JP3084200B2 - 化粧料 - Google Patents
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- JP3084200B2 JP3084200B2 JP07047406A JP4740695A JP3084200B2 JP 3084200 B2 JP3084200 B2 JP 3084200B2 JP 07047406 A JP07047406 A JP 07047406A JP 4740695 A JP4740695 A JP 4740695A JP 3084200 B2 JP3084200 B2 JP 3084200B2
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は原体自身に臭いがないだ
けでなく、水系に乳化剤等として配合された場合であっ
ても、経時で発生する臭いのないポリエーテル変性シリ
コーンを用いた化粧料に関する。
けでなく、水系に乳化剤等として配合された場合であっ
ても、経時で発生する臭いのないポリエーテル変性シリ
コーンを用いた化粧料に関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリエーテル変性シリコーンは乳化剤等
として優れ、従来、オルガノハイドロジェンシロキサン
とポリオキシアルキレンモノアリルエーテルとを、塩化
白金酸等の触媒の存在下に付加反応させることによって
製造されている。しかしながら、このようにして得られ
たポリエーテル変性シリコーンを乳化系等の水系で使用
した場合には経時によって着臭するため、化粧料等の用
途には配合が制限されるという欠点があった。この原因
は、付加反応の際にポリオキシアルキレンモノアリルエ
ーテルの末端の２重結合が内部転位し、オルガノハイド
ロジェンシロキサンに反応性のないポリオキシアルキレ
ンモノプロペニルエーテルを生じ、正常な付加反応によ
って生成したポリエーテル変性シリコーン中に不純物と
して残存するが、この不純物を含有するポリエーテル変
性シリコーンに水が作用すると、プロペニルエーテル部
分が加水分解され、プロピオンアルデヒドを発生するた
めである。
として優れ、従来、オルガノハイドロジェンシロキサン
とポリオキシアルキレンモノアリルエーテルとを、塩化
白金酸等の触媒の存在下に付加反応させることによって
製造されている。しかしながら、このようにして得られ
たポリエーテル変性シリコーンを乳化系等の水系で使用
した場合には経時によって着臭するため、化粧料等の用
途には配合が制限されるという欠点があった。この原因
は、付加反応の際にポリオキシアルキレンモノアリルエ
ーテルの末端の２重結合が内部転位し、オルガノハイド
ロジェンシロキサンに反応性のないポリオキシアルキレ
ンモノプロペニルエーテルを生じ、正常な付加反応によ
って生成したポリエーテル変性シリコーン中に不純物と
して残存するが、この不純物を含有するポリエーテル変
性シリコーンに水が作用すると、プロペニルエーテル部
分が加水分解され、プロピオンアルデヒドを発生するた
めである。
【０００３】この欠点を解決するため、付加反応後の生
成物を酸性水溶液で処理することにより、残存するポリ
オキシアルキレンのプロペニルエーテル部分を加水分解
し、臭いの原因となる不飽和基を除去する精製法が開示
されている（特開平2-302438号公報参照）。しかしなが
ら、この方法では加水分解処理が不足した場合、臭いが
十分に除去されず、安定した品質の製品を維持するのが
難しい。また、ポリオキシアルキレン含有量の少ないポ
リエーテル変性シリコーンを処理する場合には比較的容
易に臭いを低減化できるが、ポリオキシアルキレン含有
量の多いポリエーテル変性シリコーン、すなわち臭いを
多量に発生する可能性のあるシリコーンを処理しようと
した場合には、臭いの低減化が難しいという問題点があ
る。
成物を酸性水溶液で処理することにより、残存するポリ
オキシアルキレンのプロペニルエーテル部分を加水分解
し、臭いの原因となる不飽和基を除去する精製法が開示
されている（特開平2-302438号公報参照）。しかしなが
ら、この方法では加水分解処理が不足した場合、臭いが
十分に除去されず、安定した品質の製品を維持するのが
難しい。また、ポリオキシアルキレン含有量の少ないポ
リエーテル変性シリコーンを処理する場合には比較的容
易に臭いを低減化できるが、ポリオキシアルキレン含有
量の多いポリエーテル変性シリコーン、すなわち臭いを
多量に発生する可能性のあるシリコーンを処理しようと
した場合には、臭いの低減化が難しいという問題点があ
る。
【０００４】一方、特公平5-81292 号公報には３−メチ
ル−１−ブチン−３−オール等を開始剤とし、これにア
ルキレンオキシドを付加した化合物を用い、オルガノハ
イドロジェンシロキサンと付加反応することによって得
られるポリエーテル変性シリコーンが開示されている。
この方法によれば、原料として使用するポリオキシアル
キレン化合物は、末端不飽和基に隣接する炭素原子が４
級炭素であるため、オルガノハイドロジェンシロキサン
との付加反応中に不飽和基が転位せず、従って水系に添
加された場合でも臭いを生じない。しかしながら、反応
に用いられたポリオキシアルキレン化合物は不飽和基と
して３重結合を有しており、従って正常な付加反応によ
って生成したポリエーテル変性シリコーンは、ケイ素原
子に隣接した２重結合を有する（ -Si-CH=CH-R）。この
ビニルシラン骨格を有する構造は酸性条件によって加水
分解され易く、水系に配合された場合、主成分自身が加
水分解する性質を持つものとなり、好ましくない。
ル−１−ブチン−３−オール等を開始剤とし、これにア
ルキレンオキシドを付加した化合物を用い、オルガノハ
イドロジェンシロキサンと付加反応することによって得
られるポリエーテル変性シリコーンが開示されている。
この方法によれば、原料として使用するポリオキシアル
キレン化合物は、末端不飽和基に隣接する炭素原子が４
級炭素であるため、オルガノハイドロジェンシロキサン
との付加反応中に不飽和基が転位せず、従って水系に添
加された場合でも臭いを生じない。しかしながら、反応
に用いられたポリオキシアルキレン化合物は不飽和基と
して３重結合を有しており、従って正常な付加反応によ
って生成したポリエーテル変性シリコーンは、ケイ素原
子に隣接した２重結合を有する（ -Si-CH=CH-R）。この
ビニルシラン骨格を有する構造は酸性条件によって加水
分解され易く、水系に配合された場合、主成分自身が加
水分解する性質を持つものとなり、好ましくない。
【０００５】また特公昭51-8440 号公報には、３−メチ
ル−１−ブテン−３−オール等を開始剤とし、これにア
ルキレンオキシドを付加した化合物を用い、オルガノハ
イドロジェンシロキサンと付加反応することによって得
られるポリエーテル変性シリコーンが開示されている。
この方法は特公平5-81292 号の場合と同様に、ポリオキ
シアルキレン化合物の末端不飽和基に隣接する炭素原子
が４級炭素であり、ハイドロジェンシロキサンとの付加
反応中に不飽和基が転位しない。さらにこの不飽和基が
２重結合であるため、正常な付加反応によって生成した
ポリエーテル変性シリコーンに不飽和基が残留しない。
しかしながら、ここでポリオキシアルキレン化合物を得
るために開始剤として使用する不飽和アルコールが容易
に入手できる物ではなく、このポリエーテル変性シリコ
ーンを安価に量産化できる方法ではない。またこの開始
剤としての不飽和アルコールは３級アルコールであり、
これに対するアルキレンオキシドの付加反応性は従来の
アリルアルコール（１級アルコール）を使用した場合よ
りも著しく悪いため、より苛酷な反応条件が必要とな
り、熱劣化生成物が副生するため好ましくない。
ル−１−ブテン−３−オール等を開始剤とし、これにア
ルキレンオキシドを付加した化合物を用い、オルガノハ
イドロジェンシロキサンと付加反応することによって得
られるポリエーテル変性シリコーンが開示されている。
この方法は特公平5-81292 号の場合と同様に、ポリオキ
シアルキレン化合物の末端不飽和基に隣接する炭素原子
が４級炭素であり、ハイドロジェンシロキサンとの付加
反応中に不飽和基が転位しない。さらにこの不飽和基が
２重結合であるため、正常な付加反応によって生成した
ポリエーテル変性シリコーンに不飽和基が残留しない。
しかしながら、ここでポリオキシアルキレン化合物を得
るために開始剤として使用する不飽和アルコールが容易
に入手できる物ではなく、このポリエーテル変性シリコ
ーンを安価に量産化できる方法ではない。またこの開始
剤としての不飽和アルコールは３級アルコールであり、
これに対するアルキレンオキシドの付加反応性は従来の
アリルアルコール（１級アルコール）を使用した場合よ
りも著しく悪いため、より苛酷な反応条件が必要とな
り、熱劣化生成物が副生するため好ましくない。
【０００６】また、２級あるいは３級アルコールを開始
剤としてアルキレンオキシドを付加する場合、１級アル
コールよりも反応性が低い。しかしながら、反応初期の
段階でアルキレンオキシドが１モル以上付加した成分
は、開始剤アルコールよりも反応性が高くなる性質をも
っている。そのため、開始剤アルコールにアルキレンオ
キシドが付加した分子からはスムーズに重合が進行し、
結果的に反応性の低い開始剤アルコールの全てが消費さ
れずに一部が残留してしまう事となる。ここで使用する
開始剤アルコールは不飽和基を有する構造のため強い不
快臭があり、このようにして得られたポリオキシアルキ
レン化合物は、化粧品用途に使用できるものではない。
剤としてアルキレンオキシドを付加する場合、１級アル
コールよりも反応性が低い。しかしながら、反応初期の
段階でアルキレンオキシドが１モル以上付加した成分
は、開始剤アルコールよりも反応性が高くなる性質をも
っている。そのため、開始剤アルコールにアルキレンオ
キシドが付加した分子からはスムーズに重合が進行し、
結果的に反応性の低い開始剤アルコールの全てが消費さ
れずに一部が残留してしまう事となる。ここで使用する
開始剤アルコールは不飽和基を有する構造のため強い不
快臭があり、このようにして得られたポリオキシアルキ
レン化合物は、化粧品用途に使用できるものではない。
【０００７】さらに特公昭46-9353 号公報には、ポリオ
