CN102846599B - 外用组合物 - Google Patents

Abstract

本发明提供一种外用组合物，含有（a）选自由氢醌及其衍生物、维生素A类以及相对于组合物的总量为3~40重量%的抗坏血酸及其盐构成的组中的至少一种化合物和（b）交联型聚甘油改性硅氧烷，虽然含有(a)成分，但能够抑制着色的同时，使用感和稳定性良好。

Description

外用组合物

技术领域

本发明涉及稳定地含有氢醌或其衍生物、维生素A类或者抗坏血酸或其盐这类的通常不稳定的成分的外用组合物。

背景技术

已知氢醌由于其强的还原作用，广泛用作各种原因引起的色素沉着的治疗剂，但容易被光和热等氧化并发生褐变。于是，一直以来研究各种使氢醌稳定的方法。例如，非专利文献1教导了添加亚硫酸钠的方法以及添加亚硫酸钠和柠檬酸的方法。并且，非专利文献2教导了添加液体石腊和聚乙烯的复合软膏基质(プラスチベ一ス)的方法以及配合抗坏血酸且保存在4℃下的方法。

但是，这些方法无法充分抑制氢醌的氧化引起的着色。

并且，专利文献1中教导了在含有氢醌以及65重量%以上的选自由乙二醇、乙二醇醚、甘油和一缩二甘油构成的组中的一种或者两种以上的皮肤外用剂中配合抗坏血酸或其盐时，可抑制皮肤外用剂的着色。

专利文献1的皮肤外用剂虽然着色可被充分抑制，但由于这些多元醇的添加，制剂的粘度降低，根据制剂的剂形，使用时发生流挂(液ダレ)现象而有时难以使用。并且，为了防止流挂，若添加大量如水溶性高分子这样的增稠剂，则制剂发粘，或在涂布时发生褶皱等，使用感变差。

专利文献1：日本特开2006-328064号

非专利文献1：医薬ジヤ一ナル、Vol.20，N.10，1929-1934，1984

非专利文献2：JJSHP，Vol.24，No.7，8，801-804，1988

发明内容

本发明的课题在于，提供含有选自由氢醌及其衍生物、维生素A类以及约3~40重量%的抗坏血酸及其盐构成的组中的化合物，抑制着色的同时，使用感良好的外用组合物。

本发明人为解决上述课题而进行不断研究的结果，发现在含有选自由氢醌及其衍生物、维生素A类以及约3~40重量%的抗坏血酸及其盐构成的组中的化合物的外用组合物中配合交联型聚甘油改性硅氧烷，从而抑制组合物的着色的同时，得到不发粘的良好的使用感，进而抑制经时的成分分离。

本发明基于上述见解而完成，提供以下的外用组合物。

第1项.一种外用组合物，含有(a)选自由氢醌及其衍生物、维生素A类以及相对于组合物的总量为3~40重量%的抗坏血酸及其盐构成的组中的至少一种化合物和(b)交联型聚甘油改性硅氧烷。

第2项.如第1项所述的外用组合物，相对于组合物的总量，含有0.01~90重量%的(b)成分。

第3项.如第1项或第2项所述的外用组合物，作为(a)成分含有氢醌和/或其衍生物时，相对于1重量份的氢醌和/或其衍生物，含有0.0005~9000重量份的(b)成分。

第3-1项.如第1项~第3项中的任意一项所述的外用组合物，相对于组合物的总量，含有0.01~20重量%的氢醌和/或其衍生物。

第4项.如第1项或第2项所述的外用组合物，作为(a)成分含有维生素A类时，相对于1重量份的维生素A类，含有0.002~900000重量份的(b)成分。

第4-1项.如第1项、第2项或第4项所述的外用组合物，相对于组合物的总量，含有0.00001~5重量%的维生素A类。

第5项.如第1项或第2项所述的外用组合物，作为(a)成分含有3~40重量%的抗坏血酸和/或其盐时，相对于1重量份的抗坏血酸和/或其盐，含有0.00025~30重量份的(b)成分。

第5-1项.如第1项、第2项或第5项所述的外用组合物，相对于组合物的总量，含有3~40重量%的抗坏血酸和/或其盐。

第6项.如第1~3项、第3-1项、第4项、第4-1项、第5项和第5-1项中的任意一项所述的外用组合物，进一步含有交联型有机聚硅氧烷。

第7项.如第6项所述的外用组合物，相对于组合物的总量，含有0.1~95重量%的交联型有机聚硅氧烷。

第8项.如第6项或第7项所述的外用组合物，相对于1重量份的(b)成分，含有0.0001~900重量份的交联型有机聚硅氧烷。

第8-1项.如第1~3项、第3-1项、第4项、第4-1项、第5项、第5-1项和第6~8项中的任意一项所述的外用组合物，相对于组合物的总量，含有20重量%以下的水。

第9项.一种外用组合物的着色抑制方法，向含有(a)选自由氢醌及其衍生物、维生素A类以及相对于组合物的总量为3~40重量%的抗坏血酸及其盐构成的组中的至少一种化合物的外用组合物中添加(b)交联型聚甘油改性硅氧烷。

由于选自由氢醌及其衍生物、维生素A类、以及约3~40重量%的抗坏血酸及其盐构成的组中的化合物不稳定，含有这些化合物的组合物通常会发生经时的着色或者变色。在该问题上，本发明的外用组合物通过除了上述不稳定的化合物之外含有交联型聚甘油改性硅氧烷，从而成为难以着色或变色的组合物。

并且，本发明的外用组合物即使不使用额外的大量如水溶性高分子这样的增稠剂，也具有适度的粘度而不易产生流挂。并且，能得到没有发粘和褶皱的良好的使用感。

进而，本发明的外用组合物由于经时的成分分离得到抑制，非常稳定。

并且，本发明的外用组合物可通过制备时无需加热的冷工艺，均匀混合各成分，由此可避免选自由氢醌及其衍生物、维生素A类、以及约3~40重量%的抗坏血酸及其盐构成的组中的化合物的、由于加热引起的改性或分解。

附图说明

图1为对实施例1~5和比较例1的各组合物进行加热处理之前和之后的照片。

图2为对实施例6、7和比较例1的各组合物进行加热处理之前和之后的照片。

图3为对实施例8~13和比较例1的各组合物进行加热处理之前和之后的照片。

图4为对实施例14~17和比较例1的各组合物进行加热处理之前和之后的照片。

具体实施方式

以下具体说明本发明。

本发明的外用组合物为含有(a)选自氢醌及其衍生物、维生素A类以及约3~40重量%的抗坏血酸及其盐构成的组中的至少一种的化合物和(b)交联型聚甘油改性硅氧烷的组合物。

