JP3884504B2

JP3884504B2 - アルキルアルコールおよび／またはその反応性誘導体のカルボニル化方法

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Publication number: JP3884504B2
Application number: JP14204696A
Authority: JP
Inventors: ジェームズベイカーマイケル; シャーマンガーランドカール; フランシスジャイルズマーティン; ラフェレトスゲオルギオス
Original assignee: BP Chemicals Ltd
Current assignee: BP Chemicals Ltd
Priority date: 1995-06-21
Filing date: 1996-06-04
Publication date: 2007-02-21
Anticipated expiration: 2016-06-04
Also published as: RU2160248C2; CA2175031A1; US5696284A; NO961722L; CN1141910A; TW396150B; AR002559A1; KR100404644B1; CN1106377C; DE69619030T2; UA50713C2; KR970001296A; NZ286474A; EP0752406A1; CA2175031C; JPH092993A; MY113453A; EP0749948A1; CA2175028A1; UA46724C2

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、カルボニル化方法に関し、特にアルキルアルコールおよび／またはその反応性誘導体をイリジウム触媒の存在下でカルボニル化する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
イリジウム触媒の存在下でのカルボニル化方法は知られており、例えば米国特許第 3772380号明細書、欧州特許公開番号第0618184A号明細書、英国特許第 1276326号、第 1234641号、および第 1234642号明細書に記載されている。
【０００３】
イリジウム触媒およびルテニウムとオスミウムから選択された共促進剤の存在下でのカルボニル化は、欧州特許公開番号第0643034A号明細書に記載されている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
従来知られているイリジウム触媒およびルテニウムとオスミウムから選択された共促進剤の存在下でのカルボニル化方法よりも、安価で効果の高いカルボニル化方法が求められていた。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
今や、カドミウム、水銀、亜鉛、ガリウム、インジウムおよびタングステンから成る群から選択された促進剤は、イリジウム触媒の存在下でのアルキルアルコールおよび／またはその反応性誘導体のカルボニル化速度に有利な効果を有することを見出した。
【０００６】
従って、本発明は、アルキルアルコールおよび／またはその反応性誘導体のカルボニル化によるカルボン酸の製造方法を提供するが、この方法は、カルボニル化反応器中で、前記アルコールおよび／またはその反応性誘導体を、（ａ）イリジウム触媒、（ｂ）ハロゲン化アルキル、（ｃ）少なくとも規定された濃度の水、並びに（ｄ）カドミウム、水銀、亜鉛、ガリウム、インジウムおよびタングステンから成る群より選択される促進剤とから成る液体反応組成物中で、一酸化炭素と接触させることから成る。
【０００７】
また、本発明はアルキルアルコールおよび／またはその反応性誘導体のカルボニル化のための触媒系を提供し、前記触媒系は（ａ）イリジウム触媒、（ｂ）ハロゲン化アルキルおよび（ｃ）カドミウム、水銀、亜鉛、ガリウム、インジウムおよびタングステンから成る群より選択される促進剤から成る。
