JP6862276B2 - 電子写真用部材、プロセスカートリッジおよび電子写真装置 - Google Patents
電子写真用部材、プロセスカートリッジおよび電子写真装置 Download PDFInfo
- Publication number
- JP6862276B2 JP6862276B2 JP2017101867A JP2017101867A JP6862276B2 JP 6862276 B2 JP6862276 B2 JP 6862276B2 JP 2017101867 A JP2017101867 A JP 2017101867A JP 2017101867 A JP2017101867 A JP 2017101867A JP 6862276 B2 JP6862276 B2 JP 6862276B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polymer
- surface layer
- atoms
- group
- total number
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 0 CCC(C)(C)*NC Chemical compound CCC(C)(C)*NC 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G15/00—Apparatus for electrographic processes using a charge pattern
- G03G15/06—Apparatus for electrographic processes using a charge pattern for developing
- G03G15/08—Apparatus for electrographic processes using a charge pattern for developing using a solid developer, e.g. powder developer
- G03G15/0806—Apparatus for electrographic processes using a charge pattern for developing using a solid developer, e.g. powder developer on a donor element, e.g. belt, roller
- G03G15/0808—Apparatus for electrographic processes using a charge pattern for developing using a solid developer, e.g. powder developer on a donor element, e.g. belt, roller characterised by the developer supplying means, e.g. structure of developer supply roller
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G15/00—Apparatus for electrographic processes using a charge pattern
- G03G15/02—Apparatus for electrographic processes using a charge pattern for laying down a uniform charge, e.g. for sensitising; Corona discharge devices
- G03G15/0208—Apparatus for electrographic processes using a charge pattern for laying down a uniform charge, e.g. for sensitising; Corona discharge devices by contact, friction or induction, e.g. liquid charging apparatus
- G03G15/0216—Apparatus for electrographic processes using a charge pattern for laying down a uniform charge, e.g. for sensitising; Corona discharge devices by contact, friction or induction, e.g. liquid charging apparatus by bringing a charging member into contact with the member to be charged, e.g. roller, brush chargers
- G03G15/0233—Structure, details of the charging member, e.g. chemical composition, surface properties
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G15/00—Apparatus for electrographic processes using a charge pattern
- G03G15/06—Apparatus for electrographic processes using a charge pattern for developing
- G03G15/08—Apparatus for electrographic processes using a charge pattern for developing using a solid developer, e.g. powder developer
- G03G15/0806—Apparatus for electrographic processes using a charge pattern for developing using a solid developer, e.g. powder developer on a donor element, e.g. belt, roller
- G03G15/0812—Apparatus for electrographic processes using a charge pattern for developing using a solid developer, e.g. powder developer on a donor element, e.g. belt, roller characterised by the developer regulating means, e.g. structure of doctor blade
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G15/00—Apparatus for electrographic processes using a charge pattern
- G03G15/06—Apparatus for electrographic processes using a charge pattern for developing
- G03G15/08—Apparatus for electrographic processes using a charge pattern for developing using a solid developer, e.g. powder developer
- G03G15/0806—Apparatus for electrographic processes using a charge pattern for developing using a solid developer, e.g. powder developer on a donor element, e.g. belt, roller
- G03G15/0818—Apparatus for electrographic processes using a charge pattern for developing using a solid developer, e.g. powder developer on a donor element, e.g. belt, roller characterised by the structure of the donor member, e.g. surface properties
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G21/00—Arrangements not provided for by groups G03G13/00 - G03G19/00, e.g. cleaning, elimination of residual charge
- G03G21/0005—Arrangements not provided for by groups G03G13/00 - G03G19/00, e.g. cleaning, elimination of residual charge for removing solid developer or debris from the electrographic recording medium
- G03G21/0011—Arrangements not provided for by groups G03G13/00 - G03G19/00, e.g. cleaning, elimination of residual charge for removing solid developer or debris from the electrographic recording medium using a blade; Details of cleaning blades, e.g. blade shape, layer forming
- G03G21/0017—Details relating to the internal structure or chemical composition of the blades
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G15/00—Apparatus for electrographic processes using a charge pattern
- G03G15/14—Apparatus for electrographic processes using a charge pattern for transferring a pattern to a second base
- G03G15/16—Apparatus for electrographic processes using a charge pattern for transferring a pattern to a second base of a toner pattern, e.g. a powder pattern, e.g. magnetic transfer
