JP2023133015A - Shaped sheet for decorative material, transfer sheet for decorative material, and method for producing decorative material - Google Patents
Shaped sheet for decorative material, transfer sheet for decorative material, and method for producing decorative material Download PDFInfo
- Publication number
- JP2023133015A JP2023133015A JP2022038671A JP2022038671A JP2023133015A JP 2023133015 A JP2023133015 A JP 2023133015A JP 2022038671 A JP2022038671 A JP 2022038671A JP 2022038671 A JP2022038671 A JP 2022038671A JP 2023133015 A JP2023133015 A JP 2023133015A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- layer
- sheet
- less
- resin
- transfer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims abstract description 133
- 238000012546 transfer Methods 0.000 title claims description 122
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 22
- 239000010410 layer Substances 0.000 claims description 304
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 113
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 113
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 claims description 47
- 230000037303 wrinkles Effects 0.000 claims description 46
- 239000012790 adhesive layer Substances 0.000 claims description 44
- 230000037373 wrinkle formation Effects 0.000 claims description 38
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 31
- 238000007493 shaping process Methods 0.000 claims description 30
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 claims description 29
- 230000001788 irregular Effects 0.000 claims description 22
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims description 16
- 238000000465 moulding Methods 0.000 claims description 14
- 238000003825 pressing Methods 0.000 claims description 4
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 claims description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 abstract 1
- 238000000034 method Methods 0.000 description 36
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 35
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 35
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 31
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 25
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 24
- -1 polyethylene Polymers 0.000 description 18
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 15
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 14
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 11
- 239000004611 light stabiliser Substances 0.000 description 11
- 239000006224 matting agent Substances 0.000 description 11
- 239000006082 mold release agent Substances 0.000 description 11
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 description 11
- 239000000123 paper Substances 0.000 description 10
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 description 9
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 description 9
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 9
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 8
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 8
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 8
- 230000005865 ionizing radiation Effects 0.000 description 8
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 8
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 8
- 239000006097 ultraviolet radiation absorber Substances 0.000 description 8
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 7
- 238000013461 design Methods 0.000 description 7
- 238000004049 embossing Methods 0.000 description 7
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 description 7
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 description 7
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 description 6
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 6
- 230000001588 bifunctional effect Effects 0.000 description 6
- 230000000295 complement effect Effects 0.000 description 6
- 238000010894 electron beam technology Methods 0.000 description 6
- UHESRSKEBRADOO-UHFFFAOYSA-N ethyl carbamate;prop-2-enoic acid Chemical compound OC(=O)C=C.CCOC(N)=O UHESRSKEBRADOO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 6
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 6
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 description 6
- 239000004640 Melamine resin Substances 0.000 description 5
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 125000003647 acryloyl group Chemical group O=C([*])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 5
- RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N benzophenone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)C1=CC=CC=C1 RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000012965 benzophenone Substances 0.000 description 5
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 5
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 5
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 5
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 5
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 5
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 5
- 230000002087 whitening effect Effects 0.000 description 5
- 229920001807 Urea-formaldehyde Polymers 0.000 description 4
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 4
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 4
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 4
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 4
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 4
- JZLWSRCQCPAUDP-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-triazine-2,4,6-triamine;urea Chemical compound NC(N)=O.NC1=NC(N)=NC(N)=N1 JZLWSRCQCPAUDP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VZXTWGWHSMCWGA-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-triazine-2,4-diamine Chemical compound NC1=NC=NC(N)=N1 VZXTWGWHSMCWGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 3
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 3
- 239000004820 Pressure-sensitive adhesive Substances 0.000 description 3
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920006243 acrylic copolymer Polymers 0.000 description 3
- 210000000038 chest Anatomy 0.000 description 3
- 239000011247 coating layer Substances 0.000 description 3
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 3
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 3
- 238000005286 illumination Methods 0.000 description 3
- 230000001678 irradiating effect Effects 0.000 description 3
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N nickel Substances [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004745 nonwoven fabric Substances 0.000 description 3
- 125000000962 organic group Chemical group 0.000 description 3
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 description 3
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 description 3
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 3
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 3
- 238000011417 postcuring Methods 0.000 description 3
- 229920002545 silicone oil Polymers 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- 238000004381 surface treatment Methods 0.000 description 3
- 229920002803 thermoplastic polyurethane Polymers 0.000 description 3
- 239000002759 woven fabric Substances 0.000 description 3
- 229910001369 Brass Inorganic materials 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000004641 Diallyl-phthalate Substances 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 2
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 2
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XECAHXYUAAWDEL-UHFFFAOYSA-N acrylonitrile butadiene styrene Chemical compound C=CC=C.C=CC#N.C=CC1=CC=CC=C1 XECAHXYUAAWDEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000122 acrylonitrile butadiene styrene Polymers 0.000 description 2
- 239000004676 acrylonitrile butadiene styrene Substances 0.000 description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 2
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 2
- 229920003180 amino resin Polymers 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000007611 bar coating method Methods 0.000 description 2
- TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L barium sulfate Chemical compound [Ba+2].[O-]S([O-])(=O)=O TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- QUDWYFHPNIMBFC-UHFFFAOYSA-N bis(prop-2-enyl) benzene-1,2-dicarboxylate Chemical compound C=CCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC=C QUDWYFHPNIMBFC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000010951 brass Substances 0.000 description 2
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 2
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 2
- 230000001186 cumulative effect Effects 0.000 description 2
- 238000005034 decoration Methods 0.000 description 2
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 2
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 2
- 238000007646 gravure printing Methods 0.000 description 2
- LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N haloperidol Chemical compound C1CC(O)(C=2C=CC(Cl)=CC=2)CCN1CCCC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011147 inorganic material Substances 0.000 description 2
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 2
- 239000002346 layers by function Substances 0.000 description 2
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 2
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011146 organic particle Substances 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 239000011088 parchment paper Substances 0.000 description 2
- 239000002985 plastic film Substances 0.000 description 2
- 229920006255 plastic film Polymers 0.000 description 2
- 229920001707 polybutylene terephthalate Polymers 0.000 description 2
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 2
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 2
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 description 2
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 2
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 2
- 230000008569 process Effects 0.000 description 2
- 238000007763 reverse roll coating Methods 0.000 description 2
- 238000007788 roughening Methods 0.000 description 2
- 238000004088 simulation Methods 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 230000002269 spontaneous effect Effects 0.000 description 2
- 229920002725 thermoplastic elastomer Polymers 0.000 description 2
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 2
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000010215 titanium dioxide Nutrition 0.000 description 2
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 2
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 2
- SITYOOWCYAYOKL-UHFFFAOYSA-N 2-[4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin-2-yl]-5-(3-dodecoxy-2-hydroxypropoxy)phenol Chemical compound OC1=CC(OCC(O)COCCCCCCCCCCCC)=CC=C1C1=NC(C=2C(=CC(C)=CC=2)C)=NC(C=2C(=CC(C)=CC=2)C)=N1 SITYOOWCYAYOKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- WZSFTHVIIGGDOI-UHFFFAOYSA-N 4,5,6,7-tetrachloro-3-[2-methyl-3-[(4,5,6,7-tetrachloro-3-oxoisoindol-1-yl)amino]anilino]isoindol-1-one Chemical compound ClC1=C(Cl)C(Cl)=C(Cl)C2=C1C(NC1=CC=CC(NC=3C4=C(C(=C(Cl)C(Cl)=C4Cl)Cl)C(=O)N=3)=C1C)=NC2=O WZSFTHVIIGGDOI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VMRIVYANZGSGRV-UHFFFAOYSA-N 4-phenyl-2h-triazin-5-one Chemical class OC1=CN=NN=C1C1=CC=CC=C1 VMRIVYANZGSGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002799 BoPET Polymers 0.000 description 1
- 229910000906 Bronze Inorganic materials 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001651 Cyanoacrylate Polymers 0.000 description 1
- 239000004606 Fillers/Extenders Substances 0.000 description 1
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical group OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MWCLLHOVUTZFKS-UHFFFAOYSA-N Methyl cyanoacrylate Chemical compound COC(=O)C(=C)C#N MWCLLHOVUTZFKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000020 Nitrocellulose Substances 0.000 description 1
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 description 1
- NRCMAYZCPIVABH-UHFFFAOYSA-N Quinacridone Chemical compound N1C2=CC=CC=C2C(=O)C2=C1C=C1C(=O)C3=CC=CC=C3NC1=C2 NRCMAYZCPIVABH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002433 Vinyl chloride-vinyl acetate copolymer Polymers 0.000 description 1
- 229910000004 White lead Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 1
- LZBCVRCTAYKYHR-UHFFFAOYSA-N acetic acid;chloroethene Chemical compound ClC=C.CC(O)=O LZBCVRCTAYKYHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000003522 acrylic cement Substances 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 230000001154 acute effect Effects 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- 229920000180 alkyd Polymers 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- 230000003373 anti-fouling effect Effects 0.000 description 1
- GHPGOEFPKIHBNM-UHFFFAOYSA-N antimony(3+);oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Sb+3].[Sb+3] GHPGOEFPKIHBNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- IRERQBUNZFJFGC-UHFFFAOYSA-L azure blue Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Al+3].[Al+3].[Al+3].[Al+3].[Al+3].[Al+3].[S-]S[S-].[O-][Si]([O-])([O-])[O-].[O-][Si]([O-])([O-])[O-].[O-][Si]([O-])([O-])[O-].[O-][Si]([O-])([O-])[O-].[O-][Si]([O-])([O-])[O-].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] IRERQBUNZFJFGC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 1
- SNZIHOJEYOARSO-UHFFFAOYSA-N benzene-1,3-dicarboxylic acid;ethane-1,2-diol;terephthalic acid Chemical compound OCCO.OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1.OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 SNZIHOJEYOARSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000008033 biological extinction Effects 0.000 description 1
- 239000002981 blocking agent Substances 0.000 description 1
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010974 bronze Substances 0.000 description 1
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 description 1
- BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N cadmium atom Chemical compound [Cd] BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000404 calcium aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- 235000012215 calcium aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 229940078583 calcium aluminosilicate Drugs 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 229920002301 cellulose acetate Polymers 0.000 description 1
- XRPLBRIHZGVJIC-UHFFFAOYSA-L chembl3182776 Chemical compound [Na+].[Na+].NC1=CC(N)=CC=C1N=NC1=CC=C(C=2C=CC(=CC=2)N=NC=2C(=CC3=CC(=C(N=NC=4C=CC=CC=4)C(O)=C3C=2N)S([O-])(=O)=O)S([O-])(=O)=O)C=C1 XRPLBRIHZGVJIC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 1
- 229920006026 co-polymeric resin Polymers 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- KUNSUQLRTQLHQQ-UHFFFAOYSA-N copper tin Chemical compound [Cu].[Sn] KUNSUQLRTQLHQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XCJYREBRNVKWGJ-UHFFFAOYSA-N copper(II) phthalocyanine Chemical compound [Cu+2].C12=CC=CC=C2C(N=C2[N-]C(C3=CC=CC=C32)=N2)=NC1=NC([C]1C=CC=CC1=1)=NC=1N=C1[C]3C=CC=CC3=C2[N-]1 XCJYREBRNVKWGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 238000002050 diffraction method Methods 0.000 description 1
- 239000000539 dimer Substances 0.000 description 1
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 230000005281 excited state Effects 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- 125000003709 fluoroalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000004088 foaming agent Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 239000011086 glassine Substances 0.000 description 1
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- UCNNJGDEJXIUCC-UHFFFAOYSA-L hydroxy(oxo)iron;iron Chemical compound [Fe].O[Fe]=O.O[Fe]=O UCNNJGDEJXIUCC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000012784 inorganic fiber Substances 0.000 description 1
- 239000010954 inorganic particle Substances 0.000 description 1
- 239000001023 inorganic pigment Substances 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010884 ion-beam technique Methods 0.000 description 1
- 229920000554 ionomer Polymers 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 1
- 239000002655 kraft paper Substances 0.000 description 1
- 238000003475 lamination Methods 0.000 description 1
- 238000010147 laser engraving Methods 0.000 description 1
- RYZCLUQMCYZBJQ-UHFFFAOYSA-H lead(2+);dicarbonate;dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Pb+2].[Pb+2].[Pb+2].[O-]C([O-])=O.[O-]C([O-])=O RYZCLUQMCYZBJQ-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 229910001507 metal halide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000005309 metal halides Chemical class 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000010445 mica Substances 0.000 description 1
- 229910052618 mica group Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 229920001220 nitrocellulos Polymers 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 1
- 239000012860 organic pigment Substances 0.000 description 1
- 239000011242 organic-inorganic particle Substances 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N phenol group Chemical group C1(=CC=CC=C1)O ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920001490 poly(butyl methacrylate) polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920002037 poly(vinyl butyral) polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 1
- 229920005668 polycarbonate resin Polymers 0.000 description 1
- 239000004431 polycarbonate resin Substances 0.000 description 1
- 239000011112 polyethylene naphthalate Substances 0.000 description 1
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 229920005672 polyolefin resin Polymers 0.000 description 1
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 1
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 1
- 238000007639 printing Methods 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000013464 silicone adhesive Substances 0.000 description 1
- 229920002050 silicone resin Polymers 0.000 description 1
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 1
- 150000003384 small molecules Chemical class 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000035882 stress Effects 0.000 description 1
- 229920001909 styrene-acrylic polymer Polymers 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 229940124530 sulfonamide Drugs 0.000 description 1
- 150000003456 sulfonamides Chemical class 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 description 1
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 description 1
- 239000000057 synthetic resin Substances 0.000 description 1
- 125000003396 thiol group Chemical group [H]S* 0.000 description 1
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011135 tin Substances 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- 235000013799 ultramarine blue Nutrition 0.000 description 1
- 238000009281 ultraviolet germicidal irradiation Methods 0.000 description 1
- 229920006337 unsaturated polyester resin Polymers 0.000 description 1
- 229920006163 vinyl copolymer Polymers 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B3/00—Layered products comprising a layer with external or internal discontinuities or unevennesses, or a layer of non-planar shape; Layered products comprising a layer having particular features of form
- B32B3/26—Layered products comprising a layer with external or internal discontinuities or unevennesses, or a layer of non-planar shape; Layered products comprising a layer having particular features of form characterised by a particular shape of the outline of the cross-section of a continuous layer; characterised by a layer with cavities or internal voids ; characterised by an apertured layer
- B32B3/30—Layered products comprising a layer with external or internal discontinuities or unevennesses, or a layer of non-planar shape; Layered products comprising a layer having particular features of form characterised by a particular shape of the outline of the cross-section of a continuous layer; characterised by a layer with cavities or internal voids ; characterised by an apertured layer characterised by a layer formed with recesses or projections, e.g. hollows, grooves, protuberances, ribs
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B7/00—Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
- B32B7/04—Interconnection of layers
- B32B7/06—Interconnection of layers permitting easy separation
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B44—DECORATIVE ARTS
- B44C—PRODUCING DECORATIVE EFFECTS; MOSAICS; TARSIA WORK; PAPERHANGING
- B44C1/00—Processes, not specifically provided for elsewhere, for producing decorative surface effects
- B44C1/16—Processes, not specifically provided for elsewhere, for producing decorative surface effects for applying transfer pictures or the like
- B44C1/165—Processes, not specifically provided for elsewhere, for producing decorative surface effects for applying transfer pictures or the like for decalcomanias; sheet material therefor
- B44C1/17—Dry transfer
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H19/00—Coated paper; Coating material
- D21H19/10—Coatings without pigments
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H19/00—Coated paper; Coating material
- D21H19/10—Coatings without pigments
- D21H19/14—Coatings without pigments applied in a form other than the aqueous solution defined in group D21H19/12
- D21H19/16—Coatings without pigments applied in a form other than the aqueous solution defined in group D21H19/12 comprising curable or polymerisable compounds
Landscapes
- Laminated Bodies (AREA)
- Paper (AREA)
- Decoration By Transfer Pictures (AREA)
Abstract
Description
本開示は、化粧材用の賦型シート、化粧材用の転写シート、化粧材の製造方法に関する。 The present disclosure relates to a shaping sheet for decorative materials, a transfer sheet for decorative materials, and a method for manufacturing decorative materials.
壁、天井、床等の建築物の内装用部材;外壁、軒天井、屋根、塀、柵等の外装用部材;箪笥、棚、机等の家具;車両の内装部材;車両の外装部材;等の物品の表面特性として、低い艶が求められる場合がある。
低い艶が求められる理由は、自然光及び室内光を物品が反射しないようにするためである。
Interior parts of buildings such as walls, ceilings, and floors; Exterior parts such as outer walls, eaves, roofs, fences, and fences; Furniture such as chests of drawers, shelves, and desks; Interior parts of vehicles; Exterior parts of vehicles; etc. In some cases, low gloss is required as a surface property of articles.
The reason why low gloss is required is to prevent the article from reflecting natural and indoor light.
物品の表面の艶を低くする手法としては、物品の表面に凹凸形状を付与する手段が挙げられる。具体的には、エンボス版等を用いたエンボス加工(特許文献1)、賦型シートを用いた賦型(特許文献2、3)が挙げられる。 As a method of reducing the gloss of the surface of an article, there is a method of imparting an uneven shape to the surface of the article. Specifically, examples include embossing using an embossing plate or the like (Patent Document 1) and forming using a forming sheet (Patent Documents 2 and 3).
特許文献1のようにエンボス加工を施すことで最表面に凹凸形状を形成する手法の場合、エンボスの版の作製は多大な手間がかかり容易なことではなく、さらに所望の柄ごとに版を作製する必要が生じる。そのため、顧客の需要の多様性に十分に対応しやすい手法であるとはいえない。 In the case of the method of forming an uneven shape on the outermost surface by embossing as in Patent Document 1, it takes a lot of effort to create the embossing version, which is not easy, and it is also difficult to create a version for each desired pattern. The need arises. Therefore, it cannot be said that this is a method that is easy to sufficiently respond to the diversity of customer demands.
特許文献2及び3には、化粧材用の賦型シートが開示されている。
しかし、特許文献2の賦型シート(印刷シート)は、化粧板の表面に光沢の異なる柄模様を形成することを目的としたものであり、反射防止性について何ら検討していない。
特許文献3の賦型シートは、艶消を目的とする賦型シートである。しかし、特許文献3の賦型シートを用いた化粧板は、反射防止性が十分ではないケースが頻発した。
Patent Documents 2 and 3 disclose shaped sheets for decorative materials.
However, the shaped sheet (printed sheet) of Patent Document 2 is intended to form patterns with different gloss on the surface of a decorative board, and no consideration has been given to antireflection properties.
The shaping sheet of Patent Document 3 is a shaping sheet intended for matting. However, the decorative board using the shaped sheet of Patent Document 3 frequently had insufficient antireflection properties.
本開示は、反射防止性を良好にし得る、化粧材用の賦型シート及びこれを用いた化粧材の製造方法を提供することを課題とする。また、本開示は、反射防止性を良好にし得る、化粧材用の転写シート及びこれを用いた化粧材の製造方法を提供することを課題とする。 An object of the present disclosure is to provide a shaped sheet for a decorative material that can improve antireflection properties, and a method for manufacturing a decorative material using the same. Another object of the present disclosure is to provide a transfer sheet for decorative materials that can improve antireflection properties, and a method for manufacturing decorative materials using the same.
上記課題を解決すべく、本開示は、以下の[1]~[4]を提供する。
[1]基材上に艶消層を有する賦型シートであって、
前記賦型シートの前記艶消層側の表面は、JIS B0601:2013に規定する最大高さ粗さRzが2.5μm以上であり、かつ、JIS B0601:2013に規定する粗さ曲線要素の平均長さRSmが50.0μm以下である、化粧材用の賦型シート。
[2]下記の工程1~2を有する、化粧材の製造方法。
工程1:[1]に記載の賦型シートの艶消層側の面を被賦型物に押し当て、被賦型物を賦型する工程。
工程2:被賦型物から前記賦型シートを剥離し、化粧材を得る工程。
[3]離型性支持体上に転写層を有する転写シートであって、
前記離型性支持体が[1]に記載の賦型シートであり、前記賦型シートの前記艶消層側の面を、前記転写層側に向けて配置してなる、化粧材用の転写シート。
[4]下記の工程1~2を有する、化粧材の製造方法。
工程1:[3]に記載の転写シートの転写層と、被着体とを密着した積層体を得る工程。
工程2:前記積層体から離型性支持体を剥離し、被着体上に転写層を有する化粧材を得る工程。
In order to solve the above problems, the present disclosure provides the following [1] to [4].
[1] A shaped sheet having a matte layer on a base material,
The surface of the matte layer side of the shaped sheet has a maximum height roughness Rz of 2.5 μm or more as defined in JIS B0601:2013, and an average roughness curve element as defined in JIS B0601:2013. A shaped sheet for decorative materials having a length RSm of 50.0 μm or less.
[2] A method for producing a decorative material, which includes the following steps 1 and 2.
Step 1: A step of pressing the surface of the matte layer side of the shaping sheet described in [1] against the object to be shaped, and shaping the object to be shaped.
Step 2: A step of peeling off the imprinting sheet from the object to be imprinted to obtain a decorative material.