【０００８】
本発明に係る促進剤は、ルテニウムおよびオスミウムのような促進剤よりも一般的に安価なだけではなく、少なくともカドミウム、水銀、亜鉛、ガリウムおよびインジウムはカルボニル化反応において揮発性成分を形成することが恐らく少ないと考えられる。
【０００９】
【発明の実施の形態】
適切なアルキルアルコールはＣ₁〜Ｃ₁₀、好適にはＣ₁〜Ｃ₆、より好適にはＣ₁〜Ｃ₄のアルキルアルコール類、さらに好適にはメタノールから成る。好適には、前記アルキルアルコールは第１級又は第２級アルキルアルコールである。ｎ個の炭素原子を有するアルコールおよび／またはその誘導体のカルボニル化の生成物は、ｎ＋１個の炭素原子を有するカルボン酸、および／またはｎ＋１個の炭素原子を有するカルボン酸とｎ個の炭素原子を有する前記アルコールのエステルである。従って、メタノールおよび／またはその誘導体のカルボニル化の生成物は酢酸および／または酢酸メチルである。
【００１０】
前記アルキルアルコールの適切な反応性誘導体は、前記アルコールと相当するカルボン酸生成物の相当するアルキルエステル、ジアルキルエーテルおよびハロゲン化アルキル、好適にはヨウ化物または臭化物である。メタノールの適切な反応性誘導体には酢酸メチル、ジメチルエーテルおよびヨウ化メチルが含まれる。アルキルアルコールとその反応性誘導体の混合物は、本発明の方法において反応体として用いることが出来る。好適には、メタノールおよび／または酢酸メチルが反応体として使用される。アルキルアルコールおよび／またはその反応性誘導体の少なくともいくらかは、カルボン酸生成物または溶媒との反応によりアルキルエステルに変換し、従って、液体反応組成物中でアルキルエステルとして存在する。前記液体反応組成物中のアルキルエステルの濃度は、適切には１〜70重量％、好適には２〜50重量％、より一層好適には３〜35重量％の範囲にある。
【００１１】
水は、例えば、アルキルアルコール反応体とカルボン酸生成物間のエステル化反応により、現場で液体反応組成物中に生成させることが出来る。水は、カルボニル化反応器に、液体反応組成物の他の成分と共に、または別々に導入することが出来る。水は、反応器から回収された反応組成物の他の成分から分離し、調節された量で再循環させて液体反応組成物中の所望の水濃度を保持することが出来る。適切には、液体反応組成物中の水の濃度は、１〜15重量％、好適には１〜10重量％、より好適には 6.5重量％以下の範囲である。
【００１２】
液体反応組成物中の触媒のイリジウム成分は、液体反応組成物に可溶性の任意のイリジウム含有化合物から成ることが出来る。前記触媒のイリジウム成分は、液体反応組成物に溶解するか、または可溶性の形態に変換し得る任意の適切な形態で、カルボニル化反応のための液体反応組成物に添加することが出来る。液体反応組成物に添加出来る適切なイリジウム含有化合物の例は、IrCl₃、 IrI₃、IrBr₃、 [Ir(CO)₂I]₂、 [Ir(CO)₂Cl ]₂、 [Ir(CO)₂Br ]₂、[Ir (CO)₂Ｉ₂] ^-H ⁺、 [Ir(CO)₂Br₂] ^-H ⁺、 [Ir(CO)₂Cl₄] ^-H ⁺、[Ir(CH₃)I₃(CO)₂] ^-H ⁺、Ir₄(CO)₁₂、IrCl₃・ 3H₂O 、IrBr₃・ 3H₂O 、Ir₄(CO)₁₂、金属イリジウム、Ir₂O ₃、 IrO₂、Ir(acac)(CO)₂、Ir(acac)₃、酢酸イリジウム、 [Ir₃O(OAc)₆(H₂O)₃][OAc]、およびヘキサクロロイリジウム酸[H₂IrCl₆] 、好適には、例えば水、アルコールおよび／またはカルボン酸のような一つ以上のカルボニル化反応成分に可溶の、例えば酢酸塩、シュウ酸塩およびアセト酢酸塩のような塩素イオンを含まないイリジウム錯体を含む。とりわけ好適なのは、酢酸または酢酸水溶液中で使用できる緑色の酢酸イリジウムである。
