JP5728191B2 - Hard coat layer surface forming film, method for producing optical member with hard coat layer, and optical member with hard coat layer - Google Patents
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Description
本発明は、ハードコート層表面形成用フィルム、ハードコート層付き光学部材の製造方法、その方法により作製されたハードコート層付き光学部材、及び表面が保護されたハードコート層付き光学部材に関する。さらに詳しくは、本発明は、各種ディスプレイ表面の傷付き防止に有用なハードコート層付き光学部材の製造方法、その製造方法において用いられるハードコート層表面形成用フィルム、当該製造方法で作製されたハードコート層付き光学部材、及び表面が保護された上記ハードコート層付き光学部材に関するものである。 The present invention relates to a film for forming a hard coat layer surface, a method for producing an optical member with a hard coat layer, an optical member with a hard coat layer produced by the method, and an optical member with a hard coat layer whose surface is protected. More specifically, the present invention relates to a method for producing an optical member with a hard coat layer useful for preventing scratches on various display surfaces, a film for forming a hard coat layer surface used in the production method, and a hardware produced by the production method. The present invention relates to an optical member with a coat layer and the optical member with a hard coat layer whose surface is protected.
近年、液晶表示装置（ＬＣＤ）、プラズマディスプレイ（ＰＤＰ）等の各種ディスプレイの最表面には、ハードコート層が形成されている構成が一般的となってきている。該ハードコート層は、高精細化する目的で高平滑となるように設計されたり、あるいは視認者側への外光の反射を低減し、視認性を向上させる目的で凹凸形状を有するように設計されていることが多い。
このようにハードコート層が高平滑に、あるいは凹凸形状の最表面となるように制御するためには、従来、塗工液であるハードコート剤を溶剤希釈により均一性を高め、かつ粘度を下げる必要があった。しかし、ハードコート層を設ける基材の種類によっては、耐溶剤性に劣るものもあり希釈溶剤を使用できないといった問題があった。
このような基材に対しては、ハードコート層を予め別途作製しておき、後から貼り合わせるという手法が挙げられる（例えば、特許文献１参照）。しかし、基材とハードコート層の接合に接着剤層を介することにより光学的性質の低下を招いたり、基材とハードコート層の間での剥がれ等が問題となるうえ、コスト的にも不利である。
In recent years, a configuration in which a hard coat layer is formed on the outermost surface of various displays such as a liquid crystal display (LCD) and a plasma display (PDP) has become common. The hard coat layer is designed to be highly smooth for the purpose of high definition, or to have an uneven shape for the purpose of reducing the reflection of external light to the viewer side and improving the visibility. It is often done.
Thus, in order to control the hard coat layer to be highly smooth or to have a concavo-convex outermost surface, conventionally, the hard coat agent, which is a coating liquid, is increased in uniformity and reduced in viscosity by solvent dilution. There was a need. However, depending on the type of base material on which the hard coat layer is provided, there is a problem that the solvent resistance is inferior and a diluting solvent cannot be used.
For such a base material, a method in which a hard coat layer is separately prepared in advance and bonded later (for example, see Patent Document 1). However, the adhesive property layer is used for bonding the base material and the hard coat layer to cause deterioration of optical properties, peeling between the base material and the hard coat layer becomes a problem, and it is disadvantageous in terms of cost. It is.
一方、特許文献２に示されるようにハードコート層となる硬化性樹脂膜を予め形成しておき、該膜と接するように表面凹凸形状を形成するための鋳型フィルムを加熱圧着させ、転写により凹凸形状を有するハードコート層を形成する方法が提案されている。
該方法であれば、ハードコート層は塗工後に表面形状を整えるため、ハードコート層を形成するための塗工液を無溶剤化することができる。そのため、基材の耐溶剤性を考慮する必要がなく、また、ハードコート層の膜厚に依存することなく所望の表面形状を有するハードコート層を得ることができるという利点も有する。
しかし、該方法ではハードコート層の硬化のために２８０℃という非常に高い温度を必要としており、耐熱性の基材にしか適用できないという問題を有する。また、鋳型フィルムが樹脂からなる場合には、ハードコート層表面との剥離がスムーズとなるかが問題となる。ハードコート層と鋳型フィルムの間の剥離がスムーズではない場合、ハードコート層と基材の間での剥がれの原因となったり、ハードコート層表面を傷つける恐れがある。
On the other hand, as shown in
If it is this method, since a hard-coat layer prepares a surface shape after coating, the coating liquid for forming a hard-coat layer can be made solvent-free. Therefore, there is no need to consider the solvent resistance of the substrate, and there is also an advantage that a hard coat layer having a desired surface shape can be obtained without depending on the film thickness of the hard coat layer.
However, this method requires a very high temperature of 280 ° C. for curing the hard coat layer and has a problem that it can be applied only to a heat-resistant substrate. Further, when the mold film is made of a resin, it becomes a problem whether the separation from the hard coat layer surface becomes smooth. When peeling between the hard coat layer and the mold film is not smooth, it may cause peeling between the hard coat layer and the substrate, or may damage the surface of the hard coat layer.
本発明はこのような状況下になされたものであり、耐溶剤性又は耐熱性を有さない基材に対しても、所望の表面形状を有するハードコート層を形成するための、ハードコート層付き光学部材の製造方法を提供するとともに、それを実現するために最適なハードコート層表面形成用フィルムを提供することを目的とするものである。 The present invention has been made under such circumstances, and a hard coat layer for forming a hard coat layer having a desired surface shape even on a substrate having no solvent resistance or heat resistance. It is an object of the present invention to provide a method for producing an attached optical member, and to provide an optimum hard coat layer surface forming film for realizing the method.
本発明者らは、前記目的を達成するために鋭意研究を重ねた結果、下記の知見を得た。
（１）無溶剤タイプのハードコート層形成用塗工液を用いて基材に塗膜を設け、ハードコート層を形成することにより、耐溶剤性能に劣る基材に対しても耐擦傷性のある表面を形成し得ること、（２）上記（１）のハードコート層を形成するに際し、該塗膜上に別途作製したプラスチックフィルムの一方の面に、所望の表面状態（平滑面又は凹凸面）を有する転写層が設けられてなる特定の性状をもつハードコート層表面形成用フィルムを、その転写層が接するようにラミネートして加熱処理後、活性エネルギー線を照射し、前記塗膜を硬化させてハードコート層を形成させたのち、前記ハードコート層表面形成用フィルムを剥離することにより、耐溶剤性又は耐熱性の劣る基材に対しても、基材表面に耐擦傷性に優れる所望の表面状態（平滑面又は凹凸面）を有するハードコート層付き光学部材を効率よく作製し得ること、（３）内部ヘーズをもたない光学部材では、ディスプレイ由来のモアレやぎらつきを緩和することができないので、当該光学部材のハードコート層中に、特定の性状を有する微粒子を含有させ、当該光学部材に内部ヘーズをもたせることが有利であることを見出した。
本発明は、かかる知見に基づいて完成したものである。
As a result of intensive studies to achieve the above object, the present inventors have obtained the following knowledge.
(1) A coating film is provided on a base material using a solvent-free hard coat layer forming coating solution, and the hard coat layer is formed, so that the base material has poor solvent resistance. (2) When forming the hard coat layer of (1) above, a desired surface state (smooth surface or uneven surface) is formed on one surface of the plastic film separately prepared on the coating film. The film for forming the surface of the hard coat layer having a specific property provided with a transfer layer is laminated so that the transfer layer is in contact, and after heat treatment, the active energy ray is irradiated to cure the coating film. After forming the hard coat layer, the film for forming the surface of the hard coat layer is peeled off, so that it is desired to have excellent scratch resistance on the substrate surface even for a substrate having poor solvent resistance or heat resistance. Surface condition (flat (3) In an optical member having no internal haze, moire or glare derived from a display cannot be reduced. It has been found that it is advantageous to contain fine particles having specific properties in the hard coat layer of the optical member so that the optical member has an internal haze.
The present invention has been completed based on such findings.
すなわち、本発明は、
（１）プラスチックフィルムの一方の面に、（Ａ）多官能性(メタ)アクリレート系モノマー及び／又は(メタ)アクリレート系プレポリマー、並びに（Ｂ）活性エネルギー線感応型のシリコーン化合物及び／又はフッ素化合物を含有する転写層形成用材料を塗工して得られた塗膜に、紫外線を照射して形成された転写層を有し、前記転写層の純水に対する接触角が９０°以上であり、かつ下記式で定義される反応定数Ａが０.３以下であることを特徴とするハードコート層表面形成用フィルム、
Ａ＝ａ／ｂ
ａ：転写層のＩＲ測定にて測定されたＣ＝Ｃ結合に由来するピーク強度。
ｂ：転写層のＩＲ測定にて測定されたＣ＝Ｏ結合に由来するピーク強度。
（２）前記転写層は、前記反応定数Ａと、前記塗膜に空気環境下にて高圧水銀ランプで３００ｍＪ／ｃｍ ２ の紫外線を照射した場合の反応定数Ａairとの比Ａ／Ａairが０.８５以下となるように紫外線を照射して形成された転写層である、上記(１)項に記載のハードコート層表面形成用フィルム、
（３）転写層形成用材料が、さらに（Ｃ）フィラーを含有し、得られる転写層の外部ヘーズ値が１〜２０％である、上記(１)又は(２)項に記載のハードコート層表面形成用フィルム、
（４）プラスチック製又はガラス製基材の一方の面に、（Ｘ）無溶剤系の多官能性(メタ)アクリレート系モノマー及び／又は(メタ)アクリレート系プレポリマーを含有するハードコート層形成用塗工液を塗工して得られた塗膜上に、上記(１)〜(３)項のいずれかに記載のハードコート層表面形成用フィルムを、その転写層が接するようにラミネートして、活性エネルギー線を照射し、前記塗膜を硬化させてハードコート層を形成させたのち、前記ハードコート層表面形成用フィルムを剥離することを特徴とするハードコート層付き光学部材の製造方法、
（５）ハードコート層形成用塗工液が、さらに（Ｙ）前記（Ｘ）成分の硬化物との屈折率差が０.０１〜０.１である微粒子を含む、上記(４)項に記載のハードコート層付き光学部材の製造方法、
（６）上記(４)又は(５)項に記載の製造方法により作製されたことを特徴とするハードコート層付き光学部材、及び
（７）プラスチック製又はガラス製基材の一方の面に設けられたハードコート層の表面に、上記(１)〜(３)項のいずれかに記載のハードコート層表面形成用フィルムを、その転写層が接するようにラミネートしてなることを特徴とする、表面が保護されたハードコート層付き光学部材、
を提供するものである。
That is, the present invention
(1) On one surface of the plastic film, (A) a polyfunctional (meth) acrylate monomer and / or (meth) acrylate prepolymer, and (B) an active energy ray-sensitive silicone compound and / or fluorine A coating layer obtained by applying a transfer layer forming material containing a compound has a transfer layer formed by irradiating ultraviolet rays, and the contact angle of the transfer layer with respect to pure water is 90 ° or more. And a film for forming a hard coat layer surface, wherein the reaction constant A defined by the following formula is 0.3 or less:
A = a / b
a: Peak intensity derived from C = C bond measured by IR measurement of the transfer layer.
b: Peak intensity derived from C═O bond measured by IR measurement of the transfer layer.
(2) The transfer layer has a ratio A / A air between the reaction constant A and the reaction constant A air when the coating film is irradiated with 300 mJ / cm 2 of ultraviolet light with a high-pressure mercury lamp in an air environment. The film for forming a hard coat layer surface according to (1) above, which is a transfer layer formed by irradiating with ultraviolet rays so as to be 0.85 or less,
(3) The hard coat layer as described in (1) or (2) above, wherein the transfer layer forming material further contains (C) a filler, and the obtained transfer layer has an external haze value of 1 to 20%. Surface forming film,
(4) For forming a hard coat layer containing (X) a solvent-free multifunctional (meth) acrylate monomer and / or (meth) acrylate prepolymer on one surface of a plastic or glass substrate. On the coating film obtained by coating the coating liquid, the hard coat layer surface forming film described in any one of the above (1) to (3) is laminated so that the transfer layer is in contact therewith. The method for producing an optical member with a hard coat layer, comprising irradiating an active energy ray, curing the coating film to form a hard coat layer, and then peeling the hard coat layer surface forming film,
(5) The coating liquid for forming a hard coat layer further includes (Y) fine particles having a refractive index difference of 0.01 to 0.1 with respect to the cured product of the component (X). The manufacturing method of the optical member with a hard-coat layer of description,
(6) An optical member with a hard coat layer, characterized by being produced by the production method described in (4) or (5) above, and (7) provided on one surface of a plastic or glass substrate. The hard coat layer surface-forming film according to any one of (1) to (3) above is laminated on the surface of the hard coat layer obtained so that the transfer layer is in contact therewith, An optical member with a hard coat layer whose surface is protected,
Is to provide.
