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JP4373085B2 - 半導体装置の作製方法、剥離方法及び転写方法 - Google Patents

半導体装置の作製方法、剥離方法及び転写方法 Download PDF

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Description

【0001】
【発明の属する技術分野】
本発明は、機能性薄膜の剥離方法、特に様々な素子を有する膜や層の剥離方法に関する。加えて本発明は、剥離した膜をフィルム基板に貼りつける転写方法、及び当該転写方法を用いて形成された薄膜トランジスタ(以下、TFTという)を有する半導体装置およびその作製方法に関する。
【0002】
【従来の技術】
近年、絶縁表面を有する基板上に形成された半導体薄膜(厚さ数〜数百nm程度)を用いてTFTを構成する技術が注目されている。TFTはICや電気光学装置のような電子デバイスに広く応用され、特に表示装置のスイッチング素子やドライバ回路として開発が行われている。
【0003】
このような表示装置においてはガラス基板や石英基板が多く使用されているが、割れやすく、重いという欠点がある。そのため大量生産を行う上で、ガラス基板や石英基板は大型化が困難である。そこで、可撓性を有する基板、代表的にはフレキシブルなプラスチックフィルムの上にTFT素子を形成することが試みられている。
【0004】
しかしながら、TFTの活性層に高性能の多結晶シリコン膜を使用する場合、作製工程において数百℃の高温プロセスが必要となってしまい、プラスチックフィルム上に直接形成することができない。
【0005】
そのため、基板上に分離層を介して存在する被剥離層を前記基板から剥離する方法が提案されている。例えば、非晶質シリコン、半導体、窒化物セラミックス、又は有機高分子からなる分離層を設け、基板を通過させてレーザー光を照射して、分離層に層内剥離等を生じさせて、基板を分離させるというものである(特許文献1参照)。加えて、この技術を用いて被剥離層(公報では被転写層と呼んでいる)をプラスチックフィルムに貼りつけて液晶表示装置を完成させるという記載もある(特許文献2参照)。またフレキシブルディスプレイに関する記事をみると、各社の技術が紹介されている(非特許文献1参照)。
【0006】
【特許文献1】
特開平10−125929号公報
【特許文献2】
特開平10−125930号公報
【非特許文献1】
日経マイクロデバイス,日経BP社,2002年7月1日,2002年7月1日号, p.71−72
【0007】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、上記公報に記載の方法では、透光性の高い基板を使用することが必須であり、基板を通過させ、さらに非晶質シリコンに含まれる水素を放出させるに十分なエネルギーを与えるため、比較的大きなレーザー光の照射が必要とされ、被剥離層に損傷を与えてしまうという問題がある。また上記公報には、被剥離層への損傷を防ぐため、遮光層または反射層を設ける記載もあるが、その場合、透過型液晶表示装置や下側に発光する発光装置を作製することが困難である。更に上記方法では、大きな面積を有する被剥離層を剥離するのは困難である。
【0008】
【課題を解決するための手段】
上記課題を鑑み本発明は、基板上に設けられた金属膜と、金属膜上に設けられた当該金属を有する酸化膜及び珪素を含む膜とを有する被剥離層と、を有する状態で、基板と被剥離層とを物理的手段、機械的手段により剥離することを特徴とする。詳しくは、金属膜上に当該金属を有する酸化物層が形成され、加熱処理を行うことにより当該酸化物層を結晶化させ、酸化物層の層内、又は当該酸化物層の両面の界面から剥離を行って得られたTFTを形成することを特徴とする。
【0009】
本発明により形成されたTFTは、上面出射及び下面出射のいずれの発光装置、透過型、反射型及び半透過型の液晶表示装置等のいずれにも採用することができる。
【0010】
【発明の実施の形態】
以下に、本発明の実施の形態を図面に基づいて説明する。
【0011】
(実施の形態1)
まず図1(A)に示すように第1の基板10上に、金属膜11を形成する。
なお、第1の基板は後の剥離工程に耐えうる剛性を有していればよく、例えばガラス基板、石英基板、セラミック基板、シリコン基板、金属基板またはステンレス基板を用いることができる。金属膜としては、W、Ti、Ta、Mo、Nd、Ni、Co、Zr、Zn、Ru、Rh、Pd、Os、Irから選ばれた元素または前記元素を主成分とする合金材料若しくは化合物材料からなる単層、或いはこれらの積層を用いることができる。金属膜の作製方法としてスパッタリング法を用い、金属をターゲットして、第1の基板上に形成すればよい。なお金属膜の膜厚は、10nm〜200nm、好ましくは50nm〜75nmとする。
【0012】
また金属膜の代わりに、窒化された金属膜(窒化金属膜)を用いても構わない。また更に、金属膜に窒素や酸素を添加してもよい。例えば、金属膜に窒素や酸素をイオン注入したり、成膜室を窒素や酸素雰囲気とし、スパッタリング法により金属膜を形成したり、更にターゲットとして窒化金属を用いてもよい。
【0013】
このとき、金属膜に上記金属の合金(例えば、WとMoとの合金:WxMo1-X)を用いる場合、成膜室内に第1の金属(W)及び第2の金属(Mo)といった複数のターゲット、又は第1の金属(W)と第2の金属(Mo)との合金のターゲットを配置してスパッタリング法により形成すればよい。
【0014】
またスパッタリング法を用いて金属膜を形成する場合、基板の周縁部の膜厚が不均一になるときがある。そのため、ドライエッチングによって周縁部の膜を除去することが好ましいが、その際、第1の基板がエッチングされないために、第1の基板10と金属膜11との間にSiON膜やSiNO膜等の絶縁膜を100nm程度形成してもよい。
【0015】
このように、金属膜の形成を適宜設定することにより、剥離工程を制御することができ、プロセスマージンが広がる。例えば、金属の合金を用いた場合、合金の各金属の組成比を制御することにより、加熱処理の温度、更には加熱処理の要否を制御することができる。
