JP6124874B2

JP6124874B2 - 血液及び／又は月経液を吸収するための吸水性ポリマー粒子の使用

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Publication number: JP6124874B2
Application number: JP2014510761A
Authority: JP
Inventors: ハビエルロペスビジャヌエバフランシスコ; リンゼンビューラーマークス; ヴァイスマンテルマティアス; ズィーゲルベアント
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 2011-05-18
Filing date: 2012-05-14
Publication date: 2017-05-10
Anticipated expiration: 2032-05-14
Also published as: CN103596599B; WO2012156346A1; JP2014523452A; EP2709682A1; EP2709682B1; US20120296299A1; CN103596599A

Description

本発明は、血液及び／又は月経液を吸収するための吸水性ポリマー粒子の使用に関し、その際、吸水性ポリマー粒子は、発泡されたモノマー溶液又はモノマー懸濁液の重合、ポリマー発泡体の乾燥及び乾燥された発泡体の粉砕によって得られる。

吸水性ポリマーは、水溶液を吸収する製品として、おむつ、タンポン、ナプキン、パンティライナー、創傷カバー材及びその他の衛生用品を製造するために使用されるか、或いは農業園芸における保水剤としても使用される。

吸水性ポリマー粒子の製造は、モノグラフ"ＭｏｄｅｒｎＳｕｐｅｒａｂｓｏｒｂｅｎｔＰｏｌｙｍｅｒＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙ"，Ｆ．Ｌ．ＢｕｃｈｈｏｌｚａｎｄＡ．Ｔ．Ｇｒａｈａｍ，Ｗｉｌｅｙ−ＶＣＨ（１９９８年）の第７１頁〜第１０３頁に記載される。

架橋された酸基含有モノマーをベースとする吸水性発泡体は、例えば、ＥＰ０８５８４７８Ｂ１、ＷＯ９７／３１９７１Ａ１、ＷＯ９９／４４６４８Ａ１及びＷＯ００／５２０８７Ａ１から知られている。それらは、例えば、少なくとも５０モル％が中和された酸基含有エチレン性不飽和モノマー、架橋剤及び少なくとも１種の界面活性剤を含む重合可能な水性混合物を発泡させ、引き続き、発泡された混合物を重合することによって製造される。重合可能な混合物の発泡は、ラジカルに対して不活性なガスの微細な気泡を分散させることによって、又はかかるガスを重合可能な混合物に高圧下で溶解し、かつ該混合物を減圧することによって行われることができる。発泡体は、例えば、体液を捕捉、分散及び貯蔵するための衛生用品において使用される。

吸水性ポリマー粒子は、通常、尿を吸収するための使い捨ておむつにおいて用いられ、また、この使用のために最適化される。水性懸濁液の吸収に際して、たしかに吸水性ポリマー粒子は、水性懸濁液中に含まれる水を吸収するが、しかし、懸濁液中に含まれる溶解していない固体は吸収しない。これにより、吸水性ポリマー粒子の表面が固体粒子で覆われ、そして更なる水の浸入が妨げられることになる。それゆえ、血液及び月経液のような懸濁液から水性液体を吸収するための吸水性ポリマー粒子を最適化するという試みはたくさんある。

ＷＯ２００５／０４２０４２Ａ１は、吸水性ポリマー粒子を、血液吸収の改善のために界面活性剤及びアルコールでコーティングすることを教示する。

本発明の課題は、血液及び月経液の吸収が改善された衛生用品を提供することであった。

該課題は、血液及び／又は月経液を吸収するための吸水性ポリマー粒子の使用によって解決され、その際、該吸水性ポリマー粒子は、
ａ）２５〜９５モル％が中和されている、少なくとも１種のエチレン性不飽和の酸基含有モノマー、
ｂ）少なくとも１種の架橋剤、
ｃ）少なくとも１種の開始剤、
ｄ）少なくとも１種の界面活性剤、
ｅ）任意に、ａ）で挙げられるモノマーと共重合可能な１種以上のエチレン性不飽和モノマー、
ｆ）任意に、可溶化剤及び
ｇ）任意に、増粘剤、泡安定剤、重合調節剤、充填材、繊維及び／又はセル核生成剤
を含む、発泡された水性のモノマー溶液又はモノマー懸濁液の重合、このポリマー発泡体の乾燥並びに乾燥された発泡体の粉砕によって得られる。

モノマーａ）は、好ましくは水溶性であり、すなわち、２３℃での水への溶解度は、典型的には水１００ｇ当たり少なくとも１ｇ、好ましくは水１００ｇ当たり少なくとも５ｇ、特に有利には水１００ｇ当たり少なくとも２５ｇ、極めて有利には水１００ｇ当たり少なくとも３５ｇである。

適したモノマーａ）は、例えば、エチレン性不飽和カルボン酸、例えばアクリル酸、メタクリル酸、及びイタコン酸である。特に有利なモノマーは、アクリル酸及びメタクリル酸である。極めて有利なのはアクリル酸である。

更なる適したモノマーａ）は、例えば、エチレン性不飽和スルホン酸、例えばスチレンスルホン酸及び２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸（ＡＭＰＳ）である。

不純物は、重合に著しい影響を与える。それゆえ、用いられる原料は、可能な限り高い純度を有するべきである。それゆえ、好ましくはモノマーａ）を特別に精製することが往々にして好ましい。適した精製法は、例えばＷＯ２００２／０５５４６９Ａ１、ＷＯ２００３／０７８３７８Ａ１及びＷＯ２００４／０３５５１４Ａ１に記載されている。適したモノマーａ）は、例えばＷＯ２００４／０３５５１４Ａ１に従って精製された、アクリル酸９９．８４６０質量％、酢酸０．０９５０質量％、水０．０３３２質量％、プロピオン酸０．０２０３質量％、フルフラール０．０００１質量％、無水マレイン酸０．０００１質量％、ジアクリル酸０．０００３質量％及びヒドロキノンモノメチルエーテル０．００５０質量％を有するアクリル酸である。

モノマーａ）の量は、そのつど、中和されていないモノマーａ）及びモノマー溶液又はモノマー懸濁液を基準として、好ましくは２０〜９０質量％、特に有利には３０〜８５質量％、極めて有利には３５〜７５質量％である。「中和されていないモノマーａ）を基準として」とは、この発明の枠内では、中和前のモノマーａ）の割合を計算に使用することを意味し、すなわち、中和の影響は考慮されていない。

モノマーａ）の酸基は、２５〜９５モル％が、好ましくは４０〜８５モル％が、有利には５０〜８０モル％が、特に有利には５５〜７５モル％が中和されており、その際、通常の中和剤、例えばアルカリ金属水酸化物、アルカリ金属酸化物、アルカリ金属炭酸塩又はアルカリ金属炭酸水素塩並びにそれらの混合物である。しかしながら、中和は、アンモニア、アミン又はアルカノールアミン、例えばエタノールアミン、ジエタノールアミン又はトリエタノールアミンを用いて行ってもよい。