【００１３】
好適には、液体反応組成物中の前記イリジウム触媒濃度は、イリジウム重量で 100から6000ppm までの範囲内である。
【００１４】
カドミウム、水銀、亜鉛、ガリウム、インジウムまたはタングステン促進剤には、前記液体反応組成物に可溶性である、カドミウム、水銀、亜鉛、ガリウム、インジウムまたはタングステンを含有するあらゆる化合物が含まれる。前記促進剤は、液体反応組成物に溶解するか、または可溶な形態に変換し得る任意の適切な形態で、カルボニル化反応のための液体反応組成物に添加することが出来る。
【００１５】
使用出来る適切なカドミウム含有化合物の例には、 Cd(OAc)₂、 CdI₂、CdBr₂、CdCl₂、Cd(OH)₂、およびアセチルアセトン酸カドミウムが含まれる。
【００１６】
使用出来る適切な水銀含有化合物の例には、 Hg(OAc)₂、 HgI₂、HgBr₂、HgCl₂、Hg₂Ｉ₂、およびHg₂Cl₂が含まれる。
【００１７】
使用出来る適切な亜鉛含有化合物の例には、 Zn(OAc)₂、Zn(OH)₂、 ZnI₂、ZnBr₂、ZnCl₂、およびアセチルアセトン酸亜鉛が含まれる。
【００１８】
使用出来る適切なガリウム含有化合物の例には、アセチルアセトン酸ガリウム、酢酸ガリウム、GaCl₃、GaBr₃、 GaI₃、Ga₂Cl₄、およびGa(OH)₃が含まれる。
【００１９】
使用出来る適切なインジウム含有化合物の例には、アセチルアセトン酸インジウム、酢酸インジウム、InCl₃、InBr₃、 InI₃、InI 、およびIn(OH)₃が含まれる。
【００２０】
使用出来る適切なタングステン含有化合物の例には、 W(CO)₆、 WCl₄、 WCl₆、 WBr₅、WI₂、 C⁹H ₁₂、 W(CO)₃およびあらゆるタングステンクロロ−、ブロモ−またはヨード−カルボニル化合物が含まれる。
【００２１】
各促進剤：イリジウム触媒のモル比は、適切には(0.1〜20):1 、好適には(0.5〜10):1 の範囲である。一種以上の促進剤を用いることができる。
【００２２】
ルテニウム、オスミウムおよびレニウムから成る群から選択された任意の共促進剤を使用することも出来、これは液体反応組成物に可溶の任意のルテニウム、オスミウムまたはレニウム含有化合物から成ることが出来る。前記任意の共促進剤は、液体反応組成物に溶解するか、または可溶な形態に変換し得る任意の適切な形態で、カルボニル化反応のための液体反応組成物に添加することが出来る。
【００２３】
任意の共促進剤として使用出来る適切なルテニウム含有化合物の例には、塩化ルテニウム(III) 、塩化ルテニウム(III) 三水和物、塩化ルテニウム(IV)、臭化ルテニウム(III) 、金属ルテニウム、酸化ルテニウム、ギ酸ルテニウム(III) 、[Ru(CO )₃Ｉ₃] ^-H ⁺、[Ru(CO )₂Ｉ₂] _n、[Ru(CO )₄Ｉ₂] 、[Ru(CO )₃Ｉ₂］₂、テトラ（アセト）クロロルテニウム (II、III)、酢酸ルテニウム (III)、プロピオン酸ルテニウム (III)、酪酸ルテニウム、ルテニウムペンタカルボニル、トリルテニウムドデカカルボニル、および、例えばジクロロトリカルボニルルテニウム(II)二量体、ジブロモトリカルボニルルテニウム(II)二量体のような混合ルテニウムハロカルボニル、および、例えばテトラクロロビス（4-シメン）ジルテニウム(II)、テトラクロロビス（ベンゼン）ジルテニウム(II)、ジクロロ（シクロオクタ-1,5- ジエン）ルテニウム(II)ポリマーおよびトリス（アセチルアセトネート）ルテニウム(III) 等の他の有機ルテニウム錯体が含まれる。
【００２４】
