JP3384377B2 - 熱転写記録媒体及び画像形成方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明が属する技術分野】本発明は、サーマルヘッドプ
リンタで着色顔料を含有する熱転写記録層を受像シート
上に熱転写し、更に詳しくは、少なくとも２色以上の色
を重ねて面積階調による階調カラー画像などを形成する
ための熱転写記録媒体及び画像形成方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、サーマルヘッドプリンタを用いて
階調画像を形成する熱転写記録方式としては、昇華転写
方式と溶融転写方式が知られている。昇華転写方式は、
昇華性（熱移行性）染料とバインダー樹脂とからなる熱
転写記録層を支持体上に設けた熱転写記録媒体を受像シ
ートと重ね、サーマルヘッドの熱量に応じて熱転写記録
層中の昇華型染料を受像シート上に移行させ階調画像を
形成するものである。

【０００３】しかしながら、このような昇華性（熱移行
性）染料を用いて画像を形成した場合、形成された画像
は耐久性が劣り、耐熱性や耐光性を要求する分野への利
用が制限される。また、感熱記録感度が溶融転写方式と
比べ低いため、乾電池などのバッテリー駆動によるプリ
ンターの小型軽量化、将来実用が期待されている高解像
力サーマルヘッドを用いる高速記録材料としては適して
いない等の欠点を有している。

【０００４】一方、溶融転写方式は、支持体上に顔料や
染料などの色材とワックスなどの結合剤からなる熱溶融
性のインキ転写層を設けた転写シートをを用いてサーマ
ルヘッド等の加熱デバイスに画像情報に応じたエネルギ
ーを印加し、受像シート上にインキ転写層を融着させて
画像を形成させる方式である。溶融転写方式によって形
成される画像は、高濃度で鮮鋭性に優れ、文字、線画等
の２値画像の記録に適している。また、イエロー、マゼ
ンタ、シアン、ブラックよりなる熱転写シートを用い
て、受像シート上に重ねて画像を形成することにより、
カラー画像の形成も可能である。このようなカラー画像
形成用熱転写シートとして特公昭６３−６５０２９号公
報がある。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】ところが、上記特公昭
６３−６５０２９号公報に記載の熱転写シートの場合、
低融点の結晶性ワックスをインキ層の結合剤として用い
ているため、インキのニジミによって解像力の低下が発
生しやすい。また転写画像の定着強度が弱く、画像部を
手で強くこすると画像部がとれてしまう。このような現
象を解決する方法として種々の提案がなされてきた。

【０００６】例えば特開昭６１−２４４５９２号公報に
は、６５％以上の非晶質ポリマーと離型性物質と着色剤
よりなる感熱インキ層を有する感熱転写シートが提案さ
れている。しかしながら、上記特開昭６１―２４４５９
２号公報に記載の熱転写シートも、結晶性ワックスを含
むため、各色の重ね印画を行った部分の定着強度は不十
分なものとなっている。

【０００７】本発明は、前記従来の技術の問題点に鑑み
てなされたものであり、低融点の結晶性ワックスをイン
キ層の結合剤として使用したことに起因したインキの滲
みによる解像力の低下を防ぐ事、また、ワックスを使用
していると転写した画像を手で擦ったような場合の耐久
性が足りず、画像が取れて無くなり易いこと点を改善し
耐久性を増す事、そして特に、感熱転写の際の熱転写記
録層の箔切れ性が良く、且つ転写画像の光学濃度も高い
事、これらを同時に充分達成することのできる熱転写記
録媒体（感熱転写リボン）を提供することを目的とす
る。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者等は鋭意研究を
重ねた結果、溶融転写方式を用い、上記課題を解決する
ことを可能とした。すなわち、請求項１に係わる発明
は、支持体上に、着色顔料と、エポキシ樹脂と、無色又
は淡色の微粒子であるシリカを主成分とし、膜厚が０．
５〜１．０μｍの範囲にある熱転写記録層が設けてあ
り、前記エポキシ樹脂は軟化点が７０〜１５０℃の範囲
にあり、前記着色顔料は前記熱転写記録層中に２０〜３
０質量％の範囲で含まれていることを特徴とする熱転写
記録媒体である。

【０００９】また、請求項２に関わる発明は、前記着色
顔料は平均粒子径が５０〜５００ｎｍの範囲にあること
を特徴とする請求項１に記載の熱転写記録媒体である。

【００１０】また、請求項３に係わる発明は、熱転写記
録層を形成する組成物が、着色顔料とエポキシ樹脂と無
色又は淡色の微粒子であるシリカとの総量１００質量％
に対して、着色顔料が２０〜３０質量％、エポキシ樹脂
が４０〜７０質量％、無色又は淡色の微粒子であるシリ
カが１〜３０質量％という配合組成であることを特徴と
する請求項１又は２のいずれかに記載の熱転写記録媒体
である。

【００１１】また、請求項４に関わる発明は、前記熱転
写記録層中の無色又は淡色であるシリカの微粒子は、平
均粒子径が１００〜３００ｎｍの範囲にあることを特徴
とする請求項１乃至３のいずれかに記載の熱転写記録媒
体である。