[3] A transfer sheet having a transfer layer on a releasable support,
A transfer for a cosmetic material, wherein the releasable support is the molding sheet according to [1], and the surface of the molding sheet on the matte layer side faces the transfer layer side. sheet.
[4] A method for producing a decorative material, which includes the following steps 1 and 2.
Step 1: A step of obtaining a laminate in which the transfer layer of the transfer sheet described in [3] and an adherend are brought into close contact.
Step 2: A step of peeling off the releasable support from the laminate to obtain a decorative material having a transfer layer on the adherend.
本開示によれば、反射防止性を良好にし得る、化粧材用の賦型シート及びこれを用いた化粧材の製造方法を提供することができる。また、本開示によれば、反射防止性を良好にし得る、化粧材用の転写シート及びこれを用いた化粧材の製造方法を提供することができる。 According to the present disclosure, it is possible to provide a shaped sheet for a decorative material that can improve antireflection properties, and a method for manufacturing a decorative material using the same. Further, according to the present disclosure, it is possible to provide a transfer sheet for a decorative material that can improve antireflection properties, and a method for manufacturing a decorative material using the same.
以下、本開示の、化粧材用の賦型シート、化粧材用の転写シート、化粧材の製造方法について説明する。
本明細書中において、数値範囲の記載に関する「以上」、「以下」及び「~」に係る数値は任意に組み合わせできる数値であり、実施例の数値は数値範囲の上下限に用い得る数値である。
本明細書において、「JIS B0601:2013に規定する最大高さ粗さRz」、「JIS B0601:2013に規定する粗さ曲線要素の平均長さRSm」、「JIS B0601:2013に規定する算術平均粗さRa」のことを、「Rz」、「RSm」、「Ra」と称する場合がある。
Hereinafter, a forming sheet for decorative materials, a transfer sheet for decorative materials, and a method for manufacturing a decorative material according to the present disclosure will be described.
In this specification, numerical values related to "more than", "less than", and "~" in the description of numerical ranges are numerical values that can be combined arbitrarily, and the numerical values in the examples are numerical values that can be used as the upper and lower limits of the numerical range. .
In this specification, "maximum height roughness Rz defined in JIS B0601:2013", "average length RSm of roughness curve elements defined in JIS B0601:2013", "arithmetic mean defined in JIS B0601:2013""RoughnessRa" may be referred to as "Rz", "RSm", or "Ra".
[賦型シート]
本開示の化粧材用の賦型シートは、
基材上に艶消層を有する賦型シートであって、
前記賦型シートの前記艶消層側の表面は、JIS B0601:2013に規定する最大高さ粗さRzが2.5μm以上であり、かつ、JIS B0601:2013に規定する粗さ曲線要素の平均長さRSmが50.0μm以下である、ものである。
[Formation sheet]
The shaping sheet for decorative materials of the present disclosure includes:
A shaped sheet having a matte layer on a base material,
The surface of the matte layer side of the shaped sheet has a maximum height roughness Rz of 2.5 μm or more as defined in JIS B0601:2013, and an average roughness curve element as defined in JIS B0601:2013. The length RSm is 50.0 μm or less.
図1は、本開示の化粧材用の賦型シートの実施形態を示す断面図である。図1の賦型シート10は、基材11上に艶消層12を有している。図1の賦型シート10は、艶消層12側の表面に凹凸形状を有している。
図1は模式的な断面図である。すなわち、賦型シート10を構成する各層の縮尺、表面の凹凸形状の縮尺は、図示しやすくするために模式化したものであり、実際の縮尺とは相違している。図1以外の図も同様に実際の縮尺とは相違している。
FIG. 1 is a sectional view showing an embodiment of a shaped sheet for decorative materials of the present disclosure. The shaped sheet 10 in FIG. 1 has a matte layer 12 on a base material 11. The shaped sheet 10 in FIG. 1 has an uneven shape on the surface on the matte layer 12 side.
FIG. 1 is a schematic cross-sectional view. That is, the scale of each layer constituting the shaped sheet 10 and the scale of the surface unevenness are simplified for ease of illustration, and are different from the actual scale. The figures other than FIG. 1 are also different from the actual scale.
<基材>
基材を構成する材料としては、紙、不織布、織布、樹脂等が挙げられる。
<Base material>
Examples of the material constituting the base material include paper, nonwoven fabric, woven fabric, resin, and the like.
紙基材としては、クラフト紙、チタン紙、リンター紙、硫酸紙、グラシン紙、パーチメント紙、樹脂含浸紙、薄葉紙、和紙等が挙げられる。
不織布又は織布の基材を構成する繊維としては、ガラス、アルミナ、シリカ、炭素等の無機材料により構成される無機繊維;ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン等の合成樹脂により構成される有機繊維;等から選ばれる1種以上が挙げられる。
Examples of the paper base material include kraft paper, titanium paper, linter paper, parchment paper, glassine paper, parchment paper, resin-impregnated paper, thin paper, and Japanese paper.
The fibers that make up the base material of nonwoven or woven fabrics include inorganic fibers made of inorganic materials such as glass, alumina, silica, and carbon; organic fibers made of synthetic resins such as polyester resin, acrylic resin, polyethylene, and polypropylene. One or more types selected from fibers and the like can be mentioned.
樹脂基材としては、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリオレフィン系熱可塑性エラストマー、アイオノマー等のポリオレフィン樹脂、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリブチレンテレフタレート(PBT)、ポリエチレンナフタレート(PEN)、エチレングリコール-テレフタル酸-イソフタル酸共重合体、ポリエステル系熱可塑性エラストマー等のポリエステル樹脂、ポリメチル(メタ)アクリレート、ポリブチル(メタ)アクリレート、メチル(メタ)アクリレート-ブチル(メタ)アクリレート共重合体等のアクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、アクリロニトリル-ブタジエン-スチレン樹脂、塩化ビニル樹脂等から選ばれる樹脂の1種以上を含む樹脂基材が挙げられる。 Resin base materials include polypropylene, polyethylene, polyolefin thermoplastic elastomers, polyolefin resins such as ionomers, polyethylene terephthalate (PET), polybutylene terephthalate (PBT), polyethylene naphthalate (PEN), ethylene glycol-terephthalic acid-isophthalic acid. Copolymers, polyester resins such as polyester thermoplastic elastomers, acrylic resins such as polymethyl (meth)acrylate, polybutyl (meth)acrylate, methyl (meth)acrylate-butyl (meth)acrylate copolymers, polyester resins, polycarbonate resins , acrylonitrile-butadiene-styrene resin, vinyl chloride resin, and the like.
基材は、着色剤、難燃剤、酸化防止剤、滑剤、発泡剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤等の添加剤を含むものであってもよい。 The base material may contain additives such as colorants, flame retardants, antioxidants, lubricants, foaming agents, antioxidants, ultraviolet absorbers, and light stabilizers.
基材は、1種の基材の単独であってもよいし、2種以上の基材を重ね合わせた複合基材であってもよい。 The base material may be one type of base material alone, or may be a composite base material in which two or more types of base materials are laminated.
基材の厚みは特に制限はなく、重視する性能に応じて適宜決定すればよい。
樹脂基材の場合、厚みは、下限は20μm以上が好ましく、より好ましくは40μm以上であり、上限は300μm以下が好ましく、より好ましくは200μm以下、さらに好ましくは100μm以下である。
紙基材の場合、坪量は、20g/m2以上150g/m2以下が好ましく、30g/m2以上100g/m2以下がより好ましい。
The thickness of the base material is not particularly limited and may be appropriately determined depending on the performance that is important.
In the case of a resin base material, the lower limit of the thickness is preferably 20 μm or more, more preferably 40 μm or more, and the upper limit is preferably 300 μm or less, more preferably 200 μm or less, and still more preferably 100 μm or less.
In the case of a paper base material, the basis weight is preferably 20 g/m 2 or more and 150 g/m 2 or less, more preferably 30 g/m 2 or more and 100 g/m 2 or less.
基材は、艶消層等との密着性を高めるために、片面又は両面に、酸化法、凹凸化法等の物理的表面処理、又は化学的表面処理等の表面処理を施したものであってもよい。また、基材と艶消層との間には、プライマー層を有していてもよい。 The base material has been subjected to a physical surface treatment such as an oxidation method, a roughening method, or a chemical surface treatment on one or both sides in order to improve the adhesion with the matte layer, etc. It's okay. Furthermore, a primer layer may be provided between the base material and the matte layer.
<艶消層>
本開示の賦型シートは、基材上に艶消層を有する。
艶消層は、基材上の一部に形成されていてもよいが、基材上の全面に形成されていることが好ましい。
<Matte layer>
The shaped sheet of the present disclosure has a matte layer on the base material.
Although the matte layer may be formed on a part of the base material, it is preferably formed on the entire surface of the base material.
本開示の賦型シートの艶消層側の表面は、JIS B0601:2013に規定する最大高さ粗さRzが2.5μm以上であり、かつ、JIS B0601:2013に規定する粗さ曲線要素の平均長さRSmが50.0μm以下であることを要する。
Rzが2.5μm以上であり、RSmが50.0μm以下である領域は、賦型シートの艶消層側の表面の一部の領域であってもよいが、賦型シートの艶消層側の表面の全部の領域であることが好ましい。
The surface of the matte layer side of the shaped sheet of the present disclosure has a maximum height roughness Rz of 2.5 μm or more as defined in JIS B0601:2013, and a roughness curve element as defined in JIS B0601:2013. The average length RSm is required to be 50.0 μm or less.
The region in which Rz is 2.5 μm or more and RSm is 50.0 μm or less may be a part of the surface of the matte layer side of the molding sheet; Preferably, the entire surface area of .
Rzが2.5μm以上であり、かつ、RSmが50.0μm以下である賦型シートの艶消層側の表面は、反射防止性が良好である。また、賦型シートにより賦型された化粧材の表面形状は、艶消層の表面形状の相補的形状となる(賦型時の熱及び圧力等の条件により、化粧材の表面形状と、艶消層の表面形状とは、完全に相補的な関係にならない場合がある。しかし、化粧材の表面形状と、艶消層の表面形状とは、略相補的な関係といえる。)。このため、化粧材のRz及びRsmの値は、賦型シートの艶消層側の表面のRz及びRsmの値と略同じ値となる。したがって、賦型シートの艶消層側の表面が、Rzが2.5μm以上であり、かつ、RSmが50.0μm以下であることにより、化粧材の反射防止性を良好にすることができる。
Rzが2.5μm以上、かつ、RSmが50.0μm以下である形状は、反射光のうち、正反射方向に反射する光の割合を減らすことができるため、反射防止性を良好できると考えられる。
Rzが2.5μm以上であっても、RSmが50.0μmを超える場合には、正反射方向に反射する光の割合を減らすことができないため、反射防止性を良好することができない。また、RSmが50.0μm以下であっても、Rzが2.5μm未満である場合には、正反射方向に反射する光の割合を減らすことができないため、反射防止性を良好することができない。
The surface of the matte layer side of the shaping sheet having Rz of 2.5 μm or more and RSm of 50.0 μm or less has good antireflection properties. In addition, the surface shape of the decorative material shaped by the shaping sheet becomes a complementary shape to the surface shape of the matte layer (depending on conditions such as heat and pressure during shaping, the surface shape of the decorative material and the matte layer The surface shape of the matte layer may not be in a completely complementary relationship.However, the surface shape of the decorative material and the surface shape of the matte layer can be said to be in a substantially complementary relationship.) Therefore, the values of Rz and Rsm of the decorative material are approximately the same as the values of Rz and Rsm of the surface of the shaped sheet on the matte layer side. Therefore, when the surface of the matte layer side of the shaping sheet has Rz of 2.5 μm or more and RSm of 50.0 μm or less, the antireflection properties of the decorative material can be improved.
A shape in which Rz is 2.5 μm or more and RSm is 50.0 μm or less is considered to have good antireflection properties because it can reduce the proportion of light reflected in the specular direction of reflected light. .
Even if Rz is 2.5 μm or more, if RSm exceeds 50.0 μm, it is not possible to reduce the proportion of light reflected in the specular reflection direction, making it impossible to improve antireflection properties. In addition, even if RSm is 50.0 μm or less, if Rz is less than 2.5 μm, it is not possible to reduce the proportion of light reflected in the specular direction, so it is not possible to improve antireflection properties. .
賦型シートの艶消層側の表面において、Rzは3.0μm以上であることが好ましく、3.5μm以上であることがより好ましく、4.0μm以上であることがさらに好ましい。
Rzが大きくなり過ぎると、反射光が様々な角度に散乱しやすくなることにより、被賦型物が白っぽく見えてしまい、被賦型物の意匠性が低下する場合がある。このため、賦型シートの艶消層側の表面において、Rzは10.0μm以下であることが好ましく、8.0μm以下であることがより好ましく、6.0μm以下であることがさらに好ましい。
On the surface of the shaped sheet on the matte layer side, Rz is preferably 3.0 μm or more, more preferably 3.5 μm or more, and even more preferably 4.0 μm or more.
If Rz becomes too large, the reflected light is likely to be scattered at various angles, causing the object to be formed to look whitish, and the design of the object to be formed may deteriorate. Therefore, on the surface of the matte layer side of the shaping sheet, Rz is preferably 10.0 μm or less, more preferably 8.0 μm or less, and even more preferably 6.0 μm or less.
賦型シートの艶消層側の表面において、RSmは45.0μm以下であることが好ましく、40.0μm以下であることがより好ましく、35.0μm以下であることがさらに好ましい。
RSmが小さくなり過ぎると、反射光が様々な角度に散乱しやすくなることにより、被賦型物が白っぽく見えてしまい、被賦型物の意匠性が低下する場合がある。このため、賦型シートの艶消層側の表面において、RSmは5.0μm以上であることが好ましく、7.5μm以上であることがより好ましく、10.0μm以上であることがさらに好ましく、20.0μm以上であることがよりさらに好ましい。
On the surface of the shaped sheet on the matte layer side, RSm is preferably 45.0 μm or less, more preferably 40.0 μm or less, and even more preferably 35.0 μm or less.
If RSm becomes too small, the reflected light tends to be scattered at various angles, so that the object to be molded looks whitish, and the design of the object to be molded may deteriorate. Therefore, on the surface of the matte layer side of the shaping sheet, RSm is preferably 5.0 μm or more, more preferably 7.5 μm or more, even more preferably 10.0 μm or more, and 20 μm or more. It is even more preferable that the thickness is .0 μm or more.
本明細書において、Rz、RSm及び後述するRaは、例えば、下記A1~A3のように測定することができる。
A1:賦型シートの艶消層側の表面形状をレーザ顕微鏡で測定する。測定領域は、縦204μm×横272μmとすることが好ましい。レーザ顕微鏡の対物レンズは50倍とすることが好ましい。
A2:上記測定領域において、縦方向に8の断面、横方向に7の断面を取得する。取得する断面の間隔は、間隔が狭くなり過ぎない範囲で適宜設定すればよい。15箇所の断面において、Rz、RSm及びRaを算出する。そして、15箇所の断面の平均値を、測定領域(縦204μm×横272μm)におけるRz、RSm及びRaとする。Rz、RSm及びRaを算出する際に、カットオフ値λcに相当する値は0.8mmに設定することが好ましい。
A3:9箇所の測定領域(縦204μm×横272μm)において、上記(1)及び(2)の作業を実施する。そして、9箇所の測定領域の平均値を、賦型シートのRz、RSm及びRaとする。
In this specification, Rz, RSm, and Ra, which will be described later, can be measured, for example, as shown in A1 to A3 below.
A1: The surface shape of the matte layer side of the molded sheet is measured using a laser microscope. The measurement area is preferably 204 μm long x 272 μm wide. It is preferable that the objective lens of the laser microscope has a magnification of 50 times.
A2: In the measurement area, obtain 8 cross sections in the vertical direction and 7 cross sections in the horizontal direction. The interval between the acquired cross sections may be set as appropriate within a range that does not make the interval too narrow. Rz, RSm, and Ra are calculated at 15 cross sections. Then, the average values of the cross sections at 15 locations are defined as Rz, RSm, and Ra in the measurement area (204 μm in length x 272 μm in width). When calculating Rz, RSm, and Ra, the value corresponding to the cutoff value λc is preferably set to 0.8 mm.
A3: Perform the operations (1) and (2) above in nine measurement areas (204 μm in length x 272 μm in width). Then, the average values of the nine measurement areas are defined as Rz, RSm, and Ra of the shaping sheet.
本開示の賦型シートの艶消層側の表面は、JIS B0601:2013に規定する算術平均粗さRaが0.1μm以上2.5μm未満であることが好ましい。Raは、0.3μm以上2.0μm以下であることがより好ましく、0.5μm以上1.5μm以下であることがさらに好ましく、0.6μm以上1.0μm以下であることがよりさらに好ましい。
Raを0.1μm以上とすることにより、反射防止性をより良好にしやすくできる。Raを2.5μm未満とすることにより、被賦型物が白っぽく見えることにより、被賦型物の意匠性が低下することをより抑制しやすくできる。
The surface of the matte layer side of the shaped sheet of the present disclosure preferably has an arithmetic mean roughness Ra defined in JIS B0601:2013 of 0.1 μm or more and less than 2.5 μm. Ra is more preferably 0.3 μm or more and 2.0 μm or less, even more preferably 0.5 μm or more and 1.5 μm or less, even more preferably 0.6 μm or more and 1.0 μm or less.
By setting Ra to 0.1 μm or more, antireflection properties can be easily improved. By setting Ra to less than 2.5 μm, it is possible to more easily suppress deterioration in the design of the object to be formed due to the object to be formed looking whitish.
本開示の賦型シートの艶消層側の表面は、RSm/Raが60.0以下であることが好ましく、50.0以下であることがより好ましく、45.0以下であることがさらに好ましい。RSm/Raを60.0以下とすることにより、反射防止性をより良好にしやすくできる。
RSmが所定の値以下であって、かつ、RSm/Raが小さ過ぎると、被賦型物が白っぽく見える場合がある。このため、RSm/Raは、10.0以上であることが好ましく、20.0以上であることがより好ましく、30.0以上であることがさらに好ましい。
The matte layer side surface of the shaped sheet of the present disclosure preferably has an RSm/Ra of 60.0 or less, more preferably 50.0 or less, and even more preferably 45.0 or less. . By setting RSm/Ra to 60.0 or less, antireflection properties can be easily improved.
If RSm is less than a predetermined value and RSm/Ra is too small, the object to be imprinted may appear whitish. Therefore, RSm/Ra is preferably 10.0 or more, more preferably 20.0 or more, and even more preferably 30.0 or more.
賦型シートの艶消層側の表面は、不規則なシワにより構成される凹凸形状を有することが好ましい。不規則なシワにより構成される凹凸形状を有することにより、Rz及びRSmを上記範囲にしやすくできる。但し、Rz及びRSmを上記範囲にしやすくするためには、シワを形成するだけでは足らず、ピッチが細かく、標高の高いシワを形成することが肝要である。
なお、従来の汎用的な艶消層は、バインダー樹脂及びマット剤を含み、マット剤に起因する表面凹凸により艶消効果を発揮するものである。このような従来の汎用的な艶消層では、表面にシワによる凹凸を形成できず、Rz及びRSmを上記範囲にすることは困難である。
It is preferable that the surface of the shaped sheet on the matte layer side has an uneven shape constituted by irregular wrinkles. By having an uneven shape constituted by irregular wrinkles, Rz and RSm can be easily set within the above ranges. However, in order to easily keep Rz and RSm within the above ranges, it is not enough to simply form wrinkles; it is important to form wrinkles with a fine pitch and high altitude.
Note that the conventional general-purpose matte layer contains a binder resin and a matting agent, and exhibits a matting effect due to surface irregularities caused by the matting agent. With such a conventional general-purpose matte layer, unevenness due to wrinkles cannot be formed on the surface, and it is difficult to keep Rz and RSm within the above ranges.
シワに関する態様としては、例えば図2に示される態様が挙げられる。
図2には、賦型シート10の艶消層側の表面に、平面視において不規則なシワを有していることが示されている。また、図2では、不規則なシワが、湾曲した複数の線条突起部により形成する複数の凸部3と、複数の突起部(複数の凸部3)により囲まれて形成する凹部2とを含むことにより構成されていることが示されている。また、図2では、湾曲した複数の凸部3の少なくとも一部が、各々蛇行する線条突起部により形成され、当該蛇行する線条突起部に囲まれるようにして、蛇行する凹部2が形成していることも示されている。
Examples of aspects related to wrinkles include the aspect shown in FIG. 2, for example.