任意の共促進剤として使用出来る適切なオスミウム含有化合物の例には、塩化オスミウム (III)水和物および無水物、金属オスミウム、四酸化オスミウム、トリオスミウムドデカカルボニル、 [Os(CO)₄I ₂] 、 [Os(CO)₃I ₂] ₂、 [Os(CO)₃I ₃] ^-H ⁺、ペンタクロロ -μ- ニトロジオスミウムおよび、例えばトリカルボニルジクロロオスミウム(II)二量体のような混合オスミウムハロカルボニルおよび他の有機オスミウム錯体が含まれる。
【００２５】
任意の共促進剤として使用できる適切なレニウム含有化合物の例には、Re₂(CO)₁₀、Re(CO)₅Cl、Re(CO)₅Br、Re(CO)₅I 、ReCl₃・ xH₂O 、 [Re(CO)₄I]₂、[ Re(CO)₄I ₂] ^-H ⁺およびReCl₅・ yH₂O が含まれる。
【００２６】
各々の任意の共促進剤：イリジウム触媒のモル比は、適切には(0.1〜20):1 、好適には(0.5〜10):1 の範囲である。
【００２７】
好適には、前記イリジウム、促進剤および任意の共促進剤を含有する化合物は、例えばアルカリまたはアルカリ土類金属または他の金属塩のような、反応を阻害する可能性のあるヨウ化物イオンを供給するかまたはその場で発生させる不純物を含まない。
【００２８】
例えば(a) 腐蝕金属、とりわけニッケル、鉄およびクロム、および、(b) ホスフィン類、またはその現場で四級化出来る窒素含有化合物または配位子のようなイオン汚染物は、反応速度に悪影響を及ぼす I^-を液体反応組成物中に発生することによって、反応に悪影響を及ぼすので液体反応組成物中に最小に保つべきである。例えばモリブデンのようないくつかの腐蝕金属汚染物は、 I^-の発生に対してあまり影響を受けないことが知られている。反応速度に悪影響を及ぼす腐蝕金属は、適切な耐蝕性資材を使用することにより、最小限にすることが出来る。同様に、アルカリ金属ヨウ化物、例えばヨウ化リチウムのような汚染物は最小限にとどめるべきである。腐蝕金属および他のイオン汚染物は、反応組成物を処理するのに適切なイオン交換樹脂床の使用、または好適には触媒再循環流れの使用により減少させることが出来る。このような腐蝕金属除去方法は米国特許第 4007130号明細書に記載されている。好適には、イオン汚染物は、液体反応組成物中に500ppmの I^-、好適には250ppmより少ない I^-を発生する濃度未満に保つ。
【００２９】
適切なハロゲン化アルキルはアルキルアルコール反応体のアルキル部分に相当するアルキル部分を有し、好適にはＣ₁〜Ｃ₁₀、より好適にはＣ₁〜Ｃ₆、更により好適にはＣ₁〜Ｃ₄のアルキルのハロゲン化物である。好適なアルキルハロゲン化物はヨウ化物または臭化物であり、より好適にはヨウ化物である。好適なハロゲン化アルキルはヨウ化メチルである。液体反応組成物中のハロゲン化アルキルの濃度は１〜20重量％、好適には２〜16重量％の範囲であるのが好ましい。
【００３０】
一酸化炭素反応体は本質的に純粋であってもよいし、または例えば二酸化炭素、メタン、窒素、貴ガス、水およびＣ₁〜Ｃ₄のパラフィン系炭化水素のような不活性不純物を含んでいてもよい。一酸化炭素中の、および現場で水性ガスシフト反応により発生する水素の存在は、それが存在する結果水素化生成物が形成される場合があるので、低く、例えば分圧1bar未満に保つのが好ましい。反応中の一酸化炭素の分圧は適切には１〜70bar 、好適には１〜35bar 、より好適には１〜15bar の範囲である。
【００３１】
カルボニル化反応の全圧は、適切には10〜200barg 、好適には10〜100barg 、より好適には15〜50bargの範囲である。カルボニル化反応の温度は、適切には 100〜 300℃、好適には 150〜 220℃の範囲である。
【００３２】
カルボン酸および／またはそのエステルは反応溶媒として使用出来る。
【００３３】
本発明の方法は、バッチ法で、または連続法で実施でき、連続法が好適である。
【００３４】
