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JP2023132842A - Dicing tape, and method for manufacturing semiconductor device using dicing tape - Google Patents

Dicing tape, and method for manufacturing semiconductor device using dicing tape Download PDF

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JP2023132842A
JP2023132842A JP2022038398A JP2022038398A JP2023132842A JP 2023132842 A JP2023132842 A JP 2023132842A JP 2022038398 A JP2022038398 A JP 2022038398A JP 2022038398 A JP2022038398 A JP 2022038398A JP 2023132842 A JP2023132842 A JP 2023132842A
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JP
Japan
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film
die
adhesive layer
mass
dicing tape
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JP2022038398A
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Japanese (ja)
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慧 古川
Kei Furukawa
俊之 角田
Toshiyuki Tsunoda
晃良 増田
Akiyoshi Masuda
浩和 佐藤
Hirokazu Sato
理恵 田中
Rie Tanaka
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Maxell Ltd
Original Assignee
Maxell Ltd
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Publication date
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Priority to TW112107056A priority patent/TW202402988A/en
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Abstract

To provide a dicing tape and a dicing bond film which are excellent in cutting properties and pickup properties, in a semiconductor manufacturing process.SOLUTION: A dicing tape 10 is composed of: a base material film 1 having an average value of Young's modulus in an MD direction and an elastic modulus in 5% elongation in a TD direction at 0°C of 165-260 MPa; and an adhesive layer 2 which contains 2.4-7.0 pts.mass of a polyisocyanate crosslinking agent with respect to 100 pts.mass of an acrylic adhesive polymer having an active energy ray reactive carbon-carbon double bond and a hydroxyl value of 12.0-40.5 mgKOH/g, has an equivalent ratio (-NCO/-OH) of the isocyanate group contained in the polyisocyanate-based crosslinking agent to the hydroxyl group contained in the acrylic adhesive polymer of 0.14-1.32, adhesive force to a stainless steel plate at 23°C after irradiation with ultraviolet light in the presence of oxygen of 3.50 N/25 mm or less, and adhesive force thereto after irradiation with ultraviolet light in the absence of oxygen of 0.25-0.70 N/25 mm.SELECTED DRAWING: Figure 2

Description

本発明は、半導体装置の製造工程で使用することのできるダイシングテープおよびダイシングダイボンドフィルムならびにそのダイシングテープを使用する、半導体装置の製造方法に関する。 The present invention relates to a dicing tape and a dicing die bond film that can be used in a semiconductor device manufacturing process, and a method for manufacturing a semiconductor device using the dicing tape.

半導体装置の製造においては、ダイシングテープや、該ダイシングテープとダイボンドフィルムとが一体化されたダイシングダイボンドフィルムが使用される。 In the manufacture of semiconductor devices, dicing tapes and dicing die bond films in which the dicing tapes and die bond films are integrated are used.

ダイシングテープは、基材フィルム上に粘着剤層が設けられた形態をしており、半導体ウエハのダイシング時にダイシングにより個片化された半導体チップが飛散しないよう固定保持する用途に用いられる。個片化された半導体チップは、その後、ダイシングテープの粘着剤層から剥離され、別途準備した接着剤や接着フィルムを介してリードフレームや配線基板、あるいは別の半導体チップ等の被着体に固着される。 Dicing tape has a form in which an adhesive layer is provided on a base film, and is used to fix and hold semiconductor chips separated into individual pieces by dicing during dicing of semiconductor wafers so that they do not scatter. The individualized semiconductor chips are then peeled off from the adhesive layer of the dicing tape and fixed to an adherend such as a lead frame, wiring board, or another semiconductor chip via a separately prepared adhesive or adhesive film. be done.

ダイシングダイボンドフィルムは、ダイシングテープの粘着剤層上にダイボンドフィルム(以下、「接着フィルム」あるいは「接着剤層」と称する場合がある)が剥離可能に設けられたものである。半導体装置の製造において、ダイシングダイボンドフィルムは、ダイボンドフィルム上に個片化された又はされていない半導体ウエハを配置・貼着して個々のダイシングダイボンドフィルム付き半導体チップを得るために用いられる。ダイボンドフィルム付き半導体チップは、その後、ダイシングテープの下面側から突き上げ治具(例えば突き上げピン)を用いて突き上げることにより、ダイボンドフィルムと共にダイシングテープの粘着剤層から剥離(ピックアップ)され、ダイボンドフィルムを介してリードフレームや配線基板、あるいは別の半導体チップ等の被着体に固着される。 A dicing die bond film is a film in which a die bond film (hereinafter sometimes referred to as an "adhesive film" or "adhesive layer") is removably provided on an adhesive layer of a dicing tape. In the manufacture of semiconductor devices, a dicing die-bonding film is used to obtain individual semiconductor chips with dicing die-bonding films by placing and adhering semiconductor wafers, which may or may not be diced, onto the die-bonding film. The semiconductor chip with the die-bond film is then peeled off (picked up) from the adhesive layer of the dicing tape together with the die-bond film by pushing it up from the bottom side of the dicing tape using a push-up jig (for example, a push-up pin). It is then fixed to an adherend such as a lead frame, wiring board, or another semiconductor chip.

上記ダイシングダイボンドフィルムは、生産性向上の観点から好適に用いられるが、ダイシングダイボンドフィルムを使用してダイボンドフィルム付き半導体チップを得る方法として、近年では、従来の高速回転するダイシングブレードによるフルカット切断方法に取って代わり、薄膜化する半導体ウエハをチップに個片化する際のチッピングが抑制できるとして、SDBG(Stealth Dicing Before Griding)と呼ばれる方法が提案されている。 The above-mentioned dicing die-bonding film is preferably used from the viewpoint of improving productivity, but in recent years, as a method for obtaining semiconductor chips with a die-bonding film using the dicing die-bonding film, a conventional full-cut cutting method using a dicing blade rotating at high speed has been used. As an alternative to this method, a method called SDBG (Stealth Dicing Before Griding) has been proposed as a method that can suppress chipping when thinning semiconductor wafers are diced into chips.

この方法では、まず、バックグラインドテープに半導体ウエハを貼り付け、半導体ウエハのダイシング予定ラインに沿って、該半導体ウエハの内部にレーザー光を照射して、半導体ウエハを完全に切断せずに、半導体ウエハの表面から所定の深さ位置に、選択的に改質領域を形成し、その後、研削量を適宜調整しながら所定の厚さまで裏面研削を行い、研削ホイールの研削負荷により、バックグラインドテープ上で複数の半導体チップに個片化する。その後、バックグラインドテープ上の個片化された複数の半導体チップをダイシングダイボンドフィルムに貼り付け、バックグラインドテープからダイシングダイボンドフィルムへ転写し、低温下(例えば、-30℃~0℃)にてダイシングテープをエキスパンド(以下、「クールエキスパンド」と称する場合がある)することにより、低温で脆性化されたダイボンドフィルムを個々の半導体チップの形状に従い割断する。最後にダイシングテープの粘着剤層からピックアップにより剥離して、ダイボンドフィルム付き半導体チップを得ることができる。 In this method, first, a semiconductor wafer is attached to a backgrind tape, and a laser beam is irradiated into the inside of the semiconductor wafer along the line scheduled for dicing of the semiconductor wafer. A modified region is selectively formed at a predetermined depth from the surface of the wafer, and then back grinding is performed to a predetermined thickness while adjusting the grinding amount appropriately, and the grinding load of the grinding wheel is applied to the back grind tape. to separate into multiple semiconductor chips. After that, the plurality of individualized semiconductor chips on the backgrind tape are pasted on a dicing die bond film, transferred from the backgrind tape to the dicing die bond film, and diced at low temperature (for example, -30°C to 0°C). By expanding the tape (hereinafter sometimes referred to as "cool expansion"), the die bond film, which has become brittle at low temperatures, is cut according to the shape of each semiconductor chip. Finally, it is peeled off from the adhesive layer of the dicing tape by a pickup to obtain a semiconductor chip with a die bond film.

上記ピックアップの工程においては、ダイボンドフィルム付き半導体ウエハを割断した後、ダイシングテープを常温付近でエキスパンド(以下、「常温エキスパンド」と称する場合がある)して隣接する個々のダイボンドフィルム付き半導体チップ間の間隔(以下、「カーフ幅」と称する場合がある)を広げ、エキスパンド後にそのエキスパンド状態を解除した際に生じるダイシングテープの半導体チップ保持領域より外側の円周部分における弛みを、ヒートシュリンク(以下、「熱収縮」と称する場合がある)工程により除去し、ダイシングテープを緊張状態にすることにより、上記カーフ幅を維持させた後、割断された個々のダイボンドフィルム付き半導体チップをダイシングテープの粘着剤層から剥離してピックアップすることができる。 In the above pick-up process, after cutting the semiconductor wafer with the die-bond film, the dicing tape is expanded at around room temperature (hereinafter sometimes referred to as "room-temperature expansion") to separate the adjacent semiconductor chips with the die-bond film. Heat shrink (hereinafter referred to as "kerf width") is used to remove slack in the circumferential portion of the dicing tape outside the semiconductor chip holding area that occurs when the expanded state is released after expanding the interval (hereinafter sometimes referred to as "kerf width"). After maintaining the above-mentioned kerf width by applying tension to the dicing tape (sometimes referred to as "heat shrinking"), the cut semiconductor chips with the die-bonding film are bonded to the adhesive of the dicing tape. It can be peeled off from the layer and picked up.

特許文献1には、粘着剤層がアクリルポリマーを含み、アクリルポリマーは、C9~C11アルキル(メタ)アクリレートの構成単位と、水酸基含有(メタ)アクリレートの構成単位とを含み、C9~C11アルキル(メタ)アクリレートの構成単位を、40モル%~85モル%含む、ダイシングテープが開示されている。特許文献1のダイシングテープは、C9~C11アルキル(メタ)アクリレートを使用することでアクリルポリマーの極性を弱め、粘着剤層のダイボンドフィルムに対する親和性を抑え、ピックアップ工程において少ない突き上げ量でもダイシングテープからダイボンドフィルムを良好に剥離するものである。 Patent Document 1 discloses that the adhesive layer contains an acrylic polymer, the acrylic polymer contains a C9 to C11 alkyl (meth)acrylate structural unit and a hydroxyl group-containing (meth)acrylate structural unit, and the C9 to C11 alkyl ( Dicing tapes containing 40 mol% to 85 mol% of meth)acrylate constitutional units are disclosed. The dicing tape of Patent Document 1 weakens the polarity of the acrylic polymer by using C9 to C11 alkyl (meth)acrylate, suppresses the affinity of the adhesive layer to the die bond film, and allows the dicing tape to be removed even with a small push-up amount in the pickup process. The die-bonding film can be peeled off well.

特開2020-194879号公報Japanese Patent Application Publication No. 2020-194879

ところで、近年では、半導体ウエハの薄型化に伴って、半導体チップの多段積層工程におけるワイヤボンド時にチップ割れが発生し易くなっており、その課題対策として、スペーサ機能を兼ね備えたワイヤ埋め込み型ダイボンドフィルムが提案されている。ワイヤ埋め込み型ダイボンドフィルムは、ダイボンディング時にワイヤを隙間なく埋め込む必要があり、上述したリードフレームや配線基板に半導体チップを固着するための従来の汎用ダイボンドフィルムと比較して、厚さが厚く、流動性が高い(高温下での溶融粘度が低い)傾向があるため、このようなワイヤ埋め込み型ダイボンドフィルムを従来のダイシングテープに積層して半導体チップの製造に供した際に、ワイヤ埋め込み型ダイボンドフィルムが、個片化された半導体チップの大きさに沿って綺麗に割断されない場合がある。この対策の一つとして、従来のダイシングテープよりも低温下における引張応力が大きい基材を用いたダイシングテープを適用して、ダイシングテープに密着しているダイボンドフィルムに対し、クールエキスパンドされるダイシングテープから十分な割断力(外部応力)を作用させる方法が考えられる。しかしながら、この方法においては、以下の新たな問題がある。 By the way, in recent years, as semiconductor wafers have become thinner, chip cracking has become more likely to occur during wire bonding in the multi-stage stacking process of semiconductor chips.As a countermeasure to this problem, a wire-embedded die bond film that also has a spacer function has been developed. Proposed. Wire-embedded die bond films require wires to be embedded without gaps during die bonding, and are thicker and less fluid than conventional general-purpose die bond films for fixing semiconductor chips to lead frames and wiring boards. Because such wire-embedded die-bond films tend to have high properties (low melt viscosity at high temperatures), when such wire-embedded die-bond films are laminated onto conventional dicing tape and used in the manufacture of semiconductor chips, wire-embedded die-bond films tend to have high However, the semiconductor chips may not be neatly cut along the size of the individualized semiconductor chips. As one of the countermeasures, we have applied a dicing tape that uses a base material that has higher tensile stress at low temperatures than conventional dicing tape, and cool-expanded the dicing tape to the die bond film that is in close contact with the dicing tape. One possible method is to apply sufficient cleaving force (external stress). However, this method has the following new problem.

すなわち、上述したクールエキスパンド工程において、ダイシングテープに密着しているダイボンドフィルムに対し、クールエキスパンドされるダイシングテープから割断力(外部応力)を作用させるところ、ダイシングテープの低温下における引張応力が十分であると、ダイボンドフィルムは、例え上記の割断しにくいワイヤ埋め込み型ダイボンドフィルムであっても、個片化された半導体チップの大きさに沿って綺麗に割断される。しかしながらその一方で、ダイボンドフィルムの割断時の衝撃に加え、割断直後のエキスパンドにより該ダイボンドフィルムから離れる方向の応力も半導体チップ間のダイシングテープ部分に集中的に生じるため、半導体チップ間の距離が広げられるとともに、個片化された半導体チップの大きさに対応したそのダイボンドフィルムにおいて、ダイボンドフィルムのエッジ部分(四方周囲部分)がダイシングテープの粘着剤層から部分的に剥離する場合がある。半導体チップ表面に予め形成される配線回路が多層化するほど、当該配線回路と半導体チップの材料との熱膨張率差も一因となって半導体チップが反りやすくなるため、上記のダイボンドフィルムのエッジ部分のダイシングテープの粘着剤層からの部分的な剥離が助長されやすい傾向がある。 That is, in the above-mentioned cool-expanding process, when the cutting force (external stress) is applied from the cool-expanded dicing tape to the die bond film that is in close contact with the dicing tape, the tensile stress of the dicing tape at low temperatures is insufficient. If so, the die bond film, even if it is the wire-embedded die bond film described above that is difficult to break, can be cut neatly along the size of the semiconductor chips that have been separated into pieces. However, on the other hand, in addition to the impact when the die-bond film is cut, stress in the direction away from the die-bond film due to the expansion immediately after the cut is concentrated in the dicing tape portion between the semiconductor chips, which increases the distance between the semiconductor chips. At the same time, in the die-bonding film corresponding to the size of the diced semiconductor chip, the edge portion (fourth circumferential portion) of the die-bonding film may partially peel off from the adhesive layer of the dicing tape. The more the wiring circuits preformed on the surface of the semiconductor chip become multi-layered, the more likely the semiconductor chip will warp due to the difference in thermal expansion coefficient between the wiring circuits and the material of the semiconductor chip. Partial peeling of the dicing tape from the adhesive layer tends to be facilitated.

ダイシングテープの粘着剤層が活性エネルギー線(例えば紫外線)硬化性の粘着剤組成物から構成される場合、ダイシングテープからダイボンドフィルム付き半導体チップをピックアップする前に、粘着剤層の粘着力を低下させるために、紫外線を照射して粘着剤層を硬化させる。しかしながら、上記したように、ダイボンドフィルム付き半導体チップのダイボンドフィルムのエッジ部分がダイシングテープの粘着剤層から剥離していると、剥離している部分において粘着剤層が空気中の酸素に触れることにより、紫外線を照射しても、成長ポリマーラジカルと酸素との反応が起こり重合連鎖の成長が停止し、活性エネルギー線硬化性の粘着剤組成物の重合が阻害されるため、粘着剤層が十分に硬化しない場合がある。このような場合、粘着剤層の粘着力が十分に低下しないため、ピックアップ工程において、突き上げ治具上に位置する、ダイシングテープ上のダイボンドフィルム付き半導体チップに対して、その上部からピックアップ用の吸着コレットを該半導体チップ表面に接触・着地させた時に、ダイシングテープの粘着剤層から剥離していたダイボンドフィルム付き半導体チップのダイボンドフィルムのエッジ部分が、紫外線照射による硬化が不十分な粘着剤層に、ダイシングテープの下面側からの治具突き上げおよび吸着コレットによる吸引・持ち上げによっても、ダイボンドフィルム付き半導体チップを粘着剤層2から容易に剥離できない程度にまで強く再固着してしまい、ダイボンドフィルム付き半導体チップのピックアップが阻害される。 When the adhesive layer of the dicing tape is composed of an active energy ray (e.g. ultraviolet ray) curable adhesive composition, the adhesive force of the adhesive layer is reduced before picking up the semiconductor chip with the die bond film from the dicing tape. For this purpose, the adhesive layer is cured by irradiation with ultraviolet rays. However, as mentioned above, if the edge part of the die bond film of a semiconductor chip with a die bond film is peeled off from the adhesive layer of the dicing tape, the adhesive layer in the peeled part comes into contact with oxygen in the air. Even when irradiated with ultraviolet rays, a reaction between the growing polymer radicals and oxygen occurs, stopping the growth of the polymerization chain, and inhibiting the polymerization of the active energy ray-curable adhesive composition. It may not harden. In such cases, the adhesive strength of the adhesive layer does not decrease sufficiently, so in the pick-up process, the semiconductor chip with the die-bonding film on the dicing tape is placed on the push-up jig, and the pick-up suction is applied from above. When the collet was brought into contact with and landed on the surface of the semiconductor chip, the edges of the die bond film of the semiconductor chip with die bond film, which had peeled off from the adhesive layer of the dicing tape, became adhesive layers that had not been sufficiently cured by ultraviolet irradiation. Even when the jig is pushed up from the bottom side of the dicing tape and the suction/lifting is performed using a suction collet, the semiconductor chip with the die bond film is strongly re-adhered to the extent that it cannot be easily peeled off from the adhesive layer 2. Chip pickup is inhibited.

反面、ダイボンドフィルムに対する粘着剤層の粘着力を強化することで、上記部分的な剥離をなくすることも考えられるが、この場合、ピックアップ時に紫外線照射後の粘着剤層からダイボンドフィルムを剥離するのに要する力もより大きくなり、ピックアップ性は低下する傾向となるため、良策とは言えない。 On the other hand, it is possible to eliminate the above-mentioned partial peeling by strengthening the adhesive force of the adhesive layer to the die-bond film, but in this case, it is necessary to peel the die-bond film from the adhesive layer after UV irradiation during pickup. This is not a good idea because the force required for this increases and the pick-up performance tends to decrease.

上記ピックアップ工程において、ダイシングテープの下面側からの治具突き上げによりダイボンドフィルム付き半導体チップのダイボンドフィルムを、ダイシングテープの紫外線照射後の粘着剤層から剥離する際に、治具の突き上げ量の増大とともにダイボンドフィルムのエッジ部分から剥離が開始し、その後、エッジ部分から中心部に向かって剥離が進行するが、通常は最初のエッジ部分の剥離に要する力、言い換えれば剥離のきっかけを作るのに要する力が最も大きい。 In the above pickup process, when the die bond film of the semiconductor chip with die bond film is peeled off from the adhesive layer of the dicing tape after UV irradiation by pushing up the jig from the bottom side of the dicing tape, as the amount of pushing up of the jig increases, Peeling starts from the edge of the die-bond film, and then progresses from the edge to the center, but usually the force required to peel off the edge first, in other words, the force required to trigger the peeling. is the largest.

このような観点からすれば、ピックアップ工程前の上記エキスパンド工程で既に形成されたダイボンドフィルムのエッジ部分の剥離は、一見、ピックアップ工程における剥離の進行にとって有利に働くとも考えられる。しかしながら、上述したように従来の活性エネルギー線硬化性の粘着剤組成物から構成される粘着剤層に特有の酸素障害による硬化不良という影響により、ピックアップ工程において、突き上げ治具上に位置する、ダイシングテープ上のダイボンドフィルム付き半導体チップに対して、その上部からピックアップ用の吸着コレットを該半導体チップ表面に接触・着地させた時に、ダイシングテープの粘着剤層から剥離していたダイボンドフィルム付き半導体チップのダイボンドフィルムのエッジ部分が、紫外線照射による硬化が不十分な粘着剤層に、ダイシングテープの下面側からの治具突き上げおよび吸着コレットによる吸引・持ち上げによっても、ダイボンドフィルム付き半導体チップを粘着剤層2から容易に剥離できない程度にまで強く再固着してしまうため、逆に不利に働く。 From this point of view, peeling of the edge portion of the die-bonding film already formed in the above-mentioned expanding process before the pick-up process may seem to be advantageous for the progress of peeling in the pick-up process. However, as mentioned above, due to the effect of curing failure due to oxygen damage peculiar to adhesive layers made of conventional active energy ray-curable adhesive compositions, dicing When a pick-up collet was brought into contact with and landed on the surface of the semiconductor chip with the die-bond film on the tape, the semiconductor chip with the die-bond film had peeled off from the adhesive layer of the dicing tape. If the edges of the die-bond film are not sufficiently cured by ultraviolet irradiation, the semiconductor chip with the die-bond film can be removed from the adhesive layer by pushing up a jig from the bottom side of the dicing tape and by suction/lifting with a suction collet. This is disadvantageous because it is strongly re-adhered to the extent that it cannot be easily peeled off.

ここで、もし仮に、従来の活性エネルギー線硬化性の粘着剤組成物から構成される粘着剤層と比べて、酸素障害の影響を遥かに受けにくい活性エネルギー線硬化性の粘着剤組成物から構成される粘着剤層を見出すことできれば、ピックアップ工程前のエキスパンド工程において、ダイボンドフィルム付き半導体チップのダイボンドフィルムのエッジ部分の粘着剤層からの剥離を意図的に形成した場合に、上記再固着による影響を大幅に抑制、すなわち、ダイシングテープの下面側からの治具突き上げおよび吸着コレットによる吸引・持ち上げによって、ダイボンドフィルム付き半導体チップを紫外線照射後の粘着剤層2から容易に剥離できるレベルにまで再固着の力を弱めることができ、従来よりもむしろ割断されたダイボンドフィルムのエッジ部分の剥離に要する力が小さくて済み、良好なピックアップ性が得られる可能性がある。しかしながら、現状においては、そのような酸素による重合阻害を受けにくい活性エネルギー線硬化性の粘着剤組成物から構成される粘着剤層を適用したダイシングテープは見当たらず、このようなエキスパンド工程で形成されたダイボンドフィルムのエッジ部分の剥離を優位に利用することを可能にするダイシングテープの開発に対しては検討の余地があった。 Here, if the adhesive layer is made of an active energy ray-curable adhesive composition that is far less susceptible to oxygen damage than a conventional adhesive layer composed of an active energy ray-curable adhesive composition, If it is possible to find an adhesive layer that can be used in the expansion process before the pick-up process, if the edge part of the die-bond film of a semiconductor chip with a die-bond film is intentionally peeled from the adhesive layer, the effect of re-adhesion will be reduced. In other words, by pushing up the jig from the bottom side of the dicing tape and sucking and lifting it with a suction collet, the semiconductor chip with die bond film is re-adhered to a level where it can be easily peeled off from the adhesive layer 2 after UV irradiation. The force required for peeling off the edge portion of the cut die-bonding film can be reduced, and the force required to peel off the edge portion of the cut die-bonding film is smaller than that required in the past, and good pick-up performance may be obtained. However, at present, there are no dicing tapes that have an adhesive layer made of an active energy ray-curable adhesive composition that is less susceptible to polymerization inhibition by oxygen; There was room for consideration in the development of a dicing tape that would make it possible to take advantage of the peeling of the edge portion of the die-bonding film.

本発明は、上記従来の問題を解決するものであり、その目的とするところは、(1)クールエキスパンドによりダイボンドフィルムが良好に割断されると共に、割断されたダイボンドフィルムにおいて、そのエッジ部分(四方周囲部分)がダイシングテープの粘着剤層から剥離された状態が形成され、(2)ピックアップ時には、上記の粘着剤層から剥離された状態のダイボンドフィルムのエッジ部分がダイシングテープの紫外線照射後の粘着剤層に、ダイシングテープの下面側からの治具突き上げおよび吸着コレットによる吸引・持ち上げによっても容易に剥離できない程度にまで強く再固着する現象が大幅に抑制され、ダイボンドフィルム付き半導体チップのピックアップ性に優れたダイシングテープおよびダイシングダイボンドフィルム、を提供することにある。また、別の目的とするところは、該ダイシングテープを使用する、半導体装置の製造方法、を提供することにある。 The present invention solves the above-mentioned conventional problems, and has the following objects: (1) The die-bond film is cut well by cool expansion, and the edge portions (four sides) of the cut die-bond film are (2) At the time of pick-up, the edge portion of the die bond film that has been peeled off from the adhesive layer becomes adhesive after irradiation with ultraviolet rays of the dicing tape. The phenomenon of re-adhering to the agent layer to the extent that it cannot be easily peeled off even by pushing up a jig from the underside of the dicing tape or by suction/lifting with a suction collet is greatly suppressed, improving the pick-up performance of semiconductor chips with die-bonding films. Our objective is to provide excellent dicing tapes and dicing die bond films. Another object of the present invention is to provide a method for manufacturing a semiconductor device using the dicing tape.

本発明は、
基材フィルムと、該基材フィルム上に活性エネルギー線硬化性粘着剤組成物を含有する粘着剤層と、を備えたダイシングテープであって、
前記基材フィルムは、0℃におけるMD方向(基材フィルムの製膜時における流れ方向)の5%伸長時弾性率をYMD、0℃におけるTD方向(MD方向に対して垂直な方向)の5%伸長時弾性率をYTDとした時に、それぞれの5%伸長時弾性率の平均値(YMD+YTD)/2が165MPa以上260MPa以下の範囲の値を有し、
前記活性エネルギー線硬化性粘着剤組成物は、活性エネルギー線反応性炭素-炭素二重結合および水酸基を有するアクリル系粘着性ポリマー、光重合開始剤、ならびに、前記水酸基と架橋反応するポリイソシアネート系架橋剤を含み、
前記アクリル系粘着性ポリマーは、12.0mgKOH/g以上40.5mgKOH/gの範囲にある水酸基価を有し、前記ポリイソシアネート架橋剤は、前記アクリル系粘着性ポリマー100質量部に対し、2.4質量部以上7.0質量部の範囲で含み、前記ポリイソシアネート系架橋剤が有するイソシアネート基(-NCO)と前記アクリル系粘着性ポリマーが有する水酸基(-OH)との当量比(-NCO/-OH)は、0.14以上1.32以下の範囲内で調整され、
前記ダイシングテープの前記粘着剤層は、23℃におけるステンレス鋼板(SUS304・BA板)に対する有酸素下紫外線照射後粘着力A(紫外線積算光量:150mJ/m、剥離角度:90°、剥離速度:300mm/分)が3.50N/25mm以下の範囲であり、23℃におけるステンレス鋼板(SUS304・BA板)に対する無酸素下紫外線照射後粘着力B(紫外線積算光量:150mJ/m、剥離角度:90°、剥離速度:300mm/分)が0.25N/25mm以上0.70N/25mm以下の範囲である、ダイシングテープを提供する。
The present invention
A dicing tape comprising a base film and an adhesive layer containing an active energy ray-curable adhesive composition on the base film,
The base film has an elastic modulus at 5% elongation Y MD in the MD direction (flow direction during film formation of the base film) at 0°C, and an elastic modulus in the TD direction (direction perpendicular to the MD direction) at 0°C. When the elastic modulus at 5% elongation is Y TD , the average value of the elastic modulus at 5% elongation (Y MD + Y TD )/2 has a value in the range of 165 MPa or more and 260 MPa or less,
The active energy ray-curable adhesive composition comprises an acrylic adhesive polymer having an active energy ray-reactive carbon-carbon double bond and a hydroxyl group, a photopolymerization initiator, and a polyisocyanate crosslinker that undergoes a crosslinking reaction with the hydroxyl group. Contains an agent,
The acrylic adhesive polymer has a hydroxyl value in the range of 12.0 mgKOH/g or more and 40.5 mgKOH/g, and the polyisocyanate crosslinking agent is added to 2.0 parts by mass based on 100 parts by mass of the acrylic adhesive polymer. The equivalent ratio (-NCO/ -OH) is adjusted within the range of 0.14 or more and 1.32 or less,
The adhesive layer of the dicing tape has an adhesive strength A after irradiation with ultraviolet light under aerobic conditions to a stainless steel plate (SUS304/BA plate) at 23° C. (integrated amount of ultraviolet light: 150 mJ/m 2 , peeling angle: 90°, peeling speed: 300mm/min) is in the range of 3.50N/25mm or less, and the adhesive strength B after irradiation with ultraviolet rays in an oxygen-free environment on a stainless steel plate (SUS304/BA plate) at 23°C (integrated amount of ultraviolet light: 150 mJ/m 2 , peeling angle: 90°, peeling speed: 300 mm/min) is in the range of 0.25 N/25 mm or more and 0.70 N/25 mm or less.

ある一形態においては、前記基材フィルムは、エチレン・不飽和カルボン酸系共重合体のアイオノマーから成る熱可塑性架橋樹脂(IO)およびポリアミド樹脂(PA)とを含有した樹脂組成物から構成される樹脂フィルムである。 In one embodiment, the base film is composed of a resin composition containing a thermoplastic crosslinked resin (IO) made of an ionomer of an ethylene/unsaturated carboxylic acid copolymer and a polyamide resin (PA). It is a resin film.

ある一形態においては、前記活性エネルギー線硬化性粘着剤組成物は、前記光重合開始剤として、少なくとも、α-アミノアルキルフェノン系光重合開始剤(a)、α-アミノアルキルフェノン系光重合開始剤以外のアルキルフェノン系光重合開始剤(b)およびアシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤(c)の3種類の系の光重合開始剤を含む。 In one embodiment, the active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive composition includes at least an α-aminoalkylphenone photoinitiator (a), an α-aminoalkylphenone photoinitiator, and an α-aminoalkylphenone photoinitiator as the photoinitiator. Contains three types of photopolymerization initiators: an alkylphenone photopolymerization initiator (b) and an acylphosphine oxide photopolymerization initiator (c).

ある一形態においては、前記α-アミノアルキルフェノン系光重合開始剤(a)、α-アミノアルキルフェノン系光重合開始剤以外のアルキルフェノン系光重合開始剤(b)およびアシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤(c)の各々の含有量は、前記アクリル系粘着性ポリマー100質量部に対して、α-アミノアルキルフェノン系光重合開始剤(a)が0.8質量部以上5.0質量部以下の範囲、α-アミノアルキルフェノン系光重合開始剤以外のアルキルフェノン系光重合開始剤(b)が0.2質量部以上5.0質量部以下の範囲、およびアシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤(c)が0.2質量部以上2.0質量部以下の範囲である。 In one embodiment, the α-aminoalkylphenone photopolymerization initiator (a), an alkylphenone photoinitiator other than the α-aminoalkylphenone photoinitiator (b), and an acylphosphine oxide photopolymerization initiator The content of each of the polymerization initiators (c) is 0.8 parts by mass or more and 5.0 parts by mass of the α-aminoalkylphenone photopolymerization initiator (a) based on 100 parts by mass of the acrylic adhesive polymer. 0.2 parts or more and 5.0 parts or less of an alkylphenone photopolymerization initiator (b) other than the α-aminoalkylphenone photopolymerization initiator, and acylphosphine oxide light The polymerization initiator (c) is in a range of 0.2 parts by mass or more and 2.0 parts by mass or less.

ある一形態においては、前記無酸素下紫外線照射後粘着力Bに対する有酸素下紫外線照射後粘着力Aの比A/Bが3.00以上5.00以下の範囲である。 In one embodiment, the ratio A/B of the adhesive strength A after irradiation with UV rays under oxygen to the adhesive strength B after irradiated with UV rays under anaerobic conditions is in the range of 3.00 or more and 5.00 or less.

ある一形態においては、前記ダイシングテープは、前記粘着剤層上にダイボンドフィルムと、複数の個片化された半導体チップと、が順次積層されたシート状積層体を、-30℃~0℃の温度でエキスパンド(延伸)し、個片化された半導体チップの形状に合わせて前記ダイボンドフィルムを割断するために使用されるものである。 In one embodiment, the dicing tape is a sheet-like laminate in which a die bond film and a plurality of individualized semiconductor chips are sequentially laminated on the adhesive layer at -30°C to 0°C. It is used to expand (stretch) the die bond film at a temperature and cut the die bond film according to the shape of the individualized semiconductor chips.

ある一形態においては、前記ダイシングテープは、前記シート状積層体が貼着されたダイシングテープを、-30℃以上0℃以下の範囲にある温度でエキスパンド(拡張)し、個片化された半導体チップの形状に合わせてダイボンドフィルムを割断した際に、前記ダイボンドフィルムのエッジ部分(四方周囲部分)が粘着剤層から剥離するものである。 In one embodiment, the dicing tape is formed by expanding the dicing tape to which the sheet-like laminate is attached at a temperature in a range of -30°C or more and 0°C or less, and forming the semiconductor into individual pieces. When the die-bonding film is cut to match the shape of the chip, the edge portions (fourth periphery portions) of the die-bonding film are peeled off from the adhesive layer.

ある一形態においては、前記個片化された半導体チップの形状に合わせて割断されたダイボンドフィルムは、前記粘着剤層から剥離した前記ダイボンドフィルムのエッジ部分(四方周囲部分)の面積の割合が、割断されたダイボンドフィルム全体の面積に対して、10%以上45%以下の範囲である。 In one embodiment, the die bond film cut to fit the shape of the individualized semiconductor chip has an area ratio of an edge portion (four peripheral portions) of the die bond film peeled from the adhesive layer. The area is in the range of 10% or more and 45% or less with respect to the entire area of the cut die-bonding film.

また、本発明は、前記ダイシングテープの粘着剤層上に、ダイボンドフィルムが剥離可能に設けられた、ダイシングダイボンドフィルム、を提供する。 The present invention also provides a dicing die bond film, in which a die bond film is removably provided on the adhesive layer of the dicing tape.

ある一形態においては、前記ダイボンドフィルムは、樹脂成分として、グリシジル基含有(メタ)アクリル酸エステル共重合体、エポキシ樹脂およびフェノール樹脂を含むことを特徴とする。 In one embodiment, the die-bonding film is characterized in that the resin component includes a glycidyl group-containing (meth)acrylic acid ester copolymer, an epoxy resin, and a phenol resin.

ある一形態においては、前記ダイボンドフィルムは、ワイヤ埋め込み型ダイボンドフィルムである。 In one embodiment, the die bond film is a wire-embedded die bond film.

ある一形態においては、前記ワイヤ埋め込み型ダイボンドフィルムは、80℃でのずり粘度が200Pa・s以上11,000Pa・s以下の範囲である。 In one embodiment, the wire-embedded die-bonding film has a shear viscosity at 80° C. of from 200 Pa·s to 11,000 Pa·s.

また、本発明は、前記ダイシングテープを使用する、半導体装置の製造方法、を提供する。 The present invention also provides a method for manufacturing a semiconductor device using the dicing tape.

本発明によれば、(1)クールエキスパンドによりダイボンドフィルムが良好に割断されると共に、割断されたダイボンドフィルムにおいて、そのエッジ部分(四方周囲部分)がダイシングテープの粘着剤層から剥離された状態が形成され、(2)ピックアップ時には、上記の粘着剤層から剥離された状態のダイボンドフィルムのエッジ部分が、ダイシングテープの紫外線照射後の粘着剤層に、ダイシングテープの下面側からの治具突き上げおよび吸着コレットによる吸引・持ち上げよっても容易に剥離できない程度にまで強く再固着する現象が大幅に抑制され、ピックアップ性に優れたダイシングテープ、が提供される。また、該ダイシングテープを使用する、半導体装置の製造方法、が提供される。 According to the present invention, (1) the die-bond film is cut well by cool expansion, and the cut die-bond film is in a state where its edge portions (four peripheral portions) are peeled off from the adhesive layer of the dicing tape. (2) At the time of pick-up, the edge portion of the die-bonding film that has been peeled off from the adhesive layer is applied to the adhesive layer of the dicing tape after being irradiated with ultraviolet rays by pushing up a jig from the bottom side of the dicing tape and A dicing tape with excellent pick-up properties is provided, in which the phenomenon of re-sticking so strongly that it cannot be easily peeled off even by suction and lifting with a suction collet is greatly suppressed. Further, a method for manufacturing a semiconductor device using the dicing tape is provided.

本実施の形態が適用されるダイシングテープの基材フィルムの構成の一例を示した断面図である。1 is a cross-sectional view showing an example of the structure of a base film of a dicing tape to which this embodiment is applied. 本実施の形態が適用されるダイシングテープの構成の一例を示した断面図である。FIG. 1 is a cross-sectional view showing an example of the configuration of a dicing tape to which this embodiment is applied. 本実施の形態が適用されるダイシングテープをダイボンドフィルムと貼り合わせた構成のダイシングダイボンドフィルムの一例を示した断面図である。1 is a cross-sectional view showing an example of a dicing die-bonding film having a configuration in which a dicing tape to which the present embodiment is applied is bonded to a die-bonding film. ダイシングテープの粘着力を測定するための剥離角度自在タイプの粘着・皮膜剥離解析装置を真上から見た概略図である。FIG. 1 is a schematic diagram of an adhesive/film peeling analyzer of a flexible peeling angle type for measuring the adhesive force of a dicing tape, viewed from directly above. ダイシングテープの製造方法について説明したフローチャートである。It is a flow chart explaining a manufacturing method of a dicing tape. 半導体チップの製造方法について説明したフローチャートである。It is a flowchart explaining the manufacturing method of a semiconductor chip. ダイシングダイボンドフィルムの外縁部にリングフレーム(ウエハリング)、ダイボンドフィルム中心部に個片化された半導体ウエハが貼り付けられた状態を示した斜視図である。FIG. 2 is a perspective view showing a state in which a ring frame (wafer ring) is attached to the outer edge of a dicing die bond film, and a semiconductor wafer separated into pieces is attached to the center of the die bond film. (a)~(f)は、レーザー光照射により複数の改質領域が形成された半導体ウエハの研削工程および複数の割断された半導体ウエハのダイシングダイボンドフィルムへの貼合工程の一例を示した断面図である。(a) to (f) are cross sections showing an example of the process of grinding a semiconductor wafer in which a plurality of modified regions have been formed by laser beam irradiation and the process of bonding a plurality of cut semiconductor wafers to a dicing die bond film. It is a diagram. (a)~(f)は、ダイシングダイボンドフィルムが貼合された複数の割断された薄膜半導体ウエハを用いた半導体チップの製造例を示した断面図である。(a) to (f) are cross-sectional views showing an example of manufacturing a semiconductor chip using a plurality of cut thin film semiconductor wafers to which dicing die-bonding films are bonded. 割断されたダイボンドフィルムのエッジ部分(四方周囲部分)がダイシングテープの粘着剤層から部分的に剥離された状態の一例を示した拡大断面図である。FIG. 2 is an enlarged cross-sectional view showing an example of a state in which the edge portions (four peripheral portions) of the cut die-bonding film are partially peeled off from the adhesive layer of the dicing tape. 割断されたダイボンドフィルムのエッジ部分(四方周囲部分)がダイシングテープの粘着剤層から部分的に剥離された状態を半導体チップの裏面側(基材フィルム側)から観察した拡大平面図である。FIG. 2 is an enlarged plan view of a state in which the edge portions (four peripheral portions) of the cut die-bonding film are partially peeled off from the adhesive layer of the dicing tape, as observed from the back side (base film side) of the semiconductor chip. 本実施の形態が適用されるダイシングダイボンドフィルムを用いて製造された半導体チップを用いた積層構成の半導体装置の一態様の模式断面図である。1 is a schematic cross-sectional view of one embodiment of a semiconductor device with a stacked structure using semiconductor chips manufactured using a dicing die bond film to which this embodiment is applied. 本実施の形態が適用されるダイシングダイボンドフィルムを用いて製造された半導体チップを用いた他の半導体装置の一態様の模式断面図である。FIG. 3 is a schematic cross-sectional view of another embodiment of a semiconductor device using a semiconductor chip manufactured using a dicing die-bonding film to which this embodiment is applied.

以下、必要に応じて図面を参照して、本発明の好適な実施形態について詳細に説明する。ただし、本発明は、以下の実施形態に限定されるものではない。 Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described in detail with reference to the drawings as necessary. However, the present invention is not limited to the following embodiments.

<ダイシングテープおよびダイシングダイボンドフィルムの構成>
図1の(a)~(d)は、本実施の形態が適用されるダイシングテープの基材フィルム1の構成の一例を示した断面図である。本実施の形態のダイシングテープの基材フィルム1は単一の樹脂組成物の単層(図1の(a)1-A参照)であってもよいし、同一樹脂組成物の複数層から成る積層体(図1の(b)1-B参照)であってもよいし、異なる樹脂組成物の複数層から成る積層体(図1の(c)1-C、(d)1-D参照)であってもよい。複数層から成る積層体とする場合、層数は、特に限定されないが、2層~5層の範囲であることが好ましい。
<Configuration of dicing tape and dicing die bond film>
FIGS. 1A to 1D are cross-sectional views showing an example of the structure of a base film 1 of a dicing tape to which this embodiment is applied. The base film 1 of the dicing tape of this embodiment may be a single layer of a single resin composition (see (a) 1-A in FIG. 1), or may be composed of multiple layers of the same resin composition. It may be a laminate (see (b) 1-B in FIG. 1), or a laminate consisting of multiple layers of different resin compositions (see (c) 1-C and (d) 1-D in FIG. 1). ). In the case of a laminate consisting of multiple layers, the number of layers is not particularly limited, but is preferably in the range of 2 to 5 layers.

図2は、本実施の形態が適用されるダイシングテープの構成の一例を示した断面図である。図2に示すように、ダイシングテープ10は、基材フィルム1の第1面の上に粘着剤層2を備えた構成を有している。なお、図示はしないが、ダイシングテープ10の粘着剤層2の表面(基材フィルム1に対向する面とは反対側の面)には、離型性を有する基材シート(剥離ライナー)を備えていても良い。基材フィルム1は、0℃におけるMD方向(基材フィルムの製膜時における流れ方向)の5%伸長時弾性率をYMD、0℃におけるTD方向(MD方向に対して垂直な方向)の5%伸長時弾性率をYTDとした時に、それぞれの5%伸長時弾性率の平均値(YMD+YTD)/2が165MPa以上260MPa以下の範囲の値を有する樹脂フィルムから構成される。粘着剤層2を形成する粘着剤としては、例えば、紫外線(UV)等の活性エネルギー線を照射することにより硬化・収縮して被着体に対する粘着力が低下する活性エネルギー線硬化性のアクリル系粘着剤等が使用される。 FIG. 2 is a cross-sectional view showing an example of the configuration of a dicing tape to which this embodiment is applied. As shown in FIG. 2, the dicing tape 10 has a configuration in which an adhesive layer 2 is provided on the first surface of a base film 1. Although not shown, the surface of the adhesive layer 2 of the dicing tape 10 (the surface opposite to the surface facing the base film 1) is provided with a base sheet (release liner) having releasability. You can leave it there. The base film 1 has an elastic modulus at 5% elongation of Y MD in the MD direction (the flow direction during film formation of the base film) at 0°C, and an elastic modulus of Y MD in the TD direction (direction perpendicular to the MD direction) at 0°C. When the elastic modulus at 5% elongation is Y TD , the resin film is composed of a resin film having an average value (Y MD +Y TD )/2 of each elastic modulus at 5% elongation in a range of 165 MPa or more and 260 MPa or less. The adhesive forming the adhesive layer 2 is, for example, an active energy ray-curable acrylic adhesive that hardens and shrinks when irradiated with active energy rays such as ultraviolet rays (UV), reducing its adhesion to the adherend. Adhesives etc. are used.

かかる構成のダイシングテープ10は、半導体製造工程においては、例えば、以下のように使用される。ダイシングテープ10の粘着剤層2上に、ブレードにより表面に分割溝が形成された半導体ウエハ又はレーザーにより内部に改質層が形成された半導体ウエハに対して裏面研削して得られる、複数の個片化された半導体チップを、ダイボンドフィルム(接着剤層)を介して貼り付けて保持(仮固定)し、クールエキスパンドにより、ダイボンドフィルムを個片化された個々の半導体チップの形状に従って割断した後、常温エキスパンドおよびヒートシュリンク工程により半導体チップ間のカーフ幅を十分に拡張し、ピックアップ工程により、個々のダイボンドフィルム付き半導体チップをダイシングテープ10の粘着剤層2から剥離する。得られたダイボンドフィルム付き半導体チップは、リードフレームや配線基板、あるいは別の半導体チップ等の被着体に固着させる。 The dicing tape 10 having such a configuration is used in the semiconductor manufacturing process, for example, as follows. A plurality of pieces are formed on the adhesive layer 2 of the dicing tape 10 by back-grinding a semiconductor wafer on which dividing grooves are formed on the surface using a blade or a semiconductor wafer on which a modified layer is formed inside using a laser. The diced semiconductor chips are pasted and held (temporarily fixed) via a die bond film (adhesive layer), and the die bond film is cut into pieces according to the shape of each chip by cool expansion. The kerf width between the semiconductor chips is sufficiently expanded through room temperature expansion and heat shrinking steps, and each semiconductor chip with a die bond film is peeled off from the adhesive layer 2 of the dicing tape 10 through a pick-up step. The obtained semiconductor chip with a die-bonding film is fixed to an adherend such as a lead frame, a wiring board, or another semiconductor chip.

図3は、本実施の形態が適用されるダイシングテープ10をダイボンドフィルム(接着フィルム)3と貼り合わせて一体化した構成、いわゆるダイシングダイボンドフィルムの一例を示した断面図である。図3に示すように、ダイシングダイボンドフィルム20は、ダイシングテープ10の粘着剤層2の上にダイボンドフィルム(接着フィルム)3が剥離可能に密着、積層された構成を有している。 FIG. 3 is a cross-sectional view showing an example of a so-called dicing die bond film, which is a structure in which the dicing tape 10 to which this embodiment is applied is bonded and integrated with a die bond film (adhesive film) 3. As shown in FIG. 3, the dicing die bond film 20 has a structure in which a die bond film (adhesive film) 3 is releasably adhered and laminated on the adhesive layer 2 of the dicing tape 10.

かかる構成のダイシングダイボンドフィルム20は、半導体製造工程においては、例えば、以下のように使用される。ダイシングダイボンドフィルム20の、ダイボンドフィルム3上に、ブレードにより表面に分割溝が形成された半導体ウエハ又はレーザーにより内部に改質層が形成された半導体ウエハに対して裏面研削して得られる、複数の個片化された半導体チップを貼り付けて保持(接着)し、クールエキスパンドにより、低温で脆性化されたダイボンドフィルム3を個片化された個々の半導体チップの形状に従って割断し、個々のダイボンドフィルム付き半導体チップを得る。次いで、常温エキスパンドおよびヒートシュリンク工程によりダイボンドフィルム付き半導体チップ間のカーフ幅を十分に拡張した後、ピックアップ工程により、個々のダイボンドフィルム付き半導体チップをダイシングテープ10の粘着剤層2から剥離する。得られたダイボンドフィルム(接着フィルム)3付き半導体チップを、ダイボンドフィルム(接着フィルム)3を介してリードフレームや配線基板、あるいは別の半導体チップ等の被着体に固着させる。なお、図示はしないが、ダイシングテープ10の粘着剤層2の表面(基材フィルム1に対向する面とは反対側の面)およびダイボンドフィルム3の表面(粘着剤層2に対向する面とは反対側の面)には、それぞれ離型性を有する基材シート(剥離ライナー)を備えて使用の際に適宜剥離しても良い。 The dicing die bond film 20 having such a configuration is used in the semiconductor manufacturing process, for example, as follows. On the die bond film 3 of the dicing die bond film 20, a plurality of wafers are obtained by back-grinding a semiconductor wafer on which dividing grooves are formed on the surface with a blade or a semiconductor wafer on which a modified layer is formed inside with a laser. The diced semiconductor chips are pasted and held (glued), and the die bond film 3, which has been made brittle at low temperatures by cool expansion, is cut according to the shape of the individual diced semiconductor chips, and the die bond film 3 is cut into pieces according to the shape of each chip. to obtain a semiconductor chip. Next, after the kerf width between the die-bonding film-attached semiconductor chips is sufficiently expanded by room-temperature expansion and heat-shrinking steps, the individual die-bonding film-attached semiconductor chips are peeled off from the adhesive layer 2 of the dicing tape 10 by a pickup step. The obtained semiconductor chip with the die bond film (adhesive film) 3 is fixed to an adherend such as a lead frame, a wiring board, or another semiconductor chip via the die bond film (adhesive film) 3. Although not shown, the surface of the adhesive layer 2 of the dicing tape 10 (the surface opposite to the surface facing the base film 1) and the surface of the die-bonding film 3 (the surface facing the adhesive layer 2) The opposite surface) may be provided with a base sheet (release liner) having releasability, and may be peeled off as appropriate during use.

<ダイシングテープ>
(基材フィルム)
本発明のダイシングテープ10における第一の構成要件である基材フィルム1について、以下説明する。
<Dicing tape>
(Base film)
The base film 1, which is the first component of the dicing tape 10 of the present invention, will be explained below.

[基材フィルムの0℃における5%伸長時弾性率]
上記基材フィルム1は、0℃におけるMD方向(基材フィルムの製膜時における流れ方向)の5%伸長時弾性率をYMD、0℃におけるTD方向(MD方向に対して垂直な方向)の5%伸長時弾性率をYTDとした時に、それぞれの5%伸長時弾性率の平均値(YMD+YTD)/2が165MPa以上260MPa以下の範囲の値を有する樹脂フィルムである。上記基材フィルム1の0℃における5%伸長時弾性率の平均値(YMD+YTD)/2は、190MPa以上240MPa以下の範囲であることが好ましい。
[Elastic modulus of base film at 5% elongation at 0°C]
The above-mentioned base film 1 has an elastic modulus at 5% elongation in the MD direction (flow direction during film formation of the base film) at 0°C as Y MD and in the TD direction (direction perpendicular to the MD direction) at 0°C. The resin film has an average value (Y MD + Y TD )/2 of the elastic modulus at 5% elongation of 165 MPa or more and 260 MPa or less, where Y TD is the elastic modulus at 5% elongation. The average value (Y MD + Y TD )/2 of the elastic modulus at 5% elongation at 0° C. of the base film 1 is preferably in the range of 190 MPa or more and 240 MPa or less.

上記基材フィルム1の0℃における5%伸長時弾性率の平均値(YMD+YTD)/2が165MPa未満である場合、ダイシングテープ10をエキスパンドしても割断されたダイボンドフィルムから離れる方向の応力が作用しにくくなるため、割断されたダイボンドフィルムにおいて、そのエッジ部分(四方周囲部分)に、ダイシングテープ10の粘着剤層2から部分的に剥離された状態が形成されないおそれがある。また、低温において、ダイシングテープ10にエキスパンドにより外部応力を加えてもダイボンドフィルム3に十分に伝わらないため、特にワイヤ埋め込み型ダイボンドフィルムを用いる場合、クールエキスパンド工程においてダイボンドフィルム3が良好に割断されないおそれがある。さらに、上記(YMD+YTD)/2の値が過剰に小さい場合、ダイシングテープ10が軟質となり、取扱が困難となるおそれや、カーフ幅を十分に確保できないおそれがある。その結果、従来に比してピックアップ性向上の効果が見られない、あるいはピックアップ性が低下する。 If the average value (Y MD + Y TD )/2 of the elastic modulus at 5% elongation at 0° C. of the base film 1 is less than 165 MPa, even if the dicing tape 10 is expanded, the difference in the direction away from the cut die bond film Since stress is less likely to act on the cut die-bonding film, there is a risk that the cut die-bonding film will not be partially peeled from the adhesive layer 2 of the dicing tape 10 at its edge portions (four peripheral portions). Furthermore, at low temperatures, even if external stress is applied to the dicing tape 10 by expanding, it will not be sufficiently transmitted to the die bond film 3, so especially when using a wire-embedded die bond film, there is a risk that the die bond film 3 will not be cut properly during the cool expansion process. There is. Furthermore, if the value of (Y MD + Y TD )/2 is too small, the dicing tape 10 may become soft and difficult to handle, or a sufficient kerf width may not be secured. As a result, the effect of improving the pick-up property is not seen or the pick-up property is lowered compared to the conventional method.

一方、上記基材フィルム1の0℃における5%伸長時弾性率の平均値(YMD+YTD)/2が260MPaを超える場合、ダイシングテープ10のエキスパンドが困難となるおそれがある。仮にエキスパンドすることができたとしても、エキスパンド中にダイボンドフィム3が粘着剤層2から過度に剥離してしまい、ダイボンドフィルム3に粘着剤層2を介して十分な外部応力を全体にわたって略均一に与えることができずに、ダイボンドフィルム3を綺麗に割断できないおそれや、カーフ幅を十分に確保できない、あるいはカーフ幅がばらつくおそれがある。また、ピックアップ工程において、過度に剥離したダイボンドフィルムが粘着剤層2に再固着した際にはその再固着面積が過度に大きくなるため、粘着剤層2が本発明の要件を満たす活性エネルギー線硬化性の粘着剤組成物から構成されていたとしても、ダイシングテープ10の下面側からの治具突き上げによって剥離するためには、その大きな再固着面積に応じた大きなエネルギーを要するおそれがある。その結果、ダイボンドフィルム付き半導体チップのピックアップ性が低下する。 On the other hand, if the average value (Y MD + Y TD )/2 of the elastic modulus at 5% elongation at 0° C. of the base film 1 exceeds 260 MPa, it may be difficult to expand the dicing tape 10. Even if it were possible to expand, the die bond film 3 would peel off excessively from the adhesive layer 2 during expansion, and sufficient external stress would be applied to the die bond film 3 through the adhesive layer 2 almost uniformly over the entire die bond film 3. There is a risk that the die-bonding film 3 may not be cut cleanly, that a sufficient kerf width may not be secured, or that the kerf width may vary. In addition, in the pick-up process, when the excessively peeled die-bonding film re-adheres to the adhesive layer 2, the re-adhesive area becomes excessively large. Even if the dicing tape 10 is made of a strong adhesive composition, in order to peel it off by pushing up the dicing tape 10 from the lower surface side with a jig, there is a risk that a large amount of energy will be required depending on the large re-adhesion area. As a result, the pick-up performance of the semiconductor chip with the die-bonding film deteriorates.

上記基材フィルム1の0℃における5%伸長時弾性率の平均値(YMD+YTD)/2が165MPa以上260MPa以下の範囲にあることで、ダイシングテープ10は、クールエキスパンド工程において、後述する特定の活性エネルギー線硬化性粘着剤組成物を含有する粘着剤層2上に密着しているダイボンドフィルム3を割断するのに十分な外部応力をダイボンドフィルム3に与えることができるとともに、ダイシングテープ10の粘着剤層2に対して、割断されたダイボンドフィムにおけるエッジ部分と粘着剤層2との間に適度な剥離状態を意図的に形成するのに必要なダイボンドフィルム3から離れる方向の応力を与えることができる。また、この場合、上記ダイボンドフィルム3および粘着剤層2に与えられる応力は適度に抑制されているので、割断されたダイボンドフィムは粘着剤層2から過度に剥離することはなく、カーフ幅を十分に確保でき、半導体チップ同士の衝突による損傷及び粘着剤層2上の固定位置からのずれ等を回避することもできる。この場合、粘着剤層2が本発明の要件を満たす活性エネルギー線硬化性の粘着剤組成物から構成されていると、ダイボンドフィルム付き半導体チップのピックアップ性を従来よりも優れたものとすることができる。 Since the average value (Y MD + Y TD )/2 of the elastic modulus at 5% elongation at 0° C. of the base film 1 is in the range of 165 MPa or more and 260 MPa or less, the dicing tape 10 can be used in the cool expand process as described below. A sufficient external stress can be applied to the die-bonding film 3 to break the die-bonding film 3 that is in close contact with the adhesive layer 2 containing a specific active energy ray-curable adhesive composition, and the dicing tape 10 Apply stress in the direction away from the die bond film 3 to the adhesive layer 2 necessary to intentionally form an appropriate peeling state between the edge portion of the cut die bond film and the adhesive layer 2. be able to. In addition, in this case, since the stress applied to the die bond film 3 and the adhesive layer 2 is moderately suppressed, the cut die bond film does not peel off excessively from the adhesive layer 2, and the kerf width is sufficiently It is also possible to avoid damage caused by collision between semiconductor chips and displacement from a fixed position on the adhesive layer 2. In this case, if the adhesive layer 2 is composed of an active energy ray-curable adhesive composition that satisfies the requirements of the present invention, the pick-up properties of the semiconductor chip with the die-bonding film can be made better than before. can.

本発明における上記基材フィルム1の0℃におけるMD方向の5%伸長時弾性率YMDおよびTD方向の5%伸長時弾性率YTDは、以下の方法で測定される。具体的には、まず、MD方向測定用の試料(試料数N=5)として長さ100mm(MD方向)、幅10mm(TD方向)の形状の試験片、TD方向測定用の試料(試料数N=5)として長さ100mm(TD方向)、幅10mm(MD方向)の形状の試験片をそれぞれ用意した。続いて、ミネベアミツミ株式会社製の引張圧縮試験機(型式:MinebeaTechnoGraph TG-5kN)を用いて、試験片の長手方向の両端をチャック間初期距離20mmとなるようにチャックで固定し、試験片をミネベアミツミ株式会社製の恒温槽(型式:THB-A13-038)内で0℃にて1分間置いた後に、100mm/分の速度で引張試験を行い、引張荷重-伸長曲線を求める。そして、得られた引張荷重-伸長曲線から、原点(伸張開始点)と、原点から1.0mm伸長(チャック間初期距離20mmに対して5%伸長)した時に対応する曲線上の引張荷重値(単位:N)の点とを結んだ直線の傾きを算出して、下記式 The elastic modulus Y MD at 5% elongation in the MD direction and the elastic modulus Y TD at 5% elongation in the TD direction at 0° C. of the base film 1 in the present invention are measured by the following method. Specifically, first, a test piece with a length of 100 mm (MD direction) and a width of 10 mm (TD direction) was used as a sample for MD direction measurement (number of samples N = 5), and a sample for TD direction measurement (number of samples N = 5). N=5), and test pieces each having a length of 100 mm (TD direction) and a width of 10 mm (MD direction) were prepared. Next, using a tensile compression tester (model: MinebeaTechnoGraph TG-5kN) manufactured by MinebeaMitsumi Co., Ltd., both longitudinal ends of the test piece were fixed with chucks so that the initial distance between the chucks was 20 mm, and the test piece was After being placed at 0° C. for 1 minute in a constant temperature bath (model: THB-A13-038) manufactured by MinebeaMitsumi Co., Ltd., a tensile test was performed at a speed of 100 mm/min to obtain a tensile load-elongation curve. Then, from the obtained tensile load-extension curve, the origin (extension start point) and the tensile load value ( Calculate the slope of the straight line connecting the points in unit: N, and use the following formula.

5%伸長時時弾性率Y(単位:MPa)=(傾き)×[(チャック間初期距離)/(試験片の断面積)] Elastic modulus Y at 5% elongation (unit: MPa) = (inclination) x [(initial distance between chucks) / (cross-sectional area of test piece)]

より基材フィルム1の5%伸長時弾性率Yを求める。
それぞれの方向について試料数N=5にて測定を行い、その平均値をそれぞれMD方向の5%伸張時弾性率YMDおよびTD方向の5%伸長時弾性率YTDとする。本発明における上記基材フィルム1の0℃における5%伸長時弾性率の平均値(YMD+YTD)/2は、上記のそれぞれの値を用いて算出される値である。
From this, the elastic modulus Y at 5% elongation of the base film 1 is determined.
Measurement is performed with the number of samples N=5 in each direction, and the average value is defined as the elastic modulus at 5% elongation YMD in the MD direction and the elastic modulus at 5% elongation YTD in the TD direction. The average value (Y MD + Y TD )/2 of the elastic modulus at 5% elongation at 0° C. of the base film 1 in the present invention is a value calculated using each of the above values.

[基材フィルムを構成する樹脂組成物]
上記基材フィルム1を構成する樹脂組成物としては、上記基材フィルム1の0℃における5%伸長時弾性率の平均値(YMD+YTD)/2が、上記の範囲内である限り、特に限定されないが、エキスパンド性および熱収縮性の両立の観点から、熱可塑性架橋樹脂を含む樹脂組成物であることが好ましい。該樹脂組成物としては、具体的には、例えば、エチレン・不飽和カルボン酸系共重合体のアイオノマー(以下、単に「アイオノマー」と称する場合がある)から成る熱可塑性架橋樹脂(IO)を含有した樹脂組成物やエチレン・不飽和カルボン酸系共重合体のアイオノマーから成る熱可塑性架橋樹脂(IO)およびポリアミド樹脂(PA)とを含有した樹脂組成物等が挙げられる。これらの樹脂組成物を用いて製膜された樹脂フィルムを基材フィルム1として好適に供することができる。これら樹脂組成物の中でも、上記基材フィルムを用いたダイシングテープ10として特にワイヤ埋め込み型ダイボンドフィルムの適用にも対応する必要があるところ、低温エキスパンド性と熱収縮性の両物性のバランスにより優れたダイシングテープ10の提供を可能とする、エチレン・不飽和カルボン酸系共重合体のアイオノマー(以下、単に「アイオノマー」と称する場合がある)から成る熱可塑性架橋樹脂(IO)およびポリアミド樹脂(PA)とを含有した樹脂組成物が好適である。
[Resin composition constituting the base film]
As long as the average value (Y MD + Y TD )/2 of the elastic modulus at 5% elongation at 0° C. of the base film 1 is within the above range, Although not particularly limited, from the viewpoint of achieving both expandability and heat shrinkability, a resin composition containing a thermoplastic crosslinked resin is preferable. Specifically, the resin composition contains, for example, a thermoplastic crosslinked resin (IO) made of an ionomer of an ethylene/unsaturated carboxylic acid copolymer (hereinafter sometimes simply referred to as "ionomer"). Examples include resin compositions containing a thermoplastic crosslinked resin (IO) made of an ionomer of an ethylene/unsaturated carboxylic acid copolymer, and a polyamide resin (PA). A resin film formed using these resin compositions can be suitably used as the base film 1. Among these resin compositions, the dicing tape 10 using the above-mentioned base film needs to be particularly compatible with the application of a wire-embedded die-bonding film. A thermoplastic crosslinked resin (IO) and a polyamide resin (PA) made of an ionomer of an ethylene/unsaturated carboxylic acid copolymer (hereinafter sometimes simply referred to as "ionomer") that make it possible to provide the dicing tape 10 A resin composition containing the following is suitable.

上記基材フィルム1全体におけるエチレン・不飽和カルボン酸系共重合体のアイオノマーから成る熱可塑性架橋樹脂(IO)とポリアミド樹脂(PA)との合計量は、上記の基材フィルム1の0℃における5%伸長時弾性率の平均値(YMD+YTD)/2が、上記の範囲内である限り、特に限定されないが、基材フィルム1全体を構成する樹脂組成物全量に対して、65質量%以上100質量%以下の割合で占めることが好ましい。より好ましくは75質量%以上100質量%以下、特に好ましくは85質量%以上100質量%以下である。 The total amount of the thermoplastic crosslinked resin (IO) made of an ionomer of an ethylene/unsaturated carboxylic acid copolymer and the polyamide resin (PA) in the entire base film 1 is as follows: As long as the average value of the elastic modulus at 5% elongation (Y MD + Y TD )/2 is within the above range, it is not particularly limited, but 65 mass with respect to the total amount of the resin composition constituting the entire base film 1. % or more and 100% by mass or less. More preferably 75% by mass or more and 100% by mass or less, particularly preferably 85% by mass or more and 100% by mass or less.

このような構成の基材フィルム1を用いたダイシングテープ10は、その粘着剤層2上にダイボンドフィルム3が密着された形態において、低温下で延伸することによりダイボンドフィルム3に適切な割断力(外部応力)を作用させることができるので、半導体装置の製造工程のクールエキスパンド工程さらには常温エキスパンド工程で使用するのに好適である。すなわち、クールエキスパンド工程により、すでに個片化された半導体チップ個々の形状に従い、ダイボンドフィルム3を良好に割断させて、所定のサイズの個々のダイボンドフィルム付き半導体チップを歩留まり良く得るのに好適である。そして、ダイボンドフィルム3の割断直後に連続するダイシングテープ10のクールエキスパンドにより、ダイシングテープ10の粘着剤層2に対して、個々の割断されたダイボンドフィルムから離れる方向の適度な応力も作用させることができるので、個々の割断されたダイボンドフィルムにおいて、そのエッジ部分(四方周囲部分)に、ダイシングテープ10の粘着剤層2から部分的に剥離された状態を適度に、且つ意図的に形成するのに好適である。さらに、常温エキスパンド工程においても、半導体チップ間のカーフ幅を十分に確保する上で必要な拡張性を維持する。 The dicing tape 10 using the base film 1 having such a structure has the die bond film 3 adhered to the adhesive layer 2 and is stretched at low temperature to give the die bond film 3 an appropriate breaking force ( Since it is possible to apply external stress), it is suitable for use in the cool expansion process of the manufacturing process of semiconductor devices, and furthermore in the room temperature expansion process. That is, the cool expansion process is suitable for properly cleaving the die-bonding film 3 according to the shape of each individual semiconductor chip that has already been diced, and obtaining individual die-bonding film-attached semiconductor chips of a predetermined size with a high yield. . By cool expanding the dicing tape 10 that continues immediately after the die bond film 3 is cut, it is possible to apply appropriate stress to the adhesive layer 2 of the dicing tape 10 in a direction away from each cut die bond film. Therefore, in each cut die-bonding film, it is possible to moderately and intentionally form a state in which the edge portion (four peripheral portions) is partially peeled off from the adhesive layer 2 of the dicing tape 10. suitable. Furthermore, even in the room temperature expansion process, the expandability necessary to ensure a sufficient kerf width between semiconductor chips is maintained.

[エチレン・不飽和カルボン酸系共重合体のアイオノマーから成る熱可塑性架橋樹脂(IO)とポリアミド樹脂(PA)とを含有した樹脂組成物]
本発明における上記基材フィルム1としては、上述したように、エチレン・不飽和カルボン酸系共重合体のアイオノマーから成る熱可塑性架橋樹脂(IO)およびポリアミド樹脂(PA)とを含有した樹脂組成物から構成される樹脂フィルムが好ましい態様として挙げられる。これらのエチレン・不飽和カルボン酸系共重合体のアイオノマーから成る熱可塑性架橋樹脂(IO)およびポリアミド樹脂(PA)について、以下説明する。
[Resin composition containing thermoplastic crosslinked resin (IO) consisting of ionomer of ethylene/unsaturated carboxylic acid copolymer and polyamide resin (PA)]
As described above, the base film 1 in the present invention is a resin composition containing a thermoplastic crosslinked resin (IO) made of an ionomer of an ethylene/unsaturated carboxylic acid copolymer and a polyamide resin (PA). A preferred embodiment is a resin film composed of: The thermoplastic crosslinked resin (IO) and polyamide resin (PA) made of the ionomer of these ethylene/unsaturated carboxylic acid copolymers will be explained below.

〔エチレン・不飽和カルボン酸系共重合体のアイオノマーから成る熱可塑性架橋樹脂(IO)〕
本実施の形態の基材フィルム1において、エチレン・不飽和カルボン酸系共重合体のアイオノマーから成る熱可塑性架橋樹脂(IO)は、エチレン・不飽和カルボン酸系共重合体のカルボキシル基の一部、または全てが金属(イオン)で中和(架橋)された樹脂である。なお、以下の説明において、「エチレン・不飽和カルボン酸系共重合体のアイオノマーから成る熱可塑性架橋樹脂」を、「アイオノマーから成る樹脂」、または、単に「アイオノマー」と表記する場合がある。
[Thermoplastic crosslinked resin (IO) consisting of an ionomer of ethylene/unsaturated carboxylic acid copolymer]
In the base film 1 of this embodiment, the thermoplastic crosslinked resin (IO) made of an ionomer of an ethylene/unsaturated carboxylic acid copolymer is a part of the carboxyl group of the ethylene/unsaturated carboxylic acid copolymer. , or a resin completely neutralized (crosslinked) with metals (ions). In the following description, the "thermoplastic crosslinked resin made of an ionomer of an ethylene/unsaturated carboxylic acid copolymer" may be referred to as a "resin made of an ionomer" or simply "ionomer."

上記アイオノマーを構成するエチレン・不飽和カルボン酸系共重合体は、エチレンと不飽和カルボン酸とが共重合した少なくとも二元の共重合体であり、さらに第3の共重合成分が共重合した三元以上の多元共重合体であってもよい。なお、エチレン・不飽和カルボン酸系共重合体は、一種単独で用いてもよく、2種以上のエチレン・不飽和カルボン酸系共重合体を併用してもよい。 The ethylene/unsaturated carboxylic acid copolymer constituting the ionomer is at least a binary copolymer of ethylene and an unsaturated carboxylic acid, and a triple copolymer of a third copolymer component. It may be a multicomponent copolymer of more than the original. The ethylene/unsaturated carboxylic acid copolymer may be used alone, or two or more ethylene/unsaturated carboxylic acid copolymers may be used in combination.

上記エチレン・不飽和カルボン酸二元共重合体を構成する不飽和カルボン酸としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、エタクリル酸、イタコン酸、無水イタコン酸、フマル酸、クロトン酸、マレイン酸、無水マレイン酸等の炭素数4~8の不飽和カルボン酸などが挙げられる。特に、アクリル酸またはメタクリル酸が好ましい。 Examples of the unsaturated carboxylic acids constituting the ethylene/unsaturated carboxylic acid binary copolymer include acrylic acid, methacrylic acid, ethacrylic acid, itaconic acid, itaconic anhydride, fumaric acid, crotonic acid, maleic anhydride, Examples include unsaturated carboxylic acids having 4 to 8 carbon atoms such as maleic acid. In particular, acrylic acid or methacrylic acid is preferred.

上記エチレン・不飽和カルボン酸系共重合体が三元以上の多元共重合体である場合、上記二元共重合体を構成するエチレンと不飽和カルボン酸以外に、多元共重合体を形成する第3の共重合成分を含んでもよい。第3の共重合成分としては、不飽和カルボン酸エステル(例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸n-ブチル、アクリル酸イソオクチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸イソブチル、マレイン酸ジメチル、マレイン酸ジエチル等のアルキル部位の炭素数が1~12の(メタ)アクリル酸アルキルエステル)、不飽和炭化水素(例えば、プロピレン、ブテン、1,3-ブタジエン、ペンテン、1,3-ペンタジエン、1-ヘキセン等)、ビニルエステル(例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等)、ビニル硫酸やビニル硝酸等の酸化物、ハロゲン化合物(例えば、塩化ビニル、フッ化ビニル等)、ビニル基含有1,2級アミン化合物、一酸化炭素、二酸化硫黄等が挙げられ、これら共重合成分としては、不飽和カルボン酸エステルが好ましい。 When the ethylene/unsaturated carboxylic acid copolymer is a ternary or higher copolymer, in addition to the ethylene and unsaturated carboxylic acid constituting the binary copolymer, there is also a third component that forms the multicomponent copolymer. It may also contain a copolymer component of 3. The third copolymerization component includes unsaturated carboxylic acid esters (for example, methyl acrylate, ethyl acrylate, isobutyl acrylate, n-butyl acrylate, isooctyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, isobutyl methacrylate). , (meth)acrylic acid alkyl esters having 1 to 12 carbon atoms in the alkyl moiety such as dimethyl maleate and diethyl maleate), unsaturated hydrocarbons (e.g. propylene, butene, 1,3-butadiene, pentene, 1, 3-pentadiene, 1-hexene, etc.), vinyl esters (e.g., vinyl acetate, vinyl propionate, etc.), oxides such as vinyl sulfuric acid and vinyl nitric acid, halogen compounds (e.g., vinyl chloride, vinyl fluoride, etc.), vinyl groups Examples include primary and secondary amine compounds, carbon monoxide, sulfur dioxide, etc., and unsaturated carboxylic acid esters are preferable as these copolymerization components.

