JP3375780B2 - 重包装袋用ポリエチレン樹脂組成物およびその組成物からなる重包装袋用ポリエチレン樹脂フィルム - Google Patents
重包装袋用ポリエチレン樹脂組成物およびその組成物からなる重包装袋用ポリエチレン樹脂フィルムInfo
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Description
される重包装袋用ポリエチレン樹脂組成物およびその組
成物からなる重包装袋用ポリエチレン樹脂フィルムに関
する。
ムからなる産業用重包装袋は、優れた防湿性を有し、開
口部をヒートシールすることにより容易に密封できるた
め、重量の大きい有機肥料等の包装袋として広く使用さ
れている。このような重包装袋に用いられるポリオレフ
ィン樹脂フィルムは、高圧法で製造される高圧法低密度
ポリエチレン樹脂、または酢酸ビニルを3〜6モル%程
度共重合した高圧法低密度ポリエチレン樹脂から厚み2
00μm程度に成形して生産されている。
エチレン樹脂フィルムは、中・低圧法で製造される線状
低密度ポリエチレン樹脂フィルムに比べて、強度、剛性
および光沢が劣っている。
化傾向にあり、上記高圧法低密度ポリエチレン樹脂より
強度、剛性の高い線状低密度ポリエチレン樹脂の使用が
増加してきている。
脂は、成形性、特にインフレーション成形の場合、その
特性により押出機のモーター負荷が高くなり、バブルの
安定性が高圧法低密度ポリエチレン樹脂の場合より悪
い。肉厚の厚いフィルムの製造では、バブルの冷却が不
足することもあり、バブルが不安定となってフィルム成
形が困難となり、またフィルムの表面に肌荒れが発生し
やすい。このような問題を解消するため、線状低密度ポ
リエチレン樹脂を原料とするフィルム成形機は、ダイス
のリップ幅を広げ、圧縮比の小さいスクリュー、容量が
大きいモーターおよび冷却を強化した装置等が使用され
ており、リップ幅が狭く、モーター容量が小さい高圧法
低密度ポリエチレン用の成形機によるフィルム成形は困
難である。
67347号公報において、強度、剛性および光沢のバ
ランスが良好で、夾雑物シール性および耐低温特性に優
れる薄肉のフィルムを、リップ幅が狭く、モーター容量
の小さい成形機で容易に成形できるポリエチレン樹脂組
成物およびそのフィルムを提案した。
チレンと炭素原子数4以上のα- オレフィンとからなる
エチレン・α-オレフィン共重合体であって、密度が
0.900〜0.918g/ccである特定の線状低密
度ポリエチレン樹脂30〜50重量%、(B)密度が
0.935〜0.950g/ccである特定の高密度ポ
リエチレン樹脂20〜40重量%、および(C)密度が
0.915〜0.924g/ccである特定の高圧法低
密度ポリエチレン樹脂10〜40重量%からなる。この
組成物は、メルトフローレート(190℃)が0.2〜
1.0g/10分であり、密度が0.918〜0.93
5g/ccであり、メルトテンションが5g以上であ
る。
提案されたフィルムは、上記のようなポリエチレン樹脂
組成物を空冷インフレーション法により成形された肉厚
50〜250μmのフィルムである。このフィルムは、
グロスが50%以上であり、引張りヤング率が3,50
0kg/cm2 以上であり、ダートインパクト強度が4
0kg/cm以上である。
樹脂組成物からなるフィルムは、低温特性が良好である
ものの、氷点下の寒冷地域で使用される重包装袋用ポリ
エチレン樹脂フィルムとしては、必ずしも低温落袋強度
特性等の低温特性が十分でない。
重包装袋に十分利用できるような低温特性、特に低温落
袋強度特性に優れたフィルムを提供することができるポ
リエチレン樹脂組成物の出現、およびその組成物からな
るポリエチレン樹脂フィルムの出現が望まれている。
問題を解決しようとするものであって、氷点下の寒冷地
域であっても重包装袋に十分利用できるような低温特
性、特に低温落袋強度特性に優れたフィルムを提供する
ことができる重包装袋用ポリエチレン樹脂組成物、およ
びその組成物からなる重包装袋用ポリエチレン樹脂フィ
ルムを提供することを目的としている。
組成物は、 (I)メタロセン系触媒の存在下に、エチレンと炭素原
子数4以上のα- オレフ ィンとを共重合したエチレン・
α- オレフィン共重合体からなり、メルトフローレート
(190℃)が0.1〜1.0g/10分であり、密度
が0.900〜0.918g/cm3 であり、GPC法
により求めた分子量分布(Mw/Mn)が1.5〜3.
