JP3279491B2 - （メタ）アクリル酸の製造方法 - Google Patents
（メタ）アクリル酸の製造方法Info
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- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
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- C07C57/02—Unsaturated compounds having carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms with only carbon-to-carbon double bonds as unsaturation
- C07C57/03—Monocarboxylic acids
- C07C57/04—Acrylic acid; Methacrylic acid
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- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は（メタ）アクリル酸
の製造方法に関し、詳しくは気相接触酸化反応により
（メタ）アクリル酸を製造するプロセスにおいて、（メ
タ）アクリル酸水溶液から（メタ）アクリル酸を抽出分
離する際に、スカムの形成などのトラブルの発生を効果
的に防止して、高純度の（メタ）アクリル酸を効率よく
製造する方法に関する。
の製造方法に関し、詳しくは気相接触酸化反応により
（メタ）アクリル酸を製造するプロセスにおいて、（メ
タ）アクリル酸水溶液から（メタ）アクリル酸を抽出分
離する際に、スカムの形成などのトラブルの発生を効果
的に防止して、高純度の（メタ）アクリル酸を効率よく
製造する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】イソブチレン、ｔ−ブタノール、メタク
ロレインまたはイソブチルアルデヒドの気相接触酸化に
よるメタクリル酸の製造においては、メタクリル酸含有
反応生成ガスを冷却、凝縮し、得られるメタクリル酸水
溶液を、メタクロレインなどの軽沸点物を除去した後、
溶剤抽出塔に導入し、ここでメタクリル酸を抽出分離
し、分離したメタクリル酸をさらに蒸留などによって精
製して製品メタクリル酸とする。
ロレインまたはイソブチルアルデヒドの気相接触酸化に
よるメタクリル酸の製造においては、メタクリル酸含有
反応生成ガスを冷却、凝縮し、得られるメタクリル酸水
溶液を、メタクロレインなどの軽沸点物を除去した後、
溶剤抽出塔に導入し、ここでメタクリル酸を抽出分離
し、分離したメタクリル酸をさらに蒸留などによって精
製して製品メタクリル酸とする。
【０００３】メタクリル酸含有反応生成ガス中にはメタ
クリル酸のほかにテレフタル酸などの芳香族カルボン酸
類、マレイン酸類、アルデヒド類、重合体などの種々の
副生物が含まれている。これら副生物、特にテレフタル
酸などは、メタクリル酸水溶液からメタクリル酸を抽出
分離する抽出分離工程やメタクリル酸を精製する蒸留工
程において、器壁への付着やスカムの形成、さらにはメ
タクリル酸の重合の促進、ひいてはメタクリル酸の収率
の低下などの種々のトラブルの原因となっている。
クリル酸のほかにテレフタル酸などの芳香族カルボン酸
類、マレイン酸類、アルデヒド類、重合体などの種々の
副生物が含まれている。これら副生物、特にテレフタル
酸などは、メタクリル酸水溶液からメタクリル酸を抽出
分離する抽出分離工程やメタクリル酸を精製する蒸留工
程において、器壁への付着やスカムの形成、さらにはメ
タクリル酸の重合の促進、ひいてはメタクリル酸の収率
の低下などの種々のトラブルの原因となっている。
【０００４】上記問題を解決する技術としては、メタク
リル酸水溶液を、溶剤抽出塔に導入する前に予め溶媒と
接触させ、析出したポリマーを分離した後に溶剤抽出塔
に導入する方法（特公昭６０−１６９２７号公報）、メ
タクリル酸水溶液に重亜硫酸塩を添加して抽出工程に供
する方法（特公昭６２−４５２１８号公報）、メタクリ
ル酸水溶液に芳香族カルボン酸などの有機化合物および
／または金属粉を添加して、メタクリル酸水溶液中のテ
レフタル酸などの有機化合物を析出させた後、分離除去
する方法（特公平７−８０８１０号公報）などが知られ
ている。
リル酸水溶液を、溶剤抽出塔に導入する前に予め溶媒と
接触させ、析出したポリマーを分離した後に溶剤抽出塔
に導入する方法（特公昭６０−１６９２７号公報）、メ
タクリル酸水溶液に重亜硫酸塩を添加して抽出工程に供
する方法（特公昭６２−４５２１８号公報）、メタクリ
