JP4057330B2

JP4057330B2 - Pear-like aluminum material, coating composition therefor and coating method therefor

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Publication number: JP4057330B2
Application number: JP2002104206A
Authority: JP
Inventors: 信彦百瀬; 克己椚; 正志高橋
Original assignee: Nippon Paint Co Ltd; Nippon Paint Holdings Co Ltd
Current assignee: Nippon Paint Co Ltd; Nippon Paint Holdings Co Ltd
Priority date: 2002-04-05
Filing date: 2002-04-05
Publication date: 2008-03-05
Anticipated expiration: 2022-04-05
Also published as: JP2003291255A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、アルミニウム基材上の金属梨地調塗装膜を形成する方法、特に自動車用アルミニウムホイール基材に対して金属梨地調塗装膜を形成してその意匠性を向上させるのに適した方法並びに当該方法により塗装が施されたアルミニウム基材、特に自動車用アルミニウムホイール基材に関する。
【０００２】
【従来の技術】
シリカ微粒子を含有させた塗料は、金属表面のつや消し用の塗料として広く知られている。しかしながら、シリカ微粒子を含有させた塗料は、塗装条件により乾燥膜のつや消し品質が大きく変わり、不安定である。また、シリカ顔料では、白ボケになりやすく、また隠蔽力が強すぎるためか透明感がでにくく、指で触ると艶が出てしまうことがある。また、「つや消し」というだけでは、金属表面の意匠性を向上させるには不十分なものであった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は以上のような課題に鑑みてなされたものであり、その目的は、塗装条件の変化に対して安定したつや消し性を保ち、かつ、金属表面の外観を調整し、その意匠性を向上させるのに適した塗装方法及び当該塗装方法により塗装された塗装物を提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
以上のような目的を達成するために、本発明においては、アルミニウム基材上に、平均粒径（中央値ｄ５０）１０〜５０μｍの真球状樹脂微粒子を塗膜形成用樹脂固形分１００質量部に対して５〜６０質量部含有するクリヤー塗料を塗付するか、光輝性塗膜をアルミニウム基材上に形成してからその上に同クリヤー塗料を塗付するか、或いは、同クリヤー塗料に光輝性塗膜を予め含有させて光輝性塗料としたものをアルミニウム基材上に塗付して塗膜を形成することにより、自動車用アルミニウムホイール等のアルミニウム基材上に効果的に梨地調の塗膜を形成することができ、当該アルミニウム基材の意匠性が向上することを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００５】
より具体的には、本発明は以下のようなものを提供する。
【０００６】
（１）アルミニウム基材上に、光輝性顔料を含有する塗料からなる光輝性塗膜と、平均粒径ｄ５０が１０μｍ〜５０μｍの真球状樹脂微粒子を塗膜形成用樹脂固形分１００質量部に対して５〜６０質量部含有するクリヤー塗料からなる、乾燥塗膜厚１０〜５０μｍの塗装膜とが順次形成されていることを特徴とする梨地調アルミニウム材料。
【０００７】
（２）金属光沢を有するアルミニウム基材上に、平均粒径ｄ５０が１０μｍ〜５０μｍの真球状樹脂微粒子を塗膜形成用樹脂固形分１００質量部に対して５〜６０質量部含有するクリヤー塗料からなる、乾燥塗膜厚１０〜５０μｍの塗装膜が形成されていることを特徴とする梨地調アルミニウム材料。
【０００８】
（３）アルミニウム基材上に、光輝性顔料と、平均粒径ｄ５０が１０μｍ〜５０μｍの真球状樹脂微粒子と、を含有する光輝性塗料であって、当該光輝性塗料は、前記真球状樹脂微粒子が塗膜形成用樹脂固形分１００質量部に対して５〜６０質量部含有されているものであり、当該光輝性塗料によって乾燥塗膜厚１０〜５０μｍの塗装膜が形成されていることを特徴とする梨地調アルミニウム材料。
【０００９】
（４）前記アルミニウム基材が、自動車用ホイールである（１）〜（３）のいずれかに記載の梨地調アルミニウム材料。
【００１０】
（５）化成処理されたアルミニウム基材上に、光輝性顔料を含有する塗料を塗装、焼付し、さらにその上に、平均粒径ｄ５０が１０μｍ〜５０μｍの真球状樹脂微粒子を塗膜形成用樹脂固形分１００質量部に対して５〜６０質量部含有するクリヤー塗料を乾燥塗膜厚１０〜５０μｍとなるように塗装、焼付して、梨地調塗装膜を形成することを特徴とするアルミニウム基材の塗装方法。
【００１１】
（６）化成処理された金属光沢を有するアルミニウム基材上に、平均粒径ｄ５０が１０μｍ〜５０μｍの真球状樹脂微粒子を塗膜形成用樹脂固形分１００質量部に対して５〜６０質量部含有するクリヤー塗料を乾燥塗膜厚１０〜５０μｍとなるように塗装、焼付して、梨地調塗装膜を形成することを特徴とするアルミニウム基材の塗装方法。
【００１２】
（７）化成処理されたアルミニウム基材上に、光輝性顔料と、平均粒径ｄ５０が１０μｍ〜５０μｍの真球状樹脂微粒子とを含有する光輝性塗料であって、前記真球状樹脂微粒子が塗膜形成用樹脂固形分１００質量部に対して５〜６０質量部含有されている塗料を、乾燥塗膜厚１０〜５０μｍとなるように塗装、焼付して、梨地調塗装膜を形成することを特徴とするアルミニウム基材の塗装方法。
【００１３】
（８）化成処理されたアルミニウム基材をプライマー処理した後に、前記各塗料を塗装、焼付することを特徴とする（５）〜（７）のいずれかに記載の塗装方法。
【００１４】
（９）前記光輝性顔料を含有する塗料中に着色顔料を添加して塗装するか、または、前記光輝性顔料を含有する塗料によって形成される塗膜の下に、着色顔料を含有する塗料を塗装、焼付することを特徴とする（５）〜（８）のいずれかに記載の塗装方法。
【００１５】
（１０）前記アルミニウム基材が、自動車用ホイールである（５）〜（９）に記載の塗装方法。
【００１６】
（１１）平均粒径ｄ５０が１０μｍ〜５０μｍの真球状樹脂微粒子を、塗膜形成用樹脂固形分１００質量部に対して５〜６０質量部含有する、アルミニウム上における梨地調塗装膜形成用の塗料組成物。