FIG. 2 shows that the surface of the matte layer side of the molded sheet 10 has irregular wrinkles in plan view. In addition, in FIG. 2, irregular wrinkles are formed by a plurality of convex portions 3 formed by a plurality of curved linear protrusions, and a concave portion 2 formed by being surrounded by a plurality of protrusions (a plurality of convex portions 3). It is shown that it is constituted by including. In addition, in FIG. 2, at least a portion of the plurality of curved convex portions 3 are each formed by a meandering linear protrusion, and the meandering concave portion 2 is formed so as to be surrounded by the meandering linear protrusion. It is also shown that
ここで「湾曲」とは、平面視において、連続する線条の凸部3の延在方向が一方側から他方側に反転している部分を1箇所以上有することを意味する。延在方向が一方側から他方側に反転している部分の例としては、例えば線条の凸部3の平面視形状の幅を0とみなして、連続曲線で近似した場合に、連続曲線が変曲点を有する形態等が挙げられる。また、線条の凸部3の平面視形状の幅を無視して直線で近似した場合に、V字型の折線又は3角形の1頂点を挟む2辺で近似される部分を有する形態等が挙げられる。
また「蛇行」とは、平面視において、連続する線条の凸部3の延在方向が一方側から他方側に反転している部分(以下、「反転部分」とも称する。)を、少なくとも2箇所以上有し、線条の凸部3をその延在方向に進んだときに、互いに隣接する当該2箇所において交互に線条の凸部3の延在方向が逆向きに反転部分する部分を有することを意味する。例えば、線条の凸部3の平面視形状の幅を無視したときに連続曲線で近似される場合に、ローマ字「S」で近似される部分を有する形態等が挙げられる。また、線条の凸部3の平面視形状の幅を無視したときに直線で近似される場合に、ローマ字「W」で近似される部分を有する形態等が挙げられる。
Here, "curved" means having one or more portions where the extending direction of the continuous filamentous convex portions 3 is reversed from one side to the other side in plan view. As an example of a portion where the extending direction is reversed from one side to the other side, for example, when the width of the planar view shape of the linear convex portion 3 is assumed to be 0 and approximated by a continuous curve, the continuous curve is Examples include a form having an inflection point. In addition, when the width of the planar view shape of the linear convex portion 3 is ignored and approximated by a straight line, a form having a portion approximated by a V-shaped broken line or two sides sandwiching one vertex of a triangle, etc. Can be mentioned.
Furthermore, "meandering" refers to a portion where the extending direction of the convex portions 3 of continuous filaments is reversed from one side to the other side (hereinafter also referred to as "reversed portion") in plan view. or more, and when the filament convex part 3 is advanced in its extending direction, the extending direction of the filament convex part 3 is alternately reversed in two adjacent places. It means to have. For example, when the width of the linear convex portion 3 in plan view is approximated by a continuous curve, there is a form having a portion approximated by the Roman letter "S". Further, when the width of the linear convex portion 3 in plan view is approximated by a straight line, there may be a form having a portion approximated by the Roman letter "W".
本明細書において、不規則とは、一定の法則を有する形状、また一定の法則をもって配列される、いわゆるパターン化している、とはいえないことを意味する。不規則ではない形状(規則的な形状)の典型的な例としては、例えば円柱形状の単位レンズをその長手方向と直行する方向に複数個が互いに隣接して配列した、いわゆる「レンチキュラーレンズ」のように、特定の方向に一定の周期性をもって配列した形状等が挙げられる。よって、本実施形態における不規則なシワは、一つの突起部の形状自体が周期性等の一定の法則をもって形成される形状ではなく不規則であること、また複数の突起部により形成する複数の凸部の形状が一定の法則をもって形成及び配列されるものではなく不規則であること、またこのような複数の突起部により囲まれた凹部の形状も不規則であること、を包含するものである。
本開示の賦型シートの艶消層において、一つの突起部(一つの凸部)の形状自体、複数の突起部(複数の凸部)の各々の形状及びその配列、複数の突起部により囲まれた凹部の形状のいずれかが不規則であればよいが、いずれもが不規則であることが好ましい。シワが不規則であることにより、反射光が特定の角度に偏ることを抑制し、反射防止性をより良好にしやすくできる。
In this specification, irregular means a shape that has a certain rule or a pattern that is not arranged according to a certain rule. A typical example of a non-irregular shape (regular shape) is a so-called "lenticular lens" in which a plurality of cylindrical unit lenses are arranged adjacent to each other in a direction perpendicular to the longitudinal direction. Examples include shapes arranged with a certain periodicity in a specific direction. Therefore, the irregular wrinkles in this embodiment are caused by the fact that the shape of one protrusion itself is not a shape that is formed according to a certain rule such as periodicity, but is irregular, and that the shape of a single protrusion itself is not formed according to a certain rule such as periodicity, but is irregular. This includes the fact that the shape of the protrusions is irregular rather than being formed and arranged according to a certain rule, and that the shape of the recess surrounded by a plurality of such protrusions is also irregular. be.
In the matte layer of the shaped sheet of the present disclosure, the shape itself of one protrusion (one protrusion), the shape and arrangement of each of the plurality of protrusions (the plurality of protrusions), and the shape of the protrusion surrounded by the plurality of protrusions. Any of the shapes of the recessed portions may be irregular, but it is preferable that all of the shapes be irregular. Irregular wrinkles prevent reflected light from being biased toward a specific angle, making it easier to improve antireflection properties.
既述のように、艶消層の表面は、不規則なシワにより構成される凹凸形状を有することが好ましい。凹凸形状における凸部と凹部は、凹凸形状における高さ分布の中間値を基準とし、該中間値を超える高さの領域を凸部、該中間値以下の高さの領域を凹部と定義する。例えば本実施形態の艶消層の表面の高さに対応する濃度を有する画像の濃度差(即ち、明度差)を利用して、濃度分布画像で最も濃い部分を階調255とし、濃度分布画像で最も薄い部分を階調0として(高さの中間値に対応する濃度の中間値は127)、階調0~255について、階調0~127を凹部、階調128~255を凸部と、二値化処理して区分すればよい。 As mentioned above, the surface of the matte layer preferably has an uneven shape constituted by irregular wrinkles. The convex portions and concave portions in the uneven shape are based on the median value of the height distribution in the concave and convex shape, and a region with a height exceeding the median value is defined as a convex portion, and a region with a height below the median value is defined as a concave portion. For example, by using the density difference (that is, the brightness difference) of an image having a density corresponding to the height of the surface of the matte layer of this embodiment, the darkest part in the density distribution image is set to gradation 255, and the density distribution image is The thinnest part is taken as gradation 0 (the intermediate value of density corresponding to the intermediate value of height is 127), and for gradation 0 to 255, gradation 0 to 127 is a concave part, and gradation 128 to 255 is a convex part. , they can be divided by binarization processing.
本開示の賦型シートの艶消層側の表面は、少なくともその一部に不規則なシワが形成されていることが好ましく、全面にわたって不規則なシワが形成されていることがより好ましい。
また図2にも示されるように、不規則ながらもある程度の均質性をもった複数の突起部により形成される複数の凸部と、当該凸部により囲まれた凹部と、を有していることが好ましい。よって、1つの凸部(突起部)において、その幅が極端に変化する形状は、上記の表面形状になりにくい。不規則なシワを形成する凸部(突起部)、凹部の形状について、以下に具体的に説明する。
It is preferable that irregular wrinkles are formed on at least a portion of the surface of the shaped sheet of the present disclosure on the matte layer side, and more preferably that irregular wrinkles are formed over the entire surface.
Further, as shown in FIG. 2, it has a plurality of protrusions formed by a plurality of irregular but uniform protrusions, and a recess surrounded by the protrusions. It is preferable. Therefore, a shape in which the width of one convex portion (protrusion) changes drastically is unlikely to have the above-mentioned surface shape. The shapes of the convex portions (protrusions) and concave portions that form irregular wrinkles will be specifically explained below.
艶消層側の表面に形成するシワの形状について、その凸部の高さ(突起部の高さ)は、好ましくは0.5μm以上、より好ましくは1μm以上、更に好ましくは2μm以上であり、上限としては10μm以下程度である。また、凸部の幅は、好ましくは0.1μm以上、より好ましくは0.3μm以上、更に好ましくは0.5μm以上であり、上限として好ましくは10μm以下、より好ましくは4μm以下、更に好ましくは3μm以下である。凸部の高さ及び幅が上記範囲内であると、上記表面形状を呈しやすくなる。
ここで、凸部の上記寸法は、本開示の賦型シートの任意の10箇所(100μm四方の領域×10箇所)における任意の10の凸部(突起部)、すなわち合計100の凸部の平均値である。また、図2に示されるように、1つの凸部(突起部)においてその幅は同じではなく広狭があるため、1の凸部(突起部)の幅は、当該1の凸部(突起部)における任意の5箇所の幅の平均値とする。凸部(突起部)の高さについても同様とする。
Regarding the shape of the wrinkles formed on the surface of the matte layer side, the height of the protrusions (height of the protrusions) is preferably 0.5 μm or more, more preferably 1 μm or more, and still more preferably 2 μm or more, The upper limit is about 10 μm or less. Further, the width of the convex portion is preferably 0.1 μm or more, more preferably 0.3 μm or more, even more preferably 0.5 μm or more, and the upper limit is preferably 10 μm or less, more preferably 4 μm or less, and still more preferably 3 μm. It is as follows. When the height and width of the convex portion are within the above range, the surface shape described above is easily exhibited.
Here, the above-mentioned dimensions of the protrusions are the average of ten arbitrary protrusions (protrusions) at ten arbitrary locations (100 μm square area x 10 locations) of the imprinted sheet of the present disclosure, that is, a total of 100 protrusions. It is a value. In addition, as shown in FIG. 2, the width of one convex part (protrusion) is not the same and is wide and narrow, so the width of one convex part (protrusion) is ) is the average value of the widths at five arbitrary locations. The same applies to the height of the convex portion (protrusion).
凹部の深さは、好ましくは0.5μm以上、より好ましくは1μm以上、更に好ましくは2μm以上であり、上限としては10μm以下程度である。また、凹部の幅は、好ましくは0.1μm以上、より好ましくは0.2μm以上、更に好ましくは0.3μm以上であり、上限として好ましくは10μm以下、より好ましくは3μm以下、更に好ましくは2μm以下である。凹部の深さ及び幅が上記範囲内であると、上記表面形状を呈しやすくなる。凹部の寸法は、上記の凸部の寸法と同様に決定する。 The depth of the recess is preferably 0.5 μm or more, more preferably 1 μm or more, even more preferably 2 μm or more, and the upper limit is about 10 μm or less. Further, the width of the recess is preferably 0.1 μm or more, more preferably 0.2 μm or more, and still more preferably 0.3 μm or more, and the upper limit is preferably 10 μm or less, more preferably 3 μm or less, and even more preferably 2 μm or less. It is. When the depth and width of the recesses are within the above ranges, the surface shape described above is likely to be exhibited. The dimensions of the concave portion are determined in the same manner as the dimensions of the convex portion described above.
凸部の頂から凹部の底までの距離(凸部と凹部との高低差)は、好ましくは1μm以上、より好ましくは2μm以上、更に好ましくは4μm以上であり、上限として好ましくは20μm以下、より好ましくは8μm以下、更に好ましくは7μm以下である。当該距離が上記範囲内であると、上記表面形状を呈しやすくなる。 The distance from the top of the convex part to the bottom of the concave part (difference in height between the convex part and the concave part) is preferably 1 μm or more, more preferably 2 μm or more, even more preferably 4 μm or more, and the upper limit is preferably 20 μm or less, more preferably Preferably it is 8 μm or less, more preferably 7 μm or less. When the distance is within the above range, the surface shape described above is likely to be exhibited.
凸部の占有割合は、好ましくは15%以上、より好ましくは20%以上、更に好ましくは30%以上であり、上限として好ましくは80%以下、より好ましくは70%以下、更に好ましくは60%以下である。凸部の占有割合が上記範囲内であると、上記表面形状を呈しやすくなる。
ここで、凸部の占有割合は、本開示の賦型シートの任意の10箇所(100μm四方の領域×10箇所)における凸部の占有割合の平均値である。
The occupation ratio of the convex portion is preferably 15% or more, more preferably 20% or more, even more preferably 30% or more, and the upper limit is preferably 80% or less, more preferably 70% or less, and still more preferably 60% or less. It is. When the occupation ratio of the convex portions is within the above range, the above surface shape is likely to be exhibited.
Here, the occupancy rate of the convex portions is the average value of the occupancy rate of the convex portions at arbitrary 10 locations (100 μm square area x 10 locations) on the shaped sheet of the present disclosure.
凸部及び凹部は、略同一方向及び略同一幅の箇所を有していてもよいが、反射防止性の向上のため、その長さは短いことが好ましい。具体的には、略同一方向及び略同一幅の凸部及び凹部が連続する長さは、好ましくは95μm以下、より好ましくは80μm以下、更に好ましくは70μm以下であり、下限として好ましくは5μm以上、より好ましくは10μm以上、更に好ましくは15μm以上である。当該長さが上記範囲内であると、シワがより不規則となるため、反射防止性をより良好にしやすくできる。
ここで、本開示の賦型シートの任意の10箇所(100μm四方の領域×10箇所)における任意の10の凸部及び凹部(すなわち合計100の凸部及び凹部)について、その80%以上が上記の条件を満たすものであることが好ましく、より好ましくは85%以上、更に好ましくは90%以上、より更に好ましくは95%以上である。また、本明細書における「略同一」の「略」は、概ね同じであることを意味し、枝分かれすることなく、方向の場合は±3°以内の違いを意味し、幅の場合は±5%以内の違いを意味する。
The convex portion and the concave portion may have portions having substantially the same direction and substantially the same width, but in order to improve antireflection properties, it is preferable that the length thereof be short. Specifically, the continuous length of convex portions and concave portions having approximately the same direction and approximately the same width is preferably 95 μm or less, more preferably 80 μm or less, and even more preferably 70 μm or less, and the lower limit is preferably 5 μm or more, More preferably, it is 10 μm or more, and still more preferably 15 μm or more. When the length is within the above range, the wrinkles become more irregular, making it easier to improve the antireflection properties.
Here, 80% or more of arbitrary ten convex portions and concave portions (i.e., a total of 100 convex portions and concave portions) at ten arbitrary locations (100 μm square area x 10 locations) of the shaped sheet of the present disclosure It is preferable that it satisfies the following conditions, more preferably 85% or more, still more preferably 90% or more, even more preferably 95% or more. In addition, in this specification, "substantially" in "substantially the same" means approximately the same, without branching, and in the case of direction, it means a difference within ±3°, and in the case of width, it means ±5 Means a difference within %.
100μm四方の領域における凸部(突起部)の数は、好ましくは10以上、より好ましくは20以上、更に好ましくは30以上であり、上限として好ましくは200以下、より好ましくは100以下、更に好ましくは70以下である。当該凸部の数が上記範囲内であると、反射防止性をより良好にしやすくできる。当該凸部の数は、本開示の賦型シートの10箇所(100μm四方の領域×10箇所)における凸部の数の平均値である。 The number of protrusions (protrusions) in a 100 μm square area is preferably 10 or more, more preferably 20 or more, even more preferably 30 or more, and the upper limit is preferably 200 or less, more preferably 100 or less, still more preferably 70 or less. When the number of the convex portions is within the above range, antireflection properties can be easily improved. The number of convex portions is the average value of the number of convex portions at 10 locations (100 μm square area x 10 locations) of the shaped sheet of the present disclosure.
図3は、本開示の賦型シートを構成する艶消層12の一実施形態を示す断面図であり、艶消層をその厚さ方向(同図においてはZ方向)に平行な面で切断した断面図である。
凹部の形状としては、例えば図3の2aのように鋭角状のものでもよいし、また2bのように半円又は半楕円状のものであってもよく、これらの組合せであってもよい。また一つの凸部が一部に凹部を有する、図3の2cのような形状であってもよい。
他方、凸部の形状としては、図3の3a、3bのように幅の広狭はあるものの、半円又は半楕円の形状を呈することが好ましい。
FIG. 3 is a sectional view showing an embodiment of the matte layer 12 constituting the shaped sheet of the present disclosure, in which the matte layer is cut along a plane parallel to its thickness direction (Z direction in the figure). FIG.
The shape of the recess may be, for example, an acute angle as shown in 2a of FIG. 3, a semicircle or a semiellipse as shown in 2b, or a combination thereof. Alternatively, a shape such as 2c in FIG. 3 may be used, in which one convex part has a concave part.
On the other hand, the shape of the convex portion is preferably semicircular or semielliptic, although the width may be wide or narrow as shown in 3a and 3b in FIG.
Rz及びRSmが上記範囲となる艶消層は、例えば、下記(1)及び(2)の手法で作製することができる。下記(2)の手法の場合、ピッチが細かく、標高の高いシワを形成するため、バインダー樹脂組成物の配合を調整することが肝要である。また、下記(2)の手法の場合、バインダー樹脂組成物を硬化する際の波長を制御することが肝要である。
(1)Rz及びRSmが上記範囲となる表面形状をシミュレーションで作成する。シミュレーションで作成した形状が反映されるように、金属の表面をレーザー彫刻して型を作製する。前記型に樹脂を流し込み、型から樹脂を取り出し、艶消層を得る。
(2)基材上に、バインダー樹脂及びシワ形成安定剤を含む艶消層用塗布液を塗布、硬化することにより、表面にシワ形状を有する艶消層を形成する。
A matte layer having Rz and RSm within the above ranges can be produced, for example, by the methods (1) and (2) below. In the case of method (2) below, it is important to adjust the blending of the binder resin composition in order to form wrinkles with a fine pitch and high elevation. Furthermore, in the case of the method (2) below, it is important to control the wavelength when curing the binder resin composition.
(1) A surface shape in which Rz and RSm fall within the above ranges is created by simulation. A mold is created by laser engraving the metal surface to reflect the shape created in the simulation. A resin is poured into the mold, and the resin is taken out from the mold to obtain a matte layer.
(2) A matte layer coating liquid containing a binder resin and a wrinkle formation stabilizer is applied onto the base material and cured to form a matte layer having wrinkles on the surface.
上記(2)の手法で得られた艶消層は、バインダー樹脂及びシワ形成安定剤を含む。すなわち、艶消層は、バインダー樹脂及びシワ形成安定剤を含むことが好ましい。 The matte layer obtained by the method (2) above contains a binder resin and a wrinkle formation stabilizer. That is, the matte layer preferably contains a binder resin and a wrinkle formation stabilizer.
《シワ形成安定剤》
シワ形成安定剤は、艶消層の表面でシワの形成を安定させることができる。
従来技術におけるいわゆる「艶消剤」と、本開示における「シワ形成安定剤」とは、例えその構成物質、平均粒子径が同じであった場合においても、両者の艶消の機構(作用)、艶消を発現させるための構造、及び使用量と、反射防止性において異なる。
《Wrinkle formation stabilizer》
The wrinkle formation stabilizer can stabilize the formation of wrinkles on the surface of the matte layer.
The so-called "matting agent" in the prior art and the "wrinkle formation stabilizer" in the present disclosure are different from each other even if their constituent materials and average particle diameters are the same, the matting mechanism (action) of both, They differ in structure and amount used to develop matteness, and antireflection properties.
シワ形成安定剤としては、平均粒子径が、艶消層の厚さの100%以下及び30μm以下のいずれか小さい方を上限とするものが好ましい。
シワ形成安定剤としては、平均粒子径が1μm以上、かつ前記艶消層の厚さの100%以下及び30μm以下のいずれか小さい方を上限とするシワ形成安定剤が挙げられる。本明細書において、「平均粒子径が1μm以上、かつ前記艶消層の厚さの100%以下及び30μm以下のいずれか小さい方を上限とするシワ形成安定剤」のことを、シワ形成安定剤1と称する場合がある。
シワ形成安定剤としては、平均粒子径が1μm未満であるシワ形成安定剤も挙げられる。本明細書において、「平均粒子径が1μm未満であるシワ形成安定剤」のことを、シワ形成安定剤2と称する場合がある。
本開示においては、シワ形成安定剤1又はシワ形成安定剤2を含むことが好ましく、シワ形成安定剤1及びシワ形成安定剤2を含むことがより好ましい。
The wrinkle formation stabilizer preferably has an average particle diameter of 100% or less of the thickness of the matte layer or 30 μm or less, whichever is smaller, as the upper limit.
Examples of the wrinkle-forming stabilizer include wrinkle-forming stabilizers having an average particle diameter of 1 μm or more and an upper limit of 100% or less of the thickness of the matte layer or 30 μm or less, whichever is smaller. In this specification, "wrinkle formation stabilizer with an average particle diameter of 1 μm or more and an upper limit of 100% or less of the thickness of the matte layer or 30 μm or less, whichever is smaller" is referred to as a wrinkle formation stabilizer. It is sometimes referred to as 1.
Wrinkle-forming stabilizers also include wrinkle-forming stabilizers having an average particle size of less than 1 μm. In this specification, "wrinkle formation stabilizer having an average particle diameter of less than 1 μm" may be referred to as wrinkle formation stabilizer 2.
In the present disclosure, it is preferable that the wrinkle formation stabilizer 1 or the wrinkle formation stabilizer 2 is included, and it is more preferable that the wrinkle formation stabilizer 1 and the wrinkle formation stabilizer 2 are included.
シワ形成安定剤としては、例えば有機粒子、無機粒子を用いることができる。
有機粒子を構成する有機物としては、ポリメチルメタクリレート、アクリル-スチレン共重合体樹脂、メラミン樹脂、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル樹脂、ベンゾグアナミン-メラミン-ホルムアルデヒド縮合物、シリコーン、フッ素系樹脂及びポリエステル系樹脂等が挙げられる。
無機粒子を構成する無機物としては、シリカ、アルミナ、炭酸カルシウム、アルミノシリケート及び硫酸バリウム等が挙げられ、これらの中でも透明性に優れるシリカが好ましい。
As the wrinkle formation stabilizer, for example, organic particles or inorganic particles can be used.