本発明によれば、平滑タイプや凹凸タイプのハードコート層形成方法における諸問題を解決し、基材表面に耐擦傷性に優れる所望の表面状態（平滑面又は凹凸面）を有するハードコート層付き光学部材を効率よく製造する方法、その製造方法において用いられるハードコート層表面形成用フィルム、当該製造方法で作製されたハードコート層付き光学部材、及び表面が前記ハードコート層表面形成用フィルムで保護された上記ハードコート層付き光学部材を提供することができる。 According to the present invention, a hard coat layer having a desired surface state (smooth surface or uneven surface) having excellent scratch resistance is solved on the substrate surface, solving various problems in the smooth type or uneven type hard coat layer forming method. A method for efficiently producing an optical member, a film for forming a hard coat layer surface used in the production method, an optical member with a hard coat layer produced by the production method, and a surface protected by the film for forming a hard coat layer surface The above-mentioned optical member with a hard coat layer can be provided.
まず、本発明のハードコート層表面形成用フィルムについて説明する。
［ハードコート層表面形成用フィルム］
本発明のハードコート層表面形成用フィルムは、プラスチックフィルムの一方の面に、（Ａ）多官能性(メタ)アクリレート系モノマー及び／又は(メタ)アクリレート系プレポリマー、並びに（Ｂ）活性エネルギー線感応型のシリコーン化合物及び／又はフッ素化合物を含有する転写層形成用材料を塗工して得られた塗膜に、活性エネルギー線を照射して形成された転写層を有し、前記転写層の純水に対する接触角が９０°以上であり、かつ下記式で定義される反応定数Ａが０.３以下であることを特徴とする。
Ａ＝ａ／ｂ
ａ：転写層のＩＲ測定にて測定されたＣ＝Ｃ結合に由来するピーク強度。
ｂ：転写層のＩＲ測定にて測定されたＣ＝Ｏ結合に由来するピーク強度。
このハードコート層表面形成用フィルムは、後述する本発明のハードコート層付き光学部材の製造方法において、上記ハードコート層を所望の表面状態とするために用いられる部材である。
First, the hard coat layer surface forming film of the present invention will be described.
[Hard Coat Layer Surface Forming Film]
The film for forming a surface of the hard coat layer of the present invention comprises (A) a polyfunctional (meth) acrylate monomer and / or (meth) acrylate prepolymer, and (B) active energy rays on one surface of a plastic film. A coating layer obtained by applying a transfer layer forming material containing a sensitive silicone compound and / or a fluorine compound has a transfer layer formed by irradiating active energy rays. A contact angle with respect to pure water is 90 ° or more, and a reaction constant A defined by the following formula is 0.3 or less.
A = a / b
a: Peak intensity derived from C = C bond measured by IR measurement of the transfer layer.
b: Peak intensity derived from C═O bond measured by IR measurement of the transfer layer.
This film for forming a hard coat layer surface is a member used for bringing the hard coat layer into a desired surface state in the method for producing an optical member with a hard coat layer of the present invention described later.
（プラスチックフィルム）
本発明のハードコート層表面形成用フィルムにおいて、一方の面に転写層が形成されるプラスチックフィルムについては活性エネルギー線透過性を有する以外特に制限はなく、公知のプラスチックフィルムの中から適宜選択して用いることができる。このようなプラスチックフィルムとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートなどのポリエステルフィルム、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、セロファン、ジアセチルセルロースフィルム、トリアセチルセルロースフィルム、アセチルセルロースブチレートフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ポリ塩化ビニリデンフィルム、ポリビニルアルコールフィルム、エチレン−酢酸ビニル共重合体フィルム、ポリスチレンフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリメチルペンテンフィルム、ポリスルホンフィルム、ポリエーテルエーテルケトンフィルム、ポリエーテルスルホンフィルム、ポリエーテルイミドフィルム、ポリイミドフィルム、フッ素樹脂フィルム、ポリアミドフィルム、アクリル樹脂フィルム、ノルボルネン系樹脂フィルム、シクロオレフィン樹脂フィルム等のプラスチックフィルムを挙げることができる。
これらのプラスチックフィルムの厚さは特に制限はなく、状況に応じて適宜選定されるが、通常１５〜３００μｍ、好ましくは３０〜２００μｍの範囲である。また、このプラスチックフィルムは、その一方の面に設けられる転写層との密着性を向上させる目的で、所望により該転写層が設けられる面は、酸化法や凹凸化法などにより表面処理を施すことができる。上記酸化法としては、例えばコロナ放電処理、プラズマ処理、クロム酸処理（湿式）、火炎処理、熱風処理、オゾン・紫外線照射処理などが挙げられ、また、凹凸化法としては、例えばサンドブラスト法、溶剤処理法などが挙げられる。これらの表面処理法はプラスチックフィルムの種類に応じて適宜選ばれるが、一般にはコロナ放電処理法が効果及び操作性などの面から、好ましく用いられる。また、プライマー層を設けることもできる。
(Plastic film)
In the film for forming a surface of the hard coat layer of the present invention, the plastic film having a transfer layer formed on one side is not particularly limited except that it has active energy ray permeability, and is appropriately selected from known plastic films. Can be used. Examples of such plastic films include polyester films such as polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, and polyethylene naphthalate, polyethylene films, polypropylene films, cellophane, diacetyl cellulose films, triacetyl cellulose films, acetyl cellulose butyrate films, polychlorinated films. Vinyl film, polyvinylidene chloride film, polyvinyl alcohol film, ethylene-vinyl acetate copolymer film, polystyrene film, polycarbonate film, polymethylpentene film, polysulfone film, polyether ether ketone film, polyether sulfone film, polyetherimide film , Polyimide film, fluororesin film, Li amide film, acrylic resin film, norbornene resin film, a plastic film such as a cycloolefin resin film.
The thickness of these plastic films is not particularly limited and is appropriately selected depending on the situation, but is usually in the range of 15 to 300 μm, preferably 30 to 200 μm. In addition, for the purpose of improving the adhesion with the transfer layer provided on one surface of this plastic film, the surface provided with the transfer layer is optionally subjected to a surface treatment by an oxidation method or an uneven method. Can do. Examples of the oxidation method include corona discharge treatment, plasma treatment, chromic acid treatment (wet), flame treatment, hot air treatment, ozone / ultraviolet irradiation treatment, and examples of the unevenness method include a sand blast method, a solvent, and the like. Treatment methods and the like. These surface treatment methods are appropriately selected according to the type of the plastic film, but in general, the corona discharge treatment method is preferably used from the viewpoints of effects and operability. A primer layer can also be provided.
（転写層形成用材料）
本発明においては、前述したプラスチックフィルムの一方の面に、転写層形成用材料を塗工して塗膜を形成する。
当該転写層形成用材料としては、（Ａ）多官能性(メタ)アクリレート系モノマー及び／又は(メタ)アクリレート系プレポリマー、並びに（Ｂ）活性エネルギー線感応型のシリコーン化合物及び／又はフッ素化合物を含有する。
該転写層形成用材料の塗膜は、活性エネルギー線照射によりハードコート層表面形成用フィルムの転写層となる。得られた転写層は、ハードコート層付き光学部材を得るためのハードコート層形成用塗工液の塗膜面と圧着することにより、好ましくは熱圧着することにより、表面形状の転写が行われる。さらに、圧着された積層体に活性エネルギー線を照射することにより、該形状（平滑面も含む）がハードコート層上に固定されることとなる。
ここで、この圧着の工程において、正確な形状転写を行うためには、ハードコート層表面形成用フィルムの転写層が同工程で型崩れしない程度の剛性のある層であることが求められる。
そこで、ある程度の剛性を有する層を短時間で形成するために、本発明においては後述の（Ａ）成分を必須成分とする転写層形成用材料を用いて転写層を形成する。
(Transfer layer forming material)
In the present invention, the transfer layer forming material is applied to one surface of the plastic film described above to form a coating film.
The transfer layer forming material includes (A) a polyfunctional (meth) acrylate monomer and / or (meth) acrylate prepolymer, and (B) an active energy ray-sensitive silicone compound and / or fluorine compound. contains.
The coating film of the transfer layer forming material becomes a transfer layer of the hard coat layer surface forming film by irradiation with active energy rays. The obtained transfer layer is subjected to surface shape transfer by pressure bonding, preferably by thermocompression bonding, with the coating surface of the hard coat layer forming coating liquid for obtaining an optical member with a hard coat layer. . Furthermore, the shape (including the smooth surface) is fixed on the hard coat layer by irradiating active energy rays to the laminated body that has been crimped.
Here, in this crimping step, in order to perform accurate shape transfer, the transfer layer of the hard coat layer surface forming film is required to be a layer having a rigidity that does not cause a loss of shape in the same step.
Therefore, in order to form a layer having a certain degree of rigidity in a short time, in the present invention, a transfer layer is formed using a transfer layer forming material having the component (A) described below as an essential component.
＜（Ａ）成分＞
当該転写層形成用材料においては、（Ａ）成分として、多官能性(メタ)アクリレート系モノマー及び／又は(メタ)アクリレート系プレポリマーが用いられる。
前記多官能性(メタ)アクリレート系モノマーとしては、例えば１,４−ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、１,６−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ジシクロペンタニルジ(メタ)アクリレート、カプロラクトン変性ジシクロペンテニルジ(メタ)アクリレート、エチレンオキシド変性リン酸ジ(メタ)アクリレート、アリル化シクロヘキシルジ(メタ)アクリレート、イソシアヌレートジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、プロピオン酸変性ジペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、プロピレンオキシド変性トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、トリス(アクリロキシエチル)イソシアヌレート、プロピオン酸変性ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレートなどの多官能性(メタ)アクリレートが挙げられる。これらのモノマーは１種用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
<(A) component>
In the transfer layer forming material, a polyfunctional (meth) acrylate monomer and / or (meth) acrylate prepolymer is used as the component (A).
Examples of the polyfunctional (meth) acrylate monomer include 1,4-butanediol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, and polyethylene glycol diester. (Meth) acrylate, hydroxypivalate neopentyl glycol di (meth) acrylate, dicyclopentanyl di (meth) acrylate, caprolactone modified dicyclopentenyl di (meth) acrylate, ethylene oxide modified di (meth) acrylate phosphoric acid, allylation Cyclohexyl di (meth) acrylate, isocyanurate di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, dipentaerythritol tri (meth) acrylate, propionic acid modified dipentaerythritol tri (meth) acrylate Pentaerythritol tri (meth) acrylate, propylene oxide modified trimethylolpropane tri (meth) acrylate, tris (acryloxyethyl) isocyanurate, propionic acid modified dipentaerythritol penta (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, Examples thereof include polyfunctional (meth) acrylates such as caprolactone-modified dipentaerythritol hexa (meth) acrylate. These monomers may be used alone or in combination of two or more.
一方、前記(メタ)アクリレート系プレポリマーとしては、例えばポリエステルアクリレート系、エポキシアクリレート系、ウレタンアクリレート系、ポリオールアクリレート系などが挙げられる。ここで、ポリエステルアクリレート系プレポリマーとしては、例えば多価カルボン酸と多価アルコールの縮合によって得られる両末端に水酸基を有するポリエステルオリゴマーの水酸基を(メタ)アクリル酸でエステル化することにより、あるいは、多価カルボン酸にアルキレンオキシドを付加して得られるオリゴマーの末端の水酸基を(メタ)アクリル酸でエステル化することにより得ることができる。
エポキシアクリレート系プレポリマーは、例えば、比較的低分子量のビスフェノール型エポキシ樹脂やノボラック型エポキシ樹脂のオキシラン環に、(メタ)アクリル酸を反応しエステル化することにより得ることができる。ウレタンアクリレート系プレポリマーは、例えば、ポリエーテルポリオールやポリエステルポリオールとポリイソシアネートの反応によって得られるポリウレタンオリゴマーを、(メタ)アクリル酸でエステル化することにより得ることができる。さらに、ポリオールアクリレート系プレポリマーは、ポリエーテルポリオールの水酸基を(メタ)アクリル酸でエステル化することにより得ることができる。これらのプレポリマーは１種用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよく、また、前記多官能性(メタ)アクリレート系モノマーと併用してもよい。
なお、本発明において、(メタ)アクリレートとは、アクリレート及びメタクリレートの両方を指し、他の類似用語も同様である。
On the other hand, examples of the (meth) acrylate prepolymer include polyester acrylate, epoxy acrylate, urethane acrylate, and polyol acrylate. Here, as the polyester acrylate-based prepolymer, for example, by esterifying the hydroxyl group of a polyester oligomer having a hydroxyl group at both ends obtained by condensation of a polyvalent carboxylic acid and a polyhydric alcohol with (meth) acrylic acid, or It can be obtained by esterifying the terminal hydroxyl group of an oligomer obtained by adding an alkylene oxide to a polyvalent carboxylic acid with (meth) acrylic acid.
The epoxy acrylate prepolymer can be obtained, for example, by reacting (meth) acrylic acid with an oxirane ring of a relatively low molecular weight bisphenol type epoxy resin or novolak type epoxy resin and esterifying it. The urethane acrylate-based prepolymer can be obtained, for example, by esterifying a polyurethane oligomer obtained by reaction of polyether polyol or polyester polyol and polyisocyanate with (meth) acrylic acid. Furthermore, the polyol acrylate-based prepolymer can be obtained by esterifying the hydroxyl group of the polyether polyol with (meth) acrylic acid. These prepolymers may be used singly or in combination of two or more, or may be used in combination with the polyfunctional (meth) acrylate monomer.
In the present invention, (meth) acrylate refers to both acrylate and methacrylate, and the same applies to other similar terms.