キシアルキレン化合物を得るための開始剤とする不飽和
アルコールについて、アリルアルコール以外の長鎖アル
ケノール、またはアルケノン酸を用いる方法が示唆され
ている。しかしながら、長鎖アルケノン酸を用いて、こ
れにアルキレンオキシドを付加した場合、エステル結合
を介してポリオキシアルキレン基が結合することにな
り、この構造は非加水分解性に劣るため好ましくない。
長鎖アルケノールの具体例として、３−シクロオクテン
−１−オール等が例示されているが、これらは環状化合
物の内部に２重結合を有する化合物であり、オルガノハ
イドロジェンシロキサンとの反応性に劣るものである。
さらにヒドロキシル基も２級アルコールの構造を有して
おり、アルキレンオキシドとの反応性に劣るため、先に
述べたのと同じ問題点を有する。
キシアルキレン化合物を得るための開始剤とする不飽和
アルコールについて、アリルアルコール以外の長鎖アル
ケノール、またはアルケノン酸を用いる方法が示唆され
ている。しかしながら、長鎖アルケノン酸を用いて、こ
れにアルキレンオキシドを付加した場合、エステル結合
を介してポリオキシアルキレン基が結合することにな
り、この構造は非加水分解性に劣るため好ましくない。
長鎖アルケノールの具体例として、３−シクロオクテン
−１−オール等が例示されているが、これらは環状化合
物の内部に２重結合を有する化合物であり、オルガノハ
イドロジェンシロキサンとの反応性に劣るものである。
さらにヒドロキシル基も２級アルコールの構造を有して
おり、アルキレンオキシドとの反応性に劣るため、先に
述べたのと同じ問題点を有する。
【０００８】また特公平5-51619 号公報にも、ケイ素原
子とポリオキシアルキレン基が炭素数３〜10のアルキレ
ン基を介して結合したシリコーン化合物が示されてい
る。しかし、このアルキレン基が前述の公報の如く、環
状化合物の内部に不飽和結合を有する開始剤アルコール
に起因している有機基とすると、先に述べたことと同じ
問題点が生ずる。また、末端に不飽和基を有する直鎖状
であっても、２級または３級アルコールに起因した有機
基であった場合にも同じ問題点を有するが、詳細につい
ては何ら記述されていない。
子とポリオキシアルキレン基が炭素数３〜10のアルキレ
ン基を介して結合したシリコーン化合物が示されてい
る。しかし、このアルキレン基が前述の公報の如く、環
状化合物の内部に不飽和結合を有する開始剤アルコール
に起因している有機基とすると、先に述べたことと同じ
問題点が生ずる。また、末端に不飽和基を有する直鎖状
であっても、２級または３級アルコールに起因した有機
基であった場合にも同じ問題点を有するが、詳細につい
ては何ら記述されていない。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】以上のように、容易に
製造でき、かつ原体自身に臭いがないだけでなく、乳化
剤等として水系に配合された場合であっても、経時で発
生する臭いのないポリエーテル変性シリコーンに関し
て、満足すべき化合物は未だ得られていない。したがっ
て、ポリエーテル変性シリコーンを配合した水系化粧料
であって経時で発生する臭いに関し満足できるものはな
かった。本発明はこのような従来技術を改良しようとし
てなされたものである。
製造でき、かつ原体自身に臭いがないだけでなく、乳化
剤等として水系に配合された場合であっても、経時で発
生する臭いのないポリエーテル変性シリコーンに関し
て、満足すべき化合物は未だ得られていない。したがっ
て、ポリエーテル変性シリコーンを配合した水系化粧料
であって経時で発生する臭いに関し満足できるものはな
かった。本発明はこのような従来技術を改良しようとし
てなされたものである。
【００１０】
【課題を解決するための手段】かかる実情に鑑み本発明
者は鋭意検討した結果、末端に２重結合を有する１級の
長鎖アルケノールを開始剤としてアルキレンオキシドを
付加重合したポリオキシアルキレン化合物を得、これを
オルガノハイドロジェンシロキサンと付加反応すること
により、特別な処理工程なしに臭いのないポリエーテル
変性シリコーンが得られ、化粧料に用いるのに好適であ
ることを見い出し、本発明を完成するに至った。
者は鋭意検討した結果、末端に２重結合を有する１級の
長鎖アルケノールを開始剤としてアルキレンオキシドを
付加重合したポリオキシアルキレン化合物を得、これを
オルガノハイドロジェンシロキサンと付加反応すること
により、特別な処理工程なしに臭いのないポリエーテル
変性シリコーンが得られ、化粧料に用いるのに好適であ
ることを見い出し、本発明を完成するに至った。
【００１１】本発明は臭いのないシリコーン化合物を用
いた臭いのない化粧料に関するものである。本発明は
（Ａ）末端に２重結合を有する一般式CH 2 =CH(CH 2 ) k-2 (C
H=CH) m (CH ２ ) n OHで表される、長鎖１級アルケノールを
開始剤とし、これにアルキレンオキシドを付加重合して
ポリオキシアルキレン化合物を得、（Ｂ）これをオルガ
ノハイドロジェンシロキサンと付加反応させることによ
り得られる、長鎖１級アルケノールの未反応物を実質的
に含まない、臭いのない、一般式R1 aR2 bSiO(4-a-b)/2で
示されるシリコーン化合物［ここでR1は同種または異種
の炭素数１〜10のアルキル基、アリール基、アラルキル
基またはフッ素置換アルキル基であり、R2は一般式-(CH
2)k(CH=CH)m(CH2)nO(CxH2xO )yR3で示される有機基、R3
は水素原子または炭素数１〜20のアルキル基またはアシ
ル基であり、ａ、ｂ、ｋ、ｍ、ｎ、ｘ及びｙはそれぞれ
1.0 ≦ａ≦2.5 、0.005 ≦ｂ≦1.2 、かつ 1.7≦（ａ＋
ｂ）≦2.7、ｋは２以上の整数、ｍは０または１、ｎは
１以上の整数であって（ｋ＋ｍ＋ｎ）の合計が６以上の
整数であり、ｘは平均値として２〜４、ｙは平均値とし
て３〜200 である］を配合してなる化粧料に関する。
いた臭いのない化粧料に関するものである。本発明は
（Ａ）末端に２重結合を有する一般式CH 2 =CH(CH 2 ) k-2 (C
H=CH) m (CH ２ ) n OHで表される、長鎖１級アルケノールを
開始剤とし、これにアルキレンオキシドを付加重合して
ポリオキシアルキレン化合物を得、（Ｂ）これをオルガ
ノハイドロジェンシロキサンと付加反応させることによ
り得られる、長鎖１級アルケノールの未反応物を実質的
に含まない、臭いのない、一般式R1 aR2 bSiO(4-a-b)/2で
示されるシリコーン化合物［ここでR1は同種または異種
の炭素数１〜10のアルキル基、アリール基、アラルキル
基またはフッ素置換アルキル基であり、R2は一般式-(CH
2)k(CH=CH)m(CH2)nO(CxH2xO )yR3で示される有機基、R3
は水素原子または炭素数１〜20のアルキル基またはアシ
ル基であり、ａ、ｂ、ｋ、ｍ、ｎ、ｘ及びｙはそれぞれ
1.0 ≦ａ≦2.5 、0.005 ≦ｂ≦1.2 、かつ 1.7≦（ａ＋
ｂ）≦2.7、ｋは２以上の整数、ｍは０または１、ｎは
１以上の整数であって（ｋ＋ｍ＋ｎ）の合計が６以上の
整数であり、ｘは平均値として２〜４、ｙは平均値とし
て３〜200 である］を配合してなる化粧料に関する。
【００１２】以下に本発明について詳しく説明する。本
発明で用いるシリコーン化合物は、前記のとおり一般式
R1 aR2 bSiO(4-a-b)/2で示され、式中のR1は同種または異
種の炭素数１〜10のアルキル基、アリール基、アラルキ
ル基またはフッ素置換アルキル基であり、R2は一般式−
(CH2)k(CH=CH)m(CH2)nO(CxH2XO)yR3で示される有機基、
R3は水素原子または炭素数１〜20のアルキル基またはア
シル基であり、ａ、ｂ、ｋ、ｍ、ｎ、ｘ及びｙはそれぞ
れ1.0≦ａ≦2.5 、0.005 ≦ｂ≦1.2 、かつ 1.7≦ａ＋
ｂ≦2.7 、ｋは２以上の整数、ｍは０または１、ｎは１
以上の整数であってｋ＋ｍ＋ｎの合計が６以上の整数で
あり、ｘは平均値として２〜４、ｙは平均値として３〜
200 である。
発明で用いるシリコーン化合物は、前記のとおり一般式
R1 aR2 bSiO(4-a-b)/2で示され、式中のR1は同種または異
種の炭素数１〜10のアルキル基、アリール基、アラルキ
ル基またはフッ素置換アルキル基であり、R2は一般式−
(CH2)k(CH=CH)m(CH2)nO(CxH2XO)yR3で示される有機基、
R3は水素原子または炭素数１〜20のアルキル基またはア
シル基であり、ａ、ｂ、ｋ、ｍ、ｎ、ｘ及びｙはそれぞ
れ1.0≦ａ≦2.5 、0.005 ≦ｂ≦1.2 、かつ 1.7≦ａ＋
ｂ≦2.7 、ｋは２以上の整数、ｍは０または１、ｎは１
以上の整数であってｋ＋ｍ＋ｎの合計が６以上の整数で
あり、ｘは平均値として２〜４、ｙは平均値として３〜
200 である。
【００１３】そしてこのシリコーン化合物は、一般式CH
2=CH(CH2)k-2(CH=CH)m(CH2)nO(CxH2xO)yR3で示されるポ
リオキシアルキレン化合物と、一般式R1 aHbSiO
(4-a-b)/2 で示されるオルガノハイドロジェンシロキサ
ンとを付加反応させることによって製造することができ
る。また、ポリオキシアルキレン化合物をその原料であ
る一般式CH2=CH(CH2)k-2(CH=CH)m(CH2)nOHで示されるア
ルコールの未反応物を実質的に含まないものとすれば、
このアルコールを実質的に含まないシリコーン化合物が
得られる。
2=CH(CH2)k-2(CH=CH)m(CH2)nO(CxH2xO)yR3で示されるポ
リオキシアルキレン化合物と、一般式R1 aHbSiO
(4-a-b)/2 で示されるオルガノハイドロジェンシロキサ
ンとを付加反応させることによって製造することができ
る。また、ポリオキシアルキレン化合物をその原料であ
る一般式CH2=CH(CH2)k-2(CH=CH)m(CH2)nOHで示されるア
ルコールの未反応物を実質的に含まないものとすれば、
このアルコールを実質的に含まないシリコーン化合物が
得られる。
【００１４】前記一般式R1 aR2 bSiO(4-a-b)/2中のR1の例
としてはメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、
ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノ
ニル基、デシル基等の脂肪族炭化水素基；シクロペンチ
ル基、シクロヘキシル基等の脂環式炭化水素基；フェニ
ル基、トリル基等のアリール基；ベンジル基、フェネチ
ル基等のアラルキル基；トリフロロプロピル基、ヘプタ
デカフロロデシル基等のフッ素置換アルキル基などを挙
げることができるが、全R1中特にメチル基が50モル％以
上であることが望ましい。
としてはメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、
ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノ
ニル基、デシル基等の脂肪族炭化水素基；シクロペンチ
ル基、シクロヘキシル基等の脂環式炭化水素基；フェニ
ル基、トリル基等のアリール基；ベンジル基、フェネチ
ル基等のアラルキル基；トリフロロプロピル基、ヘプタ
デカフロロデシル基等のフッ素置換アルキル基などを挙
げることができるが、全R1中特にメチル基が50モル％以
上であることが望ましい。
【００１５】R2は一般式−(CH2)k(CH=CH)m(CH2)nO(CxH
2XO)yR3で示される有機基であるが、式中のｋ、ｍ及び
ｎはそれぞれｋは２以上の整数、ｍは０または１、ｎは
１以上の整数であって、ｋ＋ｍ＋ｎの合計が６以上とさ
れる。しかし好ましくは、ｍが０であり、ｋ＋ｎの合計
が８〜20であるか、またはｍが１であり、ｎが１以上で
あり、ｋ＋ｍ＋ｎの合計が７〜20である。より好ましく
は、ｍが０であり、ｋ＋ｎの合計が８であるか、または
ｋが５であり、ｍが１であり、ｎが１である。
2XO)yR3で示される有機基であるが、式中のｋ、ｍ及び
ｎはそれぞれｋは２以上の整数、ｍは０または１、ｎは
１以上の整数であって、ｋ＋ｍ＋ｎの合計が６以上とさ
れる。しかし好ましくは、ｍが０であり、ｋ＋ｎの合計
が８〜20であるか、またはｍが１であり、ｎが１以上で
あり、ｋ＋ｍ＋ｎの合計が７〜20である。より好ましく
は、ｍが０であり、ｋ＋ｎの合計が８であるか、または
ｋが５であり、ｍが１であり、ｎが１である。
【００１６】末端に２重結合を有するポリオキシアルキ
レンと、オルガノハイドロジェンシロキサンとの付加反
応において、２重結合が転位した非反応性不純物が加水
分解性を示すために、水系に配合された場合経時による
臭いを発生することはさきに述べた通りである。しか
し、この付加反応中に残留した不純物としての不飽和基
含有ポリオキシアルキレン化合物において、不飽和基が
酸素原子に隣接していなければ、化学的に加水分解性を
示さない。先の例でポリオキシアルキレンモノアリルエ
ーテルを用いた場合、不純物として生成するプロぺニル
エーテル誘導体は、その不飽和基が酸素原子に隣接した
構造を有しているために加水分解するのである。本発明
ではｋ＋ｍ＋ｎの合計を６以上としているが、その根拠
は、核磁気共鳴スペクトルによる分析の結果、この合計
数が６未満の場合、末端の２重結合が酸素原子に隣接し
た位置まで転位した生成物を生ずるために加水分解性を
有する構造になり、臭いを発生する原因となるが、しか
し、ｋ＋ｍ＋ｎの合計が６以上であれば、末端の２重結
合が転位したとしても、酸素原子に隣接した不飽和基を
持つ化合物とはならず、従って経時で臭いを発生するこ
とがないことを見出した点にある。
レンと、オルガノハイドロジェンシロキサンとの付加反
応において、２重結合が転位した非反応性不純物が加水
分解性を示すために、水系に配合された場合経時による
臭いを発生することはさきに述べた通りである。しか
し、この付加反応中に残留した不純物としての不飽和基
含有ポリオキシアルキレン化合物において、不飽和基が
酸素原子に隣接していなければ、化学的に加水分解性を
示さない。先の例でポリオキシアルキレンモノアリルエ
ーテルを用いた場合、不純物として生成するプロぺニル
エーテル誘導体は、その不飽和基が酸素原子に隣接した
構造を有しているために加水分解するのである。本発明
ではｋ＋ｍ＋ｎの合計を６以上としているが、その根拠
は、核磁気共鳴スペクトルによる分析の結果、この合計
数が６未満の場合、末端の２重結合が酸素原子に隣接し
た位置まで転位した生成物を生ずるために加水分解性を
有する構造になり、臭いを発生する原因となるが、しか
し、ｋ＋ｍ＋ｎの合計が６以上であれば、末端の２重結
合が転位したとしても、酸素原子に隣接した不飽和基を
持つ化合物とはならず、従って経時で臭いを発生するこ
とがないことを見出した点にある。
【００１７】なお、ｋ＋ｍ＋ｎの合計が６以上であって
も、ｍが１で、かつｎが０である場合、この化合物はは
じめから酸素原子に隣接した不飽和基を有していること
になり、２重結合の転位の有無にかかわらず加水分解性
を示すため、ｎは０であってはならない。未反応不飽和
基の位置の確認については核磁気共鳴スペクトル (NM
R)、 特に13C-NMR を用いるのが有効である。ｋ＋ｍ＋ｎ
の合計が６以上の場合、末端の２重結合に起因する炭素
原子は114 及び139ppm付近にシグナルを有する。一方、
２重結合が内部転位した構造の場合では約 120〜135ppm
の範囲にシグナルを有する。そして、酸素原子に隣接し
た不飽和基が生成している場合には、145及び105ppm付近
にシグナルを有する。従って、この 145及び105 付近に
シグナルを有するかどうかを見ることによって、加水分
解性副生成物の有無を確認できる。
も、ｍが１で、かつｎが０である場合、この化合物はは
じめから酸素原子に隣接した不飽和基を有していること
になり、２重結合の転位の有無にかかわらず加水分解性
を示すため、ｎは０であってはならない。未反応不飽和
基の位置の確認については核磁気共鳴スペクトル (NM
R)、 特に13C-NMR を用いるのが有効である。ｋ＋ｍ＋ｎ
の合計が６以上の場合、末端の２重結合に起因する炭素
原子は114 及び139ppm付近にシグナルを有する。一方、
２重結合が内部転位した構造の場合では約 120〜135ppm
の範囲にシグナルを有する。そして、酸素原子に隣接し
た不飽和基が生成している場合には、145及び105ppm付近
にシグナルを有する。従って、この 145及び105 付近に
シグナルを有するかどうかを見ることによって、加水分
解性副生成物の有無を確認できる。
【００１８】また、式中のｘは平均値として２〜４の値
であるが、エチレンオキシド単位、プロピレンオキシド
単位、ブチレンオキシド単位の中から、１種類あるいは
２種類以上を任意に組合せてよい。また、これらのアル
キレンオキシド単位はブロック重合体、ランダム重合体
の何れでもよい。さらに本発明に係るシリコーン化合物
に十分な親水性を付与するために、アルキレンオキシド
単位中エチレンオキシド単位の含有量が50モル％以上で
あることが好ましい。ｙは平均値として３〜200 の値で
あるが、好ましくは平均値として５〜100 である。ｙが
平均値として３より小さいと、ポリオキシアルキレン基
の分子量が小さすぎるため、十分な親水性が得られな
い。
であるが、エチレンオキシド単位、プロピレンオキシド
単位、ブチレンオキシド単位の中から、１種類あるいは
２種類以上を任意に組合せてよい。また、これらのアル
キレンオキシド単位はブロック重合体、ランダム重合体
の何れでもよい。さらに本発明に係るシリコーン化合物
に十分な親水性を付与するために、アルキレンオキシド
単位中エチレンオキシド単位の含有量が50モル％以上で
あることが好ましい。ｙは平均値として３〜200 の値で
あるが、好ましくは平均値として５〜100 である。ｙが
平均値として３より小さいと、ポリオキシアルキレン基
の分子量が小さすぎるため、十分な親水性が得られな
い。
【００１９】R3の例としては、水素原子；メチル基、エ
チル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル
基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基等の
脂肪族炭化水素基；アセチル基、プロピオニル基、ブチ
リル基、デカノイル基等のアシル基などを挙げることが
できるが、水素原子、メチル基、アセチル基であること
が好ましい。
チル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル
基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基等の
脂肪族炭化水素基；アセチル基、プロピオニル基、ブチ
リル基、デカノイル基等のアシル基などを挙げることが
できるが、水素原子、メチル基、アセチル基であること
が好ましい。
【００２０】さらに、前記一般式R1 aR2 bSiO(4-a-b)/2中
のａは1.0 〜2.5 であるが、好ましくは1.2 〜2.3 であ
る。ａが1.0 より小さいとポリオキシアルキレン含有量
が高すぎるためにべたつき性が強く感じられるようにな
り、また油剤としての滑り性も悪くなる。またａが2.5
より大きいと親水性に乏しくなるため、安定な乳化性を
維持できなくなる。ｂは0.005 〜1.2 であるが、好まし
くは0.01〜1.0 である。ｂが0.005 より小さいと親水性
に乏しくなるため、安定な乳化性を維持できなくなる。
またｂが1.2 より大きいとポリオキシアルキレン含有量
が高すぎるために、べたつき性が強く感じられるように
なり、また油剤としての滑り性も悪くなる。ａ＋ｂは
1.7〜2.7 であるが、好ましくは 1.9〜2.3 である。
のａは1.0 〜2.5 であるが、好ましくは1.2 〜2.3 であ
る。ａが1.0 より小さいとポリオキシアルキレン含有量
が高すぎるためにべたつき性が強く感じられるようにな
り、また油剤としての滑り性も悪くなる。またａが2.5
より大きいと親水性に乏しくなるため、安定な乳化性を
維持できなくなる。ｂは0.005 〜1.2 であるが、好まし
くは0.01〜1.0 である。ｂが0.005 より小さいと親水性
に乏しくなるため、安定な乳化性を維持できなくなる。
またｂが1.2 より大きいとポリオキシアルキレン含有量
が高すぎるために、べたつき性が強く感じられるように
なり、また油剤としての滑り性も悪くなる。ａ＋ｂは
1.7〜2.7 であるが、好ましくは 1.9〜2.3 である。
【００２１】前記付加反応に使用される一般式CH2=CH(C