ル酸水溶液に芳香族カルボン酸などの有機化合物および
／または金属粉を添加して、メタクリル酸水溶液中のテ
レフタル酸などの有機化合物を析出させた後、分離除去
する方法（特公平７−８０８１０号公報）などが知られ
ている。
【０００５】また、プロピレンなどを気相接触酸化して
アクリル酸を製造する際に、アクリル酸含有反応ガスを
冷却、凝縮し、得られるアクリル酸水溶液から溶剤抽出
によりアクリル酸を分離することも行われている。
アクリル酸を製造する際に、アクリル酸含有反応ガスを
冷却、凝縮し、得られるアクリル酸水溶液から溶剤抽出
によりアクリル酸を分離することも行われている。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】メタクリル酸水溶液か
らメタクリル酸を抽出分離した後には、発生する排水を
処理する必要があり、この排水の処理に要するエネルギ
ーコスト、装置規模などを考慮すると排水量をできるだ
け少なくするのが望ましい。排水量を少なくするために
は、メタクリル酸含有反応生成ガスの冷却凝縮工程で使
用する水の量を少なくしてメタクリル酸濃度の高いメタ
クリル酸水溶液が得られるようにすればよい。このよう
な廃水処理およびメタクリル酸含有反応ガスからのメタ
クリル酸の捕集率などを考慮すると、メタクリル酸水溶
液の濃度は３５〜５０重量％の範囲に調整するのが好ま
しい。
らメタクリル酸を抽出分離した後には、発生する排水を
処理する必要があり、この排水の処理に要するエネルギ
ーコスト、装置規模などを考慮すると排水量をできるだ
け少なくするのが望ましい。排水量を少なくするために
は、メタクリル酸含有反応生成ガスの冷却凝縮工程で使
用する水の量を少なくしてメタクリル酸濃度の高いメタ
クリル酸水溶液が得られるようにすればよい。このよう
な廃水処理およびメタクリル酸含有反応ガスからのメタ
クリル酸の捕集率などを考慮すると、メタクリル酸水溶
液の濃度は３５〜５０重量％の範囲に調整するのが好ま
しい。
【０００７】しかし、通常、メタクリル酸濃度が高い
と、メタクリル酸水溶液へのテレフタル酸などの溶解度
が増加するために、従来の方法によっては、抽出工程前
に析出速度の遅いテレフタル酸などを十分に析出させる
ことが困難となる。このため、このようなメタクリル酸
水溶液を抽出塔に導入して溶剤と接触させると多量のス
カムが発生してトラブルがおこりやすくなる。
と、メタクリル酸水溶液へのテレフタル酸などの溶解度
が増加するために、従来の方法によっては、抽出工程前
に析出速度の遅いテレフタル酸などを十分に析出させる
ことが困難となる。このため、このようなメタクリル酸
水溶液を抽出塔に導入して溶剤と接触させると多量のス
カムが発生してトラブルがおこりやすくなる。
【０００８】本発明は、メタクリル酸を製造する際に、
前記の従来方法におけるような溶剤、有機化合物、金属
粉などを使用することなく、簡便な方法によりメタクリ
ル酸水溶液中の不純物を効率よく除去して、前記のよう
な不純物によるトラブルの発生を効果的に防止し、メタ
クリル酸水溶液からメタクリル酸を効率よく、かつ安定
して抽出分離することを可能とする方法を提供しようと
するものである。
前記の従来方法におけるような溶剤、有機化合物、金属
粉などを使用することなく、簡便な方法によりメタクリ
ル酸水溶液中の不純物を効率よく除去して、前記のよう
な不純物によるトラブルの発生を効果的に防止し、メタ
クリル酸水溶液からメタクリル酸を効率よく、かつ安定
して抽出分離することを可能とする方法を提供しようと
するものである。
【０００９】特に、本発明は、メタクリル酸濃度が３５
〜５０重量％の範囲にある高濃度のメタクリル酸水溶液
から簡便な方法によりメタクリル酸水溶液中の不純物を
効率よく除去する方法を提供しようとするものである。
〜５０重量％の範囲にある高濃度のメタクリル酸水溶液
から簡便な方法によりメタクリル酸水溶液中の不純物を
効率よく除去する方法を提供しようとするものである。
【００１０】また、本発明は、アクリル酸を製造する際
に、不純物によりトラブルを引き起こすことなく、アク
リル酸水溶液からアクリル酸を効率よく抽出分離するこ
とを可能とする方法を提供しようとするものである。
に、不純物によりトラブルを引き起こすことなく、アク
リル酸水溶液からアクリル酸を効率よく抽出分離するこ
とを可能とする方法を提供しようとするものである。
【００１１】なお、本発明においては、アクリル酸およ
びメタクリル酸を総称して（メタ）アクリル酸という。
びメタクリル酸を総称して（メタ）アクリル酸という。
【００１２】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意研究
の結果、（メタ）アクリル酸水溶液を冷却することによ