有利な実施形態においては、中和されたモノマーａ）の少なくとも５０モル％、好ましくは少なくとも７５モル％、特に有利には少なくとも９０モル％、極めて有利には少なくとも９５モル％が、無機塩基、好ましくは炭酸カリウム、炭酸ナトリウム又は水酸化ナトリウムで中和されたものである。

高い中和度及び無機塩基で中和された酸基の高い割合が、得られるポリマー発泡体の可撓性を低下させ、そして続けて行われる粉砕を容易にする。

モノマーａ）の全量におけるアクリル酸及び／又はその塩の割合は、好ましくは少なくとも５０モル％、特に有利には少なくとも９０モル％、極めて有利には少なくとも９５モル％である。

モノマーａ）は、通常、重合禁止剤、好ましくはヒドロキノン半エーテルを貯蔵安定剤として含む。

モノマー溶液は、ヒドロキノン半エーテルを、中和されていないモノマーａ）をそのつど基準として、好ましくは２５０質量ｐｐｍまで、有利には最大でも１３０質量ｐｐｍ、特に有利には最大でも７０質量ｐｐｍ、有利には少なくとも１０質量ｐｐｍ、特に有利には少なくとも３０質量ｐｐｍ、殊におよそ５０質量ｐｐｍ含む。例えば、モノマー溶液の製造のために、相応する含有量のヒドロキノン半エーテルを有するエチレン性不飽和の酸基含有モノマーを使用することができる。

有利なヒドロキノン半エーテルは、ヒドロキノンモノメチルエーテル（ＭＥＨＱ）及び／又はα−トコフェロール（ビタミンＥ）である。

適した架橋剤ｂ）は、架橋のために適した少なくとも２つの基を有する化合物である。このような基は、例えば、ポリマー鎖中にラジカル的に重合導入されることができるエチレン性不飽和基、及びモノマーａ）の酸基と共有結合を形成することができる官能基である。さらに、モノマーａ）の少なくとも２つの酸基と配位結合を形成することができる多価金属塩も架橋剤ｂ）として適している。

架橋剤ｂ）は、好ましくは、ポリマー網目構造中にラジカル的に重合導入されることができる少なくとも２つの重合可能な基を有する化合物である。適した架橋剤ｂ）は、例えば、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、アリルメタクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリアリルアミン、テトラアリルアンモニウムクロリド、テトラアリルオキシエタン（例えばＥＰ０５３０４３８Ａ１に記載）、ジアクリレート及びトリアクリレート（例えばＥＰ０５４７８４７Ａ１、ＥＰ０５５９４７６Ａ１、ＥＰ０６３２０６８Ａ１、ＷＯ９３／２１２３７Ａ１、ＷＯ２００３／１０４２９９Ａ１、ＷＯ２００３／１０４３００Ａ１、ＷＯ２００３／１０４３０１Ａ１及びＤＥ１０３３１４５０Ａ１に記載）、アクリレート基の他に更なるエチレン性不飽和基を含む混合アクリレート（例えばＤＥ１０３３１４５６Ａ１及びＤＥ１０３５５４０１Ａ１に記載）、又は架橋剤混合物（例えばＤＥ１９５４３３６８Ａ１、ＤＥ１９６４６４８４Ａ１、ＷＯ９０／１５８３０Ａ１及びＷＯ２００２／０３２９６２Ａ２に記載）である。

有利な架橋剤ｂ）は、ペンタエリトリトールトリアリルエーテル、テトラアリルオキシエタン、メチレンビスメタクリルアミド、テトラアリルアンモニウムクロリド、１５箇所でエトキシ化されたトリメチロールプロパントリアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート及びトリアリルアミンである。

極めて有利な架橋剤ｂ）は、例えばＷＯ２００３／１０４３０１Ａ１に記載されているような、アクリル酸又はメタクリル酸でジアクリレート又はトリアクリレートへとエステル化された、ポリエトキシ化及び／又はポリプロポキシ化されたグリセリンである。特に好ましいのは、３〜１０箇所でエトキシ化されたグリセリンのジアクリレート及び／又はトリアクリレートである。極めて有利なのは、１〜５箇所でエトキシ化及び／又はプロポキシ化されたグリセリンのジアクリレート又はトリアクリレートである。最も有利なのは、３〜５箇所でエトキシ化及び／又はプロポキシ化されたグリセリンのトリアクリレート、殊に３箇所でエトキシ化されたグリセリンのトリアクリレートである。

架橋剤ｂ）の量は、中和されていないモノマーａ）をそのつど基準として、好ましくは１〜１０質量％、特に有利には２〜７質量％、極めて有利には３〜５質量％である。架橋剤の含有量が増大するにつれて、遠心分離保持容量（ＣＲＣ）は低下し、そして２１．０ｇ／ｃｍ²の圧力下（ＡＵＬ０．３ｐｓｉ）での吸収量が最大値を通過する。

開始剤ｃ）として、重合条件下でラジカルを生成するすべての化合物、例えば熱開始剤、レドックス開始剤、光開始剤を使用してよい。

熱開始剤は、例えば、過酸化物、ヒドロペルオキシド、過酸化水素、過硫酸塩及びアゾ開始剤である。適切なアゾ開始剤は、例えば、２，２'−アゾビス−（２−アミジノプロパン）ジヒドロクロリド、２，２'−アゾビス−（Ｎ，Ｎ−ジメチレン）イソブチルアミジンジヒドロクロリド、２−（カルバモイルアゾ）イソブチロニトリル、２，２'−アゾビス−［２−（２'−イミダゾリン−２−イル）プロパン］ジヒドロクロリド及び４，４'−アゾビス−（４−シアノ吉草酸）である。

光開始剤は、例えば、α開裂型、水素引き抜き系及びアジドである。適したα開裂型若しくは水素引き抜き系は、例えば、ベンゾフェノン誘導体、例えばミヒラーケトン、フェナントレン誘導体、フルオレン誘導体、アントラキノン誘導体、チオキサントン誘導体、クマリン誘導体、ベンゾインエーテル及びこれらの誘導体、アゾ開始剤、例えば上記のラジカル形成剤、置換されたヘキサアリールビスイミダゾール又はアシルホスフィンオキシドである。適したアジドは、例えば、２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）−エチル−４−アジドシンナメート、２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）−エチル−４−アジドナフチルケトン、２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）−エチル−４−アジドベンゾエート、５−アジド−１−ナフチル−２'−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エチルスルホン、Ｎ−（４−スルホニルアジドフェニル）マレインイミド、Ｎ−アセチル−４−スルホニルアジドアニリン、４−スルホニルアジドアニリン、４−アジドアニリン、４−アジドフェナシルブロミド、ｐ−アジド安息香酸、２，６−ビス（ｐ−アジドベンジリデン）シクロヘキサノン及び２，６−ビス−（ｐ−アジド−ベンジリデン）−４−メチルシクロヘキサノンである。

開始剤ｃ）は通常の量で、モノマーａ）を基準として、好ましくは少なくとも０．０１モル％、特に有利には少なくとも０．０５モル％、極めて有利には少なくとも１モル％、並びに通常では５モル％未満、好ましくは２モル％未満で用いられる。