【００１７】
（１２）光輝性顔料をさらに含有することを特徴とする（１１）記載の塗料組成物。
【００１８】
（１３）平均塗膜厚がｔである塗膜に対して、平均粒径ｄ５０が０．４ｔ以上の真球状樹脂粒子を含んでいることを特徴とするアルミニウム上における梨地調塗装膜。
【００１９】
（１４）平均塗膜厚がｔである塗膜に対して、平均粒径ｄ５０が０．４ｔ〜３ｔの間にある真球状樹脂粒子を含んでいることを特徴とするアルミニウム上における梨地調塗装膜。
【００２０】
本発明の塗装膜は、真球状の樹脂微粒子を用いると、表面凹凸の形状が最適化され、更に優れた意匠性が得られる。
【００２１】
本発明の塗装膜は、その平均厚さが１０〜５０μｍであると、下地の影響を十分に防ぐことができ、かつ、塗料を無駄にすることもなく、更に、塗膜の耐久性も高い。
【００２２】
本発明の塗装膜は、その膜中若しくは膜下に着色顔料を含有することができる。膜中に含有するには、あらかじめ着色顔料を塗料に混合することで達成できる。また、着色顔料を含有した塗料により塗装膜（下地膜）を形成し、その上に微粒子を含む塗装膜（本膜）を形成することにより膜下に着色顔料を含有する塗装膜を形成することができる。このような構成にすると、表面に表れる塗装膜にある色合いをつけることができる。
【００２３】
以下、図面を参照しながら、より詳しく説明する。なお、図及び図の説明は生じた事象から推定したメカニズムであり、必ずしも真実とは限らないが、定性的に本発明の推定メカニズムを述べるには理解しやすいと考える。従って、この推定メカニズムが真実と異なっていたとしても、本発明は実験から得られた結果であり、その内容の真実性には何ら影響を与えない。
【００２４】
本発明の塗料組成物において、粒径（中央値）、１０〜５０μｍの真球状樹脂微粒子を塗膜形成用樹脂固定分１００質量部に対して５〜６０質量部、より望ましくは、１０〜５０質量部含有するようにしたのは、この粒子により塗装表面に凹凸をつけるためである。一般に、大きな粒径では大きな凹凸がつきやすく、小さな粒径では小さな凹凸になりやすい。粒径（中央値）が１０μｍ未満の微粒子では、凹凸が小さすぎて梨地を形成できず、粒径（中央値）が５０μｍを越えた場合は凹凸が大きくなりすぎ却って意匠性を損なうからである。また、塗膜強度が低下しすぎるおそれもあるからである。特に、粒径（中央値）が１０μｍ以上になると表面凹凸がより明瞭に現れ梨地感が顕著に増し、粒径（中央値）が５０μｍ以下では表面凹凸の状態が程よくなり、意匠性が顕著に良くなる。ここで、微粒子の径は中央値をもって評価したが、粒径のバラツキは少ないほうが好ましい。大粒子同士の間に小粒子が入り込むこと等により、微粒子による表面凹凸形成能力が低下するおそれがあるからである。
【００２５】
樹脂固形分に対し上記真球状樹脂を５〜６０質量部加えることとしたのは、５質量部より少ないと梨地を形成するに十分な微粒子がないためであり、６０質量部より多いと梨地が均一に形成されにくいからである。真球樹脂が１０質量部以上になると、梨地を均一に形成するに十分な微粒子が含まれ、一方、５０質量部以下になると、微粒子の樹脂塗料への分散がより均一になりやすく、結果として生成膜の梨地が均一に形成されやすくなるからである。
【００２６】
上述のことを模式的に説明すると次のようになると考えられる。図２に塗膜の模式図を示す。ベースとなるのが塗料用の樹脂３２に相当し、丸いものが樹脂微粒子３４に相当する。この図では、樹脂３２は、微粒子３４の半径よりやや低い位置まであり（厚さｔ１）、粒子間に大きな隙間があり谷部が狭くないためある程度の凹凸（ｈ１）があっても影を作りにくく、梨地になりにくいと考える。一方、図３では、粒子間が詰まっており、谷部は狭いが凹凸（ｈ２）が浅くなりやすく影を作りにくく梨地になりにくいのではないかと考えられる。即ち、これらの状態の中間程度の塗装膜を形成するものが塗料組成物として望ましいと考えられる。
【００２７】
真球状樹脂微粒子が好ましいのは、この方が梨地を形成する表面凹凸を作りやすいからである。真球状とは、球の表面がでこぼこして真球からずれるというよりは、球が押しつぶされて卵型になることが少ないことをいう。図４にあるように、卵形につぶれた粒子３６と３８では、３６のように塗膜表面に厚さｔ３の塗料樹脂中に寝るように存在しやすいと考える。この方が重力を考慮にいれるとより安定であると考えられるからである。図中の凹凸を示すｈ３とｈ４を比べれば明らかにｈ４の方が大きいが、このような卵型の粒子では、３６のように寝やすいので、真球より凹凸が小さくなりがちである。このため、真球であることが望ましいと考える。真球状微粒子としては、アクリルビーズ、ウレタンビーズ、ナイロンビーズ等があげられる。
【００２８】
本発明の塗料組成物の塗料用樹脂は、（Ａ）ビヒクル樹脂及び（Ｂ）架橋剤からなる。（Ａ）ビヒクル樹脂としては、例えば、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、フッ素樹脂等及びこれらの変性樹脂等があげられる。特にアクリル樹脂及びポリエステル樹脂が好ましく、メラミン樹脂などのアミノ樹脂やブロックポリイソシアネート化合物等の架橋剤を混合して使用する。
【００２９】
アクリル樹脂は、（メタ）アクリル酸ヒドロキシメチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシブチル、Ｎ−メチロールアクリルアミド等の水酸基含有（メタ）アクリル酸エステル系単量体、（メタ）アクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、フマル酸、マレイン酸等のカルボキシル基を有するエチレン性不飽和単量体、及び（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸2-エチルヘキシル、アクリル酸ｎ−オクチル、アクリル酸ｎ−ドデシル等の（メタ）アクリル酸アルキルエステル等の少なくとも１種を通常の方法により重合することにより得ることができる。なお（メタ）アクリル酸は、アクリル酸又はメタクリル酸を意味する。さらに共重合可能な（メタ）アクリロニトリル、スチレン、（メタ）アクリル酸アミド、ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルプロピルアクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチルアクリルアミド等を配合してもよい。アクリル樹脂の数平均分子量は1,800〜100,000とするのが好ましく、5,000〜20,000がより好ましい。