5である線状低密度ポリエチレン樹脂:40〜70重量
部と、 (II)密度が0.935〜0.970g/cm3 である
線状中・高密度ポリエチレン樹脂:1〜55重量部と、 (III) 密度が0.915〜0.924g/cm3 であ
る高圧法低密度ポリエチレン樹脂:5〜29重量部 [成分(I)、(II)および(III) の合計は100重
量部である]とからなる組成物であり、かつ、該組成物
は、 (i)メルトフローレート(190℃)が0.5〜2.
0g/10分であり、 (ii)密度が0.918〜0.935g/cm3 であ
り、 (iii) メルトテンションが5.5〜15gであること
を特徴としている。
ン樹脂フィルムは、メルトフローレート(190℃)が
0.5〜2.0g/10分であり、密度が0.918〜
0.935g/cm3 であり、メルトテンションが5.
5〜15gであるポリエチレン樹脂組成物から空冷イン
フレーション法により成形されたフィルムであり、該ポ
リエチレン樹脂組成物が、 (I)メタロセン系触媒の存在下に、エチレンと炭素原
子数4以上のα- オレフ ィンとを共重合したエチレン・
α- オレフィン共重合体からなり、メルトフローレート
(190℃)が0.1〜1.0g/10分であり、密度
が0.900〜0.918g/cm3 であり、GPC法
により求めた分子量分布(Mw/Mn)が1.5〜3.
5である線状低密度ポリエチレン樹脂:40〜70重量
部と、 (II)密度が0.935〜0.970g/cm3 である
線状中・高密度ポリエチレン樹脂:1〜55重量部と、 (III) 密度が0.915〜0.924g/cm3 であ
る高圧法低密度ポリエチレン樹脂:5〜29重量部 [成分(I)、(II)および(III) の合計は100重
量部である]とからなり、該フィルムは、 (i)引張りヤング率が4,000kg/cm2 以上で
あり、 (ii)ダートインパクト強度が55kg/cm以上であ
ることを特徴としている。
リエチレン樹脂組成物およびその組成物からなる重包装
袋用ポリエチレン樹脂フィルムについて具体的に説明す
る。
ン樹脂組成物で用いられる成分について説明する。線状低密度ポリエチレン樹脂(I) 本発明で用いられる線状低密度ポリエチレン樹脂(I)
は、エチレンと、炭素原子数が4以上、好ましくは4〜
20のα- オレフィンとからなる共重合体である。
ブテン、1-ペンテン、1-ヘキセン、4-メチル-1- ペンテ
ン、1-オクテン、1-デセン、1-ドデセン、1-テトラデセ
ン、1-ヘキサデセン、1-オクタデセン、1-エイコセンな
どが挙げられる。
有量は、1〜10モル%、好ましくは1.5〜7モル%
である。このような線状低密度ポリエチレン樹脂(I)
は、メルトフローレート(MFR:ASTM D 123
8、190℃、荷重2.16kg)が0.1〜1.0g
/10分、好ましくは0.3〜0.7g/10分であ
る。メルトフローレートが上記のような範囲にある線状
低密度ポリエチレン樹脂(I)を用いると、空冷インフ
レーション法によるフィルム成形性に優れたポリエチレ
ン樹脂組成物が得られる。すなわち、フィルム成形時に
おける樹脂の押出性が良好で、バブルが安定し、肌荒れ
のないフィルムが得られる。
は、密度(ASTM D 1505)が0.900〜0.