Examples of organic substances constituting the organic particles include polymethyl methacrylate, acrylic-styrene copolymer resin, melamine resin, polycarbonate, polystyrene, polyvinyl chloride resin, benzoguanamine-melamine-formaldehyde condensate, silicone, fluorine resin, and polyester resin. etc.
Examples of the inorganic substances constituting the inorganic particles include silica, alumina, calcium carbonate, aluminosilicate, and barium sulfate, and among these, silica is preferred because of its excellent transparency.
シワ形成安定剤の形状としては、球形、多面体、鱗片状、不定形等が挙げられる。 Examples of the shape of the wrinkle formation stabilizer include spherical, polyhedral, scaly, and amorphous shapes.
シワ形成安定剤1の平均粒子径は、1μm以上、かつ前記艶消層の厚さの100%以下及び30μm以下のいずれか小さい方を上限とする。シワ形成安定剤1の平均粒子径は、下限は好ましくは1.3μm以上、より好ましくは1.5μm以上、更に好ましくは1.8μm以上である。シワ形成安定剤1の平均粒子径は、上限は、艶消層の厚さに対しては、好ましくは艶消層の厚さの90%以下、より好ましくは艶消層の厚さの80%以下、更に好ましくは艶消層の厚さの70%以下であり、絶対値については、好ましくは20μm以下、より好ましくは10μm以下、更に好ましくは8μm以下、より更に好ましくは7μm以下であり、艶消層の厚さに対する上限と絶対値の上限とを任意に組み合わせた場合のいずれか小さい方とすればよい。例えば、艶消層の厚さの90%以下及び20μm以下のいずれか小さい方を上限としてもよいし、艶消層の厚さの90%以下及び10μm以下のいずれか小さい方を上限とすることもできる。なお、艶消層の厚さについては後述する。 The upper limit of the average particle diameter of the wrinkle formation stabilizer 1 is 1 μm or more and 100% or less of the thickness of the matte layer or 30 μm or less, whichever is smaller. The lower limit of the average particle diameter of the wrinkle formation stabilizer 1 is preferably 1.3 μm or more, more preferably 1.5 μm or more, and even more preferably 1.8 μm or more. The upper limit of the average particle diameter of the wrinkle formation stabilizer 1 is preferably 90% or less of the thickness of the matte layer, more preferably 80% of the thickness of the matte layer. The thickness is more preferably 70% or less of the thickness of the matte layer, and the absolute value is preferably 20 μm or less, more preferably 10 μm or less, even more preferably 8 μm or less, and even more preferably 7 μm or less. The upper limit for the thickness of the extinction layer and the upper limit for the absolute value may be arbitrarily combined, whichever is smaller. For example, the upper limit may be 90% or less of the thickness of the matte layer and 20 μm or less, whichever is smaller, or the upper limit may be 90% or less of the thickness of the matte layer or 10 μm or less, whichever is smaller. You can also do it. Note that the thickness of the matte layer will be described later.
シワ形成安定剤2の平均粒子径は、1μm未満である。シワ形成安定剤2の平均粒子径は、好ましくは1nm以上、より好ましくは3nm以上、更に好ましくは5nm以上であり、上限として好ましくは900nm以下、より好ましくは700nm以下、更に好ましくは500nm以下である。
本明細書において、シワ形成安定剤の平均粒子径は、レーザ光回折法による粒度分布測定における体積平均値d50として測定したものである。
The average particle size of the wrinkle formation stabilizer 2 is less than 1 μm. The average particle diameter of the wrinkle formation stabilizer 2 is preferably 1 nm or more, more preferably 3 nm or more, even more preferably 5 nm or more, and the upper limit is preferably 900 nm or less, more preferably 700 nm or less, and still more preferably 500 nm or less. .
In this specification, the average particle diameter of the wrinkle formation stabilizer is measured as a volume average value d50 in particle size distribution measurement by laser light diffraction method.
シワ形成安定剤の含有量(シワ形成安定剤1とシワ形成安定剤2とを併用する場合はこれらの合計含有量)は、艶消層を形成する樹脂100質量部に対して、下限は好ましくは0.5質量部以上、より好ましくは0.75質量部以上、更に好ましくは1.0質量部以上、より更に好ましくは1.2質量部以上であり、上限は好ましくは25.0質量部以下、より好ましくは15.0質量部以下、更に好ましくは10.0質量部以下、より更に好ましくは7.5質量部以下、特に好ましくは6.0質量部以下である。
シワ形成安定剤1とシワ形成安定剤2とを併用する場合、シワ形成安定剤1とシワ形成安定剤2との合計量を100質量部とした場合のシワ形成安定剤1の配合量は、好ましくは0.05質量部~0.95質量部、より好ましくは0.10質量部~0.90質量部、更に好ましくは0.20質量部~0.80質量部、より更に好ましくは0.30質量部~0.70質量部である。
The lower limit of the content of the wrinkle-forming stabilizer (when using the wrinkle-forming stabilizer 1 and the wrinkle-forming stabilizer 2 together, the total content of these) is preferably set to 100 parts by mass of the resin forming the matte layer. is 0.5 parts by mass or more, more preferably 0.75 parts by mass or more, still more preferably 1.0 parts by mass or more, even more preferably 1.2 parts by mass or more, and the upper limit is preferably 25.0 parts by mass. The amount is more preferably 15.0 parts by weight or less, still more preferably 10.0 parts by weight or less, even more preferably 7.5 parts by weight or less, particularly preferably 6.0 parts by weight or less.
When Wrinkle Formation Stabilizer 1 and Wrinkle Formation Stabilizer 2 are used together, the blending amount of Wrinkle Formation Stabilizer 1 is as follows, when the total amount of Wrinkle Formation Stabilizer 1 and Wrinkle Formation Stabilizer 2 is 100 parts by mass: Preferably 0.05 parts by mass to 0.95 parts by mass, more preferably 0.10 parts by mass to 0.90 parts by mass, still more preferably 0.20 parts by mass to 0.80 parts by mass, even more preferably 0. The amount is 30 parts by mass to 0.70 parts by mass.
艶消層が艶消剤を含む場合、賦型工程で、艶消層から艶消剤が脱落する場合がある。艶消層から艶消剤が脱落すると、賦形シートの表面形状が被賦型物に反映されなかったり、被賦型物に傷が生じたりする場合がある。このため、艶消層は、艶消剤を実質的に含有しないことが好ましい。
本願明細書において「艶消剤」は、艶消層の厚さの100%超及び30μm超のいずれか小さい方を下限とする平均粒子径を有する粒子を意味する。
艶消剤を実質的に含有しないとは、艶消層の全固形分に対する艶消剤の含有量が0.1質量%以下であることを意味し、より好ましくは0.01質量%以下、さらに好ましくは0質量%である。
When the matte layer contains a matte agent, the matte agent may fall off from the matte layer during the molding process. If the matting agent falls off from the matting layer, the surface shape of the shaping sheet may not be reflected on the object to be shaped, or the object to be shaped may be damaged. For this reason, it is preferable that the matte layer does not substantially contain a matting agent.
As used herein, the term "matting agent" refers to particles having an average particle size with the lower limit being either greater than 100% of the thickness of the matte layer or greater than 30 μm, whichever is smaller.
Substantially not containing a matting agent means that the content of the matting agent based on the total solid content of the matting layer is 0.1% by mass or less, more preferably 0.01% by mass or less, More preferably, it is 0% by mass.
《バインダー樹脂》
バインダー樹脂は、賦型シートの強度を向上するため、硬化性樹脂を含む樹脂組成物の硬化物を含むことが好ましく、電離放射線硬化性樹脂を含む樹脂組成物の硬化物を含むことがより好ましい。
硬化性樹脂としては、熱硬化性樹脂及び電離放射線硬化性樹脂が挙げられる。中でも、賦型シートの強度を高め、さらには、シワ形状を形成しやすい電離放射線硬化性樹脂が好ましい。
《Binder resin》
In order to improve the strength of the shaped sheet, the binder resin preferably contains a cured product of a resin composition containing a curable resin, and more preferably contains a cured product of a resin composition containing an ionizing radiation curable resin. .
Examples of the curable resin include thermosetting resins and ionizing radiation curable resins. Among these, ionizing radiation-curable resins are preferable because they increase the strength of the molded sheet and also easily form wrinkles.
電離放射線硬化性樹脂は、電離放射線硬化性官能基を有する樹脂のことであり、電離放射線硬化性官能基は電離放射線の照射によって架橋硬化する基であり、例えば(メタ)アクリロイル基、ビニル基、アリル基などのエチレン性二重結合を有する官能基などが好ましく挙げられる。なお、本明細書において、(メタ)アクリロイル基とは、アクリロイル基又はメタクロイル基を示す。また、本明細書において、(メタ)アクリレートとは、アクリレート又はメタクリレートを示す。
また、電離放射線とは、電磁波又は荷電粒子線のうち、分子を重合及び/又は架橋し得るエネルギー量子を有するものを意味し、通常、紫外線(UV)又は電子線(EB)が用いられるが、その他、X線、γ線などの電磁波、α線、イオン線などの荷電粒子線も含まれる。
The ionizing radiation-curable resin is a resin having an ionizing radiation-curable functional group, and the ionizing radiation-curable functional group is a group that is crosslinked and cured by irradiation with ionizing radiation, such as a (meth)acryloyl group, a vinyl group, Preferred examples include functional groups having an ethylenic double bond such as allyl groups. In addition, in this specification, a (meth)acryloyl group shows an acryloyl group or a methacryloyl group. Moreover, in this specification, (meth)acrylate refers to acrylate or methacrylate.
In addition, ionizing radiation refers to electromagnetic waves or charged particle beams that have energy quantum that can polymerize and/or crosslink molecules, and ultraviolet rays (UV) or electron beams (EB) are usually used. In addition, electromagnetic waves such as X-rays and γ-rays, and charged particle beams such as α-rays and ion beams are also included.
電離放射線硬化性樹脂としては、電子線硬化性樹脂及び紫外線硬化性樹脂が挙げられる。これらの中でも、シワ形状を形成しやすい紫外線硬化性樹脂が好ましい。
電離放射線硬化性樹脂は、具体的には、従来電離放射線硬化性樹脂として慣用されている重合性モノマー、重合性オリゴマーの中から適宜選択して用いることができる。
Ionizing radiation curable resins include electron beam curable resins and ultraviolet ray curable resins. Among these, ultraviolet curable resins that easily form wrinkled shapes are preferred.
Specifically, the ionizing radiation-curable resin can be appropriately selected from polymerizable monomers and polymerizable oligomers that have been conventionally used as ionizing radiation-curable resins.
重合性モノマーとしては、分子中にラジカル重合性不飽和基を持つ(メタ)アクリレート系モノマーが好ましく、中でも多官能性(メタ)アクリレートモノマーが好ましい。ここで「(メタ)アクリレート」とは「アクリレート又はメタクリレート」を意味する。
多官能性(メタ)アクリレートモノマーとしては、分子中に2つ以上の電離放射線硬化性官能基を有し、かつ該官能基として少なくとも(メタ)アクリロイル基を有する(メタ)アクリレートモノマーが挙げられる。
As the polymerizable monomer, (meth)acrylate monomers having a radically polymerizable unsaturated group in the molecule are preferred, and polyfunctional (meth)acrylate monomers are particularly preferred. Here, "(meth)acrylate" means "acrylate or methacrylate."
Examples of polyfunctional (meth)acrylate monomers include (meth)acrylate monomers having two or more ionizing radiation-curable functional groups in the molecule and at least a (meth)acryloyl group as the functional group.
多官能性(メタ)アクリレートモノマーの官能基数は2以上8以下が好ましく、2以上6以下がより好ましく、2以上4以下がさらに好ましく、2以上3以下がよりさらに好ましい。また、上記官能基数であると、特に上記の表面形状を得やすくできる。多官能性(メタ)アクリレートは、単独で、又は複数種を組み合わせて用いてもよい。 The number of functional groups of the polyfunctional (meth)acrylate monomer is preferably 2 or more and 8 or less, more preferably 2 or more and 6 or less, even more preferably 2 or more and 4 or less, and even more preferably 2 or more and 3 or less. Further, when the number of functional groups is as described above, it is particularly easy to obtain the above-mentioned surface shape. Polyfunctional (meth)acrylates may be used alone or in combination.
重合性オリゴマーとしては、例えば、分子中に2つ以上の電離放射線硬化性官能基を有し、かつ該官能基として少なくとも(メタ)アクリロイル基を有する(メタ)アクリレートオリゴマーが挙げられる。例えば、ウレタン(メタ)アクリレートオリゴマー、エポキシ(メタ)アクリレートオリゴマー、ポリエステル(メタ)アクリレートオリゴマー、ポリエーテル(メタ)アクリレートオリゴマー、ポリカーボネート(メタ)アクリレートオリゴマー、アクリル(メタ)アクリレートオリゴマー等が挙げられる。
さらに、重合性オリゴマーとしては、他にポリブタジエンオリゴマーの側鎖に(メタ)アクリレート基をもつ疎水性の高いポリブタジエン(メタ)アクリレート系オリゴマー、主鎖にポリシロキサン結合をもつシリコーン(メタ)アクリレート系オリゴマー、小さな分子内に多くの反応性基をもつアミノプラスト樹脂を変性したアミノプラスト樹脂(メタ)アクリレート系オリゴマー、及びノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノール型エポキシ樹脂、脂肪族ビニルエーテル、芳香族ビニルエーテル等の分子中にカチオン重合性官能基を有するオリゴマー等がある。
Examples of the polymerizable oligomer include (meth)acrylate oligomers having two or more ionizing radiation-curable functional groups in the molecule and at least a (meth)acryloyl group as the functional group. Examples include urethane (meth)acrylate oligomers, epoxy (meth)acrylate oligomers, polyester (meth)acrylate oligomers, polyether (meth)acrylate oligomers, polycarbonate (meth)acrylate oligomers, acrylic (meth)acrylate oligomers, and the like.
In addition, other polymerizable oligomers include highly hydrophobic polybutadiene (meth)acrylate oligomers that have (meth)acrylate groups in their side chains, and silicone (meth)acrylate oligomers that have polysiloxane bonds in their main chains. , aminoplast resin (meth)acrylate oligomers modified from aminoplast resins with many reactive groups in small molecules, and molecules of novolac-type epoxy resins, bisphenol-type epoxy resins, aliphatic vinyl ethers, aromatic vinyl ethers, etc. There are oligomers having cationically polymerizable functional groups.
重合性オリゴマーは、単独で、又は複数種を組み合わせて用いてもよい。
重合性オリゴマーの中でも、ウレタン(メタ)アクリレートオリゴマー、エポキシ(メタ)アクリレートオリゴマー、ポリエステル(メタ)アクリレートオリゴマー、ポリエーテル(メタ)アクリレートオリゴマー、ポリカーボネート(メタ)アクリレートオリゴマー、アクリル(メタ)アクリレートオリゴマーが好ましく、ウレタン(メタ)アクリレートオリゴマー、ポリカーボネート(メタ)アクリレートオリゴマーがより好ましく、ウレタン(メタ)アクリレートオリゴマーが更に好ましい。
The polymerizable oligomers may be used alone or in combination.
Among the polymerizable oligomers, urethane (meth)acrylate oligomers, epoxy (meth)acrylate oligomers, polyester (meth)acrylate oligomers, polyether (meth)acrylate oligomers, polycarbonate (meth)acrylate oligomers, and acrylic (meth)acrylate oligomers are preferable. , urethane (meth)acrylate oligomer, and polycarbonate (meth)acrylate oligomer are more preferred, and urethane (meth)acrylate oligomer is even more preferred.
重合性オリゴマーの官能基数は、下限は2以上が好ましく、上限は8以下が好ましく、6以下がより好ましく、4以下が更に好ましい。重合性オリゴマーの官能基数が前記範囲であると、上記形状を得やすく、かつ、賦型シートの強度を良好にしやすくできる。
また、重合性オリゴマーの重量平均分子量は、1,500以上7,500以下が好ましく、1,700以上5,000以下がより好ましく、2,000以上4,000以下が更に好ましい。ここで、重量平均分子量は、GPC分析によって測定され、かつ標準ポリスチレンで換算された平均分子量である。重合性オリゴマーの重量平均分子量が前記範囲であると、上記形状を得やすく、かつ、賦型シートの強度を良好にしやすくできる。
The lower limit of the number of functional groups in the polymerizable oligomer is preferably 2 or more, the upper limit is preferably 8 or less, more preferably 6 or less, and even more preferably 4 or less. When the number of functional groups of the polymerizable oligomer is within the above range, it is easy to obtain the above shape, and the strength of the shaped sheet can be easily improved.
Moreover, the weight average molecular weight of the polymerizable oligomer is preferably 1,500 or more and 7,500 or less, more preferably 1,700 or more and 5,000 or less, and even more preferably 2,000 or more and 4,000 or less. Here, the weight average molecular weight is an average molecular weight measured by GPC analysis and converted to standard polystyrene. When the weight average molecular weight of the polymerizable oligomer is within the above range, the above shape can be easily obtained and the strength of the shaped sheet can be easily improved.
重合性オリゴマーのみではシワ形状が得られにくい。一方、重合性モノマーのみでは、過剰なシワが形成される場合がある。このため、電離放射線硬化性樹脂としては、重合性モノマー及び重合性オリゴマーを含むことが好ましい。
電離放射線硬化性樹脂として、重合性モノマー及び重合性オリゴマーを含む場合であっても、重合性モノマーの割合が少ない場合には、ピッチが細かく、標高の高いシワが得られにくい。また、電離放射線硬化性樹脂として、重合性モノマー及び重合性オリゴマーを含む場合であっても、重合性モノマーの割合が多過ぎる場合には、過剰なシワが形成される場合がある。このため、重合性モノマーと重合性オリゴマーとの質量比は、85:15~40:60であることが好ましく、70:20~45:55であることが好ましく、
65:35~50:50であることがさらに好ましい。
It is difficult to obtain a wrinkled shape using polymerizable oligomers alone. On the other hand, if only the polymerizable monomer is used, excessive wrinkles may be formed. Therefore, the ionizing radiation-curable resin preferably contains a polymerizable monomer and a polymerizable oligomer.
Even when the ionizing radiation-curable resin contains a polymerizable monomer and a polymerizable oligomer, if the proportion of the polymerizable monomer is small, it is difficult to obtain wrinkles with fine pitch and high elevation. Furthermore, even if the ionizing radiation-curable resin contains a polymerizable monomer and a polymerizable oligomer, excessive wrinkles may be formed if the proportion of the polymerizable monomer is too large. Therefore, the mass ratio of the polymerizable monomer to the polymerizable oligomer is preferably 85:15 to 40:60, and preferably 70:20 to 45:55.
More preferably, the ratio is 65:35 to 50:50.
電離放射線硬化性樹脂が紫外線硬化性樹脂である場合、艶消層用塗布液は、光重合開始剤、光重合促進剤等の添加剤を含むことが好ましい。 When the ionizing radiation curable resin is an ultraviolet curable resin, the coating liquid for the matte layer preferably contains additives such as a photopolymerization initiator and a photopolymerization accelerator.
《艶消層の形成方法》
上記(2)の手法により艶消層を形成する場合、基材上に、電離放射線硬化性樹脂及びシワ形成安定剤を含む艶消層用塗布液を塗布した後、100nm以上380nm以下の波長光で照射して形成する艶消層形成工程を備えることが好ましい。
100nm以上380nm以下という短波長の紫外線を照射することにより、艶消層の表面にシワを形成させることができる。さらに、重合性オリゴマーと重合性モノマーとの配合比を上記の範囲とすることで、シワのピッチ及び標高が適切な範囲となり、Rz及びRSmの値が上記範囲となるシワ形状を得やすくできる。
《Method for forming a matte layer》
When forming a matte layer by the method (2) above, after applying a coating solution for a matte layer containing an ionizing radiation-curable resin and a wrinkle forming stabilizer onto a base material, a light with a wavelength of 100 nm or more and 380 nm or less is applied. It is preferable to include a step of forming a matte layer by irradiation with
By irradiating ultraviolet light with a short wavelength of 100 nm or more and 380 nm or less, wrinkles can be formed on the surface of the matte layer. Furthermore, by setting the blending ratio of the polymerizable oligomer and the polymerizable monomer within the above range, the pitch and elevation of the wrinkles will be in appropriate ranges, making it easier to obtain a wrinkle shape in which the values of Rz and RSm fall within the above ranges.
艶消層用塗布液の塗布方法は、グラビア印刷法、バーコート法、ロールコート法、リバースロールコート法、コンマコート法等の汎用の方法が挙げられる。艶消層用塗布液を塗布した後であって、所定の波長の光を照射する前には、必要に応じて乾燥を行うことが好ましい。 Examples of the method for applying the coating liquid for the matte layer include general-purpose methods such as a gravure printing method, a bar coating method, a roll coating method, a reverse roll coating method, and a comma coating method. After applying the coating liquid for a matte layer and before irradiating light of a predetermined wavelength, it is preferable to perform drying as necessary.
