JP4370004B2 - 剥離性の改善された紙剥離組成物 - Google Patents

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は紙剥離（ペーパーリリース）用の硬化性アルケニル系シリコーン剥離剤組成物に関する。本発明では、剥離力の低減、特に剥離速度が増加したときの剥離力の低減が図られる。
【０００２】
【従来の技術】
硬化性シリコーン組成物は、紙支持体上の粘着性物質の剥離を促進するために紙支持体に塗布される。感圧性接着剤の塗布された剥離紙及びシート材（装飾ラミナ又はラベルなど）を含んでなるラミネートは、剥離ライナーを剥がし取り、ラミナ又はラベルを表面に貼付することによって使用される。
【０００３】
通例、これらの剥離組成物は、熱硬化と光触媒硬化の２つの機構のいずれかによって硬化する。熱硬化性の紙剥離系は一般に次の組成：
（Ａ）硬化性組成物の主成分又はベースポリマーである線状アルケニル置換ポリシロキサンポリマー；
（Ｂ）ヒドロシリル化付加硬化触媒（通例、白金又はロジウム基体触媒のいずれかである）；
（Ｃ）コーティング浴の有効寿命を増大させるための硬化抑制化合物又は混合物；及び
（Ｄ）ヒドリド官能性架橋用シリコーン（通例、メチルハイドロジェンシロキサンポリマー、コポリマー又はオリゴマーである）
からなる。
【０００４】
一般的な実施法では通常線状ベースポリマー（Ａ）が用いられるが、無溶剤型の高固形分配合物についての報告もある。米国特許第４４４８８１５号に記載されている通り、線状アルケニルシロキサンベースコポリマーは、式（１）：
１）Ｒ_cＲ¹ _dＳｉＯ_(4-c-d)/2 （１）
（式中、Ｒは一般にアルキル基であり、Ｒ¹はビニル又はアリル基のような低分子量オレフィン置換基であり、ｃは０〜２の数値であり、ｃ＋ｄの合計の平均値は０．８〜３である）；及び式（２）：
２）Ｒ_nＳｉＯ_(4-n)/2 （２）
（式中、Ｒは一般にアルキル基であり、ｎは０．８〜２．５の数値である）からなるコポリマーである。米国特許第４４４８８１５号の好ましいベースコポリマーは次の線状構造を有する。
【０００５】
（Ｈ₂ Ｃ＝ＣＨ）Ｒ₂ Ｓｉ−Ｏ−（Ｒ₂ Ｓｉ−Ｏ−）_i −（ＲＲ¹ Ｓｉ−Ｏ−）_j −ＳｉＲ₂ （Ｈ₂ Ｃ＝ＣＨ）
上記式中、ｉ及びｊは整数である。
米国特許第４７７４１１１号には、上記線状コポリマーに変更を加えたもので、式（２）のＲ基がアルキル基及びアルケニル基から選択されるものが記載されている。この米国特許第４７７４１１１号のポリマーは実質的に線状であり、換言すればＴ基もＱ基も痕跡量以上には有していない。アルケニル官能性熱硬化性シリコーン剥離組成物についてこのように実質的に線状でなければならないという要件は、米国特許第４７７２５１５号、同第４７８３５５２号及び同第５０３６１１７号においても繰り返されている。
【０００６】
対照的に、米国特許第４０５７５９６号に記載された構造式から、分枝鎖アルケニルポリマーの可能性も認められる。この米国特許第４０５７５９６号に記載された組成物は下記の成分（Ａ′）〜（Ｅ′）：
（Ａ′）実質的に線状のビニル封鎖ポリマー；
（Ｂ′）線状メチルハイドロジェンポリマー；
（Ｃ′）１分子中に３以上のビニル基を有するメチルビニルポリシロキサン；
（Ｄ′）１分子中に３以上のヒドリド型水素原子を有するメチルハイドロジェンポリシロキサン；及び
（Ｅ′）白金ヒドロシリル化触媒；
を含んでなる。
【０００７】
成分（Ｃ′）について、米国特許第４０５７５９６号には、（Ｈ₂ Ｃ＝ＣＨ）（ＣＨ₃ ）ＳｉＯ_2/2 （すなわちＤ^vi）単位、（Ｈ₂ Ｃ＝ＣＨ）（ＣＨ₃ ）₂ ＳｉＯ_1/2 （すなわちＭ^vi）単位及び（Ｈ₂ Ｃ＝ＣＨ）ＳｉＯ_3/2 （すなわちＴ^vi）単位を単独で或いは（ＣＨ₃ ）₂ ＳｉＯ_2/2 （すなわちＤ）、（ＣＨ₃ ）₃ ＳｉＯ_1/2 （すなわちＭ）、及び（ＣＨ₃ ）ＳｉＯ_3/2 （すなわちＴ）と組み合わせた形のいずれかで含有すると記載されている。ビニル置換Ｔ単位及びメチルＴ単位を適宜導入すれば、米国特許第４０５７５９６号の組成物に分枝構造をもたせることが可能である。
【０００８】
米国特許第４３８６１３５号には、次の式（３）を有する末端不飽和シリコーンポリマーが記載されている。
Ｒ_4-aＳｉ（（−ＯＳｉＲ₂ −）_bＯＳｉＲ₂ Ｒ²）_a （３）
式中、ａは２、３又は４である。ａ＝４の場合、この式はＱ樹脂を示すことになる。ａ＝３の場合には、Ｔ構造を与えるが、この構造はただ１箇所の分岐点しかもたない。ａ＝２の場合には、この式はアルケニル封鎖線状ポリマーを表わすことになる。
【０００９】
通例使用されるアルケニル官能性シリコーンポリマー紙剥離組成物は次の２つのカテゴリーのいずれかに分類される。
１）線状アルケニル封鎖ポリマー：
Ｍ^viＤ_x Ｍ^vi （４）
式中、Ｍ^viはアルケニル封鎖Ｍ基を示す。
２）多官能性アルケニルコポリマー：
Ｍ^viＤ_x Ｄ^vi _y Ｍ^vi （５）
式中、Ｄ^viはアルケニル置換Ｄ基を示す。
【００１０】
アルケニル封鎖ポリマーＭ^viＤ_x Ｍ^viは概して多官能性アルケニルコポリマーＭ^viＤ_x Ｄ^vi _y Ｍ^viよりも速やかに硬化する。紙剥離複合材料を引き剥がす際、線状アルケニル封鎖ポリマーを基体とする組成物では剥離速度の増加にしたがって必要とされる剥離力が顕著に増大する。対照的に、多官能性アルケニルポリマーでは硬化速度がもっと遅くなる傾向がみられるものの、剥離速度の増加に伴う剥離力の増分は格段に少ない。
【００１１】
【解決すべき課題】