り前記不純物を固形物として析出させ、容易に分離除去
できることを見出し、この知見に基づいて本発明を完成
するに至った。
の結果、（メタ）アクリル酸水溶液を冷却することによ
り前記不純物を固形物として析出させ、容易に分離除去
できることを見出し、この知見に基づいて本発明を完成
するに至った。
【００１３】すなわち、本発明は、気相接触酸化により
（メタ）アクリル酸を製造するプロセスにおいて、気相
接触酸化の反応ガスを冷却・凝縮することにより得られ
る（メタ）アクリル酸水溶液から（メタ）アクリル酸を
抽出分離する際に、（メタ）アクリル酸水溶液の一部を
冷却して固形物を析出させ、得られる固形物含有水溶液
の一部または全部を残余の（メタ）アクリル酸水溶液と
混合し、析出する固形物を分離した後、抽出分離に供す
ることを特徴とする（メタ）アクリル酸の製造方法であ
る。
（メタ）アクリル酸を製造するプロセスにおいて、気相
接触酸化の反応ガスを冷却・凝縮することにより得られ
る（メタ）アクリル酸水溶液から（メタ）アクリル酸を
抽出分離する際に、（メタ）アクリル酸水溶液の一部を
冷却して固形物を析出させ、得られる固形物含有水溶液
の一部または全部を残余の（メタ）アクリル酸水溶液と
混合し、析出する固形物を分離した後、抽出分離に供す
ることを特徴とする（メタ）アクリル酸の製造方法であ
る。
【００１４】
【発明の実施の形態】本発明をメタクリル酸の製造を例
に挙げて以下に詳しく説明する。
に挙げて以下に詳しく説明する。
【００１５】本発明のメタクリル酸の製造プロセスと
は、基本的に、イソブチレン、ｔ−ブタノール、メタク
ロレインまたはイソブチルアルデヒドを接触気相酸化す
る工程、この接触気相酸化工程からのメタクリル酸含有
反応ガスを冷却、凝縮してメタクリル酸水溶液を得る冷
却凝縮工程、およびこの冷却凝縮工程からのメタクリル
酸水溶液から、必要に応じて軽沸点物を蒸留または放散
操作によって分離除去した後、抽剤を用いてメタクリル
酸を抽出、分離する抽出分離工程からなる。
は、基本的に、イソブチレン、ｔ−ブタノール、メタク
ロレインまたはイソブチルアルデヒドを接触気相酸化す
る工程、この接触気相酸化工程からのメタクリル酸含有
反応ガスを冷却、凝縮してメタクリル酸水溶液を得る冷
却凝縮工程、およびこの冷却凝縮工程からのメタクリル
酸水溶液から、必要に応じて軽沸点物を蒸留または放散
操作によって分離除去した後、抽剤を用いてメタクリル
酸を抽出、分離する抽出分離工程からなる。
【００１６】なお、メタクリル酸の製造の際に一般に採
用されているように、抽出分離工程の後に蒸留工程を設
けてメタクリル酸の精製を行ってもよいことはいうまで
もない。そして、上記の接触気相酸化、冷却凝縮、およ
び抽出分離はいずれも従来公知の方法によって行えるも
のであり、その方法、条件、装置などについては特に制
限はない。
用されているように、抽出分離工程の後に蒸留工程を設
けてメタクリル酸の精製を行ってもよいことはいうまで
もない。そして、上記の接触気相酸化、冷却凝縮、およ
び抽出分離はいずれも従来公知の方法によって行えるも
のであり、その方法、条件、装置などについては特に制
限はない。
【００１７】本発明の方法によれば、メタクリル酸水溶
液を撹拌槽に導入し、ここで５〜５０℃、好ましくは２
０〜４０℃の範囲の温度で、通常、常圧下に冷却する。
なお、この冷却は水溶液の十分な撹拌下に行うのがよ
い。この撹拌槽における滞留時間は冷却温度などにより
変わるので一概に特定できないが、通常、１〜３０時間
であり、好ましくは２〜５時間である。冷却により析出
した固形物は水溶液とともに撹拌槽から抜き出した後、
フィルターなどの分離手段により分離する。
液を撹拌槽に導入し、ここで５〜５０℃、好ましくは２
０〜４０℃の範囲の温度で、通常、常圧下に冷却する。
なお、この冷却は水溶液の十分な撹拌下に行うのがよ
い。この撹拌槽における滞留時間は冷却温度などにより
変わるので一概に特定できないが、通常、１〜３０時間
であり、好ましくは２〜５時間である。冷却により析出
した固形物は水溶液とともに撹拌槽から抜き出した後、
フィルターなどの分離手段により分離する。
【００１８】上記方法を図１に基づいて説明するに、メ
タクリル酸水溶液をライン１から撹拌槽Ａに導入し、こ
こで冷却により析出した固形物を含む水溶液をライン２
から分離装置Ｃに導入する。そして、分離装置Ｃでは、
固形分を分離して、ライン４から抜き出す。固形物を分
離した水溶液はライン３から抽出塔Ｄに導入して抽出分
離に供する。
タクリル酸水溶液をライン１から撹拌槽Ａに導入し、こ
こで冷却により析出した固形物を含む水溶液をライン２
から分離装置Ｃに導入する。そして、分離装置Ｃでは、
固形分を分離して、ライン４から抜き出す。固形物を分