- G03G15/1665—Apparatus for electrographic processes using a charge pattern for transferring a pattern to a second base of a toner pattern, e.g. a powder pattern, e.g. magnetic transfer by introducing the second base in the nip formed by the recording member and at least one transfer member, e.g. in combination with bias or heat
- G03G15/167—Apparatus for electrographic processes using a charge pattern for transferring a pattern to a second base of a toner pattern, e.g. a powder pattern, e.g. magnetic transfer by introducing the second base in the nip formed by the recording member and at least one transfer member, e.g. in combination with bias or heat at least one of the recording member or the transfer member being rotatable during the transfer
- G03G15/1685—Structure, details of the transfer member, e.g. chemical composition
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Plasma & Fusion (AREA)
- Electrophotography Configuration And Component (AREA)
- Coating Of Shaped Articles Made Of Macromolecular Substances (AREA)
- Cleaning In Electrography (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Dry Development In Electrophotography (AREA)
- Electrostatic Charge, Transfer And Separation In Electrography (AREA)
- Rolls And Other Rotary Bodies (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Description
電子写真用部材の部材表面に含まれるポリマー層が、
ポリマー層の骨格を形成しているマトリックスポリマーと、
該マトリックスポリマー中に添加された表面改質剤と、を有し、
該表面改質剤が、
分子内にシリコーン基を有する第1化合物に基づく第1重合単位、および/または、分子内にフッ素含有基を有する第2化合物に基づく第2重合単位と、
第4級アンモニウムカチオンと疎水性アニオンとの塩からなる第3化合物に基づく第3重合単位と、を含む共重合体からなる電子写真用部材によって解決できることを記載している。
導電性の基体と、
該基体上の、表面層としての導電性の樹脂層と、を有する電子写真用部材であって、
該表面層は、
ウレタン樹脂と、
下記構造式(1)〜(6)で表される構造からなる群より選択される少なくとも一つの構造を有する第1の重合体と、を含み、
該ウレタン樹脂は、
フッ素原子を含む第2の重合体由来の構造、または、フッ素原子およびケイ素原子を含む第3の重合体由来の構造を有し、
該表面層は、
該表面層の外表面から深さ300nmまでの領域における、
X線光電子分光法(ESCA)によって測定される全原子数に対する、該第1の重合体が含む該構造式(1)〜(6)で表される構造に由来する窒素原子の総数の割合が、0.1atm%以上7.0atm%以下であり、
該表面層の外表面から深さ100〜300nmまでの領域における、
X線光電子分光法(ESCA)によって測定される全原子数に対する、該第1の重合体が含む該構造式(1)〜(6)で表される構造に由来する窒素原子の総数の割合をNna、
X線光電子分光法(ESCA)によって測定される全原子数に対する、該ウレタン樹脂に由来するフッ素原子の個数の割合をFna、
X線光電子分光法(ESCA)によって測定される全原子数に対する、該ウレタン樹脂に由来するケイ素原子の個数の割合をSinaとし、
該表面層の外表面から深さ10nmまでの領域における、
X線光電子分光法(ESCA)によって測定される全原子数に対する、該第1の重合体が含む該構造式(1)〜(6)で表される構造に由来する窒素原子の総数の割合をNnb、
X線光電子分光法(ESCA)によって測定される全原子数に対する、該ウレタン樹脂に由来するフッ素原子の個数の割合をFnb、
X線光電子分光法(ESCA)によって測定される全原子数に対する、該ウレタン樹脂に由来するケイ素原子の個数の割合をSinbとしたとき、
Nna、Fna、Sina、Nnb、FnbおよびSinbが、下記式(1)および下記式(2)の関係を満たす電子写真用部材が提供される:
式(1)
(Fna+Sina)<(Fnb+Sinb)
式(2)
Nna>Nnb。
式(1)
(Fna+Sina)<(Fnb+Sinb)
式(2)
Nna>Nnb。
すなわち、特許文献1に係る表面改質剤は、特許文献1の図3に示されるように第1重合単位〜第3重合単位がポリマーの主鎖中にグラフトした構造を有している。ここで、第3重合単位に存在する第4級アンモニウムカチオンと、第1重合単位に存在するシリコーン基および第2重合単位に存在するフッ素含有基とでは極性差が大きいため、第3重合体単位は、第1重合体単位および第2重合体単位とは相分離するものと考えられる。その結果、特許文献1に係る電子写真用部材の表面には、第4級アンモニウムカチオンを含むドメインと、シリコーン基およびフッ素含有基の少なくとも一方を含むドメインとが存在することになる。そして、トナーに対する優れた電荷付与能を有する、第4級アンモニウムカチオンを有するドメインの存在しない部分に付着したトナーは十分な電荷が付与されず、その結果として、電子写真画像にカブリを生じさせているものと考えられる。
R1、R5、R10、R13、R16およびR20は、各々独立に、水素原子またはメチル基を示す。
R2およびR6は、各々独立に、炭素数2〜4の炭化水素鎖を示す。
R3およびR4は、各々独立に、メチル基またはエチル基を示す。
R7、R8およびR9は、各々独立に、炭素数1〜18の炭化水素基を示す。
R11、R14、R17およびR21は、各々独立に、単結合または炭素数1〜6の炭化水素鎖を示す。
R12、R15、R18およびR22は、各々独立に、水素原子または炭素数1〜3の炭化水素基を示す。
R19およびR23は、各々独立に、炭素数1〜13の炭化水素基を示す。
A−は、各々独立に、ハロゲンイオンまたはパラトルエンスルホン酸イオンを示す。
式(1)
(Fna+Sina)<(Fnb+Sinb)
式(2)
Nna>Nnb。
Nna:該表面層の外表面から深さ100〜300nmまでの領域における、X線光電子分光法(ESCA)によって測定される全原子数に対する、該第1の重合体が含む該構造式(1)〜(6)で表される構造に由来する窒素原子の総数の割合;
Fna:該表面層の外表面から深さ100〜300nmまでの領域における、X線光電子分光法(ESCA)によって測定される全原子数に対する、該ウレタン樹脂に由来するフッ素原子の個数の割合;
Sina:該表面層の外表面から深さ100〜300nmまでの領域における、X線光電子分光法(ESCA)によって測定される全原子数に対する、該ウレタン樹脂に由来するケイ素原子の個数の割合;
Nnb:該表面層の外表面から深さ10nmまでの領域における、X線光電子分光法(ESCA)によって測定される全原子数に対する、該第1の重合体が含む該構造式(1)〜(6)で表される構造に由来する窒素原子の総数の割合;
Fnb:該表面層の外表面から深さ10nmまでの領域における、X線光電子分光法(ESCA)によって測定される全原子数に対する、該ウレタン樹脂に由来するフッ素原子の個数の割合;
Sinb:該表面層の外表面から深さ10nmまでの領域における、X線光電子分光法(ESCA)によって測定される全原子数に対する、該ウレタン樹脂に由来するケイ素原子の個数の割合。
すなわち、本実施態様に係る表面層においては、極性の異なる第1の重合体と、第2の重合体由来の部分および第3の重合体由来の部分とが、表面層の外表面を基準として、深さ方向の異なる領域に主に存在している。つまり、トナーに対する高い帯電付与性能を発揮させる、構造式(1)〜(6)で示される構造を有する第1の重合体は、主に、表面層の外表面から100nm〜300nmの深い領域に存在している。
また、ウレタン樹脂中の第2の重合体由来の部分および第3の重合体由来の部分は、前記したように表面層の外表面から深さ10nmまでの領域に配向している。そのため、当該深い領域には、該ウレタン樹脂の、第2の重合体由来の部分および第3の重合体由来の部分以外の部分が存在している。そして、該ウレタン樹脂の、第2の重合体由来の部分および第3の重合体由来の部分以外の部分は、第1の重合体の、構造式(1)〜(6)の構造部分とはSP値が比較的近い。そのため、この領域においては、式(1)〜(6)の構造部分が、ドメイン化し難く、ウレタン樹脂中に比較的均一に分散しているものと考えられる。その結果として、本実施形態に係る表面層を備えた電子写真用部材は、トナーに対してより均一な電荷を付与し得るものとなる。
本発明の一態様に係る電子写真用部材は、導電性の基体と、該基体上の表面層としての導電性の樹脂層を有する。なお、本発明において、電子写真用部材とは、現像ローラ、転写ローラ、帯電部材、トナー供給ローラ、現像ブレード、およびクリーニングブレードを指す。
基体2は、電子写真用ローラ1などの電子写真用部材の中実または中空の電極および支持部材として機能するものである。基体2は、アルミニウム、銅の如き金属;ステンレス鋼の如き合金;クロムまたはニッケルで鍍金処理を施した鉄;導電性を有する合成樹脂の如き導電性の材質で構成される。
弾性層4は、特に、電子写真用部材がローラ形状である場合において(電子写真用ローラ1)、電子写真用ローラ1と電子写真感光体(以下、「感光体」という)との当接部において、所定の幅のニップを形成するために必要な弾性を電子写真用ローラ1に与えるものである。なお、弾性層は、単層でもよく、複数の層から構成されてもよい。弾性層4は、通常、ゴム材料の成型体により形成されることが好ましい。ゴム材料として、例えば、以下のものが挙げられる。エチレン−プロピレン−ジエン共重合ゴム(EPDM)、アクリルニトリル−ブタジエンゴム(NBR)、クロロプレンゴム(CR)、天然ゴム(NR)、イソプレンゴム(IR)、スチレン−ブタジエンゴム(SBR)、フッ素ゴム、シリコーンゴム、エピクロロヒドリンゴム、NBRの水素化物、ウレタンゴム。これらは1種を単独で、または2種以上を混合して用いることができる。これらの中でも、圧縮永久歪みおよび柔軟性の観点から、シリコーンゴムが好ましい。シリコーンゴムとしては、ポリジメチルシロキサン、ポリトリフルオロプロピルシロキサン、ポリメチルビニルシロキサン、ポリフェニルビニルシロキサン、これらポリシロキサンの共重合体が挙げられる。
