られる複合体等が挙げられる。
上記直鎖脂肪族ジイソシアネートは、例えば、メチレンジイソシアネート、エチレンジイソシアネート、プロピレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ヘプタメチレンジイソシアネート、オクタメチレンジイソシアネート、ノナメチレンジイソシアネート、デカメチレンジイソシアネート等が挙げられる。
上記分岐脂肪族ジイソシアネートは、例えば、ジエチルペンチレンジイソシアネート、トリメチルブチレンジイソシアネート、トリメチルペンチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート等が挙げられる。
上記脂環式ジイソシアネートは、例えば、水添キシレンジイソシアネート、水添ジフェニルメタンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、シクロペンチレンジイソシアネート、シクロヘキシレンジイソシアネート、シクロヘプチレンジイソシアネート、シクロデシレンジイソシアネート、トリシクロデシレンジイソシアネート、アダマンタンジイソシアネート、ノルボルネンジイソシアネート、ビシクロデシレンジイソシアネート等が挙げられる。
上記芳香族ジイソシアネートは、例えば、４，４’－ジフェニルジメチルメタンジイソシアネート等のジアルキルジフェニルメタンジイソシアネート、４，４’－ジフェニルテトラメチルメタンジイソシアネート等のテトラアルキルジフェニルメタンジイソシアネート、４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート、４，４’－ジベンジルジイソシアネート、１，３－フェニレンジイソシアネート、１，４－フェニレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ｍ－テトラメチルキシリレンジイソシアネート、１，５－ナフチレンジイソシアネート等が挙げられる。
上記ジイソシアネートの上記ビウレット体は、
下記構造式：
［式中、ｎｂは、１以上の整数であり、ＲｂＡ～ＲｂＥはそれぞれ独立に、直鎖脂肪族ジイソシアネート残基、分岐脂肪族ジイソシアネート残基、脂環式ジイソシアネート残基及び芳香族ジイソシアネート残基のいずれかであり、Ｒｂα～Ｒｂβはそれぞれ独立に、イソシアネート基又は
（ｎｂ１は、０以上の整数であり、Ｒｂ１～Ｒｂ５はＲｂＡ～ＲｂＥと同様であり、Ｒｂ’～Ｒ ｂ'' はそれぞれ独立に、イソシアネート基又はＲｂα～Ｒｂβ自身の基である。Ｒｂ４～Ｒｂ５、Ｒ ｂ''は、各構成単位ごとに基が異なっていてもよい。）である。ＲｂＤ～ＲｂＥ、Ｒｂβは、各構成単位ごとに基が異なっていてもよい。］で表される化合物等が挙げられる。
下記構造式：
上記ジイソシアネートの上記ビウレット体は、具体的には、デュラネート２４Ａ－１００、デュラネート２２Ａ－７５Ｐ、デュラネート２１Ｓ－７５Ｅ（以上、旭化成（株）製）、デスモジュ－ルＮ３２００Ａ（ヘキサメチレンジイソシアネートのビウレット体）（以上、住友バイエルウレタン（株）製）等が挙げられる。
上記ジイソシアネートの上記イソシアヌレート体は、
下記構造式：
［式中、ｎｉは、０以上の整数であり、ＲｉＡ～ＲｉＥはそれぞれ独立に、直鎖脂肪族ジイソシアネート残基、分岐脂肪族ジイソシアネート残基、脂環式ジイソシアネート残基及び芳香族ジイソシアネート残基のいずれかであり、Ｒｉα～Ｒｉβはそれぞれ独立に、イソシアネート基又は
（ｎｉ１は、０以上の整数であり、Ｒｉ１～Ｒｉ５はＲｉＡ～ＲｉＥと同様であり、Ｒｉ’～Ｒ ｉ'' はそれぞれ独立に、イソシアネート基又はＲｉα～Ｒｉβ自身の基である。Ｒｉ4～Ｒｉ５、Ｒｉ''は、各構成単位ごとに基が異なっていてもよい。）である。ＲｉＤ～ＲｉＥ、Ｒｉβは、各構成単位ごとに基が異なっていてもよい。］で表される化合物等が挙げられる。
下記構造式：
上記ジイソシアネートの上記イソシアヌレート体は、具体的には、デュラネートＴＰＡ－１００、デュラネートＴＫＡ－１００、デュラネートＭＦＡ－７５Ｂ、デュラネートＭＨＧ－８０Ｂ（以上、旭化成（株）製）、コロネートＨＸＲ、コロネートＨＸ（以上、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体）（以上、東ソー（株）製）、タケネートＤ－１２７Ｎ（水添キシリレンジイソシアネートのイソシアヌレート体）（以上、三井化学（株）製）、ＶＥＳＴＡＮＡＴ Ｔ１８９０／１００（イソホロンジイソシアネートのイソシアヌレート体）（以上、エボニック・ジャパン（株）製）等が挙げられる。
上記ジイソシアネートの上記アロファネート体は、
下記構造式：
［式中、ｎａは、０以上の整数であり、ＲａＡは、アルキル基、アリ－ル基、ポリエ－テル基、ポリエステル基又はポリカ－ボネ－ト基であり、ＲａＢ～ＲａＧは、それぞれ独立に、直鎖脂肪族ジイソシアネート残基、分岐脂肪族ジイソシアネート残基、脂環式ジイソシアネート残基及び芳香族ジイソシアネート残基のいずれかであり、Ｒａα～Ｒａγはそれぞれ独立に、イソシアネート基又は
（ｎａ１は、０以上の整数であり、Ｒａ１～Ｒａ６はＲａＢ～ＲａＧと同様であり、Ｒａ’～Ｒ ａ''' はそれぞれ独立に、イソシアネート基又はＲａα～Ｒａγ自身の基である。Ｒａ１～Ｒａ４、Ｒａ’～Ｒ ａ''は、各構成単位ごとに基が異なっていてもよい。）である。ＲａＢ～ＲａＥ、Ｒａα～Ｒａβは、各構成単位ごとに基が異なっていてもよい。］で表される化合物等が挙げられる。
下記構造式：
上記ジイソシアネートの上記アロファネート体は、具体的には、コロネート２７９３（東ソー（株）製）、タケネートＤ－１７８Ｎ（三井化学（株）製）等が挙げられる。
上記ジイソシアネートの上記アダクト体は、
下記構造式：
［式中、ｎadは０以上の整数であり、ＲadＡ～ＲadＥは、それぞれ独立に、直鎖脂肪族ジイソシアネート残基、分岐脂肪族ジイソシアネート残基、脂環式ジイソシアネート残基及び芳香族ジイソシアネート残基のいずれかであり、Ｒad１～Ｒad２は、それぞれ独立に
（式中、ｎad’は０以上の整数であり、Ｒad’～Ｒad’’はＲadＡ～ＲadＥと同様であり、Ｒad’’’は、Ｒad１～Ｒad２自身の基であり、Ｒad’～Ｒad’’’は、各構成単位ごとに基が異なっていてもよい。）
であり、ＲadＤ～ＲadＥ、Ｒad２は、各構成単位ごとに基が異なっていてもよい。］
で示されるトリメチロールプロパンとジイソシアネートのアダクト体、
下記構造式
［式中、ｎad1は０以上の整数であり、Ｒadα～Ｒadεは、それぞれ独立に、直鎖脂肪族ジイソシアネート残基、分岐脂肪族ジイソシアネート残基、脂環式ジイソシアネート残基及び芳香族ジイソシアネート残基のいずれかであり、ＲadＡ～ＲadＢは、それぞれ独立に
（式中、ｎad1’は０以上の整数であり、Ｒadδ’～Ｒadε’はＲadα～Ｒadεと同様であり、ＲadＢ’は、ＲadＡ～ＲadＢ自身の基であり、Ｒadδ’～Ｒadε’、ＲadＢ’は、各構成単位ごとに基が異なっていてもよい。）
Ｒadδ～Ｒadε、ＲadＢは、各構成単位ごとに基が異なっていてもよい。］
で示されるグリセリンとジイソシアネートのアダクト体等が挙げられる。
下記構造式：
であり、ＲadＤ～ＲadＥ、Ｒad２は、各構成単位ごとに基が異なっていてもよい。］
で示されるトリメチロールプロパンとジイソシアネートのアダクト体、
下記構造式
Ｒadδ～Ｒadε、ＲadＢは、各構成単位ごとに基が異なっていてもよい。］
で示されるグリセリンとジイソシアネートのアダクト体等が挙げられる。
上記ジイソシアネートの上記アダクト体は、具体的には、デュラネートＰ３０１－７５Ｅ（以上、旭化成（株）製）、タケネートＤ－１１０Ｎ、タケネートＤ－１６０Ｎ（以上、三井化学（株）製）、コロネートＬ、コロネートＨＬ（以上、東ソー（株）製）等が挙げられる。