離した水溶液はライン３から抽出塔Ｄに導入して抽出分
離に供する。
【００１９】本発明においては、メタクリル酸水溶液を
冷却して固形物を析出させる際に、固形物の析出を効果
的に行うために、水溶液の一部を冷却撹拌槽に導入し、
ここで固形物を析出させ、得られる固形物含有水溶液を
撹拌槽に循環するのがよい。この好適な方法について、
図２〜５に基づいて説明する。
冷却して固形物を析出させる際に、固形物の析出を効果
的に行うために、水溶液の一部を冷却撹拌槽に導入し、
ここで固形物を析出させ、得られる固形物含有水溶液を
撹拌槽に循環するのがよい。この好適な方法について、
図２〜５に基づいて説明する。
【００２０】図２に示す方法によれば、メタクリル酸水
溶液をライン１から撹拌槽Ａに導入するが、この際、水
溶液の一部、通常、３〜３０重量％、好ましくは５〜１
０重量％をライン２から冷却撹拌槽Ｂに導入する。冷却
撹拌槽Ｂでは、水溶液を０〜３０℃、好ましくは５〜１
０℃の範囲の温度で、通常、常圧下に冷却し、析出した
固形物を含む水溶液をライン３をへて撹拌槽Ａに循環す
る。冷却撹拌槽Ｂでの滞留時間は冷却温度などにより変
わるので一概に特定できないが、通常、５〜２５時間で
あり、好ましくは１０〜２０時間である。
溶液をライン１から撹拌槽Ａに導入するが、この際、水
溶液の一部、通常、３〜３０重量％、好ましくは５〜１
０重量％をライン２から冷却撹拌槽Ｂに導入する。冷却
撹拌槽Ｂでは、水溶液を０〜３０℃、好ましくは５〜１
０℃の範囲の温度で、通常、常圧下に冷却し、析出した
固形物を含む水溶液をライン３をへて撹拌槽Ａに循環す
る。冷却撹拌槽Ｂでの滞留時間は冷却温度などにより変
わるので一概に特定できないが、通常、５〜２５時間で
あり、好ましくは１０〜２０時間である。
【００２１】撹拌槽Ａにおいては、ライン１から導入さ
れた水溶液とライン３から循環された固形物含有水溶液
との混合物を、通常、常圧下に撹拌する。なお、ライン
１からの水溶液の温度は、通常、５５〜７０℃の範囲に
あり、これを冷却撹拌槽Ｂから循環される固形物含有水
溶液と混合すると、混合物の温度は概ね２０〜５０℃、
好ましくは３０〜４０℃の範囲内となるので撹拌槽Ａに
おける撹拌はこの温度範囲で行われる。
れた水溶液とライン３から循環された固形物含有水溶液
との混合物を、通常、常圧下に撹拌する。なお、ライン
１からの水溶液の温度は、通常、５５〜７０℃の範囲に
あり、これを冷却撹拌槽Ｂから循環される固形物含有水
溶液と混合すると、混合物の温度は概ね２０〜５０℃、
好ましくは３０〜４０℃の範囲内となるので撹拌槽Ａに
おける撹拌はこの温度範囲で行われる。
【００２２】この撹拌槽Ａにおける滞留時間は撹拌温度
などにより変わるので一概に特定できないが、通常、１
〜３０時間であり、好ましくは２〜５時間である。
などにより変わるので一概に特定できないが、通常、１
〜３０時間であり、好ましくは２〜５時間である。
【００２３】このように、冷却撹拌槽Ｂで固形物を析出
させ、これを種晶として利用することにより、撹拌槽Ａ
での固形物の析出、成長を促進させることができる。こ
のため、冷却撹拌槽Ｂよりも大きな容量の撹拌槽Ａでの
冷却温度を低減させることができるので、撹拌槽Ａ内の
みで固形物を析出させる方法に比較して、エネルギーコ
ストを低減させることができる。
させ、これを種晶として利用することにより、撹拌槽Ａ
での固形物の析出、成長を促進させることができる。こ
のため、冷却撹拌槽Ｂよりも大きな容量の撹拌槽Ａでの
冷却温度を低減させることができるので、撹拌槽Ａ内の
みで固形物を析出させる方法に比較して、エネルギーコ
ストを低減させることができる。
【００２４】図３に示す方法によれば、撹拌槽Ａにはラ
イン１からメタクリル酸水溶液が、またライン３からは
冷却撹拌槽Ｂから循環された固形物含有水溶液が導入さ
れる。撹拌槽Ａで析出された固形物を含む水溶液はライ
ン４により分離装置Ｃに送られる。この際、ライン４の
固形物含有水溶液の一部、通常、３〜３０重量％、好ま
しくは５〜１０重量％をライン２から冷却撹拌槽Ｂに導
入する。そして、冷却撹拌槽Ｂでは、固形物含有水溶液
を０〜３０℃、好ましくは５〜１０℃で冷却した後、ラ
イン３から撹拌槽Ａに循環する。なお、撹拌槽Ａおよび
冷却撹拌槽Ｂでの温度および滞留時間は上記図２の方法
で述べたと同じである。
イン１からメタクリル酸水溶液が、またライン３からは
冷却撹拌槽Ｂから循環された固形物含有水溶液が導入さ
れる。撹拌槽Ａで析出された固形物を含む水溶液はライ
ン４により分離装置Ｃに送られる。この際、ライン４の
固形物含有水溶液の一部、通常、３〜３０重量％、好ま
しくは５〜１０重量％をライン２から冷却撹拌槽Ｂに導
入する。そして、冷却撹拌槽Ｂでは、固形物含有水溶液