【００３０】
ポリエステル樹脂は（１）多価アルコールと（２）多塩基酸又はその無水物とを重縮合（エステル化）して得られる。ポリエステル樹脂の数平均分子量は200〜10,000であるのが好ましく、300〜6,000がより好ましい。
【００３１】
（１）多価アルコールとしては、エチレングリコール、プロピレングリコール、1,3-ブチレングリコール、1,6-ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、トリエチレングリコール、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリトリット、ジペンタエリトリット等が好ましく、これらの多価アルコールを２種以上組み合わせて用いることがより好ましい。
【００３２】
（２）多塩基酸又はその無水物としては、フタル酸、無水フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、コハク酸、無水コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、無水マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、無水トリメリット酸等が好ましく、これらを２種以上組み合わせて用いることがより好ましい。
【００３３】
（Ｂ）架橋剤としては、（１）アミノ樹脂、（２）ブロックポリイソシアネート化合物等が挙げられる。また常温乾燥により硬化することができる２液型ポリウレタン樹脂、シリコーン樹脂等も使用することができる。
【００３４】
（１）アミノ樹脂としては、例えばメラミン、尿素、ベンゾグアナミン等のアミノ化合物の１種又は２種以上の混合物をホルムアルデヒドと反応させた縮合物、及びその縮合物にメタノール、ブタノール等の低級アルコールを反応させたアルキルエーテル化メラミン樹脂等が挙げられる。このようなアルキルエーテル化メラミン樹脂の数平均分子量は400〜2,000であるのが好ましい。
【００３５】
（２）ブロックポリイソシアネート化合物としては、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＭＤＩ）等の脂肪族多官能イソシアネート、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）等の脂環族多官能イソシアネート、及びジフェニルメタン-4,4'-ジイソシアネート（ＭＤＩ）や水添ＭＤＩ等の芳香族多官能イソシアネート化合物の官能基を部分的又は完全にブロックしたものが挙げられる。
【００３６】
塗料用樹脂中の（Ａ）ビヒクル樹脂及び（Ｂ）架橋剤の配合割合は、固形分換算でビヒクル樹脂が90〜50質量％、好ましくは85〜60質量％であり、架橋剤が10〜50質量％、好ましくは15〜40質量％である。ビヒクル樹脂が90質量％を超えると（架橋剤が10質量％未満では）、塗膜の架橋が十分でない。一方ビヒクル樹脂が50質量％未満では（架橋剤が50質量％を超えると）、塗料の貯蔵安定性が低下するとともに、硬化速度が大きくなるため塗膜外観が悪くなる。
【００３７】
光輝性顔料としては、リーフィング型又はノンリーフィング型のアルミニウムフレーク、金属チタンフレーク、ステンレススティールフレーク、板状酸化鉄、フタロシアニンフレーク、グラファイト、二酸化チタン被覆マイカ、着色マイカ、金属めっきマイカ、金属めっきガラスフレーク、二酸化チタン被覆アルミニウムフレーク、二酸化チタン被覆酸化珪素フレーク、硫化コバルト、硫化マンガン、硫化チタン等が挙げられる。このうちアルミニウムフレーク等の金属フレークを含有する塗料はメタリック塗料と呼ばれ、またマイカ顔料を含有する塗料はマイカ塗料と呼ばれる。
【００３８】
上記の光輝性顔料に加えて、着色顔料を本発明の塗料組成物に加えることもできる。着色顔料としては、カーボンブラック、アゾレーキ系顔料、フタロシアニン系顔料、インジゴ系顔料、ペリレン系顔料、キノフタロン系顔料、ジオキサジン系顔料、キナクリドン系顔料、イソインドリノン系顔料、金属錯体顔料等の有機顔料、及び黄鉛、黄色酸化鉄、ベンガラ、二酸化チタン等の無機顔料が挙げられる。
【００３９】
光輝性顔料とともに着色顔料を使用する場合には、（光輝性顔料＋着色顔料）／樹脂固形分の質量比は、0.01／１〜１／１であるのが好ましく、0.03／１〜0.9／１であるのがより好ましい。光輝性顔料＋着色顔料の添加量は、塗膜が光輝性を保持する限り色相に合わせて任意に設定できる。
【００４０】
本発明の塗料組成物の溶剤としては、塗料用樹脂を溶解するものであれば水又は有機溶剤のいずれでもよい。有機溶剤としては例えば、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル系溶剤、セロソルブ類、ケトン系溶剤等を挙げることができる。溶剤の好ましい添加量は塗料用樹脂100質量部に対して100〜400質量部である。
【００４１】
上記成分の他に、沈降防止剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、シリコーンや有機高分子等の表面調整剤、タレ止め剤、増粘剤等を適宜添加することができる。これらの添加剤の配合量は、塗料全体を100 質量部として５質量部以下とする。
【００４２】
本発明の塗装膜は、その膜厚や樹脂微粒子の粒径との関係で梨地形成能力が左右される。仮にその塗装膜厚がｔである場合は、平均粒径が０.４×ｔ以上であれば、良好な表面凹凸が形成される。これを図２及び図５を参照しつつ模式的に説明する。図２において平均粒径は、樹脂層の厚さｔ１より少しだけ大きいものと考えられ、表面凹凸は、樹脂表面から粒子の頂上部までの高さｈ１である。このｈ１は梨地を作るに十分と考える。一方、樹脂が多く、樹脂層の厚さがｔ４と厚い図５の場合は、表面凹凸はｈ５であり、この高さは梨地を形成するのに十分とはいえないおそれがある。このような模式的な説明では、膜厚と粒径の関係は、粒径が膜厚の同程度必要に見えるが、実際には、粒子の下に厚い樹脂が存在することや、図６のように粒子が重なることにより表面凹凸（例えば凹凸ｈ６、樹脂層ｔ５）を形成する場合もあり、実験によって確認することが望ましい。本発明の場合は、実験によりこの粒子径と膜厚の関係が膜厚をｔとすると、粒子径が０.４×ｔ以上であることが判明した。具体的には、膜厚が２５μｍであれば、粒径は１０μｍ以上である。この膜厚と粒子径の関係は、より望ましくは、膜厚ｔで粒径１×ｔ以上である。この方が、表面凹凸がより良好に形成されるからである。一方、３×ｔを越える粒径になると、塗料樹脂が十分に粒子を保持できない場合があり、あまり好ましくないと考える。