表面層としての導電性の樹脂層3(以下、「表面層」ともいう)は、ウレタン樹脂と、下記構造式(1)〜(6)で表される構造からなる群より選択される少なくとも一つの構造を有する第1の重合体とを含む。該ウレタン樹脂は、フッ素原子を含む重合体(第2の重合体)由来の構造、または、フッ素原子およびケイ素原子を含む重合体(第3の重合体)由来の構造を有する。表面層に含有される前記第1の重合体は、トナーに対する摩擦帯電付与性に寄与する。
式(1)
(Fna+Sina)<(Fnb+Sinb)
式(2)
Nna>Nnb。
ESCAは、深さ方向で10nmの原子組成や化学結合状態の同定が可能である。また、フラーレンイオンを用いて、対象物をエッチングしながら、深さ方向における原子組成および化学結合状態の分布を分析することができる。
第1の重合体は、下記構造式(1)〜(6)で表される構造からなる群より選択される少なくとも一つの構造を有する。該第1の重合体は、特定の官能基を有するアクリル系モノマーまたはビニル重合性モノマーを、公知の方法を用いて重合することによって得られる。以下、構造式(1)〜(6)で表される構造について説明する。
N,N−ジメチルアミノメチル(メタ)アクリレート、N,N−ジエチルアミノメチル(メタ)アクリレート、N,N−ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、N,N−ジエチルアミノエチル(メタ)アクリレート、N,N−ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリレート、N,N−ジエチルアミノプロピル(メタ)アクリレート、N,N−ジメチルアミノブチル(メタ)アクリレート、N,N−ジエチルアミノブチル(メタ)アクリレート等。なお、「(メタ)アクリレート」は、メタクリレートまたはアクリレートを意味する(以下、同様)。
2−[(メタ)アクリロイルオキシ]エチルトリメチルアンモニウムカチオン、[(メタ)アクリロイルオキシ]メチルトリメチルアンモニウムカチオン、2−[(メタ)アクリロイルオキシ]エチルジメチル−n−ブチルアンモニウムカチオン、2−[(メタ)アクリロイルオキシ]エチルトリエチルアンモニウムカチオン、2−[(メタ)アクリロイルオキシ]エチルジメチル−n−オクチルアンモニウムカチオン、2−[(メタ)アクリロイルオキシ]エチルジエチル−n−オクチルアンモニウムカチオン、2−[(メタ)アクリロイルオキシ]エチルジメチルラウリルアンモニウムカチオン、2−[(メタ)アクリロイルオキシ]エチルジメチルステアリルアンモニウムカチオン、2−[(メタ)アクリロイルオキシ]エチルジメチルトリデシルアンモニウムカチオン、2−[(メタ)アクリロイルオキシ]エチルトリブチルアンモニウムカチオン等の、ハロゲン化物、パラトルエンスルホン酸塩等。
1−ビニルイミダゾール、1−アリルイミダゾール、1−(3−ブテン−1−イル)−1H−イミダゾール、1−(4−ペンテン−1−イル)−1H−イミダゾール、1−(5−ヘキセン−1−イル)−1H−イミダゾール、1−(6−ヘプテン−1−イル)−1H−イミダゾール、2−(2−プロペン−1−イル)−1H−イミダゾール、2−(3−ブテン−1−イル)−1−メチル−1H−イミダゾール、2−(3−ブテン−1−イル)−1−エチル−1H−イミダゾール、2−(3−ブテン−1−イル)−1−プロピル−1H−イミダゾール、1−メチル−2−(4−ペンテン−1−イル)−1H−イミダゾール、2−メチル−1−ビニルイミダゾール等。
2−ビニルピリジン、3−ビニルピリジン、4−ビニルピリジン、4−(2−プロペン−1−イル)ピリジン、4−(3−ブテン−1−イル)ピリジン、4−(5−ヘキセン−1−イル)ピリジン、3−(2−プロペン−1−イル)ピリジン、3−(2−メチル−2−プロペン−1−イル)ピリジン、3−メチル−5−(2−プロペン−1−イル)ピリジン、4−メチル−3−(2−プロペン−1−イル)ピリジン、2−メチル−5−(2−メチル−2−プロペン−1−イル)ピリジン、4−メチル−3−(2−メチル−2−プロペン−1−イル)ピリジン、3−(3−ブテン−1−イル)ピリジン、3−(3−ブテン−1−イル)−5−メチルピリジン、3−(4−メチル−4−ペンテン−1−イル)−ピリジン、5−メチル−2−(2−プロペン−1−イル)ピリジン、2−メチル−6−(2−プロペン−1−イル)ピリジン、5−エチル−2−(2−プロペン−1−イル)ピリジン、3−メチル−2−(2−プロペン−1−イル)ピリジン、2−メチル−6−(2−メチル−2−プロペン−1−イル)ピリジン、5−メチル−2−(2−メチル−2−プロペン−1−イル)ピリジン、4−メチル−2−(2−メチル−2−プロペン−1−イル)ピリジン、2−(3−ブテン−1−イル)ピリジン、2−(3−メチル−3−ブテン−1−イル)ピリジン、2−(3−ブテン−1−イル)−6−メチルピリジン、2−(3−ブテン−1−イル)−5−メチルピリジン、2−(3−ブテン−1−イル)−4−メチルピリジン、2−(3−ブテン−1−イル)−3−メチルピリジン等。
3−アルキル−1−ビニルイミダゾリウムカチオン、3−アルキル−1−アリルイミダゾリウムカチオン、3−アルキル−1−(3−ブテン−1−イル)イミダゾリウムカチオン、3−アルキル−1−(4−ペンテン−1−イル)イミダゾリウムカチオン、3−アルキル−1−(5−ヘキセン−1−イル)イミダゾリウムカチオン、3−アルキル−1−(6−ヘプテン−1−イル)イミダゾリウムカチオン、3−アルキル−2−(2−プロペン−1−イル)−1H−イミダゾリウムカチオン、3−アルキル−2−(3−ブテン−1−イル)−1−メチルイミダゾリウムカチオン、3−アルキル−2−(3−ブテン−1−イル)−1−エチルイミダゾリウムカチオン、3−アルキル−2−(3−ブテン−1−イル)−1−プロピルイミダゾリウムカチオン、3−アルキル−2−(4−ペンテン−1−イル)−1−メチルイミダゾリウムカチオン、2,3−ジメチル−1−ビニルイミダゾリウムカチオン、3−アルキル−2−メチル−1−ビニルイミダゾリウムカチオン等の、ハロゲン化物、パラトルエンスルホン酸塩等。なお、上記各化合物中の「アルキル」は、メチル、エチル、n−ブチル、n−オクチル、ラウリル、トリデシルのいずれかを示す。
1−アルキル−2−ビニルピリジニウムカチオン、1−アルキル−3−ビニルピリジニウムカチオン、1−アルキル−4−ビニルピリジニウムカチオン、1−アルキル−4−(2−プロペン−1−イル)ピリジニウムカチオン、1−アルキル−4−(3−ブテン−1−イル)ピリジニウムカチオン、1−アルキル−4−(5−ヘキセン−1−イル)ピリジニウムカチオン、1−アルキル−3−(2−プロペン−1−イル)ピリジニウムカチオン、1−アルキル−3−(2−メチル−2−プロペン−1−イル)ピリジニウムカチオン、1−アルキル−3−メチル−5−(2−プロペン−1−イル)ピリジニウムカチオン、1−アルキル−4−メチル−3−(2−プロペン−1−イル)ピリジニウムカチオン、1−アルキル−2−メチル−5−(2−メチル−2−プロペン−1−イル)ピリジニウムカチオン、1−アルキル−4−メチル−3−(2−メチル−2−プロペン−1−イル)ピリジニウムカチオン等の、ハロゲン化物、パラトルエンスルホン酸塩等。なお、上記各化合物中の「アルキル」は、メチル、エチル、n−ブチル、n−オクチル、ラウリル、トリデシルのいずれかを示す。
メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、n−ブチル(メタ)アクリレート、tert−ブチル(メタ)アクリレート、iso−ブチル(メタ)アクリレート、n−アミル(メタ)アクリレート、n−ヘキシル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、ベンジル(メタ)アクリレート、フェニル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、n−オクチル(メタ)アクリレート、iso−オクチル(メタ)アクリレート、イソボニル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレート。
フッ素原子を含む第2の重合体由来の構造または、フッ素原子およびケイ素原子を含む第3の重合体由来の構造を有するウレタン樹脂は、例えば、第2の重合体としてのフッ素原子を含むポリマーポリオール、または、第3の重合体としてのフッ素原子およびケイ素原子を含むポリマーポリオールと、ポリイソシアネートとを反応させることによって得られる。これらのウレタン樹脂は、柔軟性を併せ持つため、熱硬化性ウレタン樹脂であることが好ましい。これらのウレタン樹脂は、1種を単独でまたは2種以上を組み合わせて用いることができる。
エチレンジイソシアネート、1,6−ヘキサメチレンジイソシアネート(HDI)の如き脂肪族ポリイソシアネート;
イソホロンジイソシアネート(IPDI)、シクロヘキサン1,3−ジイソシアネート、シクロヘキサン1,4−ジイソシアネートの如き脂環式ポリイソシアネート;
2,4−トリレンジイソシアネート、2,6−トリレンジイソシアネート(TDI)、4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネート(MDI)、ポリメリックジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネートの如き芳香族イソシアネート;
上記イソシアネートの共重合物、上記イソシアネートのイソシアヌレート体、TMP(トリメチロールプロパン)アダクト体、ビウレット体、そのブロック体。
中でも、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ポリメリックジフェニルメタンジイソシアネートの如き芳香族イソシアネートが好ましい。
フッ素原子およびケイ素原子を含むポリマーポリオールは、公知の方法で調製することができる。例えば、フルオロエチレン、フルオロアルキル基を有する(メタ)アクリレート、またはフルオロアルキルビニル化合物と、シリコーン基を有する(メタ)アクリレートと、水酸基を有する単量体とを重合させることによって得られる。フルオロエチレン、フルオロアルキル基を有する(メタ)アクリレート、フルオロアルキルビニル化合物、水酸基を有する単量体は、前述した化合物を使用することができる。
また、シリコーングラフトフッ素樹脂は、例えば、「ZX001」、「ZX007−C」、「ZX017」、「ZX022」、「ZX022−C」、「ZX022−H」(いずれも商品名、T&K TOKA社製)として市販されているものを用いることもできる。
ポリエステルポリオールとしては、例えば、以下のものが挙げられる。
1,4−ブタンジオール、3−メチル−1,4−ペンタンジオール、ネオペンチルグリコールの如きジオール成分、またはトリメチロールプロパンの如きトリオール成分と、アジピン酸、無水フタル酸、テレフタル酸、ヘキサヒドロキシフタル酸の如きジカルボン酸との縮合反応により得られるポリエステルポリオール。
ポリカーボネートポリオールとしては、例えば、以下のものが挙げられる。