H2)k-2(CH=CH)m(CH2)nO(CxH2xO)yR3で示されるポリオキ
シアルキレン化合物は、一般式CH2=CH(CH2)k-2(CH=CH)m
(CH2)nOHで示される末端に２重結合を有する長鎖１級ア
ルコールに、アルキレンオキシドを反応させることによ
り得られる。この場合、所定量の開始剤としての長鎖１
級アルコールとアルキレンオキシドとを全量同時に仕込
んで行ってもよいが、開始剤アルコール１モルに対して
アルキレンオキシド１〜４モルを反応させ、一度単離精
製してから再度反応に供する方が好ましい。単離精製に
より未反応の開始剤アルコールを低減することができ
る。化粧品用として用いるためには、未反応の開始剤ア
ルコールは実質的に含有されていないことがよく、具体
的には含有量が１重量％以下、好ましくは0.5 重量％以
下がよい。
H2)k-2(CH=CH)m(CH2)nO(CxH2xO)yR3で示されるポリオキ
シアルキレン化合物は、一般式CH2=CH(CH2)k-2(CH=CH)m
(CH2)nOHで示される末端に２重結合を有する長鎖１級ア
ルコールに、アルキレンオキシドを反応させることによ
り得られる。この場合、所定量の開始剤としての長鎖１
級アルコールとアルキレンオキシドとを全量同時に仕込
んで行ってもよいが、開始剤アルコール１モルに対して
アルキレンオキシド１〜４モルを反応させ、一度単離精
製してから再度反応に供する方が好ましい。単離精製に
より未反応の開始剤アルコールを低減することができ
る。化粧品用として用いるためには、未反応の開始剤ア
ルコールは実質的に含有されていないことがよく、具体
的には含有量が１重量％以下、好ましくは0.5 重量％以
下がよい。
【００２２】この長鎖１級アルコールとアルキレンオキ
シドとの反応に使用される触媒としては、水酸化ナトリ
ウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物、ナト
リウム、カリウム等のアルカリ金属、ナトリウムメトキ
シド、ナトリウムエトキシド、ナトリウムブトキシド、
カリウムメトキシド、カリウムエトキシド、カリウムブ
トキシド等のアルカリ金属アルコキシド類、塩化アルミ
ニウム、塩化鉄、塩化チタン、フッ化ホウ素−エーテラ
ート錯体等のルイス酸が例示される。
シドとの反応に使用される触媒としては、水酸化ナトリ
ウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物、ナト
リウム、カリウム等のアルカリ金属、ナトリウムメトキ
シド、ナトリウムエトキシド、ナトリウムブトキシド、
カリウムメトキシド、カリウムエトキシド、カリウムブ
トキシド等のアルカリ金属アルコキシド類、塩化アルミ
ニウム、塩化鉄、塩化チタン、フッ化ホウ素−エーテラ
ート錯体等のルイス酸が例示される。
【００２３】本発明で使用するシリコーン化合物は、前
記のようにして得られたポリオキシアルキレン化合物
を、一般式R1 aHbSiO(4-a-b)/2 で示されるオルガノハイ
ドロジェンシロキサンと、白金触媒（例えば、塩化白金
酸、アルコール変性塩化白金酸、塩化白金酸−ビニルシ
ロキサン錯体等）、またはロジウム触媒の存在下に付加
反応させることによって製造される。ここで用いられる
オルガノハイドロジェンシロキサンは、直鎖状、分岐
状、環状のいずれでも良いが、付加反応を円滑に進める
ためには主として直鎖状であることが好ましい。
記のようにして得られたポリオキシアルキレン化合物
を、一般式R1 aHbSiO(4-a-b)/2 で示されるオルガノハイ
ドロジェンシロキサンと、白金触媒（例えば、塩化白金
酸、アルコール変性塩化白金酸、塩化白金酸−ビニルシ
ロキサン錯体等）、またはロジウム触媒の存在下に付加
反応させることによって製造される。ここで用いられる
オルガノハイドロジェンシロキサンは、直鎖状、分岐
状、環状のいずれでも良いが、付加反応を円滑に進める
ためには主として直鎖状であることが好ましい。
【００２４】付加反応を行う際には必要に応じて有機溶
剤を使用してもよい。例えば、メタノール、エタノー
ル、２−プロパノール、ブタノール等の脂肪族アルコー
ル；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水
素；ｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサン、シクロヘキサン等の
脂肪族または脂環式炭化水素；ジクロロメタン、クロロ
ホルム、四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素が挙げられ
るが、化粧品用として用いるには、特にエタノールある
いは２−プロパノールを用いるのが好ましい。
剤を使用してもよい。例えば、メタノール、エタノー
ル、２−プロパノール、ブタノール等の脂肪族アルコー
ル；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水
素；ｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサン、シクロヘキサン等の
脂肪族または脂環式炭化水素；ジクロロメタン、クロロ
ホルム、四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素が挙げられ
るが、化粧品用として用いるには、特にエタノールある
いは２−プロパノールを用いるのが好ましい。
【００２５】本発明に係るシリコーン化合物は原体自身
に臭いがないだけでなく、水系に配合された場合であっ
ても経時で臭いを発生しないことを特長としており、油
中水型及び水中油型乳化化粧料のいずれにも好適に使用
できる。用途としては、従来のポリエーテル変性シリコ
ーンが使用されている化粧料に適用でき、油剤、保湿
剤、帯電防止剤、粉体処理剤、増粘剤、乳化剤などとし
て応用できる。具体的には、シャンプー、リンス、トリ
ートメント、セット剤等のヘアケア製品；口紅、ファン
デーション、アイライナー等のメイキャップ製品；ハン
ドクリーム、ハンドローション、サンタンローション、
乳液等のスキンケア製品などを挙げることができる。
に臭いがないだけでなく、水系に配合された場合であっ
ても経時で臭いを発生しないことを特長としており、油
中水型及び水中油型乳化化粧料のいずれにも好適に使用
できる。用途としては、従来のポリエーテル変性シリコ
ーンが使用されている化粧料に適用でき、油剤、保湿
剤、帯電防止剤、粉体処理剤、増粘剤、乳化剤などとし
て応用できる。具体的には、シャンプー、リンス、トリ
ートメント、セット剤等のヘアケア製品；口紅、ファン
デーション、アイライナー等のメイキャップ製品；ハン
ドクリーム、ハンドローション、サンタンローション、
乳液等のスキンケア製品などを挙げることができる。
【００２６】
【実施例】以下、実施例により本発明をさらに詳細に説
明するが、本発明はこれによって限定されるものではな
い。なお、不飽和基含有量の定量については、試料に過
剰量の臭化ヨウ素酢酸溶液を加え、一定時間放置後にヨ
ウ化カリウム水溶液を添加し、チオ硫酸ナトリウム水溶
液で逆滴定することにより求めた。
明するが、本発明はこれによって限定されるものではな
い。なお、不飽和基含有量の定量については、試料に過
剰量の臭化ヨウ素酢酸溶液を加え、一定時間放置後にヨ
ウ化カリウム水溶液を添加し、チオ硫酸ナトリウム水溶
液で逆滴定することにより求めた。
【００２７】（合成例１）反応器に下記の平均組成式
（１）で示されるオルガノハイドロジェンシロキサン72
6 重量部と、
（１）で示されるオルガノハイドロジェンシロキサン72
6 重量部と、
【化１】 ７−オクテン−１−オールにエチレンオキシドを付加し
て得られ、未反応の７−オクテン−１−オール含有量が
0.5重量％以下で臭いがなく、下記の平均組成式（２）
で示されるポリオキシアルキレン化合物 CH2=CH(CH2)6O(C2H4O)7H （２） 872 重量部、及びエタノール 400重量部を仕込み、これ
に塩化白金酸２重量％のエタノール溶液 0.2重量部を加
え、溶剤の還流下に５時間反応した。
て得られ、未反応の７−オクテン−１−オール含有量が
0.5重量％以下で臭いがなく、下記の平均組成式（２）
で示されるポリオキシアルキレン化合物 CH2=CH(CH2)6O(C2H4O)7H （２） 872 重量部、及びエタノール 400重量部を仕込み、これ
に塩化白金酸２重量％のエタノール溶液 0.2重量部を加
え、溶剤の還流下に５時間反応した。
【００２８】反応終了後、反応物を減圧下で加熱して溶
剤を溜去、続いて濾過を行い下記の平均組成式で示され
る目的物を得た。
剤を溜去、続いて濾過を行い下記の平均組成式で示され
る目的物を得た。
【化２】 この生成物は淡黄色透明で臭いのない液状であり、粘度
は 92cSt（25℃）であった。
は 92cSt（25℃）であった。
【００２９】生成物の不飽和度を測定したところ0.006
モル／100gであり（原料のポリオキシアルキレン化合物
の不飽和度は0.229 モル／100g）、約 4.8重量％の未反
応ポリオキシアルキレン化合物を含有していた。生成物
の13C-NMR を測定したところ、不飽和基に起因する部分
として123、124、129、130、131、132ppmのシグナルが検出さ
れた。原料のポリオキシアルキレン化合物の末端２重結
合に起因するシグナルは114 及び139ppmであった。従っ
て、本生成物中に含有されている未反応ポリオキシアル
キレン化合物には、末端に２重結合を有している構造体
は存在せず、２重結合が内部転位した CH3CH=CH(CH2)5O(C2H4O)7H及びCH3CH2CH=CH(CH2)4O(C2H
4O)7H の構造を有する化合物であると同定される。さらに145
及び105ppm付近にはシグナルが検出されず、そのため加
水分解性を有する CH3(CH2)5CH=CHO(C2H4O)7H で示される構造体は生成していないことが確認された。
モル／100gであり（原料のポリオキシアルキレン化合物
の不飽和度は0.229 モル／100g）、約 4.8重量％の未反
応ポリオキシアルキレン化合物を含有していた。生成物
の13C-NMR を測定したところ、不飽和基に起因する部分
として123、124、129、130、131、132ppmのシグナルが検出さ