氢醌

氢醌可购入市售品。

氢醌的衍生物

对于氢醌的衍生物，可示例氢醌与糖的缩合物以及向氢醌导入一个碳原子数为1~4的烷基的烷基氢醌与糖的缩合物等糖苷作为优选的氢醌衍生物。

糖苷的糖可举出D-葡萄糖、D-半乳糖、D-甘露糖、D-塔格糖、D-果糖、L-山梨糖、D-塔格糖和D-阿洛酮糖等己糖；L-阿拉伯糖、D-木糖、D-核糖、D-木酮糖、D-来苏糖和D-核酮糖等戊糖；D-氨基葡糖、D-氨基半乳糖、唾液酸和胞壁酸等的氨基糖；以及D-葡糖醛酸、D-半乳糖醛酸、D-甘露糖醛酸和L-艾杜糖醛酸等糖醛酸(乙酰化等)等。

并且，也可使用氢醌糖苷的可药用的盐，可以举出例如钠盐和钾盐等碱金属盐；钙盐和镁盐等碱土类金属；铵盐；三乙胺盐、三乙醇胺盐和单乙醇胺盐等有机胺盐；以及赖氨酸盐和海藻酸盐等碱性氨基酸盐等。

氢醌糖苷可通过将糖苷酶添加到氢醌与糖构成的溶液中并使其发生作用来衍生。例如，熊果苷可通过在氢醌与D-葡萄糖构成的溶液中使用β-葡糖苷酶的酶反应来合成。具体地，例如可通过日本特开平5-176785号公报记载的方法来制备。

并且，氢醌糖苷可如下得到。即，将通过对糖进行乙酰化而得到的乙酰化糖和氢醌，在糖苷酶的存在下形成糖苷键，进而通过碱水解除去乙酰基来得到。

并且，氢醌糖苷可从各种植物提取，例如熊果苷可从熊果或越橘中提取。

氢醌衍生物也可以使用丁基羟基茴香醚这样的、作为抗氧化剂添加到食品中来使用的成分。

氢醌衍生物优选糖苷，更优选己糖的糖苷，其中优选熊果苷。

氢醌及其衍生物可单独使用一种，或者组合两种以上来使用。

本发明的外用组合物含有氢醌和/或其衍生物时的含量，相对于组合物的总量，优选为约0.01重量%以上，更优选为约0.1重量%以上，进一步更优选为约0.5重量%以上。若在上述范围内，则可充分得到氢醌和氢醌衍生物具有的美白作用等作用。

并且，组合物中的氢醌和/或其衍生物的含量，相对于组合物的总量，优选为约20重量%以下，更优选为约10重量%以下，进一步更优选为约5重量%以下。若在上述范围内，则组合物的经时的着色或者变色得到抑制，得到充分的生理活性作用的同时，能得到具有成本优势的组合物。

维生素A类

本发明的维生素A类包括视黄醇、视黄醛、视黄酸、它们的脱氢体、它们的酯和维生素A原等。

酯可以举出视黄醇乙酸酯、视黄醇丙酸酯、视黄醇丁酸酯、视黄醇辛酸酯、视黄醇月桂酸酯、视黄醇棕榈酸酯、视黄醇硬脂酸酯、视黄醇肉豆蔻酸酯、视黄醇油酸酯、视黄醇亚麻酸酯、视黄醇亚油酸酯、视黄醛棕榈酸酯、视黄醛乙酸酯、视黄醛丙酸酯、视黄酸甲酯、视黄酸乙酯、视黄醇视黄酸酯和生育酚视黄酸酯(可以为α、β、γ和δ中的任意一种异构体)等。维生素A原可以举出α-胡萝卜素、β-胡萝卜素、γ-胡萝卜素、δ-胡萝卜素、番茄红素、玉米黄质、β-隐黄质和海胆酮等。

其中，优选视黄醇、视黄酸和它们的酯(视黄醇棕榈酸酯、视黄醇乙酸酯等)。

维生素A类可以为从动物材料等天然物分离的维生素A，也可以为化学合成的维生素A。并且，维生素A类也可以以维生素A油的形态使用。维生素A油可以为从动物中提取、精制的天然油，也可以为将维生素A类溶解于植物油等中而成的维生素A油。作为后者的代表例，可以举出日本药典中记载的维生素A油(每1g中含30000维生素A单元(IU)以上)，优选利用每1g中含100万IU、150万IU或者170万IU的维生素A油。

维生素A类可单独使用一种，或者组合两种以上来使用。

本发明的外用组合物含有维生素A类时的含量，相对于组合物的总量，优选为0.00001重量%以上，更优选为0.0001重量%以上，进而更优选为0.001重量%以上。若在上述范围内，则可发挥维生素A类所具有的胶原蛋白产生促进作用、角化细胞的增殖作用、角化细胞的分化抑制带来的代谢促进等作用或抗氧化作用等生理作用。

并且，含维生素A类时的含量，相对于组合物的总量，优选为5重量%以下，更优选为3重量%以下，进而更优选为2重量%以下。若在上述范围内，则得到充分的生理作用的同时，能得到具有成本优势的组合物。

在维生素A类以维生素A油的形态含有在组合物中时，上述维生素A类的含量和比率为将维生素A类溶解于植物油等中的维生素A油的重量。

抗坏血酸及其盐

抗坏血酸也可以为L-体、D-体和它们的混合物中的任意一种。其中，从美白作用和胶原的生成促进作用等生理活性效果好的观点考虑，优选为L-抗坏血酸。抗坏血酸可购入市售品。

并且，抗坏血酸盐可举出钠盐、钾盐、钙盐、镁盐、磷酸盐和铁盐等。

本发明的外用组合物含有抗坏血酸和/或其盐时，相对于组合物的总量，组合物中的抗坏血酸和/或其盐的含量为约3重量%以上，在此时，会产生经时的着色现象。抗坏血酸和/或其盐的含量，相对于组合物的总量，优选为约4重量%以上，更优选为约5重量%以上。若在上述范围内，则能充分得到美白作用、皱纹抑制作用和松弛抑制作用等的抗坏血酸或其盐的生理作用。

并且，组合物中的抗坏血酸和/或其盐的含量，相对于组合物的总量，为约40重量%以下，优选为约30重量%以下。若在上述范围内，得到充分的生理作用的同时，能得到具有成本优势的组合物。

氢醌及其衍生物、维生素A类、以及约3~40重量%的抗坏血酸及其盐可单独使用一种，或者组合两种以上来使用。

例如，如含有氢醌和/或其衍生物和维生素A类的情况，对于(i)氢醌和/或其衍生物、(ii)维生素A类、以及(iii)抗坏血酸或其盐，含有(i)(ii)(iii)的两种以上时，其总量相对于组合物的总量，优选为约0.00001重量%以上，更优选为约0.001重量%以上，进而更优选为约0.01重量%以上。并且，其总量相对于组合物的总量，优选为约65重量%以下，更优选为约30重量%以下，进而更优选为约25重量%以下。

交联型聚甘油改性硅氧烷

交联型聚甘油改性硅氧烷为具有甘油基的交联型有机聚硅氧烷聚合物。本发明中，交联型聚甘油改性硅氧烷还包括交联型聚甘油·烷基共改性硅氧烷等的共改性硅氧烷。

交联型聚甘油改性硅氧烷也可以以含有液态油剂的组合物(例如浆糊状)的形态使用。例如，可以使交联型聚甘油改性硅氧烷在自重以上的0.65mm²/秒(25℃)~100.0mm²/秒(25℃)的低粘度硅氧烷、液体石蜡、角鲨烷或异十二烷等的烃油、或者三辛酸甘油酯等甘油酯油或酯油中溶胀。