【００４３】
光輝性塗膜は、上述の塗料用樹脂と光輝性顔料を含む光輝性塗料を塗布することにより形成することができる。光輝性塗膜は、所望の厚さに梨地塗装膜の下に形成し、梨地塗装膜によりその光輝を若干低下させ、梨地の独特な金属感を得ることができる。
【００４４】
本発明の塗装膜の平均厚さを１０〜５０μｍ、より望ましくは、２０〜４０μｍとするのは、基材等の被覆性として十分であり、所望の意匠性が得られるからである。厚さが１０μｍより小さいと基材等が十分被覆されない部分が生じることもあり、５０μｍより大きいと塗料が無駄になるだけでなく、表面凹凸のかげんで梨地が所望の意匠性を保てないおそれがあるからである。厚さが２０〜４０μｍとなると、被覆性や意匠性は格段によくなる。
【００４５】
アルミニウム基材は、まずアルカリ脱脂を行い、次に、化成処理が行われるのが一般的である。アルカリ脱脂は、水酸化ナトリウムのような強塩基と、ケイ酸、炭酸、リン酸等のアルカリ塩からなるアルカリビルダーと、界面活性剤とを主成分にしたアルカリ脱脂剤で金属表面の防錆油、切削油、圧延油等の油脂性の汚れを除去し、清浄にすることをいう。化成処理とは、金属表面、本件ではアルミニウムホィール表面に化学的に非金属の化成皮膜を形成することの総称をいう。化成処理は、クロム系処理剤、ジルコニウム系処理剤等の処理剤を制限がなく用いることができる。
【００４６】
次に、化成処理したアルミニウム基材には、プライマー塗膜を形成することが好ましい。プライマー塗膜では、溶剤プライマー系を用いてもよいし、粉体プライマー系を用いてもよいし、ゾル系を用いてもよい。溶剤プライマー系では、１０乃至３０μｍの膜厚にするのが好ましい。そして、焼付けした後かウェットオンウエット（Ｗ／Ｗ）で中塗り塗装か、或いは、中塗り塗装を省略してカラーベース塗装を行うのが好ましい。
【００４７】
一方、粉体プライマー系は、ほとんどが不揮発分の粉末状塗料を被塗面上に分布させ、これを粉体の融点以上の温度で焼き付け、溶融、流展、硬化させて連続塗膜を形成させる方法をいう。粉体塗装では、高度な塗膜性能が期待でき、防食性が強い。粉体塗装としては、例えば、流動浸漬法、静電粉体塗装法、静電流動浸漬法等が挙げられ、本発明では何れを用いてもよい。
【００４８】
本発明の塗料組成物の塗装方法は特に限定されないが、スプレー法、浸漬法、静電塗装法等をもちいることができる。焼き付け条件は塗料樹脂の種類により異なるが、一般に被塗物表面温度120〜160℃にて、キープ時間を15〜40分とするのが好ましい。また、下に光輝性塗装膜がある場合は、ベークオンウェット（Ｂ／Ｗ）法又はウェットオンウェット（Ｗ／Ｗ）法によって本発明の塗料組成物からなるトップクリヤーを塗装することができる。
【００４９】
【実施例】
以下本発明を実施例や比較例に基づいてさらに詳しく説明するが、本発明はそれらに限定されるものではない。ただし、各実施例や比較例に使用する塗料等は下記の方法により調製し、塗装した。
【００５０】
本発明の第1の実施例である塗料組成物を説明する。
【００５１】
（１）真球状樹脂微粒子
真球上樹脂微粒子として、大日精化工業株式会社製の３種類のラブコロール０１０（Ｘ）ホワイトを用いた。比較例として富士シリシア化学（株）製のシリカ系微粒子サイリシアと併せ、表1にそれらの平均粒径を示す。
【００５２】
【表１】

【００５３】
（２）塗料用樹脂
塗料用樹脂として日本ペイント（株）製のアクリル／メラミン樹脂系クリヤー塗料であるスーパーラック５０００ AW-10 クリヤーを用いた。上記微粒子とこのクリヤー塗料を混合して第1の実施例のトップクリヤー用塗料組成物とした。この混合比率（樹脂固形分１００部に対する質量部）を表2に示す。
【００５４】
【表２】

【００５５】
本発明の第２の実施例であるアルミニウム基材上の塗装膜を説明する。図１にその模式図を示す。通常の化成皮膜処理を施したアルミニウム基材１０上に、日本ペイント（株）製のアクリル粉体塗料であるパウダックスＡ−４００クリヤーにより８０μｍの焼付被膜１２を形成することで、プライマー処理を行った。その上に日本ペイント（株）製のアクリルメラミン系塗料であるスーパーラック５０００ＡＳ−７０ベースブラックを２５μｍ焼付けカラーベース１４とした。その上に日本ペイント（株）製の蒸着アルミ粉入り特殊ベースであるスーパーラック５０００スウォードシルバーを０.５μｍ焼付けメッキベース１６とした。更にその上に本発明の第1の実施例であるトップクリヤー用塗料組成物を用いてトップクリヤー膜１８をそれぞれ所定の乾燥膜厚だけ、１４０℃にて２０分の条件で焼付けた。これらの被膜の外観評価結果を表３にまとめる。
【００５６】
【表３】

【００５７】
【発明の効果】
以上説明をしたように、本発明に係る塗装方法によれば、本発明に係る塗料組成物に含有されている真球状の樹脂微粒子がほど良く塗膜上に現出し、シリカによる単なる艶消しでは得られない梨地の独特な金属感を備える梨地調の塗膜を、アルミニウム材の上に効果的に形成することができる。そして、本発明に係る梨地調の塗膜が形成されたアルミホイールは、意匠性に優れる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の第２の実施例を模式的に示した図である。
【図２】塗膜の第1形態を模式的に示した図である。
【図３】塗膜の第２形態を模式的に示した図である。
【図４】球状樹脂の変形を模式的に示した図である。
【図５】塗膜の第３形態を模式的に示した図である。
【図６】塗膜の第４形態を模式的に示した図である。
【符号の説明】
１０アルミニウム基材
１２プライマー
１４カラーベース
１６メッキベース
１８トップクリヤー
３２樹脂
３４、３６、３８粒子[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a method for forming a metal satin finish coating film on an aluminum substrate, particularly a method suitable for forming a metal satin finish coating film on an automobile aluminum wheel substrate and improving its design. The present invention relates to an aluminum base material coated with the method, particularly to an aluminum wheel base material for automobiles.