れた。原料のポリオキシアルキレン化合物の末端２重結
合に起因するシグナルは114 及び139ppmであった。従っ
て、本生成物中に含有されている未反応ポリオキシアル
キレン化合物には、末端に２重結合を有している構造体
は存在せず、２重結合が内部転位した CH3CH=CH(CH2)5O(C2H4O)7H及びCH3CH2CH=CH(CH2)4O(C2H
4O)7H の構造を有する化合物であると同定される。さらに145
及び105ppm付近にはシグナルが検出されず、そのため加
水分解性を有する CH3(CH2)5CH=CHO(C2H4O)7H で示される構造体は生成していないことが確認された。
【００３０】20mlのバイアルびんに、上記で得られたシ
リコーン化合物（１ｇ）及び10-4規定の塩酸（１ｇ）を
秤量し、アルミキャップ付ラバーセプタムで密閉した。
次いで、60℃で24時間エージングした後、シリンジによ
り１μＬを正確に採取し、水素炎イオン化検出器付ガス
クロマトグラフを用いてアルデヒド化合物の定量を行っ
た。その結果、不純物としてCH3(CH2)5CH=CHO(C2H4O)7H
が生成していた場合、これが加水分解されて生成するア
ルデヒド化合物[CH3(CH2)6CHO]はもちろんのこと、他の
アルデヒド化合物も含有量は100ppm以下であった。さら
にラバーセプタムをはずして臭いを官能で調べたとこ
ろ、異臭の発生は認められなかった。以上のとおり、未
反応不飽和基が残留しているにもかかわらず、シリコー
ン化合物の原体そのものに臭いがないだけでなく、水を
添加した場合でも経時変化による臭いが発生しない化合
物が得られた。
リコーン化合物（１ｇ）及び10-4規定の塩酸（１ｇ）を
秤量し、アルミキャップ付ラバーセプタムで密閉した。
次いで、60℃で24時間エージングした後、シリンジによ
り１μＬを正確に採取し、水素炎イオン化検出器付ガス
クロマトグラフを用いてアルデヒド化合物の定量を行っ
た。その結果、不純物としてCH3(CH2)5CH=CHO(C2H4O)7H
が生成していた場合、これが加水分解されて生成するア
ルデヒド化合物[CH3(CH2)6CHO]はもちろんのこと、他の
アルデヒド化合物も含有量は100ppm以下であった。さら
にラバーセプタムをはずして臭いを官能で調べたとこ
ろ、異臭の発生は認められなかった。以上のとおり、未
反応不飽和基が残留しているにもかかわらず、シリコー
ン化合物の原体そのものに臭いがないだけでなく、水を
添加した場合でも経時変化による臭いが発生しない化合
物が得られた。
【００３１】（比較合成例１）反応器に前記平均組成式
（１）で示されるオルガノハイドロジェンシロキサン72
6 重量部と、平均組成式（３）で示されるポリオキシア
ルキレン化合物 CH2=CH(CH2)4CH(CH3)O(C2H4O)7H （３） 872 重量部、及びエタノール 400重量部を仕込み、これ
に塩化白金酸２重量％のエタノール溶液 0.2重量部を加
え、溶剤の還流下に５時間反応させた。反応物を減圧下
で加熱して溶剤を溜去、続いて濾過を行い下記の平均組
成式で示される生成物を得た。
（１）で示されるオルガノハイドロジェンシロキサン72
6 重量部と、平均組成式（３）で示されるポリオキシア
ルキレン化合物 CH2=CH(CH2)4CH(CH3)O(C2H4O)7H （３） 872 重量部、及びエタノール 400重量部を仕込み、これ
に塩化白金酸２重量％のエタノール溶液 0.2重量部を加
え、溶剤の還流下に５時間反応させた。反応物を減圧下
で加熱して溶剤を溜去、続いて濾過を行い下記の平均組
成式で示される生成物を得た。
【化３】 この生成物は淡黄色透明で粘度は 95cSt（25℃）であっ
た。しかし、この平均組成式（３）で示されるポリオキ
シアルキレン化合物は、２級アルコールを開始剤として
製造したために、未反応の７−オクテン−２−オールを
２重量％含有しており、強い刺激臭があった。そのた
め、得られたシリコーン化合物にも刺激臭が残り、化粧
品用途には適さないものであった。
た。しかし、この平均組成式（３）で示されるポリオキ
シアルキレン化合物は、２級アルコールを開始剤として
製造したために、未反応の７−オクテン−２−オールを
２重量％含有しており、強い刺激臭があった。そのた
め、得られたシリコーン化合物にも刺激臭が残り、化粧
品用途には適さないものであった。
【００３２】（比較合成例２）反応器に下記の平均組成
式（４）で示されるオルガノハイドロジェンシロキサン
478 重量部と、
式（４）で示されるオルガノハイドロジェンシロキサン
478 重量部と、
【化４】 イソプレノールにエチレンオキシドを付加して得られ、
未反応のイソプレノール含有量が 0.5重量％以下で臭い
がなく、下記の平均組成式（５）で示されるポリオキシ
アルキレン化合物 CH2=C(CH3)CH2CH2O(C2H4O)10H （５） 160 重量部、及びエタノール 400重量部を仕込み、これ
に塩化白金酸２重量％のエタノール溶液 0.2重量部を加
え、溶剤の還流下に５時間反応した。
未反応のイソプレノール含有量が 0.5重量％以下で臭い
がなく、下記の平均組成式（５）で示されるポリオキシ
アルキレン化合物 CH2=C(CH3)CH2CH2O(C2H4O)10H （５） 160 重量部、及びエタノール 400重量部を仕込み、これ
に塩化白金酸２重量％のエタノール溶液 0.2重量部を加
え、溶剤の還流下に５時間反応した。
【００３３】反応終了後、反応物を減圧下で加熱して溶
剤を溜去し、続いて濾過を行い下記の平均組成式で示さ
れる生成物を得た。
剤を溜去し、続いて濾過を行い下記の平均組成式で示さ
れる生成物を得た。
【化５】 この生成物は淡黄色透明で臭いのない液状であり、粘度
は460cSt（25℃）であった。
は460cSt（25℃）であった。
【００３４】生成物の不飽和度を測定したところ0.004
モル／100gであり（原料のポリオキシアルキレン化合物
の不飽和度は0.190 モル／100g）、約８重量％の未反応
ポリオキシアルキレン化合物を含有していた。生成物の
1H-NMRを測定したところ、不飽和基に起因する部分とし
て4.7 （ややブロードなシングレットピーク）、5.4
（トリプレットピーク）、6.2 （ダブレットピーク）pp
m のシグナルが検出された。原料のポリオキシアルキレ
ン化合物の末端２重結合に起因するプロトンシグナルは
4.7ppmであり［CH 2=C(CH3)CH2CH2OX：X はポリオキシエ
チレン残基］、２重結合が転位していない成分が一部そ
のまま残っている。また、5.4ppmのピークは２重結合が
内部転位したCH3C(CH3)=CHCH2OX に帰属できる。さら
に、6.2ppmのピークも２重結合が内部転位したCH3CH(CH
3)CH=CHOX に帰属できる。
モル／100gであり（原料のポリオキシアルキレン化合物
の不飽和度は0.190 モル／100g）、約８重量％の未反応
ポリオキシアルキレン化合物を含有していた。生成物の
1H-NMRを測定したところ、不飽和基に起因する部分とし
て4.7 （ややブロードなシングレットピーク）、5.4
（トリプレットピーク）、6.2 （ダブレットピーク）pp
m のシグナルが検出された。原料のポリオキシアルキレ
ン化合物の末端２重結合に起因するプロトンシグナルは
4.7ppmであり［CH 2=C(CH3)CH2CH2OX：X はポリオキシエ
チレン残基］、２重結合が転位していない成分が一部そ
のまま残っている。また、5.4ppmのピークは２重結合が
内部転位したCH3C(CH3)=CHCH2OX に帰属できる。さら
に、6.2ppmのピークも２重結合が内部転位したCH3CH(CH
3)CH=CHOX に帰属できる。
【００３５】各シグナルの積分比から、それぞれの成分
の残留比は CH2=C(CH3)CH2CH2OX : 39重量％ （Ａ） CH3C(CH3)=CHCH2OX : 28重量％ （Ｂ） CH3CH(CH3)CH=CHOX : 33重量％ （Ｃ） と求められた。これらの未反応物の中で、（Ｃ）の構造
は酸素原子に隣接した２重結合を有しており、水系に配
合された場合に加水分解してイソバレルアルデヒドを生
成すると考えられる。そこで、合成例１と同様に塩酸水
を加えてエージングし、ガスクロマトグラフにて分析し
た結果、1020ppm のイソバレルアルデヒドが検出され、
エージング後のサンプルには強い刺激臭が認められた。
の残留比は CH2=C(CH3)CH2CH2OX : 39重量％ （Ａ） CH3C(CH3)=CHCH2OX : 28重量％ （Ｂ） CH3CH(CH3)CH=CHOX : 33重量％ （Ｃ） と求められた。これらの未反応物の中で、（Ｃ）の構造
は酸素原子に隣接した２重結合を有しており、水系に配
合された場合に加水分解してイソバレルアルデヒドを生
成すると考えられる。そこで、合成例１と同様に塩酸水
を加えてエージングし、ガスクロマトグラフにて分析し
た結果、1020ppm のイソバレルアルデヒドが検出され、
エージング後のサンプルには強い刺激臭が認められた。
【００３６】以上のように、末端に２重結合を有した１
級アルコールを開始剤としてポリオキシエチレンを付加
し、これを用いてポリエーテル変性シリコーンを製造し
た場合であっても、炭素数が５個以下の不飽和アルコー
ルだと加水分解性を有する副生成物を生ずる。そのた
め、得られたポリエーテル変性シリコーンは原体自身で
臭いがなくても、水系に配合された時に刺激臭を発生す
ることとなり、化粧品用途に好ましくない。
級アルコールを開始剤としてポリオキシエチレンを付加
し、これを用いてポリエーテル変性シリコーンを製造し
た場合であっても、炭素数が５個以下の不飽和アルコー
ルだと加水分解性を有する副生成物を生ずる。そのた
め、得られたポリエーテル変性シリコーンは原体自身で
臭いがなくても、水系に配合された時に刺激臭を発生す
ることとなり、化粧品用途に好ましくない。
【００３７】（合成例２）反応器に平均組成式（１）で
示されるオルガノハイドロジェンシロキサン726重量部
と、７−オクテン−１−オールにエチレンオキシド及び
プロピレンオキシドを付加して得られ、未反応の７−オ
クテン−１−オール含有量が 0.5重量％以下で臭いがな
く、下記の平均組成式（６）で示されるポリオキシアル