＜（Ｂ）成分＞
当該転写層形成用材料においては、（Ｂ）成分として、活性エネルギー線感応型のシリコーン化合物及び／又はフッ素化合物が用いられる。
この（Ｂ）成分である活性エネルギー線感応型のシリコーン化合物及び／又はフッ素化合物は、活性エネルギー線の照射により、前述した（Ａ）成分と共に架橋硬化して、剥離性の良好な転写層を有するハードコート層表面形成用フィルムを与え、後述のハードコート層付き光学部材の製造において、最終段階でのハードコート層表面形成用フィルムの剥離が容易となる。
なお、本発明において、活性エネルギー線とは、電磁波又は荷電粒子線の中でエネルギー量子を有するもの、すなわち、紫外線や電子線などを指す。
《活性エネルギー線感応型シリコーン化合物》
活性エネルギー線感応型シリコーン化合物としては、例えば分子内に、アルケニル基とメルカプト基を有するラジカル付加型、アルケニル基と水素原子を有するヒドロシリル化反応型、エポキシ基を有するカチオン重合型、(メタ)アクリロイル基を有するラジカル重合型のシリコーン化合物が挙げられる。これらの中でも（Ａ）成分の(メタ)アクリレート系モノマー等と共重合し（Ｂ）成分のブリードアウトを効果的に抑制する観点から、(メタ)アクリロイル基を有するラジカル重合型のシリコーン化合物が好ましい。
該ラジカル重合型のシリコーン化合物としては、例えば、下記一般式（１）で表される化合物を挙げることができる。
一般式（１）
<(B) component>
In the transfer layer forming material, an active energy ray-sensitive silicone compound and / or a fluorine compound is used as the component (B).
This active energy ray-sensitive silicone compound and / or fluorine compound, which is the component (B), is crosslinked and cured together with the component (A) described above by irradiation with the active energy ray, and has a transfer layer with good peelability. A film for forming a hard coat layer surface is provided, and in the production of an optical member with a hard coat layer, which will be described later, the hard coat layer surface forming film is easily peeled off at the final stage.
In the present invention, the active energy ray refers to an electromagnetic wave or a charged particle beam having an energy quantum, that is, an ultraviolet ray or an electron beam.
《Active energy ray-sensitive silicone compound》
Examples of the active energy ray-sensitive silicone compound include a radical addition type having an alkenyl group and a mercapto group, a hydrosilylation reaction type having an alkenyl group and a hydrogen atom, a cationic polymerization type having an epoxy group, and a (meth) acryloyl group. And radical polymerization type silicone compounds having a group. Among these, a radical polymerization type silicone compound having a (meth) acryloyl group is preferable from the viewpoint of copolymerizing with the (meth) acrylate monomer of the component (A) and effectively suppressing the bleeding out of the component (B). .
Examples of the radical polymerization type silicone compound include compounds represented by the following general formula (1).
General formula (1)
一般式（１）において、Ｒは水素原子、メチル基、ヒドロシリル基、又はメトキシ基を表し、Ｘは０〜１,２００の整数を表す。
さらに、メチル基の少なくとも1つ以上が(メタ)アクリロイル基を含有するアルキル基で置換されている。(メタ)アクリロイル基を含有するアルキル基としては、−(ＣＨ2)y−Ｏ−ＣＯ−Ｃ(Ｒ')＝ＣＨ2で表される基（ｙは２〜８の整数を表し、３又は４が好ましい。Ｒ'は水素原子又はメチル基を表す。）が好ましい。
尚、(メタ)アクリロイル基を含有するアルキル基で置換されていないメチル基の残り一部は、本発明の効果を損なわない範囲で(ポリ)エーテルアルキル、アラルキル、長鎖脂肪酸エステル、高級脂肪酸エステル、高級脂肪酸アミド等により置換されていても良い。
In General formula (1), R represents a hydrogen atom, a methyl group, a hydrosilyl group, or a methoxy group, and X represents an integer of 0 to 1,200.
Further, at least one of the methyl groups is substituted with an alkyl group containing a (meth) acryloyl group. As the alkyl group containing a (meth) acryloyl group, a group represented by — (CH 2 ) y —O—CO—C (R ′) ═CH 2 (y represents an integer of 2 to 8, 3 or 4. R ′ represents a hydrogen atom or a methyl group.
The remaining part of the methyl group not substituted with an alkyl group containing a (meth) acryloyl group is a (poly) ether alkyl, aralkyl, long chain fatty acid ester, higher fatty acid ester within the range not impairing the effects of the present invention. Further, it may be substituted with a higher fatty acid amide or the like.
また、(メタ)アクリロイル基を有するラジカル重合型のシリコーン化合物として、ポリオルガノシロキサンとポリウレタン(メタ)アクリレートが共有結合により一体となったシリコーン変性ポリウレタン(メタ)アクリレートも好ましく挙げることができる。
ここで、活性エネルギー線感応型シリコーン化合物の市販品としては、例えばＵＭＳ−１８２、ＵＭＳ−９９２、ＲＭＳ−０４４、もしくはＲＭＳ−０８３［チッソ(株)製］、Ｘ−２２もしくはＸ−２４［信越化学工業(株)製］、ＧＳ１０１５［東亜合成化学(株)製］、又は紫光ＵＶ−ＡＦ１００［日本合成化学工業(株)製］などが挙げられる。
これらの活性エネルギー線感応型シリコーン化合物は、１種を単独で用いても良いし２種以上を組合わせて用いてもよい。
Further, as a radical polymerization type silicone compound having a (meth) acryloyl group, a silicone-modified polyurethane (meth) acrylate in which polyorganosiloxane and polyurethane (meth) acrylate are integrated by a covalent bond can also be preferably exemplified.
Here, as a commercial item of an active energy ray-sensitive silicone compound, for example, UMS-182, UMS-992, RMS-044, or RMS-083 [manufactured by Chisso Corporation], X-22 or X-24 [Shin-Etsu Chemical Industry Co., Ltd.], GS1015 [Toa Gosei Chemical Co., Ltd.], or Purple UV-AF100 [Nippon Gosei Chemical Industry Co., Ltd.].
One of these active energy ray-sensitive silicone compounds may be used alone, or two or more thereof may be used in combination.
《活性エネルギー線感応型フッ素化合物》
一方、活性エネルギー線感応型フッ素化合物としては、フッ素原子を有する(メタ)アクリレートを挙げることができる。このフッ素原子を有する(メタ)アクリレートとしては、特に制限はなく、従来公知のフッ素原子を有する(メタ)アクリレートを使用することができる。
フッ素原子を有する(メタ)アクリレートとしては、剥離性の良好なハードコート層を形成し得る観点から、パーフルオロアルキル基又はパーフルオロポリエーテル基を有するウレタン(メタ)アクリレートが好ましい。
パーフルオロアルキル基又はパーフルオロポリエーテル基を有するウレタン(メタ)アクリレートの中で、下記一般式（２）で示されるパーフルオロアルキル基又はパーフルオロポリエーテル基を有するウレタンアクリレートが特に好適である。
《Active energy ray sensitive fluorine compound》
On the other hand, examples of the active energy ray-sensitive fluorine compound include (meth) acrylate having a fluorine atom. The (meth) acrylate having a fluorine atom is not particularly limited, and a conventionally known (meth) acrylate having a fluorine atom can be used.
As the (meth) acrylate having a fluorine atom, a urethane (meth) acrylate having a perfluoroalkyl group or a perfluoropolyether group is preferable from the viewpoint of forming a hard coat layer with good peelability.
Among urethane (meth) acrylates having a perfluoroalkyl group or a perfluoropolyether group, urethane acrylates having a perfluoroalkyl group or a perfluoropolyether group represented by the following general formula (2) are particularly preferred.
上記のパーフルオロアルキル基又はパーフルオロポリエーテル基を有するウレタンアクリレートは、下記一般式（３）で示されるトリイソシアネートに、下記一般式（４）で示されるアルコール及び下記化学式（５）で示されるアルコール（ヒドロキシエチルアクリレート）を反応させることにより得ることができる。 The urethane acrylate having the above perfluoroalkyl group or perfluoropolyether group is represented by the triisocyanate represented by the following general formula (3), the alcohol represented by the following general formula (4), and the following chemical formula (5). It can be obtained by reacting alcohol (hydroxyethyl acrylate).
Ｒｆ−ＣＨ2ＯＨ …（４）
（式中、Ｒｆはパーフルオロアルキル基又はパーフルオルポリエーテル基を表す。）
ＣＨ2＝ＣＨ−ＣＯＯ−Ｃ2Ｈ4−ＯＨ …（５）
Rf—CH 2 OH (4)
(In the formula, Rf represents a perfluoroalkyl group or a perfluoropolyether group.)
CH 2 = CH-COO-C 2 H 4 -OH ... (5)
フッ素原子を有する(メタ)アクリレートの市販品としては、例えば、メガファックＥＸＰ．ＲＳ−５０３［ＤＩＣ社製］、ビスコート１７［大阪有機化学工業(株)製、ヘプタデカンフルオロデシルアクリレート］、ライトアクリレートＦＡ−１０８［共栄社化学(株)製、パーフルオロオクチルエチルアクリレート］、１６−ＦＤＡ［共栄社化学(株)製、１,１０−ビス(メタ)アクリロイルオキシ−２,２,３,３,４,４,５,５,６,６,７,７,８,８,９,９−ヘキサデカフルオロデカン］、オプツールＤＡＣ［ダイキン工業(株)製、１,１０−ビス(メタ)アクリロイルオキシ−２,２,３,３,４,４,５,５,６,６,７,７,８,８,９,９−ヘキサデカフルオロデカン］などが挙げられる。 Examples of commercially available (meth) acrylates having a fluorine atom include Megafac EXP. RS-503 [manufactured by DIC Corporation], Biscote 17 [manufactured by Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd., heptadecane fluorodecyl acrylate], light acrylate FA-108 [manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd., perfluorooctyl ethyl acrylate], 16- FDA [manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd. 1,10-bis (meth) acryloyloxy-2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9, 9-hexadecafluorodecane], OPTOOL DAC [manufactured by Daikin Industries, Ltd., 1,10-bis (meth) acryloyloxy-2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7] 7,8,8,9,9-hexadecafluorodecane] and the like.
本発明においては、上述の活性エネルギー線感応型のシリコーン化合物及びフッ素化合物は、それぞれ前述のものを１種単独で用いても良いし、２種以上を組合わせて用いてもよい。さらに、前記シリコーン化合物及び前記フッ素化合物のいずれか一方のみを（Ｂ）成分として用いてもよいし、両方を併用してもよい。
当該転写層形成用材料においては、この（Ｂ）成分の含有量（固形分換算）は、剥離性の良好な転写層を形成する観点から、前記（Ａ）成分１００質量部（固形分換算）に対して、好ましくは０.０１〜３０質量部、より好ましくは０.１〜２０質量部、さらに好ましくは０.５〜１０質量部である。
In the present invention, the aforementioned active energy ray-sensitive silicone compound and fluorine compound may be used singly or in combination of two or more. Furthermore, only one of the silicone compound and the fluorine compound may be used as the component (B), or both may be used in combination.
In the transfer layer forming material, the content of the component (B) (in terms of solid content) is 100 parts by mass (in terms of solid content) from the viewpoint of forming a transfer layer with good peelability. The amount is preferably 0.01 to 30 parts by mass, more preferably 0.1 to 20 parts by mass, and still more preferably 0.5 to 10 parts by mass.
＜（Ｃ）成分＞
ハードコート層付き光学部材として防眩性を有するものを望む場合、当該転写層形成用材料においては、前述した（Ａ）成分及び（Ｂ）成分と共に、さらに（Ｃ）成分としてフィラーを含有させることができる。（Ｃ）成分のフィラーを転写層形成用材料に含有させることによりハードコート層表面形成用フィルムの転写層表面に凹凸形状を付与する。この凹凸形状がハードコート層付き光学部材のハードコート面に反転した凹凸形状として転写され、これによりハードコート層付き光学部材に防眩性を付与することができる。
さらに、ハードコート層付き光学部材の防眩性と高精細性を両立するものとする観点から、このフィラーは、得られるハードコート層表面形成用フィルムの転写層の外部ヘーズ値を、好ましくは１〜２０％、より好ましくは、１.５〜１８％、さらに好ましくは３〜１５％に調整するために用いられる。
このフィラーとしては、無機微粒子及び有機微粒子のいずれであってもよい。無機微粒子としては、例えばシリカ微粒子などが挙げられる。一方、有機微粒子としては、例えばシリコーン系微粒子、メラミン系樹脂微粒子、アクリル系樹脂微粒子、アクリル−スチレン系共重合体微粒子、ポリカーボネート系微粒子、ポリエチレン系微粒子、ポリスチレン系微粒子、ベンゾグアナミン系樹脂微粒子などが挙げられる。なお、（Ｃ）成分として有機微粒子を選択することは、（Ａ）成分等他の転写層形成材料との材料組成が近似し、転写層形成材料中への分散性に優れるため、より整った凹凸形状の転写層表面を得やすいという観点から特に好ましい。
また、これらのフィラーは、球状であって粒度分布の狭いものが好ましい。この有機微粒子の平均粒径は、外部ヘーズ値を上記範囲に調整する観点から、１〜１０μｍであることが好ましく、３〜８μｍであることがより好ましい。
なお、フィラーの平均粒径は、コールター・カウンター法で測定した値である。
<(C) component>
When the optical member with a hard coat layer is desired to have an antiglare property, the transfer layer forming material contains a filler as the component (C) in addition to the components (A) and (B) described above. Can do. By incorporating the filler of component (C) into the transfer layer forming material, an uneven shape is imparted to the transfer layer surface of the hard coat layer surface forming film. This uneven shape is transferred as an inverted uneven shape to the hard coat surface of the optical member with a hard coat layer, and thereby the antiglare property can be imparted to the optical member with a hard coat layer.
