JP6308975B2 - バックライトユニットおよび液晶表示装置 - Google Patents
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Description
励起光により励起され蛍光を発光する量子ドットを含む波長変換層を有する波長変換部材であって、
波長変換層は、量子ドットおよび酸素透過係数低減剤を含み、
波長変換層の厚さ1mmあたりに換算した酸素透過係数は、150.0cm3/m2/day/atm未満であり、かつ、
酸素透過係数低減剤は、波長変換層において、波長変換層の酸素透過係数低減剤を除く質量100質量部に対する酸素透過係数低減剤含有量10質量部あたり、波長変換層の厚さ1mmあたりに換算した酸素透過係数を30%以上低減させる酸素透過係数低減能を示す化合物である、波長変換部材、
により、上記目的の達成が可能になることを新たに見出した。以下、この点について更に説明する。なお本発明および本明細書において、波長変換層における酸素透過係数低減剤含有量は、酸素透過係数低減剤を除く波長変換層の質量を100質量部とした値として表記する。この値は、波長変換層を形成するために用いる量子ドット含有重合性組成物の溶媒および酸素透過係数低減剤を除く総量を100質量部とした値と同様とみなすことができる。したがって、量子ドット含有重合性組成物の処方から算出される値を、波長変換層における酸素透過係数低減剤含有量として採用してもよい。
上記のようにバリアフィルムを積層することは、波長変換層の主表面からの酸素の侵入を抑制することができるため、量子ドットの発光効率低下を防ぐための有効な手段の1つである。しかし、バリアフィルムでは、この層により保護されない面(例えば側面)からの酸素の侵入を防ぐことはできない。これに対し、特許文献1に開示されているように波長変換層の外表面全体をコーティングすることによれば、バリアフィルムでは保護されない面からの酸素の侵入も抑制することが可能となる。しかるに、そのためには波長変換層を含む波長変換部材を製品サイズに切り出した(例えば打ち抜き器により打ち抜いた)後に、コーティングを付与することになり、生産性は低下してしまう。
したがって本発明者らは、生産性を維持しつつ量子ドットの劣化による発光効率低下を防ぐためには、波長変換層そのものを酸素を透過しにくいものとすることにより、層内への酸素の侵入量を低減することが望ましいと考えるに至った。その上で本発明者らは更に鋭意検討を重ねた結果、上記の酸素透過係数低減能を有する化合物(酸素透過係数低減剤)を波長変換層に含めることにより、厚さ1mmあたりに換算した酸素透過係数が、150.0cm3/m2/day/atm未満の波長変換層を有する波長変換部材を得るに至り、本発明の一態様にかかる上記波長変換部材を完成させた。
600nm〜680nmの範囲の波長帯域に発光中心波長を有する量子ドットA、
500nm〜600nmの範囲の波長帯域に発光中心波長を有する量子ドットB、および
400nm〜500nmの範囲の波長帯域に発光中心波長を有する量子ドットC、
からなる群から選択される少なくとも一種である。
本発明の一態様にかかる波長変換部材は、励起光により励起され蛍光を発光する量子ドットを含む波長変換層を有する波長変換部材である。ここで上記波長変換層は、量子ドットおよび酸素透過係数低減剤を含み、波長変換層の厚さ1mmあたりに換算した酸素透過係数は、150.0cm3/m2/day/atm未満であり、かつ、酸素透過係数低減剤は、波長変換層において、波長変換層の酸素透過係数低減剤を除く質量100質量部に対する酸素透過係数低減剤含有量10質量部あたり、波長変換層の厚さ1mmあたりに換算した酸素透過係数を30%以上低減させる酸素透過係数低減能を示す化合物である。
以下、上記波長変換部材について、更に詳細に説明する。
(量子ドット)
波長変換層は、少なくとも一種の量子ドットを含み、発光特性の異なる二種以上の量子ドットを含むこともできる。公知の量子ドットには、600nm〜680nmの範囲の波長帯域に発光中心波長を有する量子ドットA、500nm〜600nmの範囲の波長帯域に発光中心波長を有する量子ドットB、400nm〜500nmの波長帯域に発光中心波長を有する量子ドットCがある。量子ドットAは、励起光により励起され赤色光を発光し、量子ドットBは緑色光を、量子ドットCは青色光を発光する。例えば、量子ドットAと量子ドットBを含む波長変換層へ励起光として青色光を入射させると、量子ドットAにより発光される赤色光、量子ドットBにより発光される緑色光と、波長変換層を透過した青色光により、白色光を具現化することができる。または、量子ドットA、B、およびCを含む波長変換層に励起光として紫外光を入射させることにより、量子ドットAにより発光される赤色光、量子ドットBにより発光される緑色光、および量子ドットCにより発光される青色光により、白色光を具現化することができる。量子ドットとしては、公知の方法により調製されるものおよび市販品を、何ら制限なく用いることができる。量子ドットについては、例えば特開2012−169271号公報段落0060〜0066を参照することができるが、ここに記載のものに限定されるものではない。量子ドットの発光波長は、通常、粒子の組成、サイズ、ならびに組成およびサイズにより調整することができる。
図1は、本発明の一態様にかかる波長変換部材を含むバックライトユニット1の一例の説明図である。図1中、バックライトユニット1は、光源1Aと、面光源とするための導光板1Bを備える。図1(a)に示す例では、波長変換部材は、導光板から出射される光の経路上に配置されている。一方、図1(b)に示す例では、波長変換部材は、導光板と光源との間に配置されている。