キレン化合物 CH2=CH(CH2)6O(C2H4O)10(C3H6O)3H （６） 1780重量部、及びエタノール600 重量部を仕込み、これ
に塩化白金酸２重量％のエタノール溶液 0.3重量部を加
え、溶剤の還流下に５時間反応させた。
示されるオルガノハイドロジェンシロキサン726重量部
と、７−オクテン−１−オールにエチレンオキシド及び
プロピレンオキシドを付加して得られ、未反応の７−オ
クテン−１−オール含有量が 0.5重量％以下で臭いがな
く、下記の平均組成式（６）で示されるポリオキシアル
キレン化合物 CH2=CH(CH2)6O(C2H4O)10(C3H6O)3H （６） 1780重量部、及びエタノール600 重量部を仕込み、これ
に塩化白金酸２重量％のエタノール溶液 0.3重量部を加
え、溶剤の還流下に５時間反応させた。
【００３８】反応終了後、反応物を減圧下で加熱して溶
剤を溜去、続いて濾過を行い下記の平均組成式で示され
る目的物を得た。
剤を溜去、続いて濾過を行い下記の平均組成式で示され
る目的物を得た。
【化６】 この生成物は無色透明で臭いのない液状であり、粘度は
160cSt（25℃）であった。
160cSt（25℃）であった。
【００３９】生成物の不飽和度を測定したところ 0.017
モル／100gであり（原料のポリオキシアルキレン化合物
の不飽和度は0.135 モル／100g）、約12重量％の未反応
ポリオキシアルキレン化合物を含有していた。生成物の
13C-NMR を測定したところ、不飽和基に起因する部分と
して123、124、129、130、131、132ppmのシグナルが検出され
た。原料のポリオキシアルキレン化合物の末端２重結合
に起因するシグナルは114 及び139ppmであり、これらの
シグナルは合成例１に示したのと同じに帰属できる。ま
た145 及び105ppm付近にはシグナルが検出されず、その
ため加水分解性を有する CH3(CH2)5CH=CHO(C2H4O)10(C3H6O)3H で示される構造体は生成していないことが確認された。
合成例１と同様に塩酸水溶液を加えてエージングした結
果、CH3(CH2)6CHOはもちろんのこと、他のアルデヒド化
合物も含有量は100ppm以下であった。さらにラバーセプ
タムをはずして臭いを官能で調べたところ、異臭の発生
は認められなかった。
モル／100gであり（原料のポリオキシアルキレン化合物
の不飽和度は0.135 モル／100g）、約12重量％の未反応
ポリオキシアルキレン化合物を含有していた。生成物の
13C-NMR を測定したところ、不飽和基に起因する部分と
して123、124、129、130、131、132ppmのシグナルが検出され
た。原料のポリオキシアルキレン化合物の末端２重結合
に起因するシグナルは114 及び139ppmであり、これらの
シグナルは合成例１に示したのと同じに帰属できる。ま
た145 及び105ppm付近にはシグナルが検出されず、その
ため加水分解性を有する CH3(CH2)5CH=CHO(C2H4O)10(C3H6O)3H で示される構造体は生成していないことが確認された。
合成例１と同様に塩酸水溶液を加えてエージングした結
果、CH3(CH2)6CHOはもちろんのこと、他のアルデヒド化
合物も含有量は100ppm以下であった。さらにラバーセプ
タムをはずして臭いを官能で調べたところ、異臭の発生
は認められなかった。
【００４０】（合成例３）反応器に平均組成式（７）で
示されるオルガノハイドロジェンシロキサン
示されるオルガノハイドロジェンシロキサン
【化７】 786重量部と、２，７−オクタジエン−１−オールにエ
チレンオキシドを付加して得られ、未反応の２，７−オ
クタジエン−１−オールの含有量が 0.5重量％以下で臭
いがなく、下記の平均組成式（８）で示されるポリオキ
シアルキレン化合物 CH2=CH(CH2)3CH=CHCH2O(C2H4O)10H （８） 1870重量部、及び２−プロパノール 700重量部を仕込
み、これに塩化白金酸２重量％のエタノール溶液 0.3重
量部を加え、溶剤の還流下に５時間反応させた。
チレンオキシドを付加して得られ、未反応の２，７−オ
クタジエン−１−オールの含有量が 0.5重量％以下で臭
いがなく、下記の平均組成式（８）で示されるポリオキ
シアルキレン化合物 CH2=CH(CH2)3CH=CHCH2O(C2H4O)10H （８） 1870重量部、及び２−プロパノール 700重量部を仕込
み、これに塩化白金酸２重量％のエタノール溶液 0.3重
量部を加え、溶剤の還流下に５時間反応させた。
【００４１】反応終了後、反応物を減圧下で加熱して溶
剤を溜去、続いて濾過を行い下記の平均組成式で示され
る目的物を得た。
剤を溜去、続いて濾過を行い下記の平均組成式で示され
る目的物を得た。
【化８】 この生成物は淡黄色透明で臭いのない液状であり、粘度
は520cSt（25℃）であった。
は520cSt（25℃）であった。
【００４２】生成物の不飽和度を測定したところ 0.035
モル／100gであり（原料のポリオキシアルキレン化合物
の不飽和度は0.354 モル／100g）、約14重量％の未反応
ポリオキシアルキレン化合物を含有していた。生成物の
13C-NMR を測定したところ、不飽和基に起因する部分と
して115、124、125、127、130、131、132、133、138ppmのシグナ
ルが検出された。原料のポリオキシアルキレン化合物の
末端２重結合に起因するシグナルは115 及び138ppmであ
り、また内部２重結合に起因するシグナルは 127及び13
3ppmである。従って、未反応の末端２重結合及び転位し
ていない内部２重結合が残留している他に、末端の２重
結合が内部転位した生成物が確認された。しかし、145
及び105ppm付近にはシグナルが検出されず、そのため加
水分解性を有する酸素原子に隣接した２重結合のないこ
とが確認された。合成例１と同様に塩酸水溶液を加えて
エージングした結果、アルデヒド化合物の検出量は100p
pm以下であった。さらにラバーセプタムをはずして臭い
を官能で調べたところ、異臭の発生は認められなかっ
た。
モル／100gであり（原料のポリオキシアルキレン化合物
の不飽和度は0.354 モル／100g）、約14重量％の未反応
ポリオキシアルキレン化合物を含有していた。生成物の
13C-NMR を測定したところ、不飽和基に起因する部分と
して115、124、125、127、130、131、132、133、138ppmのシグナ
ルが検出された。原料のポリオキシアルキレン化合物の
末端２重結合に起因するシグナルは115 及び138ppmであ
り、また内部２重結合に起因するシグナルは 127及び13
3ppmである。従って、未反応の末端２重結合及び転位し
ていない内部２重結合が残留している他に、末端の２重
結合が内部転位した生成物が確認された。しかし、145
及び105ppm付近にはシグナルが検出されず、そのため加
水分解性を有する酸素原子に隣接した２重結合のないこ
とが確認された。合成例１と同様に塩酸水溶液を加えて
エージングした結果、アルデヒド化合物の検出量は100p
pm以下であった。さらにラバーセプタムをはずして臭い
を官能で調べたところ、異臭の発生は認められなかっ
た。
【００４３】（合成例４）反応器に平均組成式（９）で
示されるオルガノハイドロジェンシロキサン
示されるオルガノハイドロジェンシロキサン
【化９】 846重量部と、９−デセン−１−オールにエチレンオキ
シドを付加して得られ、未反応の９−デセン−１−オー
ルの含有量が 0.5重量％以下で臭いがなく、下記の平均
組成式（10）で示されるポリオキシアルキレン化合物 CH2=CH(CH2)8O(C2H4O)40CH3 （10） 7020重量部、及び２−プロパノール2000重量部を仕込
み、これに塩化白金酸２重量％のエタノール溶液 0.5重
量部を加え、溶剤の還流下に５時間反応させた。
シドを付加して得られ、未反応の９−デセン−１−オー
ルの含有量が 0.5重量％以下で臭いがなく、下記の平均
組成式（10）で示されるポリオキシアルキレン化合物 CH2=CH(CH2)8O(C2H4O)40CH3 （10） 7020重量部、及び２−プロパノール2000重量部を仕込
み、これに塩化白金酸２重量％のエタノール溶液 0.5重
量部を加え、溶剤の還流下に５時間反応させた。
【００４４】反応終了後、反応物を減圧下で加熱して溶
剤を溜去、続いて濾過を行い下記の平均組成式で示され
る目的物を得た。
剤を溜去、続いて濾過を行い下記の平均組成式で示され
る目的物を得た。
【化１０】 この生成物は臭いがなく、淡黄色で融点が50〜60℃の固
体であった。
体であった。
【００４５】生成物の不飽和度を測定したところ 0.006
モル／100gであり（原料のポリオキシアルキレン化合物
の不飽和度は 0.052モル／100g）、約13重量％の未反応
ポリオキシアルキレン化合物を含有していた。生成物の
13C-NMR を測定したところ、不飽和基に起因する部分と
して121、122、128、129、130、131ppmのシグナルが検出され
た。原料のポリオキシアルキレン化合物の末端２重結合
に起因するシグナルは 113及び138ppmであった。従っ
て、末端に２重結合を有している未反応ポリオキシアル
キレン化合物は存在せず、２重結合が内部転位した生成
物が確認された。しかし、145 及び105ppm付近にはシグ
ナルが検出されず、そのため加水分解性を有する酸素原
子に隣接した２重結合のないことが確認された。合成例
１と同様に塩酸水溶液を加えてエージングした結果、ア
ルデヒド化合物の検出量は100ppm以下であった。さらに
ラバーセプタムをはずして臭いを官能で調べたところ、
異臭の発生は認められなかった。
モル／100gであり（原料のポリオキシアルキレン化合物
の不飽和度は 0.052モル／100g）、約13重量％の未反応
ポリオキシアルキレン化合物を含有していた。生成物の
13C-NMR を測定したところ、不飽和基に起因する部分と
して121、122、128、129、130、131ppmのシグナルが検出され
た。原料のポリオキシアルキレン化合物の末端２重結合
に起因するシグナルは 113及び138ppmであった。従っ
て、末端に２重結合を有している未反応ポリオキシアル
キレン化合物は存在せず、２重結合が内部転位した生成
物が確認された。しかし、145 及び105ppm付近にはシグ