短波長の紫外線を照射することにより、艶消層の表面にシワが形成される理由は、以下の機構によるものと推察される。 The reason why wrinkles are formed on the surface of the matte layer by irradiation with short wavelength ultraviolet rays is presumed to be due to the following mechanism.
基材上に、艶消層用塗布液を塗布した塗布層に短波長の紫外線を照射すると、当該紫外線のエネルギーが表面部分のみに浸透し、それより下層にはエネルギーが到達しないことにより、当該樹脂組成物の表面部分だけが硬化をはじめる。そして、表面部分だけが硬化収縮を生じることで、シワが形成するものと考えられる。このように、シワの形成は、短波長の紫外線の照射により、塗布層の表面からの一定の厚み方向のみが硬化した状態において生じていると考えられる。シワの形成には樹脂の硬化が関係するため、上述したように、重合性モノマーと重合性オリゴマーとの質量比は、シワの形状に影響を及ぼす。具体的には、重合性モノマーの割合が多い方が、シワの標高が高くなる傾向がある。シワのピッチは、シワの標高にも影響を受けるため、重合性モノマーの割合が多いからといって、ピッチが短くなるわけではない。しかし、重合性モノマーの割合が少な過ぎると、シワのピッチが長くなってしまう。
また、樹脂組成が同一であっても、艶消層用塗布液がシワ形成安定剤を含まない場合には、安定してシワが形成されない。すなわち、艶消層の全面にシワを形成するためには、シワ形成安定剤が含まれることが必要不可欠である。シワ形成安定剤は、シワ形成のきっかけとなる核のような機能を有していると考えられる。
When short-wavelength ultraviolet rays are irradiated onto a coated layer coated with a coating solution for a matte layer on a base material, the energy of the ultraviolet rays penetrates only the surface area, and the energy does not reach lower layers, causing the Only the surface portion of the resin composition begins to harden. It is thought that wrinkles are formed when only the surface portion undergoes curing shrinkage. In this way, the formation of wrinkles is thought to occur when only a certain thickness direction from the surface of the coating layer is cured by irradiation with short-wavelength ultraviolet rays. Since curing of the resin is related to the formation of wrinkles, as described above, the mass ratio of the polymerizable monomer to the polymerizable oligomer influences the shape of the wrinkles. Specifically, the higher the proportion of the polymerizable monomer, the higher the wrinkle height tends to be. The pitch of wrinkles is also affected by the altitude of the wrinkles, so just because the proportion of polymerizable monomer is high does not necessarily mean that the pitch becomes short. However, if the proportion of the polymerizable monomer is too small, the pitch of wrinkles will become long.
Further, even if the resin compositions are the same, if the coating liquid for the matte layer does not contain a wrinkle formation stabilizer, wrinkles will not be stably formed. That is, in order to form wrinkles on the entire surface of the matte layer, it is essential that a wrinkle formation stabilizer be included. The wrinkle formation stabilizer is thought to have a function like a nucleus that triggers wrinkle formation.
100nm以上380nm以下の波長光により、塗布層の表面部分を硬化させた後は、さらに他の照射処理を実施し、塗布層の内部も硬化することが好ましい。 After the surface portion of the coating layer is cured with light having a wavelength of 100 nm or more and 380 nm or less, it is preferable that another irradiation treatment is performed to also cure the inside of the coating layer.
100nm以上380nm以下の波長光としては、例えば、Ar、Kr、Xe、Ne等の希ガス、F、Cl、I、Br等のハロゲンによる希ガスのハロゲン化物等ガス、又はこれらの混合ガスの放電によって形成される励起状態の2量体、すなわちエキシマ(excimer)からの紫外線波長域の光を含む「エキシマ光」が好ましい。
エキシマ光の波長及び光源となるエキシマとしては、例えばAr2のエキシマから輻射される波長126nmの光(以下、「126nm(Ar2)」のように略称する。)、146nm(Kr2)、157nm(F2)、172nm(Xe2)、193nm(ArF)、222nm(KrCl)、247nm(KrF)、308nm(XeCl)、351nm(XeF)等の波長光を好ましく採用することができる。エキシマ光としては、自然放出光、誘導放出によるコヒーレンス(可干渉性)の高いレーザ光のいずれを用いることができるが、通常自然放出光を用いれば十分である。なお、当該光(紫外線)を放射する放電ランプは、「エキシマランプ」とも称されている。
エキシマ光は波長ピークが単一であり、また通常の紫外線(例えば、メタルハライドランプ、水銀ランプ等から放射される紫外線)と比べて波長の半値幅が狭いことが特徴として挙げられる。このようなエキシマ光を用いることで、シワの形成を安定させることができる。
Examples of light with a wavelength of 100 nm or more and 380 nm or less include rare gases such as Ar, Kr, Xe, and Ne, halides of rare gases such as halogens such as F, Cl, I, and Br, or discharge of mixed gases thereof. Excimer light, which includes light in the ultraviolet wavelength range from an excited state dimer formed by excimer, is preferable.
The wavelength of excimer light and the excimer used as the light source include, for example, light with a wavelength of 126 nm radiated from an Ar 2 excimer (hereinafter abbreviated as "126 nm (Ar 2 )"), 146 nm (Kr 2 ), and 157 nm. (F 2 ), 172 nm (Xe 2 ), 193 nm (ArF), 222 nm (KrCl), 247 nm (KrF), 308 nm (XeCl), 351 nm (XeF), and other wavelength light can be preferably employed. As the excimer light, either spontaneous emission light or a laser beam with high coherence (coherence) due to stimulated emission can be used, but it is usually sufficient to use spontaneous emission light. Note that a discharge lamp that emits the light (ultraviolet light) is also called an "excimer lamp."
Excimer light has a single wavelength peak and is characterized by a narrower wavelength half-width than normal ultraviolet light (for example, ultraviolet light emitted from metal halide lamps, mercury lamps, etc.). By using such excimer light, the formation of wrinkles can be stabilized.
シワの形成を安定させるため、波長としては好ましくは120nm以上、より好ましくは140nm以上、更に好ましくは150nm以上、より更に好ましくは155nm以上であり、上限として好ましくは320nm以下、より好ましくは300nm以下、更に好ましくは250nm以下、より更に好ましくは200nm未満であり、最も好ましくは、172nm(Xe2)である。 In order to stabilize the formation of wrinkles, the wavelength is preferably 120 nm or more, more preferably 140 nm or more, even more preferably 150 nm or more, even more preferably 155 nm or more, and the upper limit is preferably 320 nm or less, more preferably 300 nm or less, It is more preferably 250 nm or less, even more preferably less than 200 nm, and most preferably 172 nm (Xe 2 ).
上記波長光の積算光量は、シワの形成を安定させるため、好ましくは1mJ/cm2以上、より好ましくは10mJ/cm2以上、更に好ましくは30mJ/cm2以上、より更に好ましくは50mJ/cm2以上である。また上限としては特に制限はなく、波長光の照射に必要な灯数を低減し、また生産効率の向上等の生産性の観点から、好ましくは1,000mJ/cm2以下、より好ましくは500mJ/cm2以下、更に好ましくは300mJ/cm2以下である。これと同様の観点から、紫外線出力密度は、好ましくは0.001W/cm以上、より好ましくは0.01W/cm以上、更に好ましくは0.03W/cm以上であり、上限として好ましくは10W/cm以下、より好ましくは5W/cm以下、更に好ましくは3W/cm以下である。
また、上記波長光を照射する際の酸素濃度は、より低いことが好ましく、好ましくは1,000ppm以下、より好ましくは750ppm以下、更に好ましくは500ppm以下、より更に好ましくは300ppm以下である。
In order to stabilize the formation of wrinkles, the integrated light amount of the above-mentioned wavelength light is preferably 1 mJ/cm 2 or more, more preferably 10 mJ/cm 2 or more, still more preferably 30 mJ/cm 2 or more, even more preferably 50 mJ/cm 2 That's all. The upper limit is not particularly limited, and from the viewpoint of productivity such as reducing the number of lamps required for irradiation with wavelength light and improving production efficiency, it is preferably 1,000 mJ/ cm2 or less, more preferably 500 mJ/cm2 or less. cm 2 or less, more preferably 300 mJ/cm 2 or less. From the same viewpoint, the ultraviolet output density is preferably 0.001 W/cm or more, more preferably 0.01 W/cm or more, even more preferably 0.03 W/cm or more, and preferably 10 W/cm as the upper limit. Below, it is more preferably 5 W/cm or less, still more preferably 3 W/cm or less.
Further, the oxygen concentration when irradiating the wavelength light is preferably lower, preferably 1,000 ppm or less, more preferably 750 ppm or less, still more preferably 500 ppm or less, even more preferably 300 ppm or less.
艶消層を形成する際には、上記の100nm以上380nm以下の波長光での照射の他、艶消層用塗布液の樹脂組成物の硬化に寄与する他の処理を行ってもよい。
例えば、艶消層の表面部分と、表面よりも深い部分の硬化の進行を促進する観点から、380nmを超える波長光、好ましくは385nm以上400nm以下程度の波長光を予め照射して艶消層用塗布液の樹脂組成物を全体的に予備硬化させた後に、100nm以上380nm以下の波長光で照射してもよい。あるいは、100nm以上380nm以下の波長光での照射後に、樹脂組成物を更に硬化させるための後硬化処理を行ってもよい。予備硬化又は後硬化の波長は、紫外線に限らず、電子線等の他の電離放射線を用いることも可能である。例えば、後硬化においては、艶消層の表面特性の向上の観点から、電子線が好ましく用いられ得る。
When forming the matte layer, in addition to the above-mentioned irradiation with light having a wavelength of 100 nm or more and 380 nm or less, other treatments that contribute to curing of the resin composition of the coating liquid for the matte layer may be performed.
For example, from the viewpoint of accelerating the progress of curing of the surface portion of the matte layer and the portion deeper than the surface, the matte layer may be pre-irradiated with light having a wavelength exceeding 380 nm, preferably approximately 385 nm or more and 400 nm or less. After precuring the entire resin composition of the coating liquid, it may be irradiated with light having a wavelength of 100 nm or more and 380 nm or less. Alternatively, after irradiation with light having a wavelength of 100 nm or more and 380 nm or less, a post-curing treatment may be performed to further cure the resin composition. The wavelength of pre-curing or post-curing is not limited to ultraviolet rays, but other ionizing radiation such as electron beams can also be used. For example, in the post-curing, electron beams can be preferably used from the viewpoint of improving the surface properties of the matte layer.
艶消層の厚さは、特に制限はないが、通常1μm以上であり、好ましくは2μm以上、より好ましくは3μm以上、更に好ましくは4μm以上であり、上限として好ましくは300μm以下、より好ましくは200μm以下、より好ましくは100μm以下、より好ましくは50μm以下、より好ましくは20μm以下、より好ましくは10μm以下である。
本明細書において、艶消層の厚さは、賦型シートの断面について、走査電子顕微鏡(SEM)を用いて撮影した画像から20箇所の厚さを測定し、20箇所の値の平均値とする。なお、SEMの加速電圧は3kV、倍率は厚さに応じて設定とする。また、他の層の厚さについても同様である。
The thickness of the matte layer is not particularly limited, but is usually 1 μm or more, preferably 2 μm or more, more preferably 3 μm or more, even more preferably 4 μm or more, and the upper limit is preferably 300 μm or less, more preferably 200 μm. The thickness is more preferably 100 μm or less, more preferably 50 μm or less, more preferably 20 μm or less, and even more preferably 10 μm or less.
In this specification, the thickness of the matte layer is determined by measuring the thickness at 20 locations on the cross section of the imprinted sheet using a scanning electron microscope (SEM), and calculating the average value of the values at 20 locations. do. Note that the accelerating voltage of the SEM is 3 kV, and the magnification is set according to the thickness. The same applies to the thicknesses of other layers.
本開示の賦型シートは、被賦型物を賦型した後、被賦型物から賦型シートを剥離する必要がある。このため、艶消層は良好な剥離性を有することが好ましい。このため、艶消層には、離型剤が含まれることが好ましい。離型剤としては、フッ素系離型剤、シリコーン系離型剤等が挙げられ、より安価かつ高い離型性を得る観点から、シリコーン系離型剤が好ましい。 With the shaped sheet of the present disclosure, it is necessary to peel the shaped sheet from the object after shaping the object. For this reason, it is preferable that the matte layer has good releasability. For this reason, it is preferable that the matte layer contains a mold release agent. Examples of the mold release agent include fluorine-based mold release agents and silicone-based mold release agents, and silicone-based mold release agents are preferred from the viewpoint of obtaining higher mold release properties at lower cost.
シリコーン系離型剤としては、ポリシロキサン構造を基本構造とするものが挙げられ、中でもその側鎖及び末端の少なくともいずれかに有機基が導入された変性シリコーンオイルが好ましく、両末端に有機基が導入された変性シリコーンオイルがより好ましい。有機基としては、より質感の高い意匠性を得る観点から、(メタ)アクリル基、アミノ基、エポキシ基、メルカプト基、カルビノール基、フェノール基、カルボキシル基等の反応性官能基、ポリエーテル基、アラルキル基、フロロアルキル基、アルキル基、脂肪酸アミド基、フェニル基等の非反応性基官能基等が好ましく挙げられる。中でも反応性官能基が好ましく、特に(メタ)アクリル基が好ましい、すなわち特に(メタ)アクリル変性シリコーンオイルが好ましい。また、これらの有機基は窒素原子、硫黄原子、水酸基、アルキル基等の置換基を有していてもよい。 Examples of silicone-based mold release agents include those having a polysiloxane structure as a basic structure. Among them, modified silicone oil in which an organic group is introduced into at least one of its side chain and terminal is preferable. More preferred are modified silicone oils. From the viewpoint of obtaining a design with a higher texture, organic groups include reactive functional groups such as (meth)acrylic groups, amino groups, epoxy groups, mercapto groups, carbinol groups, phenol groups, and carboxyl groups, and polyether groups. Preferred examples include non-reactive functional groups such as , aralkyl group, fluoroalkyl group, alkyl group, fatty acid amide group, and phenyl group. Among them, reactive functional groups are preferred, and (meth)acrylic groups are particularly preferred, that is, (meth)acrylic modified silicone oil is particularly preferred. Further, these organic groups may have a substituent such as a nitrogen atom, a sulfur atom, a hydroxyl group, or an alkyl group.
離型剤の含有量は、バインダー樹脂100質量部に対して、好ましくは0.1質量部~5質量部、より好ましくは0.5質量部~3質量部、更に好ましくは1質量部~2質量部である。 The content of the mold release agent is preferably 0.1 parts by mass to 5 parts by mass, more preferably 0.5 parts by mass to 3 parts by mass, and still more preferably 1 parts by mass to 2 parts by mass, based on 100 parts by mass of the binder resin. Part by mass.
賦型シートの艶消層側の表面は、JIS Z8741:1997に規定する60度鏡面光沢度が10以下であることが好ましく、7.5以下であることがより好ましく、5.0以下であることがより好ましく、3.0以下であることがより好ましい。本明細書において、60度鏡面光沢度は、10箇所の測定値の平均値とする。 The surface of the matte layer side of the shaping sheet preferably has a 60 degree specular gloss of 10 or less, more preferably 7.5 or less, and 5.0 or less as defined in JIS Z8741:1997. It is more preferable that it is 3.0 or less. In this specification, the 60 degree specular gloss is the average value of the measured values at 10 locations.
[化粧材の製造方法(賦型シートを用いた化粧材の製造方法)]
本開示の化粧材の製造方法は、下記の工程1~2を有するものである。
工程1:上述した本開示の賦型シートの艶消層側の面を被賦型物に押し当て、被賦型物を賦型する工程。
工程2:被賦型物から前記賦型シートを剥離し、化粧材を得る工程。
[Method for manufacturing decorative materials (method for manufacturing decorative materials using a molded sheet)]
The method for producing a decorative material of the present disclosure includes the following steps 1 and 2.
Step 1: A step of pressing the surface of the above-described shaping sheet of the present disclosure on the matte layer side against the object to be shaped, and shaping the object to be shaped.
Step 2: A step of peeling off the imprinting sheet from the object to be imprinted to obtain a decorative material.
工程1は、例えば、本開示の賦型シートをローラーに配置したエンボスローラーを用いて、被賦型物を賦型する実施形態が挙げられる。かかる実施形態では、賦型シートはエンボス版の代替品として機能するため、被賦型物としては、エンボス版を用いて表面に凹凸形状を付与するものであれば、特に制限なく使用可能である。被賦型物としては、例えば、熱可塑性樹脂を含むシート状物等が挙げられる。 Step 1 includes, for example, an embodiment in which the object to be shaped is shaped using an embossing roller on which the shaping sheet of the present disclosure is arranged. In this embodiment, the imprinting sheet functions as a substitute for the embossing plate, so any object to be imprinted can be used without any particular restriction as long as the embossing plate is used to impart an uneven shape to the surface. . Examples of the object to be molded include a sheet-like object containing a thermoplastic resin.
また、工程1の別の実施態様としては、樹脂組成物を含浸した基材と、本開示の賦型シートとを重ねた積層体を得た後、積層体を加熱加圧成形して樹脂組成物を硬化させる態様が挙げられる。本態様は、主に、箪笥、棚、机、扉、カウンター等の表面板として用いられる、熱硬化性樹脂化粧板の製造方法に好適に採用される方法である。 In another embodiment of Step 1, after obtaining a laminate in which a base material impregnated with a resin composition and a molding sheet of the present disclosure are stacked, the laminate is molded under heat and pressure to form a resin composition. An example is a mode of hardening something. This embodiment is a method suitably employed in a method for manufacturing thermosetting resin decorative boards, which are mainly used as surface boards for chests of drawers, shelves, desks, doors, counters, and the like.
樹脂組成物を含浸した基材としては、例えば熱硬化性樹脂を含浸させた繊維基材又は紙基材を採用することができる。
樹脂組成物に含まれる熱硬化性樹脂としては、常温又は加熱することにより硬化するものであれば特に制限なく使用することができ、例えば、メラミン樹脂、尿素樹脂、メラミン-尿素樹脂、グアナミン樹脂、ジアリルフタレート樹脂、ポリエステル樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、アミノアルキッド樹脂、ケイ素樹脂、ポリシロキサン樹脂等が好ましく挙げられ、メラミン樹脂、尿素樹脂、メラミン-尿素樹脂、グアナミン樹脂、スルホンアミド樹脂等の熱硬化性樹脂が挙げられ、メラミン樹脂、ジアリルフタレート樹脂、ポリエステル樹脂、グアナミン樹脂、フェノール樹脂等は中でも汎用される樹脂である。
As the base material impregnated with the resin composition, for example, a fiber base material or a paper base material impregnated with a thermosetting resin can be employed.
As the thermosetting resin contained in the resin composition, any resin that can be cured at room temperature or by heating can be used without particular limitation, such as melamine resin, urea resin, melamine-urea resin, guanamine resin, Preferred examples include diallyl phthalate resin, polyester resin, phenol resin, epoxy resin, amino alkyd resin, silicon resin, polysiloxane resin, etc., and thermosetting resins such as melamine resin, urea resin, melamine-urea resin, guanamine resin, and sulfonamide resin. Among them, melamine resin, diallyl phthalate resin, polyester resin, guanamine resin, phenol resin, etc. are commonly used resins.
加熱加圧成形の条件としては、使用する熱硬化性樹脂の種類に応じて適宜調整すればよく、特に制限はないが、通常100℃以上200℃以下、好ましくは120℃以上160℃以下の温度条件で、圧力は0.1MPa以上、好ましくは0.49MPa以上であり、上限としては好ましくは1.47MPa以下程度であり、時間は10秒から120分間である。 The conditions for heating and pressure molding may be adjusted as appropriate depending on the type of thermosetting resin used and are not particularly limited, but the temperature is usually 100°C or more and 200°C or less, preferably 120°C or more and 160°C or less. The pressure is 0.1 MPa or more, preferably 0.49 MPa or more, and the upper limit is preferably about 1.47 MPa or less, and the time is 10 seconds to 120 minutes.
以上のようにして得られる化粧材は、例えば、壁、天井、床等の建築物の内装用部材;外壁、軒天井、屋根、塀、柵等の外装用部材;窓枠、扉、扉枠、手すり、幅木、廻り縁、モール等の建具用部材;箪笥、棚、机等の一般家具用部材;食卓、流し台等の厨房家具用部材;台所、トイレ、風呂場、洗面台等の水廻り用の部材;家電用の部材;車両用の部材;等の各種部材として好適に用いられる。すなわち、本開示の賦型シートは、これらの各種部材に凹凸形状を賦型するための賦型シートとして好適に用いられる。 The decorative materials obtained in the above manner are, for example, interior parts of buildings such as walls, ceilings, and floors; exterior parts such as outer walls, soffits, roofs, fences, and fences; window frames, doors, and door frames. , materials for fittings such as handrails, skirting boards, edges, and moldings; materials for general furniture such as chests of drawers, shelves, and desks; materials for kitchen furniture such as dining tables and sinks; water for kitchens, toilets, bathrooms, washstands, etc. It is suitably used as various parts such as parts for surrounding parts; parts for home appliances; parts for vehicles; etc. That is, the shaping sheet of the present disclosure is suitably used as a shaping sheet for shaping these various members into uneven shapes.