そして図1(a)に示す例では、導光板1Bから出射される光が、波長変換部材1Cに入射する。図1(a)に示す例では、導光板1Bのエッジ部に配置された光源1Aから出射される光2は青色光であり、導光板1Bの液晶セル(図示せず)側の面から液晶セルに向けて出射される。導光板1Bから出射された光(青色光2)の経路上に配置された波長変換部材1Cには、青色光2により励起され赤色光4を発光する量子ドットAと、青色光2により励起され緑色光3を発光する量子ドットBを、少なくとも含む。このようにしてバックライトユニット1からは、励起された緑色光3および赤色光4、ならびに波長変換部材1Cを透過した青色光2が出射される。こうして赤色光、緑色光および青色光を発光させることで、白色光を具現化することができる。
図1(b)に示す例は、波長変換部材と導光板の配置が異なる点以外は、図1(a)に示す態様と同様である。図1(b)に示す例では、波長変換部材1Cから、励起された緑色光3および赤色光4、ならびに波長変換部材1Cを透過した青色光2が出射され導光板に入射し、面光源が実現される。
波長変換層では、上記量子ドットは、通常、マトリックス中に含まれる。ここでマトリックスとは、波長変換層において、量子ドットおよび後述する酸素透過係数低減剤を除く部分をいうものとする。マトリックスは、例えば、重合性組成物を光照射等により重合させた重合体である。波長変換層の形状は特に限定されるものではない。例えば、波長変換層、およびこの層を含む波長変換部材は、シート状ないしフィルム状である。
メチル(メタ)アクリレート、n−ブチル(メタ)アクリレート、イソブチル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、イソノニル(メタ)アクリレート、n−オクチル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレート等のアルキル基の炭素数が1〜30であるアルキル(メタ)アクリレート;ベンジル(メタ)アクリレート等のアラルキル基の炭素数が7〜20であるアラルキル(メタ)アクリレート;ブトキシエチル(メタ)アクリレート等のアルコキシアルキル基の炭素数が2〜30であるアルコキシアルキル(メタ)アクリレート;N,N−ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート等の(モノアルキル又はジアルキル)アミノアルキル基の総炭素数が1〜20であるアミノアルキル(メタ)アクリレート;ジエチレングリコールエチルエーテルの(メタ)アクリレート、トリエチレングリコールブチルエーテルの(メタ)アクリレート、テトラエチレングリコールモノメチルエーテルの(メタ)アクリレート、ヘキサエチレングリコールモノメチルエーテルの(メタ)アクリレート、オクタエチレングリコールのモノメチルエーテル(メタ)アクリレート、ノナエチレングリコールのモノメチルエーテル(メタ)アクリレート、ジプロピレングリコールのモノメチルエーテル(メタ)アクリレート、ヘプタプロピレングリコールのモノメチルエーテル(メタ)アクリレート、テトラエチレングリコールのモノエチルエーテル(メタ)アクリレート等のアルキレン鎖の炭素数が1〜10で末端アルキルエーテルの炭素数が1〜10のポリアルキレングリコールアルキルエーテルの(メタ)アクリレート;ヘキサエチレングリコールフェニルエーテルの(メタ)アクリレート等のアルキレン鎖の炭素数が1〜30で末端アリールエーテルの炭素数が6〜20のポリアルキレングリコールアリールエーテルの(メタ)アクリレート;シクロヘキシル(メタ)アクリレート、ジシクロペンタニル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレート、メチレンオキシド付加シクロデカトリエン(メタ)アクリレート等の脂環構造を有する総炭素数4〜30の(メタ)アクリレート;ヘプタデカフロロデシル(メタ)アクリレート等の総炭素数4〜30のフッ素化アルキル(メタ)アクリレート;2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、3−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、4−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、トリエチレングリコールのモノ(メタ)アクリレート、テトラエチレングリコールモノ(メタ)アクリレート、ヘキサエチレングリコールモノ(メタ)アクリレート、オクタプロピレングリコールモノ(メタ)アクリレート、グリセロールのモノ又はジ(メタ)アクリレート等の水酸基を有する(メタ)アクリレート;グリシジル(メタ)アクリレート等のグリシジル基を有する(メタ)アクリレート;テトラエチレングリコールモノ(メタ)アクリレート、ヘキサエチレングリコールモノ(メタ)アクリレート、オクタプロピレングリコールモノ(メタ)アクリレート等のアルキレン鎖の炭素数が1〜30のポリエチレングリコールモノ(メタ)アクリレート;(メタ)アクリルアミド、N,N−ジメチル(メタ)アクリルアミド、N−イソプロピル(メタ)アクリルアミド、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリルアミド、アクリロイルモルホリン等の(メタ)アクリルアミドなどが挙げられる。
上記の単官能(メタ)アクリレート化合物が有する基としては、ヒドロキシル基およびフェニル基が好ましい。好ましい具体的な化合物としては、ベンジルアクリレート、フェノキシエチルアクリレート、フェノキシジエチレングリコールアクリレート、1,4−シクロヘキサンジメタノールモノアクリレート、2−ヒドロキシ−3−フェノキシプロピルアクリレート、4―ヒドロキシブチルアクリレートを挙げることができる。