なお、上記の各式中、「直鎖脂肪族ジイソシアネート残基、分岐脂肪族ジイソシアネート残基、脂環式ジイソシアネート残基及び芳香族ジイソシアネート残基」とは、上記直鎖脂肪族ジイソシアネート、上記分岐脂肪族ジイソシアネート、上記脂環式ジイソシアネート及び上記芳香族ジイソシアネートのうち、イソシアネート基を除いた残りの基を意味する。
上記ポリイソシアネートは、硬化膜の耐擦傷性に優れる点から、分子内に少なくとも３個のイソシアネート基を有するポリイソシアネートが好ましい。分子内に少なくとも３個のイソシアネート基を有するポリイソシアネートとしては、上記ビウレット体、上記イソシアヌレート体、上記アロファネート体、上記アダクト体が好ましい。
上記ポリオールは、分子内に少なくとも２個の水酸基を有する化合物であれば、各種公知のものを特に制限なく使用できる。上記ポリオールは、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
上記ポリオールは、例えば、脂肪族ポリオール、脂環族ポリオール、ポリエーテル系ポリオール、ポリエステル系ポリオール、ポリカーボネート系ポリオール、ポリオレフィン系ポリオール、ポリブタジエン系ポリオール、（メタ）アクリル系ポリオール等が挙げられる。
上記脂肪族ポリオールは、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリメチレングリコール、ジメチロールプロパン、ネオペンチルグリコール、２、２－ジエチル－１，３－プロパンジオール、２－ブチル－２－エチル－１，３－プロパンジオール、１，４－テトラメチレンジオール、１，３－テトラメチレンジオール、２－メチル－１，３－トリメチレンジオール、１，５－ペンタメチレンジオール、１，６－ヘキサメチレンジオール、３－メチル－１，５－ペンタメチレンジオール、２，４－ジエチル－１，５－ペンタメチレンジオール、ペンタエリスリトールジアクリレート、１，９－ノナンジオール、２－メチル－１，８－オクタンジオール等の２個の水酸基を含有する脂肪族アルコール類、キシリトールやソルビトール等の糖アルコール類、グリセリン、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン等の３個以上の水酸基を含有する脂肪族アルコール類等が挙げられる
上記脂環族ポリオールは、例えば、１，４－シクロヘキサンジオール、シクロヘキシルジメタノール等のシクロヘキサンジオール類、水添ビスフェノールＡ等の水添ビスフェノール類、トリシクロデカンジメタノール等が挙げられる。
上記ポリエーテル系ポリオールは、例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、ポリブチレングリコール、ポリペンタメチレングリコール、ポリヘキサメチレングリコール等のポリアルキレングリコールや、これらポリアルキレングリコールのランダム或いはブロック共重合体等が挙げられる。
上記ポリエステル系ポリオールは、例えば、多価アルコールと多価カルボン酸又はその無水物との縮合重合物；環状エステル（ラクトン）の開環重合物；多価アルコール、多価カルボン酸又はその無水物、及び環状エステルの３種類の成分による反応物などが挙げられる。
上記多価アルコールは、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリメチレングリコール、１，４－テトラメチレンジオール、１，３－テトラメチレンジオール、２－メチル－１，３－トリメチレンジオール、１，５－ペンタメチレンジオール、ネオペンチルグリコール、１，６－ヘキサメチレンジオール、３－メチル－１，５－ペンタメチレンジオール、２，４－ジエチル－１，５－ペンタメチレンジオール、グリセリン、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、シクロヘキサンジオール類（１，４－シクロヘキサンジオールなど）、ビスフェノール類（ビスフェノールＡなど）、糖アルコール類（キシリトールやソルビトールなど）などが挙げられる。
上記多価カルボン酸又はその無水物は、例えば、マロン酸、マレイン酸、フマル酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジオン酸等の脂肪族ジカルボン酸；１，４－シクロヘキサンジカルボン酸等の脂環式ジカルボン酸；テレフタル酸、イソフタル酸、オルトフタル酸、２，６－ナフタレンジカルボン酸、パラフェニレンジカルボン酸、トリメリット酸等の芳香族ジカルボン酸、又はその無水物等が挙げられる。
上記環状エステルとしては、例えば、プロピオラクトン、β－メチル－δ－バレロラクトン、ε－カプロラクトンなどが挙げられる。
上記ポリカーボネート系ポリオールは、例えば、多価アルコールとホスゲンとの反応物；環状炭酸エステル（アルキレンカーボネートなど）の開環重合物などが挙げられる。
上記多価アルコールは、例えば、上記ポリエステル系ポリオールに例示された多価アルコール等が挙げられ、上記アルキレンカーボネートは、例えば、エチレンカーボネート、トリメチレンカーボネート、テトラメチレンカーボネート、ヘキサメチレンカーボネートなどが挙げられる。
なお、上記ポリカーボネートポリオールは、分子内にカーボネート結合を有し、末端がヒドロキシル基である化合物であればよく、カーボネート結合とともにエステル結合を有していてもよい。
上記ポリオレフィン系ポリオールは、例えば、飽和炭化水素骨格としてエチレン、プロピレン、ブテン等のホモポリマーまたはコポリマーを有し、その分子末端に水酸基を有するものが挙げられる。
上記ポリブタジエン系ポリオールは、例えば、炭化水素骨格としてブタジエンの共重合体を有し、その分子末端に水酸基を有するものが挙げられる。ポリブタジエン系ポリオールは、その構造中に含まれるエチレン性不飽和基の全部または一部が水素化された水添化ポリブタジエンポリオールであってもよい。
上記（メタ）アクリル系ポリオールは、例えば、（メタ）アクリル酸エステルの重合体又は共重合体の分子内にヒドロキシル基を少なくとも２つ有しているものが挙げられる。上記（メタ）アクリル酸エステルとしては、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸２－エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸オクタデシル等の（メタ）アクリル酸アルキルエステル等が挙げられる。
上記ウレタン（メタ）アクリレートにおいて、上記ポリイソシアネートに含まれるイソシアネート基と、上記水酸基含有（メタ）アクリレートに含まれる水酸基及び上記ポリオールに含まれる水酸基とのモル比（ＮＣＯ：ＯＨ）は、特に限定されないが、硬化膜の柔軟性及び耐擦傷性のバランスに優れる点から、１：１～１０が好ましく、１：１～８程度がより好ましい。
上記ウレタン（メタ）アクリレートの製造方法は、上記水酸基含有（メタ）アクリレート、上記ポリイソシアネート及び必要に応じて上記ポリオールを反応させる方法であれば特に限定はされず、各種公知の製造方法が例示される。具体的には、例えば、水酸基含有（メタ）アクリレート、ポリイソシアネート及び必要に応じてポリオールを、触媒存在下で、適切な反応温度（例えば６０～９０℃等）で反応させる方法等が挙げられる。また、水酸基含有（メタ）アクリレート、ポリイソシアネート及びポリオールを反応させる順序は特に限定されず、それぞれを任意で混合させて反応させる方法、全成分を一括で混合させて反応させる方法等が挙げられる。
上記触媒は、例えば、ジブチル錫ジラウレート、ジオクチル錫ジラウレート等の有機錫触媒、オクチル酸錫などの有機酸錫触媒、チタンエチルアセトアセテート等の有機チタン触媒、ジルコニウムテトラアセチルアセトネート等の有機ジルコニウム触媒、鉄アセチルアセトネート等の有機鉄触媒等が挙げられる。上記触媒は１種を単独で、又は２種以上を併用してもよい。
（ポリエステル（メタ）アクリレート）