したがって、アルケニル封鎖ポリマーの高い硬化速度と多官能性アルケニル組成物の特性たる低い剥離力を併せもった組成物を提供することが望まれる。さらに、剥離速度増加の関数としての剥離力の変化をなるべく少なくすることができれば望ましいであろう。
【００１２】
【解決手段】
本発明は、式Ｍ^vi _a Ｔ_b Ｄ_c Ｍ_d を有する実質的に分枝した硬化性アルケニルシリコーンを提供する。
上記式中、Ｍ^viはＲ_3-p Ｒ¹ _p ＳｉＯ_1/2 であり（Ｒは炭素数１〜４０の一価炭化水素基からなる群から選択される基であって、Ｒ¹ は炭素数２〜４０の末端オレフィン性一価炭化水素基からなる群から選択される基であり、ｐは１〜３である）、
ＴはＲ² ＳｉＯ_3/2 であり（Ｒ² は上記のＲ及びＲ¹ からなる群から選択される基である）、
ＤはＲ³ Ｒ⁴ ＳｉＯ_2/2 であり（Ｒ³ 及びＲ⁴ は各々独立に上記のＲ及びＲ¹ からなる群から選択される基である）、
ＭはＲ₃ ＳｉＯ_1/2 であり（Ｒは上記で既に定義した通りであって、各々独立に選択される）、
ａ及びｂは約２〜約５の数値であり、ｃは約５０〜約１０００の整数であり、ｄは０〜０．５の数値であって、好ましくは０．２５〜約０．５、さらに好ましくは約０．３５〜約０．５、最も好ましくは約０．４〜約０．５の数値である。この組成物は、好ましくは、以下の化合物の群から選択される実質的に線状のハイドロジェンシロキサンによって架橋される。
【００１３】
ＭＤ_e Ｄ′_f Ｍ、
ＭＤ′_f Ｍ、
ＭＤ_e Ｄ′_f Ｍ′、
Ｍ′Ｄ_e Ｄ′_f Ｍ′及び
Ｍ′Ｄ_e Ｍ′
上記各式中、ＭはＲ′₃ ＳｉＯ_1/2 であり、Ｍ′はＨ_g Ｒ′_3-g ＳｉＯ_1/2 であり、ＤはＲ′Ｒ′ＳｉＯ_2/2 であり、Ｄ′はＲ′ＨＳｉＯ_2/2 であり、Ｍ及びＭ′及びＤ及びＤ′におけるＲ′は各々独立に炭素数１〜４０の一価炭化水素基からなる群から選択される基であって、ｅ及びｆはｅとｆの合計が約１０〜約１００の範囲内に収まるような０又は正の数であるが、ｆとｇの合計が２又はそれ以上であることを条件とする。
【００１４】
この実質的に線状のハイドロジェンシロキサンは、好ましくは、ＭＤ_e Ｄ′_f Ｍ、ＭＤ′_f Ｍ及びそれらの混合物からなる群から選択される。
好ましくは、上記の実質的に分枝した硬化性アルケニルシリコーンにおける置換基Ｒはメチル、トリフルオルプロピル又はフェニル基であり、Ｒ¹ は好ましくは炭素数２〜１０のアルケニル基からなる群から選択される。さらに、上記の実質的に線状のハイドロジェンシロキサンにおいて、Ｒ′は好ましくはメチル、トリフルオルプロピル又はフェニルである。
【００１５】
本発明の組成物は、無溶剤型組成物としても、適当な溶剤で希釈した組成物としても、或いは水性エマルジョンとしても使用することができ、特に紙剥離組成物の用途に適している。
【００１６】
【発明の実施の形態】
本発明は、次式の実質的に分枝した硬化性アルケニルシリコーンを提供することによって、従来技術を上回る成果をもたらす。
Ｍ^vi _a Ｔ_b Ｄ_c Ｍ_d （６）
上記式（６）中、Ｍ^viはＲ_3-p Ｒ¹ _p ＳｉＯ_1/2 であり（Ｒは炭素数１〜４０の一価炭化水素基からなる群から選択される基であって、Ｒ¹ は炭素数２〜４０の末端オレフィン性一価炭化水素基からなる群から選択される基であり、ｐは１〜３である）、ＴはＲ² ＳｉＯ_3/2 であり（Ｒ² は上記のＲ及びＲ¹ からなる群から選択される基である）、ＤはＲ³ Ｒ⁴ ＳｉＯ_2/2 であり（Ｒ³ 及びＲ⁴ は各々独立に上記のＲ及びＲ¹ からなる群から選択される基である）、ＭはＲ₃ ＳｉＯ_1/2 であり（Ｒは上記で既に定義した通りであって、各々独立に選択される）、ａ及びｂは約２〜約５の数値であり、ｃは約５０〜約１０００の整数であり、ｄは０〜０．５の数値であって、好ましくは０．２５〜約０．５、さらに好ましくは約０．３５〜約０．５、最も好ましくは約０．４〜約０．５の数値である。用語「実質的に分枝した」とは、（Ａ）のアルケニルシリコーン１分子当たりのＴ分枝部位の数の平均が少なくとも２であり、好ましくは３であることを意味すると定義される。
【００１７】
本発明の紙剥離組成物は下記成分（Ａ）〜（Ｄ）を含んでなる。
（Ａ）次式を有する実質的に分枝した硬化性アルケニルシリコーン：
Ｍ^vi _a Ｔ_b Ｄ_c Ｍ_d （６）
式中、記号ａ、ｂ、ｃ及びｄは上記で定義した通りである；
（Ｂ）以下の化合物の群から選択される実質的に線状のハイドロジェンシロキサン：
ＭＤ_e Ｄ′_f Ｍ （７ａ）
ＭＤ′_f Ｍ （７ｂ）
ＭＤ_e Ｄ′_f Ｍ′ （７ｃ）
Ｍ′Ｄ_e Ｄ′_f Ｍ′及び （７ｄ）
Ｍ′Ｄ_e Ｍ′ （７ｄ）
上記各式中、Ｍは上記で定義した通りであり、Ｍ′はＨ_g Ｒ_3-g ＳｉＯ_1/2 であり、ＤはＲＲＳｉＯ_2/2 であり（各Ｒは独立に選択される）、Ｄ′はＲＨＳｉＯ_2/2 であり、Ｒは上記で定義した通りであり、ｅ及びｆはｅとｆの合計が約１０〜約１００の範囲内に収まるような０又は正の数であるが、ｆとｇの合計が２又はそれ以上であることを条件とする；
（Ｃ）ニッケル、パラジウム、白金、ロジウム、イリジウム、ルテニウム及びオスニウムからなる群から選択される金属を含んでなるヒドロシリル化触媒；及び（Ｄ）硬化抑制剤。
【００１８】
本発明の組成物における成分（Ａ）及び（Ｂ）の使用量は狭い範囲に限定されるものではない。これらの量は、通例にしたがって成分（Ｂ）のケイ素結合水素原子の数と成分（Ａ）のケイ素結合オレフィン性炭化水素基の数との比で表して、１／１００〜１００／１の範囲内の値の比を与えるようなものであり、通常は１／２０〜２０／１、好ましくは１／２〜２０／１の範囲内の値の比を与える。