【0016】
その後、金属膜11上に被剥離層12を形成する。この被剥離層は金属膜11上に当該金属を有する酸化物層を形成するための酸化膜と半導体膜とを有している。なお被剥離層の半導体膜は、所望の作製工程によりTFT、有機TFT、薄膜ダイオード、シリコンのPIN接合からなる光電変換素子、シリコン抵抗素子又はセンサ素子(代表的にはポリシリコンを用いた感圧式指紋センサ)等を形成した状態であってもよい。
【0017】
酸化膜は、スパッタリング法やCVD法により酸化シリコン、酸化窒化シリコン等を形成すればよい。なお酸化膜の膜厚は、金属膜11の約2倍以上であることが望ましい。ここでは、シリコンターゲットを用いたスパッタリング法により、酸化シリコン膜を150nm〜200nmの膜厚として形成する。
【0018】
なお本発明において、酸化膜を形成するときに、金属膜上に当該金属を有する酸化物層が形成される(図示せず)。酸化物層の膜厚は、0.1nm〜1μm、好ましくは0.1nm〜100nm、更に好ましくは0.1nm〜5nmとなるように形成すればよい。
【0019】
また上記以外の酸化物層の作製方法は、硫酸、塩酸或いは硝酸を有する水溶液、硫酸、塩酸或いは硝酸と過酸化水素水とを混同させた水溶液又はオゾン水で処理することにより形成される薄い酸化膜を用いることができる。更に他の方法としては、酸素雰囲気中でのプラズマ処理や、酸素含有雰囲気中で紫外線照射することによりオゾンを発生させて酸化処理を行ってもよく、クリーンオーブンを用い200〜350℃程度に加熱して薄い酸化膜を形成してもよい。
【0020】
被剥離層12において、特に半導体膜の下面には、金属膜や基板からの不純物やゴミの侵入を防ぐためSiN、SiON、又は等の窒素を有する絶縁膜を下地膜として設けると好ましい。
【0021】
その後、400℃より高い温度で加熱処理を行う。この加熱処理により、酸化物層は結晶化し、また被剥離層12が有する水素、特に半導体膜の水素が拡散する。加熱処理は、半導体装置の作製と兼用させて工程数を低減させてもよい。例えば、非晶質半導体膜を形成し、加熱炉やレーザー照射を用いて結晶性半導体膜を形成する場合、結晶化させるため500℃以上の加熱処理を行えば、結晶性半導体膜を形成すると同時に水素の拡散を行うことができる。
【0022】
次いで、図1(B)に示すように被剥離層12を固定する第2の基板13を第1の接着しうる材料(接着材)14で貼りつける。なお、第2の基板13は第1の基板10よりも剛性の高い基板を用いることが好ましい。第1の接着材14としては剥離可能な接着剤、例えば紫外線により剥離する紫外線剥離型粘着剤、熱による剥離する熱剥離型粘着剤、水溶性接着剤や両面テープ等を使用するとよい。
【0023】
次いで、金属膜11が設けられている第1の基板10を、物理的手段を用いて剥離する(図1(C))。図面は模式図であるため記載していないが、このとき結晶化された酸化物層の層内、又は酸化物層の両面の界面、すなわち酸化物層と金属膜との界面或いは酸化物層と被剥離層との界面で剥がれる。こうして、被剥離層12を第1の基板10から剥離することができる。
【0024】
次いで図1(D)に示すように、剥離した被剥離層12を、第2の接着材15により転写体となる第3の基板16に貼り付ける。第2の接着材15としては紫外線硬化樹脂、具体的にはエポキシ樹脂系接着剤や樹脂添加剤等の接着材又は両面テープ等を用いればよい。なお、第3の基板の表面に接着機能がある場合、第2の接着材は使用しなくてもよい。また第3の基板で被剥離層12の側面まで覆ってもよい。また第3の基板と16しては、ポリカーボネート、ポリアリレート、ポリエーテルスルフォン等のプラスチック基板、ポリテトラフルオロエチレン基板又はセラミック基板等の膜厚の薄い基板や可撓性のある(フレキシブルな)基板(以下、このような基板をフィルム基板と表記する)を用いることができる。
【0025】
次いで、第1の接着材14を除去し、第2の基板13を剥がす(図1(E))。具体的には、第1の接着材を剥がすために紫外線照射を照射したり、加熱したり、水洗したりすればよい。また更に、アルゴンガス及び酸素ガスを用いたプラズマクリーニングやベルクリン洗浄を行うと好ましい。
【0026】
また転写体となる第3の基板へ、各用途に応じたTFTが設けられた複数の被剥離層を転写してもよい。例えば、画素部用のTFTと、駆動回路用のTFTとの被剥離層を形成し、第3の基板の所定領域へ転写してもよい。
【0027】
以上のようにして得られたフィルム基板上に形成されたTFT等を発光装置や液晶表示装置の半導体素子として使用することができる。
【0028】
例えば、発光装置は、被剥離層12に発光素子を形成し、封止材となる保護膜を形成してなる。被剥離層12に発光素子を形成するとき、TFTが形成されたフィルム基板はフレキシブルなため、ガラス基板に接着材、例えばテープで固定して、真空蒸着により各発光層を形成すればよい。なお、大気に曝さずに発光層、電極及び保護膜等を連続して形成すると好ましい。
【0029】
また発光装置を作製する順序は、特に限定されず、被剥離層に発光素子を形成した後、第2の基板を接着し、発光素子を有する被剥離層を剥離し、その後、第3の基板であるフィルム基板に貼りつけてもよい。また発光素子を形成後、第3の基板であるフィルム基板を大きく設計しておき、フィルム基板で装置全体をくるんでもよい。
【0030】
液晶表示装置を作製する場合は、第2の基板を剥離後、対向基板をシール剤により接着し、液晶材料を注入すればよい。また液晶表示装置を作製する順序は、特に限定されず、第2の基板を対向基板として接着し、第3の基板を接着後、液晶を注入してもよい。
【0031】
また液晶表示装置を作製するとき、基板間隔を保持するためにスペーサを形成したり、散布したりしているが、フレキシブルな基板の間隔を保持するため、通常より3倍程度多くスペーサを形成又は散布するとよい。またスペーサは、通常のガラス基板に使用する場合より柔らかく作製するとよい。また更にフィルム基板は可撓性を有しているため、スペーサが移動しないよう固定する必要がある。