[転写シート]
本開示の転写シートは、離型性支持体上に転写層を有する転写シートであって、
前記離型性支持体が上述した本開示の賦形シートであり、前記賦形シートの前記艶消層側の面を、前記転写層側に向けて配置してなるものである。
[Transfer sheet]
The transfer sheet of the present disclosure is a transfer sheet having a transfer layer on a releasable support,
The releasable support is the above-mentioned shaped sheet of the present disclosure, and the surface of the shaped sheet on the matte layer side is arranged to face the transfer layer side.
図4は、本開示の転写シートの実施の形態を示す断面図である。図4の転写シート100は、離型性支持体20上に転写層30を有している。図4において、離型性支持体20は、基材11上に艶消層12を有している。図4において、転写層30は、離型性支持体20に近い側から、剥離層31、プライマー層32、装飾層33及び接着剤層34をこの順に有している。 FIG. 4 is a cross-sectional view showing an embodiment of the transfer sheet of the present disclosure. The transfer sheet 100 in FIG. 4 has a transfer layer 30 on a releasable support 20. In FIG. 4, a releasable support 20 has a matte layer 12 on a base material 11. In FIG. 4, the transfer layer 30 includes a release layer 31, a primer layer 32, a decoration layer 33, and an adhesive layer 34 in this order from the side closer to the releasable support 20.
<離型性支持体>
離型性支持体は、上述した本開示の賦形シートである。
すなわち、離型性支持体は、基材上に艶消層を有している。また、離型性支持体の艶消層側の表面は、JIS B0601:2013に規定する最大高さ粗さRzが2.5μm以上であり、かつ、JIS B0601:2013に規定する粗さ曲線要素の平均長さRSmが50.0μm以下である。
<Releasable support>
The releasable support is the above-described shaped sheet of the present disclosure.
That is, the releasable support has a matte layer on the base material. Furthermore, the surface of the releasable support on the matte layer side has a maximum height roughness Rz of 2.5 μm or more as defined in JIS B0601:2013, and a roughness curve element as defined in JIS B0601:2013. The average length RSm is 50.0 μm or less.
転写層の表面のうち、離型性支持体と接する側の表面形状は、離型性支持体の艶消層側の表面形状の相補的形状となる(転写時の熱及び圧力等の条件により、化粧材の表面形状と、艶消層の表面形状とは、完全に相補的な関係にならない場合がある。しかし、化粧材の表面形状と、艶消層の表面形状とは、略相補的な関係といえる。)。このため、化粧材のRz及びRSmの値は、離型性支持体の艶消層側の表面のRz及びRSmの値と略同じ値となる。したがって、離型性支持体の艶消層側の表面が、Rzが2.5μm以上であり、かつ、RSmが50.0μm以下であることにより、化粧材の反射防止性を良好にすることができる。 The surface shape of the surface of the transfer layer on the side that is in contact with the releasable support is complementary to the surface shape of the matte layer side of the releasable support (depending on conditions such as heat and pressure during transfer). The surface shape of the decorative material and the surface shape of the matte layer may not be in a completely complementary relationship. However, the surface shape of the decorative material and the surface shape of the matte layer are approximately complementary. ). Therefore, the values of Rz and RSm of the decorative material are approximately the same as the values of Rz and RSm of the surface of the releasable support on the matte layer side. Therefore, when the surface of the releasable support on the matte layer side has Rz of 2.5 μm or more and RSm of 50.0 μm or less, the antireflection properties of the decorative material can be improved. can.
<転写層>
転写層は、被着体に転写される層である。
転写層は、少なくとも剥離層を有することが好ましい。また、転写層は、離型性支持体側から、剥離層及び接着剤層をこの順に有することがより好ましい。さらに、転写層は、前記剥離層と前記接着剤層との間に、プライマー層及び装飾層から選ばれる1以上の層を有することがより好ましい。前記剥離層と前記接着剤層との間に、プライマー層及び装飾層を有する場合、前記プライマー層の位置を前記装飾層より前記剥離層側とすることが好ましい。
<Transfer layer>
The transfer layer is a layer that is transferred to an adherend.
It is preferable that the transfer layer has at least a release layer. Moreover, it is more preferable that the transfer layer has a release layer and an adhesive layer in this order from the releasable support side. Furthermore, it is more preferable that the transfer layer has one or more layers selected from a primer layer and a decorative layer between the release layer and the adhesive layer. When a primer layer and a decorative layer are provided between the release layer and the adhesive layer, the primer layer is preferably positioned closer to the release layer than the decoration layer.
また、転写層は、さらにその他の機能層を有してもよい。その他の機能層としては、防眩層、防汚層、応力緩和層、帯電防止層、ガスバリア層、防曇層及び透明導電層等が挙げられる。 Further, the transfer layer may further include other functional layers. Other functional layers include an antiglare layer, an antifouling layer, a stress relaxation layer, an antistatic layer, a gas barrier layer, an antifogging layer, a transparent conductive layer, and the like.
《剥離層》
剥離層は、被着体に転写された際に、転写層の最表面に位置する層である。このため、剥離層は、耐擦傷性、耐候性及び耐汚染性等が良好であることが好ましい。
《Peeling layer》
The release layer is a layer located on the outermost surface of the transfer layer when transferred to an adherend. For this reason, the release layer preferably has good scratch resistance, weather resistance, stain resistance, and the like.
剥離層は、樹脂を主成分とすることが好ましい。主成分とは、剥離層を構成する全固形分の50質量%以上であることを意味し、好ましくは70質量%以上、より好ましくは80質量%以上、より好ましくは90質量%以上である。 The release layer preferably contains resin as a main component. The main component means 50% by mass or more of the total solids constituting the release layer, preferably 70% by mass or more, more preferably 80% by mass or more, and even more preferably 90% by mass or more.
剥離層は、耐擦傷性を良好にするために、前記樹脂として、硬化性樹脂を含む樹脂組成物の硬化物を含むことが好ましい。
剥離層に含まれる樹脂の全量に対して、硬化性樹脂を含む樹脂組成物の硬化物の割合は、好ましくは50質量%以上、より好ましくは70質量%以上、より好ましくは90質量%以上、より好ましくは95質量%以上、より好ましくは100質量%である。
In order to improve scratch resistance, the release layer preferably contains a cured product of a resin composition containing a curable resin as the resin.
Relative to the total amount of resin contained in the release layer, the ratio of the cured product of the resin composition containing the curable resin is preferably 50% by mass or more, more preferably 70% by mass or more, more preferably 90% by mass or more, More preferably, it is 95% by mass or more, and more preferably 100% by mass.
硬化性樹脂を含む樹脂組成物の硬化物としては、熱硬化性樹脂を含む樹脂組成物の硬化物、電離放射線硬化性樹脂を含む樹脂組成物の硬化物が挙げられる。
熱硬化性樹脂を含む樹脂組成物の硬化物は、紫外線吸収剤の使用制限がないため、耐候性を良好にしやすい点で好ましい。
電離放射線硬化性樹脂を含む樹脂組成物の硬化物は、耐擦傷性をより良好にしやすい点で好ましい。中でも、電子線硬化性樹脂を含む樹脂組成物の硬化物は、耐擦傷性をより良好にしつつ、紫外線吸収剤の使用制限がないため、耐候性を良好にしやすい点で好ましい。
Examples of cured products of resin compositions containing curable resins include cured products of resin compositions containing thermosetting resins and cured products of resin compositions containing ionizing radiation-curable resins.
A cured product of a resin composition containing a thermosetting resin is preferable because there are no restrictions on the use of ultraviolet absorbers, and thus it is easy to improve weather resistance.
A cured product of a resin composition containing an ionizing radiation-curable resin is preferable because it can easily improve scratch resistance. Among these, a cured product of a resin composition containing an electron beam curable resin is preferred because it provides better scratch resistance and has no restrictions on the use of ultraviolet absorbers, making it easier to improve weather resistance.
剥離層の熱硬化性樹脂を含む樹脂組成物としては、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、ウレタンアクリル樹脂、フェノール樹脂、尿素メラミン樹脂、エポキシ樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、シリコーン樹脂等が挙げられる。これらは単独で、又は複数種を組み合わせて使用できる。また、熱硬化性樹脂を含む樹脂組成物は、イソシアネート系硬化剤、エポキシ系硬化剤等の硬化剤を添加したものであってもよい。 Examples of the resin composition containing a thermosetting resin for the release layer include acrylic resin, urethane resin, urethane acrylic resin, phenol resin, urea melamine resin, epoxy resin, unsaturated polyester resin, and silicone resin. These can be used alone or in combination. Further, the resin composition containing the thermosetting resin may contain a curing agent such as an isocyanate curing agent or an epoxy curing agent.
剥離層の電離放射線硬化性樹脂を含む樹脂組成物としては、艶消層の電離放射線硬化性樹脂を含む樹脂組成物として例示したものが挙げられ、ウレタン(メタ)アクリレートオリゴマー等のウレタンアクリル系樹脂が好ましい。 Examples of the resin composition containing an ionizing radiation-curable resin for the release layer include those exemplified as the resin composition containing an ionizing radiation-curable resin for the matte layer, including urethane acrylic resins such as urethane (meth)acrylate oligomers. is preferred.
剥離層は、艶消し剤及びシワ形成安定剤等の粒子を含んでいてもよいが、前記粒子を実質的に含有しないことが好ましい。剥離層中に粒子を実質的に含まないことにより、粒子の脱落をきっかけとして、剥離層の耐擦傷性、耐候性及び耐汚染性等が低下することを抑制できる。
剥離層が粒子を実質的に含有しないとは、粒子の含有量が剥離層を構成する全固形分の1質量%以下であることを意味し、好ましくは0.1質量%以下、より好ましくは0.01質量%以下、より好ましくは0質量%である。
The release layer may contain particles such as matting agents and wrinkle-forming stabilizers, but is preferably substantially free of such particles. By substantially not including particles in the release layer, it is possible to suppress deterioration of the scratch resistance, weather resistance, stain resistance, etc. of the release layer due to drop-off of particles.
The release layer does not substantially contain particles means that the content of particles is 1% by mass or less of the total solids constituting the release layer, preferably 0.1% by mass or less, more preferably 0.1% by mass or less. It is 0.01% by mass or less, more preferably 0% by mass.
剥離層は、耐候性を良好にするために、紫外線吸収剤又は光安定剤を含むことが好ましく、紫外線吸収剤及び光安定剤を含むことがより好ましい。紫外線吸収剤及び光安定剤は、汎用の化合物を用いることができる。紫外線吸収剤の中では、ヒドロキシフェニルトリアジン化合物が好ましい。光安定剤の中では、ヒンダードアミン系化合物が好ましい。 In order to improve weather resistance, the release layer preferably contains an ultraviolet absorber or a light stabilizer, and more preferably contains an ultraviolet absorber and a light stabilizer. General-purpose compounds can be used as the ultraviolet absorber and the light stabilizer. Among the ultraviolet absorbers, hydroxyphenyltriazine compounds are preferred. Among the light stabilizers, hindered amine compounds are preferred.
剥離層中の紫外線吸収剤の含有量は、剥離層の樹脂100質量部に対して、0.01質量部以上15質量部以下が好ましく、0.1質量部以上10質量部以下がより好ましく、1質量部以上7質量部以下がさらに好ましい。
剥離層中の光安定剤の含有量は、剥離層の樹脂100質量部に対して、0.01質量部以上15質量部以下が好ましく、0.1質量部以上10質量部以下がより好ましく、1質量部以上7質量部以下がさらに好ましい。
The content of the ultraviolet absorber in the release layer is preferably 0.01 parts by mass or more and 15 parts by mass or less, more preferably 0.1 parts by mass or more and 10 parts by mass or less, based on 100 parts by mass of the resin of the release layer. It is more preferably 1 part by mass or more and 7 parts by mass or less.
The content of the light stabilizer in the release layer is preferably 0.01 parts by mass or more and 15 parts by mass or less, more preferably 0.1 parts by mass or more and 10 parts by mass or less, based on 100 parts by mass of the resin of the release layer. It is more preferably 1 part by mass or more and 7 parts by mass or less.
剥離層の厚みは、転写シートの取り扱い性、並びに、剥離層の耐擦傷性及び耐候性を向上させるために、1.5μm以上30μm以下が好ましく、2μm以上20μm以下がより好ましく、3μm以上15μm以下がさらに好ましい。 The thickness of the release layer is preferably 1.5 μm or more and 30 μm or less, more preferably 2 μm or more and 20 μm or less, and 3 μm or more and 15 μm or less, in order to improve the handleability of the transfer sheet and the abrasion resistance and weather resistance of the release layer. is even more preferable.
《接着剤層》
転写層は、被着体に転写層を転写しやすくするため、接着剤層を有していてもよい。
転写層が接着剤層を有する場合、転写層を構成する層の中で、離型性支持体から最も離れた位置に接着剤層を形成することが好ましい。接着剤層は、後述する装飾層の機能を兼ねることもできる。
《Adhesive layer》
The transfer layer may include an adhesive layer to facilitate transfer of the transfer layer to an adherend.
When the transfer layer has an adhesive layer, it is preferable to form the adhesive layer at a position farthest from the releasable support among the layers constituting the transfer layer. The adhesive layer can also function as a decorative layer, which will be described later.
接着剤層としては、感圧接着剤層、硬化系の接着剤層、及び感熱接着剤層が挙げられる。これらの中でも、転写シートの取り扱い性及び転写層と被着体との密着性を向上させるために、感熱接着剤層であることが好ましい。感熱接着剤層は、ヒートシール層と呼ばれる場合もある。 Examples of the adhesive layer include a pressure-sensitive adhesive layer, a curable adhesive layer, and a heat-sensitive adhesive layer. Among these, a heat-sensitive adhesive layer is preferred in order to improve the handling properties of the transfer sheet and the adhesion between the transfer layer and the adherend. The heat sensitive adhesive layer is sometimes referred to as a heat seal layer.
接着剤層が感圧接着剤層の場合、接着剤層に粘着剤を含むことが好ましい。粘着剤としては、アクリル系、ウレタン系、シリコーン系、ゴム系等の粘着剤を適宜選択して使用できる。
接着剤層が硬化系の接着剤層の場合、接着剤層に熱硬化性接着剤を含むことが好ましい。
When the adhesive layer is a pressure-sensitive adhesive layer, it is preferable that the adhesive layer contains an adhesive. As the adhesive, an acrylic adhesive, a urethane adhesive, a silicone adhesive, a rubber adhesive, etc. can be appropriately selected and used.
When the adhesive layer is a curable adhesive layer, it is preferable that the adhesive layer contains a thermosetting adhesive.
接着剤層が感熱接着剤層の場合、接着剤層に熱可塑性樹脂を含むことが好ましい。
熱可塑性樹脂としては、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、塩化ビニル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、塩化ビニル-酢酸ビニル共重合体、スチレン-アクリル共重合、ポリエステル樹脂、アミド樹脂、シアノアクリレート樹脂、エポキシ樹脂等が挙げられ、これらを単独で、又は複数種を組み合わせて使用できる。これらの中でも、耐候性が良好なアクリル樹脂が好ましい。
When the adhesive layer is a heat-sensitive adhesive layer, it is preferable that the adhesive layer contains a thermoplastic resin.
Thermoplastic resins include acrylic resin, urethane resin, vinyl chloride resin, vinyl acetate resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, styrene-acrylic copolymer, polyester resin, amide resin, cyanoacrylate resin, epoxy resin, etc. These can be used alone or in combination. Among these, acrylic resins with good weather resistance are preferred.
前記熱可塑性樹脂の重量平均分子量は、10,000以上200,000以下が好ましく、50,000以上150、000以下が好ましく、80,000以上120,000以下がより好ましい。前記熱可塑性樹脂の重量平均分子量が前記の範囲内であると、コーティング適性が良好になり、接着剤層を良好な状態で形成しやすくなる。さらに、前記熱可塑性樹脂の重量平均分子量が前記の範囲内であると、接着剤層と被着体との密着性を向上しやすくできる。 The weight average molecular weight of the thermoplastic resin is preferably 10,000 or more and 200,000 or less, preferably 50,000 or more and 150,000 or less, and more preferably 80,000 or more and 120,000 or less. When the weight average molecular weight of the thermoplastic resin is within the above range, coating suitability will be good and it will be easy to form an adhesive layer in a good condition. Furthermore, when the weight average molecular weight of the thermoplastic resin is within the above range, the adhesion between the adhesive layer and the adherend can be easily improved.
接着剤層の厚みは、1μm以上10μm以下が好ましく、2μm以上8μm以下がより好ましく、3μm以上7μm以下がさらに好ましい。接着剤層の厚みが前記範囲内であると、接着剤層と被着体との密着性を良好にしやすくできるとともに、転写シートの取り扱い性を良好にしやすくできる。 The thickness of the adhesive layer is preferably 1 μm or more and 10 μm or less, more preferably 2 μm or more and 8 μm or less, and even more preferably 3 μm or more and 7 μm or less. When the thickness of the adhesive layer is within the above range, it is possible to easily improve the adhesion between the adhesive layer and the adherend, and it is also possible to easily improve the handleability of the transfer sheet.
接着剤層は、必要に応じて、着色剤を含むことができる。
接着剤層が着色剤を含むことにより、接着剤層単体、あるいは接着剤層と後述する装飾層との組み合わせにより、転写層の意匠性を高めることができる。
The adhesive layer can contain a colorant, if necessary.
By including the coloring agent in the adhesive layer, the design of the transfer layer can be improved by using the adhesive layer alone or by combining the adhesive layer and a decorative layer described below.
《プライマー層》
転写層は、転写層を構成する層同士の密着性を良好にするため、各層の間にプライマー層を有していてもよい。
《Primer layer》
The transfer layer may have a primer layer between each layer in order to improve the adhesion between the layers constituting the transfer layer.
プライマー層は、主としてバインダー樹脂から構成され、必要に応じて、紫外線吸収剤、光安定剤等の添加剤を含有してもよい。 The primer layer is mainly composed of a binder resin, and may contain additives such as an ultraviolet absorber and a light stabilizer, if necessary.
プライマー層の厚さは、0.5μm以上10μm以下が好ましく、1μm以上8μm以下がより好ましく、2μm以上6μm以下がさらに好ましい。 The thickness of the primer layer is preferably 0.5 μm or more and 10 μm or less, more preferably 1 μm or more and 8 μm or less, and even more preferably 2 μm or more and 6 μm or less.
《装飾層》
転写層は、意匠性を高めるため、装飾層を有していてもよい。装飾層は、剥離層と接着剤層との間に形成することが好ましい。
装飾層は転写シートの全面に形成しても良いし、一部のみに形成してもよい。
《Decorative layer》
The transfer layer may have a decorative layer to enhance the design. The decorative layer is preferably formed between the release layer and the adhesive layer.
The decorative layer may be formed on the entire surface of the transfer sheet, or may be formed only on a portion of the transfer sheet.
装飾層としては、インキをベタ塗りしてなる着色層;インキを模様として印刷してなる絵柄層;金属薄膜;等が挙げられる。 Examples of the decorative layer include a colored layer formed by applying ink all over; a pattern layer formed by printing ink as a pattern; a metal thin film; and the like.
着色層及び絵柄層に用いられるインキとしては、バインダー樹脂に顔料、染料等の着色剤、体質顔料、溶剤、安定剤、可塑剤、触媒、硬化剤、紫外線吸収剤、光安定剤等を適宜混合したものが使用される。
着色層及び絵柄層のバインダー樹脂としては特に制限はなく、例えば、ウレタン樹脂、アクリルポリオール樹脂、アクリル樹脂、エステル樹脂、アミド樹脂、ブチラール樹脂、スチレン樹脂、ウレタン-アクリル共重合体、塩化ビニル-酢酸ビニル共重合体樹脂、塩化ビニル-酢酸ビニル-アクリル共重合体樹脂、塩素化プロピレン樹脂、ニトロセルロース樹脂、酢酸セルロース樹脂等の樹脂が挙げられる。また、1液硬化型樹脂、イソシアネート化合物等の硬化剤を伴う2液硬化型樹脂など、種々のタイプの樹脂を使用できる。
The ink used for the colored layer and pattern layer is a binder resin mixed with coloring agents such as pigments and dyes, extender pigments, solvents, stabilizers, plasticizers, catalysts, curing agents, ultraviolet absorbers, light stabilizers, etc. is used.
There are no particular restrictions on the binder resin for the colored layer and pattern layer, and examples include urethane resin, acrylic polyol resin, acrylic resin, ester resin, amide resin, butyral resin, styrene resin, urethane-acrylic copolymer, vinyl chloride-acetic acid. Examples include resins such as vinyl copolymer resin, vinyl chloride-vinyl acetate-acrylic copolymer resin, chlorinated propylene resin, nitrocellulose resin, and cellulose acetate resin. Furthermore, various types of resins can be used, such as a one-component curable resin and a two-component curable resin with a curing agent such as an isocyanate compound.