カルボン酸および／またはそのエステル生成物は、液体反応組成物を反応器から取出し、１回以上のフラッシ、および／または分留工程によりカルボン酸生成物および／またはそのエステルを液体反応組成物の他の成分、例えばイリジウム触媒、カドミウム、水銀、亜鉛、ガリウム、インジウムまたはタングステン促進剤、任意の共促進剤、ハロゲン化アルキル、水、および未消費の反応体から分離することにより取出し、上記他の成分は反応器に再循環して液体反応組成物における他の成分の濃度を維持することができる。カルボン酸生成物および／またはそのエステルは反応器から蒸気として除去することも出来る。
【００３５】
【実施例】
参考のため本発明を以下の実施例により説明する。
【００３６】
（カドミウム、水銀および亜鉛促進剤）
マグネドライブ（登録商標）攪拌機、液体注入装置および冷却コイルを取り付けた 150cm³のハステロイＢ２（登録商標）オートクレーブを一連のバッチカルボニル化実験に使用した。このオートクレーブに供給するガスを、バラスト容器から供給し、フィードガスを供給してオートクレーブを一定の圧力に保つ。実験中特定点における取込むガスの速度を用いて、１時間当たりの低温の脱気した反応器組成物の１リットル当たりの消費する反応体のモル数(mol/l/ 時間) として、特定の反応器組成物（低温脱気体積を基礎とした反応器組成物）において、カルボニル化速度を計算した。
【００３７】
酢酸メチル濃度を、出発組成物からの反応の過程中、１モルの一酸化炭素が消費される毎に１モルの酢酸メチルが消費されると仮定して計算した。オートクレーブのヘッドスペース内の有機成分は考慮に入れなかった。このデータは、連続法における液体反応組成物中の代表的な定在濃度に相当する26％、15％および６％の計算酢酸メチル濃度について報告した。この様な連続法の15％の計算酢酸メチル濃度に対して、このような液体反応組成物の他の成分の濃度は、ヨウ化メチルは約５〜８％、代表的には約５〜６％であり、水は約６〜８％であり、残りが酢酸であった。
【００３８】
各々のバッチカルボニル化実験に対して、カドミウム、水銀または亜鉛促進剤、任意の共促進剤、およびイリジウム触媒を溶解した水充填量の一部（6.5g）を除く液体反応組成物の液体成分を、オートクレーブに充填した（表１参照）。
【００３９】
前記オートクレーブは窒素で２回、一酸化炭素で１回（各々のガスで約25bargまで加圧して）フラッシし、その後電熱コイルにより一酸化炭素１baraの圧力下に 190℃まで加熱した。急速で不変の攪拌速度（1000rpm ）を用いた。温度が安定したら、イリジウム触媒水溶液をオートクレーブに注入した。同時に、オートクレーブはバラスト容器から供給した一酸化炭素で22bargまで加圧した。オートクレーブ内の圧力を、バラスト容器から供給される一酸化炭素で引き続き約22barg（表２参照）に保持した。一酸化炭素の分圧は測定してなかったが、15bar 未満であると考えられた。反応温度は所望の反応温度（ 190℃）の±１℃以内に保持した。
【００４０】
バレスト容器から取込んだガスは、実験を通じて測定し、カルボニル化速度の計算に用いた。バレスト容器からの一酸化炭素の取込終了後に、オートクレーブをガス供給から隔離し、冷却コイルにより室温まで冷却した。オートクレーブをガス抜きし、液体反応組成物およびオートクレーブのヘッドスペース内のガスのサンプルを、ガスクロマトグラフで分析した。本発明による各々のバッチカルボニル化実験の主生成物は酢酸であった。表２に副生成物の収率を一緒に示した。
【００４１】
（実施例１〜１０および実験Ａ〜Ｉ）
表２に示した結果は、この反応条件（実験Ｄ）下ではカドミウムがカルボニル化触媒として作用しないことを示している。表２の結果は、イリジウムが触媒するメタノールのカルボニル化をカドミウムが促進することも示している（実施例１〜３と実験Ａ〜Ｄを比較）。表２の結果は、カドミウム濃度が増加するにつれてカルボニル化速度が増すことを示している。表２の結果は、水銀と亜鉛もイリジウムが触媒するメタノールのカルボニル化を促進する（実施例４〜７）が、カドミウムほどには効果的でないことを示している。