上記エチレン・不飽和カルボン酸系共重合体の形態は、ブロック共重合体、ランダム共重合体、グラフト共重合体のいずれであってもよく、二元共重合体、三元共重合体のいずれでもよい。中でも、工業的に入手可能な点で、二元ランダム共重合体、三元ランダム共重合体、二元ランダム共重合体のグラフト共重合体あるいは三元ランダム共重合体のグラフト共重合体が好ましく、二元ランダム共重合体または三元ランダム共重合体がより好ましく、エキスパンド性の観点から、拡張時にネッキングしにくい三元ランダム共重合体が特に好ましい。 The form of the above-mentioned ethylene/unsaturated carboxylic acid copolymer may be a block copolymer, random copolymer, or graft copolymer, and may be a binary copolymer or a ternary copolymer. But that's fine. Among these, preferred are binary random copolymers, ternary random copolymers, graft copolymers of binary random copolymers, and graft copolymers of ternary random copolymers because they are industrially available. , a binary random copolymer, or a ternary random copolymer are more preferred, and from the viewpoint of expandability, a ternary random copolymer that is less likely to neck during expansion is particularly preferred.

上記エチレン・不飽和カルボン酸系共重合体の具体例としては、エチレン・アクリル酸共重合体、エチレン・メタクリル酸共重合体等の二元共重合体、エチレン・メタクリル酸・アクリル酸2-メチル-プロピル共重合体等の三元共重合体が挙げられる。また、エチレン・不飽和カルボン酸系共重合体として上市されている市販品を用いてもよく、例えば、三井・デュポンポリケミカル社製のニュクレルシリーズ(登録商標)等を使用することができる。 Specific examples of the above-mentioned ethylene/unsaturated carboxylic acid copolymers include binary copolymers such as ethylene/acrylic acid copolymers, ethylene/methacrylic acid copolymers, and ethylene/methacrylic acid/2-methyl acrylate. - Terpolymer copolymers such as propyl copolymers can be mentioned. Furthermore, commercially available ethylene/unsaturated carboxylic acid copolymers may be used; for example, the Nucrel series (registered trademark) manufactured by DuPont Mitsui Polychemicals Co., Ltd. can be used.

上記エチレン・不飽和カルボン酸系共重合体中における、不飽和カルボン酸エステルの共重合比(質量比)は、1質量%以上20質量%以下の範囲であることが好ましく、エキスパンド工程における拡張性、および耐熱性(ブロッキング、融着)の観点から、5質量%以上15質量%以下の範囲であることがより好ましい。 The copolymerization ratio (mass ratio) of the unsaturated carboxylic acid ester in the above-mentioned ethylene/unsaturated carboxylic acid copolymer is preferably in the range of 1% by mass or more and 20% by mass or less. , and from the viewpoint of heat resistance (blocking, fusion), it is more preferably in the range of 5% by mass or more and 15% by mass or less.

本実施の形態の基材フィルム1において、樹脂(IO)として用いるアイオノマーは、上記エチレン・不飽和カルボン酸系共重合体に含まれるカルボキシル基が金属イオンによって任意の割合で架橋(中和)されたものが好ましい。酸基の中和に用いられる金属イオンとしては、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン、ルビジウムイオン、セシウムイオン、亜鉛イオン、マグネシウムイオン、マンガンイオン等の金属イオンが挙げられる。これら金属イオンの中でも、工業化製品の入手容易性からマグネシウムイオン、ナトリウムイオンおよび亜鉛イオンが好ましく、ナトリウムイオンおよび亜鉛イオンがより好ましい。 In the base film 1 of the present embodiment, the ionomer used as the resin (IO) has carboxyl groups contained in the ethylene/unsaturated carboxylic acid copolymer crosslinked (neutralized) with metal ions at an arbitrary ratio. Preferably. Examples of metal ions used to neutralize acid groups include metal ions such as lithium ions, sodium ions, potassium ions, rubidium ions, cesium ions, zinc ions, magnesium ions, and manganese ions. Among these metal ions, magnesium ions, sodium ions, and zinc ions are preferred, and sodium ions and zinc ions are more preferred from the viewpoint of easy availability of industrialized products.

上記アイオノマーにおけるエチレン・不飽和カルボン酸系共重合体の中和度は、20モル%以上85モル%以下の範囲であることが好ましく、50モル%以上82%モル%以下の範囲であることがより好ましく、65モル%以上80モル%以下の範囲であることが特に好ましい。上記中和度を20モル%以上とすることで、ダイボンドフィルム3の割断性をより向上することができるとともに、後述するヒートシュリンク工程のおけるダイシングテープ10の熱収縮性も向上することができ、85モル%以下とすることで、フィルムの製膜性をより良好とすることができる。なお、中和度とは、エチレン・不飽和カルボン酸系共重合体の有する酸基、特にカルボキシル基のモル数に対する、金属イオンの配合比率(モル%)である。 The degree of neutralization of the ethylene/unsaturated carboxylic acid copolymer in the above ionomer is preferably in the range of 20 mol% or more and 85 mol% or less, and preferably in the range of 50 mol% or more and 82% mol% or less. More preferably, it is in the range of 65 mol% or more and 80 mol% or less. By setting the degree of neutralization to 20 mol% or more, the breakability of the die bond film 3 can be further improved, and the heat shrinkability of the dicing tape 10 in the heat shrink process described below can also be improved. By controlling the content to 85 mol% or less, the film formability of the film can be improved. Note that the degree of neutralization is the blending ratio (mol %) of metal ions to the number of moles of acid groups, particularly carboxyl groups, possessed by the ethylene/unsaturated carboxylic acid copolymer.

上記アイオノマーから成る樹脂(IO)は、約85~100℃程度の融点を有するが、該アイオノマーから成る樹脂(IO)のメルトフローレート(MFR)は、0.2g/10分以上20.0g/10分以下の範囲であることが好ましく、0.5g/10分以上20.0g/10分以下の範囲であることがより好ましく、0.5g/10分以上18.0g/10分以下の範囲であることが更に好ましい。メルトフローレートが上記範囲内であると、基材フィルム1としての製膜性が良好となる。なお、MFRは、JIS K7210-1999に準拠した方法により190℃、荷重2160gにて測定される値である。 The resin (IO) made of the above ionomer has a melting point of about 85 to 100°C, but the melt flow rate (MFR) of the resin (IO) made of the ionomer is 0.2 g/10 minutes or more and 20.0 g/10 min. It is preferably in the range of 10 minutes or less, more preferably in the range of 0.5 g/10 minutes or more and 20.0 g/10 minutes or less, and in the range of 0.5 g/10 minutes or more and 18.0 g/10 minutes or less. It is more preferable that When the melt flow rate is within the above range, the film formability as the base film 1 will be good. Note that MFR is a value measured at 190° C. and a load of 2160 g by a method based on JIS K7210-1999.

本実施の形態の基材フィルム1を構成する樹脂組成物は、上述したエチレン・不飽和カルボン酸系共重合体のアイオノマーから成る樹脂(IO)の他に、ポリアミド樹脂(PA)を含むことが好ましい。上記エチレン・不飽和カルボン酸系共重合体のアイオノマーから成る樹脂(IO)とポリアミド樹脂(PA)との質量比率(IO):(PA)は、72:28~95:5の範囲であることが好ましい。上記質量比率となるように混合した樹脂組成物により基材フィルム1を構成することで、該基材フィルム1の0℃における5%伸長時弾性率の平均値(YMD+YTD)/2を上述した範囲に調整することが容易となる。上記質量比率(IO):(PA)は、より好ましくは74:26~92:8の範囲、さらに好ましくは80:20~90:10の範囲である。本明細書の数値範囲の上限、および下限は当該数値を任意に選択して、組み合わせることが可能である。 The resin composition constituting the base film 1 of this embodiment may contain a polyamide resin (PA) in addition to the resin (IO) made of the ionomer of the ethylene/unsaturated carboxylic acid copolymer described above. preferable. The mass ratio (IO):(PA) of the resin (IO) made of the ionomer of the ethylene/unsaturated carboxylic acid copolymer and the polyamide resin (PA) shall be in the range of 72:28 to 95:5. is preferred. By configuring the base film 1 with the resin composition mixed so as to have the above mass ratio, the average value of the elastic modulus at 5% elongation at 0°C of the base film 1 (Y MD + Y TD )/2 It becomes easy to adjust to the above range. The mass ratio (IO):(PA) is more preferably in the range of 74:26 to 92:8, even more preferably in the range of 80:20 to 90:10. The upper and lower limits of the numerical ranges in this specification can be arbitrarily selected and combined.

〔ポリアミド樹脂(PA)〕
上記ポリアミド樹脂(PA)としては、例えば、シュウ酸、アジピン酸、セバシン酸、ドデカン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、1,4-シクロヘキサンジカルボン酸等のカルボン酸と、エチレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ペンタメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、デカメチレンジアミン、1,4-シクロヘキシルジアミン、m-キシリレンジアミン等のジアミンとの重縮合体、ε-カプロラクタム、ω-ラウロラクタム等の環状ラクタム開環重合体、6-アミノカプロン酸、9-アミノノナン酸、11-アミノウンデカン酸、12-アミノドデカン酸等のアミノカルボン酸の重縮合体、あるいは上記環状ラクタムとジカルボン酸とジアミンとの共重合等が挙げられる。
[Polyamide resin (PA)]
Examples of the polyamide resin (PA) include carboxylic acids such as oxalic acid, adipic acid, sebacic acid, dodecanoic acid, terephthalic acid, isophthalic acid, and 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, and ethylenediamine, tetramethylenediamine, and pentamethylene. Diamines, polycondensates with diamines such as hexamethylene diamine, decamethylene diamine, 1,4-cyclohexyl diamine, m-xylylene diamine, cyclic lactam ring-opening polymers such as ε-caprolactam and ω-laurolactam, 6- Examples include polycondensates of aminocarboxylic acids such as aminocaproic acid, 9-aminononanoic acid, 11-aminoundecanoic acid, and 12-aminododecanoic acid, or copolymers of the above-mentioned cyclic lactams, dicarboxylic acids, and diamines.

上記ポリアミド樹脂(PA)は、市販品を使用することもできる。具体的には、ナイロン4(融点268℃)、ナイロン6(融点225℃)、ナイロン46(融点240℃)、ナイロン66(融点265℃)、ナイロン610(融点222℃)、ナイロン612(融点215℃)、ナイロン6T(融点260℃)、ナイロン11(融点185℃)、ナイロン12(融点175℃)、共重合体ナイロン(例えば、ナイロン6/66、ナイロン6/12、ナイロン6/610、ナイロン66/12、ナイロン6/66/610など)、ナイロンMXD6(融点237℃)、ナイロン46等が挙げられる。これらポリアミドの中でも、基材フィルム1としての製膜性および機械的特性の観点から、ナイロン6やナイロン6/12が好ましい。 A commercially available product can also be used as the polyamide resin (PA). Specifically, nylon 4 (melting point 268°C), nylon 6 (melting point 225°C), nylon 46 (melting point 240°C), nylon 66 (melting point 265°C), nylon 610 (melting point 222°C), nylon 612 (melting point 215°C). ), nylon 6T (melting point 260°C), nylon 11 (melting point 185°C), nylon 12 (melting point 175°C), copolymer nylon (e.g. nylon 6/66, nylon 6/12, nylon 6/610, nylon 66/12, nylon 6/66/610, etc.), nylon MXD6 (melting point: 237° C.), nylon 46, etc. Among these polyamides, nylon 6 and nylon 6/12 are preferred from the viewpoint of film formability and mechanical properties as the base film 1.

上記ポリアミド樹脂(PA)の含有量は、上述したように基材フィルム1全体における上記エチレン・不飽和カルボン酸系共重合体のアイオノマーから成る樹脂(IO)と上記ポリアミド樹脂(PA)との質量比率(IO):(PA)が72:28~95:5の範囲となる量が好ましい。上記ポリアミド樹脂(PA)の質量比率が上記範囲未満の場合、特に上記エチレン・不飽和カルボン酸系共重合体のアイオノマーの金属イオンによる中和度が低いと、基材フィルム1(ダイシングテープ10)の低温下におけるヤング率の増大の効果が不十分となり、低温下で延伸してもダイボンドフィルム3に適切な割断力(外部応力)を作用させることができないため、ダイボンドフィルム3を綺麗に割断できないおそれがある。また、基材フィルム1(ダイシングテープ10)をエキスパンドしても割断されたダイボンドフィルムから離れる方向の応力が作用しにくくなるため、割断されたダイボンドフィルムにおいて、そのエッジ部分(四方周囲部分)に、ダイシングテープ10の粘着剤層2から部分的に剥離された状態が形成されないおそれがある。 As described above, the content of the polyamide resin (PA) is determined by the weight of the resin (IO) made of the ionomer of the ethylene/unsaturated carboxylic acid copolymer and the polyamide resin (PA) in the entire base film 1. The ratio (IO):(PA) is preferably in the range of 72:28 to 95:5. When the mass ratio of the polyamide resin (PA) is less than the above range, especially when the degree of neutralization by metal ions of the ionomer of the ethylene/unsaturated carboxylic acid copolymer is low, the base film 1 (dicing tape 10) The effect of increasing the Young's modulus at low temperatures is insufficient, and even if stretched at low temperatures, it is not possible to apply an appropriate cleaving force (external stress) to the die-bond film 3, so the die-bond film 3 cannot be cut cleanly. There is a risk. In addition, even if the base film 1 (dicing tape 10) is expanded, stress in the direction away from the cut die-bond film is difficult to act on, so that the edges (fourth peripheral parts) of the cut die-bond film are There is a possibility that the state in which the dicing tape 10 is partially peeled from the adhesive layer 2 may not be formed.

一方、上記ポリアミド樹脂(PA)の質量比率が上記範囲を超える場合、基材フィルム1の樹脂組成物によっては安定な製膜が困難となるおそれがある。また、基材フィルム1の低温下における5%伸長時弾性率の増大が過度となり、ダイシングテープ10のエキスパンドが困難となるおそれがある。また、仮にエキスパンドすることができたとしても、エキスパンド中にダイボンドフィム3が粘着剤層2から過度に剥離してしまい、ダイボンドフィルム3に粘着剤層2を介して十分な外部応力が与えることができずに、ダイボンドフィルム3を綺麗に割断できないおそれや、カーフ幅を十分に確保できない、あるいはカーフ幅がばらつくおそれがある。またさらに、基材フィルム1の柔軟性が損なわれ、ダイシングテープ10の常温エキスパンド工程における拡張性が維持できないおそれや、ダイボンドフィルム付き半導体チップをピックアップする際に、半導体チップの割れ等によるピックアップ不良が発生するおそれがある。上記ポリアミド樹脂(PA)の含有量は、基材フィルム1全体における上記エチレン・不飽和カルボン酸系共重合体のアイオノマーから成る樹脂(IO)と上記ポリアミド樹脂(PA)との質量比率(IO):(PA)が74:26~92:8の範囲となる量であることがより好ましく、80:20~90:10の範囲となる量であることがさらに好ましい。 On the other hand, if the mass ratio of the polyamide resin (PA) exceeds the above range, stable film formation may be difficult depending on the resin composition of the base film 1. Further, the elastic modulus of the base film 1 at 5% elongation at low temperature increases excessively, and there is a possibility that expanding the dicing tape 10 becomes difficult. Furthermore, even if it were possible to expand, the die bond film 3 would peel off excessively from the adhesive layer 2 during expansion, making it difficult to apply sufficient external stress to the die bond film 3 through the adhesive layer 2. There is a risk that the die-bonding film 3 may not be cut cleanly, that a sufficient kerf width may not be secured, or that the kerf width may vary. Furthermore, the flexibility of the base film 1 may be impaired, and the expandability of the dicing tape 10 during the room temperature expansion process may not be maintained, and when picking up a semiconductor chip with a die-bonding film, there may be pickup failures due to cracks in the semiconductor chip, etc. There is a possibility that this may occur. The content of the polyamide resin (PA) is determined by the mass ratio (IO) of the resin (IO) made of the ionomer of the ethylene/unsaturated carboxylic acid copolymer and the polyamide resin (PA) in the entire base film 1. :(PA) is more preferably in the range of 74:26 to 92:8, and even more preferably in the range of 80:20 to 90:10.

なお、基材フィルム1が複数層から成る積層体である場合、上記エチレン・不飽和カルボン酸系共重合体のアイオノマーから成る樹脂(IO)と上記ポリアミド樹脂(PA)との質量比率とは、各層におけるエチレン・不飽和カルボン酸系共重合体のアイオノマーから成る樹脂(IO)とポリアミド樹脂(PA)との質量比率と、基材フィルム1(積層体)全体における各層の質量比率とから計算される基材フィルム1(積層体)全体における値を意味する。 In addition, when the base film 1 is a laminate consisting of multiple layers, the mass ratio of the resin (IO) made of the ionomer of the ethylene/unsaturated carboxylic acid copolymer and the polyamide resin (PA) is as follows: Calculated from the mass ratio of the resin (IO) made of an ionomer of an ethylene/unsaturated carboxylic acid copolymer and the polyamide resin (PA) in each layer, and the mass ratio of each layer in the entire base film 1 (laminate). means the value for the entire base film 1 (laminate).

基材フィルム1全体におけるエチレン・不飽和カルボン酸系共重合体のアイオノマーから成る樹脂(IO)とポリアミド樹脂(PA)との質量比率が上記範囲内であると、該基材フィルム1の0℃における5%伸長時弾性率の平均値(YMD+YTD)/2を165MPa以上260MPa以下の範囲に調整することが容易となる。その結果、ダイシングテープ10は、クールエキスパンド工程において、後述する特定の活性エネルギー線硬化性粘着剤組成物を含有する粘着剤層2上に密着しているダイボンドフィルム3を割断するのに十分な外部応力をダイボンドフィルム3に与えることができるとともに、ダイシングテープ10の粘着剤層2に対して、割断されたダイボンドフィムにおけるエッジ部分と粘着剤層2との間に適度な剥離状態を形成するのに必要なダイボンドフィルム3から離れる方向の応力を与えることができる。また、この場合、上記ダイボンドフィルム3および粘着剤層2に与えられる応力は適度に抑制されているので、割断されたダイボンドフィムは粘着剤層2から過度に剥離することはなく、カーフ幅を十分に確保でき、半導体チップ同士の衝突による損傷及び粘着剤層2上の固定位置からのずれ等を回避することもできる。この場合、粘着剤層2が本発明の要件を満たす活性エネルギー線硬化性の粘着剤組成物から構成されていると、ダイボンドフィルム付き半導体チップのピックアップ性を、従来に比して、より優れたものとすることができる。 If the mass ratio of the resin (IO) made of an ionomer of an ethylene/unsaturated carboxylic acid copolymer and the polyamide resin (PA) in the entire base film 1 is within the above range, the temperature of the base film 1 at 0°C It becomes easy to adjust the average value (Y MD +Y TD )/2 of the elastic modulus at 5% elongation in the range of 165 MPa or more and 260 MPa or less. As a result, the dicing tape 10 has sufficient external strength to break the die bond film 3 that is in close contact with the adhesive layer 2 containing a specific active energy ray-curable adhesive composition, which will be described later, in the cool expand process. It is possible to apply stress to the die-bonding film 3, and to form an appropriate peeling state between the edge portion of the cut die-bonding film and the adhesive layer 2 of the dicing tape 10. A necessary stress in the direction away from the die-bonding film 3 can be applied. In addition, in this case, the stress applied to the die bond film 3 and the adhesive layer 2 is moderately suppressed, so the cut die bond film does not peel off excessively from the adhesive layer 2, and the kerf width is sufficiently It is also possible to avoid damage caused by collision between semiconductor chips and displacement from the fixed position on the adhesive layer 2. In this case, if the adhesive layer 2 is composed of an active energy ray-curable adhesive composition that satisfies the requirements of the present invention, the pick-up property of the semiconductor chip with the die-bonding film will be improved compared to the conventional method. can be taken as a thing.

〔その他〕
上記基材フィルム1を構成する樹脂組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で、必要に応じてその他の樹脂や各種添加剤が添加されてもよい。上記その他の樹脂としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン、エチレン・不飽和カルボン酸系共重合体やポリエーテルエステルアミドを挙げることができる。このようなその他の樹脂は、上記エチレン・不飽和カルボン酸系共重合体のアイオノマーから成る樹脂(IO)と上記ポリアミド樹脂(PA)の合計100質量部に対して、例えば20質量部の割合で配合することができる。また、上記添加剤としては、例えば、帯電防止剤、酸化防止剤、熱安定剤、光安定剤、紫外線吸収剤、顔料、染料、滑剤、ブロッキング防止剤、防黴剤、抗菌剤、難燃剤、難燃助剤、架橋剤、架橋助剤、発泡剤、発泡助剤、無機充填剤、繊維強化材等を挙げることができる。このような各種添加剤は、上記エチレン・不飽和カルボン酸系共重合体のアイオノマーから成る樹脂(IO)と上記ポリアミド樹脂(PA)の合計100質量部に対して、例えば5質量部の割合で配合することができる。
〔others〕
Other resins and various additives may be added to the resin composition constituting the base film 1 as necessary, as long as the effects of the present invention are not impaired. Examples of the other resins include polyolefins such as polyethylene and polypropylene, ethylene/unsaturated carboxylic acid copolymers, and polyether esteramides. Such other resins may be used in a proportion of, for example, 20 parts by mass based on a total of 100 parts by mass of the resin (IO) made of the ionomer of the ethylene/unsaturated carboxylic acid copolymer and the polyamide resin (PA). Can be blended. In addition, examples of the above-mentioned additives include antistatic agents, antioxidants, heat stabilizers, light stabilizers, ultraviolet absorbers, pigments, dyes, lubricants, antiblocking agents, antifungal agents, antibacterial agents, flame retardants, Examples include flame retardant aids, crosslinking agents, crosslinking aids, foaming agents, foaming aids, inorganic fillers, and fiber reinforcing materials. Such various additives may be added at a ratio of, for example, 5 parts by mass to a total of 100 parts by mass of the resin (IO) made of the ionomer of the ethylene/unsaturated carboxylic acid copolymer and the polyamide resin (PA). Can be blended.

[基材フィルムの厚さ]
上記基材フィルム1の厚さは、特に限定されないが、ダイシングテープ10として用いることを考慮すると、例えば、70μm以上120μm以下の範囲であることが好ましい。より好ましくは70μm以上110μm以下の範囲である。基材フィルム1の厚さが70μm未満であると、ダイシングテープ10をダイシング工程に供する際に、リングフレーム(ウエハリング)の保持が不十分となるおそれがある。また基材フィルム1の厚さが120μmより大きいと、基材フィルム1の製膜時の残留応力の開放による反りが大きくなるおそれがある。
[Thickness of base film]
The thickness of the base film 1 is not particularly limited, but considering its use as the dicing tape 10, it is preferably in the range of, for example, 70 μm or more and 120 μm or less. More preferably, it is in the range of 70 μm or more and 110 μm or less. If the thickness of the base film 1 is less than 70 μm, there is a risk that the ring frame (wafer ring) may not be held sufficiently when the dicing tape 10 is subjected to a dicing process. Furthermore, if the thickness of the base film 1 is greater than 120 μm, there is a risk that the base film 1 will warp more due to release of residual stress during film formation.

[基材フィルムの層構成]
上記基材フィルム1の層構成は、特に限定されず、単一の樹脂組成物の単層であってもよいし、同一樹脂組成物の複数層から成る積層体であってもよいし、異なる樹脂組成物の複数層から成る積層体であってもよい。複数層から成る積層体とする場合、層数は、特に限定されないが、2層以上5層以下の範囲であることが好ましい。
[Layer structure of base film]
The layer structure of the base film 1 is not particularly limited, and may be a single layer of a single resin composition, a laminate consisting of multiple layers of the same resin composition, or a laminate consisting of multiple layers of the same resin composition, or It may be a laminate consisting of multiple layers of resin compositions. In the case of a laminate consisting of multiple layers, the number of layers is not particularly limited, but is preferably in the range of 2 to 5 layers.

上記基材フィルム1を複数層から成る積層体とする場合、例えば、本実施の形態の樹脂組成物を用いて製膜される層が複数積層された構成であってもよいし、本実施の形態の樹脂組成物を用いて製膜される層に、本実施の形態の樹脂組成物以外の他の樹脂組成物を用いて製膜される層が積層された構成であってもよい。 When the base film 1 is a laminate consisting of a plurality of layers, for example, it may have a structure in which a plurality of layers formed using the resin composition of the present embodiment are laminated; A layer formed using the resin composition of this embodiment may be laminated with a layer formed using a resin composition other than the resin composition of this embodiment.

上記他の樹脂組成物を用いて製膜される層は、例えば、直鎖状低密度ポリエチレン(LLDPE)、低密度ポリエチレン(LDPE)、エチレン-αオレフィン共重合体、ポリプロピレン、エチレン・不飽和カルボン酸共重合体、エチレン・不飽和カルボン酸・不飽和カルボン酸アルキルエステル三元共重合体、エチレン・不飽和カルボン酸アルキルエステル共重合体、エチレン・ビニルエステル共重合体、エチレン・不飽和カルボン酸アルキルエステル・一酸化炭素共重合体、あるいはこれらの不飽和カルボン酸グラフト物から選ばれる、単体もしくは任意の複数からなるブレンド物、上記エチレン・不飽和カルボン酸系共重合体のアイオノマー(IO)等の樹脂組成物を用いて製膜される層が挙げられる。これらの中でも、本実施の形態のエチレン・不飽和カルボン酸系共重合体のアイオノマーから成る樹脂(IO)とポリアミド樹脂(PA)の混合物から成る樹脂層との密着性および汎用性の観点からは、エチレン・不飽和カルボン酸共重合体、エチレン・不飽和カルボン酸・不飽和カルボン酸アルキルエステル三元共重合体、エチレン・不飽和カルボン酸アルキルエステル共重合体およびこれら共重合体のアイオノマー、エチレン-αオレフィン共重合体等が好ましい。 Layers formed using other resin compositions include, for example, linear low density polyethylene (LLDPE), low density polyethylene (LDPE), ethylene-α olefin copolymer, polypropylene, ethylene/unsaturated carbon Acid copolymer, ethylene/unsaturated carboxylic acid/unsaturated carboxylic acid alkyl ester terpolymer, ethylene/unsaturated carboxylic acid alkyl ester copolymer, ethylene/vinyl ester copolymer, ethylene/unsaturated carboxylic acid Alkyl ester/carbon monoxide copolymers or unsaturated carboxylic acid graft products thereof, a single substance or a blend of any plurality thereof, ionomers (IO) of the above ethylene/unsaturated carboxylic acid copolymers, etc. Examples include a layer formed using a resin composition. Among these, from the viewpoint of adhesion and versatility with the resin layer made of a mixture of a resin (IO) made of an ionomer of an ethylene/unsaturated carboxylic acid copolymer of this embodiment and a polyamide resin (PA), , ethylene/unsaturated carboxylic acid copolymer, ethylene/unsaturated carboxylic acid/unsaturated carboxylic acid alkyl ester terpolymer, ethylene/unsaturated carboxylic acid alkyl ester copolymer and ionomer of these copolymers, ethylene -α-olefin copolymers and the like are preferred.

本実施の形態の基材フィルム1が積層構成から成る場合の例として、具体的には、以下の2層構成や3層構成等の基材フィルムが挙げられる。 Examples of the case where the base film 1 of this embodiment has a laminated structure include base films having the following two-layer structure, three-layer structure, and the like.

2層構成としては、例えば、
(1)[本実施の形態のエチレン・不飽和カルボン酸系共重合体のアイオノマーから成る樹脂(IO1)とポリアミド樹脂(PA1)の混合物から成る第1樹脂層]/[本実施の形態のエチレン・不飽和カルボン酸系共重合体のアイオノマーから成る樹脂(IO1)とポリアミド樹脂(PA1)の混合物から成る第2樹脂層)]、
(2)[本実施の形態のエチレン・不飽和カルボン酸系共重合体のアイオノマーから成る樹脂(IO1)とポリアミド樹脂(PA1)の混合物から成る第1樹脂層]/[本実施の形態のエチレン・不飽和カルボン酸系共重合体のアイオノマーから成る樹脂(IO2)とポリアミド樹脂(PA2)の混合物から成る第2樹脂層]、
(3)[エチレン・不飽和カルボン酸系共重合体のアイオノマーから成る樹脂(IO1)から成る第1樹脂層]/[本実施の形態のエチレン・不飽和カルボン酸系共重合体のアイオノマーから成る樹脂(IO1)とポリアミド樹脂(PA1)の混合物から成る第2樹脂層]、
(4)[エチレン・不飽和カルボン酸系共重合体から成る樹第1脂層]/[本実施の形態のエチレン・不飽和カルボン酸系共重合体のアイオノマーから成る樹脂(IO1)とポリアミド樹脂(PA1)の混合物から成る第2樹脂層]、
等の同一樹脂層または異種樹脂層から成る2層構成([第1樹脂層]/[第2樹脂層])が挙げられる。
For example, as a two-layer structure,
(1) [First resin layer made of a mixture of a resin (IO1) made of an ionomer of an ethylene/unsaturated carboxylic acid copolymer of this embodiment and a polyamide resin (PA1)]/[Ethylene of this embodiment・Second resin layer consisting of a mixture of a resin (IO1) consisting of an ionomer of an unsaturated carboxylic acid copolymer and a polyamide resin (PA1)],
(2) [First resin layer made of a mixture of a resin (IO1) made of an ionomer of an ethylene/unsaturated carboxylic acid copolymer of this embodiment and a polyamide resin (PA1)]/[Ethylene of this embodiment・Second resin layer made of a mixture of a resin (IO2) made of an ionomer of an unsaturated carboxylic acid copolymer and a polyamide resin (PA2)],
(3) [First resin layer made of a resin (IO1) made of an ionomer of an ethylene/unsaturated carboxylic acid copolymer]/[made of an ionomer of an ethylene/unsaturated carboxylic acid copolymer of this embodiment a second resin layer made of a mixture of resin (IO1) and polyamide resin (PA1)],
(4) [Resin first resin layer made of ethylene/unsaturated carboxylic acid copolymer]/[Resin (IO1) made of ionomer of ethylene/unsaturated carboxylic acid copolymer of this embodiment and polyamide resin A second resin layer consisting of a mixture of (PA1)],
A two-layer structure ([first resin layer]/[second resin layer]) consisting of the same resin layer or different resin layers may be mentioned.

3層構成としては、例えば、
(5)[本実施の形態のエチレン・不飽和カルボン酸系共重合体のアイオノマーから成る樹脂(IO1)とポリアミド樹脂(PA1)の混合物から成る第1樹脂層]/[本実施の形態のエチレン・不飽和カルボン酸系共重合体のアイオノマーから成る樹脂(IO1)とポリアミド樹脂(PA1)の混合物から成る第2樹脂層]/[本実施の形態のエチレン・不飽和カルボン酸系共重合体のアイオノマーから成る樹脂(IO1)とポリアミド樹脂(PA1)の混合物から成る第3樹脂層]、
(6)[本実施の形態のエチレン・不飽和カルボン酸系共重合体のアイオノマーから成る樹脂(IO1)とポリアミド樹脂(PA1)の混合物から成る第1樹脂層]/[本実施の形態のエチレン・不飽和カルボン酸系共重合体のアイオノマーから成る樹脂(IO2)とポリアミド樹脂(PA2)の混合物から成る第2樹脂層]/[本実施の形態のエチレン・不飽和カルボン酸系共重合体のアイオノマーから成る樹脂(IO1)とポリアミド樹脂(PA1)の混合物から成る第3樹脂層]、
(7)[本実施の形態のエチレン・不飽和カルボン酸系共重合体のアイオノマーから成る樹脂(IO1)とポリアミド樹脂(PA1)の混合物から成る第1樹脂層]/[エチレン・不飽和カルボン酸系共重合体のアイオノマーから成る樹脂(IO1)から成る第2樹脂層]/[本実施の形態のエチレン・不飽和カルボン酸系共重合体のアイオノマーから成る樹脂(IO1)とポリアミド樹脂(PA1)の混合物から成る第3樹脂層]、
(8)[本実施の形態のエチレン・不飽和カルボン酸系共重合体のアイオノマーから成る樹脂(IO1)とポリアミド樹脂(PA1)の混合物から成る第1樹脂層]/[エチレン・不飽和カルボン酸系共重合体から成る第2樹脂層]/[本実施の形態のエチレン・不飽和カルボン酸系共重合体のアイオノマーから成る樹脂(IO1)とポリアミド樹脂(PA1)の混合物から成る第3樹脂層]、
(9)[本実施の形態のエチレン・不飽和カルボン酸系共重合体のアイオノマーから成る樹脂(IO1)とポリアミド樹脂(PA1)の混合物から成る第1樹脂層]/[エチレン-αオレフィン共重合体から成る第2樹脂層]/[本実施の形態のエチレン・不飽和カルボン酸系共重合体のアイオノマーから成る樹脂(IO1)とポリアミド樹脂(PA1)の混合物から成る第3樹脂層]、
等の同一樹脂層または異種樹脂層から成る3層構成([第1樹脂層]/[第2樹脂層]/[第3樹脂層])が挙げられる。
For example, the three-layer structure is as follows:
(5) [First resin layer made of a mixture of a resin (IO1) made of an ionomer of an ethylene/unsaturated carboxylic acid copolymer of this embodiment and a polyamide resin (PA1)]/[Ethylene of this embodiment・Second resin layer made of a mixture of a resin (IO1) made of an ionomer of an unsaturated carboxylic acid copolymer and a polyamide resin (PA1)]/[Ethylene-unsaturated carboxylic acid copolymer of this embodiment] a third resin layer made of a mixture of a resin made of an ionomer (IO1) and a polyamide resin (PA1)],
(6) [First resin layer made of a mixture of a resin (IO1) made of an ionomer of an ethylene/unsaturated carboxylic acid copolymer of this embodiment and a polyamide resin (PA1)]/[Ethylene of this embodiment・Second resin layer made of a mixture of a resin (IO2) made of an ionomer of an unsaturated carboxylic acid copolymer and a polyamide resin (PA2)]/[Ethylene-unsaturated carboxylic acid copolymer of this embodiment] a third resin layer made of a mixture of a resin made of an ionomer (IO1) and a polyamide resin (PA1)],
(7) [First resin layer made of a mixture of a resin (IO1) made of an ionomer of an ethylene/unsaturated carboxylic acid copolymer of this embodiment and a polyamide resin (PA1)]/[ethylene/unsaturated carboxylic acid [Second resin layer made of a resin (IO1) made of an ionomer of an ethylene-unsaturated carboxylic acid copolymer of this embodiment]/[Resin (IO1) made of an ionomer of an ethylene/unsaturated carboxylic acid copolymer of this embodiment and a polyamide resin (PA1) a third resin layer consisting of a mixture of],
(8) [First resin layer made of a mixture of a resin (IO1) made of an ionomer of an ethylene/unsaturated carboxylic acid copolymer of this embodiment and a polyamide resin (PA1)]/[ethylene/unsaturated carboxylic acid [Second resin layer made of an ionomer of the ethylene/unsaturated carboxylic acid copolymer of this embodiment]/[Third resin layer made of a mixture of a resin (IO1) made of an ionomer of an ethylene/unsaturated carboxylic acid copolymer of this embodiment and a polyamide resin (PA1) ],
(9) [First resin layer made of a mixture of a resin (IO1) made of an ionomer of an ethylene/unsaturated carboxylic acid copolymer of this embodiment and a polyamide resin (PA1)]/[Ethylene-α olefin copolymer Second resin layer consisting of a combination]/[Third resin layer consisting of a mixture of a resin (IO1) consisting of an ionomer of an ethylene/unsaturated carboxylic acid copolymer of the present embodiment and a polyamide resin (PA1)],
A three-layer structure ([first resin layer]/[second resin layer]/[third resin layer]) consisting of the same resin layer or different resin layers may be mentioned.

[基材フィルムの製膜方法]
本実施の形態の基材フィルム1の製膜方法としては、従来から慣用の方法を採用することができる。アイオノマー樹脂(IO)とポリアミド樹脂(PA)、必要に応じて他の成分を加えて溶融混錬した樹脂組成物を、例えば、Tダイキャスト成形法、Tダイニップ成形法、インフレーション成形法、押出ラミネート法、カレンダー成形法等の各種成形方法により、フィルム状に加工すればよい。また、基材フィルム1が複数層から成る積層体の場合は、各層をカレンダー成型法、押出法、インフレーション成型法等の手段によって別々に製膜し、それらを熱ラミネートもしくは適宜接着剤による接着等の手段で積層することにより積層体を製造することができる。上記接着剤としては、例えば、前述の各種エチレン共重合体、あるいはこれらの不飽和カルボン酸グラフト物から選ばれる、単体もしくは任意の複数からなるブレンド物等が挙げられる。また、各層の樹脂組成物を共押出ラミネート法により同時に押出して積層体を製造することもできる。なお、基材フィルム1の粘着剤層2と接する側の面は、後述する粘着剤層2との密着性向上を目的として、コロナ処理またはプラズマ処理等が施されてもよい。また、基材フィルム1の粘着剤層2と接する側の面と反対側の面は、基材フィルム1の製膜時の巻き取りの安定化や製膜後のブロッキングの防止を目的として、シボロールによるエンボス処理等が施されてもよい。
[Method for forming base film]
As a method for forming the base film 1 of this embodiment, a conventional method can be adopted. A resin composition obtained by melting and kneading ionomer resin (IO) and polyamide resin (PA), with other components added as necessary, can be processed, for example, by T-die casting, T-die nip molding, inflation molding, or extrusion lamination. It may be processed into a film by various molding methods such as molding method and calendar molding method. In addition, when the base film 1 is a laminate consisting of multiple layers, each layer is formed separately by a method such as a calendar molding method, an extrusion method, or an inflation molding method, and then they are thermally laminated or bonded with an adhesive as appropriate. A laminate can be manufactured by laminating the materials by the following method. Examples of the adhesive include a single substance or a blend of any plurality of the above-mentioned ethylene copolymers or unsaturated carboxylic acid grafts thereof. Alternatively, a laminate can also be manufactured by simultaneously extruding the resin compositions of each layer by a coextrusion lamination method. Note that the surface of the base film 1 that is in contact with the adhesive layer 2 may be subjected to corona treatment, plasma treatment, or the like for the purpose of improving adhesion to the adhesive layer 2, which will be described later. In addition, the surface of the base film 1 opposite to the side in contact with the adhesive layer 2 is coated with a shibo roll for the purpose of stabilizing the winding of the base film 1 during film formation and preventing blocking after film formation. An embossing process or the like may be performed.

(粘着剤層)
本発明のダイシングテープ10における第二の構成要件である活性エネルギー線硬化性粘着剤組成物を含有する粘着剤層2について、以下説明する。
(Adhesive layer)
The adhesive layer 2 containing the active energy ray-curable adhesive composition, which is the second component of the dicing tape 10 of the present invention, will be described below.

上記粘着剤層2は、上述したように活性エネルギー線反応性炭素-炭素二重結合および水酸基を有するアクリル系粘着性ポリマー、光重合開始剤、ならびに、前記水酸基と架橋反応するポリイソシアネート系架橋剤を含む活性エネルギー線硬化性粘着剤組成物を含有して成る。上記活性エネルギー線硬化性粘着剤組成物においては、12.0mgKOH/g以上40.5mgKOH/gの範囲にある水酸基価を有するアクリル系粘着性ポリマー100質量部に対し、ポリイソシアネート架橋剤を、2.4質量部以上7.0質量部の範囲で含み、上記ポリイソシアネート系架橋剤が有するイソシアネート基(-NCO)と上記アクリル系粘着性ポリマーが有する水酸基(-OH)との当量比(-NCO/-OH)が0.14以上1.32以下の範囲内で調整されている。そして、ダイシングテープ10の上記粘着剤層2は、23℃において、3.50N/25mm以下の範囲のステンレス鋼板(SUS304・BA板)に対する有酸素下紫外線照射後粘着力Aおよび0.25N/25mm以上0.70N/25mm以下の範囲のステンレス鋼板(SUS304・BA板)に対する無酸素下紫外線照射後粘着力Bを有する。 As described above, the adhesive layer 2 includes an acrylic adhesive polymer having an active energy ray-reactive carbon-carbon double bond and a hydroxyl group, a photopolymerization initiator, and a polyisocyanate crosslinking agent that crosslinks with the hydroxyl group. An active energy ray-curable adhesive composition containing: In the active energy ray-curable adhesive composition, 2 parts of a polyisocyanate crosslinking agent is added to 100 parts by mass of an acrylic adhesive polymer having a hydroxyl value in the range of 12.0 mgKOH/g to 40.5 mgKOH/g. The equivalent ratio (-NCO) of the isocyanate group (-NCO) possessed by the polyisocyanate crosslinking agent and the hydroxyl group (-OH) possessed by the acrylic adhesive polymer is included in the range of .4 parts by mass or more and 7.0 parts by mass. /-OH) is adjusted within the range of 0.14 or more and 1.32 or less. The adhesive layer 2 of the dicing tape 10 has an adhesive force A of 3.50 N/25 mm or less after irradiation with ultraviolet rays under aerobic conditions to a stainless steel plate (SUS304/BA plate) at 23° C. and 0.25 N/25 mm. It has an adhesive force B after irradiation with ultraviolet rays in the absence of oxygen to a stainless steel plate (SUS304/BA plate) in the range of 0.70 N/25 mm or less.

[アクリル系粘着性ポリマー]
活性エネルギー線硬化性粘着剤組成物に主成分として含まれるアクリル系粘着性ポリマーは、活性エネルギー線反応性炭素-炭素二重結合および水酸基を有するアクリル系粘着性ポリマーであり、12.0mgKOH/g以上40.5mgKOH/gの範囲にある水酸基価を有する。該アクリル系粘着性ポリマーは、活性エネルギー線硬化性粘着剤組成物の全質量において、90質量%以上100質量%以下の割合で占めることが好ましく、95質量%以上100質量%以下の割合で占めることがより好ましい。
[Acrylic adhesive polymer]
The acrylic adhesive polymer contained as a main component in the active energy ray-curable adhesive composition is an acrylic adhesive polymer having an active energy ray-reactive carbon-carbon double bond and a hydroxyl group, and has an active energy ray-curable adhesive composition of 12.0 mgKOH/g. It has a hydroxyl value in the range of 40.5 mgKOH/g. The acrylic adhesive polymer preferably accounts for 90% by mass or more and 100% by mass or less, and 95% by mass or more and 100% by mass or less of the total mass of the active energy ray-curable adhesive composition. It is more preferable.

上記活性エネルギー線反応性炭素-炭素二重結合および水酸基を有するアクリル系粘着性ポリマーは、詳細は後述するが、通常、ベースポリマーとして(メタ)アクリル酸アルキルエステル単量体と水酸基含有単量体とを共重合して共重合体(水酸基を有するアクリル系粘着性ポリマー)を得、その共重合体が有する水酸基に対して付加反応することが可能なイソシアネート基および炭素-炭素二重結合を有する化合物(活性エネルギー線反応性化合物)を付加反応させる方法により得られる。 The above-mentioned active energy ray-reactive acrylic adhesive polymer having a carbon-carbon double bond and a hydroxyl group is usually made of a (meth)acrylic acid alkyl ester monomer and a hydroxyl group-containing monomer as a base polymer, although the details will be described later. A copolymer (adhesive acrylic polymer having hydroxyl groups) is obtained by copolymerizing with, and the copolymer has an isocyanate group and a carbon-carbon double bond that can undergo an addition reaction with the hydroxyl group. It is obtained by an addition reaction of a compound (active energy ray-reactive compound).

上記水酸基を有するアクリル系粘着性ポリマーの主鎖(主骨格)は、上述のように、共重合体成分として、少なくとも(メタ)アクリル酸アルキルエステル単量体と水酸基含有単量体とを含む共重合体から構成される。上記水酸基を有するアクリル系粘着性ポリマーの主鎖のガラス転移温度(Tg)は、特に限定されないが、-65℃以上-45℃以下の範囲であることが好ましい。ここで、ガラス転移温度(Tg)は、アクリル系粘着性ポリマーを構成するモノマー(単量体)成分の組成に基づいて、下記一般式(1)に示すFoxの式より算出される理論値である。 As mentioned above, the main chain (main skeleton) of the acrylic adhesive polymer having a hydroxyl group is a copolymer containing at least an alkyl (meth)acrylate monomer and a hydroxyl group-containing monomer as a copolymer component. Composed of polymers. The glass transition temperature (Tg) of the main chain of the hydroxyl group-containing acrylic adhesive polymer is not particularly limited, but is preferably in the range of -65°C or more and -45°C or less. Here, the glass transition temperature (Tg) is a theoretical value calculated from the Fox formula shown in the following general formula (1) based on the composition of the monomer components constituting the acrylic adhesive polymer. be.

1/Tg=W/Tg+W/Tg+・・・+W/Tg 一般式(1) 1/Tg=W 1 /Tg 1 +W 2 /Tg 2 +...+W n /Tg n General formula (1)

[上記一般式(1)中、Tgはアクリル系粘着性ポリマーのガラス転移温度(単位:K)であり、Tg(i=1、2、・・・n)は、モノマーiがホモポリマーを形成した際のガラス転移温度(単位:K)であり、W(i=1、2、・・・n)は、モノマーiの全モノマー成分中の質量分率を表す。] [In the above general formula (1), Tg is the glass transition temperature (unit: K) of the acrylic adhesive polymer, and Tg i (i=1, 2,...n) is the homopolymer of monomer i. It is the glass transition temperature (unit: K) at the time of formation, and W i (i=1, 2, . . . n) represents the mass fraction of monomer i in all monomer components. ]

ホモポリマーのガラス転移温度(Tg)は、例えば「Polymer Handbook」(J.BrandrupおよびE.H.Immergut編、Interscience Publishers)等で見つけることができる。 The glass transition temperature (Tg) of a homopolymer can be found, for example, in "Polymer Handbook" (edited by J. Brandrup and E.H. Immergut, Interscience Publishers).

上記水酸基を有するアクリル系粘着性ポリマー(共重合体)の主鎖のガラス転移温度(Tg)が、-65℃未満の場合は、特に後述する架橋剤の添加量が少ないと、該共重合体らを含む粘着剤層2が過度に柔らくなり、クールエキスパンドした際に、割断されたダイボンドフィルムにおいて、そのエッジ部分(四方周囲部分)に、ダイシングテープ10の粘着剤層2から部分的に剥離された状態が形成されないおそれがある。また、紫外線照射後のピックアップ工程において、ダイボンドフィルム付き半導体チップが粘着剤層2から剥離しにくくなるおそれや、ダイボンドフィルム3表面に粘着剤残り(汚染)が生じるおそれがある。その結果、ダイボンドフィルム付き半導体チップの良品歩留まりが低下する。 If the glass transition temperature (Tg) of the main chain of the acrylic adhesive polymer (copolymer) having hydroxyl groups is less than -65°C, especially if the amount of the crosslinking agent described below is small, the copolymer When the adhesive layer 2 containing the dicing tape 10 becomes excessively soft and is cool-expanded, the cut die-bonding film may be partially peeled off from the adhesive layer 2 of the dicing tape 10 at its edges (around the four sides). There is a possibility that the state that has occurred may not be formed. Furthermore, in the pick-up process after irradiation with ultraviolet rays, there is a risk that the semiconductor chip with the die-bonding film will be difficult to peel off from the adhesive layer 2, and that adhesive residue (contamination) may occur on the surface of the die-bonding film 3. As a result, the yield of non-defective semiconductor chips with die-bonding films decreases.

一方、上記ガラス転移温度(Tg)が-45℃を超える場合は、特に後述する架橋剤の添加量が多いと、これらを含む粘着剤層2が過度に硬くなるので、ダイボンドフィルム3に対する濡れ性・追従性が悪くなり、ダイボンドフィルム3に対する初期密着性が悪くなるので、クールエキスパンド工程において、ダイボンドフィム3が粘着剤層2から過度に剥離してしまい、ダイボンドフィルム3に粘着剤層2を介して十分な外部応力が与えることができずに、ダイボンドフィルム3を綺麗に割断できないおそれや、カーフ幅を十分に確保できない、あるいはカーフ幅がばらつくおそれがある。その結果、ダイボンドフィルム付き半導体チップのピックアップ歩留まりが低下する。上記ガラス転移温度(Tg)は、好ましくは-63℃以上-51℃以下の範囲、より好ましくは-61℃以上-54℃以下の範囲である。 On the other hand, if the glass transition temperature (Tg) exceeds -45°C, especially if the amount of the crosslinking agent (described later) is large, the adhesive layer 2 containing these will become excessively hard, resulting in poor wettability to the die-bonding film 3. - Since the followability deteriorates and the initial adhesion to the die bond film 3 deteriorates, the die bond film 3 is excessively peeled off from the adhesive layer 2 in the cool expand process, and the die bond film 3 is not bonded to the die bond film 3 through the adhesive layer 2. There is a possibility that the die-bonding film 3 cannot be cut cleanly because sufficient external stress cannot be applied, or that a sufficient kerf width cannot be secured, or that the kerf width may vary. As a result, the pick-up yield of semiconductor chips with die-bonding films decreases. The glass transition temperature (Tg) is preferably in the range of -63°C to -51°C, more preferably in the range of -61°C to -54°C.

上記(メタ)アクリル酸アルキルエステル単量体としては、例えば、炭素数6~18のヘキシル(メタ)アクリレート、n-オクチル(メタ)アクリレート、イソオクチル(メタ)アクリレート、2-エチルヘキシル(メタ)アクリレート、ノニル(メタ)アクリレート、イソノニル(メタ)アクリレート、デシル(メタ)アクリレート、イソデシル(メタ)アクリレート、ウンデシル(メタ)アクリレート、ドデシル(メタ)アクリレート、トリデシル(メタ)アクリレート、テトラデシル(メタ)アクリレート、ペンタデシル(メタ)アクリレート、ヘキサデシル(メタ)アクリレート、ヘプタデシル(メタ)アクリレート、オクタデシル(メタ)アクリレート、または炭素数5以下の単量体である、ペンチル(メタ)アクリレート、n-ブチル(メタ)アクリレート、イソブチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、メチル(メタ)アクリレート等が挙げられる。これらの中でも、2-エチルヘキシルアクリレートを用いることが好ましく、上記水酸基を有するアクリル系粘着性ポリマー(共重合体)の主鎖を構成する単量体成分全量に対して、40質量%以上85質量%以下の範囲で含むことが好ましい。 Examples of the (meth)acrylic acid alkyl ester monomer include hexyl (meth)acrylate having 6 to 18 carbon atoms, n-octyl (meth)acrylate, isooctyl (meth)acrylate, 2-ethylhexyl (meth)acrylate, Nonyl (meth)acrylate, isononyl (meth)acrylate, decyl (meth)acrylate, isodecyl (meth)acrylate, undecyl (meth)acrylate, dodecyl (meth)acrylate, tridecyl (meth)acrylate, tetradecyl (meth)acrylate, pentadecyl ( meth)acrylate, hexadecyl(meth)acrylate, heptadecyl(meth)acrylate, octadecyl(meth)acrylate, or monomers having 5 or less carbon atoms, pentyl(meth)acrylate, n-butyl(meth)acrylate, isobutyl( Examples include meth)acrylate, ethyl(meth)acrylate, methyl(meth)acrylate, and the like. Among these, it is preferable to use 2-ethylhexyl acrylate, which accounts for 40% by mass or more and 85% by mass based on the total amount of monomer components constituting the main chain of the acrylic adhesive polymer (copolymer) having hydroxyl groups. It is preferable to include it in the following range.

また、水酸基含有単量体としては、例えば、2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、4-ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、6-ヒドロキシヘキシル(メタ)アクリレート、8-ヒドロキシオクチル(メタ)アクリレート、10-ヒドロキシデシル(メタ)アクリレート、12-ヒドロキシラウリル(メタ)アクリレート、(4-ヒドロキシメチルシクロヘキシル)メチル(メタ)アクリレート等が挙げられる。上記水酸基単量体を共重合する目的は、第一に、上記アクリル系粘着性ポリマーに対して、後述する活性エネルギー線反応性炭素-炭素二重結合を付加反応により導入するための付加反応点(-OH)とするため、第二に、上記水酸基と後述するポリイソシアネート系架橋剤のイソシアネート基(-NCO)と反応させて上記アクリル系粘着性ポリマーを高分子量化して、活性エネルギー線照射前の粘着剤層2に凝集力と適度な硬さを付与するための架橋反応点とするため、であるところ、活性エネルギー線反応性炭素-炭素二重結合をアクリル系粘着性ポリマーが有する水酸基を利用して付加反応により導入する場合は、一つの目安として、上記水酸基単量体の含有量は、共重合体単量体成分全量に対して、例えば16.4質量%以上34.4質量%以下の範囲で調整しておくことが好ましい。すなわち、上記共重合体における水酸基単量体の含有量を上記範囲内で調整しておくことは、本発明の粘着剤組成物に係る構成要件である、アクリル系粘着性ポリマーの水酸基価および後述するポリイソシアネート系架橋剤が有するイソシアネート基(-NCO)とアクリル系粘着性ポリマーが有する水酸基(-OH)との当量比(-NCO/-OH)を上述した所定の範囲に制御することが容易になるので、好適である。 In addition, examples of the hydroxyl group-containing monomer include 2-hydroxyethyl (meth)acrylate, 2-hydroxypropyl (meth)acrylate, 4-hydroxybutyl (meth)acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth)acrylate, and 8-hydroxypropyl (meth)acrylate. Examples include hydroxyoctyl (meth)acrylate, 10-hydroxydecyl (meth)acrylate, 12-hydroxylauryl (meth)acrylate, (4-hydroxymethylcyclohexyl)methyl (meth)acrylate, and the like. The purpose of copolymerizing the above-mentioned hydroxyl group monomer is, firstly, to provide an addition reaction point for introducing active energy ray-reactive carbon-carbon double bonds, which will be described later, into the above-mentioned acrylic adhesive polymer by an addition reaction. (-OH), secondly, the acrylic adhesive polymer is made to have a high molecular weight by reacting the hydroxyl group with the isocyanate group (-NCO) of a polyisocyanate crosslinking agent described below, and then In order to provide crosslinking reaction points for imparting cohesive force and appropriate hardness to the adhesive layer 2 of When introducing the hydroxyl group monomer by addition reaction, the content of the hydroxyl group monomer is, for example, 16.4% by mass or more and 34.4% by mass based on the total amount of the copolymer monomer components. It is preferable to adjust it within the following range. That is, adjusting the content of the hydroxyl monomer in the above copolymer within the above range is necessary to reduce the hydroxyl value of the acrylic adhesive polymer and the below-mentioned requirements for the adhesive composition of the present invention. The equivalent ratio (-NCO/-OH) of the isocyanate group (-NCO) possessed by the polyisocyanate crosslinking agent and the hydroxyl group (-OH) possessed by the acrylic adhesive polymer (-NCO/-OH) can be easily controlled within the above-mentioned predetermined range. Therefore, it is suitable.

上記活性エネルギー線反応性炭素-炭素二重結合および水酸基を有するアクリル系粘着性ポリマーは、上記水酸基を有するアクリル系粘着性ポリマーを共重合した後に、該共重合体が側鎖に有する水酸基に対して付加反応することが可能なイソシアネート基および炭素-炭素二重結合を有する化合物(活性エネルギー線反応性化合物)を付加反応させる方法により得ることが、その反応追跡の容易さ(制御の安定性)や技術的難易度の観点から、最も好適である。このようなイソシアネート基および炭素-炭素二重結合を有する化合物(活性エネルギー線反応性化合物)としては、例えば、(メタ)アクリロイルオキシ基を有するイソシアネート化合物が挙げられる。具体的には、2-メタクリロイルオキシエチルイソシアネート、4-メタクリロイルオキシ-n-ブチルイソシアネート、2-アクリロイルオキシエチルイソシアネート、m-イソプロペニル-α,α-ジメチルベンジルイソシアネート等が挙げられる。 The acrylic adhesive polymer having an active energy ray-reactive carbon-carbon double bond and a hydroxyl group is produced by copolymerizing the acrylic adhesive polymer having a hydroxyl group, and then the copolymer has a hydroxyl group in a side chain. It is easy to follow the reaction (stability of control) by adding a compound having an isocyanate group and a carbon-carbon double bond (active energy ray-reactive compound) that can be subjected to an addition reaction. It is the most suitable from the viewpoint of technical difficulty. Examples of such compounds having an isocyanate group and a carbon-carbon double bond (active energy ray-reactive compounds) include isocyanate compounds having a (meth)acryloyloxy group. Specific examples include 2-methacryloyloxyethyl isocyanate, 4-methacryloyloxy-n-butyl isocyanate, 2-acryloyloxyethyl isocyanate, m-isopropenyl-α,α-dimethylbenzyl isocyanate, and the like.

上記付加反応においては、反応が促進されるよう、有機金属触媒の存在下で行われることが好ましい。このような有機金属触媒としては、ジルコニウムを含有する有機化合物、チタンを含有する有機化合物およびスズを含有する有機化合物から選択される少なくとも1種を使用することが好ましい。有機金属触媒の量は、特に限定されないが、アクリル系粘着性ポリマー100質量部に対して、通常、0.01質量部以上5質量部以下の範囲であることが好ましい。 The above addition reaction is preferably carried out in the presence of an organometallic catalyst to promote the reaction. As such an organometallic catalyst, it is preferable to use at least one selected from an organic compound containing zirconium, an organic compound containing titanium, and an organic compound containing tin. The amount of the organometallic catalyst is not particularly limited, but is preferably in the range of 0.01 parts by mass or more and 5 parts by mass or less, based on 100 parts by mass of the acrylic adhesive polymer.

また、上記付加反応においては、炭素-炭素二重結合の活性エネルギー線反応性が維持されるよう、重合禁止剤を使用することが好ましい。このような重合禁止剤としては、ヒドロキノン・モノメチルエーテルなどのキノン系の重合禁止剤が好ましい。重合禁止剤の量は、特に制限されないが、アクリル系粘着性ポリマー100質量部に対して、通常、0.01質量部以上0.1質量部以下の範囲であることが好ましい。 Further, in the above addition reaction, it is preferable to use a polymerization inhibitor so that the active energy ray reactivity of the carbon-carbon double bond is maintained. As such a polymerization inhibitor, a quinone-based polymerization inhibitor such as hydroquinone monomethyl ether is preferable. The amount of the polymerization inhibitor is not particularly limited, but it is usually preferably in the range of 0.01 parts by mass or more and 0.1 parts by mass or less, based on 100 parts by mass of the acrylic adhesive polymer.

上記付加反応を行う際には、後に添加するポリイソシアネート系架橋剤により上記アクリル系粘着性ポリマーを架橋させて、さらに高分子量化して、活性エネルギー線照射前の粘着剤層2に凝集力と適度な硬さを付与するために、粘着剤組成物中に所望量のヒドロキシル基が残存するようにしておく必要がある一方で、活性エネルギー線反応性炭素-炭素二重結合濃度を所望の範囲に制御する必要もある。これら両観点を勘案する必要があるところ、例えば、ヒドロキシル基を側鎖に有する共重合体に対して、(メタ)アクリロイルオキシ基を有するイソシアネート化合物を反応させる場合、一つの目安として、該(メタ)アクリロイルオキシ基を有するイソシアネート化合物は、上記アクリル系粘着性ポリマーが有する水酸基含有単量体に対して、37モル%~84モル%の範囲の割合となる量を用いて付加反応させることが好ましい。 When carrying out the above addition reaction, the acrylic adhesive polymer is crosslinked with a polyisocyanate crosslinking agent added later to further increase the molecular weight and give the adhesive layer 2 a cohesive force and appropriate strength before irradiation with active energy rays. In order to impart a certain degree of hardness, it is necessary to ensure that a desired amount of hydroxyl groups remain in the adhesive composition, while at the same time keeping the active energy ray-reactive carbon-carbon double bond concentration within the desired range. It also needs to be controlled. It is necessary to take both of these points into consideration. For example, when reacting an isocyanate compound having a (meth)acryloyloxy group with a copolymer having a hydroxyl group in its side chain, one guideline is to ) The isocyanate compound having an acryloyloxy group is preferably added to the hydroxyl group-containing monomer of the acrylic adhesive polymer in an amount ranging from 37 mol% to 84 mol%. .

上記アクリル系粘着性ポリマーは、上記(メタ)アクリル酸アルキルエステル単量体および水酸基含有単量体以外に、粘着力、ガラス転移温度(Tg)の調整等を目的として、必要に応じて他の共重合単量体成分が共重合されていてもよい。このような他の共重合単量体成分としては、例えば、(メタ)アクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、イソクロトン酸等のカルボキシル基含有単量体、無水マレイン酸、無水イタコン酸等の酸無水物基含有単量体、(メタ)アクリルアミド、N,N-ジメチル(メタ)アクリルアミド、N-ブチル(メタ)アクリルアミド、N-メチロール(メタ)アクリルアミド、N-メチロールプロパン(メタ)アクリルアミド、N-メトキシメチル(メタ)アクリルアミド、N-ブトキシメチル(メタ)アクリルアミド等のアミド系単量体、(メタ)アクリル酸アミノエチル、(メタ)アクリル酸N,N-ジメチルアミノエチル、(メタ)アクリル酸t-ブチルアミノエチル等のアミノ基含有単量体、(メタ)アクリル酸グリシジル等のグリシジル基含有単量体等の官能基を有する単量体が挙げられる。このような官能基を有する単量体の含有量は、特に限定はされないが、共重合単量体成分全量に対して0.5質量%以上30質量%以下の範囲であることが好ましい。 In addition to the above-mentioned (meth)acrylic acid alkyl ester monomer and hydroxyl group-containing monomer, the above-mentioned acrylic adhesive polymer may contain other substances as necessary for the purpose of adjusting adhesive strength, glass transition temperature (Tg), etc. The copolymerized monomer components may be copolymerized. Examples of such other comonomer components include carboxyl group-containing monomers such as (meth)acrylic acid, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, crotonic acid, and isocrotonic acid, maleic anhydride, and anhydrous Acid anhydride group-containing monomers such as itaconic acid, (meth)acrylamide, N,N-dimethyl (meth)acrylamide, N-butyl (meth)acrylamide, N-methylol (meth)acrylamide, N-methylolpropane (meth)acrylamide, ) Acrylamide, amide monomers such as N-methoxymethyl (meth)acrylamide, N-butoxymethyl (meth)acrylamide, aminoethyl (meth)acrylate, N,N-dimethylaminoethyl (meth)acrylate, ( Examples include monomers having a functional group, such as amino group-containing monomers such as t-butylaminoethyl meth)acrylate, and glycidyl group-containing monomers such as glycidyl (meth)acrylate. The content of the monomer having such a functional group is not particularly limited, but is preferably in the range of 0.5% by mass or more and 30% by mass or less based on the total amount of copolymerizable monomer components.

このような水酸基以外の官能基を有する単量体が共重合される場合は、該官能基を利用して上記アクリル系粘着性ポリマーに活性エネルギー線反応性炭素-炭素二重結合を導入することもできる。例えば、アクリル系粘着性ポリマーが側鎖にカルボキシル基を有する場合、(メタ)アクリル酸グリシジルや2-(1-アジリジニル)エチル(メタ)アクリレート等の活性エネルギー線反応性化合物と反応させる方法、アクリル系粘着性ポリマーが側鎖にグリシジル基を有する場合は、(メタ)アクリル酸等の活性エネルギー反応性化合物と反応させる方法等により、上記アクリル系粘着性ポリマーに活性エネルギー線反応性炭素-炭素二重結合を導入することもできる。但し、水酸基以外の官能基を有する単量体を共重合し、該官能基を利用してアクリル系粘着性ポリマーに活性エネルギー線反応性炭素-炭素二重結合を導入する場合は、一つの目安として、同時に共重合される水酸基単量体の含有量は、共重合体単量体成分全量に対して、例えば2.5質量%以上8.4量%以下の範囲で調整しておくことが好ましい。そうすることで、アクリル系粘着性ポリマーの水酸基価、後述するポリイソシアネート系架橋剤が有するイソシアネート基(-NCO)とアクリル系粘着性ポリマーが有する水酸基(-OH)との当量比(-NCO/-OH)を上述した所定の範囲に制御することが容易になるので、好適である。 When such a monomer having a functional group other than a hydroxyl group is copolymerized, active energy ray-reactive carbon-carbon double bonds can be introduced into the acrylic adhesive polymer using the functional group. You can also do it. For example, when an acrylic adhesive polymer has a carboxyl group in its side chain, a method of reacting it with an active energy ray-reactive compound such as glycidyl (meth)acrylate or 2-(1-aziridinyl)ethyl (meth)acrylate, When the acrylic adhesive polymer has a glycidyl group in its side chain, active energy ray-reactive carbon-carbon dioxide can be added to the acrylic adhesive polymer by a method of reacting with an active energy-reactive compound such as (meth)acrylic acid. Double bonds can also be introduced. However, when copolymerizing a monomer with a functional group other than a hydroxyl group and using the functional group to introduce an active energy ray-reactive carbon-carbon double bond into an acrylic adhesive polymer, one guideline is As such, the content of the hydroxyl monomer copolymerized at the same time can be adjusted, for example, in the range of 2.5% by mass or more and 8.4% by mass or less based on the total amount of the copolymer monomer components. preferable. By doing so, the hydroxyl value of the acrylic adhesive polymer, the equivalent ratio (-NCO/ --OH) can be easily controlled within the above-mentioned predetermined range, which is preferable.

さらに、上記官能基を有するアクリル系粘着性ポリマーは、凝集力、および耐熱性等を目的として、本発明の効果を損なわない範囲で、必要に応じて、他の共重合単量体成分を含有してもよい。このような他の共重合単量体成分としては、具体的には、例えば、(メタ)アクリロニトリル等のシアノ基含有単量体、エチレン、プロピレン、イソプレン、ブタジエン、イソブチレン等のオレフィン系単量体、スチレン、α-メチルスチレン、ビニルトルエン等のスチレン系単量体、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニルエステル系単量体、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル等のビニルエーテル系単量体、塩化ビニル、塩化ビニリデン等のハロゲン原子含有単量体、(メタ)アクリル酸メトキシエチル、(メタ)アクリル酸エトキシエチル等のアルコキシ基含有単量体、N-ビニル-2-ピロリドン、N-メチルビニルピロリドン、N-ビニルピリジン、N-ビニルピペリドン、N-ビニルピリミジン、N-ビニルピペラジン、N-ビニルピラジン、N-ビニルピロール、N-ビニルイミダゾール、N-ビニルオキサゾール、N-ビニルモルホリン、N-ビニルカプロラクタム、N-(メタ)アクリロイルモルホリン等の窒素原子含有環を有する単量体が挙げられる。これらの他の共重合単量体成分は、単独で用いても良く、2種以上を組み合わせて用いてもよい。 Furthermore, the acrylic adhesive polymer having the above-mentioned functional group may contain other comonomer components as necessary for the purpose of cohesive force, heat resistance, etc., within a range that does not impair the effects of the present invention. You may. Specifically, such other comonomer components include, for example, cyano group-containing monomers such as (meth)acrylonitrile, and olefin monomers such as ethylene, propylene, isoprene, butadiene, and isobutylene. , styrene monomers such as styrene, α-methylstyrene, and vinyltoluene, vinyl ester monomers such as vinyl acetate and vinyl propionate, vinyl ether monomers such as methyl vinyl ether and ethyl vinyl ether, vinyl chloride, and chloride. Halogen atom-containing monomers such as vinylidene, alkoxy group-containing monomers such as methoxyethyl (meth)acrylate, ethoxyethyl (meth)acrylate, N-vinyl-2-pyrrolidone, N-methylvinylpyrrolidone, N- Vinylpyridine, N-vinylpiperidone, N-vinylpyrimidine, N-vinylpiperazine, N-vinylpyrazine, N-vinylpyrrole, N-vinylimidazole, N-vinyloxazole, N-vinylmorpholine, N-vinylcaprolactam, N-( Examples include monomers having a nitrogen atom-containing ring such as meth)acryloylmorpholine. These other comonomer components may be used alone or in combination of two or more.

本実施の形態において、上述した単量体を共重合した水酸基を有する好適な共重合体としては、具体的には、アクリル酸2-エチルヘキシルとアクリル酸2-ヒドロキシエチルとの二元共重合体、アクリル酸2-エチルヘキシルとアクリル酸2-ヒドロキシエチルとメタクリル酸との三元共重合体、アクリル酸2-エチルヘキシルとアクリル酸n-ブチルとアクリル酸2-ヒドロキシエチルとの三元共重合体、アクリル酸2-エチルヘキシルとメタクリル酸メチルとアクリル酸2-ヒドロキシエチルとの三元共重合体、アクリル酸2-エチルヘキシルとアクリル酸n-ブチルとアクリル酸2-ヒドロキシエチルとメタクリル酸との四元共重合体、アクリル酸2-エチルヘキシルとメタクリル酸メチルとアクリル酸2-ヒドロキシエチルとメタクリル酸との四元共重合体等が挙げられるが、特にこれらに限定されるものではない。そして、これら好適な共重合体に対して、(メタ)アクリロイルオキシ基を有するイソシアネート化合物として、2-メタクリロイルオキシエチルイソシアネートを付加反応させて活性エネルギー線反応性炭素-炭素二重結合および水酸基を有するアクリル系粘着性ポリマーとするのが好適である。 In this embodiment, a suitable copolymer having a hydroxyl group obtained by copolymerizing the above-mentioned monomers is specifically a binary copolymer of 2-ethylhexyl acrylate and 2-hydroxyethyl acrylate. , a terpolymer of 2-ethylhexyl acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, and methacrylic acid, a terpolymer of 2-ethylhexyl acrylate, n-butyl acrylate, and 2-hydroxyethyl acrylate, Ternary copolymer of 2-ethylhexyl acrylate, methyl methacrylate, and 2-hydroxyethyl acrylate, quaternary copolymer of 2-ethylhexyl acrylate, n-butyl acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, and methacrylic acid Examples include polymers, quaternary copolymers of 2-ethylhexyl acrylate, methyl methacrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, and methacrylic acid, but are not particularly limited thereto. Then, 2-methacryloyloxyethyl isocyanate is added to these suitable copolymers as an isocyanate compound having a (meth)acryloyloxy group to form an active energy ray-reactive carbon-carbon double bond and a hydroxyl group. Preferably, it is an acrylic adhesive polymer.

このようにして得られた活性エネルギー線反応性炭素-炭素二重結合および水酸基を有するアクリル系粘着性ポリマーは、水酸基価が12.0mgKOH/g以上40.5mgKOH/gの範囲である。上記水酸基価が12.0mgKOH/g未満の場合、水酸基価の値が過剰に小さいと、ポリイソシアネート系架橋剤添加後の架橋が不十分となり、活性エネルギー線照射前の粘着剤層2の凝集力が不足するため、ピックアップ時にダイボンドフィルム3に糊残が発生するおそれや、一連の工程終了後にダイシングテープ10をSUS製のリングフレームから剥離した際にリングフレームに糊残が発生するおそれがある。また、活性エネルギー線照射前の粘着剤層2に適度な硬さも付与することができないため、クールエキスパンドした際に、割断されたダイボンドフィルムにおいて、そのエッジ部分(四方周囲部分)に、ダイシングテープ10の粘着剤層2から部分的に剥離された状態が形成されないおそれがある。その結果、従来に比してピックアップ性向上の効果が見られない、あるいはピックアップ性が低下する。 The acrylic adhesive polymer having active energy ray-reactive carbon-carbon double bonds and hydroxyl groups thus obtained has a hydroxyl value in the range of 12.0 mgKOH/g to 40.5 mgKOH/g. When the above-mentioned hydroxyl value is less than 12.0 mgKOH/g, if the hydroxyl value is excessively small, crosslinking after addition of the polyisocyanate crosslinking agent will be insufficient, and the cohesive strength of the adhesive layer 2 before active energy ray irradiation will result. As a result, there is a risk that adhesive residue may be generated on the die bonding film 3 during pick-up, and there is a risk that adhesive residue may be generated on the ring frame when the dicing tape 10 is peeled off from the SUS ring frame after a series of steps are completed. In addition, since it is not possible to impart appropriate hardness to the adhesive layer 2 before irradiation with active energy rays, the dicing tape 10 There is a possibility that a state in which the adhesive layer 2 is partially peeled off may not be formed. As a result, the effect of improving the pick-up property is not seen or the pick-up property is lowered compared to the conventional method.