Furthermore, from the viewpoint of achieving both the antiglare property and the high definition of the optical member with a hard coat layer, this filler preferably has an external haze value of the transfer layer of the resulting film for forming a hard coat layer surface, preferably 1 It is used for adjusting to -20%, more preferably 1.5-18%, still more preferably 3-15%.
This filler may be either inorganic fine particles or organic fine particles. Examples of the inorganic fine particles include silica fine particles. On the other hand, examples of the organic fine particles include silicone fine particles, melamine resin fine particles, acrylic resin fine particles, acrylic-styrene copolymer fine particles, polycarbonate fine particles, polyethylene fine particles, polystyrene fine particles, and benzoguanamine resin fine particles. It is done. In addition, selecting organic fine particles as the component (C) is more organized because the material composition of the component (A) and other transfer layer forming materials is similar and the dispersibility in the transfer layer forming material is excellent. It is particularly preferable from the viewpoint that it is easy to obtain an uneven-shaped transfer layer surface.
These fillers are preferably spherical and have a narrow particle size distribution. From the viewpoint of adjusting the external haze value to the above range, the average particle size of the organic fine particles is preferably 1 to 10 μm, and more preferably 3 to 8 μm.
The average particle diameter of the filler is a value measured by a Coulter counter method.
本発明においては、この（Ｃ）成分のフィラーは１種を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよく、また、その含有量は、外部ヘーズ値を上記範囲に調整する観点から、前述した（Ａ）成分１００質量部（固形分換算）に対して、好ましくは０.５〜２０質量部、より好ましくは１〜１０質量部である。 In the present invention, the filler of component (C) may be used singly or in combination of two or more, and the content thereof adjusts the external haze value to the above range. In view of the above, the amount is preferably 0.5 to 20 parts by mass, more preferably 1 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass (in terms of solid content) of the component (A) described above.
＜光重合開始剤＞
当該転写層形成用材料には、所望により光重合開始剤を含有させることができる。この光重合開始剤としては、例えばベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾイン−ｎ−ブチルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、アセトフェノン、ジメチルアミノアセトフェノン、２,２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、２,２−ジエトキシ−２−フェニルアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−１−[４−(メチルチオ)フェニル]−２−モルフォリノ−プロパン−１−オン、４−(２−ヒドロキシエトキシ)フェニル−２(ヒドロキシ−２−プロピル)ケトン、ベンゾフェノン、ｐ−フェニルベンゾフェノン、４,４'−ジエチルアミノベンゾフェノン、ジクロロベンゾフェノン、２−メチルアントラキノン、２−エチルアントラキノン、２−ターシャリ−ブチルアントラキノン、２−アミノアントラキノン、２−メチルチオキサントン、２−エチルチオキサントン、２−クロロチオキサントン、２,４−ジメチルチオキサントン、２,４−ジエチルチオキサントン、ベンジルジメチルケタール、アセトフェノンジメチルケタール、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸エステルなどが挙げられる。
これらは１種用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよく、また、その含有量は、全活性エネルギー線硬化型化合物１００質量部（固形分換算）に対して、通常０.２〜１０質量部の範囲で選ばれる。
<Photopolymerization initiator>
If desired, the transfer layer forming material may contain a photopolymerization initiator. Examples of this photopolymerization initiator include benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, benzoin-n-butyl ether, benzoin isobutyl ether, acetophenone, dimethylaminoacetophenone, 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone, 2,2-diethoxy-2-phenylacetophenone, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2-methyl-1- [4- (methylthio) phenyl]- 2-morpholino-propan-1-one, 4- (2-hydroxyethoxy) phenyl-2 (hydroxy-2-propyl) ketone, benzophenone, p-phenylbenzophenone, 4,4′-diethylaminobenzophenone Dichlorobenzophenone, 2-methylanthraquinone, 2-ethylanthraquinone, 2-tert-butylanthraquinone, 2-aminoanthraquinone, 2-methylthioxanthone, 2-ethylthioxanthone, 2-chlorothioxanthone, 2,4-dimethylthioxanthone, 2,4 -Diethylthioxanthone, benzyl dimethyl ketal, acetophenone dimethyl ketal, p-dimethylaminobenzoate, and the like.
These may be used singly or in combination of two or more, and the content thereof is usually 0.1 with respect to 100 parts by mass of the total active energy ray-curable compound (in terms of solid content). It is selected in the range of 2 to 10 parts by mass.
＜転写層形成用材料の調製＞
当該転写層形成材料は、必要に応じ、適当な溶媒中に前述した（Ａ）成分、（Ｂ）成分、及び所望により用いられる（Ｃ）成分のフィラーや光重合開始剤、さらには各種添加成分、例えば酸化防止剤、紫外線吸収剤、シラン系カップリング剤、光安定剤、レベリング剤、消泡剤などを、それぞれ所定の割合で加え、溶解又は分散させることにより、調製することができる。
この際用いる溶媒としては、例えばヘキサン、ヘプタンなどの脂肪族炭化水素、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素、塩化メチレン、塩化エチレンなどのハロゲン化炭化水素、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノールなどのアルコール、アセトン、メチルエチルケトン、２−ペンタノン、イソホロン、シクロヘキサノンなどのケトン、酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル、エチルセロソルブなどのセロソルブ系溶剤などが挙げられる。
このようにして調製された転写層形成用材料の濃度、粘度としては、コーティング可能なものであればよく、特に制限されず、状況に応じて適宜選定することができる。
<Preparation of transfer layer forming material>
The transfer layer forming material may contain the above-described (A) component, (B) component, and optionally used (C) component filler and photopolymerization initiator in an appropriate solvent, as well as various additional components. For example, an antioxidant, an ultraviolet absorber, a silane coupling agent, a light stabilizer, a leveling agent, an antifoaming agent, and the like may be added at a predetermined ratio and dissolved or dispersed.
Examples of the solvent used here include aliphatic hydrocarbons such as hexane and heptane, aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene, halogenated hydrocarbons such as methylene chloride and ethylene chloride, alcohols such as methanol, ethanol, propanol, and butanol. And ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, 2-pentanone, isophorone, and cyclohexanone, esters such as ethyl acetate and butyl acetate, and cellosolv solvents such as ethyl cellosolve.
The concentration and viscosity of the transfer layer forming material thus prepared are not particularly limited as long as they can be coated, and can be appropriately selected according to the situation.
（転写層の形成）
前記プラスチックフィルムの一方の面に、前記転写層形成用材料を、従来公知の方法、例えばバーコート法、ナイフコート法、ロールコート法、ブレードコート法、ダイコート法、グラビアコート法などを用いて、コーティングして塗膜を形成させ、乾燥後、これに活性エネルギー線を照射して該塗膜を硬化させることにより、転写層が形成される。
活性エネルギー線としては、例えば紫外線や電子線などが挙げられる。上記紫外線は、高圧水銀ランプ、無電極ランプ、メタルハライドランプ、キセノンランプなどで得られ、照射量は、通常１００〜５００ｍＪ／ｃｍ2であり、一方電子線は、電子線加速器などによって得られ、照射量は、通常１５０〜３５０ｋＶである。この活性エネルギー線の中では、特に紫外線が好適である。なお、電子線を使用する場合は、光重合開始剤を添加することなく、硬化膜を得ることができる。
なお、活性エネルギー線の照射においては、酸素による硬化阻害を受けるため、酸素濃度が１％以下、好ましくは０.５％以下の環境下で活性エネルギー線を照射することが好ましい。
上述の方法に従い、プラスチックフィルム上に転写層形成用材料を塗布し、乾燥、及び活性エネルギー線照射を行うことにより転写層を形成する。ここで、転写層形成用材料として、（Ｃ）成分を添加しない場合、得られる転写層は、高平滑な表面を有するものとなる。一方、前述の条件に従い（Ｃ）成分を添加した場合は、表面に前述の凹凸形状を有する転写層が得られる。
ここで、形成される転写層の膜厚は、通常１〜２０μｍであり、好ましくは４〜１０μｍである。該膜厚が１μｍ未満であると、後述のハードコート層形成材料の塗膜と熱圧着させた際に、精度の高い転写ができない恐れがある。一方、該膜厚が２０μｍを超えると、得られるハードコート層表面形成用フィルムがカールしてしまう恐れがある。
(Formation of transfer layer)
On one surface of the plastic film, the transfer layer forming material is formed using a conventionally known method such as a bar coating method, a knife coating method, a roll coating method, a blade coating method, a die coating method, a gravure coating method, and the like. A coating layer is formed by coating, and after drying, the transfer layer is formed by irradiating this with active energy rays to cure the coating layer.
Examples of the active energy rays include ultraviolet rays and electron beams. The ultraviolet rays are obtained with a high-pressure mercury lamp, an electrodeless lamp, a metal halide lamp, a xenon lamp or the like, and the irradiation amount is usually 100 to 500 mJ / cm 2 , while the electron beam is obtained with an electron beam accelerator or the like. The amount is usually 150 to 350 kV. Among these active energy rays, ultraviolet rays are particularly preferable. In addition, when using an electron beam, a cured film can be obtained, without adding a photoinitiator.
In the irradiation of active energy rays, it is preferable to irradiate the active energy rays in an environment where the oxygen concentration is 1% or less, preferably 0.5% or less, because it is inhibited from curing by oxygen.
According to the above-mentioned method, a transfer layer forming material is applied onto a plastic film, dried, and subjected to active energy ray irradiation to form a transfer layer. Here, when the component (C) is not added as the transfer layer forming material, the obtained transfer layer has a highly smooth surface. On the other hand, when the component (C) is added according to the above-described conditions, a transfer layer having the above-described uneven shape on the surface can be obtained.
Here, the thickness of the transfer layer to be formed is usually 1 to 20 μm, preferably 4 to 10 μm. When the film thickness is less than 1 μm, there is a possibility that transfer with high accuracy cannot be performed when thermocompression bonding with a coating film of a hard coat layer forming material described later. On the other hand, when the film thickness exceeds 20 μm, the resulting hard coat layer surface forming film may be curled.
（ハードコート層表面形成用フィルムの性状）
前記のようにして作製された本発明のハードコート層表面形成用フィルムは、以下に示す性状を有するものである。
当該ハードコート層表面形成用フィルムにおける転写層は、純水に対する接触角が９０°以上である。この接触角が９０°未満であると、当該ハードコート層表面形成用フィルムを、後述するハードコート層付き光学部材の製造方法において用いた場合、最終段階の剥離工程で、当該ハードコート層表面形成用フィルムの剥離が困難となる。
次に、当該ハードコート層表面形成用フィルムは、下記式で定義される反応定数Ａが０.３以下である。
Ａ＝ａ／ｂ
ａ：転写層のＩＲ測定にて測定されたＣ＝Ｃ結合に由来するピーク強度。
ｂ：転写層のＩＲ測定にて測定されたＣ＝Ｏ結合に由来するピーク強度。
上記Ａは、転写層表面に残存する未硬化成分の量を示す指標であり、該Ａの値が小さいほど、未硬化成分の残存量が少ないことを示す。該Ａの値が０.３を超えると、当該表面形成用フィルムを、後述するハードコート層付き光学部材の製造方法において用いた場合、最終段階の剥離工程で、当該表面形成用フィルムの剥離が困難となる。
(Properties of hard coat layer surface forming film)
The film for forming a hard coat layer surface of the present invention produced as described above has the following properties.
The transfer layer in the hard coat layer surface forming film has a contact angle with respect to pure water of 90 ° or more. When the contact angle is less than 90 °, when the hard coat layer surface forming film is used in a method for producing an optical member with a hard coat layer, which will be described later, the hard coat layer surface is formed in the final peeling step. Peeling of the film becomes difficult.
Next, the film for forming a hard coat layer surface has a reaction constant A defined by the following formula of 0.3 or less.
A = a / b
a: Peak intensity derived from C = C bond measured by IR measurement of the transfer layer.
b: Peak intensity derived from C═O bond measured by IR measurement of the transfer layer.
A is an index indicating the amount of uncured component remaining on the surface of the transfer layer, and the smaller the value of A, the smaller the amount of uncured component remaining. When the value of A exceeds 0.3, when the surface-forming film is used in a method for producing an optical member with a hard coat layer, which will be described later, the surface-forming film is peeled off in the final peeling step. It becomes difficult.
なお、上記反応定数Ａは、具体的には下記の方法で測定された値である。
＜反応定数Ａの測定方法＞
ハードコート層表面形成用フィルムの転写層がゲルマニウム板と接するように設置し、水平ＡＴＲ法によるＩＲ測定を行い、カルボニルに由来するピーク（１７３０ｃｍ-1付近）の吸光度を１としたときのＣ＝Ｃ結合に由来するピーク（１４０８ｃｍ-1付近）の吸光度を反応定数Ａとした。
また、前記反応定数Ａと、空気環境下（例えば、酸素濃度１８％）、活性エネルギー線を照射した場合の反応定数Ａairとの比Ａ／Ａairが０.８５以下であることが好ましい。なお、転写層形成の際、活性エネルギー線照射時の酸素濃度を１％以下とすることが、前記関係を満たす反応定数Ａを得るうえで好ましい。
The reaction constant A is specifically a value measured by the following method.