1,3−プロパンジオール、1,4−ブタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、3−メチル−1,5−ペンタンジオール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコールの如きジオール成分と、ホスゲン、ジメチルカーボネートの如きジアルキルカーボネート、または、エチレンカーボネートの如き環式カーボネートとの縮合反応により得られるポリカーボネートポリオール。
これらのポリオール成分は、必要に応じて、あらかじめ2,4−トリレンジイソシアネート(TDI)、1,4−ジフェニルメタンジイソシアネート(MDI)、イソホロンジイソシアネート(IPDI)の如きイソシアネートにより鎖延長したプレポリマーとしてもよい。
第2の重合体および第3の重合体に係るポリオールに対する第4の重合体の混合割合を上記範囲とすることで、得られるウレタン樹脂は、トナーの帯電分布をより均一であって、かつ、トナーの付着抑制効果により優れた表面層を与え得るものとなる。
(I)下記成分(a1)、(a2)および(a4)、または、(a1)〜(a4)を含む表面層形成用塗料の調製工程。
(a1)第1の重合体;
(a2)フッ素原子を含むポリマーポリオール(第2の重合体)、および、フッ素原子およびケイ素原子を含むポリマーポリオール(第3の重合体)のいずれか一方または両方;
(a3)フッ素原子およびケイ素原子を含まないポリマーポリオール(以下、「第4の重合体」ともいう);
(a4)ポリイソシアネート。
(II)表面層形成用塗料の層を、導電性の基体の表面または、弾性層の表面に形成する工程。
(III)該表面層形成用塗料の層を硬化させる工程。
すなわち、表面層は、上記成分(a1)、(a2)および(a4)、または、(a1)〜(a4)を含む表面層形成用塗料の硬化物であるとも定義し得る。
本発明の一態様に係る電子写真用部材は、電子写真装置における現像ローラ、帯電ローラ、トナー供給ローラ、および現像ブレード、クリーニングブレードとして好適に用いることができる。本発明に係る電子写真用部材は、磁性一成分現像剤や非磁性一成分現像剤を用いた非接触型現像装置および接触型現像装置、または二成分現像剤を用いた現像装置等のいずれにも適用することができる。
転写搬送ベルト32は、従動ローラ33、駆動ローラ28、テンションローラ31により稼働している。転写ローラ29および吸着ローラ36には、バイアス電源30から電圧が印加されている。トナー像が転写された紙34は、定着装置27により定着処理された後、装置外に排紙されて、プリント動作が終了する。一方、転写されずに感光体18上に残存した転写残トナーは、感光体表面をクリーニングするためのクリーニング部材であるクリーニングブレード26により掻き取られ、廃トナー収容容器25に収納される。クリーニングされた感光体18は、以上のプリント動作を繰り返し行う。
本発明の一態様に係る電子写真用部材は、プロセスカートリッジにおける現像ローラ、帯電ローラ、トナー供給ローラ、および現像ブレード、クリーニングブレードとして好適に用いることができる。なお、プロセスカートリッジは、帯電ローラ、現像ローラおよび現像ブレードの少なくとも1つを有する。
図4は、プロセスカートリッジの一例を示す概略断面図である。図4に示すプロセスカートリッジ17は、電子写真装置の本体に着脱可能に構成されている。プロセスカートリッジ17は、現像ローラ11と現像ブレード21とを備える現像装置22、感光体18、クリーニングブレード26、廃トナー収容容器25、および、帯電ローラ24が一体化されたものである。現像装置22は、さらにトナー容器20を有し、トナー容器20内にはトナー20aが充填されている。トナー容器20内のトナー20aは、トナー供給ローラ19によって現像ローラ11の表面に供給され、現像ブレード21によって、現像ローラ11の表面に所定の厚みのトナー20aの層が形成される。
[モノマーの合成]
(モノマーNo.A−1の合成)
回転機構を備えたオートクレーブ中で、乾燥テトラヒドロフラン500gに、反応種1として、ジメチルアミノエチルメタクリレート(商品名:ライトエステルDM、共栄社化学社製)130.5g、反応種2として、臭化n−ブチル(東京化成工業社製)119.5gを加え、60℃の温度で3時間反応させた。次に、反応混合物を5℃に冷却し、減圧下で溶媒を留去して、2−(メタクリロイルオキシ)エチル−N−n−ブチル−N,N−ジメチルアンモニウム ブロマイド(モノマーNo.A−1)を得た。
反応種およびその配合量を表1に記載したように変更した以外は、モノマーNo.A−1の合成方法と同様にしてモノマーNo.A−2〜A−6を合成した。なお、モノマーNo.A−2〜A−6の化合物名は以下のとおりである。
(モノマーNo.A−2):2−(メタクリロイルオキシ)エチル−N−ラウリル−N,N−ジメチルアンモニウム ブロマイド
(モノマーNo.A−3):2−(メタクリロイルオキシ)エチル−N,N−ジメチル−N−ステアリルアンモニウム ブロマイド
(モノマーNo.A−4):3−メチル−1−ビニルイミダゾリウム ブロマイド
(モノマーNo.A−5):2−(3−ブテン−1−イル)−1−エチル−3−トリデシルイミダゾリウム ブロマイド
(モノマーNo.A−6):1−メチル−4−ビニルピリジニウム ブロマイド
回転機構を備えたオートクレーブ中で、乾燥テトラヒドロフラン500gに、3−メチル−5−(2−プロペン−1−イル)ピリジン(Aurora社製)81.3g、臭化トリデカン(Sigma−Aldrich社製)168.7gを加え、60℃の温度で3時間反応させた。
次に、反応混合物を5℃に冷却し、減圧下で溶媒を留去して、3−メチル−5−(2−プロペン−1−イル)−1−トリデシルピリジニウム ブロマイドを得た。得られた反応生成物に精製水100mlを添加し、1時間攪拌した。
次に、パラトルエンスルホン酸ナトリウム(東京化成工業社製)65.7gを精製水100mlに溶解し、1時間攪拌した。次に、これら2種類の水溶液を混合して、3時間攪拌した。混合攪拌後、一晩放置したところ、水層と、3−メチル−5−(2−プロペン−1−イル)−1−トリデシルピリジニウムのパラトルエンスルホン酸塩を含有する油層の2層に分離した。分液漏斗を用いて油層を回収した後、回収した油層に対して、精製水による洗浄、濾過を2回繰り返し、油層に残存した臭化ナトリウムを除去した。以上により、3−メチル−5−(2−プロペン−1−イル)−1−トリデシルピリジニウムのパラトルエンスルホン酸塩(モノマーNo.A−7)を得た。
(重合体No.B−1の合成)
撹拌装置、温度計、還流管、滴下装置および窒素ガス導入管を備えた反応容器に、乾燥メチルエチルケトン150.0質量部を仕込み、窒素ガス気流下で温度87℃に昇温し、加熱還流した。次に、ジメチルアミノエチルメタクリレート(商品名:ライトエステルDM、共栄社化学社製)42.4質量部、n−ラウリルメタクリレート(商品名:ライトエステルL、共栄社化学社製)7.6質量部、開始剤(商品名:カヤエステル O、化薬アクゾ社製)0.3質量部の混合物を1時間かけて徐々に滴下し、温度を87℃に保持して、さらに3時間加熱還流した。次に、温度を50℃まで下げた後、減圧下でメチルエチルケトン100.0質量部を留去した。室温まで冷却して、前記構造(1)および(7)を有する重合体No.B−1を得た。
モノマー種およびその混合比を表2のように変更した以外は、重合体No.B−1の合成例と同様の操作を行い、重合体No.B−2〜B−18を得た。
(イソシアネート基末端プレポリマーC−1の合成)
窒素雰囲気下、反応容器中でポリメリックMDI(商品名:ミリオネート(登録商標)MR−200、東ソー社製)79.1質量部に対し、PTG−L1000(商品名、保土谷化学工業社製)100.0質量部を、反応容器内の温度を65℃に保持しつつ、徐々に滴下した。滴下終了後、温度65℃で3時間反応させて、メチルエチルケトン80.0質量部を加えた。得られた反応混合物を室温まで冷却し、イソシアネート基含有量5.5質量%のイソシアネート基末端ウレタンプレポリマーC−1を得た。
窒素雰囲気下、反応容器中でポリメリックMDI(商品名:ミリオネートMR−200、東ソー社製)81.4質量部に対し、クラレポリオールC−1090(商品名:クラレ社製)100.0質量部を、反応容器内の温度を65℃に保持しつつ、徐々に滴下した。滴下終了後、温度65℃で3時間反応させて、メチルエチルケトン80.0質量部を加えた。得られた反応混合物を室温まで冷却し、イソシアネート基含有量5.8質量%のイソシアネート基末端ウレタンプレポリマーC−2を得た。
(シリコーングラフトフッ素樹脂D−1の合成)
まず、フッ素原子を含むポリオールとして、「ルミフロン LF−200」(商品名、旭硝子社製)を用意した。次いで、以下の方法により、当該ポリオールにラジカル性重合基としてビニル基を導入した。
滴下終了後、温度80℃で2時間反応させて、「ルミフロン LF−200」が側鎖に有する水酸基と、アリルイソシアネートのイソシアネート基とを反応させた。得られた反応混合物を室温まで冷却した。このようにして、ビニル基を有する、フッ素原子を含むポリオール73.1gを得た。
・装置:HLC−8120GPC(商品名、東ソー社製)
・カラム:TSKgel SuperHZMM(商品名、東ソー社製)×2本
・溶媒:トルエン
・温度:40℃
・THFの流速:0.6ml/min
[実施例1]
(基体の用意)
基体として、ステンレス鋼(SUS304)製の直径6mmの軸芯体に、プライマー(商品名:DY35−051、東レダウコーニング社製)を塗布し、温度180℃に加熱したオーブンで20分間焼きつけたものを用意した。
基体を金型内に配置し、表4に示す材料を混合した付加型シリコーンゴム組成物を、金型内に形成されたキャビティに注入した。
表5に記載の材料の混合物に対し、総固形分比が30質量%となるようにメチルエチルケトンを加えた後、サンドミルにて混合した。次いで、さらに、メチルエチルケトンで粘度10〜12cpsに調整して、実施例1に係る表面層形成用塗料を調製した。
先に作製した弾性ローラを、実施例1に係る表面層形成用塗料に浸漬して、弾性ローラの弾性層の表面に当該塗料の塗膜を形成し、乾燥させた。さらに、温度150℃にて1時間加熱処理することにより、弾性層4の外周に、膜厚約15μmの表面層を設けた実施例1に係る現像ローラを得た。実施例1に係る現像ローラの表面層は、第1の重合体として、構造(1)および(7)を有する重合体No.B−1を含有する。
[エッチング条件]
・スパッタリングイオン:C60(フラーレン)イオン
・スパッタリング加速電圧:4kV
・ラスターサイズ:2×0.5mm2
[ESCA分析条件]
・X線源:Al Kα
・Xray Setting:φ100μm(15kV 25W)
・光電子取り出し角:45°
・中和条件:中和銃とイオン銃の併用
・分析領域:φ100μm
・Pass Energy:23.5eV
・ステップサイズ:0.1eV
実施例1に係る表面層形成用塗料における第1の重合体、ならびにポリマーポリオールの種類および配合量を表9に記載したように変更した以外は、実施例1と同様にして、実施例2〜11に係る表面層形成用塗料を調製した。各実施例に係る表面層形成用塗料を用いた以外は、実施例1と同様にして各実施例に係る現像ローラを作製した。
実施例1に係る表面層形成用塗料の調製に用いた混合物を、表6に示す混合物に変えた以外は、実施例1に係る表面層形成用塗料と同様にして本実施例に係る表面層形成用塗料を調製した。この表面層形成用塗料を用いた以外は、実施例1と同様にして現像ローラを作製した。