一方、上記水酸基価が40.5mgKOH/gを超える場合、特にポリイソシアネート系架橋剤の添加量が少ないと、活性エネルギー線硬化性粘着剤組成物における架橋反応後の残存水酸基濃度が過度に大きくなり、粘着剤層2のダイボンドフィルム3に対する初期密着性が必要以上に大きくなるおそれがある。この場合、クールエキスパンドした際に、割断されたダイボンドフィルムにおいて、そのエッジ部分(四方周囲部分)に、ダイシングテープ10の粘着剤層2から部分的に剥離された状態が形成されないおそれがあるとともに、活性エネルギー線照射後のピックアップ工程において、前工程のエキスパンドにより粘着剤層2とダイボンドフィルム3の剥離が生じなかった密着部分において、ダイボンドフィルム付き半導体チップが粘着剤層2から剥離しにくくなるおそれがある。その結果、ダイボンドフィルム付き半導体チップのピックアップ歩留まりが低下する。上記水酸基価は、好ましくは12.5mgKOH/g以上40.1mgKOH/g以下の範囲、より好ましくは12.7mgKOH/g以上30.1mgKOH/g以下の範囲である。 On the other hand, when the hydroxyl value exceeds 40.5 mgKOH/g, especially when the amount of polyisocyanate crosslinking agent added is small, the concentration of residual hydroxyl groups after the crosslinking reaction in the active energy ray-curable adhesive composition becomes excessively large. , there is a risk that the initial adhesion of the adhesive layer 2 to the die-bonding film 3 may become greater than necessary. In this case, when cool-expanding, there is a risk that the cut die bond film will not be partially peeled from the adhesive layer 2 of the dicing tape 10 at its edge portions (four peripheral portions), and In the pick-up process after irradiation with active energy rays, there is a possibility that the semiconductor chip with the die-bond film will be difficult to peel off from the adhesive layer 2 in the close contact area where the adhesive layer 2 and the die-bond film 3 did not peel off due to the expansion in the previous process. be. As a result, the pick-up yield of semiconductor chips with die-bonding films decreases. The hydroxyl value is preferably in the range of 12.5 mgKOH/g or more and 40.1 mgKOH/g or less, more preferably in the range of 12.7 mgKOH/g or more and 30.1 mgKOH/g or less.

上記水酸基価が12.0mgKOH/g以上40.5mgKOH/gの範囲である場合、後述する特定量のポリイソシアネート系架橋剤の添加との組み合わせにより、粘着剤層2に凝集力とともに、適度な硬さおよび極性を付与することができるので、粘着剤層2のダイボンドフィルム3に対する初期密着性を適切に維持する一方で、粘着剤層に活性エネルギー線照射による粘着剤層2の粘着力の低減効果を妨げることなく、クールエキスパンド工程において、割断されたダイボンドフィルム3のエッジ部分に対して、粘着剤層2からの適度な剥離状態を形成することができる。 When the hydroxyl value is in the range of 12.0 mgKOH/g or more and 40.5 mgKOH/g, the pressure-sensitive adhesive layer 2 can have cohesive strength and appropriate hardness in combination with the addition of a specific amount of polyisocyanate crosslinking agent, which will be described later. Since the adhesive layer 2 can be given strength and polarity, the initial adhesion of the adhesive layer 2 to the die-bonding film 3 can be appropriately maintained, while the adhesive force of the adhesive layer 2 can be reduced by irradiation with active energy rays. In the cool-expanding step, the cut edge portions of the die-bonding film 3 can be appropriately peeled from the adhesive layer 2 without hindering the process.

また、上記活性エネルギー線反応性炭素-炭素二重結合および水酸基を有するアクリル系粘着性ポリマーは、特に限定されないが、酸価が0mgKOH/g以上9.0mgKOH/g以下の範囲であることが好ましい。酸価が上記範囲内であると、粘着剤層2のダイボンドフィルム3に対する初期密着性を適切に維持する一方で、活性エネルギー線照射による粘着剤層2の粘着力の低減効果を妨げることなく、クールエキスパンド工程において、割断されたダイボンドフィルム3のエッジ部分に対して、粘着剤層2からの適度な剥離状態を形成することが容易となる。上記酸価は、より好ましくは2.0mgKOH/g以上8.2mgKOH/g以下の範囲、さらに好ましくは2.5mgKOH/g以上5.6mgKOH/g以下の範囲である。 Further, the acrylic adhesive polymer having active energy ray-reactive carbon-carbon double bonds and hydroxyl groups is not particularly limited, but preferably has an acid value in the range of 0 mgKOH/g to 9.0 mgKOH/g. . When the acid value is within the above range, the initial adhesion of the adhesive layer 2 to the die-bonding film 3 is appropriately maintained, while the effect of reducing the adhesive force of the adhesive layer 2 due to active energy ray irradiation is not hindered. In the cool expansion process, it becomes easy to form an appropriate peeling state from the adhesive layer 2 on the cut edge portions of the die-bonding film 3. The acid value is more preferably in the range of 2.0 mgKOH/g or more and 8.2 mgKOH/g or less, and even more preferably in the range of 2.5 mgKOH/g or more and 5.6 mgKOH/g or less.

さらに、上記活性エネルギー線反応性炭素-炭素二重結合および水酸基を有するアクリル系粘着性ポリマーは、好ましくは20万以上200万以下の範囲の重量平均分子量Mwを有する。ここで、重量平均分子量Mwは、ゲル浸透クロマトグラフィーによって測定される標準ポリスチレン換算値を意味する。アクリル系粘着性ポリマーの重量平均分子量Mwが20万未満である場合には、塗工性等を考慮して、数千cP~数万cPの高粘度の活性エネルギー線硬化性アクリル系粘着剤組成物の溶液を得ることが難しく好ましくない。また、活性エネルギー線照射前の粘着剤層2の凝集力が小さくなって、活性エネルギー線照射後に粘着剤層2からダイボンドフィルム3付半導体チップを脱離する際、ダイボンドフィルム付き半導体ウエハのダイボンドフィルム表面を汚染するおそれがある。また、一連の工程終了後にダイシングテープ10をSUS製のリングフレームから剥離した際にリングフレームに糊残が発生するおそれがある。 Further, the acrylic adhesive polymer having an active energy ray-reactive carbon-carbon double bond and a hydroxyl group preferably has a weight average molecular weight Mw in the range of 200,000 to 2,000,000. Here, the weight average molecular weight Mw means a standard polystyrene equivalent value measured by gel permeation chromatography. When the weight average molecular weight Mw of the acrylic adhesive polymer is less than 200,000, taking into consideration coating properties, etc., an active energy ray-curable acrylic adhesive composition with a high viscosity of several thousand cP to tens of thousands of cP is used. It is difficult to obtain a solution of the substance, which is undesirable. In addition, the cohesive force of the adhesive layer 2 before active energy ray irradiation becomes small, and when the semiconductor chip with die bond film 3 attached is detached from the adhesive layer 2 after active energy ray irradiation, the die bond film of the semiconductor wafer with die bond film There is a risk of contaminating the surface. Further, when the dicing tape 10 is peeled off from the SUS ring frame after a series of steps are completed, there is a possibility that adhesive residue may be left on the ring frame.

一方、重量平均分子量Mwが200万を超える場合には、活性エネルギー線硬化性アクリル系粘着性ポリマーを量産的に製造することが難しく、例えば、合成時に活性エネルギー線硬化性アクリル系粘着性ポリマーがゲル化する場合があり、好ましくない。また、ポリイソシアネート系架橋剤の添加量が多いと、活性エネルギー線照射前の粘着剤層2のダイボンドフィルム3に対する濡れ性・追従性が低下し、初期密着力が低下するため、クールエキスパンド工程において、ダイボンドフィム3が粘着剤層2から過度に剥離してしまい、ダイボンドフィルム3に粘着剤層2を介して十分な外部応力が与えることができずに、ダイボンドフィルム3を綺麗に割断できないおそれや、カーフ幅を十分に確保できない、あるいはカーフ幅がばらつくおそれがある。その結果、ダイボンドフィルム付き半導体チップのピックアップ歩留まりが低下する。上記重量平均分子量Mwは、好ましくは30万以上100万以下の範囲である On the other hand, when the weight average molecular weight Mw exceeds 2 million, it is difficult to mass-produce an active energy ray-curable acrylic adhesive polymer. It may gel, which is not preferable. In addition, if the amount of polyisocyanate crosslinking agent added is large, the wettability and followability of the adhesive layer 2 to the die bond film 3 before irradiation with active energy rays will decrease, and the initial adhesion will decrease, so in the cool expand process. , the die bond film 3 may peel off excessively from the adhesive layer 2, and sufficient external stress cannot be applied to the die bond film 3 via the adhesive layer 2, and the die bond film 3 may not be cut cleanly. , there is a risk that a sufficient kerf width cannot be secured or that the kerf width varies. As a result, the pick-up yield of semiconductor chips with die-bonding films decreases. The weight average molecular weight Mw is preferably in the range of 300,000 to 1,000,000.

[架橋剤]
本実施の形態の活性エネルギー線硬化性粘着剤組成物は、上述した活性エネルギー線反応性炭素-炭素二重結合および水酸基を有するアクリル系粘着性ポリマーを架橋により高分子量化して、活性エネルギー線照射前の粘着剤層2に凝集力と適度な硬さを付与するためにさらにポリイソシアネート系架橋剤を含有する。上記ポリイソシアネート系架橋剤としては、例えば、イソシアヌレート環を有するポリイソシアネート化合物、トリメチロールプロパンとヘキサメチレンジイソシアネートとを反応させたアダクトポリイソシアネート化合物、トリメチロールプロパンとトリレンジイソシアネートとを反応させたアダクトポリイソシアネート化合物、トリメチロールプロパンとキシリレンジイソシアネートとを反応させたアダクトポリイソシアネート化合物、トリメチロールプロパンとイソホロンジイソシアネートとを反応させたアダクトポリイソシアネート化合物等が挙げられる。これらは1種または2種以上組み合わせて使用することができる。これらの中でも、汎用性の観点から、トリメチロールプロパンとトリレンジイソシアネートとを反応させたアダクトポリイソシアネート化合物およびまたはトリメチロールプロパンとヘキサメチレンジイソシアネートとを反応させたアダクトポリイソシアネート化合物が好適に用いられる。
[Crosslinking agent]
The active energy ray-curable adhesive composition of the present embodiment is produced by increasing the molecular weight of the above-mentioned acrylic adhesive polymer having an active energy ray-reactive carbon-carbon double bond and a hydroxyl group by crosslinking, and then irradiating it with active energy rays. In order to impart cohesive force and appropriate hardness to the previous adhesive layer 2, a polyisocyanate-based crosslinking agent is further contained. Examples of the polyisocyanate crosslinking agent include a polyisocyanate compound having an isocyanurate ring, an adduct polyisocyanate compound obtained by reacting trimethylolpropane with hexamethylene diisocyanate, and an adduct obtained by reacting trimethylolpropane with tolylene diisocyanate. Examples include polyisocyanate compounds, adduct polyisocyanate compounds obtained by reacting trimethylolpropane and xylylene diisocyanate, and adduct polyisocyanate compounds obtained by reacting trimethylolpropane and isophorone diisocyanate. These can be used alone or in combination of two or more. Among these, from the viewpoint of versatility, adduct polyisocyanate compounds obtained by reacting trimethylolpropane and tolylene diisocyanate and/or adduct polyisocyanate compounds obtained by reacting trimethylolpropane and hexamethylene diisocyanate are preferably used.

トリメチロールプロパンとトリレンジイソシアネートとを反応させたアダクトポリイソシアネート化合物としては、東ソー株式会社製のコロネートL-45E、コロネートL-55E、コロネートL(いずれも商品名)や三井化学株式会社製のタケネートD101E(商品名)等の市販品を用いることもできる。また、トリメチロールプロパンとヘキサメチレンジイソシアネートとを反応させたアダクトポリイソシアネート化合物としては、東ソー株式会社製のコロネートHL(商品名)や三井化学株式会社製のタケネートD160N(商品名)等の市販品を用いることもできる。 Adduct polyisocyanate compounds made by reacting trimethylolpropane and tolylene diisocyanate include Coronate L-45E, Coronate L-55E, and Coronate L (all trade names) manufactured by Tosoh Corporation and Takenate manufactured by Mitsui Chemicals Co., Ltd. Commercially available products such as D101E (trade name) can also be used. In addition, as adduct polyisocyanate compounds made by reacting trimethylolpropane and hexamethylene diisocyanate, commercially available products such as Coronate HL (trade name) manufactured by Tosoh Corporation and Takenate D160N (trade name) manufactured by Mitsui Chemicals, Inc. It can also be used.

上記ポリイソシアネート系架橋剤は、上述した水酸基価が12.0mgKOH/g以上40.5mgKOH/g以下の範囲である、活性エネルギー線反応性炭素-炭素二重結合および水酸基を有するアクリル系粘着性ポリマー100質量部に対し、2.4質量部以上7.0質量部の範囲で含み、上記ポリイソシアネート系架橋剤が有するイソシアネート基(-NCO)と上記アクリル系粘着性ポリマーが有する水酸基(-OH)との当量比(-NCO/-OH)が、0.14以上1.32以下の範囲となるように調整される。 The polyisocyanate crosslinking agent is an acrylic adhesive polymer having active energy ray-reactive carbon-carbon double bonds and hydroxyl groups and having a hydroxyl value in the range of 12.0 mgKOH/g to 40.5 mgKOH/g. Contained in the range of 2.4 parts by mass or more and 7.0 parts by mass based on 100 parts by mass, the isocyanate group (-NCO) possessed by the polyisocyanate crosslinking agent and the hydroxyl group (-OH) possessed by the acrylic adhesive polymer. The equivalent ratio (-NCO/-OH) is adjusted to be in the range of 0.14 or more and 1.32 or less.

上記当量比(-NCO/-OH)が0.14未満である場合、特にアクリル系粘着性ポリマーの水酸基価が小さいと、活性エネルギー線照射前の粘着剤層2に適度な硬さを付与することができないため、クールエキスパンドした際に、割断されたダイボンドフィルムにおいて、そのエッジ部分(四方周囲部分)に、ダイシングテープ10の粘着剤層2から部分的に剥離された状態が形成されないおそれがある。その結果、従来に比してピックアップ性向上の効果が見られない、あるいはピックアップ性が低下する。
また、特にアクリル系粘着性ポリマーの水酸基価が大きいと、クールエキスパンドした際に、割断されたダイボンドフィルムにおいて、そのエッジ部分(四方周囲部分)に、ダイシングテープ10の粘着剤層2から部分的に剥離された状態が形成されないおそれがあるとともに、活性エネルギー線硬化性粘着剤組成物における架橋反応後の残存水酸基濃度が過度に大きくなり、粘着剤層2のダイボンドフィルム3に対する初期密着性が必要以上に大きくなるおそれがある。その結果、活性エネルギー線照射後のピックアップ工程において、前工程のエキスパンドにより粘着剤層2とダイボンドフィルム3の剥離が生じなかった密着部分において、ダイボンドフィルム付き半導体チップが粘着剤層2から剥離しにくくなり、ダイボンドフィルム付き半導体チップのピックアップ歩留まりが低下する。
When the above equivalent ratio (-NCO/-OH) is less than 0.14, especially when the hydroxyl value of the acrylic adhesive polymer is small, appropriate hardness is imparted to the adhesive layer 2 before irradiation with active energy rays. Therefore, when cool-expanding the die-bonding film, there is a risk that the cut die-bonding film may not be partially peeled from the adhesive layer 2 of the dicing tape 10 at its edge portions (four peripheral portions). . As a result, the effect of improving the pick-up property is not seen or the pick-up property is lowered compared to the conventional method.
In addition, especially if the hydroxyl value of the acrylic adhesive polymer is high, when cool-expanded, the cut die-bond film may have some parts from the adhesive layer 2 of the dicing tape 10 on its edge portions (surrounding portions on all sides). There is a risk that a peeled state will not be formed, and the concentration of residual hydroxyl groups after the crosslinking reaction in the active energy ray-curable adhesive composition will become excessively high, and the initial adhesion of the adhesive layer 2 to the die bond film 3 may be higher than necessary. There is a risk that it will become larger. As a result, in the pick-up process after active energy ray irradiation, the semiconductor chip with the die-bond film is difficult to peel off from the adhesive layer 2 in the close contact area where the adhesive layer 2 and the die-bond film 3 did not separate due to the expansion in the previous process. As a result, the pick-up yield of semiconductor chips with die-bonding films decreases.

一方、上記当量比(-NCO/-OH)が1.32を超える場合、活性エネルギー線照射前の粘着剤層2が過度に硬くなることにより、活性エネルギー線照射前の粘着剤層2のダイボンドフィルム3に対する濡れ性・追従性が低下し、初期密着力が低下するため、クールエキスパンド工程において、ダイボンドフィム3が粘着剤層2から過度に剥離してしまい、ダイボンドフィルム3に粘着剤層2を介して十分な外部応力が与えることができずに、ダイボンドフィルム3を綺麗に割断できないおそれや、カーフ幅を十分に確保できない、あるいはカーフ幅がばらつくおそれがある。また、粘着剤層2の剛性が大きくなることによりダイシンングテープ10の曲げ弾性率が大きくなり、ピックアップ工程において、ダイシングテープ10を突き上げ治具により突き上げてもダイシングテープ10の湾曲が小さく、ダイボンドフィルム付き半導体チップの四方端部の粘着剤層2からの剥離が助長されにくくなるおそれがある。その結果、ダイボンドフィルム付き半導体チップのピックアップ歩留まりが低下する。また、粘着剤層2のSUS製のリングフレームに対する粘着力が不足し、ダイシングテープ10のエキスパンド中に、ダイシングテープ10がSUS製のリングフレームから剥離してしまい、エキスパンド工程を正常に行えないおそれがある。 On the other hand, if the equivalent ratio (-NCO/-OH) exceeds 1.32, the adhesive layer 2 before irradiation with active energy rays becomes excessively hard, resulting in die bonding of the adhesive layer 2 before irradiation with active energy rays. Since the wettability and conformability to the film 3 are reduced and the initial adhesion is reduced, the die bond film 3 is excessively peeled off from the adhesive layer 2 in the cool expand process, and the adhesive layer 2 is not attached to the die bond film 3. There is a possibility that the die-bonding film 3 cannot be cut cleanly because sufficient external stress cannot be applied through the kerf, or that a sufficient kerf width cannot be secured, or that the kerf width may vary. In addition, as the rigidity of the adhesive layer 2 increases, the bending elastic modulus of the dicing tape 10 increases, and even when the dicing tape 10 is pushed up with a pushing up jig in the pick-up process, the curvature of the dicing tape 10 is small, and the die bond film There is a possibility that peeling of the four side edges of the attached semiconductor chip from the adhesive layer 2 will be difficult to promote. As a result, the pick-up yield of semiconductor chips with die-bonding films decreases. In addition, the adhesive force of the adhesive layer 2 to the SUS ring frame may be insufficient, and the dicing tape 10 may peel off from the SUS ring frame during expansion of the dicing tape 10, which may prevent the expansion process from being performed normally. There is.

このように、上記ポリイソシアネート系架橋剤の添加量および上記当量比(-NCO/-OH)が調整された活性エネルギー線硬化性粘着剤組成物を含有する粘着剤層2は、クールエキスパンド時の低温環境において、ダイボンドフィルム3が割断された瞬間にダイボンドフィルムのエッジ部とその直下の粘着剤層2との界面に適度な衝撃を伝えることができる硬さ、およびダイボンドフィルム3から離れる方向の応力を伝えることができる凝集力とを有するとともに、ダイボンドフィルム3に対する適度な初期密着力を有することができる。したがって、上述した基材フィルム1に上記粘着剤層2が積層されたダイシングテープ10を、クールエキスパンド工程に供することにより、ダイボンドフィルム3を綺麗に割断することができるとともに、割断されたダイボンドフィルムにおいて、そのエッジ部分(四方周囲部分)に、ダイシングテープ10の粘着剤層2から部分的に剥離された状態を適度に、且つ意図的に形成することができる。上記当量比(-NCO/-OH)は、好ましくは0.30以上0.90以下の範囲である。 In this way, the adhesive layer 2 containing the active energy ray-curable adhesive composition in which the added amount of the polyisocyanate crosslinking agent and the equivalent ratio (-NCO/-OH) have been adjusted has a In a low-temperature environment, hardness that can transmit a moderate impact to the interface between the edge portion of the die-bond film and the adhesive layer 2 immediately below it at the moment the die-bond film 3 is cut, and stress in the direction away from the die-bond film 3. In addition to having a cohesive force that can transmit the following, it can also have a suitable initial adhesion force to the die bond film 3. Therefore, by subjecting the dicing tape 10 in which the adhesive layer 2 is laminated to the base film 1 described above to the cool expand process, the die bond film 3 can be cut cleanly, and the die bond film 3 can be cut cleanly. , it is possible to appropriately and intentionally form a state in which the dicing tape 10 is partially peeled off from the adhesive layer 2 at its edge portions (four peripheral portions). The equivalent ratio (-NCO/-OH) is preferably in the range of 0.30 or more and 0.90 or less.

ここで、上記ポリイソシアネート系架橋剤が有するイソシアネート基(NCO)と上記アクリル系粘着性ポリマーが有する水酸基(OH)との当量比(NCO/OH)は、活性エネルギー線硬化性粘着剤組成物中におけるポリイソシアネート系架橋剤の含有量と該ポリイソシアネート系架橋剤の1分子あたりのイソシアネート基の平均個数とから計算により求められるイソシアネート基の全モル数を、活性エネルギー線反応性炭素-炭素二重結合が導入された後のアクリル系粘着性ポリマーが有する水酸基の全モル数で除した理論計算値である。該水酸基の全モル数は、例えば、ベースポリマーである水酸基を有するアクリル系粘着性ポリマーに対して、活性エネルギー線反応性炭素-炭素二重結合を導入するために(メタ)アクリロイルオキシ基を有するイソシアネート化合物を用いて付加反応させた場合、ベースポリマーであるアクリル系粘着性ポリマーにおける水酸基の全モル数から、添加された(メタ)アクリロイルオキシ基を有するイソシアネート化合物のイソシアネート基との架橋反応により理論的に消費される水酸基のモル数(=(メタ)アクリロイルオキシ基を有するイソシアネート化合物のイソシアネート基のモル数)を差し引いた値である。 Here, the equivalent ratio (NCO/OH) between the isocyanate group (NCO) possessed by the polyisocyanate crosslinking agent and the hydroxyl group (OH) possessed by the acrylic adhesive polymer in the active energy ray-curable adhesive composition is The total number of moles of isocyanate groups calculated from the content of the polyisocyanate crosslinking agent and the average number of isocyanate groups per molecule of the polyisocyanate crosslinking agent is This is a theoretically calculated value divided by the total number of moles of hydroxyl groups that the acrylic adhesive polymer has after bonding has been introduced. The total number of moles of hydroxyl groups is, for example, a base polymer containing (meth)acryloyloxy groups in order to introduce an active energy ray-reactive carbon-carbon double bond into an acrylic adhesive polymer having hydroxyl groups. When an addition reaction is carried out using an isocyanate compound, it is theoretically calculated from the total number of moles of hydroxyl groups in the acrylic adhesive polymer, which is the base polymer, that the isocyanate compound having an added (meth)acryloyloxy group undergoes a crosslinking reaction with the isocyanate group. It is the value obtained by subtracting the number of moles of hydroxyl groups consumed (=the number of moles of isocyanate groups of the isocyanate compound having a (meth)acryloyloxy group).

また、上記ポリイソシアネート系架橋剤の添加量および上記当量比(-NCO/-OH)が上述した範囲に調整された活性エネルギー線硬化性粘着剤組成物において、活性エネルギー線硬化性粘着剤組成物1g当たりにおける架橋反応後の残存水酸基濃度は、0mmol以上0.60mmol以下の範囲であることが好ましい。より好ましくは、0.02mmol以上0.40mmol以下の範囲である。ここで、活性エネルギー線硬化性粘着剤組成物1g当たりにおける架橋反応後の残存水酸基濃度とは、活性エネルギー線反応性炭素-炭素二重結合および水酸基を有するアクリル系粘着性ポリマーが有する水酸基の全モル数から、添加されたポリイソシアネート系架橋剤のイソシアネート基との架橋反応により理論的に消費される水酸基のモル数(=架橋剤のイソシアネート基のモル数)を差し引いた値を活性エネルギー線硬化性粘着剤組成物1g当たりに換算したものである。 In addition, in the active energy ray curable adhesive composition in which the added amount of the polyisocyanate crosslinking agent and the above equivalent ratio (-NCO/-OH) are adjusted to the above range, the active energy ray curable adhesive composition The concentration of residual hydroxyl groups per 1 g after the crosslinking reaction is preferably in the range of 0 mmol or more and 0.60 mmol or less. More preferably, it is in the range of 0.02 mmol or more and 0.40 mmol or less. Here, the concentration of residual hydroxyl groups after crosslinking reaction per 1 g of active energy ray-curable adhesive composition refers to the total concentration of hydroxyl groups possessed by the acrylic adhesive polymer having active energy ray-reactive carbon-carbon double bonds and hydroxyl groups. Active energy ray curing is calculated by subtracting the number of moles of hydroxyl groups theoretically consumed by the crosslinking reaction with the isocyanate groups of the added polyisocyanate crosslinking agent (= the number of moles of isocyanate groups of the crosslinking agent) from the number of moles. The value is calculated per 1 g of adhesive composition.

上記活性エネルギー線硬化性粘着剤組成物1g当たりにおける架橋反応後の残存水酸基濃度が、上記範囲内であると、粘着剤層2のダイボンドフィルム3に対する初期密着力およびSUS製のリングフレームに対する粘着力を適度なものとすることができる。したがって、上述した基材フィルム1に上記粘着剤層2が積層されたダイシングテープ10を、クールエキスパンド工程に供することにより、割断されたダイボンドフィルムにおいて、そのエッジ部分(四方周囲部分)に、ダイシングテープ10の粘着剤層2から部分的に剥離された状態を適度に、且つ意図的に形成することが容易となる。 When the concentration of residual hydroxyl groups after the crosslinking reaction per 1 g of the active energy ray-curable adhesive composition is within the above range, the initial adhesive strength of the adhesive layer 2 to the die bond film 3 and the adhesive strength to the SUS ring frame can be made moderate. Therefore, by subjecting the dicing tape 10 in which the above-mentioned adhesive layer 2 is laminated to the above-mentioned base film 1 to a cool-expanding process, the dicing tape is applied to the edge portions (four periphery portions) of the cut die bond film. It becomes easy to appropriately and intentionally form a state in which the adhesive layer 2 of No. 10 is partially peeled off.

上記活性エネルギー線硬化性粘着剤組成物により粘着剤層2を形成した後に、上記ポリイソシアネート系架橋剤と上記水酸基を有するアクリル系粘着性ポリマーとを反応させるためのエージングの条件としては、特に限定はされないが、例えば、温度は23℃以上80℃以下の範囲、時間は24時間以上168時間以下の範囲で適宜設定すれば良い。 After forming the adhesive layer 2 with the active energy ray-curable adhesive composition, the aging conditions for reacting the polyisocyanate crosslinking agent with the hydroxyl group-containing acrylic adhesive polymer are particularly limited. However, for example, the temperature may be set as appropriate in the range of 23° C. or more and 80° C. or less, and the time may be set as appropriate in the range of 24 hours or more and 168 hours or less.

[光重合開始剤]
本実施の形態の活性エネルギー線硬化性粘着剤組成物は、活性エネルギー線の照射によりラジカルを発生する光重合開始剤を含む。光重合開始剤は、活性エネルギー線硬化性アクリル系粘着剤組成物に対する活性エネルギー線の照射を感受して、ラジカルを発生させ、活性エネルギー線硬化性アクリル系粘着性ポリマーが有する炭素-炭素二重結合の架橋反応を開始させる。
[Photopolymerization initiator]
The active energy ray-curable adhesive composition of this embodiment includes a photopolymerization initiator that generates radicals upon irradiation with active energy rays. The photopolymerization initiator senses the irradiation of active energy rays to the active energy ray curable acrylic adhesive composition, generates radicals, and activates the carbon-carbon double bond possessed by the active energy ray curable acrylic adhesive polymer. Initiate the bond cross-linking reaction.

上記光重合開始剤としては、特に限定されず、従来公知のものを使用することができる。具体的には、例えば、アルキルフェノン系光重合開始剤、アシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤、オキシムエステル系光重合開始剤等を使用することができる。アルキルフェノン系光重合開始剤としては、α-ヒドロキシアルキルフェノン系ラジカル重合開始剤、α-ヒドロキシアセトフェノン系ラジカル重合開始剤、α-アミノアルキルフェノン系ラジカル重合開始剤、ベンジルメチルケタール系ラジカル重合開始剤等が挙げられる。 The photopolymerization initiator is not particularly limited, and conventionally known ones can be used. Specifically, for example, an alkylphenone photopolymerization initiator, an acylphosphine oxide photopolymerization initiator, an oxime ester photopolymerization initiator, etc. can be used. Examples of alkylphenone photopolymerization initiators include α-hydroxyalkylphenone radical polymerization initiators, α-hydroxyacetophenone radical polymerization initiators, α-aminoalkylphenone radical polymerization initiators, and benzyl methyl ketal radical polymerization initiators. etc.

上記光重合開始剤は、本発明の効果を奏する限りにおいては、単独あるいは2種以上を組み合わせて用いてもよいが、本実施の形態の活性エネルギー線硬化性粘着剤組成物においては、これら光重合開始剤の中でも、有酸素下紫外線照射後粘着力Aおよび無酸素下紫外線照射後粘着力Bの両方を効果的に低減する観点から、光重合開始剤として、α-アミノアルキルフェノン系光重合開始剤(a)、α-アミノアルキルフェノン系光重合開始剤以外のアルキルフェノン系光重合開始剤(b)およびアシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤(c)の少なくとも3種類の系の光重合開始剤を含むことが好ましい。 The above photopolymerization initiators may be used alone or in combination of two or more types as long as the effects of the present invention are achieved, but in the active energy ray-curable adhesive composition of this embodiment, these photopolymerization initiators Among the polymerization initiators, α-aminoalkylphenone photopolymerization is used as a photopolymerization initiator from the viewpoint of effectively reducing both the adhesive strength A after UV irradiation under oxygen conditions and the adhesive strength B after UV irradiation under anoxic conditions. Photopolymerization of at least three types of systems: an initiator (a), an alkylphenone photoinitiator other than an α-aminoalkylphenone photoinitiator (b), and an acylphosphine oxide photoinitiator (c) Preferably, an initiator is included.

なお、本発明において「有酸素下紫外線照射後粘着力A」とは、ダイシングテープ10の剥離ライナーを剥離し、粘着剤層2面が空気中に暴露された状態(有酸素下)で、活性エネルギー線としての紫外線を粘着剤層2面に直接照射した後に被着体(SUS304・BA板)に貼り付けた場合に測定される粘着力を意味する。これは、ダイボンドフィルム付き半導体チップをピックアップする際に、粘着剤層2における「エキスパンド時に割断されたダイボンドフィルム3が剥離した部分」に対しては、空気中に暴露された状態で紫外線が照射されることになるため、そのように空気中に暴露された状態で紫外線が照射された後の粘着剤層2にダイボンドフィルム3が再固着された場合のダイボンドフィルム3に対するダイシングテープ10の粘着力をモデル的に想定したものであり、ピックアップ工程における再固着部分の剥離のし易さを表す。該粘着力の値が小さければ小さい程、再固着の力は弱く、ダイシングテープ10の粘着剤層2からからダイボンドフィルム付き半導体チップを剥離し易くなる。 In the present invention, "adhesive strength A after irradiation with ultraviolet light under oxygen" refers to the adhesive strength A after peeling off the release liner of the dicing tape 10 and with the two sides of the adhesive layer exposed to the air (under oxygen). It refers to the adhesive strength measured when the two surfaces of the adhesive layer are directly irradiated with ultraviolet rays as energy rays and then attached to an adherend (SUS304/BA board). This is because when picking up a semiconductor chip with a die-bond film, "the part of the adhesive layer 2 where the die-bond film 3 that was broken during expansion is peeled off" is exposed to the air and is irradiated with ultraviolet rays. Therefore, the adhesion force of the dicing tape 10 to the die bond film 3 is calculated as follows: This is assumed based on a model, and represents the ease with which the re-fixed portion is peeled off during the pick-up process. The smaller the adhesive force value is, the weaker the re-fixing force is, and the easier it is to peel off the die-bonding film-attached semiconductor chip from the adhesive layer 2 of the dicing tape 10.

また、「無酸素下紫外線照射後粘着力B」とは、ダイシングテープ10の剥離ライナーを剥離し、被着体(SUS304・BA板)に粘着剤層2面を貼り付け、粘着剤層2が空気中に暴露されない状態(無酸素下)で、性エネルギー線としての紫外線をダイシングテープ10の基材フィルム1越しに粘着剤層2に対して照射した後に測定される粘着力を意味する。これは、ダイボンドフィルム付き半導体チップをピックアップする際に、粘着剤層2における「エキスパンド時に割断されたダイボンドフィルム3が剥離せずに密着していた部分」に対しては、空気中に暴露されない状態で紫外線が照射されることになるため、そのように空気中に暴露されない状態で粘着剤層2に紫外線が照射された場合のダイボンドフィルム3に対するダイシングテープ10の粘着力をモデル的に想定したものであり、ピックアップ工程における上記再固着部分以外の密着していた部分の剥離のし易さを表す。該粘着力の値が小さければ小さい程、ダイシングテープ10の粘着剤層2からダイボンドフィルム付き半導体チップを剥離し易くなる。これら粘着力の測定方法の詳細については後述する。 In addition, "adhesive strength B after irradiation with ultraviolet rays in an oxygen-free environment" means that the release liner of the dicing tape 10 is peeled off, the second side of the adhesive layer is attached to the adherend (SUS304/BA board), and the second side of the adhesive layer is It means the adhesive force measured after irradiating the adhesive layer 2 with ultraviolet rays as sexual energy rays through the base film 1 of the dicing tape 10 in a state where it is not exposed to the air (under oxygen-free conditions). This means that when picking up a semiconductor chip with a die-bond film, "the part of the adhesive layer 2 where the die-bond film 3 that was cut during expansion was in close contact without peeling off" is not exposed to the air. This model assumes the adhesive force of the dicing tape 10 to the die bond film 3 when the adhesive layer 2 is irradiated with ultraviolet rays without being exposed to the air. , which represents the ease with which the adhered portions other than the re-adhered portions are peeled off during the pick-up process. The smaller the value of the adhesive force, the easier it becomes to peel off the semiconductor chip with the die bond film from the adhesive layer 2 of the dicing tape 10. Details of these adhesive force measurement methods will be described later.

上記α-アミノアルキルフェノン系光重合開始剤(a)としては、具体的には、例えば、2-メチル-1-(4-メチルチオフェニル)-2-モルフォリノプロパン-1-オン(商品名:Omnirad907、IGM Resins B.V.社製)あるいは2-ベンジルメチル2-ジメチルアミノ-1-(4-モルフォリノフェニル)-1-ブタノン(商品名:Omnirad369、IGM Resins B.V.社製)、2-ジメチルアミノ-2-(4-メチル-ベンジル)-1-(4-モルホリン-4-イル-フェニル)-ブタン-1-オン(商品名:Omnirad379EG、IGM Resins B.V.社製)等が挙げられる。これらは、単独あるいは2種以上を組み合わせて用いてもよい。 Specifically, the α-aminoalkylphenone photopolymerization initiator (a) is, for example, 2-methyl-1-(4-methylthiophenyl)-2-morpholinopropan-1-one (trade name: Omnirad 907, manufactured by IGM Resins B.V.) or 2-benzylmethyl 2-dimethylamino-1-(4-morpholinophenyl)-1-butanone (trade name: Omnirad 369, manufactured by IGM Resins B.V.), 2-dimethylamino-2-(4-methyl-benzyl)-1-(4-morpholin-4-yl-phenyl)-butan-1-one (trade name: Omnirad379EG, manufactured by IGM Resins B.V.), etc. can be mentioned. These may be used alone or in combination of two or more.

これらの中でも、上記α-アミノアルキルフェノン系光重合開始剤(a)としては、2-ベンジルメチル2-ジメチルアミノ-1-(4-モルフォリノフェニル)-1-ブタノンあるいは2-ジメチルアミノ-2-(4-メチル-ベンジル)-1-(4-モルホリン-4-イル-フェニル)-ブタン-1-オンが好ましく用いられる。 Among these, as the α-aminoalkylphenone photopolymerization initiator (a), 2-benzylmethyl 2-dimethylamino-1-(4-morpholinophenyl)-1-butanone or 2-dimethylamino-2 -(4-Methyl-benzyl)-1-(4-morpholin-4-yl-phenyl)-butan-1-one is preferably used.

上記α-アミノアルキルフェノン系光重合開始剤(a)は、特に粘着剤層2の有酸素下紫外線照射後粘着力Aを低減させるのに有効である。しかしながら、その一方で、粘着剤層2の無酸素下紫外線照射後粘着力Bについては、上記光重合開始剤(a)の含有量の増加とともに逆に増大する傾向となるので、後述する無酸素下紫外線照射後粘着力Bの低減に有効な、α-アミノアルキルフェノン系光重合開始剤以外のアルキルフェノン系光重合開始剤(b)およびアシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤(c)と併用することが好ましく、上記光重合開始剤(a)の含有量も後述する範囲に留めることが好ましい。 The α-aminoalkylphenone photopolymerization initiator (a) is particularly effective in reducing the adhesive strength A of the adhesive layer 2 after irradiation with ultraviolet rays under oxygen conditions. However, on the other hand, the adhesive strength B of the adhesive layer 2 after irradiation with ultraviolet rays in an oxygen-free environment tends to increase as the content of the photopolymerization initiator (a) increases. Used in combination with an alkylphenone photopolymerization initiator (b) other than the α-aminoalkylphenone photopolymerization initiator and an acylphosphine oxide photopolymerization initiator (c), which is effective in reducing adhesive strength B after irradiation with lower UV rays. It is preferable that the content of the photopolymerization initiator (a) is also kept within the range described below.

上記α-アミノアルキルフェノン系光重合開始剤以外のアルキルフェノン系光重合開始剤(b)としては、上述したように、α-ヒドロキシアルキルフェノン系ラジカル重合開始剤、α-ヒドロキシアセトフェノン系ラジカル重合開始剤、ベンジルメチルケタール系ラジカル重合開始剤等が挙げられる。これらは、単独あるいは2種以上を組み合わせて用いてもよい。 As the alkylphenone photopolymerization initiator (b) other than the above α-aminoalkylphenone photopolymerization initiator, as mentioned above, α-hydroxyalkylphenone radical polymerization initiator, α-hydroxyacetophenone radical polymerization initiator and benzyl methyl ketal radical polymerization initiators. These may be used alone or in combination of two or more.

α-ヒドロキシアルキルフェノン系光重合開始剤としては、具体的には、例えば、1-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン(商品名:Omnirad184、IGM Resins B.V.社製)等が挙げられる。 Specific examples of the α-hydroxyalkylphenone photopolymerization initiator include 1-hydroxycyclohexylphenyl ketone (trade name: Omnirad 184, manufactured by IGM Resins B.V.).

α-ヒドロキシアセトフェノン系光重合開始剤としては、具体的には、例えば、2-ヒドロキシ-2-メチル-1-フェニルプロパン-1-オン(商品名:Omnirad1173、IGM Resins B.V.社製)、1-[4-(2-ヒドロキシエトキシ)フェニル]-2-ヒドロキシ-2-メチル-1-プロパン-1-オン(商品名:Omnirad2959、IGM Resins B.V.社製)、2-ヒドロキシ-1-{4-[4-(2-ヒドロキシ-2-メチルプロピオニル)ベンジル]フェニル}-2-メチルプロパン-1-オン(商品名:Omnirad127、IGM Resins B.V.社製)等が挙げられる。 Specifically, the α-hydroxyacetophenone photopolymerization initiator includes, for example, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one (trade name: Omnirad1173, manufactured by IGM Resins B.V.) , 1-[4-(2-hydroxyethoxy)phenyl]-2-hydroxy-2-methyl-1-propan-1-one (trade name: Omnirad2959, manufactured by IGM Resins B.V.), 2-hydroxy- Examples include 1-{4-[4-(2-hydroxy-2-methylpropionyl)benzyl]phenyl}-2-methylpropan-1-one (trade name: Omnirad127, manufactured by IGM Resins B.V.). .

ベンジルメチルケタール系光重合開始剤としては、具体的には、例えば、2,2’-ジメトキシ-1,2-ジフェニルエタン-1-オン(例えば、商品名Omnirad651、IGM Resins B.V.社製)等が挙げられる。 Specifically, the benzyl methyl ketal photopolymerization initiator includes, for example, 2,2'-dimethoxy-1,2-diphenylethan-1-one (for example, Omnirad 651 (trade name), manufactured by IGM Resins B.V. ) etc.

これらの中でも、α-アミノアルキルフェノン系光重合開始剤以外のアルキルフェノン系光重合開始剤(b)としては、1-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、2-ヒドロキシ-1-{4-[4-(2-ヒドロキシ-2-メチルプロピオニル)ベンジル]フェニル}-2-メチルプロパン-1-オンあるいは2,2’-ジメトキシ-1,2-ジフェニルエタン-1-オンが好ましく用いられる。 Among these, examples of alkylphenone photopolymerization initiators (b) other than α-aminoalkylphenone photopolymerization initiators include 1-hydroxycyclohexylphenyl ketone, 2-hydroxy-1-{4-[4-(2 -hydroxy-2-methylpropionyl)benzyl]phenyl}-2-methylpropan-1-one or 2,2'-dimethoxy-1,2-diphenylethan-1-one is preferably used.

上記α-アミノアルキルフェノン系光重合開始剤以外のアルキルフェノン系光重合開始剤(b)は、特に粘着剤層2の無酸素下紫外線照射後粘着力Bを低減させるのに有効である。また、有酸素下紫外線照射後粘着力Aについても、その低減効果は、上記α-アミノアルキルフェノン系光重合開始剤(a)と比較して劣るものの、含有量に応じて、ある一定の低減効果を得ることはできる。したがって、上記α-アミノアルキルフェノン系光重合開始剤(a)と併用することで、有酸素下紫外線照射後粘着力を低減させる効果をさらに補助的に向上させつつ、無酸素下紫外線照射後粘着力Bを低減させることが容易となる。 The alkylphenone photopolymerization initiator (b) other than the above α-aminoalkylphenone photopolymerization initiator is particularly effective in reducing the adhesive strength B of the adhesive layer 2 after irradiation with ultraviolet rays in the absence of oxygen. In addition, although the reduction effect of the adhesive force A after irradiation with ultraviolet rays under aerobic conditions is inferior to that of the above α-aminoalkylphenone photopolymerization initiator (a), there is a certain level of reduction depending on the content. You can get the effect. Therefore, when used in combination with the above α-aminoalkylphenone photopolymerization initiator (a), the effect of reducing the adhesive strength after irradiation with ultraviolet rays under oxygen conditions can be further improved, while the adhesive strength after irradiation with ultraviolet rays under anaerobic conditions can be improved. It becomes easy to reduce the force B.

上記アシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤(c)としては、具体的には、例えば、2,4,-トリメチルベンゾイル-ジフェニルフォスフィンオキサイド(商品名OmniradTPO、IGM Resins B.V.社製)、ビス(2,4,6-トリメチルベンゾイル)-フェニルフォスフィンオキサイド(商品名Omnirad819、IGM Resins B.V.社製)、2,4,6-トリメチルベンゾイル-ジフェニルフォスフィンオキサイド(商品名:OmniradTPO、IGM Resins B.V.社製)等が挙げられる。これらは、単独あるいは2種以上を組み合わせて用いてもよい。 Specifically, the above acylphosphine oxide photopolymerization initiator (c) includes, for example, 2,4,-trimethylbenzoyl-diphenylphosphine oxide (trade name: OmniradTPO, manufactured by IGM Resins B.V.); Bis(2,4,6-trimethylbenzoyl)-phenylphosphine oxide (trade name: Omnirad 819, manufactured by IGM Resins B.V.), 2,4,6-trimethylbenzoyl-diphenylphosphine oxide (trade name: OmniradTPO, (manufactured by IGM Resins B.V.), etc. These may be used alone or in combination of two or more.

これらの中でも、上記アシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤(c)としては、ビス(2,4,6-トリメチルベンゾイル)-フェニルフォスフィンオキサイドが好ましく用いられる。 Among these, bis(2,4,6-trimethylbenzoyl)-phenylphosphine oxide is preferably used as the acylphosphine oxide photopolymerization initiator (c).

上記アシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤(c)は、光重合開始剤の吸収端が400nm以上の波長まで伸びているため、硬化速度が速く、特に粘着剤層2の無酸素下紫外線照射後粘着力Bをより低減させるのに有効である。また、有酸素下紫外線照射後粘着力Aについても、その低減効果は、上記α-アミノアルキルフェノン系光重合開始剤(a)と比較して劣るものの、含有量に応じて、ある一定の低減効果を得ることはできる。したがって、上記α-アミノアルキルフェノン系光重合開始剤(a)および上記α-アミノアルキルフェノン系光重合開始剤以外のアルキルフェノン系光重合開始剤(b)と併用することで、有酸素下紫外線照射後粘着力Aを低減させる効果をさらに補助的に向上させつつ、無酸素下紫外線照射後粘着力Bを低減させる効果をより一層向上させることが容易となる。 The above acylphosphine oxide photopolymerization initiator (c) has an absorption edge extending to a wavelength of 400 nm or more, so the curing speed is fast, especially after irradiation of the adhesive layer 2 with ultraviolet rays in the absence of oxygen. This is effective in further reducing the adhesive force B. In addition, although the reduction effect of the adhesive force A after irradiation with ultraviolet rays under aerobic conditions is inferior to that of the above α-aminoalkylphenone photopolymerization initiator (a), it can be reduced to a certain degree depending on the content. You can get the effect. Therefore, by using the above α-aminoalkylphenone photopolymerization initiator (a) and an alkylphenone photopolymerization initiator other than the above α-aminoalkylphenone photopolymerization initiator (b), it is possible to It becomes easy to further improve the effect of reducing the adhesive force B after irradiation with ultraviolet rays in an oxygen-free environment while further improving the effect of reducing the adhesive force A after irradiation in an auxiliary manner.

上記α-アミノアルキルフェノン系光重合開始剤(a)、α-アミノアルキルフェノン系光重合開始剤以外のアルキルフェノン系光重合開始剤(b)およびアシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤(c)の少なくとも3種類の系の光重合開始剤を含む、好適な光重合開始剤の組み合わせの具体的な例としては、
(1)光重合開始剤(a):2-ジメチルアミノ-2-(4-メチル-ベンジル)-1-(4-モルホリン-4-イル-フェニル)-ブタン-1-オン/光重合開始剤(b):1-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン/光重合開始剤(c):ビス(2,4,6-トリメチルベンゾイル)-フェニルフォスフィンオキサイド、の3種類の組み合わせ、
(2)光重合開始剤(a):2-ジメチルアミノ-2-(4-メチル-ベンジル)-1-(4-モルホリン-4-イル-フェニル)-ブタン-1-オン/光重合開始剤(b):2-ヒドロキシ-1-{4-[4-(2-ヒドロキシ-2-メチルプロピオニル)ベンジル]フェニル}-2-メチルプロパン-1-オン/光重合開始剤(c):ビス(2,4,6-トリメチルベンゾイル)-フェニルフォスフィンオキサイド、の3種類の組み合わせ、
(3)光重合開始剤(a):2-ジメチルアミノ-2-(4-メチル-ベンジル)-1-(4-モルホリン-4-イル-フェニル)-ブタン-1-オン/光重合開始剤(b):1-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンおよび2,2’-ジメトキシ-1,2-ジフェニルエタン-1-オン/光重合開始剤(c):ビス(2,4,6-トリメチルベンゾイル)-フェニルフォスフィンオキサイド、の4種類の組み合わせ、
(4)光重合開始剤(a):2-ジメチルアミノ-2-(4-メチル-ベンジル)-1-(4-モルホリン-4-イル-フェニル)-ブタン-1-オン/光重合開始剤(b):1-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンおよび2-ヒドロキシ-1-{4-[4-(2-ヒドロキシ-2-メチルプロピオニル)ベンジル]フェニル}-2-メチルプロパン-1-オン/光重合開始剤(c):ビス(2,4,6-トリメチルベンゾイル)-フェニルフォスフィンオキサイド、の4種類の組み合わせ、
(5)光重合開始剤(a):2-ジメチルアミノ-2-(4-メチル-ベンジル)-1-(4-モルホリン-4-イル-フェニル)-ブタン-1-オン/光重合開始剤(b):2-ヒドロキシ-1-{4-[4-2-ヒドロキシ-2-メチルプロピオニル)ベンジル]フェニル}-2-メチルプロパン-1-オンおよび2,2’-ジメトキシ-1,2-ジフェニルエタン-1-オン/光重合開始剤(c):ビス(2,4,6-トリメチルベンゾイル)-フェニルフォスフィンオキサイド、の4種類の組み合わせ、
等が挙げられる。
The above α-aminoalkylphenone photoinitiator (a), an alkylphenone photoinitiator other than the α-aminoalkylphenone photoinitiator (b), and an acylphosphine oxide photoinitiator (c) Specific examples of suitable photoinitiator combinations include at least three types of photoinitiators:
(1) Photoinitiator (a): 2-dimethylamino-2-(4-methyl-benzyl)-1-(4-morpholin-4-yl-phenyl)-butan-1-one/photoinitiator (b): 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone/photopolymerization initiator (c): three types of combinations of bis(2,4,6-trimethylbenzoyl)-phenylphosphine oxide,
(2) Photoinitiator (a): 2-dimethylamino-2-(4-methyl-benzyl)-1-(4-morpholin-4-yl-phenyl)-butan-1-one/photoinitiator (b): 2-hydroxy-1-{4-[4-(2-hydroxy-2-methylpropionyl)benzyl]phenyl}-2-methylpropan-1-one/Photoinitiator (c): Bis( A combination of three types of 2,4,6-trimethylbenzoyl)-phenylphosphine oxide,
(3) Photoinitiator (a): 2-dimethylamino-2-(4-methyl-benzyl)-1-(4-morpholin-4-yl-phenyl)-butan-1-one/photoinitiator (b): 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone and 2,2'-dimethoxy-1,2-diphenylethan-1-one/photoinitiator (c): bis(2,4,6-trimethylbenzoyl)-phenyl A combination of four types of phosphine oxide,
(4) Photoinitiator (a): 2-dimethylamino-2-(4-methyl-benzyl)-1-(4-morpholin-4-yl-phenyl)-butan-1-one/photoinitiator (b): 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone and 2-hydroxy-1-{4-[4-(2-hydroxy-2-methylpropionyl)benzyl]phenyl}-2-methylpropan-1-one/photopolymerization initiation Agent (c): a combination of four types of bis(2,4,6-trimethylbenzoyl)-phenylphosphine oxide,
(5) Photoinitiator (a): 2-dimethylamino-2-(4-methyl-benzyl)-1-(4-morpholin-4-yl-phenyl)-butan-1-one/photoinitiator (b): 2-hydroxy-1-{4-[4-2-hydroxy-2-methylpropionyl)benzyl]phenyl}-2-methylpropan-1-one and 2,2'-dimethoxy-1,2- Diphenylethan-1-one/photopolymerization initiator (c): four types of combinations of bis(2,4,6-trimethylbenzoyl)-phenylphosphine oxide,
etc.

上述したように、本実施の形態の活性エネルギー線硬化性粘着剤組成物は、α-アミノアルキルフェノン系光重合開始剤(a)、α-アミノアルキルフェノン系光重合開始剤以外のアルキルフェノン系光重合開始剤(b)およびアシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤(c)の少なくとも3種類の系の光重合開始剤を含むことが好適であるが、この場合、それぞれの光重合開始剤が有する機能の相乗効果により、(1)無酸素下の状態で粘着剤層2に紫外線が照射された際に、粘着剤組成物に含まれる活性エネルギー線反応性炭素-炭素二重結合を有するアクリル系粘着性ポリマーの硬化が、所定の時間内に十分に進行するのはもちろんのこと、(2)有酸素下の状態で粘着剤層2に紫外線が照射された際にも、酸素阻害の影響による硬化速度の低下を大幅に抑制し、粘着剤組成物に含まれる活性エネルギー線反応性炭素-炭素二重結合を有するアクリル系粘着性ポリマーの硬化を所定の時間内に所望のレベルまで進行させることが容易となる。その結果、まず、(1)粘着剤層2におけるダイボンドフィルム(接着剤層)3の貼合面(エキスパンド工程後も剥離が無く密着している面)については、紫外線が照射された際に、粘着剤層2に対して、後述する所望の範囲の無酸素下紫外線照射後粘着力Bを与えることが容易となる。そして、さらに、(2)エキスパンド工程により形成された、粘着剤層2における割断されたダイボンドフィルム3の剥離した部分については、紫外線が照射された際に、従来ダイシングテープ10で見られたように、周囲の空気中に含まれる酸素による活性エネルギー線反応性炭素-炭素二重結合を有するアクリル系粘着性ポリマーの重合阻害のために粘着力が十分に低下せずに粘着力が高い値に保持されるのを回避しながら、粘着剤層2に対して、後述する所望の範囲の有酸素下紫外線照射後粘着力Aを与えることが容易となる。 As described above, the active energy ray-curable adhesive composition of the present embodiment includes an α-aminoalkylphenone photopolymerization initiator (a) and an alkylphenone type other than the α-aminoalkylphenone photopolymerization initiator. It is preferable to include at least three types of photopolymerization initiators, a photopolymerization initiator (b) and an acylphosphine oxide photopolymerization initiator (c); in this case, each photopolymerization initiator is (1) When the adhesive layer 2 is irradiated with ultraviolet rays in an oxygen-free condition, the acrylic having an active energy ray-reactive carbon-carbon double bond contained in the adhesive composition Not only does the curing of the adhesive polymer proceed sufficiently within a predetermined period of time, but also (2) even when the adhesive layer 2 is irradiated with ultraviolet rays in an aerobic environment, there is no effect of oxygen inhibition. Significantly suppresses the decrease in curing speed caused by oxidation, and allows the curing of the acrylic adhesive polymer having active energy ray-reactive carbon-carbon double bonds contained in the adhesive composition to a desired level within a predetermined time. This makes it easier. As a result, (1) the bonding surface of the die-bonding film (adhesive layer) 3 in the adhesive layer 2 (the surface that remains in close contact with no peeling even after the expanding process), when irradiated with ultraviolet rays, It becomes easy to give the adhesive layer 2 an adhesive strength B after irradiation with ultraviolet rays in an oxygen-free environment within a desired range, which will be described later. Furthermore, (2) the peeled portions of the cut die-bonding film 3 in the adhesive layer 2 formed by the expanding process will be removed when irradiated with ultraviolet rays, as seen in the conventional dicing tape 10. , because the polymerization of the acrylic adhesive polymer with active energy ray-reactive carbon-carbon double bonds is inhibited by oxygen contained in the surrounding air, the adhesive strength does not decrease sufficiently and remains at a high value. It becomes easy to give the adhesive layer 2 a desired range of adhesive strength A after irradiation with ultraviolet rays under aerobic conditions, which will be described later, while avoiding the above-mentioned effects.

これにより、ピックアップ工程において、ダイボンドフィルム付き半導体チップをピックアップするために、粘着剤層2への紫外線照射後に、半導体チップ上部から吸着コレットを接触させた時に、前工程のエキスパンドにより粘着剤層2から部分的に剥離されたダイボンドフィルム付き半導体チップのダイボンドフィルムのエッジ部分が、酸素阻害のために硬化が不十分な粘着剤層2に強固に再固着することによる影響を大幅に抑制することができ、すなわち、ダイシングテープ10の下面側からの治具突き上げによって容易に剥離できるレベルまで再固着の力を弱めることができ、また、粘着剤層2とダイボンドフィルム付き半導体チップのダイボンドフィルムとの剥離がなく密着している面についても好適な無酸素下紫外線照射後粘着力Bを付与することができるので、以降、良好に粘着剤層2からダイボンドフィルム付き半導体チップをピックアップすることが可能となる。 As a result, in the pickup process, when the adsorption collet is brought into contact with the top of the semiconductor chip after UV irradiation to the adhesive layer 2 in order to pick up the semiconductor chip with the die-bonding film, the adhesive layer 2 is removed from the adhesive layer 2 due to the expansion in the previous process. It is possible to significantly suppress the influence caused by the edge portion of the die-bonding film of a semiconductor chip with a die-bonding film that has been partially peeled off firmly re-adhering to the adhesive layer 2, which is insufficiently cured due to oxygen inhibition. That is, the re-adhesion force can be weakened to a level where the dicing tape 10 can be easily peeled off by pushing up the jig from the lower surface side, and the adhesive layer 2 and the die bond film of the semiconductor chip with the die bond film can be peeled off. Since suitable adhesion strength B can be imparted even to the surface that is in close contact with the die-bonding film after irradiation with ultraviolet rays in the absence of oxygen, it becomes possible to pick up the semiconductor chip with the die-bonding film from the adhesive layer 2 favorably from then on.

上記光重合開始剤の添加量(2種以上を組み合わせて用いる合は、その合計量)としては、上記活性エネルギー線硬化性アクリル系粘着性ポリマーの固形分100質量部に対して、1.2質量部以上12.0質量部以下の範囲であることが好ましい。光重合開始剤の添加量が1.2質量部未満の場合には、活性エネルギー線に対する光反応性が十分ではないために活性エネルギー線を照射してもアクリル系粘着性ポリマーの光ラジカル架橋反応が十分に起こらず、その結果、有酸素下および無酸素下のいずれにおいても紫外線照射後の粘着剤層2における粘着力低減効果が小さくなり、半導体チップのピックアップ不良が増大するおそれがある。一方、光重合開始剤の添加量が12.0質量部を超える場合には、その効果は飽和し、経済性の観点からも好ましくない。また、光重合開始剤の種類によっては、粘着剤層2の無酸素下紫外線照射後粘着力Bが所望の値よりも大きくなり、ダイボンドフィルム付き半導体チップのピックアップ不良が増大する場合がある。 The amount of the photopolymerization initiator added (if two or more types are used in combination, the total amount) is 1.2 parts per 100 parts by mass of the solid content of the active energy ray-curable acrylic adhesive polymer. It is preferably in a range of 12.0 parts by mass or more and 12.0 parts by mass or less. If the amount of photopolymerization initiator added is less than 1.2 parts by mass, the photoreactivity to active energy rays is insufficient, so even if irradiated with active energy rays, the photoradical crosslinking reaction of the acrylic adhesive polymer will not occur. As a result, the effect of reducing the adhesive force in the adhesive layer 2 after irradiation with ultraviolet rays becomes small both in the presence of oxygen and in the absence of oxygen, and there is a possibility that pick-up failures of semiconductor chips may increase. On the other hand, if the amount of the photopolymerization initiator added exceeds 12.0 parts by mass, the effect is saturated, which is also unfavorable from the economic point of view. Further, depending on the type of photopolymerization initiator, the adhesive strength B of the adhesive layer 2 after irradiation with ultraviolet rays in an oxygen-free environment may become larger than a desired value, which may increase the pickup failure of the semiconductor chip with the die-bonding film.

ある好ましい3種類の系の光重合開始剤を含む実施形態においては、α-アミノアルキルフェノン系光重合開始剤(a)、α-アミノアルキルフェノン系光重合開始剤以外のアルキルフェノン系光重合開始剤(b)およびアシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤(c)のそれぞれの添加量は、上記活性エネルギー線硬化性アクリル系粘着性ポリマーの固形分100質量部に対して、上記α-アミノアルキルフェノン系光重合開始剤(a)は0.8質量部以上5.0質量部以下の範囲、上記α-アミノアルキルフェノン系光重合開始剤以外のアルキルフェノン系光重合開始剤(b)は、0.2質量部以上5.0質量部以下の範囲、上記アシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤(c)は、0.2質量部以上2.0質量部以下の範囲で調整されることが好ましい。 In an embodiment including certain preferred three types of photopolymerization initiators, an α-aminoalkylphenone photoinitiator (a), an alkylphenone photopolymerization initiator other than the α-aminoalkylphenone photoinitiator The amount of each of the agent (b) and the acylphosphine oxide photopolymerization initiator (c) is determined based on 100 parts by mass of the solid content of the active energy ray-curable acrylic adhesive polymer. The phenone photoinitiator (a) is in the range of 0.8 parts by mass or more and 5.0 parts by mass or less, and the alkylphenone photoinitiator (b) other than the above α-aminoalkylphenone photoinitiator is: The above acylphosphine oxide photopolymerization initiator (c) may be adjusted in a range of 0.2 parts by mass or more and 5.0 parts by mass or less, and 0.2 parts by mass or more and 2.0 parts by mass or less. preferable.

上記α-アミノアルキルフェノン系光重合開始剤(a)の添加量が0.8質量部未満の場合には、粘着剤層2の有酸素下紫外線照射後粘着力Aが所望の値まで低下しないおそれがある。一方、上記α-アミノアルキルフェノン系光重合開始剤(a)の添加量が5.0質量部を超える場合には、粘着剤層2の無酸素下紫外線照射後粘着力Bが所望の値よりも大きくなるおそれがある。また、ダシングテープ10の保存安定性が悪くなるおそれがある。上記α-アミノアルキルフェノン系光重合開始剤以外のアルキルフェノン系光重合開始剤(b)の添加量が0.2質量部未満の場合には、粘着剤層2の有酸素下および無酸素下の紫外線照射後粘着力が所望の値まで低下しないおそれがある。上記α-アミノアルキルフェノン系光重合開始剤以外のアルキルフェノン系光重合開始剤(b)の添加量が5.0質量部を超える場合には、その効果は飽和し、経済性の観点からも好ましくない。また、ダシングテープ10の保存安定性が悪くなるおそれがある。上記アシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤(c)の添加量が0.2質量部未満の場合には、粘着剤層2の有酸素下および無酸素下の紫外線照射後粘着力が所望の値まで低下しないおそれがある。上記アシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤(c)の添加量が2.0質量部を超える場合には、その効果は飽和し、経済性の観点からも好ましくない。また、他の光重合開始剤(a)および(b)の添加量によっては、ダシングテープ10の保存安定性が悪くなるおそれがある。 If the amount of the α-aminoalkylphenone photopolymerization initiator (a) added is less than 0.8 parts by mass, the adhesive strength A of the adhesive layer 2 after irradiation with ultraviolet rays under aerobic conditions does not decrease to the desired value. There is a risk. On the other hand, when the amount of the α-aminoalkylphenone photopolymerization initiator (a) added exceeds 5.0 parts by mass, the adhesive strength B of the adhesive layer 2 after irradiation with ultraviolet rays in an oxygen-free environment becomes lower than the desired value. There is also a risk that it will become larger. Moreover, there is a possibility that the storage stability of the dousing tape 10 will be deteriorated. When the amount of the alkylphenone photopolymerization initiator (b) other than the above α-aminoalkylphenone photopolymerization initiator is less than 0.2 parts by mass, the adhesive layer 2 is There is a possibility that the adhesive strength may not decrease to the desired value after irradiation with ultraviolet rays. If the amount of the alkylphenone photopolymerization initiator (b) other than the above α-aminoalkylphenone photopolymerization initiator exceeds 5.0 parts by mass, the effect will be saturated, and from an economical point of view. Undesirable. Moreover, there is a possibility that the storage stability of the dousing tape 10 will be deteriorated. When the amount of the acylphosphine oxide photopolymerization initiator (c) added is less than 0.2 parts by mass, the adhesive strength of the adhesive layer 2 after irradiation with ultraviolet rays under oxygen and anoxic conditions reaches the desired value. There is a possibility that the temperature may not decrease to below. If the amount of the acylphosphine oxide photopolymerization initiator (c) added exceeds 2.0 parts by mass, the effect will be saturated and this is not preferred from the economic point of view. Furthermore, depending on the amount of the other photopolymerization initiators (a) and (b) added, the storage stability of the dossing tape 10 may deteriorate.

上記α-アミノアルキルフェノン系光重合開始剤(a)、α-アミノアルキルフェノン系光重合開始剤以外のアルキルフェノン系光重合開始剤(b)およびアシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤(c)のそれぞれの添加量が、上記の範囲内で調整されている場合、上述したように、粘着剤層2は有酸素下および無酸素下のいずれにおいても紫外線が照射されることにより、その粘着力を所望のレベルまで低下させることができ、ピックアップ工程において、粘着剤層2からダイボンドフィルム付き半導体チップを良好にピックアップすることが可能となる。 The above α-aminoalkylphenone photoinitiator (a), an alkylphenone photoinitiator other than the α-aminoalkylphenone photoinitiator (b), and an acylphosphine oxide photoinitiator (c) When the amount of each added is adjusted within the above range, as described above, the adhesive layer 2 will be irradiated with ultraviolet rays in both oxygen and non-oxygen conditions, thereby increasing its adhesive strength. can be lowered to a desired level, and the semiconductor chip with the die-bonding film can be favorably picked up from the adhesive layer 2 in the pick-up process.

また、かかる光重合開始剤の増感剤として、ジメチルアミノエチルメタクリレート、4―ジメチルアミノ安息香酸イソアミル等の化合物を、本発明の効果を損なわない範囲において、活性エネルギー線硬化性アクリル系粘着剤組成物に添加してもよい。 In addition, as a sensitizer for the photopolymerization initiator, compounds such as dimethylaminoethyl methacrylate and isoamyl 4-dimethylaminobenzoate may be added to the active energy ray-curable acrylic adhesive composition within a range that does not impair the effects of the present invention. It can be added to things.

[その他]
本実施の形態の活性エネルギー線硬化性粘着剤組成物は、本発明の効果を損なわない範囲において、必要に応じて、その他に、活性エネルギー線硬化性化合物(例えば、多官能のウレタンアクリレー系オリゴマー等)、粘着付与剤、充填剤、老化防止剤、着色剤、難燃剤、帯電防止剤、界面活性剤、シランカップリング剤、レベリング剤等の添加剤を添加してもよい。
[others]
The active energy ray curable adhesive composition of the present embodiment may optionally contain an active energy ray curable compound (for example, a polyfunctional urethane acrylic compound) within a range that does not impair the effects of the present invention. Additives such as oligomers, etc.), tackifiers, fillers, anti-aging agents, colorants, flame retardants, antistatic agents, surfactants, silane coupling agents, and leveling agents may be added.

[活性エネルギー線反応性炭素-炭素二重結合濃度]
本実施の形態の活性エネルギー線硬化性粘着剤組成物は、特に限定されないが、活性エネルギー線反応性炭素-炭素二重結合濃度が、活性エネルギー線硬化性粘着剤組成物1g当たり0.85meq以上1.50meq以下の範囲となるように調整されることが好ましい。活性エネルギー線硬化性粘着剤組成物1g当たりの活性エネルギー線反応性炭素-炭素二重結合濃度が0.85meq未満であると、上述した活性エネルギー線硬化性粘着剤組成物1g当たりにおける架橋反応後の残存水酸基濃度が大きい場合に、紫外線照射後の粘着剤層2の粘着力、特に有酸素下紫外線照射後粘着力Aが十分に低下せず、ピックアップ工程においてダイボンドフィルム付き半導体チップを粘着剤層2から剥離しにくくなるおそれがある。
[Active energy ray-reactive carbon-carbon double bond concentration]
The active energy ray-curable adhesive composition of the present embodiment is not particularly limited, but has an active energy ray-reactive carbon-carbon double bond concentration of 0.85 meq or more per 1 g of the active energy ray-curable adhesive composition. It is preferable to adjust it to a range of 1.50 meq or less. When the active energy ray-reactive carbon-carbon double bond concentration per 1 g of the active energy ray-curable adhesive composition is less than 0.85 meq, after the crosslinking reaction per 1 g of the above-mentioned active energy ray-curable adhesive composition. When the residual hydroxyl group concentration of the adhesive layer 2 is high, the adhesive strength of the adhesive layer 2 after UV irradiation, especially the adhesive strength A after UV irradiation under aerobic conditions, does not decrease sufficiently, and the semiconductor chip with the die bond film is removed from the adhesive layer in the pick-up process. There is a possibility that it will be difficult to peel off from 2.

一方、活性エネルギー線硬化性粘着剤組成物1g当たりの活性エネルギー線反応性炭素-炭素二重結合濃度が1.50meqを超える場合は、その効果は徐々に飽和し、経済的な観点からも好ましくない。また、アクリル系粘着性ポリマーの共重合組成によっては合成する際の重合または反応時にゲル化しやすくなり、合成が困難となる場合がある。なお、アクリル系粘着性ポリマーの炭素-炭素二重結合含有量を確認する場合、アクリル系粘着性ポリマーのヨウ素価を測定することで、炭素-炭素二重結合含有量を算出することができる。 On the other hand, if the active energy ray-reactive carbon-carbon double bond concentration per gram of the active energy ray-curable adhesive composition exceeds 1.50 meq, the effect gradually saturates, which is preferable from an economical point of view. do not have. Furthermore, depending on the copolymerization composition of the acrylic adhesive polymer, it may easily gel during polymerization or reaction during synthesis, making synthesis difficult. Note that when confirming the carbon-carbon double bond content of the acrylic adhesive polymer, the carbon-carbon double bond content can be calculated by measuring the iodine value of the acrylic adhesive polymer.

活性エネルギー線反応性炭素-炭素二重結合濃度が、活性エネルギー線硬化性粘着剤組成物1g当たり0.85meq以上1.50meq以下の範囲内であると、上述したように、粘着剤層2は有酸素下および無酸素下のいずれにおいても紫外線が照射されることにより、その粘着力を所望のレベルまで低下させることが容易となり、ピックアップ工程において、粘着剤層2からダイボンドフィルム付き半導体チップを良好にピックアップすることが容易となる。上記活性エネルギー線反応性炭素-炭素二重結合濃度は、より好ましくは、活性エネルギー線硬化性粘着剤組成物1g当たり0.88meq以上1.46meq以下の範囲である。 As described above, when the active energy ray-reactive carbon-carbon double bond concentration is within the range of 0.85 meq or more and 1.50 meq or less per 1 g of the active energy ray-curable adhesive composition, the adhesive layer 2 By being irradiated with ultraviolet rays both under oxygen and non-oxygen conditions, it becomes easy to reduce the adhesive strength to the desired level, and in the pick-up process, the semiconductor chip with the die-bonding film is removed from the adhesive layer 2 in good condition. Easy to pick up. The active energy ray-reactive carbon-carbon double bond concentration is more preferably in the range of 0.88 meq or more and 1.46 meq or less per 1 g of the active energy ray-curable adhesive composition.