[0002]
[Prior art]
A paint containing silica fine particles is widely known as a paint for matting metal surfaces. However, the paint containing silica fine particles is unstable because the matte quality of the dry film varies greatly depending on the coating conditions. Silica pigments are prone to white blurring and are too concealed, making it difficult to be transparent, and glossy when touched with a finger. Further, “matte” alone is insufficient to improve the design of the metal surface.
[0003]
[Problems to be solved by the invention]
The present invention has been made in view of the above problems, and its purpose is to maintain a stable matte property against changes in coating conditions and to adjust the appearance of the metal surface to improve its design. It is an object of the present invention to provide a coating method suitable for making the coating material and a coated material coated by the coating method.
[0004]
[Means for Solving the Problems]
In order to achieve the above-described object, in the present invention, spherical resin fine particles having an average particle diameter (median value d50) of 10 to 50 μm are formed on an aluminum base material at a resin solid content for coating film formation of 100 parts by mass. On the other hand, a clear paint containing 5 to 60 parts by mass is applied, or a glitter coating film is formed on an aluminum substrate and then the clear paint is applied thereon, or a glitter paint is applied to the clear paint. By applying a glossy paint with a preservative coating on the aluminum base material to form a paint film, it is possible to effectively apply a satin finish on the aluminum base material such as an aluminum wheel for automobiles. A film can be formed, and it has been found that the design properties of the aluminum base material are improved, and the present invention has been completed.
[0005]
More specifically, the present invention provides the following.
[0006]
(1) A glittering coating film comprising a coating material containing a glittering pigment and a spherical resin fine particle having an average particle diameter d50 of 10 μm to 50 μm on an aluminum substrate with respect to 100 parts by mass of the resin solid content for coating film formation A satin-like aluminum material, in which a coating film having a dry coating thickness of 10 to 50 μm, which is made of a clear coating containing 5 to 60 parts by mass, is sequentially formed.
[0007]
(2) From a clear coating containing 5 to 60 parts by mass of spherical resin fine particles having an average particle diameter d50 of 10 μm to 50 μm with respect to 100 parts by mass of the resin solids for coating film formation on an aluminum substrate having metallic luster. A satin-like aluminum material in which a coating film having a dry coating thickness of 10 to 50 μm is formed.
[0008]
(3) A glittering paint containing a glittering pigment and a spherical resin fine particle having an average particle diameter d50 of 10 μm to 50 μm on an aluminum substrate, wherein the glittering paint comprises the spherical resin fine particle Is contained in an amount of 5 to 60 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin solid content for coating film formation, and a coating film having a dry coating thickness of 10 to 50 μm is formed by the glitter paint. A pear-like aluminum material.
[0009]
(4) The satin-like aluminum material according to any one of (1) to (3), wherein the aluminum base material is an automobile wheel.
[0010]
(5) A paint containing a luster pigment is applied and baked onto the chemical-treated aluminum substrate, and further, spherical resin fine particles having an average particle diameter d50 of 10 μm to 50 μm are formed on the resin. An aluminum base material characterized in that a clear paint film is formed by coating and baking a clear paint containing 5 to 60 parts by mass with respect to 100 parts by mass of a solid content so as to have a dry coating thickness of 10 to 50 μm. Painting method.
[0011]
(6) 5-60 parts by mass of spherical resin fine particles having an average particle diameter d50 of 10 μm to 50 μm with respect to 100 parts by mass of the resin solids for coating film formation on an aluminum substrate having a metallic luster that has been subjected to chemical conversion treatment A coating method of an aluminum base material, characterized in that a clear paint film is formed by coating and baking a clear paint to be dried to a thickness of 10 to 50 μm.
[0012]
(7) A bright paint containing a bright pigment and true spherical resin fine particles having an average particle diameter d50 of 10 μm to 50 μm on a chemically treated aluminum base material, wherein the true spherical resin fine particles are coated. A paint containing 5 to 60 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin solid for forming is coated and baked to a dry coating thickness of 10 to 50 μm to form a satin finish coating film A method for painting an aluminum substrate.
[0013]
(8) The coating method according to any one of (5) to (7), wherein the paint is coated and baked after the chemical-treated aluminum base material is subjected to primer treatment.
[0014]
(9) A paint containing a coloring pigment is added to a paint containing the glittering pigment, or a paint containing a coloring pigment is formed under a coating film formed by the paint containing the glittering pigment. The coating method according to any one of (5) to (8), wherein coating and baking are performed.
[0015]
(10) The coating method according to any one of (5) to (9), wherein the aluminum base material is an automobile wheel.
[0016]
(11) A paint for forming a satin finish coating film on aluminum, containing 5-60 parts by mass of spherical resin fine particles having an average particle diameter d50 of 10 μm to 50 μm with respect to 100 parts by mass of the resin solids for coating film formation Composition.
[0017]
(12) The coating composition according to (11), further comprising a luster pigment.
[0018]
(13) A satin finish coating film on aluminum, characterized by containing true spherical resin particles having an average particle diameter d50 of 0.4 t or more with respect to a coating film having an average coating film thickness of t.