実施例12に係る表面層形成用塗料における第1の重合体、ならびにポリマーポリオールの種類および配合量を表10に記載した通りに変更した。それら以外は、実施例12に係る表面層形成用塗料と同様にして、実施例13〜25に係る表面層形成用塗料を調製した。そして、各実施例に係る表面層形成用塗料を用いた以外は、実施例12と同様にして各実施例に係る現像ローラを作製した。
シリコーングラフトフッ素樹脂(「ZX007−C」)を、第2の重合体に該当する、フッ素原子を含むポリマーポリオール(商品名:ルミフロン LF−200;旭硝子社製)に変え、配合量を表10に示した量とした以外は、実施例24と同様にして現像ローラを作製した。
実施例1に係る表面層形成用塗料における第3の重合体に該当するシリコーングラフトフッ素樹脂(「ZX007−C」)を用いなかった以外は、実施例1に係る表面層形成用塗料と同様にして比較例1に係る表面層形成用塗料を調製した。この表面層形成用塗料を用いた以外は、実施例1と同様にして現像ローラを作製した。
実施例1に係る表面層形成用塗料における第3の重合体に該当するシリコーングラフトフッ素樹脂(「ZX007−C」)を、含フッ素基・親水性基・親油性基含有オリゴマー(商品名:メガファックF−555;DIC社製)に変え、配合量を5質量部とした。それら以外は、実施例1に係る表面層形成用塗料と同様にして比較例2に係る表面層形成用塗料を調製した。この表面層形成用塗料を用いた以外は、実施例1と同様にして現像ローラを作製した。
実施例1に係る表面層形成用塗料における第1の重合体に該当する重合体No.B−1を、アミノエチル化アクリルポリマー(商品名:ポリメント(POLYMENT)NK−380;日本触媒社製)に変え、配合量を5質量部とした。それら以外は、実施例1に係る表面層形成用塗料と同様にして比較例1に係る表面層形成用塗料を調製した。この表面層形成用塗料を用いた以外は、実施例1と同様にして現像ローラを作製した。なお、「ポリメントNK−380」は、アクリル樹脂の主鎖に、第1級アミノ基(−NH2)がグラフトした構造を有する。したがって、構造式(1)〜(6)で示される構造のいずれも有していない。
表面層に含む第1の重合体の種類および含有量を表11に記載した通りに変更した以外は、実施例12と同様にして、比較例4〜5に係る現像ローラを作製した。
(フッ素樹脂D−2の合成)
撹拌装置、温度計、還流管、滴下装置および窒素ガス導入管を備えた反応容器に、乾燥メチルエチルケトン150.0質量部を仕込み、窒素ガス気流下で温度87℃に昇温し、加熱還流した。次に、表7に記載の材料の混合物を1時間かけて徐々に滴下し、温度を87℃に保持して、さらに3時間加熱還流した。次に、温度を50℃まで下げた後、減圧下でメチルエチルケトン100.0質量部を留去した。室温まで冷却して、ジメチルシロキサン含有基と、パーフルオロヘキシル基と、構造式(2)で表される4級アンモニウム塩基とを有するフッ素樹脂D−2を得た。
<評価用シートの作製>
表面層のシリカ付着量および摩擦帯電量を測定するため、以下の方法でシートを作製した。ステンレス鋼(SUS304)板上に、前記各実施例および比較例に係る表面層形成用塗料2.0gをバーコータ(#120)にて塗布し、加熱硬化させた。なお、加熱硬化は、上記現像ローラの作製における塗膜硬化条件と同条件にて実施した。次いで、ステンレス鋼板から、加熱硬化物を剥離し、実施例1〜27および比較例1〜6に係る評価シートを得た。得られた評価シートを用いて、以下のとおり、シリカ付着量および摩擦帯電量を測定した。
高温高湿環境下におけるシリカ付着量の評価は、以下の方法で行った。
まず、各実施例および比較例に係る評価シートの各々の質量(初期の質量)を測定した。
次いで、各評価シートを、ポリテトラフルオロエチレン製の平板上に置き、各評価シートの表面に、疎水性シリカ(商品名:Aerosil(登録商標) R972、日本アエロジル社製)を3.0g載せた。次いで、各シートの、疎水性シリカを置いた面上に、さらに、ポリテトラフルオロエチレン製の平板を置き、該ポリテトラフルオロエチレン製の平板を、2.94N荷重で、各評価シートに対して圧接させた。その状態で、気温40℃、相対湿度95%RHの環境に10分間静置した。次いで、各評価シートを圧接状態から解放し、各評価シートの、疎水性シリカを置いた面に対して、エアガン(商品名:エアダスターDS−3;明治機械製作所製、ノズル径=2.2mm)を用いて、下記の条件でエアーブローを行った。
エアー圧力:0.75MPa;
測定部の風速:25m/秒;
ノズルから評価シートまでの距離:30cm;
エアーブローの時間:5秒
各評価シートの摩擦帯電量の測定は、気温40℃、相対湿度95%RHの高温高湿環境中に6時間、各評価シートを静置した後、下記手順に従って行った。各評価シートの摩擦帯電量の測定には、カスケード式表面帯電量測定装置TS−100AT(商品名、京セラケミカル社製)を使用した。キャリアとしては、標準キャリアN−01(日本画像学会)を使用した。キャリアの落下時間は10秒とし、絶縁板上に設置された受け皿内に落下したキャリアの総帯電量を、コンデンサと並列に接続された電位計で測定し、帯電量Q(μC)とした。さらに、受け皿内に落下したキャリアの質量(g)を測定し、これらの値から、単位質量あたりの帯電量Q/M(μC/g)を各評価シートの摩擦帯電量とした。
各実施例および比較例に係る現像ローラについて、以下のとおり、かぶり画像評価、トナーの摩擦帯電量およびトナーの摩擦帯電量分布の測定を行った。
[かぶり画像評価]
各実施例および比較例に係る現像ローラを、図3に示す構成を有するレーザープリンター(商品名:HP Color Laserjet Enterprise CP4515dn、HP社製)用のマゼンタトナーカートリッジに装填して、かぶり画像の評価を行った。各現像ローラを装填したマゼンタトナーカートリッジを、上記レーザープリンターに装填し、気温32℃、相対湿度85%RHの高温高湿環境中に設置した後、6時間放置した。
次いで、サイズが4ポイントのアルファベットの「E」の文字が、A4サイズの紙の面積に対し被覆率が1%となるように印字されるような画像(以下、「E文字画像」ともいう)を所定枚数のコピー用紙に対して連続出力した後に、新しいコピー用紙に白ベタ画像を出力し、白ベタ画像の出力中にプリンターを停止した。この時、感光体上に付着したトナーをテープ(商品名:CT18、ニチバン社製)ではがし取り、反射濃度計(商品名:TC−6DS/A、東京電飾社製)にて反射率を測定した。テープの反射率を基準としたときの反射率の低下量(%)を測定し、これをかぶり値とした。
なお、印字率0.5%の画像を100枚出力した後に測定したかぶり値を初期かぶり値とし、印字率0.5%の画像を30000枚出力した後に測定したものを耐久後かぶり値とした。かぶり値が5%以上になると、トナーの消費量が増大し、多量に印刷した際に、画像濃度の低下や、非描画領域にトナーが現像される画像弊害を生じる。かぶり値が低いほど、トナーの消費量が抑えられ、長期に亘って安定した画像を出力できる。
トナーに対する現像ローラの帯電付与性を評価するために、摩擦帯電量を測定した。
上記かぶり画像評価の際に、現像ローラの、トナー規制ブレードと感光体当接位置に挟まれた部分のうち範囲が狭い部分に担持されたトナーを、金属円筒管と円筒フィルターにより吸引捕集した。その際、金属円筒管を通じてコンデンサに蓄えられた電荷量と、吸引されたトナーの質量を測定した。なお、電荷量の測定は、エーディーシー社製の測定機(商品名:8252)を用いて行った。そして、これらの値から、単位質量あたりの電荷量(μC/g)を算出した。負帯電性のトナーを用いる場合、単位質量あたりの電荷量の符号が負であり、絶対値が大きいほど、現像ローラの帯電付与性が高いといえる。測定により得られた値を摩擦帯電量とし、100枚出力後に測定した値をトナーの初期摩擦帯電量とし、30000枚出力後に測定した値をトナーの耐久後摩擦帯電量とした。
トナーの摩擦帯電量の広がりを評価するために、摩擦帯電量分布を測定した。
摩擦帯電量分布は、E−Spart Analyzer Model EST−III(ホソカワミクロン社製)を用いて測定した。それ以外は、トナーの摩擦帯電量測定と同様にして、摩擦帯電量分布を測定した。なお、測定粒子個数は3000個程度とした。得られた摩擦帯電量分布から、標準偏差を算出し、100枚出力後に測定した値の標準偏差をトナーの初期摩擦帯電量分布とし、30000枚出力後に測定した値の標準偏差をトナーの耐久後摩擦帯電量分布とした。
上記評価結果を表13に示す。
さらに、実施例1〜25に係る現像ローラは、本発明に係るウレタン樹脂として、フッ素原子およびケイ素原子を含む第3の重合体由来の構造を有するシリコーングラフトフッ素樹脂を含むため、シリカ付着量が0.15mg以下と低い値であった。また、初期と耐久後のトナーの摩擦帯電量の値の差が小さい。
構造(1)〜(6)に加え、さらに構造(7)を有する第1の重合体を含有する実施例1〜23では、シートの摩擦帯電量、トナーの初期摩擦帯電量の値が、それぞれ−3.6μC/g以下、−37μC/g以下と高い値となっている。特に実施例1〜15では、構造(1)または(2)を有する第1の重合体を含有するため、初期と耐久後の帯電量分布の値がいずれも3.5以下と小さい値となっている。
比較例2に係る現像ローラは、表面層中にフッ素樹脂を含むものの、該フッ素樹脂はウレタン樹脂と結合していない。そのため、多量の印刷によって表面層が摩耗し、トナーの外添剤の付着抑制効果が低下して、比較例1と同様の状態になり、かぶりを生じたと考えられる。
比較例3に係る現像ローラは、構造(1)〜(6)を有する第1の重合体を含有しないため、摩擦帯電量の値が低くなり、かぶりを生じた。
Nnの値が0.01atm%と低い比較例4は、表面層近傍に存在する重合体が少なく、十分な摩擦帯電量付与効果を発揮することができないため、摩擦帯電量の値が低く、かぶりを生じた。
一方、Nnの値が9.54atm%と高い比較例5は、初期摩擦帯電量が−51μC/gであり、トナーが過剰に帯電し、かぶりを生じた。
比較例6に係る現像ローラの表面層は、構造(2)に係る4級アンモニウム塩基と、パーフルオロヘキシル基と、シロキサン含有基とを有するフッ素樹脂D−2に由来する構造を有するウレタン樹脂を含み、第1の重合体を含まない。そのため、Nna<Nnbとなり、前記式(2)を満たさない。Nnbが大きくなると、パーフルオロヘキシル基の如き疎水性基と、構造(2)の如き親水性基とが、分散したような状態で表面層の表面近傍に存在する。そのため、疎水性基同士または親水性基同士がドメインを作りやすい。親水性基である構造(2)がドメインを形成すると、ドメインのある部分のみで帯電付与性が向上する。その結果、ドメインと接触したトナーと接触していないトナーの摩擦帯電量に差が生まれ、摩擦帯電量分布が広くなったと考えられる。
[実施例28]
表14に示す材料を加圧式ニーダーで混合し、A練りゴム組成物1を得た。
基体として、ステンレス鋼(SUS304)製の直径6mmの軸芯体に、プライマー(商品名:DY35−051、東レダウコーニング社製)を塗布し、温度180℃に加熱したオーブンで20分間焼きつけたものを用意した。
クロスヘッド押出機を用いて、基体上に未加硫ゴム組成物1からなる未加硫ゴム弾性層を設け、温度160℃に加熱したオーブンで70分間加熱して、未加硫ゴム弾性層の硬化反応を完了させた。その後、弾性層の表面を回転砥石で研磨した。これによって中央部直径が8.5mm、中央部から両端部側へ各90mmの位置における各直径が8.4mmの弾性ローラを得た。