【００１２】

【００１３】また、請求項５に関わる発明は、前記熱転
写記録層として、シアン、マゼンタ及びイエローの３色
か、あるいは、ブラック、シアン、マゼンタ及びイエロ
ーの４色が、支持体上に長手方向に沿って面順次に並べ
て繰り返し設けてあることを特徴とする請求項１乃至４
のいずれかに記載の熱転写記録媒体である。

【００１４】また、請求項６に関わる発明は、サーマル
ヘッドプリンタを用いて、請求項１乃至５記載の熱転写
記録媒体の熱転写記録層を受像シート上に熱転写し、面
積階調による画像形成を行う画像形成方法において、該
受像シート表面に、エポキシ樹脂がコーティングにより
形成されていることを特徴とする画像形成方法である。

【００１５】

【発明の実施の形態】本発明の熱転写記録媒体の転写原
理は、サーマルヘッド等の熱媒体によって熱転写記録材
に熱が加えられ、その際に熱転写記録層中のアクリル樹
脂が、熱的に溶融というよりは、むしろ軟化または半溶
融状態となり、受像層への粘着性が発現されると同時に
媒体基材への接着性が減少し、受像シート上に熱転写記
録層が接着することによって画像が記録される。この転
写原理は、熱転写記録層の膜の厚さが前記のように非常
に薄いこととも関係していると考えられ、伝統的ないわ
ゆる熱溶融転写というより、むしろ熱接着薄膜剥離方式
とでもいうべきタイプに属する転写であると考えられ
る。熱接着薄膜剥離方式の用語については特開平７−１
１７３５９号公報を参照されたく。その結果、少なくと
も２色以上の色を重ねて印画を行う際、インキの滲みも
無く鮮明な印画が得られる。また転写された記録画像は
機械的強度に優れ、ドットの面積階調による中間調表現
力にも優れる、という特性が得られる。

【００１６】以下、本発明の熱転写記録媒体について詳
細に説明する。図１は、支持体（２）上に熱転写記録層
（３）を設けた本発明に係わる熱転写記録媒体（１）を
示す。

【００１７】本発明に用いることのできる支持体（２）
としては、従来より昇華転写型や溶融転写型用として一
般に用いられるものを使用することができる。具体的に
は、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタ
レート、ポリプロピレン、セロファン、ポリカーボネー
ト、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリイミド、ナイ
ロン、ポリ塩化ビニリデン等のプラスチックフィルム、
コンデンサーペーパー、パラフィン紙等の紙類を挙げる
ことができるが、特に好ましいのはポリエステルフィル
ムである。支持体（２）の厚みは２〜５０μｍ、より好
ましくは２〜１６μｍである。熱転写記録層（３）は、
着色顔料とエポキシ樹脂と無色又は淡色の微粒子からな
る。

【００１８】熱転写記録層（３）に含有されるエポキシ
樹脂は、サーマルヘッド等の熱媒体に対する印画適正と
転写記録後の画像の耐久性を考慮して軟化点が７０℃か
ら１５０℃の範囲のものを使用する。

【００１９】サーマルヘッドを使用して熱転写する場合
の熱的条件は、通常３００〜４００℃で数ミリ秒であ
り、これを静的な条件に換算すると１００〜１５０℃で
５秒となる。又、前述のように熱転写記録するためには
エポキシ樹脂が溶解となるまで加熱する必要がある。従
って、サーマルヘッドから供給される熱量と、エポキシ
樹脂を溶解状態を考慮すると、融点の上限は１５０℃と
なる。この上限以上の樹脂を使用すると、転写時により
多くのエネルギーを必要とし、サーマルヘッドの寿命が
極端に短くなる。又、下限を７０℃としたのは、転写記
録後の画像の保有安定性を考慮したものであり、融点が
７０℃以下のエポキシ樹脂を使用すると、手でこすると
尾引きが発生する等の現象が生じる。

【００２０】また、本発明の熱転写記録層に主材料とし
て使用するエポキシ樹脂の特性として、特に好ましく
は、エポキシ当量（１グラムのエポキシ基を含む樹脂の
グラム数）は６００〜５０００であり、重量平均分子量
が８００〜５０００のものである。もしこのエポキシ樹
脂のエポキシ当量が、前記下限値よりも低い場合には
（６００未満）、擦りに対する画像の耐久性が充分でな
く、手で擦ると転写画像に尾引きが発生し易いので好ま
しくない。逆に、もしこのエポキシ当量が、前記上限値
よりも高い場合には（５，０００を超える）、感熱転写
の際に必要とする熱エネルギが多大過ぎてしまう為に、
サーマルヘッドの寿命を縮めてしまうとか、感熱転写の
感度も低いことから、画像を高速で感熱転写記録しよう
とする用途には不向きであるので好ましくない。