[0019]
(14) A satin finish coating on aluminum, comprising true spherical resin particles having an average particle diameter d50 of 0.4 to 3 t with respect to a coating film having an average coating film thickness of t. film.
[0020]
In the coating film of the present invention, when spherical resin fine particles are used, the shape of the surface irregularities is optimized, and further excellent design properties are obtained.
[0021]
When the average thickness of the coating film of the present invention is 10 to 50 μm, the influence of the ground can be sufficiently prevented, the paint is not wasted, and the durability of the coating film is also high. .
[0022]
The coating film of the present invention can contain a color pigment in or under the film. Inclusion in the film can be achieved by previously mixing the color pigment into the paint. In addition, a paint film (undercoat film) is formed from a paint containing a color pigment, and a paint film (main film) containing fine particles is formed thereon to form a paint film containing a color pigment under the film. Can do. With such a configuration, it is possible to add a certain color to the coating film appearing on the surface.
[0023]
Hereinafter, it demonstrates in detail, referring drawings. It should be noted that the drawings and the explanation of the drawings are mechanisms estimated from the events that have occurred, and are not necessarily true. However, it is easy to understand to describe the estimation mechanism of the present invention qualitatively. Therefore, even if this estimation mechanism is different from the truth, the present invention is a result obtained from an experiment and does not affect the authenticity of the contents.
[0024]
In the coating composition of the present invention, 5 to 60 parts by mass, more desirably 10 to 50 parts by mass of the spherical resin fine particles having a particle size (median value) of 10 to 50 μm with respect to 100 parts by mass of the resin fixed part for coating film formation The reason why it is contained in part by mass is to make the coating surface uneven by this particle. In general, large irregularities tend to be large with large particle sizes, and small irregularities are likely to occur with small particle sizes. When the particle size (median value) is less than 10 μm, the unevenness is too small to form a satin, and when the particle size (median value) exceeds 50 μm, the unevenness becomes too large and the design is impaired. . Moreover, it is because there exists a possibility that coating-film intensity | strength may fall too much. In particular, when the particle size (median) is 10 μm or more, the surface unevenness appears more clearly and the texture is remarkably increased, and when the particle size (median) is 50 μm or less, the surface unevenness is moderate and the design is remarkable. Get better. Here, although the diameter of the fine particles was evaluated with the median value, it is preferable that the variation in the particle diameter is small. This is because, when the small particles enter between the large particles, the surface unevenness forming ability by the fine particles may be reduced.
[0025]
The reason why 5 to 60 parts by mass of the true spherical resin is added to the resin solid content is that if the amount is less than 5 parts by mass, there are not enough fine particles to form a satin. This is because it is difficult to form uniformly. When the amount of the true sphere resin is 10 parts by mass or more, sufficient fine particles are included to uniformly form a satin texture. On the other hand, when the amount is 50 parts by mass or less, the dispersion of the fine particles into the resin coating tends to be more uniform. This is because the satin finish of the formed film is easily formed uniformly.
[0026]
The above is schematically explained as follows. FIG. 2 shows a schematic diagram of the coating film. The base corresponds to the resin 32 for paint, and the round one corresponds to the resin fine particles 34. In this figure, the resin 32 has a position slightly lower than the radius of the fine particles 34 (thickness t1), and since there is a large gap between the particles and the valley is not narrow, a shadow is created even if there is some unevenness (h1). I think that it is difficult to become a satin. On the other hand, in FIG. 3, it is considered that the particles are clogged and the valleys are narrow, but the unevenness (h2) tends to be shallow, so that it is difficult to make a shadow and to become a satin finish. That is, what forms a coating film in the middle of these states is considered desirable as a coating composition.
[0027]
The reason why the spherical resin fine particles are preferable is that it is easier to make surface irregularities that form a satin finish. A true sphere means that the sphere is less likely to be crushed into an egg shape than the sphere's surface is uneven and deviates from the true sphere. As shown in FIG. 4, it is considered that the particles 36 and 38 crushed in an oval shape are likely to be present in the paint resin having a thickness t3 on the surface of the coating film like 36. This is because this is considered more stable when gravity is taken into account. Compared with h3 and h4 showing the unevenness in the figure, h4 is obviously larger, but such an egg-shaped particle tends to sleep like 36, and therefore the unevenness tends to be smaller than the true sphere. For this reason, it is desirable that it is a true sphere. Examples of true spherical fine particles include acrylic beads, urethane beads, and nylon beads.
[0028]
The coating resin of the coating composition of the present invention comprises (A) a vehicle resin and (B) a crosslinking agent. Examples of (A) vehicle resins include acrylic resins, polyester resins, alkyd resins, fluororesins, and modified resins thereof. An acrylic resin and a polyester resin are particularly preferable, and an amino resin such as a melamine resin and a crosslinking agent such as a block polyisocyanate compound are mixed and used.
[0029]
Acrylic resins include hydroxymethyl (meth) acrylate monomers such as hydroxymethyl (meth) acrylate, hydroxyethyl (meth) acrylate, hydroxybutyl (meth) acrylate, and N-methylolacrylamide, (meth) Ethylenically unsaturated monomers having a carboxyl group such as acrylic acid, crotonic acid, itaconic acid, fumaric acid, maleic acid, and methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, It can be obtained by polymerizing at least one kind of (meth) acrylic acid alkyl ester such as butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, n-octyl acrylate, and n-dodecyl acrylate by an ordinary method. (Meth) acrylic acid means acrylic acid or methacrylic acid. Further, copolymerizable (meth) acrylonitrile, styrene, (meth) acrylic acid amide, dimethylacrylamide, N, N-dimethylpropylacrylamide, N-butoxymethylacrylamide and the like may be blended. The number average molecular weight of the acrylic resin is preferably 1,800 to 100,000, and more preferably 5,000 to 20,000.
[0030]
The polyester resin is obtained by polycondensation (esterification) of (1) a polyhydric alcohol and (2) a polybasic acid or an anhydride thereof. The number average molecular weight of the polyester resin is preferably 200 to 10,000, more preferably 300 to 6,000.