【0032】
このような剥離方法を用いることより、全面に剥離でき、歩留まりよく、フレキシブルなフィルム基板上にTFT等を形成することができる。また本発明はTFT等にレーザー等による負荷をかけることがない。そして当該TFT等を有する発光装置、液晶表示装置その他の表示装置は、薄くなり、落下しても割れにくく、軽量である。また曲面や異形形状での表示が可能となる。また本発明により形成されるフィルム基板上のTFTは、大量生産を行う上で表示装置の大型化を達成することができる。また本発明では第1の基板等を再利用することができ、更に安価なフィルム基板を使用するため表示装置の低コスト化を達成することができる。
【0033】
【実施例】
以下に、本発明の実験結果、及び本発明を用いて作製される発光装置、液晶表示装置及びその他の電子機器を説明する。
【0034】
(実施例1)
本実施例では、剥離実験の結果及び透過型電子顕微鏡(TEM)の観察結果を説明する。
【0035】
まず図2に示す試料において、基板200にAN100ガラス基板(126×126mm)、絶縁膜201にCVD法によりSiON膜、金属膜202にスパッタリング法により形成したタングステン(W)膜、を積層して形成した。次いで、被剥離層を構成する保護膜203にスパッタリング法により形成したSiO2膜、下地膜204にCVD法により形成したSiON膜、半導体膜205にCVD法により形成した非晶質珪素膜をそれぞれ用いた。
【0036】
上記試料に対して、加熱処理を行わないものを試料A、220℃/1時間加熱処理を行ったものを試料B、500℃/1時間後更に550℃/4時間加熱処理を行ったものを試料Cとし、それぞれにおいてTEMによる観察を行った。その結果を図3(A)〜図5(A)に示し、それぞれTEM写真(TEM像)に対応する模式図を図3(B)〜図5(B)に示す。
【0037】
図3〜図5をみると、金属膜202であるW膜と保護膜203との界面に、ある層が形成されていることがわかる。なお、ある層は完全な層にならず、散在している場合もあった。
【0038】
そして、ある層の組成等を特定するため、EDX測定を行った。図8〜図10には、試料A〜CでのEDX測定のスペクトル及び定量結果を示す。なおEDXスペクトルにおける、Al、Moのピークは測定時の試料固定ホルダによるものである。図8〜図10の結果から、ある層はタングステンと、酸素とが存在していることがわかる(以下、ある層を酸化物層と表記する)。
【0039】
図3(A)〜図5(A)のTEM写真を比較すると、試料Cの酸化物層は、特定の方向に配列された結晶格子を有していることがわかる。また試料A及びBの酸化物層の膜厚は3nm程度であるのに対し、試料Cの酸化物層の膜厚は多少薄く(3nm以下)形成されていることがわかる。
【0040】
このような試料A〜Cにおける剥離実験の結果は、酸化物層が結晶格子を有している試料Cのみ剥離することができた。
【0041】
更に図6及び図7には、図2に示す試料に対して、400℃/1時間加熱処理を行った試料Dと、430℃/1時間加熱処理を行った試料EのTEMの写真(A)、及びそれぞれTEM写真に対応する模式図(B)を示す。なお、試料Dの加熱温度400℃とは、結晶化が行われうる境界温度と予測される温度、剥離しうる境界の温度である。
【0042】
図6から、試料Dの酸化物層の一部には結晶格子が形成され、試料Eの酸化物層には全体的に結晶格子が形成されていることがわかる。
【0043】
上記試料D、Eの剥離実験の結果は、試料Eのみ剥離することができた。
【0044】
以上の剥離実験及びTEM写真の結果から、金属膜と保護膜との界面には酸化物層が形成されており、400℃程度から酸化物層の結晶化が起こりはじめることがわかる。そして酸化物層が結晶性を有している場合、剥離しうる状態となると考えられる。すなわち、剥離するためには金属膜上に酸化物層、具体的にはW膜上にWを有する酸化物層が形成される必要があることがわかる。
【0045】
すなわち酸化物層が結晶化されている試料において剥離することができるため、加熱処理による酸化物層の結晶化時に、結晶歪みや格子欠陥(点欠陥、線欠陥、面欠陥(例えば、酸素空孔が集まってできる結晶学的せん断面による面欠陥)、拡張欠陥)が生じ、それらの界面から剥離すると考えられる。
【0046】
(実施例2)
次に、金属膜上の酸化物層の形成状況に関する情報を得るため、W膜上の保護膜の有無や保護膜の作製条件を変えて剥離の実験を行った。
【0047】
図11に示すように、基板300上にCVD法により形成されるSiON膜301、スパッタリング法により形成されるW膜302、とを順に積層して形成した試料イと、W膜上に保護膜として、アルゴンガスを用いてスパッタリング法によりSi膜303を形成した試料ロと、Si膜に変えてアルゴンガスと酸素ガスとを用いてスパッタリング法によりSiO2膜304を形成した試料ハと、シランガスと窒素ガスとを用いてCVD法によりSiO2膜305を形成した試料ニとを用意した。
【0048】
図12(A)〜図15(A)には、それぞれ試料イ〜ニの断面をTEMで観察した写真を示し、それぞれTEM写真に対応する模式図を図12(B)〜図15(B)に示す。
【0049】
まず図12(A)〜図14(A)をみると、試料ハにはW膜上に酸化物層が形成されているが、その他の試料には酸化物層が形成されていないことがわかる。なお試料イのW膜上には自然酸化膜が形成されているが、膜厚が薄いため、TEM写真にははっきりと見えてこなかった。
【0050】
これは試料ハの形成時に使用される酸素ガスにより、W膜上に酸化物層が形成されたと考えられる。一方、試料ロにおける保護膜の形成時は、アルゴンガスしか使用しておらず、W膜上に酸化物層が形成されなかったと思われる。また膜厚からみると、試料ハに形成された酸化物層は、試料イに形成された自然酸化膜とは異なっていると考えられる。また保護膜を形成し始めるときに、酸化物層は形成されると考えられる。
【0051】
また試料ニにおいては、W膜上には酸化物層が形成されうるCVD法によりSiO2膜を形成しているが、図15(A)からわかるようにTEM写真では酸化物層を確認することができなかった。