[粘着剤層の粘着力]
上記ダイシングテープ10の粘着剤層2の23℃におけるステンレス鋼板(SUS304・BA板)に対する有酸素下紫外線照射後粘着力Aは、3.50N/25mm以下の範囲である。ここで、有酸素下紫外線照射後粘着力Aは、上述したように、割断されたダイボンドフィルム(接着剤層)3のエッジ部が剥離して、空気中に暴露された粘着剤層部分について、周囲空気中酸素による重合阻害のために紫外線照射による粘着力低減効果が十分に得られないことを考慮した、粘着剤層2の紫外線照射後粘着力である。上記有酸素下紫外線照射後粘着力Aは、小さければ小さい程好ましいが、酸素による重合阻害を完全に防ぐことは困難であり、その粘着力低減には限界がある一方で、ダイボンドフィルム付き半導体チップを得るための一連の工程において、当然のことながらダイシングテープ10のダイボンドフィルム(接着剤層)3に対する有酸素下紫外線照射後粘着力A以外の特性も考慮する必要があるところ、本発明の粘着剤層においては、その下限値は、1.25N/25mmに留めておくことが好ましい。また、上記有酸素下紫外線照射後粘着力Aが3.50N/25mmを超える場合には、ピックアップ工程において、粘着剤層2に紫外線を照射した後に、突き上げ治具上に位置する、ダイシングテープ10上のダイボンドフィルム付き半導体チップに対して、その上部からピックアップ用の吸着コレットを該半導体チップ表面に接触・着地させた時に、ダイシングテープ10の粘着剤層2から剥離していたダイボンドフィルム付き半導体チップのダイボンドフィルムのエッジ部分が、硬化が不十分な粘着剤層2に、ダイシングテープ10の下面側からの治具突き上げおよび吸着コレットによる吸引・持ち上げによっても、ダイボンドフィルム付き半導体チップを粘着剤層2から容易に剥離できない程度にまで強く再固着してしまい、ダイシングテープ10の下面側から突き上げ治具を用いて突き上げても、エッジ部分からの剥離のきっかけを作り難く、ダイボンドフィルム付き半導体チップのピックアップが阻害されることがある。さらに突き上げ治具の突き上げ高さ(突き上げ量)を大きくして無理にピックアップしようとすると半導体チップが損傷するリスクが高まる。前記有酸素下紫外線照射後粘着力Aは、好ましくは1.30N/25mm以上3.00N/25mm以下の範囲であり、より好ましくは1.35N/25mm以上2.75N/25mm以下の範囲である。
[Adhesive strength of adhesive layer]
The adhesive force A of the adhesive layer 2 of the dicing tape 10 at 23° C. to a stainless steel plate (SUS304/BA plate) after irradiation with ultraviolet rays under aerobic conditions is in the range of 3.50 N/25 mm or less. Here, the adhesive strength A after irradiation with ultraviolet light under aerobic conditions is, as described above, for the adhesive layer portion exposed to the air after the edge portion of the cut die bond film (adhesive layer) 3 is peeled off. This is the adhesive strength of the adhesive layer 2 after UV irradiation, taking into consideration that the adhesive strength reduction effect due to UV irradiation cannot be sufficiently obtained due to polymerization inhibition by oxygen in the surrounding air. The smaller the adhesive strength A after irradiation with ultraviolet rays in the presence of oxygen is, the better, but it is difficult to completely prevent polymerization inhibition due to oxygen, and while there is a limit to reducing the adhesive strength, semiconductor chips with die-bonding films In the series of steps to obtain the adhesive strength of the dicing tape 10 after irradiation with ultraviolet rays under aerobic conditions, properties other than the adhesive strength A to the die bond film (adhesive layer) 3 of the dicing tape 10 need to be taken into consideration. In the agent layer, the lower limit is preferably kept at 1.25 N/25 mm. In addition, if the adhesive force A after irradiation with ultraviolet rays under aerobic conditions exceeds 3.50 N/25 mm, in the pick-up process, after irradiating the adhesive layer 2 with ultraviolet rays, the dicing tape 10 is placed on the push-up jig. A semiconductor chip with a die-bond film that was peeled off from the adhesive layer 2 of the dicing tape 10 when a pickup collet was brought into contact with and landed on the surface of the semiconductor chip from above. If the edges of the die-bonding film are not sufficiently cured, the semiconductor chip with the die-bonding film may be stuck to the adhesive layer 2 even by pushing up the jig from the bottom side of the dicing tape 10 and suctioning and lifting it with a suction collet. The dicing tape 10 is strongly re-adhered to the extent that it cannot be easily peeled off, and even if the dicing tape 10 is pushed up using a pushing up jig from the bottom side, it is difficult to create a trigger for it to come off from the edge, making it difficult to pick up the semiconductor chip with the die bond film. may be inhibited. Furthermore, if you try to forcefully pick up the semiconductor chip by increasing the push-up height (up-up amount) of the push-up jig, the risk of damaging the semiconductor chip increases. The adhesive strength A after UV irradiation under oxygen is preferably in the range of 1.30 N/25 mm or more and 3.00 N/25 mm or less, more preferably in the range of 1.35 N/25 mm or more and 2.75 N/25 mm or less. .

上記有酸素下紫外線照射後粘着力Aが3.50N/25mm以下の範囲である場合、ピックアップ工程において、粘着剤層2に紫外線を照射した後、突き上げ治具上に位置する、ダイシングテープ10上のダイボンドフィルム付き半導体チップに対して、その上部からピックアップ用の吸着コレットを該半導体チップ表面に接触・着地させた時に、ダイシングテープ10の粘着剤層2から剥離していたダイボンドフィルム付き半導体チップのダイボンドフィルムのエッジ部分が、紫外線照射による硬化が不十分な粘着剤層2に強固に再固着する現象が大幅に抑制され、すなわち、ダイシングテープ10の下面側からの治具突き上げによってダイボンドフィルム付き半導体チップが粘着剤層2から容易に剥離できるレベルまで再固着の力が弱められ、ダイシングテープ10の下面側から突き上げ治具を用いて突き上げた際に、エッジ部分からの剥離のきっかけを作り易く、ダイボンドフィルム付き半導体チップのピックアップが阻害されることがない。また、ピックアップ時に半導体チップが損傷するリスクも低くなる。その結果、ピックアップ工程において、紫外線照射後の粘着剤層2からダイボンドフィルム付き半導体チップを良好にピックアップすることが可能となる。 If the adhesive force A after irradiation with ultraviolet rays under aerobic conditions is in the range of 3.50 N/25 mm or less, in the pick-up process, after irradiating the adhesive layer 2 with ultraviolet rays, the dicing tape 10 is placed on the push-up jig. The semiconductor chip with the die bond film that had peeled off from the adhesive layer 2 of the dicing tape 10 when the suction collet for pickup was brought into contact and landed on the surface of the semiconductor chip from above. The phenomenon in which the edge portion of the die-bonding film is firmly re-adhered to the adhesive layer 2 which is insufficiently cured by ultraviolet irradiation is greatly suppressed.In other words, the semiconductor with the die-bonding film is The re-adhering force is weakened to a level where the chips can be easily peeled off from the adhesive layer 2, and when the dicing tape 10 is pushed up from the bottom side using a pushing up jig, it is easy to create a trigger for the chip to be detached from the edge portion. Pick-up of a semiconductor chip with a die-bonding film is not hindered. Furthermore, the risk of damage to the semiconductor chip during pickup is also reduced. As a result, in the pickup step, it becomes possible to favorably pick up the semiconductor chip with the die bond film from the adhesive layer 2 after irradiation with ultraviolet rays.

上述したように、実際のピックアップ工程において、ダイシングテープ10の粘着剤層2から剥離していたダイボンドフィルム付き半導体チップのダイボンドフィルムのエッジ部分が、空気中に暴露された状態で紫外線が照射された粘着剤層2に再固着した際に、その再固着の力が従来に比して弱められるのは以下の理由によるものと推察される。すなわち、まず、(1)上記有酸素下紫外線照射後粘着力Aが3.50N/25mm以下のレベルにまで低減された粘着剤層2の表面は、紫外線照射により所望のレベルまで硬化されて、適度な硬さが付与されている。このような本実施の形態の粘着剤層2は、紫外線照射前の粘着剤層2や酸素による重合阻害を受けて硬化が不十分な紫外線照射後の従来の粘着剤層に比して、ダイボンドフィルム3に対する濡れ性・追従性が大幅に抑制されている。一方、(2)実際にダイボンドフィルム付き半導体チップをピックアップする際、ダイシングテープ10の粘着剤層2から剥離していたダイボンドフィルム付き半導体チップのダイボンドフィルムのエッジ部分が、吸着コレットの半導体チップへの接触・着地により紫外線照射後の粘着剤層2に再固着してから、ダイシングテープ10の下面側から治具によって突き上げられるまでの時間は極めて短い。そうすると、上記有酸素下紫外線照射後粘着力Aが3.50N/25mm以下のレベルにまで低減された本実施の形態の粘着剤層2の表面に対して、剥離していたダイボンドフィルム(接着剤層)のエッジ部分の表面が再度接触したとしても、両層が十分になじむ前に、ダイボンドフィルム付き半導体チップに対してダイシングテープ10の下面側から治具による突き上げがすぐに開始され、ピックアップへと移行されることになる。つまり、再固着した際に、従来のように両層間の粘着力が高い値に保持されるのを回避することができる。
したがって、エキスパンド工程によりダイボンドフィルム付き半導体チップのダイボンドフィルムのエッジ部分が粘着剤層2から適度に剥離する場合、上記の有酸素下紫外線照射後粘着力Aの低減効果と相まって、割断されたダイボンドフィルム(接着剤層)と粘着剤層がエキスパンド工程により剥離することなく両層が最初に貼合されて以降ずっと密着された状態を経てピックアップ工程に供せられる従来のパターンに比して、最初のダイボンドフィルム付き半導体チップのエッジ部分の剥離に要する力が小さくなったものと考える。
As described above, in the actual pick-up process, the edge portion of the die bond film of the semiconductor chip with die bond film that had been peeled off from the adhesive layer 2 of the dicing tape 10 was irradiated with ultraviolet rays while being exposed to the air. The reason why the re-adhering force is weaker than before when re-adhering to the adhesive layer 2 is presumed to be due to the following reason. That is, first, (1) the surface of the adhesive layer 2 whose adhesive force A after irradiation with ultraviolet light under oxygen conditions has been reduced to a level of 3.50 N/25 mm or less is cured to a desired level by irradiation with ultraviolet light; Appropriate hardness is provided. The adhesive layer 2 of this embodiment has a higher die-bonding property than the adhesive layer 2 before ultraviolet irradiation or the conventional adhesive layer after ultraviolet irradiation, which is insufficiently cured due to polymerization inhibition due to oxygen. The wettability and conformability to the film 3 are significantly suppressed. On the other hand, (2) when actually picking up a semiconductor chip with a die-bond film, the edge part of the die-bond film of the semiconductor chip with a die-bond film that has been peeled off from the adhesive layer 2 of the dicing tape 10 is attached to the semiconductor chip of the suction collet. The time from when the tape is re-adhered to the adhesive layer 2 after UV irradiation due to contact and landing until it is pushed up by a jig from the lower surface side of the dicing tape 10 is extremely short. Then, the peeled die bond film (adhesive Even if the surfaces of the edge portions of the dicing tape 10 come into contact again, the jig immediately starts pushing up the semiconductor chip with the die-bonding film from the bottom side of the dicing tape 10, before the two layers have fully blended together, and the jig starts pushing up the semiconductor chip with the die-bonding film from the bottom side of the dicing tape 10, leading to the pick-up. It will be transferred to In other words, when the two layers are reattached, it is possible to avoid maintaining the adhesive force between the two layers at a high value as in the conventional case.
Therefore, if the edge portion of the die-bond film of the semiconductor chip with die-bond film is moderately peeled off from the adhesive layer 2 due to the expanding process, the cut die-bond film (adhesive layer) and the pressure-sensitive adhesive layer do not peel off during the expansion process. It is thought that the force required to peel off the edge portion of the semiconductor chip with the die-bond film has become smaller.

本発明における上記有酸素下紫外線照射後粘着力Aは、以下に記載の方法により測定される。まず、ダイシングテープ10とステンレス鋼板(SUS304・BA板)を別々に準備する。ダイシングテープ10は幅(基材フィルム1のTD方向)25mm、長さ(基材フィルム1のMD方向)120mmの大きさに裁断する。次いで、剥離ライナーを剥がしたダイシングテープ10の粘着剤層2面側からメタルハライドランプを用いて、中心波長367nmの紫外線(UV)を照射(照射強度:70mW/cm、積算光量:150mJ/cm)した後、ステンレス鋼板(SUS304・BA板)に対し、ダイシングテープ10を粘着剤層2面の端から重さ2kgのゴムローラを使用して、温度23℃、湿度50%RHの環境にて、ゴムローラを約5mm/秒の速度で一往復させて、綺麗に圧着、貼り合わせを行い、測定用試験片とする。20分静置後、該試験片について、図4に示す剥離角度自在タイプの粘着・皮膜剥離解析装置を用いて粘着力を測定する。まず、ステンレス鋼板4にダイシングテープ10が貼り合わされた測定用試験片を、粘着・皮膜剥離解析装置用の平板クロスステージ5に専用治具を用いて固定・装着し、ダイシングテープ10の端部を掴み治具(図示せず)を備えたロードセル7に固定する。次いで、温度23℃、湿度50%RHの環境にて、図4(装置を真上から見た概略図)に示すように、アクチュエータ6によって平板クロスステージ5が搭載された回転ステージ8を300mm/分のステージ速度V1でロードセル7と反対の方向(矢印V1方向)に移動させながら、平板クロスステージ5も回転ステージ8上でステージ速度V1と同期した300mm/分の剥離速度V2で剥離角度90°の方向(矢印V2方向)に移動させる。これによって、ダイシングテープ10を、平板クロスステージに固定・装着されたステンレス鋼板4から剥離角度を90°に保ちながら300mm/分の剥離速度で引き剥がすことができる。基材フィルム1とともに粘着剤層2が、ステンレス鋼板4から引き剥がされる際の荷重をロードセル7が感知して粘着力が測定される。以上の方法により、ステンレス鋼板(SUS304・BA板)4に対するダイシングテープ10の剥離角度90°粘着力(単位はN/25mm)を測定する。測定は、試験片3検体について行い、3検体の値の平均値をそのダイシングテープ10の有酸素下紫外線照射後粘着力Aとする。 The adhesive strength A after irradiation with ultraviolet light under oxygen conditions in the present invention is measured by the method described below. First, a dicing tape 10 and a stainless steel plate (SUS304/BA plate) are prepared separately. The dicing tape 10 is cut to a size of 25 mm in width (in the TD direction of the base film 1) and 120 mm in length (in the MD direction of the base film 1). Next, ultraviolet rays (UV) with a center wavelength of 367 nm are irradiated using a metal halide lamp from the second side of the adhesive layer of the dicing tape 10 from which the release liner has been peeled off (irradiation intensity: 70 mW/cm 2 , cumulative light amount: 150 mJ/cm 2 ) After that, the dicing tape 10 was applied to the stainless steel plate (SUS304/BA plate) from the edge of the two adhesive layers using a rubber roller weighing 2 kg in an environment of a temperature of 23°C and a humidity of 50% RH. A rubber roller is moved back and forth once at a speed of about 5 mm/sec to neatly press and bond the pieces together to obtain a test piece for measurement. After standing still for 20 minutes, the adhesive force of the test piece was measured using an adhesive/film peeling analyzer of a flexible peeling angle type shown in FIG. First, a test piece for measurement in which a dicing tape 10 is bonded to a stainless steel plate 4 is fixed and mounted on a flat plate cross stage 5 for an adhesive/film peeling analyzer using a special jig, and the end of the dicing tape 10 is It is fixed to a load cell 7 equipped with a gripping jig (not shown). Next, in an environment with a temperature of 23° C. and a humidity of 50% RH, as shown in FIG. While moving in the opposite direction (direction of arrow V1) to the load cell 7 at a stage speed V1 of 300 mm/min, the flat plate cross stage 5 is also moved on the rotating stage 8 at a peeling speed V2 of 300 mm/min synchronized with the stage speed V1 at a peeling angle of 90°. (direction of arrow V2). Thereby, the dicing tape 10 can be peeled off from the stainless steel plate 4 fixed and attached to the flat plate cross stage at a peeling speed of 300 mm/min while maintaining the peeling angle at 90°. The load cell 7 senses the load when the adhesive layer 2 and the base film 1 are peeled off from the stainless steel plate 4, and the adhesive strength is measured. By the above method, the adhesive strength (unit: N/25 mm) of the dicing tape 10 to the stainless steel plate (SUS304/BA plate) 4 at a peeling angle of 90° is measured. The measurement is performed on three test pieces, and the average value of the three test pieces is taken as the adhesive strength A of the dicing tape 10 after irradiation with ultraviolet light under aerobic conditions.

また、上記ダイシングテープ10の粘着剤層2の23℃におけるステンレス鋼板(SUS304・BA板)に対する無酸素下紫外線照射後粘着力Bは、0.25N/25mm以上0.70N/25mm以下の範囲である。ここで、無酸素下紫外線照射後粘着力Bは、周囲酸素による酸素阻害の影響を考慮しない、粘着剤層2と被着体(ダイボンドフィルム3)との貼合面(剥離することなく密着している面)の紫外線照射後粘着力を表すための粘着力である。ピックアップ性向上の観点から、上記紫外線照射後粘着力Bは、上記範囲内においては小さければ小さい程好ましいが、0.25N/25mm未満である場合には、ダイボンドフィルム付き半導体チップはピックアップの前段階にて、ダイシングテープ10の粘着剤層2上の固定位置から意図せず脱落したり、位置ずれを起こしたりすることがある。また、上記無酸素下紫外線照射後粘着力Bが0.70N/25mmより大きい場合には、ピックアップ工程において、ダイシングテープ10の下面側から突き上げ治具を用いて突き上げても、ダイボンドフィルム3aのエッジ部分の剥離に引き続く中心部へ向けての、粘着剤層2からのダイボンドフィルム3aの剥離が進展しにくく、ピックアップ自体が困難となる場合がある。また、突き上げ治具の突き上げ高さ(突き上げ量)を大きくして無理にピックアップしようとすると半導体チップが損傷するおそれがある。前記無酸素下紫外線照射後粘着力Bは、好ましくは0.30N/25mm以上0.65N/25mm以下の範囲であり、より好ましくは0.35N/25mm以上0.60N/25mm以下の範囲である。 Further, the adhesive strength B of the adhesive layer 2 of the dicing tape 10 at 23° C. after irradiation with ultraviolet rays in an oxygen-free environment with respect to a stainless steel plate (SUS304/BA plate) is in the range of 0.25 N/25 mm or more and 0.70 N/25 mm or less. be. Here, the adhesive strength B after irradiation with ultraviolet rays in an oxygen-free environment is defined as the adhesion strength B of the adhesive layer 2 and the adherend (die bond film 3) on the bonded surface (adhesive without peeling), without taking into account the effect of oxygen inhibition caused by surrounding oxygen. This is the adhesion force that represents the adhesion force after UV irradiation on From the viewpoint of improving the pick-up property, the adhesive force B after ultraviolet irradiation is preferably as small as possible within the above range, but if it is less than 0.25 N/25 mm, the semiconductor chip with the die-bonding film is used in the pre-pick-up stage. In this case, the dicing tape 10 may unintentionally fall off from its fixed position on the adhesive layer 2 or be misaligned. In addition, if the adhesive force B after irradiation with ultraviolet rays in an oxygen-free environment is greater than 0.70 N/25 mm, even if the dicing tape 10 is pushed up using a pushing up jig from the lower surface side in the pick-up process, the edge of the die bond film 3a Following the peeling of a portion, the peeling of the die bond film 3a from the adhesive layer 2 towards the center may be difficult to progress, and the pickup itself may be difficult. Furthermore, if the push-up height (up-up amount) of the push-up jig is increased to forcefully pick up the semiconductor chip, there is a risk that the semiconductor chip may be damaged. The adhesive force B after irradiation with ultraviolet rays under anoxic conditions is preferably in the range of 0.30 N/25 mm or more and 0.65 N/25 mm or less, more preferably in the range of 0.35 N/25 mm or more and 0.60 N/25 mm or less. .

上記無酸素下照射後粘着力Bが、0.25N/25mm以上0.70N/25mm以下の範囲である
場合には、ピックアップ工程において、ダイシングテープ10の下面側から突き上げ治具を用いて突き上げた際に、ダイボンドフィルム付き半導体チップのダイボンドフィルムと粘着剤層2の密着面において、その密着面外周部から中心部へ向けての、粘着剤層2からのダイボンドフィルムの剥離が進展し易く、ピックアップ性が良好となる。また、ピックアップ時に半導体チップが損傷するリスクも低くなる。
If the adhesive force B after irradiation in an oxygen-free environment is in the range of 0.25 N/25 mm or more and 0.70 N/25 mm or less, the dicing tape 10 is pushed up using a pushing up jig from the lower surface side in the pick-up process. In this case, on the contact surface between the die-bond film and the adhesive layer 2 of the semiconductor chip with the die-bond film, peeling of the die-bond film from the adhesive layer 2 tends to progress from the outer periphery of the contact surface toward the center, causing pickup. The properties become better. Furthermore, the risk of damage to the semiconductor chip during pickup is also reduced.

本発明における上記無酸素下紫外線照射後粘着力Bは、以下に記載の方法により測定される。まず、ダイシングテープ10とステンレス鋼板(SUS304・BA板)を別々に準備する。ダイシングテープ10は幅(基材フィルム1のTD方向)25mm、長さ(基材フィルム1のMD方向)120mmの大きさに裁断する。次いで、ステンレス鋼板(SUS304・BA板)に対して、剥離ライナーを剥がしたダイシングテープ10の粘着剤層2面の端から重さ2kgのゴムローラを使用して、温度23℃、湿度50%RHの環境にて、ゴムローラを約5mm/秒の速度で一往復させて、綺麗に圧着、貼り合わせる。20分静置後、ダイシングテープ10の基材フィルム1側から、メタルハライドランプを用いて、中心波長367nmの紫外線(UV)を照射(照射強度:70mW/cm、積算光量:150mJ/cm)し、測定用試験片とする。該試験片について、上述した有酸素下紫外線照射後粘着力Aの測定と同様に図4に示す剥離角度自在タイプの粘着・皮膜剥離解析装置を用いて、ステンレス鋼板(SUS304・BA板)に対するダイシングテープ10の剥離角度90°粘着力(単位はN/25mm)を測定する。測定は、試験片3検体について行い、3検体の値の平均値をそのダイシングテープ10の無酸素下紫外線照射後粘着力Bとする。 The adhesive strength B after irradiation with ultraviolet rays in the absence of oxygen in the present invention is measured by the method described below. First, a dicing tape 10 and a stainless steel plate (SUS304/BA plate) are prepared separately. The dicing tape 10 is cut to a size of 25 mm in width (in the TD direction of the base film 1) and 120 mm in length (in the MD direction of the base film 1). Next, a stainless steel plate (SUS304/BA plate) was heated at a temperature of 23° C. and a humidity of 50% RH using a rubber roller weighing 2 kg from the end of the adhesive layer 2 of the dicing tape 10 from which the release liner had been peeled off. In the environment, move the rubber roller back and forth once at a speed of about 5 mm/sec to neatly press and bond them together. After standing still for 20 minutes, ultraviolet rays (UV) with a center wavelength of 367 nm are irradiated from the base film 1 side of the dicing tape 10 using a metal halide lamp (irradiation intensity: 70 mW/cm 2 , cumulative light amount: 150 mJ/cm 2 ) and use it as a test piece for measurement. The test piece was diced onto a stainless steel plate (SUS304/BA plate) using the adhesive/film peeling analyzer of the flexible peeling angle type shown in Fig. 4 in the same way as the measurement of the adhesive force A after irradiation with ultraviolet rays under aerobic conditions described above. The adhesive strength (unit: N/25 mm) of the tape 10 is measured at a peeling angle of 90°. The measurement is performed on three test pieces, and the average value of the three test pieces is taken as the adhesive strength B of the dicing tape 10 after irradiation with ultraviolet rays under anoxic conditions.

ダイシングテープ10の粘着剤層2の無酸素下紫外線照射後粘着力Bに対する有酸素下紫外線照射後粘着力Aの比A/Bを求め、粘着剤層における酸素による重合阻害の影響を評価することができる。で表される。 Determine the ratio A/B of the adhesive force A after irradiation with ultraviolet rays under oxygen to the adhesive force B after irradiation with ultraviolet rays under oxygen under conditions of the adhesive layer 2 of the dicing tape 10, and evaluate the influence of polymerization inhibition by oxygen on the adhesive layer. I can do it. It is expressed as

本実施の形態のダイシングテープ10において、無酸素下紫外線照射後粘着力Bに対する有酸素下紫外線照射後粘着力Aの比A/Bは、本発明の効果を損なわない範囲において、特に限定されないが、3.00以上5.00以下の範囲であることが好ましい。上記無酸素下紫外線照射後粘着力Bに対する有酸素下紫外線照射後粘着力Aの比A/Bが上記範囲内である場合には、ダイシングテープ10のエキスパンド工程により形成された、粘着剤層2における割断されたダイボンドフィルム(接着剤層)3のエッジが剥離した(浮いた)部分について、紫外線が照射された際に、周囲の空気中に含まれる酸素による重合阻害のために粘着力が十分に低下せずに粘着力が高い値に保持されるのを回避することがより容易となり、すなわち、ダイシングテープ10の下面側からの治具突き上げによってより容易に剥離できるレベルまで再固着の力をより弱めることができる。その結果、ダイシングテープ10の下面側から突き上げ治具を用いて突き上げた際に、エッジ部分からの剥離のきっかけをより作り易くなり、最初のダイボンドフィルム付き半導体チップのエッジ部分の剥離に要する力をより小さくすることができるので、紫外線照射後の粘着剤層2からダイボンドフィルム付き半導体チップをより良好にピックアップすることが可能となる。 In the dicing tape 10 of the present embodiment, the ratio A/B of the adhesive force A after irradiation with ultraviolet rays under oxygen conditions to the adhesive force B after irradiation with ultraviolet rays under anaerobic conditions is not particularly limited as long as the effects of the present invention are not impaired. , preferably in the range of 3.00 or more and 5.00 or less. When the ratio A/B of the adhesive force A after irradiation with ultraviolet rays under oxygen conditions to the adhesive force B after irradiation with ultraviolet rays under anaerobic conditions is within the above range, the adhesive layer 2 formed by the expanding process of the dicing tape 10 Regarding the part where the edge of the cut die bond film (adhesive layer) 3 has peeled off (floated), when it is irradiated with ultraviolet rays, the adhesive strength is sufficient due to polymerization inhibition due to oxygen contained in the surrounding air. This makes it easier to avoid maintaining the adhesive strength at a high value without decreasing the adhesive strength, that is, the re-adhesion strength can be increased to a level where it can be more easily peeled off by pushing up the jig from the bottom side of the dicing tape 10. It can be made weaker. As a result, when pushing up the dicing tape 10 from the bottom side using a push-up jig, it becomes easier to create a trigger for peeling from the edge part, and the force required to peel off the edge part of the semiconductor chip with the die bond film is reduced. Since it can be made smaller, it becomes possible to better pick up the semiconductor chip with the die bond film from the adhesive layer 2 after irradiation with ultraviolet rays.

[粘着剤層の厚さ]
本実施の形態の粘着剤層2の厚さは、特に限定されないが、3μm以上30μm以下の範囲であることが好ましく、5μm以上20μm以下の範囲がより好ましく、8μm以上15μm以下の範囲が特に好ましい。粘着剤層2の厚さが3μm未満の場合には、特にポリイソシアネート系架橋剤の添加量が多いと、ダイシングテープ10の粘着力が過度に低下するおそれがある。この場合、SUS製のリングフレームに対する粘着力が不足し、クールエキスパンド工程において、ダイシングテープ10がSUS製のリングフレームから剥がれて、正常なエキスパンド工程が行えなくなるおそれがある。また、ダイシングダイボンドフィルムとして使用する時に、粘着剤層2とダイボンドフィルム3との密着不良が生じる場合がある。一方、粘着剤層2の厚さが30μmを超える場合には、特にポリイソシアネート系架橋剤の添加量が多いと、ダイシングテープ10をクールエキスパンドした際に、ダイボンドフィム3が粘着剤層2から過度に剥離してしまい、ダイボンドフィルム3に粘着剤層2を介して十分な外部が与えることができずに、ダイボンドフィルム3を綺麗に割断できないおそれや、カーフ幅を十分に確保できない、あるいはカーフ幅がばらつくおそれがある。その場合、ダイボンドフィルム付き半導体チップのピックアップ不良が増大するおそれがある。また、経済性の観点からも、実用上あまり好ましくない。
[Thickness of adhesive layer]
The thickness of the adhesive layer 2 of this embodiment is not particularly limited, but is preferably in the range of 3 μm or more and 30 μm or less, more preferably 5 μm or more and 20 μm or less, and particularly preferably 8 μm or more and 15 μm or less. . When the thickness of the adhesive layer 2 is less than 3 μm, especially when the amount of polyisocyanate crosslinking agent added is large, the adhesive strength of the dicing tape 10 may be excessively reduced. In this case, the adhesion to the SUS ring frame may be insufficient, and the dicing tape 10 may peel off from the SUS ring frame during the cool expansion process, making it impossible to perform the normal expansion process. Moreover, when used as a dicing die bond film, poor adhesion between the adhesive layer 2 and the die bond film 3 may occur. On the other hand, if the thickness of the adhesive layer 2 exceeds 30 μm, especially if the amount of polyisocyanate crosslinking agent added is large, the die bond film 3 may be excessively removed from the adhesive layer 2 when the dicing tape 10 is cool expanded. There is a risk that the die-bond film 3 will not be able to be cut cleanly because the adhesive layer 2 will not be able to provide sufficient external force to the die-bond film 3, or that the kerf width will not be sufficiently secured. There is a risk of variation. In that case, there is a risk that pick-up failures of the semiconductor chip with the die-bonding film will increase. Moreover, from the viewpoint of economic efficiency, this is not very preferable in practice.

(アンカーコート層)
本実施の形態のダイシングテープ10では、本発明の効果を損なわない範囲において、ダイシングテープ10の製造条件や製造後のダイシングテープ10の使用条件等に応じて、基材フィルム1と粘着剤層2との間に、基材フィルム1の組成に合わせたアンカーコート層を設けてもよい。アンカーコート層を設けることにより、基材フィルム1と粘着剤層2との密着力が向上する。
(Anchor coat layer)
In the dicing tape 10 of this embodiment, the base film 1 and the pressure-sensitive adhesive layer 2 are adjusted according to the manufacturing conditions of the dicing tape 10, the usage conditions of the dicing tape 10 after manufacturing, etc., within a range that does not impair the effects of the present invention. An anchor coat layer matching the composition of the base film 1 may be provided between the base film 1 and the base film 1. Providing the anchor coat layer improves the adhesion between the base film 1 and the adhesive layer 2.

(剥離ライナー)
また、粘着剤層2の基材フィルム1とは逆の表面側(一方の表面側)には、必要に応じて剥離ライナーを設けてもよい。剥離ライナーとして使用できるものは、特に制限されないが、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート等の合成樹脂や、紙類等が挙げられる。また、剥離ライナーの表面には、粘着剤層2の剥離性を高めるために、シリコーン系剥離処理剤、長鎖アルキル系剥離処理剤、フッ素系剥離処理剤などによる剥離処理を施してもよい。剥離ライナーの厚さは、特に限定されないが、10μm以上200μm以下の範囲であるものを好適に使用することができる。
(Release liner)
Further, a release liner may be provided on the opposite surface side (one surface side) of the adhesive layer 2 from the base film 1, if necessary. There are no particular restrictions on what can be used as the release liner, but examples include synthetic resins such as polyethylene, polypropylene, and polyethylene terephthalate, and papers. Further, the surface of the release liner may be subjected to a release treatment using a silicone-based release agent, a long-chain alkyl-based release agent, a fluorine-based release agent, or the like in order to improve the releasability of the adhesive layer 2. The thickness of the release liner is not particularly limited, but one in the range of 10 μm or more and 200 μm or less can be suitably used.

(ダイシングテープの製造方法)
図4は、ダイシングテープ10の製造方法について説明したフローチャートである。まず、剥離ライナーを準備する(ステップS101:剥離ライナー準備工程)。次に、粘着剤層2の形成材料である粘着剤層2用の塗布溶液(粘着剤層形成用塗布溶液)を作製する(ステップS102:塗布溶液作製工程)。塗布溶液は、例えば、粘着剤層2の構成成分であるアクリル系粘着性ポリマーと架橋剤と希釈溶媒とを均一に混合撹拌することにより作製することができる。溶媒としては、例えば、トルエンや酢酸エチル等の汎用の有機溶剤を使用することができる。
(Method for manufacturing dicing tape)
FIG. 4 is a flowchart illustrating a method for manufacturing the dicing tape 10. First, a release liner is prepared (step S101: release liner preparation step). Next, a coating solution for the adhesive layer 2 (adhesive layer forming coating solution), which is a material for forming the adhesive layer 2, is prepared (step S102: coating solution preparation step). The coating solution can be prepared, for example, by uniformly mixing and stirring the acrylic adhesive polymer, which is a constituent component of the adhesive layer 2, a crosslinking agent, and a diluent solvent. As the solvent, for example, general-purpose organic solvents such as toluene and ethyl acetate can be used.

そして、ステップS102で作製した粘着剤層2用の塗布溶液を用いて、剥離ライナーの剥離処理面上に該塗布溶液を塗布して乾燥し、所定厚さの粘着剤層2を形成する(ステップS103:粘着剤層形成工程)。塗布方法としては、特に限定されず、例えば、ダイコーター、コンマコーター(登録商標)、グラビアコーター、ロールコーター、リバースコーター等を用いて塗布することができる。また、乾燥条件としては、特に限定されないが、例えば、乾燥温度は80℃以上150℃以下の範囲内、乾燥時間は0.5分間以上5分間以下の範囲内で行うことが好ましい。続いて、基材フィルム1を準備する(ステップS104:基材フィルム準備工程)。そして、剥離ライナーの上に形成された粘着剤層2の上に、基材フィルム1を貼り合わせる(ステップS105:基材フィルム貼合工程)。最後に、形成した粘着剤層2を例えば40℃の環境下で72時間エージングしてアクリル系粘着性ポリマーと架橋剤とを反応させることにより架橋・硬化させる(ステップS106:熱硬化工程)。以上の工程により基材フィルム1の上に基材フィルム側から順に粘着剤層2、剥離ライナーを備えたダイシングテープ10を製造することができる。なお、本発明では、粘着剤層2の上に剥離ライナーを備えている積層体もダイシングテープ10と称する場合がある。 Then, using the coating solution for the adhesive layer 2 prepared in step S102, the coating solution is applied onto the release-treated surface of the release liner and dried to form the adhesive layer 2 with a predetermined thickness (step S103: Adhesive layer forming step). The coating method is not particularly limited, and can be coated using, for example, a die coater, comma coater (registered trademark), gravure coater, roll coater, reverse coater, or the like. Further, the drying conditions are not particularly limited, but for example, it is preferable that the drying temperature be within the range of 80° C. or more and 150° C. or less, and the drying time be within the range of 0.5 minutes or more and 5 minutes or less. Subsequently, the base film 1 is prepared (step S104: base film preparation step). Then, the base film 1 is pasted onto the adhesive layer 2 formed on the release liner (step S105: base film pasting step). Finally, the formed adhesive layer 2 is aged for 72 hours in an environment of, for example, 40° C. to cause the acrylic adhesive polymer to react with the crosslinking agent, thereby crosslinking and curing it (step S106: thermosetting step). Through the above steps, it is possible to manufacture a dicing tape 10 having the adhesive layer 2 and the release liner on the base film 1 in this order from the base film side. Note that, in the present invention, a laminate including a release liner on the adhesive layer 2 may also be referred to as the dicing tape 10.

なお、上記基材フィルム1上に粘着剤層2を形成する方法として、剥離ライナーの上に粘着剤層2用の塗布溶液を塗布して乾燥し、その後、粘着剤層2の上に基材フィルム1を貼り合わせる方法を例示したが、基材フィルム1上に粘着剤層2用の塗布溶液を直接塗布して乾燥する方法を用いてもよい。安定生産の観点からは、前者の方法が好適に用いられる。 In addition, as a method for forming the adhesive layer 2 on the base film 1, a coating solution for the adhesive layer 2 is applied onto the release liner and dried, and then the base material is coated on the adhesive layer 2. Although the method of bonding the film 1 is illustrated, a method of directly applying a coating solution for the adhesive layer 2 onto the base film 1 and drying it may also be used. From the viewpoint of stable production, the former method is preferably used.

本実施の形態のダイシングテープ10は、ロール状に巻かれた形態や、幅が広いシートが積層している形態であってもよい。また、これらの形態のダイシングテープ10を予め定められた大きさに切断して形成されたシート状またはテープ状の形態であってもよい。 The dicing tape 10 of this embodiment may be wound into a roll or may be a stack of wide sheets. Further, the dicing tape 10 of these forms may be cut into a predetermined size to form a sheet or tape.

<ダイシングダイボンドフィルム>
本発明の第2の側面によると、本実施の形態のダイシングテープ10は、半導体製造工程において、ダイシングテープ10の粘着剤層2の上にダイボンドフィルム(接着剤層)3が剥離可能に密着、積層されたダイシングダイボンドフィルム20の形として使用することもできる。ダイボンドフィルム(接着剤層)3は、個片化された半導体チップをリードフレームや配線基板(支持基板)に接着・接続するためのものである。また、半導体チップを積層する場合は、半導体チップ同士の接着剤層の役割もする。この場合、一段目の半導体チップはダイボンドフィルム(接着剤層)3により、端子が形成された半導体チップ搭載用配線基板に接着され、一段目の半導体チップの上に、さらにダイボンドフィルム(接着剤層)3により二段目の半導体チップが接着されている。一段目の半導体チップおよび二段目の半導体チップの接続端子は、ワイヤを介して外部接続端子と電気的に接続されるが、一段目の半導体チップ用のワイヤは、圧着(ダイボンディング)時にダイボンドフィルム(接着剤層)3、すなわち、前述したワイヤ埋め込み型ダイボンドフィルム(接着剤層)3の中に埋め込まれる。以下、本実施の形態のダイシングテープ10をダイシングダイボンドフィルム20の形として使用する場合のダイボンドフィルム(接着剤層)3について一例を示すが、特にこの例に限定されるものではない。
<Dicing die bond film>
According to the second aspect of the present invention, the dicing tape 10 of the present embodiment has a die-bonding film (adhesive layer) 3 removably attached to the adhesive layer 2 of the dicing tape 10 in the semiconductor manufacturing process. It can also be used in the form of a laminated dicing die bond film 20. The die bond film (adhesive layer) 3 is for adhering and connecting the separated semiconductor chips to a lead frame or a wiring board (supporting board). Furthermore, when semiconductor chips are stacked, it also serves as an adhesive layer between the semiconductor chips. In this case, the first-stage semiconductor chip is bonded to the semiconductor chip mounting wiring board on which terminals are formed by a die-bonding film (adhesive layer) 3, and a further die-bonding film (adhesive layer) is placed on top of the first-stage semiconductor chip. ) 3, the second stage semiconductor chip is bonded. The connection terminals of the first-stage semiconductor chip and the second-stage semiconductor chip are electrically connected to external connection terminals via wires, but the wires for the first-stage semiconductor chip are die-bonded during crimping (die bonding). It is embedded in the film (adhesive layer) 3, that is, the wire-embedded die bond film (adhesive layer) 3 described above. An example of the die bond film (adhesive layer) 3 in the case where the dicing tape 10 of this embodiment is used as the dicing die bond film 20 will be shown below, but it is not particularly limited to this example.

(ダイボンドフィルム)
上記ダイボンドフィルム(接着剤層)3は、熱により硬化する熱硬化型の接着剤組成物から成る層である。上記接着剤組成物としては、特に限定されるものでなく、従来公知の材料を使用することができる。上記接着剤組成物の好ましい態様の一例としては、例えば、熱可塑性樹脂としてグリシジル基含有(メタ)アクリル酸エステル共重合体、熱硬化性樹脂としてエポキシ樹脂、および該エポキシ樹脂に対する硬化剤としてフェノール樹脂を含む樹脂組成物に、硬化促進剤、無機フィラー、シランカップリング剤等が添加されて成る熱硬化性接着剤組成物が挙げられる。このような熱硬化性接着剤組成物から成るダイボンドフィルム(接着剤層)3は、半導体チップ/支持基板間、半導体チップ/半導体チップ間の接着性に優れ、また電極埋め込み性および/またはワイヤ埋め込み性等も付与可能で、且つダイボンディング工程では低温で接着でき、短時間で優れた硬化が得られる、封止剤によりモールドされた後は優れた信頼性を有する等の特徴があり好ましい。
(Die bond film)
The die bond film (adhesive layer) 3 is a layer made of a thermosetting adhesive composition that is cured by heat. The adhesive composition is not particularly limited, and conventionally known materials can be used. A preferred embodiment of the adhesive composition includes, for example, a glycidyl group-containing (meth)acrylic acid ester copolymer as a thermoplastic resin, an epoxy resin as a thermosetting resin, and a phenol resin as a curing agent for the epoxy resin. Examples of thermosetting adhesive compositions include a resin composition containing the following, to which a curing accelerator, an inorganic filler, a silane coupling agent, etc. are added. The die-bonding film (adhesive layer) 3 made of such a thermosetting adhesive composition has excellent adhesion between a semiconductor chip and a support substrate, and between a semiconductor chip and a semiconductor chip, and also has excellent adhesion properties for electrode embedding and/or wire embedding. It is preferable because it has the following characteristics: it can be bonded at a low temperature in the die bonding process, it can be cured in a short time, and it has excellent reliability after being molded with a sealant.

ワイヤが接着剤層中に埋め込まれない形態で使用される汎用ダイボンドフィルムとワイヤが接着剤層中に埋め込まれる形態で使用されるワイヤ埋め込み型ダイボンドフィルムは、その接着剤組成物を構成する材料の種類については、ほぼ同じであることが多いが、使用する材料の配合割合、個々の材料の物性・特性等を、それぞれの目的に応じて変更することにより、汎用ダイボンドフィルム用あるいはワイヤ埋め込み型ダイボンドフィルム用としてカスタマイズされる。また、最終的な半導体装置としての信頼性に問題がない場合には、ワイヤ埋め込み型ダイボンドフィルムが汎用ダイボンドフィルムとして使用されることもある。すなわち、ワイヤ埋め込み型ダイボンドフィルムは、ワイヤ埋込用途に限定されず、配線等に起因する凹凸を有する基板、リードフレームなどの金属基板等へ半導体チップを接着する用途でも同様に使用可能である。 A general-purpose die bond film is used in a form where the wire is not embedded in the adhesive layer, and a wire-embedded die bond film is used in a form where the wire is embedded in the adhesive layer. The types are often almost the same, but by changing the blending ratio of the materials used and the physical properties/characteristics of individual materials, etc., depending on the purpose, it is possible to make Customized for film. Furthermore, if there is no problem with the reliability of the final semiconductor device, a wire-embedded die bond film may be used as a general-purpose die bond film. That is, the wire-embedded die-bonding film is not limited to wire-embedding applications, but can also be used for bonding semiconductor chips to substrates with unevenness caused by wiring, metal substrates such as lead frames, and the like.

(汎用ダイボンドフィルム用接着剤組成物)
まず、汎用ダイボンドフィルム用接着剤組成物の一例について説明するが、特にこの例に限定されるものではない。接着剤組成物から形成されるダイボンドフィルム3のダイボンディング時の流動性の指標として、例えば、80℃でのずり粘度特性が挙げられるが、汎用ダイボンドフィルムの場合、一般に、80℃でのずり粘度は、20,000Pa・s以上40,000Pa・s以下の範囲、好ましくは25,000Pa・s以上35,000Pa・s以下の範囲の値を示す。上記汎用ダイボンドフィルム用接着剤組成物の好ましい態様の一例としては、接着剤組成物の樹脂成分である上記グリシジル基含有(メタ)アクリル酸エステル共重合体と上記エポキシ樹脂と上記フェノール樹脂との合計量を基準の100質量部とした場合、(a)上記グリシジル基含有(メタ)アクリル酸エステル共重合体を52質量部以上90質量部以下の範囲、上記エポキシ樹脂を5質量部以上25質量部以下の範囲、上記フェノール樹脂の5質量部以上23質量部以下の範囲で、樹脂成分全量が100質量部となるように調整されて含み、(b)硬化促進剤を上記エポキシ樹脂と上記フェノール樹脂との合計量100質量部に対して0.1質量部以上0.3質量部以下の範囲で含み、(c)無機フィラーを上記グリシジル基含有(メタ)アクリル酸エステル共重合体と上記エポキシ樹脂と上記フェノール樹脂との合計量100質量部に対して5質量部以上20質量部以下の範囲で含む接着剤組成物が挙げられる。
(Adhesive composition for general purpose die bond film)
First, an example of an adhesive composition for a general-purpose die-bonding film will be described, but the invention is not particularly limited to this example. As an indicator of the fluidity during die bonding of the die bond film 3 formed from the adhesive composition, for example, the shear viscosity at 80°C can be mentioned, but in the case of a general-purpose die bond film, the shear viscosity at 80°C is generally used. indicates a value in the range of 20,000 Pa·s or more and 40,000 Pa·s or less, preferably 25,000 Pa·s or more and 35,000 Pa·s or less. A preferred embodiment of the adhesive composition for general-purpose die-bonding films includes the sum of the glycidyl group-containing (meth)acrylic acid ester copolymer, the epoxy resin, and the phenol resin, which are resin components of the adhesive composition. When the amount is based on 100 parts by mass, (a) the above glycidyl group-containing (meth)acrylic acid ester copolymer in a range of 52 parts by mass to 90 parts by mass, and the above epoxy resin in a range of 5 parts by mass to 25 parts by mass. (b) a curing accelerator is contained in the epoxy resin and the phenol resin in the following range, in the range of 5 parts by mass or more and 23 parts by mass or less of the phenolic resin, adjusted so that the total amount of the resin component is 100 parts by mass; and (c) an inorganic filler in the range of 0.1 part by mass or more and 0.3 parts by mass or less based on 100 parts by mass of the total amount of the glycidyl group-containing (meth)acrylic acid ester copolymer and the epoxy resin. and the above-mentioned phenol resin, in an amount of 5 parts by mass or more and 20 parts by mass or less, based on 100 parts by mass of the total amount of the above-mentioned phenol resin.

[グリシジル基含有(メタ)アクリル酸エステル共重合体]
上記グリシジル基含有(メタ)アクリル酸エステル共重合体は、共重合体ユニットとして、少なくとも、炭素数1~8のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルおよび(メタ)アクリル酸グリシジルを含むことが好ましい。上記(メタ)アクリル酸グリシジルの共重合体ユニットは、適正な接着力確保の観点から、グリシジル基含有(メタ)アクリル酸エステル共重合体全量中に、0.5質量%以上6.0質量%以下の範囲で含むことが好ましく、2.0質量%以上4.0質量%以下の範囲で含むことがより好ましい。また、グリシジル基含有(メタ)アクリル酸エステル共重合体は、必要に応じ、ガラス転移温度(Tg)の調整の観点から、スチレンやアクリロニトリル等の他の単量体を共重合体ユニットとして含んでいてもよい。
[Glycidyl group-containing (meth)acrylic acid ester copolymer]
The glycidyl group-containing (meth)acrylic ester copolymer includes at least an alkyl (meth)acrylate having an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms and glycidyl (meth)acrylate as a copolymer unit. is preferred. From the viewpoint of ensuring appropriate adhesive strength, the above-mentioned glycidyl (meth)acrylate copolymer unit is 0.5% by mass or more and 6.0% by mass in the total amount of the glycidyl group-containing (meth)acrylate ester copolymer. It is preferably included in the following range, and more preferably in a range of 2.0% by mass or more and 4.0% by mass or less. In addition, the glycidyl group-containing (meth)acrylic acid ester copolymer may contain other monomers such as styrene or acrylonitrile as a copolymer unit, if necessary, from the viewpoint of adjusting the glass transition temperature (Tg). You can stay there.

上記グリシジル基含有(メタ)アクリル酸エステル共重合体のガラス転移温度(Tg)としては、-50℃以上30℃以下の範囲であることが好ましく、ダイボンドフィルムとしての取扱性の向上(タック性の抑制)の観点から、-10℃以上30℃以下の範囲であることがより好ましい。グリシジル基含有(メタ)アクリル酸エステル共重合体をこのようなガラス転移温度とするには、上記炭素数1~8のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルとして、エチル(メタ)アクリレートおよび/またはブチル(メタ)アクリレートを用いることが好適である。 The glass transition temperature (Tg) of the above-mentioned glycidyl group-containing (meth)acrylic ester copolymer is preferably in the range of -50°C or higher and 30°C or lower, improving handleability as a die-bonding film (improving tackiness). From the viewpoint of (suppression), the temperature is more preferably in the range of -10°C or more and 30°C or less. In order to make the glycidyl group-containing (meth)acrylic acid ester copolymer have such a glass transition temperature, ethyl (meth)acrylate and It is preferred to use/or butyl (meth)acrylate.

上記グリシジル基含有(メタ)アクリル酸エステル共重合体の重量平均分子量Mwは、50万以上200万以下の範囲であることが好ましく、70万以上100万以下の範囲であることがより好ましい。重量平均分子量Mwが上記範囲内であると、接着力、耐熱性、フロー性を適切なものとしやすい。ここで、重量平均分子量Mwは、ゲル浸透クロマトグラフィーによって測定される標準ポリスチレン換算値を意味する。 The weight average molecular weight Mw of the glycidyl group-containing (meth)acrylic acid ester copolymer is preferably in the range of 500,000 to 2,000,000, more preferably in the range of 700,000 to 1,000,000. When the weight average molecular weight Mw is within the above range, it is easy to obtain appropriate adhesive strength, heat resistance, and flowability. Here, the weight average molecular weight Mw means a standard polystyrene equivalent value measured by gel permeation chromatography.

上記ダイボンドフィルム(接着剤層)3における上記グリシジル基含有(メタ)アクリル酸エステル共重合体の含有割合は、接着剤組成物中の樹脂成分である該グリシジル基含有(メタ)アクリル酸エステル共重合体と後述するエポキシ樹脂とフェノール樹脂との合計量を基準の100質量部とした場合、52質量%以上90質量%以下の範囲であることが好ましく、60質量%以上80質量%以下の範囲であることがより好ましい。 The content ratio of the glycidyl group-containing (meth)acrylic ester copolymer in the die-bonding film (adhesive layer) 3 is the content of the glycidyl group-containing (meth)acrylic ester copolymer that is a resin component in the adhesive composition. When the total amount of the combined epoxy resin and phenol resin, which will be described later, is the standard 100 parts by mass, it is preferably in the range of 52 mass% or more and 90 mass% or less, and in the range of 60 mass% or more and 80 mass% or less. It is more preferable that there be.

[エポキシ樹脂]
エポキシ樹脂としては、特に限定されないが、例えば、ビスフェノールA型エポキシ樹脂、ビスフェノールF型エポキシ樹脂、ビスフェノールS型エポキシ樹脂、脂環式エポキシ樹脂、脂肪族鎖状エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、アルキルフェノールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノールAノボラック型エポキシ樹脂、ビフェノールのジグリシジリエーテル化物、ナフタレンジオールのジグリシジリエーテル化物、フェノール類のジグリシジリエーテル化物、アルコール類のジグリシジルエーテル化物、およびこれらのアルキル置換体、ハロゲン化物、水素添加物等の二官能エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂等が挙げられる。また、多官能エポキシ樹脂および複素環含有エポキシ樹脂等、一般に知られているその他のエポキシ樹脂を使用してもよい。これらは、単独で用いても良く、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
[Epoxy resin]
Epoxy resins are not particularly limited, but include, for example, bisphenol A epoxy resin, bisphenol F epoxy resin, bisphenol S epoxy resin, alicyclic epoxy resin, aliphatic chain epoxy resin, phenol novolak epoxy resin, alkylphenol Novolac type epoxy resin, cresol novolac type epoxy resin, bisphenol A novolac type epoxy resin, diglycidylyetherized biphenol, diglycidylyetherized naphthalene diol, diglycidylyetherized phenol, diglycidyl ether of alcohols Bifunctional epoxy resins such as compounds, alkyl substituted products, halides, and hydrogenated products thereof, novolac type epoxy resins, and the like. Other commonly known epoxy resins such as polyfunctional epoxy resins and heterocycle-containing epoxy resins may also be used. These may be used alone or in combination of two or more.

上記エポキシ樹脂の軟化点は、接着力、耐熱性の観点からは、70℃以上130℃以下の範囲であることが好ましい。また、上記エポキシ樹脂のエポキシ当量は、後述するフェノール樹脂との硬化反応を十分に進行させるという観点からは、100以上300以下の範囲であることが好ましい。 The softening point of the epoxy resin is preferably in the range of 70° C. or higher and 130° C. or lower from the viewpoint of adhesive strength and heat resistance. Further, the epoxy equivalent of the epoxy resin is preferably in the range of 100 or more and 300 or less from the viewpoint of sufficiently advancing the curing reaction with the phenol resin described below.

上記ダイボンドフィルム(接着剤層)3における上記エポキシ樹脂の含有割合は、ダイボンドフィルム(接着剤層)3において熱硬化型接着剤としての機能を適切に発現させるという観点から、接着剤組成物中の樹脂成分である上記グリシジル基含有(メタ)アクリル酸エステル共重合体と該エポキシ樹脂と後述するフェノール樹脂との合計量を基準の100質量部とした場合、5質量%以上25質量%以下の範囲であることが好ましく、10質量%以上20質量%以下の範囲であることがより好ましい。 The content ratio of the epoxy resin in the die-bonding film (adhesive layer) 3 is determined from the viewpoint of appropriately expressing the function as a thermosetting adhesive in the die-bonding film (adhesive layer) 3. When the total amount of the glycidyl group-containing (meth)acrylic acid ester copolymer as a resin component, the epoxy resin, and the phenol resin described below is 100 parts by mass as a standard, the range is 5% by mass or more and 25% by mass or less. It is preferable that it is, and it is more preferable that it is the range of 10 mass % or more and 20 mass % or less.

[フェノール樹脂:エポキシ樹脂に対する硬化剤]
エポキシ樹脂に対する硬化剤としては、特に限定されないが、例えば、フェノール化合物と2価の連結基であるキシリレン化合物を、無触媒または酸触媒の存在下に反応させて得ることができるフェノール樹脂が挙げられる。上記フェノール樹脂としては、例えば、ノボラック型フェノール樹脂、レゾール型フェノール樹脂、および、ポリパラオキシスチレン等のポリオキシスチレン等が挙げられる。ノボラック型フェノール樹脂としては、例えば、フェノールノボラック樹脂、フェノールアラルキル樹脂、クレゾールノボラック樹脂、tert-ブチルフェノールノボラック樹脂、およびノニルフェノールノボラック樹脂等が挙げられる。これらフェノール樹脂は、単独で用いても良く、2種以上を組み合わせて用いてもよい。これらのフェノール樹脂の中でも、フェノールノボラック樹脂やフェノールアラルキル樹脂は、ダイボンドフィルム(接着剤層)3の接続信頼性を向上させうる傾向にあるので、好適に用いられる。
[Phenol resin: hardening agent for epoxy resin]
Curing agents for epoxy resins are not particularly limited, but include, for example, phenol resins that can be obtained by reacting a phenol compound with a xylylene compound, which is a divalent linking group, without a catalyst or in the presence of an acid catalyst. . Examples of the above-mentioned phenolic resins include novolac type phenolic resins, resol type phenolic resins, and polyoxystyrenes such as polyparaoxystyrene. Examples of the novolak type phenolic resin include phenol novolak resin, phenol aralkyl resin, cresol novolak resin, tert-butylphenol novolak resin, and nonylphenol novolak resin. These phenolic resins may be used alone or in combination of two or more. Among these phenolic resins, phenol novolac resins and phenol aralkyl resins tend to improve the connection reliability of the die bond film (adhesive layer) 3, and are therefore preferably used.

上記フェノール樹脂の軟化点は、接着力、耐熱性の観点からは、70℃以上90℃以下の範囲であることが好ましい。また、上記フェノール樹脂の水酸基当量は、エポキシ樹脂との硬化反応を十分に進行させるという観点からは、100以上200以下の範囲であることが好ましい。 The softening point of the phenol resin is preferably in the range of 70° C. or higher and 90° C. or lower from the viewpoint of adhesive strength and heat resistance. Further, the hydroxyl equivalent of the phenol resin is preferably in the range of 100 or more and 200 or less from the viewpoint of sufficiently advancing the curing reaction with the epoxy resin.

上記熱硬化性樹脂組成物におけるエポキシ樹脂とフェノール樹脂との硬化反応を十分に進行させるという観点からは、フェノール樹脂は、全エポキシ樹脂成分中のエポキシ基1当量当たり、当該全フェノール樹脂成分中の水酸基が好ましくは0.5当量以上2.0当量以下、より好ましくは0.8当量以上1.2当量以下の範囲となる量で、配合するのが好ましい。それぞれの樹脂の官能基当量に依るので、一概には言えないが、例えば、フェノール樹脂の含有割合は、接着剤組成物中の樹脂成分である上記グリシジル基含有(メタ)アクリル酸エステル共重合体と上記エポキシ樹脂と該フェノール樹脂との合計量を基準の100質量部とした場合、5質量%以上23質量%以下の範囲であることが好ましい。 From the viewpoint of sufficiently advancing the curing reaction between the epoxy resin and the phenol resin in the above thermosetting resin composition, the phenol resin is It is preferable to blend the hydroxyl group in an amount that is preferably in the range of 0.5 equivalent or more and 2.0 equivalent or less, more preferably 0.8 equivalent or more and 1.2 equivalent or less. It depends on the functional group equivalent of each resin, so it cannot be stated unconditionally, but for example, the content ratio of phenol resin is the same as that of the above-mentioned glycidyl group-containing (meth)acrylic acid ester copolymer, which is a resin component in the adhesive composition. When the total amount of the epoxy resin and the phenol resin is a standard 100 parts by mass, it is preferably in the range of 5% by mass or more and 23% by mass or less.

[硬化促進剤]
また、上記熱硬化性樹脂組成物には、必要に応じて、第三級アミン、イミダゾール類、第四級アンモニウム塩類等の硬化促進剤を添加することができる。このような硬化促進剤としては、具体的には、例えば、2-メチルイミダゾール、2-エチル-4-メチルイミダゾール、1-シアノエチル-2-フェニルイミダゾール、1-シアノエチル-2-フェニルイミダゾリウムトリメリテート等が挙げられ、これらは、単独で用いても良く、2種以上を組み合わせて用いてもよい。上記硬化促進剤の添加量は、上記エポキシ樹脂と上記フェノール樹脂の合計100質量部に対して、0.1質量部以上0.3質量部以下の範囲であることが好ましい。
[Curing accelerator]
Furthermore, a curing accelerator such as a tertiary amine, imidazole, or quaternary ammonium salt can be added to the thermosetting resin composition, if necessary. Specific examples of such curing accelerators include 2-methylimidazole, 2-ethyl-4-methylimidazole, 1-cyanoethyl-2-phenylimidazole, and 1-cyanoethyl-2-phenylimidazolium trimeryl. Examples include tate, which may be used alone or in combination of two or more. The amount of the curing accelerator added is preferably in the range of 0.1 parts by mass or more and 0.3 parts by mass or less, based on a total of 100 parts by mass of the epoxy resin and the phenol resin.

[無機フィラー]
またさらに、上記熱硬化性樹脂組成物には、ダイボンドフィルム(接着剤層)3の流動性を制御し、弾性率を向上させる観点から、必要に応じて無機フィラーを添加することができる。無機フィラーとしては、例えば、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、酸化アルミニウム、窒化アルミニウム、ホウ酸アルミウイスカ、窒化ホウ素、結晶質シリカ、非晶質シリカ等が挙げられ、これらは、1種または2種以上を併用することもできる。これらの中でも、汎用性の観点からは、結晶質シリカ、非晶質シリカ等が好適に用いられる。具体的には、例えば、平均粒子径がナノサイズであるアエロジル(登録商標:超微粒子乾式シリカ)が好適に用いられる。上記ダイボンドフィルム(接着剤層)3における上記無機フィラーの含有割合は、上述した樹脂成分であるグリシジル基含有(メタ)アクリル酸エステル共重合体とエポキシ樹脂とフェノール樹脂との合計量を基準の100質量部とした場合、5質量%以上20質量%以下の範囲であることが好ましい。
[Inorganic filler]
Furthermore, an inorganic filler can be added to the thermosetting resin composition as necessary from the viewpoint of controlling the fluidity of the die-bonding film (adhesive layer) 3 and improving the elastic modulus. Examples of inorganic fillers include aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, calcium carbonate, magnesium carbonate, calcium silicate, magnesium silicate, calcium oxide, magnesium oxide, aluminum oxide, aluminum nitride, aluminum borate whiskers, boron nitride, and crystals. Examples include crystalline silica and amorphous silica, and these may be used alone or in combination of two or more. Among these, crystalline silica, amorphous silica, etc. are preferably used from the viewpoint of versatility. Specifically, for example, Aerosil (registered trademark: ultrafine particle dry silica) having a nano-sized average particle diameter is preferably used. The content ratio of the inorganic filler in the die-bonding film (adhesive layer) 3 is 100% based on the total amount of the glycidyl group-containing (meth)acrylic acid ester copolymer, the epoxy resin, and the phenol resin, which are the resin components mentioned above. When expressed as parts by mass, it is preferably in the range of 5% by mass or more and 20% by mass or less.

[シランカップリング剤]
またさらに、上記熱硬化性樹脂組成物には、被着体に対する接着力を向上させる観点から、必要に応じて、シランカップリング剤を添加することができる。シランカップリング剤としては、例えば、β-(3,4-エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン、γ-グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、およびγ-グリシドキシプロピルメチルジエトキシシランが挙げられ、これらは、1種または2種以上を併用することもできる。上記シランカップリング剤の添加量は、上記エポキシ樹脂と上記フェノール樹脂の合計100質量部に対して、1.0質量部以上7.0質量部以下の範囲であることが好ましい。
[Silane coupling agent]
Furthermore, a silane coupling agent may be added to the thermosetting resin composition, if necessary, from the viewpoint of improving adhesive strength to an adherend. Examples of the silane coupling agent include β-(3,4-epoxycyclohexyl)ethyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, and γ-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane. can also be used alone or in combination of two or more. The amount of the silane coupling agent added is preferably in the range of 1.0 parts by mass or more and 7.0 parts by mass or less, based on a total of 100 parts by mass of the epoxy resin and the phenol resin.

[その他]
またさらに、上記熱硬化性樹脂組成物には、ダイボンドフィルムとしての機能を損なわない範囲で、難燃剤やイオントラップ剤等を添加してもよい。難燃剤としては、例えば、三酸化アンチモン、五酸化アンチモン、および臭素化エポキシ樹脂等が挙げられる。イオントラップ剤としては、例えば、ハイドロタルサイト類、水酸化ビスマス、含水酸化アンチモン、特定構造のリン酸ジルコニウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウム、トリアゾール系化合物、テトラゾール系化合物、およびビピリジル系化合物等が挙げられる。
[others]
Furthermore, a flame retardant, an ion trapping agent, etc. may be added to the thermosetting resin composition within a range that does not impair its function as a die-bonding film. Examples of the flame retardant include antimony trioxide, antimony pentoxide, and brominated epoxy resin. Examples of ion trapping agents include hydrotalcites, bismuth hydroxide, hydrated antimony oxide, zirconium phosphate with a specific structure, magnesium silicate, aluminum silicate, triazole compounds, tetrazole compounds, and bipyridyl compounds. Can be mentioned.

(ワイヤ埋め込み型ダイボンドフィルム用接着剤組成物)
続いて、ワイヤ埋め込み型ダイボンドフィルム用接着剤組成物の一例について説明するが、特にこの例に限定されるものではない。接着剤組成物から形成されるダイボンドフィルム3のダイボンディング時の流動性の指標として、例えば、80℃でのずり粘度特性が挙げられるが、ワイヤ埋め込み型ダイボンドフィルムの場合、一般に、80℃でのずり粘度は、200Pa・s以上11,000Pa・s以下の範囲、好ましくは2,000Pa・s以上7,000Pa・s以下の範囲の値を示す。上記ワイヤ埋め込み型ダイボンドフィルム用接着剤組成物の好ましい態様の一例としては、接着剤組成物の樹脂成分である上記グリシジル基含有(メタ)アクリル酸エステル共重合体と上記エポキシ樹脂と上記フェノール樹脂との合計量を基準の100質量部とした場合、(a)上記グリシジル基含有(メタ)アクリル酸エステル共重合体を17質量部以上51質量部の範囲、上記エポキシ樹脂を30質量部以上64質量部の範囲、上記フェノール樹脂を19質量部以上53質量部以下の範囲で、樹脂成分全量が100質量部となるように調整されて含み、(b)硬化促進剤を上記エポキシ樹脂と上記フェノール樹脂との合計量100質量部に対して0.01質量部以上0.07質量部以下の範囲で含み、(c)無機フィラーを上記グリシジル基含有(メタ)アクリル酸エステル共重合体と上記エポキシ樹脂と上記フェノール樹脂との合計量100質量部に対して10質量部以上80質量部以下の範囲で含む接着剤組成物が挙げられる。
(Adhesive composition for wire-embedded die bond film)
Next, an example of an adhesive composition for a wire-embedded die-bonding film will be described, but the invention is not particularly limited to this example. As an index of the fluidity during die bonding of the die bond film 3 formed from the adhesive composition, for example, the shear viscosity at 80°C can be mentioned, but in the case of a wire-embedded die bond film, generally The shear viscosity shows a value in the range of 200 Pa·s or more and 11,000 Pa·s or less, preferably 2,000 Pa·s or more and 7,000 Pa·s or less. A preferred embodiment of the adhesive composition for wire-embedded die-bonding films includes the glycidyl group-containing (meth)acrylic acid ester copolymer, which is a resin component of the adhesive composition, the epoxy resin, and the phenol resin. (a) The glycidyl group-containing (meth)acrylic acid ester copolymer is in the range of 17 parts by mass or more and 51 parts by mass, and the epoxy resin is in the range of 30 parts by mass or more and 64 parts by mass. (b) a curing accelerator is contained in the epoxy resin and the phenol resin in a range of 19 parts by mass or more and 53 parts by mass or less, adjusted so that the total amount of the resin component is 100 parts by mass; and (c) an inorganic filler in the range of 0.01 part by mass or more and 0.07 parts by mass or less based on 100 parts by mass of the total amount of the glycidyl group-containing (meth)acrylic acid ester copolymer and the epoxy resin. and the above-mentioned phenolic resin in an amount of 10 parts by mass or more and 80 parts by mass or less, based on 100 parts by mass of the total amount of the phenol resin.

[グリシジル基含有(メタ)アクリル酸エステル共重合体]
上記グリシジル基含有(メタ)アクリル酸エステル共重合体は、共重合体ユニットとして、少なくとも、炭素数1~8のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルおよび(メタ)アクリル酸グリシジルを含むことが好ましい。ワイヤ埋め込み型ダイボンドフィルムの場合、ダイボンディング時の流動性向上と硬化後の接着強度確保の両立を図る必要があるため、(メタ)アクリル酸グリシジルの共重合体ユニット比率が高く、分子量が低いグリシジル基含有(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A)と、(メタ)アクリル酸グリシジルの共重合体ユニット比率が低く、分子量が高いグリシジル基含有(メタ)アクリル酸エステル共重合体(B)との併用が好ましく、併用のうち前者の(A)成分が一定量以上含まれることが好ましい。
[Glycidyl group-containing (meth)acrylic acid ester copolymer]
The glycidyl group-containing (meth)acrylic acid ester copolymer contains at least an alkyl (meth)acrylate having an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms and glycidyl (meth)acrylate as a copolymer unit. is preferred. In the case of wire-embedded die bonding films, it is necessary to improve fluidity during die bonding and ensure adhesive strength after curing. A group-containing (meth)acrylic ester copolymer (A) and a glycidyl group-containing (meth)acrylic ester copolymer (B) having a low copolymer unit ratio of glycidyl (meth)acrylate and a high molecular weight. A combination of these is preferred, and it is preferred that a certain amount or more of the former component (A) is included in the combination.

すなわち、ワイヤ埋め込み型ダイボンドフィルム用接着剤組成物における上記グリシジル基含有(メタ)アクリル酸エステル共重合体は、具体的には、「(メタ)アクリル酸グリシジルの共重合体ユニットを、グリシジル基含有(メタ)アクリル酸エステル共重合体全量中に、5.0質量%以上15.0質量%以下の範囲で含み、ガラス転移温度(Tg)が-50℃以上30℃以下の範囲であり、重量平均分子量Mwが10万以上40万以下の範囲であるグリシジル基含有(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A)」と、「(メタ)アクリル酸グリシジルの共重合体ユニットを、グリシジル基含有(メタ)アクリル酸エステル共重合体全量中に、1.0質量%以上7.0質量%以下の範囲で含み、ガラス転移温度(Tg)が-50℃以上30℃以下の範囲であり、重量平均分子量Mwが50万以上90万以下の範囲であるグリシジル基含有(メタ)アクリル酸エステル共重合体(B)」との混合物からなることが好ましい。ここで、重量平均分子量Mwは、ゲル浸透クロマトグラフィーによって測定される標準ポリスチレン換算値を意味する。 Specifically, the above-mentioned glycidyl group-containing (meth)acrylic acid ester copolymer in the adhesive composition for a wire-embedded die-bonding film is prepared by adding a glycidyl group-containing copolymer unit of glycidyl (meth)acrylate to a glycidyl group-containing It is contained in the total amount of (meth)acrylic acid ester copolymer in the range of 5.0% by mass or more and 15.0% by mass or less, the glass transition temperature (Tg) is in the range of -50°C or more and 30°C or less, and the weight A glycidyl group-containing (meth)acrylic acid ester copolymer (A) having an average molecular weight Mw in the range of 100,000 to 400,000, and a glycidyl group-containing (meth)acrylate copolymer unit It is contained in the total amount of meth)acrylic acid ester copolymer in the range of 1.0% by mass or more and 7.0% by mass or less, the glass transition temperature (Tg) is in the range of -50°C or more and 30°C or less, and the weight average It is preferable to use a mixture with a glycidyl group-containing (meth)acrylic acid ester copolymer (B) having a molecular weight Mw of 500,000 to 900,000. Here, the weight average molecular weight Mw means a standard polystyrene equivalent value measured by gel permeation chromatography.

上記グリシジル基含有(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A)の含有割合は、グリシジル基含有(メタ)アクリル酸エステル共重合体全量((A)と(B)の合計)中の60質量%以上90質量%以下の範囲であることが好ましい。また、グリシジル基含有(メタ)アクリル酸エステル共重合体は、必要に応じ、ガラス転移温度(Tg)の調整の観点から、スチレンやアクリロニトリル等の他の単量体を共重合体ユニットとして含んでいてもよい。 The content of the glycidyl group-containing (meth)acrylic ester copolymer (A) is 60% by mass in the total amount of the glycidyl group-containing (meth)acrylic ester copolymer (total of (A) and (B)). The content is preferably in the range of 90% by mass or less. In addition, the glycidyl group-containing (meth)acrylic acid ester copolymer may contain other monomers such as styrene or acrylonitrile as a copolymer unit, if necessary, from the viewpoint of adjusting the glass transition temperature (Tg). You can stay there.

上記グリシジル基含有(メタ)アクリル酸エステル共重合体全体のガラス転移温度(Tg)としては、-50℃以上30℃以下の範囲であることが好ましく、ダイボンドフィルムとしての取扱性の向上(タック性の抑制)の観点から、-10℃以上30℃以下の範囲であることがより好ましい。グリシジル基含有(メタ)アクリル酸エステル共重合体をこのようなガラス転移温度とするには、上記炭素数1~8のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルとしては、 エチル(メタ)アクリレートおよび/またはブチル(メタ)アクリレートを用いることが好適である。 The glass transition temperature (Tg) of the above-mentioned glycidyl group-containing (meth)acrylic acid ester copolymer as a whole is preferably in the range of -50°C or higher and 30°C or lower, which improves handleability as a die-bonding film (tackiness). From the viewpoint of (suppression of), the temperature is more preferably in the range of -10°C or more and 30°C or less. In order to make the glycidyl group-containing (meth)acrylic acid ester copolymer have such a glass transition temperature, as the (meth)acrylic acid alkyl ester having an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, ethyl (meth)acrylate is used. It is preferred to use and/or butyl (meth)acrylate.

上記ワイヤ埋め込み型ダイボンドフィルム(接着剤層)3における上記グリシジル基含有(メタ)アクリル酸エステル共重合体全量((A)と(B)の合計)の含有割合は、ダイボンディング時の流動性および硬化後の接着強度の観点から、接着剤組成物中の樹脂成分である該グリシジル基含有(メタ)アクリル酸エステル共重合体と後述するエポキシ樹脂とフェノール樹脂との合計量を基準の100質量部とした場合、17質量%以上51質量%以下の範囲であることが好ましく、20質量%以上45質量%以下の範囲であることがより好ましい。 The content ratio of the total amount of the glycidyl group-containing (meth)acrylic acid ester copolymer (total of (A) and (B)) in the wire-embedded die bonding film (adhesive layer) 3 is determined by the fluidity and From the viewpoint of adhesive strength after curing, 100 parts by mass based on the total amount of the glycidyl group-containing (meth)acrylic acid ester copolymer, which is a resin component in the adhesive composition, and the epoxy resin and phenol resin described below. In this case, it is preferably in the range of 17% by mass or more and 51% by mass or less, and more preferably in the range of 20% by mass or more and 45% by mass or less.

[エポキシ樹脂]
エポキシ樹脂としては、特に限定されないが、上述の汎用ダイボンドフィルム用接着剤組成物用のエポキシ樹脂として例示したものと同じものを使用することができる。これらは、単独で用いても良く、2種以上を組み合わせて用いてもよいが、ワイヤ埋め込み型ダイボンドフィルムの場合、接着強度の確保とともに、接着面における空隙の発生を抑制しつつ、ワイヤの良好な埋め込み性を付与する必要があるため、その流動性や弾性率を制御する上で、2種類以上のエポキシ樹脂を組み合わせて使用することが好ましい。
[Epoxy resin]
The epoxy resin is not particularly limited, but the same ones as exemplified as the epoxy resin for the above-mentioned general-purpose die bond film adhesive composition can be used. These may be used alone or in combination of two or more types, but in the case of a wire-embedded die bond film, it is possible to ensure adhesive strength, suppress the generation of voids on the bonding surface, and improve the bonding properties of the wire. Since it is necessary to provide good embeddability, it is preferable to use two or more types of epoxy resins in combination in order to control the fluidity and elastic modulus.