上記ポリエステル（メタ）アクリレートは、例えば、ポリエステルポリオールと（メタ）アクリル酸との脱水縮合物等が挙げられる。ポリエステルポリオールは、例えば、上記ポリエステル系ポリオールが挙げられる。
上記ポリエステル（メタ）アクリレートは、例えば、ポリエステルポリオールと（メタ）アクリル酸との脱水縮合物等が挙げられる。ポリエステルポリオールは、例えば、上記ポリエステル系ポリオールが挙げられる。
（エポキシ（メタ）アクリレート）
上記エポキシ（メタ）アクリレートは、例えば、エポキシ樹脂の末端エポキシ基と（メタ）アクリル酸との付加反応により得られた化合物等が挙げられる。上記エポキシ樹脂としては、芳香族エポキシ樹脂及び脂肪族エポキシ樹脂等が挙げられる。
上記エポキシ（メタ）アクリレートは、例えば、エポキシ樹脂の末端エポキシ基と（メタ）アクリル酸との付加反応により得られた化合物等が挙げられる。上記エポキシ樹脂としては、芳香族エポキシ樹脂及び脂肪族エポキシ樹脂等が挙げられる。
上記芳香族エポキシ樹脂は、例えば、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ビフェノール型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡ型ノボラック型エポキシ樹脂、ナフタレンジオール型エポキシ樹脂、フェノールジシクロペンタジエンノボラック型エポキシ樹脂やそれらの水素化物等が挙げられる。
上記脂肪族エポキシ樹脂は、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，４－ブタンジオール及び１，６－ヘキサンジオール等のアルキレングリコールのジグリシジルエーテル；ポリエチレングリコール及びポリプロピレングリコールのジグリシジルエーテル等のポリアルキレングリコールのジグリシジルエーテル；ネオペンチルグリコール、ジブロモネオペンチルグリコール及びそのアルキレンオキサイド付加体のジグリシジルエーテル；トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、グリセリン及びそのアルキレンオキサイド付加体のジ又はトリグリシジルエーテル、並びにペンタエリスリトール及びそのアルキレンオキサイド付加体のジ、トリ又はテトラグリシジルエーテル等の多価アルコールのポリグリシジルエーテル；水素添加ビスフェノールＡ及びそのアルキレンオキシド付加体のジ又はポリグリシジルエーテル；テトラヒドロフタル酸ジグリシジルエーテル；ハイドロキノンジグリシジルエーテル等が挙げられる。
（ポリエーテル（メタ）アクリレート）
上記ポリエーテル（メタ）アクリレートは、例えば、ポリエーテルポリオールと（メタ）アクリル酸との脱水縮合物等が挙げられ、ポリエーテルポリオールは、例えば、上記ポリエーテル系ポリオールが挙げられる。上記ポリエーテル（メタ）アクリレートは、例えば、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート及びポリテトラメチレングリコールジ（メタ）アクリレート等のポリアルキレングリコールジ（メタ）アクリレートが挙げられる。
上記ポリエーテル（メタ）アクリレートは、例えば、ポリエーテルポリオールと（メタ）アクリル酸との脱水縮合物等が挙げられ、ポリエーテルポリオールは、例えば、上記ポリエーテル系ポリオールが挙げられる。上記ポリエーテル（メタ）アクリレートは、例えば、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート及びポリテトラメチレングリコールジ（メタ）アクリレート等のポリアルキレングリコールジ（メタ）アクリレートが挙げられる。
（ポリアクリル（メタ）アクリレート）
上記ポリアクリル（メタ）アクリレートは、例えば、エポキシ基含有モノ（メタ）アクリレートの単独重合体又はエポキシ基含有モノ（メタ）アクリレートとその他モノマーとの共重合体と、（メタ）アクリル酸との反応物が挙げられる
上記ポリアクリル（メタ）アクリレートは、例えば、エポキシ基含有モノ（メタ）アクリレートの単独重合体又はエポキシ基含有モノ（メタ）アクリレートとその他モノマーとの共重合体と、（メタ）アクリル酸との反応物が挙げられる
上記エポキシ基含有モノ（メタ）アクリレートは、例えば、グリシジル（メタ）アクリレート、β－メチルグリシジル（メタ）アクリレート、３，４－エポキシシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート、ビニルシクロヘキセンモノオキサイド（すなわち、１，２－エポキシ－４－ビニルシクロヘキサン）等が挙げられる。
（ポリビニル（メタ）アクリレート）
上記ポリビニル（メタ）アクリレートは、例えば、ビニル基含有（メタ）アクリレートのビニル重合体、ビニル基含有（メタ）アクリレートとその他モノマーとのビニル共重合体等が挙げられる。
上記ポリビニル（メタ）アクリレートは、例えば、ビニル基含有（メタ）アクリレートのビニル重合体、ビニル基含有（メタ）アクリレートとその他モノマーとのビニル共重合体等が挙げられる。
上記ビニル基含有（メタ）アクリレートは、例えば、ビニルエーテル基含有（メタ）アクリレート等が挙げられる。ビニルエーテル基含有（メタ）アクリレートは、例えば、（メタ）アクリル酸２－ビニロキシエチル、（メタ）アクリル酸１－メチル－２－ビニロキシエチル、（メタ）アクリル酸２－ビニロキシプロピル、（メタ）アクリル酸３－ビニロキシプロピル、（メタ）アクリル酸４－ビニロキシブチル、（メタ）アクリル酸４－ビニロキシシクロヘキシル、（メタ）アクリル酸６－ビニロキシヘキシル、（メタ）アクリル酸４－ビニロキシメチルシクロヘキシルメチル、（メタ）アクリル酸ｐ－ビニロキシメチルフェニルメチル、（メタ）アクリル酸２－（２－ビニロキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２－［２－（２－ビニロキシエトキシ）エトキシ］エチル、（メタ）アクリル酸２－（２－ビニロキシプロポキシ）プロピル、（メタ）アクリル酸２－（２－ビニロキシイソプロポキシ）イソプロピル、（メタ）アクリル酸ポリエチレングリコールモノビニルエーテル、（メタ）アクリル酸ポリプロピレングリコールモノビニルエーテル等が挙げられる。
（Ｂ）成分は、硬化膜の帯電防止性及び耐湿熱性に優れる点で、ウレタン（メタ）アクリレートが好ましい。
＜多官能（メタ）アクリレート（Ｂ）の物性＞
（Ｂ）成分の重量平均分子量以外の物性は、特に限定されない。（Ｂ）成分は、硬化膜の耐擦傷性に優れる点から、分子内に少なくとも３個の（メタ）アクリロイル基を有する化合物であるのが好ましい。
（Ｂ）成分の重量平均分子量以外の物性は、特に限定されない。（Ｂ）成分は、硬化膜の耐擦傷性に優れる点から、分子内に少なくとも３個の（メタ）アクリロイル基を有する化合物であるのが好ましい。
上記活性エネルギー線硬化性樹脂組成物における（Ｂ）成分の含有量は、特に限定されないが、硬化膜の耐擦傷性に優れる点から、固形分換算で、活性エネルギー線硬化性樹脂組成物１００質量部に対して、２０～６０質量部程度が好ましい。
＜水酸基含有（メタ）アクリレート（Ｃ）＞
（Ｃ）成分は、その水酸基価（ＪＩＳ Ｋ００７０。以下、水酸基価というときは同様）が５０～２００ｍｇＫＯＨ/ｇであり、分子内に少なくとも１個の水酸基と、少なくとも１個の（メタ）アクリロイル基を有する化合物であれば、各種公知のものを特に制限なく使用できる。（Ｃ）成分は、１種を単独で、又は２種以上を併用できる。
（Ｃ）成分は、その水酸基価（ＪＩＳ Ｋ００７０。以下、水酸基価というときは同様）が５０～２００ｍｇＫＯＨ/ｇであり、分子内に少なくとも１個の水酸基と、少なくとも１個の（メタ）アクリロイル基を有する化合物であれば、各種公知のものを特に制限なく使用できる。（Ｃ）成分は、１種を単独で、又は２種以上を併用できる。
（Ｃ）成分の水酸基価が５０ｍｇＫＯＨ/ｇ以上である場合、上記ブリードアウトが抑制されるため、硬化膜の耐湿熱性は優れたものとなる。また、該水酸基価が２００ｍｇＫＯＨ/ｇ以下である場合、硬化膜の帯電防止性及び耐湿熱性は優れたものとなる