【００１９】
概括的に述べると、本発明の組成物の成分（Ｃ）は成分（Ｂ）のケイ素結合水素原子と成分（Ａ）のケイ素結合オレフィン性炭化水素基との反応を促進する触媒成分であって、どんな白金含有触媒成分でもよい。例えば、成分（Ｃ）は金属白金でも、シリカゲル又は粉末木炭などの担体に担持した金属白金でも、或いは金属白金の化合物又は錯体であってもよい。
【００２０】
本発明のオルガノポリシロキサン組成物における典型的な白金含有触媒成分は、ジオルガノシロキサン系に易分散性である点で、任意の形態（入手の容易な六水塩など）の塩化白金酸である。特に有用な形態の塩化白金酸は、米国特許第３４１９５９３号（その開示内容は文献の援用によって本願明細書に取り込まれる）に開示されているような、塩化白金酸をジビニルテトラメチルジシロキサンのような脂肪族不飽和有機ケイ素化合物と反応させて得られる組成物である。
【００２１】
本発明の組成物における白金含有触媒成分の使用量は、狭い範囲に限定されず、成分（Ｂ）のケイ素結合水素原子と成分（Ａ）のケイ素結合オレフィン性炭化水素基との室温での反応を促進するに足る量であればよい。かかる触媒成分の正確な所要量は、個々の触媒ごとに異なり、容易に予測できない。ただし、塩化白金酸については、触媒量は有機ケイ素成分（Ａ）＋（Ｂ）百万重量部当たり白金１重量部程度まで低くてもよい。好ましくは、その触媒量は同一基準で１０重量部以上である。
【００２２】
本発明のコーティング法で使用される本発明の組成物については、白金含有触媒成分の使用量は好ましくはオルガノポリシロキサン成分（Ａ）＋（Ｂ）百万重量部当たり白金１０〜５００重量部となるような量である。
ヒドロシリル化触媒は、ニッケル、パラジウム、白金、ロジウム、イリジウム、ルテニウム及びオスミウムからなる群から選択される金属を含んでなる触媒或いは米国特許第３１５９６０１号、同第３１５９６６２号、同第３４１９５９３号、同第３７１５３３４号、同第３７７５４５２号及び同第３８１４７３０号に教示されている触媒から選択される。
【００２３】
白金族金属触媒に対する抑制剤である成分（Ｄ）は、有機ケイ素の技術分野において周知である。こうした様々な部類の金属触媒抑制剤の例としては、エチレン性不飽和又は芳香族性不飽和アミド類（米国特許第４３３７３３２号）、アセチレン系化合物（米国特許第３４４５４２０号及び同第４３４７３４６号）、エチレン性不飽和イソシアネート類（米国特許第３８８２０８３号）、オレフィン性シロキサン類（米国特許第３９８９６６７号）、不飽和炭化水素ジエステル（米国特許第４２５６８７０号、同第４４７６１６６号及び同第４５６２０９６号）及び共役エン−イン類（米国特許第４４６５８１８号及び同第４４７２５６３号）のような不飽和有機化合物の他、ヒドロペルオキシド類（米国特許第４０６１６０９号）、ケトン類（米国特許第３４１８７３１号）、スルホキシド類、アミン類、ホスフィン類、ホスファイト類、ニトリル類（米国特許第３３４４１１１号）、ジアジリジン類（米国特許第４０４３９７７号）、半エステル及び半アミド（米国特許第４５３３５７５号）のような有機化合物、並びに各種の塩（例えば米国特許第３４６１１８５号）が挙げられる。本発明の組成物はこれらの部類の抑制剤の任意のものを含有し得る。
【００２４】
抑制剤は、エチレン性不飽和アミド、芳香族性不飽和アミド、アセチレン系化合物、エチレン性不飽和イソシアネート、オレフィン性シロキサン、不飽和炭化水素ジエステル、不飽和酸の不飽和炭化水素モノエステル、共役エン−イン、ヒドロペルオキシド、ケトン、スルホキシド、アミン、ホスフィン、ホスファイト、ニトリル、及びジアジリジンからなる群から選択し得る。
【００２５】
本発明の組成物に関して好ましい抑制剤はマレエート及びアルキニルアルコールである。
本発明の組成物における成分（Ｄ）の使用量は決定的な因子ではなく、上述の白金触媒によるヒドロシリル化反応を室温では遅延させるが、適度な昇温下（すなわち室温よりも２５〜５０℃高い温度）では該反応を阻止しないような量で使用すればよい。ある抑制剤についての望ましい使用量は白金族金属含有触媒の濃度と種類、成分（Ａ）及び（Ｂ）の種類と量によって左右されるので、室温で特定の浴寿命を得るための抑制剤の具体的な量を示唆することはできない。成分（Ｄ）の範囲は０．１〜１０重量％であり得るが、好ましくは０．１５〜２重量％、最も好ましくは０．２〜１重量％である。
【００２６】
本発明の組成物は、溶剤を含まない（すなわち固形分１００％の）配合物としても、相溶性有機溶剤で希釈した配合物としても、或いは水性エマルジョンとしても使用し得る。本発明の配合物を無溶剤コーティングとして使用する場合、分枝アルケニルシリコーンの粘度が約１００〜約１００００センチポアズの範囲内にあるのが好ましく、その範囲は好ましくは約１２５〜約１０００センチポアズ、さらに好ましくは約１５０〜約５００センチポアズ、最も好ましくは約２００〜約３００センチポアズである。これを最も簡単に達成する手段は、式
Ｍ^vi _a Ｔ_b Ｄ_c Ｍ_d （６）
の末端Ｍ及びＭ^vi基とＴ基との間の化学量論比を操作することであり、一般的要件はａ＋ｄ≧ｂである。この条件が満足されなければ、分枝アルケニルシリコーンは格段に粘稠なものになる。だからといって、そのようなシリコーンの剥離コーティング材としての適性が損なわれるわけではない。シリコーンを適当な溶剤に分散又は溶解すれば塗布し得るからである。
【００２７】