ワイヤ埋め込み型ダイボンドフィルム(接着剤層)3に用いるエポキシ樹脂の好ましい態様としては、常温で液状であるエポキシ樹脂(C)と軟化点が98℃以下、好ましくは85℃以下であるエポキシ樹脂(D)との混合物から成るものが挙げられる。上記の常温で液状であるエポキシ樹脂(C)の含有割合は、エポキシ樹脂全量((C)と(D)の合計)中の15質量%以上75質量%以下の範囲であることが好ましく、30質量%以上50質量%以下の範囲であることがより好ましい。上記エポキシ樹脂のエポキシ当量は、後述するフェノール樹脂との硬化反応を十分に進行させるという観点からは、100以上300以下の範囲であることが好ましい。 Preferred embodiments of the epoxy resin used for the wire-embedded die bond film (adhesive layer) 3 include an epoxy resin (C) that is liquid at room temperature and an epoxy resin (D) that has a softening point of 98°C or lower, preferably 85°C or lower. ). The content of the above-mentioned epoxy resin (C) which is liquid at room temperature is preferably in the range of 15% by mass or more and 75% by mass or less based on the total amount of epoxy resin (total of (C) and (D)), and 30% by mass or less. More preferably, the content is in the range of 50% by mass or more. The epoxy equivalent of the epoxy resin is preferably in the range of 100 or more and 300 or less from the viewpoint of sufficiently advancing the curing reaction with the phenol resin described below.

上記ダイボンドフィルム(接着剤層)3における上記エポキシ樹脂の含有割合は、ダイボンドフィルム(接着剤層)3において熱硬化型接着剤としての機能を適切に発現させるという観点から、接着剤組成物中の樹脂成分である上記グリシジル基含有(メタ)アクリル酸エステル共重合体と該エポキシ樹脂と後述するフェノール樹脂との合計量を基準の100質量部とした場合、30質量%以上64質量%以下の範囲であることが好ましく、35質量%以上50質量%以下の範囲であることがより好ましい。 The content ratio of the epoxy resin in the die-bonding film (adhesive layer) 3 is determined from the viewpoint of appropriately expressing the function as a thermosetting adhesive in the die-bonding film (adhesive layer) 3. When the total amount of the glycidyl group-containing (meth)acrylic acid ester copolymer as a resin component, the epoxy resin, and the phenol resin described below is the standard 100 parts by mass, the range is 30% by mass or more and 64% by mass or less. It is preferable that it is, and it is more preferable that it is the range of 35 mass % or more and 50 mass % or less.

[フェノール樹脂:エポキシ樹脂に対する硬化剤]
エポキシ樹脂に対する硬化剤としては、特に限定されないが、上述の汎用ダイボンドフィルム用接着剤組成物用のフェノール樹脂として例示したものと同じものを同様に使用することができる。上記フェノール樹脂の軟化点は、接着力、流動性の観点からは、70℃以上115℃以下の範囲であることが好ましい。また、上記フェノール樹脂の水酸基当量は、エポキシ樹脂との硬化反応を十分に進行させるという観点からは、100以上200以下の範囲であることが好ましい。
[Phenol resin: hardening agent for epoxy resin]
The curing agent for the epoxy resin is not particularly limited, but the same curing agent as exemplified as the phenol resin for the above-mentioned general-purpose die bond film adhesive composition can be used in the same manner. The softening point of the phenol resin is preferably in the range of 70° C. or higher and 115° C. or lower from the viewpoint of adhesive strength and fluidity. Further, the hydroxyl equivalent of the phenol resin is preferably in the range of 100 or more and 200 or less from the viewpoint of sufficiently advancing the curing reaction with the epoxy resin.

上記熱硬化性樹脂組成物におけるエポキシ樹脂とフェノール樹脂との硬化反応を十分に進行させるという観点からは、フェノール樹脂は、全エポキシ樹脂成分中のエポキシ基1当量当たり、当該全フェノール樹脂成分中の水酸基が好ましくは0.5当量以上2.0当量以下、ダイボンディング時の流動性との両立という観点から、より好ましくは0.6当量以上1.0当量以下の範囲となる量で、配合するのが好ましい。それぞれの樹脂の官能基当量に依るので、一概には言えないが、例えば、フェノール樹脂の含有割合は、接着剤組成物中の樹脂成分である上記グリシジル基含有(メタ)アクリル酸エステル共重合体と上記エポキシ樹脂と該フェノール樹脂との合計量を基準の100質量部とした場合、19質量%以上53質量%以下の範囲であることが好ましい。 From the viewpoint of sufficiently advancing the curing reaction between the epoxy resin and the phenol resin in the above thermosetting resin composition, the phenol resin is The hydroxyl group is preferably blended in an amount of 0.5 equivalent or more and 2.0 equivalent or less, more preferably 0.6 equivalent or more and 1.0 equivalent or less from the viewpoint of achieving both fluidity during die bonding. is preferable. It depends on the functional group equivalent of each resin, so it cannot be stated unconditionally, but for example, the content ratio of phenol resin is the same as that of the above-mentioned glycidyl group-containing (meth)acrylic acid ester copolymer, which is a resin component in the adhesive composition. When the total amount of the epoxy resin and the phenol resin is a standard 100 parts by mass, it is preferably in the range of 19% by mass or more and 53% by mass or less.

[硬化促進剤]
また、上記熱硬化性樹脂組成物には、必要に応じて、第三級アミン、イミダゾール類、第四級アンモニウム塩類等の硬化促進剤を添加することができる。このような硬化促進剤としては、上述の汎用ダイボンドフィルム用接着剤組成物用の硬化促進剤として例示したものと同じものを同様に使用することができる。上記硬化促進剤の添加量は、接着面における空隙の発生を抑制する観点から、上記エポキシ樹脂と上記フェノール樹脂の合計100質量部に対して、0.01質量部以上0.07以下質量部の範囲であることが好ましい。
[Curing accelerator]
Furthermore, a curing accelerator such as a tertiary amine, imidazole, or quaternary ammonium salt can be added to the thermosetting resin composition, if necessary. As such a curing accelerator, the same one as exemplified as the curing accelerator for the above-mentioned general-purpose die bond film adhesive composition can be used. The amount of the curing accelerator added is 0.01 parts by mass or more and 0.07 parts by mass or less, based on the total of 100 parts by mass of the epoxy resin and the phenol resin, from the viewpoint of suppressing the generation of voids on the adhesive surface. Preferably, the range is within the range.

[無機フィラー]
またさらに、上記熱硬化性樹脂組成物には、ダイボンドフィルム(接着剤層)3の取扱い性の向上、ダイボンディング時の流動性の調整、チクソトロピック性の付与、接着強度の向上等の観点から、必要に応じて無機フィラーを添加することができる。無機フィラーとしては、上述の汎用ダイボンドフィルム用接着剤組成物用の無機フィラーとして例示したものと同じものを同様に使用することができるが、これらの中でも、汎用性の観点からは、シリカフィラーが好適に用いられる。上記ダイボンドフィルム(接着剤層)3における上記無機フィラーの含有割合は、ダイボンディング時の流動性、クールエキスパンド時の割断性および接着強度の観点から、上述した樹脂成分であるグリシジル基含有(メタ)アクリル酸エステル共重合体とエポキシ樹脂とフェノール樹脂との合計量を基準の100質量部とした場合、10質量%以上80質量%以下の範囲であることが好ましく、15質量%以上50質量%以下の範囲がより好ましい。
[Inorganic filler]
Furthermore, the thermosetting resin composition may be used from the viewpoints of improving the handling of the die bonding film (adhesive layer) 3, adjusting fluidity during die bonding, imparting thixotropic properties, and improving adhesive strength. , an inorganic filler can be added if necessary. As the inorganic filler, the same ones as those exemplified as the inorganic filler for the adhesive composition for general-purpose die-bonding films mentioned above can be used in the same way, but among these, from the viewpoint of versatility, silica filler is preferable. Suitably used. The content ratio of the inorganic filler in the die bonding film (adhesive layer) 3 is determined from the viewpoint of fluidity during die bonding, breakability during cool expansion, and adhesive strength. When the total amount of the acrylic ester copolymer, epoxy resin, and phenol resin is the standard 100 parts by mass, the range is preferably 10% by mass or more and 80% by mass or less, and 15% by mass or more and 50% by mass or less. The range is more preferable.

上記無機フィラーは、ダイボンドフィルム(接着剤層)3のクールエキスパンド時の割断性を向上し、硬化後の接着力を十分に発現させる目的で、平均粒子径の異なる2種類以上の無機フィラーを混合することが好ましい。具体的には、平均粒子径が0.1μm以上5μm以下の範囲である無機フィラーを、無機フィラーの全質量を基準として80質量%以上の割合を占める主たる無機フィラー成分として使用することが好ましい。ダイボンドフィルム(接着剤層)3の流動性が過度に高くなることによる半導体チップ製造工程でのダイボンドフィルム3の発泡の抑制や硬化後の接着強度の向上が必要な場合には、平均粒子径が0.1μm未満である無機フィラーを、無機フィラーの全質量を基準として20質量%の配合量で上記の主たる無機フィラー成分と併用してもよい。 The above inorganic filler is a mixture of two or more types of inorganic fillers with different average particle diameters in order to improve the breakability of the die bond film (adhesive layer) 3 during cool expansion and to sufficiently develop adhesive strength after curing. It is preferable to do so. Specifically, it is preferable to use an inorganic filler having an average particle diameter in the range of 0.1 μm or more and 5 μm or less as the main inorganic filler component accounting for 80% by mass or more based on the total mass of the inorganic filler. If it is necessary to suppress foaming of the die bond film 3 during the semiconductor chip manufacturing process due to excessively high fluidity of the die bond film (adhesive layer) 3 or to improve adhesive strength after curing, the average particle size may be An inorganic filler having a diameter of less than 0.1 μm may be used in combination with the above-mentioned main inorganic filler component in an amount of 20% by mass based on the total mass of the inorganic filler.

[シランカップリング剤]
またさらに、上記熱硬化性樹脂組成物には、被着体に対する接着力を向上させる観点から、必要に応じて、シランカップリング剤を添加することができる。シランカップリング剤としては、上述の汎用ダイボンドフィルム用接着剤組成物用のシランカップリング剤として例示したものと同じものを同様に使用することができる。上記シランカップリング剤の添加量は、接着面における空隙の発生を抑制する観点から、上記エポキシ樹脂と上記フェノール樹脂の合計100質量部に対して、0.5質量部以上2.0質量部以下の範囲であることが好ましい。
[Silane coupling agent]
Furthermore, a silane coupling agent may be added to the thermosetting resin composition, if necessary, from the viewpoint of improving adhesive strength to an adherend. As the silane coupling agent, the same one as exemplified as the silane coupling agent for the above-mentioned general-purpose die bond film adhesive composition can be used. The amount of the silane coupling agent added is 0.5 parts by mass or more and 2.0 parts by mass or less, based on a total of 100 parts by mass of the epoxy resin and the phenol resin, from the viewpoint of suppressing the generation of voids on the adhesive surface. It is preferable that it is in the range of .

[その他]
またさらに、上記熱硬化性樹脂組成物には、ダイボンドフィルム3としての機能を損なわない範囲で、難燃剤やイオントラップ剤等を添加してもよい。これら難燃剤やイオントラップ剤としては、上述の汎用ダイボンドフィルム用接着剤組成物用の難燃剤やイオントラップ剤として例示したものと同じものを同様に使用することができる。
[others]
Furthermore, a flame retardant, an ion trapping agent, etc. may be added to the thermosetting resin composition within a range that does not impair the function of the die-bonding film 3. As these flame retardants and ion trapping agents, the same ones as those exemplified as the flame retardants and ion trapping agents for the above-mentioned general-purpose die-bonding film adhesive composition can be used.

(ダイボンドフィルム(接着剤層)の厚さ)
上記ダイボンドフィルム(接着剤層)3の厚さは、特に限定されないが、接着強度の確保、半導体チップ接続用のワイヤを適切に埋め込むため、あるいは基板の配線回路等の凹凸を十分に充填するため、5μm以上200μm以下の範囲であることが好ましい。ダイボンドフィルム(接着剤層)3の厚さが5μm未満であると、半導体チップとリードフレームや配線基板等との接着力が不十分となるおそれがある。一方、ダイボンドフィルム(接着剤層)3の厚さが200μmより大きいと経済的でなくなる上に、半導体装置の小型薄膜化への対応が不十分となりやすい。なお、接着性が高く、また、半導体装置を薄型化できる点で、フィルム状接着剤の膜厚は10μm以上100μm以下の範囲がより好ましく、20μm以上75μm以下の範囲が特に好ましい。
(Thickness of die bond film (adhesive layer))
The thickness of the die-bonding film (adhesive layer) 3 is not particularly limited, but is in order to ensure adhesive strength, to properly embed wires for connecting semiconductor chips, or to sufficiently fill irregularities such as wiring circuits on the board. , preferably in the range of 5 μm or more and 200 μm or less. If the thickness of the die-bonding film (adhesive layer) 3 is less than 5 μm, the adhesive force between the semiconductor chip and the lead frame, wiring board, etc. may be insufficient. On the other hand, if the thickness of the die-bonding film (adhesive layer) 3 is larger than 200 μm, it will not be economical, and it will likely be insufficient to cope with the miniaturization and thinning of semiconductor devices. In addition, in terms of high adhesiveness and the ability to reduce the thickness of the semiconductor device, the thickness of the film adhesive is more preferably in the range of 10 μm or more and 100 μm or less, particularly preferably in the range of 20 μm or more and 75 μm or less.

より具体的には、汎用ダイボンドフィルム(接着剤層)として使用する場合の厚さとしては、例えば、5μm以上30μm未満の範囲、特に10μm以上25μm以下の範囲が好ましく、ワイヤ埋め込み型ダイボンドフィルム(接着剤層)として使用する場合の厚さとしては、例えば、30μm以上100μm以下の範囲、特に40μm以上80μm以下の範囲であることが好ましい。 More specifically, the thickness when used as a general-purpose die bond film (adhesive layer) is, for example, preferably in the range of 5 μm or more and less than 30 μm, particularly in the range of 10 μm or more and 25 μm or less. The thickness when used as an agent layer is, for example, preferably in the range of 30 μm or more and 100 μm or less, particularly preferably in the range of 40 μm or more and 80 μm or less.

(ダイボンドフィルムの製造方法)
上記ダイボンドフィルム(接着剤層)3は、例えば、次の通りにして製造される。まず、剥離ライナーを準備する。なお、該剥離ライナーとしては、ダイシングテープ10の粘着剤層2の上に配置する剥離ライナーと同じものを使用することができる。次に、ダイボンドフィルム(接着剤層)3の形成材料であるダイボンドフィルム(接着剤層)3用の塗布溶液を作製する。塗布溶液は、例えば、上述したようなダイボンドフィルム(接着剤層)3の構成成分であるグリシジル基含有(メタ)アクリル酸エステル共重合体、エポキシ樹脂、エポキシ樹脂に対する硬化剤、無機フィラー、硬化促進剤、およびシランカップリング等を含む熱硬化性樹脂組成物と希釈溶媒とを均一に混合分散することにより作製することができる。溶媒としては、例えば、メチルエチルケトンやシクロヘキサノン等の汎用の有機溶剤を使用することができる。
(Manufacturing method of die bond film)
The die-bonding film (adhesive layer) 3 is manufactured, for example, as follows. First, prepare the release liner. Note that the same release liner as the release liner disposed on the adhesive layer 2 of the dicing tape 10 can be used. Next, a coating solution for the die bond film (adhesive layer) 3, which is a forming material of the die bond film (adhesive layer) 3, is prepared. The coating solution includes, for example, a glycidyl group-containing (meth)acrylic acid ester copolymer, an epoxy resin, a curing agent for the epoxy resin, an inorganic filler, and a curing accelerator, which are the constituent components of the die-bonding film (adhesive layer) 3 as described above. It can be produced by uniformly mixing and dispersing a thermosetting resin composition containing a silane coupling agent, silane coupling, etc., and a diluting solvent. As the solvent, for example, general-purpose organic solvents such as methyl ethyl ketone and cyclohexanone can be used.

次に、ダイボンドフィルム(接着剤層)3用の塗布溶液を仮支持体となる上記剥離ライナーの剥離処理面上に該塗布溶液を塗布して乾燥し、所定厚さのダイボンドフィルム(接着剤層)3を形成する。その後、別の剥離ライナーの剥離処理面をダイボンドフィルム(接着剤層)3の上に貼り合わせる。塗布方法としては、特に限定されず、例えば、ダイコーター、コンマコーター(登録商標)、グラビアコーター、ロールコーター、リバースコーター等を用いて塗布することができる。また、乾燥条件としては、例えば、乾燥温度は60℃以上200℃以下の範囲内、乾燥時間は1分間以上90分間以下の範囲内で行うことが好ましい。なお、本発明では、ダイボンドフィルム(接着剤層)3の両面あるいは片面に剥離ライナーを備えている積層体もダイボンドフィルム(接着剤層)3と称する場合がある。 Next, a coating solution for the die bond film (adhesive layer) 3 is applied onto the release-treated surface of the release liner serving as a temporary support, dried, and a predetermined thickness of the die bond film (adhesive layer) is applied. ) form 3. Thereafter, the release-treated surface of another release liner is bonded onto the die-bonding film (adhesive layer) 3. The coating method is not particularly limited, and can be coated using, for example, a die coater, comma coater (registered trademark), gravure coater, roll coater, reverse coater, or the like. As for the drying conditions, for example, it is preferable that the drying temperature is in the range of 60° C. or more and 200° C. or less, and the drying time is in the range of 1 minute or more and 90 minutes or less. In the present invention, a laminate in which a release liner is provided on both sides or one side of the die bond film (adhesive layer) 3 may also be referred to as the die bond film (adhesive layer) 3.

(ダイシングダイボンドフィルムの製造方法)
上記ダイシングダイボンドフィルム20の製造方法としては、特に限定されないが、従来公知の方法により製造することができる。例えば、上記ダイシングダイボンドフィルム20は、先ずダイシングテープ10およびダイボンドフィルム3を個別にそれぞれ準備し、次に、ダイシングテープ10の粘着剤層2およびダイボンドフィルム(接着剤層)3の剥離ライナーをそれぞれ剥離し、ダイシングテープ10の粘着剤層2とダイボンドフィルム(接着剤層)3を、例えば、ホットロールラミネーター等の圧着ロールにより圧着して貼り合わせればよい。貼り合わせ温度としては、特に限定されず、例えば10℃以上100℃以下の範囲であることが好ましく、貼り合わせ圧力(線圧)としては、例えば0.1kgf/cm以上100kgf/cm以下の範囲であることが好ましい。なお、本発明では、ダイシングダイボンドフィルム20は、粘着剤層2およびダイボンドフィルム(接着剤層)3の上に剥離ライナーが備えられた積層体もダイシングダイボンドフィルム20と称する場合がある。ダイシングダイボンドフィルム20において、粘着剤層2およびダイボンドフィルム(接着剤層)3の上に備えられた剥離ライナーは、ダイシングダイボンドフィルム20をワークに供する際に、剥離すればよい。
(Method for manufacturing dicing die bond film)
The method for manufacturing the dicing die-bonding film 20 is not particularly limited, but it can be manufactured by a conventionally known method. For example, the dicing die bond film 20 is prepared by first preparing the dicing tape 10 and die bond film 3 separately, and then peeling off the release liner of the adhesive layer 2 of the dicing tape 10 and the release liner of the die bond film (adhesive layer) 3. Then, the adhesive layer 2 of the dicing tape 10 and the die-bonding film (adhesive layer) 3 may be bonded together by pressing, for example, with a pressure roll such as a hot roll laminator. The bonding temperature is not particularly limited, and is preferably in the range of 10°C or more and 100°C or less, and the bonding pressure (linear pressure) is, for example, in the range of 0.1 kgf/cm or more and 100 kgf/cm or less. It is preferable that there be. In the present invention, the dicing die bond film 20 may also be referred to as a laminate in which a release liner is provided on the adhesive layer 2 and the die bond film (adhesive layer) 3. In the dicing die bond film 20, the release liner provided on the adhesive layer 2 and the die bond film (adhesive layer) 3 may be peeled off when the dicing die bond film 20 is used for a work.

上記ダイシングダイボンドフィルム20は、ロール状に巻かれた形態や、幅が広いシートが積層している形態であってもよい。また、これらの形態のダイシングテープ10を予め定められた大きさに切断して形成されたシート状またはテープ状の形態であってもよい。 The dicing die-bonding film 20 may be wound into a roll or may be a stack of wide sheets. Further, the dicing tape 10 of these forms may be cut into a predetermined size to form a sheet or tape.

例えば、特開2011-159929号公報に開示されるように、剥離基材(剥離ライナー)上に半導体素子を構成するウエハの形状にプリカット加工した接着剤層(ダイボンドフィルム3)および粘着フィルム(ダイシングテープ10)を多数、島状に形成させたフィルムロール状の形態として製造することもできる。この場合、ダイシングテープ10は、ダイボンドフィルム(接着剤層)3よりも大径の円形に形成され、ダイボンドフィルム(接着剤層)3は、半導体ウエハ30よりも大径の円形に形成されている。このようなフィルムロール状の形態としてプリカット加工が施される際に、余分なダイシングテープ10を切れることなく連続的かつ良好に剥離除去するために、ダイシングテープ10が局所的に加熱およびまたは冷却処理される場合がある。ここで、加熱の温度は、適宜選択されるが、30℃以上120℃以下の範囲であることが好ましい。加熱時間は、適宜選択されるが、0.1秒以上10秒以下の範囲であることが好ましい。本発明のダイシングテープ10は、一定の耐熱性を有するため、仮に120℃の高温で加熱処理が施されても、その取扱いにおいて特に問題となることはない。 For example, as disclosed in Japanese Unexamined Patent Application Publication No. 2011-159929, an adhesive layer (die bond film 3) pre-cut into the shape of a wafer constituting a semiconductor element on a release base material (release liner) and an adhesive film (dicing It is also possible to manufacture a large number of tapes 10) in the form of a film roll formed into island shapes. In this case, the dicing tape 10 is formed into a circle with a larger diameter than the die bond film (adhesive layer) 3, and the die bond film (adhesive layer) 3 is formed into a circle with a larger diameter than the semiconductor wafer 30. . When pre-cutting is performed in such a film roll form, the dicing tape 10 is locally heated and/or cooled in order to peel off and remove the excess dicing tape 10 continuously and well without cutting. may be done. Here, the heating temperature is appropriately selected, but is preferably in the range of 30° C. or higher and 120° C. or lower. The heating time is selected as appropriate, but is preferably in the range of 0.1 seconds or more and 10 seconds or less. Since the dicing tape 10 of the present invention has a certain heat resistance, even if it is subjected to heat treatment at a high temperature of 120° C., there will be no particular problem in its handling.

<半導体チップの製造方法>
図6は、本実施の形態のダイシングテープ10の粘着剤層2の上にダイボンドフィルム(接着剤層)3が積層されたダイシングダイボンドフィルム20を使用したダイボンドフィルム付き半導体チップの製造方法について説明したフローチャートである。また、図7は、ダイシングダイボンドフィルム20のダイシングテープ10の外縁部(粘着剤層2露出部)にリングフレーム(ウエハリング)40が、中心部のダイボンドフィルム(接着剤層)3上に個片化された半導体ウエハ(複数の半導体チップ)が貼り付けられた状態を示した概略図である。またさらに、図8(a)~(f)は、レーザー光照射により複数の改質領域が形成された半導体ウエハの研削工程および複数の割断された半導体ウエハ(複数の半導体チップ)のダイシングダイボンドフィルム20への貼合工程の一例を示した断面図である。図9(a)~(f)は、ダイシングダイボンドフィルム20上に貼合・保持された複数の割断された薄膜半導体ウエハから、個々のダイボンドフィル付き半導体チップを得るための、エキスパンド~ピックアップまでの一連の工程を含む製造方法の一例を示した断面図である。
<Method for manufacturing semiconductor chips>
FIG. 6 illustrates a method for manufacturing a semiconductor chip with a die bond film using a dicing die bond film 20 in which a die bond film (adhesive layer) 3 is laminated on the adhesive layer 2 of the dicing tape 10 of the present embodiment. It is a flowchart. Further, in FIG. 7, a ring frame (wafer ring) 40 is placed on the outer edge of the dicing tape 10 (exposed part of the adhesive layer 2) of the dicing die bond film 20, and individual pieces are placed on the die bond film (adhesive layer) 3 in the center. FIG. 2 is a schematic diagram showing a state in which a printed semiconductor wafer (a plurality of semiconductor chips) is attached. Furthermore, FIGS. 8A to 8F show the grinding process of a semiconductor wafer in which a plurality of modified regions have been formed by laser beam irradiation, and the dicing die bond film of a plurality of cut semiconductor wafers (a plurality of semiconductor chips). 20 is a cross-sectional view showing an example of a bonding process to 20. FIG. 9(a) to (f) show the process from expanding to picking up to obtain individual semiconductor chips with die bond fill from a plurality of cut thin film semiconductor wafers bonded and held on the dicing die bond film 20. FIG. 2 is a cross-sectional view showing an example of a manufacturing method including a series of steps.

(ダイシングダイボンドフィルム20を使用した半導体チップの製造方法)
ダイシングダイボンドフィルム20を使用した半導体チップの製造方法は、特に限定されず、従来から公知の方法に依ればよいが、ここでは、SDBG(Stealth Dicing Before Griding)による製造方法を例に挙げて説明する。
(Method for manufacturing semiconductor chips using dicing die bond film 20)
The method for manufacturing a semiconductor chip using the dicing die-bonding film 20 is not particularly limited, and may be any conventionally known method. Here, a manufacturing method using SDBG (Stealth Dicing Before Griding) will be exemplified and explained. do.

まず、図8(a)に示すように、例えばシリコンを主成分とする半導体ウエハWの第一面Wa上に複数の集積回路(図示はしない)を搭載した半導体ウエハWを準備する(図6のステップS201:準備工程)。そして、粘着面Taを有するウエハ加工用テープ(バックグラインドテープ)Tが半導体ウエハWの第1面Wa側に貼り合わされる。 First, as shown in FIG. 8A, a semiconductor wafer W having a plurality of integrated circuits (not shown) mounted on a first surface Wa of a semiconductor wafer W whose main component is silicon, for example, is prepared (FIG. 6A). step S201: preparation step). Then, a wafer processing tape (backgrind tape) T having an adhesive surface Ta is bonded to the first surface Wa side of the semiconductor wafer W.

次いで、図8(b)に示すように、ウエハ加工用テープTに半導体ウエハWが保持された状態で、ウエハ内部に集光点の合わせられたレーザー光がウエハ加工用テープTとは反対側、つまり半導体ウエハの第二面Wb側から半導体ウエハWに対して、その格子状のダイシング予定ラインXに沿って照射され、多光子吸収によるアブレーションに因って半導体ウエハW内に改質領域30bが形成される(図6のステップS202:改質領域形成工程)。改質領域30bは、半導体ウエハWを研削工程により半導体チップ単位に割断・分離させるための脆弱化領域である。半導体ウエハWにおいてレーザー光照射によってダイシング予定ラインに沿って改質領域30bを形成する方法については、例えば、特許第3408805号公報、特開2002-192370号公報、特開2003-338567号公報等に開示されている方法を参照することができる。 Next, as shown in FIG. 8(b), while the semiconductor wafer W is held on the wafer processing tape T, the laser beam, which is focused inside the wafer, is directed to the side opposite to the wafer processing tape T. In other words, the semiconductor wafer W is irradiated from the second surface Wb side of the semiconductor wafer along the lattice-shaped dicing line X, and a modified region 30b is formed in the semiconductor wafer W due to ablation caused by multiphoton absorption. is formed (step S202 in FIG. 6: modified region forming step). The modified region 30b is a weakened region for cutting and separating the semiconductor wafer W into semiconductor chips by a grinding process. A method of forming the modified region 30b along the planned dicing line by irradiating a laser beam on a semiconductor wafer W is described in, for example, Japanese Patent No. 3408805, Japanese Patent Application Publication No. 2002-192370, Japanese Patent Application Publication No. 2003-338567, etc. Reference may be made to the disclosed method.

次いで、図8(c)に示すように、ウエハ加工用テープTに半導体ウエハWが保持された状態で、半導体ウエハWが予め定められた厚さに至るまで第2面Wbからの研削加工によって薄膜化される。ここで、薄膜化される半導体ウエハ30の厚さは、半導体装置の薄型化の観点から、好ましくは100μm、より好ましくは10μm以上50μm以下の厚さに調節される。本研削・薄膜化工程において、薄膜化された半導体ウエハ30は、研削ホイールの研削負荷が加えられた際に、図7(b)で形成された改質領域30bを起点として垂直方向に亀裂が成長し、ダイシング予定ラインXに対応した割断ライン30cに沿って、ウエハ加工用テープT上で複数の半導体チップ30aへと割断、個片化される。 Next, as shown in FIG. 8(c), with the semiconductor wafer W held on the wafer processing tape T, the semiconductor wafer W is ground by grinding from the second surface Wb until it reaches a predetermined thickness. The film is made thinner. Here, the thickness of the semiconductor wafer 30 to be thinned is preferably adjusted to 100 μm, more preferably 10 μm or more and 50 μm or less, from the viewpoint of making the semiconductor device thinner. In the main grinding/thinning step, when the thinned semiconductor wafer 30 is subjected to the grinding load of the grinding wheel, cracks occur in the vertical direction starting from the modified region 30b formed in FIG. 7(b). The semiconductor chips 30a grow and are cut into a plurality of semiconductor chips 30a on a wafer processing tape T along a cutting line 30c corresponding to the planned dicing line X.

次いで、図8(d)、(e)に示すように、ウエハ加工用テープTに保持された複数の半導体チップ30aが別途準備したダイシングダイボンドフィルム20のダイボンドフィルム3に対して貼り合わせられる(図6のステップS204:貼合工程)。本工程においては、円形にカットしたダイシングダイボンドフィルム20の粘着剤層2およびダイボンドフィルム(接着剤層)3から剥離ライナーを剥離した後、図6に示すように、ダイシングダイボンドフィルム20のダイシングテープ10の外縁部(粘着剤層2露出部)にリングフレーム(ウエハリング)40を貼り付けるとともに、ダイシングテープ10の粘着剤層2の上中央部に積層されたダイボンドフィルム(接着剤層)3の上に、ウエハ加工用テープTに保持された複数の半導体チップ30aを貼り付ける。この後、図8(f)に示すように、薄膜の複数の半導体チップ30aからウエハ加工用テープTが剥がされる。貼り付けは、圧着ロール等の押圧手段により押圧しながら行う。貼り付け温度は、特に限定されず、例えば、20℃以上130℃以下の範囲であることが好ましく、半導体チップ30aの反りを小さくする観点からは、40℃以上100℃以下の範囲であることがより好ましい。貼り付け圧力は、特に限定されず、0.1MPa以上10.0MPa以下の範囲であることが好ましい。本発明のダイシングテープ10は、一定の耐熱性を有するため、貼り付け温度が高温であっても、その取扱いにおいて特に問題となることはない。 Next, as shown in FIGS. 8(d) and 8(e), the plurality of semiconductor chips 30a held on the wafer processing tape T are bonded to the die bond film 3 of the separately prepared dicing die bond film 20 (see FIG. 6 step S204: bonding process). In this step, after peeling off the release liner from the adhesive layer 2 and the die bond film (adhesive layer) 3 of the dicing die bond film 20 cut into a circular shape, the dicing tape 10 of the dicing die bond film 20 is removed as shown in FIG. A ring frame (wafer ring) 40 is attached to the outer edge (exposed part of the adhesive layer 2), and a die bond film (adhesive layer) 3 is laminated on the upper center of the adhesive layer 2 of the dicing tape 10. A plurality of semiconductor chips 30a held by a wafer processing tape T are attached to the wafer processing tape T. Thereafter, as shown in FIG. 8(f), the wafer processing tape T is peeled off from the plurality of thin film semiconductor chips 30a. The pasting is performed while being pressed by a pressing means such as a pressure roll. The bonding temperature is not particularly limited, and, for example, is preferably in the range of 20° C. or higher and 130° C. or lower, and from the viewpoint of reducing warpage of the semiconductor chip 30a, is preferably in the range of 40° C. or higher and 100° C. or lower. More preferred. The pasting pressure is not particularly limited, and is preferably in the range of 0.1 MPa or more and 10.0 MPa or less. Since the dicing tape 10 of the present invention has a certain heat resistance, even if the application temperature is high, there is no particular problem in its handling.

続いて、ダイシングダイボンドフィルム20におけるダイシングテープ10の粘着剤層2上にリングフレーム40が貼り付けられた後、図9(a)に示すように、複数の半導体チップ30aを伴う当該ダイシングダイボンドフィルム20がエキスパンド装置の保持具41に固定される。図9(b)に示すように、割断ライン30cで割断された薄膜の半導体ウエハ30(複数の半導体チップ30a)は、複数のダイボンドフィルム付き半導体チップ30aとして個片化可能なように、その下面側に、次工程でダイシング予定ラインXに沿って割断されることになるダイボンドフィルム3が貼り付けられている。 Subsequently, after the ring frame 40 is pasted on the adhesive layer 2 of the dicing tape 10 in the dicing die bond film 20, as shown in FIG. 9(a), the dicing die bond film 20 with the plurality of semiconductor chips 30a is is fixed to the holder 41 of the expanding device. As shown in FIG. 9(b), the thin film semiconductor wafer 30 (semiconductor chips 30a) cut along the cutting line 30c is cut on the lower surface of the thin film semiconductor wafer 30 (semiconductor chips 30a) so that it can be separated into pieces as a plurality of semiconductor chips 30a with die-bonding films. A die bond film 3 that will be cut along the dicing line X in the next step is attached to the side.

次いで、相対的に低温(例えば、-30℃~0℃)の条件下での第1のエキスパンド工程、すなわち、クールエキスパンド工程が、図9(c)に示すように行われ、ダイシングダイボンドフィルム20のダイボンドフィルム(接着剤層)3が半導体チップ30aの大きさに対応した小片のダイボンドフィルム(接着剤層)3aに割断されて、ダイボンドフィルム3a付き半導体チップ30aが得られる(図6のステップS205:クールエキスパンド工程)。本工程では、エキスパンド装置の備える中空円柱形状の突き上げ部材(図示しない)が、ダイシングダイボンドフィルム20の下側においてダイシングテープ10に当接して上昇され、個片化された半導体ウエハ30(複数の半導体チップ30a)が貼り合わされたダイシングダイボンドフィルム20のダイシングテープ10が、半導体ウエハ30の径方向および周方向を含む二次元方向に引き伸ばされるようにエキスパンドされる。クールエキスパンドによりダイシングテープ10の全方向への引張により生じた内部応力は、個片化された半導体ウエハ30(複数の半導体チップ30a)に貼り付けられたダイボンドフィルム3に外部応力として伝達される。この外部応力により、低温で脆性化されたダイボンドフィルム3は、半導体チップ30aと同じサイズの小片のダイボンドフィルム3aへと割断されて、ダイボンドフィルム3a付き半導体チップ30aが得られる。 Next, a first expanding process under relatively low temperature conditions (for example, -30°C to 0°C), that is, a cool expanding process, is performed as shown in FIG. 9(c), and the dicing die bond film 20 The die bond film (adhesive layer) 3 is cut into small pieces of the die bond film (adhesive layer) 3a corresponding to the size of the semiconductor chip 30a, and the semiconductor chip 30a with the die bond film 3a is obtained (step S205 in FIG. 6). : cool expansion process). In this step, a hollow cylindrical push-up member (not shown) provided in the expanding device is brought into contact with the dicing tape 10 on the lower side of the dicing die bond film 20 and raised, and the semiconductor wafer 30 (semiconductor The dicing tape 10 of the dicing die-bonding film 20 to which the chips 30a) are bonded is expanded so as to be stretched in two-dimensional directions including the radial direction and the circumferential direction of the semiconductor wafer 30. Internal stress generated by pulling the dicing tape 10 in all directions due to cool expansion is transmitted as external stress to the die bond film 3 attached to the diced semiconductor wafer 30 (semiconductor chips 30a). Due to this external stress, the die bond film 3, which has become brittle at low temperature, is cut into small pieces of the die bond film 3a having the same size as the semiconductor chip 30a, thereby obtaining the semiconductor chip 30a with the die bond film 3a.

上記クールエキスパンド工程における温度条件は、例えば、-30℃以上0℃以下であり、好ましくは-20℃以上-5℃以下の範囲であり、より好ましくは-15℃以上-5℃以下の範囲であり、特に好ましくは-15℃である。上記クールエキスパンド工程におけるエキスパンド速度(中空円柱状の突き上げ部材が上昇する速度)は、好ましくは0.1mm/秒以上1000mm/秒以下の範囲であり、より好ましくは10mm/秒以上300mm/秒以下の範囲である。また、上記クールエキスパンド工程におけるエキスパンド量(中空円柱状の突き上げ部材の突き上げ高さ)は、好ましくは3mm以上16mm以下の範囲である。 The temperature conditions in the cool expansion step are, for example, -30°C or more and 0°C or less, preferably -20°C or more and -5°C or less, and more preferably -15°C or more and -5°C or less. The temperature is particularly preferably -15°C. The expansion speed (the speed at which the hollow cylindrical push-up member rises) in the cool expansion step is preferably in the range of 0.1 mm/sec to 1000 mm/sec, more preferably 10 mm/sec to 300 mm/sec. range. Further, the amount of expansion (the height of the hollow cylindrical push-up member) in the cool expansion step is preferably in the range of 3 mm or more and 16 mm or less.

ここで、本発明のダイシングテープ10は、まず、その基材フィルム1の0℃における5%伸長時弾性率の平均値(YMD+YTD)/2が165MPa以上260MPa以下の適正な範囲に調整されているので、ダイシングテープ10の全方向へのクールエキスパンドにより生じた内部応力は、特定の活性エネルギー線硬化性粘着剤組成物を含有して成る粘着剤層2上に密着しているダイボンドフィルム3に外部応力として効率的に伝達され、その結果、ダイボンドフィルム3が綺麗に歩留まり良く割断される。さらに、本発明のダイシングテープ10は、その粘着剤層2が特定の水酸基価を有するアクリル系粘着性ポリマーと特定量のポリイソシアネート系架橋剤を主成分とする粘着剤組成物から構成され、該ポリイソシアネート系架橋剤のイソシアネート基(-NCO)と該アクリル系粘着性ポリマーの水酸基価(-OH)の当量比(-NCO)/(―OH)を0.14以上1.32以下に制御されているので、架橋反応後の粘着剤層2に、ダイボンドフィルム3が割断された瞬間にダイボンドフィルムのエッジ部とその直下の粘着剤層2との界面に適度な衝撃を伝えることができる硬さ、およびダイボンドフィルム3から離れる方向の応力を伝えることができる凝集力が付与されるとともに、ダイボンドフィルム3に対する適度な初期密着力も付与される。その結果、クールエキスパンドにより割断された、半導体チップ30aを保持している小片のダイボンドフィルム3a(接着剤層)において、そのエッジ部分(四方周囲部分)のダイシングテープ10の粘着剤層2からの適度な剥がれが促進され、ダイシングテープ10の粘着剤層2から部分的に剥離された状態が適度に形成されるのである。また、この場合、上記ダイボンドフィルム3および粘着剤層2に与えられる応力、ならびにダイボンドフィルム3に対する初期密着力は適度に抑制されているので、割断されたダイボンドフィムは粘着剤層2から過度に剥離することはなく、カーフ幅を十分に確保でき、半導体チップ同士の衝突による損傷及び粘着剤層2上の固定位置からのずれ等を回避することもできる。 Here, in the dicing tape 10 of the present invention, first, the average value (Y MD + Y TD )/2 of the elastic modulus at 5% elongation at 0° C. of the base film 1 is adjusted to an appropriate range of 165 MPa or more and 260 MPa or less. Therefore, the internal stress generated by cool expansion in all directions of the dicing tape 10 is absorbed by the die bond film that is in close contact with the adhesive layer 2 containing a specific active energy ray-curable adhesive composition. 3 as external stress, and as a result, the die bond film 3 is cut cleanly and with a high yield. Further, in the dicing tape 10 of the present invention, the adhesive layer 2 is composed of an adhesive composition mainly composed of an acrylic adhesive polymer having a specific hydroxyl value and a specific amount of a polyisocyanate crosslinking agent, and The equivalent ratio (-NCO)/(-OH) of the isocyanate group (-NCO) of the polyisocyanate crosslinking agent and the hydroxyl value (-OH) of the acrylic adhesive polymer is controlled to 0.14 or more and 1.32 or less. Therefore, the adhesive layer 2 after the crosslinking reaction has a hardness that can transmit an appropriate impact to the interface between the edge part of the die bond film and the adhesive layer 2 immediately below it at the moment the die bond film 3 is cut. , and a cohesive force capable of transmitting stress in a direction away from the die-bonding film 3, and a suitable initial adhesion force to the die-bonding film 3 is also imparted. As a result, in the small piece of die bond film 3a (adhesive layer) holding the semiconductor chip 30a that has been cut by cool expansion, the edge portion (four peripheral portions) of the small piece of die bond film 3a (adhesive layer) holding the semiconductor chip 30a is moderately separated from the adhesive layer 2 of the dicing tape 10. This facilitates peeling, and a state in which the dicing tape 10 is partially peeled off from the adhesive layer 2 is properly formed. In addition, in this case, the stress applied to the die bond film 3 and the adhesive layer 2 and the initial adhesion force to the die bond film 3 are moderately suppressed, so the cut die bond film peels off excessively from the adhesive layer 2. Without this, a sufficient kerf width can be ensured, and damage caused by collision between semiconductor chips and displacement from the fixed position on the adhesive layer 2 can be avoided.

なお、図9(c)においては、便宜上、半導体チップ30aを保持している小片のダイボンドフィルム3a(接着剤層)のエッジ部分は、ダイシングテープ10の粘着剤層2に密着しているように図示されているが、実際には図10の拡大断面図に示すように、半導体チップ30aを保持している小片のダイボンドフィルム3a(接着剤層)のエッジ部分は、ダイシングテープ10の粘着剤層2から適度に剥離しており、ダイボンドフィルム3a(接着剤層)の中央部分は、ダイシングテープ10の粘着剤層2に密着している。 In addition, in FIG. 9(c), for convenience, the edge portion of the small piece of die bond film 3a (adhesive layer) holding the semiconductor chip 30a is shown in such a way that it is in close contact with the adhesive layer 2 of the dicing tape 10. Although shown in the figure, in reality, as shown in the enlarged cross-sectional view of FIG. The central portion of the die bonding film 3a (adhesive layer) is in close contact with the adhesive layer 2 of the dicing tape 10.

上記クールエキスパンド工程の後、エキスパンド装置の中空円柱形状の突き上げ部材が下降されて、ダイシングテープ10におけるエキスパンド状態が解除される。 After the cool expansion step, the hollow cylindrical push-up member of the expanding device is lowered, and the expanded state of the dicing tape 10 is released.

次いで、相対的に高温(例えば、10℃~30℃)の条件下での第2のエキスパンド工程、すなわち、常温エキスパンド工程が、図9(d)に示すように行われ、ダイボンドフィルム(接着剤層)3a付き半導体チップ30a間の距離(カーフ幅)が広げられる。本工程では、エキスパンド装置の備える円柱状のテーブル(図示しない)が、ダイシングダイボンドフィルム20の下側においてダイシングテープ10に当接して上昇され、ダイシングダイボンドフィルム20のダイシングテープ10がエキスパンドされる(図6のステップS206:常温エキスパンド工程)。常温エキスパンド工程によりダイボンドフィルム(接着剤層)3a付き半導体チップ30a間の距離(カーフ幅)を十分に確保することにより、CCDカメラ等による半導体チップ30aの認識性を高めるとともに、ピックアップの際に隣接する半導体チップ30a同士が接触することによって生じるダイボンドフィルム(接着剤層)3a付き半導体チップ30a同士の再接着を防止することができる。その結果、後述するピックアップ工程において、ダイボンドフィルム(接着剤層)3a付き半導体チップ30aのピックアップ性が向上する。 Next, a second expanding process under conditions of relatively high temperature (for example, 10°C to 30°C), that is, a room temperature expanding process, is performed as shown in FIG. 9(d), and the die bond film (adhesive The distance (kerf width) between semiconductor chips 30a with layer 3a is increased. In this step, a cylindrical table (not shown) provided in the expanding device is brought into contact with the dicing tape 10 on the lower side of the dicing die-bonding film 20 and raised, and the dicing tape 10 of the dicing die-bonding film 20 is expanded (see FIG. 6 step S206: room temperature expansion step). By ensuring a sufficient distance (kerf width) between the semiconductor chips 30a with the die-bonding film (adhesive layer) 3a through the room-temperature expansion process, the recognition of the semiconductor chips 30a by a CCD camera, etc. is improved, and the adjacent semiconductor chips 30a are easily recognized when picked up. It is possible to prevent the semiconductor chips 30a with the die-bonding film (adhesive layer) 3a from being re-adhered to each other, which occurs when the semiconductor chips 30a come into contact with each other. As a result, the pick-up performance of the semiconductor chip 30a with the die-bonding film (adhesive layer) 3a is improved in the pick-up process described later.

なお、図9(d)においても、便宜上、半導体チップ30aを保持している小片のダイボンドフィルム3a(接着剤層)のエッジ部分は、ダイシングテープ10の粘着剤層2に密着しているように図示されているが、実際には図10の拡大断面図に示すように、半導体チップ30aを保持している小片のダイボンドフィルム3a(接着剤層)のエッジ部分は、ダイシングテープ10の粘着剤層2から適度に剥離しており、ダイボンドフィルム3a(接着剤層)の中央部分は、ダイシングテープ10の粘着剤層2に密着している。常温エキスパンド時においては、クールエキスパンド時に比して、環境温度が高い分、ダイボンドフィルム3a(接着剤層)と粘着剤層2が密着している部分の密着力は高く、また、ダイシングテープ10の発生引張応力を抑制しつつエキスパンドを行うことが可能である。したがって、常温エキスパンド工程により、図9(c)のクールエキスパンド後のダイボンドフィルム3aの剥離状態からわずかに剥離が進行する場合もあるが、過度に剥離が進行することはない。 In addition, in FIG. 9(d), for convenience, the edge portion of the small piece of die bond film 3a (adhesive layer) holding the semiconductor chip 30a is in close contact with the adhesive layer 2 of the dicing tape 10. Although shown in the figure, in reality, as shown in the enlarged cross-sectional view of FIG. The central portion of the die bonding film 3a (adhesive layer) is in close contact with the adhesive layer 2 of the dicing tape 10. During normal temperature expansion, the adhesive strength of the part where the die bond film 3a (adhesive layer) and the adhesive layer 2 are in close contact is higher due to the higher environmental temperature than during cool expansion, and the adhesive strength of the dicing tape 10 is higher. It is possible to perform expansion while suppressing generated tensile stress. Therefore, although peeling may progress slightly from the peeled state of the die bond film 3a after cool expansion as shown in FIG. 9(c) due to the room temperature expansion step, peeling does not progress excessively.

上記常温エキスパンド工程における温度条件は、例えば10℃以上であり、好ましくは15℃以上30℃以下の範囲である。常温エキスパンド工程におけるエキスパンド速度(円柱状のテーブルが上昇する速度)は、例えば0.1mm/秒以上50mm/秒以下の範囲であり、好ましくは0.3mm/秒以上30mm/秒以下の範囲である。また、常温エキスパンド工程におけるエキスパンド量は、例えば3mm以上20mm以下の範囲である。 The temperature conditions in the room temperature expansion step are, for example, 10°C or higher, preferably 15°C or higher and 30°C or lower. The expansion speed (the speed at which the cylindrical table rises) in the room temperature expansion step is, for example, in the range of 0.1 mm/sec to 50 mm/sec, preferably in the range of 0.3 mm/sec to 30 mm/sec. . Further, the amount of expansion in the room temperature expansion step is, for example, in the range of 3 mm or more and 20 mm or less.

テーブルの上昇によってダイシングテープ10が常温エキスパンドされた後、テーブルはダイシングテープ10を真空吸着する。そして、テーブルによるその吸着を維持した状態で、テーブルがワークを伴って下降されて、ダイシングテープ10におけるエキスパンド状態が解除される。エキスパンド状態解除後にダイシングテープ10上のダイボンドフィルム(接着剤層)3a付き半導体チップ30aのカーフ幅が狭まることを抑制するうえでは、ダイシングテープ10がテーブルに真空吸着された状態で、ダイシングテープ10における半導体チップ30a保持領域より外側の円周部分を熱風吹付により加熱収縮(ヒ-トシュリンク)させて、エキスパンドで生じたダイシングテープ10の弛みを解消することで緊張状態を保つことが好ましい。上記加熱収縮後、テーブルによる真空吸着状態が解除される。上記熱風の温度は、基材フィルム1の物性と、熱風吹き出し口とダイシングテープ10との距離、および風量等に応じて調整すれば良いが、例えば200℃以上250℃以下の範囲が好ましい。また、熱風吹き出し口とダイシングテープ10との距離は、例えば15mm以上25mm以下の範囲であることが好ましい。また、風量は、例えば35L/分以上45L/分以下の範囲が好ましい。なお、ヒートシュリンク工程を行う際、エキスパンド装置のステージを、例えば3°/秒以上10°/秒以下の範囲の回転速度で回転させながら、ダイシングテープ10の半導体チップ30a保持領域より外側の円周部分に沿って熱風吹付を行う。 After the dicing tape 10 is expanded at room temperature by raising the table, the table vacuum-chucks the dicing tape 10. Then, the table is lowered together with the workpiece while the suction by the table is maintained, and the expanded state of the dicing tape 10 is released. In order to suppress narrowing of the kerf width of the semiconductor chip 30a with the die bonding film (adhesive layer) 3a on the dicing tape 10 after the expanded state is released, it is necessary to It is preferable to heat shrink the circumferential portion outside the semiconductor chip 30a holding area by blowing hot air to eliminate slack in the dicing tape 10 caused by expansion, thereby maintaining the dicing tape 10 in a tensioned state. After the heat shrinkage, the vacuum suction state by the table is released. The temperature of the hot air may be adjusted depending on the physical properties of the base film 1, the distance between the hot air outlet and the dicing tape 10, the air volume, etc., but is preferably in the range of 200° C. or more and 250° C. or less, for example. Further, the distance between the hot air outlet and the dicing tape 10 is preferably in a range of, for example, 15 mm or more and 25 mm or less. Further, the air volume is preferably in a range of, for example, 35 L/min or more and 45 L/min or less. Note that when performing the heat shrink process, the stage of the expanding device is rotated at a rotation speed in a range of, for example, 3°/second to 10°/second, and the circumference of the dicing tape 10 outside the semiconductor chip 30a holding area is rotated. Blow hot air along the area.

本発明のダイシングテープ10は、その基材フィルム1として、エチレン・不飽和カルボン酸系共重合体のアイオノマーから成る熱可塑性架橋樹脂(IO)およびポリアミド樹脂(PA)とを含有した樹脂組成物から構成される樹脂フィルムを好適に用いているので、金属イオンにより架橋されたアイオノマーから成る熱可塑性架橋樹脂(IO)に起因してエキスパンド後の歪に対する加熱時の復元力が十分に大きい、すなわち熱収縮性が大きいものとなっている。そのため、上記ヒートシュリンク工程において、エキスパンドで生じたダイシングテープ10の弛み部分(円周部分)に高温の熱風を吹き付けた際に、ダイシングテープ10の円周部分を問題なく加熱収縮させて弛みを解消できるので、常温エキスパンドで広げたカーフ幅をダイシングテープ10の緊張状態により維持することができる。 The dicing tape 10 of the present invention is made of a resin composition containing a thermoplastic crosslinked resin (IO) made of an ionomer of an ethylene/unsaturated carboxylic acid copolymer and a polyamide resin (PA) as its base film 1. Since the resin film is suitably used, the thermoplastic cross-linked resin (IO) made of an ionomer cross-linked with metal ions has a sufficiently large restoring force during heating against distortion after expansion. It has high shrinkage. Therefore, in the heat shrink process, when high-temperature hot air is blown onto the slack portion (circumferential portion) of the dicing tape 10 caused by expansion, the circumferential portion of the dicing tape 10 is heat-shrinked without any problem and the slack is eliminated. Therefore, the kerf width expanded by normal temperature expansion can be maintained by the tension of the dicing tape 10.

図11は、上記クールエキスパンド工程~シュリンク工程まで経た後に、小片ダイボンドフィルム3aのエッジ部分がダイシングテープ10の粘着剤層2から部分的に剥離された状態を半導体チップ30aの裏面側(基材フィルム側)から顕微鏡により観察した際の拡大平面図である。小片のダイボンドフィルム3aの粘着剤層2から剥離したエッジ部分の面積は、本発明の効果を損なわない範囲において、特に限定されないが、例えば、図11に示した半導体チップ30aの裏面側(基材フィルム側)から観察された粘着剤層2上に保持される一つの小片のダイボンドフィルム3aの状態9(図10の9部分に相当)において、粘着剤層2から剥離した小片のダイボンドフィルム3aのエッジ部分(斜線部)の面積をS1、小片のダイボンドフィルム3aの粘着剤層2に密着している部分(白部)の面積をS2とした時に、粘着剤層2から剥離した小片のダイボンドフィルム3aのエッジ部分の面積S1の割合が、小片のダイボンドフィルム3a全体の面積(=S1+S2)に対して、10%以上45%以下の範囲であることが好ましい。より好ましくは、15%以上40%以下の範囲である。 FIG. 11 shows a state in which the edge portion of the small die bond film 3a is partially peeled off from the adhesive layer 2 of the dicing tape 10 after the above-mentioned cool expansion process to shrink process. FIG. The area of the edge portion of the small piece of die-bonding film 3a peeled from the adhesive layer 2 is not particularly limited as long as it does not impair the effects of the present invention. In state 9 (corresponding to part 9 in FIG. 10) of one small piece of die-bonding film 3a held on the adhesive layer 2 observed from the adhesive layer 2 (film side), the small piece of die-bonding film 3a peeled off from the adhesive layer 2. A small piece of die-bond film that has been peeled off from the adhesive layer 2, where the area of the edge portion (hatched area) is S1 and the area of the part (white part) of the small piece of die-bond film 3a that is in close contact with the adhesive layer 2 is S2. It is preferable that the ratio of the area S1 of the edge portion of the die bond film 3a is in the range of 10% or more and 45% or less with respect to the area (=S1+S2) of the entire small die bond film 3a. More preferably, it is in the range of 15% or more and 40% or less.

上記面積S1の割合が10%未満である場合、ダイボンドフィルム3a付き半導体チップ30aの粘着剤層2からの剥離に要するトータルの力において、有酸素下紫外線照射後粘着力Aの低減効果、すなわち、ダイボンドフィルム3a付き半導体チップ30aのエッジ部分の剥離に要する力を低減する効果を十分に反映できないおそれがある。その結果、後述するピックアップ時にダイシングテープ10の下面側から突き上げ治具を用いて突き上げた際に、エッジ部分からの剥離のきっかけを作り難いので、従来に比して、ダイボンドフィルム3a付き半導体チップ30aのピックアップ性向上の効果がほとんど認められない、あるいはその効果がわずかに留まるおそれがある。 When the ratio of the area S1 is less than 10%, in the total force required to peel the semiconductor chip 30a with the die-bonding film 3a from the adhesive layer 2, the effect of reducing the adhesive force A after irradiation with ultraviolet rays under oxygen conditions, that is, There is a possibility that the effect of reducing the force required for peeling off the edge portion of the semiconductor chip 30a with the die bond film 3a may not be sufficiently reflected. As a result, when the dicing tape 10 is pushed up using a push-up jig from the lower surface side during pick-up, which will be described later, it is difficult to create a trigger for peeling from the edge portion. There is a possibility that the effect of improving the pick-up property is hardly recognized or the effect is only slight.

上記面積S1の割合が45%を超える場合、すなわち、クールエキスパンド工程において、ダイボンドフィム3が粘着剤層2から過度に剥離すると、ダイボンドフィルム3に粘着剤層2を介して十分な外部応力が与えることができずに、ダイボンドフィルム3を綺麗に割断できないおそれや、カーフ幅を十分に確保できない、あるいはカーフ幅がばらつくおそれがある。また、以後の製造工程において意図せずダイボンドフィルム3a付き半導体チップ30aが位置ずれ、あるいは離脱するおそれがある。さらに、後述のピックアップ工程において、過度に剥離したダイボンドフィルムが粘着剤層2に再固着した際にはその再固着面積が過度に大きくなるため、粘着剤層2が本発明の要件を満たす活性エネルギー線硬化性の粘着剤組成物から構成されていたとしても、ダイシングテープ10の下面側からの治具突き上げによって剥離するためには、その大きな再固着面積の増大に応じた大きなエネルギーを要するおそれがある。その結果、ダイボンドフィルム3a付き半導体チップ30aのピックアップ歩留まりが低下する。 When the ratio of the area S1 exceeds 45%, that is, when the die bond film 3 is excessively peeled off from the adhesive layer 2 during the cool expansion process, sufficient external stress is applied to the die bond film 3 through the adhesive layer 2. There is a possibility that the die bond film 3 cannot be cut cleanly, that a sufficient kerf width cannot be secured, or that the kerf width varies. Furthermore, there is a risk that the semiconductor chip 30a with the die bond film 3a may be unintentionally displaced or detached in subsequent manufacturing steps. Furthermore, in the pick-up process described below, when the excessively peeled die-bonding film is re-adhered to the adhesive layer 2, the re-adhesion area becomes excessively large, so that the adhesive layer 2 has an active energy that satisfies the requirements of the present invention. Even if it is composed of a line-curable adhesive composition, there is a risk that a large amount of energy will be required in order to peel it off by pushing up the dicing tape 10 from the lower surface side with a jig, corresponding to the increase in the large re-adhesion area. be. As a result, the pickup yield of the semiconductor chip 30a with the die bond film 3a is reduced.

上記面積S1は、言い換えると、エキスパンドにより剥離したダイボンドフィルム3aのエッジ部分と、空気中に暴露された有酸素下状態で紫外線照射された粘着剤層2とが、次工程のピックアップ工程において、ダイシングテープ10の下面側から突き上げ治具を用いて突き上げる前に、吸着コレットの接触・着地により瞬間的に再固着する面積である。したがって、上記面積S1の割合が10%以上40%以下の範囲である場合、有酸素下紫外線照射後粘着力Aが3.50N/25mmに調整された粘着剤層2を適用することにより、ダイボンドフィルム3a付き半導体チップ30aのエッジ部分の剥離に要する力の低減機能を最も効果的に発現させることが容易となる。一方で、小片のダイボンドフィルム3a全体の面積に対する割合が55%以上90%以下の範囲であるダイボンドフィルム3aの粘着剤層2に密着している上記面積S2の部分においては、粘着剤層2の無酸素下紫外線照射後粘着力Bが0.25N/25mm以上0.70N/25mm以下に調整されているので、ダイボンドフィルム3aのエッジ部分の剥離に引き続く中心部へ向けての、粘着剤層2からのダイボンドフィルム3aの剥離が進展しやすくなっている。次工程のピックアップ工程において、ダイボンドフィルム3a付き半導体チップ30aを粘着剤層2から剥離するのに要する総エネルギーは、上述した面積S1の部分と面積S2の部分におけるそれぞれの剥離力低減効果の総和であり、本実施の形態のダイシングテープ10は、上記の面積S1と面積S2の割合のバランスにおいて、この総エネルギーを従来に比して、小さくすることが容易となるのである。 In other words, the above-mentioned area S1 means that the edge portion of the die-bonding film 3a peeled off by expansion and the adhesive layer 2 exposed to the air and irradiated with ultraviolet rays under an aerobic condition are dicing in the next pick-up process. This is the area where the tape 10 is instantaneously re-fixed by the contact and landing of the suction collet before it is pushed up using a pushing up jig from the lower surface side of the tape 10. Therefore, when the ratio of the area S1 is in the range of 10% to 40%, die bond This facilitates the most effective reduction of the force required to peel off the edge portion of the semiconductor chip 30a with the film 3a attached. On the other hand, in the area S2 of the die-bonding film 3a that is in close contact with the adhesive layer 2 of the die-bonding film 3a where the ratio of the small pieces to the entire area of the die-bonding film 3a is in the range of 55% to 90%, the area of the adhesive layer 2 is Since the adhesive strength B after irradiation with ultraviolet rays in an oxygen-free environment is adjusted to 0.25 N/25 mm or more and 0.70 N/25 mm or less, the adhesive layer 2 is applied to the center of the die-bonding film 3a following peeling of the edge portion. Peeling of the die-bonding film 3a from the surface is likely to progress. In the next pick-up process, the total energy required to peel the semiconductor chip 30a with the die-bonding film 3a from the adhesive layer 2 is the sum of the peeling force reduction effects in the area S1 and the area S2 described above. Therefore, in the dicing tape 10 of this embodiment, the total energy can be easily reduced compared to the conventional one in the balance between the ratio of the area S1 and the area S2.

上記面積S1および面積S2の割合を求める方法は、特に限定されず、従来公知の方法に依り求めることができる。例えば、割断された小片ダイボンドフィルム3aのエッジ部分がダイシングテープ10の粘着剤層2から部分的に剥離された状態を半導体チップの裏面側(基材フィルム側)から顕微鏡観察した際の画像を、画像処理ソフト等を使用して上記面積S1に該当する部分と上記面積S2に該当する部分とを2値化し、それぞれの面積の割合を求める方法や、画像を紙等に印刷し、それぞれ部分をその形に沿って切り出して質量を測定し、その質量比率からそれぞれの面積の割合を求める方法等が挙げられる。 The method for determining the ratio of the area S1 and the area S2 is not particularly limited, and can be determined by a conventionally known method. For example, an image obtained by microscopically observing the edge portion of the cut small piece die-bonding film 3a partially peeled off from the adhesive layer 2 of the dicing tape 10 from the back side of the semiconductor chip (base film side), You can use image processing software or the like to binarize the area corresponding to the area S1 and the area S2 and calculate the ratio of each area, or you can print the image on paper etc. and separate each area. Examples include a method of cutting out along the shape, measuring the mass, and calculating the area ratio of each part from the mass ratio.

続いて、ダイシングテープ10に対して、基材フィルム1側から活性エネルギー線を照射することにより、粘着剤層2を硬化・収縮させ、粘着剤層2のダイボンドフィルム3aに対する粘着力を低下させる(図6のステップS207:活性エネルギー線照射工程)。ここで、上記後照射に用いる活性エネルギー線としては、紫外線、可視光線、赤外線、電子線、β線、γ線等が挙げられる。これらの活性エネルギー線の中でも、紫外線(UV)および電子線(EB)が好ましく、特に紫外線(UV)が好ましく用いられる。上記紫外線(UV)を照射するための光源としては、特に限定されないが、例えば、ブラックライト、紫外線蛍光灯、低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、カーボンアーク灯、メタルハライドランプ、キセノンランプ等を用いることができる。また、ArFエキシマレーザ、KrFエキシマレーザ、エキシマランプまたはシンクロトロン放射光等も用いることができる。上記紫外線(UV)の照射光量は、特に限定されず、例えば100mJ/cm以上2,000J/cm以下の範囲であることが好ましく、150mJ/cm以上1,000J/cm以下の範囲であることがより好ましい。 Next, by irradiating the dicing tape 10 with active energy rays from the base film 1 side, the adhesive layer 2 is cured and shrunk, and the adhesive force of the adhesive layer 2 to the die bond film 3a is reduced ( Step S207 in FIG. 6: active energy ray irradiation step). Here, the active energy rays used for the above-mentioned post-irradiation include ultraviolet rays, visible rays, infrared rays, electron beams, β rays, γ rays, and the like. Among these active energy rays, ultraviolet rays (UV) and electron beams (EB) are preferred, and ultraviolet rays (UV) are particularly preferably used. The light source for irradiating the ultraviolet rays (UV) is not particularly limited, but includes, for example, a black light, an ultraviolet fluorescent lamp, a low-pressure mercury lamp, a medium-pressure mercury lamp, a high-pressure mercury lamp, an ultra-high-pressure mercury lamp, a carbon arc lamp, a metal halide lamp, and a xenon lamp. A lamp etc. can be used. Furthermore, ArF excimer laser, KrF excimer laser, excimer lamp, synchrotron radiation, etc. can also be used. The amount of ultraviolet (UV) irradiation is not particularly limited, and is preferably in the range of 100 mJ/cm 2 or more and 2,000 J/cm 2 or less, and preferably in the range of 150 mJ/cm 2 or more and 1,000 J/cm 2 or less. It is more preferable that

ここで、本発明のダイシングテープ10は、上述したように、活性エネルギー線反応性炭素-炭素二重結合を有するアクリル系粘着性ポリマーを含む活性エネルギー線硬化性粘着剤組成物を含有して成る粘着剤層2に対して、有酸素下および無酸素下で積算光量が150mJ/cmとなるように紫外線が照射された場合に、23℃におけるステンレス鋼板(SUS304・BA板)に対する有酸素下紫外線照射後粘着力A(剥離角度:90°、剥離速度:300mm/分)が3.50N/25mm以下の範囲、23℃におけるステンレス鋼板(SUS304・BA板)に対する無酸素下紫外線照射後粘着力B(剥離角度:90°、剥離速度:300mm/分)が0.25N/25mm以上0.70N/25mm以下の範囲となるように、粘着剤層2の架橋反応による硬化状態が調整されているので、ダイボンドフィルム3a付き半導体チップ30aを粘着剤層2から剥離する際に要する力を従来に比して小さくすることができる。その結果、後述するピックアップ工程において、ダイボンドフィルム3a付き半導体チップ30aのピックアップ性が良好となる。この場合、活性エネルギー線反応性炭素-炭素二重結合濃度としては、活性エネルギー線硬化性粘着剤組成物1g当たり0.85meq以上1.50meq以下の範囲内の値に調整されていることが好適である。 Here, as described above, the dicing tape 10 of the present invention contains an active energy ray-curable adhesive composition containing an acrylic adhesive polymer having an active energy ray-reactive carbon-carbon double bond. When the adhesive layer 2 is irradiated with ultraviolet rays such that the cumulative amount of light is 150 mJ/cm 2 under oxygen and anoxia, Adhesion strength after UV irradiation in the absence of oxygen to stainless steel plate (SUS304/BA plate) at 23°C in a range where adhesive strength A (peel angle: 90°, peeling speed: 300 mm/min) is 3.50 N/25 mm or less after UV irradiation The curing state of the adhesive layer 2 due to the crosslinking reaction is adjusted so that B (peel angle: 90°, peel speed: 300 mm/min) is in the range of 0.25 N/25 mm or more and 0.70 N/25 mm or less. Therefore, the force required to peel off the semiconductor chip 30a with the die-bonding film 3a from the adhesive layer 2 can be made smaller than in the past. As a result, in the pick-up process described later, the pick-up performance of the semiconductor chip 30a with the die-bonding film 3a is improved. In this case, the active energy ray-reactive carbon-carbon double bond concentration is preferably adjusted to a value within the range of 0.85 meq or more and 1.50 meq or less per 1 g of the active energy ray-curable adhesive composition. It is.

続いて、個片化されたそれぞれのダイボンドフィルム(接着剤層)3a付き半導体チップ30aを、ダイシングテープ10の紫外線(UV)照射後の粘着剤層2から剥がし取る所謂ピックアップを行う(図6のステップS208:剥離(ピックアップ)工程)。 Subsequently, a so-called pick-up process is performed in which each of the diced semiconductor chips 30a with die-bonding film (adhesive layer) 3a is peeled off from the adhesive layer 2 of the dicing tape 10 after being irradiated with ultraviolet (UV) light (see FIG. 6). Step S208: Peeling (pickup) step).

上記ピックアップの方法としては、例えば、図9(e)に示すように、半導体チップ30aの表面に吸着コレット50が接触・着地されたダイボンドフィルム(接着剤層)3a付き半導体チップ30aをダイシングテープ10の基材フィルム1の第2面を突き上げピン(ニードル)60によって突き上げることにより、ダイボンドフィルム3a付き半導体チップ30aのエッジ部からの剥離を促進するとともに、図9(f)に示すように、突き上げられたダイボンドフィルム(接着剤層)3a付き半導体チップ30aを、ピックアップ装置(図示せず)の吸着コレット50により吸引して持ち上げることにより、ダイシングテープ10の粘着剤層2から剥がし取る方法等が挙げられる。これにより、ダイボンドフィルム(接着剤層)3a付き半導体チップ30aが得られる。 As shown in FIG. 9E, for example, as shown in FIG. 9E, the semiconductor chip 30a with the die bond film (adhesive layer) 3a, on which the suction collet 50 is brought into contact and landed, is placed on the dicing tape 10. By pushing up the second surface of the base film 1 with a push-up pin (needle) 60, peeling from the edge of the semiconductor chip 30a with the die-bonding film 3a is promoted, and as shown in FIG. Examples include a method of peeling off the semiconductor chip 30a with the die-bonding film (adhesive layer) 3a from the adhesive layer 2 of the dicing tape 10 by suctioning and lifting it with a suction collet 50 of a pickup device (not shown). It will be done. Thereby, a semiconductor chip 30a with a die bond film (adhesive layer) 3a is obtained.

ピックアップ条件としては、実用上、許容できる範囲であれば特に限定されず、通常は、突き上げピン(ニードル)60の突き上げ速度は、1mm/秒以上100mm/秒以下の範囲内で設定されることが多いが、半導体チップ30aの厚さ(半導体ウエハの厚さ)が100μmと薄い場合には、薄膜の半導体チップ30aの損傷抑制の観点から、1mm/秒以上20mm/秒以下の範囲内で設定することが好ましい。生産性を加味した観点からは、5mm/秒以上20mm/秒以下の範囲内で設定できることがより好ましい。 The pickup conditions are not particularly limited as long as they are within a practically acceptable range, and the thrusting speed of the thrusting pin (needle) 60 is usually set within a range of 1 mm/sec to 100 mm/sec. However, if the thickness of the semiconductor chip 30a (thickness of the semiconductor wafer) is as thin as 100 μm, the speed should be set within the range of 1 mm/sec to 20 mm/sec from the viewpoint of suppressing damage to the thin film semiconductor chip 30a. It is preferable. From the viewpoint of productivity, it is more preferable that the speed can be set within a range of 5 mm/sec or more and 20 mm/sec or less.

また、半導体チップ30aが損傷せずにピックアップが可能となる突き上げピンの突き上げ高さは、例えば、上記と同様の観点から、100μm以上600μm以下の範囲内で設定できることが好ましく、半導体薄膜チップに対する応力軽減の観点から、100μm以上450μm以下の範囲内で設定できることがより好ましい。生産性を加味した観点からは、100μm以上350μm以下の範囲内で設定できることがとりわけ好ましい。このような突き上げ高さをより小さくできるダイシングテープはピックアップ性に優れていると言える。 In addition, from the same viewpoint as above, it is preferable that the push-up height of the push-up pins at which the semiconductor chip 30a can be picked up without being damaged can be set within a range of 100 μm or more and 600 μm or less. From the viewpoint of reduction, it is more preferable that the thickness can be set within a range of 100 μm or more and 450 μm or less. From the viewpoint of productivity, it is particularly preferable that the thickness can be set within the range of 100 μm or more and 350 μm or less. It can be said that a dicing tape that can reduce the push-up height has excellent pick-up properties.

以上、説明したように、基材フィルム1と、粘着剤層2とから構成される本発明のダイシングテープ10は、半導体製造工程において、ダイシングテープ10の粘着剤層2の上にダイボンドフィルム(接着剤層)3が剥離可能に密着、積層されたダイシングダイボンドフィルム20の形として使用した場合、ワイヤ埋め込み型ダイボンドフィルムのような流動性が高く、厚さが厚いダイボンドフィルムを貼合して適用する場合であっても、クールエキスパンドによりダイボンドフィルム3が良好に割断されると共に、割断後のダイボンドフィルム3aにおいて、そのエッジ部分がダイシングテープ10の粘着剤層2から適度に剥離した状態が形成され、割断された個々のダイボンドフィルム3a付き半導体チップ30aのダイボンドフィルム3aの剥離した状態のエッジ部分が、紫外線照射後の粘着剤層2に、ダイシングテープの下面側からの治具突き上げおよび吸着コレットによる吸引・持ち上げによっても容易に剥離できない程度にまで強く再固着する現象が大幅に抑制され、ダイボンドフィルム3a付き半導体チップ30aをダイシングテープ10の紫外線照射後の粘着剤層2から良好にピックアップすることできる。 As explained above, the dicing tape 10 of the present invention, which is composed of the base film 1 and the adhesive layer 2, is applied to the die bond film (adhesive layer 2) on the adhesive layer 2 of the dicing tape 10 in the semiconductor manufacturing process. When used in the form of a dicing die-bond film 20 in which the agent layer) 3 is laminated in close contact with each other in a peelable manner, a die-bond film with high fluidity and thickness such as a wire-embedded die-bond film is laminated and applied. Even in this case, the die bond film 3 is cut well by cool expansion, and the edge portion of the cut die bond film 3a is appropriately peeled from the adhesive layer 2 of the dicing tape 10. The peeled edge portion of the die-bonding film 3a of each cut semiconductor chip 30a with the die-bonding film 3a is applied to the adhesive layer 2 after UV irradiation by pushing up a jig from the lower surface of the dicing tape and suctioning it by a suction collet. - The phenomenon of strong re-adhesion to the extent that it cannot be easily peeled off even by lifting is significantly suppressed, and the semiconductor chip 30a with the die bond film 3a can be favorably picked up from the adhesive layer 2 of the dicing tape 10 after being irradiated with ultraviolet rays.