【００４２】
表２の結果は、カドミウムと亜鉛がメタノールのイリジウム／ルテニウムカルボニル化を促進することも示している（実験Ｅと実施例８、９および１０を比較）。
【００４３】
実施例１から７までにおいて沈澱がみられた痕跡はなく、これはカドミウム、水銀および亜鉛が可溶であったことを示している。
【００４４】
【表１】

【００４５】
【表２】

【００４６】
ａ測定した気体（CO、CH₄およびCO₂）の体積による％。残りは一酸化炭素である。
ｂカルボニル化の起こらなかった反応器圧力は、１５重量％の酢酸メチル濃度において測定しなかった。
ｃそれぞれ 9.7、 7.0および 4.6％の水濃度に相当する26、15および６重量％の酢酸メチルの計算濃度。ヨウ化メチルは約５〜８％、代表的には約５〜６％である。速度誤差は±10％であると推定される。
【００４７】
（ガリウムおよびイリジウム促進剤。実施例１１〜１４）
カドミウム、水銀および亜鉛促進剤の場合と同じ手順及び装置で繰り返した。実施例１１〜１４に対するオートクレーブ充填量を表３に示し、結果を表４に示す。本発明による各バッチカルボニル化実験の主生成物は酢酸であった。
【００４８】
表４の結果はイリジウムが触媒したメタノールのカルボニル化をガリウムとインジウムの両方が促進することを示している（実施例１１〜１２と実験Ａ〜Ｃを比較）。
【００４９】
表４の結果はガリウムとインジウムが、メタノールのイリジウム／ルテニウムカルボニル化を促進することも示している（実験Ｅと実施例１３〜１４を比較）。
【００５０】
実施例１１および１２において沈澱が観られた痕跡はなく、これはガリウムとインジウムが可溶であったことを示している。
【００５１】
【表３】

【００５２】
【表４】

【００５３】
（タングステン促進剤）
ディスパージマックス（登録商標）攪拌機、液体注入装置および冷却コイルを取り付けた 300cm³のハステロイＢ２（登録商標）オートクレーブを一連のバッチカルボニル化実験に使用した。このオートクレーブに供給するガスを、バラスト容器から供給し、フィードガスを供給してオートクレーブを一定の圧力に保った。実験中特定点における取込むガスの速度を用いて、１時間当たりの低温の脱気した反応器組成物の１リットル当たりの消費される反応体のモル数 (mol/l/時間) として、特定の反応器組成物（低温脱気体積を基礎とした反応器組成物）において、カルボニル化速度を計算した。
【００５４】
酢酸メチル濃度を、出発組成物からの反応中、１モルの一酸化炭素が消費される毎に１モルの酢酸メチルが消費されると仮定して計算した。オートクレーブのヘッドスペース内の有機成分は考慮に入れなかった。このデータは、連続法における液体反応組成物中の代表的な定在濃度に相当する26％、15％および６％の計算酢酸メチル濃度について報告した。15％の計算酢酸メチル濃度に対して、このような液体反応組成物の他の成分の濃度は、ヨウ化メチルは約５〜８％であり、代表的には約５〜６％であり、水は約６〜８％であり、残りが酢酸であった。
【００５５】
各々のバッチカルボニル化実験に対して、タングステン促進剤、任意の共促進剤、およびイリジウム触媒を溶解した水充填量の一部（10.83g）を除く液体反応組成物の液体成分を、オートクレーブに充填した（表５参照）。
【００５６】
前記オートクレーブは窒素で約30bargまで１回、一酸化炭素で約25bargまで２回フラッシし、その後電熱コイルにより一酸化炭素８bargの圧力下に 190℃まで加熱した。急速で不変の攪拌速度（1500rpm ）を用いた。温度が安定したら、イリジウム触媒水溶液をオートクレーブに注入した。同時に、オートクレーブはバラスト容器から供給した一酸化炭素で22bargまで加圧した。オートクレーブ内の圧力は、バラスト容器から供給される一酸化炭素で引き続き約22.0bargに保持した。一酸化炭素の分圧は、計算酢酸メチル濃度を15重量％としたときに約８bar であるとして計算した。反応温度は所望の反応温度（ 190℃）の±１℃以内に保持した。