界面活性剤ｄ）は、発泡されたモノマー溶液又はモノマー懸濁液の製造及び安定化にとって決定的に重要である。互いに相容性である、アニオン性、カチオン性若しくは非イオン性の界面活性剤又は界面活性剤混合物を使用することができる。低分子量又はそれに高分子の界面活性剤も用いることができ、その際、異なる種類又は同じ種類の界面活性剤の組合せ物が好ましいと判明した。使用可能な非イオン性界面活性剤は、例えば、アルコール、アミン、フェノール、ナフトール又はカルボン酸に付加したアルキレンオキシド、殊にエチレンオキシド、プロピレンオキシド及び／又はブチレンオキシドの付加生成物である。好ましくは、界面活性剤として、少なくとも１０個の炭素原子を含むアルコールに付加したエチレンオキシド及び／又はプロピレンオキシドの付加生成物が用いられ、その際、付加生成物は、アルコール１モル当たり３〜２００モルが付加されたエチレンオキシド及び／又はプロピレンオキシドを有する。この付加生成物は、アルキレンオキシド単位をブロックで又はランダム分布で有する。使用可能な非イオン性界面活性剤の例は、７モルのエチレンオキシドが１モルの獣脂アルコールに付加した付加生成物、９モルのエチレンオキシドを１モルの獣脂アルコールと反応させた反応生成物、及び８０モルのエチレンオキシドが１モルの獣脂アルコールに付加した付加生成物である。更なる使用可能な市販の非イオン性界面活性剤は、オキソアルコール又はチーグラーアルコールを、アルコール１モル当たり５〜１２モルのエチレンオキシド、殊に７モルのエチレンオキシドと反応させた反応生成物である。更なる使用可能な市販の非イオン性界面活性剤は、ヒマシ油のエトキシ化によって得られる。ヒマシ油１モル当たり、例えば１２〜８０モルのエチレンオキシドが付加される。更なる使用可能な市販の製品は、例えば、１８モルのエチレンオキシドを１モルの獣脂アルコールと反応させた反応生成物、１０モルのエチレンオキシドが１モルのＣ₁₃／Ｃ₁₅オキソアルコールに付加した付加生成物、又は７〜８モルのエチレンオキシドを１モルのＣ₁₃／Ｃ₁₅オキソアルコールと反応させた反応生成物である。更なる適した非イオン性界面活性剤は、フェノールアルコキシレートであり、例えば、９モルのエチレンオキシドと反応させられているｐ−ｔ−ブチルフェノール、又は１モルのＣ₁₂〜Ｃ₁₈アルコールと７．５モルのエチレンオキシドとの反応生成物のメチルエーテルである。

上記の非イオン性界面活性剤は、例えば、硫酸によるエステル化によって、相応する硫酸半エステルに変えることができる。硫酸半エステルは、アルカリ金属塩又はアンモニウム塩の形で、アニオン性界面活性剤として用いられる。アニオン性界面活性剤として適しているのは、例えば、エチレンオキシド及び／又はプロピレンオキシドが脂肪アルコールに付加した付加生成物の硫酸半エステルのアルカリ金属塩若しくはアンモニウム塩、アルキルベンゼンスルホン酸又はアルキルフェノールエーテルスルフェートのアルカリ金属塩若しくはアンモニウム塩である。上述の種類の製品は市販されている。例えば、１０６モルのエチレンオキシドと反応させたＣ₁₃／Ｃ₁₅オキソアルコールの硫酸半エステルのナトリウム塩、ドデシルベンゼンスルホン酸のトリエタノールアミン塩、アルキルフェノールエーテルスルフェートのナトリウム塩、及び１０６モルのエチレンオキシドを１モルの獣脂アルコールと反応させた反応生成物の硫酸半エステルのナトリウム塩が、市販の使用可能なアニオン性界面活性剤である。更なる適したアニオン性界面活性剤は、Ｃ₁₃／Ｃ₁₅オキソアルコールの硫酸半エステル、パラフィンスルホン酸、例えばＣ₁₅アルキルスルホネート、アルキル置換されたベンゼンスルホン酸及びアルキル置換されたナフタレンスルホン酸、例えばドデシルベンゼンスルホン酸及びジ−ｎ−ブチルナフタレンスルホン酸、並びに脂肪アルコールホスフェート、例えばＣ₁₅／Ｃ₁₈脂肪アルコールホスフェートである。重合可能な水性混合物は、非イオン性界面活性剤とアニオン性界面活性剤の組合せ物、又は非イオン性界面活性剤の組合せ物又はアニオン性界面活性剤の組合せ物を含んでよい。カチオン性界面活性剤も適している。これに関する例は、ジメチルスルフェートで四級化された、６．５モルのエチレンオキシドと１モルのオレイルアミンとの反応生成物、ジステアリルジメチルアンモニウムクロリド、ラウリルトリメチルアンモニウムクロリド、セチルピリジニウムブロミド、及びジメチルスルフェートで四級化されたステアリン酸トリエタノールアミンエステルであり、それは有利にはカチオン性界面活性剤として用いられる。

中和されていないモノマーａ）を基準とした界面活性剤含有量は、好ましくは０．０１〜１０質量％、特に有利には０．１〜５質量％、極めて有利には０．５〜３質量％である。

エチレン性不飽和の酸基含有モノマーａ）と共重合可能なエチレン性不飽和モノマーｅ）は、例えば、アクリルアミド、メタクリルアミド、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ジメチルアミノエチルアクリレート、ジメチルアミノプロピルアクリレート、ジエチルアミノプロピルアクリレート、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ジエチルアミノエチルメタクリレートである。

可溶化剤ｆ）は、水混和性の有機溶媒、例えば、ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン、１価アルコール、グリコール、ポリエチレングリコール若しくはそれらから誘導されたモノエーテルであり、その際、モノエーテルは、分子中に二重結合を含まない。適したエーテルは、メチルグリコール、ブチルグリコール、ブチルジグリコール、メチルジグリコール、ブチルトリグリコール、３−エトキシ−１−プロパノール及びグリセリンモノメチルエーテルである。

可溶化剤ｆ）を用いる場合、モノマー溶液又はモノマー懸濁液中でのその含有量は、好ましくは５０質量％まで、特に有利には１〜２５質量％、極めて有利には５〜１０質量％である。