なお、図9(a)~(f)で説明した製造方法は、ダイシングダイボンドフィルム20を用いた半導体チップ30aの製造方法の一例(SDBG)であり、ダイシングテープ10をダイシングダイボンドフィルム20の形として使用する方法は、上記の方法に限定されない。すなわち、本実施の形態のダイシングダイボンドフィルム20は、ダイシングに際して、半導体ウエハ30に貼り付けられるものであれば、上記の方法に限定されることなく使用することができる。 The manufacturing method explained in FIGS. 9(a) to 9(f) is an example (SDBG) of the manufacturing method of the semiconductor chip 30a using the dicing die bond film 20, and the dicing tape 10 is used in the form of the dicing die bond film 20. The methods used are not limited to those described above. That is, the dicing die bond film 20 of this embodiment can be used without being limited to the above method as long as it can be attached to the semiconductor wafer 30 during dicing.

中でも、本発明のダイシングテープ10は、DBG、ステルスダイシング、SDBG等といった薄膜半導体チップを得るための製造方法において、ワイヤ埋め込み型ダイボンドフィルムと一体化してダイシングダイボンドフィルム20として用いるためのダイシングテープとして好適である。もちろん、汎用ダイボンドフィルムと一体化して用いることも可能である。 Among them, the dicing tape 10 of the present invention is suitable as a dicing tape for use as a dicing die bond film 20 by integrating with a wire-embedded die bond film in a manufacturing method for obtaining a thin film semiconductor chip such as DBG, stealth dicing, SDBG, etc. It is. Of course, it is also possible to use it integrated with a general-purpose die bond film.

<半導体装置の製造方法>
本実施の形態が適用されるダイシングテープ10とダイボンドフィルム3とを一体化したダイシングダイボンドフィルム20を用いて製造された半導体チップが搭載された半導体装置について、以下、具体的に説明する。
<Method for manufacturing semiconductor devices>
A semiconductor device mounted with a semiconductor chip manufactured using a dicing die bond film 20 that is an integrated dicing tape 10 and a die bond film 3 to which this embodiment is applied will be specifically described below.

半導体装置(半導体パッケージ)は、例えば、上述のダイボンドフィルム(接着剤層)3a付き半導体チップ30aを半導体チップ搭載用支持部材または半導体チップに加熱圧着して接着させ、その後、ワイヤボンディング工程と封止材による封止工程等の工程を経ることにより得ることができる。 The semiconductor device (semiconductor package) is manufactured by, for example, bonding the semiconductor chip 30a with the die-bonding film (adhesive layer) 3a described above to a support member for mounting a semiconductor chip or a semiconductor chip by heat-pressing, and then a wire bonding process and a sealing process. It can be obtained through a process such as a sealing process using a material.

図12は、本実施の形態が適用されるダイシングテープ10とワイヤ埋め込み型ダイボンドフィルム3とを一体化したダイシングダイボンドフィルム20を用いて製造された半導体チップが搭載された積層構成の半導体装置の一態様の模式断面図である。図12に示す半導体装置70は、半導体チップ搭載用支持基板71と、硬化されたダイボンドフィルム(接着剤層)3a1、3a2と、一段目の半導体チップ30a1と、二段目の半導体チップ30a2と、封止材75とを備えている。半導体チップ搭載用支持基板71、硬化されたダイボンドフィルム3a1および半導体チップ30a1は、半導体チップ30a2の支持部材76を構成している。 FIG. 12 shows an example of a semiconductor device with a laminated structure mounted with a semiconductor chip manufactured using a dicing die bond film 20 that integrates a dicing tape 10 and a wire-embedded die bond film 3 to which this embodiment is applied. FIG. 3 is a schematic cross-sectional view of an embodiment. The semiconductor device 70 shown in FIG. 12 includes a semiconductor chip mounting support substrate 71, cured die bond films (adhesive layers) 3a1 and 3a2, a first-stage semiconductor chip 30a1, a second-stage semiconductor chip 30a2, A sealing material 75 is provided. The semiconductor chip mounting support substrate 71, the cured die bond film 3a1, and the semiconductor chip 30a1 constitute a support member 76 for the semiconductor chip 30a2.

半導体チップ搭載用支持基板71の一方の面には、外部接続端子72が複数配置されており、半導体チップ搭載用支持基板71の他方の面には、端子73が複数配置されている。半導体チップ搭載用支持基板71は、半導体チップ30a1および半導体チップ30a2の接続端子(図示せず)と、外部接続端子72とを電気的に接続するためのワイヤ74を有している。半導体チップ30a1は、硬化されたダイボンドフィルム3a1により半導体チップ搭載用支持基板71に外部接続端子72に由来する凹凸を埋め込むような形で接着されている。半導体チップ30a2は、硬化されたダイボンドフィルム3a2により半導体チップ30a1に接着されている。半導体チップ30a1、半導体チップ30a2およびワイヤ74は、封止材75によって封止されている。このようにワイヤ埋め込み型ダイボンドフィルム3aは、半導体チップ30aを複数重ねる積層構成の半導体装置に好適に使用される。 A plurality of external connection terminals 72 are arranged on one surface of the semiconductor chip mounting support substrate 71, and a plurality of terminals 73 are arranged on the other surface of the semiconductor chip mounting support substrate 71. The semiconductor chip mounting support substrate 71 has wires 74 for electrically connecting connection terminals (not shown) of the semiconductor chips 30a1 and 30a2 and external connection terminals 72. The semiconductor chip 30a1 is bonded to the semiconductor chip mounting support substrate 71 by a cured die bond film 3a1 in such a manner that the unevenness caused by the external connection terminals 72 is embedded. The semiconductor chip 30a2 is bonded to the semiconductor chip 30a1 by a hardened die bond film 3a2. The semiconductor chip 30a1, the semiconductor chip 30a2, and the wire 74 are sealed with a sealant 75. In this way, the wire-embedded die-bonding film 3a is suitably used in a semiconductor device having a laminated structure in which a plurality of semiconductor chips 30a are stacked.

また、図13は、本実施の形態が適用されるダイシングテープ10と汎用ダイボンドフィルム3とを一体化したダイシングダイボンドフィルム20を用いて製造された半導体チップが搭載された他の半導体装置の一態様の模式断面図である。図13に示す半導体装置80は、半導体チップ搭載用支持基板81と、硬化されたダイボンドフィルム3aと、半導体チップ30aと、封止材85とを備えている。半導体チップ搭載用支持基板81は、半導体チップ30aの支持部材であり、半導体チップ30aの接続端子(図示せず)と半導体素チップ搭載用支持基板81の主面に配置された外部接続端子(図示せず)とを電気的に接続するためのワイヤ84を有している。半導体チップ30aは、硬化されたダイボンドフィルム3aにより半導体チップ搭載用支持基板81に接着されている。半導体チップ30aおよびワイヤ7は、封止材85によって封止されている。 Further, FIG. 13 shows one aspect of another semiconductor device mounted with a semiconductor chip manufactured using a dicing die bond film 20 that integrates a dicing tape 10 and a general-purpose die bond film 3 to which this embodiment is applied. FIG. A semiconductor device 80 shown in FIG. 13 includes a semiconductor chip mounting support substrate 81, a cured die bond film 3a, a semiconductor chip 30a, and a sealing material 85. The semiconductor chip mounting support substrate 81 is a support member for the semiconductor chip 30a, and has connection terminals (not shown) of the semiconductor chip 30a and external connection terminals (not shown) arranged on the main surface of the semiconductor chip mounting support substrate 81. (not shown) has a wire 84 for electrical connection. The semiconductor chip 30a is bonded to a semiconductor chip mounting support substrate 81 using a hardened die bond film 3a. The semiconductor chip 30a and the wire 7 are sealed with a sealing material 85.

以下の実施例により本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。 The present invention will be explained in more detail with reference to the following examples, but the present invention is not limited thereto.

1.基材フィルム1の作製
基材フィルム1(a)~1(k)を作製するための材料として下記の樹脂をそれぞれ準備した。
1. Production of Base Film 1 The following resins were prepared as materials for producing base films 1(a) to 1(k).

(エチレン・不飽和カルボン酸系共重合体のアイオノマーから成る熱可塑性架橋樹脂(A))
・樹脂(IO1)
エチレン/メタクリル酸/アクリル酸2-メチル-プロピル=80/10/10の質量比率から成る三元共重合体、Zn2+イオンによる中和度:60モル%、融点:86℃、MFR:1g/10分(190℃/2.16kg荷重)、密度:0.96g/cm
・樹脂(IO2)
エチレン/メタクリル酸/アクリル酸2-メチル-プロピル=80/10/10の質量比率から成る三元共重合体、Zn2+イオンによる中和度:70モル%、融点:87℃、MFR:1g/10分(190℃/2.16kg荷重)、密度:0.96g/cm
(Thermoplastic crosslinked resin (A) consisting of an ionomer of ethylene/unsaturated carboxylic acid copolymer)
・Resin (IO1)
Ternary copolymer consisting of ethylene/methacrylic acid/2-methyl-propyl acrylate = 80/10/10 mass ratio, degree of neutralization with Zn 2+ ions: 60 mol%, melting point: 86°C, MFR: 1 g/ 10 minutes (190℃/2.16kg load), density: 0.96g/ cm3
・Resin (IO2)
Ternary copolymer consisting of ethylene/methacrylic acid/2-methyl-propyl acrylate = 80/10/10 mass ratio, degree of neutralization with Zn 2+ ions: 70 mol%, melting point: 87°C, MFR: 1 g/ 10 minutes (190℃/2.16kg load), density: 0.96g/ cm3

(ポリアミド樹脂(B))
・樹脂(PA1)
ナイロン6、融点:225℃、密度:1.13g/cm
(Polyamide resin (B))
・Resin (PA1)
Nylon 6, melting point: 225°C, density: 1.13g/ cm3

(その他樹脂(C))
・樹脂(TPO)
熱可塑性ポリオレフィン系エラストマー(エチレン-α-オレフィンランダム共重合体)
・樹脂(POPE)
ポリオレフィン-ポリエーテルブロック共重合体(高分子型帯電防止剤)、融点:115℃、MFR:15g/10分(190℃/2.16kg荷重)
・樹脂(PP)
ランダム共重合ポリプロピレン、融点138℃
・樹脂(EVA)
エチレン-酢酸ビニル共重合体、酢酸ビニル含有量20質量%、融点82℃、密度:0.94g/cm
(Other resins (C))
・Resin (TPO)
Thermoplastic polyolefin elastomer (ethylene-α-olefin random copolymer)
・Resin (POPE)
Polyolefin-polyether block copolymer (polymer type antistatic agent), melting point: 115°C, MFR: 15g/10 minutes (190°C/2.16kg load)
・Resin (PP)
Random copolymerized polypropylene, melting point 138°C
・Resin (EVA)
Ethylene-vinyl acetate copolymer, vinyl acetate content 20% by mass, melting point 82°C, density: 0.94g/cm 3

(基材フィルム1(a))
アイオノマーから成る熱可塑性架橋樹脂(A)として(IO1)、ポリアミド樹脂(B)として(PA1)を準備した。まず、上記アイオノマーから成る熱可塑性架橋樹脂(A)=(IO1)および上記ポリアミド樹脂(B)=(PA1)を、(A):(B)=95:5の質量比率でドライブレンドした。次いで、二軸押出機の樹脂投入口にドライブレンドした混合物を投入して、ダイス温度230℃で溶融混練することで、基材フィルム1(a)用樹脂組成物を得た。得られた樹脂組成物を、1種(同一樹脂)3層Tダイフィルム成形機を用いて、それぞれの押出機に投入し、加工温度240℃の条件で成形し、同一樹脂組成物による3層構成の厚さ90μmの基材フィルム1(a)を作製した。各層の厚さは、第1層(粘着剤層2に接する面側)/第2層/第3層=20μm/50μm/20μmとした。層全体におけるアイオノマーから成る熱可塑性架橋樹脂(A)の総量とポリアミド樹脂(B)の総量の質量比率は、(A)の総量:(B)の総量=95:5である。
(Base film 1(a))
(IO1) was prepared as a thermoplastic crosslinked resin (A) consisting of an ionomer, and (PA1) was prepared as a polyamide resin (B). First, the thermoplastic crosslinked resin (A) made of the ionomer (IO1) and the polyamide resin (B) (PA1) were dry blended at a mass ratio of (A):(B) = 95:5. Next, the dry blended mixture was charged into the resin inlet of a twin-screw extruder and melt-kneaded at a die temperature of 230°C to obtain a resin composition for base film 1(a). The obtained resin composition was put into each extruder using a 3-layer T-die film molding machine of 1 type (same resin) and molded at a processing temperature of 240°C to form 3 layers of the same resin composition. A base film 1(a) having a thickness of 90 μm was produced. The thickness of each layer was 1st layer (side in contact with adhesive layer 2)/2nd layer/3rd layer=20 μm/50 μm/20 μm. The mass ratio of the total amount of thermoplastic crosslinked resin (A) consisting of an ionomer and the total amount of polyamide resin (B) in the entire layer is: total amount of (A): total amount of (B) = 95:5.

(基材フィルム1(b))
上記アイオノマーから成る熱可塑性架橋樹脂(A)=(IO1)および上記ポリアミド樹脂(B)=(PA1)を、(A):(B)=90:10の質量比率でドライブレンドしたこと以外は、基材フィルム1(a)と同様にして、同一樹脂組成物による3層構成の厚さ90μmの基材フィルム1(b)を作製した。各層の厚さは、第1層(粘着剤層2に接する面側)/第2層/第3層=20μm/50μm/20μmとした。層全体におけるアイオノマーから成る熱可塑性架橋樹脂(A)の総量とポリアミド樹脂(B)の総量の質量比率は、(A)の総量:(B)の総量=90:10である。
(Base film 1(b))
Except that the thermoplastic crosslinked resin (A) = (IO1) consisting of the above ionomer and the above polyamide resin (B) = (PA1) were dry blended at a mass ratio of (A): (B) = 90:10. In the same manner as the base film 1(a), a 90 μm thick base film 1(b) having a three-layer structure made of the same resin composition was produced. The thickness of each layer was 1st layer (side in contact with adhesive layer 2)/2nd layer/3rd layer=20 μm/50 μm/20 μm. The mass ratio of the total amount of thermoplastic crosslinked resin (A) consisting of an ionomer and the total amount of polyamide resin (B) in the entire layer is: total amount of (A): total amount of (B) = 90:10.

(基材フィルム1(c))
上記アイオノマーから成る熱可塑性架橋樹脂(A)=(IO1)および上記ポリアミド樹脂(B)=(PA1)を、(A):(B)=85:15の質量比率でドライブレンドしたこと以外は、基材フィルム1(a)と同様にして、同一樹脂組成物による3層構成の厚さ90μmの基材フィルム1(c)を作製した。各層の厚さは、第1層(粘着剤層2に接する面側)/第2層/第3層=20μm/50μm/20μmとした。層全体におけるアイオノマーから成る熱可塑性架橋樹脂(A)の総量とポリアミド樹脂(B)の総量の質量比率は、(A)の総量:(B)の総量=85:15である。
(Base film 1(c))
Except that the thermoplastic crosslinked resin (A) = (IO1) consisting of the above ionomer and the above polyamide resin (B) = (PA1) were dry blended at a mass ratio of (A): (B) = 85:15. In the same manner as the base film 1(a), a 90 μm thick base film 1(c) having a three-layer structure made of the same resin composition was produced. The thickness of each layer was 1st layer (side in contact with adhesive layer 2)/2nd layer/3rd layer=20 μm/50 μm/20 μm. The mass ratio of the total amount of thermoplastic crosslinked resin (A) consisting of an ionomer and the total amount of polyamide resin (B) in the entire layer is: total amount of (A): total amount of (B) = 85:15.

(基材フィルム1(d))
上記アイオノマーから成る熱可塑性架橋樹脂(A)=(IO1)および上記ポリアミド樹脂(B)=(PA1)を、(A):(B)=80:20の質量比率でドライブレンドしたこと以外は、基材フィルム1(a)と同様にして、同一樹脂組成物による3層構成の厚さ90μmの基材フィルム1(d)を作製した。各層の厚さは、第1層(粘着剤層2に接する面側)/第2層/第3層=20μm/50μm/20μmとした。層全体におけるアイオノマーから成る熱可塑性架橋樹脂(A)の総量とポリアミド樹脂(B)の総量の質量比率は、(A)の総量:(B)の総量=80:20である。
(Base film 1(d))
Except that the thermoplastic crosslinked resin (A) = (IO1) consisting of the above ionomer and the above polyamide resin (B) = (PA1) were dry blended at a mass ratio of (A): (B) = 80:20. In the same manner as the base film 1(a), a 90 μm thick base film 1(d) having a three-layer structure made of the same resin composition was produced. The thickness of each layer was 1st layer (side in contact with adhesive layer 2)/2nd layer/3rd layer=20 μm/50 μm/20 μm. The mass ratio of the total amount of thermoplastic crosslinked resin (A) consisting of an ionomer and the total amount of polyamide resin (B) in the entire layer is: total amount of (A): total amount of (B) = 80:20.

(基材フィルム1(e))
上記アイオノマーから成る熱可塑性架橋樹脂(A)=(IO1)および上記ポリアミド樹脂(B)=(PA1)を、(A):(B)=72:28の質量比率でドライブレンドしたこと以外は、基材フィルム1(a)と同様にして、同一樹脂組成物による3層構成の厚さ90μmの基材フィルム1(e)を作製した。各層の厚さは、第1層(粘着剤層2に接する面側)/第2層/第3層=20μm/50μm/20μmとした。層全体におけるアイオノマーから成る熱可塑性架橋樹脂(A)の総量とポリアミド樹脂(B)の総量の質量比率は、(A)の総量:(B)の総量=72:28である。
(Base film 1(e))
Except that the thermoplastic crosslinked resin (A) = (IO1) consisting of the above ionomer and the above polyamide resin (B) = (PA1) were dry blended at a mass ratio of (A): (B) = 72:28. In the same manner as the base film 1(a), a 90 μm thick base film 1(e) having a three-layer structure made of the same resin composition was produced. The thickness of each layer was 1st layer (side in contact with adhesive layer 2)/2nd layer/3rd layer=20 μm/50 μm/20 μm. The mass ratio of the total amount of thermoplastic crosslinked resin (A) consisting of an ionomer and the total amount of polyamide resin (B) in the entire layer is: total amount of (A): total amount of (B) = 72:28.

(基材フィルム1(f))
上記アイオノマーから成る熱可塑性架橋樹脂(A)として(IO1)、ポリアミド樹脂(B)として(PA1)、その他樹脂(C)として熱可塑性ポリオレフィン系エラストマー(エチレン-α-オレフィンランダム共重合体)(TPO)およびポリオレフィン-ポリエーテルブロック共重合体(POPE)を準備した。まず、第1層、第2層用の樹脂として、上記アイオノマーから成る熱可塑性架橋樹脂(A)=(IO1)および上記ポリアミド樹脂(B)=(PA1)を、(A):(B)=90:10の質量比率でドライブレンドした。次いで、二軸押出機の樹脂投入口にドライブレンドした混合物を投入して、ダイス温度230℃で溶融混練することで、基材フィルム1(g)の第1層、第2層用の樹脂組成物を得た。また、第3層用の樹脂として、アイオノマーから成る熱可塑性架橋樹脂(A)=(IO1)、ポリアミド樹脂(B)=(PA1)、熱可塑性ポリオレフィン系エラストマー(TPO)、ポリオレフィン-ポリエーテルブロック共重合体(POPE)をそれぞれ76:8:8:8の質量比率でドライブレンドした。次いで、二軸押出機の樹脂投入口にドライブレンドした混合物を投入して、ダイス温度230℃で溶融混練することで、基材フィルム1(f)の第3層用の樹脂組成物を得た。それぞれの樹脂組成物および樹脂を、2種(2種類の樹脂)3層Tダイフィルム成型機を用いて、それぞれの押出機に投入し、加工温度240℃の条件で成形し、2種類の樹脂組成物による3層構成の厚さ80μmの基材フィルム1(f)を作製した。各層の厚さは、第1層(粘着剤層2に接する面側)/第2層/第3層=30μm/30μm/20μmとした。層全体におけるアイオノマーから成る熱可塑性架橋樹脂(A)の総量とポリアミド樹脂(B)の総量の質量比率は、(A)の総量:(B)の総量=90:10である。また、層全体における樹脂(A)と樹脂(B)の合計量の含有割合は95質量%である。
(Base film 1(f))
The thermoplastic crosslinked resin (A) consisting of the above ionomer (IO1), the polyamide resin (B) (PA1), and the other resin (C) include a thermoplastic polyolefin elastomer (ethylene-α-olefin random copolymer) (TPO). ) and polyolefin-polyether block copolymer (POPE) were prepared. First, as resins for the first layer and the second layer, the thermoplastic crosslinked resin (A) = (IO1) consisting of the above ionomer and the above polyamide resin (B) = (PA1) are used (A): (B) = Dry blending was performed at a mass ratio of 90:10. Next, the dry blended mixture is introduced into the resin inlet of the twin-screw extruder and melt-kneaded at a die temperature of 230°C to obtain the resin composition for the first and second layers of the base film 1 (g). I got something. In addition, as the resin for the third layer, thermoplastic crosslinked resin (A) made of ionomer = (IO1), polyamide resin (B) = (PA1), thermoplastic polyolefin elastomer (TPO), and polyolefin-polyether block copolymer. The polymers (POPE) were dry blended at a mass ratio of 76:8:8:8. Next, the dry blended mixture was charged into the resin inlet of the twin-screw extruder and melt-kneaded at a die temperature of 230°C to obtain a resin composition for the third layer of the base film 1(f). . The respective resin compositions and resins were put into respective extruders using a 2-type (2 types of resin) 3-layer T-die film molding machine, and molded at a processing temperature of 240°C. A base film 1(f) having a three-layer structure and having a thickness of 80 μm was produced using the composition. The thickness of each layer was 1st layer (side in contact with adhesive layer 2)/2nd layer/3rd layer=30 μm/30 μm/20 μm. The mass ratio of the total amount of thermoplastic crosslinked resin (A) consisting of an ionomer and the total amount of polyamide resin (B) in the entire layer is: total amount of (A): total amount of (B) = 90:10. Further, the total content of resin (A) and resin (B) in the entire layer was 95% by mass.

(基材フィルム1(g))
上記アイオノマーから成る熱可塑性架橋樹脂(A)として(IO1)、ポリアミド樹脂(B)として(PA1)、その他樹脂(C)として熱可塑性ポリオレフィン系エラストマー(エチレン-α-オレフィンランダム共重合体)(TPO)を準備した。まず、第1層、第3層用の樹脂として、上記アイオノマーから成る熱可塑性架橋樹脂(A)=(IO1)および上記ポリアミド樹脂(B)=(PA1)を、(A):(B)=85:15の質量比率でドライブレンドした。次いで、二軸押出機の樹脂投入口にドライブレンドした混合物を投入して、ダイス温度230℃で溶融混練することで、基材フィルム1(g)の第1層、第3層用の樹脂組成物を得た。また、第2層用の樹脂として、上記熱可塑性ポリオレフィン系エラストマー(エチレン-α-オレフィンランダム共重合体)=(TPO)を単独で用いた。それぞれの樹脂組成物および樹脂を、2種(2種類の樹脂)3層Tダイフィルム成型機を用いて、それぞれの押出機に投入し、加工温度240℃の条件で成形し、2種類の樹脂組成物による3層構成の厚さ90μmの基材フィルム1(g)を作製した。各層の厚さは、第1層(粘着剤層2に接する面側)/第2層/第3層=30μm/30μm/30μmとした。層全体におけるアイオノマーから成る熱可塑性架橋樹脂(A)の総量とポリアミド樹脂(B)の総量の質量比率は、(A)の総量:(B)の総量=85:15である。また、層全体における樹脂(A)と樹脂(B)の合計量の含有割合は67質量%である。
(Base film 1 (g))
The thermoplastic crosslinked resin (A) consisting of the above ionomer (IO1), the polyamide resin (B) (PA1), and the other resin (C) include a thermoplastic polyolefin elastomer (ethylene-α-olefin random copolymer) (TPO). ) was prepared. First, as resins for the first layer and the third layer, the thermoplastic crosslinked resin (A) = (IO1) consisting of the above ionomer and the above polyamide resin (B) = (PA1) are used, (A): (B) = Dry blending was performed at a mass ratio of 85:15. Next, the dry blended mixture is introduced into the resin inlet of the twin-screw extruder and melt-kneaded at a die temperature of 230°C to obtain the resin composition for the first and third layers of the base film 1 (g). I got something. Further, as the resin for the second layer, the above thermoplastic polyolefin elastomer (ethylene-α-olefin random copolymer) = (TPO) was used alone. The respective resin compositions and resins were put into respective extruders using a 2-type (2 types of resin) 3-layer T-die film molding machine, and molded at a processing temperature of 240°C. A base film 1 (g) having a three-layer structure and having a thickness of 90 μm was produced using the composition. The thickness of each layer was 1st layer (side in contact with adhesive layer 2)/2nd layer/3rd layer=30 μm/30 μm/30 μm. The mass ratio of the total amount of thermoplastic crosslinked resin (A) consisting of an ionomer and the total amount of polyamide resin (B) in the entire layer is: total amount of (A): total amount of (B) = 85:15. Further, the total content of resin (A) and resin (B) in the entire layer was 67% by mass.

(基材フィルム1(h))
上記アイオノマーから成る熱可塑性架橋樹脂(A)として(IO1)および(IO2)、ポリアミド樹脂(B)として(PA1)を準備した。まず、第1層、第3層用の樹脂として、上記アイオノマーから成る熱可塑性架橋樹脂(A)=(IO1)および上記ポリアミド樹脂(B)=(PA1)を、(A):(B)=90:10の質量比率でドライブレンドした。次いで、二軸押出機の樹脂投入口にドライブレンドした混合物を投入して、ダイス温度230℃で溶融混練することで、基材フィルム1(h)の第1層、第3層用の樹脂組成物を得た。また、第2層用の樹脂として、上記アイオノマーから成る熱可塑性架橋樹脂(A)として(IO2)を単独で用いた。それぞれの樹脂組成物および樹脂を、2種(2種類の樹脂)3層Tダイフィルム成型機を用いて、それぞれの押出機に投入し、加工温度240℃の条件で成形し、2種類の樹脂組成物による3層構成の厚さ90μmの基材フィルム1(g)を作製した。各層の厚さは、第1層(粘着剤層2に接する面側)/第2層/第3層=30μm/30μm/30μmとした。層全体におけるアイオノマーから成る熱可塑性架橋樹脂(A)の総量とポリアミド樹脂(B)の総量の質量比率は、(A)の総量:(B)の総量=93:7である。
(Base film 1 (h))
(IO1) and (IO2) were prepared as the thermoplastic crosslinked resin (A) consisting of the above ionomer, and (PA1) was prepared as the polyamide resin (B). First, as resins for the first layer and the third layer, the thermoplastic crosslinked resin (A) = (IO1) consisting of the above ionomer and the above polyamide resin (B) = (PA1) are used, (A): (B) = Dry blending was performed at a mass ratio of 90:10. Next, the dry blended mixture is introduced into the resin inlet of the twin-screw extruder and melt-kneaded at a die temperature of 230°C to obtain the resin composition for the first and third layers of the base film 1 (h). I got something. Further, as the resin for the second layer, (IO2) was used alone as the thermoplastic crosslinked resin (A) consisting of the above-mentioned ionomer. The respective resin compositions and resins were put into respective extruders using a 2-type (2 types of resin) 3-layer T-die film molding machine, and molded at a processing temperature of 240°C. A base film 1 (g) having a three-layer structure and having a thickness of 90 μm was produced using the composition. The thickness of each layer was 1st layer (side in contact with adhesive layer 2)/2nd layer/3rd layer=30 μm/30 μm/30 μm. The mass ratio of the total amount of thermoplastic crosslinked resin (A) consisting of an ionomer and the total amount of polyamide resin (B) in the entire layer is: total amount of (A): total amount of (B) = 93:7.

(基材フィルム1(i))
アイオノマーからなる樹脂(A)として(IO1)を準備した。アミド樹脂(B)=(PA1)をドライブレンドしなかったこと以外は、基材フィルム1(a)と同様にして、同一樹脂組成物(アイオノマーからなる樹脂(A)のみ)による3層構成の厚さ90μmの基材フィルム1(i)を作製した。各層の厚さは、第1層(粘着剤層2に接する面側)/第2層/第3層=20μm/50μm/20μmとした。
(Base film 1(i))
(IO1) was prepared as a resin (A) consisting of an ionomer. A three-layer structure made of the same resin composition (only resin (A) consisting of ionomer) was prepared in the same manner as base film 1(a) except that amide resin (B) = (PA1) was not dry blended. A base film 1(i) with a thickness of 90 μm was produced. The thickness of each layer was 1st layer (side in contact with adhesive layer 2)/2nd layer/3rd layer=20 μm/50 μm/20 μm.

(基材フィルム1(j))
基材フィルム1の各層の厚さを、第1層(粘着剤層2に接する面側)/第2層/第3層=20μm/50μm/20μmとしたこと以外は、基材フィルム1(g)と同様にして、2種類の樹脂組成物による3層構成の厚さ90μmの基材フィルム1(j)を作製した。層全体におけるアイオノマーから成る熱可塑性架橋樹脂(A)の総量とポリアミド樹脂(B)の総量の質量比率は、(A)の総量:(B)の総量=90:10である。また、層全体における樹脂(A)と樹脂(B)の合計量の含有割合は44質量%である。
(Base film 1(j))
The base film 1 (g ), a base film 1 (j) with a thickness of 90 μm and having a three-layer structure made of two types of resin compositions was produced. The mass ratio of the total amount of thermoplastic crosslinked resin (A) consisting of an ionomer and the total amount of polyamide resin (B) in the entire layer is: total amount of (A): total amount of (B) = 90:10. Further, the total content of resin (A) and resin (B) in the entire layer was 44% by mass.

(基材フィルム1(k))
その他樹脂(C)として、(PP)および(EVA)を準備した。第1層および第3層用の樹脂として(PP)を、第2層用の樹脂として(EVA)を用い、それぞれの樹脂を、2種(2種類の樹脂)3層Tダイフィルム成型機を用いて、それぞれの押出機に投入し、加工温度150℃の条件で成形し、2種類の樹脂組成物による3層構成の厚さ80μmの基材フィルム1(k)を作製した。各層の厚さは、第1層(粘着剤層に接する面側)/第2層/第3層=8μm/64μm/8μmとした。
(Base film 1(k))
(PP) and (EVA) were also prepared as other resins (C). (PP) was used as the resin for the first and third layers, and (EVA) was used as the resin for the second layer. Two types (two types of resin) of each resin were used in a three-layer T-die film molding machine. The samples were put into respective extruders and molded at a processing temperature of 150° C. to produce a base film 1(k) having a three-layer structure of two types of resin compositions and having a thickness of 80 μm. The thickness of each layer was 1st layer (side in contact with the adhesive layer)/2nd layer/3rd layer=8 μm/64 μm/8 μm.

[基材フィルムの5%伸長時弾性率]
基材フィルム1の0℃におけるMD方向の5%伸長時弾性率YMDおよびTD方向の5%伸長時弾性率YTDは、以下の方法で測定した。まず、MD方向測定用の試料(試料数N=5)として長さ100mm(MD方向)、幅10mm(TD方向)の形状の試験片、TD方向測定用の試料(試料数N=5)として長さ100mm(TD方向)、幅10mm(MD方向)の形状の試験片をそれぞれ用意した。続いて、ミネベアミツミ株式会社製の引張圧縮試験機(型式:MinebeaTechnoGraph TG-5kN)を用いて、試験片の長手方向の両端をチャック間初期距離20mmとなるようにチャックで固定し、試験片をミネベアミツミ株式会社製の恒温槽(型式:THB-A13-038)内で0℃にて1分間置いた後に、100mm/分の速度で引張試験を行い、引張荷重-伸長曲線を測定した。そして、得られた引張荷重-伸長曲線から、原点(伸張開始点)と、原点から1.0mm伸長(チャック間初期距離20mmに対して5%伸長)した時に対応する曲線上の引張荷重値(単位:N)の点とを結んだ直線の傾きを算出して、上述した式により5%伸長時時弾性率Y(単位:MPa)を求めた。それぞれの方向について試料数N=5にて測定を行い、その平均値をそれぞれMD方向の5%伸長時時弾性率YMDおよびTD方向の5%伸長時時弾性率YTDとした。それらの値を用いて上記で製膜した基材フィルム1の0℃における5%伸長時時弾性率の平均値(YMD+YTD)/2を算出した。
[Elastic modulus of base film at 5% elongation]
The elastic modulus Y MD at 5% elongation in the MD direction and the elastic modulus Y TD at 5% elongation in the TD direction of the base film 1 at 0° C. were measured by the following method. First, a test piece with a length of 100 mm (MD direction) and a width of 10 mm (TD direction) was used as a sample for MD direction measurement (number of samples N = 5), and a test piece was used as a sample for TD direction measurement (number of samples N = 5). Test pieces each having a length of 100 mm (TD direction) and a width of 10 mm (MD direction) were prepared. Next, using a tensile compression tester (model: MinebeaTechnoGraph TG-5kN) manufactured by MinebeaMitsumi Co., Ltd., both longitudinal ends of the test piece were fixed with chucks so that the initial distance between the chucks was 20 mm, and the test piece was After being placed at 0° C. for 1 minute in a constant temperature bath (model: THB-A13-038) manufactured by MinebeaMitsumi Inc., a tensile test was conducted at a speed of 100 mm/min, and the tensile load-elongation curve was measured. Then, from the obtained tensile load-elongation curve, the origin (extension start point) and the tensile load value on the curve corresponding to the 1.0 mm elongation from the origin (5% elongation with respect to the initial distance between chucks 20 mm) ( The slope of the straight line connecting the points (unit: N) was calculated, and the elastic modulus Y at 5% elongation (unit: MPa) was determined using the above-mentioned formula. Measurements were performed in each direction using N=5 samples, and the average values were defined as the elastic modulus at 5% elongation YMD in the MD direction and the elastic modulus at 5% elongation YTD in the TD direction. Using these values, the average value (Y MD + Y TD )/2 of the elastic modulus at 5% elongation at 0° C. of the base film 1 formed above was calculated.

実施例および比較例のダイシングテープ10の基材フィルム1として用いる基材フィルム1(a)~1(k)の0℃における5%伸長時弾性率の平均値(YMD+YTD)/2は、それぞれ表1~9に示す通りである。 The average value (Y MD + Y TD )/2 of the elastic modulus at 5% elongation at 0°C of the base films 1(a) to 1(k) used as the base film 1 of the dicing tape 10 of Examples and Comparative Examples is , as shown in Tables 1 to 9, respectively.

2.粘着剤組成物の溶液の調製
ダイシングテープ10の粘着剤層2用の粘着剤組成物として、下記の活性エネルギー線硬化性アクリル系粘着剤組成物2(a)~2(u)の溶液を調製した。
なお、これら粘着剤組成物のベースポリマー(アクリル酸エステル共重合体)を構成する共重合モノマー成分として、
・アクリル酸2-エチルヘキシル(2-EHA、分子量:184.3、Tg:-70℃)、
・アクリル酸-2ヒドロキシエチル(2-HEA、分子量:116.12、Tg:-15℃)、
・メタクリル酸(MAA、分子量:86.06:Tg:228℃)、
を準備した。
2. Preparation of adhesive composition solution
Solutions of the following active energy ray-curable acrylic adhesive compositions 2(a) to 2(u) were prepared as adhesive compositions for the adhesive layer 2 of the dicing tape 10.
In addition, as a copolymerization monomer component constituting the base polymer (acrylic acid ester copolymer) of these adhesive compositions,
・2-ethylhexyl acrylate (2-EHA, molecular weight: 184.3, Tg: -70°C),
・2-hydroxyethyl acrylate (2-HEA, molecular weight: 116.12, Tg: -15°C),
・Methacrylic acid (MAA, molecular weight: 86.06: Tg: 228°C),
prepared.

また、ポリイソシアネート系架橋剤として、東ソー株式会社製の
・TDI系のポリイソシアネート系架橋剤(商品名:コロネートL-45E、固形分濃度:45質量%、溶液中のイソシアネート基含有量:8.05質量%、固形分中のイソシアネート基含有量:17.89質量%、計算上のイソシアネート基の数:平均2.8個/1分子、理論上分子量:656.64)、
・HDI系のポリイソシアネート系架橋剤(商品名:コロネートHL、固形分濃度:75質量%、溶液中のイソシアネート基含有量:12.8質量%、固形分中のイソシアネート基含有量:17.07質量%、計算上のイソシアネート基の数:平均2.6個/1分子、理論上分子量:638.75)、
を準備した。
In addition, as a polyisocyanate crosslinking agent, a TDI type polyisocyanate crosslinking agent manufactured by Tosoh Corporation (trade name: Coronate L-45E, solid content concentration: 45% by mass, isocyanate group content in solution: 8. 05% by mass, isocyanate group content in solid content: 17.89% by mass, calculated number of isocyanate groups: average 2.8 pieces/1 molecule, theoretical molecular weight: 656.64),
・HDI-based polyisocyanate crosslinking agent (trade name: Coronate HL, solid content concentration: 75% by mass, isocyanate group content in solution: 12.8% by mass, isocyanate group content in solid content: 17.07 Mass %, calculated number of isocyanate groups: average 2.6/1 molecule, theoretical molecular weight: 638.75),
prepared.

(活性エネルギー線硬化性アクリル系粘着剤組成物2(a)の溶液)
共重合モノマー成分として、アクリル酸2-エチルヘキシル(2-EHA)、アクリル酸-2ヒドロキシエチル(2-HEA)、メタクリル酸メチル(MMA)を準備した。これらの共重合モノマー成分を、2-EHA/2-HEA/MMA=81.5質量部/17.5質量部/1.0質量部(=442.21mmol/150.71mmol/11.62mmol)の共重合比率となるように混合し、溶媒として酢酸エチル、開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル(AIBN)を用い溶液ラジカル重合により、水酸基を有するベースポリマー(アクリル酸エステル共重合体)の溶液を合成した。得られたベースポリマーのFoxの式より算出したTgは-61℃である。
(Solution of active energy ray-curable acrylic adhesive composition 2(a))
As copolymerization monomer components, 2-ethylhexyl acrylate (2-EHA), 2-hydroxyethyl acrylate (2-HEA), and methyl methacrylate (MMA) were prepared. These copolymerization monomer components were mixed into 2-EHA/2-HEA/MMA=81.5 parts by mass/17.5 parts by mass/1.0 parts by mass (=442.21 mmol/150.71 mmol/11.62 mmol). A solution of a base polymer (acrylic acid ester copolymer) having a hydroxyl group was prepared by solution radical polymerization using ethyl acetate as a solvent and azobisisobutyronitrile (AIBN) as an initiator. Synthesized. The Tg of the obtained base polymer calculated from the Fox equation is -61°C.

次に、このベースポリマーの固形分100質量部に対し、昭和電工株式会社製の活性エネルギー線反応性化合物として、昭和電工株式会社製のイソシアネート基と活性エネルギー線反応性炭素-炭素二重結合とを有する2-イソシアネートエチルメタクリレート(商品名:カレンズMOI、分子量:155.15、イソシアネート基:1個/1分子、二重結合基:1個/1分子)19.2質量部(123.75mmol:2-HEAに対して82.11mol%)を配合し、2-HEAの水酸基の一部と反応させて、炭素-炭素二重結合を側鎖に有するアクリル系粘着性ポリマー(A)の溶液(固形分濃度:50質量%、重量平均分子量Mw:33万、固形分水酸基価:12.7mgKOH/g、固形分酸価:5.5mgKOH/g、炭素-炭素二重結合含有量:1.04meq/g)を合成した。なお、上記の反応にあたっては、炭素-炭素二重結合の反応性を維持するための重合禁止剤としてヒドロキノン・モノメチルエーテルを0.05質量部用いた。 Next, to 100 parts by mass of the solid content of this base polymer, an active energy ray-reactive compound manufactured by Showa Denko K.K. was added with an isocyanate group and an active energy ray-reactive carbon-carbon double bond (manufactured by Showa Denko K.K.). 2-Isocyanate ethyl methacrylate (trade name: Karenz MOI, molecular weight: 155.15, isocyanate group: 1 piece/1 molecule, double bond group: 1 piece/1 molecule) 19.2 parts by mass (123.75 mmol: 82.11 mol% based on 2-HEA) and reacted with a part of the hydroxyl groups of 2-HEA to form a solution of acrylic adhesive polymer (A) having a carbon-carbon double bond in the side chain ( Solid content concentration: 50% by mass, weight average molecular weight Mw: 330,000, solid content hydroxyl value: 12.7 mgKOH/g, solid content acid value: 5.5 mgKOH/g, carbon-carbon double bond content: 1.04 meq /g) was synthesized. In the above reaction, 0.05 parts by mass of hydroquinone monomethyl ether was used as a polymerization inhibitor to maintain the reactivity of the carbon-carbon double bond.

続いて、上記で合成したアクリル系粘着性ポリマー(A)の溶液200質量部(固形分換算100質量部)に対して、IGM Resins B.V.社製のα-ヒドロキシアルキルフェノン系光重合開始剤(商品名:Omnirad184)を4.0質量部、IGM Resins B.V.社製のベンジルメチルケタール系光重合開始剤(商品名:Omnirad651)を0.8質量部、IGM Resins B.V.社製のα-アミノアルキルフェノン系光重合開始剤(商品名:Omnirad379EG)を1.0質量部、IGM Resins B.V.社製のアシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤(商品名:Omnirad819)を0.4質量部、架橋剤として東ソー株式会社製のHDI系のポリイソシアネート系架橋剤(商品名:コロネートHL、固形分濃度:75質量%)を5.5質量部(固形分換算4.1質量部、7.65mmol)の比率で配合し、酢酸エチルにて希釈、撹拌して、固形分濃度22質量%の活性エネルギー線硬化性アクリル系粘着剤組成物2(a)の溶液を調製した。表1に示したように、活性エネルギー線硬化性アクリル系粘着剤組成物2(a)における、ポリイソシアネート系架橋剤が有するイソシアネート基(NCO)とアクリル系粘着性ポリマーが有する水酸基(OH)との当量比(NCO/OH)は0.74、残存水酸基濃度は0.06mmol/g、炭素-炭素二重結合濃度は1.00meq/gであった。 Subsequently, IGM Resins B. V. 4.0 parts by mass of an α-hydroxyalkylphenone photopolymerization initiator (trade name: Omnirad 184) manufactured by IGM Resins B. V. 0.8 parts by mass of a benzyl methyl ketal photopolymerization initiator (trade name: Omnirad 651) manufactured by IGM Resins B. V. 1.0 parts by mass of an α-aminoalkylphenone photopolymerization initiator (trade name: Omnirad 379EG) manufactured by IGM Resins B. V. 0.4 parts by mass of an acylphosphine oxide photopolymerization initiator (trade name: Omnirad 819) manufactured by Tosoh Corporation, and an HDI-based polyisocyanate crosslinking agent (trade name: Coronate HL, solid content manufactured by Tosoh Corporation) as a crosslinking agent. Concentration: 75% by mass) was blended at a ratio of 5.5 parts by mass (4.1 parts by mass in terms of solid content, 7.65 mmol), diluted with ethyl acetate, and stirred to obtain an active product with a solid concentration of 22% by mass. A solution of energy ray curable acrylic adhesive composition 2(a) was prepared. As shown in Table 1, in active energy ray-curable acrylic adhesive composition 2(a), the isocyanate group (NCO) possessed by the polyisocyanate crosslinking agent and the hydroxyl group (OH) possessed by the acrylic adhesive polymer are The equivalent ratio (NCO/OH) was 0.74, the residual hydroxyl group concentration was 0.06 mmol/g, and the carbon-carbon double bond concentration was 1.00 meq/g.

(活性エネルギー線硬化性アクリル系粘着剤組成物2(b)~2(u)の溶液)
アクリル系粘着性ポリマー(A)に対して、それぞれ表4、5、9に示したように共重合モノマー成分の共重合比率、活性エネルギー線反応性化合物の配合量、および共重合モノマー成分を適宜変更し、アクリル系粘着性ポリマー(B)~(G)の溶液をそれぞれ合成した。合成したアクリル系粘着性ポリマー(B)~(G)における、ベースポリマーのTg、重量平均分子量Mw、酸価および水酸基価は、それぞれ表4、5、9に示す通りである。続いて、これらのアクリル系粘着性ポリマーの溶液を用いて、アクリル系粘着性ポリマー(A)~(G)の固形分換算100質量部に対して、それぞれ表3~6、8、9に示したように光重合開始剤およびポリイソシアネート系架橋剤を適宜配合して、活性エネルギー線硬化性アクリル系粘着剤組成物2(b)~2(u)の溶液を調製した。活性エネルギー線硬化性アクリル系粘着剤組成物2(b)~2(u)における、ポリイソシアネート系架橋剤が有するイソシアネート基(NCO)とアクリル系粘着性ポリマーが有する水酸基(OH)との当量比(NCO/OH)、残存水酸基濃度および炭素-炭素二重結合基濃度は、それぞれ表3~6、8、9に示す通りである。
(Solution of active energy ray-curable acrylic adhesive compositions 2(b) to 2(u))
For the acrylic adhesive polymer (A), the copolymerization ratio of the copolymerization monomer components, the blending amount of the active energy ray-reactive compound, and the copolymerization monomer components were adjusted as shown in Tables 4, 5, and 9, respectively. By changing the method, solutions of acrylic adhesive polymers (B) to (G) were synthesized. The base polymer Tg, weight average molecular weight Mw, acid value, and hydroxyl value of the synthesized acrylic adhesive polymers (B) to (G) are as shown in Tables 4, 5, and 9, respectively. Next, using these acrylic adhesive polymer solutions, the solutions shown in Tables 3 to 6, 8, and 9 were prepared based on 100 parts by mass of the acrylic adhesive polymers (A) to (G) in terms of solid content. Solutions of active energy ray-curable acrylic adhesive compositions 2(b) to 2(u) were prepared by appropriately blending a photopolymerization initiator and a polyisocyanate crosslinking agent as described above. Equivalent ratio of the isocyanate group (NCO) possessed by the polyisocyanate crosslinking agent and the hydroxyl group (OH) possessed by the acrylic adhesive polymer in active energy ray-curable acrylic adhesive compositions 2(b) to 2(u) (NCO/OH), residual hydroxyl group concentration, and carbon-carbon double bond group concentration are as shown in Tables 3 to 6, 8, and 9, respectively.

3.接着剤組成物の溶液の調製
ダイシングダイボンドフィルム20のダイボンドフィルム(接着剤層)3用の接着剤組成物として、下記の接着剤組成物3(a)~3(d)の溶液を調製した。
3. Preparation of Solutions of Adhesive Compositions Solutions of the following adhesive compositions 3(a) to 3(d) were prepared as adhesive compositions for the die bond film (adhesive layer) 3 of the dicing die bond film 20.

(接着剤組成物3(a)の溶液)
ワイヤ埋め込み型ダイボンドフィルム用として、以下の接着剤組成物溶液3(a)の溶液を調製、準備した。まず、熱硬化性樹脂として株式会社プリンテック製のビスフェノール型エポキシ樹脂(商品名:R2710、エポキシ当量:170、分子量:340、常温で液状)26質量部、東都化成株式会社製のクレゾールノボラック型エポキシ樹脂(商品名:YDCN-700-10、エポキシ当量210、軟化点80℃)36質量部、架橋剤として三井化学株式会社製のフェノール樹脂(商品名:ミレックスXLC-LL、水酸基当量:175、軟化点:77℃、吸水率:1質量%、加熱質量減少率:4質量%)1質量部、エア・ウォーター株式会社製のフェノール樹脂(商品名:HE200C-10、水酸基当量:200、軟化点:71℃、吸水率:1質量%、加熱質量減少率:4質量%)25質量部、エア・ウォーター株式会社製のフェノール樹脂(商品名:HE910-10、水酸基当量:101、軟化点:83℃、吸水率:1質量%、加熱質量減少率:3質量%)12質量部、無機フィラーとしてアドマテックス株式会社製のシリカフィラー分散液(商品名:SC2050-HLG、平均粒子径:0.50μm)15質量部、アドマテックス株式会社製のシリカフィラー分散液(商品名:SC1030-HJA、平均粒子径:0.25μm)14質量部、日本アエロジル株式会社製のシリカ(商品名:アエロジルR972、平均粒子径:0.016μm)1質量部、からなる樹脂組成物に、溶媒としてシクロヘキサノンを加えて撹拌混合し、更にビーズミルを用いて90分間分散した。
(Solution of adhesive composition 3(a))
A solution of the following adhesive composition solution 3(a) was prepared for a wire-embedded die bond film. First, as a thermosetting resin, 26 parts by mass of bisphenol type epoxy resin (trade name: R2710, epoxy equivalent: 170, molecular weight: 340, liquid at room temperature) manufactured by Printec Co., Ltd., and cresol novolac type epoxy resin manufactured by Toto Kasei Co., Ltd. 36 parts by mass of resin (trade name: YDCN-700-10, epoxy equivalent: 210, softening point: 80°C), phenol resin manufactured by Mitsui Chemicals, Inc. (trade name: Mirex XLC-LL, hydroxyl equivalent: 175, softening) as a crosslinking agent point: 77°C, water absorption rate: 1% by mass, heating mass loss rate: 4% by mass) 1 part by mass, phenolic resin manufactured by Air Water Co., Ltd. (trade name: HE200C-10, hydroxyl equivalent: 200, softening point: 71°C, water absorption rate: 1% by mass, heating mass loss rate: 4% by mass) 25 parts by mass, phenolic resin manufactured by Air Water Co., Ltd. (trade name: HE910-10, hydroxyl equivalent: 101, softening point: 83°C) , water absorption rate: 1% by mass, heating mass reduction rate: 3% by mass) 12 parts by mass, silica filler dispersion manufactured by Admatex Co., Ltd. (trade name: SC2050-HLG, average particle size: 0.50 μm) as an inorganic filler 15 parts by mass, 14 parts by mass of silica filler dispersion (trade name: SC1030-HJA, average particle size: 0.25 μm) manufactured by Admatex Co., Ltd., silica manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd. (trade name: Aerosil R972, average particle Cyclohexanone was added as a solvent to a resin composition consisting of 1 part by mass (diameter: 0.016 μm), stirred and mixed, and further dispersed for 90 minutes using a bead mill.

次いで、上記樹脂組成物に、熱可塑性樹脂としてナガセケムテックス株式会社製のグリシジル基含有(メタ)アクリル酸エステル共重合体(商品名:HTR-860P-30B-CHN、グリシジル(メタ)アクリレート含有量:8質量%、重量平均分子量Mw:23万、Tg:-7℃)37質量部、ナガセケムテックス株式会社製のグリシジル基含有(メタ)アクリル酸エステル共重合体(商品名:HTR-860P-3CSP、グリシジル(メタ)アクリレート含有量:3質量%、重量平均分子量Mw:80万、Tg:-7℃)9質量部、シランカップリング剤としてGE東芝株式会社製のγ-ウレイドプロピルトリエトキシシラン(商品名:NUC A-1160)0.7質量部、GE東芝株式会社製のγ-ウレイドプロピルトリエトキシシラン(商品名:NUC A-189)0.3質量部、および硬化促進剤として四国化成株式会社製の1-シアノエチル-2-フェニルイミダゾール(商品名:キュアゾール2PZ-CN)0.03質量部加え、攪拌混合し、100メッシュのフィルターでろ過した後、真空脱気し、固形分濃度20質量%の接着剤組成物3(a)の溶液を調製した。樹脂成分全量(熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂および架橋剤の合計質量)における各樹脂成分の含有割合は、グリシジル基含有(メタ)アクリル酸エステル共重合体:エポキシ樹脂:フェノール樹脂=31.5質量%:42.5質量%:26.0質量%であった。また、無機フィラーの含有量は樹脂成分全量に対して20.5質量%であった。 Next, a glycidyl group-containing (meth)acrylic acid ester copolymer manufactured by Nagase ChemteX Co., Ltd. (trade name: HTR-860P-30B-CHN, glycidyl (meth)acrylate content) was added to the resin composition as a thermoplastic resin. : 8% by mass, weight average molecular weight Mw: 230,000, Tg: -7°C) 37 parts by mass, glycidyl group-containing (meth)acrylic acid ester copolymer manufactured by Nagase ChemteX Co., Ltd. (product name: HTR-860P-) 3CSP, glycidyl (meth)acrylate content: 3% by mass, weight average molecular weight Mw: 800,000, Tg: -7°C) 9 parts by mass, γ-ureidopropyltriethoxysilane manufactured by GE Toshiba Corporation as a silane coupling agent. (Product name: NUC A-1160) 0.7 parts by mass, GE Toshiba Corporation's γ-ureidopropyltriethoxysilane (Product name: NUC A-189) 0.3 parts by mass, and Shikoku Kasei as a curing accelerator. Add 0.03 parts by mass of 1-cyanoethyl-2-phenylimidazole (trade name: Curazole 2PZ-CN) manufactured by Co., Ltd., stir and mix, filter through a 100 mesh filter, and vacuum degas to give a solid content concentration of 20. A solution of adhesive composition 3(a) in % by weight was prepared. The content ratio of each resin component in the total amount of resin components (total mass of thermoplastic resin, thermosetting resin, and crosslinking agent) is: glycidyl group-containing (meth)acrylic acid ester copolymer: epoxy resin: phenol resin = 31.5 Mass %: 42.5 mass %: 26.0 mass %. Further, the content of the inorganic filler was 20.5% by mass based on the total amount of resin components.

(接着剤組成物3(b)の溶液)
ワイヤ埋め込み型ダイボンドフィルム用として、以下の接着剤組成物溶液3(b)の溶液を調製、準備した。まず、熱硬化性樹脂として東都化成株式会社製のビスフェノールF型エポキシ樹脂(商品名:YDF-8170C、エポキシ当量:159、分子量:310、常温で液状)21量部、東都化成株式会社製のクレゾールノボラック型エポキシ樹脂(商品名:YDCN-700-10、エポキシ当量210、軟化点80℃)33質量部、架橋剤としてエア・ウォーター株式会社製のフェノール樹脂(商品名:HE200C-10、水酸基当量:200、軟化点:71℃、吸水率:1質量%、加熱質量減少率:4質量%)46質量部、無機フィラーとしてアドマテックス株式会社製のシリカフィラー分散液(商品名:SC1030-HJA、平均粒子径:0.25μm)18質量部、からなる樹脂組成物に、溶媒としてシクロヘキサノンを加えて撹拌混合し、更にビーズミルを用いて90分間分散した。
(Solution of adhesive composition 3(b))
A solution of the following adhesive composition solution 3(b) was prepared for a wire-embedded die bond film. First, as a thermosetting resin, 21 parts of bisphenol F type epoxy resin (trade name: YDF-8170C, epoxy equivalent: 159, molecular weight: 310, liquid at room temperature) manufactured by Toto Kasei Co., Ltd., and cresol manufactured by Toto Kasei Co., Ltd. 33 parts by mass of novolac type epoxy resin (product name: YDCN-700-10, epoxy equivalent: 210, softening point: 80°C), phenol resin manufactured by Air Water Co., Ltd. (product name: HE200C-10, hydroxyl equivalent: 200, Softening point: 71°C, Water absorption: 1% by mass, Heating mass reduction rate: 4% by mass) 46 parts by mass, Silica filler dispersion manufactured by Admatex Co., Ltd. (trade name: SC1030-HJA, average) as an inorganic filler Cyclohexanone was added as a solvent to a resin composition consisting of 18 parts by mass (particle size: 0.25 μm), stirred and mixed, and further dispersed for 90 minutes using a bead mill.

次いで、上記樹脂組成物に、熱可塑性樹脂としてナガセケムテックス株式会社製のグリシジル基含有(メタ)アクリル酸エステル共重合体(商品名:HTR-860P-30B-CHN、グリシジル(メタ)アクリレート含有量:8質量%、重量平均分子量Mw:23万、Tg:-7℃)16質量部、ナガセケムテックス株式会社製のグリシジル基含有(メタ)アクリル酸エステル共重合体(商品名:HTR-860P-3CSP、グリシジル(メタ)アクリレート含有量:3質量%、重量平均分子量Mw:80万、Tg:-7℃)64質量部、シランカップリング剤としてGE東芝株式会社製のγ-ウレイドプロピルトリエトキシシラン(商品名:NUC A-1160)1.3質量部、GE東芝株式会社製のγ-ウレイドプロピルトリエトキシシラン(商品名:NUC A-189)0.6質量部、および硬化促進剤として四国化成株式会社製の1-シアノエチル-2-フェニルイミダゾール(商品名:キュアゾール2PZ-CN)0.05質量部加え、攪拌混合し、100メッシュのフィルターでろ過した後、真空脱気し、固形分濃度20質量%の接着剤組成物3(b)の溶液を調製した。樹脂成分全量(熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂および架橋剤の合計質量)における各樹脂成分の含有割合は、グリシジル基含有(メタ)アクリル酸エステル共重合体:エポキシ樹脂:フェノール樹脂=44.4質量%:30.0質量%:25.6質量%であった。また、無機フィラーの含有量は樹脂成分全量に対して10.0質量%であった。 Next, a glycidyl group-containing (meth)acrylic acid ester copolymer manufactured by Nagase ChemteX Co., Ltd. (trade name: HTR-860P-30B-CHN, glycidyl (meth)acrylate content) was added to the resin composition as a thermoplastic resin. : 8% by mass, weight average molecular weight Mw: 230,000, Tg: -7°C) 16 parts by mass, glycidyl group-containing (meth)acrylic acid ester copolymer manufactured by Nagase ChemteX Co., Ltd. (product name: HTR-860P-) 3CSP, glycidyl (meth)acrylate content: 3% by mass, weight average molecular weight Mw: 800,000, Tg: -7°C) 64 parts by mass, γ-ureidopropyltriethoxysilane manufactured by GE Toshiba Corporation as a silane coupling agent. (Product name: NUC A-1160) 1.3 parts by mass, 0.6 parts by mass of γ-ureidopropyltriethoxysilane (Product name: NUC A-189) manufactured by GE Toshiba Corporation, and Shikoku Kasei as a curing accelerator. Add 0.05 parts by mass of 1-cyanoethyl-2-phenylimidazole (trade name: Curazol 2PZ-CN) manufactured by Co., Ltd., stir and mix, filter through a 100 mesh filter, and vacuum degas to give a solid content concentration of 20. A solution of adhesive composition 3(b) in % by weight was prepared. The content ratio of each resin component in the total amount of resin components (total mass of thermoplastic resin, thermosetting resin, and crosslinking agent) is: glycidyl group-containing (meth)acrylic acid ester copolymer: epoxy resin: phenol resin = 44.4 Mass %: 30.0 mass %: 25.6 mass %. Further, the content of the inorganic filler was 10.0% by mass based on the total amount of resin components.

(接着剤組成物3(c)の溶液)
ワイヤ埋め込み型ダイボンドフィルム用として、以下の接着剤組成物溶液3(c)の溶液を調製、準備した。まず、熱硬化性樹脂として株式会社プリンテック製のビスフェノール型エポキシ樹脂(商品名:R2710、エポキシ当量:170、分子量:340、常温で液状)11質量部、DIC株式会社製のジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂(商品名:HP-7200H、エポキシ当量280、軟化点83℃)40質量部、DIC株式会社製のビスフェノールS型エポキシ樹脂(商品名:EXA-1514、エポキシ当量300、軟化点75℃)18質量部、架橋剤として三井化学株式会社製のフェノール樹脂(商品名:ミレックスXLC-LL、水酸基当量:175、軟化点:77℃、吸水率:1質量%、加熱質量減少率:4質量%)1質量部、エア・ウォーター株式会社製のフェノール樹脂(商品名:HE200C-10、水酸基当量:200、軟化点:71℃、吸水率:1質量%、加熱質量減少率:4質量%)20質量部、エア・ウォーター株式会社製のフェノール樹脂(商品名:HE910-10、水酸基当量:101、軟化点:83℃、吸水率:1質量%、加熱質量減少率:3質量%)10質量部、無機フィラーとしてアドマテックス株式会社製のシリカフィラー分散液(商品名:SC1030-HJA、平均粒子径:0.25μm)24質量部、日本アエロジル株式会社製のシリカ(商品名:アエロジルR972、平均粒子径:0.016μm)0.8質量部、からなる樹脂組成物に、溶媒としてシクロヘキサノンを加えて撹拌混合し、更にビーズミルを用いて90分間分散した。
(Solution of adhesive composition 3(c))
A solution of the following adhesive composition solution 3(c) was prepared for a wire-embedded die bond film. First, as a thermosetting resin, 11 parts by mass of bisphenol-type epoxy resin (trade name: R2710, epoxy equivalent: 170, molecular weight: 340, liquid at room temperature) manufactured by Printec Corporation, and dicyclopentadiene-type epoxy resin manufactured by DIC Corporation. Resin (product name: HP-7200H, epoxy equivalent weight 280, softening point 83°C) 40 parts by mass, bisphenol S type epoxy resin manufactured by DIC Corporation (product name: EXA-1514, epoxy equivalent weight 300, softening point 75°C) 18 Parts by mass, phenolic resin manufactured by Mitsui Chemicals Co., Ltd. as a crosslinking agent (product name: Mirex XLC-LL, hydroxyl equivalent: 175, softening point: 77°C, water absorption: 1% by mass, heating mass reduction rate: 4% by mass) 1 part by mass, 20 mass of phenolic resin manufactured by Air Water Co., Ltd. (product name: HE200C-10, hydroxyl equivalent: 200, softening point: 71°C, water absorption: 1 mass%, heating mass reduction rate: 4 mass%) 10 parts by mass of phenolic resin manufactured by Air Water Co., Ltd. (trade name: HE910-10, hydroxyl equivalent: 101, softening point: 83°C, water absorption: 1% by mass, heating mass reduction rate: 3% by mass), As inorganic fillers, 24 parts by mass of silica filler dispersion (product name: SC1030-HJA, average particle size: 0.25 μm) manufactured by Admatex Co., Ltd., silica (product name: Aerosil R972, average particle size) manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd. Cyclohexanone was added as a solvent to a resin composition consisting of 0.8 parts by mass (0.016 μm), stirred and mixed, and further dispersed for 90 minutes using a bead mill.

次いで、上記樹脂組成物に、熱可塑性樹脂としてナガセケムテックス株式会社製のグリシジル基含有(メタ)アクリル酸エステル共重合体(商品名:HTR-860P-30B-CHN、グリシジル(メタ)アクリレート含有量:8質量%、重量平均分子量Mw:23万、Tg:-7℃)30質量部、ナガセケムテックス株式会社製のグリシジル基含有(メタ)アクリル酸エステル共重合体(商品名:HTR-860P-3CSP、グリシジル(メタ)アクリレート含有量:3質量%、重量平均分子量Mw:80万、Tg:-7℃)7.5質量部、シランカップリング剤としてGE東芝株式会社製のγ-ウレイドプロピルトリエトキシシラン(商品名:NUC A-1160)0.57質量部、GE東芝株式会社製のγ-ウレイドプロピルトリエトキシシラン(商品名:NUC A-189)0.29質量部、および硬化促進剤として四国化成株式会社製の1-シアノエチル-2-フェニルイミダゾール(商品名:キュアゾール2PZ-CN)0.023質量部加え、攪拌混合し、100メッシュのフィルターでろ過した後、真空脱気し、固形分濃度20質量%の接着剤組成物3(c)の溶液を調製した。樹脂成分全量(熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂および架橋剤の合計質量)における各樹脂成分の含有割合は、グリシジル基含有(メタ)アクリル酸エステル共重合体:エポキシ樹脂:フェノール樹脂=27.3質量%:50.2質量%:22.5質量%であった。また、無機フィラーの含有量は樹脂成分全量に対して18.0質量%であった。 Next, a glycidyl group-containing (meth)acrylic acid ester copolymer manufactured by Nagase ChemteX Co., Ltd. (trade name: HTR-860P-30B-CHN, glycidyl (meth)acrylate content) was added to the resin composition as a thermoplastic resin. : 8% by mass, weight average molecular weight Mw: 230,000, Tg: -7°C) 30 parts by mass, glycidyl group-containing (meth)acrylic acid ester copolymer manufactured by Nagase ChemteX Co., Ltd. (product name: HTR-860P-) 3CSP, glycidyl (meth)acrylate content: 3% by mass, weight average molecular weight Mw: 800,000, Tg: -7°C) 7.5 parts by mass, γ-ureidopropyl tritriate manufactured by GE Toshiba Corporation as a silane coupling agent. 0.57 parts by mass of ethoxysilane (product name: NUC A-1160), 0.29 parts by mass of γ-ureidopropyltriethoxysilane (product name: NUC A-189) manufactured by GE Toshiba Corporation, and as a curing accelerator. Add 0.023 parts by mass of 1-cyanoethyl-2-phenylimidazole (trade name: Curazol 2PZ-CN) manufactured by Shikoku Kasei Co., Ltd., stir and mix, filter through a 100 mesh filter, and vacuum degas to remove solid content. A solution of adhesive composition 3(c) with a concentration of 20% by mass was prepared. The content ratio of each resin component in the total amount of resin components (total mass of thermoplastic resin, thermosetting resin, and crosslinking agent) is: glycidyl group-containing (meth)acrylic acid ester copolymer: epoxy resin: phenol resin = 27.3 Mass %: 50.2 mass %: 22.5 mass %. Further, the content of the inorganic filler was 18.0% by mass based on the total amount of resin components.

(接着剤組成物3(d)の溶液)
汎用ダイボンドフィルム用として、以下の接着剤組成物3(d)の溶液を調製、準備した。まず、熱硬化性樹脂として東都化成株式会社製のクレゾールノボラック型エポキシ樹脂(商品名:YDCN-700-10、エポキシ当量210、軟化点80℃)54質量部、架橋剤として三井化学株式会社製のフェノール樹脂(商品名:ミレックスXLC-LL、水酸基当量:175、吸水率:1.8%)46質量部、無機フィラーとして日本アエロジル株式会社製のシリカ(商品名:アエロジルR972、平均粒子径0.016μm)32質量部、からなる樹脂組成物に、溶媒としてシクロヘキサノンを加えて撹拌混合し、更にビーズミルを用いて90分間分散した。
(Solution of adhesive composition 3(d))
A solution of the following adhesive composition 3(d) was prepared for use in a general-purpose die bond film. First, 54 parts by mass of a cresol novolac type epoxy resin (trade name: YDCN-700-10, epoxy equivalent weight 210, softening point 80°C) manufactured by Toto Kasei Co., Ltd. as a thermosetting resin, and a crosslinking agent manufactured by Mitsui Chemicals Co., Ltd. 46 parts by mass of phenol resin (trade name: Mirex XLC-LL, hydroxyl equivalent: 175, water absorption rate: 1.8%), silica manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd. (trade name: Aerosil R972, average particle size 0.5%) as an inorganic filler. Cyclohexanone was added as a solvent to a resin composition consisting of 32 parts by mass of 016 μm), stirred and mixed, and further dispersed for 90 minutes using a bead mill.

次いで、上記樹脂組成物に、熱可塑性樹脂としてナガセケムテックス株式会社製のグリシジル基含有(メタ)アクリル酸エステル共重合体(商品名:HTR-860P-3CSP、グリシジル(メタ)アクリレート含有量:3質量%、重量平均分子量Mw:80万、Tg:-7℃)274質量部、シランカップリング剤としてGE東芝株式会社製のγ-ウレイドプロピルトリエトキシシラン(商品名:NUC A-1160)5.0質量部、GE東芝株式会社製のγ-ウレイドプロピルトリエトキシシラン(商品名:NUC A-189)1.7質量部、および硬化促進剤として四国化成株式会社製の1-シアノエチル-2-フェニルイミダゾール(商品名:キュアゾール2PZ-CN)0.1質量部加え、攪拌混合し、100メッシュのフィルターでろ過した後、真空脱気し、固形分濃度20質量%の接着剤組成物3(d)の溶液を調製した。樹脂成分全量(熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂および架橋剤の合計質量)における各樹脂成分の含有割合は、グリシジル基含有(メタ)アクリル酸エステル共重合体:エポキシ樹脂:フェノール樹脂=73.3質量%:14.4質量%:12.3質量%であった。また、無機フィラーの含有量は樹脂成分全量に対して8.6質量%であった。 Next, a glycidyl group-containing (meth)acrylic acid ester copolymer manufactured by Nagase ChemteX Co., Ltd. (trade name: HTR-860P-3CSP, glycidyl (meth)acrylate content: 3) was added to the resin composition as a thermoplastic resin. % by mass, weight average molecular weight Mw: 800,000, Tg: -7°C) 274 parts by mass, γ-ureidopropyltriethoxysilane (trade name: NUC A-1160) manufactured by GE Toshiba Corporation as a silane coupling agent5. 0 parts by mass, 1.7 parts by mass of γ-ureidopropyltriethoxysilane (trade name: NUC A-189) manufactured by GE Toshiba Corporation, and 1-cyanoethyl-2-phenyl manufactured by Shikoku Kasei Co., Ltd. as a curing accelerator. Add 0.1 part by mass of imidazole (trade name: Curazole 2PZ-CN), stir and mix, filter through a 100 mesh filter, and vacuum deaerate to obtain adhesive composition 3(d) with a solid content concentration of 20% by mass. A solution was prepared. The content ratio of each resin component in the total amount of resin components (total mass of thermoplastic resin, thermosetting resin, and crosslinking agent) is: glycidyl group-containing (meth)acrylic acid ester copolymer: epoxy resin: phenol resin = 73.3 Mass %: 14.4 mass %: 12.3 mass %. Further, the content of the inorganic filler was 8.6% by mass based on the total amount of resin components.

4.ダイシングテープ10およびダイシングダイボンドフィルム20の作製
(実施例1)
剥離ライナー(厚さ38μm、ポリエチレンテレフタレートフィルム)の剥離処理面側に乾燥後の粘着剤層2の厚さが8μmとなるように、上記活性エネルギー線硬化性アクリル系粘着剤組成物(a)の溶液を塗布して100℃の温度で3分間加熱することにより溶媒を乾燥させた後に、粘着剤層2上に基材フィルム1(a)の第1層側の表面を貼り合わせ、ダイシングテープ10の原反を作製した。その後、ダイシングテープ10の原反を23℃の温度で96時間保存して粘着剤層2を架橋、硬化させた。
4. Production of dicing tape 10 and dicing die bond film 20 (Example 1)
The active energy ray-curable acrylic adhesive composition (a) was applied on the release-treated side of the release liner (thickness: 38 μm, polyethylene terephthalate film) so that the thickness of the adhesive layer 2 after drying was 8 μm. After drying the solvent by applying the solution and heating at a temperature of 100° C. for 3 minutes, the surface of the first layer side of the base film 1 (a) is bonded onto the adhesive layer 2, and the dicing tape 10 The original fabric was prepared. Thereafter, the original fabric of the dicing tape 10 was stored at a temperature of 23° C. for 96 hours to crosslink and cure the adhesive layer 2.

次いで、ダイボンドフィルム(接着剤層)3形成用の接着剤組成物3(a)の溶液を準備し、剥離ライナー(厚さ38μm、ポリエチレンテレフタレートフィルム)の剥離処理面側に乾燥後のダイボンドフィルム(接着剤層)3の厚さが50μmとなるように、上記接着剤組成物3(a)の溶液を塗布して、まず90℃の温度で5分間、続いて140℃の温度で5分間の2段階で加熱することにより溶媒を乾燥させ、剥離ライナーを備えたダイボンドフィルム(接着剤層)3を作製した。なお、必要に応じ、ダイボンドフィルム(接着剤層)3の乾燥面側には保護フィルム(例えばポリエチレンフィルム等)を貼り合わせても良い。 Next, a solution of the adhesive composition 3(a) for forming the die bond film (adhesive layer) 3 is prepared, and the dried die bond film ( A solution of the above adhesive composition 3(a) was applied so that the thickness of the adhesive layer) 3 was 50 μm, and then the solution was heated at a temperature of 90°C for 5 minutes, and then at a temperature of 140°C for 5 minutes. The solvent was dried by heating in two stages to produce a die bond film (adhesive layer) 3 provided with a release liner. Note that, if necessary, a protective film (for example, a polyethylene film, etc.) may be attached to the dry side of the die-bonding film (adhesive layer) 3.