を０〜３０℃、好ましくは５〜１０℃で冷却した後、ラ
イン３から撹拌槽Ａに循環する。なお、撹拌槽Ａおよび
冷却撹拌槽Ｂでの温度および滞留時間は上記図２の方法
で述べたと同じである。
【００２５】図４に示す方法は、図２の方法を一部変更
したものであり、冷却撹拌槽Ｂからの固形物含有水溶液
の一部を冷却撹拌槽Ｂに循環させる。
したものであり、冷却撹拌槽Ｂからの固形物含有水溶液
の一部を冷却撹拌槽Ｂに循環させる。
【００２６】図５に示す方法は、図３の方法を一部変更
したものであり、冷却撹拌槽Ｂからの固形物含有水溶液
の一部を冷却撹拌槽Ｂに循環させる。
したものであり、冷却撹拌槽Ｂからの固形物含有水溶液
の一部を冷却撹拌槽Ｂに循環させる。
【００２７】上記図２〜５のいずれかに示す方法にした
がって、固形物を析出させた後、固形物含有メタクリル
酸水溶液を撹拌槽Ａから抜き出して、ライン４から分離
装置Ｃに導入し、ここで固形物をフィルターなどにより
分離し、分離した固形物をライン６から抜き出す。そし
て、固形物分離後の水溶液はライン５から抽出塔Ｄに導
入され、ここでライン７から導入された抽出溶剤により
水溶液中のメタクリル酸は抽出されてライン８から回収
され、排水はライン９から取り出される。
がって、固形物を析出させた後、固形物含有メタクリル
酸水溶液を撹拌槽Ａから抜き出して、ライン４から分離
装置Ｃに導入し、ここで固形物をフィルターなどにより
分離し、分離した固形物をライン６から抜き出す。そし
て、固形物分離後の水溶液はライン５から抽出塔Ｄに導
入され、ここでライン７から導入された抽出溶剤により
水溶液中のメタクリル酸は抽出されてライン８から回収
され、排水はライン９から取り出される。
【００２８】上記分離装置Ｃで用いるフィルターについ
ては特に制限はなく、固形物を含む溶液から固形物を分
離するに一般に用いられているものを用いることができ
る。例えば、リーフフィルター、カートリッジフィルタ
ー、デカンター、ヌッチェなどを用いることができる。
なお、使用するフィルターとしては、目開き１１０〜３
６０メッシュの金網に、ろ過助剤として、平均粒径が１
０〜５０μｍのケイソウ土をコーティングしたものが好
適に用いられる。これにより、金網上に沈積した固形物
はケイソウ土とともに容易に除去して廃棄することがで
きる。
ては特に制限はなく、固形物を含む溶液から固形物を分
離するに一般に用いられているものを用いることができ
る。例えば、リーフフィルター、カートリッジフィルタ
ー、デカンター、ヌッチェなどを用いることができる。
なお、使用するフィルターとしては、目開き１１０〜３
６０メッシュの金網に、ろ過助剤として、平均粒径が１
０〜５０μｍのケイソウ土をコーティングしたものが好
適に用いられる。これにより、金網上に沈積した固形物
はケイソウ土とともに容易に除去して廃棄することがで
きる。
【００２９】上記抽出塔Ｄおよびその抽出分離条件、使
用する抽出溶剤の種類などについても特に制限はなく、
メタクリル酸水溶液からのメタクリル酸の抽出除去に一
般に用いられている装置、抽出溶剤を用い、また通常の
条件下に抽出分離を行えばよい。例えば、抽出溶剤とし
て、ベンゼン、トルエンなどの芳香族炭化水素、酢酸エ
チル、酢酸プロピルなどのエステル類などを用い、１５
〜５０℃の範囲の温度でメタクリル酸水溶液と抽出溶剤
とを接触させればよい。
用する抽出溶剤の種類などについても特に制限はなく、
メタクリル酸水溶液からのメタクリル酸の抽出除去に一
般に用いられている装置、抽出溶剤を用い、また通常の
条件下に抽出分離を行えばよい。例えば、抽出溶剤とし
て、ベンゼン、トルエンなどの芳香族炭化水素、酢酸エ
チル、酢酸プロピルなどのエステル類などを用い、１５
〜５０℃の範囲の温度でメタクリル酸水溶液と抽出溶剤
とを接触させればよい。
【００３０】本発明においては、抽出分離工程における
スカムの発生などのトラブルの原因となる不純物を効果
的に分離できるので、抽出分離工程における温度条件を
厳しくして、メタクリル酸の抽出率を一段と高めること
ができる。
スカムの発生などのトラブルの原因となる不純物を効果
的に分離できるので、抽出分離工程における温度条件を
厳しくして、メタクリル酸の抽出率を一段と高めること
ができる。
【００３１】本発明をメタクリル酸を例に挙げて説明し
たが、アクリル酸水溶液から不純物を固形物として分離
した後、アクリル酸を抽出分離してアクリル酸を精製す
ることも上記メタクリル酸水溶液の場合と同様に行うこ
とができる。
たが、アクリル酸水溶液から不純物を固形物として分離
した後、アクリル酸を抽出分離してアクリル酸を精製す
ることも上記メタクリル酸水溶液の場合と同様に行うこ
とができる。
【００３２】
【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を更に具体的に