<Measurement method of reaction constant A>
When the transfer layer of the hard coat layer surface-forming film is in contact with the germanium plate, IR measurement by horizontal ATR method is performed, and the absorbance of the peak derived from carbonyl (near 1730 cm −1 ) is taken as 1. The absorbance of the peak derived from the C bond (near 1408 cm −1 ) was defined as the reaction constant A.
The ratio A / A air between the reaction constant A and the reaction constant A air when irradiated with active energy rays in an air environment (for example, oxygen concentration 18%) is preferably 0.85 or less. In forming the transfer layer, it is preferable to set the oxygen concentration at the time of active energy ray irradiation to 1% or less in order to obtain the reaction constant A satisfying the above relationship.
図１は、本発明のハードコート層表面形成用フィルムの一例を示す断面模式図であって、ハードコート層表面形成用フィルム１０は、プラスチックフィルム１の一方の面に、転写層２が設けられてなる構造を有している。なお、転写層２の表面は、平滑面であってもよいし、凹凸面であってもよい。
FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing an example of a hard coat layer surface forming film of the present invention. A hard coat layer
次に、本発明のハードコート層付き光学部材の製造方法について説明する。
［ハードコート層付き光学部材の製造方法］
本発明のハードコート層付き光学部材の製造方法は、プラスチック製又はガラス製基材の一方の面に、（Ｘ）無溶剤系の多官能性(メタ)アクリレート系モノマー及び／又は(メタ)アクリレート系プレポリマーを含有するハードコート層形成用塗工液を塗工して得られた塗膜上に、前述したハードコート層表面形成用フィルムを、その転写層が接するようにラミネートして、所望によりラミネートと同時若しくはその後加熱処理し、次いで活性エネルギー線を照射し、前記塗膜を硬化させてハードコート層を形成させたのち、前記ハードコート層表面形成用フィルムを剥離することを特徴とする。
なお、本ハードコート層付き光学部材の製造方法は、該ハードコート層の内部ヘーズ値は後述の（Ｙ）成分の添加により調節され、外部ヘーズはハードコート層表面形成用フィルムの転写層により調節されるため、内部ヘーズと外部ヘーズをそれぞれ個別に自由に設計可能という利点も有する。
Next, the manufacturing method of the optical member with a hard-coat layer of this invention is demonstrated.
[Method for producing optical member with hard coat layer]
The method for producing an optical member with a hard coat layer according to the present invention comprises (X) a solvent-free multifunctional (meth) acrylate monomer and / or (meth) acrylate on one surface of a plastic or glass substrate. The hard coat layer surface-forming film described above is laminated on the coating film obtained by coating the hard coat layer-forming coating solution containing a polymer-based prepolymer so that the transfer layer is in contact with the desired film. Heat treatment is performed simultaneously with or after lamination, and then irradiated with active energy rays, the coating film is cured to form a hard coat layer, and then the hard coat layer surface forming film is peeled off .
In the method for producing an optical member with a hard coat layer, the internal haze value of the hard coat layer is adjusted by adding a component (Y) described later, and the external haze is adjusted by a transfer layer of the hard coat layer surface forming film. Therefore, there is an advantage that the internal haze and the external haze can be designed individually and freely.
（プラスチック製又はガラス製基材）
本発明のハードコート層付き光学部材の製造方法（以下、単に「光学部材の製造方法」と略称することがある。）においては、基材としてプラスチック製又はガラス製基材が用いられる。
＜プラスチック製基材＞
プラスチック製基材については特に制限はなく、従来光学用ハードコートフィルムの基材として公知のプラスチックフィルムの中から適宜選択して用いることができる。このようなプラスチックフィルムとしては、前述したハードコート層表面形成用フィルムの説明において例示した各種のプラスチックフィルムを挙げることができる。
例えば、本発明のハードコート層付き光学部材の製造方法によれば、耐溶剤性の低いセルロース系フィルムやアクリル系樹脂フィルム等においても溶剤による浸食を気にすることなくハードコート層を形成できるという特徴を有する。
(Plastic or glass substrate)
In the method for producing an optical member with a hard coat layer of the present invention (hereinafter sometimes simply referred to as “method for producing an optical member”), a plastic or glass substrate is used as the substrate.
<Plastic base material>
There is no restriction | limiting in particular about the base material made from a plastics, It can select suitably from well-known plastic films as a base material of the hard coat film for optics conventionally, and can use it. Examples of such a plastic film include various plastic films exemplified in the description of the film for forming a hard coat layer surface described above.
For example, according to the method for producing an optical member with a hard coat layer of the present invention, a hard coat layer can be formed without worrying about erosion by a solvent even in a cellulose-based film or an acrylic resin film having low solvent resistance. Has characteristics.
これらのプラスチックフィルムは、透明、半透明のいずれであってもよく、また、着色されていてもよいし、無着色のものでもよく、用途に応じて適宜選択すればよい。例えば液晶表示体の保護用として用いる場合には、無色透明のフィルムが好適である。
これらのプラスチックフィルムの厚さは特に制限はなく、状況に応じて適宜選定されるが、通常２０〜２０００μｍ、好ましくは４０〜１０００μｍの範囲である。また、このプラスチックフィルムは、その表面に設けられるハードコート層との密着性を向上させる目的で、所望によりハードコート層が設けられる表面に、ハードコート層表面形成用フィルムの場合と同様に、酸化法や凹凸化法などにより表面処理を施すことができる。前記表面処理法はプラスチックフィルムの種類に応じて適宜選ばれるが、一般にはコロナ放電処理法が効果及び操作性などの面から、好ましく用いられる。また、プライマー層を設けることもできる。
These plastic films may be transparent or translucent, may be colored, or may be uncolored, and may be appropriately selected depending on the application. For example, when used for protecting a liquid crystal display, a colorless and transparent film is suitable.
The thickness of these plastic films is not particularly limited and is appropriately selected depending on the situation, but is usually in the range of 20 to 2000 μm, preferably 40 to 1000 μm. In addition, this plastic film is oxidized on the surface where the hard coat layer is provided if desired, for the purpose of improving the adhesion with the hard coat layer provided on the surface, as in the case of the film for forming a hard coat layer surface. Surface treatment can be performed by a method or a concavo-convex method. The surface treatment method is appropriately selected according to the type of the plastic film, but in general, the corona discharge treatment method is preferably used from the viewpoints of effects and operability. A primer layer can also be provided.
＜ガラス製基材＞
一方、ガラス製基材としては特に制限はなく、例えばソーダライムガラス、バリウム・ストロンチウム含有ガラス、アルミノケイ酸ガラス、鉛ガラス、ホウケイ酸ガラス、バリウムホウケイ酸ガラス、石英などからなるガラス板を用いることができる。
このガラス製基材の厚さは、用途に応じて適宜選定されるが、通常０.２〜２ｍｍ程度、好ましくは０.５〜１ｍｍである。
<Glass base material>
On the other hand, the glass substrate is not particularly limited. For example, a glass plate made of soda lime glass, barium / strontium-containing glass, aluminosilicate glass, lead glass, borosilicate glass, barium borosilicate glass, quartz, or the like is used. it can.
The thickness of the glass substrate is appropriately selected according to the application, but is usually about 0.2 to 2 mm, preferably 0.5 to 1 mm.
（ハードコート層形成用塗工液）
本発明の光学部材の製造方法においては、まず前述したプラスチック製又はガラス製基材の一方の面に、ハードコート層形成用塗工液を塗工して、厚さが好ましくは３〜５０μｍ、より好ましくは５〜３０μｍ、さらに好ましくは６〜２０μｍの無溶剤塗膜層を形成させる。
当該ハードコート層形成用塗工液は、（Ｘ）成分として無溶剤系の多官能性(メタ)アクリレート系モノマー及び／又は(メタ)アクリレート系プレポリマーを含有すると共に、必要に応じて（Ｙ）成分として、前記（Ｘ）成分の硬化物との屈折率差が０.０１〜０.１である微粒子を含有することができる。
当該ハードコート層形成用塗工液は無溶剤タイプであり、耐溶剤性に劣る基材に対しても、耐擦傷性のある表面を形成することができる。
また、当該ハードコート層形成用塗工液が、（Ｙ）成分として前記（Ｘ）成分の硬化物との屈折率差が０.０１〜０.１の微粒子を含むことにより、作製されるハードコート層付き光学部材は内部ヘーズを有し、ディスプレイ由来のモアレやぎらつきを緩和することができる。
(Coating liquid for forming hard coat layer)
In the method for producing an optical member of the present invention, first, a hard coat layer forming coating solution is applied to one surface of the plastic or glass substrate described above, and the thickness is preferably 3 to 50 μm, More preferably, a solventless coating layer of 5 to 30 μm, more preferably 6 to 20 μm is formed.
The hard coat layer-forming coating solution contains a solvent-free multifunctional (meth) acrylate monomer and / or (meth) acrylate prepolymer as the component (X) and, if necessary, (Y As a component, fine particles having a refractive index difference of 0.01 to 0.1 with respect to the cured product of the component (X) can be contained.
The coating liquid for forming a hard coat layer is a solventless type, and can form a scratch-resistant surface even on a substrate having poor solvent resistance.
In addition, the hard coating layer forming coating liquid contains a fine particle having a refractive index difference of 0.01 to 0.1 as a component (Y) and a cured product of the component (X). The optical member with a coat layer has an internal haze, and can reduce moire and glare from the display.
＜（Ｘ）成分＞
当該ハードコート層形成用塗工液においては、（Ｘ）成分として、無溶剤系の多官能性(メタ)アクリレート系モノマー及び／又は(メタ)アクリレート系プレポリマーが用いられる。
前記多官能性(メタ)アクリレート系モノマー及び多官能性(メタ)アクリレート系プレポリマーについては、前述したハードコート層表面形成用フィルムの説明において、転写層形成用材料の（Ａ）成分として例示したものの中から、適宜選択して用いることができる。
<(X) component>
In the hard coat layer forming coating solution, a solvent-free polyfunctional (meth) acrylate monomer and / or (meth) acrylate prepolymer is used as the component (X).
The polyfunctional (meth) acrylate monomer and the polyfunctional (meth) acrylate prepolymer are exemplified as the component (A) of the transfer layer forming material in the description of the hard coat layer surface forming film described above. It can be appropriately selected from those used.
＜（Ｙ）成分＞
当該ハードコート層形成用塗工液において、必要に応じて用いられる（Ｙ）成分は、前記（Ｘ）成分の硬化物との屈折率差が０.０１〜０.１の範囲にある微粒子である。このような微粒子としては、有機微粒子が好ましく、例えばシリコーン系微粒子、メラミン系樹脂微粒子、アクリル系樹脂微粒子、アクリル−スチレン系共重合体微粒子、ポリカーボネート系微粒子、ポリエチレン系微粒子、ポリスチレン系微粒子、ベンゾグアナミン系樹脂微粒子などが挙げられる。これらは、球状であって粒度分布の狭いものが好ましい。この有機微粒子の平均粒径は、内部ヘーズ値の観点から、１〜１０μｍであることが好ましく、３〜８μｍであることがより好ましい。また、この平均粒径は、内部ヘーズ値の観点から、形成されるハードコート層の厚さより、小さいことが好ましい。
なお、有機微粒子の平均粒径は、コールター・カウンター法で測定した値である。
<(Y) component>
In the hard coat layer forming coating solution, the component (Y) used as necessary is a fine particle having a refractive index difference from the cured product of the component (X) in the range of 0.01 to 0.1. is there. Such fine particles are preferably organic fine particles, for example, silicone fine particles, melamine resin fine particles, acrylic resin fine particles, acrylic-styrene copolymer fine particles, polycarbonate fine particles, polyethylene fine particles, polystyrene fine particles, benzoguanamine-based fine particles. Examples thereof include resin fine particles. These are preferably spherical and have a narrow particle size distribution. The average particle diameter of the organic fine particles is preferably 1 to 10 μm and more preferably 3 to 8 μm from the viewpoint of the internal haze value. Moreover, it is preferable that this average particle diameter is smaller than the thickness of the hard-coat layer formed from a viewpoint of an internal haze value.
The average particle size of the organic fine particles is a value measured by a Coulter counter method.
本発明においては、この（Ｙ）成分の有機微粒子は１種を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよく、また、その含有量は、内部ヘーズ値の観点から、前述した（Ｘ）成分１００質量部（固形分換算）に対して、好ましくは１〜１０質量部、より好ましくは３〜８質量部である。 In the present invention, the organic fine particles of the component (Y) may be used singly or in combination of two or more, and the content thereof is from the viewpoint of the internal haze value. Preferably it is 1-10 mass parts with respect to 100 mass parts (solid content conversion) of (X) component mentioned above, More preferably, it is 3-8 mass parts.