続いて、上記で作製した剥離ライナーを備えたダイボンドフィルム(接着剤層)3を、剥離ライナーごと直径335mmの円形にカットし、該ダイボンドフィルム(接着剤層)3の接着剤層露出面(剥離ライナーの無い面)を、剥離ライナーを剥離した上記ダイシングテープ10の粘着剤層2面に貼り合わせた。貼り合わせ条件は、23℃、10mm/秒、線圧30kgf/cmとした。 Subsequently, the die bond film (adhesive layer) 3 provided with the release liner prepared above was cut into a circular shape with a diameter of 335 mm together with the release liner, and the adhesive layer exposed surface (release The liner-free surface) was attached to the two adhesive layer surfaces of the dicing tape 10 from which the release liner had been peeled off. The bonding conditions were 23° C., 10 mm/sec, and a linear pressure of 30 kgf/cm.

最後に、直径370mmの円形にダイシングテープ10をカットすることにより、直径370mmの円形のダイシングシート10の粘着剤層2の上中心部に直径335mmの円形のダイボンドフィルム(接着剤層)3が積層されたダイシングダイボンドフィルム20(DDF(a))を作製した。 Finally, by cutting the dicing tape 10 into a circle with a diameter of 370 mm, a circular die-bonding film (adhesive layer) 3 with a diameter of 335 mm is laminated on the upper center of the adhesive layer 2 of the circular dicing sheet 10 with a diameter of 370 mm. A dicing die bond film 20 (DDF(a)) was prepared.

(実施例2~8)
基材フィルム1(a)を、それぞれ表1~2に示した基材フィルム1(b)~1(h)に変更したこと以外はすべて実施例1と同様にしてダイシングダイボンドフィルム20(DDF(b)~DDF(h))を作製した。
(Examples 2 to 8)
A dicing die bond film 20 (DDF ( b) to DDF (h)) were produced.

(実施例9~23)
活性エネルギー線硬化性アクリル系粘着剤組成物2(a)の溶液を、それぞれ表3~6に示した活性エネルギー線硬化性アクリル系粘着剤組成物2(b)~2(p)の溶液に変更したこと以外はすべて実施例2と同様にしてダイシングダイボンドフィルム20(DDF(i)~DDF(w))を作製した。
(Examples 9 to 23)
A solution of active energy ray-curable acrylic adhesive composition 2(a) was added to a solution of active energy ray-curable acrylic adhesive compositions 2(b) to 2(p) shown in Tables 3 to 6, respectively. Dicing die bond films 20 (DDF(i) to DDF(w)) were produced in the same manner as in Example 2 except for the changes.

(実施例24)
接着剤樹脂組成物3(a)の溶液を接着剤組成物3(b)の溶液に変更し、乾燥後のダイボンドフィルム(接着剤層)3の厚さを30μmに変更したこと以外はすべて実施例2と同様にしてダイシングダイボンドフィルム20(DDF(x))を作製した。
(Example 24)
All steps were carried out except that the solution of adhesive resin composition 3(a) was changed to the solution of adhesive composition 3(b) and the thickness of the die bond film (adhesive layer) 3 after drying was changed to 30 μm. A dicing die bond film 20 (DDF(x)) was produced in the same manner as in Example 2.

(実施例25)
接着剤樹脂組成物3(a)の溶液を接着剤組成物3(c)の溶液に変更したこと以外はすべて実施例2と同様にしてダイシングダイボンドフィルム20(DDF(y))を作製した。
(Example 25)
A dicing die bond film 20 (DDF(y)) was produced in the same manner as in Example 2 except that the solution of adhesive resin composition 3(a) was changed to the solution of adhesive composition 3(c).

(実施例26)
接着剤樹脂組成物3(a)の溶液を接着剤組成物3(d)の溶液に変更し、乾燥後のダイボンドフィルム(接着剤層)3の厚さを20μmに変更したこと以外はすべて実施例2と同様にしてダイシングダイボンドフィルム20(DDF(z))を作製した。
(Example 26)
All steps were carried out except that the solution of adhesive resin composition 3(a) was changed to the solution of adhesive composition 3(d) and the thickness of the die bond film (adhesive layer) 3 after drying was changed to 20 μm. A dicing die bond film 20 (DDF(z)) was produced in the same manner as in Example 2.

(比較例1)
基材フィルム1(a)を基材フィルム1(i)に変更し、活性エネルギー線硬化性アクリル系粘着剤組成物2(a)の溶液を表8に示した活性エネルギー線硬化性アクリル系粘着剤組成物2(q)の溶液に変更し、接着剤樹脂組成物3(a)の溶液を接着剤組成物3(c)の溶液に変更したこと以外はすべて実施例1と同様にしてダイシングダイボンドフィルム20(DDF(aa))を作製した。
(Comparative example 1)
Substrate film 1(a) was changed to substrate film 1(i), and the solution of active energy ray-curable acrylic adhesive composition 2(a) was added to the active energy ray-curable acrylic adhesive shown in Table 8. Dicing was carried out in the same manner as in Example 1 except that the solution of adhesive composition 2(q) was changed and the solution of adhesive resin composition 3(a) was changed to the solution of adhesive composition 3(c). A die bond film 20 (DDF (aa)) was produced.

(比較例2)
基材フィルム1(a)を基材フィルム1(j)に変更し、接着剤樹脂組成物3(c)の溶液を接着剤組成物3(a)の溶液に変更したこと以外はすべて比較例1と同様にしてダイシングダイボンドフィルム20(DDF(bb))を作製した。
(Comparative example 2)
All comparative examples except that the base film 1(a) was changed to the base film 1(j) and the solution of adhesive resin composition 3(c) was changed to the solution of adhesive composition 3(a). A dicing die bond film 20 (DDF (bb)) was produced in the same manner as in Example 1.

(比較例3)
基材フィルム1(a)を基材フィルム1(k)に変更したこと以外はすべて比較例2と同様にしてダイシングダイボンドフィルム20(DDF(cc))を作製した。
(Comparative example 3)
A dicing die bond film 20 (DDF (cc)) was produced in the same manner as Comparative Example 2 except that the base film 1 (a) was changed to the base film 1 (k).

(比較例4)
活性エネルギー線硬化性アクリル系粘着剤組成物2(q)の溶液を表8に示した活性エネルギー線硬化性アクリル系粘着剤組成物2(r)の溶液に変更したこと以外はすべて比較例1と同様にしてダイシングダイボンドフィルム20(DDF(dd))を作製した。
(Comparative example 4)
Comparative Example 1 except that the solution of active energy ray curable acrylic adhesive composition 2 (q) was changed to the solution of active energy ray curable acrylic adhesive composition 2 (r) shown in Table 8. A dicing die bond film 20 (DDF(dd)) was produced in the same manner as above.

(比較例5~7)
活性エネルギー線硬化性アクリル系粘着剤組成物2(a)の溶液を、それぞれ表9に示した活性エネルギー線硬化性アクリル系粘着剤組成物2(s)~2(u)の溶液に変更したこと以外はすべて実施例2と同様にしてダイシングダイボンドフィルム20(DDF(ee)~DDF(gg))を作製した。
(Comparative Examples 5 to 7)
The solution of active energy ray-curable acrylic adhesive composition 2(a) was changed to the solutions of active energy ray-curable acrylic adhesive compositions 2(s) to 2(u) shown in Table 9, respectively. Dicing die bond films 20 (DDF(ee) to DDF(gg)) were produced in the same manner as in Example 2 except for the above.

5.ダイシングテープの紫外線照射後粘着力およびダイボンドフィルムのずり粘度の測定
実施例1~26および比較例1~7で作製したダイシングテープ10の紫外線照射後粘着力およびダイボンドフィルム3のずり粘度について、以下に示す方法で測定した。
5. Measurement of the adhesive strength of the dicing tape after UV irradiation and the shear viscosity of the die bond film The adhesive strength of the dicing tape 10 after UV irradiation and the shear viscosity of the die bond film 3 produced in Examples 1 to 26 and Comparative Examples 1 to 7 are as follows. Measured using the method shown.

5.1 ダイシングテープ10の粘着剤層2の有酸素紫外線照射後粘着力とダイボンドフィルム(接着剤層)3に対するダイシングテープ10の粘着剤層2の無酸素紫外線照射後粘着力の測定
上記実施例1~26および比較例1~7で作製したダイシングテープ10について、以下の方法により、粘着剤層2の有酸素下紫外線照射後粘着力Aおよび無酸素下紫外線照射後粘着力Bを測定した。
5.1 Measurement of the adhesive strength of the adhesive layer 2 of the dicing tape 10 after irradiation with oxygen-free ultraviolet rays and the adhesive strength of the adhesive layer 2 of the dicing tape 10 against the die-bonding film (adhesive layer) 3 after irradiation with anoxic ultraviolet rays Above examples For the dicing tapes 10 prepared in Examples 1 to 26 and Comparative Examples 1 to 7, the adhesive strength A of the adhesive layer 2 after irradiation with ultraviolet rays under oxygen conditions and the adhesive strength B after irradiation with ultraviolet rays under anaerobic conditions were measured by the following method.

5.1.1 有酸素下紫外線照射後粘着力A
まず、ダイシングテープ10を幅(基材フィルム1のTD方向)25mm、長さ(基材フィルム1のMD方向)120mmの大きさに裁断した。次いで、剥離ライナーを剥がしたダイシングテープ10の粘着剤層2面側からメタルハライドランプを用いて、中心波長367nmの紫外線(UV)を照射(照射強度:70mW/cm、積算光量:150mJ/cm)した後、ステンレス鋼板(SUS304・BA板)に対し、ダイシングテープ10を粘着剤層2面の端から重さ2kgのゴムローラを使用して、温度23℃、湿度50%RHの環境にて、ゴムローラを約5mm/秒の速度で一往復させて、綺麗に圧着、貼り合わせを行い、測定用試験片とした。20分静置後、該試験片について、温度23℃、湿度50%RHの環境にて、図4に示す剥離角度自在タイプの粘着・皮膜剥離解析装置を用いて、ステンレス鋼板(SUS304・BA板)に対するダイシングテープ10の剥離角度90°粘着力(単位はN/25mm)を測定した。剥離速度は300mm/分とした。測定は、試験片3検体について行い、3検体の値の平均値をそのダイシングテープ10の有酸素下紫外線照射後粘着力Aとした。
5.1.1 Adhesion strength A after irradiation with ultraviolet light under aerobic conditions
First, the dicing tape 10 was cut into a size of 25 mm in width (in the TD direction of the base film 1) and 120 mm in length (in the MD direction of the base film 1). Next, ultraviolet rays (UV) with a center wavelength of 367 nm are irradiated using a metal halide lamp from the second side of the adhesive layer of the dicing tape 10 from which the release liner has been peeled off (irradiation intensity: 70 mW/cm 2 , cumulative light amount: 150 mJ/cm 2 ) After that, the dicing tape 10 was applied to the stainless steel plate (SUS304/BA plate) from the edge of the two adhesive layers using a rubber roller weighing 2 kg in an environment of a temperature of 23°C and a humidity of 50% RH. A rubber roller was moved back and forth once at a speed of about 5 mm/sec to neatly press and bond the pieces together to obtain a test piece for measurement. After standing still for 20 minutes, the test piece was examined using a stainless steel plate (SUS304/BA plate) in an environment with a temperature of 23°C and a humidity of 50% RH, using an adhesive/film peeling analyzer of the flexible peeling angle type shown in Figure 4. ) The adhesive strength (unit: N/25 mm) of the dicing tape 10 at a peeling angle of 90° was measured. The peeling speed was 300 mm/min. The measurement was performed on three test pieces, and the average value of the three test pieces was taken as the adhesive strength A of the dicing tape 10 after irradiation with ultraviolet rays under aerobic conditions.

5.1.2 無酸素下紫外線照射後粘着力B
まず、ダイシングテープ10を幅(基材フィルム1のTD方向)25mm、長さ(基材フィルム1のMD方向)120mmの大きさに裁断した。次いで、ステンレス鋼板(SUS304・BA板)に対して、剥離ライナーを剥がしたダイシングテープ10の粘着剤層2面の端から重さ2kgのゴムローラを使用して、温度23℃、湿度50%RHの環境にて、ゴムローラを約5mm/秒の速度で一往復させて、綺麗に圧着、貼り合わせた。20分静置後、ダイシングテープ10の基材フィルム1側から、メタルハライドランプを用いて、中心波長367nmの紫外線(UV)を照射(照射強度:70mW/cm、積算光量:150mJ/cm)し、測定用試験片とした。該試験片について、上述した有酸素下紫外線照射後粘着力Aの測定と同様に図4に示す剥離角度自在タイプの粘着・皮膜剥離解析装置を用いて、ステンレス鋼板(SUS304・BA板)に対するダイシングテープ10の剥離角度90°粘着力(単位はN/25mm)を測定した。剥離速度は300mm/分とした。測定は、試験片3検体について行い、3検体の値の平均値をそのダイシングテープ10の無酸素下紫外線照射後粘着力Bとした。
5.1.2 Adhesive strength B after UV irradiation in anoxic environment
First, the dicing tape 10 was cut into a size of 25 mm in width (in the TD direction of the base film 1) and 120 mm in length (in the MD direction of the base film 1). Next, a stainless steel plate (SUS304/BA plate) was heated at a temperature of 23° C. and a humidity of 50% RH using a rubber roller weighing 2 kg from the end of the adhesive layer 2 of the dicing tape 10 from which the release liner had been peeled off. A rubber roller was moved back and forth at a speed of about 5 mm/sec in an environment to neatly press and bond the pieces together. After standing still for 20 minutes, ultraviolet rays (UV) with a center wavelength of 367 nm are irradiated from the base film 1 side of the dicing tape 10 using a metal halide lamp (irradiation intensity: 70 mW/cm 2 , cumulative light amount: 150 mJ/cm 2 ) This was used as a test piece for measurement. The test piece was diced onto a stainless steel plate (SUS304/BA plate) using the adhesive/film peeling analyzer of the flexible peeling angle type shown in Fig. 4 in the same way as the measurement of the adhesive force A after irradiation with ultraviolet rays under aerobic conditions described above. The adhesive strength (unit: N/25 mm) of the tape 10 was measured at a peeling angle of 90°. The peeling speed was 300 mm/min. The measurement was performed on three test pieces, and the average value of the three test pieces was taken as the adhesive strength B of the dicing tape 10 after irradiation with ultraviolet rays under anoxic conditions.

また、上記粘着力の測定値を用いて、ダイシングテープ10の粘着剤層2の無酸素下紫外線照射後粘着力Bに対する有酸素下紫外線照射後粘着力Aの比A/Bを算出した。 Furthermore, the ratio A/B of the adhesive force A of the adhesive layer 2 of the dicing tape 10 after irradiation with ultraviolet rays under oxidation to the adhesive force B after irradiation with ultraviolet rays under anaerobic conditions was calculated using the measured value of the adhesive force.

5.2 ダイボンドフィルム(接着剤層)3の80℃でのずり粘度の測定
接着剤組成物3(a)~3(d)の溶液から形成した各ダイボンドフィルム(接着剤層)3フィルムについて、下記の方法により、80℃でのずり粘度を測定した。
剥離ライナーを除去したダイボンドフィルム(接着剤層)3を総厚さが200~210μmとなるように70℃で複数枚貼り合わせて積層体を作製した。次いで、その積層体を、厚み方向に10mm×10mmの大きさに打ち抜いて測定サンプルとした。続いて、動的粘弾性装置ARES(レオメトリック・サイエンティフィック・エフ・イー社製)を用いて、直径8mmの円形アルミプレート治具を装着した後、測定サンプルをセットした。測定サンプルに35℃で5%の歪みを与えながら、昇温速度5℃/分の条件で測定サンプルを昇温しながらずり粘度を測定し、80℃でのずり粘度の値を求めた。
5.2 Measurement of shear viscosity at 80°C of die bond film (adhesive layer) 3 For each die bond film (adhesive layer) 3 film formed from the solution of adhesive compositions 3(a) to 3(d), The shear viscosity at 80°C was measured by the method below.
A laminate was prepared by laminating a plurality of die bond films (adhesive layer) 3 from which the release liner had been removed at 70° C. so that the total thickness was 200 to 210 μm. Next, the laminate was punched out in the thickness direction into a size of 10 mm x 10 mm to obtain a measurement sample. Subsequently, using a dynamic viscoelasticity device ARES (manufactured by Rheometric Scientific F.E.), a circular aluminum plate jig with a diameter of 8 mm was attached, and then a measurement sample was set. While applying 5% strain to the measurement sample at 35°C, the shear viscosity was measured while raising the temperature of the measurement sample at a heating rate of 5°C/min, and the shear viscosity value at 80°C was determined.

実施例1~26および比較例1~7で作製したダイシングテープ10およびダイシングダイボンドフィルム20について、それぞれの構成および上記の各測定結果を表1~9に示す。 Tables 1 to 9 show the respective structures and measurement results of the dicing tapes 10 and dicing die bond films 20 produced in Examples 1 to 26 and Comparative Examples 1 to 7.

6.ダイシングテープの実装評価
上記実施例1~26および比較例1~7で作製したダイシングテープ10について、ダイシングダイボンドフィルム20(DDF(a)~DDF(gg))の態様にて、以下に示す方法で評価を行った。
6. Mounting evaluation of dicing tape The dicing tapes 10 produced in Examples 1 to 26 and Comparative Examples 1 to 7 were tested in the following manner in the form of dicing die bond films 20 (DDF(a) to DDF(gg)). We conducted an evaluation.

6.1 ダイボンドフィルム(接着剤層)割断性
まず、半導体ウエハ(シリコンミラーウエハ、厚さ750μm、外径12インチ)Wを準備し、一方の面に市販のバックグラインドテープを貼り付けた。次いで、半導体ウエハWのバックグラインドテープを貼り付けた側と反対面から、株式会社ディスコ製のステルスダイシングレーザソー(装置名:DFL7361)を使用し、割断後の半導体チップ30aの大きさが4.6mm×7.2mmのサイズとなるように、格子状のダイシング予定ラインに沿って、以下の条件にて、レーザー光を照射することにより、半導体ウエハWの所定の深さの位置に改質領域30bを形成した。
6.1 Cutting property of die bond film (adhesive layer) First, a semiconductor wafer (silicon mirror wafer, thickness 750 μm, outer diameter 12 inches) W was prepared, and a commercially available backgrind tape was attached to one side. Next, a stealth dicing laser saw (equipment name: DFL7361) manufactured by DISCO Co., Ltd. was used to cut the semiconductor wafer W from the side opposite to the side to which the backgrind tape was attached, until the size of the semiconductor chips 30a after cutting was 4. A modified region is formed at a predetermined depth position on the semiconductor wafer W by irradiating laser light along the lattice-shaped dicing line under the following conditions so that the size is 6 mm x 7.2 mm. 30b was formed.

・レーザー照射条件
(1)レーザー発振器型式:半導体レーザー励起Qスイッチ固体レーザー
(2)波長:1342nm
(3)発振形式:パルス
(4)周波数:90kHz
(5)出力:1.7W
(6)半導体ウエハの載置台の移動速度:700mm/秒
・Laser irradiation conditions (1) Laser oscillator type: semiconductor laser excitation Q-switch solid-state laser
(2) Wavelength: 1342nm
(3) Oscillation format: pulse
(4) Frequency: 90kHz
(5) Output: 1.7W
(6) Moving speed of semiconductor wafer mounting table: 700 mm/sec

次いで、株式会社ディスコ製のバックグラインド装置(装置名:DGP8761)を使用し、バックグラインドテープに保持された当該改質領域30bが形成された厚さ750μmの半導体ウエハWを研削、薄膜化することにより、厚さ30μmの個片化された半導体チップ30aを得た。続いて、以下の方法によりクールエキスパンド工程を実施することで、ダイボンドフィルム(接着剤層)割断性を評価した。具体的には、厚さ30μmの半導体チップ30aのバックグラインドテープが貼り付けられた側とは反対面に、各実施例および比較例で作製したダイシングダイボンドフィルム20から剥離ライナーを剥離することによって露出させたダイボンドフィルム3が密着するように、株式会社ディスコ製のラミネート装置(装置名:DFM2800)を使用し、当該半導体チップ30aに対してダイシングダイボンドフィルム20をラミネート温度70℃、ラミネート速度10mm/秒の条件にて貼り合わせるとともに、ダイシングテープ10の外縁部の粘着剤層2露出部にリングフレーム(ウエハリング)40を貼り付けた後、バックグラインドテープを剥離した。なお、ここで、ダイシングダイボンドフィルム20は、その基材フィルム1のMD方向と半導体チップ30aの格子状の分割ラインの縦ライン方向(基材フィルム1のTD方向と半導体チップ30aの格子状の分割ラインの横ライン方向)とが一致するように、半導体チップ30aに貼り付けられている。 Next, using a back grinding device (device name: DGP8761) manufactured by DISCO Co., Ltd., the semiconductor wafer W having a thickness of 750 μm and having the modified region 30b held on the back grinding tape is ground and thinned. As a result, semiconductor chips 30a having a thickness of 30 μm were obtained. Subsequently, the cutability of the die bond film (adhesive layer) was evaluated by performing a cool expand process using the following method. Specifically, the surface of the semiconductor chip 30a having a thickness of 30 μm opposite to the side to which the back grinding tape was attached was exposed by peeling off the release liner from the dicing die bond film 20 produced in each example and comparative example. The dicing die bond film 20 is laminated onto the semiconductor chip 30a using a laminating device manufactured by DISCO Co., Ltd. (device name: DFM2800) so that the die bond film 3 is in close contact with the semiconductor chip 30a at a lamination temperature of 70° C. and a lamination speed of 10 mm/sec. At the same time, a ring frame (wafer ring) 40 was attached to the exposed portion of the adhesive layer 2 at the outer edge of the dicing tape 10, and then the back grind tape was peeled off. Here, the dicing die-bonding film 20 is arranged in the MD direction of the base film 1 and in the vertical line direction of the lattice-like dividing line of the semiconductor chip 30a (TD direction of the base film 1 and the lattice-like dividing line of the semiconductor chip 30a). It is attached to the semiconductor chip 30a so that the horizontal line direction of the lines coincides with each other.

上記リングフレーム(ウエハリング)40に保持された半導体チップ30aを含む積層体(半導体ウエハ30/ダイボンドフィルム3/粘着剤層2/基材フィルム1)を株式会社ディスコ製のエキスパンド装置(装置名:DDS2300 Fully Automatic Die Separator)に固定した。次いで、以下の条件にて、半導体チップ30aを伴うダイシングダイボンドフィルム20のダイシングテープ10(粘着剤層2/基材フィルム1)をクールエキスパンドすることによって、ダイボンドフィルム3を割断した。これにより、ダイボンドフィルム(接着剤層)3付き半導体チップ30aを得た。なお、本実施例では、下記の条件にてクールエキスパンド工程を実施したが、基材フィルム1の物性および温度条件等によってエキスパンド条件(「エキスパンド速度」および「エキスパンド量」等)を適宜調整した上でクールエキスパンド工程を実施すればよい。 A laminate (semiconductor wafer 30/die bond film 3/adhesive layer 2/base film 1) containing the semiconductor chip 30a held on the ring frame (wafer ring) 40 is expanded using an expanding device manufactured by DISCO Co., Ltd. (device name: DDS2300 Fully Automatic Die Separator). Next, the die bond film 3 was cut by cool expanding the dicing tape 10 (adhesive layer 2/base film 1) of the dicing die bond film 20 with the semiconductor chip 30a under the following conditions. Thereby, a semiconductor chip 30a with a die bond film (adhesive layer) 3 was obtained. In this example, the cool expansion process was carried out under the following conditions, but the expansion conditions ("expanding speed", "expanding amount", etc.) were adjusted as appropriate depending on the physical properties of the base film 1, temperature conditions, etc. A cool expansion process may be performed.

・クールエキスパンド工程の条件
温度:-15℃、冷却時間:80秒、
エキスパンド速度:300mm/秒、
エキスパンド量:11mm、
(4)待機時間:0秒
・Cool expansion process conditions Temperature: -15℃, Cooling time: 80 seconds,
Expanding speed: 300mm/sec,
Expand amount: 11mm,
(4) Standby time: 0 seconds

クールエキスパンド後のダイボンドフィルム(接着剤層)3について、半導体チップ30aの表面側から、株式会社キーエンス製の光学顕微鏡(形式:VHX-1000)を用い、倍率200倍にて観察することによって、割断予定の辺のうち、割断されていない辺の数を計測した。そして、割断予定の辺の総数と未割断の辺の総数とから、割断予定の辺の総数に占める、割断された辺の数の割合を、割断率(%)として算出した。前記光学顕微鏡による観察は、ダイボンドフィルム3a付き半導体チップ30aの全数に対して行った。以下の基準に従って、ダイボインドフィルム(接着剤層)3の割断性を評価し、B以上の評価を割断性が良好と判断した。 The cool-expanded die-bonding film (adhesive layer) 3 was observed from the surface side of the semiconductor chip 30a using an optical microscope (model: VHX-1000) manufactured by Keyence Corporation at a magnification of 200 times, and was then cut. The number of uncut sides among the planned sides was measured. Then, from the total number of sides scheduled to be cut and the total number of uncut sides, the ratio of the number of cut sides to the total number of sides scheduled to be cut was calculated as a cutting rate (%). The observation using the optical microscope was performed on all the semiconductor chips 30a with the die-bonding film 3a. The breakability of the die-bonded film (adhesive layer) 3 was evaluated according to the following criteria, and an evaluation of B or higher was judged as having good breakability.

A:割断率が95%以上100%以下であった。
B:割断率が90%以上95%未満であった。
C:割断率が85%以上90%未満であった。
D:割断率が85%未満であった。
A: The fracture rate was 95% or more and 100% or less.
B: The fracture rate was 90% or more and less than 95%.
C: The fracture rate was 85% or more and less than 90%.
D: Fracture rate was less than 85%.

6.2 ダイボンドフィルムのエッジ部の剥離の有無の確認および粘着剤層から剥離したダイボンドフィルムのエッジ部分の面積S1の割合の算出
上記クールエキスパンド状態を解除した後、再度、株式会社ディスコ製のエキスパンド装置(装置名:DDS2300 Fully Automatic Die Separator)を用い、そのヒートエキスパンダーユニットにて、以下の条件にて、常温エキスパンド工程を実施した。
6.2 Checking the presence or absence of peeling of the edge portion of the die bond film and calculating the ratio of the area S1 of the edge portion of the die bond film peeled from the adhesive layer After releasing the above cool expand state, use Expand Expand manufactured by DISCO Co., Ltd. again. Using an apparatus (equipment name: DDS2300 Fully Automatic Die Separator), a room temperature expansion process was carried out in its heat expander unit under the following conditions.

・常温エキスパンド工程の条件
温度:23℃、
エキスパンド速度:30mm/秒、
エキスパンド量:9mm、
(4)待機時間:15秒
・Condition temperature of room temperature expansion process: 23℃,
Expanding speed: 30mm/sec,
Expand amount: 9mm,
(4) Waiting time: 15 seconds

次いで、エキスパンド状態を維持したまま、ダイシングテープ10を吸着テーブルで吸着させ、吸着テーブルによるその吸着を維持した状態で吸着テーブルをワークとともに下降させた。そして、以下の条件にて、ヒートシュリンク工程を実施し、ダイシングテープ10における半導体チップ30a保持領域より外側の円周部分を加熱収縮(ヒ-トシュリンク)させた。 Next, while maintaining the expanded state, the dicing tape 10 was suctioned by a suction table, and the suction table was lowered together with the workpiece while maintaining the suction by the suction table. Then, a heat shrink process was performed under the following conditions to heat shrink the circumferential portion of the dicing tape 10 outside the semiconductor chip 30a holding area.

・ヒートシュリンク工程の条件
熱風温度:200℃、
風量:40L/min、
熱風吹き出し口とダイシングテープ10との距離:20mm、
ステージの回転速度:7°/秒
・Conditions for heat shrink process Hot air temperature: 200℃,
Air volume: 40L/min,
Distance between hot air outlet and dicing tape 10: 20 mm,
Stage rotation speed: 7°/sec

続いて、吸着テーブルによる吸着からダイシングテープ10を解放した後、割断された個々の半導体チップの四方周辺において、ダイボンドフィルム(接着剤層)3がダイシングテープ10の粘着剤層2から剥離している状態を、半導体チップ30aの裏面側(基材フィルム1側)から、株式会社キーエンス製の光学顕微鏡(形式:VHX-1000)を用い、倍率50倍にて観察した。ダイボンドフィルム(接着剤層)3の剥離の状態は、いずれの位置の半導体チップ30aにおいてもほぼ同様な状態として観察されたため、剥離の有無の確認は半導体ウエハ30の中央部に位置する所定の20個のダイボンドフィルム3a付き半導体チップ30aについて行った。また、上記面積S1の割合の算出は以下の方法により行った。まず、上記20個のダイボンドフィルム3a付き半導体チップ30aの中から任意の3個を選び、それぞれに観察された画像を、画像処理ソフト「ImageJ」(https://imagej.Nih.gov/ij/より入手可能)を用いて、上記面積S1に該当する部分および面積S2に該当する部分とを2値化した。2値化した上記画像処理像により、小片のダイボンドフィルム3a全体の面積(=S1+S2)に対する、粘着剤層2から剥離した小片のダイボンドフィルム3aのエッジ部分の面積S1の割合を3個の測定の平均値として求めた。 Subsequently, after the dicing tape 10 is released from suction by the suction table, the die bond film (adhesive layer) 3 is peeled off from the adhesive layer 2 of the dicing tape 10 around the four sides of each cut semiconductor chip. The state was observed from the back side (base film 1 side) of the semiconductor chip 30a using an optical microscope (model: VHX-1000, manufactured by Keyence Corporation) at a magnification of 50 times. Since the state of peeling of the die bond film (adhesive layer) 3 was observed to be almost the same on the semiconductor chip 30a at any position, the presence or absence of peeling was confirmed by checking the peeling state of the die bond film (adhesive layer) 3 at a predetermined 20 mm located at the center of the semiconductor wafer 30. The test was performed on semiconductor chips 30a with die bond films 3a. Further, the ratio of the area S1 was calculated by the following method. First, any three semiconductor chips 30a with die-bonding films 3a are selected from among the 20 semiconductor chips 30a with die-bonding films 3a, and the images observed on each are processed using the image processing software "ImageJ" (https://imagej.Nih.gov/ij/ The portion corresponding to the area S1 and the portion corresponding to the area S2 were binarized using the software (available from ). Using the binarized image processing image, the ratio of the area S1 of the edge portion of the small piece of die-bonding film 3a peeled from the adhesive layer 2 to the area of the entire small piece of die-bonding film 3a (=S1+S2) was determined for three measurements. It was calculated as an average value.

6.3 ピックアップ性
上記エキスパンド工程により割断、個片化されたダイボンドフィルム(接着剤層)3a付き半導体チップ30aを保持しているダイシングテープ10の基材フィルム1側から、照射強度70mW/cmにて積算光量が150mJ/cmとなるように中心波長367nmの紫外線(UV)を照射し粘着剤層2を硬化させることにより、評価試料を作製した。
6.3 Pick-up property Irradiation intensity was 70 mW/cm 2 from the base film 1 side of the dicing tape 10 holding the semiconductor chip 30a with the die-bonding film (adhesive layer) 3a that was cut and separated into pieces by the above expanding process. An evaluation sample was prepared by curing the adhesive layer 2 by irradiating ultraviolet rays (UV) with a center wavelength of 367 nm so that the cumulative light amount was 150 mJ/cm 2 .

続いて、ファスフォードテクノロジ株式会社製(旧株式会社日立ハイテクノロジーズ製)のピックアップ機構を有する装置(装置名:ダイボンダDB-830P)を用いて、ダイボンドフィルム3a付き半導体チップ30aのピックアップ試験を行った。ピックアップ用コレットのサイズは4.5×7.1mm、突上げピンのピン本数は12本とし、ピックアップの条件については、突き上げピンの突き上げ速度を5mm/秒、突き上げピンの突き上げ高さを300μm、200μmおよび150μmとした。ピックアップのトライのサンプル数を所定の位置の個片化された20個(チップ)とし、これを連続的にピックアップし、ピックアップ成功個数をカウントした。各突き上げ高さにおけるダイボンドフィルム3a付き半導体チップ30aのピックアップ性は、以下の基準に従って評価した。 Subsequently, a pick-up test was conducted on the semiconductor chip 30a with the die bond film 3a using a device (device name: die bonder DB-830P) having a pick-up mechanism manufactured by Fasford Technology Co., Ltd. (formerly Hitachi High-Technologies Co., Ltd.). . The size of the pickup collet is 4.5 x 7.1 mm, the number of push-up pins is 12, and the pickup conditions are: the push-up speed of the push-up pin is 5 mm/sec, the push-up height of the push-up pin is 300 μm, They were 200 μm and 150 μm. The number of samples for the pick-up try was set at 20 pieces (chips) at predetermined positions, which were picked up continuously and the number of pieces picked up successfully was counted. The pick-up performance of the semiconductor chip 30a with the die-bonding film 3a at each push-up height was evaluated according to the following criteria.

A:20チップを連続的にピックアップし、チップ割れ又はピックアップミスが発生しなかった個数(ピックアップ成功個数)が19個以上20個以下であった(成功率95%以上100%以下)。
B:20チップを連続的にピックアップし、チップ割れ又はピックアップミスが発生しなかった個数(ピックアップ成功個数)が17個以上19個未満であった(成功率85%以上95%未満)。
C:20チップを連続的にピックアップし、チップ割れ又はピックアップミスが発生しなかった個数(ピックアップ成功個数)が17個未満であった(成功率85%未満)。
A: 20 chips were picked up continuously, and the number of chips without chip cracking or pick-up errors (number of successfully picked up chips) was 19 or more and 20 or less (success rate of 95% or more and 100% or less).
B: 20 chips were picked up continuously, and the number of chips without chip cracking or pick-up errors (number of successfully picked up chips) was 17 or more and less than 19 (success rate of 85% or more and less than 95%).
C: 20 chips were picked up continuously, and the number of chips without chip cracking or pickup errors (number of successfully picked up chips) was less than 17 (success rate of less than 85%).

上記ピックアップ試験の総合評価としては、ダイボンドフィルム3a付き半導体チップ30aのピックアップ成功個数の評価がAまたはBとなる突き上げピンの突き上げ高さの量が小さければ小さいほどそのダイシングテープ10を用いた場合におけるピックアップ性がより優れていると判断した。 As for the overall evaluation of the above-mentioned pickup test, the smaller the amount of push-up height of the push-up pins for which the evaluation of the number of semiconductor chips 30a with die-bonding film 3a that was successfully picked up is A or B, the more the dicing tape 10 is used. It was judged that the pickup property was better.

6.3.評価結果
実施例1~26および比較例1~7で作製した各ダイシングテープ10について、ダイシングダイボンドフィルム20(DDF(a)~DDF(gg))の態様にて実装評価した結果を表10~18に示す。
6.3. Evaluation Results Tables 10 to 18 show the results of packaging evaluation in the form of dicing die bond films 20 (DDF(a) to DDF(gg)) for each dicing tape 10 produced in Examples 1 to 26 and Comparative Examples 1 to 7. Shown below.

表10~16に示すように、本発明の要件を満たす基材フィルム1(a)~1(h)および粘着剤組成物2(a)~2(p)を含有する粘着剤層2を備え、かつ粘着剤層2の有酸素下紫外線照射後粘着力Aおよび無酸素下紫外線照射後粘着力Bの要件を満たすダイシングテープ10を用いて作製した実施例1~26のダイシングダイボンドフィルム20(DDF(a)~DDF(z))については、半導体装置の製造工程に供した場合、クールエキスパンドによりダイボンドフィルム3が良好に割断されると共に、割断されたダイボンドフィルム3aにおいて、そのエッジ部分(四方周囲部分)がダイシングテープ10の粘着剤層2から適度に剥離された状態が形成され、有酸素下紫外線照射後粘着力Aが大幅に低減されていることにより、ピックアップ時には、上記の粘着剤層から剥離された状態のダイボンドフィルム3のエッジ部分が、ダイシングテープ10の紫外線照射後の粘着剤層2に強く再固着する現象が大幅に抑制され、突き上げによるダイシングダイボンドフィルム3a付半導体チップ30aの粘着剤層2からの剥離がエッジ部よりスムースに進行し、ピックアップ性の評価においても好ましい結果が得られることが確認された。 As shown in Tables 10 to 16, the adhesive layer 2 includes base films 1(a) to 1(h) and adhesive compositions 2(a) to 2(p) that meet the requirements of the present invention. The dicing die bond films 20 of Examples 1 to 26 (DDF Regarding (a) to DDF(z)), when used in the manufacturing process of semiconductor devices, the die bond film 3 is cut well by cool expansion, and the cut die bond film 3a has its edge portions (four periphery part) is moderately peeled from the adhesive layer 2 of the dicing tape 10, and the adhesive force A after irradiation with ultraviolet light under oxygen conditions is significantly reduced, so that when picking up, the adhesive layer 2 is peeled off from the adhesive layer 2 of the dicing tape 10. The phenomenon in which the edge portion of the peeled die-bonding film 3 is strongly re-adhered to the adhesive layer 2 of the dicing tape 10 after irradiation with ultraviolet rays is greatly suppressed, and the adhesive of the semiconductor chip 30a with the dicing die-bonding film 3a due to push-up is suppressed. It was confirmed that peeling from layer 2 progressed smoothly from the edge portion, and favorable results were obtained in the evaluation of pick-up properties.

実施例を詳細に比較した場合、実施例2~4、実施例6、実施例8、実施例10、11、実施例14~16、実施例21、22および実施例24~26のダイシングダイボンドフィルム20については、ダイボンドフィルム3の割断性およびピックアップ性の評価においてハイレベルで両立可能であり、特に優れていることが分かった。すなわち、クールエキスパンド工程におけるダイボンドフィルム3の割断率は極めて良好であり、さらに、突き上げピンの突き上げ高さの量が小さいピックアップ試験における歩留まりも極めて良好であった。 When comparing Examples in detail, the dicing die bond films of Examples 2 to 4, Example 6, Example 8, Examples 10, 11, Examples 14 to 16, Examples 21, 22, and Examples 24 to 26 Regarding No. 20, it was found that both the breakability and the pick-up performance of the die-bonding film 3 were compatible at a high level in the evaluation, and that it was particularly excellent. That is, the breakage rate of the die-bonding film 3 in the cool expansion process was extremely good, and the yield rate in the pick-up test in which the push-up height of the push-up pin was small was also very good.

実施例1、実施例7のダイシングダイボンドフィルム20は、基材フィルム1(a)、1(g)の0℃におけるMD方向とTD方向の5%伸長時弾性の平均値(YMD+YTD)/2が、本発明の範囲の下限値に近いため、実施例2~4、実施例6、実施例8のダイシングダイボンドフィルム20と比較して、ダイボンドフィルム3の割断性およびピックアップ性がやや劣っていた。一方、実施例5のダイシングダイボンドフィルム20は、基材フィルム1(e)の0℃におけるMD方向とTD方向の5%伸長時弾性の平均値(YMD+YTD)/2が、本発明の範囲の上限値に近いため、実施例2~4、実施例6、実施例8のダイシングダイボンドフィルム20と比較して、ピックアップ性がやや劣っていた。 The dicing die bond films 20 of Examples 1 and 7 have the average elasticity (Y MD + Y TD ) of the base films 1 (a) and 1 (g) at 5% elongation in the MD direction and the TD direction at 0°C. /2 is close to the lower limit of the range of the present invention, so the breakability and pick-up properties of the die bond film 3 are slightly inferior compared to the dicing die bond films 20 of Examples 2 to 4, Example 6, and Example 8. was. On the other hand, in the dicing die-bonding film 20 of Example 5, the average value (Y MD + Y TD )/2 of the elasticity at 5% elongation in the MD direction and the TD direction at 0°C of the base film 1 (e) is the same as that of the present invention. Since it was close to the upper limit of the range, the pick-up properties were slightly inferior compared to the dicing die bond films 20 of Examples 2 to 4, Example 6, and Example 8.

実施例9、実施例18のダイシングダイボンドフィルム20は、粘着剤組成物2(a)のアクリル系粘着性ポリマー(A)が有する水酸基価が本発明の範囲の下限値に近く、また、ポリイソシアネート系架橋剤の添加量も本発明の範囲の下限値であるため、実施例2、実施例10、11のダイシングダイボンドフィルム20と比較して、クールエキスパンド時に粘着剤層2から剥離した小片のダイボンドフィルム3aのエッジ部分(斜線部)の面積S1の割合がやや小さく、すなわち有酸素下紫外線照射後粘着力の低減効果の寄与が小さく、ピックアップ性がやや劣っていた。 In the dicing die bond films 20 of Examples 9 and 18, the hydroxyl value of the acrylic adhesive polymer (A) of the adhesive composition 2(a) is close to the lower limit of the range of the present invention, and the polyisocyanate Since the amount of the crosslinking agent added is also at the lower limit of the range of the present invention, compared to the dicing die bond films 20 of Examples 2, 10, and 11, the die bond of small pieces peeled off from the adhesive layer 2 during cool expansion is The ratio of the area S1 of the edge portion (hatched area) of the film 3a was rather small, that is, the contribution of the effect of reducing the adhesive force after irradiation with ultraviolet light under oxygen conditions was small, and the pick-up property was slightly inferior.

実施例12、実施例17および実施例19のダイシングダイボンドフィルム20は、粘着剤組成物2(a)のアクリル系粘着性ポリマー(A)が有する水酸基価が本発明の範囲の下限値に近く、また、ポリイソシアネート系架橋剤の添加量も本発明の範囲の上限値に近い、あるいは上限値であり、粘着剤組成物2(a)におけるポリイソシアネート系架橋剤の添加量およびポリイソシアネート系架橋剤が有するイソシアネート基(-NCO)とアクリル系粘着性ポリマーが有する水酸基(-OH)との当量比(-NCO/-OH)も本発明の範囲の上限値に近いため、実施例2、実施例10、11のダイシングダイボンドフィルム20と比較して、クールエキスパンド時に粘着剤層2から剥離した小片のダイボンドフィルム3aのエッジ部分(斜線部)の面積S1の割合がやや大きく、有酸素下紫外線照射後粘着力の低減効果が再固着面積増大の影響により徐々に抑制され、ピックアップ性がやや劣っていた。また、実施例12、実施例19のダイシングダイボンドフィルム20は、ダイボンドフィルム3の割断性もやや劣っていた。 In the dicing die bond films 20 of Examples 12, 17, and 19, the hydroxyl value of the acrylic adhesive polymer (A) of the adhesive composition 2(a) is close to the lower limit of the range of the present invention, Further, the amount of the polyisocyanate crosslinking agent added is also close to or at the upper limit of the range of the present invention, and the amount of the polyisocyanate crosslinking agent added in adhesive composition 2(a) and the amount of the polyisocyanate crosslinking agent The equivalent ratio (-NCO/-OH) of the isocyanate group (-NCO) possessed by the acrylic adhesive polymer to the hydroxyl group (-OH) possessed by the acrylic adhesive polymer (-NCO/-OH) is also close to the upper limit of the scope of the present invention. Compared to the dicing die bond films 20 of Nos. 10 and 11, the area S1 of the edge portion (shaded area) of the small piece of die bond film 3a peeled off from the adhesive layer 2 during cool expansion is slightly larger, and after irradiation with ultraviolet rays under aerobic conditions. The effect of reducing the adhesive force was gradually suppressed due to the increase in the re-adhering area, and the pick-up property was slightly inferior. Furthermore, the dicing die bond films 20 of Examples 12 and 19 had slightly inferior cutting properties of the die bond films 3.

実施例13のダイシングダイボンドフィルム20は、粘着剤組成物2(a)のアクリル系粘着性ポリマー(A)が有する水酸基価が本発明の範囲の下限値に近く、また、ポリイソシアネート系架橋剤の添加量も本発明の範囲の下限値であり、実施例2、実施例14~17のダイシングダイボンドフィルム20と比較して、クールエキスパンド時に粘着剤層2から剥離した小片のダイボンドフィルム3aのエッジ部分(斜線部)の面積S1の割合がやや小さく、すなわち有酸素下紫外線照射後粘着力の低減効果の寄与が小さく、ピックアップ性がやや劣っていた。 In the dicing die-bonding film 20 of Example 13, the hydroxyl value of the acrylic adhesive polymer (A) of the adhesive composition 2(a) is close to the lower limit of the range of the present invention, and the polyisocyanate crosslinking agent has a hydroxyl value close to the lower limit of the range of the present invention. The amount added is also at the lower limit of the range of the present invention, and compared to the dicing die bond film 20 of Example 2 and Examples 14 to 17, the edge portion of the die bond film 3a of the small piece peeled off from the adhesive layer 2 during cool expansion. The ratio of the area S1 (shaded area) was a little small, that is, the contribution of the effect of reducing the adhesive strength after irradiation with ultraviolet rays under oxygen conditions was small, and the pick-up property was a little inferior.

実施例20、23のダイシングダイボンドフィルム20は、有酸素下紫外線照射後粘着力が本発明の範囲の上限値に近く、実施例2、実施例21、22のダイシングダイボンドフィルム20と比較して、ピックアップ性がやや劣っていた。 The dicing die bond films 20 of Examples 20 and 23 had adhesive strength after irradiation with ultraviolet rays under oxygen conditions close to the upper limit of the range of the present invention, and compared with the dicing die bond films 20 of Examples 2, 21, and 22, The pickup performance was slightly poor.

これに対し、表17、18に示すように、基材フィルム1、粘着剤組成物の諸特性および粘着剤層2の有酸素下紫外線照射後粘着力Aおよび無酸素下紫外線照射後粘着力Bの要件の少なくともいずれかを満たさないダイシングテープ10を用いて作製した比較例1~7のダイシングダイボンドフィルム20(DDF(aa)~DDF(gg))については、クールエキスパンド工程におけるダイボンドフィルム3の割断性およびピックアップ工程におけるピックアップ性の評価のいずれかの項目において実施例1~26のダイシングダイボンドフィルム20(DDF(a)~DDF(z))よりも劣る結果であることが確認された。 On the other hand, as shown in Tables 17 and 18, the properties of the base film 1 and the adhesive composition, and the adhesive strength A of the adhesive layer 2 after irradiation with ultraviolet rays under oxygen conditions and the adhesive strength B after irradiation with ultraviolet rays under anaerobic conditions. Regarding the dicing die bond films 20 (DDF(aa) to DDF(gg)) of Comparative Examples 1 to 7 produced using the dicing tape 10 that does not satisfy at least one of the requirements, the cutting of the die bond film 3 in the cool expand process It was confirmed that the results were inferior to the dicing die bond films 20 (DDF(a) to DDF(z)) of Examples 1 to 26 in any of the evaluation items of the properties and the pick-up properties in the pick-up process.

具体的には、比較例1のダイシングダイボンドフィルム20(DDF(aa))については、ダイシングテープ10の基材フィルム1(i)の0℃におけるMD方向とTD方向の5%伸長時弾性の平均値(YMD+YTD)/2、粘着剤組成物2(q)におけるポリイソシアネート系架橋剤の添加量およびポリイソシアネート系架橋剤が有するイソシアネート基(-NCO)とアクリル系粘着性ポリマーが有する水酸基(-OH)との当量比(-NCO/-OH)が本発明の範囲の下限値を下回るため、クールエキスパンド工程における接着剤組成物3(c)から成るダイボンドフィルム3の割断性は悪く、割断されたダイボンドフィルム3aにおいても、そのエッジ部分に粘着剤層2から剥離された状態は形成されず(剥離は認められず)、接着剤組成物3(c)から成るダイボンドフィルム3を用いた実施例25のダイシングダイボンドフィルム20(DDF(y))と比較して、接着剤組成物3(c)から成るダイボンドフィルム3の割断性およびピックアップ性のいずれの評価においても劣る結果であることが確認された。 Specifically, for the dicing die bond film 20 (DDF (aa)) of Comparative Example 1, the average elasticity at 5% elongation in the MD direction and TD direction at 0°C of the base film 1 (i) of the dicing tape 10 Value (Y MD + Y TD )/2, the amount of polyisocyanate crosslinking agent added in adhesive composition 2 (q), the isocyanate group (-NCO) possessed by the polyisocyanate crosslinker, and the hydroxyl group possessed by the acrylic adhesive polymer. Since the equivalent ratio (-NCO/-OH) with (-OH) is below the lower limit of the range of the present invention, the breakability of the die-bonding film 3 made of the adhesive composition 3(c) in the cool expand process is poor. Even in the cut die-bonding film 3a, no peeling from the adhesive layer 2 was formed at the edge portion (no peeling was observed), and the die-bonding film 3 made of adhesive composition 3(c) was used. Compared to the dicing die bond film 20 (DDF(y)) of Example 25, the die bond film 3 made of the adhesive composition 3(c) had inferior results in both evaluations of breakability and pick-up property. confirmed.

また、同様に、比較例2、3のダイシングダイボンドフィルム20(DDF(bb))、(DDF(cc))についても、ダイシングテープ10の基材フィルム1(j)、1(l)の0℃におけるMD方向とTD方向の5%伸長時弾性の平均値(YMD+YTD)/2、粘着剤組成物2(q)におけるポリイソシアネート系架橋剤の添加量およびポリイソシアネート系架橋剤が有するイソシアネート基(-NCO)とアクリル系粘着性ポリマーが有する水酸基(-OH)との当量比(-NCO/-OH)が本発明の範囲の下限値を下回るため、クールエキスパンド工程における接着剤組成物3(a)から成るダイボンドフィルム3の割断性は悪く、割断されたダイボンドフィルム3aにおいても、そのエッジ部分に粘着剤層2から剥離された状態は形成されず(剥離は認められず)、例えば、実施例1~17、20~23のダイシングダイボンドフィルム20(DDF(a)~DDF(q))、(DDF(t)~DDF(w))と比較して、接着剤組成物3(a)から成るダイボンドフィルム3の割断性およびピックアップ性のいずれの評価においても劣る結果であることが確認された。 Similarly, for the dicing die bond films 20 (DDF (bb)) and (DDF (cc)) of Comparative Examples 2 and 3, the base films 1 (j) and 1 (l) of the dicing tape 10 were heated at 0°C. Average value of elasticity at 5% elongation in MD direction and TD direction (Y MD + Y TD )/2, amount of polyisocyanate crosslinking agent added in adhesive composition 2 (q), and isocyanate contained in the polyisocyanate crosslinking agent Since the equivalent ratio (-NCO/-OH) between the group (-NCO) and the hydroxyl group (-OH) possessed by the acrylic adhesive polymer is below the lower limit of the range of the present invention, adhesive composition 3 in the cool expand step The breakability of the die-bonding film 3 made of (a) is poor, and even in the cut die-bonding film 3a, no peeling from the adhesive layer 2 is formed at the edge portion (no peeling is observed), for example, In comparison with the dicing die bond films 20 (DDF(a) to DDF(q)) and (DDF(t) to DDF(w)) of Examples 1 to 17 and 20 to 23, adhesive composition 3(a) It was confirmed that the die-bonding film 3 consisting of the following was inferior in both evaluation of breakability and pick-up performance.

さらに、比較例4のダイシングダイボンドフィルム20(DDF(dd))については、ダイシングテープ10の粘着剤組成物2(a)は本発明の要件を満たすが、基材フィルム1(i)のの0℃におけるMD方向とTD方向の5%伸長時弾性の平均値(YMD+YTD)/2が本発明の範囲の下限値を下回り、粘着剤層2の有酸素下紫外線照射後粘着力Aが本発明の範囲の上限値を超えるため、クールエキスパンド工程における接着剤組成物3(a)から成るダイボンドフィルム3の割断性は悪く、割断されたダイボンドフィルム3aにおいて、その四隅に粘着剤層2から剥離された状態がわずかに形成されたものの、有酸素下紫外線照射後粘着力Aが大きく、例えば、実施例7のダイシングダイボンドフィルム20(DDF(g))と比較して、接着剤組成物3(a)から成るダイボンドフィルム3の割断性およびピックアップ性のいずれの評価においても劣る結果であることが確認された。 Furthermore, regarding the dicing die bond film 20 (DDF(dd)) of Comparative Example 4, the adhesive composition 2(a) of the dicing tape 10 satisfies the requirements of the present invention, but the adhesive composition 2(a) of the base film 1(i) is The average value (Y MD + Y TD )/2 of the elasticity at 5% elongation in the MD direction and TD direction at °C is below the lower limit of the range of the present invention, and the adhesive strength A of the adhesive layer 2 after irradiation with ultraviolet rays under aerobic conditions is Since the upper limit of the range of the present invention is exceeded, the breakability of the die bond film 3 made of the adhesive composition 3(a) in the cool expand process is poor, and in the cut die bond film 3a, the four corners of the die bond film 3 are Although a peeled state was slightly formed, the adhesive strength A after irradiation with ultraviolet rays under oxygen conditions was large, and for example, adhesive composition 3 It was confirmed that the die-bonding film 3 made of (a) had poor results in both evaluations of breakability and pick-up performance.

またさらに、比較例5のダイシングダイボンドフィルム20(DDF(ee))については、ダイシングテープ10の基材フィルム1(b)は本発明の要件を満たすが、粘着剤組成物2(s)におけるポリイソシアネート系架橋剤の添加量およびポリイソシアネート系架橋剤が有するイソシアネート基(-NCO)とアクリル系粘着性ポリマーが有する水酸基(-OH)との当量比(-NCO/-OH)が本発明の範囲の下限値を下回るため、クールエキスパンド工程における接着剤組成物3(a)から成るダイボンドフィルム3の割断性は良好であったものの、割断されたダイボンドフィルム3aにおいては、そのエッジ部分に粘着剤層2から剥離された状態は形成されず(剥離は認められず)、例えば、実施例9の
ダイシングダイボンドフィルム20(DDF(i))と比較して、ピックアップ性の評価において、やや劣る結果であることが確認された。
Furthermore, regarding the dicing die bond film 20 (DDF(ee)) of Comparative Example 5, the base film 1(b) of the dicing tape 10 satisfies the requirements of the present invention, but the The amount of the isocyanate crosslinking agent added and the equivalent ratio (-NCO/-OH) of the isocyanate group (-NCO) possessed by the polyisocyanate crosslinking agent and the hydroxyl group (-OH) possessed by the acrylic adhesive polymer are within the scope of the present invention. Although the cuttability of the die-bond film 3 made of adhesive composition 3(a) in the cool-expanding process was good, the die-bond film 3a that had been cut had an adhesive layer on its edge portion. 2 was not formed (no peeling was observed), and, for example, compared to the dicing die bond film 20 (DDF(i)) of Example 9, the pick-up property evaluation was slightly inferior. This was confirmed.

またさらに、比較例6のダイシングダイボンドフィルム20(DDF(ff))については、ダイシングテープ10の基材フィルム1(b)および粘着剤組成物2(t)の諸特性は本発明の要件を満たすが、
粘着剤層2の有酸素下紫外線照射後粘着力Aが本発明の範囲の上限値を超えるため、クールエキスパンド工程における接着剤組成物3(a)から成るダイボンドフィルム3の割断性は良好であり、割断されたダイボンドフィルム3aにおいて、そのエッジ部分(四方周囲部分)がダイシングテープ10の粘着剤層2から適度に剥離された状態が形成されたものの、有酸素下紫外線照射後粘着力Aが大きく、例えば、実施例16のダイシングダイボンドフィルム20(DDF(p))と比較して、ピックアップ性の評価において劣る結果であることが確認された。
Furthermore, regarding the dicing die bond film 20 (DDF(ff)) of Comparative Example 6, the various properties of the base film 1(b) and the adhesive composition 2(t) of the dicing tape 10 satisfy the requirements of the present invention. but,
Since the adhesive strength A of the adhesive layer 2 after irradiation with ultraviolet rays under oxygen exceeds the upper limit of the range of the present invention, the breakability of the die bond film 3 made of the adhesive composition 3(a) in the cool expand process is good. In the cut die-bonding film 3a, although a state was formed in which the edge portion (fourth circumferential portion) was moderately peeled from the adhesive layer 2 of the dicing tape 10, the adhesive strength A was large after irradiation with ultraviolet rays under oxygen conditions. For example, compared with the dicing die bond film 20 (DDF(p)) of Example 16, it was confirmed that the results were inferior in the evaluation of pick-up properties.

またさらに、比較例7のダイシングダイボンドフィルム20(DDF(gg))については、ダイシングテープ10の基材フィルム1(b)および粘着剤層2の有酸素下紫外線照射後粘着力Aおよび無酸素下紫外線照射後粘着力Bの本発明の要件を満たすが、粘着剤組成物2(u)におけるポリイソシアネート系架橋剤の添加量およびポリイソシアネート系架橋剤が有するイソシアネート基(-NCO)とアクリル系粘着性ポリマーが有する水酸基(-OH)との当量比(-NCO/-OH)が本発明の範囲の上限値を超えるため、接着剤組成物3(a)から成るダイボンドフィルム3はクールエキスパンド工程において問題ないレベルで割断はできたものの、割断されたダイボンドフィルム3aにおいて、そのエッジ部分(四方周囲部分)から中心部に向けてダイシングテープ10の粘着剤層2から過度に、かつ不規則に剥離されてしまい、ピックアップ時に、上記の粘着剤層から剥離された状態のダイボンドフィルム3aのダイシングテープ10の紫外線照射後の粘着剤層2への再固着面積が大きくなり過ぎて、例えば、実施例12のダイシングダイボンドフィルム20(DDF(l))と比較して、ピックアップ性の評価において劣る結果であることが確認された。また、エキスパンド工程後に、一部、粘着剤層2の割れや基材フィルム1からのめくれが観察された。 Furthermore, regarding the dicing die bond film 20 (DDF (gg)) of Comparative Example 7, the adhesive strength A of the base film 1 (b) and the adhesive layer 2 of the dicing tape 10 after irradiation with ultraviolet rays under oxygen conditions and the adhesive strength A under oxygen-free conditions Although the requirements of the present invention of adhesive strength B after UV irradiation are met, the amount of the polyisocyanate crosslinking agent added in adhesive composition 2(u), the isocyanate group (-NCO) possessed by the polyisocyanate crosslinking agent, and the acrylic adhesive Since the equivalent ratio (-NCO/-OH) of the hydroxyl group (-OH) of the adhesive polymer exceeds the upper limit of the scope of the present invention, the die-bonding film 3 made of the adhesive composition 3(a) is Although the die-bonding film 3a was cut without any problems, the cut die-bonding film 3a was peeled off excessively and irregularly from the adhesive layer 2 of the dicing tape 10 from its edge portions (four peripheral portions) toward the center. As a result, during pickup, the area of the die-bonding film 3a peeled off from the adhesive layer re-adhered to the adhesive layer 2 after the dicing tape 10 is irradiated with ultraviolet rays becomes too large. It was confirmed that the pick-up performance was inferior in comparison to dicing die bond film 20 (DDF(l)). Further, after the expanding process, cracks in the adhesive layer 2 and peeling off from the base film 1 were observed in some parts.

1…基材フィルム、
2…粘着剤層、
3、3a1、3a2…ダイボンドフィルム(接着剤層、接着フィルム)、
4…ステンレス鋼板(SUS304・BA板)、
5…平板クロスステージ、
6…アクチュエータ、
7…ロードセル、
8…回転ステージ、
9…ダイボンドフィルム付き半導体チップ、
10…ダイシングテープ、
11…OPPフィルム基材片面粘着テープ(裏打ちテープ)、
12…紙両面粘着テープ(固定テープ)、
13…平板クロスステージ、
14…PETフィルム基材片面粘着テープ(裏打ちテープ、固定テープ)、
15…SUS板、
20…ダイシングダイボンドフィルム、
W、30…半導体ウエハ、
30a、30a1、30a2…半導体チップ、
30b…改質領域(図7(c)~(f)、図8(a)、(b)では割断領域)、
30c…半導体ウエハの割断ライン
31…半導体ウエハ中心部
32…半導体ウエハ左部
33…半導体ウエハ右部
34…半導体ウエハ上部
35…半導体ウエハ下部
40…リングフレーム(ウエハリング)、
41…保持具、
50…吸着コレット、
60…突き上げピン(ニードル)
70、80…半導体装置
71、81…半導体チップ搭載用支持基板
72…外部接続端子、
73…端子、
74、84…ワイヤ
75、85…封止材
76…支持部材
1...Base film,
2...adhesive layer,
3, 3a1, 3a2...die bond film (adhesive layer, adhesive film),
4...Stainless steel plate (SUS304/BA plate),
5... Flat plate cross stage,
6...actuator,
7...Load cell,
8...Rotating stage,
9...Semiconductor chip with die bond film,
10...Dicing tape,
11...OPP film base single-sided adhesive tape (backing tape),
12...Paper double-sided adhesive tape (fixing tape),
13... Flat plate cross stage,
14...PET film base single-sided adhesive tape (backing tape, fixing tape),
15...SUS board,
20...Dicing die bond film,
W, 30... semiconductor wafer,
30a, 30a1, 30a2...semiconductor chip,
30b... Modified region (broken region in FIGS. 7(c) to (f), FIGS. 8(a) and (b)),
30c... Semiconductor wafer cutting line 31... Semiconductor wafer center part 32... Semiconductor wafer left part 33... Semiconductor wafer right part 34... Semiconductor wafer upper part 35... Semiconductor wafer lower part 40... Ring frame (wafer ring),
41... Holder,
50...Adsorption collet,
60... Push-up pin (needle)
70, 80...Semiconductor devices 71, 81...Semiconductor chip mounting support substrate 72...External connection terminals,
73...terminal,
74, 84...Wire 75, 85...Sealing material 76...Supporting member

本発明は、半導体装置の製造工程で使用することのできるダイシングテープおよびダイシングテープを使用する、半導体装置の製造方法に関する。 The present invention relates to a dicing tape that can be used in a semiconductor device manufacturing process and a method for manufacturing a semiconductor device using the dicing tape.

半導体装置の製造においては、ダイシングテープや、該ダイシングテープとダイボンドフィルムとが一体化されたダイシングダイボンドフィルムが使用される。 In the manufacture of semiconductor devices, dicing tapes and dicing die bond films in which the dicing tapes and die bond films are integrated are used.

ダイシングテープは、基材フィルム上に粘着剤層が設けられた形態をしており、半導体ウエハのダイシング時にダイシングにより個片化された半導体チップが飛散しないよう固定保持する用途に用いられる。個片化された半導体チップは、その後、ダイシングテープの粘着剤層から剥離され、別途準備した接着剤や接着フィルムを介してリードフレームや配線基板、あるいは別の半導体チップ等の被着体に固着される。 Dicing tape has a form in which an adhesive layer is provided on a base film, and is used to fix and hold semiconductor chips separated into individual pieces by dicing during dicing of semiconductor wafers so that they do not scatter. The individualized semiconductor chips are then peeled off from the adhesive layer of the dicing tape and fixed to an adherend such as a lead frame, wiring board, or another semiconductor chip via a separately prepared adhesive or adhesive film. be done.

ダイシングダイボンドフィルムは、ダイシングテープの粘着剤層上にダイボンドフィルム(以下、「接着フィルム」あるいは「接着剤層」と称する場合がある)が剥離可能に設けられたものである。半導体装置の製造において、ダイシングダイボンドフィルムは、ダイボンドフィルム上に個片化された又はされていない半導体ウエハを配置・貼着して個々のダイシングダイボンドフィルム付き半導体チップを得るために用いられる。ダイボンドフィルム付き半導体チップは、その後、ダイシングテープの下面側から突き上げ治具(例えば突き上げピン)を用いて突き上げることにより、ダイボンドフィルムと共にダイシングテープの粘着剤層から剥離(ピックアップ)され、ダイボンドフィルムを介してリードフレームや配線基板、あるいは別の半導体チップ等の被着体に固着される。 A dicing die bond film is a film in which a die bond film (hereinafter sometimes referred to as an "adhesive film" or "adhesive layer") is removably provided on an adhesive layer of a dicing tape. In the manufacture of semiconductor devices, a dicing die-bonding film is used to obtain individual semiconductor chips with dicing die-bonding films by placing and adhering semiconductor wafers, which may or may not be diced, onto the die-bonding film. The semiconductor chip with the die-bond film is then peeled off (picked up) from the adhesive layer of the dicing tape together with the die-bond film by pushing it up from the bottom side of the dicing tape using a push-up jig (for example, a push-up pin). It is then fixed to an adherend such as a lead frame, wiring board, or another semiconductor chip.

上記ダイシングダイボンドフィルムは、生産性向上の観点から好適に用いられるが、ダイシングダイボンドフィルムを使用してダイボンドフィルム付き半導体チップを得る方法として、近年では、従来の高速回転するダイシングブレードによるフルカット切断方法に取って代わり、薄膜化する半導体ウエハをチップに個片化する際のチッピングが抑制できるとして、SDBG(Stealth Dicing Before Griding)と呼ばれる方法が提案されている。 The above-mentioned dicing die-bonding film is preferably used from the viewpoint of improving productivity, but in recent years, as a method for obtaining semiconductor chips with a die-bonding film using a dicing die-bonding film, a conventional full-cut cutting method using a dicing blade rotating at high speed has been used. As an alternative to this method, a method called SDBG (Stealth Dicing Before Griding) has been proposed as a method that can suppress chipping when dividing thinning semiconductor wafers into chips.

この方法では、まず、バックグラインドテープに半導体ウエハを貼り付け、半導体ウエハのダイシング予定ラインに沿って、該半導体ウエハの内部にレーザー光を照射して、半導体ウエハを完全に切断せずに、半導体ウエハの表面から所定の深さ位置に、選択的に改質領域を形成し、その後、研削量を適宜調整しながら所定の厚さまで裏面研削を行い、研削ホイールの研削負荷により、バックグラインドテープ上で複数の半導体チップに個片化する。その後、バックグラインドテープ上の個片化された複数の半導体チップをダイシングダイボンドフィルムに貼り付け、バックグラインドテープからダイシングダイボンドフィルムへ転写し、低温下(例えば、-30℃~0℃)にてダイシングテープをエキスパンド(以下、「クールエキスパンド」と称する場合がある)することにより、低温で脆性化されたダイボンドフィルムを個々の半導体チップの形状に従い割断する。最後にダイシングテープの粘着剤層からピックアップにより剥離して、ダイボンドフィルム付き半導体チップを得ることができる。 In this method, first, a semiconductor wafer is attached to a backgrind tape, and a laser beam is irradiated into the inside of the semiconductor wafer along the line scheduled for dicing of the semiconductor wafer. A modified region is selectively formed at a predetermined depth from the surface of the wafer, and then back grinding is performed to a predetermined thickness while adjusting the grinding amount appropriately, and the grinding load of the grinding wheel is applied to the back grind tape. to separate into multiple semiconductor chips. After that, the plurality of individualized semiconductor chips on the backgrind tape are attached to a dicing die bond film, transferred from the backgrind tape to the dicing die bond film, and diced at low temperature (for example, -30°C to 0°C). By expanding the tape (hereinafter sometimes referred to as "cool expansion"), the die bond film, which has become brittle at low temperatures, is cut according to the shape of each semiconductor chip. Finally, it is peeled off from the adhesive layer of the dicing tape by a pickup to obtain a semiconductor chip with a die bond film.

上記ピックアップの工程においては、ダイボンドフィルム付き半導体ウエハを割断した後、ダイシングテープを常温付近でエキスパンド(以下、「常温エキスパンド」と称する場合がある)して隣接する個々のダイボンドフィルム付き半導体チップ間の間隔(以下、「カーフ幅」と称する場合がある)を広げ、エキスパンド後にそのエキスパンド状態を解除した際に生じるダイシングテープの半導体チップ保持領域より外側の円周部分における弛みを、ヒートシュリンク(以下、「熱収縮」と称する場合がある)工程により除去し、ダイシングテープを緊張状態にすることにより、上記カーフ幅を維持させた後、割断された個々のダイボンドフィルム付き半導体チップをダイシングテープの粘着剤層から剥離してピックアップすることができる。 In the above pick-up process, after cutting the semiconductor wafer with the die-bond film, the dicing tape is expanded at around room temperature (hereinafter sometimes referred to as "room-temperature expansion") to separate the adjacent semiconductor chips with the die-bond film. Heat shrink (hereinafter referred to as "kerf width") is used to remove slack in the circumferential portion of the dicing tape outside the semiconductor chip holding area that occurs when the expanded state is released after expanding the gap (hereinafter sometimes referred to as "kerf width"). After maintaining the above-mentioned kerf width by applying tension to the dicing tape (sometimes referred to as "heat shrinking"), the individual diced semiconductor chips with the die-bonding film are bonded to the adhesive of the dicing tape. It can be peeled off from the layer and picked up.

特許文献1には、粘着剤層がアクリルポリマーを含み、アクリルポリマーは、C9~C11アルキル(メタ)アクリレートの構成単位と、水酸基含有(メタ)アクリレートの構成単位とを含み、C9~C11アルキル(メタ)アクリレートの構成単位を、40モル%~85モル%含む、ダイシングテープが開示されている。特許文献1のダイシングテープは、C9~C11アルキル(メタ)アクリレートを使用することでアクリルポリマーの極性を弱め、粘着剤層のダイボンドフィルムに対する親和性を抑え、ピックアップ工程において少ない突き上げ量でもダイシングテープからダイボンドフィルムを良好に剥離するものである。 Patent Document 1 discloses that the adhesive layer contains an acrylic polymer, the acrylic polymer contains a C9 to C11 alkyl (meth)acrylate structural unit and a hydroxyl group-containing (meth)acrylate structural unit, and the C9 to C11 alkyl ( Dicing tapes containing 40 mol% to 85 mol% of meth)acrylate constitutional units are disclosed. The dicing tape of Patent Document 1 weakens the polarity of the acrylic polymer by using C9 to C11 alkyl (meth)acrylate, suppresses the affinity of the adhesive layer to the die bond film, and allows the dicing tape to be removed even with a small push-up amount in the pickup process. The die-bonding film can be peeled off well.

特開2020-194879号公報Japanese Patent Application Publication No. 2020-194879

ところで、近年では、半導体ウエハの薄型化に伴って、半導体チップの多段積層工程におけるワイヤボンド時にチップ割れが発生し易くなっており、その課題対策として、スペーサ機能を兼ね備えたワイヤ埋め込み型ダイボンドフィルムが提案されている。ワイヤ埋め込み型ダイボンドフィルムは、ダイボンディング時にワイヤを隙間なく埋め込む必要があり、上述したリードフレームや配線基板に半導体チップを固着するための従来の汎用ダイボンドフィルムと比較して、厚さが厚く、流動性が高い(高温下での溶融粘度が低い)傾向があるため、このようなワイヤ埋め込み型ダイボンドフィルムを従来のダイシングテープに積層して半導体チップの製造に供した際に、ワイヤ埋め込み型ダイボンドフィルムが、個片化された半導体チップの大きさに沿って綺麗に割断されない場合がある。この対策の一つとして、従来のダイシングテープよりも低温下における引張応力が大きい基材を用いたダイシングテープを適用して、ダイシングテープに密着しているダイボンドフィルムに対し、クールエキスパンドされるダイシングテープから十分な割断力(外部応力)を作用させる方法が考えられる。しかしながら、この方法においては、以下の新たな問題がある。 By the way, in recent years, as semiconductor wafers have become thinner, chip cracking has become more likely to occur during wire bonding in the multi-stage stacking process of semiconductor chips.As a countermeasure to this problem, a wire-embedded die bonding film that also has a spacer function has been developed. Proposed. Wire-embedded die bond films require wires to be embedded without gaps during die bonding, and are thicker and less fluid than conventional general-purpose die bond films for fixing semiconductor chips to lead frames and wiring boards. Because such wire-embedded die-bond films tend to have high properties (low melt viscosity at high temperatures), when such wire-embedded die-bond films are laminated onto conventional dicing tape and used in semiconductor chip manufacturing, wire-embedded die-bond films tend to have high However, the semiconductor chips may not be neatly cut along the size of the individualized semiconductor chips. As one of the countermeasures, we have applied a dicing tape that uses a base material that has higher tensile stress at low temperatures than conventional dicing tape, and cool-expanded the dicing tape to the die bond film that is in close contact with the dicing tape. One possible method is to apply sufficient cleaving force (external stress). However, this method has the following new problem.