[0031]
(1) Polyhydric alcohols include ethylene glycol, propylene glycol, 1,3-butylene glycol, 1,6-hexanediol, diethylene glycol, dipropylene glycol, neopentyl glycol, triethylene glycol, glycerin, trimethylol ethane, tri Methylolpropane, pentaerythritol, dipentaerythritol and the like are preferable, and it is more preferable to use a combination of two or more of these polyhydric alcohols.
[0032]
(2) Polybasic acid or its anhydride includes phthalic acid, phthalic anhydride, isophthalic acid, terephthalic acid, succinic acid, succinic anhydride, adipic acid, azelaic acid, sebacic acid, tetrahydrophthalic anhydride, hexahydrophthalic anhydride Acid, maleic anhydride, fumaric acid, itaconic acid, trimellitic anhydride and the like are preferable, and it is more preferable to use a combination of two or more of these.
[0033]
(B) As a crosslinking agent, (1) amino resin, (2) block polyisocyanate compound, etc. are mentioned. In addition, a two-component polyurethane resin, a silicone resin, or the like that can be cured by drying at room temperature can also be used.
[0034]
(1) As an amino resin, for example, a condensate obtained by reacting one or a mixture of two or more amino compounds such as melamine, urea and benzoguanamine with formaldehyde, and a lower alcohol such as methanol and butanol are reacted with the condensate. And alkyl etherified melamine resins. The number average molecular weight of such an alkyl etherified melamine resin is preferably 400 to 2,000.
[0035]
(2) Examples of the block polyisocyanate compound include aliphatic polyfunctional isocyanates such as hexamethylene diisocyanate (HMDI), alicyclic polyfunctional isocyanates such as isophorone diisocyanate (IPDI), and diphenylmethane-4,4′-diisocyanate (MDI). And functional groups of aromatic polyfunctional isocyanate compounds such as hydrogenated MDI and the like partially or completely blocked.
[0036]
The blending ratio of the (A) vehicle resin and the (B) crosslinking agent in the coating resin is 90 to 50% by mass, preferably 85 to 60% by mass, and the crosslinking agent is 10 to 50% in terms of solid content. % By mass, preferably 15 to 40% by mass. When the vehicle resin exceeds 90% by mass (when the crosslinking agent is less than 10% by mass), the coating film is not sufficiently crosslinked. On the other hand, when the vehicle resin is less than 50% by mass (when the cross-linking agent exceeds 50% by mass), the storage stability of the paint is lowered and the curing rate is increased, so that the appearance of the coating film is deteriorated.
[0037]
Bright pigments include leafing or non-leafing aluminum flakes, metal titanium flakes, stainless steel flakes, plate iron oxide, phthalocyanine flakes, graphite, titanium dioxide coated mica, colored mica, metal plated mica, metal plated glass flakes , Titanium dioxide-coated aluminum flakes, titanium dioxide-coated silicon oxide flakes, cobalt sulfide, manganese sulfide, titanium sulfide and the like. Among these, paints containing metal flakes such as aluminum flakes are called metallic paints, and paints containing mica pigments are called mica paints.
[0038]
In addition to the bright pigments described above, colored pigments can also be added to the coating composition of the present invention. Color pigments include carbon black, azo lake pigments, phthalocyanine pigments, indigo pigments, perylene pigments, quinophthalone pigments, dioxazine pigments, quinacridone pigments, isoindolinone pigments, metal complex pigments and other organic pigments, And inorganic pigments such as yellow lead, yellow iron oxide, bengara, and titanium dioxide.
[0039]
When a colored pigment is used together with a bright pigment, the mass ratio of (brilliant pigment + colored pigment) / resin solid content is preferably 0.01 / 1 to 1/1, and 0.03 / 1 to 0.9 / 1. It is more preferable that The addition amount of the glitter pigment + color pigment can be arbitrarily set according to the hue as long as the coating film retains the glitter.
[0040]
The solvent for the coating composition of the present invention may be either water or an organic solvent as long as it dissolves the coating resin. Examples of the organic solvent include aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene, ester solvents such as ethyl acetate and butyl acetate, cellosolves, and ketone solvents. A preferable addition amount of the solvent is 100 to 400 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the coating resin.
[0041]
In addition to the above components, anti-settling agents, ultraviolet absorbers, antioxidants, surface conditioners such as silicone and organic polymers, sagging inhibitors, thickeners, and the like can be added as appropriate. The blending amount of these additives is 5 parts by mass or less with 100 parts by mass of the whole paint.
[0042]
In the coating film of the present invention, the satin forming ability is affected by the relationship between the film thickness and the particle diameter of the resin fine particles. If the coating film thickness is t, good surface irregularities are formed if the average particle size is 0.4 × t or more. This will be schematically described with reference to FIGS. In FIG. 2, the average particle diameter is considered to be slightly larger than the thickness t1 of the resin layer, and the surface irregularities are the height h1 from the resin surface to the top of the particles. I think this h1 is enough to make pear. On the other hand, in the case of FIG. 5 where the amount of resin is large and the thickness of the resin layer is t4, the surface unevenness is h5, and this height may not be sufficient to form a satin finish. In such a schematic explanation, it seems that the relationship between the film thickness and the particle diameter needs to be about the same as the film thickness. However, in fact, there is a thick resin under the particles, As described above, there may be a case where surface unevenness (for example, unevenness h6, resin layer t5) is formed by overlapping the particles, and it is desirable to confirm by experiments. In the case of the present invention, it has been found by experiment that the particle diameter is 0.4 × t or more when the relationship between the particle diameter and the film thickness is t. Specifically, when the film thickness is 25 μm, the particle diameter is 10 μm or more. The relationship between the film thickness and the particle diameter is more desirably 1 × t or more in terms of the film thickness t. This is because the surface irregularities are formed better. On the other hand, when the particle size exceeds 3 × t, the coating resin may not be able to hold the particles sufficiently, and it is not preferable.
[0043]
The glitter coating film can be formed by applying a glitter paint containing the resin for paint and the glitter pigment. The glitter coating film is formed below the satin finish coating film to a desired thickness, and the glitter is slightly reduced by the satin finish coating film, and a unique metallic feeling of the satin finish can be obtained.