本発明の組成物にその他の成分、例えば米国特許第５０３６１１７号及び係属中の米国特許出願第０８／２９５１２５号に記載の浴寿命延長剤、並びに剥離力を増強するための剥離添加剤、充填剤、増量剤、反応性希釈剤、特定支持体への接着性を改善する定着用添加剤などを添加し得ることは広く認められている事項である。
【００２８】
エマルジョンとして使用する場合、本発明のシリコーンは通常は非イオン性界面活性剤の添加、水の添加及びそれに続くコロイドミル中での加工処理によって乳化される。
本願明細書中で引用したすべての米国特許の開示内容は文献の援用によって、本願明細書の内容の一部をなす。
【００２９】
【実施例】
以下の例は本発明を例証するためのものであり、本願発明はこれら特定の例に記載された実施形態に限定されるものではない。
例１：ポリマーＡの製造
Ｍ：Ｔ：Ｄ比が約３：２２：８２（Ｍ及びＤ及びＴにおける有機基はすべてメチル基である）でシラノール含量０．５重量％の低粘度ポリマー４３６．２ｇを概略式Ｍ^viＤ₈ Ｍ^viのビニル封鎖流体４００．０ｇ及びオクタメチルシクロテトラシロキサン１２７３．７ｇと混合した。カリウムシラノレート５．８ｇ（５．２重量％ＫＯＨに相当）を平衡化触媒として用いて上記混合物を１５５〜１６０℃で平衡化した。この平衡化反応の初期段階で水が発生したが、窒素気流及びディーン・スターク(Dean Stark)トラップを用いて反応器から掃去した。反応終了後、塩基をリン酸シリルで中和し、次いで室温に冷却した。得られた生成物は次にポープ・ワイプト・フィルム・エバポレーター(Pope Wiped Film Evaporator)にて１９５℃及び圧力０．２ｍｍＨｇでストリッピングして、ビニル含量約１．２重量％の３７０センチポアズ流体としてポリマーＡ１８２３．３ｇを得た。
【００３０】
例２：ポリマーＢの製造
ポリマーＡの製造に用いた低粘度ＭＴＤ流体５７１．２ｇを概略式Ｍ^viＤ₂₅Ｍ^viのビニル封鎖流体１２５０．６ｇ並びにオクタメチルシクロテトラシロキサン１６６６．７ｇ及びカリウムシラノレート４．９ｇと、ポリマーＡの製造と同様にして反応させた。中和及びストリッピング後、ビニル含量１．０重量％の３７４センチポアズ流体としてポリマーＢを得た。
【００３１】
例３：ポリマーＣの製造
ポリマーＡの製造に用いた低粘度ＭＴＤ流体１８０．０ｇを概略式Ｍ^viＤ₂₅Ｍ^viのビニル封鎖流体４７２．８ｇ及びオクタメチルシクロテトラシロキサン６５８．２ｇ及びジビニルテトラメチルジシロキサン９．０ｇ及びカリウムシラノレート０．９ｇと、ポリマーＡの製造と同様にして反応させた。中和及びストリッピング（ポープ蒸留器で２回）後、ビニル含量１．１重量％の１８９センチポアズ流体としてポリマーＣを得た。
【００３２】
例４〜６：無溶剤コーター試験
コーティング試験用に、以下の３種類の配合物を調製した。
例４：ビニル封鎖ポリマー対照試料
粘度２２５センチストークスのビニル封鎖ポリマー８００ｇを白金ジビニルテトラメチルジシロキサン錯体（１１％Ｐｔ）０．７３ｇと混合し、次いでジアリルマレエート（抑制剤）３．２ｇを混合し、しかる後にＳｉＨとしてのヒドリド含量１．０５重量％のトリメチルシリル封鎖メチルハイドロジェンジメチルポリシロキサン架橋剤４０．０ｇを混合した。
【００３３】
例５：多官能性ポリマー対照試料
粘度２７５センチストークスの多官能性ビニルポリマー（ビニル含量１．４重量％）８００ｇを白金ジビニルテトラメチルジシロキサン錯体（１１％Ｐｔ）０．７３ｇと混合し、次いでジアリルマレエート４．０ｇ、しかる後にＳｉＨとしてのヒドリド含量１．０５重量％のトリメチルシリル封鎖メチルハイドロジェンジメチルポリシロキサン架橋剤６０．０ｇを混合した。
【００３４】
例６：ポリマーＡ配合物
上記の通り製造したポリマーＡ８００ｇを白金ジビニルテトラメチルジシロキサン錯体（１１％Ｐｔ）０．７３ｇと混合し、次いでジアリルマレエート４．０ｇ、しかる後にＳｉＨとしてのヒドリド含量１．０５重量％のトリメチルシリル封鎖メチルハイドロジェンジメチルポリシロキサン架橋剤４８．０ｇと混合した。
【００３５】
例４〜例６の配合物を、ディクソン・パイロット・コーター(Dixon Pilot Coater)を用いてデファレンシャルオフセットグラビア法でカンメラーＡＶ１００（Kammerer AV100，登録商標）グラシン紙上に塗布量約０．７ポンド／連でコーティングした。硬化は３５０°Ｆにセットした硬化オーブンにて１００ｆｐｍで行った。次に、エマルジョン型アクリル接着剤であるエアー・プロダクツ・アンド・ケミカルズ社(Air Products and Chemicals, Inc.)製のフレックスクリル１６２５(Flexcryl 1625, 登録商標）及び５０ポンド／連の防汚表面材を使用してラミネートを製造した。次いで、１日間エージングした後、様々な剥離速度で剥離力（ｇ／２インチ単位）を測定した。その結果を表１に示す。
表１
１日エージング後の様々な剥離速度における剥離力（g/2in）
例 ０．０４m/s ０．０５m/s １．０m/s ２．５m/s ５．０m/s
４ ３３．３ ７２．６ ９９ １１６．８ １２７．８
５ ５５ ６６．８ ７４．９ １０３ ９１．１
６ ３１．６ ５１．１ ５９．４ ７２．２ ７６．６
上記のデータは、ポリマーＡがすべての剥離速度において低い剥離力を与えたことを実証している。対照的に、例４のビニル封鎖流体では、０．０４ｍ／ｓでは低い剥離力が得られたが、剥離速度の増加に伴って剥離力が顕著に増加している。同様の効果は多官能性ポリマーでも観察されたが、その増分は剥離速度の増加とさほど大きく比例したものではなく、出発点たる最低剥離速度での剥離力の値が高いことが注目される。本発明の組成物は、対比した３種類の配合物の中では剥離速度の関数としての剥離力が最も低い。