説明する。
説明する。
【００３３】実施例１ イソブチレンを接触気相酸化して得られたメタクリル酸
含有反応ガスを冷却、凝縮させ後、軽沸不純物を除去し
てメタクリル酸水溶液を得た。この水溶液中のメタクリ
ル酸濃度は４２重量％であり、この水溶液中に過飽和に
溶解しているテレフタル酸の量は９００ｐｐｍであっ
た。
含有反応ガスを冷却、凝縮させ後、軽沸不純物を除去し
てメタクリル酸水溶液を得た。この水溶液中のメタクリ
ル酸濃度は４２重量％であり、この水溶液中に過飽和に
溶解しているテレフタル酸の量は９００ｐｐｍであっ
た。
【００３４】上記メタクリル酸水溶液１００ｍｌを容器
に採取して、温度１０℃に冷却して２０時間撹拌させて
固形物を析出させた。この固形物含有水溶液１００ｍｌ
を、別途、上記と同じメタクリル酸水溶液９００ｍｌを
入れた容器に添加し、１０００ｍｌとした後、４０℃で
５時間撹拌し、析出した固形物をろ過して除去した。ろ
液であるメタクリル酸水溶液中の溶解テレフタル酸量は
４００ｐｐｍであった。
に採取して、温度１０℃に冷却して２０時間撹拌させて
固形物を析出させた。この固形物含有水溶液１００ｍｌ
を、別途、上記と同じメタクリル酸水溶液９００ｍｌを
入れた容器に添加し、１０００ｍｌとした後、４０℃で
５時間撹拌し、析出した固形物をろ過して除去した。ろ
液であるメタクリル酸水溶液中の溶解テレフタル酸量は
４００ｐｐｍであった。
【００３５】実施例２ 実施例１で使用したと同じメタクリル酸水溶液を用い、
また図１に示す装置を用いて連続的に精製した。
また図１に示す装置を用いて連続的に精製した。
【００３６】メタクリル酸水溶液をライン１から撹拌槽
Ａに導入し、ここで常圧、温度３５℃、滞留時間５時間
の条件下に冷却、撹拌して固形物を析出させた。この固
形物を含むメタクリル酸水溶液をライン２から１１０メ
ッシュの金網に平均粒径４０μｍのケイソウ土をプレコ
ートしたリーフフィルターＣに導入して固形物を除去し
た。
Ａに導入し、ここで常圧、温度３５℃、滞留時間５時間
の条件下に冷却、撹拌して固形物を析出させた。この固
形物を含むメタクリル酸水溶液をライン２から１１０メ
ッシュの金網に平均粒径４０μｍのケイソウ土をプレコ
ートしたリーフフィルターＣに導入して固形物を除去し
た。
【００３７】固形物を除去したメタクリル酸水溶液をラ
イン３により抽出塔（多段抽出塔）に導入し、ここで抽
出溶剤としてトルエンを用い、常圧、温度１５〜５０℃
の条件下でメタクリル酸の抽出分離を行った。
イン３により抽出塔（多段抽出塔）に導入し、ここで抽
出溶剤としてトルエンを用い、常圧、温度１５〜５０℃
の条件下でメタクリル酸の抽出分離を行った。
【００３８】上記操作にしたがってメタクリル酸の精製
を連続的に行ったが、約３ケ月間、抽出塔Ｄでのスカム
発生による分液悪化などのトラブルは認められなかっ
た。
を連続的に行ったが、約３ケ月間、抽出塔Ｄでのスカム
発生による分液悪化などのトラブルは認められなかっ
た。
【００３９】主要ライン１〜３における水溶液の流量お
よび組成（メタクリル酸、析出したテレフタル酸、水な
どの濃度）を表１に示した。
よび組成（メタクリル酸、析出したテレフタル酸、水な
どの濃度）を表１に示した。
【００４０】
【表１】
【００４１】実施例３ 実施例１で使用したと同じメタクリル酸水溶液を用い、
また図２に示す装置を用いて精製した。
また図２に示す装置を用いて精製した。
【００４２】メタクリル酸水溶液をライン１から撹拌槽
Ａに導入した。一方、メタクリル酸水溶液の１０重量％
に相当するメタクリル酸水溶液をライン２から冷却撹拌
槽Ｂに導入し、ここで常圧、温度１０℃、滞留時間２０
時間の条件下に冷却、撹拌して固形物を析出させた。こ
の固形物を含むメタクリル酸水溶液をライン３から撹拌
槽Ａに循環させた。
Ａに導入した。一方、メタクリル酸水溶液の１０重量％
に相当するメタクリル酸水溶液をライン２から冷却撹拌
槽Ｂに導入し、ここで常圧、温度１０℃、滞留時間２０
時間の条件下に冷却、撹拌して固形物を析出させた。こ
の固形物を含むメタクリル酸水溶液をライン３から撹拌
槽Ａに循環させた。
【００４３】撹拌槽Ａではライン１からのメタクリル酸
水溶液およびライン３から循環された固形物含有メタク
リル酸水溶液からなる混合水溶液を常圧、温度４０℃、
滞留時間５時間の条件下に撹拌した。析出した固形物を
含む水溶液をライン４により１１０メッシュの金網に平
均粒径４０μｍのケイソウ土をプレコートしたリーフフ
ィルターＣに導入して固形物を除去した。
水溶液およびライン３から循環された固形物含有メタク
リル酸水溶液からなる混合水溶液を常圧、温度４０℃、
滞留時間５時間の条件下に撹拌した。析出した固形物を