（Ｃ）成分の水酸基価は、硬化膜の耐湿熱性に優れる点から、７０ｍｇＫＯＨ/ｇ以上が好ましく、９０ｍｇＫＯＨ/ｇ以上がより好ましい。また、（Ｃ）成分の水酸基価は、硬化膜の帯電防止性及び耐湿熱性に優れる点から、１７０ｍｇＫＯＨ/ｇ以下が好ましく、１５０ｍｇＫＯＨ/ｇ以下がより好ましい。（Ｃ）成分の水酸基価は、硬化膜の帯電防止性及び耐湿熱性に優れる点から、７０～１７０ｍｇＫＯＨ/ｇ程度が好ましく、９０～１５０ｍｇＫＯＨ/ｇ程度がより好ましい。
（Ｃ）成分は、例えば、上記ウレタン（メタ）アクリレートにおける水酸基含有（メタ）アクリレートのうち、水酸基価が５０～２００ｍｇＫＯＨ/ｇである化合物等が挙げられる。
（Ｃ）成分は、硬化膜の帯電防止性、耐擦傷性及び耐湿熱性に優れる点から、水酸基含有ポリペンタエリスリトールポリ（メタ）アクリレート、水酸基含有ペンタエリスリトールポリ（メタ）アクリレートが好ましく、同様の点から、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート及びジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートの混合物、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート及びペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレートの混合物がより好ましい。
＜水酸基含有（メタ）アクリレート（Ｃ）の物性＞
（Ｃ）成分の水酸基価以外の物性は、特に限定されない。（Ｃ）成分における分子内の（メタ）アクリロイル基の数は、硬化膜の耐擦傷性に優れる点から、少なくとも３個であるのが好ましい。
上記活性エネルギー線硬化性樹脂組成物における（Ｃ）成分の含有量は、特に限定されないが、硬化膜の帯電防止性、耐擦傷性及び耐湿熱性に優れる点から、固形分換算で、活性エネルギー線硬化性樹脂組成物１００質量部に対して、１０～７５質量部程度が好ましい。
（反応性希釈剤）
上記活性エネルギー線硬化性樹脂組成物は、反応性希釈剤を含み得る。反応性希釈剤は、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分以外の炭素－炭素不飽和結合等の活性エネルギー線反応性官能基を有する化合物である。反応性希釈剤は１種を単独で、又は２種以上を併用してもよい。反応性希釈剤を併用することによって、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の相溶性が一層良好になる。その結果、上記活性エネルギー線硬化性樹脂組成物における透明性が向上し、かつ、帯電防止性、透明性、硬度及び耐擦傷性等に特に優れた硬化膜が得られる。
上記活性エネルギー線硬化性樹脂組成物は、反応性希釈剤を含み得る。反応性希釈剤は、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分以外の炭素－炭素不飽和結合等の活性エネルギー線反応性官能基を有する化合物である。反応性希釈剤は１種を単独で、又は２種以上を併用してもよい。反応性希釈剤を併用することによって、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の相溶性が一層良好になる。その結果、上記活性エネルギー線硬化性樹脂組成物における透明性が向上し、かつ、帯電防止性、透明性、硬度及び耐擦傷性等に特に優れた硬化膜が得られる。
上記反応性希釈剤は、例えば、ジ（メタ）アクリレート、上記（ａ１’）～（ａ３’）成分、上記炭素数１９以上のアルキルエステル基を含むモノ（メタ）アクリレート、上記芳香環構造含有ビニルモノマー、エチルカルビトールアクリレート等が挙げられる。特に相溶化作用と硬化膜性能（硬度、耐擦傷性等）の観点よりジ（メタ）アクリレートが好ましい。
上記ジ（メタ）アクリレートは、例えば、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性ビスフェノールＡ型ジ（メタ）アクリレート、プロピレンオキサイド変性ビスフェノールＡ型ジ（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、フタル酸ジグリシジルエステルジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸変性ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
上記活性エネルギー線硬化性樹脂組成物において、反応性希釈剤を使用する場合、該組成物における（Ｂ）成分、（Ｃ）成分及び反応性希釈剤の総含有量は、組成物１００質量％に対して８０～９７質量％程度であるのが好ましい。
上記活性エネルギー線硬化性樹脂組成物において、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分と反応性希釈剤との含有比率は特に制限されないが、通常は、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分及び反応性希釈剤の合計を１００質量％とした場合において、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分の総量が２０～１００質量％程度、反応性希釈剤が０～８０質量％程度である。但し、得られる活性エネルギー線硬化性樹脂組成物の透明性や、硬化膜の帯電防止性、透明性、硬度及び耐擦傷性等を考慮すると、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分の総量が５０～９５質量％程度、反応性希釈剤が５～５０質量％程度であるのが好ましい。
（光重合開始剤）
上記活性エネルギー線硬化性樹脂組成物には、光重合開始剤を含み得る。光重合開始剤は２種以上を併用してもよい。光重合開始剤は、例えば、１－ヒドロキシ－シクロヘキシル－フェニルケトン、２，２－ジメトキシ－１，２－ジフェニルエタン－１－オン、１－シクロヘキシルフェニルケトン、２－ヒドロキシ－２－メチル－１－フェニル－プロパン－１－オン、１－［４－（２－ヒドロキシエトキシ）－フェニル］－２－ヒドロキシ－２－メチル－１－プロパン－１－オン、２－メチル－１－［４－（メチルチオ）フェニル］－２－モルホリノプロパン－１－オン、２，４，６－トリメチルベンゾイル－ジフェニル－ホスフィンオキサイド、４－メチルベンゾフェノン等が挙げられる。なお、光重合開始剤は、紫外線硬化を行なう場合に使用されるが、電子線硬化をする場合には、必ずしも必要ではない。
上記活性エネルギー線硬化性樹脂組成物には、光重合開始剤を含み得る。光重合開始剤は２種以上を併用してもよい。光重合開始剤は、例えば、１－ヒドロキシ－シクロヘキシル－フェニルケトン、２，２－ジメトキシ－１，２－ジフェニルエタン－１－オン、１－シクロヘキシルフェニルケトン、２－ヒドロキシ－２－メチル－１－フェニル－プロパン－１－オン、１－［４－（２－ヒドロキシエトキシ）－フェニル］－２－ヒドロキシ－２－メチル－１－プロパン－１－オン、２－メチル－１－［４－（メチルチオ）フェニル］－２－モルホリノプロパン－１－オン、２，４，６－トリメチルベンゾイル－ジフェニル－ホスフィンオキサイド、４－メチルベンゾフェノン等が挙げられる。なお、光重合開始剤は、紫外線硬化を行なう場合に使用されるが、電子線硬化をする場合には、必ずしも必要ではない。
上記活性エネルギー線硬化性樹脂組成物における光重合開始剤の含有量は、特に制限されない。光重合開始剤の含有量は、（メタ）アクリロイル基の反応進行の観点から、固形分換算で、組成物１００質量部に対して、０．５～１５質量部程度が好ましい。
（溶剤）