【００２１】それから、このエポキシ樹脂の重量平均分
子量が、もし前記下限値よりも低い場合には（８００未
満）、擦りに対する画像の耐久性が充分でなく、手で擦
ると転写画像に尾引きが発生し易いので好ましくない。
逆に、もしこの分子量が、前記上限値よりも高い場合に
は（５，０００を超える）、感熱転写の際に必要とする
熱エネルギが多大過ぎてしまう為に、サーマルヘッドの
寿命を縮めてしまうとか、感熱転写の感度も低いことか
ら、画像を高速で感熱転写記録しようとする用途には不
向きであるので好ましくない。

【００２２】本発明で最も好ましいエポキシ樹脂は、軟
化点、エポキシ当量、および分子量の全ての特性が同時
に前記それぞれの範囲内に在る場合である。

【００２３】以上の理由から融点が７０〜１５０℃、エ
ポキシ当量が６００〜５０００、及び分子量が８００〜
５０００の範囲にあるエポキシ樹脂を選択する訳である
が、このようなエポキシ樹脂としては、ビスフェノール
Ａジグリシジルエーテル、ビスフェノールＦジグリシジ
ルエーテル、レゾルシノールジグリシジルエーテル、ク
レゾールノボラックポリグルシジルエーテル、テトラブ
ロムビスフェノールＡジグリシジルエーテル、ビスフェ
ノールヘキサフロロアセトングリシジルエーテル等のグ
リシジルエーテル型エポキシ樹脂やフタル酸ジグリシジ
ルエステル、ダイマー酸ジグリシジルエステル等のグリ
シジルエステル型エポキシ樹脂や、トリグリシジルイソ
シアヌレート、テトラグリシジルアミノジフェニルメタ
ン、テトラグリシジルメタキシメンジアミン等のグリシ
ジルアミン型エポキシ樹脂、およびヘキサヒドロビスフ
ェノールＡジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリ
コールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコール
ジグリシジルエーテル等の脂肪族エポキシ樹脂等を挙げ
ることができる。

【００２４】熱転写記録層（３）に含有される着色顔料
は、公知の種々顔料を用いることができる。一例として
は、ブラック単色印字用としてはカーボンブラックが好
ましく、多色印字用としては、イエロー、マゼンタ、シ
アンを形成する顔料及びこの３色の顔料にブラックを加
えた４色の顔料を使用する。これら顔料は、１種類もし
くは２種類以上組み合わせて使用することも可能であ
る。

【００２５】本発明の熱転写記録層に主材料として使用
する前記着色顔料は、特に好ましくは、前記熱転写記録
層中に２０〜３０質量％の範囲で含まれている。さらに
好ましくは、前記着色顔料の平均粒子径が５０〜５００
ｎｍの範囲にある。

【００２６】もし、この着色顔料の熱転写記録層に含ま
れる割合が前記下限値（２０質量％）未満であると、転
写画像が十分な光学濃度を得難いので好ましくない。逆
に、もしこの割合が前記上限値（３０質量％）を超える
と、感熱転写の際に受像層側への付着力が弱すぎる為
に、特にカラーの重なり部分での定着性が低下するた
め、画像の耐久性が劣ってしまう。

【００２７】さらに、もしこの熱転写記録層に含まれる
着色顔料の平均粒子径が前記下限値未満であると（５０
ｎｍ未満）、熱転写記録層の箔切れが悪くなり、詳しく
は転写画像の形成されるドット形状、また階調再現性等
が劣ることになる為に好ましくない。逆に、もしこの平
均粒子径が前記上限値を超えると（５００ｎｍを超え
る）、顔料の発色性が低下し、転写画像が十分な光学濃
度を得難いので好ましくない。

【００２８】ここで言う平均粒子径とは、熱転写記録層
を形成させる塗液状態での測定であり、熱転写記録層を
形成後の粒子径もほぼ一致する為、塗液状態での平均粒
子径によって適宜設定することができる。その測定方法
は、光散乱方式によるＭＡＲＶＥＲＵＮ製ＡＵＴＯＳＩ
ＺＥＲ２Ｃによって容易に測定できる。

【００２９】熱転写記録層（３）に含有される無色又は
淡色の微粒子は、熱転写するときの転写性、詳しくは転
写画像の形成されるドット形状、また階調再現性等を向
上さるせ為に必要な成分であり、無色又は淡色のものを
使用するのは、感熱転写で形成された着色画像の発色を
極力損なわないようにする為である。このような無色又
は淡色の微粒子の例としては、シリカ、炭酸カルシウ
ム、カオリン、クレー、澱粉、酸化亜鉛、テフロンパウ
ダー、ポリエチレンパウダー、ポリメチルメタクリレー
ト樹脂ビーズ、ポリウレタン樹脂ビーズ、ベンゾグアナ
ミン及びメラミン樹脂ビーズなどを挙げることができ
る。上記の中では、特に、シリカの微粒子が好ましい。

【００３０】さらに、本発明での前記無色又は淡色の微
粒子の大きさは平均粒子径が１００〜３００ｎｍの範囲
にあることが好ましい。もし、この微粒子の平均粒子径
が１００ｎｍ未満であると熱転写記録層の箔切れが悪く
なり、詳しくは転写画像の形成されるドット形状、また
階調再現性等が劣ることになる為に好ましくない。逆に
もしこの平均粒子径が３００ｎｍを超える大きさである
場合には、感熱転写で形成された着色画像の発色を損な
ってしまうという点で好ましくない。