【0052】
ここで酸化物層が形成された試料ハと、試料ニとについて考えると、試料ニのSiO2膜のCVD法に使用されるシランガスは、試料ハのSiO2膜の作製工程に用いられる原料ガスと比較すると、水素を有していることがわかる。つまり水素の存在により、試料ニでは酸化物層が形成されなかったと予測される。すなわち試料ニでは、水素により、W膜上に酸化物層が形成されたとしても状態が変化したと考えることができる。
【0053】
以上の結果、金属膜上に保護膜を形成するときに、自然酸化膜とは異なる酸化物層が形成されることが考えられる。なおW膜の場合、酸化物層の膜厚は3nm程度が好ましいと考えられる。そして酸化物層を確実に形成するため、保護膜は水素を有さないように形成することが好ましい。
【0054】
以上の結果をみると、剥離を行うことができる条件は、金属層上に当該金属を有する酸化物層(酸化金属層)を形成させることが必要と考えられる。
【0055】
また特に、金属膜にWを用いた場合、400℃以上の加熱処理を行い、3nm程度の酸化物層を結晶化させることが必要であることがわかる。また本実験の結果から、430℃以上で加熱処理を行うと酸化物層の結晶化が全体に渡って行われ、好ましいことがわかる。
【0056】
そして更に、金属層上の当該酸化金属層は、保護膜の作製時に形成され、保護膜は水素を含まない、または水素濃度の低い状態で形成するとよいことがわかる。具体的にW膜の場合、酸素ガスを有する原料ガスを用いてスパッタリング法で保護膜を形成すると好ましいことがわかる。
【0057】
(実施例3)
本実施例では、剥離後の基板側と、半導体膜側における酸化物層をTEMにより観察した結果を示す。
【0058】
ガラス基板上に、スパッタリング法でW膜を50nm、次いで保護膜としてスパッタリング法で酸化珪素膜を200nm、続いて下地膜としてプラズマCVD法で酸化窒化珪素膜を100nm、同じく半導体膜としてプラズマCVD法で非晶質珪素膜を50nm積層形成した。その後500度1時間と550度4時間の熱処理を行い、ポリテトラフルオロエチレンテープなどの物理的手段により剥離した。このときの基板側のW膜と酸化物層のTEM写真が図19、半導体膜側の酸化物層と酸化珪素膜のTEM写真が図20である。
【0059】
図19では、金属膜に接して酸化物層が不均一に残存している。同様に、図20でも、酸化珪素膜に接して酸化物層が不均一に残存している。両TEM写真から、剥離は酸化物層の層内及び両界面で行われたことが実証され、また酸化物層は金属膜及び酸化珪素膜に密着して不均一に残存することがわかる。
【0060】
(実施例4)
本実施例では、酸化物層の組成をXPS(X線光電子分光法)を用いて調べた結果を示す。
【0061】
図16(A)が試料A、図16(B)が試料B、図16(C)が試料Cの結果である。図16(A)〜(C)において、横軸は深さ方向(イオンスパッタリングにより酸化物層の内部を露出させ、タングステンが1(atomic%)検出されたときをpos.1、タングステンが2(atomic%)検出されたときをpos.2、タングステンが3(atomic%)検出されたときをpos.3とする)、縦軸は結合占有比(%)である。
【0062】
図16(A)〜(C)を比較すると、試料A、Bに比べて、試料Cは丸印で示すタングステン(W)の相対比が大きい。つまり、試料A、Bに比べて、試料Cはタングステンの比率が高く、タングステン酸化物の比率が低い。
【0063】
続いて、図16のデータを規格化した結果が図17である。図17(A)(D)が試料A、図17(B)(E)が試料B、図17(C)(F)が試料Cの結果である。図17(A)〜(C)がWO3を1としその他の組成物の結合占有比を規格化したグラフ、図17(D)〜(F)がWO2を1としその他の組成物の結合占有比を規格化したグラフである。
【0064】
まず、図17(A)〜(C)を比較すると、試料A、Bに比べて、試料Cはバツ印で示すWO2の相対比が大きい。つまり、試料A、Bに比べて、試料CはWO2の比率が高く、更にpos.1からpos.3へと深さが増すにつれWO2の比率が高くなっていく。また、試料CはWOXの比率が小さく、pos.1からpos.3へと深さが増すにつれ、WOXの比率が小さくなることが分かる。一方、図17(D)〜(F)を比較すると、試料A、Bは三角印で示すWO3の含有比が2%以上であるのに対し、試料Cではその含有比が2%以下である。これは、WO3で規格化したグラフからも明らかなように、試料A、Bに比べて、試料CのWO2の比率が高いことによる。
【0065】
図18は、試料A〜Cにおいて、イオンスパッタリングにより酸化物層の内部を露出させ、タングステンが1(atomic%)検出されたとき(Pos.1)の結合エネルギーとスペクトルの波形解析図である。図18(A)はスパッタリング処理を4.25分経た試料Aの結果、図18(B)はスパッタリング処理を4分経た後の試料Bの結果、図18(C)はスパッタリング処理を5分経た後の試料Cの結果を示す。図18(A)〜(C)において、W1(タングステンW)、W2(酸化タングステンWOX、Xはほぼ2)、W3(酸化タングステンWOX、2<X<3)、W4(酸化タングステンWO3等)の4つの各状態の面積比(%)が組成比に相当する。
【0066】
図18から得られた試料A〜Cの各W1からW4の面積比が表1である。また表1には、W4(WO3)でW2及びW3を規格化した割合も示す。表1において、試料A、BのW1の割合は約10%に対し、試料Cは35%であり、その割合が高い。つまり、試料Cはタングステンの比率が高く、タングステン酸化物の比率が低いことがわかる。また規格化した値から、試料Cは試料A、Bと比べて、タングステン酸化物のうちW2(WO2)の割合が高いことがわかる。
【0067】
また試料Cでは、W2(WO2)の組成比が多くなっており、加熱処理を行うことにより酸化物層の組成に変化が生じていることが考えられる。すなわちW4(WO3)がW2(WO2)またはW3(WOx)へと組成変化し、これらの結晶構造の違いから、異なる結晶構造間で剥離されることが考えられる。