交联型聚甘油改性硅氧烷可以单独使用一种，或者适当组合两种以上来使用。

本发明的交联型聚甘油改性硅氧烷可以使用例如记载在日本专利第4187198号或者日本专利第4490817号的各公报中的交联型聚甘油改性硅氧烷。

具体地，可以举出由下述通式(1)表示的交联型聚甘油改性硅氧烷。

R¹ _aR² _bSiO_(4-a-b)/2 (1)

式中，R¹是选自由碳原子数为1~30的烷基、芳基、芳烷基和氟取代烷基表示的有机基团的相同种类或不同种类的有机基团，具体地可以举出甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基和癸基等烷基；环戊基和环己基等环烷基；苯基和甲苯基等芳基；苯甲基和苯乙基等芳烷基；以及三氟丙基和十七氟癸基等氟取代烷基等。并且，a为1.0≤a≤2.5的数、b为0.001≤b≤1.5的数。

式中，R¹进一步可以为含有下述通式(2)表示的长链烷基的有机基团。

-C_mH_2m-O-(C₂H₄O)_c(C₃H₆O)_dR³ (2)

式中，R³是碳原子数为5~30的1价烃基或者R⁴-(CO)-表示的有机基团，R⁴是碳原子数为1~30的烃基，c和d分别为0~50的整数，m为0~15的整数。即，R¹为烷氧基、酯基、烯基醚残基或者烯基酯残基。其中，不管c和d是什么样的数，当m为0时有可能耐水解性差，若m为15以上，则油臭太强，因此m优选为3~11。

作为R¹，当m=0、c=0、d=0时，可以举出碳原子数为5~30的烷氧基，例如十八烷氧基和硬脂氧基等高级烷氧基。或者，可以举出油酸、硬脂酸和二十二烷酸等的酯基。

m为1以上、c=0、d=0时，m特别优选为3、5或者11，此时，R¹为烯丙基醚、戊烯基醚或者十一碳烯基醚残基，虽然根据R³不同而不同，但可举出例如烯丙基硬脂醚残基、烯丙基二十二烷基醚残基或十一碳烯基油醚残基等。c或d为非0时，R¹为通过聚氧化亚烷基而具有烷氧基或酯基的基团。

特别优选这些全部R¹的50%以上为甲基，进一步优选70%以上为甲基，也可以为100%的甲基。

R²为下述通式(3)表示的亲水性基团。

-Q-O-X (3)

式中，Q表示可含有醚键和酯键的碳原子数为3~20的二价烃基，可以举出例如-(CH₂)₂-、-(CH₂)₃-、-CH₂CH(CH₃)CH₂-、-(CH₂)₄-、-(CH₂)₅-、-(CH₂)₆-、-(CH₂)₇-、-(CH₂)₈-、-(CH₂)₂-CH(CH₂CH₂CH₃)-、-CH₂-CH(CH₂CH₃)-、-(CH₂)₃-O-(CH₂)₂-、-(CH₂)₃-O-(CH₂)₂-O-(CH₂)₂-、-(CH₂)₃-O-CH₂CH(CH₃)-和-CH₂CH(CH₃)-COO(CH₂)₂-等。

X为甘油。

作为R²可以举出下述的残基。

(式中，Q与式(3)中的Q相同，式中的s为1~20的整数。并且，羟基的一部分可被烷氧基或者酯基取代。)

(式中，Q与式(3)中的Q相同，式中的t为1~20的整数。并且，羟基的一部分可被烷氧基或者酯基取代。)

(式中，Q与式(3)中的Q相同。并且，羟基的一部分可被烷氧基或者酯基取代。)

并且，作为本发明中可使用的交联型聚甘油改性硅氧烷的具体例，可举出下述通式(a1)和/或下述通式(a2)表示的有机氢化聚硅氧烷、下述通式(b1)表示的具有烯基的甘油衍生物、通式(b2)表示的具有烯基的有机聚硅氧烷和选自下述通式(b3)表示的具有烯基的烃的至少一种化合物之中、以下述通式(a1)或(b1)表示的成分为必要成分进行加聚而得到的有机聚硅氧烷聚合物。

(a1):R¹ _aR² _bH_cSiO_(4-a-b-c)/2

(a2):R¹ _dH_eSiO_(4-d-e)/2

(b1):

(b2):R¹ _pR³ _qSiO_(4-p-q)/2

(b3):R³(CH₂)_rR³

上述(a1)成分由平均组成式R¹ _aR² _bH_cSiO_(4-a-b-c)/2表示。式中，R¹是取代或者非取代的碳原子数为1~30且不具有烯基的1价烃基。它们为烷基、芳基、芳烷基或卤代烃基，作为具体例可以举出甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、硬脂基和二十二烷基等烷基；环戊基和环己基等饱和脂环式烃基；苯基和甲苯基等芳基；苯乙基等芳烷基；以及三氟丙基、九氟己基和十七氟癸基等氟取代烷基等。

R²为下述式表示的、具有甘油衍生物的1价基团。

式中的C_XH_2X中，X为2~20的二价烃基，s为1~20的整数、优选1~10。C_XH_2X基的具体例，可以举出-(CH₂)₂-、-(CH₂)₃-、-CH₂CH(CH₃)CH₂-、-(CH₂)₄-、-(CH₂)₅-、-(CH₂)₆-、-(CH₂)₇-、-(CH₂)₈-、-(CH₂)₂-CH(CH₂CH₂CH₃)-和-CH₂-CH(CH₂CH₃)-等。

若叙述上述甘油衍生物的制备方法，则例如通过使甘油和烯丙基缩水甘油醚反应，能够合成具有1摩尔烯丙基的甘油衍生物，聚甘油衍生物则可通过将甘油单烯丙基醚作为起始原料使数摩尔缩水甘油反应来得到。按照常规方法通过加成反应使R²导入到该烯丙基化聚甘油。

(a1)成分由通式R¹ _aR² _bH_cSiO_(4-a-b-c)/2表示。其中，a为1~2.3，优选为1.2~2.1，b为0.001~1，优选为0.005~0.5，c为0.001~1，优选为0.005~0.5。a小于1时，由于交联度变得过高，不能含有与自重相同重量以上的液态油，大于2.3时，由于交联度变得过低，难以形成三维交联结构。

c小于0.001时由于交联度变低，难以形成三维交联结构，大于1时由于交联度变得过高，不能含有与自重相同重量以上的液态油。并且，a+b+c为1.5~2.6，优选为1.8~2.2。从顺利进行聚合反应的观点考虑，该有机聚硅氧烷优选为直链状或主要为直链状，但也可以为作为其构成单元具有R¹SiO_3/2或SiO₂等的、含有部分分支单元的直链状、分支状或者环状的任意一种。

(a1)成分的具体例可以举出由下述式表示的化合物。

(式中，R¹、R²表示上述的基团，x、y为0或1且x+y=1、0≤l≤100、0≤m≤100、0≤n≤100、0≤w≤100、0≤l+m+n≤200。)