＜ハードコート層形成用塗工液の調製＞
当該ハードコート層形成用塗工液は無溶剤系であって、前記の（Ｘ）成分、及び必要に応じて用いられる前記（Ｙ）成分の微粒子や光重合開始剤、さらには各種添加成分、例えば酸化防止剤、紫外線吸収剤、シラン系カップリング剤、光安定剤、レベリング剤などを、それぞれ所定の割合で混合することにより調製することができる。なお、光重合開始剤は、前述したハードコート層表面形成用フィルムの説明において、転写層形成用材料における光重合開始剤として例示したものの中から適宜選択して用いることができる。
<Preparation of hard coat layer forming coating solution>
The coating liquid for forming the hard coat layer is a solvent-free system, and the fine particles and photopolymerization initiator of the component (Y) and the component (Y) used as necessary, and various additive components, For example, it can be prepared by mixing an antioxidant, an ultraviolet absorber, a silane coupling agent, a light stabilizer, a leveling agent and the like at a predetermined ratio. The photopolymerization initiator can be appropriately selected from those exemplified as the photopolymerization initiator in the transfer layer forming material in the description of the hard coat layer surface forming film described above.
（ハードコート層付き光学部材の作製）
次に、本発明のハードコート層付き光学部材の製造方法により、前記光学部材を作製する具体的な例について、添付図面に従って説明する。
図２は、本発明のハードコート層付き光学部材の製造方法における一例の工程説明図であって、まずプラスチック製又はガラス製基材（以下、単に基材と称することがある。）３を用意する［（ａ）図］。次いで、前記基材３の一方の面に、無溶剤系のハードコート層形成用塗工液を、従来公知の方法、例えばバーコート法、ナイフコート法、ロールコート法、ブレードコート法、ダイコート法、グラビアコート法などを用いて、硬化膜厚が６〜２０μｍ程度になるように塗工して塗膜４を形成させる［（ｂ）図］。このようにして形成された塗膜４上に、ハードコート層表面形成用フィルム（プラスチックフィルム１上に転写層２が設けられている。）１０を、その転写層２が接するようにラミネートし、積層体１５を作製する［（ｃ）図］。
次に、所望によりラミネートと同時に若しくはラミネート後、前記積層体１５を、６０〜１２０℃程度の温度で１秒〜１０分間程度加熱処理する。これにより前記塗膜表面に転写層表面の形状を十分に転写させることができる。その後、活性エネルギー線を照射して、前記塗膜４を硬化させてハードコート層５を形成させて、積層体２０を作製する［（ｄ）図］。
(Preparation of optical member with hard coat layer)
Next, a specific example of producing the optical member by the method for producing an optical member with a hard coat layer of the present invention will be described with reference to the accompanying drawings.
FIG. 2 is a process explanatory diagram of an example in the method for producing an optical member with a hard coat layer according to the present invention. First, a plastic or glass base material (hereinafter sometimes simply referred to as a base material) 3 is prepared. [Figure (a)]. Next, a solvent-free hard coat layer forming coating solution is applied to one surface of the
Next, the laminate 15 is heat-treated at a temperature of about 60 to 120 ° C. for about 1 second to about 10 minutes at the same time as or after lamination as desired. Thereby, the shape of the transfer layer surface can be sufficiently transferred to the coating film surface. Then, an active energy ray is irradiated, the said
活性エネルギー線としては、例えば紫外線や電子線などが挙げられる。上記紫外線は、高圧水銀ランプ、無電極ランプ、メタルハライドランプ、キセノンランプなどで得られ、照射量は、通常１００〜１０００ｍＪ／ｃｍ2であり、一方電子線は、電子線加速器などによって得られ、照射量は、通常１５０〜３５０ｋＶである。この活性エネルギー線の中では、特に紫外線が好適である。なお、電子線を使用する場合は、光重合開始剤を添加することなく、硬化膜を得ることができる。
このようにして形成されたハードコート層５の厚さは、耐擦傷性及びカール防止性などの観点から、好ましくは３〜５０μｍ、より好ましくは５〜３０μｍ、さらに好ましくは６〜２０μｍである。
Examples of the active energy rays include ultraviolet rays and electron beams. The ultraviolet rays are obtained with a high-pressure mercury lamp, an electrodeless lamp, a metal halide lamp, a xenon lamp or the like, and the irradiation amount is usually 100 to 1000 mJ / cm 2 , while the electron beam is obtained with an electron beam accelerator or the like. The amount is usually 150 to 350 kV. Among these active energy rays, ultraviolet rays are particularly preferable. In addition, when using an electron beam, a cured film can be obtained, without adding a photoinitiator.
The thickness of the
最後に、積層体２０から、ハードコート層表面形成用フィルム１０を剥離することにより、プラスチック製又はガラス製基材３上に、ハードコート層５が設けられてなるハードコート層付き光学部材３０が得られる［（ｅ）図］。
前記ハードコート層５の表面は、平滑面であってもよいし、凹凸面であってもよい。該ハードコート層５の表面状態は、ハードコート層表面形成用フィルム１０における転写層２の表面状態によって決まる。
Finally, the
The surface of the
本発明はまた、前記の製造方法により作製されたことを特徴とするハードコート層付き光学部材をも提供する。
さらに、本発明は、プラスチック製又はガラス製基材の一方の面に設けられたハードコート層の表面に、前述したハードコート層表面形成用フィルムを、その転写層が接するようにラミネートしてなることを特徴とする、表面が保護されたハードコート層付き光学部材をも提供する。本実施態様の表面が保護されたハードコート層付き光学部材（積層体２０）は、ハードコート層形成用フィルムを保護フィルムとして利用するものである。
ここで、ハードコート層付き光学部材は、画像表示装置の最表面に使用されることが多い。この場合、ハードコート層が最表面に設けられているにも関わらず、流通段階ではその表面に保護フィルムが貼付され、店頭またはユーザー購入後までハードコート層が保護されているのが一般的である。さらに、小型の画像表示装置（例えば、携帯電話）のユーザーにおいては、敢えて保護フィルムを剥がさずに使用している例が多数見られる。
一方、従来の保護フィルム付きのハードコート層付き光学部材は、ハードコート層表面に後から保護フィルムを貼付するのが一般的であった。そのため、貼付時に気泡等を巻き込むことが多く、保護フィルム越しの光学部材の視認性を低下させていた。これに対して、本発明の積層体２０は製造過程で一体のものとして得られるため、転写層とハードコート層の間で気泡が存在する確率が極めて低いと考えられる。したがって、本実施態様の表面が保護されたハードコート層付き光学部材は、ハードコート層表面形成用フィルムを剥がさなくともディスプレイ表面に使用した場合、非常に鮮明な画像を得ることが期待できる。
この表面が保護されたハードコート層付き光学部材の断面模式図は、前記図２における積層体２０［（ｄ）図］で示される。
The present invention also provides an optical member with a hard coat layer produced by the above-described production method.
Furthermore, the present invention is obtained by laminating the aforementioned hard coat layer surface forming film on the surface of a hard coat layer provided on one surface of a plastic or glass substrate so that the transfer layer is in contact therewith. An optical member with a hard coat layer having a protected surface is also provided. The optical member with a hard coat layer (laminate 20) having a protected surface according to the present embodiment uses a hard coat layer forming film as a protective film.
Here, the optical member with a hard coat layer is often used on the outermost surface of the image display device. In this case, although the hard coat layer is provided on the outermost surface, a protective film is applied to the surface at the distribution stage, and the hard coat layer is generally protected until the store or after purchase by the user. is there. Furthermore, many users who use small image display devices (for example, cellular phones) dare to use the protective film without removing it.
On the other hand, the conventional optical member with a hard coat layer with a protective film generally has a protective film attached to the surface of the hard coat layer later. For this reason, bubbles or the like are often involved at the time of sticking, and the visibility of the optical member through the protective film is lowered. On the other hand, since the
A schematic cross-sectional view of the optical member with a hard coat layer whose surface is protected is shown by the laminate 20 [(d)] in FIG.
次に、本発明を実施例により、さらに詳細に説明するが、本発明は、これらの例によって、なんら限定されるものではない。
なお、各例における諸特性は、以下に示す方法により求めた。
＜ハードコート層表面形成用フィルム＞
（１）対水接触角
ハードコート層表面形成用フィルムの転写層表面について自動接触角計ＤＳＡ１００Ｓ［ＫＲＵＳＳ社製］を用いて純水の水滴の接触角を測定した。
（２）反応定数Ａ
ＦＴ−ＩＲ装置「ｓｐｅｃｔｒｕｍ ｏｎｅ」［パーキンエルマー社製］を用いて明細書本文に記載の方法に従って測定した。尚、Ａairの算出に用いた空気雰囲気下の酸素濃度の測定値は１８％であった。
EXAMPLES Next, although an Example demonstrates this invention further in detail, this invention is not limited at all by these examples.
In addition, the various characteristics in each example were calculated | required by the method shown below.
<Film for forming hard coat layer surface>
(1) Contact angle to water The contact angle of water droplets of pure water was measured using an automatic contact angle meter DSA100S (manufactured by KRUS) on the transfer layer surface of the hard coat layer surface forming film.
(2) Reaction constant A
Using an FT-IR apparatus “spectrum one” [manufactured by Perkin Elmer Co., Ltd.], the measurement was performed according to the method described in the specification. In addition, the measured value of the oxygen concentration in the air atmosphere used for calculation of A air was 18%.
（３）外部ヘーズ値
日本電色工業(株)製ヘーズメーター「ＮＤＨ−２０００」を用い、ＪＩＳ Ｋ ７１３６に準拠して、ハードコート層表面形成用フィルム、及び該フィルムの構成部材であるプラスチックフィルム単独のヘーズ値を測定した。
前記測定により得られたハードコート層表面形成用フィルムのヘーズ値からプラスチックフィルムのヘーズ値を差し引くことによりハードコート層表面形成用フィルムの転写層の全ヘーズ値を算出した。
次に、アクリル系粘着剤［日本カーバイト社製、商品名「ＰＥ−１２１」］１００質量部に、イソシアナート架橋剤［東洋インキ社製、商品名「ＢＨＳ−８５１５」］２質量部、及びトルエン１００質量部を加えて粘着剤溶液を作製した。
次に、厚さ５０μｍの透明フィルムとしてのポリエチレンテレフタレートフィルム［東洋紡績社製、商品名「Ａ４３００」］に、乾燥後の粘着層の厚さが２０μｍになるように粘着剤溶液を塗布し、１００℃で３分間乾燥して透明粘着シートを作製した。
作製した透明粘着シートをハードコート層表面形成用フィルムの転写層側に貼付して、内部ヘーズ値算出用試料とした。該透明粘着シートと内部ヘーズ値算出用試料の夫々のヘーズ値を前記同様にＪＩＳ Ｋ ７１３６に準拠して測定した。
そして、内部ヘーズ値算出用試料のヘーズ値から、透明粘着シートのヘーズ値及びプラスチックフィルムのヘーズ値を差し引くことによりハードコート層表面形成用フィルムの転写層の内部ヘーズ値を算出した。
最後に、前記全ヘーズ値から内部ヘーズ値を差し引くことによりハードコート層表面形成用フィルムのハードコート層の外部ヘーズ値を算出した。
（４）転写層の膜厚測定
ハードコート層表面形成用フィルム及びその転写層が形成されていないプラスチックフィルム単体の膜厚を、それぞれ(株)ニコン製簡易型デジタル側長システム「デジマイクロＭＨ−１５Ｍ」により測定し、その差を求めることより転写層の膜厚を算出した。なお、ハードコート層付き光学部材のハードコート層の膜厚についても同様に算出した。
(3) External haze value Using Nippon Denshoku Industries Co., Ltd. haze meter "NDH-2000", in accordance with JIS K 7136, a film for forming a hard coat layer surface, and a plastic film as a component of the film Single haze values were measured.
The total haze value of the transfer layer of the hard coat layer surface forming film was calculated by subtracting the haze value of the plastic film from the haze value of the hard coat layer surface forming film obtained by the measurement.
Next, 100 parts by mass of an acrylic pressure-sensitive adhesive [manufactured by Nippon Carbide, trade name “PE-121”], 2 parts by weight of an isocyanate cross-linking agent [trade name “BHS-8515”, manufactured by Toyo Ink Co., Ltd.], and 100 parts by mass of toluene was added to prepare an adhesive solution.
Next, an adhesive solution was applied to a polyethylene terephthalate film [trade name “A4300”, manufactured by Toyobo Co., Ltd.] as a transparent film having a thickness of 50 μm so that the thickness of the adhesive layer after drying was 20 μm. The transparent adhesive sheet was produced by drying at 3 ° C. for 3 minutes.
The produced transparent adhesive sheet was affixed on the transfer layer side of the hard coat layer surface forming film to obtain a sample for calculating an internal haze value. The haze value of each of the transparent adhesive sheet and the sample for calculating the internal haze value was measured according to JIS K 7136 as described above.
Then, the internal haze value of the transfer layer of the hard coat layer surface forming film was calculated by subtracting the haze value of the transparent adhesive sheet and the haze value of the plastic film from the haze value of the internal haze value calculation sample.
Finally, the external haze value of the hard coat layer of the hard coat layer surface forming film was calculated by subtracting the internal haze value from the total haze value.
(4) Film thickness measurement of transfer layer The film thickness of the film for forming the hard coat layer surface and the plastic film alone on which the transfer layer is not formed are respectively measured by the simple digital side length system “Digimicro MH-” manufactured by Nikon Corporation. The thickness of the transfer layer was calculated by measuring the difference by “15M” and obtaining the difference. In addition, it calculated similarly about the film thickness of the hard-coat layer of the optical member with a hard-coat layer.