【0068】
【表1】
Figure 0004373085
【0069】
次に、剥離後の基板側、及び剥離後の半導体膜側の剥離面をXPSにより測定した。その結果スペクトル、及びスペクトルの波形解析を行ったものを図24、図25に示す。また、酸化物層と自然酸化膜と比較するため、試料イをXPSにより測定した結果及び波形解析を合わせて示す。
【0070】
まず、XPSにより測定した剥離面のスペクトルが図24である。半導体膜側の剥離面のスペクトルが図24(A)、基板側の剥離面のスペクトルが図24(B)である。
【0071】
そして図24から得られた検出元素と定量結果が表2である。表2より、基板側には、半導体膜側の約10倍のオーダーでタングステンが残存していることがわかる。
【0072】
【表2】
Figure 0004373085
【0073】
続いて、半導体膜側のスペクトルの波形解析図が図25(A)、基板側のスペクトルの波形解析図が図25(B)である。図25(A)(B)において、W1(タングステンW)、W2(酸化タングステンWOX、Xはほぼ2)、W3(酸化タングステンWOX、2<X<3)、W4(酸化タングステンWO3等)の4つの各状態の面積比(%)が組成比に相当する。
【0074】
また自然酸化膜が形成されている試料イをXPSにより測定したスペクトルが図31であり、スペクトルの波形解析図は、図32に示し、得られた試料イの各状態の面積比、及び各試料におけるW4でW2及びW3を規格化した強度比を表3に示す。また更に、剥離後の半導体膜側表面及び基板側表面を測定した結果を合わせて表3に示す。
【0075】
【表3】
Figure 0004373085
【0076】
また図30(A)には、表1及び表3に基づいて、W1〜W4の成分の強度比を表したグラフを示し、図30(B)には、W4でW2及びW3を規格化した強度比を表したグラフを示す。
【0077】
剥離後の半導体膜側では、W1とW2は0%、W3は16%、W4は84%であるのに対し、基板側では、W1は44%、W2は5%、W3は10%、W4は42%である。また自然酸化膜のスペクトルは、W1は70、W2は6、W3は1、W4は23であることがわかる。
【0078】
また試料イでは、他の試料と比較してW1(タングステン)の比率が高いことがわかる。そして、W2〜W4(酸化物)の比率が低く、W3の比率がかなり少ないことがわかる。
【0079】
更に、剥離後の半導体膜側と基板側とのWO2の総和は、試料CのWO2と比較して少なくなっていることがわかる。これは剥離前の酸化物層との状態がエネルギー的に活性な(不安定な)状態であって、剥離後には安定な状態になろうとし、自然酸化膜と同様にW4(WO3)が主な構成となると考えられる。
【0080】
図30から、剥離することのできる試料Cと、自然酸化膜が形成されている試料イとを比べると、試料CはW2〜W4(酸化物)が多いことがわかる。
【0081】
従って、剥離が酸化物層と金属膜との界面或いは酸化物層と酸化珪素膜との界面、又は酸化物層の層内で行われた際、W1(金属W)及びW2(WOX、Xはほぼ2)は全て基板側に残存し、W4(WO3等)は2/3が半導体膜側に残存し、1/3が基板側に残存したことが分かる。また酸化物層と自然酸化膜とは酸化物の組成比が異なっていることがわかる。すなわち酸化物層の層内、特にWO2と、WOx又はWO3との境界から剥離されやすいと考えられる。そのため本実験では半導体膜側にWO2がなく、基板側にWO2が付着していたが、逆に半導体膜側にWO2が付着し、基板側にWO2はない場合も考えられうる。
【0082】
(実施例5)
本実施例では、試料A〜Cに対して二次イオン質量分析法(SIMS)を行った結果を、図21〜図23を用いて説明する。
【0083】
まず非晶質珪素膜中の水素のプロファイルに注目すると、試料A、Bでは水素の濃度が約1.0×1022(atoms/cm3)であるのに対し、試料Cでは水素の濃度が約1.0×10 20 (atoms/cm3となっている。また、酸化窒化珪素膜(SiON)及び酸化珪素膜(SiO2)中の水素のプロファイルを観察すると、試料A、Bでは、深さが0.2μm付近で減少傾向を示しており、不均一な濃度分布である。一方、試料Cでは、際だった減少傾向もなく、深さ方向に均一な濃度分布である。つまり試料Cでは、試料A、Bに比べて水素が多く存在することがわかる。この結果から、水素のイオン化効率が異なることが考えられ、試料Cと、試料A、Bとは表面の組成比が異なることが考えられる。
【0084】
次に、酸化珪素膜(SiO2)とW膜の界面における窒素の濃度に注目すると、試料A、Bでは窒素の濃度が約1.0×1021(atoms/cm3)であるのに対し、試料Cでは約6.5×10 21 (atoms/cm3となっている。従って、試料Cは、試料A、Bに比べて酸化珪素膜(SiO2)とW膜の界面における酸化物層の組成が異なることが分かる。
【0085】
(実施例6)
本実施例では、本発明の剥離方法によりフィルム基板上に作製されたTFTを備えた発光装置について、図26を用いて説明する。
【0086】
図26(A)は発光装置の上面図を示し、フィルム基板1210上に信号線駆動回路1201、走査線駆動回路1203、画素部1202が示されている。
【0087】
図26(B)は発光装置のA−A’の断面図を示し、フィルム基板1210上には接着材1240を介して酸化物層1250が設けられている。なお酸化物層はフィルム基板の裏面に層として存在するのではなく、点在していることもありうる。そして上記実施例のように金属膜としてW膜を用いた場合、酸化物層はタングステンを主成分とする酸化物、具体的にはWO3となる。
【0088】
そしてフィルム基板1210上に、nチャネル型TFT1223とpチャネル型TFT1224とを有するCMOS回路を備えた信号線駆動回路1201が示されている。また、信号線駆動回路や走査線駆動回路を形成するTFTは、CMOS回路、PMOS回路又はNMOS回路で形成しても良い。また本実施例では、基板上に信号線駆動回路及び走査線駆動回路を形成したドライバ一体型を示すが、必ずしもその必要はなく、基板の外部に形成することもできる。
【0089】