表16に記載の材料の混合物に対し、総固形分比が30質量%となるようにメチルエチルケトンを加えた後、サンドミルにて混合した。次いで、さらに、メチルエチルケトンで粘度10〜12cpsに調整して、実施例28に係る表面層形成用塗料を調製した。
先に作製した弾性ローラを、実施例28に係る表面層形成用塗料に浸漬して、弾性ローラの弾性層の表面に当該塗料の塗膜を形成し、乾燥させた。さらに温度150℃にて1時間加熱処理することで、弾性層外周に膜厚約15μmの表面層を設けた実施例28に係る帯電ローラを得た。
実施例28に係る表面層形成用塗料における第1の重合体、ならびにポリマーポリオールの種類および配合量を表18に記載したように変更した以外は、実施例28と同様にして、実施例29〜32に係る表面層形成用塗料を調製した。各実施例に係る表面層形成用塗料を用いた以外は、実施例28と同様にして、各実施例に係る帯電ローラを作製した。
実施例28に係る表面層形成用塗料における第3の重合体に該当するシリコーングラフトフッ素樹脂(「ZX007−C」)を、含フッ素基・親水性基・親油性基含有オリゴマー(商品名:メガファックF−555;DIC社製)に変え、配合量を5質量部とした。それら以外は、実施例28に係る表面層形成用塗料と同様にして比較例7に係る表面層形成用塗料を調製した。この表面層形成用塗料を用いた以外は、実施例28と同様にして帯電ローラを作製した。
実施例28に係る表面層形成用塗料における第1の重合体に該当する重合体No.B−1を、アミノエチル化アクリルポリマー(商品名:ポリメント(POLYMENT)NK−380;日本触媒社製)に変え、配合量を5質量部とした。それら以外は、実施例28に係る表面層形成用塗料と同様にして比較例8に係る表面層形成用塗料を調製した。この表面層形成用塗料を用いた以外は、実施例28と同様にして帯電ローラを作製した。
実施例28に係る表面層形成用塗料における第1の重合体に該当する重合体No.B−1の配合量を、0.1質量部に変更した以外は、実施例28に係る表面層形成用塗料と同様にして比較例9に係る表面層形成用塗料を調製した。この表面層形成用塗料を用いた以外は、実施例28と同様にして帯電ローラを作製した。
実施例28に係る表面層形成用塗料の調製に用いた混合物を、表17に示す混合物に変えた以外は、実施例28に係る表面層形成用塗料と同様にして本比較例に係る表面層形成用塗料を調製した。この表面層形成用塗料を用いた以外は、実施例28と同様にして帯電ローラを作製した。本比較例に係る表面層は、第1の重合体を含まない。一方、バインダー樹脂としてのウレタン樹脂は、第3の重合体に該当するフッ素樹脂D−2由来のフッ素原子およびケイ素原子を有すると共に、構造式(2)に係る4級アンモニウム塩基を有する。
[高温高湿環境での横スジ画像評価]
帯電ローラの表面にトナー等が付着し、帯電ローラの表面抵抗が部分的に上昇することにより、ハーフトーン画像に細かいスジ状の濃度ムラが発生することがある。これを横スジ画像と呼ぶ。この横スジ画像は、帯電ローラの表面の汚れが多いほど悪化する傾向にあり、長期利用に伴い目立つ傾向がある。そこで、実施例28〜32および比較例7〜10に係る帯電ローラを帯電ローラとして組込み、以下の評価を行った。
ランクA:横スジが全く発生しないレベル;
ランクB:横スジが画像端部のみに軽微に発生するレベル;
ランクC:横スジが画像のほぼ半分の領域に発生し、目立つレベル。
一方、ウレタン樹脂と結合していないフッ素樹脂を含有する比較例7に係る帯電ローラは、多量の印刷によってフッ素樹脂が剥がれ、トナーの付着抑制効果が消失し、耐久後の評価において横スジが発生した。
また、比較例8に係る帯電ローラでは、初期横スジ、耐久後横スジの両者とも発生した。これは、トナーに十分な摩擦帯電量を付与することができず、トナーの帯電量が低くなったことが要因であると考えられる。トナーの帯電量が大きい場合、負電荷を有する帯電ローラとの間には斥力が働くが、トナーの帯電量が小さい場合、斥力が弱くなり帯電ローラ表面に付着する傾向がある。そのため、帯電ローラ表面へのトナーの付着が多くなり、横スジが発生したと考えられる。
比較例8に係る帯電ローラは、構造(1)〜(6)を有する第1の重合体を含有しないため、摩擦帯電付与効果が得られず、トナーの帯電量が小さくなり、横スジが発生したものと考えられる。
Nnの値が0.01atm%と低い比較例9に係る帯電ローラでは、表面層近傍に存在している第1の重合体が少なく、十分な摩擦帯電量付与効果を発揮することができないため、初期の段階から横スジが発生した。
構造(2)と、パーフルオロヘキシル基と、シロキサン含有基とを有するフッ素樹脂D−2を含む比較例10に係る帯電ローラでは、初期横スジが軽微に発生し、耐久後は横スジが目立っていた。
比較例10に係る帯電ローラは、比較例6と同様に、Nna<Nnbとなっており、パーフルオロへキシル基などの疎水性基と、構造(2)のような親水性基が分散したような状態で存在する。そのため、疎水性基同士または親水性基同士がドメインを作りやすい。親水性基である構造(2)がドメインを形成すると、ドメインのある部分のみで帯電付与性が向上する。その結果、ドメインと接触したトナーと接触していないトナーの摩擦帯電量に差が生まれ、トナーの摩擦帯電量分布が広くなる。帯電量分布が大きくなると、帯電量が低いトナーも発生するため、トナーが付着し、初期横スジが軽微に発生したと考えられる。一方で、構造(2)がドメインを形成した部分に関しては、トナーの付着抑制効果がないため、耐久によって横スジが発生した。
[実施例33]
(ブレード弾性層形成用塗料の調製)
現像ブレードの弾性層の材料として、アミン系ポリオール(商品名:エクセノール500ED、旭硝子社製)25.8質量部、ポリイソシアネート(商品名:コロネートL、東ソー社製)113.6質量部、イオン導電剤(商品名:PEL−20A、日本カーリット社製)1.4質量部、シリカ(商品名:AEROSIL200、日本アエロジル社製)10.0質量部、メチルエチルケトン150.8質量部を撹拌混合して、ブレード弾性層形成用塗料を調製した。
基体2として、厚さ0.08mmのステンレス鋼(SUS304、日新製鋼社製)の板を、長さ215mm、幅23mmの寸法にプレス切断して、ステンレス鋼製のシートを用意した。次に、図2(b)に示すように、基体2を、長手方向が上記ブレード弾性層形成用塗料と平行になるようにして、深さ1.5mmまで浸漬して、当該塗料の塗膜を形成し、乾燥させた。さらに温度120℃にて30分間加熱処理することにより、基体2の長手側端部表面に膜厚が10μmの弾性層4を設けた。
その後、弾性層4と同様にして、実施例28に係る表面層形成用塗料にブレードの弾性層形成部を浸漬し、塗膜を形成した後、室温にて10分間乾燥させた。さらに、温度80℃、湿度90%RHの環境で2時間加熱硬化させることで、実施例33に係る現像ブレードを作製した。表面層3の膜厚Tは20μmであった。
実施例33に係る表面層形成用塗料における第1の重合体、ならびにポリマーポリオールの種類および配合量を表21に記載したように変更した以外は、実施例33と同様にして、実施例34〜37に係る表面層形成用塗料を調製した。各実施例に係る表面層形成用塗料を用いた以外は、実施例33と同様にして各実施例に係る現像ブレードを作製した。
比較例7〜10に係る表面層形成用塗料を用いた以外は、実施例33と同様にして現像ブレードを作製した。
[かぶり画像評価]
レーザープリンター(商品名:HP Color Laserjet Enterprise CP4515dn、HP社製)用のマゼンタトナーカートリッジの現像ブレードを、実施例33〜37および比較例11〜14に係る現像ブレードに変えた。これらのマゼンタトナーカートリッジを用いた以外は、実施例1における「かぶり画像評価」と同様にして、かぶり画像評価を実施した。
上記かぶり画像評価に用いたマゼンタトナーカートリッジを用いた以外は、実施例1における「トナーの摩擦帯電量分布」の測定方法と同様にして、トナーの摩擦帯電量分布を測定した。
上記評価結果を表23に示す。
一方、ウレタン樹脂と結合していないフッ素樹脂を含有する比較例11に係る現像ブレードは、多量の印刷によってフッ素樹脂が剥がれ、トナーの付着抑制効果が消失し、耐久後にかぶりが発生した。
比較例12に係る現像ブレードは、構造(1)〜(6)を有する第1の重合体を含有しないため、トナーに十分な摩擦帯電量を付与することができず、耐久前後でかぶりが高い値となった。
Nnの値が0.01atm%と低い比較例13に係る現像ブレードは、表面層近傍に存在している第1の重合体が少なく、十分な摩擦帯電量付与効果を発揮することができないため、耐久前後でかぶりが高い値となった。
構造(2)と、パーフルオロへキシル基と、シロキサン含有基とを有するフッ素樹脂D−2を含む比較例14に係る現像ブレードでは、耐久前後でかぶりが高い値となった。比較例14に係る現像ブレードは、Nna<Nnbとなっており、パーフルオロへキシル基などの疎水性基と、構造(2)のような親水性基が分散したような状態で存在する。そのため、疎水性基同士または親水性基同士がドメインを作りやすい。親水性基である構造(2)がドメインを形成すると、ドメインのある部分のみで帯電付与性が向上する。その結果、ドメインと接触したトナーと接触していないトナーの摩擦帯電量に差が生まれ、トナーの摩擦帯電量分布が大きくなる。帯電量分布が大きくなると、帯電量が低いトナーも発生するため、かぶりが発生した。
2 基体
3 導電性の樹脂層
10 電子写真用ブレード
11 現像ローラ
21 現像ブレード
24 帯電ローラ
Claims (11)
- 導電性の基体と、
該基体上の、表面層としての導電性の樹脂層と、を有する電子写真用部材であって、
該表面層は、
ウレタン樹脂と、
下記構造式(1)〜(6)で表される構造からなる群より選択される少なくとも一つの構造を有する第1の重合体と、を含み、
R1、R5、R10、R13、R16およびR20は、各々独立に、水素原子またはメチル基を示す。
R2およびR6は、各々独立に、炭素数2〜4の炭化水素鎖を示す。
R3およびR4は、各々独立に、メチル基またはエチル基を示す。
R7、R8およびR9は、各々独立に、炭素数1〜18の炭化水素基を示す。
R11、R14、R17およびR21は、各々独立に、単結合または炭素数1〜6の炭化水素鎖を示す。
R12、R15、R18およびR22は、各々独立に、水素原子または炭素数1〜3の炭化水素基を示す。
R19およびR23は、各々独立に、炭素数1〜13の炭化水素基を示す。
A−は、各々独立に、ハロゲンイオンまたはパラトルエンスルホン酸イオンを示す。)
該ウレタン樹脂は、
フッ素原子を含む第2の重合体由来の構造、または、フッ素原子およびケイ素原子を含む第3の重合体由来の構造を有し、
該表面層は、
該表面層の外表面から深さ300nmまでの領域における、
X線光電子分光法(ESCA)によって測定される全原子数に対する、該第1の重合体が含む該構造式(1)〜(6)で表される構造に由来する窒素原子の総数の割合が、0.1atm%以上7.0atm%以下であり、
該表面層の外表面から深さ100〜300nmまでの領域における、
X線光電子分光法(ESCA)によって測定される全原子数に対する、該第1の重合体が含む該構造式(1)〜(6)で表される構造に由来する窒素原子の総数の割合をNna、
X線光電子分光法(ESCA)によって測定される全原子数に対する、該ウレタン樹脂に由来するフッ素原子の個数の割合をFna、