含む水溶液をライン４により１１０メッシュの金網に平
均粒径４０μｍのケイソウ土をプレコートしたリーフフ
ィルターＣに導入して固形物を除去した。
【００４４】固形物を除去したメタクリル酸水溶液はラ
イン５をへて抽出塔Ｄ（多段抽出塔）に導入され、ここ
で抽出溶剤としてトルエンを用い、常圧、温度１５〜５
０℃の条件下でメタクリル酸の抽出分離を行った。
イン５をへて抽出塔Ｄ（多段抽出塔）に導入され、ここ
で抽出溶剤としてトルエンを用い、常圧、温度１５〜５
０℃の条件下でメタクリル酸の抽出分離を行った。
【００４５】上記操作にしたがってメタクリル酸の精製
を３ケ月間連続的に行ったが、抽出塔Ｄでのスカム発生
による分液悪化などのトラブルは認められなかった。
を３ケ月間連続的に行ったが、抽出塔Ｄでのスカム発生
による分液悪化などのトラブルは認められなかった。
【００４６】主要ライン１〜４における水溶液の流速お
よび組成（メタクリル酸、析出したテレフタル酸、水な
どの濃度）を表２に示す。
よび組成（メタクリル酸、析出したテレフタル酸、水な
どの濃度）を表２に示す。
【００４７】
【表２】
【００４８】
【発明の効果】本発明によれば、（メタ）アクリル酸水
溶液中の不純物を簡便な方法により効率よく除去するこ
とができる。
溶液中の不純物を簡便な方法により効率よく除去するこ
とができる。
【００４９】このため、（メタ）アクリル酸水溶液中の
不純物によって引き起こされる、抽出分離工程での種々
のトラブルを効果的に防止することができる。
不純物によって引き起こされる、抽出分離工程での種々
のトラブルを効果的に防止することができる。
【００５０】また、蒸留精製工程で容易に分離できない
不純物含量も低下するので、高純度の（メタ）アクリル
酸を製造することができる。
不純物含量も低下するので、高純度の（メタ）アクリル
酸を製造することができる。
【００５１】本発明によれば、（メタ）アクリル酸水溶
液中の不純物を効率よく分離できるので、抽出分離工程
で一段と高い抽出率で（メタ）アクリル酸を抽出するこ
とができる。
液中の不純物を効率よく分離できるので、抽出分離工程
で一段と高い抽出率で（メタ）アクリル酸を抽出するこ
とができる。
【００５２】本発明によれば、（メタ）アクリル酸濃度
が３５〜５０重量％という高濃度の（メタ）アクリル酸
水溶液を用いても効率よく不純物を除去できるので、抽
出分離工程での排水量を低減させることができる。
が３５〜５０重量％という高濃度の（メタ）アクリル酸
水溶液を用いても効率よく不純物を除去できるので、抽
出分離工程での排水量を低減させることができる。
【図１】本発明を実施するための装置（冷却、固液分
離、抽出）の一つの説明図である。
離、抽出）の一つの説明図である。
【図２】他の装置の説明図である。
【図３】他の装置の説明図である。
【図４】他の装置の説明図である。
【図５】他の装置の説明図である。
１〜９ ライン Ａ 撹拌槽 Ｂ 冷却撹拌槽 Ｃ 分離装置 Ｄ 抽出塔
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭62−106043（ＪＰ，Ａ) 特開 昭64−40441（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−226845（ＪＰ，Ａ) 特開 昭56−16438（ＪＰ，Ａ) 特開 昭52−48609（ＪＰ，Ａ) 特開 昭64−6225（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C07C 57/04 - 57/075 C07C 51/21 - 51/265 C07C 51/48
Claims (4)
- 【請求項１】 気相接触酸化により（メタ）アクリル酸
を製造するプロセスにおいて、気相接触酸化の反応ガス
を冷却・凝縮することにより得られる（メタ）アクリル
酸水溶液から（メタ）アクリル酸を抽出分離する際に、
（メタ）アクリル酸水溶液の一部を冷却して固形物を析
出させ、得られる固形物含有水溶液の一部または全部を
残余の（メタ）アクリル酸水溶液と混合し、析出する固
形物を分離した後、抽出分離に供することを特徴とする
（メタ）アクリル酸の製造方法。 - 【請求項２】 （メタ）アクリル酸水溶液の３〜３０重
量％を冷却攪拌槽に、残余を攪拌槽に導入し、冷却攪拌
槽では導入した（メタ）アクリル酸水溶液を０〜３０℃
の範囲の温度で冷却した後、その一部または全部を攪拌
槽に循環させる請求項１記載の方法。 - 【請求項３】 （メタ）アクリル酸水溶液を攪拌槽に導
入して攪拌した後、その３〜３０重量％を冷却攪拌槽に
導入し、冷却攪拌槽では導入した（メタ）アクリル酸水
溶液を０〜３０℃の範囲の温度で冷却した後、その一部