918g/cm3 、好ましくは0.900〜0.915
g/cm3 である。密度が上記のような範囲にある線状
低密度ポリエチレン樹脂(I)を用いると、強度および
剛性が高いフィルムを提供し得るポリエチレン樹脂組成
物が得られる。
(I)は、GPC法により求めた分子量分布(Mw/M
n:Mw=重量平均分子量、Mn=数平均分子量))が
1.5〜3.5、好ましくは1.8〜3.0である。分
子量分布が上記のように狭い範囲にある線状低密度ポリ
エチレン樹脂(I)を用いると、より耐衝撃性に優れた
強靱なフィルムを提供し得るポリエチレン樹脂組成物が
得られる。
ン樹脂(I)は、線状低密度ポリエチレン樹脂(I)、
線状中・高密度ポリエチレン樹脂(II)および高圧法低
密度ポリエチレン樹脂(III) の合計量100重量部に
対して、40〜70重量部、好ましくは40〜65重量
部、さらに好ましくは45〜60重量部の割合で用いら
れる。上記のような特性を有する線状低密度ポリエチレ
ン樹脂(I)を上記のような割合で用いると、耐衝撃性
に優れた強靱なフィルムを提供し得るポリエチレン樹脂
組成物が得られる。
(I)は、特開平6−9724号公報、特開平6−13
6195号公報、特開平6−136196号公報、特開
平6−207057号公報等に記載されているメタロセ
ン触媒成分を含む、いわゆるメタロセン系オレフィン重
合用触媒の存在下に、エチレンと炭素原子数4以上のα
- オレフィンとを、得られる共重合体の密度が0.90
0〜0.918g/cm3 となるように共重合させるこ
とによって製造することができる。
触媒は、通常、シクロペンタジエニル骨格を有する配位
子を少なくとも1個有する周期律表第IVB族の遷移金属
化合物からなるメタロセン触媒成分(a)、および有機
アルミニウムオキシ化合物触媒成分(b)、必要に応じ
て微粒子状担体(c)、有機アルミニウム化合物触媒成
分(d)、イオン化イオン性化合物触媒成分(e)から
形成される。
媒成分(a)としては、シクロペンタジエニル骨格を有
する配位子を少なくとも1個有する周期律表第IVB族の
遷移金属化合物がある。このような遷移金属化合物とし
ては、たとえば下記の一般式[I]で示される遷移金属
化合物が挙げられる。
期律表第IVB族から選ばれる遷移金属原子であり、具体
的には、ジルコニウム、チタン、ハフニウムである。中
でも、ジルコニウムが好ましい。
であり、これらのうち、少なくとも1個の配位子L1
は、シクロペンタジエニル骨格を有する配位子である。
上記のような遷移金属原子Mに配位するシクロペンタジ
エニル骨格を有する配位子L1 としては、具体的には、
シクロペンタジエニル基、メチルシクロペンタジエニル
基、ジメチルシクロペンタジエニル基、トリメチルシク
ロペンタジエニル基、テトラメチルシクロペンタジエニ
ル基、ペンタメチルシクロペンタジエニル基、メチルエ
チルシクロペンタジエニル基、ヘキシルシクロペンタジ
エニル基等のアルキル置換シクロペンタジエニル基、あ
るいはインデニル基、4,5,6,7-テトラヒドロインデニル
基、フルオレニル基などが挙げられる。これらの基は、
ハロゲン原子、トリアルキルシリル基などで置換されて
いてもよい。
クロペンタジエニル骨格を有する基を2個以上含む場合
には、そのうち2個のシクロペンタジエニル骨格を有す
る基同士は、エチレン、プロピレン等のアルキレン基、
イソプロピリデンジフェニルメチレン等の置換アルキレ
ン基、シリレン基またはジメチルシリレン基、ジフェニ
ルシリレン基、メチルフェニルシリレン基等の置換シリ
レン基などを介して結合されていてもよい。
以外の配位子L1 は、炭素原子数1〜12の炭化水素
基;メトキシ基等のアルコキシ基;フェノキシ基等のア
リーロキシ基;トリメチルシリル基、トリフェニルシリ
ル基等のトリアルキルシリル基;SO3R (Rはハロゲ
ンなどの置換基を有していてもよい炭素原子数1〜8の
炭化水素基)、ハロゲン原子または水素原子である。
は、メチル基等のアルキル基、シクロペンチル基等のシ
クロアルキル基、フェニル基等のアリール基、ベンジル
基等のアラルキル基などが挙げられる。
体的には、P-トルエンスルホナト基、メタンスルホナト
基、トリフルオロメタンスルホナト基などが挙げられ
る。有機アルミニウムオキシ化合物触媒成分(b)とし
ては、アルミノオキサンが好ましく用いられる。具体的
には、式 −Al(R)O− [ただし、Rはアルキル基である] で表わされる繰り返し単位が通常3〜50程度のメチル
アルミノオキサン、エチルアルミノオキサン、メチルエ
チルアルミノオキサン等が用いられる。
の製法で調製することができる。オレフィン重合用触媒
の調製において必要に応じて用いられる微粒子状担体
(c)は、無機あるいは有機の化合物であって、粒径が
通常10〜300μm程度であり、好ましくは20〜2
00μmの顆粒状ないし微粒子状の固体である。
く、具体的には、SiO2、Al2O3、MgO、Zr
O2、TiO2 、B2O3、CaO、ZnO、BaO、S
nO2等またはこれらの混合物を例示することができ
る。なお、上記無機酸化物には、少量のNa2CO3等の
炭酸塩、Al2(SO4)3 等の硫酸塩、KNO3 等の硝
酸塩、Li2O等の酸化物を含有していても差し支えな
い。
より性状は異なるが、本発明で好ましく用いられる担体
は、比表面積が50〜1000m2/g 、好ましくは1
00〜700m2/g であり、細孔容積が0.3〜2.