[0044]
The reason why the average thickness of the coating film of the present invention is 10 to 50 μm, and more desirably 20 to 40 μm is that it is sufficient as a covering property for a substrate and the like and a desired design property is obtained. If the thickness is less than 10 μm, there may be a portion where the substrate or the like is not sufficiently covered. If the thickness is greater than 50 μm, not only the paint is wasted, but also the texture may not be able to maintain the desired design due to the uneven surface. Because there is. When the thickness is 20 to 40 μm, the covering property and the design property are remarkably improved.
[0045]
In general, the aluminum substrate is first subjected to alkaline degreasing and then subjected to chemical conversion treatment. Alkali degreasing is a rust preventive oil on the metal surface with an alkaline degreasing agent mainly composed of a strong base such as sodium hydroxide, an alkali builder composed of an alkali salt such as silicic acid, carbonic acid, phosphoric acid, and a surfactant. It means removing oily dirt such as cutting oil and rolling oil to clean it. Chemical conversion treatment is a general term for chemically forming a non-metallic chemical conversion film on a metal surface, in this case, an aluminum wheel surface. In the chemical conversion treatment, treatment agents such as a chromium treatment agent and a zirconium treatment agent can be used without limitation.
[0046]
Next, it is preferable to form a primer coating film on the chemically converted aluminum base material. In the primer coating, a solvent primer system, a powder primer system, or a sol system may be used. In the solvent primer system, the film thickness is preferably 10 to 30 μm. Then, it is preferable to perform the color base coating after baking or by applying the intermediate coating by wet on wet (W / W) or omitting the intermediate coating.
[0047]
On the other hand, most powder primer systems distribute non-volatile powder-like paint on the surface to be coated, which is baked at a temperature above the melting point of the powder, melted, spread and cured to form a continuous coating film. The method of letting you say. In powder coating, advanced coating performance can be expected and corrosion resistance is strong. Examples of powder coating include fluid dipping, electrostatic powder coating, and electrostatic fluid dipping, and any of them may be used in the present invention.
[0048]
Although the coating method of the coating composition of this invention is not specifically limited, A spray method, a dipping method, an electrostatic coating method etc. can be used. Although baking conditions vary depending on the type of coating resin, it is generally preferable that the surface temperature of the article to be coated is 120 to 160 ° C. and the keeping time is 15 to 40 minutes. When a glittering coating film is present below, the top clear made of the coating composition of the present invention can be applied by a baking on wet (B / W) method or a wet on wet (W / W) method.
[0049]
【Example】
EXAMPLES Hereinafter, although this invention is demonstrated in more detail based on an Example and a comparative example, this invention is not limited to them. However, the coating materials used in each example and comparative example were prepared and painted by the following method.
[0050]
The coating composition which is the first embodiment of the present invention will be described.
[0051]
(1) True spherical resin fine particles As the fine spherical resin fine particles, three types of Love Color 010 (X) White manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd. were used. As a comparative example, together with silica-based fine particle silicia manufactured by Fuji Silysia Chemical Co., Ltd., Table 1 shows the average particle diameter.
[0052]
[Table 1]

[0053]
(2) Resin for paint As a resin for paint, Superlac 5000 AW-10 clear, which is an acrylic / melamine resin-based clear paint manufactured by Nippon Paint Co., Ltd., was used. The fine particles and this clear coating were mixed to obtain the top clear coating composition of the first example. This mixing ratio (parts by mass with respect to 100 parts of resin solids) is shown in Table 2.
[0054]
[Table 2]

[0055]
A coating film on an aluminum substrate according to a second embodiment of the present invention will be described. FIG. 1 shows a schematic diagram thereof. Primer treatment is performed by forming an 80 [mu] m baking film 12 on an aluminum base material 10 that has been subjected to a normal chemical film treatment, using a powder A-400 clear, which is an acrylic powder paint made by Nippon Paint Co., Ltd. It was. On top of this, 25 μm baking color base 14 was made of Superlac 5000AS-70 base black, which is an acrylic melamine paint made by Nippon Paint Co., Ltd. On top of that, 0.5 μm baked plating base 16 was made of Super Rack 5000 Sword Silver, which is a special base containing vapor deposition aluminum powder manufactured by Nippon Paint Co., Ltd. Furthermore, the top clear film 18 was baked at 140 ° C. for 20 minutes using the top clear coating composition according to the first embodiment of the present invention. Table 3 summarizes the results of appearance evaluation of these coatings.
[0056]
[Table 3]

[0057]
【The invention's effect】
As described above, according to the coating method according to the present invention, the spherical resin fine particles contained in the coating composition according to the present invention appear reasonably on the coating film, and the mere matting with silica is not necessary. A satin-like coating film having a peculiar metallic feeling that cannot be obtained can be effectively formed on an aluminum material. And the aluminum wheel in which the satin-like coating film based on this invention was formed is excellent in the designability.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a diagram schematically showing a second embodiment of the present invention.
FIG. 2 is a diagram schematically showing a first form of a coating film.
FIG. 3 is a diagram schematically showing a second form of a coating film.
FIG. 4 is a diagram schematically showing deformation of a spherical resin.
FIG. 5 is a diagram schematically showing a third form of a coating film.
FIG. 6 is a diagram schematically showing a fourth form of a coating film.
[Explanation of symbols]
10 Aluminum base 12 Primer 14 Color base 16 Plating base 18 Top clear 32 Resin 34, 36, 38 particles

Claims

After the aluminum substrate, which is an automobile wheel that has been subjected to chemical conversion treatment, is treated with a primer, a paint containing a color pigment is applied and baked, and a paint containing a glittering pigment is further applied and baked. A clear paint containing 5-60 parts by mass of spherical resin fine particles having an average particle diameter d50 of 10 μm to 50 μm with respect to 100 parts by mass of the resin solids for coating film formation is applied so as to have a dry coating thickness of 10-50 μm. Baking is performed to form a satin finish coating film in which the average particle diameter d50 of the spherical resin fine particles is between 1 × t and 3 × t with respect to the coating film having an average coating film thickness of t. A method for painting an aluminum substrate.

The method of coating according to claim 1, wherein the added pressure to Rukoto coloring pigment in paint containing the bright pigment.