【００３６】
表２は１週間のエージング後に得られた結果を示す。
表２
１週間エージング後の様々な剥離速度における剥離力（g/2in）
例 ０．０４m/s ０．０５m/s １．０m/s ２．５m/s ５．０m/s
４ ２６．８ ６１．８ ７３．４ １０４．３ １１８．６
５ ４７．８ ７４．２ ８５．６ ９７．１ ９６．７
６ ２６．９ ４９．１ ６３．２ ７１．３ ７８．８
例７〜１０：無溶剤コーター試験
コーティング試験用に、以下の配合物を製造した。
【００３７】
例７：ビニル封鎖ポリマー対照試料
粘度２２５センチストークスのビニル封鎖ポリマー８００ｇを白金ジビニルテトラメチルジシロキサン錯体（１１％Ｐｔ）０．７７ｇと混合し、次いでジアリルマレエート４．０ｇ、しかる後にＳｉＨとしてのヒドリド含量１．０５重量％のトリメチルシリル封鎖メチルハイドロジェンジメチルポリシロキサン架橋剤４０．０ｇを混合した。
【００３８】
例８：多官能性ポリマー対照試料
粘度２７５センチストークスの多官能性ビニルポリマー（ビニル含量１．４重量％）８００ｇを白金ジビニルテトラメチルジシロキサン錯体（１１％Ｐｔ）０．７７ｇと混合し、次いでジアリルマレエート４．０ｇ、しかる後にＳｉＨとしてのヒドリド含量１．０５重量％のトリメチルシリル封鎖メチルハイドロジェンジメチルポリシロキサン架橋剤６０．０ｇを混合した。
【００３９】
例９：ポリマーＢ配合物
ポリマーＢ８００ｇを白金ジビニルテトラメチルジシロキサン錯体（１１％Ｐｔ）０．７７ｇと混合し、次いでジアリルマレエート４．０ｇ、しかる後にＳｉＨとしてのヒドリド含量１．０５重量％のトリメチルシリル封鎖メチルハイドロジェンジメチルポリシロキサン架橋剤４８．０ｇを混合した。
【００４０】
例１０：ポリマーＣ配合物
上記で製造したポリマーＣ８００ｇを白金ジビニルテトラメチルジシロキサン錯体（１１％Ｐｔ）０．７７ｇと混合し、次いでジアリルマレエート４．０ｇ、しかる後にＳｉＨとしてのヒドリド含量１．０５重量％のトリメチルシリル封鎖メチルハイドロジェンジメチルポリシロキサン架橋剤４８．０ｇを混合した。
【００４１】
配合物７〜配合物１０を、上述の通りコーティングし、硬化し、積層した。１日間エージングした後の剥離力と剥離速度の関係を表３に示す。

この場合も、本発明の分枝樹脂を用いて調製した剥離配合物はどの剥離速度においても剥離力が最も低かった。
【００４２】
例１１〜１３：エマルジョンの調製
例１１：ポリマーＡエマルジョン
５８９．４ｇのポリマーＡをヒドリド含量１．０５重量％のトリメチルシリル封鎖メチルハイドロジェンジメチルポリシロキサン４３ｇ、低粘度ジシラノール封鎖流体３０ｇ及び３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オール１．５ｇと混合した。これに、脱イオン水１８７ｇ、ポリビニルアルコール１０重量％溶液（ＰＶＡ、８８％加水分解）３７５ｇ、ユニオン・カーバイド社(Union Carbide Corporation) 製トリトンＸ−１００（Triton X-100，登録商標）０．９ｇ及びＧＡＦ社製イゲパールＣＡ−５２０(Igepal CA-520，登録商標）１．８ｇの混合物を添加した。この混合物を１時間十分に混合し、次いでコロイドミルを通して脱イオン水２２１ｇ、プロピレングリコール３３．７ｇ及びホルマリン３．４ｇの混合物に加えた。得られた生成物を再度１時間混合し、次いで８０００ｐｓｉでホモジナイズ（３回）して、平均粒子径０．４９ミクロン及びスパン１．６３の３１４０センチポアズのエマルジョンを得た。
【００４３】
例１２：多官能性ポリマーエマルジョン
例５及び例８で使用したものと同一の多官能性ポリマー５８９．４ｇを上記のヒドリド型架橋剤５５．５ｇ及び上記と全く同じ量のその他の試薬とともに使用して、例１１の乳化法を用いて平均粒子径０．４９ミクロン及びスパン１．７７の３４５０センチポアズのエマルジョンを製造した。
【００４４】
例１３：ビニル封鎖エマルジョン
粘度３７５センチストークスのビニル封鎖流体６１７．６ｇをヒドリド含量１．０５重量％のトリメチルシリル封鎖メチルハイドロジェンジメチルポリシロキサン架橋剤３２．３ｇ、低粘度シラノール封鎖流体２９．９ｇ及び３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オール１．５ｇと混合した。これに脱イオン水１８２．６ｇ、１０％ポリビニルアルコール溶液３７３．２ｇの混合物を上記と同様にして添加した。得られた混合物を１時間十分に混合し、次いでコロイドミルを通して脱イオン水２１９．８ｇ、プロピレングリコール３３．６ｇ及びホルマリン３．４ｇの混合物に加えた。得られた混合物を１時間十分に混合し、次いで８０００ｐｓｉでホモジナイズ（３回）して、平均粒子径０．５０ミクロン及びスパン１．７０の２３００センチポアズのエマルジョンを得た。
【００４５】
これら３種類の各エマルジョン３４．３部を脱イオン水６２．５部に添加し、次いで市販の白金触媒エマルジョン（ＧＥシリコーンズ(GE Silicones)社製ＳＭ３０１０（登録商標））１．２部を添加した。得られた浴を４番メイヤー棒(Meyer bar) を用いてカンメラーＡＶ１００グラシン紙上にコーティングし、次いでブルーＭ(Blue M)オーブン内にて３００°Ｆで３０秒間硬化した。これらの剥離ライナーを次に上述の通りフレクスクリル１６２５及び表面材と積層し、１日間エージングした後、剥離力と剥離速度の関係を求めた（表４）。
【００４６】