5cm3/g であることが望ましい。
0℃、好ましくは150〜700℃で焼成して用いられ
る。また、微粒子状担体として用いられる有機化合物と
しては、エチレン、4-メチル-1- ペンテン等の炭素原子
数2〜14のα- オレフィンを主成分として生成される
(共)重合体、あるいはビニルシクロヘキサン、スチレ
ンを主成分として生成される(共)重合体を例示するこ
とができる。
に応じて用いられる有機アルミニウム化合物触媒成分
(d)としては、具体的には、トリメチルアルミニウム
等のトリアルキルアルミニウム、イソプレニルアルミニ
ウム等のアルケニルアルミニウム、ジメチルアルミニウ
ムクロリド等のジアルキルアルミニウムハライド、メチ
ルアルミニウムセスキクロリド等のアルキルアルミニウ
ムセスキハライド、メチルアルミニウムジクロリド等の
アルキルアルミニウムジハライド、ジエチルアルミニウ
ムハイドライド等のアルキルアルミニウムハイドライド
などを例示することができる。
しては、たとえばUSP−5321106号公報に記載
されたトリフェニルボロン、MgCl2、Al2O3、S
iO2−Al2O3等のルイス酸;トリフェニルカルベニ
ウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート等
のイオン性化合物;ドデカボラン、ビスn-ブチルアンモ
ニウム(1-カルベドデカ)ボレート等のカルボラン化合
物が挙げられる。
ン樹脂(I)は、上記のようなメタロセン触媒成分
(a)、および有機アルミニウムオキシ化合物触媒成分
(b)、必要に応じて微粒子状担体(c)、有機アルミ
ニウム化合物触媒成分(d)、イオン化イオン性化合物
触媒成分(e)を含むオレフィン重合用触媒の存在下
に、気相、またはスラリー状あるいは溶液状の液相で種
々の条件で、エチレンと炭素原子数4以上のα- オレフ
ィンとを共重合させることにより得ることができる。
は、不活性炭化水素を溶媒としてもよいし、オレフィン
自体を溶媒とすることもできる。重合を実施する際に
は、上記のようなメタロセン系オレフィン重合用触媒
は、重合反応系内の遷移金属原子の濃度で、通常10-8
〜10-3グラム原子/リットル、好ましくは10-7〜1
0-4グラム原子/リットルの量で用いられることが望ま
しい。
る有機アルミニウムオキシ化合物触媒成分(b)および
有機アルミニウム化合物触媒成分(d)に加えて、さら
に担持されていない有機アルミニウムオキシ化合物触媒
成分(b)および/または有機アルミニウム化合物触媒
成分(d)を用いてもよい。この場合、担持されていな
い有機アルミニウムオキシ化合物触媒成分(b)および
/または有機アルミニウム化合物触媒成分(d)に由来
するアルミニウム原子(Al)と、メタロセン触媒成分
(a)に由来する遷移金属原子(M)との原子比[Al
/M]は、5〜300、好ましくは10〜200、さら
に好ましくは15〜150の範囲である。
−50〜100℃、好ましくは0〜90℃の範囲であ
り、溶液重合法における重合温度は、通常−50〜50
0℃、好ましくは0〜400℃の範囲である。また、気
相重合法における重合温度は、通常0〜120℃、好ま
しくは20〜100℃の範囲である。
cm2 、好ましくは2〜50kg/cm2 の加圧条件下
であり、重合は、回分式、半連続式、連続式のいずれの
方式においても行なうことができる。
チレン樹脂(I)の調製に際し、必要に応じて(1) 多段
重合、(2) 液相と気相の多段重合、または(3) 液相での
予備重合を行なった後に気相での重合を行なう等の手段
を採用することができる。
(II)は、エチレン単独重合体またはエチレン・α- オ
レフィン共重合体である。
構成するα- オレフィンとしては、炭素原子数3〜20
のα- オレフィン、たとえばプロピレン、1-ブテン、1-
ペンテン、1-ヘキセン、4-メチル-1- ペンテン、1-オク
テン、1-デセン、1-ドデセン、1-テトラデセン、1-ヘキ
サデセン、1-オクタデセン、1-エイコセンなどが挙げら
れる。これらの中では、プロピレン、1-ブテン、1-ペン
テン、1-ヘキセン、4-メチル-1- ペンテン、1-オクテン
が好ましい。
におけるα- オレフィン含有量は、10モル%以下、好
ましくは0.2〜7モル%である。本発明で用いられる
線状中・高密度ポリエチレン樹脂(II)は、密度(AS
TM D 1505)が0.935〜0.970g/cm
3 、好ましくは0.937〜0.968g/cm3 であ
る。密度が上記のような範囲にある線状中・高密度ポリ
エチレン樹脂(II)を用いると、剛性および強度が高
く、しかも腰の強いフィルムを提供し得るポリエチレン