【００３１】尚、さらに好ましいのは、この微粒子の粒
子径分布が、着色顔料のそれと比較して、広がりの幅が
狭い場合である。微粒子と着色顔料との間の粒子径分布
にこの関係がある場合には、顔料の発色性を損なわず、
熱転写記録層の箔切れが良好であり、詳しくは転写画像
の形成されるドット形状、また階調再現性等が非常に良
好である。この原因は未だ不明確だが、その効果は高
い。前記広がりの幅を捉える代表例としては、半値幅に
よる評価の仕方などが挙げられる。

【００３２】熱転写記録層（３）を形成する為の組成物
の配合組成は、着色顔料とエポキシ樹脂との総量１００
質量％に対して、着色顔料が２０〜３０質量％、エポキ
シ樹脂が４０〜７０質量％、無色又は淡色の微粒子が１
〜３０質量％である。もし、エポキシ樹脂が上記範囲よ
り少ない場合は、膜強度が低下する点で好ましくなく、
逆に多い場合には転写性、詳しくは転写画像の形成され
るドット形状、また階調再現性等が悪くなる点で好まし
くない。

【００３３】また、無色又は淡色の微粒子が上記範囲よ
り少ない場合は転写性が、詳しくは転写画像の形成され
るドット形状が、また階調再現性等が悪くなる点で好ま
しくなく、逆に、多い場合には良好なインキの流動性が
得られないので、好ましくなく。尚、これに必要に応じ
て各種添加剤を配合することもできる。そしてその添加
量は、前記熱転写記録層を形成する為の組成物１００質
量％に対して１０質量％以下とするのが好ましい。

【００３４】なお、本発明の熱転写記録媒体の製造方法
は、コート紙またはプラスチック等の基体上に着色剤と
エポキシ樹脂と無色の微粒子とを溶剤に、分散または溶
解した組成物を、バーコート、ブレードコート、エアナ
イフコート、グラビアコート、ロールコート等のソルベ
ントコート法によって塗布し、乾燥して熱転写記録層を
形成することにより成る。

【００３５】熱転写記録層（３）の膜厚は、０．５〜
１．０μｍが望ましい。膜厚が０．５μｍを下回ると十
分な濃度を出すことが難しく、また１．０μｍを上回る
とサーマルヘッドの発熱部分に応じた転写が困難とな
り、詳しくは転写画像の形成されるドット形状、また階
調再現性等が劣ることになる。また、支持体（２）の熱
転写記録層（３）を設けていない側よりサーマルヘッド
を用いて熱を加え、受像シート上に熱転写記録層（３）
を転写する際に、サーマルヘッドが支持体（２）に付着
して熱転写記録媒体（１）のスムーズな走行性を妨害す
るのを防ぐために、支持体（２）の熱転写記録層（３）
が設けられていない側に、バックコート層（４）を設け
ることが望ましい。

【００３６】このようなバックコート層（４）に用いら
れる材料としては、ニトロセルロース、ポリエステル樹
脂、アクリル樹脂、ビニル樹脂等にシリコンオイルを含
有させたもの、または、シリコン変性樹脂等を挙げるこ
とができる。また、耐熱性を向上させる目的で、架橋剤
を併用しても良い。バックコート層（４）を設ける際の
塗布厚は、０．１〜４μｍ程度が好ましい。

【００３７】以上の如き熱転写記録媒体（１）を用い
て、画像を形成する為に使用する受像シートとしては、
上質紙、コート紙等の紙類、ポリエステルフィルム、ポ
リ塩化ビニルフィルム、ポリプロピレンフィルム等のプ
ラスチックフィルム、あるいは紙、プラスチックフィル
ム上に受像層をコーティングしたもの等が挙げられる。
ここで使用する受像層は、エポキシ樹脂であることが好
適である。即ち、エポキシ樹脂を受像層として使用する
ことによって、熱転写時に熱転写記録媒体の熱転写記録
層が十分に溶融しなくても熱転写時の熱によって熱転写
記録層と受像層とが良好に接着し、十分な箔切れを以て
印画が成されるため転写性、詳しくは転写画像の形成さ
れるドット形状、また階調再現性等が向上する。更には
形成された画像は、耐摩耗性、耐擦過性等の画像耐性に
優れたものとなる。

【００３８】また、画像形成を行いたいシート上に直接
画像形成を行うことが困難な場合は、上記受像シート上
に一度画像を形成した後、転写画像を最終シート上に再
転写させても良い。このような間接転写方式は、最終シ
ートの選択性が広がるだけでなく、受像シートに保護層
を設けておくことにより、最終転写画像上に保護層を設
けられ画像耐性の向上が図れたり、受像シート上にホロ
グラム形成層等のセキュリティ層を設けておくことによ
り、最終転写画像のセキュリティの向上を図ることが可
能となる。