モノマー溶液又はモノマー懸濁液は、増粘剤、発泡安定剤、充填材、繊維、及び／又はセル核生成剤ｇ）を含んでよい。増粘剤は、例えば、発泡構造を最適化するために、また発泡安定性を改善するために用いる。それにより、発泡体は、重合の間、ほんの僅かしか収縮しなくなる。増粘剤として、これに関して知られた、水性系の粘度を著しく高め、かつ塩基性ポリマーのアミノ基と反応しない天然及び合成のあらゆるポリマーが考慮に入れられる。これらは、水膨潤性又は水溶性の合成及び天然のポリマーであってよい。増粘剤の詳しい概要は、例えば、Ｒ．Ｙ．Ｌｏｃｈｈｅａｄ及びＷ．Ｒ．Ｆｒｏｎ著の刊行物Ｃｏｓｍｅｔｉｃｓ＆Ｔｏｉｌｅｔｒｉｅｓ，１０８，９５−１３５（Ｍａｉ１９９３）並びにＭ．Ｔ．Ｃｌａｒｋｅ著の刊行物Ｄ．Ｌａｂａ（ｅｄ．）"ＲｈｅｏｌｏｇｉｃａｌＰｒｏｐｅｒｔｉｅｓｏｆＣｏｓｍｅｔｉｃｓａｎｄＴｏｉｌｅｔｒｉｅｓ"，ＣｏｓｍｅｔｉｃＳｃｉｅｎｃｅａｎｄＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙＳｅｒｉｅｓ，Ｖｏｌ．１３，ＭａｒｃｅｌＤｅｋｋｅｒｌｎｃ，ＮｅｗＹｏｒｋ１９９３における"ＲｈｅｏｌｏｇｉｃａｌＡｄｄｉｔｉｖｅｓ"に見出される。

増粘剤として考慮に入れられる水膨潤性又は水溶性の合成ポリマーは、例えば、高分子量のポリエチレングリコール、又はエチレングリコールとプロピレングリコールとのコポリマー、並びに高分子量の多糖類、例えばデンプン、グアーガム、イナゴマメ粉又は天然物の誘導体、例えばカルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース及びセルロース混合エーテルである。増粘剤の更なる群は、水不溶性の生成物、例えば微細な二酸化ケイ素、ゼオライト、ベントナイト、セルロース粉末又はその他の架橋されたポリマーの微細な粉末である。モノマー溶液又はモノマー懸濁液は、増粘剤を３０質量％までの量で含んでよい。かかる増粘剤が主として用いられる場合、それらはモノマー溶液又は懸濁液中に０．１〜１０質量％、好ましくは０．５〜２０質量％の量で含まれる。

発泡構造を最適化するために、選択的に、分子中に少なくとも５個の炭素原子を有する炭化水素を、水性反応混合物に添加してよい。適した炭化水素は、例えば、ペンタン、シクロペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン、ヘプタン、オクタン、イソオクタン、デカン及びドデカンである。考慮に入れられる脂肪族炭化水素は、直鎖状、分枝鎖状又は環状であってよく、かつ発泡の間の水性混合物の温度を上回る沸点を有する。脂肪族炭化水素は、まだ重合していない発泡された水性反応混合物の可使時間を高める。それによって、まだ重合していない発泡体の取り扱いが容易となり、プロセス信頼性が高まる。該炭化水素は、例えばセル核生成剤として作用し、かつ同時にすでに形成された発泡体を安定化する。そのうえまた、これらはモノマー溶液又はモノマー懸濁液の重合に際して、更なる発泡を引き起こすことができる。それから、これらは起泡剤の機能も有することができる。炭化水素の代わりに、又は炭化水素との混合物の代わりに、選択的に、塩素化若しくはフッ素化された炭化水素、例えばジクロロメタン、トリクロロメタン、１，２−ジクロロエタン、トリクロロフルオロメタン又は１，１，２−トリクロロトリフルオロエタンを、セル核生成剤及び／又は発泡安定剤として使用することができる。炭化水素が用いられる場合、それは、モノマー溶液又はモノマー懸濁液を基準として、例えば、０．１〜２０質量％、好ましくは０．１〜１０質量％の量で使用される。

発泡物質の特性に変更を加えるために、１種以上の充填材、例えば、チョーク、タルク、粘土（"クレー"）、二酸化チタン、酸化マグネシウム、酸化アルミニウム、親水性若しくは疎水性に変性された沈降シリカ、ドロマイト及び／又は硫酸カルシウムを加えてよい。充填材は、３０質量％までの量で、モノマー溶液又はモノマー懸濁液中に含まれていてよい。

上記の水性モノマー溶液又はモノマー懸濁液は、まず発泡させられる。例えば、不活性ガス、例えば窒素、二酸化炭素又は空気を、例えば２〜４００ｂａｒの圧力下で、水性のモノマー溶液又はモノマー懸濁液中に溶解し、これを引き続き大気圧に開放してよい。少なくとも１つのノズルからの開放に際して、流動性のモノマー発泡体が生じる。ガス溶解度は、温度が下がるにつれて増大するため、ガス飽和と、引き続き行われる発泡は、可能な限り低い温度で行われることが望ましく、その際、不所望の沈殿が回避されることが望ましい。水性のモノマー溶液又はモノマー懸濁液を、別の方法に従って、不活性ガスの微細な気泡をその中に分散させることで発泡させることもできる。実験室中での水性のモノマー溶液又はモノマー懸濁液の発泡は、例えば、水性のモノマー溶液又はモノマー懸濁液を、泡立て器付きフードプロセッサーで発泡させることによって行うことができる。さらに、中和のために炭酸塩又は炭酸水素塩を用いることで、水性のモノマー溶液又はモノマー懸濁液を二酸化炭素で発泡させることが可能である。

発泡体の生成は、好ましくは、不活性ガス雰囲気中で、また不活性ガスを用いて実施され、例えば、窒素又は希ガスを、常圧下又は高圧下、例えば２５ｂａｒまでの圧力で混ぜ、引き続き圧力を開放することによって行われる。モノマー発泡体の粘稠性、気泡の大きさ及びモノマー発泡体中での気泡の分布は、例えば、界面活性剤ｄ）、可溶化剤ｆ）、発泡安定剤、セル核生成剤、増粘剤及び充填材ｇ）の選択によって幅広い範囲で変わり得る。それによって、モノマー発泡体の密度、開放気泡の度合い及び肉厚を容易に調節することができる。水性のモノマー溶液又はモノマー懸濁液は、好ましくは、それらの構成成分の沸点を下回る温度で、例えば１００℃までの周辺温度、好ましくは０〜５０℃、特に有利には５〜２０℃で発泡させられる。しかしながら、水性のモノマー溶液又はモノマー懸濁液を気密封止された容器中で発泡させることで、沸点が最も低い成分の沸点を上回る温度で作業することもできる。流動性であり、かつ比較的長い時間にわたって安定なモノマー発泡体が得られる。モノマー発泡体の密度は、２０℃の温度で、例えば０．０１〜０．９ｇ／ｃｍ³である。

得られたモノマー発泡体は、適した基体上で重合させることができる。重合は、通常のラジカル形成開始剤ｃ）の存在下で実施される。ラジカルは、例えば、加熱（熱重合）によって、又は適した波長の光を照射すること（ＵＶ重合）によって発生させることができる。