【００５７】
バレスト容器から取込んだガスは、実験を通じて測定し、カルボニル速度の計算に用いた。バレスト容器からの一酸化炭素の取込終了後に、オートクレーブをガス供給から隔離し、冷却した。オートクレーブをガス抜きし、液体反応組成物のサンプルを、ガスクロマトグラフで分析した。本発明による各々のバッチカルボニル化実験の主生成物は酢酸であった。表６に副生成物の収率を一緒に示した。
【００５８】
（実施例１５〜２１および実験Ｊ〜Ｎ）
実施例１５〜１７において、追加のヨウ化メチル（タングステンに対して３モル当量）を、タングステンヨードカルボニル成分に対して損失し得るヨウ化メチルを補うために添加した。実験Ｍは、促進剤を用いないイリジウム反応に、余分のヨウ化メチルの単なる添加をしても、反応速度の有意な増加は引き起こされないことを示している。
【００５９】
表６に示す結果は、タングステンはイリジウムが触媒するメタノールのカルボニル化を促進することを示している（実施例１５〜１７と実験Ｊ〜Ｌを比較）。
【００６０】
（更なる実験）
更なる実験（実験Ｎおよび実施例１８〜２１）は、タングステンの場合と同じ 300mlのオートクレーブ装置を使用して行った。実施例１８〜２０は亜鉛促進剤量の増加の効果を示し、かつ実施例２１はカドミウム促進剤の効果を示している。
【００６１】
【表５】

【００６２】
【表６】

Claims

アルキルアルコールおよび／またはその反応性誘導体のカルボニル化方法であって、前記方法は、カルボニル化反応器中で、前記アルコールおよび／またはその反応性誘導体を、（ａ）イリジウム触媒、（ｂ）ハロゲン化アルキル、（ｃ）少なくとも規定された濃度の水、並びに（ｄ）カドミウム、水銀、亜鉛、ガリウム、インジウムおよびタングステンから成る群より選択される促進剤とから成る液体反応組成物中で、一酸化炭素と接触させることを特徴とするアルキルアルコール類および／またはその反応性誘導体のカルボニル化方法。
各促進剤：イリジウム触媒のモル比が（０．１〜２０）：１である請求項１記載のカルボニル化方法。
各促進剤：イリジウム触媒のモル比が（０．５〜１０）：１である請求項２記載のカルボニル化方法。
ルテニウム、オスミウムおよびレニウムから選択される共促進剤が液体反応組成物中に存在する請求項１〜３のいずれか一つの項に記載のカルボニル化方法。
各共促進剤：イリジウム触媒のモル比が（０．１〜２０）：１である請求項４記載のカルボニル化方法。
各共促進剤：イリジウム触媒のモル比が（０．５〜１０）：１である請求項５記載のカルボニル化方法。
液体反応組成物中の水濃度が１〜１５重量％の範囲にある請求項１〜６のいずれか一つの項に記載のカルボニル化方法。
液体反応組成物中の水濃度が１〜１０重量％の範囲にある請求項７に記載のカルボニル化方法。
アルキルエステルが１〜７０重量％の範囲の濃度で液体反応組成物中に存在する請求項１〜８のいずれか一つの項に記載のカルボニル化方法。
アルキルエステルが３〜３５重量％の範囲の濃度で液体反応組成物中に存在する請求項９に記載のカルボニル化方法。
液体反応組成物中のハロゲン化アルキルの濃度が１〜２０重量％の範囲である請求項１〜１０のいずれか一つの項に記載のカルボニル化方法。
液体反応組成物中のハロゲン化アルキルの濃度が２〜１６重量％の範囲である請求項１１に記載のカルボニル化方法。
反応器中の一酸化炭素の分圧が１〜３５ｂａｒの範囲にある請求項１〜１２のいずれか一つの項に記載のカルボニル化方法。
反応器中の一酸化炭素の分圧が１〜１５ｂａｒの範囲にある請求項１３に記載のカルボニル化方法。
アルキルアルコールがメタノールであり、ハロゲン化アルキルがヨウ化メチルであり、かつ反応生成物が酢酸および／または酢酸メチルから成る請求項１〜１４のいずれか一つの項に記載のカルボニル化方法。