着色剤としては、カーボンブラック(墨)、鉄黒、チタン白、アンチモン白、黄鉛、チタン黄、弁柄、カドミウム赤、群青、コバルトブルー等の無機顔料;キナクリドンレッド、イソインドリノンイエロー、ニッケルアゾ錯体、フタロシアニンブルー、アゾメチンアゾブラック等の有機顔料又は染料;アルミニウム、真鍮等の鱗片状箔片等の金属顔料;二酸化チタン被覆雲母、塩基性炭酸鉛等の鱗片状箔片等の真珠光沢(パール)顔料;等が挙げられる。 Colorants include inorganic pigments such as carbon black, iron black, titanium white, antimony white, yellow lead, titanium yellow, Bengara, cadmium red, ultramarine blue, and cobalt blue; quinacridone red, isoindolinone yellow, and nickel azo. Organic pigments or dyes such as complexes, phthalocyanine blue, and azomethine azo black; Metal pigments such as scaly foils of aluminum, brass, etc.; Pearlescent pigments such as scaly foils of titanium dioxide-coated mica, basic lead carbonate, etc. ) Pigments; etc.
着色剤の含有量は、装飾層を構成する樹脂100質量部に対して、5質量部以上90質量部以下が好ましく、15質量部以上80質量部以下がより好ましく、30質量部以上70質量部以下がさらに好ましい。 The content of the colorant is preferably 5 parts by mass or more and 90 parts by mass or less, more preferably 15 parts by mass or more and 80 parts by mass or less, and 30 parts by mass or more and 70 parts by mass, based on 100 parts by mass of the resin constituting the decorative layer. The following are more preferred.
着色層及び絵柄層は、紫外線吸収剤、光安定剤、着色剤等の添加剤を含有してもよい。
着色層及び絵柄層の厚みは、所望の絵柄に応じて適宜選択すればよいが、意匠性を向上させるために、0.5μm以上20μm以下が好ましく、1μm以上10μm以下がより好ましく、2μm以上5μm以下がさらに好ましい。被着材の色及び外観を隠蔽する必要がある場合には、含有する着色剤の種類及び含有量のいかんにもよるが、着色層及び絵柄層の厚さは1.5μm以上であることが好ましい。
The colored layer and pattern layer may contain additives such as ultraviolet absorbers, light stabilizers, and colorants.
The thickness of the colored layer and the pattern layer may be appropriately selected depending on the desired pattern, but in order to improve the design, the thickness is preferably 0.5 μm or more and 20 μm or less, more preferably 1 μm or more and 10 μm or less, and 2 μm or more and 5 μm or less. The following are more preferred. If it is necessary to hide the color and appearance of the adherend, the thickness of the colored layer and pattern layer should be 1.5 μm or more, depending on the type and content of the colorant contained. preferable.
金属薄膜としては、金、銀、銅、錫、鉄、ニッケル、クロム、コバルト等の金属元素単体の薄膜;前記金属元素の2種以上を含む合金の薄膜;等が挙げられる。合金としては、例えば、真鍮、青銅、ステンレス鋼等が挙げられる。
金属薄膜の膜厚は、0.1μm以上1μm以下程度とできる。
Examples of the metal thin film include thin films of single metal elements such as gold, silver, copper, tin, iron, nickel, chromium, and cobalt; thin films of alloys containing two or more of the above metal elements; and the like. Examples of the alloy include brass, bronze, and stainless steel.
The thickness of the metal thin film can be about 0.1 μm or more and 1 μm or less.
上述した剥離層、プライマー層、接着剤層及び装飾層は、例えば、各層を形成する組成物を含む塗布液を、グラビア印刷法、バーコート法、ロールコート法、リバースロールコート法、コンマコート法等の公知の方式で離型性支持体上に塗布し、必要に応じて、乾燥、硬化することにより形成できる。 The above-mentioned release layer, primer layer, adhesive layer, and decorative layer can be formed by, for example, applying a coating solution containing the composition forming each layer to a gravure printing method, a bar coating method, a roll coating method, a reverse roll coating method, or a comma coating method. It can be formed by coating it on a releasable support by a known method such as, and drying and curing if necessary.
<セパレータ>
転写シートは、転写層の離型性支持体とは反対側にセパレータを有していてもよい。
接着剤層が感圧接着層の場合、転写層上にセパレータを有することにより、転写シートをロール状に巻き取った際にブロッキングを防ぎやすくしたり、転写シートが不用意に他の物体に貼りつくことを防ぎやすくしたりできる。
<Separator>
The transfer sheet may have a separator on the side of the transfer layer opposite to the releasable support.
When the adhesive layer is a pressure-sensitive adhesive layer, having a separator on the transfer layer helps prevent blocking when the transfer sheet is rolled up, and prevents the transfer sheet from accidentally sticking to other objects. It can also be used to make it easier to prevent damage.
セパレータの材質は、転写層と剥離可能な材質であれば特に制限されることなく、プラスチックフィルムが好適に用いられる。
セパレータとして用いるプラスチックフィルムとしては、上述の支持体で例示したものと同様のものを使用できる。セパレータは、転写層と接する表面が、離型剤等で離型処理されていることが好ましい。離型剤としては、フッ素系離型剤及びシリコーン系離型剤等の公知の離型剤を使用できる。
セパレータの厚みは特に限定されないが、転写シートの取り扱い性を向上させるために、10μm以上200μm以下であることが好ましく、15μm以上150μm以下であることがより好ましく、20μm以上100μm以下であることがさらに好ましい。
The material of the separator is not particularly limited as long as it is separable from the transfer layer, and a plastic film is preferably used.
As the plastic film used as the separator, the same ones as those exemplified for the support described above can be used. It is preferable that the surface of the separator in contact with the transfer layer is subjected to a release treatment using a release agent or the like. As the mold release agent, known mold release agents such as fluorine mold release agents and silicone mold release agents can be used.
The thickness of the separator is not particularly limited, but in order to improve the handling properties of the transfer sheet, it is preferably 10 μm or more and 200 μm or less, more preferably 15 μm or more and 150 μm or less, and even more preferably 20 μm or more and 100 μm or less. preferable.
[化粧材の製造方法(転写シートを用いた化粧材の製造方法)]
本開示の化粧材の製造方法は、下記の工程1~2を有する。
(1)上述した本開示の転写シートの転写層側と、被着体とを密着した積層体を得る工程。
(2)前記積層体から離型性支持体を剥離し、被着体上に転写層を有する化粧材を得る工程。
[Method for manufacturing decorative materials (method for manufacturing decorative materials using transfer sheet)]
The method for producing a decorative material of the present disclosure includes the following steps 1 and 2.
(1) A step of obtaining a laminate in which the transfer layer side of the transfer sheet of the present disclosure described above and an adherend are brought into close contact.
(2) A step of peeling off the releasable support from the laminate to obtain a decorative material having a transfer layer on an adherend.
工程1の被着体については、特に限定されることなく、樹脂、紙、不織布、織布、木材、金属、非金属無機材料等を材質とする被着体を適宜選択できる。
樹脂を被着体として用いる場合には、転写シートの転写層と被着体との密着性を向上させるために、所望により、片面又は両面に酸化法及びや凹凸化法等の物理的又は化学的表面処理を施すことができる。
被着体の形状は特に限定されることなく、シート形状等の平板状のものであってもよく、また、曲面板、多角柱等の三次元形状を有するものであってもよい。
The adherend in step 1 is not particularly limited, and adherends made of resin, paper, nonwoven fabric, woven fabric, wood, metal, nonmetallic inorganic materials, etc. can be appropriately selected.
When using a resin as an adherend, in order to improve the adhesion between the transfer layer of the transfer sheet and the adherend, physical or chemical treatment such as oxidation or roughening may be applied to one or both sides of the transfer sheet, if desired. surface treatment can be applied.
The shape of the adherend is not particularly limited, and may be a flat plate such as a sheet, or may have a three-dimensional shape such as a curved plate or a polygonal prism.
工程1において、転写シートの転写層側と、被着体とは、例えば、転写層の接着剤層により密着させることができる。転写層が接着剤層を有さない場合、工程1において、転写層と被着体との間に、接着剤を介在させればよい。 In step 1, the transfer layer side of the transfer sheet and the adherend can be brought into close contact with each other by, for example, an adhesive layer of the transfer layer. When the transfer layer does not have an adhesive layer, an adhesive may be interposed between the transfer layer and the adherend in step 1.
工程1の一実施形態としては、下記(a1)及び(a2)の工程を順に有する、ラミネート法による方法が挙げられる。
(a1)平板上の被着体上に、転写シートの転写層側の面を接し、重ね合わせる工程。
(a2)転写シートの離型性支持体側から加熱及び/又は加圧し、前記平板上の被着体と前記転写シートの転写層とを密着させる工程。
One embodiment of Step 1 includes a method using a lamination method, which includes the following steps (a1) and (a2) in order.
(a1) A step of bringing the transfer layer side surface of the transfer sheet into contact with and overlapping the adherend on a flat plate.
(a2) A step of applying heat and/or pressure from the releasable support side of the transfer sheet to bring the adherend on the flat plate and the transfer layer of the transfer sheet into close contact.
工程1の他の実施形態としては、下記(z1)~(z4)の工程を順に要する、インモールド成形による方法が挙げられる。インモールド成形では、工程z2で流し込む樹脂が被着体となる。
(z1)転写シートの転写層側をインモールド成形用金型の内側に向けて配置する工程。
(z2)前記インモールド成形用金型内に樹脂を射出注入する工程。
(z3)前記転写シートと、前記樹脂とを一体化させて、前記転写シートの転写層と前記樹脂とを密着させ、樹脂成形体を形成する工程。
(z4)前記樹脂成形体を前記インモールド成形用金型から取り出す工程。
Another embodiment of step 1 includes a method using in-mold molding, which requires the following steps (z1) to (z4) in order. In in-mold molding, the resin poured in step z2 becomes the adherend.
(z1) A process of arranging the transfer layer side of the transfer sheet toward the inside of the in-mold mold.
(z2) A step of injecting resin into the in-mold mold.
(z3) A step of integrating the transfer sheet and the resin to bring the transfer layer of the transfer sheet and the resin into close contact to form a resin molded body.
(z4) A step of taking out the resin molded body from the in-mold mold.
転写シートが、転写層の離型性支持体とは反対側にセパレータを有する場合、工程1の前に、下記の工程0を有することが好ましい。
工程0:転写シートからセパレータを剥離する工程。
When the transfer sheet has a separator on the side opposite to the releasable support of the transfer layer, it is preferable to have the following step 0 before step 1.
Step 0: Step of peeling off the separator from the transfer sheet.
本開示は、以下の[1]~[15]を含む。
[1]基材上に艶消層を有する賦型シートであって、
前記賦型シートの前記艶消層側の表面は、JIS B0601:2013に規定する最大高さ粗さRzが2.5μm以上であり、かつ、JIS B0601:2013に規定する粗さ曲線要素の平均長さRSmが50.0μm以下である、化粧材用の賦型シート。
[2]前記最大高さ粗さRzが2.5μm以上10.0μm以下である、[1]に記載の化粧材用の賦型シート。
[3]前記粗さ曲線要素の平均長さRSmが5.0μm以上50.0μm以下である、[1]又は[2]に記載の化粧材用の賦型シート。
[4]前記賦型シートの前記艶消層側の表面は、JIS B0601:2013に規定する算術平均粗さRaが0.1μm以上2.5μm未満である、[1]~[3]の何れかに記載の化粧材用の賦型シート。
[5]前記賦型シートの前記艶消層側の表面に、不規則なシワにより構成される凹凸形状を有する、[1]~[4]の何れかに記載の化粧材用の賦型シート。
[6]前記艶消層が、バインダー樹脂及びシワ形成安定剤を含む、[1]~[5]の何れかに記載の化粧材用の賦型シート。
[7]前記バインダー樹脂が、電離放射線硬化性樹脂を含む樹脂組成物の硬化物を含む、[6]に記載の化粧材用の賦型シート。
[8]前記艶消層を、前記基材上の全面に有する、[1]~[7]の何れかに記載の化粧材用の賦型シート。
[9]下記の工程1~2を有する、化粧材の製造方法。
工程1:[1]~[8]の何れかに記載の賦型シートの艶消層側の面を被賦型物に押し当て、被賦型物を賦型する工程。
工程2:被賦型物から前記賦型シートを剥離し、化粧材を得る工程。
The present disclosure includes the following [1] to [15].
[1] A shaped sheet having a matte layer on a base material,
The surface of the matte layer side of the shaped sheet has a maximum height roughness Rz of 2.5 μm or more as defined in JIS B0601:2013, and an average roughness curve element as defined in JIS B0601:2013. A shaped sheet for decorative materials having a length RSm of 50.0 μm or less.
[2] The shaped sheet for decorative materials according to [1], wherein the maximum height roughness Rz is 2.5 μm or more and 10.0 μm or less.
[3] The shaped sheet for decorative materials according to [1] or [2], wherein the average length RSm of the roughness curve elements is 5.0 μm or more and 50.0 μm or less.
[4] Any of [1] to [3], wherein the surface of the matte layer side of the shaped sheet has an arithmetic mean roughness Ra of 0.1 μm or more and less than 2.5 μm as defined in JIS B0601:2013. A molding sheet for decorative materials as described in the above.
[5] The shaped sheet for decorative materials according to any one of [1] to [4], which has an uneven shape constituted by irregular wrinkles on the surface of the matte layer side of the shaped sheet. .
[6] The shaped sheet for a decorative material according to any one of [1] to [5], wherein the matte layer contains a binder resin and a wrinkle formation stabilizer.
[7] The shaped sheet for a decorative material according to [6], wherein the binder resin includes a cured product of a resin composition containing an ionizing radiation-curable resin.
[8] The shaped sheet for a decorative material according to any one of [1] to [7], which has the matte layer on the entire surface of the base material.
[9] A method for producing a decorative material, comprising the following steps 1 and 2.
Step 1: A step of pressing the surface of the matte layer side of the shaping sheet described in any one of [1] to [8] against the object to be shaped, and shaping the object to be shaped.
Step 2: A step of peeling off the imprinting sheet from the object to be imprinted to obtain a decorative material.
[10]離型性支持体上に転写層を有する転写シートであって、
前記離型性支持体が[1]~[8]の何れかに記載の賦型シートであり、前記賦型シートの前記艶消層側の面を、前記転写層側に向けて配置してなる、化粧材用の転写シート。
[11]前記転写層が、前記離型性支持体側から、剥離層及び接着剤層をこの順に有する、[10]に記載の化粧材用の転写シート。
[12]前記剥離層と前記接着剤層との間に、プライマー層及び装飾層から選ばれる1以上の層を有する[11]に記載の化粧材用の転写シート。
[13]前記剥離層が、電離放射線硬化性樹脂を含む樹脂組成物の硬化物を含む[11]又は[12]に記載の化粧材用の転写シート。
[14]前記剥離層が粒子を実質的に含有しない、[11]~[13]の何れかに記載の化粧材用の転写シート。
[15]下記の工程1~2を有する、化粧材の製造方法。
工程1:[10]~[14]の何れかに記載の転写シートの転写層と、被着体とを密着した積層体を得る工程。
工程2:前記積層体から離型性支持体を剥離し、被着体上に転写層を有する化粧材を得る工程。
[10] A transfer sheet having a transfer layer on a releasable support,
The releasable support is the molding sheet according to any one of [1] to [8], and the surface of the molding sheet on the matte layer side is arranged toward the transfer layer side. A transfer sheet for decorative materials.
[11] The transfer sheet for a decorative material according to [10], wherein the transfer layer has a release layer and an adhesive layer in this order from the releasable support side.
[12] The transfer sheet for a decorative material according to [11], which has one or more layers selected from a primer layer and a decorative layer between the release layer and the adhesive layer.
[13] The transfer sheet for a decorative material according to [11] or [12], wherein the release layer contains a cured product of a resin composition containing an ionizing radiation-curable resin.
[14] The transfer sheet for a decorative material according to any one of [11] to [13], wherein the release layer does not substantially contain particles.
[15] A method for producing a decorative material, comprising the following steps 1 and 2.
Step 1: A step of obtaining a laminate in which the transfer layer of the transfer sheet according to any one of [10] to [14] and an adherend are brought into close contact.
Step 2: A step of peeling off the releasable support from the laminate to obtain a decorative material having a transfer layer on the adherend.
次に、本開示を実施例により、さらに詳細に説明するが、本開示は、この例によってなんら限定されるものではない。 Next, the present disclosure will be explained in more detail with reference to examples, but the present disclosure is not limited to these examples in any way.
1.測定、評価
1-1.表面形状の測定
明細書本文のA1~A3の記載に従い、実施例及び比較例の賦型シートの表面形状、及び、実施例及び比較例の化粧材の表面形状を測定し、Rz、RSm、Raを算出した。Rz、RSm及びRaを算出する際に、カットオフ値λcに相当する値は0.8mmに設定した。
レーザ顕微鏡は、形状解析レーザ顕微鏡(「VK-X150(制御部)/VK-X160(測定部)」、株式会社キーエンス製)を用いた。また、レーザ顕微鏡による測定条件は下記の通りとした。
<測定条件>
・対物レンズ:50倍
・レーザ波長:658nm
・測定モード:表面形状モード・
・測定ピッチ:0.13μm
・測定品質:高速モード
1. Measurement and evaluation 1-1. Measurement of surface shape According to the descriptions in A1 to A3 of the main text of the specification, the surface shapes of the imprinted sheets of Examples and Comparative Examples and the surface shapes of the decorative materials of Examples and Comparative Examples were measured, and Rz, RSm, and Ra was calculated. When calculating Rz, RSm, and Ra, the value corresponding to the cutoff value λc was set to 0.8 mm.
As the laser microscope, a shape analysis laser microscope ("VK-X150 (control unit)/VK-X160 (measurement unit)", manufactured by Keyence Corporation) was used. Furthermore, the measurement conditions using the laser microscope were as follows.
<Measurement conditions>
・Objective lens: 50x ・Laser wavelength: 658nm
・Measurement mode: Surface shape mode・
・Measurement pitch: 0.13μm
・Measurement quality: High speed mode
1-2.反射防止性―照明の映り込み―
実施例及び比較例の転写シートから得られた化粧材の転写層とは反対側の面に、接着剤を介して黒色板を貼り合わせたサンプルを作製した。
明室環境下で、水平な台上にサンプルの転写層側が上になるように設置した。その際、照明光の概ね真下になるようにサンプルを設置した。20人の観察者が、サンプルを正面から観察した(ただし、観察者が照明光を遮らないようにした)。そして、下記の基準で評価した。
<評価基準>
A:照明の輪郭が分からず、照明の位置も分からないと答えた人が16人以上
B:照明の輪郭が分からず、照明の位置も分からないと答えた人が11人以上15人以下
C:照明の輪郭が分からず、照明の位置も分からないと答えた人が10人以下
1-2. Anti-reflection properties - Reflection of lighting -
Samples were prepared in which a black plate was bonded to the surface of the decorative materials obtained from the transfer sheets of Examples and Comparative Examples on the side opposite to the transfer layer via an adhesive.
The sample was placed on a horizontal table in a bright room environment with the transfer layer side facing up. At that time, the sample was placed almost directly below the illumination light. Twenty observers observed the sample from the front (provided that the observers did not block the illumination light). Then, it was evaluated based on the following criteria.
<Evaluation criteria>
A: 16 or more people answered that they did not know the outline of the lighting or the location of the lighting B: 11 or more and 15 or less answered that they did not know the outline of the lighting or the location of the lighting C. :Less than 10 people answered that they could not see the outline of the lighting or the location of the lighting.
1-3.意匠性―白化―
明室環境下で、水平な台上に1-1で作製したサンプルの転写層側が上になるように設置した。その際、照明光の概ね真下になるようにサンプルを設置した。20人の観察者が、サンプルを様々な方向から観察した。そして、下記の基準で評価した。
<評価基準>
A:サンプルの白化が気にならないと答えた人が16人以上
B:サンプルの白化が気にならないと答えた人が11人以上15人以下
C:サンプルの白化が気にならないと答えた人が10人以下
1-3. Designability - Whitening -
In a bright room environment, the sample prepared in 1-1 was placed on a horizontal table with the transfer layer side facing upward. At that time, the sample was placed almost directly below the illumination light. Twenty observers observed the samples from various directions. Then, it was evaluated based on the following criteria.