また、スイッチング用TFT1221及び電流制御用TFT1212を有し、スイッチング用TFT及び電流制御用TFTを覆い、所定の位置に開口部を有する絶縁膜1214と、電流制御用TFT1212の一方の配線と接続された第1の電極1213と、第1の電極上に設けられた有機化合物を含む層1215と、対向して設けられた第2の電極1216を有する発光素子1218と、水分や酸素等による発光素子の劣化を防止するために設けられた保護層1217を有する画素部1220が示されている。
【0090】
第1の電極1213が電流制御用TFT1212のドレインと接している構成となっているため、第1の電極1213の少なくとも下面は、半導体膜のドレイン領域とオーミックコンタクトのとれる材料とし、有機化合物を含む層と接する表面に仕事関数の大きい材料を用いて形成することが望ましい。例えば、窒化チタン膜とアルミニウムを主成分とする膜と窒化チタン膜との3層構造とすると、配線としての抵抗も低く、且つ、良好なオーミックコンタクトがとれるよう機能させることができる。また、第1の電極1213は、窒化チタン膜の単層としてもよいし、3層以上の積層を用いてもよい。また更に、第1の電極1213として透明導電膜を用いれば両面発光型の発光装置を作製することができる。
【0091】
絶縁物1214は有機樹脂膜又は珪素を含む絶縁膜で形成すればよい。ここでは、絶縁物1214として、ポジ型の感光性アクリル樹脂膜を用いて形成する。
【0092】
後に形成する電極や有機化合物を含む発光層のカバレッジを良好なものとするため、絶縁物1214の上端部または下端部に曲率を有する曲面が形成されるようにすることが好ましい。例えば、絶縁物1214の材料としてポジ型の感光性アクリルを用いた場合、絶縁物1214の上端部のみに曲率半径(0.2μm〜3μm)を有する曲面を持たせることが好ましい。また、絶縁物1214として、感光性の光によってエッチャントに不溶解性となるネガ型、又は光によってエッチャントに溶解性となるポジ型のいずれも使用することができる。
【0093】
また絶縁物1214を保護膜で覆ってもよい。この保護膜はスパッタリング法(DC方式やRF方式)やリモートプラズマを用いた成膜装置により得られる窒化アルミニウム膜、窒化酸化アルミニウム膜、又は窒化珪素膜といった窒化珪素或いは窒化酸化珪素を主成分とする絶縁膜、又は炭素を主成分とする薄膜である。また、保護膜に発光を透過させるため、保護膜の膜厚は、可能な限り薄くすることが好ましい。
【0094】
第1の電極1213上には、蒸着マスクを用いた蒸着法、またはインクジェット法によってR、G、Bの発光が得られる有機化合物を含む層1215を選択的に形成する。さらに、有機化合物を含む層1215上には第2の電極1216が形成される。
【0095】
また発光素子1218を白色発光とする場合、着色層とBMからなるカラーフィルタを設ける必要がある。
【0096】
そして、第2の電極1216は、接続領域の絶縁膜1214に設けられた開口部(コンタクト)を介して接続配線1208と接続され、接続配線1208は異方性導電樹脂(ACF)によりフレキシブルプリントサーキット(FPC)1209に接続されている。そして、外部入力端子となるFPC1209からビデオ信号やクロック信号を受け取る。ここではFPCしか図示されていないが、このFPCにはプリント配線基盤(PWB)が取り付けられていてもよい。
【0097】
またACFを用いて加圧や加熱によりFPCを接続するときに、フィルム基板のフレキシブル性や加熱による軟化のため、クラックが生じないように注意する。例えば、接着領域に硬性の高い基板を補助として配置したりすればよい。
【0098】
また基板の周縁部にはシール材1205が設けられ、第2のフィルム基板1204と張り合わせられ、封止されている。シール材1205はエポキシ系樹脂を用いるのが好ましい。
【0099】
本実施例では第2のフィルム基板1204を構成する材料としてガラス基板や石英基板の他、FRP(Fiberglass-Reinforced Plastics)、PVF(ポリビニルフロライド)、マイラー、ポリエステルまたはアクリル等からなるプラスチック基板を用いることができる。
【0100】
図示していないが、フィルム基板から水や酸素が侵入しないように、ポリビニルアルコール、エチレンビニルアルコール共重合体等の有機材料或いはポシリラザン、酸化アルミニウム、酸化珪素、窒化珪素等の無機材料、又はそれらの積層でなるバリア膜で覆うとよい。
【0101】
また作製工程における薬品から保護するために、フィルム基板に保護層を設けてもよい。保護層としては、紫外線硬化性樹脂又は熱硬化性樹脂を用いることができる。
【0102】
以上のようにして、フィルム基板上に設けられたTFTを備えた発光装置が完成される。そして本発明のTFTを備えた発光装置は、落下しても割れにくく、軽量である。 またフィルム基板は、大量生産を行う上で発光装置の大型化を達成することができる。
【0103】
(実施例7)
本実施例では、本発明の剥離方法によりフィルム基板上に作製されたTFTを備えた液晶表示装置について、図27を用いて説明する。
【0104】
図27(A)は液晶表示装置の上面図を示し、第1のフィルム基板1310上に信号線駆動回路1301、走査線駆動回路1303、画素部1302が示されている。
【0105】
図27(B)は液晶表示装置のA−A’の断面図を示し、フィルム基板1310上には接着材1340を介して酸化物層1350が形成されている。なお酸化物層はフィルム基板の裏面に層として存在するのではなく、点在していることもありうる。そして上記実施例のように金属膜としてW膜を用いた場合、酸化物層はタングステンを主成分とする酸化物、具体的にはWO3となる。
【0106】
そしてフィルム基板1310上にnチャネル型TFT1323とpチャネル型TFT1324とを有するCMOS回路を備えた信号線駆動回路1301が設けられている。なお信号線駆動回路や走査線駆動回路を形成するTFTは、CMOS回路、PMOS回路又はNMOS回路で形成してもよい。また本実施例では、基板上に信号線駆動回路及び走査線駆動回路を形成したドライバ一体型を示すが、必ずしもその必要はなく、基板の外部に形成することもできる。