【００３９】上記の如き本発明の熱転写記録媒体及び上
記の如き受像シートを使用して面積階調による階調画像
表現を得る際に使用する熱エネルギーの付与手段は、従
来公知の付与手段がいずれも使用することが出来、熱エ
ネルギーをコントロールすることにより、階調画像を得
ることが可能となる。

【００４０】

【実施例】次に実施例を挙げて本発明を更に具体的に説
明する。なお、文中で「部」又は「％」とあるのは特に
断りのない限り質量基準である。

【００４１】（実施例１）まず、下記組成の熱転写記録
層用インキ組成物を調製した。

【００４２】 （シアンインキ） フタロシアニンブルー … ９部 エポキシ樹脂（油化シェルエポキシ（株）：エピコート１００７） …２０部 ※軟化点１２８℃ エポキシ当量１７５０〜２２００ 分子量２９００ 無色微粒子（シリカ：日本アエロジル（株）製アエロジルＲ９７２）… ４部 メチルエチルケトン …６７部

【００４３】 （マゼンタインキ） カーミン６Ｂ … ９部 エポキシ樹脂（油化シェルエポキシ（株）：エピコート１００７） …２０部 ※軟化点１２８℃ エポキシ当量１７５０〜２２００ 分子量２９００ 無色微粒子（シリカ：日本アエロジル（株）製アエロジルＲ９７２）… ４部 メチルエチルケトン …６７部

【００４４】 （イエローインキ） ジスアゾイエロー … ９部 エポキシ樹脂（油化シェルエポキシ（株）：エピコート１００７） …２０部 ※軟化点１２８℃ エポキシ当量１７５０〜２２００ 分子量２９００ 無色微粒子（シリカ：日本アエロジル（株）製アエロジルＲ９７２）… ４部 メチルエチルケトン …６７部

【００４５】上記処方の熱転写記録層用インキを、裏面
に耐熱処理を施した厚さ５．４μｍのポリエチレンテレ
フタレートフイルムに、乾燥膜厚が０．７μｍになるよ
うに塗布及び乾燥して本発明の熱転写記録媒体を得た。

【００４６】次に、１００μｍの易接着ポリエステルフ
ィルムの易接着面に下記の受像層インキを用いて、乾燥
膜厚が５μｍになるように塗布及び乾燥して、受像シー
トを得た。

【００４７】 （受像層インキ） エポキシ樹脂（油化シェルエポキシ（株）：エピコート１００７） …３０部 ※軟化点１２８℃ エポキシ当量１７５０〜２２００ 分子量２９００ メチルエチルケトン …７０部

【００４８】得られたシアンの熱転写記録媒体の熱転写
記録層面と受像シートとを重ね、サーマルヘッドを用い
て、サーマルヘッドの発熱部に応じた面積階調によるシ
アン画像を得た。次にマゼンタの熱転写記録媒体を用い
て、シアン画像が形成されている受像シート上にシアン
と同様にして面積階調によるマゼンタ画像を形成した。
同様にしてイエロー画像を形成し、受像シート上に面積
階調のみからなるカラー画像を形成させることができ
た。

【００４９】（比較例１）熱転写記録層用インキとして
以下の昇華転写型インキ組成物を調整した。 （シアンインキ） Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー６３ … ５部 ブチラール樹脂（積水化学工業製ＢＸ−１） … ５部 メチルエチルケトン …６０部 トルエン …３０部

【００５０】 （マゼンタインキ） Ｃ．Ｉ．ディスパーズレッド６０ … ５部 ブチラール樹脂（積水化学工業製ＢＸ−１） … ５部 メチルエチルケトン …６０部 トルエン …３０部

【００５１】 （イエローインキ） Ｃ．Ｉ．ディスパーズイエロー２０１ … ５部 ブチラール樹脂（積水化学工業製ＢＸ−１） … ５部 メチルエチルケトン …６０部 トルエン …３０部

【００５２】上記処方の熱転写記録層用インキを、裏面
に耐熱処理を施した厚さ５．４μｍのポリエチレンテレ
フタレートフイルムに、乾燥膜厚が１．０μｍになるよ
うに塗布及び乾燥して比較例１の熱転写記録媒体を得
た。

【００５３】次に、１００μｍの易接着ポリエステルフ
ィルムの易接着面に下記の染料受容層用インキを乾燥膜
厚が４μｍとなるように塗布、乾燥を行い、その後４５
℃１週間エージング行い、受像シートを得た。

【００５４】 （染料受容層用インキ） アセタール樹脂 …１０部 塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂 …１０部 シリコンオイル … ２部 イソシアネート樹脂 … ３部 メチルエチルケトン …５０部 トルエン …２５部

【００５５】得られた熱転写記録媒体の熱転写記録層面
と受像シートの染料受容層面とを重ね、サーマルヘッド
を用いてイエロー、マゼンタ、シアンの順に画像形成を
行い、カラー画像を得た。

【００５６】（比較例２）実施例１において、熱転写記
録層用インキの乾燥膜厚を、シアン、マゼンタ、イエロ
ーとも１．２μｍとした以外は実施例１と同様にして熱
転写記録媒体を作製しカラー画像を形成した。

【００５７】（比較例３）実施例１において、熱転写記
録層用インキを以下の処方に変更した以外は、実施例１
と同様にして熱転写記録媒体を作製しカラー画像を形成
した。

【００５８】 （シアンインキ） フタロシアニンブルー … ９部 エポキシ樹脂（油化シェルエポキシ（株）：エピコート１００７） …２０部 ※軟化点１２８℃ エポキシ当量１７５０〜２２００ 分子量２９００ メチルエチルケトン …７１部

【００５９】 （マゼンタインキ） カーミン６Ｂ … ９部 エポキシ樹脂（油化シェルエポキシ（株）：エピコート１００７） …２０部 ※軟化点１２８℃ エポキシ当量１７５０〜２２００ 分子量２９００ メチルエチルケトン …７１部

【００６０】 （イエローインキ） ジスアゾイエロー … ９部 エポキシ樹脂（油化シェルエポキシ（株）：エピコート１００７） …２０部 ※軟化点１２８℃ エポキシ当量１７５０〜２２００ 分子量２９００ メチルエチルケトン …７１部 フタロシアニンブルー …１０部

【００６１】（比較例４）実施例１において、熱転写記
録層用インキを以下の処方に変更した以外は、実施例１
と同様にして熱転写記録媒体を作製しカラー画像を形成
した。

【００６２】 （シアンインキ） フタロシアニンブルー … ９部 エポキシ樹脂（油化シェルエポキシ（株）：エピコート１００１） …２０部 ※軟化点６４℃ エポキシ当量４５０〜５００ 分子量９００ 無色微粒子（シリカ：日本アエロジル（株）製アエロジルＲ９７２）… ４部 メチルエチルケトン …６７部

【００６３】 （マゼンタインキ） カーミン６Ｂ … ９部 エポキシ樹脂（油化シェルエポキシ（株）：エピコート１００１） …２０部 ※軟化点６４℃ エポキシ当量４５０〜５００ 分子量９００ 無色微粒子（シリカ：日本アエロジル（株）製アエロジルＲ９７２）… ４部 メチルエチルケトン …６７部

【００６４】 （イエローインキ） ジスアゾイエロー … ９部 エポキシ樹脂（油化シェルエポキシ（株）：エピコート１００１） …２０部 ※軟化点６４℃ エポキシ当量４５０〜５００ 分子量９００ 無色微粒子（シリカ：日本アエロジル（株）製アエロジルＲ９７２）… ４部 メチルエチルケトン …６７部

【００６５】（比較例５）実施例１において、熱転写記
録層用インキを以下の処方に変更した以外は、実施例１
と同様にして熱転写記録媒体を作製しカラー画像を形成
した。

【００６６】 （シアンインキ） フタロシアニンブルー … ９部 エポキシ樹脂（油化シェルエポキシ（株）：エピコート１０１０） …２０部 ※軟化点１６９℃ エポキシ当量３０００〜５０００ 分子量５５００ 無色微粒子（シリカ：日本アエロジル（株）製アエロジルＲ９７２）… ４部 メチルエチルケトン …６７部

【００６７】 （マゼンタインキ） カーミン６Ｂ … ９部 エポキシ樹脂（油化シェルエポキシ（株）：エピコート１０１０） …２０部 ※軟化点１６９℃ エポキシ当量３０００〜５０００ 分子量５５００ 無色微粒子（シリカ：日本アエロジル（株）製アエロジルＲ９７２）… ４部 メチルエチルケトン …６７部

【００６８】 （イエローインキ） ジスアゾイエロー … ９部 エポキシ樹脂（油化シェルエポキシ（株）：エピコート１０１０） …２０部 ※軟化点１６９℃ エポキシ当量３０００〜５０００ 分子量５５００ 無色微粒子（シリカ：日本アエロジル（株）製アエロジルＲ９７２）… ４部 メチルエチルケトン …６７部

【００６９】（比較例６）実施例１において、熱転写記
録層用インキを以下の処方に変更した以外は、実施例１
と同様にして熱転写記録媒体を作製しカラー画像を形成
した。

【００７０】 （シアンインキ） フタロシアニンブルー … ４部 エポキシ樹脂（油化シェルエポキシ（株）：エピコート１００７） …２０部 ※軟化点１２８℃ エポキシ当量１７５０〜２２００ 分子量２９００ 無色微粒子（シリカ：日本アエロジル（株）製アエロジルＲ９７２）… ４部 メチルエチルケトン …７２部

【００７１】 （マゼンタインキ） カーミン６Ｂ … ４部 エポキシ樹脂（油化シェルエポキシ（株）：エピコート１００７） …２０部 ※軟化点１２８℃ エポキシ当量１７５０〜２２００ 分子量２９００ 無色微粒子（シリカ：日本アエロジル（株）製アエロジルＲ９７２）… ４部 メチルエチルケトン …７２部

【００７２】 （イエローインキ） ジスアゾイエロー … ４部 エポキシ樹脂（油化シェルエポキシ（株）：エピコート１００７） …２０部 ※軟化点１２８℃ エポキシ当量１７５０〜２２００ 分子量２９００ 無色微粒子（シリカ：日本アエロジル（株）製アエロジルＲ９７２）… ４部 メチルエチルケトン …７２部

【００７３】（比較例７）実施例１において、熱転写記
録層用インキを以下の処方に変更した以外は、実施例１
と同様にして熱転写記録媒体を作製しカラー画像を形成
した。

【００７４】 （シアンインキ） フタロシアニンブルー …１５部 エポキシ樹脂（油化シェルエポキシ（株）：エピコート１００７） …２０部 ※軟化点１２８℃ エポキシ当量１７５０〜２２００ 分子量２９００ 無色微粒子（シリカ：日本アエロジル（株）製アエロジルＲ９７２）… ４部 メチルエチルケトン …６１部

【００７５】 （マゼンタインキ） カーミン６Ｂ …１５部 エポキシ樹脂（油化シェルエポキシ（株）：エピコート１００７） …２０部 ※軟化点１２８℃ エポキシ当量１７５０〜２２００ 分子量２９００ 無色微粒子（シリカ：日本アエロジル（株）製アエロジルＲ９７２）… ４部 メチルエチルケトン …６１部

【００７６】 （イエローインキ） ジスアゾイエロー …１５部 エポキシ樹脂（油化シェルエポキシ（株）：エピコート１００７） …２０部 ※軟化点１２８℃ エポキシ当量１７５０〜２２００ 分子量２９００ 無色微粒子（シリカ：日本アエロジル（株）製アエロジルＲ９７２）… ４部 メチルエチルケトン …６１部

【００７７】実施例１及び比較例１、２、３、４、５で
得られた画像に対して、画像階調性、耐光性及び定着性
の評価を行った。

【００７８】 画像階調性………○：作製したカラー画像がハイライト部からシャドウ部まで 忠実に再現されている ×：ハイライト部からシャドウ部までの再現性が不十分であ る。 画像濃度…………○：カラーの反射濃度が１．４以上である ×：カラーの反射濃度が１．４以下である 耐光性……………キセノンフェードメーターによりカラー画像面に８０時間照 射を行い、その退色率を測定。 ○：退色率５％以内 ×：退色率５％以上 定着性……………カラー画像面を爪で通常の力で擦ったときの画像部の尾引き 度合い ○：変化なし ×：画像部周辺に汚れあり

【００７９】表に示した通り本発明による感熱記録媒体
（実施例１）は、階調再現性において作製したカラー画
像がハイライト部からシャドウ部まで忠実に再現され、
記録後の画像の耐久性を具備した優れた熱転写記録媒体
を得ることができ、そして特に、感熱転写の際の熱転写
記録層の箔切れ性が良く、且つ転写画像の光学濃度も高
い事、これらを同時に本発明の目的が達成された。

【００８０】（実施例２）実施例１において、熱転写記
録層用インキ組成物としてシアン、マゼンタ、イエロー
の３色に以下のブラックインキを加え、４原色からなる
カラー画像を作成した。

【００８１】 （ブラックインキ） カーボンブラック … ９部 エポキシ樹脂（油化シェルエポキシ（株）：エピコート１００７） …２０部 ※エポキシ当量１７５０〜２２００ 軟化点１２８℃ 分子量２９００ 無色微粒子（シリカ：日本アエロジル（株）製アエロジルＲ９７２）… ４部 メチルエチルケトン …６７部

【００８２】得られた画像は、実施例１同様の性能を有
することが確認された。

【００８３】（実施例３）実施例３において、カラー画
像をシアン、マゼンタ、イエローの３色より作成し、文
字及びバーコードの２値化画像をブラックで作成を行っ
た。得られた画像は、実施例１の性能に加え文字及びバ
ーコード部分にも耐性の優れた性能を有することが確認
された。

【００８４】（実施例４）実施例１で得られた熱転写記
録媒体を用い、以下に示す受像シート上に画像形成を行
った。

【００８５】（受像シート構成）２５μｍのポリエステ
ルフィルム上に以下の各処方インキを順次塗布、乾燥し
て剥離層、受像層が順次積層された受像シートを得た。

【００８６】 （剥離層用インキ） アクリル樹脂 …２０部 メチルエチルケトン …４０部 トルエン …４０部

【００８７】 （受像層用インキ） エポキシ樹脂（油化シェルエポキシ（株）：エピコート１００７） …３０部 ※エポキシ当量１７５０〜２２００ 軟化点１２８℃ 分子量２９００ メチルエチルケトン …７０部

【００８８】画像形成された受像シートを最終製品用シ
ートと重ね合わせ受像シート裏面よりヒートローラーに
て熱転写を行い、ポリエステルフィルムのみを剥がした
ところ、表面に保護層が設けられた良好な転写体を得る
ことができた。

【００８９】（実施例５）実施例１で得られた熱転写記
録媒体を用い、以下に示す受像シート上に画像形成を行
った。

【００９０】（受像シート構成）２５μｍのポリエステ
ルフィルム上に以下の剥離層用インキ、ホログラム形成
層用インキを順次塗布、乾燥して剥離層、ホログラム形
成層を得た後、熱エンボスによりホログラム形成層の表
面に凹凸形状によるホログラム形成を行った。

【００９１】 （剥離層用インキ） アクリル樹脂 …２０部 メチルエチルケトン …４０部 トルエン …４０部

【００９２】 （ホログラム形成層用インキ） 塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体 …２０部 ウレタン樹脂 …１５部 メチルエチルケトン …７０部 トルエン …３０部

【００９３】更に、透明薄膜層としてＺｎＳを蒸着によ
りホログラム形成層表面に設けたのち、以下の受像層用
インキを塗布、乾燥して受像層を積層し、受像シートを
得た。

【００９４】 （受像層用インキ） エポキシ樹脂（油化シェルエポキシ（株）：エピコート１００７） …２０部 ※エポキシ当量１７５０〜２２００ 軟化点１２８℃ 分子量２９００ ウレタン樹脂 …１０部 メチルエチルケトン …７０部

【００９５】画像形成された受像シートを表面に紫外線
発光蛍光剤が印刷された最終製品用シートと重ね合わせ
受像シート裏面よりヒートローラーにて熱転写を行い、
ポリエステルフィルムのみを剥がしたところ、表面に保
護層が設けられた良好な転写体を得ることができた。得
られた転写体はセキュリティ機能としてホログラム画像
を有しており、セキュリティ性の高いものであった。

【００９６】

【表１】

【００９７】

【発明の効果】本発明は、熱転写記録層中に着色顔料と
バインダー樹脂と無色の微粒子とを含有させ、サーマル
ヘッドプリンタで熱転写記録層を受像シート上に熱転写
し、面積階調による階調再現性の優れた画像を形成する
ことのできる熱転写記録媒体を提供することができるも
のであって、しかも、転写後の画像の保存性、特に耐光
性や機械的強度に優れている熱転写記録媒体を提供する
ものである。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の熱転写シートの断面図

【図２】本発明の熱転写シートの断面図

【図３】実施例１で用いたシアン顔料の分散度を表す。
横軸は粒子径（ｎｍ）、縦軸は各粒径の粒子が存在する
割合（％）を表す。

【図４】実施例１で用いたマゼンタ顔料の分散度を表
す。横軸は粒子径（ｎｍ）、縦軸は各粒径の粒子が存在
する割合（％）を表す。

【図５】実施例１で用いたイエロー顔料の分散度を表
す。横軸は粒子径（ｎｍ）、縦軸は各粒径の粒子が存在
する割合（％）を表す。

【図６】実施例１で用いた無色又は透明微粒子の分散度
を表す。横軸は粒子径（ｎｍ）、縦軸は各粒径の粒子が
存在する割合（％）を表す。

【符号の説明】

１ ・・・熱転写記録媒体 ２ ・・・支持体 ３ ・・・熱転写記録層 ４ ・・・バックコート層

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平９−99644（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−305492（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−95988（ＪＰ，Ａ) 特開 平９−24679（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) B41M 5/38 - 5/40

Claims (6)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】支持体上に、着色顔料と、エポキシ樹脂
   と、無色又は淡色の微粒子であるシリカを主成分とし、
   膜厚が０．５〜１．０μｍの範囲にある熱転写記録層が
   設けてあり、 前記エポキシ樹脂は軟化点が７０〜１５０℃の範囲にあ
   り、前記着色顔料は前記熱転写記録層中に２０〜３０質
   量％の範囲で含まれていることを特徴とする熱転写記録
   媒体。
2. 【請求項２】前記着色顔料は、平均粒子径が５０〜５０
   ０ｎｍの範囲にあることを特徴とする請求項１に記載の
   熱転写記録媒体。
3. 【請求項３】熱転写記録層を形成する組成物が、着色顔
   料とエポキシ樹脂と無色又は淡色の微粒子であるシリカ
   との総量１００質量％に対して、着色顔料が２０〜３０
   質量％、エポキシ樹脂が４０〜７０質量％、無色又は淡
   色の微粒子であるシリカが１〜３０質量％という配合組
   成であることを特徴とする請求項１又は２のいずれかに
   記載の熱転写記録媒体。
4. 【請求項４】前記熱転写記録層中の無色又は淡色である
   シリカの微粒子は、平均粒子径が１００〜３００ｎｍの
   範囲にあることを特徴とする請求項１乃至３のいずれか
   に記載の熱転写記録媒体。
5. 【請求項５】前記熱転写記録層として、シアン、マゼン
   タ及びイエローの３色か、あるいは、ブラック、シア
   ン、マゼンタ及びイエローの４色が、支持体上に長手方
   向に沿って面順次に並べて繰り返し設けてあることを特
   徴とする請求項１乃至４のいずれかに記載の熱転写記録
   媒体。
6. 【請求項６】サーマルヘッドプリンタを用いて、請求項
   １乃至５記載の熱転写記録媒体の熱転写記録層を受像シ
   ート上に熱転写し、面積階調による画像形成を行う画像
   形成方法において、 該受像シート表面に、エポキシ樹脂がコーティングによ
   り形成されていることを特徴とする画像形成方法。