上記活性エネルギー線硬化性樹脂組成物には、塗布作業性等を考慮して、溶剤を含んでもよい。溶剤は、例えば、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、エタノール、ｎ－プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ－ブタノール、イソブチルアルコール、ｔｅｒｔ－ブチルアルコール、ジアセトンアルコール、アセチルアセトン、トルエン、キシレン、ｎ－ヘキサン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、ｎ－ヘプタン、イソプロピルエーテル、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、１，４－ジオキサン、プロピレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート等が挙げられる。希釈溶剤は１種を単独で、又は２種以上を併用してもよい。溶剤は、当該組成物より得られる硬化膜の表面平滑性を考慮すると、上記グリコールエーテル類、アルコール類およびケトン類からなる群より選ばれる少なくとも１種が好ましい。
上記活性エネルギー線硬化性樹脂組成物には、塗布作業性等を考慮して、溶剤を含んでもよい。溶剤は、例えば、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、エタノール、ｎ－プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ－ブタノール、イソブチルアルコール、ｔｅｒｔ－ブチルアルコール、ジアセトンアルコール、アセチルアセトン、トルエン、キシレン、ｎ－ヘキサン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、ｎ－ヘプタン、イソプロピルエーテル、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、１，４－ジオキサン、プロピレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート等が挙げられる。希釈溶剤は１種を単独で、又は２種以上を併用してもよい。溶剤は、当該組成物より得られる硬化膜の表面平滑性を考慮すると、上記グリコールエーテル類、アルコール類およびケトン類からなる群より選ばれる少なくとも１種が好ましい。
上記活性エネルギー線硬化性樹脂組成物における上記溶剤の含有量は、特に限定されない。該組成物中に溶剤を含む場合、上記溶剤の含有量は、塗工性の観点から、該組成物の固形分濃度が１～６０重量％程度となる範囲で含有することが好ましい。
（添加剤）
上記活性エネルギー線硬化性樹脂組成物には、本発明の効果を損なわない限りにおいて、必要に応じて上記溶剤、上記反応性希釈剤、光重合開始剤のいずれでもない剤を添加剤として含み得る。添加剤は１種を単独で、又は２種以上を併用してもよい。添加剤は、例えば、（Ａ）成分以外の帯電防止剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、消泡剤、表面調整剤、防曇剤、親水化剤、防汚染剤、顔料、金属酸化物微粒子分散体、有機微粒子分散体等が挙げられる。
上記活性エネルギー線硬化性樹脂組成物には、本発明の効果を損なわない限りにおいて、必要に応じて上記溶剤、上記反応性希釈剤、光重合開始剤のいずれでもない剤を添加剤として含み得る。添加剤は１種を単独で、又は２種以上を併用してもよい。添加剤は、例えば、（Ａ）成分以外の帯電防止剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、消泡剤、表面調整剤、防曇剤、親水化剤、防汚染剤、顔料、金属酸化物微粒子分散体、有機微粒子分散体等が挙げられる。
上記活性エネルギー線硬化性樹脂組成物における上記添加剤の含有量は、特に限定されない。添加剤の含有量は、固形分換算で、該組成物１００質量部に対し、０～６０質量部程度含むことが好ましい。
［硬化膜］
本発明の硬化膜は、上記活性エネルギー線硬化性樹脂組成物から得られる。具体的には、例えば、当該組成物を各種基材フィルム上に、乾燥後の質量が０．０５～３０ｇ／ｍ２程度、好ましくは０．１～２０ｇ／ｍ２程度になるように塗布し、乾燥させた後、紫外線、電子線、放射線等の活性エネルギー線を照射して硬化させることにより得られる。
本発明の硬化膜は、上記活性エネルギー線硬化性樹脂組成物から得られる。具体的には、例えば、当該組成物を各種基材フィルム上に、乾燥後の質量が０．０５～３０ｇ／ｍ２程度、好ましくは０．１～２０ｇ／ｍ２程度になるように塗布し、乾燥させた後、紫外線、電子線、放射線等の活性エネルギー線を照射して硬化させることにより得られる。
硬化反応に用いる活性エネルギー線は、例えば、紫外線や電子線が挙げられる。紫外線の光源としては、キセノンランプ、高圧水銀灯、メタルハライドランプを有する紫外線照射装置を使用できる。なお、光量や光源配置、搬送速度等は必要に応じて調整でき、例えば高圧水銀灯を使用する場合には、８０～１６０Ｗ／ｃｍ程度のランプ出力を有するランプ１灯に対して搬送速度５～５０ｍ／分程度で硬化させるのが好ましい。一方、電子線の場合には、１０～３００ｋＶ程度の加速電圧を有する電子線加速装置にて、搬送速度５～５０ｍ／分程度で硬化させることが好ましい。
［フィルム］
本発明のフィルムは、上記硬化膜を含むものである。当該フィルムは、上記硬化膜と各種基材フィルムとを構成要素とする物品である。
本発明のフィルムは、上記硬化膜を含むものである。当該フィルムは、上記硬化膜と各種基材フィルムとを構成要素とする物品である。
上記基材フィルムとしては、例えば、プラスチックフィルム等が挙げられ、各種公知のものを使用できる。該プラスチックフィルムは、例えば、ポリカーボネートフィルム、ポリエステルフィルム、ポリオレフィンフィルム、ポリスチレンフィルム、エポキシ樹脂フィルム、メラミン樹脂フィルム、トリアセチルセルロースフィルム、ＡＢＳ樹脂フィルム、ＡＳ樹脂フィルム、アクリル系樹脂フィルムおよび脂環式ポリオレフィン系樹脂フィルム等が挙げられる。該プラスチックフィルムは、透明性及び硬化膜との密着性の観点より、ポリカーボネートフィルム、トリアセチルセルロースフィルム、アクリル系樹脂フィルムおよび脂環式ポリオレフィン系樹脂フィルムからなる群より選ばれる１種のフィルムが好ましい。また、基材フィルムの平均厚みは特に限定されないが、通常２０～１０００μｍ程度、好ましくは２０～２００μｍである。
上記フィルムは各種公知の方法で製造できる。当該フィルムの製造方法は、上記活性エネルギー線硬化性樹脂組成物を上記基材フィルムの少なくとも片面に塗工し、必要に応じて乾燥させてから、上記の活性エネルギー線を照射する方法等が例示される。また、得られた基材フィルムの非塗工面に本発明の樹脂組成物を塗工し、その上に他の基材フィルムを貼り合わせてから活性エネルギー線を照射することで積層フィルムを製造することもできる。
塗工方法は、例えば、バーコーター塗工、ワイヤーバー塗工、メイヤーバー塗工、エアナイフ塗工、グラビア塗工、リバースグラビア塗工、オフセット印刷、フレキソ印刷、スクリーン印刷等が挙げられる。
塗工量は特に限定されないが、乾燥後の質量が０．１～３０ｇ／ｍ２程度が好ましく、１～２０ｇ／ｍ２がより好ましい。また、基材フィルム上に形成される硬化膜は、平均膜厚が通常０．０５～３０μｍ程度、好ましくは０．１～２０μｍ程度である。
以下に本発明を実施例により更に具体的に説明する。ただし、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。また実施例中、「％」及び「部」は特に断りのない限り「質量％」及び「質量部」を意味する。
（Ａ）成分の重量平均分子量は、市販の分子量測定機を利用し、以下の条件で測定した実測値である。
分子量測定機：製品名「ＨＬＣ－８２２０ＧＰＣ」、東ソー（株）製
カラム：製品名「ＴＳＫＧｅｌ Ｇ６０００ＰＷＸＬ－ＣＰ」、「ＴＳＫＧｅｌ Ｇ３０００ＰＷＸＬ－ＣＰ」、東ソー（株）製
展開溶媒：０．１ＭのＮａＮＯ３および０．１Ｍの酢酸溶液
流速：０．５ｍＬ／ｍｉｎ
試料濃度：０．５ｇ／Ｌ
標準物質：ポリエチレンオキサイド（ＴＳＫｇｅｌ標準ポリエチレンオキサイド ＳＥ-キット 東ソー（株）製）
カラム：製品名「ＴＳＫＧｅｌ Ｇ６０００ＰＷＸＬ－ＣＰ」、「ＴＳＫＧｅｌ Ｇ３０００ＰＷＸＬ－ＣＰ」、東ソー（株）製
展開溶媒：０．１ＭのＮａＮＯ３および０．１Ｍの酢酸溶液
流速：０．５ｍＬ／ｍｉｎ
試料濃度：０．５ｇ／Ｌ
標準物質：ポリエチレンオキサイド（ＴＳＫｇｅｌ標準ポリエチレンオキサイド ＳＥ-キット 東ソー（株）製）
（ａ２）成分の重量平均分子量は、市販の分子量測定機を利用し、以下の条件で測定した実測値である。
分子量測定機：製品名「ＨＬＣ－８２２０ＧＰＣ」、東ソー（株）製
カラム：製品名「ＴＳＫＧｅｌ Ｇ１０００Ｈ」、「ＴＳＫＧｅｌ Ｇ２０００Ｈ」、東ソー（株）製
展開溶媒：テトラヒドロフラン
流速：０．３５ｍＬ／ｍｉｎ、
試料濃度：０．５ｇ／Ｌ
標準物質：ポリスチレン（標準ポリスチレンキット ＰＳｔＱｕｉｃｋＡ、Ｂ、Ｃ 東ソー（株）製）
カラム：製品名「ＴＳＫＧｅｌ Ｇ１０００Ｈ」、「ＴＳＫＧｅｌ Ｇ２０００Ｈ」、東ソー（株）製
展開溶媒：テトラヒドロフラン
流速：０．３５ｍＬ／ｍｉｎ、
試料濃度：０．５ｇ／Ｌ
標準物質：ポリスチレン（標準ポリスチレンキット ＰＳｔＱｕｉｃｋＡ、Ｂ、Ｃ 東ソー（株）製）
また、（Ｂ）成分の重量平均分子量は、市販の分子量測定機を利用し、以下の条件で測定した実測値である。
分子量測定機：製品名「ＨＬＣ－８２２０ＧＰＣ」、東ソー（株）製
カラム：製品名「ＴＳＫＧｅｌ ｇｕａｒｄｃｏｌｕｍｎ ＳｕｐｅｒＨＺ－Ｌ」、東ソー（株）製
展開溶媒：テトラヒドロフラン
流速：０．３５ｍＬ／ｍｉｎ、
試料濃度：０．５ｇ／Ｌ
標準物質：ポリスチレン（標準ポリスチレンキット ＰＳｔＱｕｉｃｋＡ、Ｂ、Ｃ 東ソー（株）製）
カラム：製品名「ＴＳＫＧｅｌ ｇｕａｒｄｃｏｌｕｍｎ ＳｕｐｅｒＨＺ－Ｌ」、東ソー（株）製
展開溶媒：テトラヒドロフラン
流速：０．３５ｍＬ／ｍｉｎ、
試料濃度：０．５ｇ／Ｌ
標準物質：ポリスチレン（標準ポリスチレンキット ＰＳｔＱｕｉｃｋＡ、Ｂ、Ｃ 東ソー（株）製）
（（ａ２）成分の合成）
合成例１
撹拌装置、冷却管を備えた反応装置に、ヒドロキシエチルメタクリレート１３０部、ε－カプロラクトン１１４０部およびオクチル酸スズ１．３部を加え、１５０℃まで昇温し、６時間保温した後に冷却して、重量平均分子量が２，７６０である水酸基含有ビニルモノマーとラクトンとの開環重付加物（以下、（ａ２－１）成分という。）を得た。
合成例１
撹拌装置、冷却管を備えた反応装置に、ヒドロキシエチルメタクリレート１３０部、ε－カプロラクトン１１４０部およびオクチル酸スズ１．３部を加え、１５０℃まで昇温し、６時間保温した後に冷却して、重量平均分子量が２，７６０である水酸基含有ビニルモノマーとラクトンとの開環重付加物（以下、（ａ２－１）成分という。）を得た。
＜（Ａ）成分の合成＞
製造例１
合成例１と同様の反応装置に、メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロリド（ＤＭＣ）（以下、（ａ１－１）成分という。）を１００部、（ａ２－１）成分を６０部、ｔｅｒｔ－ブチルメタクリレート（ｔ－ＢＭＡ）（以下、（ａ３－１）成分という。）を４０部及びプロピレングリコールモノメチルエーテル（以下、ＰＧＭという。）を８００部加え、８０℃まで昇温した。次いで２，２－アゾビス（２－メチルブチロニトリル）（以下、ＡＢＮ－Ｅという。）を８部及びＰＧＭを３２部加え重合反応を開始、８０℃で３時間保温し、続いて１１３℃で２時間保温した後に冷却し、四級アンモニウム塩構造含有ポリマー（Ａ－１）の溶液（不揮発分２０％）を得た。得られたポリマーの重量平均分子量は２２０，０００であった。
製造例１
合成例１と同様の反応装置に、メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロリド（ＤＭＣ）（以下、（ａ１－１）成分という。）を１００部、（ａ２－１）成分を６０部、ｔｅｒｔ－ブチルメタクリレート（ｔ－ＢＭＡ）（以下、（ａ３－１）成分という。）を４０部及びプロピレングリコールモノメチルエーテル（以下、ＰＧＭという。）を８００部加え、８０℃まで昇温した。次いで２，２－アゾビス（２－メチルブチロニトリル）（以下、ＡＢＮ－Ｅという。）を８部及びＰＧＭを３２部加え重合反応を開始、８０℃で３時間保温し、続いて１１３℃で２時間保温した後に冷却し、四級アンモニウム塩構造含有ポリマー（Ａ－１）の溶液（不揮発分２０％）を得た。得られたポリマーの重量平均分子量は２２０，０００であった。
＜（Ｂ）成分（ウレタン（メタ）アクリレート）の合成＞
製造例２
撹拌装置、冷却管、滴下ロート及び窒素導入管を備えた反応容器に、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート変性体（東ソー（株）製 商品名「コロネートＨＸＲ」）７０部、オクチル酸スズ０．０３部、ペンタエリスリトールトリアクリレートとペンタエリスリトールテトラアクリレートの混合物（大阪有機化学工業（株）製 商品名「ビスコート＃３００」）を１７７部仕込んだ後、約１時間かけて、系内の温度を約８０℃ に昇温した。次いで、同温度において、反応系を１時間保持した後、冷却して、固形分１００質量％のウレタン（メタ）アクリレートと未反応モノマーの混合物（ウレタン（メタ）アクリレート（Ｂ－１）。以下、（Ｂ－１）成分という。）を得た。（Ｂ－１）成分は、分子内に９個の（メタ）アクリロイル基を有するウレタン（メタ）アクリレートを含む混合物であり、該ウレタン（メタ）アクリレートの重量平均分子量は、１６，０００であった。
製造例２
撹拌装置、冷却管、滴下ロート及び窒素導入管を備えた反応容器に、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート変性体（東ソー（株）製 商品名「コロネートＨＸＲ」）７０部、オクチル酸スズ０．０３部、ペンタエリスリトールトリアクリレートとペンタエリスリトールテトラアクリレートの混合物（大阪有機化学工業（株）製 商品名「ビスコート＃３００」）を１７７部仕込んだ後、約１時間かけて、系内の温度を約８０℃ に昇温した。次いで、同温度において、反応系を１時間保持した後、冷却して、固形分１００質量％のウレタン（メタ）アクリレートと未反応モノマーの混合物（ウレタン（メタ）アクリレート（Ｂ－１）。以下、（Ｂ－１）成分という。）を得た。（Ｂ－１）成分は、分子内に９個の（メタ）アクリロイル基を有するウレタン（メタ）アクリレートを含む混合物であり、該ウレタン（メタ）アクリレートの重量平均分子量は、１６，０００であった。
製造例３
撹拌装置、冷却管、滴下ロート及び窒素導入管を備えた反応容器に、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート変性体（東ソー（株）製 商品名「コロネートＨＸＲ」）７０部、オクチル酸スズ０．０３部、ジペンタエリスリトールペンタアクリレートとジペンタエリスリトールヘキサアクリレートの混合物（新中村化学工業（株）製 商品名「ＮＫエステルＡ－９５５０Ｗ」）を１７７部仕込んだ後、約１時間かけて、系内の温度を約８０℃ に昇温した。次いで、同温度において、反応系を１時間保持した後、冷却して、固形分１００質量％のウレタン（メタ）アクリレートと未反応モノマーの混合物（ウレタン（メタ）アクリレート（Ｂ－２）。以下、（Ｂ－２）成分という。）を得た。（Ｂ－２）成分は、分子内に９個の（メタ）アクリロイル基を有するウレタン（メタ）アクリレートを含む混合物であり、該ウレタン（メタ）アクリレートの重量平均分子量は、４４，０００であった。