1,4−ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、1,6−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、1,9−ノナンジオールジ(メタ)アクリレート等のアルキレン鎖の炭素数が1〜20のアルキレングリコールジ(メタ)アクリレート;ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート等のアルキレン鎖の炭素数が1〜20のポリアルキレングリコールジ(メタ)アクリレート;トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、エチレンオキシド付加トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート等の総炭素数が10〜60のトリ(メタ)アクリレート;エチレンオキシド付加ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート等の総炭素数が10〜100のテトラ(メタ)アクリレート;ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレートなどが挙げられる。
本発明の一態様にかかる波長変換部材は、以上説明した量子ドットを含む波長変換層に、酸素透過係数低減剤を含む。酸素透過係数低減剤とは、先に記載した酸素透過係数低減能を有する化合物である。したがって酸素透過係数低減剤によれば、波長変換層の厚さ1mmに換算した酸素透過係数、即ち単位厚さ1mmあたりの酸素透過係数を、酸素透過係数低減剤を10質量部添加した際、即ち波長変換層の酸素透過係数低減剤を除く質量100質量部に対する酸素透過係数低減剤含有量10質量部あたりの酸素透過係数低減率として、30%以上低減することができる。なお酸素透過係数低減率は上記の通り酸素透過係数低減剤含有量10質量部あたりで規定するものとするが、本発明の一態様にかかる波長変換部材の波長変換層における酸素透過係数低減剤の含有量は、10質量部に限定されるものではない。以下において、特記しない限り、酸素透過係数とは、厚さ1mmに換算した酸素透過係数とする。酸素透過係数は、公知の方法により測定することができる。測定方法の一例については、後述の実施例を参照できる。そして上記の酸素透過係数低減率は、下記方法1または方法2により算出することができる。
酸素透過係数低減率=[(参照層の酸素透過係数−測定対象層の酸素透過係数)/(参照層の酸素透過係数)]×100
酸素透過係数低減率=[(参照サンプルの酸素透過係数−測定対象サンプルの酸素透過係数)/(参照サンプルの酸素透過係数)]×100
GPC装置:HLC−8120(東ソー社製):
カラム:TSK gel Multipore HXL−M(東ソー社製7.8mmID(内径)×30.0cm)
溶離液:テトラヒドロフラン(THF)
以下に記載のアシルオキシ基は、R(C=O)−O−で表され、Rは直鎖もしくは分岐のアルキル基またはシクロアルキル基である。
アシル基のRで表されるアルキル基およびアシルオキシ基のRで表される直鎖または分岐のアルキル基の詳細については、上記の一般式12を除く一般式について記載した通りである。アシルオキシ基のRで表されるシクロアルキル基については、好ましくはシクロヘキシル基を挙げることができる。
一般式9で表される構造単位を有するノボラック化合物において、上記構造単位の数は2つ以上であり、例えば2〜10の範囲である。1分子中に複数存在する上記構造単位におけるR901、R902は、各構造単位において異なっていてもよく、同じであってもよい。酸素透過係数低減率の観点から、少なくとも1つの構造単位におけるR901、R902の少なくとも1つはヒドロキシル基であることが好ましく、2つ以上の構造単位におけるR901、R902の少なくとも1つがヒドロキシル基であることがより好ましく、全構造単位においてR901、R902の少なくとも1つがヒドロキシル基であることが更に好ましい。
波長変換層は、以上記載した成分に加えて、一種以上の成分を任意に含むこともできる。そのような任意成分の一例としては、光散乱粒子を挙げることができる。ここで「光散乱粒子」とは、粒子サイズ0.10μm以上の粒子をいう。光の散乱は、層内の光学的不均一性によりもたらされる。粒子サイズが十分に小さな粒子は、この粒子が含まれていても層の光学的均一性が大きく低下することはないのに対し、粒子サイズ0.10μm以上の粒子は、層を光学的に不均一にし、これにより光の散乱をもたらすことができる粒子である。光散乱粒子が波長変換層に含まれることは、輝度向上の観点から好ましい。
上記の粒子サイズとは、走査型電子顕微鏡(Scanning Electron Microscope;SEM)により観察することによって求められる値とする。具体的には、波長変換層の断面を倍率5000倍で撮影したのちに、得られた画像から一次粒子径を測定する。また、球形状ではない粒子については、長軸の長さと短軸の長さの平均値を求め、これを一次粒子径として採用する。こうして求められる一次粒子径を、上記の粒子の粒子サイズとする。また、光散乱粒子の平均粒子サイズとは、上記の撮影した画像において、粒子サイズ0.10μm以上の粒子のうち無作為に抽出した20個の粒子の粒子サイズの算術平均とする。なお後述の実施例で示す光散乱粒子の平均粒子サイズは、走査型電子顕微鏡として日立ハイテク社製S−3400Nを用いて波長変換層の断面を観察して測定することで得られた値である。
屈折率調整粒子としては、例えば、ダイヤモンド、酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化鉛、炭酸鉛、酸化亜鉛、硫化亜鉛、酸化アンチモン、酸化ケイ素、酸化アルミニウム等の粒子が挙げられる。屈折率調整粒子は、屈折率の調整が可能な量を用いればよく、波長変換層における含有量は特に限定されるものではない。
波長変換層の厚さ1mmあたりに換算した酸素透過係数は、上記の通り150.0cm3/m2/day/atm未満である。なお単位「cm3/m2/day/atm」は、「cm3/(m2 ・day・atm)」とも記載することができる。このように酸素透過が抑制された波長変換層であれば、例えば波長変換層の側面が空気に露出した状態であるとしても、波長変換層の側端部における発光効率の低下を抑制することができる。これは、波長変換層の層自体が酸素を透過しにくいものであることにより、側面からの酸素の侵入を抑制することが可能であることによるものであると本発明者らは推察している。波長変換層の厚さ1mmあたりに換算した酸素透過係数は、好ましくは100.0cm3/m2/day/atm以下であり、より好ましくは50.0cm3/m2/day/atm以下である。一方、下限値については、例えば0.0001cm3/m2/day/atm以上または0.001cm3/m2/day/atm以上であるが、低いほど波長変換層への酸素の侵入を防ぐことができるため、下限値は特に限定されるものではない。
波長変換層は、以上記載した成分、および任意に添加可能な公知の添加剤を含む層であれば、形成方法は特に限定されるものではない。以上説明した成分、および必要に応じて添加される一種以上の公知の添加剤を、同時または順次混合して調製した量子ドット含有重合性組成物(波長変換層形成用組成物)を、適当な基材上に塗布した後に光照射、加熱等の重合処理を施し重合硬化させることにより、マトリックス中に量子ドットおよび酸素透過係数低減剤を含む波長変換層を形成することができる。ここで公知の添加剤の一例として、例えば、隣接する層との密着性を向上可能なシランカップリング剤を挙げることができる。シランカップリング剤としては、公知のものを何ら制限なく使用することができる。密着性の観点から好ましいシランカップリング剤としては、特開2013−43382号公報に記載の一般式(1)で表されるシランカップリング剤を挙げることができる。詳細については、特開2013−43382号公報段落0011〜0016の記載を参照できる。シランカップリング剤等の添加剤の使用量は特に限定されるものではなく、適宜設定可能である。また、量子ドット重合性組成物の粘度等のために、必要に応じて溶媒を添加してもよい。この場合に使用される溶媒の種類および添加量は、特に限定されるものではない。例えば溶媒として、有機溶媒を一種または二種以上混合して用いることができる。
連続搬送される第1の基材(以下、「第1のフィルム」とも記載する。)の表面に量子ドット含有重合性組成物を塗布し塗膜を形成する工程と、
塗膜の上に、連続搬送される第2の基材(以下、「第2のフィルム」とも記載する。)をラミネートし(重ねあわせ)、第1のフィルムと第2のフィルムとで塗膜を挟持する工程と、
第1のフィルムと第2のフィルムとで塗膜を挟持した状態で、第1のフィルム、および第2のフィルムの何れかをバックアップローラに巻きかけて、連続搬送しながら光照射し、塗膜を重合硬化させて波長変換層(硬化層)を形成する工程と、
を少なくとも含む。第1の基材、第2の基材のいずれか一方として酸素や水分に対するバリア性を有するバリアフィルムを用いることにより、片面がバリアフィルムにより保護された波長変換部材を得ることができる。また、第1の基材および第2の基材として、それぞれバリアフィルムを用いることにより、波長変換層の両面がバリアフィルムにより保護された波長変換部材を得ることができる。
ただし、加熱チャンバー34、およびヒートローラは必須ではなく、必要に応じで設けることができる。
上記波長変換部材は、波長変換層のみ、または波長変換層に加えて後述する基材を有する構成であってもよい。または、波長変換層の少なくとも一方の主表面に、無機層および有機層からなる群から選ばれる少なくとも一層を有することもできる。そのような無機層および有機層としては、後述のバリアフィルムを構成する無機層および有機層を挙げることができる。発光効率維持の観点から、波長変換層の両主表面に、それぞれ無機層および有機層からなる群から選択される少なくとも一層が含まれることが好ましい。かかる層により、主表面からの波長変換層への酸素の侵入を防ぐことができるからである。また、一態様では、無機層、有機層は、波長変換層の主表面に直接接する隣接層として含まれることが好ましい。また、他の一態様では、公知の接着層を介して、波長変換層の主表面と他の層を貼り合わせてもよい。一態様では、上記波長変換部材は、波長変換層の全表面がコーティングに覆われていても(即ち封止されていても)よいが、生産性の観点からは、全表面がコーティングで覆われることなく、例えば両主表面が他の層により、好ましくは後述するバリアフィルムにより保護され、側面は大気に露出している状態であることが、好ましい。このような状態であっても、波長変換層が酸素を通しにくいものであるため、酸素による量子ドットの劣化を抑制することができる。
波長変換部材は、強度向上、製膜の容易性等のため、基材を有していてもよい。基材は、波長変換層に直接接していてもよい。基材は、波長変換部材中に1つまたは2つ以上含まれていてもよく、波長変換部材は、基材、波長変換層、基材がこの順で積層された構造を有していてもよい。波長変換部材が2つ以上の基材を含む場合、かかる基材は同一であっても異なっていてもよい。基材は、可視光に対して透明であることが好ましい。ここで可視光に対して透明とは、可視光領域における光線透過率が、80%以上、好ましくは85%以上であることをいう。透明の尺度として用いられる光線透過率は、JIS−K7105に記載された方法、すなわち積分球式光線透過率測定装置を用いて全光線透過率および散乱光量を測定し、全光線透過率から拡散透過率を引いて算出することができる。
バリアフィルムの酸素透過度は、より好ましくは、0.1cm3/(m2・day・atm)以下、より好ましくは、0.01cm3/(m2・day・atm)以下である。可視光領域における全光線透過率は、より好ましくは90%以上である。酸素透過度は低いほど好ましく、可視光領域における全光線透過率は高いほど好ましい。
「無機層」とは、無機材料を主成分とする層であり、好ましくは無機材料のみから形成される層である。これに対し、有機層とは、有機材料を主成分とする層であって、好ましくは有機材料が50質量%以上、更には80質量%以上、特に90質量%以上を占める層を言うものとする。
無機層を構成する無機材料としては、特に限定されるものではなく、例えば、金属、または無機酸化物、窒化物、酸化窒化物等の各種無機化合物を用いることができる。無機材料を構成する元素としては、ケイ素、アルミニウム、マグネシウム、チタン、スズ、インジウムおよびセリウムが好ましく、これらを一種または二種以上含んでいてもよい。無機化合物の具体例としては、酸化ケイ素、酸化窒化ケイ素、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、酸化チタン、酸化スズ、酸化インジウム合金、窒化ケイ素、窒化アルミニウム、窒化チタンを挙げることができる。また、無機層として、金属膜、例えば、アルミニウム膜、銀膜、錫膜、クロム膜、ニッケル膜、チタン膜を設けてもよい。
無機層の形成方法としては、特に限定されず、例えば製膜材料を蒸発ないし飛散させ被蒸着面に堆積させることができる各種製膜方法を用いることができる。
有機層としては、特開2007−290369号公報段落0020〜0042、特開2005−096108号公報段落0074〜0105を参照できる。なお有機層は、一態様では、カルドポリマーを含むことが好ましい。これにより、有機層と隣接する層との密着性、特に、無機層とも密着性が良好になり、より一層優れたガスバリア性を実現することができるからである。カルドポリマーの詳細については、特開2005−096108号公報段落0085〜0095を参照できる。有機層の厚さは、0.05μm〜10μmの範囲内であることが好ましく、中でも0.5〜10μmの範囲内であることが好ましい。有機層がウェットコーティング法により形成される場合には、有機層の厚さは、0.5〜10μmの範囲内、中でも1μm〜5μmの範囲内であることが好ましい。また、ドライコーティング法により形成される場合には、0.05μm〜5μmの範囲内、中でも0.05μm〜1μmの範囲内であることが好ましい。ウェットコーティング法またはドライコーティング法により形成される有機層の厚さが上述した範囲内であることにより、無機層との密着性をより良好なものとすることができるからである。
(メタ)アクリレート化合物としては、(メタ)アクリレート、ポリエステル(メタ)アクリレート、エポキシ(メタ)アクリレート等が好ましい。(メタ)アクリレート化合物として具体的には、例えば特開2013−43382号公報の段落0024〜0036または特開2013−43384号公報の段落0036〜0048に記載の化合物を挙げることができる。
スチレン系化合物としては、スチレン、α−メチルスチレン、4−メチルスチレン、ジビニルベンゼン、4−ヒドロキシスチレン、4−カルボキシスチレン等が好ましい。
本発明の一態様にかかるバックライトユニットは、上述の波長変換部材と、光源と、を少なくとも含む。波長変換部材の詳細は、先に記載した通りである。
高輝度かつ高い色再現性の実現の観点からは、バックライトユニットとして、多波長光源化されたものを用いることが好ましい。好ましい一態様としては、
430〜480nmの波長帯域に発光中心波長を有し、半値幅が100nm以下である発光強度のピークを有する青色光と、
500〜600nmの波長帯域に発光中心波長を有し、半値幅が100nm以下である発光強度のピークを有する緑色光と、
600〜680nmの波長帯域に発光中心波長を有し、半値幅が100nm以下である発光強度のピークを有する赤色光と、
を発光するバックライトユニットを挙げることができる。
より一層の輝度および色再現性の向上の観点から、バックライトユニットが発光する青色光の波長帯域は、440〜480nmの範囲であることが好ましく、440〜460nmの範囲であることがより好ましい。
同様の観点から、バックライトユニットが発光する緑色光の波長帯域は、510〜560nmの範囲であることが好ましく、510〜545nmの範囲であることがより好ましい。
また、同様の観点から、バックライトユニットが発光する赤色光の波長帯域は、600〜650nmの範囲であることが好ましく、610〜640nmの範囲であることがより好ましい。
または他の態様では、光源として、300nm〜430nmの波長帯域に発光中心波長を有する紫外光を発光するもの、例えば、紫外光発光ダイオードを用いることができる。この場合、波長変換層には、量子ドットA、Bとともに、励起光により励起され青色光を発光する量子ドットCが含まれることが好ましい。これにより、波長変換部材から発光される赤色光、緑色光および青色光により、白色光を具現化することができる。
また他の態様では、発光ダイオードはレーザー光源で代用することができる。
バックライトユニットの構成は、導光板や反射板などを構成部材とするエッジライト方式であっても、直下型方式であってもよい。図1には、一態様として、エッジライト方式のバックライトユニットの例を示した。導光板としては、公知のものを何ら制限なく使用することができる。
本発明の一態様にかかる液晶表示装置は、上述のバックライトユニットと、液晶セルと、を少なくとも含む。
液晶セルの駆動モードについては特に制限はなく、ツイステットネマチック(TN)、スーパーツイステットネマチック(STN)、バーティカルアライメント(VA)、インプレインスイッチング(IPS)、オプティカリーコンペンセイテットベンドセル(OCB)等の種々のモードを利用することができる。液晶セルは、VAモード、OCBモード、IPSモード、またはTNモードであることが好ましいが、これらに限定されるものではない。VAモードの液晶表示装置の構成としては、特開2008−262161号公報の図2に示す構成が一例として挙げられる。ただし、液晶表示装置の具体的構成には特に制限はなく、公知の構成を採用することができる。
バックライト側偏光板14は、偏光子12が、2枚の偏光板保護フィルム11および13で挟まれた構成であることが好ましい。
本明細書中、偏光子に対して液晶セルに近い側の偏光板保護フィルムをインナー側偏光板保護フィルムと言い、偏光子に対して液晶セルから遠い側の偏光板保護フィルムをアウター側偏光板保護フィルムと言う。図2に示す例では、偏光板保護フィルム13がインナー側偏光板保護フィルムであり、偏光板保護フィルム11がアウター側偏光板保護フィルムである。
1.バリアフィルム10の作製
ポリエチレンテレフタレートフィルム(PETフィルム、東洋紡社製、商品名:コスモシャイン(登録商標)A4300、厚さ50μm)の片面側に以下の手順で有機層および無機層を順次形成した。
トリメチロールプロパントリアクリレート(ダイセルサイテック社製TMPTA)および光重合開始剤(ランベルティ社製、ESACURE KTO46)を用意し、質量比率として、前者:後者=95:5となるように秤量し、これらをメチルエチルケトンに溶解させ、固形分濃度15質量%の塗布液とした。この塗布液を、ダイコーターを用いてロールトウロールにて上記PETフィルム上に塗布し、50℃の乾燥ゾーンを3分間通過させた。その後、窒素雰囲気下で紫外線を照射(積算照射量約600mJ/cm2)し、紫外線硬化にて硬化させ、巻き取った。支持体フィルム上に形成された第1有機層の厚さは、1μmであった。
量子ドット含有重合性組成物として、下記の量子ドット分散液Aを調製し、孔径0.2μmのポリプロピレン製フィルタでろ過した後、30分間減圧乾燥して塗布液として用いた。以下のトルエン分散液中の量子ドット濃度は、1質量%であった。
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量子ドット分散液A
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量子ドット1のトルエン分散液(発光極大:530nm) 10.0質量部
量子ドット1:INP530―10(NN-labs社製)
量子ドット2のトルエン分散液(発光極大:620nm) 1.0質量部
量子ドット2:INP620−10(NN-labs社製)
単官能メタクリレート化合物1(ラウリルメタクリレート) 99.0質量部
酸素透過係数低減剤1 10.011質量部
光ラジカル重合開始剤 1.0質量部
(BASF社製イルガキュア(登録商標)819)
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上述した手順で作製したバリアフィルム10を第1、第2のフィルムとして使用し、図3および図4を参照し説明した製造工程により、波長変換部材Aを得た。具体的には、第1のフィルムとしてバリアフィルム10を用意し、1m/分、60N/mの張力で連続搬送しながら、無機層面上に量子ドット含有重合性組成物をダイコーターにて塗布し、50μmの厚さの塗膜を形成した。次いで、塗膜の形成されたバリアフィルム10をバックアップローラに巻きかけ、塗膜の上に第2のフィルムとして別のバリアフィルム10を無機層面が塗膜に接する向きでラミネートし、その後、2枚のバリアフィルム10(第1、第2のフィルム)で塗膜を挟持した状態でバックアップローラに巻きかけ、連続搬送しながら紫外線を照射した。バックアップローラの直径はφ300mmであり、バックアップローラの温度は50℃であった。紫外線の照射量は2000mJ/cm2であった。また、L1は50mm、L2は1mm、L3は50mmであった。
実施例1の量子ドット分散液Aの酸素透過係数低減剤1を、下記酸素透過係数低減剤2に変更した点以外は同様にして、波長変換部材Bを作製した。
実施例1の量子ドット分散液Aの酸素透過係数低減剤1を、下記酸素透過係数低減剤3に変更した点以外は同様にして、波長変換部材Cを作製した。
実施例1の量子ドット分散液Aの酸素透過係数低減剤1を、下記酸素透過係数低減剤4に変更した点以外は同様にして、波長変換部材Dを作製した。
実施例1の量子ドット分散液Aの酸素透過係数低減剤1を、下記酸素透過係数低減剤5に変更した点以外は同様にして、波長変換部材Eを作製した。
1.バリアフィルム11の作製
上記バリアフィルム10の無機層の表面に、第2有機層を積層した。
ウレタン結合含有アクリルポリマー(大成ファインケミカル社製アクリット8BR500、重量平均分子量250,000)と光重合開始剤(BASF社製イルガキュア184)を質量比率として95:5となるように秤量し、これらをメチルエチルケトンに溶解させ、固形分濃度15質量%の塗布液を調製した。調製した塗布液を、ダイコーターを用いてロールトウロールにて上記バリアフィルム10の無機層の表面に塗布し、100℃の乾燥ゾーンを3分間通過させ、巻き取った。こうして形成された第2有機層の厚さは、1μmであった。このようにして第1有機層の表面に無機層が積層され、さらに第2有機層が積層されたバリアフィルム11を作製した。
上述した手順で作製したバリアフィルム11を第1、第2のフィルムとして使用し、図3および図4を参照し説明した製造工程により、波長変換部材Fを得た。具体的には、第1のフィルムとしてバリアフィルム11を用意し、1m/分、60N/mの張力で連続搬送しながら、第2有機層面上に実施例1と同様の量子ドット含有重合性組成物(量子ドット分散液A)をダイコーターにて塗布し、50μmの厚さの塗膜を形成した。次いで、塗膜の形成されたバリアフィルム11をバックアップローラに巻きかけ、塗膜の上に第2のフィルムとして別のバリアフィルム11を第2有機層面が塗膜に接する向きでラミネートし、その後、2枚のバリアフィルム11(第1、第2のフィルム)で塗膜を挟持した状態でバックアップローラに巻きかけ、連続搬送しながら紫外線を照射した。バックアップローラの直径はφ300mmであり、バックアップローラの温度は50℃であった。紫外線の照射量は2000mJ/cm2であった。また、L1は50mm、L2は1mm、L3は50mmであった。
上記紫外線の照射により塗膜を硬化させて硬化層(波長変換層)を形成し、波長変換部材Fを製造した。波長変換部材の硬化層の厚さは約50μmであった。こうして、波長変換層の両表面上にそれぞれバリアフィルム11を有し、かつ波長変換層の両主表面がバリアフィルムの第2有機層と直接接している波長変換部材Fを得た。
実施例6において、量子ドット分散液Aを、下記量子ドット分散液Gに変更した点以外は同様にして、波長変換部材Gを作製した。
───────────────────────────────────
量子ドット分散液G
───────────────────────────────────
量子ドット3のトルエン分散液(発光極大:530nm) 10.0質量部
量子ドット3:NN-labs社製CZ520―10
量子ドット4のトルエン分散液(発光極大:620nm) 1.0質量部
量子ドット4:NN-labs社製CZ620−10
単官能メタクリレート化合物1(ラウリルメタクリレート) 99.0質量部
酸素透過係数低減剤1 10.011質量部
光ラジカル重合開始剤 1.0質量部
(BASF社製イルガキュア819)
───────────────────────────────────
実施例6において、量子ドット分散液Aを、下記量子ドット分散液Hに変更した点以外は同様にして、波長変換部材Hを作製した。下記量子ドット1、2のトルエン分散液は、量子ドット分散液Aで用いたものと同じである。
───────────────────────────────────
量子ドット分散液H
───────────────────────────────────
量子ドット1のトルエン分散液(発光極大:530nm) 10.0質量部
量子ドット1:NN-labs社製INP530―10
量子ドット2のトルエン分散液(発光極大:620nm) 1.0質量部
量子ドット2:NN-labs社製INP620−10
単官能メタクリレート化合物1(ラウリルメタクリレート) 94.0質量部
酸素透過係数低減剤1 10.011質量部
光散乱粒子 5.0質量部
(チタン工業社製ST−710EC、平均粒子サイズ0.30μm)
光ラジカル重合開始剤 1.0質量部
(BASF社製イルガキュア819)
───────────────────────────────────
実施例1において、量子ドット分散液Aを、下記量子ドット分散液Jに変更した点以外は同様にして、波長変換部材Jを作製した。下記量子ドット1、2のトルエン分散液は、量子ドット分散液Aで用いたものと同じである。
───────────────────────────────────
量子ドット分散液J
───────────────────────────────────
量子ドット1のトルエン分散液(発光極大:530nm) 10.0質量部
量子ドット1:NN-labs社製INP530―10
量子ドット2のトルエン分散液(発光極大:620nm) 1.0質量部
量子ドット2:NN-labs社製INP620−10
単官能メタクリレート化合物1(ラウリルメタクリレート) 66.0質量部
多官能(3官能)アクリレート化合物 33.0質量部
(ダイセルサイテック社製TMPTA)
酸素透過係数低減剤1 10.011質量部
光ラジカル重合開始剤 1.0質量部
(BASF社製イルガキュア819)
───────────────────────────────────
実施例1において、量子ドット分散液Aを、下記量子ドット分散液Lに変更した点以外は同様にして、波長変換部材Lを作製した。下記量子ドット1、2のトルエン分散液は、量子ドット分散液Aで用いたものと同じである。
───────────────────────────────────
量子ドット分散液L
───────────────────────────────────
量子ドット1のトルエン分散液(発光極大:530nm) 10.0質量部
量子ドット1:NN-labs社製INP530―10
量子ドット2のトルエン分散液(発光極大:620nm) 1.0質量部
量子ドット2:NN-labs社製INP620−10
単官能メタクリレート化合物1(ラウリルメタクリレート) 63.0質量部
エポキシ化合物 33.0質量部
(ダイセル社製セロキサイド2021P)
酸素透過係数低減剤1 10.011質量部
光ラジカル重合開始剤 1.0質量部
(BASF社製イルガキュア819)
光カチオン重合開始剤 3.0質量部
(サンアプロ社製CPI-100P)
───────────────────────────────────
実施例1において、酸素透過係数低減剤1を使用しなかった点以外は同様にして、波長変換部材Iを作製した。
実施例7において、酸素透過係数低減剤1を使用しなかった以外は同様にして、波長変換部材Kを作製した。
実施例8において、酸素透過係数低減剤1を使用しなかった以外は同様にして、波長変換部材Mを作製した。
実施例9において、酸素透過係数低減剤1を使用しなかった以外は同様にして、波長変換部材Nを作製した。
実施例10において、酸素透過係数低減剤1を使用しなかった点以外は同様にして、波長変換部材Oを作製した。
1.初期(連続照射前)輝度の評価
市販のタブレット端末(Amazon社製Kindle(登録商標) Fire HDX 7”)を分解し、バックライトユニットを取り出した。取り出したバックライトユニットの導光板上に矩形に切り出した波長変換部材A〜Oを置き、その上に、向きが直交した2枚のプリズムシートを重ね置いた。青色光源から発し、波長変換部材および2枚のプリズムシートを透過した光の輝度を、導光板の面に対して垂直方向740mmの位置に設置した輝度計(SR3、TOPCON社製)にて測定した。なお測定は、波長変換部材の側面側の隅から内側5mmの位置(端部)を測定し、4隅での測定の平均値(Y0)を評価値とした。
2.連続照射前後の輝度の評価
25℃相対湿度60%に保たれた部屋で、市販の青色光源(OPTEX−FA株式会社製OPSM−H150X142B)上に各波長変換部材を置き、波長変換部材に対して青色光を100時間連続で照射した。
連続照射後の波長変換部材の上記の4隅の輝度(Y1)を、上記1.の連続照射前の輝度の評価と同様の方法で測定し、下式記載の初期の輝度値との変化率(ΔY)を取って輝度変化の指標とした。
ΔY[%]=(Y0−Y1)/Y0×100
得られたΔYの値により、端部の輝度変化を、下記基準で評価した。評価結果がAおよびBであれば、連続照射後も端部の発光効率が良好に維持されていると判断することができる。
(評価基準)
AA ΔY≦10%
A 10%<ΔY≦20%
B 20%<ΔY<40%
C 40%≦ΔY<60%
D 60%≦ΔY
実施例、比較例で作製した波長変換層の厚さ1mmに換算した酸素透過係数を、以下の方法で評価した。
酸素透過係数測定用のサンプルを以下の手順で作製した。
上記手順で用意した実施例、比較例で用いた量子ドット分散液を支持体フィルム(富士フイルム社製TD80UL)にワイヤーバーで塗布し、窒素パージしながら1200W/cmの空冷メタルハライドランプ(アイグラフィックス社製)を用いて、紫外線を塗布面より照射して硬化させ、厚さ50μmの波長変換層付きフィルムを形成した。続いて、波長変換層付きフィルムの酸素透過係数を、ハック・ウルトラ社製型酸素濃度計の検出部に波長変換層付きフィルムをシリコングリスを介して貼付し、平衡酸素濃度値から酸素透過係数(P0)を換算した。同様にして、支持体フィルムのみの酸素透過係数(P1)を測定し、次式より、各波長変換層の厚さ1mmあたりの酸素透過係数(P)を算出した。算出した値を、下記表に示す。こうして算出された値を、各波長変換部材に含まれている波長変換層の厚さ1mmあたりの酸素透過係数として、下記表に示す。
P=T/((T0/P0)−(T1/P1))
[上記式中、Tは波長変換層の厚さ、T0は波長変換層付きフィルムの厚さ、T1は支持体フィルムの厚さを示す。厚さの単位は、「mm」である。]
各実施例で用いた酸素透過係数低減剤の、各波長変換部材に含まれる波長変換層に対する酸素透過係数低減率は、各実施例の酸素透過係数と、酸素透過係数低減剤を除く量子ドット分散液処方が同じ比較例の酸素透過係数から、先に記載した式により算出することができる。具体的には、実施例1〜6については下記表に示す値および比較例1について下記表に示す値から求めた。同様に、実施例7については比較例2、実施例8については比較例3、実施例9については比較例4、実施例10については比較例5と対比し、酸素透過係数低減率を算出した。結果を、下記表に示す。
Claims (10)
- 波長変換部材と、光源と、を少なくとも含むバックライトユニットであって、
前記波長変換部材は、励起光により励起され蛍光を発光する量子ドットを含む波長変換層を有する矩形の波長変換部材であって、
前記波長変換層は、前記量子ドットおよび酸素透過係数低減剤を含み、
前記波長変換層の厚さ1mmあたりに換算した酸素透過係数は、150.0cm3/m2/day/atm未満であり、かつ、
前記酸素透過係数低減剤は、前記波長変換層において、前記波長変換層の前記酸素透過係数低減剤を除く質量100質量部に対する前記酸素透過係数低減剤含有量10質量部あたり、前記波長変換層の厚さ1mmあたりに換算した酸素透過係数を30%以上低減させる酸素透過係数低減能を示す化合物であり、
温度25℃かつ相対湿度60%の環境下で前記光源から前記波長変換部材に対して青色光を100時間連続で照射した後の輝度Y1と前記照射前の輝度Y0との下記式により求められる変化率ΔYが40%未満である、バックライトユニット;
ΔY[%]=(Y0−Y1)/Y0×100
上記式中、Y0は前記波長変換部材の側面側の隅から内側5mmの4箇所に対応する位置で前記照射前に測定された輝度の平均値であり、Y1は前記位置で前記照射後に測定された輝度の平均値であり、
前記光源は、430〜480nmの波長帯域に発光中心波長を有する青色光を発光する光源である。 - 前記波長変換層は、前記酸素透過係数低減剤を1〜50質量部含む請求項1に記載のバックライトユニット。
- 前記酸素透過係数低減剤は、ビフェニル化合物、水素化ビフェニル化合物、ターフェニル化合物、ビスフェノール化合物、水素化ビスフェノール化合物、トリチル化合物、水素化トリチル化合物、カルド化合物、およびベンゾフェノン化合物からなる群から選択される少なくとも一種の化合物である請求項1または2に記載のバックライトユニット。
- 前記酸素透過係数低減剤は、分子量2000以下の化合物である請求項1〜3のいずれか1項に記載のバックライトユニット。
- 前記波長変換層は、前記量子ドットおよび酸素透過係数低減剤、ならびに単官能(メタ)アクリレート化合物、多官能(メタ)アクリレート化合物、およびエポキシ化合物からなる群から選択される少なくとも1種の重合性化合物を含む重合性組成物を硬化させてなる硬化層である請求項1〜4のいずれか1項に記載のバックライトユニット。
- 前記波長変換層の厚さは、1〜500μmの範囲である請求項1〜5のいずれか1項に記載のバックライトユニット。
- 前記量子ドットは、
600nm〜680nmの範囲の波長帯域に発光中心波長を有する量子ドットA、
500nm〜600nmの範囲の波長帯域に発光中心波長を有する量子ドットB、および
400nm〜500nmの範囲の波長帯域に発光中心波長を有する量子ドットC、
からなる群から選択される少なくとも一種である請求項1〜6のいずれか1項に記載のバックライトユニット。 - 前記波長変換部材は、前記波長変換層の少なくとも一方の主表面に、無機層および有機層からなる群から選択される少なくとも一層を有する請求項1〜7のいずれか1項に記載のバックライトユニット。
- 前記波長変換部材は、前記波長変換層の一方の主表面および他方の主表面に、それぞれ無機層および有機層からなる群から選択される少なくとも一層を有する請求項8に記載のバックライトユニット。
- 請求項1〜9のいずれか1項に記載のバックライトユニットと、
液晶セルと、
を少なくとも含む液晶表示装置。
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