樹脂組成物が得られる。
脂(II)は、メルトフローレート(MFR:ASTM
D 1238、190℃、荷重2.16kg)が通常
2.0〜60g/10分、好ましくは2.5〜50g/
10分、さらに好ましくは2.8〜40g/10分であ
る。メルトフローレートが上記のような範囲にある線状
中・高密度ポリエチレン樹脂(II)を用いると、空冷イ
ンフレーション法によるフィルム成形時における樹脂の
押出性が良好で、強度の高いフィルムを提供し得るポリ
エチレン樹脂組成物が得られる。
レン樹脂(II)は、GPC法により求めた分子量分布
(Mw/Mn)が通常2.0〜5.0、好ましくは2.
0〜4.5である。分子量分布が上記のような範囲にあ
る線状中・高密度ポリエチレン樹脂(II)を用いると、
剛性および強度の高く、しかも腰の強いフィルムを提供
し得るポリエチレン樹脂組成物が得られる。
チレン樹脂(II)は、線状低密度ポリエチレン樹脂
(I)、線状中・高密度ポリエチレン樹脂(II)および
高圧法低密度ポリエチレン樹脂(III) の合計量100
重量部に対して、1〜55重量部、好ましくは10〜5
0重量部、さらに好ましくは20〜45重量部の割合で
用いられる。上記のような特性を有する線状中・高密度
ポリエチレン樹脂(II)を上記のような割合で用いる
と、腰の強いフィルムを提供し得るポリエチレン樹脂組
成物が得られる。
樹脂(II)は、たとえばチーグラー・ナッタ触媒による
低圧法、メタロセン系触媒による低圧法、フィリップス
法等の中圧法により製造することができる。
I) は、エチレン単独重合体またはエチレン・酢酸ビニ
ル共重合体である。
る酢酸ビニル含有量は、2〜10モル%、好ましくは2
〜8モル%である。本発明で用いられる高圧法低密度ポ
リエチレン樹脂(III) は、密度(ASTM D 150
5)が0.915〜0.924g/cm3 、好ましくは
0.918〜0.924g/cm3 である。密度が上記
のような範囲にある高圧法低密度ポリエチレン樹脂(II
I) を用いると、剛性および強度の高いフィルムを提供
し得るポリエチレン樹脂組成物が得られる。
は、メルトテンション(溶融張力)が5g以上、好まし
くは7g以上である。メルトテンションは、(株)東洋
精機製作所製メルトテンションテスターにより測定す
る。測定条件は、次の通りである。
0mm、D=2.095mm 測定温度:190℃ 樹脂押出し速度:15mm/分 引取速度:2m/分 本発明で用いられる高圧法低密度ポリエチレン樹脂(II
I) は、メルトフローレート(MFR:ASTM D 1
238、190℃、荷重2.16kg)が通常0.1〜
2.0g/10分、好ましくは0.1〜1.5g/10
分、さらに好ましくは0.2〜1.5g/10分であ
る。メルトフローレートが上記のような範囲にある高圧
法低密度ポリエチレン樹脂(III) を用いると、空冷イ
ンフレーション法によるフィルム成形時における樹脂の
押出性が良好で、バブル安定性に優れ、厚みが均一なフ
ィルムを提供し得るポリエチレン樹脂組成物が得られ
る。
レン樹脂(III) は、線状低密度ポリエチレン樹脂
(I)、線状中・高密度ポリエチレン樹脂(II)および
高圧法低密度ポリエチレン樹脂(III) の合計量100
重量部に対して、5〜29重量部、好ましくは5〜25
重量部、さらに好ましくは7〜25重量部の割合で用い
られる。上記のような特性を有する高圧法低密度ポリエ
チレン樹脂(III) を上記のような割合で用いると、低
温落袋強度特性等の低温特性および透明性に優れたフィ
ルムを提供し得るポリエチレン樹脂組成物が得られる。
有機肥料等の包装に使用される重包装袋は、その内容物
が外から見えることが要求されているので、重包装袋用
フィルムは透明性を有することが要求される。
脂(III) は、たとえば1,000〜2,000気圧、
200〜300℃でラジカル重合して合成する、いわゆ
る高圧法で製造することができる。
記の線状低密度ポリエチレン樹脂(I)、線状中・高密
度ポリエチレン樹脂(II)および高圧法低密度ポリエチ
レン樹脂(III) を上述した割合で、ヘンシェルミキサ
ー等を使用するドライブレンド法、押出機等を使用する
メルトブレンド法、またはこれらの方法を併用するブレ
ンド方法を採用して混合することにより得られる。
包装袋用ポリエチレン樹脂組成物は、メルトフローレー
ト(ASTM D 1238、190℃、荷重2.16k
g)が0.5〜2.0g/10分、好ましくは0.5〜
1.8g/10分、さらに好ましくは0.5〜1.5g
/10分である。また、密度(ASTM D 1505)
は0.918〜0.935g/cm3 、好ましくは0.