ナルが検出されず、そのため加水分解性を有する酸素原
子に隣接した２重結合のないことが確認された。合成例
１と同様に塩酸水溶液を加えてエージングした結果、ア
ルデヒド化合物の検出量は100ppm以下であった。さらに
ラバーセプタムをはずして臭いを官能で調べたところ、
異臭の発生は認められなかった。
【００４６】（合成例５）反応器に平均組成式（11）で
示されるオルガノハイドロジェンシロキサン
示されるオルガノハイドロジェンシロキサン
【化１１】 643重量部と、９−デセン−１−オールにエチレンオキ
シドを付加して得られ、未反応の９−デセン−１−オー
ルの含有量が 0.5重量％以下で臭いがなく、前記平均組
成式（10）で示されるポリオキシアルキレン化合物1930
重量部、及び２−プロパノール2000重量部を仕込み、こ
れに塩化白金酸２重量％のエタノール溶液0.5重量部を
加え、溶剤の還流下に５時間反応させた。
シドを付加して得られ、未反応の９−デセン−１−オー
ルの含有量が 0.5重量％以下で臭いがなく、前記平均組
成式（10）で示されるポリオキシアルキレン化合物1930
重量部、及び２−プロパノール2000重量部を仕込み、こ
れに塩化白金酸２重量％のエタノール溶液0.5重量部を
加え、溶剤の還流下に５時間反応させた。
【００４７】反応終了後、反応物を減圧下で加熱して溶
剤を溜去、続いて濾過を行い下記の平均組成式で示され
る目的物を得た。
剤を溜去、続いて濾過を行い下記の平均組成式で示され
る目的物を得た。
【化１２】 この生成物は臭いがなく、淡黄色で融点が50〜60℃の固
体であった。
体であった。
【００４８】生成物の不飽和度を測定したところ 0.004
モル／100gであり（原料のポリオキシアルキレン化合物
の不飽和度は 0.052モル／100g）、約10重量％の未反応
ポリオキシアルキレン化合物を含有していた。生成物の
13C-NMR を測定したところ、不飽和基に起因する部分と
して121、122、128、129、130、131ppmのシグナルが検出され
た。原料のポリオキシアルキレン化合物の末端２重結合
に起因するシグナルは 113及び138ppmであった。従っ
て、末端に２重結合を有している未反応ポリオキシアル
キレン化合物は存在せず、２重結合が内部転位した生成
物が確認された。しかし、145 及び105ppm付近にはシグ
ナルが検出されず、そのため加水分解性を有する酸素原
子に隣接した２重結合のないことが確認された。合成例
１と同様に塩酸水溶液を加えてエージングした結果、ア
ルデヒド化合物の検出量は100ppm以下であった。さらに
ラバーセプタムをはずして臭いを官能で調べたところ、
異臭の発生は認められなかった。
モル／100gであり（原料のポリオキシアルキレン化合物
の不飽和度は 0.052モル／100g）、約10重量％の未反応
ポリオキシアルキレン化合物を含有していた。生成物の
13C-NMR を測定したところ、不飽和基に起因する部分と
して121、122、128、129、130、131ppmのシグナルが検出され
た。原料のポリオキシアルキレン化合物の末端２重結合
に起因するシグナルは 113及び138ppmであった。従っ
て、末端に２重結合を有している未反応ポリオキシアル
キレン化合物は存在せず、２重結合が内部転位した生成
物が確認された。しかし、145 及び105ppm付近にはシグ
ナルが検出されず、そのため加水分解性を有する酸素原
子に隣接した２重結合のないことが確認された。合成例
１と同様に塩酸水溶液を加えてエージングした結果、ア
ルデヒド化合物の検出量は100ppm以下であった。さらに
ラバーセプタムをはずして臭いを官能で調べたところ、
異臭の発生は認められなかった。
【００４９】（合成例６）反応器に平均組成式（12）で
示されるオルガノハイドロジェンシロキサン
示されるオルガノハイドロジェンシロキサン
【化１３】 404重量部と、７−オクテン−１−オールにエチレンオ
キシドを付加して得られ、未反応の７−オクテン−１−
オールの含有量が 0.5重量％以下で臭いがなく、平均組
成式（13）で示されるポリオキシアルキレン化合物 CH2=CH(CH2)6O(C2H4O)10H （13） 170重量部、及びエタノール 100重量部を仕込み、これ
に塩化白金酸２重量％のエタノール溶液 0.2重量部を加
え、溶剤の還流下に５時間反応させた。
キシドを付加して得られ、未反応の７−オクテン−１−
オールの含有量が 0.5重量％以下で臭いがなく、平均組
成式（13）で示されるポリオキシアルキレン化合物 CH2=CH(CH2)6O(C2H4O)10H （13） 170重量部、及びエタノール 100重量部を仕込み、これ
に塩化白金酸２重量％のエタノール溶液 0.2重量部を加
え、溶剤の還流下に５時間反応させた。
【００５０】反応終了後、反応物を減圧下で加熱して溶
剤を溜去、続いて濾過を行い下記の平均組成式で示され
る目的物を得た。
剤を溜去、続いて濾過を行い下記の平均組成式で示され
る目的物を得た。
【化１４】 この生成物は淡黄色透明で臭いのない液状であり、粘度
は580cSt（25℃）であった。
は580cSt（25℃）であった。
【００５１】生成物の不飽和度を測定したところ 0.005
モル／100gであり（原料のポリオキシアルキレン化合物
の不飽和度は 0.176モル／100g）、約10重量％の未反応
ポリオキシアルキレン化合物を含有していた。生成物の
13C-NMR を測定したところ、不飽和基に起因する部分と
して123、124、129、130、131、132ppmのシグナルが検出され
た。原料のポリオキシアルキレン化合物の末端２重結合
に起因するシグナルは 114及び139ppmであった。従っ
て、末端に２重結合を有している未反応ポリオキシアル
キレン化合物は存在せず、２重結合が内部転位した生成
物が確認された。しかし、145 及び105ppm付近にはシグ
ナルが検出されず、そのため加水分解性を有する酸素原
子に隣接した２重結合のないことが確認された。合成例
１と同様に塩酸水溶液を加えてエージングした結果、ア
ルデヒド化合物の検出量は100ppm以下であった。さらに
ラバーセプタムをはずして臭いを官能で調べたところ、
異臭の発生は認められなかった。
モル／100gであり（原料のポリオキシアルキレン化合物
の不飽和度は 0.176モル／100g）、約10重量％の未反応
ポリオキシアルキレン化合物を含有していた。生成物の
13C-NMR を測定したところ、不飽和基に起因する部分と
して123、124、129、130、131、132ppmのシグナルが検出され
た。原料のポリオキシアルキレン化合物の末端２重結合
に起因するシグナルは 114及び139ppmであった。従っ
て、末端に２重結合を有している未反応ポリオキシアル
キレン化合物は存在せず、２重結合が内部転位した生成
物が確認された。しかし、145 及び105ppm付近にはシグ
ナルが検出されず、そのため加水分解性を有する酸素原
子に隣接した２重結合のないことが確認された。合成例
１と同様に塩酸水溶液を加えてエージングした結果、ア
ルデヒド化合物の検出量は100ppm以下であった。さらに
ラバーセプタムをはずして臭いを官能で調べたところ、
異臭の発生は認められなかった。
【００５２】 （実施例１）ファンデーション (1) オクタメチルシクロテトラシロキサン 35重量％ (2) グリセリルトリイソオクタネート 3重量％ (3) 合成例２のポリエーテル変性シリコーン化合物 2重量％ (4) セレシンワックス 10重量％ (5) 顔料 30重量％ (6) イオン交換水 2重量％ (7) グリセリン 12重量％ (8) １，３−ブチレングリコール 6重量％ (1)〜(4) を80℃に加熱し溶解後、(5) を加え80℃にて
ホモジナイザーで分散した。さらにあらかじめ80℃に加
熱した (6)〜(8) の混合物を添加し乳化してから室温ま
で冷却して乳化ファンデーションを得た。このファンデ
ーションは50℃で30日間放置後も、臭いの経時変化はな
かった。
ホモジナイザーで分散した。さらにあらかじめ80℃に加
熱した (6)〜(8) の混合物を添加し乳化してから室温ま
で冷却して乳化ファンデーションを得た。このファンデ
ーションは50℃で30日間放置後も、臭いの経時変化はな
かった。
【００５３】（比較例１）実施例１のポリエーテル変性
シリコーン化合物を、比較合成例１で合成したポリエー
テル変性シリコーン化合物に替えた他は、実施例１と同
様にしてファンデーションを得た。このファンデーショ
ンは製造した時点で不快臭を有しており、化粧品として
好ましくなかった。
シリコーン化合物を、比較合成例１で合成したポリエー
テル変性シリコーン化合物に替えた他は、実施例１と同
様にしてファンデーションを得た。このファンデーショ
ンは製造した時点で不快臭を有しており、化粧品として
好ましくなかった。
【００５４】 （実施例２）ヘアリンス (1) セチルトリメチルアンモニウムクロライド 2重量％ (2) ジステアリルジメチルアンモニウムクロライド 8重量％ (3) 合成例６のポリエーテル変性シリコーン化合物 10重量％ (4) グリセリン 10重量％ (5) ポリエチレングリコール（分子量 300） 8重量％ (6) イオン交換水 62重量％ (1)〜(3) 及び (6)を80℃に加熱し溶解した。これに
(4)と(5) を攪拌しながら加えてヘアリンスを得た。こ
のヘアリンスは50℃で30日間放置後も、臭いの経時変化
はなかった。
(4)と(5) を攪拌しながら加えてヘアリンスを得た。こ
のヘアリンスは50℃で30日間放置後も、臭いの経時変化
はなかった。
【００５５】（比較例２）実施例２のポリエーテル変性
シリコーン化合物を、比較合成例２で合成したポリエー
テル変性シリコーン化合物に替えた他は、実施例２と同
様にしてヘアリンスを得た。このヘアリンスは製造した
直後は不快臭がなかったものの、50℃で３日間放置後に
強い不快臭を発生した。
シリコーン化合物を、比較合成例２で合成したポリエー
テル変性シリコーン化合物に替えた他は、実施例２と同
様にしてヘアリンスを得た。このヘアリンスは製造した
直後は不快臭がなかったものの、50℃で３日間放置後に
強い不快臭を発生した。