表４は、本発明のポリマーであるポリマーＡはほとんどすべてのケースで低い剥離力を与えることを実証している。
【００４７】
例１４：ポリマーＤの製造
上述の低粘度ＭＴＤ流体１９６．８ｇを式Ｍ^viＤ₂₅Ｍ^viのビニル封鎖流体４４９．２ｇ、オクタメチルシクロテトラシロキサン６６０．１ｇ及びカリウムシラノレート０．７５ｇと１５５〜１６０℃で上記と同様に反応させた。中和、ポープ蒸留器でのストリッピング（１９５℃、０．３５ｍｍＨｇ、２回）、及び０．２％セライト（Celite，登録商標）での濾過の後、ビニル含量１．０５重量％の２２４センチポアズ流体としてポリマーＤ１０４５ｇを得た。
【００４８】
例１５：ポリマーＥの製造
上述の低粘度ＭＴＤ流体２６２．８ｇを式Ｍ^viＤ₂₅Ｍ^viのビニル封鎖流体５６８．２ｇ、オクタメチルシクロテトラシロキサン４８５．０ｇ及びカリウムシラノレート０．７５ｇと１５５〜１５８℃で反応させた。中和、ポープ蒸留器でのストリッピング（１９６℃、０．３５ｍｍＨｇ、２回）、及び０．２％セライトでの濾過の後、ビニル含量１．２６重量％の１９４センチポアズ流体としてポリマーＥ１０６３．３ｇを得た。
【００４９】
例１６〜１９：無溶剤硬化試験
例１６：ビニル封鎖配合物
粘度２２５センチポアズのビニル封鎖流体１０．０ｇをジアリルマレエート０．０４ｇ、式Ｍ^viＤ₂₅Ｍ^viのビニル封鎖流体中の白金ジビニルテトラメチルジシロキサン錯体（１％Ｐｔ）０．１５ｇ及びメチルハイドロジェン封鎖ジメチルポリシロキサン架橋剤０．５０ｇと混合した。
【００５０】
例１７：多官能性配合物
例５、例８及び例１２と同一の多官能性ポリマー１０．０ｇをジアリルマレエート０．０４ｇ、式Ｍ^viＤ₂₅Ｍ^viのビニル封鎖流体中の白金ジビニルテトラメチルジシロキサン錯体（１％Ｐｔ）０．１５ｇ及びメチルハイドロジェン封鎖ジメチルポリシロキサン架橋剤０．７５ｇと混合した。
【００５１】
例１８：分枝ポリマーＤ配合物
ポリマーＤ１０．０ｇをジアリルマレエート０．０４ｇ、式Ｍ^viＤ₂₅Ｍ^viのビニル封鎖流体中の白金ジビニルテトラメチルジシロキサン錯体（１％Ｐｔ）０．１５ｇ及びメチルハイドロジェン封鎖ジメチルポリシロキサン架橋剤０．６０ｇと混合した。
【００５２】
例１９：分枝ポリマーＥ配合物
ポリマーＥ１０．０ｇをジアリルマレエート０．０４ｇ、式Ｍ^viＤ₂₅Ｍ^viのビニル封鎖流体中の白金ジビニルテトラメチルジシロキサン錯体（１％Ｐｔ）０．１５ｇ及びメチルハイドロジェン封鎖ジメチルポリシロキサン架橋剤０．６２ｇと混合した。
【００５３】
これらの各配合物を４２番スーパーカレンダークラフト（ＳＣＫ）紙上に延ばし、ブルーＭ強制通風オーブン内においてスコッチ６１０（Scotch 610，登録商標）テープへの移行を起こさない固体コーティングを得るのに要した硬化時間を記録することによって１９０°Ｆでの最小硬化時間を求めた。データを表５に示す。
表５
１９０°Ｆでの最小硬化時間
例 最小硬化時間（秒）
１６ １５
１７ ２０
１８ １２
１９ １３
本発明のポリマーであるポリマーＤ及びポリマーＥが最も短い硬化時間を有していた。
【００５４】
例２０：ポリマーＦの製造
上述の低粘度ＭＴＤ流体６３６ｇを式Ｍ^viＤ₂₅Ｍ^viのビニル封鎖流体１３６０ｇ、オクタメチルシクロテトラシロキサン１５２６ｇ及びカリウムシラノレート２．０ｇと上述の通り反応させた。中和後、ビニル含量１．２重量％の２２８センチポアズの流体としてポリマーＦを得た。
【００５５】
例２１：ポリマーＦエマルジョン
３９５．８ｇのポリマーＦをヒドリド含量１．０５重量％のトリメチルシリル封鎖メチルハイドロジェンジメチルポリシロキサン架橋剤２６．８ｇ、低粘度ジシラノール封鎖流体１７．９ｇ、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オール１．２ｇ、０．６ｇのトリトンＸ−１００及び１．２ｇのイゲパールＣＡ−５２０と混合した。この混合物に、脱イオン水１２５ｇ及びポリビニルアルコール１０重量％溶液（ＰＶＡ、８８％加水分解）１８０ｇを添加した。得られた混合物を１時間十分に混合し、次いでコロイドミルを通して脱イオン水２２６．３ｇ、プロピレングリコール２２．５ｇ、ホルマリン２．３ｇ及びＧＥシリコーンズ社製の消泡剤であるＡＦ９０２０（登録商標）０．２ｇの混合物に加えた。得られた混合物を１時間十分に混合し、８０００ｐｓｉでホモジナイズ（３回）して、粒子径０．５０ミクロン及びスパン１．６４の１０５０センチポアズのエマルジョンを得た。
【００５６】
例２２：多官能性ポリマーエマルジョン
例５及び例８と同一の多官能性ポリマー３９０．２ｇを上記と同じヒドリド型架橋剤３２．４ｇと混合し、次いで例２１と同一の方法で乳化した。得られたエマルジョンは粒子径０．５０ミクロン、スパン１．６４で、粘度１０５０センチポアズのものであった。
【００５７】
例２３：ビニル封鎖ポリマーエマルジョン
例４と同一のビニル封鎖ポリマー４０４．９ｇを上記と同じヒドリド型架橋剤１７．７ｇと混合し、例２１と同一の方法で乳化した。得られたエマルジョンは粒子径０．４８ミクロン、スパン１．７３で、粘度１７００センチポアズのものであった。
【００５８】
例２１〜例２３で製造した各エマルジョン２８．２ｇを７１．８ｇの脱イオン水に添加し、次いでＳＭ３０１０白金エマルジョン触媒０．９ｇを添加してコーティング浴を得た。これらのコーティング浴を５番メイヤー棒を用いてカンメラーＡＶ１００グラシン紙上にコーティングし、次いでブルーＭオーブン中で硬化した。これらの浴について２４０°Ｆでの最小硬化時間を求めた。その結果を表６に示す。
表６