<Evaluation criteria>
A: 16 or more people who answered that they are not concerned about the whitening of the sample B: 11 or more people who answered that they are not concerned about the whitening of the sample C: 15 or less people who answered that they are not concerned about the whitening of the sample is less than 10 people
2.賦型シート、転写シート及び化粧材の作製
[実施例1]
基材(厚み50μmのPETフィルム、東洋紡社の商品名「コスモシャインA4160」)の易接着面に、下記の艶消層用塗布液1を塗布した。次いで、LEDから構成されるUV照射装置を用いて紫外線を照射し(波長:395nm、最大照度:0.6W/cm2、積算光量:30mJ/cm2~100mJ/cm2)、次いでエキシマ光照射装置を用いて紫外線を照射し(波長:172nm(Xe2)、紫外線出力密度:1W/cm、積算光量:5~100mJ/cm2、窒素雰囲気(酸素濃度200ppm以下))、次いで更に高圧水銀灯を用いて照射して(波長:365nm、紫外線出力密度:200W/cm)、厚み5μmの艶消層を形成し、実施例1の賦型シートを得た。
2. Production of imprinting sheet, transfer sheet, and decorative material [Example 1]
The following coating liquid 1 for matte layer was applied to the easily adhesive surface of a base material (50 μm thick PET film, trade name “Cosmoshine A4160” manufactured by Toyobo Co., Ltd.). Next, ultraviolet rays were irradiated using a UV irradiation device composed of an LED (wavelength: 395 nm, maximum illuminance: 0.6 W/cm 2 , cumulative light amount: 30 mJ/cm 2 to 100 mJ/cm 2 ), and then excimer light was irradiated. Ultraviolet rays were irradiated using a device (wavelength: 172 nm (Xe 2 ), ultraviolet output density: 1 W/cm, cumulative light intensity: 5 to 100 mJ/cm 2 , nitrogen atmosphere (oxygen concentration 200 ppm or less)), and then a high-pressure mercury lamp was further applied. (wavelength: 365 nm, ultraviolet output density: 200 W/cm) to form a matte layer with a thickness of 5 μm, thereby obtaining the shaped sheet of Example 1.
<艶消層用塗布液1>
・3官能ウレタンアクリレートオリゴマー:35質量部
(重量平均分子量:2,600)
・2官能アクリレートモノマー:65質量部
・シワ形成安定剤1:3.0質量部
(シリカ粒子、平均粒子径:3μm)
・ベンゾフェノン系光重合開始剤:0.8質量部
<Coating liquid 1 for matte layer>
・Trifunctional urethane acrylate oligomer: 35 parts by mass (weight average molecular weight: 2,600)
・Bifunctional acrylate monomer: 65 parts by mass ・Wrinkle formation stabilizer 1: 3.0 parts by mass (silica particles, average particle diameter: 3 μm)
・Benzophenone photopolymerization initiator: 0.8 parts by mass
次いで、実施例1の賦型シートを離型性支持体とした転写シートを作製した。
具体的には、離型性支持体(実施例1の賦型シート)の艶消層上に、下記の剥離層用塗布液1を塗布して未硬化樹脂層を形成し、電子線(加圧電圧:175KeV、5Mrad(50kGy))を照射して未硬化樹脂層を硬化させて、剥離層(厚さ:5μm)を形成した。その後、剥離層上にコロナ照射を実施した。
次いで、コロナ照射した剥離層上に、下記のプライマー層用塗布液を塗布、乾燥し、厚さ2.5μmのプライマー層を形成した。
次いで、上記プライマー層上に、アクリル樹脂(PMMA、重量平均分子量:96,000)を塗布、乾燥し、厚さ4μmのヒートシール性を有する接着剤層を形成した。接着層剤を形成後、常温にて24時間エージングすることで、実施例1の転写シートを得た。
Next, a transfer sheet was produced using the mold-forming sheet of Example 1 as a releasable support.
Specifically, on the matte layer of the releasable support (the mold-forming sheet of Example 1), the following coating liquid 1 for peeling layer was applied to form an uncured resin layer. The uncured resin layer was cured by irradiation with piezoelectric voltage: 175 KeV, 5 Mrad (50 kGy) to form a release layer (thickness: 5 μm). Thereafter, corona irradiation was performed on the release layer.
Next, the following primer layer coating solution was applied onto the corona-irradiated release layer and dried to form a 2.5 μm thick primer layer.
Next, an acrylic resin (PMMA, weight average molecular weight: 96,000) was applied onto the primer layer and dried to form an adhesive layer having a thickness of 4 μm and having heat sealability. After forming the adhesive layer agent, the transfer sheet of Example 1 was obtained by aging at room temperature for 24 hours.
<剥離層用塗布液1>
・電離放射線硬化性樹脂:100質量部
(2官能ウレタンアクリレートオリゴマー)
・紫外線吸収剤:0.5質量部
(BASF社、商品名:Tinuvin479)
・光安定剤:0.3質量部
(BASF社、商品名:Tinuvin123)
<Coating liquid 1 for peeling layer>
・Ionizing radiation curable resin: 100 parts by mass (bifunctional urethane acrylate oligomer)
・Ultraviolet absorber: 0.5 parts by mass (BASF, product name: Tinuvin479)
・Light stabilizer: 0.3 parts by mass (BASF, trade name: Tinuvin123)
<プライマー層用塗布液>
・ポリカーボネート系ウレタンアクリル共重合体:100質量部
(重量平均分子量50,000)
・紫外線吸収剤:20質量部
(BASF社、商品名:Tinuvin479)
・紫外線吸収剤:15質量部
(BASF社、商品名:Tinuvin400)
・光安定剤:3.5質量部
(BASF社、商品名:Tinuvin123)
・ブロッキング防止剤:10質量部
(平均粒子径3μmのシリカ)
・溶剤:適量
<Coating liquid for primer layer>
・Polycarbonate-based urethane acrylic copolymer: 100 parts by mass (weight average molecular weight 50,000)
・Ultraviolet absorber: 20 parts by mass (BASF, product name: Tinuvin479)
・Ultraviolet absorber: 15 parts by mass (BASF, product name: Tinuvin400)
・Light stabilizer: 3.5 parts by mass (BASF, trade name: Tinuvin123)
・Anti-blocking agent: 10 parts by mass (silica with an average particle size of 3 μm)
・Solvent: Appropriate amount
実施例1の転写シートの接着剤層と、被着体であるABS板とを積層した。その後、転写シート側より、ラミネーター(ナビタス社製のロール式熱転写機、品番「RT-300」)を用い、ラミロール温度160℃、搬送速度1.5m/minの条件で熱しながら加圧し、転写シートの転写層と被着体を密着した積層体を得た。
次いで、前記積層体から離型性支持体を剥離し、実施例1の化粧材を得た。実施例1の化粧材は、被着体上に転写層を有している。
The adhesive layer of the transfer sheet of Example 1 and an ABS plate as an adherend were laminated. Then, from the transfer sheet side, using a laminator (roll-type thermal transfer machine manufactured by Navitas, product number "RT-300"), heat and pressure was applied at a lami roll temperature of 160°C and a conveyance speed of 1.5 m/min, and the transfer sheet was A laminate was obtained in which the transfer layer and the adherend were in close contact with each other.
Next, the releasable support was peeled off from the laminate to obtain the decorative material of Example 1. The decorative material of Example 1 has a transfer layer on the adherend.
[実施例2]
艶消層用塗布液1を、下記の艶消層用塗布液2に変更した以外は、実施例1と同様にして、実施例2の賦型シート、転写シート及び化粧材を得た。
<艶消層用塗布液2>
・3官能ウレタンアクリレートオリゴマー:50質量部
(重量平均分子量:2,600)
・2官能アクリレートモノマー:50質量部
・シワ形成安定剤1:3.0質量部
(シリカ粒子、平均粒子径:3μm)
・ベンゾフェノン系光重合開始剤:0.8質量部
[Example 2]
A molded sheet, a transfer sheet, and a decorative material of Example 2 were obtained in the same manner as in Example 1, except that the coating liquid 1 for matte layer was changed to coating liquid 2 for matte layer below.
<Coating liquid 2 for matte layer>
・Trifunctional urethane acrylate oligomer: 50 parts by mass (weight average molecular weight: 2,600)
・Bifunctional acrylate monomer: 50 parts by mass ・Wrinkle formation stabilizer 1: 3.0 parts by mass (silica particles, average particle diameter: 3 μm)
・Benzophenone photopolymerization initiator: 0.8 parts by mass
[実施例3]
艶消層用塗布液1を、下記の艶消層用塗布液3に変更した以外は、実施例1と同様にして、実施例3の賦型シート、転写シート及び化粧材を得た。
<艶消層用塗布液3>
・3官能ウレタンアクリレートオリゴマー:20質量部
(重量平均分子量:2,600)
・2官能アクリレートモノマー:80質量部
・シワ形成安定剤1:3.0質量部
(シリカ粒子、平均粒子径:3μm)
・ベンゾフェノン系光重合開始剤:0.8質量部
[Example 3]
A molded sheet, a transfer sheet, and a decorative material of Example 3 were obtained in the same manner as in Example 1, except that the coating liquid 1 for matte layer was changed to coating liquid 3 for matte layer below.
<Coating liquid 3 for matte layer>
・Trifunctional urethane acrylate oligomer: 20 parts by mass (weight average molecular weight: 2,600)
・Bifunctional acrylate monomer: 80 parts by mass ・Wrinkle formation stabilizer 1: 3.0 parts by mass (silica particles, average particle diameter: 3 μm)
・Benzophenone photopolymerization initiator: 0.8 parts by mass
[比較例1]
艶消層用塗布液1を、下記の艶消層用塗布液4に変更した。さらに、艶消層用塗布液を硬化する際の光の照射を、高圧水銀灯を用いた紫外線照射(波長:365nm、紫外線出力密度:200W/cm)のみに変更した。これらの変更以外は、実施例1と同様にして、比較例1の賦型シート、転写シート及び化粧材を得た。
<艶消層用塗布液4>
・3官能ウレタンアクリレートオリゴマー:65質量部
(重量平均分子量:2,600)
・2官能アクリレートモノマー:35質量部
・艶消剤:15質量部
(シリカ粒子、平均粒子径:5μm)
・ベンゾフェノン系光重合開始剤:0.8質量部
[Comparative example 1]
Coating liquid 1 for matte layer was changed to coating liquid 4 for matte layer below. Furthermore, the light irradiation used when curing the coating liquid for the matte layer was changed to only ultraviolet irradiation (wavelength: 365 nm, ultraviolet output density: 200 W/cm) using a high-pressure mercury lamp. A shaping sheet, a transfer sheet, and a decorative material of Comparative Example 1 were obtained in the same manner as in Example 1 except for these changes.
<Coating liquid 4 for matte layer>
・Trifunctional urethane acrylate oligomer: 65 parts by mass (weight average molecular weight: 2,600)
- Bifunctional acrylate monomer: 35 parts by mass - Matting agent: 15 parts by mass (silica particles, average particle diameter: 5 μm)
・Benzophenone photopolymerization initiator: 0.8 parts by mass
[比較例2]
艶消層用塗布液1を、下記の艶消層用塗布液5に変更した以外は、実施例1と同様にして、比較例2の賦型シート、転写シート及び化粧材を得た。
<艶消層用塗布液5>
・3官能ウレタンアクリレートオリゴマー:70質量部
(重量平均分子量:2,600)
・2官能アクリレートモノマー:30質量部
・シワ形成安定剤1:3.0質量部
(シリカ粒子、平均粒子径:3μm)
・ベンゾフェノン系光重合開始剤:0.8質量部
[Comparative example 2]
A molded sheet, a transfer sheet, and a decorative material of Comparative Example 2 were obtained in the same manner as in Example 1, except that Coating Liquid 1 for Matte Layer was changed to Coating Liquid 5 for Matte Layer below.
<Coating liquid 5 for matte layer>
・Trifunctional urethane acrylate oligomer: 70 parts by mass (weight average molecular weight: 2,600)
・Bifunctional acrylate monomer: 30 parts by mass ・Wrinkle formation stabilizer 1: 3.0 parts by mass (silica particles, average particle diameter: 3 μm)
・Benzophenone photopolymerization initiator: 0.8 parts by mass
第1表の結果から、実施例の賦型シート及び転写シートは、これらを用いて作製した化粧材の反射防止性を良好にし得ることが確認できる。特に、Rzが大き過ぎず、かつ、RSmが小さ過ぎない、実施例1及び2の賦型シート及び転写シートは、これらを用いて作製した化粧材の白化も防止できることが確認できる。
比較例1の賦型シートは、艶消層側の表面に艶消剤の輪郭形状に対応した凸形状を有し、シワ形状を有さないものであった。このため、比較例1の賦型シートは、Rzが小さく、反射防止性を満足できないものであった。
比較例2の賦型シートは、艶消層側の表面にシワ形状が発生しているが、シワのピッチが長く、シワの標高も低いため、Rzが小さく、RSmが大きいものであった。このため、比較例2の賦型シートは、反射防止性を満足できないものであった。
From the results in Table 1, it can be confirmed that the molded sheets and transfer sheets of Examples can improve the antireflection properties of decorative materials produced using them. In particular, it can be confirmed that the shaping sheets and transfer sheets of Examples 1 and 2, in which Rz is not too large and RSm is not too small, can also prevent whitening of decorative materials produced using them.
The shaped sheet of Comparative Example 1 had a convex shape corresponding to the contour shape of the matting agent on the surface on the matting layer side, and did not have a wrinkled shape. Therefore, the shaped sheet of Comparative Example 1 had a small Rz and could not satisfy the antireflection properties.
The shaped sheet of Comparative Example 2 had wrinkles on the surface on the matte layer side, but the pitch of the wrinkles was long and the height of the wrinkles was low, so the Rz was small and the RSm was large. Therefore, the shaped sheet of Comparative Example 2 could not satisfy the antireflection property.
1:賦型シート
2:凹部
3:凸部(突起部)
4:艶消層
5:基材
6:接着層
7:樹脂層
8:プライマー層
1: Imprinting sheet 2: Concave portion 3: Convex portion (protrusion)
4: Matte layer 5: Base material 6: Adhesive layer 7: Resin layer 8: Primer layer
Claims (15)
前記賦型シートの前記艶消層側の表面は、JIS B0601:2013に規定する最大高さ粗さRzが2.5μm以上であり、かつ、JIS B0601:2013に規定する粗さ曲線要素の平均長さRSmが50.0μm以下である、化粧材用の賦型シート。 A shaped sheet having a matte layer on a base material,
The surface of the matte layer side of the shaped sheet has a maximum height roughness Rz of 2.5 μm or more as defined in JIS B0601:2013, and an average roughness curve element as defined in JIS B0601:2013. A shaped sheet for decorative materials having a length RSm of 50.0 μm or less.
工程1:請求項1~8の何れかに記載の賦型シートの艶消層側の面を被賦型物に押し当て、被賦型物を賦型する工程。
工程2:被賦型物から前記賦型シートを剥離し、化粧材を得る工程。 A method for producing a decorative material, which includes the following steps 1 and 2.
Step 1: A step of pressing the matte layer side surface of the shaping sheet according to any one of claims 1 to 8 against an object to be shaped, and shaping the object.
Step 2: A step of peeling off the imprinting sheet from the object to be imprinted to obtain a decorative material.
前記離型性支持体が請求項1~8の何れかに記載の賦型シートであり、前記賦型シートの前記艶消層側の面を、前記転写層側に向けて配置してなる、化粧材用の転写シート。 A transfer sheet having a transfer layer on a releasable support,
The releasable support is a molding sheet according to any one of claims 1 to 8, and the surface of the molding sheet on the matte layer side is arranged to face the transfer layer side. Transfer sheet for decorative materials.
工程1:請求項10~14の何れかに記載の転写シートの転写層と、被着体とを密着した積層体を得る工程。
工程2:前記積層体から離型性支持体を剥離し、被着体上に転写層を有する化粧材を得る工程。 A method for producing a decorative material, comprising the following steps 1 and 2.
Step 1: A step of obtaining a laminate in which the transfer layer of the transfer sheet according to any one of claims 10 to 14 and an adherend are brought into close contact.
Step 2: A step of peeling off the releasable support from the laminate to obtain a decorative material having a transfer layer on the adherend.
Priority Applications (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2022038671A JP7197041B1 (en) | 2022-03-11 | 2022-03-11 | Molding sheet for decorative material, transfer sheet for decorative material, method for manufacturing decorative material |
JP2022195507A JP2023133114A (en) | 2022-03-11 | 2022-12-07 | Shaped sheet for decorative material, transfer sheet for decorative material, and method for producing decorative material |
TW112108985A TW202342279A (en) | 2022-03-11 | 2023-03-10 | Shaped sheet for decorative material, transfer sheet for decorative material, and method for producing decorative material |
PCT/JP2023/009208 WO2023171782A1 (en) | 2022-03-11 | 2023-03-10 | Shaped sheet for decorative material, transfer sheet for decorative material, and method for producing decorative material |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2022038671A JP7197041B1 (en) | 2022-03-11 | 2022-03-11 | Molding sheet for decorative material, transfer sheet for decorative material, method for manufacturing decorative material |
Related Child Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2022195507A Division JP2023133114A (en) | 2022-03-11 | 2022-12-07 | Shaped sheet for decorative material, transfer sheet for decorative material, and method for producing decorative material |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP7197041B1 JP7197041B1 (en) | 2022-12-27 |
JP2023133015A true JP2023133015A (en) | 2023-09-22 |
Family
ID=84687873
Family Applications (2)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2022038671A Active JP7197041B1 (en) | 2022-03-11 | 2022-03-11 | Molding sheet for decorative material, transfer sheet for decorative material, method for manufacturing decorative material |
JP2022195507A Pending JP2023133114A (en) | 2022-03-11 | 2022-12-07 | Shaped sheet for decorative material, transfer sheet for decorative material, and method for producing decorative material |
Family Applications After (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2022195507A Pending JP2023133114A (en) | 2022-03-11 | 2022-12-07 | Shaped sheet for decorative material, transfer sheet for decorative material, and method for producing decorative material |
Country Status (3)
Country | Link |
---|---|
JP (2) | JP7197041B1 (en) |
TW (1) | TW202342279A (en) |
WO (1) | WO2023171782A1 (en) |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2016097510A (en) * | 2014-11-18 | 2016-05-30 | 大日本印刷株式会社 | Decorative sheet |
JP2019064132A (en) * | 2017-09-29 | 2019-04-25 | 大日本印刷株式会社 | Transfer sheet and manufacturing method of melamine decorative board using the transfer sheet |
JP2020093548A (en) * | 2018-12-04 | 2020-06-18 | 大日本印刷株式会社 | Decorative sheet |
WO2020203830A1 (en) * | 2019-03-29 | 2020-10-08 | 大日本印刷株式会社 | Decorative material |
JP2022008024A (en) * | 2020-03-31 | 2022-01-13 | 大日本印刷株式会社 | Matte article and method for manufacturing same |
-
2022
- 2022-03-11 JP JP2022038671A patent/JP7197041B1/en active Active
- 2022-12-07 JP JP2022195507A patent/JP2023133114A/en active Pending
-
2023
- 2023-03-10 TW TW112108985A patent/TW202342279A/en unknown
- 2023-03-10 WO PCT/JP2023/009208 patent/WO2023171782A1/en unknown
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2016097510A (en) * | 2014-11-18 | 2016-05-30 | 大日本印刷株式会社 | Decorative sheet |
JP2019064132A (en) * | 2017-09-29 | 2019-04-25 | 大日本印刷株式会社 | Transfer sheet and manufacturing method of melamine decorative board using the transfer sheet |
JP2020093548A (en) * | 2018-12-04 | 2020-06-18 | 大日本印刷株式会社 | Decorative sheet |
WO2020203830A1 (en) * | 2019-03-29 | 2020-10-08 | 大日本印刷株式会社 | Decorative material |
JP2022008024A (en) * | 2020-03-31 | 2022-01-13 | 大日本印刷株式会社 | Matte article and method for manufacturing same |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2023133114A (en) | 2023-09-22 |
TW202342279A (en) | 2023-11-01 |
WO2023171782A1 (en) | 2023-09-14 |
JP7197041B1 (en) | 2022-12-27 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP7088431B1 (en) | Matte goods | |
WO2021201105A1 (en) | Matte article and method for producing matte article | |
WO2022054644A1 (en) | Matted article | |
JP7196969B2 (en) | matte goods | |
KR20230164665A (en) | matte article | |
JP2023049868A (en) | Decorative sheet and decorative material | |
WO2023171773A1 (en) | Sheet, article, decorative sheet, decorative material, and curable compostion | |
WO2023171782A1 (en) | Shaped sheet for decorative material, transfer sheet for decorative material, and method for producing decorative material | |
CN117083176A (en) | Extinction article | |
JP7578036B2 (en) | Transfer sheet and method for producing decorative material using same | |
JP7578042B2 (en) | Transfer sheet, and manufacturing method of cosmetic material using same, and cosmetic material | |
JP7342994B1 (en) | Sheets, articles, shaping sheets, transfer sheets, sheet manufacturing methods, and article manufacturing methods | |
JP2022154689A (en) | Transfer sheet, and method for manufacturing decorative material and decorative material using the same | |
JP2022149930A (en) | Transfer sheet and method for manufacturing decorative material using the same | |
JP2022154680A (en) | Transfer sheet, and method for manufacturing decorative material and decorative material using the same | |
JP7215514B2 (en) | matte goods | |
JP7359275B1 (en) | Decorative sheets and decorative materials | |
JP2022154695A (en) | Transfer sheet, and method for manufacturing decorative material and decorative material using the same | |
JP2022157494A (en) | Transfer sheet, production method of decorative material using the same and decorative material | |
JP2022154615A (en) | Transfer sheet, manufacturing method of decorative material using the same, and decorative material | |
JP2024052513A (en) | Decorative sheet and decorative material |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20220706 |
|
A871 | Explanation of circumstances concerning accelerated examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A871 Effective date: 20220706 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20220726 |
|
A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20220921 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20221012 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20221115 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20221128 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 7197041 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |