JP6285381B2 - ゲルペースト組成物及び該ゲルペースト組成物を用いた化粧料 - Google Patents
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Description
(B)液状油剤
を含むゲルペースト組成物であって、
前記(A)架橋型オルガノポリシロキサンが、
下記一般式(I)で表されるオルガノハイドロジェンポリシロキサンと、
下記一般式(II)で表されるポリオキシアルキレン化合物を、
ヒドロシリル化反応用触媒の存在下に反応させて得られた架橋型オルガノポリシロキサンであり、(A)成分全体に対してポリオキシエチレン単位を20wt%以上含有するものであることを特徴とするゲルペースト組成物を提供する。
R1 aHbSiO(4−a−b)/2 (I)
(式中、R1は、それぞれ同じであっても異なっていてもよく、アルケニル基を有しない、置換又は非置換で炭素数1〜30の1価炭化水素基であり、a及びbはそれぞれ、1.0≦a≦2.5、0.001≦b≦1.2であって、1.0≦a+b≦2.6を満たす正数である。)
CcH2c−1O(C2H4O)d(C3H6O)eCcH2c−1 (II)
(式中、cは2〜6の整数であり、d及びeはそれぞれ5≦d≦200、0≦e≦200を満たす整数である。)
CcH2c−1O(C2H4O)d(C3H6O)e−R2 (III)
(式中、R2は水素原子もしくは炭素数1〜10の1価炭化水素基又は−(CO)R3で示される基であり、R3は、炭素数1〜5のアルキル基であり、c,d,eは上記と同様である。)
R1 iR4 jSiO(4−i−j)/2 (IV)
(式中、R1は上記と同様であり、R4は炭素数2〜10のアルケニル基であり、i及びjはそれぞれ、1.0≦i≦2.999、0.001≦j≦1.5であって、1.001≦i+j≦3を満たす正数である。)
(B)液状油剤
を含むゲルペースト組成物であって、
前記(A)架橋型オルガノポリシロキサンが、
下記一般式(I)で表されるオルガノハイドロジェンポリシロキサンと、
下記一般式(II)で表されるポリオキシアルキレン化合物を、
ヒドロシリル化反応用触媒の存在下に反応させて得られた架橋型オルガノポリシロキサンであり、(A)成分全体に対してポリオキシエチレン単位を20wt%以上含有するものである。
R1 aHbSiO(4−a−b)/2 (I)
(式中、R1は、それぞれ同じであっても異なっていてもよく、アルケニル基を有しない、置換又は非置換で炭素数1〜30の1価炭化水素基であり、a及びbはそれぞれ、1.0≦a≦2.5、0.001≦b≦1.2であって、1.0≦a+b≦2.6を満たす正数である。)
CcH2c−1O(C2H4O)d(C3H6O)eCcH2c−1 (II)
(式中、cは2〜6の整数であり、d及びeはそれぞれ5≦d≦200、0≦e≦200を満たす整数である。)
R1 aHbSiO(4−a−b)/2 (I)
(式中、R1、a、bは上記と同様である。)
CcH2c−1O(C2H4O)d(C3H6O)eCcH2c−1 (II)
(式中、c、d、eは上記と同様である。)
CcH2c−1O(C2H4O)d(C3H6O)e‐R2 (III)
(式中、R2は水素原子もしくは炭素数1〜10の1価炭化水素基又は−(CO)R3で示される基であり、R3は、炭素数1〜5のアルキル基であり、c,d,eは上記と同様である。)
R1 iR4 jSiO(4−i−j)/2 (IV)
(式中、R1は上記と同様であり、R4は炭素数2〜10のアルケニル基であり、i及びjはそれぞれ、1.0≦i≦2.999、0.001≦j≦1.5であって、1.001≦i+j≦3を満たす正数である。)
分子量=162+74×r+60×s 〔i〕
分子量=98+44×t+58×u 〔ii〕
オキシエチレン単位量=44×t 〔iii〕
オルガノハイドロジェンポリシロキサンに対するポリオキシエチレン化合物の仕込みモル比率がwとすると、架橋型オルガノポリシロキサン中のオキシエチレン単位含有量(質量%)は下記の計算式によって求めることができる。
オキシエチレン単位含有量=〔iii〕×w/(〔ii〕×w+〔i〕)×100
本発明で用いる(B)液状油剤としては、ペースト化の際の取り扱い性が良い点で、25℃における動粘度が0.65〜10,000mm2/sである液状油が好ましく使用される。このような液状油剤としては、シリコーン油、天然動植物油、半合成油、高級脂肪酸、高級アルコール、炭化水素油、エステル油等を挙げることができる。なお、ディスパーサ装置のように、試料を均一に加熱することができる装置を使用する場合には、25℃における動粘度が上記上限値を超える、油剤であってもよい。
〔合成例1〕
反応器中に、下記平均組成式(1;設定分子量4,162)で表されるオルガノハイドロジェンポリシロキサン83.2g、下記平均組成式(P1;設定分子量2,878)で表されるポリオキシアルキレン143.9g、イソプロピルアルコール340g及び3質量%塩化白金酸エタノール溶液0.06gを仕込み、内温を70〜80℃に維持して3時間撹拌する事により、ポリオキシアルキレン架橋型オルガノポリシロキサンを得た。
反応器中に、上記平均組成式(1)で表されるオルガノハイドロジェンポリシロキサン83.2g、下記平均組成式(P2;設定分子量3,018)で表されるポリオキシアルキレン150.9g、イソプロピルアルコール352g及び3質量%塩化白金酸エタノール溶液0.06gを仕込み、内温を70〜80℃に維持して3時間撹拌する事により、ポリオキシアルキレン架橋型オルガノポリシロキサンを得た。
CH2=CH−CH2−O−(C2H4O)40−(C3H6O)20CH2−CH=CH2 (P2)
反応器中に、上記平均組成式(1)で表されるオルガノハイドロジェンポリシロキサン83.2g、下記平均組成式(P3;設定分子量3,158)で表されるポリオキシアルキレン157.9g、イソプロピルアルコール362g及び3質量%塩化白金酸エタノール溶液0.06gを仕込み、内温を70〜80℃に維持して3時間撹拌する事により、ポリオキシアルキレン架橋型オルガノポリシロキサンを得た。
CH2=CH−CH2−O−(C2H4O)30−(C3H6O)30CH2−CH=CH2 (P3)
反応器中に、下記平均組成式(2;設定分子量2,136)で表されるオルガノハイドロジェンポリシロキサン61.0g、下記平均組成式(P4;設定分子量758)で表されるポリオキシアルキレン75.8g、イソプロピルアルコール137g及び3質量%塩化白金酸エタノール溶液0.05gを仕込み、内温を70〜80℃に維持して3時間撹拌する事により、ポリオキシアルキレン架橋型オルガノポリシロキサンを得た。
反応器中に、下記平均組成式(3;設定分子量2,104)で表されるオルガノハイドロジェンポリシロキサン52.6g、上記平均組成式(P4)で表されるポリオキシアルキレン37.9g、イソプロピルアルコール90.5g及び3質量%塩化白金酸エタノール溶液0.03gを仕込み、内温を70〜80℃に維持して3時間撹拌する事により、ポリオキシアルキレン架橋型オルガノポリシロキサンを得た。
反応器中に、下記平均組成式(4;設定分子量3,718)で表されるオルガノハイドロジェンポリシロキサン93.0g、上記平均組成式(P2)で表されるポリオキシアルキレン150.9g、イソプロピルアルコール163g及び3質量%塩化白金酸エタノール溶液0.05gを仕込み、内温を70〜80℃に維持して3時間撹拌する事により、ポリオキシアルキレン架橋型オルガノポリシロキサンを得た。
反応器中に、下記平均組成式(5;設定分子量3,274)で表されるオルガノハイドロジェンポリシロキサン83.2g、下記平均組成式(6;設定分子量1,284)で表わされるオルガノポリシロキサン25.7g、及び3質量%塩化白金酸エタノール溶液0.01gを仕込み、内温を70〜80℃に維持して1時間撹拌し、下記平均組成式(7)で表されるオルガノハイドロジェンポリシロキサンを得た。次いで、上記平均組成式(P2)で表されるポリオキシアルキレン120.7g、イソプロピルアルコール216g及び3質量%塩化白金酸エタノール溶液0.05gを仕込み、内温を70〜80℃に維持して3時間撹拌する事により、ポリオキシアルキレン架橋型オルガノポリシロキサンを得た。
反応器中に、上記平均組成式(1)で表されるオルガノハイドロジェンポリシロキサン66.6g、下記平均組成式(P5;設定分子量2,098)で表わされるポリオキシアルキレン33.6g、3質量%塩化白金酸エタノール溶液0.01g、イソプロピルアルコール90gを仕込み、内温を70〜80℃に維持して1時間撹拌し、下記平均組成式(8)で表されるポリオキシアルキレン変性オルガノハイドロジェンポリシロキサンを得た。次いで、上記平均組成式(P2)で表されるポリオキシアルキレン101.6g、イソプロピルアルコール90g及び3質量%塩化白金酸エタノール溶液0.05gを仕込み、内温を70〜80℃に維持して3時間撹拌する事により、ポリオキシアルキレン架橋型オルガノポリシロキサンを得た。
反応器中に、下記平均組成式(9;設定分子量6,262)で表されるオルガノハイドロジェンポリシロキサン104.4g、上記平均組成式(P4)で表されるポリオキシアルキレン19.0g、イソプロピルアルコール123.3g及び3質量%塩化白金酸エタノール溶液0.02gを仕込み、内温を70〜80℃に維持して3時間撹拌する事により、ポリオキシアルキレン架橋型オルガノポリシロキサンを得た。
反応器中に、下記平均組成式(10;設定分子量5,832)で表されるオルガノハイドロジェンポリシロキサン145.8g、上記平均組成式(P3)で表されるポリオキシアルキレン79.0g、イソプロピルアルコール225g及び3質量%塩化白金酸エタノール溶液0.04gを仕込み、内温を70〜80℃に維持して3時間撹拌する事により、ポリオキシアルキレン架橋型オルガノポリシロキサンを得た。
○:吸収・膨潤する
△:分離はしないが表面に濡れを確認
×:吸収されていない水(又はOMC)を確認
上記合成例より得られた架橋型オルガノポリシロキサン(A)に、液状油剤(B)としてメチルフェニルシリコーンオイル(KF−56A:信越化学工業(株)社製)を混合し、ペースト化を行った後、乳化物を調製し、水への分散性を確認した。
架橋型オルガノポリシロキサン50gと、KF−56Aを50g分散混合した後、3本ロールにより剪断力下で混練りを行った。さらに、KF−56Aを添加し、架橋型オルガノポリシロキサン濃度20%のゲルペースト組成物を得た。
得られたゲルペースト組成物10gと水10gを混合し、ディスパーミキサーを用いて1,000rpmで2分間混合撹拌を行った。200mlのビーカーに水150gを入れ緩やかに撹拌しながら、得られた乳化物を0.1g添加した。乳化物の添加終了後、5分経過時の分散性を目視により確認し、表2のように評価した。
Y−I:乳化物が全て水中に分散
Y−II:乳化物の一部が水に分散
Y−III:乳化物が全く水に分散しない
反応器中に、上記平均組成式(4)で表されるオルガノハイドロジェンポリシロキサン74.4g、上記平均組成式(P2)で表されるポリオキシアルキレン120.7g、イソプロピルアルコール81.3g及びイソノナン酸イソノニル48.8g、3質量%塩化白金酸エタノール溶液0.05gを仕込み、内温を70〜80℃に維持して3時間撹拌する事により、ポリオキシアルキレン架橋型オルガノポリシロキサンを得た。
表3に示す組成(数値は質量%を表す)で、本発明のゲルペースト組成物を内相として乳化・分散(以降単に乳化という)させた化粧料のO/Wクリームを作製し乳化状態を比較した。当該クリームは表3の成分5〜7を均一に混合したのち、ディスパーミキサーを用いて2,500rpmで撹拌しながら、表3の成分1〜4をそれぞれ徐々に添加して作製した。
(*2)ゲルペースト2:合成例5の架橋型オルガノポリシロキサンをKF−56Aと混合、ペースト化した組成物(架橋型オルガノポリシロキサン濃度25%)。