２４０°Ｆでの最小硬化時間
例 最小硬化時間（秒）
２１ １２
２２ １５
２３ １２
再度５番棒を用いてコーティングし、３００°Ｆで３０秒硬化することによって、剥離試験用の試料を製造した。これらの試料の塗布量は例２１及び例２２では１．０２ポンド／連であり、例２３では０．９３ポンド／連であった。次いで、エマルジョン型アクリル系接着剤フレキシクリル１６２５及び５０ポンド／連の防汚性表面材を使用してラミネートを製造した。次いで、１日間エージング後に様々な剥離速度で剥離力（ｇ／２インチ単位）を測定した。結果を表７にまとめた。
【００５９】

これらの例は、他のポリマーと比較した場合、本発明のポリマーが迅速な硬化をもたらす（表６参照）と同時に剥離速度の関数としての剥離力が低いことを実証している。
【００６０】
例２４：ポリマーＦ無溶剤配合物
８００ｇのポリマーＦを、粘度２２５センチポアズのビニル封鎖流体中の白金ジビニルテトラメチルジシロキサン錯体（１％Ｐｔ）の溶液１２．０ｇと混合し、次いでジアリルマレエート３．２ｇ、しかる後にＳｉＨとしてのヒドリド含量１．０５重量％のトリメチルシリル封鎖メチルハイドロジェンジメチルポリシロキサン架橋剤３７．６ｇと混合した。
【００６１】
例２５：ビニル封鎖ポリマー対照配合物
粘度２２５センチポアズのビニル封鎖流体８００ｇを、粘度２２５センチポアズのビニル封鎖流体中の白金ジビニルテトラメチルジシロキサン錯体（１％Ｐｔ）の溶液１２．０ｇと混合し、次いでジアリルマレエート３．２ｇ、しかる後にＳｉＨとしてのヒドリド含量１．０５重量％のトリメチルシリル封鎖メチルハイドロジェンジメチルポリシロキサン架橋剤１９．２ｇと混合した。
【００６２】
配合物２４及び配合物２５をディクソンパイロットコーターを用いてデファレンシャルオフセットグラビア法でカンメラーＡＶ１００グラシン紙上に塗布量０．７３ポンド／連となるようにコーティングした。このコート紙材を３５０°Ｆのオーブン内に速度１００ｍ ｆｐｍで通過させて硬化した。次いで、溶液型アクリル系接着剤のアシュランド１０８５（Ashland 1085，登録商標）及び５０ポンド／連の防汚性表面材を用いてラミネートを製造した。次いで、１５日間エージングした後、様々な剥離速度で剥離力（ｇ／２インチ単位）を測定した。結果を表８に示す。
【００６３】

以下の例は、上記の対比結果をさらに裏付けるものである。
【００６４】
例２６：ポリマーＦ配合物
８００ｇのポリマーＦを白金ジビニルテトラメチルジシロキサン錯体（１２％Ｐｔ）１．０ｇと混合し、次いでジアリルマレエート３．２ｇ、しかる後にＳｉＨとしてのヒドリド含量１．０５重量％のトリメチルシリル封鎖メチルハイドロジェンジメチルポリシロキサン架橋剤４７．２ｇと混合した。
【００６５】
例２７：単分枝Ｔ樹脂配合物
米国特許第４３８６１３５号に教示されている１箇所のみで分枝したビニル封鎖アルケニル樹脂Ｔ（Ｄ₅₀Ｍ^vi）₃ ８００ｇを白金ジビニルテトラメチルジシロキサン錯体（１２％Ｐｔ）１．０ｇと混合し、次いでジアリルマレエート３．２ｇ、しかる後にＳｉＨとしてのヒドリド含量１．０５重量％のトリメチルシリル封鎖メチルハイドロジェンジメチルポリシロキサン架橋剤３６．０ｇと混合した。
【００６６】
例２８：線状アルケニル封鎖配合物
粘度２２５センチポアズで両末端がビニルジメチルシリル基で封鎖されたジメチルポリシロキサン２４０ｇを、米国特許第４０５７５９６号に教示されている粘度４５０センチポアズでビニル含量１．６重量％の両末端がビニルジメチル基で封鎖されたジメチルメチルビニルポリシロキサンポリマー５６０ｇと混合した。これらのビニル封鎖ポリマーの混合物を、次いで白金ジビニルテトラメチルジシロキサン錯体（１２％Ｐｔ）１．０ｇと混合し、次いでジアリルマレエート３．２ｇ、しかる後にＳｉＨとしてのヒドリド含量１．０５重量％のトリメチルシリル封鎖メチルハイドロジェンジメチルポリシロキサン架橋剤６４．８ｇ及び粘度約２０センチポアズで両末端がハイドロジェンジメチルシリル基で封鎖されたポリジメチルシロキサン１６．０ｇと混合した。
【００６７】
例２９：組合せ配合物：アルケニル封鎖Ｔ樹脂
粘度２２５センチポアズのビニルジメチルシリル基で封鎖されたジメチルポリシロキサン２４０ｇを５６０ｇのＴ（Ｄ₅₀Ｍ^vi）₃ 及び白金ジビニルテトラメチルジシロキサン錯体（１２％Ｐｔ）１．０ｇと混合した。次いで、この混合物をジアリルマレエート３．２ｇ、しかる後にＳｉＨとしてのヒドリド含量１．０５重量％のトリメチルシリル封鎖メチルハイドロジェンジメチルポリシロキサン架橋剤３２．８ｇ及び粘度約２０センチポアズで両末端がハイドロジェンジメチルシリル基のポリジメチルシロキサン１６．０ｇと混合した。
【００６８】
２００°Ｆでの最小硬化時間の測定
例２６〜例２９の各配合物をカンメラーＡＶ１００グラシン紙にコーティングし、ブルーＭ強制通風オーブン内においてスコッチ６１０テープへの移行を起こさない固体コーティングを得るのに要した硬化時間を記録することによって２００°Ｆでの最小硬化時間を求めた。結果を表９に示す。
表９
２００°Ｆでの最小硬化時間
例 最小硬化時間（秒）
２６ １１
２７ １７
２８ １７
２９ １３
例２６〜例２９の各配合物をディクソンパイロットコーターを用いてデファレンシャルオフセットグラビア法でカンメラーＡＶ１００グラシン紙上に塗布量が０．７〜０．８ポンド／連の範囲内となるようにコーティングした。このコート紙材を３５０°Ｆのオーブン内に速度１００ｍ ｆｐｍで通過させて硬化した。次いで、エマルジョン型アクリル系接着剤フレックスクリル１６２５及び５０ポンド／連の防汚性表面材を用いてラミネートを製造した。次いで、３日間エージングした後、様々な剥離速度で剥離力（ｇ／２インチ単位）を測定した。結果を表１０に示す。