(式中，R¹、R²表示上述的基团，x、y为0或1且x+y=1、0≤l′≤100、0≤m′≤100、0≤n′≤100、0≤l′+m′+n′≤200、Q表示氧原子或者碳原子数为2~20的二价烃基。)

(式中，R¹、R²表示上述的基团，0≤g≤8、0≤h≤8、0≤i≤8、3≤g+h+i≤8。)

(a2)成分由通式R¹ _dH_eSiO_(4-d-e)/2表示。d为1~2.3，优选为1.2~2.1，e为0.001~1，优选为0.005~0.5。d小于1时由于交联度变得过高，不能含有与自重相同重量以上的液态油，大于2.3时，由于交联度变得过低，难以形成三维交联结构。e小于0.001时由于交联度变得过低，难以形成三维交联结构，大于1时由于交联度变得过高，不能含有与自重相同重量以上的液态油。从顺利进行聚合反应的观点考虑，该有机聚硅氧烷优选为直链状或主要为直链状，但也可以为作为其构成单元具有R¹SiO_3/2或SiO₂等的、含有部分分支单元的直链状、分支状或者环状的任意一种。

(a2)成分的具体例可以举出由下述式表示的化合物。

(式中，R¹表示上述的基团，x、l、n、w与上述(a1)成分的情况相同。)

(式中，R¹表示上述的基团，x、l′、n′与上述(a1)成分的情况相同。)

(式中，R¹表示上述的基团，g、i与上述(a1)成分的情况相同，3≤g+i≤8。)

(b1)成分为由下述式表示的、具有烯基的甘油衍生物。

R³是碳原子数为2~20的烯基，为脂肪族不饱和烃或者脂环式不饱和烃。R³优选为通式C_YH_2Y-1-表示的具有烯基的烃基，Y为2~20的整数。作为-C_YH_2Y-1基，可以举出乙烯基、1-丙烯基、烯丙基、异丙烯基、1-丁烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、2-甲基烯丙基、2-戊烯基、4-戊烯基、5-己烯基和10-十一碳烯基。它们之中，优选Y=2或者3的乙烯基和烯丙基。G为甘油或者聚甘油，甘油衍生物中的烯基(R³)优选处于衍生物末端。并且，f为2~10的整数，优选为2或者3。并且，s为1~20的整数。这样的(b1)成分通过甘油或者聚甘油的羟基与烯基醇或者烯基缩水甘油醚的醚化反应来合成。

(b2)成分由通式R¹ _pR³ _qSiO_(4-p-q)/2表示。R³为在(b1)成分中记载的烯基。p为1~2.3，优选为1.2~2.1，q为0.001~1，优选为0.005~0.5。p小于1时由于交联度变得过高，不能含有与自重相同重量以上的液态油，大于2.3时，由于交联度变得过低，难以形成三维交联结构。q小于0.001时由于交联度变得过低，难以形成三维交联结构，大于1时由于交联度变得过高，不能含有与自重相同重量以上的液态油。从顺利进行聚合反应的观点考虑，该有机聚硅氧烷优选为直链状或主要为直链状，但也可以为作为其构成单元具有R¹SiO_3/2或SiO₂等的、含有部分分支单元的直链状、分支状或者环状的任意一种。

(b2)成分的具体例可以举出下述式表示的化合物。

(式中，R¹、R³表示上述的基团。z为0或1、0≤k≤100，0≤l+k≤200。)

(式中，R¹、R³表示上述的基团。z为0或1、0≤k′≤100、0≤l′+k′≤200。)

(式中，R¹、R³表示上述的基团。1≤j≤8、3≤g+j≤8。)

(b3)成分由通式R³(CH₂)_rR³表示。R³为在(b1)成分中记载的烯基。r为0~20的整数。(b3)成分可以举出丁二烯、戊二烯、己二烯、庚二烯、辛二烯和壬二烯等二烯等，特别优选为己二烯。

本发明中可使用的有机聚硅氧烷聚合物包括(a1)与(b1)~(b3)中的任意一种以上的组合、(a1+a2)与(b1)~(b3)中的任意一种以上的组合、(a2)与(b1)的组合、(a2)与(b1)与(b2)的组合或者(a2)与(b1)与(b2)与(b3)的组合。

交联型聚甘油改性硅氧烷的具体例可以举出(聚二甲基硅氧烷/聚甘油-3)交联聚合物等。作为含有(聚二甲基硅氧烷/聚甘油-3)交联聚合物的商品，由信越化学工业社市售的KSG-710等。

并且，作为交联型聚甘油·烷基共改性硅氧烷的具体例，可以举出(月桂基聚二甲基硅氧烷/聚甘油-3)交联聚合物等。作为含有(月桂基聚二甲基硅氧烷/聚甘油-3)交联聚合物的商品，由信越化学工业社市售的KSG-810、KSG-820、KSG-830和KSG-840等。并且，还可举出(聚甘油-3/月桂基聚二甲基硅氧基乙基聚二甲基硅氧烷)交联聚合物等。作为含有(聚甘油-3/月桂基聚二甲基硅氧基乙基聚二甲基硅氧烷)交联聚合物的商品，由信越化学工业社市售的KSG-820Z和KSG-850Z等。

本发明中使用的交联型聚甘油改性硅氧烷的重均分子量优选为约500~200,000，更优选为约1,000~100,000。

相对于组合物的总量，交联型聚甘油改性硅氧烷的含量优选为约0.01重量%以上，更优选为约0.5重量%以上，进一步更优选为约1重量%以上。若在上述范围内，则能充分抑制组合物的着色。

并且，相对于组合物的总量，交联型聚甘油改性硅氧烷的含量优选为约90重量%以下，更优选为约50重量%以下，进一步更优选为约20重量%以下。若在上述范围内，则得到充分的着色抑制效果，并抑制经时的成分分离，能得到使用感良好的组合物。

本发明的外用组合物含有氢醌和/或其衍生物时，相对于氢醌和/或其衍生物1重量份，交联型聚甘油改性硅氧烷的含量优选为约0.0005重量份以上，更优选为约0.01重量份以上，进一步更优选为约0.5重量份以上。若在上述范围内，则能充分抑制组合物的着色。

并且，相对于氢醌和/或其衍生物1重量份，交联型聚甘油改性硅氧烷的含量优选为约9000重量份以下，更优选为约900重量份以下，进一步更优选为约10重量份以下。若在上述范围内，则得到充分的着色抑制效果，并抑制经时的成分分离，能得到使用感良好的组合物。

本发明的外用组合物含有维生素A类时，相对于维生素A类1重量份，交联型聚甘油改性硅氧烷的含量优选为约0.002重量份以上，更优选为约0.01重量份以上，进一步更优选为约1重量份以上。若在上述范围内，则能充分抑制组合物的着色。

并且，相对于维生素A类1重量份，交联型聚甘油改性硅氧烷的含量优选为约900000重量份以下，更优选为约10000重量份以下，进一步更优选为约1000重量份以下。若在上述范围内，则得到充分的着色抑制效果，并抑制经时的成分分离，能得到使用感良好的组合物。