【００５６】 （実施例３）ヘアトリートメントローション (1) 合成例１のポリエーテル変性シリコーン化合物 2重量％ (2) ジパルミチルジメチルアンモニウムクロライド 1重量％ (3) エタノール 40重量％ (4) プロピレングリコール 6重量％ (5) ジメチルポリシロキサン（25℃での粘度 6cSt) 1重量％ (6) イオン交換水 50重量％ (1)〜(3) 及び (5)を溶解し、これにあらかじめ混合し
た (4)と(6) の溶液を添加してローションを得た。この
ローションは50℃で30日間放置後も、臭いの経時変化は
なかった。
た (4)と(6) の溶液を添加してローションを得た。この
ローションは50℃で30日間放置後も、臭いの経時変化は
なかった。
【００５７】 （実施例４）ハンドクリーム (1) イオン交換水 6重量％ (2) Ｌ−アスパラギン酸ナトリウム 2重量％ (3) グリセリン 57重量％ (4) ソルビトール70％水溶液 10重量％ (5) デカメチルシクロペンタシロキサン 10重量％ (6) ジメチルポリシロキサン（25℃での粘度 6cSt) 10重量％ (7) 合成例６のポリエーテル変性シリコーン化合物 5重量％ (5)〜(7) を80℃で加熱溶解後、あらかじめ80℃に加熱
しておいた (1)〜(4) の混合液を添加し、乳化分散して
ハンドクリームを得た。このハンドクリームは50℃で30
日間放置後も、臭いの経時変化はなかった。
しておいた (1)〜(4) の混合液を添加し、乳化分散して
ハンドクリームを得た。このハンドクリームは50℃で30
日間放置後も、臭いの経時変化はなかった。
【００５８】 （実施例５）乳液 (1) オクタメチルシクロテトラシロキサン 10重量％ (2) ジメチルポリシロキサン（25℃での粘度 6cSt) 10重量％ (3) セチルイソオクタネート 2重量％ (4) 流動パラフィン(120cSt) 2重量％ (5) ソルビタンジイソステアレート 3重量％ (6) 合成例６のポリエーテル変性シリコーン化合物 3重量％ (7) イオン交換水 64重量％ (8) デキストラン硫酸ナトリウム 1重量％ (9) コンドロイチン硫酸ナトリウム 2重量％ (10)グリセリン 3重量％ (1)〜(6) を80℃に加熱する。これにあらかじめ80℃に
加熱しておいた (7)〜(10)の混合液を添加し、乳化分散
して乳液を得た。この乳液は50℃で30日間放置後も、臭
いの経時変化はなかった。
加熱しておいた (7)〜(10)の混合液を添加し、乳化分散
して乳液を得た。この乳液は50℃で30日間放置後も、臭
いの経時変化はなかった。
【００５９】
【発明の効果】本発明で使用する前記ポリエーテル変性
シリコーン化合物は、末端に２重結合を有する長鎖１級
アルコールにアルキレンオキシドを反応させて得られる
ポリオキシアルキレン化合物とオルガノハイドロジェン
シロキサンとの付加反応によって容易に合成され、しか
も特別な処理工程なしに原体自身に臭いがないだけでな
く、水系に配合された場合であっても経時で発生する臭
いがない。従って、化粧品用として有用であり、このシ
リコーン化合物を用いた臭いの問題のない化粧料が提供
された。
シリコーン化合物は、末端に２重結合を有する長鎖１級
アルコールにアルキレンオキシドを反応させて得られる
ポリオキシアルキレン化合物とオルガノハイドロジェン
シロキサンとの付加反応によって容易に合成され、しか
も特別な処理工程なしに原体自身に臭いがないだけでな
く、水系に配合された場合であっても経時で発生する臭
いがない。従って、化粧品用として有用であり、このシ
リコーン化合物を用いた臭いの問題のない化粧料が提供
された。
フロントページの続き (56)参考文献 特開 平７−330630（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−331021（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−262987（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−140320（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−105614（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−93136（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−258712（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−319036（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−18525（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−56623（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−302438（ＪＰ，Ａ) 特開 平７−252122（ＪＰ，Ａ) 特開 平７−330547（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) A61K 7/00 A61K 7/02 A61K 7/06 A61K 7/48
Claims (5)
- 【請求項１】 （Ａ）末端に２重結合を有する一般式CH
2 =CH(CH 2 ) k-2 (CH=CH) m (CH 2 ) n OHで表される、長鎖１級ア
ルケノールを開始剤とし、これにアルキレンオキシドを
付加重合してポリオキシアルキレン化合物を得、（Ｂ）
これをオルガノハイドロジェンシロキサンと付加反応さ
せることにより得られる、長鎖１級アルケノールの未反
応物を実質的に含まない、臭いのない、一般式R1 aR2 bSi
O(4-a-b)/2で示されるシリコーン化合物［ここでR1は同
種または異種の炭素数１〜10のアルキル基、アリール
基、アラルキル基またはフッ素置換アルキル基であり、
R2は一般式-(CH2)k(CH=CH)m(CH2)nO(CxH2xO )yR3で示さ
れる有機基、R3は水素原子または炭素数１〜20のアルキ
ル基またはアシル基であり、ａ、ｂ、ｋ、ｍ、ｎ、ｘ及
びｙはそれぞれ1.0 ≦ａ≦2.5 、0.005 ≦ｂ≦1.2 、か
つ 1.7≦（ａ＋ｂ）≦2.7 、ｋは２以上の整数、ｍは０
または１、ｎは１以上の整数であって（ｋ＋ｍ＋ｎ）の
合計が６以上の整数であり、ｘは平均値として２〜４、
ｙは平均値として３〜200 である］を配合してなる化粧
料。 - 【請求項２】 ｍが０であり、（ｋ＋ｎ）の合計が８〜
20である請求項１記載のシリコーン化合物を配合してな
る化粧料。 - 【請求項３】 ｍが１であり、（ｋ＋ｍ＋ｎ）の合計が
７〜20である請求項１記載のシリコーン化合物を配合し
てなる化粧料。 - 【請求項４】 ｍが０であり、（ｋ＋ｎ）の合計が８〜
20である長鎖１級アルケノールの未反応物を実質的に含
まない請求項１または２記載のシリコーン化合物を配合
してなる化粧料。 - 【請求項５】 ｍが１であり、（ｋ＋ｍ＋ｎ）の合計が
７〜20である長鎖１級アルケノールの未反応物を実質的
に含まない請求項１または３記載のシリコーン化合物を
配合してなる化粧料。
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|---|---|---|---|
| JP07047406A JP3084200B2 (ja) | 1994-03-16 | 1995-03-07 | 化粧料 |
Applications Claiming Priority (3)
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| JP6-45717 | 1994-03-16 | ||
| JP07047406A JP3084200B2 (ja) | 1994-03-16 | 1995-03-07 | 化粧料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07304627A JPH07304627A (ja) | 1995-11-21 |
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ID=26385778
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP07047406A Expired - Fee Related JP3084200B2 (ja) | 1994-03-16 | 1995-03-07 | 化粧料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3084200B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2014104257A1 (ja) | 2012-12-28 | 2014-07-03 | 東レ・ダウコーニング株式会社 | 高純度有機ケイ素化合物の製造方法 |
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| DE102005039398A1 (de) | 2005-08-20 | 2007-02-22 | Goldschmidt Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Anlagerungsprodukten aus SiH-Gruppen enthaltenden Verbindungen an Olefingruppen aufweisende Reaktionspartner in wässrigen Medien |
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-
1995
- 1995-03-07 JP JP07047406A patent/JP3084200B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| JPH07304627A (ja) | 1995-11-21 |
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