約５ｍｍまでの層厚を有するポリマー発泡体は、例えば、モノマー発泡体を、片面若しくは両面で加熱することによって、又は殊に片面若しくは両面で照射することによって製造される。より厚みのあるポリマー発泡体、例えば数センチメートルの厚さを有するポリマー発泡体を製造する場合、モノマー発泡体をマイクロ波で加熱することが特に好ましく、なぜなら、この手法だと比較的均一に加熱することができるからである。しかし、層厚が増大するにつれて、得られるポリマー発泡体中での、反応していないモノマーａ）及び架橋剤ｂ）の割合が増大する。その際、熱重合は、例えば、２０〜１８０℃で、好ましくは４０〜１６０℃の範囲で、殊に６５〜１４０℃の範囲で行われる。比較的厚いポリマー発泡体の場合、モノマー発泡体は、例えば接触加熱を用いて又は照射によって又は乾燥キャビネット内で、両面で加熱及び又は照射してよい。得られるポリマー発泡体は、開放気泡性である。開放気泡の割合は、例えば少なくとも８０％であり、それは好ましくは９０％を上回る。特に有利なのは、１００％の開放気泡率を有するポリマー発泡体である。ポリマー発泡体における開放気泡率の割合は、例えば走査型電子顕微鏡（ＳｃａｎｎｉｎｇＥｌｅｃｔｒｏｎＭｉｃｒｏｓｃｏｐｙ）によって実施される。

モノマー発泡体の重合後又は重合の間に、ポリマー発泡体を乾燥させる。その際、水及び他の揮発性成分を除去する。適した乾燥法の例は、熱による対流式乾燥、例えば循環空気式乾燥、熱による接触乾燥、例えばローラー乾燥、照射乾燥、例えば赤外線乾燥、誘電乾燥、例えばマイクロ波乾燥、及び凍結乾燥である。

乾燥温度は通常、５０〜２５０℃、好ましくは７０〜２００℃、特に有利には９０〜１７０℃、極めて有利には１００〜１５０℃の範囲にある。乾燥機中におけるこの温度での有利な滞留時間は、好ましくは１〜６０分、特に有利には２〜３０分、極めて有利には５〜１５分である。

不所望な分解反応及び架橋反応を回避するために、減圧下、保護ガス雰囲気下及び／又は生成物温度が１２０℃、有利には１００℃を越えない穏やかな熱条件下で乾燥を行うことが有利であり得る。特に適した乾燥法は（真空）ベルト乾燥である。

乾燥工程の後、ポリマー発泡体は、たいていの場合、１０質量％未満の水を含有する。しかしながら、ポリマー発泡体の含水量は、水又は水蒸気で湿らせることによって任意に調整することができる。

この後に、乾燥されたポリマー発泡体を、粉砕及び分級し、その際、通常、単段式又は多段式のロールミル、ピンミル、ハンマーミル又は振動ミルを用いてよい。有利な実施形態においては、乾燥されたポリマー発泡体をカッティングミルで予め粉砕し、引き続きターボミル（Pralltellermuehle）でさらに粉砕する。

好ましくは、含水率が５〜３０質量％、特に有利には８〜２５質量％、極めて有利には１０〜２０質量％の予め乾燥したポリマー発泡体を粉砕し、さらに乾燥して所望の最終含水率にする。予め乾燥しただけのポリマー発泡体の粉砕は、不所望に小さいポリマー粒子をあまり生じない。

吸水性ポリマー粒子は、相応の篩を使用して、好ましくは１００〜１，０００μｍ、特に有利には１５０〜８５０μｍ、極めて有利には１５０〜６００μｍの範囲の粒径に篩分する。

生成物画分として分離されたポリマー粒子の平均粒径は、好ましくは少なくとも２００μｍ、特に有利には２５０〜６００μｍ、極めて有利には３００〜５００μｍである。該生成物画分の平均粒径は、ＥＤＡＮＡより推奨される試験法Ｎｏ．ＷＳＰ２２０．２−０５ "ＰａｒｔｉｋｅｌＳｉｚｅｄｉｓｔｒｉｂｕｔｉｏｎ"により算出することができ、その際、篩画分の質量割合を累積的にプロットし、そして平均粒径をグラフにより定める。この場合、平均粒径は、累積して５０質量％となるメッシュサイズの値である。

少なくとも１５０μｍの粒径を有する粒子の割合は、好ましくは少なくとも９０質量％、特に有利には少なくとも９５質量％、極めて有利には少なくとも９８質量％である。

過度に低い粒径を有するポリマー粒子は、透過性（ＳＦＣ）を低下させる。それゆえ過度に小さいポリマー粒子（篩下）の割合は低いことが望ましい。

過度に小さいポリマー粒子は、それゆえ通常は分離する。

過度に小さいポリマー粒子を、後の方法工程で、例えば表面後架橋の後又は他のコーティング工程後に分離することも可能である。

最大８５０μｍの粒度を有する粒子の割合は、好ましくは少なくとも９０質量％、特に有利には少なくとも９５質量％、極めて有利には少なくとも９８質量％である。

最大７１０μｍの粒度を有する粒子の割合は、好ましくは少なくとも９０質量％、特に有利には少なくとも９５質量％、極めて有利には少なくとも９８質量％である。

最大６００μｍの粒径を有する粒子の割合は、好ましくは少なくとも９０質量％、特に有利には少なくとも９５質量％、極めて有利には少なくとも９８質量％である。

過度に粒径が大きいポリマー粒子は、機械的安定性に乏しい。それゆえ過度に大きいポリマー粒子の割合も同様に低いことが望ましい。

それゆえ、過度に大きいポリマー粒子は、通常は分離し、かつ乾燥されたポリマーゲルの粉砕に返送する。

ポリマー粒子は、特性の更なる改善のために表面後架橋してよい。適した表面後架橋剤は、ポリマー粒子の少なくとも２つのカルボキシレート基と共有結合を形成することができる基を含む化合物である。適した化合物は、例えば、多官能性アミン、多官能性アミドアミン、多官能性エポキシド（例えばＥＰ００８３０２２Ａ２、ＥＰ０５４３３０３Ａ１及びＥＰ０９３７７３６Ａ２に記載）、二官能性若しくは多官能性のアルコール（例えばＤＥ３３１４０１９Ａ１、ＤＥ３５２３６１７Ａ１及びＥＰ０４５０９２２Ａ２に記載）、又はβ−ヒドロキシアルキルアミド（例えばＤＥ１０２０４９３８Ａ１及びＵＳ６，２３９，２３０に記載）である。

加えて、ＤＥ４０２０７８０Ｃ１には環式カーボネートが、ＤＥ１９８０７５０２Ａ１には２−オキサゾリドン及びその誘導体、例えば２−ヒドロキシエチル−２−オキサゾリドンが、ＤＥ１９８０７９９２Ｃ１にはビス−及びポリ−２−オキサゾリジノンが、ＤＥ１９８５４５７３Ａ１には２−オキソテトラヒドロ−１，３−オキサジン及びその誘導体が、ＤＥ１９８５４５７４Ａ１にはＮ−アシル−２−オキサゾリドンが、ＤＥ１０２０４９３７Ａ１には環状尿素が、ＤＥ１０３３４５８４Ａ１には二環式アミドアセタールが、ＥＰ１１９９３２７Ａ２にはオキセタン及び環式尿素が、またＷＯ２００３／０３１４８２Ａ１にはモルホリン−２，３−ジオン及びその誘導体が、適した表面後架橋剤として記載されている。