X線光電子分光法(ESCA)によって測定される全原子数に対する、該ウレタン樹脂に由来するケイ素原子の個数の割合をSinaとし、
該表面層の外表面から深さ10nmまでの領域における、
X線光電子分光法(ESCA)によって測定される全原子数に対する、該第1の重合体が含む該構造式(1)〜(6)で表される構造に由来する窒素原子の総数の割合をNnb、
X線光電子分光法(ESCA)によって測定される全原子数に対する、該ウレタン樹脂に由来するフッ素原子の個数の割合をFnb、
X線光電子分光法(ESCA)によって測定される全原子数に対する、該ウレタン樹脂に由来するケイ素原子の個数の割合をSinbとしたとき、
Nna、Fna、Sina、Nnb、FnbおよびSinbが、下記式(1)および下記式(2)の関係を満たすことを特徴とする電子写真用部材:
式(1)
(Fna+Sina)<(Fnb+Sinb)
式(2)
Nna>Nnb。 - 前記表面層の外表面から深さ10nmまでの領域における、X線光電子分光法(ESCA)によって測定される全原子数に対する、前記ウレタン樹脂に由来するフッ素原子とケイ素原子の個数の割合の和(Fnb+Sinb)が10.0atm%以上である、請求項1に記載の電子写真用部材。
- 前記第1の重合体が、前記構造式(1)または(2)で表される構造のいずれか一方または両方を有する、請求項1〜3のいずれか一項に記載の電子写真用部材。
- 前記第2の重合体が、フッ素原子を含むポリマーポリオールと、ポリイソシアネートとの重合物である請求項1〜4のいずれか一項に記載の電子写真用部材。
- 前記フッ素原子を含むポリマーポリオールが、フルオロエチレンまたはフルオロアルキル基を有する(メタ)アクリレートと、水酸基を有する単量体との重合物である請求項5に記載の電子写真用部材。
- 前記第3の重合体が、フッ素原子とケイ素原子とを含むポリマーポリオールと、ポリイソシアネートとの重合物である請求項1〜4のいずれか一項に記載の電子写真用部材。
- 前記フッ素原子とケイ素原子とを含むポリマーポリオールが、フルオロエチレンまたはフルオロアルキル基を有する(メタ)アクリレートと、シリコーン基を有する(メタ)アクリレートと、水酸基を有する単量体との重合物である請求項7に記載の電子写真用部材。
- 前記表面層が、下記(a1)〜(a4)を含む表面層形成用塗料の硬化物である請求項1〜8のいずれか一項に記載の電子写真用部材:
(a1)前記第1の重合体;
(a2)前記第2の重合体および前記第3の重合体の少なくとも一方;
(a3)フッ素原子およびケイ素原子を含まないポリマーポリオール;
(a4)ポリイソシアネート。 - 電子写真装置の本体に着脱可能に構成されているプロセスカートリッジであって、請求項1〜9のいずれか一項に記載の電子写真用部材を有することを特徴とするプロセスカートリッジ。
- 請求項1〜9のいずれか一項に記載の電子写真用部材を具備する電子写真装置。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2016135851 | 2016-07-08 | ||
JP2016135851 | 2016-07-08 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2018013767A JP2018013767A (ja) | 2018-01-25 |
JP6862276B2 true JP6862276B2 (ja) | 2021-04-21 |
Family
ID=60910747
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2017101867A Active JP6862276B2 (ja) | 2016-07-08 | 2017-05-23 | 電子写真用部材、プロセスカートリッジおよび電子写真装置 |
Country Status (2)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US10379460B2 (ja) |
JP (1) | JP6862276B2 (ja) |
Families Citing this family (15)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP6463534B1 (ja) | 2017-09-11 | 2019-02-06 | キヤノン株式会社 | 現像剤担持体、プロセスカートリッジおよび電子写真装置 |
JP7166854B2 (ja) | 2017-09-27 | 2022-11-08 | キヤノン株式会社 | 電子写真用部材、プロセスカートリッジ及び電子写真装置 |
JP7045876B2 (ja) * | 2018-02-05 | 2022-04-01 | 株式会社ブリヂストン | 現像ローラ及び画像形成装置 |
US10884352B2 (en) | 2018-03-30 | 2021-01-05 | Canon Kabushiki Kaisha | Electrophotographic member, process cartridge and electrophotographic apparatus |
WO2019203238A1 (ja) | 2018-04-18 | 2019-10-24 | キヤノン株式会社 | 導電性部材及びその製造方法、プロセスカートリッジ並びに電子写真画像形成装置 |
CN111989622B (zh) | 2018-04-18 | 2022-11-11 | 佳能株式会社 | 显影构件、处理盒和电子照相设备 |
US10969709B2 (en) | 2018-04-20 | 2021-04-06 | Canon Kabushiki Kaisha | Member for electrophotography, process cartridge and electrophotographic apparatus |
US11169464B2 (en) | 2018-07-30 | 2021-11-09 | Canon Kabushiki Kaisha | Electrophotographic member, process cartridge, and electrophotographic image-forming apparatus |
US11022904B2 (en) | 2018-07-31 | 2021-06-01 | Canon Kabushiki Kaisha | Electrophotographic member, process cartridge and electrophotographic image forming apparatus |
JP7143137B2 (ja) | 2018-07-31 | 2022-09-28 | キヤノン株式会社 | 電子写真用部材、電子写真プロセスカートリッジおよび電子写真画像形成装置 |
JP2020042160A (ja) * | 2018-09-11 | 2020-03-19 | コニカミノルタ株式会社 | クリーニング部材、その製造方法及び画像形成装置 |
US10942471B2 (en) | 2019-03-29 | 2021-03-09 | Canon Kabushiki Kaisha | Electrophotographic member having a surface layer with a cross-linked urethane resin-containing matrix, process cartridge, and apparatus |
CN114585975B (zh) | 2019-10-18 | 2023-12-22 | 佳能株式会社 | 电子照相导电性构件、处理盒和电子照相图像形成设备 |
CN114556231B (zh) | 2019-10-18 | 2023-06-27 | 佳能株式会社 | 导电性构件、其制造方法、处理盒以及电子照相图像形成设备 |
JP2021176003A (ja) * | 2019-11-22 | 2021-11-04 | キヤノン株式会社 | 電子写真用部材、プロセスカートリッジおよび電子写真画像形成装置 |
Family Cites Families (41)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP3389779B2 (ja) * | 1996-05-28 | 2003-03-24 | 富士ゼロックス株式会社 | 静電潜像現像用キャリア、静電潜像現像剤、画像形成方法及び画像形成装置 |
US6582871B2 (en) * | 2001-06-12 | 2003-06-24 | Heidelberger Druckmaschinen Ag | Toner fusing system and process for electrostatographic reproduction, fuser member for toner fusing system and process, and composition for fuser member surface layer |
JP4552133B2 (ja) | 2005-03-30 | 2010-09-29 | 東洋紡績株式会社 | ポリウレタン樹脂を表面層に有する導電性ロールおよびそれを用いた電子写真装置 |
JP5207682B2 (ja) | 2006-09-29 | 2013-06-12 | キヤノン株式会社 | 現像部材及び電子写真画像形成装置 |
WO2009145123A1 (ja) | 2008-05-30 | 2009-12-03 | キヤノン株式会社 | 現像ローラ及びその製造方法、プロセスカートリッジ、電子写真画像形成装置 |
JP5524679B2 (ja) * | 2010-04-01 | 2014-06-18 | バンドー化学株式会社 | 電子写真用現像部材 |
WO2011129015A1 (ja) * | 2010-04-16 | 2011-10-20 | 株式会社ネオス | 防汚性付与剤 |
JP5700972B2 (ja) | 2010-08-05 | 2015-04-15 | キヤノン株式会社 | 現像ローラ、現像装置および電子写真装置 |
WO2012042829A1 (ja) | 2010-09-30 | 2012-04-05 | キヤノン株式会社 | 再生弾性ローラの製造方法 |
JP5656601B2 (ja) * | 2010-12-10 | 2015-01-21 | キヤノン株式会社 | 現像剤担持体、プロセスカートリッジ及び電子写真装置 |
JP5079134B2 (ja) | 2010-12-28 | 2012-11-21 | キヤノン株式会社 | 現像ローラ、プロセスカートリッジおよび電子写真装置 |
JP5701100B2 (ja) * | 2011-03-01 | 2015-04-15 | キヤノン株式会社 | 現像剤担持体、電子写真プロセスカートリッジ及び電子写真装置 |
US8913930B2 (en) | 2011-06-29 | 2014-12-16 | Canon Kabushiki Kaisha | Developing roller, electrophotographic process cartridge, and electrophotographic image forming apparatus |