(*3)ゲルペースト3:比較合成例1の架橋型オルガノポリシロキサンをKF−56Aと混合、ペースト化した組成物(架橋型オルガノポリシロキサン濃度25%)。
(*4)カルボキシビニルポリマーゲル:水にカーボポール980(ルーブリゾール社製)を撹拌しながら徐々に加えて分散した後、ジイソプロパノールアミンを用いて中和したゲル(ポリマー濃度1%)。
(*5)界面活性剤:ポリソルベート80
表4に示す成分1,2を均一に混合後、均一に溶解させた表4の成分3〜9中に、ディスパーミキサーで撹拌しながら徐々に添加してO/Wサンスクリーンを得た。べたつきの少ない、みずみずしいさっぱりとした感触のサンスクリーンが得られた。
表5に示す成分1〜4を均一に混合後、均一に溶解させた表5の成分5〜12中に、ディスパーで撹拌しながら徐々に添加してO/Wサンスクリーンを得た。べたつきの少ない、みずみずしいさっぱりとした感触のサンスクリーンが得られた。
(*6)紫外線吸収剤:ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル(BASF社製)
(*7)ポリグリセリン変性シリコーンオイル(信越化学工業(株)社製)
(*8)アクリルアミド/アクリロイルジメチルタウリン酸ナトリウムコポリマー(SEPPIC社製)
(*9)(アクリロイルジメチルタウリンアンモニウム/VP)コポリマー(クラリアント社製)の5%水溶液
表6に示す成分1〜4を均一に混合後、均一に溶解させた表6の成分5〜13中に、ディスパーミキサーで撹拌しながら徐々に添加してO/Wサンスクリーンを得た。べたつきの少ない、みずみずしいさっぱりとした感触のサンスクリーンが得られた。
(*8)及び(*9)上記表5と同様
(*10)微粒子酸化チタンのシクロペンタシロキサン分散体(信越化学工業(株)社製)
(*11)微粒子酸化亜鉛のシクロペンタシロキサン分散体(信越化学工業(株)社製)
(*12)ポリグリセリル−3ポリジメチルシロキシエチルジメチコン(信越化学工業(株)社製)
(*13)ポリグリセリル−3ジシロキサンジメチコン(信越化学工業(株)社製)
表7に示す成分2〜6を3本ロールにて分散後、表7の成分1を加え、均一に混合して油相を調製した。均一に溶解させた表7の成分7〜10中に、前記油相をディスパーミキサーで撹拌しながら徐々に添加してO/Wエマルジョン(リキッドファンデーション)を得た。べたつきが少なく、肌馴染みのよいリキッドファンデーションが得られた。
表8に示す成分1〜12を加熱し、均一に混合後、表8の成分13〜14を加えて、均一な混合物とし、容器に充填して、油性固形のリップスティックを得た。
このようなスティック状の固形油性化粧料としては、他にコンシーラーやファンデーションなどがあるが、これらに本発明のゲルペースト組成物を配合することにより、べたつきが少なく、さらっと伸びの良い感触を化粧料に付与することができる。
(*15)ステアリル変性アクリルシリコーン樹脂(信越化学工業(株)社製)
(*16)ジフェニルジメチコン(信越化学工業(株)社製)
(*17)アクリルシリコーンのデカメチルシクロペンタシロキサン溶解品(信越化学工業(株)社製)
(*18)アルキル変性分岐型ポリグリセリン変性シリコーン(信越化学工業(株)社製)
表9に示す全成分を均一に混合して油性コンシーラーとした。さらに着色顔料を加えて化粧下地とすることもできる。本発明のゲルペースト組成物を配合することにより肌馴染みの良い化粧料を得ることができた。
(*20)親水基を含有しない架橋型オルガノポリシロキサンをデカメチルシクロペンタシロキサンで膨潤したゲルペースト(信越化学工業(株)社製)
(*21)平均粒径5μmのシリコーン複合パウダー(信越化学工業(株)社製)
(*22)平均粒径2μmのシリコーンレジンパウダー(信越化学工業(株)社製)
表10に示す成分1〜8を3本ロールで混合し、表10の成分9〜14を加えて混合して、非水系のムース状のファンデーションを得た。密着性が良くさらっとした軽い感触の化粧料が得られた。