＜ハードコート層付き光学部材＞
（５）内部ヘーズ値
上記（３）のハードコート層表面形成用フィルムにおける外部ヘーズ値の測定において、ハードコート層表面形成用フィルムの代わりにハードコート層付き光学部材を用い、同様な操作を行い、内部ヘーズ値を求めた。
（６）ぎらつき低減効果
シャープ社製液晶ディスプレイ「ＡＱＵＯＳ ＬＣ−２０ＡＸ５」の表面の偏光板を剥がした表面に下記のように作製した防眩性ハードコートフィルム、作製したハードコート層付き光学部材を順に重ね、液晶ディスプレイと防眩性ハードコートフィルムのみを重ねたときにみられる画面のちらつき具合（ぎらつき）を、作製した本発明にかかわるハードコート層付き光学部材を重ねることで打ち消される効果を目視にて観察した。ぎらつき緩和の程度を○、△、×で評価した。
○：ぎらつきが全くみられない。
△：ぎらつき緩和はされているが若干ぎらつきが残っている。
×：ぎらつきが全く緩和されない。
<Optical member with hard coat layer>
(5) Internal haze value In the measurement of the external haze value in the hard coat layer surface forming film of (3) above, the same operation was performed using an optical member with a hard coat layer instead of the hard coat layer surface forming film. The internal haze value was determined.
(6) Effect of reducing glare An anti-glare hard coat film prepared as follows on the surface of the liquid crystal display “AQUIS LC-20AX5” manufactured by Sharp Corporation, which has been peeled off, and the produced optical member with a hard coat layer Overlapping in order, the effect of the screen flickering (glare) seen when only the liquid crystal display and the antiglare hard coat film are overlaid is countered by overlapping the optical member with the hard coat layer according to the present invention. It was observed visually. The degree of glare relaxation was evaluated by ○, Δ, and ×.
○: No glare is observed.
(Triangle | delta): Although glare is eased, some glare remains.
X: Glare is not alleviated at all.
＜防眩性ハードコートフィルムの作製方法＞
厚さ１００μｍのＰＥＴフィルム［東洋紡績社製］の表面に、下記塗工液を硬化膜厚が約４μｍになるようにマイヤーバーで塗工した。７０℃のオーブンで１分間乾燥させた後、高圧水銀ランプで３００ｍＪ／ｃｍ2の紫外線を照射し防眩性ハードコートフィルムを作製した。
＜塗工液作製方法＞
（Ａ）平均粒径約５μｍの不定型シリカを分散した防眩性ハードコート層作製用コート剤［大日精化(株)製、商品名「セイカビームＥＸＦ Ｌ−２０３（ＭＢＳ１）」、固形分濃度７０質量％、反応性モノマーと多官能アクリレートを含有する活性エネルギー線硬化型化合物６０質量％、光重合開始剤３質量％、不定型シリカ７質量％、プロピレングリコールモノメチルアセテート３０質量％］１００質量部、希釈溶剤としてプロピレングリコールモノメチルエーテル９０質量部を均一に混合し、固形分約４０質量％である塗工液を作製した。
（７）耐擦傷性
スチールウール＃００００を用いて、ハードコート層表面を１０往復擦傷させた（加重２５０ｇ／ｃｍ2（２４.５ｋＮ／ｍ2））後、目視観察した。ハードコート層表面に傷が見られない場合を○、傷が見られる場合を×と評価した。
<Preparation method of antiglare hard coat film>
On the surface of a 100 μm thick PET film [manufactured by Toyobo Co., Ltd.], the following coating solution was applied with a Mayer bar so that the cured film thickness was about 4 μm. After drying in an oven at 70 ° C. for 1 minute, an anti-glare hard coat film was prepared by irradiating 300 mJ / cm 2 of ultraviolet rays with a high-pressure mercury lamp.
<Coating liquid preparation method>
(A) Coating agent for producing an antiglare hard coat layer in which amorphous silica having an average particle diameter of about 5 μm is dispersed [manufactured by Dainichi Seika Co., Ltd., trade name “SEICA BEAM EXF L-203 (MBS1)”, solid content concentration 70% by mass, active energy ray curable compound containing reactive monomer and polyfunctional acrylate 60% by mass,
(7) Scratch resistance The surface of the hard coat layer was subjected to 10 reciprocal scratches using steel wool # 0000 (loading 250 g / cm 2 (24.5 kN / m 2 )), and then visually observed. The case where no scratch was observed on the surface of the hard coat layer was evaluated as ◯, and the case where a scratch was observed was evaluated as ×.
（８）剥離力
作製したハードコート層表面形成用フィルム付き光学部材からハードコート層表面形成用フィルムを引張試験機［オリエンテック社製、「テンシロン」］を用いて、剥離速度３００ｍｍ／ｍｉｎ、剥離角度１８０°の条件で剥離力を測定した。なお、剥離力は、基材とハードコート層の界面での剥がれを防止する観点から、３０００ｍＮ／２５ｍｍ以下であることが好ましい。
(8) Peeling force Using a tensile tester ["Tensilon" manufactured by Orientec Co., Ltd.], a peeling rate of 300 mm / min, peeling is performed on the hard coat layer surface forming film from the produced optical member with a hard coat layer surface forming film. The peel force was measured at an angle of 180 °. In addition, it is preferable that peeling force is 3000 mN / 25mm or less from a viewpoint of preventing peeling in the interface of a base material and a hard-coat layer.
調製例１ 転写層形成用材料塗工液ａ（調製液ａ）の調製
（Ａ）成分としてペンタエリスリトールトリアクリレート［東亞合成社製、登録商標「アロニックスＭ−３０５」；固形分濃度１００質量％］１００質量部、（Ｂ）成分として活性エネルギー線感応型シリコーン樹脂［日本合成化学社製、「紫光ＵＶ−ＡＦ１００」；メチルエチルケトン希釈品、固形分濃度５０質量％］２質量部、光重合開始剤［チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製、「イルガキュア１８４」］５質量部、希釈溶剤としてトルエン１５０質量部を均一に混合し、固形分約４０質量％の調製液ａを作製した。
Preparation Example 1 Preparation of Transfer Layer Forming Material Coating Solution a (Preparation Solution a) Pentaerythritol triacrylate (manufactured by Toagosei Co., Ltd., registered trademark “Aronix M-305”; solid content concentration: 100% by mass) as component (A) 100 parts by mass, (B) active energy ray-sensitive silicone resin [manufactured by Nippon Synthetic Chemical Co., Ltd., “purple UV-AF100”; methyl ethyl ketone diluted product, solid content concentration 50% by mass] 2 parts by mass, photopolymerization initiator [ Ciba Specialty Chemicals, Inc., “Irgacure 184”] 5 parts by mass and 150 parts by mass of toluene as a diluent solvent were uniformly mixed to prepare a preparation a having a solid content of about 40% by mass.
調製例２ 転写層形成用材料塗工液ｂ（調製液ｂ）の調製
（Ｂ）成分として活性エネルギー線感応型フッ素樹脂［ＤＩＣ社製、「メガファックＥＸＰ．ＲＳ−５０３」；メチルイソブチルケトン希釈品、固形分濃度４０質量％］２質量部を用いた他は、調製液ａの作製と同様の操作を行い調製液ｂを作製した。
Preparation Example 2 Preparation of Transfer Layer Forming Material Coating Solution b (Preparation Solution b) Active Energy Ray Sensitive Fluororesin [BIC Component [Megafac EXP.RS-503]; Diluted with methyl isobutyl ketone Product, solid content concentration 40% by mass] Except for using 2 parts by mass, the same procedure as in preparation of preparation liquid a was performed to prepare preparation liquid b.
調製例３ 転写層形成用材料塗工液ｃ（調製液ｃ）の調製
調製液ａにさらに（Ｃ）成分としてポリスチレン微粒子［綜研化学社製、「ＳＸ−３５０Ｈ」、平均粒径３.５μｍ］５質量部を加えて調製液ｃを作製した。
Preparation Example 3 Preparation of Transfer Layer Forming Material Coating Solution c (Preparation Solution c) In addition to Preparation Solution a, polystyrene fine particles (“SX-350H” manufactured by Soken Chemical Co., Ltd., average particle size of 3.5 μm) as component (C) 5 parts by mass was added to prepare a preparation liquid c.
調製例４ 転写層形成用材料塗工液ｄ（調製液ｄ）の調製
（Ｂ）成分を加えなかった他は、調製液ａの作製と同様の操作を行い調製液ｄを作製した。
調製例５ 光学部材のハードコート層形成用塗工液Ａ（調製液Ａ）の調製
ペンタエリスリトールトリアクリレート［東亞合成社製、登録商標「アロニックスＭ−３０５」］１００質量部、光重合開始剤［チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製、「イルガキュア１８４」］５質量部、アクリル樹脂微粒子［綜研化学社製、「ＭＸ３００」］５質量部を均一に混合し、固形分１００質量％の調製液Ａを作製した。
なお、アクリル樹脂微粒子の平均粒径は３μｍで、屈折率は１.４９であった。また、ペンタエリスリトールトリアクリレートの硬化物の屈折率は１.５３であった。
Preparation Example 4 Preparation of Transfer Layer Forming Material Coating Liquid d (Preparation Liquid d) A preparation liquid d was prepared in the same manner as in Preparation liquid a, except that component (B) was not added.
Preparation Example 5 Preparation of Coating Solution A (Preparation Solution A) for Hard Coat Layer Formation of Optical Member 100 parts by mass of pentaerythritol triacrylate [manufactured by Toagosei Co., Ltd., registered trademark “Aronix M-305”], photopolymerization initiator [ Ciba Specialty Chemicals, Inc., “Irgacure 184” 5 parts by mass and acrylic resin fine particles [Soken Chemicals Co., Ltd., “MX300”] 5 parts by mass are uniformly mixed to prepare a preparation A having a solid content of 100% by mass. did.
The average particle diameter of the acrylic resin fine particles was 3 μm, and the refractive index was 1.49. The refractive index of the cured product of pentaerythritol triacrylate was 1.53.
調製例６ 光学部材のハードコート層形成用塗工液Ｂ（調製液Ｂ）の調製
ペンタエリスリトールトリアクリレート［東亞合成社製、登録商標「アロニックスＭ−３０５」］１００質量部、光重合開始剤［チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製、「イルガキュア１８４」］５質量部を均一に混合し、固形分１００％の調製液Ｂを作製した。
Preparation Example 6 Preparation of Coating Solution B (Preparation Solution B) for Hard Coat Layer Formation of Optical Member 100 parts by mass of pentaerythritol triacrylate [manufactured by Toagosei Co., Ltd., registered trademark “Aronix M-305”], photopolymerization initiator [ 5 parts by mass of “Irgacure 184” manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd. were uniformly mixed to prepare a preparation solution B having a solid content of 100%.
実施例１
厚さ１８８μｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムの表面に調製液ａをマイヤーバーにて硬化膜厚が５μｍとなるように塗工し、７０℃のオーブンで１分間乾燥させた後、酸素濃度０.１％の雰囲気下にて高圧水銀ランプで３００ｍＪ／ｃｍ2の紫外線を照射し、ハードコート層表面形成用フィルム１を得た。
次に、基材として別の厚さ１８８μｍのＰＥＴフィルムの表面に調製液Ａを硬化膜厚が１０μｍとなるように塗工し、先に作製したハードコート層表面形成用フィルム１を塗布面に転写層が接するようにラミネートし、１００℃のオーブン中に１０分間放置した後、高圧水銀ランプで５５０ｍＪ／ｃｍ2の紫外線を照射し、ハードコート層表面形成用フィルム付き光学部材を得た。この光学部材とハードコート層表面形成用フィルムの剥離力及び得られた光学部材の物性を第１表に示す。
Example 1
The preparation liquid a was applied to the surface of a polyethylene terephthalate (PET) film having a thickness of 188 μm with a Meyer bar so that the cured film thickness was 5 μm, dried in an oven at 70 ° C. for 1 minute, and then the oxygen concentration was set to 0.00. In a 1% atmosphere, a 300 mJ / cm 2 ultraviolet ray was irradiated with a high-pressure mercury lamp to obtain a
Next, the preparation liquid A is applied to the surface of another 188 μm thick PET film as a substrate so that the cured film thickness becomes 10 μm, and the hard coat layer
実施例２
ハードコート層表面形成用フィルムの作製において酸素濃度を１％として作製した他は、実施例１と同様の操作を行いハードコート層表面形成用フィルム付き光学部材を得た。この光学部材とハードコート層表面形成用フィルムの剥離力及び得られた光学部材の物性を第１表に示す。
Example 2
An optical member with a film for forming a hard coat layer surface was obtained in the same manner as in Example 1 except that the oxygen concentration was 1% in the preparation of the film for forming a hard coat layer surface. Table 1 shows the peel force between the optical member and the film for forming a hard coat layer surface and the physical properties of the obtained optical member.
実施例３
ハードコート層表面形成用フィルムの作製において調製液ｂを用いた他は、実施例１と同様の操作を行いハードコート層表面形成用フィルム付き光学部材を得た。この光学部材とハードコート層表面形成用フィルムの剥離力及び得られた光学部材の物性を第１表に示す。
Example 3
An optical member with a hard coat layer surface forming film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the preparation liquid b was used in the production of the hard coat layer surface forming film. Table 1 shows the peel force between the optical member and the film for forming a hard coat layer surface and the physical properties of the obtained optical member.