920〜0.935g/cm3 、さらに好ましくは0.
922〜0.935g/cm3 であり、メルトテンショ
ンは5g以上、好ましくは5.5〜15gである。メル
トテンションの測定方法は、既に上述した測定方法と同
じである。
上記のような本発明に係る重包装袋用ポリエチレン樹脂
組成物から空冷インフレーション法により成形されたフ
ィルムである。
フィルムは、引張りヤング率が4,000kg/cm2
以上であり、ダートインパクト強度が55kg/cm以
上である。また、このフィルムのグロス(光沢度)は、
50%以上である。
フィルムの厚みは、30〜200μmである。
脂組成物は、(I)メタロセン系触媒の存在下に、エチ
レンと炭素原子数4以上のα- オレフィンとを共重合し
たエチレン・α- オレフィン共重合体からなり、かつ特
定のメルトフローレートと分子量分布(Mw/Mn)を
有し、密度が0.900〜0.918g/cm3 である
線状低密度ポリエチレン樹脂、(II)密度が0.935
〜0.970g/cm3である線状中・高密度ポリエチ
レン樹脂、および(III) 密度が0.915〜0.92
4g/cm3 である高圧法低密度ポリエチレン樹脂を特
定割合で含有してなり、この組成物のメルトフローレー
ト、密度およびメルトテンションが特定の範囲にあるの
で、氷点下の寒冷地域であっても重包装袋に十分利用で
きる低温落袋強度特性等の低温特性に優れたフィルムを
提供することができる。
フィルムは、上記の本発明に係る重包装袋用ポリエチレ
ン樹脂組成物からなるので、氷点下の寒冷地域であって
も重包装袋に十分利用できる。また、本発明に係る重包
装袋用ポリエチレン樹脂フィルムは、低温特性に優れて
いるため、フィルム厚を薄くすることができフィルムの
高速成形が可能である。
本発明は、これら実施例に限定されるものではない。な
お、実施例および比較例におけるフィルムおよび袋の物
性等の測定は、下記の方法により行なった。 (1)ヤング率 フィルムのMD方向とTD方向について、クロスヘッド
移動速度一定型引張り試験機(インストロン社製)を用
いて引張試験を行なった。
よびTD方向におけるフィルムのヤング率を計算し、求
めた値の平均値をヤング率(E)とした。
を、L0 はチャック間距離を、Aは試料作製時の最小面
積をそれぞれ示す。] このR0 は、次式により計算した。
接線上のF1 に相当する伸びをそれぞれ示す。] (2)ダートインパクト強度 ASTM D 1709 B法に準じて測定した値をフィ
ルムの厚みで除した値をダートインパクト強度とした。 (3)グロス ASTM D 523に準じて入射角度60度でフィルム
のグロスを測定した。 (4)シール強度 ニューロングHS-33Dトップシーラ[商品名、テスター産
業(株)製]でフィルムのシールを行なった後、クロス
ヘッド移動速度一定型引張試験機(インストロン社製)
で引張試験を行なって破断強度を測定し、この破断強度
をシール強度とした。 (5)低温特性 (a)低温縦落袋強度試験 内容重量を25kgにしてニューロングHS-33Dトップシ
ーラ[商品名、テスター産業(株)製]でヒーターギャ
ップが150%、クーラーギャップが200%の条件で
トップとボトムをシールした袋を10袋用意し、−10
℃雰囲気下で2mの高さから袋の底面より落下させて破
れた袋の個数を調べた。また落下高さを1.75m、
1.5m、1mにして同様に10袋ずつ試験を行なっ
た。
ーラ[商品名、テスター産業(株)製]でヒーターギャ
ップが150%、クーラーギャップが200%の条件で
トップとボトムをシールした袋を10袋用意し、−20
℃雰囲気下で2mの高さから袋の側面より落下させて破
れた袋の個数を調べた。また落下高さを1.75m、
1.5m、1mにして同様に10袋ずつ試験を行なっ
た。
燥したシリカ6.3kgを100リットルのトルエンで