有利な表面後架橋剤は、エチレンカーボネート、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリアミドとエピクロロヒドリンとの反応生成物及びプロピレングリコールと１，４−ブタンジオールより成る混合物である。

極めて有利な表面後架橋剤は、２−ヒドロキシエチルオキサゾリジン−２−オン、オキサゾリジン−２−オン及び１，３−プロパンジオールである。

さらに、ＤＥ３７１３６０１Ａ１に記載されているような、付加的な重合可能なエチレン性不飽和基を含む表面後架橋剤も使用してよい。

表面後架橋剤の量は、そのつどポリマー粒子を基準として、好ましくは０．００１〜２質量％、特に有利には０．０２〜１質量％、極めて有利には０．０５〜０．２質量％である。

本発明の有利な実施形態においては、表面後架橋の前、表面後架橋の間又は表面後架橋の後に、表面後架橋剤に加えて、多価カチオンを粒子表面に施与する。

使用可能な多価カチオンは、例えば、２価のカチオン、例えば亜鉛、マグネシウム、カルシウム、鉄及びストロンチウムのカチオン、３価のカチオン、例えばアルミニウム、鉄、クロム、希土類元素及びマンガンのカチオン、４価のカチオン、例えばチタン及びジルコニウムのカチオンである。対イオンとして、塩化物イオン、臭化物イオン、硫酸イオン、硫酸水素イオン、炭酸イオン、炭酸水素イオン、硝酸イオン、リン酸イオン、リン酸水素イオン、リン酸二水素イオン及びカルボン酸イオン、例えば酢酸イオン及び乳酸イオンが可能である。アルミニウムスルフェートが有利である。金属塩の他に、多価カチオンとしてポリアミンも用いてよい。

多価カチオンの使用量は、そのつどポリマー粒子を基準として、例えば０．００１〜１．５質量％、好ましくは０．００５〜１質量％、特に有利には０．０２〜０．８質量％である。

表面後架橋は、通常、表面後架橋剤の溶液を、乾燥されたポリマー粒子上に吹き付けるようにして実施する。吹き付けに続けて、表面後架橋剤でコーティングされたポリマー粒子を熱により乾燥し、その際、表面後架橋反応は、乾燥前のみならず乾燥中に行ってもよい。

表面後架橋剤の溶液の吹き付けは、好ましくは、可動式混合ツールを備えたミキサー、例えばスクリューミキサー、ディスクミキサー及びパドルミキサー中で実施する。特に有利なのは横型ミキサー、例えばパドルミキサーであり、極めて有利なのは縦型ミキサーである。横型ミキサーと縦型ミキサーは、ミキシングシャフトの配置により区別され、すなわち、横型ミキサーは、水平方向に取り付けられたミキシングシャフトを有し、かつ縦型ミキサーは、鉛直方向に取り付けられたミキシングシャフトを有する。適したミキサーは、例えば横型Ｐｆｌｕｇｓｃｈａｒ^(R)ミキサー（Ｇｅｂｒ．ＬｏｅｄｉｇｅＭａｓｃｈｉｎｅｎｂａｕＧｍｂＨ；パーダーボルン；ドイツ）、Ｖｒｉｅｃｏ−Ｎａｕｔａ連続ミキサー（ＨｏｓｏｋａｗａＭｉｃｒｏｎＢＶ；ドゥーティンヘム；オランダ）、ＰｒｏｃｅｓｓａｌｌＭｉｘｍｉｌｌミキサー（ＰｒｏｃｅｓｓａｌｌＩｎｃｏｒｐｏｒａｔｅｄ；シンシナティ；ＵＳ）及びＳｃｈｕｇｉＦｌｅｘｏｍｉｘ^(R)（ＨｏｓｏｋａｗａＭｉｃｒｏｎＢＶ；ドゥーティンヘム；オランダ）である。しかし、表面後架橋剤溶液を流動床中で吹き付けることも可能である。

表面後架橋剤は、概して水溶液として用いる。非水性溶媒の含有量若しくは全溶媒量により、ポリマー粒子中への表面後架橋剤の侵入深さを調整することができる。

もっぱら水を溶媒として使用する場合、好ましくは界面活性剤を加える。それによって濡れ挙動が改善され、かつ凝塊傾向が抑えられる。好ましくは、しかし溶媒混合物、例えばイソプロパノール／水、１，３−プロパンジオール／水及びプロピレングリコール／水が用いられ、その際、混合質量比は、好ましくは２０：８０〜４０：６０である。

熱による乾燥は、好ましくは接触乾燥機中で、特に有利にはパドル乾燥機、極めて有利にはディスク乾燥機中で実施する。適した乾燥機は、例えばＨｏｓｏｋａｗａＢｅｐｅｘ^(R)横型パドルドライヤー（ＨｏｓｏｋａｗａＭｉｃｒｏｎＧｍｂＨ；ラインガルテン；ドイツ）、ＨｏｓｏｋａｗａＢｅｐｅｘ^(R)ディスクドライヤー（ＨｏｓｏｋａｗａＭｉｃｒｏｎＧｍｂＨ；ラインガルテン；ドイツ）及びＮａｒａパドルドライヤー（ＮａｒａＭａｃｈｉｎｅｒｙＥｕｒｏｐｅ；フレッヘン；ドイツ）である。そのうえ、流動床乾燥機を用いてもよい。

乾燥はミキサー自体の中で、ジャケットの加熱又は熱風の送り込みによって行ってよい。同様に適しているのは、後接続された乾燥機、例えば箱形乾燥機、回転管炉又は加熱式スクリューである。特に好ましくは、流動床乾燥機中で混合及び乾燥する。

有利な乾燥温度は、１００〜２５０℃、有利には１２０〜２２０℃、特に有利には１３０〜２１０℃、極めて有利には１５０〜２００℃の範囲にある。反応ミキサー又は乾燥機中におけるこの温度での有利な滞留時間は、好ましくは１０〜１２０分、特に有利には２０〜９０分、極めて有利には３０〜６０分である。

引き続き、表面後架橋されたポリマー粒子を新たに分級してよい。

有利な実施形態においては、表面後架橋を早くもポリマー発泡体の段階で実施し、その際、ポリマー粒子について挙げた量及び温度が、ポリマー発泡体に相応して当てはまる。

さらに、ポリマー粒子は、特性の改善のために、コーティング又は後湿潤化してよい。

後湿潤化は、好ましくは、３０〜８０℃、特に有利には３５〜７０℃、極めて有利には４０〜６０℃で実施する。過度に低い温度の場合、ポリマー粒子は凝塊形成する傾向にあり、かつ比較的高い温度では、早くも水が目立って蒸発する。後湿潤化に用いられる水量は、好ましくは１〜１０質量％、特に有利には２〜８質量％、極めて有利には３〜５質量％である。後湿潤化によって、機械的安定性が高められ、かつ静電帯電する傾向が抑えられる。