(*23)KF−9909(トリエトキシシリルエチルポリジメチルシロキシエチルヘキシルジメチコン:信越化学工業(株)社製)で表面処理した粉体
(*24)トリメチルシロキシケイ酸のデカメチルシクロペンタシロキサン溶液(信越化学工業(株)社製)
(*25)平均粒径2μmのシリコーン複合パウダー(信越化学工業(株)社製)
Claims (11)
- (A)架橋型オルガノポリシロキサン、及び
(B)液状油剤
を含むゲルペースト組成物であって、
前記(A)架橋型オルガノポリシロキサンが、
下記一般式(I)で表されるオルガノハイドロジェンポリシロキサンと、
下記一般式(II)で表されるポリオキシアルキレン化合物を、
ヒドロシリル化反応用触媒の存在下に反応させて得られた架橋型オルガノポリシロキサンであり、(A)成分全体に対してポリオキシエチレン単位を30〜48wt%含有するものであることを特徴とするゲルペースト組成物。
R1 aHbSiO(4−a−b)/2 (I)
(式中、R1は、それぞれ同じであっても異なっていてもよく、アルケニル基を有しない、置換又は非置換で炭素数1〜30の1価炭化水素基であり、a及びbはそれぞれ、1.0≦a≦2.5、0.001≦b≦1.2であって、1.0≦a+b≦2.6を満たす正数である。)
CcH2c−1O(C2H4O)d(C3H6O)eCcH2c−1 (II)
(式中、cは2〜6の整数であり、d及びeはそれぞれ5≦d≦200、0≦e≦200を満たす整数である。) - 前記(A)架橋型オルガノポリシロキサンが、前記一般式(I)で表されるオルガノハイドロジェンポリシロキサンと、前記一般式(II)で表されるポリオキシアルキレン化合物及び下記一般式(III)で表されるポリオキシアルキレン化合物とをヒドロシリル化反応用触媒の存在下に反応させて得られた架橋型オルガノポリシロキサンであることを特徴とする請求項1に記載のゲルペースト組成物。
CcH2c−1O(C2H4O)d(C3H6O)e−R2 (III)
(式中、R2は水素原子もしくは炭素数1〜10の1価炭化水素基又は−(CO)R3で示される基であり、R3は、炭素数1〜5のアルキル基であり、c,d,eは上記と同様である。) - 前記(A)架橋型オルガノポリシロキサンが、前記一般式(I)で表されるオルガノハイドロジェンポリシロキサンと、前記一般式(II)で表されるポリオキシアルキレン化合物及び下記一般式(IV)で表されるオルガノポリシロキサンとをヒドロシリル化反応用触媒の存在下に反応させて得られた架橋型オルガノポリシロキサンであることを特徴とする請求項1に記載のゲルペースト組成物。
R1 iR4 jSiO(4−i−j)/2 (IV)
(式中、R1は上記と同様であり、R4は炭素数2〜10のアルケニル基であり、i及びjはそれぞれ、1.0≦i≦2.999、0.001≦j≦1.5であって、1.001≦i+j≦3を満たす正数である。) - 前記液状油剤(B)が、シリコーン油、エステル油のいずれかであることを特徴とする請求項1から請求項4のいずれか1項に記載のゲルペースト組成物。
- 請求項1から請求項5のいずれか1項に記載のゲルペースト組成物を含むものであることを特徴とする化粧料。
- 更に、前記液状油剤(B)以外の油性成分(C)を含むものであることを特徴とする請求項6に記載の化粧料。
- 前記化粧料が乳化状の化粧料であり、連続相に水及び水溶性高分子を含むものであることを特徴とする請求項6又は請求項7に記載の化粧料。
- 前記水溶性高分子がアルカリ増粘型ビニル系ポリマー又はアクリルアミドスルホン酸ポリマーであることを特徴とする請求項8に記載の化粧料。
- 前記乳化状の化粧料が油相に表面を疎水化処理した粉体を含むものであることを特徴とする請求項8又は請求項9に記載の化粧料。
- 前記表面を疎水化処理した粉体が疎水化処理顔料であることを特徴とする請求項10に記載の化粧料。
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