懸濁状にした後、0℃まで冷却した。その後、メチルア
ルミノオキサンのトルエン溶液(Al;0.96モル/
リットル)41リットルを1時間で滴下した。この際、
系内の温度を0℃に保った。引続き0℃で60分間反応
させ、次いで、1.5時間かけて95℃まで昇温し、そ
の温度で4時間反応させた。その後60℃まで降温し上
澄液をデカンテーション法により除去した。
ンで2回洗浄した後、トルエン125リットルで再懸濁
化した。この系内へビス(n-ブチルシクロペンタジエニ
ル)ジルコニウムジクロリドのトルエン溶液(Zr;4
2.7ミリモル/リットル)15リットルを30℃で3
0分間かけて滴下し、更に30℃で2時間反応させた。
その後、上澄液を除去し、ヘキサンで2回洗浄すること
により、1g当り6.2mgのジルコニウムを含有する
固体触媒を得た。 [予備重合触媒の調製]14モルのトリイソブチルアル
ミニウムを含有する300リットルのヘキサンに、上記
で得られた固体触媒8.5kgを加え、35℃で7時間
エチレンの予備重合を行なうことにより、固体触媒1g
当り3gのポリエチレンが予備重合された予備重合触媒
を得た。 [線状低密度ポリエチレン樹脂の調製]連続式流動床気
相重合装置を用い、上記予備重合触媒の存在下に、エチ
レンと1-ヘキセンとの共重合を行なった。
チレン樹脂は、1-ヘキセン含有量が5.3モル%であ
り、密度が0.905g/cm3 であり、メルトフロー
レートが0.5g/10分であり、Mw/Mnが2.1で
あった。
1、3、5、7で用いた。
相重合装置を用い、上記参考例1に記載の予備重合触媒
の存在下に、エチレンと1-ヘキセンとの共重合を行なっ
た。
チレン樹脂は、1-ヘキセン含有量が3.2モル%であ
り、密度が0.915g/cm3 であり、メルトフロー
レートが0.5g/10分であり、Mw/Mnが2.0で
あった。
2、4、6で用いた。
水塩化マグネシウム10モルを、脱水精製したヘキサン
50リットルに懸濁させ、攪拌しながらエタノール60
モルを1時間かけて滴下した後、室温にて1時間反応さ
せた。
アルミニウムクロリドを室温で滴下し、1時間攪拌し
た。続いて、四塩化チタン100モルを加えた後、系を
70℃に昇温して3時間攪拌しながら反応を行なった。
生成した固体部はデカンテーションによって分離し、精
製ヘキサンにより繰り返し洗浄した後、ヘキサンの懸濁
液とした。 [線状低密度ポリエチレン樹脂の調製]200リットル
の連続重合反応器を用い、上記のようにして得られた触
媒の存在下に、エチレンと4-メチル-1- ペンテンとの共
重合を行なった。
チレン樹脂は、4-メチル-1- ペンテン含有量が4.0モ
ル%であり、密度が0.910g/cm3 であり、メル
トフローレートが2.0g/10分であり、Mw/Mnが
3.8であった。
1で用いた。
相重合装置を用い、上記参考例3に記載の予備重合触媒
の存在下に、エチレンと4-メチル-1- ペンテンとの共重
合を行なった。
チレン樹脂は、4-メチル-1- ペンテン含有量が3.5モ
ル%であり、密度が0.915g/cm3 であり、メル
トフローレートが2.0g/10分であり、Mw/Mnが
3.5であった。
2で用いた。
密度ポリエチレン樹脂(LLDPE)、線状ポリエチレ
ン樹脂(LPE)および高圧法低密度ポリエチレン樹脂
(HPLDPE)をヘンシェルミキサーで混合し、押出
機にてペレット化した。
脂組成物の特性を第1表に示す。また、得られた組成物
を、下記の成形条件で空冷インフレーション法にて成形
を行ない、肉厚150μm、幅450mmのフィルムを
製造した。
フレーション成形機(高圧法低密度ポリエチレン樹脂仕
様) スクリュー:L/D=28、C・R=2.8、中間ミキ
シング付き ダ イ ス:200mmφ(径)、2.5mm(リップ