膨潤速度（ＦＳＲ）並びに液体誘導性（ＳＦＣ）を改善するために適したコーティングは、例えば無機不活性物質、例えば水不溶性の金属塩、有機ポリマー、カチオン性ポリマー並びに２価若しくは多価の金属カチオン、例えば硫酸アルミニウム及び乳酸アルミニウムである。集塵のための適したコーティングは、例えばポリオールである。ポリマー粒子の不所望な凝結傾向に対する適したコーティングは、例えば熱分解法シリカ、例えばＡｅｒｏｓｉｌ^(R)２００、及び界面活性剤、例えばＳｐａｎ^(R)２０である。反応していないモノマー（残留モノマー）の含有量を減らすための適したコーティングは、例えば、亜硫酸、次亜リン酸及び／又は有機スルフィン酸の塩といった還元剤である。還元剤としては、しかし、好ましくは２−ヒドロキシ−２−スルフィナト酢酸のナトリウム塩、２−ヒドロキシ−２−スルホナト酢酸の二ナトリウム塩及び亜硫酸水素ナトリウムからなる混合物を使用する。このような混合物は、Ｂｒｕｅｇｇｏｌｉｔｅ^(R)ＦＦ６及びＢｒｕｅｇｇｏｌｉｔｅ^(R)ＦＦ７（ＢｒｕｅｇｇｅｍａｎＣｈｅｍｉｃａｌｓ；ハイルブロン；ドイツ）として入手可能である。

有利な実施形態においては、後湿潤化及び／又はコーティングは、早くもポリマー発泡体の段階で実施する。

吸水性ポリマー粒子は、０〜１５質量％、特に有利には０．２〜１０質量％、極めて有利には０．５〜８質量％の湿分含有率を有し、その際、含水率は、ＥＤＡＮＡより推奨される試験法Ｎｏ．ＷＳＰ２３０．２−０５ "ＭｏｉｓｔｕｒｅＣｏｎｔｅｎｔ"に従って測定する。

吸水性ポリマー粒子は、典型的には少なくとも１０ｇ／ｇ、好ましくは少なくとも１５ｇ／ｇ、有利には少なくとも２０ｇ／ｇ、特に有利には少なくとも２２ｇ／ｇ、極めて有利には少なくとも２５ｇ／ｇの遠心分離保持容量（ＣＲＣ）を有する。吸水性ポリマー粒子の遠心分離保持容量（ＣＲＣ）は、通常４０ｇ／ｇ未満である。遠心分離保持容量（ＣＲＣ）は、ＥＤＡＮＡにより推奨される試験法Ｎｏ．ＷＳＰ２４１．２−０５ "ＣｅｎｔｒｉｆｕｇｅＲｅｔｅｎｔｉｏｎＣａｐａｃｉｔｙ"に従って測定する。

吸水性ポリマー粒子は、典型的には少なくとも８ｇ／ｇ、好ましくは少なくとも１２ｇ／ｇ、有利には少なくとも１５ｇ／ｇ、特に有利には少なくとも１８ｇ／ｇ、極めて有利には少なくとも２０ｇ／ｇの血液吸収量を有する。吸水性ポリマー粒子の血液吸収量は、通常３０ｇ／ｇ未満である。

吸水性ポリマー粒子は、４９．２ｇ／ｃｍ²の圧力下（ＡＵＬ０．７ｐｓｉ）で、典型的には少なくとも１０ｇ／ｇ、好ましくは少なくとも１３ｇ／ｇ、有利には少なくとも１６ｇ／ｇ、特に有利には少なくとも１８ｇ／ｇ、極めて有利には少なくとも２０ｇ／ｇの吸収量を有する。４９．２ｇ／ｃｍ²（ＡＵＬ０．７ｐｓｉ）の圧力下での吸水性ポリマー粒子の吸収量は、通常３０ｇ／ｇ未満である。４９．２ｇ／ｃｍ²（ＡＵＬ０．７ｐｓｉ）の圧力下での吸収量は、ＥＤＡＮＡにより推奨される試験法Ｎｏ．ＷＳＰ２４２．２−０５ "ＡｂｓｏｒｐｔｉｏｎＵｎｄｅｒＰｒｅｓｓｕｒｅ"と同じように測定し、その際、２１．０ｇ／ｃｍ²の圧力の代わりに４９．２ｇ／ｃｍ²の圧力を設定する。

本発明により使用される吸水性ポリマーは、血液に対して高い吸収容量及び高い膨潤速度を有し、かつ、それゆえ血液及び月経液を吸収するための衛生用品において使用するのに特に適している。

方法：
測定は、別途記載がない限り、２３±２℃の周囲温度及び５０±１０％の相対空気湿度で実施している。吸水性ポリマー粒子は、測定前に良く混合する。

血液吸収量
血液吸収量は、ＥＤＡＮＡにより推奨される試験法Ｎｏ．ＷＳＰ２４１．２−０５ "ＣｅｎｔｒｉｆｕｇｅＲｅｔｅｎｔｉｏｎＣａｐａｃｉｔｙ"に従って測定し、その際、０．９質量％の塩化ナトリウム水溶液の代わりに、ＵＳ６，１４７，４２４（第１７欄、第３３行目〜第１８欄、第４５行目）に従って変性された羊血液を使用する。

膨潤速度（ＦｒｅｅＳｗｅｌｌＲａｔｅ）
膨潤速度（ＦＳＲ）の測定のために、吸水性ポリマー粒子１．００ｇ（Ｗ＝１）を２５ｍｌのガラスビーカーに量り入れ、かつ均一に該ビーカーの底に分散させる。それから０．９質量％の食塩溶液２０ｍｌを第二のガラスビーカーに計量供給し、このビーカーの中身を第一のビーカーに素早く添加し、ストップウォッチを開始する。食塩溶液の最後の液滴が吸収されたら（これは、液体表面の反射が消えることで認識される）即座に、ストップウォッチを停止する。第二のビーカーから注ぎ出された、かつ吸水性ポリマー粒子によって第一のビーカー内で吸収された正確な液体量を、第二のビーカーを再秤量することによって正確に測定する（＝Ｗ２）。ストップウォッチで測った吸収に必要な期間をｔで表す。表面上の最後の液滴の消失を時点ｔとして測定する。

これより膨潤速度（ＦＳＲ）が以下の通りに算出される：
ＦＳＲ［ｇ／ｇｓ］＝Ｗ２／（Ｗ１×ｔ）
吸水性ポリマー粒子の湿分含有率が３質量％を超えたら、質量Ｗ１をこの湿分含有率について修正する。

例
例１
アクリル酸８１．１ｇ、３７．３質量％のアクリル酸ナトリウム水溶液４２５．７ｇ、Ｓａｒｔｏｍｅｒ^(R)ＳＲ−３４４（約４００ｇ／モルの分子量を有するポリエチレングリコールのジアクリレート）３．０ｇ、１５質量％のＬｕｔｅｎｓｏｌ^(R)ＡＴ８０の水溶液（８０モルのエチレンオキシドが１モルの直鎖飽和Ｃ₁₆〜Ｃ₁₈脂肪アルコールに付加した付加生成物；ＢＡＳＦＳＥ；ルートヴィヒスハーフェン；ドイツ）１２．８ｇ、Ｉｒｇａｃｕｒｅ^(R)２９５９（１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン）０．４ｇ及び水７７．１ｇを、ガラスビーカー内で混合した。