【0107】
また、スイッチング用TFT1321及び保持容量1312を有し、スイッチング用TFT及び保持容量を覆い、所定の位置に開口部を有する層間絶縁膜1314と、有する画素部1320が示されている。
【0108】
層間絶縁膜1314上には配向膜1317が設けられ、ラビング処理が施されている。
【0109】
対向基板として第2のフィルム基板1304を用意する。第2のフィルム基板1304は樹脂等によりマトリックス上に区分けられた領域にRGBのカラーフィルタ1330と、対向電極1316と、ラビング処理が施された配向膜1317が設けられている。
【0110】
また第1及び第2のフィルム基板には偏光板1331が設けられ、シール剤1305により接着されている。そして第1及び第2のフィルム基板に液晶材料1318が注入されている。なお図示はしないが、第1及び第2のフィルム基板間を保持するためスペーサが適宜設けられている。
【0111】
図示していないが、フィルム基板から水や酸素が侵入しないように、ポリビニルアルコールやエチレンビニルアルコール共重合体等の有機材料或いはポシリラザンや酸化珪素等の無機材料、又はそれらの積層でなるバリア膜で覆うとよい。
【0112】
また作製工程において薬品から保護するために、保護層を設けてもよい。保護層としては、紫外線硬化性樹脂又は熱硬化性樹脂を用いることができる。
【0113】
そして、図26と同様に異方性導電樹脂(ACF)により配線と、FPCとが接続され、ビデオ信号やクロック信号を受け取る。なお、ACFを用いて加圧や加熱による接続には、クラックが生じないよう注意が必要である。
【0114】
このようにして、フィルム基板上に設けられたTFTを備えた液晶表示装置が完成される。そして本発明のTFTを備えた液晶表示装置は、落下しても割れにくく、軽量である。 またフィルム基板は、大量生産を行う上で液晶表示装置の大型化を達成することができる。
【0115】
(実施例8)
本発明の実施例について、図28を用いて説明する。本実施例では、同一の絶縁表面上に画素部と該画素部を制御する駆動回路、記憶回路、及び制御装置と演算装置を有するCPUを搭載したパネルについて説明する。
【0116】
図28はパネルの外観を示し、該パネルは、基板3009上に複数の画素がマトリクス状に配置された画素部3000を有する。画素部3000の周辺には、画素部3000を制御する走査線駆動回路3001、信号線駆動回路3002を有する。画素部3000では、駆動回路から供給される信号に従って画像を表示する。
【0117】
対向基板は、画素部3000及び駆動回路3001、3002上のみに設けてもよいし、全面に設けてもよい。但し、発熱する恐れがあるCPU3008には、放熱板が接するように配置することが好ましい。
【0118】
また前記パネルは、駆動回路3001、3002を制御するVRAM3003(video random access memory、画面表示専用メモリー)、VRAM3003の周辺には、VRAM3003を制御するデコーダ3004、3005を有する。またRAM3006、RAM3006の周辺には、RAM3006を制御するデコーダ3007、さらにCPU3008を有する。
【0119】
基板3009上の回路を構成する全ての素子は、非晶質半導体に比べて電界効果移動度が高く、オン電流が大きい多結晶半導体(ポリシリコン)により形成されており、それ故に同一の絶縁表面上における複数の回路の一体形成を実現している。また、画素部3001及び駆動回路3001、3002、並びに他の回路はまず支持基板上に作製後、本発明の剥離方法により剥離して貼り合わせることで、可撓性基板3009上における一体形成を実現している。なお画素部に配置された複数の画素の構成は限定されないが、複数の画素の各々にSRAMを配置することで、VRAM3003及びRAM3006の配置を省略してもよい。
【0120】
(実施例9)
本発明は様々な電子機器の表示部に適用することができる。電子機器としては、携帯情報端末(携帯電話機、モバイルコンピュータ、携帯型ゲーム機又は電子書籍等)、ビデオカメラ、デジタルカメラ、ゴーグル型ディスプレイ、表示ディスプレイ、ナビゲーションシステム等が挙げられる。これら電子機器の具体例を図29に示す。
【0121】
図29(A)はディスプレイであり、筐体4001、音声出力部4002、表示部4003等を含む。本発明は表示部4003に用いる。表示装置は、パソコン用、TV放送受信用、広告表示用など全ての情報表示装置が含まれる。
【0122】
図29(B)はモバイルコンピュータであり、本体4101、スタイラス4102、表示部4103、操作ボタン4104、外部インターフェイス4105等を含む。本発明の表示装置は表示部4103に用いる。
【0123】
図29(C)はゲーム機であり、本体4201、表示部4202、操作ボタン4203等を含む。本発明は表示部4202に用いる。図29(D)は携帯電話機であり、本体4301、音声出力部4302、音声入力部4303、表示部4304、操作スイッチ4305、アンテナ4306等を含む。本発明の表示装置は表示部4304に用いる。
【0124】
図29(E)は電子ブックリーダーであり、表示部4401等を含む。本発明は表示部4401に用いる。
【0125】
以上のように、本発明の適用範囲は極めて広く、あらゆる分野の電子機器に用いることが可能である。特に、薄型や軽量が実現する本発明は、図29(A)〜(E)の電子機器に大変有効である。
【0126】
【発明の効果】
本発明の剥離方法を用いることより、全面に剥離できるため歩留まりよく、フレキシブルなフィルム基板上にTFT等を形成することができる。また本発明はTFT等にレーザー等による負荷をかけることがない。そして当該TFT等を有する発光装置、液晶表示装置その他の半導体装置は、薄くなり、落下しても割れにくく、軽量である。また曲面や異形形状での表示が可能となる。
【0127】
本発明により形成されるフィルム基板上のTFTは、大量生産を行う上で表示装置の大型化を達成することができる。また本発明では転写前にTFT等を形成する基板を再利用することができ、且つ安価なフィルム基板を使用するため半導体装置の低コスト化を達成することができる。