幅) エアーリング:2ギャップタイプ 成形温度:190℃ 引取速度:20m/分 上記のようにして得られたフィルムについて、ヤング
率、ダートインパクト強度、グロスおよびシール強度、
並びに袋の性能を上述した測定方法で測定した。
と同一の組成物で肉厚130μmのフィルムを、実施例
1と同様にして製造した。なお、フィルムの引取速度は
23m/分であった。
て、ヤング率、ダートインパクト強度、グロスおよびシ
ール強度、並びに袋の性能を上述した測定方法で測定し
た。その結果を第1表に示す。
脂(LLDPE)および線状ポリエチレン樹脂(LP
E)をヘンシェルミキサーで混合し、押出機にてペレッ
ト化した。
脂組成物の特性を第1表に示す。また、得られた組成物
を、実施例1と同じ成形条件で空冷インフレーション法
にて成形を行ない、肉厚150μm、幅450mmのフ
ィルムを製造した。
て、ヤング率、ダートインパクト強度、グロスおよびシ
ール強度、並びに袋の性能を上述した測定方法で測定し
た。その結果を第1表に示す。
Claims (4)
- 【請求項1】(I)メタロセン系触媒の存在下に、エチ
レンと炭素原子数4以上のα- オレフィンとを共重合し
たエチレン・α- オレフィン共重合体からなり、 メルトフローレート(190℃)が0.1〜1.0g/
10分であり、 密度が0.900〜0.918g/cm3 であり、 GPC法により求めた分子量分布(Mw/Mn)が1.
5〜3.5である線状低密度ポリエチレン樹脂:40〜
70重量部と、 (II)密度が0.935〜0.970g/cm3 である
線状中・高密度ポリエチレン樹脂:1〜55重量部と、 (III) 密度が0.915〜0.924g/cm3 であ
る高圧法低密度ポリエチレン樹脂:5〜29重量部 [成分(I)、(II)および(III) の合計は100重
量部である]とからなる組成物であり、かつ、 該組成物は、 (i)メルトフローレート(190℃)が0.5〜2.
0g/10分であり、 (ii)密度が0.918〜0.935g/cm3 であ
り、 (iii) メルトテンションが5.5〜15gであること
を特徴とする重包装袋用ポリエチレン樹脂組成物。 - 【請求項2】メルトフローレート(190℃)が0.5
〜2.0g/10分であり、密度が0.918〜0.9
35g/cm3 であり、メルトテンションが5.5〜1
5gであるポリエチレン樹脂組成物から空冷インフレー
ション法により成形されたフィルムであり、 該ポリエチレン樹脂組成物が、 (I)メタロセン系触媒の存在下に、エチレンと炭素原
子数4以上のα- オレフィンとを共重合したエチレン・
α- オレフィン共重合体からなり、 メルトフローレート(190℃)が0.1〜1.0g/
10分であり、 密度が0.900〜0.918g/cm3 であり、 GPC法により求めた分子量分布(Mw/Mn)が1.
5〜3.5である線状低密度ポリエチレン樹脂:40〜
70重量部と、 (II)密度が0.935〜0.970g/cm3 である
線状中・高密度ポリエチレン樹脂:1〜55重量部と、 (III) 密度が0.915〜0.924g/cm3 であ
る高圧法低密度ポリエチレン樹脂:5〜29重量部 [成分(I)、(II)および(III) の合計は100重
量部である]とからなり、 該フィルムは、 (i)引張りヤング率が4,000kg/cm2 以上で
あり、 (ii)ダートインパクト強度が55kg/cm以上であ
ることを特徴とする重包装袋用ポリエチレン樹脂フィル
ム。 - 【請求項3】前記フィルムのグロスが50%以上である
ことを特徴とする請求項2に記載の重包装袋用ポリエチ
レン樹脂フィルム。 - 【請求項4】前記フィルムの厚さが30〜200μmで
あることを特徴とする請求項2または3に記載の重包装
袋用ポリエチレン樹脂フィルム。
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