得られた均質な溶液を圧力容器中に移し、そこで１０ｂａｒの圧力及び３００ｌ／ｈの流量にて二酸化炭素で２５分間飽和させた。圧力下で、３質量％の２，２'−アゾビス（２−アミジノプロパン）ジヒドロクロリド水溶液４．０ｇを添加し、強力な二酸化炭素流と混ぜ合わした。引き続き、さらに５分間、二酸化炭素を反応混合物に通した。その後、二酸化炭素で飽和された反応混合物を、１２ｂａｒの圧力で、直径１．０ｍｍのノズルに通して押し出し、その際、微細な気泡を有する、易流動性の発泡体が形成された。

得られたモノマー発泡体を、ＤＩＮＡ３サイズの、３ｍｍ高の縁を有するガラス板に施与し、第二のガラス板で覆った。この発泡体試料の両面に、同時に４分間にわたって紫外光を、上側からはＵＶ／ＶＩＳ照射器ＵＶＡＳＰＯＴ１０００／Ｔ（Ｄｒ．ＨｏｅｎｌｅＡＧ；グレーフェルフィング；ドイツ）で、下側からは２つのＵＶ／ＶＩＳ照射器ＵＶＡＳＰＯＴ４００／Ｔ（Ｄｒ．ＨｏｅｎｌｅＡＧ；グレーフェルフィング；ドイツ）で照射した。

得られた発泡体層を、循環空気式乾燥キャビネット内で１００℃にて完全に乾燥させ、引き続きレッチェ社製ミルで粉砕し、かつ１５０〜６００μｍの粒径に篩分した。

反応混合物の固体含有率：４０．６質量％
中和度：６０モル％
得られた吸水性ポリマー粒子は、１７．９ｇ／ｇの血液吸収量及び２．０ｇ／ｇｓの膨潤速度を有していた。

例２（比較例）
例１と同じように処理を行った。モノマー溶液は発泡させなかった。得られた吸水性ポリマー粒子は、１４．６ｇ／ｇの血液吸収量及び０．１７ｇ／ｇｓの膨潤速度を有していた。

例３
アクリル酸１３５．２４ｇ、３７．３質量％のアクリル酸ナトリウム水溶液７０９．８２ｇ、Ｓａｒｔｏｍｅｒ^(R)ＳＲ−３４４（約４００ｇ／モルの分子量を有するポリエチレングリコールのジアクリレート）８．０ｇ、１５質量％のＬｕｔｅｎｓｏｌ^(R)ＡＴ８０の水溶液（８０モルのエチレンオキシドが１モルの直鎖飽和Ｃ₁₆〜Ｃ₁₈脂肪アルコールに付加した付加生成物；ＢＡＳＦＳＥ；ルートヴィヒスハーフェン；ドイツ）２１．３３ｇ、Ｉｒｇａｃｕｒｅ^(R)２９５９（１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン）０．３３３ｇ及び水１２５．６１ｇを、ガラスビーカー内で混合した。

得られた均質な溶液を圧力容器中に移し、そこで１２ｂａｒの圧力及び３００ｌ／ｈの流量にて二酸化炭素で２５分間飽和させた。圧力下で、３質量％のＷａｋｏ^(R)Ｖ−５０（２，２'−アゾビス（２−アミジノプロパン）ジヒドロクロリド）の水溶液６．６７ｇを添加し、強力な二酸化炭素流と混ぜ合わした。引き続き、さらに５分間、二酸化炭素を反応混合物に通した。その後、二酸化炭素で飽和された反応混合物を、１２ｂａｒの圧力で、直径１．０ｍｍのノズルに通して押し出し、その際、微細な気泡を有する、易流動性の発泡体が形成された。

ＤＩＮＡ３サイズの、３ｍｍ高の縁を有するガラス板の底部を、透明なポリエステルフィルムで覆った。得られたモノマー発泡体をガラス板に施与し、かつ第二の透明なポリエステルフィルム及び第二のガラス板で覆った。この発泡体試料の両面に、同時に４分間にわたって紫外光を、上側からはＵＶ／ＶＩＳ照射器ＵＶＡＳＰＯＴ１０００／Ｔ（Ｄｒ．ＨｏｅｎｌｅＡＧ；グレーフェルフィング；ドイツ）で、下側からは２つのＵＶ／ＶＩＳ照射器ＵＶＡＳＰＯＴ４００／Ｔ（Ｄｒ．ＨｏｅｎｌｅＡＧ；グレーフェルフィング；ドイツ）で照射した。

得られたポリマー発泡体に、５質量％の水性メタ重亜硫酸ナトリウムを、それが引き続き無水ポリマーを基準として３質量％のメタ重亜硫酸ナトリウムを含むように噴霧した。生成物を、引き続き３０分間、循環空気式乾燥キャビネット内で１００℃にて乾燥させ、引き続きレッチェ社製ミルで粉砕し、かつ１５０〜８５０μｍの粒径に篩分した。

反応混合物の固体含有率：４０．９質量％
中和度：６０モル％
得られた吸水性ポリマー粒子は、１６．０ｇ／ｇの血液吸収量及び２．４ｇ／ｇｓの膨潤速度を有していた。

Claims

血液及び／又は月経液を吸収するための吸水性ポリマー粒子の使用であって、該吸水性ポリマー粒子が、
ａ）２５〜９５モル％が中和されている、少なくとも１種のエチレン性不飽和の酸基含有モノマー、
ｂ）少なくとも１種の架橋剤、
ｃ）少なくとも１種の開始剤及び
ｄ）少なくとも１種の界面活性剤、
を含む、発泡された水性のモノマー溶液又はモノマー懸濁液の重合、かつ
このポリマー発泡体を５〜３０質量％の含水率に予備乾燥し、予備乾燥された発泡体を粉砕し、かつ後乾燥することによって得られる、使用。
前記中和されたモノマーａ）の少なくとも５０モル％が、無機塩基によって中和されていることを特徴とする、請求項１記載の使用。
前記無機塩基が、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム又は水酸化ナトリウムであることを特徴とする、請求項２記載の使用。
前記粉砕されたポリマー発泡体が、１５０〜８５０μｍの範囲の粒径に分級されていることを特徴とする、請求項１から３までのいずれか１項記載の使用。
前記モノマー溶液又はモノマー懸濁液が、前記中和されていないモノマーａ）を基準として少なくとも１質量％の架橋剤ｂ）を含むことを特徴とする、請求項１から４までのいずれか１項記載の使用。
前記モノマーａ）の少なくとも５０モル％がアクリル酸であることを特徴とする、請求項１から５までのいずれか１項記載の使用。
前記吸水性ポリマー粒子が、少なくとも１０ｇ／ｇの遠心分離保持容量を有することを特徴とする、請求項１から６までのいずれか１項記載の使用。
前記吸水性ポリマー粒子が、少なくとも１５ｇ／ｇの血液吸収量を有することを特徴とする、請求項１から７までのいずれか１項記載の使用。