【図面の簡単な説明】
【図1】 本発明の剥離工程を示す図。
【図2】 本発明における実験試料を示す図。
【図3】 本発明における実験試料AのTEM写真を示す図。
【図4】 本発明における実験試料BのTEM写真を示す図。
【図5】 本発明における実験試料CのTEM写真を示す図。
【図6】 本発明における実験試料DのTEM写真を示す図。
【図7】 本発明における実験試料EのTEM写真を示す図。
【図8】 本発明における実験試料AのEDXスペクトル及び定量結果を示す図。
【図9】 本発明における実験試料BのEDXスペクトル及び定量結果を示す図。
【図10】 本発明における実験試料CのEDXスペクトル及び定量結果を示す図。
【図11】 本発明における実験試料を示す図。
【図12】 本発明における実験試料イのTEM写真を示す図。
【図13】 本発明における実験試料ロのTEM写真を示す図。
【図14】 本発明における実験試料ハのTEM写真を示す図。
【図15】 本発明における実験試料ニのTEM写真を示す図。
【図16】 本発明における実験試料AからCのXPSを示す図。
【図17】 図16に示すXPSを規格化した図。
【図18】 本発明における実験試料AからCのEPSを示す図。
【図19】 本発明の剥離後の基板側のTEM写真を示す図。
【図20】 本発明の剥離後の半導体膜側のTEM写真を示す図。
【図21】 本発明における試料AのSIMSを示す図。
【図22】 本発明における試料BのSIMSを示す図。
【図23】 本発明における試料CのSIMSを示す図。
【図24】 本発明の剥離後のXPSを示す図。
【図25】 図24に示すXPSを波形解析した図。
【図26】 本発明により形成される発光装置を示す図。
【図27】 本発明により形成される液晶表示装置を示す図。
【図28】 本発明により形成されるCPUを示す図。
【図29】 本発明により形成される電子機器を示す図。
【図30】 本発明の実験結果を示す図。
【図31】 本発明の実験結果を示す図。
【図32】 本発明の実験結果を示す図。

Claims (10)

  1. 基板上にタングステン(W)膜を形成し、
    前記W膜上に酸化膜を形成し、当該酸化膜を形成することにより前記W膜上にWO 及びWO を有する酸化物層を形成し、
    前記酸化膜上に半導体膜を形成し、
    前記W膜と前記酸化膜とを、前記酸化物層の層内、前記酸化物層と前記W膜との境界、又は前記酸化物層と前記酸化膜との境界で分離し、
    前記分離された酸化膜側に接する酸化物層はWO がWO より多いことを特徴とする半導体装置の作製方法。
  2. 基板上にタングステン(W)膜を形成し、
    前記W膜上に酸化膜を形成し、当該酸化膜を形成することにより前記W膜上にWO 及びWO を有する酸化物層を形成し、
    前記酸化膜上に窒素を有する絶縁膜を形成し、
    前記絶縁膜上に不純物領域を有する結晶性半導体膜を含む薄膜トランジスタを形成し、
    前記W膜と前記酸化膜とを、前記酸化物層の層内、前記酸化物層と前記W膜との境界、又は前記酸化物層と前記酸化膜との境界で分離し、
    前記分離された酸化膜側に接する酸化物層はWO がWO より多いことを特徴とする半導体装置の作製方法。
  3. 請求項1又は2において、前記酸化膜をスパッタリング法により形成することを特徴とする半導体装置の作製方法。
  4. 請求項1乃至3のいずれか一において、前記酸化膜はSiを有することを特徴とする半導体装置の作製方法。
  5. 基板上にタングステン(W)膜を形成し、
    前記W膜上に酸化膜を形成し、当該酸化膜を形成することにより前記W膜上にWO 及びWO を有する酸化物層を形成し、
    前記酸化膜上に半導体膜を形成し、
    前記W膜と前記酸化膜とを、前記酸化物層の層内、前記酸化物層と前記W膜との境界、又は前記酸化物層と前記酸化膜との境界で分離し、
    分離後、前記半導体膜側の酸化物層中のWO は、前記基板側の酸化物層中のWO よりも多く、前記基板側の酸化物層中のWO は、前記半導体膜側の酸化物層中のWO よりも多いことを特徴とする剥離方法。
  6. 基板上にタングステン(W)膜を形成し、
    前記W膜に接してWO 及びWO を有する酸化物層を形成し、
    前記酸化物層上に絶縁膜を形成し、
    前記絶縁膜上に半導体膜を形成し、
    前記W膜と前記絶縁膜とを、前記酸化物層の層内、前記酸化物層と前記W膜との境界、又は前記酸化物層と前記絶縁膜との境界で分離し、
    分離後、前記半導体膜側の酸化物層中のWO は、前記基板側の酸化物層中のWO よりも多く、前記基板側の酸化物層中のWO は、前記半導体膜側の酸化物層中のWO よりも多いことを特徴とする剥離方法。
  7. 請求項又はにおいて、加熱処理により前記酸化物層を結晶化することを特徴とする剥離方法。
  8. 第1の基板上にタングステン(W)膜を形成し、
    前記W膜上に酸化膜を有する被剥離層を形成し、該被剥離層が有する酸化膜を形成することにより前記W膜上にWO 及びWO を有する酸化物層を形成し、
    前記被剥離層上に第2の基板を接着し、
    前記第1の基板と前記被剥離層とを、前記酸化物層の層内、前記酸化物層と前記W膜との境界、又は前記酸化物層と前記被剥離層との境界で分離し、
    前記被剥離層下に第3の基板を接着し、
    前記第2の基板を分離し、
    前記第1の基板の分離後、前記被剥離層側の酸化物層中のWO は、前記第1の基板側の酸化物層中のWO よりも多く、前記第1の基板側の酸化物層中のWO は、前記被剥離層側の酸化物層中のWO よりも多いことを特徴とする転写方法。
  9. 請求項において、前記第3の基板はフィルム基板であることを特徴とする転写方法。
  10. 請求項又はにおいて、前記被剥離層は薄膜トランジスタを有することを特徴とする転写方法。
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