実施例４
光学部材作製工程において、基材としてガラス［日本板硝子社製ソーダガラス「イーグル２０００」］を用いた他は、実施例１と同様の操作を行いハードコート層表面形成用フィルム付き光学部材を得た。この光学部材とハードコート層表面形成用フィルムの剥離力及び得られた光学部材の物性を第１表に示す。
Example 4
In the optical member manufacturing step, the same operation as in Example 1 was performed except that glass [Soda Glass “Eagle 2000” manufactured by Nippon Sheet Glass Co., Ltd.] was used as a base material, to obtain an optical member with a film for forming a hard coat layer surface. . Table 1 shows the peel force between the optical member and the film for forming a hard coat layer surface and the physical properties of the obtained optical member.
実施例５
光学部材作製工程において、基材としてトリアセチルセルロース（ＴＡＣ）フィルム［富士フィルム社製、「ＴＤ８０ＵＬＮ」］を用いた他は、実施例１と同様の操作を行いハードコート層表面形成用フィルム付き光学部材を得た。この光学部材とハードコート層表面形成用フィルムの剥離力及び得られた光学部材の物性を第１表に示す。
Example 5
In the optical member production process, the same procedure as in Example 1 was performed, except that a triacetylcellulose (TAC) film [Fuji Film, “TD80ULN”] was used as the base material. A member was obtained. Table 1 shows the peel force between the optical member and the film for forming a hard coat layer surface and the physical properties of the obtained optical member.
実施例６
ハードコート層表面形成用フィルムの作製において、調製液ｃを用いた他は、実施例１と同様の操作を行いハードコート層表面形成用フィルム付き光学部材を得た。この光学部材とハードコート層表面形成用フィルムの剥離力及び得られた光学部材の物性を第１表に示す。
前記ハードコート層表面形成用フィルムの外部ヘーズ値は１３％であった。
Example 6
In the production of the film for forming a hard coat layer surface, an optical member with a film for forming a hard coat layer surface was obtained by performing the same operation as in Example 1 except that the preparation liquid c was used. Table 1 shows the peel force between the optical member and the film for forming a hard coat layer surface and the physical properties of the obtained optical member.
The external haze value of the hard coat layer surface forming film was 13%.
比較例１
ハードコート層表面形成用フィルムの作製において、酸素濃度を空気雰囲気下（測定値：酸素濃度１８％）として作製した他は、実施例１と同様の操作を行いハードコート層表面形成用フィルム付き光学部材を得た。この光学部材とハードコート層表面形成用フィルムの剥離力及び得られた光学部材の物性を第１表に示す。
Comparative Example 1
In the production of the hard coat layer surface forming film, the same procedure as in Example 1 was carried out except that the oxygen concentration was made under an air atmosphere (measured value: oxygen concentration 18%). A member was obtained. Table 1 shows the peel force between the optical member and the film for forming a hard coat layer surface and the physical properties of the obtained optical member.
実施例１’
光学部材の作製において調製液Ｂを用いて作製した他は、実施例１と同様の操作を行いハードコート層表面形成用フィルム付き光学部材を得た。この光学部材とハードコート層表面形成用フィルムの剥離力及び得られた光学部材の物性を第１表に示す。
Example 1 '
An optical member with a film for forming a hard coat layer surface was obtained by performing the same operation as in Example 1 except that the preparation liquid B was used in preparation of the optical member. Table 1 shows the peel force between the optical member and the film for forming a hard coat layer surface and the physical properties of the obtained optical member.
実施例７
厚さ１８８μｍのＰＥＴフィルムの表面に調製液ａをマイヤーバーにて硬化膜厚が５μｍとなるように塗工し、７０℃のオーブンで１分間乾燥させた後、酸素濃度０.１％の雰囲気下にて高圧水銀ランプで３００ｍＪ／ｃｍ2の紫外線を照射し、ハードコート層表面形成用フィルム１を得た。
次に、基材として別の厚さ１８８μｍのＰＥＴフィルムの表面に調製液Ｂを硬化膜厚が１０μｍとなるように塗工し、先に作製したハードコート層表面形成用フィルム１を塗布面に転写層が接するようにラミネートし、１００℃のオーブン中に１０分間放置した後、高圧水銀ランプで５５０ｍＪ／ｃｍ2の紫外線を照射し、ハードコート層表面形成用フィルム付き光学部材を得た。この光学部材とハードコート層表面形成用フィルムの剥離力及び得られた光学部材の物性を第２表に示す。
Example 7
The preparation liquid a was applied to the surface of a PET film having a thickness of 188 μm with a Meyer bar so that the cured film thickness became 5 μm, dried in an oven at 70 ° C. for 1 minute, and then an atmosphere with an oxygen concentration of 0.1% Below, 300 mJ / cm < 2 > of ultraviolet rays were irradiated with the high pressure mercury lamp, and the hard coat layer
Next, the preparation liquid B is applied to the surface of another 188 μm thick PET film as a base material so that the cured film thickness is 10 μm, and the hard coat layer
実施例８
ハードコート層表面形成用フィルム作製において酸素濃度を１％として作製した他は、実施例７と同様の操作を行いハードコート層表面形成用フィルム付き光学部材を得た。この光学部材とハードコート層表面形成用フィルムの剥離力及び得られた光学部材の物性を第２表に示す。
Example 8
An optical member with a hard coat layer surface forming film was obtained in the same manner as in Example 7, except that the oxygen concentration was 1% in the preparation of the hard coat layer surface forming film. Table 2 shows the peel strength between the optical member and the hard coat layer surface-forming film and the physical properties of the obtained optical member.
実施例９
ハードコート層表面形成用フィルム作製において調製液ｂを用いた他は、実施例７と同様の操作を行いハードコート層表面形成用フィルム付き光学部材を得た。この光学部材とハードコート層表面形成用フィルムの剥離力及び得られた光学部材の物性を第２表に示す。
Example 9
An optical member with a film for forming a hard coat layer surface was obtained by performing the same operation as in Example 7 except that the preparation liquid b was used in producing the film for forming a hard coat layer surface. Table 2 shows the peel strength between the optical member and the hard coat layer surface-forming film and the physical properties of the obtained optical member.
実施例１０
光学部材の作製工程において、基材としてガラス［日本板硝子社製ソーダガラス「イーグル２０００」］を用いた他は、実施例７と同様の操作を行いハードコート層表面形成用フィルム付き光学部材を得た。この光学部材とハードコート層表面形成用フィルムの剥離力及び得られた光学部材の物性を第２表に示す。
Example 10
An optical member with a film for forming a hard coat layer surface was obtained by performing the same operation as in Example 7 except that glass [Soda Glass “Eagle 2000” manufactured by Nippon Sheet Glass Co., Ltd.] was used as the base material in the optical member manufacturing step. It was. Table 2 shows the peel strength between the optical member and the hard coat layer surface-forming film and the physical properties of the obtained optical member.
実施例１１
光学部材の作製工程において、基材としてＴＡＣフィルム［富士フィルム社製、「ＴＤ８０ＵＬＮ」］を用いた他は、実施例７と同様の操作を行いハードコート層表面形成用フィルム付き光学部材を得た。この光学部材とハードコート層表面形成用フィルムの剥離力及び得られた光学部材の物性を第２表に示す。
Example 11
In the production process of the optical member, the same operation as in Example 7 was performed except that a TAC film [manufactured by Fuji Film Co., Ltd., “TD80ULN”] was used as a base material to obtain an optical member with a film for forming a hard coat layer surface. . Table 2 shows the peel strength between the optical member and the hard coat layer surface-forming film and the physical properties of the obtained optical member.
実施例１２
ハードコート層表面形成用フィルム作製において、調製液ｃを用いた他は、実施例７と同様の操作を行いハードコート層表面形成用フィルム付き光学部材を得た。この光学部材とハードコート層表面形成用フィルムの剥離力及び得られた光学部材の物性を第２表に示す。
Example 12
In the production of the hard coat layer surface forming film, an optical member with a hard coat layer surface forming film was obtained by performing the same operation as in Example 7 except that the preparation liquid c was used. Table 2 shows the peel strength between the optical member and the hard coat layer surface-forming film and the physical properties of the obtained optical member.
比較例２
ハードコート処理されていない前記ＰＥＴフィルム単体を光学部材とした。光学部材の物性を第２表に示す。
Comparative Example 2
The PET film alone that was not hard-coated was used as an optical member. Table 2 shows the physical properties of the optical members.
比較例３
ハードコート処理されていないガラス（前出）単体を光学部材とした。光学部材の物性を第２表に示す。
Comparative Example 3
A glass (noted above) that was not hard-coated was used as an optical member. Table 2 shows the physical properties of the optical members.
比較例４
ハードコート処理されていないＴＡＣフィルム［富士フィルム社製、「ＴＤ８０ＵＬＮ」］単体を光学部材とした。光学部材の物性を第２表に示す。
Comparative Example 4
A single TAC film [manufactured by Fuji Film Co., Ltd., “TD80ULN”] that was not hard-coated was used as the optical member. Table 2 shows the physical properties of the optical members.
比較例５
ハードコート層表面形成用フィルム作製において、酸素濃度を空気雰囲気下（酸素濃度１８％）として作製した他は、実施例７と同様の操作を行いハードコート層表面形成用フィルム付き光学部材を得た。この光学部材とハードコート層表面形成用フィルムの剥離力及び得られた光学部材の物性を第２表に示す。
Comparative Example 5
In the production of the hard coat layer surface forming film, an optical member with a hard coat layer surface forming film was obtained by performing the same operation as in Example 7 except that the oxygen concentration was produced in an air atmosphere (oxygen concentration 18%). . Table 2 shows the peel strength between the optical member and the hard coat layer surface-forming film and the physical properties of the obtained optical member.
比較例６
ハードコート層表面形成用フィルム作製において、酸素濃度を２％として作製した他は、実施例７と同様の操作を行いハードコート層表面形成用フィルム付き光学部材を得た。この光学部材とハードコート層表面形成用フィルムの剥離力及び得られた光学部材の物性を第２表に示す。
Comparative Example 6
In the production of the hard coat layer surface forming film, an optical member with a hard coat layer surface forming film was obtained by performing the same operation as in Example 7 except that the oxygen concentration was 2%. Table 2 shows the peel strength between the optical member and the hard coat layer surface-forming film and the physical properties of the obtained optical member.
比較例７
ハードコート層表面形成用フィルム作製において、酸素濃度を空気雰囲気下（酸素濃度１８％）として作製した他は、実施例９と同様の操作を行いハードコート層表面形成用フィルム付き光学部材を得た。この光学部材とハードコート層表面形成用フィルムの剥離力及び得られた光学部材の物性を第２表に示す。
Comparative Example 7
In the production of the hard coat layer surface forming film, an optical member with a hard coat layer surface forming film was obtained by performing the same operation as in Example 9 except that the oxygen concentration was produced in an air atmosphere (oxygen concentration 18%). . Table 2 shows the peel strength between the optical member and the hard coat layer surface-forming film and the physical properties of the obtained optical member.
比較例８
ハードコート層表面形成用フィルムの作製において、調製液ｄを用いた他は、実施例１と同様の操作を行いハードコート層表面形成用フィルム付き光学部材を得た。この光学部材とハードコート層表面形成用フィルムの剥離力及び得られた光学部材の物性を第２表に示す。
Comparative Example 8
In the production of the hard coat layer surface forming film, an optical member with a hard coat layer surface forming film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the preparation liquid d was used. Table 2 shows the peel strength between the optical member and the hard coat layer surface-forming film and the physical properties of the obtained optical member.
本発明のハードコート層付き光学部材の製造方法は、平滑タイプや凹凸タイプのハードコート層形成方法における諸問題を解決し、基材表面に耐擦傷性に優れる所望の表面状態（平滑面又は凹凸面）を有するハードコート層付き光学部材を効率よく製造することができる。 The method for producing an optical member with a hard coat layer of the present invention solves various problems in the method of forming a smooth type or uneven type hard coat layer, and has a desired surface state (smooth surface or uneven surface) excellent in scratch resistance on the substrate surface. The optical member with a hard coat layer having a surface can be efficiently produced.
１ プラスチックフィルム
２ 転写層
３ プラスチック製又はガラス製基材（基材）
４ 塗膜
５ ハードコート層
１０ ハードコート層表面形成用フィルム
１５、２０ 積層体
３０ ハードコート層付き光学部材
DESCRIPTION OF
4
Claims (7)
Ａ＝ａ／ｂ
ａ：転写層のＩＲ測定にて測定されたＣ＝Ｃ結合に由来するピーク強度。
ｂ：転写層のＩＲ測定にて測定されたＣ＝Ｏ結合に由来するピーク強度。 One side of the plastic film contains (A) a polyfunctional (meth) acrylate monomer and / or (meth) acrylate prepolymer, and (B) an active energy ray-sensitive silicone compound and / or fluorine compound. The coating layer obtained by coating the transfer layer forming material is provided with a transfer layer formed by irradiating ultraviolet rays , the contact angle of the transfer layer with respect to pure water is 90 ° or more, and A film for forming a hard coat layer surface, wherein the reaction constant A defined by the formula is 0.3 or less.
A = a / b
a: Peak intensity derived from C = C bond measured by IR measurement of the transfer layer.
b: Peak intensity derived from C═O bond measured by IR measurement of the transfer layer.
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