撹拌装置、冷却管、滴下ロート及び窒素導入管を備えた反応容器に、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート変性体（東ソー（株）製 商品名「コロネートＨＸＲ」）７０部、オクチル酸スズ０．０３部、ジペンタエリスリトールペンタアクリレートとジペンタエリスリトールヘキサアクリレートの混合物（新中村化学工業（株）製 商品名「ＮＫエステルＡ－９５５０Ｗ」）を１７７部仕込んだ後、約１時間かけて、系内の温度を約８０℃ に昇温した。次いで、同温度において、反応系を１時間保持した後、冷却して、固形分１００質量％のウレタン（メタ）アクリレートと未反応モノマーの混合物（ウレタン（メタ）アクリレート（Ｂ－２）。以下、（Ｂ－２）成分という。）を得た。（Ｂ－２）成分は、分子内に９個の（メタ）アクリロイル基を有するウレタン（メタ）アクリレートを含む混合物であり、該ウレタン（メタ）アクリレートの重量平均分子量は、４４，０００であった。
比較製造例１
撹拌装置、冷却管、滴下ロート及び窒素導入管を備えた反応容器に、キシリレンジイソシアネートのイソシアヌレート変性体（三井化学（株）製 商品名「タケネートＤ－１３１Ｎ」）７０部、オクチル酸スズ０．０３部、ペンタエリスリトールトリアクリレートとペンタエリスリトールテトラアクリレートの混合物（大阪有機化学工業（株）製 商品名「ビスコート＃３００」）を１７７部仕込んだ後、約１時間かけて、系内の温度を約８０℃ に昇温した。次いで、同温度において、反応系を１時間保持した後、冷却して、固形分１００質量％のウレタン（メタ）アクリレートと未反応モノマーの混合物（ウレタン（メタ）アクリレート（ｂ－１）。以下、（ｂ－１）成分という。）を得た。（ｂ－１）成分は、分子内に９個の（メタ）アクリロイル基を有するウレタン（メタ）アクリレートを含む混合物であり、該ウレタン（メタ）アクリレートの重量平均分子量は、９，０００であった。
撹拌装置、冷却管、滴下ロート及び窒素導入管を備えた反応容器に、キシリレンジイソシアネートのイソシアヌレート変性体（三井化学（株）製 商品名「タケネートＤ－１３１Ｎ」）７０部、オクチル酸スズ０．０３部、ペンタエリスリトールトリアクリレートとペンタエリスリトールテトラアクリレートの混合物（大阪有機化学工業（株）製 商品名「ビスコート＃３００」）を１７７部仕込んだ後、約１時間かけて、系内の温度を約８０℃ に昇温した。次いで、同温度において、反応系を１時間保持した後、冷却して、固形分１００質量％のウレタン（メタ）アクリレートと未反応モノマーの混合物（ウレタン（メタ）アクリレート（ｂ－１）。以下、（ｂ－１）成分という。）を得た。（ｂ－１）成分は、分子内に９個の（メタ）アクリロイル基を有するウレタン（メタ）アクリレートを含む混合物であり、該ウレタン（メタ）アクリレートの重量平均分子量は、９，０００であった。
＜活性エネルギー線硬化性樹脂組成物の調製＞
実施例１
溶液状の（Ａ－１）成分を６部、（Ｂ－１）成分を２６部、水酸基含有ポリペンタエリスリトールポリアクリレート（ジペンタエリスリトールペンタアクリレート及びジペンタエリスリトールヘキサアクリレートの混合物、水酸基価９０ｍｇＫＯＨ／ｇ、新中村化学工業（株）製 商品名「ＮＫエステルＡ－９５７０Ｗ」）（以下、（Ｃ－１）成分という。）を４６部、エチレングリコールジメタクリレート（共栄社化学（株）製 商品名「ライトエステルＥＧ」）を２２部、および１－ヒドロキシ－シクロヘキシル－フェニルケトン（ＩＧＭ Ｒｅｓｉｎｓ Ｂ．Ｖ社製、商品名「Ｏｍｎｉｒａｄ１８４」、以下Ｏｍｎｉ１８４という。）を５部、固形分割合で配合し、ＰＧＭで希釈して、不揮発分５０％の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物を調製した。
実施例１
溶液状の（Ａ－１）成分を６部、（Ｂ－１）成分を２６部、水酸基含有ポリペンタエリスリトールポリアクリレート（ジペンタエリスリトールペンタアクリレート及びジペンタエリスリトールヘキサアクリレートの混合物、水酸基価９０ｍｇＫＯＨ／ｇ、新中村化学工業（株）製 商品名「ＮＫエステルＡ－９５７０Ｗ」）（以下、（Ｃ－１）成分という。）を４６部、エチレングリコールジメタクリレート（共栄社化学（株）製 商品名「ライトエステルＥＧ」）を２２部、および１－ヒドロキシ－シクロヘキシル－フェニルケトン（ＩＧＭ Ｒｅｓｉｎｓ Ｂ．Ｖ社製、商品名「Ｏｍｎｉｒａｄ１８４」、以下Ｏｍｎｉ１８４という。）を５部、固形分割合で配合し、ＰＧＭで希釈して、不揮発分５０％の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物を調製した。
実施例２
実施例１において、溶液状の（Ａ－１）成分を５部、（Ｂ－１）成分の代わりに（Ｂ－２）成分を４３部、（Ｃ―１）成分を２９部、エチレングリコールジメタクリレートの代わりにエチルカルビトールアクリレート（大阪有機化学工業（株）製 商品名「ビスコート＃１９０」）を２３部使用した以外は、実施例１と同様に調製を行い、不揮発分５０％の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物を調製した。
実施例１において、溶液状の（Ａ－１）成分を５部、（Ｂ－１）成分の代わりに（Ｂ－２）成分を４３部、（Ｃ―１）成分を２９部、エチレングリコールジメタクリレートの代わりにエチルカルビトールアクリレート（大阪有機化学工業（株）製 商品名「ビスコート＃１９０」）を２３部使用した以外は、実施例１と同様に調製を行い、不揮発分５０％の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物を調製した。
実施例３
実施例２において、（Ｃ－１）成分の代わりに、水酸基含有ペンタエリスリトールポリアクリレート（ペンタエリスリトールトリアクリレート及びペンタエリスリトールテトラアクリレートの混合物、水酸基価１２０ｍｇＫＯＨ／ｇ、大阪有機化学工業（株）製 商品名「ビスコート＃３００」）（以下、（Ｃ－２）成分という。）を２９部使用した以外は、実施例２と同様に調製を行い、不揮発分５０％の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物を調製した。
実施例２において、（Ｃ－１）成分の代わりに、水酸基含有ペンタエリスリトールポリアクリレート（ペンタエリスリトールトリアクリレート及びペンタエリスリトールテトラアクリレートの混合物、水酸基価１２０ｍｇＫＯＨ／ｇ、大阪有機化学工業（株）製 商品名「ビスコート＃３００」）（以下、（Ｃ－２）成分という。）を２９部使用した以外は、実施例２と同様に調製を行い、不揮発分５０％の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物を調製した。
実施例４
実施例２において、（Ｂ－２）成分の代わりに、ポリビニルアクリレート（アクリル酸２－(２－ビニロキシエトキシ）エチルのビニル重合体、重量平均分子量２２，０００、分子内に少なくとも２個の（メタ）アクリロイル基を有する、（株）日本触媒製 商品名「ＡＸ－４－ＨＣ－ＮＳ－Ｍ」）（以下、（Ｂ－３）成分という）を４３部使用した以外は、実施例２と同様に調製を行い、不揮発分５０％の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物を調製した。
実施例２において、（Ｂ－２）成分の代わりに、ポリビニルアクリレート（アクリル酸２－(２－ビニロキシエトキシ）エチルのビニル重合体、重量平均分子量２２，０００、分子内に少なくとも２個の（メタ）アクリロイル基を有する、（株）日本触媒製 商品名「ＡＸ－４－ＨＣ－ＮＳ－Ｍ」）（以下、（Ｂ－３）成分という）を４３部使用した以外は、実施例２と同様に調製を行い、不揮発分５０％の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物を調製した。
比較例１