WO2013011610A1 (ja) | 2011-07-15 | 2013-01-24 | キヤノン株式会社 | 現像剤担持体、電子写真プロセスカートリッジ及び電子写真画像形成装置 |
JP5253550B2 (ja) | 2011-08-25 | 2013-07-31 | キヤノン株式会社 | 現像部材とその製造方法、および、電子写真画像形成装置 |
JP5972148B2 (ja) | 2011-12-09 | 2016-08-17 | キヤノン株式会社 | 現像部材および電子写真装置 |
JP5812837B2 (ja) | 2011-12-09 | 2015-11-17 | キヤノン株式会社 | 導電性部材、プロセスカートリッジ、および電子写真装置 |
JP5723354B2 (ja) | 2011-12-28 | 2015-05-27 | キヤノン株式会社 | 現像部材、プロセスカートリッジおよび電子写真用画像形成装置 |
JP6023604B2 (ja) | 2012-02-17 | 2016-11-09 | キヤノン株式会社 | 現像部材、プロセスカートリッジおよび電子写真装置 |
JP5236111B1 (ja) | 2012-02-17 | 2013-07-17 | キヤノン株式会社 | 現像部材、プロセスカートリッジ、および電子写真画像形成装置 |
JP5230838B1 (ja) | 2012-06-27 | 2013-07-10 | キヤノン株式会社 | 現像装置、および電子写真画像形成装置 |
JP5631447B2 (ja) | 2012-06-27 | 2014-11-26 | キヤノン株式会社 | 電子写真用部材、プロセスカートリッジおよび電子写真装置 |
JP5600719B2 (ja) | 2012-06-27 | 2014-10-01 | キヤノン株式会社 | 現像部材、プロセスカートリッジおよび電子写真装置 |
JP6104068B2 (ja) | 2012-06-27 | 2017-03-29 | キヤノン株式会社 | 現像部材、プロセスカートリッジおよび電子写真装置 |
JP6113014B2 (ja) | 2012-07-31 | 2017-04-12 | キヤノン株式会社 | 電子写真用部材、電子写真用部材の製造方法および電子写真装置 |
US8768227B2 (en) | 2012-09-07 | 2014-07-01 | Canon Kabushiki Kaisha | Developing member including elastic member containing cured product of addition-curing silicone rubber mixture, processing cartridge including the developing member, and electrophotographic apparatus including the developing member |
JP6265716B2 (ja) | 2012-12-13 | 2018-01-24 | キヤノン株式会社 | 電子写真用部材、プロセスカートリッジおよび電子写真装置 |
JP6320014B2 (ja) | 2012-12-13 | 2018-05-09 | キヤノン株式会社 | 電子写真用部材、プロセスカートリッジ及び電子写真装置 |
JP6190738B2 (ja) * | 2014-02-28 | 2017-08-30 | 住友理工株式会社 | 電子写真用部材 |
JP6587418B2 (ja) | 2014-05-15 | 2019-10-09 | キヤノン株式会社 | 電子写真用部材、プロセスカートリッジ及び電子写真装置 |
US9977353B2 (en) | 2014-05-15 | 2018-05-22 | Canon Kabushiki Kaisha | Electrophotographic member, process cartridge and electrophotographic image forming apparatus |
US9811009B2 (en) | 2014-05-16 | 2017-11-07 | Canon Kabushiki Kaisha | Electrophotographic member, process cartridge and electrophotographic apparatus |
JP6305202B2 (ja) | 2014-05-16 | 2018-04-04 | キヤノン株式会社 | 電子写真用部材、プロセスカートリッジ及び電子写真装置 |
JP6346494B2 (ja) | 2014-05-16 | 2018-06-20 | キヤノン株式会社 | 電子写真用部材、プロセスカートリッジおよび電子写真装置 |
US20150331346A1 (en) | 2014-05-16 | 2015-11-19 | Canon Kabushiki Kaisha | Electrophotographic member, process cartridge, and electrophotographic apparatus |
JP6486188B2 (ja) | 2014-05-16 | 2019-03-20 | キヤノン株式会社 | 電子写真用部材、プロセスカートリッジ及び電子写真装置 |
JP6666031B2 (ja) | 2014-12-26 | 2020-03-13 | キヤノン株式会社 | 電子写真用部材、その製造方法、プロセスカートリッジおよび電子写真装置 |
JP6415421B2 (ja) | 2014-12-26 | 2018-10-31 | キヤノン株式会社 | 電子写真用部材、プロセスカートリッジおよび電子写真装置 |
US20160363881A1 (en) | 2015-06-12 | 2016-12-15 | Canon Kabushiki Kaisha | Electro-conductive member, process cartridge and electrophotographic apparatus |
US10197930B2 (en) | 2015-08-31 | 2019-02-05 | Canon Kabushiki Kaisha | Electrophotographic member, process cartridge, and electrophotographic apparatus |
JP6806579B2 (ja) * | 2016-02-05 | 2021-01-06 | キヤノン株式会社 | 電子写真用部材、その製造方法、プロセスカートリッジおよび電子写真装置 |
-
2017
- 2017-05-23 JP JP2017101867A patent/JP6862276B2/ja active Active
- 2017-06-27 US US15/634,362 patent/US10379460B2/en active Active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US10379460B2 (en) | 2019-08-13 |
JP2018013767A (ja) | 2018-01-25 |
US20180011418A1 (en) | 2018-01-11 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP6862276B2 (ja) | 電子写真用部材、プロセスカートリッジおよび電子写真装置 | |
JP5599024B2 (ja) | 現像ローラとその製造方法、プロセスカートリッジ、電子写真装置 | |
JP5600719B2 (ja) | 現像部材、プロセスカートリッジおよび電子写真装置 | |
JP6806579B2 (ja) | 電子写真用部材、その製造方法、プロセスカートリッジおよび電子写真装置 | |
JP6104068B2 (ja) | 現像部材、プロセスカートリッジおよび電子写真装置 | |
JP6866221B2 (ja) | 電子写真用部材、プロセスカートリッジおよび電子写真画像形成装置 | |
WO2012090418A1 (ja) | 現像ローラ、プロセスカートリッジおよび電子写真装置 | |
JP2013186361A (ja) | 転写部材、プロセスカートリッジおよび画像形成装置 | |
JP2016012130A (ja) | 現像剤担持体、電子写真プロセスカートリッジ及び電子写真画像形成装置 | |
US5985419A (en) | Polyurethane and doped metal oxide transfer components | |
JP7091153B2 (ja) | 現像剤担持体、プロセスカートリッジおよび電子写真装置 | |
JP2009069798A (ja) | 現像剤供給ローラ及び画像形成装置 | |
JP2020024404A (ja) | 電子写真用部材、プロセスカートリッジおよび電子写真画像形成装置 | |
JP6341979B2 (ja) | 電子写真用部材、プロセスカートリッジおよび電子写真装置 | |
JP7019456B2 (ja) | 現像剤担持体、プロセスカートリッジ及び電子写真画像形成装置 | |
WO2001044877A1 (fr) | Rouleau d'electrophotographie | |
JP5700972B2 (ja) | 現像ローラ、現像装置および電子写真装置 | |
JP4324009B2 (ja) | 電子写真装置用の現像ローラおよびその製造方法、プロセスカートリッジおよび電子写真装置 | |
JP7056888B2 (ja) | 現像ローラ、現像装置及び画像形成装置 | |
JP5717512B2 (ja) | 現像ローラ、現像ローラの製造方法、プロセスカートリッジ及び電子写真装置 | |
JP5754930B2 (ja) | トナー担持体、プロセスカ−トリッジ及び電子写真装置 | |
JP6926375B2 (ja) | 現像ローラ、現像装置及び画像形成装置 | |
JP7171385B2 (ja) | 現像剤担持体、プロセスカートリッジおよび電子写真装置 | |
JP7010537B2 (ja) | 現像ローラ、現像装置及び画像形成装置 | |
JP2021012323A (ja) | 現像ローラ、現像装置及び画像形成装置 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20200410 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20210210 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20210302 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20210331 |
|
R151 | Written notification of patent or utility model registration |
Ref document number: 6862276 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R151 |