または全部を攪拌槽に循環させる請求項１記載の方法。 - 【請求項４】 （メタ）アクリル酸水溶液中の（メタ）
アクリル酸の濃度が３５〜５０重量％である請求項１〜
３のいずれかに記載の方法。
Priority Applications (6)
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| JP33559396A JP3279491B2 (ja) | 1996-12-16 | 1996-12-16 | （メタ）アクリル酸の製造方法 |
| US08/990,522 US5872288A (en) | 1996-12-16 | 1997-12-15 | Process for producing (meth) acrylic acid |
| SG1997004459A SG53135A1 (en) | 1996-12-16 | 1997-12-15 | Process for producing (meth)acrylic acid |
| EP97310158A EP0847978B1 (en) | 1996-12-16 | 1997-12-16 | Process for producing (meth)acrylic acid |
| DE69705192T DE69705192T2 (de) | 1996-12-16 | 1997-12-16 | Verfahren zur Herstellung von (Meth)acrylsäure |
| KR1019970069261A KR100371759B1 (ko) | 1996-12-16 | 1997-12-16 | (메트)아크릴산의제조방법 |
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|---|---|---|---|
| JP33559396A JP3279491B2 (ja) | 1996-12-16 | 1996-12-16 | （メタ）アクリル酸の製造方法 |
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| JPH10175911A JPH10175911A (ja) | 1998-06-30 |
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| FI20000176A0 (fi) | 2000-01-28 | 2000-01-28 | Nokia Networks Oy | Diversiteettilähetys |
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| EP1810958B1 (en) | 2006-01-20 | 2010-03-17 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Method for purifying acrylic acid |
| CN101410365B (zh) * | 2006-02-03 | 2012-06-06 | 三菱丽阳株式会社 | 制备羧酸的方法 |
| EP2085376B1 (en) * | 2008-01-30 | 2012-09-05 | Evonik Röhm GmbH | Process for preparation of high purity methacrylic acid |
| JP5569108B2 (ja) * | 2010-04-05 | 2014-08-13 | 三菱レイヨン株式会社 | （メタ）アクリル酸の精製方法 |
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| WO2015012551A1 (ko) * | 2013-07-22 | 2015-01-29 | 주식회사 엘지화학 | (메트)아크릴산의 연속 회수 방법 및 장치 |
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| JPS56108735A (en) * | 1980-02-01 | 1981-08-28 | Sumitomo Chem Co Ltd | Treating method of waste water in preparation of methacrylic acid |
| JPS58128337A (ja) * | 1982-01-27 | 1983-07-30 | Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co Ltd | メタクリル酸の精製方法 |
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