本発明の一例である例２６は、意外なことに、すべての剥離速度において一貫して剥離力が低かった。さらに、本発明の配合物は硬化時間も短い。従来技術の例２７及び例２８と対比すると、組合せの例である例２９は低い剥離速度では剥離力は低かったが、２つの最も大きい剥離速度では例２７及び例２８のいずれよりも剥離力が高かった。こうした食い違った結果のため、例２７及び例２８の樹脂に関する化学構造について考察しても、全剥離速度域で低い剥離力を与えると同時に迅速な硬化時間を与えるために例２７及び例２８の樹脂の構造を如何に変えればよいかについて、何の指針も得られない。本発明の組成物は、従来技術の組成物よりも平らな剥離プロフィール（剥離速度が増加したときの剥離力の変化）を与える。

Claims (9)

1. 下記成分（Ａ）及び（Ｂ）を含んでなる硬化性組成物。
   （Ａ）次式を有する実質的に分枝した硬化性アルケニルシリコーン：
   Ｍ^vi _aＴ_bＤ_cＭ_d
   式中、Ｍ^viはＲ_3-pＲ¹ _pＳｉＯ_1/2であり（Ｒはメチル、トリフルオルプロピル又はフェニル基であって、Ｒ¹は炭素数２〜１０の末端オレフィン性アルケニル基からなる群から選択される基であり、ｐは１〜３である）、
   ＴはＲ²ＳｉＯ_3/2であり（Ｒ²は上記のＲ及びＲ¹からなる群から選択される基である）、
   ＤはＲ³Ｒ⁴ＳｉＯ_2/2であり（Ｒ³及びＲ⁴は各々独立に上記のＲ及びＲ¹からなる群から選択される基である）、
   ＭはＲ₃ＳｉＯ_1/2であり（Ｒは上記で既に定義した通りであって、各々独立に選択される）、
   ａ及びｂは２〜５の数であり、ｃは５０〜１０００の整数であり、ｄは０．２５〜０．５の数である；及び
   （Ｂ）以下の式（１）〜（５）の化合物の群から選択される実質的に線状のハイドロジェンシロキサン
   ＭＤ_eＤ′_fＭ （１）、
   ＭＤ′_fＭ （２）、
   ＭＤ_eＤ′_fＭ′ （３）、
   Ｍ′Ｄ_eＤ′_fＭ′ （４）、及び
   Ｍ′Ｄ_eＭ′ （５）
   上記各式中、ＭはＲ′₃ＳｉＯ_1/2であり、Ｍ′はＨ_gＲ′_3-gＳｉＯ_1/2であり、ＤはＲ′Ｒ′ＳｉＯ_2/2であり、Ｄ′はＲ′ＨＳｉＯ_2/2であり、Ｍ及びＭ′及びＤ及びＤ′におけるＲ′は各々独立に炭素数１〜４０の一価炭化水素基からなる群から選択される基であって、ｇは１〜３の整数であり、ｅ及びｆはｅとｆの合計が１０〜１００の範囲内に収まるような０又は正の数であるが、式（１）及び（２）についてはｆが２又はそれ以上であり、式（３）及び（４）についてはｆとｇの合計が２又はそれ以上であり、式（５）についてはｇが２又はそれ以上であることを条件とする。
2. 実質的に線状のハイドロジェンシロキサンが
   ＭＤ_eＤ′_fＭ
   ＭＤ′_fＭ
   及びそれらの混合物からなる群から選択されるものである、請求項１記載の組成物。
3. Ｒがメチル、トリフルオルプロピル又はフェニル基であって、Ｒ¹が炭素数２〜１０のアルケニル基からなる群から選択される基である、請求項２記載の組成物。
4. Ｒ′がメチル、トリフルオルプロピル又はフェニル基である、請求項３記載の組成物。
5. ａ、ｂ及びｄがａ＋ｄ≧ｂの関係を満足するものである、請求項４記載の組成物。
6. 粘度が１００〜１００００センチポアズの範囲内にある、請求項５記載の組成物。
7. 粘度が１２５〜１０００センチポアズの範囲内にある、請求項５記載の組成物。
8. 請求項７記載の組成物を含んでなる硬化性水性エマルジョン。
9. 下記成分（Ａ）〜（Ｄ）を含んでなる硬化性紙剥離組成物。
   （Ａ）次式を有する実質的に分枝した硬化性アルケニルシリコーン：
   Ｍ^vi _aＴ_bＤ_cＭ_d
   式中、Ｍ^viはＲ_3-pＲ¹ _pＳｉＯ_1/2であり（Ｒはメチル、トリフルオルプロピル又はフェニル基であって、Ｒ¹は炭素数２〜１０の末端オレフィン性アルケニル基からなる群から選択される基であり、ｐは１〜３である）、
   ＴはＲ²ＳｉＯ_3/2であり（Ｒ²は上記のＲ及びＲ¹からなる群から選択される基である）、
   ＤはＲ³Ｒ⁴ＳｉＯ_2/2であり（Ｒ³及びＲ⁴は各々独立に上記のＲ及びＲ¹からなる群から選択される基である）、
   ＭはＲ₃ＳｉＯ_1/2であり（Ｒは上記で既に定義した通りであって、各々独立に選択される）、
   ａ及びｂは２〜５の数であり、ｃは５０〜１０００の整数であり、ｄは０．２５〜０．５の数である；
   （Ｂ）以下の式（１）〜（５）の化合物の群から選択される実質的に線状のハイドロジェンシロキサン
   ＭＤ_eＤ′_fＭ （１）、
   ＭＤ′_fＭ （２）、
   ＭＤ_eＤ′_fＭ′ （３）、
   Ｍ′Ｄ_eＤ′_fＭ′ （４）、及び
   Ｍ′Ｄ_eＭ′ （５）
   上記各式中、ＭはＲ′₃ＳｉＯ_1/2であり、Ｍ′はＨ_gＲ′_3-gＳｉＯ_1/2であり、ＤはＲ′Ｒ′ＳｉＯ_2/2であり、Ｄ′はＲ′ＨＳｉＯ_2/2であり、Ｍ及びＭ′及びＤ及びＤ′におけるＲ′は各々独立に炭素数１〜４０の一価炭化水素基からなる群から選択される基であって、ｇは１〜３の整数であり、ｅ及びｆはｅとｆの合計が１０〜１００の範囲内に収まるような０又は正の数であるが、式（１）及び（２）についてはｆが２又はそれ以上であり、式（３）及び（４）についてはｆとｇの合計が２又はそれ以上であり、式（５）についてはｇが２又はそれ以上であることを条件とする；
   （Ｃ）ヒドロシリル化触媒；及び
   （Ｄ）抑制剤。