本发明的外用组合物含有抗坏血酸和/或其盐时，相对于抗坏血酸和/或其盐1重量份，交联型聚甘油改性硅氧烷的含量优选为约0.00025重量份以上，更优选为约0.05重量份以上，进一步更优选为约0.1重量份以上。若在上述范围内，则能充分抑制组合物的着色。

并且，相对于抗坏血酸和/或其盐1重量份，交联型聚甘油改性硅氧烷的含量优选为约30重量份以下，更优选为约20重量份以下，进一步更优选为约5重量份以下。若在上述范围内，则得到充分的着色抑制效果，并抑制经时的成分分离，能得到使用感良好的组合物。

交联型有机聚硅氧烷

本发明的外用组合物可进一步含有交联型有机聚硅氧烷(除交联型聚甘油改性硅氧烷之外)，由此能进一步增强着色抑制，并且可成为使用感更好的组合物。交联型有机聚硅氧烷可以为改性的交联型有机聚硅氧烷(除交联型聚甘油改性硅氧烷之外)，也可以为非改性的交联型有机聚硅氧烷，但优选非改性的交联型有机聚硅氧烷。

交联型有机聚硅氧烷优选如下得到的物质。即，分子中具有两个以上乙烯性反应部位的交联剂作用于与有机聚硅氧烷的硅原子直接键合的氢原子上，从而形成交联结构而得到的交联型有机聚硅氧烷。分子中具有两个以上乙烯性反应部位的物质可举出分子中具有两个以上乙烯基的有机聚硅氧烷、分子中具有两个以上烯丙基的聚氧化亚烷基、α和ω-烯基二烯等。

进而，该交联型有机聚硅氧烷也可在分子中含有选自由聚氧化亚烷基部分、烷基部分、烯基部分、芳基部分和氟代烷基部分构成的组中的至少一种部分来被改性。

并且，交联型有机聚硅氧烷优选相对于0.65~10.0mm²/s的低粘度硅氧烷，含有自重以上的低粘度硅氧烷并被溶胀。

交联型有机聚硅氧烷的具体例可举出聚二甲基硅氧烷交联聚合物(9040SiliconeElastomer Blend、9045 Silicone Elastomer Blend、9041 Silicone Elastomer Blend、9546 Silicone Elastomer Blend、9027 Silicone Elastomer Blend、EL-8040IDSilicone Organic Blend；以上为東レ·ダウコ一ニング社制)、(聚二甲基硅氧烷/乙烯基聚二甲基硅氧烷)交联聚合物(KSG-15、KSG-16、KSG-1610；以上为信越化学工业社制)、Silicone Elastomer Blend、E-506S、S-508、BY29-129、PF-2001；以上为東レ·ダウコ一ニング社制)、(聚二甲基硅氧烷/苯基乙烯基聚二甲基硅氧烷)交联聚合物(KSG-18A；信越化学工业社制)、(乙烯基聚二甲基硅氧烷/月桂基聚二甲基硅氧烷)交联聚合物(KSG-41、KSG-42、KSG-43、KSG-44；以上为信越化学工业社制)、(聚二甲基硅氧烷·PEG-10/15))交联聚合物(KSG-210、KSG-240；以上为信越化学工业社制)、(PEG-15/月桂基聚二甲基硅氧烷)交联聚合物(KSG-310、KSG-320、KSG-330、KSG-340；以上为信越化学工业社制)、(PEG-15/月桂基聚二甲基硅氧基乙基聚二甲基硅氧烷)交联聚合物(KSG-320Z、KSG-350Z；以上为信越化学工业社制)和(月桂基聚二甲基硅氧基乙基聚二甲基硅氧烷/双乙烯基聚二甲基硅氧烷)交联聚合物(KSG-042Z、KSG-045Z；以上为信越化学工业社制)等。

相对于组合物的总量，交联型有机聚硅氧烷的含量优选为约0.1重量%以上，更优选为约0.5重量%以上，进一步更优选为约1重量%以上。若在上述范围内，则能更有效地抑制组合物的着色。

并且，相对于组合物的总量，交联型有机聚硅氧烷的含量优选为约95重量%以下，更优选为约70重量%以下，进一步更优选为约60重量%以下。若在上述范围内，则能得到发粘感被抑制的使用感良好的、抑制经时的成分分离的组合物。

并且，相对于交联型聚甘油改性硅氧烷1重量份，交联型有机聚硅氧烷的含量优选为约0.0001重量份以上，更优选为约0.01重量份以上，进一步更优选为约0.5重量份以上。若在上述范围内，则能得到发粘感被抑制的组合物。

并且，相对于交联型聚甘油改性硅氧烷1重量份，交联型聚甘油改性硅氧烷的含量优选为约900重量份以下，更优选为约100重量份以下，进一步更优选为约30重量份以下。若在上述范围内，则能得到经时的成分分离被抑制、发粘感被抑制的使用感良好的组合物。

水

本发明的外用组合物可含有水，也可不含有水，但优选含有水。在含有水时的水的含量相对于组合物的总量，只要超过0重量%即可，优选为0.5重量%以上，更优选为1重量%以上。若在上述范围内，则能抑制经时的成分的析出，成为稳定的组合物。

并且，相对于组合物的总量，水的含量优选为20重量%以下，更优选为15重量%以下，进一步更优选为10重量%以下。若在上述范围内，则能得到充分的着色抑制效果，并且经时的成分分离被抑制，成为使用感良好的组合物。

pH

本发明的外用组合物的pH优选为约1~10，更优选为约2~8，进一步更优选为约2~7的酸性区域。若在该范围内，则能得到充分的效果。

硬度

本发明的外用组合物的硬度不特别限定，但优选为约1~200g，更优选为约10~180g，进一步更优选为约30~140g。若在该范围内，则没有流挂现象，能得到良好的使用感。

本发明的硬度为利用流变仪(商品名“NRM-2002J”、不动工业株式会社制)测定的值。具体地，将制剂放入塑料制50g罐中后的物质作为样品，用上述流变仪将圆柱状的直径30mm的压缩弹性接管以2cm/min的速度进入1cm时的最高值作为硬度。

制剂形态

本发明的外用组合物可以将选自由氢醌及其衍生物、维生素A类以及约3~40重量%的抗坏血酸及其盐构成的组中的至少一种化合物、交联型聚甘油改性硅氧烷、进而根据需要的交联型有机聚硅氧烷，与化妆品或者准药物中通常使用的基剂或者载体以及根据需要的添加剂一起混合，从而可以形成化妆品或者准药物的外用组合物。

对外用组合物的形态不特别限定，可以举出例如液体剂、悬浮剂、乳剂、霜剂、软膏剂、凝胶剂、搽剂、洗剂、气雾剂、棒剂和使药液浸渗到无纺布中而成的片状制剂等。其中，优选乳剂、霜剂、软膏剂、凝胶剂和洗剂，更优选霜剂和凝胶剂。