実施例２において、（Ｂ－２）成分の代わりに、（ｂ－１）成分を４３部使用した以外は、実施例２と同様に調製を行い、不揮発分５０％の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物を調製した。
実施例２において、（Ｂ－２）成分の代わりに、（ｂ－１）成分を４３部使用した以外は、実施例２と同様に調製を行い、不揮発分５０％の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物を調製した。
比較例２
実施例１において、（Ｃ－１）成分の代わりに、水酸基含有ポリペンタエリスリトールポリアクリレート（ジペンタエリスリトールペンタアクリレート及びジペンタエリスリトールヘキサアクリレートの混合物、水酸基価４５ｍｇＫＯＨ／ｇ新中村化学工業（株）製 商品名「ＮＫエステルＡ－９５５０Ｗ」）（以下、（ｃ－１）成分という。）を４６部使用した以外は、実施例１と同様に調製を行い、不揮発分５０％の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物を調製した。
実施例１において、（Ｃ－１）成分の代わりに、水酸基含有ポリペンタエリスリトールポリアクリレート（ジペンタエリスリトールペンタアクリレート及びジペンタエリスリトールヘキサアクリレートの混合物、水酸基価４５ｍｇＫＯＨ／ｇ新中村化学工業（株）製 商品名「ＮＫエステルＡ－９５５０Ｗ」）（以下、（ｃ－１）成分という。）を４６部使用した以外は、実施例１と同様に調製を行い、不揮発分５０％の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物を調製した。
比較例３
実施例１において、（Ｃ－１）成分の代わりに、水酸基含有ペンタエリスリトールポリアクリレート（ペンタエリスリトールモノアクリレート、ペンタエリスリトールジアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート及びペンタエリスリトールテトラアクリレートの混合物、水酸基価２９０ｍｇＫＯＨ／ｇ、東亞合成（株）製 商品名「アロニックスＭＴ－３５４８」）（以下、（ｃ－２）成分という。）を４６部使用した以外は、実施例１と同様に調製を行い、不揮発分５０％の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物を調製した。
実施例１において、（Ｃ－１）成分の代わりに、水酸基含有ペンタエリスリトールポリアクリレート（ペンタエリスリトールモノアクリレート、ペンタエリスリトールジアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート及びペンタエリスリトールテトラアクリレートの混合物、水酸基価２９０ｍｇＫＯＨ／ｇ、東亞合成（株）製 商品名「アロニックスＭＴ－３５４８」）（以下、（ｃ－２）成分という。）を４６部使用した以外は、実施例１と同様に調製を行い、不揮発分５０％の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物を調製した。
表１の配合量は、固形分換算した質量部の値である。
＜フィルムの作製＞
１００μｍ膜厚のＰＥＴフィルム（東レ（株）製 商品名「ルミラー１００Ｕ４８３」）上に、実施例１～４及び比較例１～３の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物を、硬化後の被膜の膜厚が５μｍとなるように＃１５バーコーターにて塗布し、８０℃で１分間乾燥させてフィルムを作製した。次いで、得られたフィルムを紫外線硬化装置（（株）マルチプライ製 商品名「ＵＢＴ－０８０－７Ａ／ＢＭ」 高圧水銀灯６００ｍＪ／ｃｍ２）を使用し、硬化被膜を備えたフィルムを得た。作製したフィルムに対する下記の評価結果を表１に示す。
１００μｍ膜厚のＰＥＴフィルム（東レ（株）製 商品名「ルミラー１００Ｕ４８３」）上に、実施例１～４及び比較例１～３の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物を、硬化後の被膜の膜厚が５μｍとなるように＃１５バーコーターにて塗布し、８０℃で１分間乾燥させてフィルムを作製した。次いで、得られたフィルムを紫外線硬化装置（（株）マルチプライ製 商品名「ＵＢＴ－０８０－７Ａ／ＢＭ」 高圧水銀灯６００ｍＪ／ｃｍ２）を使用し、硬化被膜を備えたフィルムを得た。作製したフィルムに対する下記の評価結果を表１に示す。
（表面抵抗試験）
上記フィルムの作製直後の表面抵抗値（Ω／□）を、市販抵抗率計（（株）三菱ケミカルアナリテック製 商品名「ハイレスタＭＣＰ－ＨＴ－４５０」）を用い、ＪＩＳ Ｋ ６９１１に準じ、印加電圧５００Ｖで測定した。
上記フィルムの作製直後の表面抵抗値（Ω／□）を、市販抵抗率計（（株）三菱ケミカルアナリテック製 商品名「ハイレスタＭＣＰ－ＨＴ－４５０」）を用い、ＪＩＳ Ｋ ６９１１に準じ、印加電圧５００Ｖで測定した。
（耐湿熱性試験）
上記フィルムを温度８０℃、湿度９５％Ｒｈ環境下に２４時間静置した後、フィルム表面への表面析出物の有無を目視で確認した。
表面析出物なし・・・〇
表面析出物有り・・・×
上記フィルムを温度８０℃、湿度９５％Ｒｈ環境下に２４時間静置した後、フィルム表面への表面析出物の有無を目視で確認した。
表面析出物なし・・・〇
表面析出物有り・・・×
（鉛筆硬度試験）
上記フィルムの硬化膜を、荷重５００ｇの鉛筆引っかき試験（ＪＩＳ Ｋ ５４００準拠）により評価した。
上記フィルムの硬化膜を、荷重５００ｇの鉛筆引っかき試験（ＪＩＳ Ｋ ５４００準拠）により評価した。
Claims (8)
- 四級アンモニウム塩構造を有するポリマー（Ａ）、
重量平均分子量（Ｍｗ）が１０，０００～５０，０００である多官能（メタ）アクリレート（Ｂ）（ただし、（Ｃ）成分は除く）、及び
水酸基価が５０～２００ｍｇＫＯＨ／ｇである水酸基含有（メタ）アクリレート（Ｃ）を含む、活性エネルギー線硬化性樹脂組成物。 - （Ａ）成分が、
四級アンモニウム塩構造を有するビニルモノマー由来の構成単位（ａ１）、
水酸基含有ビニルモノマーとラクトンとの開環重付加物であり、かつ、
重量平均分子量が１,０００～１０,０００であるビニルモノマー由来の構成単位（ａ２）、
及び
炭素数１～１８のアルキルエステル基を含むビニルモノマー由来の構成単位（ａ３）、
を含むポリマーである、請求項１に記載の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物。 - （Ｂ）成分の重量平均分子量（Ｍｗ）が、１５，０００～５０，０００である、請求項１又は２に記載の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物。
- （Ｂ）成分がウレタン（メタ）アクリレートである、請求項１～３のいずれか１項に記載の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物。
- （Ｃ）成分の水酸基価が、９０～１５０ｍｇＫＯＨ／ｇである、請求項１～４のいずれか１項に記載の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物。
- （Ｃ）成分が、分子内に少なくとも３個の（メタ）アクリロイル基を有する水酸基含有（メタ）アクリレートである、請求項１～５のいずれか１項に記載の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物。
- 請求項１～６のいずれか１項に記載の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物からなる硬化膜。
- 請求項７に記載の硬化膜を含む、フィルム。
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