如霜剂、乳剂那样含有油性基剂和水性基剂时，可以为W/O型，也可以为O/W型，但优选W/O型。

本发明的外用组合物的具体的用途可以举出例如，化妆水、乳液、凝胶、乳霜、美容液、防晒用化妆品、面膜、护肤膜、护手霜、润肤露和润肤霜等基础化妆品；以及洗面奶、卸妆品、沐浴液、洗发水、护发素和护理液（treatment）等洗涤用化妆品等。

基剂或载体

作为基剂或载体，可以举出例如液体石蜡、角鲨烷、凡士林、胶态烃(液体石腊和聚乙烯的复合软膏基质(プラスチベ一ス)等)、地蜡、α-烯经低聚物和轻质液体石蜡等烃；甲基聚硅氧烷、高聚合甲基聚硅氧烷、环状硅氧烷、烷基改性硅氧烷、氨基改性硅氧烷、聚醚改性硅氧烷、聚甘油改性硅氧烷、硅氧烷·烷基链共改性聚醚改性硅氧烷、硅氧烷·烷基链共改性聚甘油改性硅氧烷、聚醚改性支链硅氧烷、聚甘油改性支链硅氧烷、丙烯酸基硅氧烷、苯基改性硅氧烷和硅氧烷树脂等硅氧烷油；鲸蜡醇、十八十六醇、硬脂醇和二十二烷醇等高级醇；乙基纤维素、羟丙基纤维素和羟丙基甲基纤维素等纤维素衍生物；聚乙烯基吡咯烷酮，角叉菜胶，聚丁酸乙烯酯，聚乙二醇，二烷，丁二醇己二酸聚酯，肉豆蔻酸异丙酯、肉豆蔻酸辛基十二烷基酯、棕榈酸异丙酯、棕榈酸鲸蜡基酯、异壬酸异壬酯、四(2-乙基己酸)季戊四醇酯和霍霍巴油等酯类；糊精和麦芽糊精等多糖类，乙醇和异丙醇等低级醇，乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单丙醚、二甘醇单甲醚、二甘醇单乙醚、二甘醇单丙醚、二甘醇单丁醚、丙二醇单乙醚、丙二醇单丙醚、一缩二丙二醇单乙醚和一缩二丙二醇单丙醚等二醇醚；聚乙二醇、丙二醇、1,3-丁二醇、甘油、异戊二醇、双甘油和一缩二丙二醇等多元醇以及水等水性基剂等。

氢醌及其衍生物、维生素A类以及抗坏血酸及其盐特别是在水中变得不稳定，因此本发明的外用组合物适合于作为基剂或者载体含有水的组合物，但即使是不含有水的组合物中也能得到效果。

其中，优选多元醇、高级醇、烃、酯类和硅氧烷油，更优选多元醇。多元醇当中，优选1,3-丁二醇、丙二醇、异戊二醇、甘油、一缩二甘油、一缩二丙二醇和1,2-戊二醇，更优选1,3-丁二醇、丙二醇、甘油、一缩二甘油和1,2-戊二醇。本发明的组合物优选例子，可以举出含有多元醇作为基剂的霜剂、凝胶剂和乳剂。

基剂或者载体可单独使用一种，或者可组合两种以上来使用。

添加剂

本发明的外用组合物中，在不损害本发明的效果的范围内，可添加化妆品、准药物中可添加的公知的添加剂、例如，抗氧化剂、表面活性剂、增稠剂、保存剂、pH调节剂、稳定剂、抗刺激剂、防腐剂、着色剂、香料和珠光剂等。

作为抗氧化剂，可以举出例如二丁基羟基甲苯、丁基羟基苯甲醚、山梨酸、亚硫酸钠、抗坏血酸、抗坏血酸衍生物、生育酚、生育酚衍生物、异抗坏血酸和L-半胱氨酸盐酸盐等。

作为表面活性剂，可以举出例如脱水山梨糖醇单异硬脂酸酯、脱水山梨糖醇单月桂酸酯、脱水山梨糖醇单棕榈酸酯、脱水山梨糖醇单硬脂酸酯、脱水山梨糖醇五(2-乙基己酸)双甘油酯和脱水山梨糖醇四(2-乙基己酸)双甘油酯等脱水山梨糖醇脂肪酸酯类，丙二醇单硬脂酸酯等丙二醇脂肪酸酯类，聚氧乙烯氢化蓖麻油40(HCO-40)、聚氧乙烯氢化蓖麻油50(HCO-50)、聚氧乙烯氢化蓖麻油60(HCO-60)和聚氧乙烯氢化蓖麻油80等氢化蓖麻油衍生物，聚氧乙烯(20)脱水山梨糖醇单月桂酸酯(聚山梨醇酯20)、聚氧乙烯(20)脱水山梨糖醇单硬脂酸酯(聚山梨醇酯60)、聚氧乙烯(20)脱水山梨糖醇单油酸酯(聚山梨醇酯80)和聚氧乙烯(20)脱水山梨糖醇异硬脂酸酯等聚氧乙烯脱水山梨糖醇脂肪酸酯类，聚氧乙烯单椰油脂肪酸甘油酯，甘油烷基醚，烷基葡萄糖苷，聚氧乙烯鲸蜡基醚等聚氧化烯烷基醚，硬脂胺和油胺等胺类，以及聚氧乙烯·甲基聚硅氧烷共聚物、月桂基PEG-9聚二甲基硅氧基乙基聚二甲基硅氧烷和PEG-9聚二甲基硅氧基乙基聚二甲基硅氧烷等硅氧烷类表面活性剂等。

在纤维素类增稠剂以外，含有增稠剂时，可举出例如瓜尔胶、槐豆胶、角叉菜胶、黄原胶、聚乙烯醇、聚乙烯基吡咯烷酮、羧基乙烯基聚合物、丙烯酸甲基丙烯酸烷基酯共聚物、聚乙二醇、膨润土、海藻酸、聚乙烯二醇和软骨素硫酸钠等。

作为防腐剂或者保存剂，可以举出例如苯甲酸、苯甲酸钠、脱氢乙酸、脱氢乙酸钠、对羟基苯甲酸异丁酯、对羟基苯甲酸异丙酯、对羟基苯甲酸丁酯、对羟基苯甲酸乙酯、对羟基苯甲酸丙酯、对羟基苯甲酸苄酯、对羟基苯甲酸甲酯、苯氧基乙醇、苯甲醇、氯丁醇、山梨酸及其盐、葡糖酸氯己定和烷烃二醇等。

作为pH调节剂，可以举出例如无机酸(盐酸和硫酸等)、有机酸(乳酸、乳酸钠、柠檬酸、柠檬酸钠、琥珀酸和琥珀酸钠等)、无机碱(氢氧化钾和氢氧化钠等)以及有机碱(三乙醇胺、二异丙醇胺和三异丙醇胺等)等。

作为稳定剂，可以举出例如聚丙烯酸钠、二丁基羟基甲苯和丁基羟基茴香醚等。

作为抗刺激剂，可以举出甘草提取物和海藻酸钠等。

添加剂可单独使用一种，或者可组合两种以上来使用。

其他的有效成分

本发明的外用组合物在不妨碍本发明效果的范围内，可含有其他的有效成分。作为有效成分的具体例，可以举出例如保湿成分、抗炎成分、抗菌成分、维生素类、肽或其衍生物、氨基酸或其衍生物、细胞赋活成分、抗老化成分、促进血液循环成分、角质软化成分、美白成分和收敛成分等。

作为保湿成分，可以举出例如甘油、1,3-丁二醇、丙二醇、聚乙二醇和一缩二甘油海藻糖等多元醇；透明质酸钠、肝素类似物、软骨素硫酸钠、胶原、弹性蛋白、角蛋白、甲壳质和脱乙酰壳多糖等高分子化合物；甘氨酸、天冬氨酸和精氨酸等氨基酸；乳酸钠、尿素和吡咯烷酮羧酸钠等天然保湿因子；神经酰胺、胆甾醇和磷脂等脂质；春黄菊提取物、北美金缕梅提取物、茶提取物和紫苏提取物等植物提取物等。

作为抗炎成分，可以举出例如来源于植物(例如聚合草)的成分，尿囊素、甘草酸或其衍生物、氧化锌、盐酸吡哆醇、生育酚乙酸酯、水杨酸或其衍生物和ε-氨基己酸等。

作为抗菌或者杀菌成分，可以举出例如氯己啶、水杨酸、苯扎氯铵、利凡诺、硫磺、间苯二酚、乙醇、苄索氯铵、阿达帕林、过氧化苯甲酰、克林达霉素、甲酚、葡萄糖酸及其衍生物、聚维酮碘、碘化钾、碘、异丙基甲基苯酚、三氯卡班、三氯生、感光素101号、感光素201号、对羟基苯甲酸酯、苯氧基乙醇、1,2-戊二醇、盐酸烷基二氨基甘氨酸、葡糖酸氯己定和对羟基苯磺酸锌等。

作为维生素类，可以举出例如dl-α-生育酚、dl-α-生育酚乙酸酯、dl-α-生育酚琥珀酸酯和dl-α-生育酚琥珀酸钙等维生素E类；核黄素、黄素单核苷酸、黄素腺嘌呤二核苷酸、核黄素丁酸酯、核黄素四丁酸酯、核黄素5’-磷酸酯钠和核黄素四烟酸酯等维生素B2类；dl-α-生育酚烟酸酯、烟酸苯甲酯、烟酸甲酯、烟酸β-丁氧基乙酯和烟酸1-(4-甲基苯基)乙酯等烟酸类；甲基橙皮苷、麦角骨化醇和胆钙骨化醇等维生素D类；叶绿醌和法呢醌等维生素K类；γ-谷维醇、二苯甲酰硫胺素、二苯甲酰硫胺素盐酸盐、硫胺素盐酸盐、硫胺素鲸蜡基盐酸盐、硫胺素硫氰酸盐、硫胺素月桂基盐酸盐、硫胺素硝酸盐、硫胺素单磷酸盐、硫胺素赖氨酸盐、硫胺素三磷酸盐、硫胺素单磷酸酯磷酸盐、硫胺素单磷酸酯、硫胺素二磷酸酯、硫胺素二磷酸酯盐酸盐、硫胺素三磷酸酯和硫胺素三磷酸酯单磷酸盐等维生素B1类；盐酸吡哆醇、乙酸吡哆醇、盐酸吡哆醛、5’-磷酸吡哆醛和盐酸吡哆胺等维生素B6类；氰钴胺、羟钴胺和脱氧腺苷钴胺等维生素B12类；叶酸和蝶酰谷氨酸等叶酸类；烟酸和烟酸酰胺等烟酸类；泛酸、泛酸钙、泛醇(panthenol)、D-泛酰巯基乙胺、D-泛硫乙胺、辅酶A和泛醇乙醚等泛酸类；生物素和生物胞素等生物素类；以及肉碱、阿魏酸、α-硫辛酸和乳清酸等维生素样作用因子等。

作为肽或其衍生物，可以举出例如角蛋白分解肽、水解角蛋白、胶原、鱼胶原、缺端胶原、明胶、弹性蛋白、弹性蛋白分解肽、胶原分解肽、水解胶原、羟丙基氯化铵水解胶原、弹性蛋白分解肽、贝壳硬蛋白分解肽、水解贝壳硬蛋白、蚕丝蛋白分解肽、水解蚕丝、月桂酰水解蚕丝钠、大豆蛋白分解肽、水解大豆蛋白、小麦蛋白、小麦蛋白分解肽、水解小麦蛋白、酪蛋白分解肽以及酰基化肽(棕榈酰寡肽、棕榈酰五肽和棕榈酰四肽等)等。

作为氨基酸或其衍生物，可以举出例如甜菜碱(三甲基甘氨酸)、脯氨酸、羟脯氨酸、精氨酸、赖氨酸、丝氨酸、甘氨酸、丙氨酸、苯丙氨酸、β-丙氨酸、苏氨酸、谷氨酸、谷氨酰胺、天冬酰胺、天冬氨酸、半胱氨酸、胱氨酸、蛋氨酸、亮氨酸、异亮氨酸、缬氨酸、组氨酸、牛磺酸、γ-氨基丁酸、γ-氨基-β-羟基丁酸、肉毒碱、肌肽和肌酸等。

作为细胞赋活成分，可以举出例如γ-氨基丁酸和ε-氨基己酸等氨基酸类；视黄醇、硫胺、核黄素、盐酸吡哆醇和泛酸类等维生素类；乙醇酸和乳酸等α-羟基酸类；单宁；类黄酮；皂角苷；尿囊素和感光素301号等。

作为抗老化成分，可以举出例如潘氨酸、激动素、熊果酸、姜黄提取物、鞘氨醇衍生物、硅、硅酸、N-甲基-L-丝氨酸和甲羟戊酸内酯等。

作为促进血液循环作用成分，可以举出例如来源于植物(例如人参、明日叶、山金车、银杏、茴香、蓝萼香茶菜(エンメイソウ)、オランダカシ、洋甘菊、罗马洋甘菊、胡萝卜、龙胆、牛蒡、稻、山楂、香菇、锐刺山楂、欧洲刺柏、川芎、日本獐牙菜、百里香、丁香、陈皮、当归、桃仁、橘皮、胡萝卜、大蒜、假叶树、葡萄、牡丹、七叶树、香蜂草、柚子、薏苡仁、迷迭香、玫瑰果、陈皮、当归、橘皮、桃、杏、核桃或玉米)的成分；以及葡糖基橙皮苷等。

作为角质软化成分，可以举出例如尿素、水杨酸、乙醇酸、果酸、植酸和硫磺等。

作为美白成分，可以举出例如生育酚等。

作为收敛成分，可以举出例如对羟基苯磺酸锌、氧化锌、薄荷醇和乙醇等。

其他的有效成分可以单独使用一种，或者可组合两种以上来使用。

使用方法

本发明的外用组合物的使用方法根据使用对象的皮肤的状态、年龄和性别等不同而不同，然而例如可以为以下的方法。

即，对皮肤1天数次(例如1~5次、优选1~3次)每次涂布适量(例如约0.05~5g)即可。并且，氢醌和/或其衍生物的一天用量例如以约0.005~5000mg来涂布组合物即可，维生素A类的一天用量例如以约0.00005~5000mg来涂布组合物即可，约3~40重量%的抗坏血酸和/或其盐的一天用量例如以约1~100000mg来涂布组合物即可。涂布时间例如为约3~365天、优选约7~180天即可。

其他

本发明包含一种抑制方法，通过向含有选自由氢醌及其衍生物、维生素A类z以及约3~40重量%的抗坏血酸及其盐构成的组中的至少一种的化合物的组合物中添加交联型聚甘油改性硅氧烷，抑制发粘或者成分分离，并抑制经时的组合物的着色或者变色。各成分的种类和使用量、组合物的性状等如对本发明的外用组合物进行的说明所述。

[实施例]

以下，举出实施例更详细说明本发明，但本发明不被这些实施例所限定。

(1)组合物的制备

在常温下，将后述的表1~3所示的A成分与B成分混合，将该混合物与交联型有机聚硅氧烷混合，从而制备外用组合物。

(2)加速试验

将上述各组合物装入玻璃制的螺口瓶中，在25℃或者60℃的恒温槽中静置2天。

在60℃下加热2天之前和之后，目视观察了外观。并且，20几岁~30几岁的男女受试者2名涂布到手腕或者脸部，并评价了使用感。

结果一并示于表1~3。并且，加热前后的组合物的照片示于图1~4。

[表1]

(单元:w/w%)

[表2]

(单元:w/w%)

[表3]

(单元:w/w%)

表1~3中的商品的成分示于以下。

KSG-710：(聚二甲基硅氧烷/聚甘油-3)交联聚合物和聚二甲基硅氧烷的混合物

KSG-810：(月桂基聚二甲基硅氧烷/聚甘油-3)交联聚合物和矿物油的混合物

KSG-210：(聚二甲基硅氧烷/(PEG-10/15))交联聚合物和聚二甲基硅氧烷的混合物

KF-6104：聚甘油-3聚二甲基硅氧基乙基聚二甲基硅氧烷

KSG-15：(聚二甲基硅氧烷/乙烯基聚二甲基硅氧烷)交联聚合物和环戊硅氧烷的混合物

KSG-045Z：(月桂基聚二甲基硅氧基乙基聚二甲基硅氧烷/双乙烯基聚二甲基硅氧烷)交联聚合物和环戊硅氧烷的混合物

KSG-16：(聚二甲基硅氧烷/乙烯基聚二甲基硅氧烷)交联聚合物和聚二甲基硅氧烷的混合物

KSG-19：(聚二甲基硅氧烷/乙烯基聚二甲基硅氧烷)交联聚合物和聚二甲基硅氧烷的混合物

KSG-016F：(聚二甲基硅氧烷/乙烯基聚二甲基硅氧烷)交联聚合物和聚二甲基硅氧烷的混合物

KSG-43：(乙烯聚二甲基硅氧烷/月桂基聚二甲基硅氧烷)交联聚合物和三乙基己酸甘油酯(トリメチルヘキサノイン)的混合物

由表1~3可知，本发明实施例的组合物的着色被抑制，制剂稳定性好，且使用感良好。另一方面，使用交联型聚醚改性硅氧烷来代替交联型聚甘油改性硅氧烷的比较例1的组合物的黄色着色强。并且，使用直链型聚甘油改性硅氧烷的比较例2的组合物为粘糊糊的使用感。并且，同样地，使用直链型聚甘油改性硅氧烷和交联型有机聚硅氧烷的比较例3的组合物发生了成分分离。

以下示出制剂实施例。单元为重量%。

制剂实施例1 乳霜

制剂实施例2 乳霜

制剂实施例3 乳霜

产业上的可利用性

本发明的外用组合物含有通常不稳定的选自由氢醌及其衍生物、维生素A类以及约3~40重量%的抗坏血酸及其盐构成的组中的化合物，能够抑制着色。并且，稳定而且使用感良好，因此作为化妆品或准药物是有用的。

Claims (6)

1.一种外用组合物，含有(a)选自由氢醌、视黄醇以及相对于组合物的总量为3～40重量％的抗坏血酸构成的组中的至少一种化合物和(b)选自由(聚二甲基硅氧烷/聚甘油-3)交联聚合物、(月桂基聚二甲基硅氧烷/聚甘油-3)交联聚合物及(聚甘油-3/月桂基聚二甲基硅氧基乙基聚二甲基硅氧烷)交联聚合物构成的组中的至少一种交联型聚甘油改性硅氧烷，水的含量为8重量％以下，

作为(a)成分含有氢醌时，相对于1重量份的氢醌，含有0.5～900重量份的(b)成分，

作为(a)成分含有视黄醇时，相对于1重量份的视黄醇，含有1～1000重量份的(b)成分，

作为(a)成分含有3～40重量％的抗坏血酸时，相对于1重量份的抗坏血酸，含有0.1～20重量份的(b)成分。

2.根据权利要求1所述的外用组合物，相对于组合物的总量，含有0.01～90重量％的(b)成分。

3.根据权利要求1所述的外用组合物，作为(a)成分含有氢醌时，相对于1重量份的氢醌，含有0.5～10重量份的(b)成分。

4.根据权利要求1所述的外用组合物，作为(a)成分含有3～40重量％的抗坏血酸时，相对于1重量份的抗坏血酸，含有0.1～5重量份的(b)成分。

5.根据权利要求1～4中的任意一项所述的外用组合物，进一步含有选自由(聚二甲基硅氧烷/乙烯基聚二甲基硅氧烷)交联聚合物、(乙烯基聚二甲基硅氧烷/月桂基聚二甲基硅氧烷)交联聚合物及(月桂基聚二甲基硅氧基乙基聚二甲基硅氧烷/双乙烯基聚二甲基硅氧烷)交联聚合物构成的组中的至少一种交联型有机聚硅氧烷，

相对于组合物的总量，含有1～60重量％的交联型有机聚硅氧烷，

相对于1重量份的(b)成分，含有0.5～30重量份的交联型有机聚硅氧烷。

6.一种外用组合物的着色抑制方法，向含有(a)选自由氢醌、视黄醇以及相对于组合物的总量为3～40重量％的抗坏血酸构成的组中的至少一种化合物的外用组合物中添加(b)选自由(聚二甲基硅氧烷/聚甘油-3)交联聚合物、(月桂基聚二甲基硅氧烷/聚甘油-3)交联聚合物及(聚甘油-3/月桂基聚二甲基硅氧基乙基聚二甲基硅氧烷)交联聚合物构成的组中的至少一种具有着色抑制效果的交联型聚甘油改性硅氧烷，该外用组合物的水的含量为8重量％以下，

作为(a)成分含有氢醌时，相对于1重量份的氢醌，含有0.5～900重量份的(b)成分，

作为(a)成分含有视黄醇时，相对于1重量份的视黄醇，含有1～1000重量份的(b)成分，

作为(a)成分含有3～40重量％的抗坏血酸时，相对于1重量份的抗坏血酸，含有0.1～20重量份的(b)成分。