すなわち、上述したクールエキスパンド工程において、ダイシングテープに密着しているダイボンドフィルムに対し、クールエキスパンドされるダイシングテープから割断力(外部応力)を作用させるところ、ダイシングテープの低温下における引張応力が十分であると、ダイボンドフィルムは、例え上記の割断しにくいワイヤ埋め込み型ダイボンドフィルムであっても、個片化された半導体チップの大きさに沿って綺麗に割断される。しかしながらその一方で、ダイボンドフィルムの割断時の衝撃に加え、割断直後のエキスパンドにより該ダイボンドフィルムから離れる方向の応力も半導体チップ間のダイシングテープ部分に集中的に生じるため、半導体チップ間の距離が広げられるとともに、個片化された半導体チップの大きさに対応したそのダイボンドフィルムにおいて、ダイボンドフィルムのエッジ部分(四方周囲部分)がダイシングテープの粘着剤層から部分的に剥離する場合がある。半導体チップ表面に予め形成される配線回路が多層化するほど、当該配線回路と半導体チップの材料との熱膨張率差も一因となって半導体チップが反りやすくなるため、上記のダイボンドフィルムのエッジ部分のダイシングテープの粘着剤層からの部分的な剥離が助長されやすい傾向がある。 That is, in the above-mentioned cool-expanding process, when the cutting force (external stress) is applied from the cool-expanded dicing tape to the die bond film that is in close contact with the dicing tape, the tensile stress of the dicing tape at low temperatures is insufficient. If so, the die bond film, even if it is the wire-embedded die bond film described above that is difficult to break, can be cut neatly along the size of the semiconductor chips that have been separated into pieces. However, on the other hand, in addition to the impact when the die-bond film is cut, stress in the direction away from the die-bond film due to the expansion immediately after the cut is concentrated in the dicing tape portion between the semiconductor chips, which increases the distance between the semiconductor chips. At the same time, in the die-bonding film corresponding to the size of the diced semiconductor chip, the edge portion (fourth circumferential portion) of the die-bonding film may partially peel off from the adhesive layer of the dicing tape. The more the wiring circuits preformed on the surface of the semiconductor chip become multi-layered, the more likely the semiconductor chip will warp due to the difference in thermal expansion coefficient between the wiring circuits and the material of the semiconductor chip. Partial peeling of the dicing tape from the adhesive layer tends to be facilitated.

ダイシングテープの粘着剤層が活性エネルギー線(例えば紫外線)硬化性の粘着剤組成物から構成される場合、ダイシングテープからダイボンドフィルム付き半導体チップをピックアップする前に、粘着剤層の粘着力を低下させるために、紫外線を照射して粘着剤層を硬化させる。しかしながら、上記したように、ダイボンドフィルム付き半導体チップのダイボンドフィルムのエッジ部分がダイシングテープの粘着剤層から剥離していると、剥離している部分において粘着剤層が空気中の酸素に触れることにより、紫外線を照射しても、成長ポリマーラジカルと酸素との反応が起こり重合連鎖の成長が停止し、活性エネルギー線硬化性の粘着剤組成物の重合が阻害されるため、粘着剤層が十分に硬化しない場合がある。このような場合、粘着剤層の粘着力が十分に低下しないため、ピックアップ工程において、突き上げ治具上に位置する、ダイシングテープ上のダイボンドフィルム付き半導体チップに対して、その上部からピックアップ用の吸着コレットを該半導体チップ表面に接触・着地させた時に、ダイシングテープの粘着剤層から剥離していたダイボンドフィルム付き半導体チップのダイボンドフィルムのエッジ部分が、紫外線照射による硬化が不十分な粘着剤層に、ダイシングテープの下面側からの治具突き上げおよび吸着コレットによる吸引・持ち上げによっても、ダイボンドフィルム付き半導体チップを粘着剤層2から容易に剥離できない程度にまで強く再固着してしまい、ダイボンドフィルム付き半導体チップのピックアップが阻害される。 When the adhesive layer of the dicing tape is composed of an active energy ray (e.g. ultraviolet) curable adhesive composition, the adhesive force of the adhesive layer is reduced before picking up the semiconductor chip with the die bond film from the dicing tape. For this purpose, the adhesive layer is cured by irradiation with ultraviolet rays. However, as mentioned above, if the edge part of the die bond film of a semiconductor chip with a die bond film is peeled off from the adhesive layer of the dicing tape, the adhesive layer in the peeled part comes into contact with oxygen in the air. Even when irradiated with ultraviolet rays, a reaction between the growing polymer radicals and oxygen occurs, stopping the growth of the polymerization chain, and inhibiting the polymerization of the active energy ray-curable adhesive composition. It may not harden. In such cases, the adhesive strength of the adhesive layer is not sufficiently reduced, so in the pick-up process, the semiconductor chip with the die-bonding film on the dicing tape is placed on the push-up jig, and the pick-up suction is applied from above. When the collet was brought into contact with and landed on the surface of the semiconductor chip, the edge portion of the die bond film of the semiconductor chip with die bond film, which had peeled off from the adhesive layer of the dicing tape, became an adhesive layer that had not been sufficiently cured by ultraviolet irradiation. Even when the jig is pushed up from the bottom side of the dicing tape and the suction/lifting is performed using a suction collet, the semiconductor chip with the die-bond film is strongly re-adhered to the extent that it cannot be easily peeled off from the adhesive layer 2. Chip pickup is inhibited.

反面、ダイボンドフィルムに対する粘着剤層の粘着力を強化することで、上記部分的な剥離をなくすることも考えられるが、この場合、ピックアップ時に紫外線照射後の粘着剤層からダイボンドフィルムを剥離するのに要する力もより大きくなり、ピックアップ性は低下する傾向となるため、良策とは言えない。 On the other hand, it is possible to eliminate the above-mentioned partial peeling by strengthening the adhesive force of the adhesive layer to the die-bond film, but in this case, it is necessary to peel the die-bond film from the adhesive layer after UV irradiation during pickup. This is not a good idea because the force required for this increases and the pick-up performance tends to decrease.

上記ピックアップ工程において、ダイシングテープの下面側からの治具突き上げによりダイボンドフィルム付き半導体チップのダイボンドフィルムを、ダイシングテープの紫外線照射後の粘着剤層から剥離する際に、治具の突き上げ量の増大とともにダイボンドフィルムのエッジ部分から剥離が開始し、その後、エッジ部分から中心部に向かって剥離が進行するが、通常は最初のエッジ部分の剥離に要する力、言い換えれば剥離のきっかけを作るのに要する力が最も大きい。 In the above pickup process, when the die bond film of the semiconductor chip with die bond film is peeled off from the adhesive layer of the dicing tape after UV irradiation by pushing up the jig from the bottom side of the dicing tape, as the amount of pushing up of the jig increases, Peeling starts from the edge of the die-bond film, and then progresses from the edge to the center, but usually the force required to peel off the edge first, in other words, the force required to trigger the peeling. is the largest.

このような観点からすれば、ピックアップ工程前の上記エキスパンド工程で既に形成されたダイボンドフィルムのエッジ部分の剥離は、一見、ピックアップ工程における剥離の進行にとって有利に働くとも考えられる。しかしながら、上述したように従来の活性エネルギー線硬化性の粘着剤組成物から構成される粘着剤層に特有の酸素障害による硬化不良という影響により、ピックアップ工程において、突き上げ治具上に位置する、ダイシングテープ上のダイボンドフィルム付き半導体チップに対して、その上部からピックアップ用の吸着コレットを該半導体チップ表面に接触・着地させた時に、ダイシングテープの粘着剤層から剥離していたダイボンドフィルム付き半導体チップのダイボンドフィルムのエッジ部分が、紫外線照射による硬化が不十分な粘着剤層に、ダイシングテープの下面側からの治具突き上げおよび吸着コレットによる吸引・持ち上げによっても、ダイボンドフィルム付き半導体チップを粘着剤層2から容易に剥離できない程度にまで強く再固着してしまうため、逆に不利に働く。 From this point of view, peeling of the edge portion of the die-bonding film already formed in the above-mentioned expanding process before the pick-up process may seem to be advantageous for the progress of peeling in the pick-up process. However, as mentioned above, due to the effect of curing failure due to oxygen damage peculiar to adhesive layers made of conventional active energy ray-curable adhesive compositions, dicing When a pickup collet was brought into contact with and landed on the surface of the semiconductor chip with the die-bond film on the tape, the semiconductor chip with the die-bond film had peeled off from the adhesive layer of the dicing tape. If the edges of the die-bond film are not sufficiently cured by ultraviolet irradiation, the semiconductor chip with the die-bond film can be removed from the adhesive layer by pushing up a jig from the bottom side of the dicing tape and by suction/lifting with a suction collet. This is disadvantageous because it is strongly re-adhered to the extent that it cannot be easily peeled off.

ここで、もし仮に、従来の活性エネルギー線硬化性の粘着剤組成物から構成される粘着剤層と比べて、酸素障害の影響を遥かに受けにくい活性エネルギー線硬化性の粘着剤組成物から構成される粘着剤層を見出すことできれば、ピックアップ工程前のエキスパンド工程において、ダイボンドフィルム付き半導体チップのダイボンドフィルムのエッジ部分の粘着剤層からの剥離を意図的に形成した場合に、上記再固着による影響を大幅に抑制、すなわち、ダイシングテープの下面側からの治具突き上げおよび吸着コレットによる吸引・持ち上げによって、ダイボンドフィルム付き半導体チップを紫外線照射後の粘着剤層2から容易に剥離できるレベルにまで再固着の力を弱めることができ、従来よりもむしろ割断されたダイボンドフィルムのエッジ部分の剥離に要する力が小さくて済み、良好なピックアップ性が得られる可能性がある。しかしながら、現状においては、そのような酸素による重合阻害を受けにくい活性エネルギー線硬化性の粘着剤組成物から構成される粘着剤層を適用したダイシングテープは見当たらず、このようなエキスパンド工程で形成されたダイボンドフィルムのエッジ部分の剥離を優位に利用することを可能にするダイシングテープの開発に対しては検討の余地があった。 Here, if the adhesive layer is made of an active energy ray-curable adhesive composition that is far less susceptible to oxygen damage than a conventional adhesive layer composed of an active energy ray-curable adhesive composition, If it is possible to find an adhesive layer that can prevent the adhesive layer from peeling off from the adhesive layer at the edge of the die-bond film of a semiconductor chip with a die-bond film during the expansion process before the pick-up process, the effect of re-adhesion can be avoided. In other words, by pushing up the jig from the bottom side of the dicing tape and suctioning and lifting it with a suction collet, the semiconductor chip with die bond film is re-adhered to a level where it can be easily peeled off from the adhesive layer 2 after UV irradiation. The force required for peeling off the edge portion of the cut die-bonding film is smaller than that required in the past, and good pick-up performance may be obtained. However, at present, there are no dicing tapes that have a pressure-sensitive adhesive layer made of an active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive composition that is not susceptible to polymerization inhibition caused by oxygen. There was room for consideration in the development of a dicing tape that would make it possible to take advantage of the peeling of the edge portion of the die-bonding film.

本発明は、上記従来の問題を解決するものであり、その目的とするところは、(1)クールエキスパンドによりダイボンドフィルムが良好に割断されると共に、割断されたダイボンドフィルムにおいて、そのエッジ部分(四方周囲部分)がダイシングテープの粘着剤層から剥離された状態が形成され、(2)ピックアップ時には、上記の粘着剤層から剥離された状態のダイボンドフィルムのエッジ部分がダイシングテープの紫外線照射後の粘着剤層に、ダイシングテープの下面側からの治具突き上げおよび吸着コレットによる吸引・持ち上げによっても容易に剥離できない程度にまで強く再固着する現象が大幅に抑制され、ダイボンドフィルム付き半導体チップのピックアップ性に優れたダイシングテープおよびダイシングダイボンドフィルム、を提供することにある。また、別の目的とするところは、該ダイシングテープを使用する、半導体装置の製造方法、を提供することにある。 The present invention solves the above-mentioned conventional problems, and has the following objects: (1) The die-bond film is cut well by cool expansion, and the edge portions (four sides) of the cut die-bond film are (2) At the time of pick-up, the edge portion of the die bond film that has been peeled off from the adhesive layer becomes adhesive after irradiation with ultraviolet rays of the dicing tape. The phenomenon of re-adhering to the agent layer to the extent that it cannot be easily peeled off even by pushing up a jig from the underside of the dicing tape or by suction/lifting with a suction collet is greatly suppressed, improving the pick-up performance of semiconductor chips with die-bonding films. Our objective is to provide excellent dicing tapes and dicing die bond films. Another object of the present invention is to provide a method for manufacturing a semiconductor device using the dicing tape.

本発明は、
基材フィルムと、該基材フィルム上に活性エネルギー線硬化性粘着剤組成物を含有する粘着剤層と、を備えたダイシングテープであって、
前記基材フィルムは、0℃におけるMD方向(基材フィルムの製膜時における流れ方向)の5%伸長時弾性率をYMD、0℃におけるTD方向(MD方向に対して垂直な方向)の5%伸長時弾性率をYTDとした時に、それぞれの5%伸長時弾性率の平均値(YMD+YTD)/2が165MPa以上260MPa以下の範囲の値を有し、
前記活性エネルギー線硬化性粘着剤組成物は、活性エネルギー線反応性炭素-炭素二重結合および水酸基を有するアクリル系粘着性ポリマー、光重合開始剤、ならびに、前記水酸基と架橋反応するポリイソシアネート系架橋剤を含み、
前記アクリル系粘着性ポリマーは、12.0mgKOH/g以上40.5mgKOH/gの範囲にある水酸基価を有し、前記ポリイソシアネート架橋剤は、前記アクリル系粘着性ポリマー100質量部に対し、2.4質量部以上7.0質量部の範囲で含み、前記ポリイソシアネート系架橋剤が有するイソシアネート基(-NCO)と前記アクリル系粘着性ポリマーが有する水酸基(-OH)との当量比(-NCO/-OH)は、0.14以上1.32以下の範囲内で調整され、
前記ダイシングテープの前記粘着剤層は、23℃におけるステンレス鋼板(SUS304・BA板)に対する有酸素下紫外線照射後粘着力A(紫外線積算光量:150mJ/m、剥離角度:90°、剥離速度:300mm/分)が3.50N/25mm以下の範囲であり、23℃におけるステンレス鋼板(SUS304・BA板)に対する無酸素下紫外線照射後粘着力B(紫外線積算光量:150mJ/m、剥離角度:90°、剥離速度:300mm/分)が0.25N/25mm以上0.70N/25mm以下の範囲である、ダイシングテープを提供する。
The present invention
A dicing tape comprising a base film and an adhesive layer containing an active energy ray-curable adhesive composition on the base film,
The base film has an elastic modulus at 5% elongation Y MD in the MD direction (flow direction during film formation of the base film) at 0°C, and an elastic modulus in the TD direction (direction perpendicular to the MD direction) at 0°C. When the elastic modulus at 5% elongation is Y TD , the average value of the elastic modulus at 5% elongation (Y MD + Y TD )/2 has a value in the range of 165 MPa or more and 260 MPa or less,
The active energy ray-curable adhesive composition comprises an acrylic adhesive polymer having an active energy ray-reactive carbon-carbon double bond and a hydroxyl group, a photopolymerization initiator, and a polyisocyanate crosslinker that undergoes a crosslinking reaction with the hydroxyl group. Contains an agent,
The acrylic adhesive polymer has a hydroxyl value in the range of 12.0 mgKOH/g to 40.5 mgKOH/g, and the polyisocyanate crosslinking agent is 2 parts by mass based on 100 parts by mass of the acrylic adhesive polymer. The equivalent ratio (-NCO) of the isocyanate group (-NCO) possessed by the polyisocyanate crosslinking agent and the hydroxyl group (-OH) possessed by the acrylic adhesive polymer is included in the range of .4 parts by mass or more and 7.0 parts by mass. /-OH) is adjusted within the range of 0.14 or more and 1.32 or less,
The adhesive layer of the dicing tape has an adhesive strength A after irradiation with ultraviolet light under aerobic conditions to a stainless steel plate (SUS304/BA plate) at 23° C. (integrated amount of ultraviolet light: 150 mJ/m 2 , peeling angle: 90°, peeling speed: 300mm/min) is in the range of 3.50N/25mm or less, and the adhesive strength B after irradiation with ultraviolet rays in an oxygen-free environment on a stainless steel plate (SUS304/BA plate) at 23°C (integrated amount of ultraviolet light: 150 mJ/m 2 , peeling angle: 90°, peeling speed: 300 mm/min) is in the range of 0.25 N/25 mm or more and 0.70 N/25 mm or less.

ある一形態においては、前記基材フィルムは、エチレン・不飽和カルボン酸系共重合体のアイオノマーから成る熱可塑性架橋樹脂(IO)およびポリアミド樹脂(PA)とを含有した樹脂組成物から構成される樹脂フィルムである。 In one embodiment, the base film is composed of a resin composition containing a thermoplastic crosslinked resin (IO) made of an ionomer of an ethylene/unsaturated carboxylic acid copolymer and a polyamide resin (PA). It is a resin film.

ある一形態においては、前記活性エネルギー線硬化性粘着剤組成物は、前記光重合開始剤として、少なくとも、α-アミノアルキルフェノン系光重合開始剤(a)、α-アミノアルキルフェノン系光重合開始剤以外のアルキルフェノン系光重合開始剤(b)およびアシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤(c)の3種類の系の光重合開始剤を含む。 In one embodiment, the active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive composition includes at least an α-aminoalkylphenone photoinitiator (a), an α-aminoalkylphenone photoinitiator, and an α-aminoalkylphenone photoinitiator as the photoinitiator. Contains three types of photopolymerization initiators: an alkylphenone photopolymerization initiator (b) and an acylphosphine oxide photopolymerization initiator (c).

ある一形態においては、前記α-アミノアルキルフェノン系光重合開始剤(a)、α-アミノアルキルフェノン系光重合開始剤以外のアルキルフェノン系光重合開始剤(b)およびアシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤(c)の各々の含有量は、前記アクリル系粘着性ポリマー100質量部に対して、α-アミノアルキルフェノン系光重合開始剤(a)が0.8質量部以上5.0質量部以下の範囲、α-アミノアルキルフェノン系光重合開始剤以外のアルキルフェノン系光重合開始剤(b)が0.2質量部以上5.0質量部以下の範囲、およびアシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤(c)が0.2質量部以上2.0質量部以下の範囲である。 In one embodiment, the α-aminoalkylphenone photopolymerization initiator (a), an alkylphenone photoinitiator other than the α-aminoalkylphenone photoinitiator (b), and an acylphosphine oxide photopolymerization initiator The content of each of the polymerization initiators (c) is 0.8 parts by mass or more and 5.0 parts by mass of the α-aminoalkylphenone photopolymerization initiator (a) based on 100 parts by mass of the acrylic adhesive polymer. 0.2 parts or more and 5.0 parts or less of an alkylphenone photopolymerization initiator (b) other than the α-aminoalkylphenone photopolymerization initiator, and acylphosphine oxide light The polymerization initiator (c) is in a range of 0.2 parts by mass or more and 2.0 parts by mass or less.

ある一形態においては、前記無酸素下紫外線照射後粘着力Bに対する有酸素下紫外線照射後粘着力Aの比A/Bが3.00以上5.00以下の範囲である。 In one embodiment, the ratio A/B of the adhesive strength A after irradiation with UV rays under oxygen to the adhesive strength B after irradiated with UV rays under anaerobic conditions is in the range of 3.00 or more and 5.00 or less.

ある一形態においては、前記ダイシングテープは、前記粘着剤層上にダイボンドフィルムと、複数の個片化された半導体チップと、が順次積層されたシート状積層体を、-30℃~0℃の温度でエキスパンド(延伸)し、個片化された半導体チップの形状に合わせて前記ダイボンドフィルムを割断するために使用されるものである。 In one embodiment, the dicing tape is a sheet-like laminate in which a die bond film and a plurality of individualized semiconductor chips are sequentially laminated on the adhesive layer at -30°C to 0°C. It is used to expand (stretch) the die bond film at a temperature and cut the die bond film according to the shape of the individualized semiconductor chips.

ある一形態においては、前記ダイシングテープは、前記シート状積層体が貼着されたダイシングテープを、-30℃以上0℃以下の範囲にある温度でエキスパンド(拡張)し、個片化された半導体チップの形状に合わせてダイボンドフィルムを割断した際に、前記ダイボンドフィルムのエッジ部分(四方周囲部分)が粘着剤層から剥離するものである。 In one embodiment, the dicing tape is formed by expanding the dicing tape to which the sheet-like laminate is attached at a temperature in a range of -30°C or more and 0°C or less, and forming the semiconductor into individual pieces. When the die-bonding film is cut to match the shape of the chip, the edge portions (fourth periphery portions) of the die-bonding film are peeled off from the adhesive layer.

ある一形態においては、前記個片化された半導体チップの形状に合わせて割断されたダイボンドフィルムは、前記粘着剤層から剥離した前記ダイボンドフィルムのエッジ部分(四方周囲部分)の面積の割合が、割断されたダイボンドフィルム全体の面積に対して、10%以上45%以下の範囲である In one embodiment, the die bond film cut to fit the shape of the individualized semiconductor chip has an area ratio of an edge portion (four peripheral portions) of the die bond film peeled from the adhesive layer. The area is in the range of 10% or more and 45% or less with respect to the entire area of the cut die-bonding film .

また、本発明は、前記ダイシングテープを使用する、半導体装置の製造方法、を提供する。 The present invention also provides a method for manufacturing a semiconductor device using the dicing tape.

本発明によれば、(1)クールエキスパンドによりダイボンドフィルムが良好に割断されると共に、割断されたダイボンドフィルムにおいて、そのエッジ部分(四方周囲部分)がダイシングテープの粘着剤層から剥離された状態が形成され、(2)ピックアップ時には、上記の粘着剤層から剥離された状態のダイボンドフィルムのエッジ部分が、ダイシングテープの紫外線照射後の粘着剤層に、ダイシングテープの下面側からの治具突き上げおよび吸着コレットによる吸引・持ち上げよっても容易に剥離できない程度にまで強く再固着する現象が大幅に抑制され、ピックアップ性に優れたダイシングテープ、が提供される。また、該ダイシングテープを使用する、半導体装置の製造方法、が提供される。 According to the present invention, (1) the die-bond film is cut well by cool expansion, and the cut die-bond film is in a state where its edge portions (four peripheral portions) are peeled off from the adhesive layer of the dicing tape. (2) At the time of pick-up, the edge portion of the die-bonding film that has been peeled off from the adhesive layer is applied to the adhesive layer of the dicing tape after being irradiated with ultraviolet rays by pushing up a jig from the bottom side of the dicing tape and A dicing tape with excellent pick-up properties is provided, in which the phenomenon of re-sticking so strongly that it cannot be easily peeled off even by suction and lifting with a suction collet is greatly suppressed. Further, a method for manufacturing a semiconductor device using the dicing tape is provided.

本実施の形態が適用されるダイシングテープの基材フィルムの構成の一例を示した断面図である。1 is a cross-sectional view showing an example of the structure of a base film of a dicing tape to which this embodiment is applied. 本実施の形態が適用されるダイシングテープの構成の一例を示した断面図である。FIG. 1 is a cross-sectional view showing an example of the configuration of a dicing tape to which this embodiment is applied. 本実施の形態が適用されるダイシングテープをダイボンドフィルムと貼り合わせた構成のダイシングダイボンドフィルムの一例を示した断面図である。FIG. 2 is a cross-sectional view showing an example of a dicing die-bonding film having a configuration in which a dicing tape to which the present embodiment is applied is bonded to a die-bonding film. ダイシングテープの粘着力を測定するための剥離角度自在タイプの粘着・皮膜剥離解析装置を真上から見た概略図である。FIG. 2 is a schematic diagram of an adhesive/film peeling analyzer of a flexible peeling angle type, viewed from directly above, for measuring the adhesive force of a dicing tape. ダイシングテープの製造方法について説明したフローチャートである。It is a flow chart explaining a manufacturing method of a dicing tape. 半導体チップの製造方法について説明したフローチャートである。It is a flowchart explaining the manufacturing method of a semiconductor chip. ダイシングダイボンドフィルムの外縁部にリングフレーム(ウエハリング)、ダイボンドフィルム中心部に個片化された半導体ウエハが貼り付けられた状態を示した斜視図である。FIG. 2 is a perspective view showing a state in which a ring frame (wafer ring) is attached to the outer edge of a dicing die bond film, and a semiconductor wafer separated into pieces is attached to the center of the die bond film. (a)~(f)は、レーザー光照射により複数の改質領域が形成された半導体ウエハの研削工程および複数の割断された半導体ウエハのダイシングダイボンドフィルムへの貼合工程の一例を示した断面図である。(a) to (f) are cross sections showing an example of the process of grinding a semiconductor wafer in which a plurality of modified regions have been formed by laser beam irradiation and the process of bonding a plurality of cut semiconductor wafers to a dicing die bond film. It is a diagram. (a)~(f)は、ダイシングダイボンドフィルムが貼合された複数の割断された薄膜半導体ウエハを用いた半導体チップの製造例を示した断面図である。(a) to (f) are cross-sectional views showing an example of manufacturing a semiconductor chip using a plurality of cut thin film semiconductor wafers to which dicing die-bonding films are bonded. 割断されたダイボンドフィルムのエッジ部分(四方周囲部分)がダイシングテープの粘着剤層から部分的に剥離された状態の一例を示した拡大断面図である。FIG. 3 is an enlarged cross-sectional view showing an example of a state in which the edge portions (four peripheral portions) of the cut die-bonding film are partially peeled off from the adhesive layer of the dicing tape. 割断されたダイボンドフィルムのエッジ部分(四方周囲部分)がダイシングテープの粘着剤層から部分的に剥離された状態を半導体チップの裏面側(基材フィルム側)から観察した拡大平面図である。FIG. 3 is an enlarged plan view of a state in which the edge portions (four peripheral portions) of the cut die-bonding film are partially peeled off from the adhesive layer of the dicing tape, as observed from the back side (base film side) of the semiconductor chip. 本実施の形態が適用されるダイシングテープを、ダイボンドフィルムと貼り合わせた構成のダイシングダイボンドフィルムを用いて製造された半導体チップを用いた積層構成の半導体装置の一態様の模式断面図である。FIG. 2 is a schematic cross-sectional view of one embodiment of a semiconductor device with a stacked structure using a semiconductor chip manufactured using a dicing die bond film in which a dicing tape to which the present embodiment is applied is bonded to a die bond film. 本実施の形態が適用されるダイシングテープを、ダイボンドフィルムと貼り合わせた構成のダイシングダイボンドフィルムを用いて製造された半導体チップを用いた他の半導体装置の一態様の模式断面図である。FIG. 7 is a schematic cross-sectional view of another embodiment of a semiconductor device using a semiconductor chip manufactured using a dicing die-bonding film in which a dicing tape to which the present embodiment is applied is bonded to a die-bonding film .

以下、必要に応じて図面を参照して、本発明の好適な実施形態について詳細に説明する。ただし、本発明は、以下の実施形態に限定されるものではない。 Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described in detail with reference to the drawings as necessary. However, the present invention is not limited to the following embodiments.

<ダイシングテープおよびダイシングダイボンドフィルムの構成>
図1の(a)~(d)は、本実施の形態が適用されるダイシングテープの基材フィルム1の構成の一例を示した断面図である。本実施の形態のダイシングテープの基材フィルム1は単一の樹脂組成物の単層(図1の(a)1-A参照)であってもよいし、同一樹脂組成物の複数層から成る積層体(図1の(b)1-B参照)であってもよいし、異なる樹脂組成物の複数層から成る積層体(図1の(c)1-C、(d)1-D参照)であってもよい。複数層から成る積層体とする場合、層数は、特に限定されないが、2層~5層の範囲であることが好ましい。
<Configuration of dicing tape and dicing die bond film>
FIGS. 1A to 1D are cross-sectional views showing an example of the structure of a base film 1 of a dicing tape to which this embodiment is applied. The base film 1 of the dicing tape of this embodiment may be a single layer of a single resin composition (see (a) 1-A in FIG. 1), or may be composed of multiple layers of the same resin composition. It may be a laminate (see (b) 1-B in FIG. 1), or a laminate consisting of multiple layers of different resin compositions (see (c) 1-C and (d) 1-D in FIG. 1). ). In the case of a laminate consisting of multiple layers, the number of layers is not particularly limited, but is preferably in the range of 2 to 5 layers.

図2は、本実施の形態が適用されるダイシングテープの構成の一例を示した断面図である。図2に示すように、ダイシングテープ10は、基材フィルム1の第1面の上に粘着剤層2を備えた構成を有している。なお、図示はしないが、ダイシングテープ10の粘着剤層2の表面(基材フィルム1に対向する面とは反対側の面)には、離型性を有する基材シート(剥離ライナー)を備えていても良い。基材フィルム1は、0℃におけるMD方向(基材フィルムの製膜時における流れ方向)の5%伸長時弾性率をYMD、0℃におけるTD方向(MD方向に対して垂直な方向)の5%伸長時弾性率をYTDとした時に、それぞれの5%伸長時弾性率の平均値(YMD+YTD)/2が165MPa以上260MPa以下の範囲の値を有する樹脂フィルムから構成される。粘着剤層2を形成する粘着剤としては、例えば、紫外線(UV)等の活性エネルギー線を照射することにより硬化・収縮して被着体に対する粘着力が低下する活性エネルギー線硬化性のアクリル系粘着剤等が使用される。 FIG. 2 is a cross-sectional view showing an example of the configuration of a dicing tape to which this embodiment is applied. As shown in FIG. 2, the dicing tape 10 has a configuration in which an adhesive layer 2 is provided on the first surface of a base film 1. Although not shown, the surface of the adhesive layer 2 of the dicing tape 10 (the surface opposite to the surface facing the base film 1) is provided with a base sheet (release liner) having releasability. You can leave it there. The base film 1 has an elastic modulus at 5% elongation of Y MD in the MD direction (the flow direction during film formation of the base film) at 0°C, and an elastic modulus of Y MD in the TD direction (direction perpendicular to the MD direction) at 0°C. When the elastic modulus at 5% elongation is Y TD , the resin film is composed of a resin film having an average value (Y MD +Y TD )/2 of each elastic modulus at 5% elongation in a range of 165 MPa or more and 260 MPa or less. The adhesive forming the adhesive layer 2 is, for example, an active energy ray-curable acrylic adhesive that hardens and shrinks when irradiated with active energy rays such as ultraviolet rays (UV), reducing its adhesion to the adherend. Adhesive etc. are used.

かかる構成のダイシングテープ10は、半導体製造工程においては、例えば、以下のように使用される。ダイシングテープ10の粘着剤層2上に、ブレードにより表面に分割溝が形成された半導体ウエハ又はレーザーにより内部に改質層が形成された半導体ウエハに対して裏面研削して得られる、複数の個片化された半導体チップを、ダイボンドフィルム(接着剤層)を介して貼り付けて保持(仮固定)し、クールエキスパンドにより、ダイボンドフィルムを個片化された個々の半導体チップの形状に従って割断した後、常温エキスパンドおよびヒートシュリンク工程により半導体チップ間のカーフ幅を十分に拡張し、ピックアップ工程により、個々のダイボンドフィルム付き半導体チップをダイシングテープ10の粘着剤層2から剥離する。得られたダイボンドフィルム付き半導体チップは、リードフレームや配線基板、あるいは別の半導体チップ等の被着体に固着させる。 The dicing tape 10 having such a configuration is used in the semiconductor manufacturing process, for example, as follows. A plurality of pieces are formed on the adhesive layer 2 of the dicing tape 10 by back-grinding a semiconductor wafer on which dividing grooves are formed on the surface using a blade or a semiconductor wafer on which a modified layer is formed inside using a laser. The diced semiconductor chips are pasted and held (temporarily fixed) via a die bond film (adhesive layer), and the die bond film is cut into pieces according to the shape of each chip by cool expansion. The kerf width between the semiconductor chips is sufficiently expanded through room temperature expansion and heat shrinking steps, and each semiconductor chip with a die bond film is peeled off from the adhesive layer 2 of the dicing tape 10 through a pick-up step. The obtained semiconductor chip with a die-bonding film is fixed to an adherend such as a lead frame, a wiring board, or another semiconductor chip.

図3は、本実施の形態が適用されるダイシングテープ10をダイボンドフィルム(接着フィルム)3と貼り合わせて一体化した構成、いわゆるダイシングダイボンドフィルムの一例を示した断面図である。図3に示すように、ダイシングダイボンドフィルム20は、ダイシングテープ10の粘着剤層2の上にダイボンドフィルム(接着フィルム)3が剥離可能に密着、積層された構成を有している。 FIG. 3 is a cross-sectional view showing an example of a so-called dicing die bond film, which is a structure in which the dicing tape 10 to which this embodiment is applied is bonded and integrated with a die bond film (adhesive film) 3. As shown in FIG. 3, the dicing die bond film 20 has a structure in which a die bond film (adhesive film) 3 is releasably adhered and laminated on the adhesive layer 2 of the dicing tape 10.

かかる構成のダイシングダイボンドフィルム20は、半導体製造工程においては、例えば、以下のように使用される。ダイシングダイボンドフィルム20の、ダイボンドフィルム3上に、ブレードにより表面に分割溝が形成された半導体ウエハ又はレーザーにより内部に改質層が形成された半導体ウエハに対して裏面研削して得られる、複数の個片化された半導体チップを貼り付けて保持(接着)し、クールエキスパンドにより、低温で脆性化されたダイボンドフィルム3を個片化された個々の半導体チップの形状に従って割断し、個々のダイボンドフィルム付き半導体チップを得る。次いで、常温エキスパンドおよびヒートシュリンク工程によりダイボンドフィルム付き半導体チップ間のカーフ幅を十分に拡張した後、ピックアップ工程により、個々のダイボンドフィルム付き半導体チップをダイシングテープ10の粘着剤層2から剥離する。得られたダイボンドフィルム(接着フィルム)3付き半導体チップを、ダイボンドフィルム(接着フィルム)3を介してリードフレームや配線基板、あるいは別の半導体チップ等の被着体に固着させる。なお、図示はしないが、ダイシングテープ10の粘着剤層2の表面(基材フィルム1に対向する面とは反対側の面)およびダイボンドフィルム3の表面(粘着剤層2に対向する面とは反対側の面)には、それぞれ離型性を有する基材シート(剥離ライナー)を備えて使用の際に適宜剥離しても良い。 The dicing die bond film 20 having such a configuration is used in the semiconductor manufacturing process, for example, as follows. On the die bond film 3 of the dicing die bond film 20, a plurality of wafers are obtained by back-grinding a semiconductor wafer on which dividing grooves are formed on the surface with a blade or a semiconductor wafer on which a modified layer is formed inside with a laser. The diced semiconductor chips are pasted and held (glued), and the die bond film 3, which has been made brittle at low temperatures by cool expansion, is cut according to the shape of the individual diced semiconductor chips, and the die bond film 3 is cut into pieces according to the shape of each chip. to obtain a semiconductor chip. Next, after the kerf width between the die-bonding film-attached semiconductor chips is sufficiently expanded by room-temperature expansion and heat-shrinking steps, the individual die-bonding film-attached semiconductor chips are peeled off from the adhesive layer 2 of the dicing tape 10 by a pickup step. The obtained semiconductor chip with the die bond film (adhesive film) 3 is fixed to an adherend such as a lead frame, a wiring board, or another semiconductor chip via the die bond film (adhesive film) 3. Although not shown, the surface of the adhesive layer 2 of the dicing tape 10 (the surface opposite to the surface facing the base film 1) and the surface of the die-bonding film 3 (the surface facing the adhesive layer 2) The opposite surface) may be provided with a base sheet (release liner) having releasability, and may be peeled off as appropriate during use.

<ダイシングテープ>
(基材フィルム)
本発明のダイシングテープ10における第一の構成要件である基材フィルム1について、以下説明する。
<Dicing tape>
(Base film)
The base film 1, which is the first component of the dicing tape 10 of the present invention, will be explained below.

[基材フィルムの0℃における5%伸長時弾性率]
上記基材フィルム1は、0℃におけるMD方向(基材フィルムの製膜時における流れ方向)の5%伸長時弾性率をYMD、0℃におけるTD方向(MD方向に対して垂直な方向)の5%伸長時弾性率をYTDとした時に、それぞれの5%伸長時弾性率の平均値(YMD+YTD)/2が165MPa以上260MPa以下の範囲の値を有する樹脂フィルムである。上記基材フィルム1の0℃における5%伸長時弾性率の平均値(YMD+YTD)/2は、190MPa以上240MPa以下の範囲であることが好ましい。
[Elastic modulus of base film at 5% elongation at 0°C]
The above-mentioned base film 1 has an elastic modulus at 5% elongation in the MD direction (flow direction during film formation of the base film) at 0°C as Y MD and in the TD direction (direction perpendicular to the MD direction) at 0°C. The resin film has an average value (Y MD + Y TD )/2 of the elastic modulus at 5% elongation of 165 MPa or more and 260 MPa or less, where Y TD is the elastic modulus at 5% elongation. The average value (Y MD + Y TD )/2 of the elastic modulus at 5% elongation at 0° C. of the base film 1 is preferably in the range of 190 MPa or more and 240 MPa or less.

上記基材フィルム1の0℃における5%伸長時弾性率の平均値(YMD+YTD)/2が165MPa未満である場合、ダイシングテープ10をエキスパンドしても割断されたダイボンドフィルムから離れる方向の応力が作用しにくくなるため、割断されたダイボンドフィルムにおいて、そのエッジ部分(四方周囲部分)に、ダイシングテープ10の粘着剤層2から部分的に剥離された状態が形成されないおそれがある。また、低温において、ダイシングテープ10にエキスパンドにより外部応力を加えてもダイボンドフィルム3に十分に伝わらないため、特にワイヤ埋め込み型ダイボンドフィルムを用いる場合、クールエキスパンド工程においてダイボンドフィルム3が良好に割断されないおそれがある。さらに、上記(YMD+YTD)/2の値が過剰に小さい場合、ダイシングテープ10が軟質となり、取扱が困難となるおそれや、カーフ幅を十分に確保できないおそれがある。その結果、従来に比してピックアップ性向上の効果が見られない、あるいはピックアップ性が低下する。 If the average value (Y MD + Y TD )/2 of the elastic modulus at 5% elongation at 0° C. of the base film 1 is less than 165 MPa, even if the dicing tape 10 is expanded, the difference in the direction away from the cut die bond film Since stress is less likely to act on the cut die-bonding film, there is a risk that the cut die-bonding film will not be partially peeled from the adhesive layer 2 of the dicing tape 10 at its edge portions (four peripheral portions). Furthermore, at low temperatures, even if external stress is applied to the dicing tape 10 by expanding, it will not be sufficiently transmitted to the die bond film 3, so especially when using a wire-embedded die bond film, there is a risk that the die bond film 3 will not be cut properly during the cool expansion process. There is. Furthermore, if the value of (Y MD + Y TD )/2 is too small, the dicing tape 10 may become soft and difficult to handle, or a sufficient kerf width may not be secured. As a result, the effect of improving the pick-up property is not seen or the pick-up property is lowered compared to the conventional method.

一方、上記基材フィルム1の0℃における5%伸長時弾性率の平均値(YMD+YTD)/2が260MPaを超える場合、ダイシングテープ10のエキスパンドが困難となるおそれがある。仮にエキスパンドすることができたとしても、エキスパンド中にダイボンドフィム3が粘着剤層2から過度に剥離してしまい、ダイボンドフィルム3に粘着剤層2を介して十分な外部応力を全体にわたって略均一に与えることができずに、ダイボンドフィルム3を綺麗に割断できないおそれや、カーフ幅を十分に確保できない、あるいはカーフ幅がばらつくおそれがある。また、ピックアップ工程において、過度に剥離したダイボンドフィルムが粘着剤層2に再固着した際にはその再固着面積が過度に大きくなるため、粘着剤層2が本発明の要件を満たす活性エネルギー線硬化性の粘着剤組成物から構成されていたとしても、ダイシングテープ10の下面側からの治具突き上げによって剥離するためには、その大きな再固着面積に応じた大きなエネルギーを要するおそれがある。その結果、ダイボンドフィルム付き半導体チップのピックアップ性が低下する。 On the other hand, if the average value (Y MD + Y TD )/2 of the elastic modulus at 5% elongation at 0° C. of the base film 1 exceeds 260 MPa, it may be difficult to expand the dicing tape 10. Even if it were possible to expand, the die bond film 3 would peel off excessively from the adhesive layer 2 during expansion, and sufficient external stress would be applied to the die bond film 3 through the adhesive layer 2 almost uniformly over the entire die bond film 3. There is a risk that the die-bonding film 3 may not be cut cleanly, that a sufficient kerf width may not be secured, or that the kerf width may vary. In addition, in the pick-up process, when the excessively peeled die-bonding film re-adheres to the adhesive layer 2, the re-adhesive area becomes excessively large. Even if the dicing tape 10 is made of a strong adhesive composition, in order to peel it off by pushing up the dicing tape 10 from the lower surface side with a jig, there is a risk that a large amount of energy will be required depending on the large re-adhesion area. As a result, the pick-up performance of the semiconductor chip with the die-bonding film deteriorates.

上記基材フィルム1の0℃における5%伸長時弾性率の平均値(YMD+YTD)/2が165MPa以上260MPa以下の範囲にあることで、ダイシングテープ10は、クールエキスパンド工程において、後述する特定の活性エネルギー線硬化性粘着剤組成物を含有する粘着剤層2上に密着しているダイボンドフィルム3を割断するのに十分な外部応力をダイボンドフィルム3に与えることができるとともに、ダイシングテープ10の粘着剤層2に対して、割断されたダイボンドフィムにおけるエッジ部分と粘着剤層2との間に適度な剥離状態を意図的に形成するのに必要なダイボンドフィルム3から離れる方向の応力を与えることができる。また、この場合、上記ダイボンドフィルム3および粘着剤層2に与えられる応力は適度に抑制されているので、割断されたダイボンドフィムは粘着剤層2から過度に剥離することはなく、カーフ幅を十分に確保でき、半導体チップ同士の衝突による損傷及び粘着剤層2上の固定位置からのずれ等を回避することもできる。この場合、粘着剤層2が本発明の要件を満たす活性エネルギー線硬化性の粘着剤組成物から構成されていると、ダイボンドフィルム付き半導体チップのピックアップ性を従来よりも優れたものとすることができる。 Since the average value (Y MD + Y TD )/2 of the elastic modulus at 5% elongation at 0° C. of the base film 1 is in the range of 165 MPa or more and 260 MPa or less, the dicing tape 10 can be used in the cool expand process as described below. A sufficient external stress can be applied to the die-bonding film 3 to break the die-bonding film 3 that is in close contact with the adhesive layer 2 containing a specific active energy ray-curable adhesive composition, and the dicing tape 10 Apply stress in the direction away from the die bond film 3 to the adhesive layer 2 necessary to intentionally form an appropriate peeling state between the edge portion of the cut die bond film and the adhesive layer 2. be able to. In addition, in this case, the stress applied to the die bond film 3 and the adhesive layer 2 is moderately suppressed, so the cut die bond film does not peel off excessively from the adhesive layer 2, and the kerf width is sufficiently It is also possible to avoid damage caused by collision between semiconductor chips and displacement from the fixed position on the adhesive layer 2. In this case, if the adhesive layer 2 is composed of an active energy ray-curable adhesive composition that satisfies the requirements of the present invention, the pick-up properties of the semiconductor chip with a die-bonding film can be made better than before. can.

本発明における上記基材フィルム1の0℃におけるMD方向の5%伸長時弾性率YMDおよびTD方向の5%伸長時弾性率YTDは、以下の方法で測定される。具体的には、まず、MD方向測定用の試料(試料数N=5)として長さ100mm(MD方向)、幅10mm(TD方向)の形状の試験片、TD方向測定用の試料(試料数N=5)として長さ100mm(TD方向)、幅10mm(MD方向)の形状の試験片をそれぞれ用意した。続いて、ミネベアミツミ株式会社製の引張圧縮試験機(型式:MinebeaTechnoGraph TG-5kN)を用いて、試験片の長手方向の両端をチャック間初期距離20mmとなるようにチャックで固定し、試験片をミネベアミツミ株式会社製の恒温槽(型式:THB-A13-038)内で0℃にて1分間置いた後に、100mm/分の速度で引張試験を行い、引張荷重-伸長曲線を求める。そして、得られた引張荷重-伸長曲線から、原点(伸張開始点)と、原点から1.0mm伸長(チャック間初期距離20mmに対して5%伸長)した時に対応する曲線上の引張荷重値(単位:N)の点とを結んだ直線の傾きを算出して、下記式 The elastic modulus Y MD at 5% elongation in the MD direction and the elastic modulus Y TD at 5% elongation in the TD direction at 0° C. of the base film 1 in the present invention are measured by the following method. Specifically, first, a test piece with a length of 100 mm (MD direction) and a width of 10 mm (TD direction) was used as a sample for MD direction measurement (number of samples N = 5), and a sample for TD direction measurement (number of samples N = 5). N=5), and test pieces each having a length of 100 mm (TD direction) and a width of 10 mm (MD direction) were prepared. Next, using a tensile compression tester (model: MinebeaTechnoGraph TG-5kN) manufactured by MinebeaMitsumi Co., Ltd., both longitudinal ends of the test piece were fixed with chucks so that the initial distance between the chucks was 20 mm, and the test piece was After being placed at 0°C for 1 minute in a constant temperature bath (model: THB-A13-038) manufactured by MinebeaMitsumi Co., Ltd., a tensile test was performed at a speed of 100 mm/min to obtain a tensile load-elongation curve. Then, from the obtained tensile load-elongation curve, the origin (extension start point) and the tensile load value on the curve corresponding to the 1.0 mm elongation from the origin (5% elongation with respect to the initial distance between chucks 20 mm) ( Calculate the slope of the straight line connecting the points in unit: N, and use the following formula.

5%伸長時弾性率Y(単位:MPa)=(傾き)×[(チャック間初期距離)/(試験片の断面積)] Elastic modulus Y at 5% elongation (unit: MPa) = (inclination) x [(initial distance between chucks)/(cross-sectional area of test piece)]

より基材フィルム1の5%伸長時弾性率Yを求める。
それぞれの方向について試料数N=5にて測定を行い、その平均値をそれぞれMD方向の5%伸張時弾性率YMDおよびTD方向の5%伸長時弾性率YTDとする。本発明における上記基材フィルム1の0℃における5%伸長時弾性率の平均値(YMD+YTD)/2は、上記のそれぞれの値を用いて算出される値である。
From this, the elastic modulus Y at 5% elongation of the base film 1 is determined.
Measurement is performed with the number of samples N=5 in each direction, and the average value is defined as the elastic modulus at 5% elongation YMD in the MD direction and the elastic modulus at 5% elongation YTD in the TD direction. The average value (Y MD + Y TD )/2 of the elastic modulus at 5% elongation at 0° C. of the base film 1 in the present invention is a value calculated using each of the above values.

[基材フィルムを構成する樹脂組成物]
上記基材フィルム1を構成する樹脂組成物としては、上記基材フィルム1の0℃における5%伸長時弾性率の平均値(YMD+YTD)/2が、上記の範囲内である限り、特に限定されないが、エキスパンド性および熱収縮性の両立の観点から、熱可塑性架橋樹脂を含む樹脂組成物であることが好ましい。該樹脂組成物としては、具体的には、例えば、エチレン・不飽和カルボン酸系共重合体のアイオノマー(以下、単に「アイオノマー」と称する場合がある)から成る熱可塑性架橋樹脂(IO)を含有した樹脂組成物やエチレン・不飽和カルボン酸系共重合体のアイオノマーから成る熱可塑性架橋樹脂(IO)およびポリアミド樹脂(PA)とを含有した樹脂組成物等が挙げられる。これらの樹脂組成物を用いて製膜された樹脂フィルムを基材フィルム1として好適に供することができる。これら樹脂組成物の中でも、上記基材フィルムを用いたダイシングテープ10として特にワイヤ埋め込み型ダイボンドフィルムの適用にも対応する必要があるところ、低温エキスパンド性と熱収縮性の両物性のバランスにより優れたダイシングテープ10の提供を可能とする、エチレン・不飽和カルボン酸系共重合体のアイオノマー(以下、単に「アイオノマー」と称する場合がある)から成る熱可塑性架橋樹脂(IO)およびポリアミド樹脂(PA)とを含有した樹脂組成物が好適である。
[Resin composition constituting the base film]
As long as the average value (Y MD + Y TD )/2 of the elastic modulus at 5% elongation at 0° C. of the base film 1 is within the above range, Although not particularly limited, from the viewpoint of achieving both expandability and heat shrinkability, a resin composition containing a thermoplastic crosslinked resin is preferable. Specifically, the resin composition contains, for example, a thermoplastic crosslinked resin (IO) made of an ionomer of an ethylene/unsaturated carboxylic acid copolymer (hereinafter sometimes simply referred to as "ionomer"). Examples include resin compositions containing a thermoplastic crosslinked resin (IO) made of an ionomer of an ethylene/unsaturated carboxylic acid copolymer, and a polyamide resin (PA). A resin film formed using these resin compositions can be suitably used as the base film 1. Among these resin compositions, the dicing tape 10 using the above-mentioned base film needs to be particularly compatible with the application of a wire-embedded die-bonding film. A thermoplastic crosslinked resin (IO) and a polyamide resin (PA) made of an ionomer of an ethylene/unsaturated carboxylic acid copolymer (hereinafter sometimes simply referred to as "ionomer") that enable the provision of the dicing tape 10 A resin composition containing the following is suitable.

上記基材フィルム1全体におけるエチレン・不飽和カルボン酸系共重合体のアイオノマーから成る熱可塑性架橋樹脂(IO)とポリアミド樹脂(PA)との合計量は、上記の基材フィルム1の0℃における5%伸長時弾性率の平均値(YMD+YTD)/2が、上記の範囲内である限り、特に限定されないが、基材フィルム1全体を構成する樹脂組成物全量に対して、65質量%以上100質量%以下の割合で占めることが好ましい。より好ましくは75質量%以上100質量%以下、特に好ましくは85質量%以上100質量%以下である。 The total amount of the thermoplastic crosslinked resin (IO) made of an ionomer of an ethylene/unsaturated carboxylic acid copolymer and the polyamide resin (PA) in the entire base film 1 is as follows: As long as the average value of the elastic modulus at 5% elongation (Y MD + Y TD )/2 is within the above range, it is not particularly limited, but 65 mass with respect to the total amount of the resin composition constituting the entire base film 1. % or more and 100% by mass or less. More preferably 75% by mass or more and 100% by mass or less, particularly preferably 85% by mass or more and 100% by mass or less.

このような構成の基材フィルム1を用いたダイシングテープ10は、その粘着剤層2上にダイボンドフィルム3が密着された形態において、低温下で延伸することによりダイボンドフィルム3に適切な割断力(外部応力)を作用させることができるので、半導体装置の製造工程のクールエキスパンド工程さらには常温エキスパンド工程で使用するのに好適である。すなわち、クールエキスパンド工程により、すでに個片化された半導体チップ個々の形状に従い、ダイボンドフィルム3を良好に割断させて、所定のサイズの個々のダイボンドフィルム付き半導体チップを歩留まり良く得るのに好適である。そして、ダイボンドフィルム3の割断直後に連続するダイシングテープ10のクールエキスパンドにより、ダイシングテープ10の粘着剤層2に対して、個々の割断されたダイボンドフィルムから離れる方向の適度な応力も作用させることができるので、個々の割断されたダイボンドフィルムにおいて、そのエッジ部分(四方周囲部分)に、ダイシングテープ10の粘着剤層2から部分的に剥離された状態を適度に、且つ意図的に形成するのに好適である。さらに、常温エキスパンド工程においても、半導体チップ間のカーフ幅を十分に確保する上で必要な拡張性を維持する。 The dicing tape 10 using the base film 1 having such a structure has the die bond film 3 adhered to the adhesive layer 2 and is stretched at low temperature to give the die bond film 3 an appropriate breaking force ( Since it is possible to apply external stress), it is suitable for use in the cool expansion process of the semiconductor device manufacturing process, and furthermore in the room temperature expansion process. That is, the cool expansion process is suitable for properly cleaving the die bond film 3 according to the shape of each individual semiconductor chip that has already been diced, and obtaining individual die bond film-attached semiconductor chips of a predetermined size with a high yield. . By cool expanding the continuous dicing tape 10 immediately after cutting the die-bonding film 3, it is possible to apply appropriate stress to the adhesive layer 2 of the dicing tape 10 in the direction away from each cut die-bonding film. Therefore, in each cut die-bonding film, it is possible to moderately and intentionally form a state in which the edge portion (four peripheral portions) is partially peeled off from the adhesive layer 2 of the dicing tape 10. suitable. Furthermore, even in the room-temperature expansion process, the expandability necessary to ensure a sufficient kerf width between semiconductor chips is maintained.

[エチレン・不飽和カルボン酸系共重合体のアイオノマーから成る熱可塑性架橋樹脂(IO)とポリアミド樹脂(PA)とを含有した樹脂組成物]
本発明における上記基材フィルム1としては、上述したように、エチレン・不飽和カルボン酸系共重合体のアイオノマーから成る熱可塑性架橋樹脂(IO)およびポリアミド樹脂(PA)とを含有した樹脂組成物から構成される樹脂フィルムが好ましい態様として挙げられる。これらのエチレン・不飽和カルボン酸系共重合体のアイオノマーから成る熱可塑性架橋樹脂(IO)およびポリアミド樹脂(PA)について、以下説明する。
[Resin composition containing thermoplastic crosslinked resin (IO) consisting of ionomer of ethylene/unsaturated carboxylic acid copolymer and polyamide resin (PA)]
As described above, the base film 1 in the present invention is a resin composition containing a thermoplastic crosslinked resin (IO) made of an ionomer of an ethylene/unsaturated carboxylic acid copolymer and a polyamide resin (PA). A preferred embodiment is a resin film composed of: The thermoplastic crosslinked resin (IO) and polyamide resin (PA) made of the ionomer of these ethylene/unsaturated carboxylic acid copolymers will be explained below.

〔エチレン・不飽和カルボン酸系共重合体のアイオノマーから成る熱可塑性架橋樹脂(IO)〕
本実施の形態の基材フィルム1において、エチレン・不飽和カルボン酸系共重合体のアイオノマーから成る熱可塑性架橋樹脂(IO)は、エチレン・不飽和カルボン酸系共重合体のカルボキシル基の一部、または全てが金属(イオン)で中和(架橋)された樹脂である。なお、以下の説明において、「エチレン・不飽和カルボン酸系共重合体のアイオノマーから成る熱可塑性架橋樹脂」を、「アイオノマーから成る樹脂」、または、単に「アイオノマー」と表記する場合がある。
[Thermoplastic crosslinked resin (IO) consisting of an ionomer of ethylene/unsaturated carboxylic acid copolymer]
In the base film 1 of this embodiment, the thermoplastic crosslinked resin (IO) made of an ionomer of an ethylene/unsaturated carboxylic acid copolymer is a part of the carboxyl group of the ethylene/unsaturated carboxylic acid copolymer. , or a resin completely neutralized (crosslinked) with metals (ions). In the following description, the "thermoplastic crosslinked resin made of an ionomer of an ethylene/unsaturated carboxylic acid copolymer" may be referred to as a "resin made of an ionomer" or simply "ionomer."

上記アイオノマーを構成するエチレン・不飽和カルボン酸系共重合体は、エチレンと不飽和カルボン酸とが共重合した少なくとも二元の共重合体であり、さらに第3の共重合成分が共重合した三元以上の多元共重合体であってもよい。なお、エチレン・不飽和カルボン酸系共重合体は、一種単独で用いてもよく、2種以上のエチレン・不飽和カルボン酸系共重合体を併用してもよい。 The ethylene/unsaturated carboxylic acid copolymer constituting the above-mentioned ionomer is at least a binary copolymer of ethylene and an unsaturated carboxylic acid, and a triple copolymer of a third copolymer component. It may be a multicomponent copolymer of more than the original. The ethylene/unsaturated carboxylic acid copolymer may be used alone, or two or more ethylene/unsaturated carboxylic acid copolymers may be used in combination.

上記エチレン・不飽和カルボン酸二元共重合体を構成する不飽和カルボン酸としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、エタクリル酸、イタコン酸、無水イタコン酸、フマル酸、クロトン酸、マレイン酸、無水マレイン酸等の炭素数4~8の不飽和カルボン酸などが挙げられる。特に、アクリル酸またはメタクリル酸が好ましい。 Examples of the unsaturated carboxylic acids constituting the above-mentioned ethylene/unsaturated carboxylic acid binary copolymer include acrylic acid, methacrylic acid, ethacrylic acid, itaconic acid, itaconic anhydride, fumaric acid, crotonic acid, maleic anhydride, Examples include unsaturated carboxylic acids having 4 to 8 carbon atoms such as maleic acid. In particular, acrylic acid or methacrylic acid is preferred.

上記エチレン・不飽和カルボン酸系共重合体が三元以上の多元共重合体である場合、上記二元共重合体を構成するエチレンと不飽和カルボン酸以外に、多元共重合体を形成する第3の共重合成分を含んでもよい。第3の共重合成分としては、不飽和カルボン酸エステル(例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸n-ブチル、アクリル酸イソオクチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸イソブチル、マレイン酸ジメチル、マレイン酸ジエチル等のアルキル部位の炭素数が1~12の(メタ)アクリル酸アルキルエステル)、不飽和炭化水素(例えば、プロピレン、ブテン、1,3-ブタジエン、ペンテン、1,3-ペンタジエン、1-ヘキセン等)、ビニルエステル(例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等)、ビニル硫酸やビニル硝酸等の酸化物、ハロゲン化合物(例えば、塩化ビニル、フッ化ビニル等)、ビニル基含有1,2級アミン化合物、一酸化炭素、二酸化硫黄等が挙げられ、これら共重合成分としては、不飽和カルボン酸エステルが好ましい。 When the ethylene/unsaturated carboxylic acid copolymer is a ternary or higher copolymer, in addition to the ethylene and unsaturated carboxylic acid constituting the binary copolymer, there is also a third component that forms the multicomponent copolymer. 3 may also be included. The third copolymerization component includes unsaturated carboxylic acid esters (for example, methyl acrylate, ethyl acrylate, isobutyl acrylate, n-butyl acrylate, isooctyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, isobutyl methacrylate). , (meth)acrylic acid alkyl esters having 1 to 12 carbon atoms in the alkyl moiety such as dimethyl maleate and diethyl maleate), unsaturated hydrocarbons (e.g. propylene, butene, 1,3-butadiene, pentene, 1, 3-pentadiene, 1-hexene, etc.), vinyl esters (e.g., vinyl acetate, vinyl propionate, etc.), oxides such as vinyl sulfuric acid and vinyl nitric acid, halogen compounds (e.g., vinyl chloride, vinyl fluoride, etc.), vinyl groups Examples include primary and secondary amine compounds, carbon monoxide, sulfur dioxide, etc., and unsaturated carboxylic acid esters are preferable as these copolymerization components.

上記エチレン・不飽和カルボン酸系共重合体の形態は、ブロック共重合体、ランダム共重合体、グラフト共重合体のいずれであってもよく、二元共重合体、三元共重合体のいずれでもよい。中でも、工業的に入手可能な点で、二元ランダム共重合体、三元ランダム共重合体、二元ランダム共重合体のグラフト共重合体あるいは三元ランダム共重合体のグラフト共重合体が好ましく、二元ランダム共重合体または三元ランダム共重合体がより好ましく、エキスパンド性の観点から、拡張時にネッキングしにくい三元ランダム共重合体が特に好ましい。 The form of the above-mentioned ethylene/unsaturated carboxylic acid copolymer may be a block copolymer, random copolymer, or graft copolymer, and may be a binary copolymer or a ternary copolymer. But that's fine. Among these, preferred are binary random copolymers, ternary random copolymers, graft copolymers of binary random copolymers, and graft copolymers of ternary random copolymers because they are industrially available. , a binary random copolymer, or a ternary random copolymer are more preferred, and from the viewpoint of expandability, a ternary random copolymer that is less likely to neck during expansion is particularly preferred.

上記エチレン・不飽和カルボン酸系共重合体の具体例としては、エチレン・アクリル酸共重合体、エチレン・メタクリル酸共重合体等の二元共重合体、エチレン・メタクリル酸・アクリル酸2-メチル-プロピル共重合体等の三元共重合体が挙げられる。また、エチレン・不飽和カルボン酸系共重合体として上市されている市販品を用いてもよく、例えば、三井・デュポンポリケミカル社製のニュクレルシリーズ(登録商標)等を使用することができる。 Specific examples of the above-mentioned ethylene/unsaturated carboxylic acid copolymers include binary copolymers such as ethylene/acrylic acid copolymers, ethylene/methacrylic acid copolymers, and ethylene/methacrylic acid/2-methyl acrylate. - Terpolymer copolymers such as propyl copolymers can be mentioned. Furthermore, commercially available ethylene/unsaturated carboxylic acid copolymers may be used, such as the Nucrel series (registered trademark) manufactured by DuPont Mitsui Polychemicals.

上記エチレン・不飽和カルボン酸系共重合体中における、不飽和カルボン酸エステルの共重合比(質量比)は、1質量%以上20質量%以下の範囲であることが好ましく、エキスパンド工程における拡張性、および耐熱性(ブロッキング、融着)の観点から、5質量%以上15質量%以下の範囲であることがより好ましい。 The copolymerization ratio (mass ratio) of the unsaturated carboxylic acid ester in the above-mentioned ethylene/unsaturated carboxylic acid copolymer is preferably in the range of 1% by mass or more and 20% by mass or less. , and from the viewpoint of heat resistance (blocking, fusion), it is more preferably in the range of 5% by mass or more and 15% by mass or less.

本実施の形態の基材フィルム1において、樹脂(IO)として用いるアイオノマーは、上記エチレン・不飽和カルボン酸系共重合体に含まれるカルボキシル基が金属イオンによって任意の割合で架橋(中和)されたものが好ましい。酸基の中和に用いられる金属イオンとしては、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン、ルビジウムイオン、セシウムイオン、亜鉛イオン、マグネシウムイオン、マンガンイオン等の金属イオンが挙げられる。これら金属イオンの中でも、工業化製品の入手容易性からマグネシウムイオン、ナトリウムイオンおよび亜鉛イオンが好ましく、ナトリウムイオンおよび亜鉛イオンがより好ましい。 In the base film 1 of the present embodiment, the ionomer used as the resin (IO) has carboxyl groups contained in the ethylene/unsaturated carboxylic acid copolymer crosslinked (neutralized) with metal ions at an arbitrary ratio. Preferably. Examples of metal ions used to neutralize acid groups include metal ions such as lithium ions, sodium ions, potassium ions, rubidium ions, cesium ions, zinc ions, magnesium ions, and manganese ions. Among these metal ions, magnesium ions, sodium ions, and zinc ions are preferred, and sodium ions and zinc ions are more preferred from the viewpoint of easy availability of industrialized products.

上記アイオノマーにおけるエチレン・不飽和カルボン酸系共重合体の中和度は、20モル%以上85モル%以下の範囲であることが好ましく、50モル%以上82モル%以下の範囲であることがより好ましく、65モル%以上80モル%以下の範囲であることが特に好ましい。上記中和度を20モル%以上とすることで、ダイボンドフィルム3の割断性をより向上することができるとともに、後述するヒートシュリンク工程のおけるダイシングテープ10の熱収縮性も向上することができ、85モル%以下とすることで、フィルムの製膜性をより良好とすることができる。なお、中和度とは、エチレン・不飽和カルボン酸系共重合体の有する酸基、特にカルボキシル基のモル数に対する、金属イオンの配合比率(モル%)である。 The degree of neutralization of the ethylene/unsaturated carboxylic acid copolymer in the above ionomer is preferably in the range of 20 mol% or more and 85 mol% or less, and preferably in the range of 50 mol% or more and 82 mol % or less. is more preferable, and particularly preferably in a range of 65 mol% or more and 80 mol% or less. By setting the degree of neutralization to 20 mol% or more, the breakability of the die bond film 3 can be further improved, and the heat shrinkability of the dicing tape 10 in the heat shrink process described below can also be improved. By setting the content to 85 mol% or less, the film formability of the film can be improved. Note that the degree of neutralization is the blending ratio (mol %) of metal ions to the number of moles of acid groups, particularly carboxyl groups, possessed by the ethylene/unsaturated carboxylic acid copolymer.

上記アイオノマーから成る樹脂(IO)は、約85~100℃程度の融点を有するが、該アイオノマーから成る樹脂(IO)のメルトフローレート(MFR)は、0.2g/10分以上20.0g/10分以下の範囲であることが好ましく、0.5g/10分以上20.0g/10分以下の範囲であることがより好ましく、0.5g/10分以上18.0g/10分以下の範囲であることが更に好ましい。メルトフローレートが上記範囲内であると、基材フィルム1としての製膜性が良好となる。なお、MFRは、JIS K7210-1999に準拠した方法により190℃、荷重2160gにて測定される値である。 The resin (IO) made of the above ionomer has a melting point of about 85 to 100°C, but the melt flow rate (MFR) of the resin (IO) made of the ionomer is 0.2 g/10 minutes or more and 20.0 g/10 min. It is preferably in the range of 10 minutes or less, more preferably in the range of 0.5 g/10 minutes or more and 20.0 g/10 minutes or less, and in the range of 0.5 g/10 minutes or more and 18.0 g/10 minutes or less. It is more preferable that When the melt flow rate is within the above range, the film formability as the base film 1 will be good. Note that MFR is a value measured at 190° C. and a load of 2160 g by a method based on JIS K7210-1999.

本実施の形態の基材フィルム1を構成する樹脂組成物は、上述したエチレン・不飽和カルボン酸系共重合体のアイオノマーから成る樹脂(IO)の他に、ポリアミド樹脂(PA)を含むことが好ましい。上記エチレン・不飽和カルボン酸系共重合体のアイオノマーから成る樹脂(IO)とポリアミド樹脂(PA)との質量比率(IO):(PA)は、72:28~95:5の範囲であることが好ましい。上記質量比率となるように混合した樹脂組成物により基材フィルム1を構成することで、該基材フィルム1の0℃における5%伸長時弾性率の平均値(YMD+YTD)/2を上述した範囲に調整することが容易となる。上記質量比率(IO):(PA)は、より好ましくは74:26~92:8の範囲、さらに好ましくは80:20~90:10の範囲である。本明細書の数値範囲の上限、および下限は当該数値を任意に選択して、組み合わせることが可能である。 The resin composition constituting the base film 1 of this embodiment may contain a polyamide resin (PA) in addition to the resin (IO) made of the ionomer of the ethylene/unsaturated carboxylic acid copolymer described above. preferable. The mass ratio (IO):(PA) of the resin (IO) made of the ionomer of the ethylene/unsaturated carboxylic acid copolymer and the polyamide resin (PA) shall be in the range of 72:28 to 95:5. is preferred. By configuring the base film 1 with the resin composition mixed so as to have the above mass ratio, the average value of the elastic modulus at 5% elongation at 0°C of the base film 1 (Y MD + Y TD )/2 It becomes easy to adjust to the above range. The mass ratio (IO):(PA) is more preferably in the range of 74:26 to 92:8, even more preferably in the range of 80:20 to 90:10. The upper and lower limits of the numerical ranges in this specification can be arbitrarily selected and combined.

〔ポリアミド樹脂(PA)〕
上記ポリアミド樹脂(PA)としては、例えば、シュウ酸、アジピン酸、セバシン酸、ドデカン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、1,4-シクロヘキサンジカルボン酸等のカルボン酸と、エチレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ペンタメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、デカメチレンジアミン、1,4-シクロヘキシルジアミン、m-キシリレンジアミン等のジアミンとの重縮合体、ε-カプロラクタム、ω-ラウロラクタム等の環状ラクタム開環重合体、6-アミノカプロン酸、9-アミノノナン酸、11-アミノウンデカン酸、12-アミノドデカン酸等のアミノカルボン酸の重縮合体、あるいは上記環状ラクタムとジカルボン酸とジアミンとの共重合等が挙げられる。
[Polyamide resin (PA)]
Examples of the polyamide resin (PA) include carboxylic acids such as oxalic acid, adipic acid, sebacic acid, dodecanoic acid, terephthalic acid, isophthalic acid, and 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, and ethylenediamine, tetramethylenediamine, and pentamethylene. Diamines, polycondensates with diamines such as hexamethylene diamine, decamethylene diamine, 1,4-cyclohexyl diamine, m-xylylene diamine, cyclic lactam ring-opening polymers such as ε-caprolactam and ω-laurolactam, 6- Examples include polycondensates of aminocarboxylic acids such as aminocaproic acid, 9-aminononanoic acid, 11-aminoundecanoic acid, and 12-aminododecanoic acid, and copolymers of the above-mentioned cyclic lactams, dicarboxylic acids, and diamines.

上記ポリアミド樹脂(PA)は、市販品を使用することもできる。具体的には、ナイロン4(融点268℃)、ナイロン6(融点225℃)、ナイロン46(融点240℃)、ナイロン66(融点265℃)、ナイロン610(融点222℃)、ナイロン612(融点215℃)、ナイロン6T(融点260℃)、ナイロン11(融点185℃)、ナイロン12(融点175℃)、共重合体ナイロン(例えば、ナイロン6/66、ナイロン6/12、ナイロン6/610、ナイロン66/12、ナイロン6/66/610など)、ナイロンMXD6(融点237℃)、ナイロン46等が挙げられる。これらポリアミドの中でも、基材フィルム1としての製膜性および機械的特性の観点から、ナイロン6やナイロン6/12が好ましい。 A commercially available product can also be used as the polyamide resin (PA). Specifically, nylon 4 (melting point 268°C), nylon 6 (melting point 225°C), nylon 46 (melting point 240°C), nylon 66 (melting point 265°C), nylon 610 (melting point 222°C), nylon 612 (melting point 215°C). ), nylon 6T (melting point 260°C), nylon 11 (melting point 185°C), nylon 12 (melting point 175°C), copolymer nylon (e.g. nylon 6/66, nylon 6/12, nylon 6/610, nylon 66/12, nylon 6/66/610, etc.), nylon MXD6 (melting point: 237° C.), nylon 46, etc. Among these polyamides, nylon 6 and nylon 6/12 are preferred from the viewpoint of film formability and mechanical properties as the base film 1.

上記ポリアミド樹脂(PA)の含有量は、上述したように基材フィルム1全体における上記エチレン・不飽和カルボン酸系共重合体のアイオノマーから成る樹脂(IO)と上記ポリアミド樹脂(PA)との質量比率(IO):(PA)が72:28~95:5の範囲となる量が好ましい。上記ポリアミド樹脂(PA)の質量比率が上記範囲未満の場合、特に上記エチレン・不飽和カルボン酸系共重合体のアイオノマーの金属イオンによる中和度が低いと、基材フィルム1(ダイシングテープ10)の低温下におけるヤング率の増大の効果が不十分となり、低温下で延伸してもダイボンドフィルム3に適切な割断力(外部応力)を作用させることができないため、ダイボンドフィルム3を綺麗に割断できないおそれがある。また、基材フィルム1(ダイシングテープ10)をエキスパンドしても割断されたダイボンドフィルムから離れる方向の応力が作用しにくくなるため、割断されたダイボンドフィルムにおいて、そのエッジ部分(四方周囲部分)に、ダイシングテープ10の粘着剤層2から部分的に剥離された状態が形成されないおそれがある。 As described above, the content of the polyamide resin (PA) is determined by the weight of the resin (IO) made of the ionomer of the ethylene/unsaturated carboxylic acid copolymer and the polyamide resin (PA) in the entire base film 1. The ratio (IO):(PA) is preferably in the range of 72:28 to 95:5. When the mass ratio of the polyamide resin (PA) is less than the above range, especially when the degree of neutralization by metal ions of the ionomer of the ethylene/unsaturated carboxylic acid copolymer is low, the base film 1 (dicing tape 10) The effect of increasing the Young's modulus at low temperatures is insufficient, and even if stretched at low temperatures, it is not possible to apply an appropriate cleaving force (external stress) to the die-bond film 3, so the die-bond film 3 cannot be cut cleanly. There is a risk. In addition, even if the base film 1 (dicing tape 10) is expanded, stress in the direction away from the cut die-bond film is difficult to act on, so that the edges (fourth peripheral parts) of the cut die-bond film are There is a possibility that the state in which the dicing tape 10 is partially peeled from the adhesive layer 2 may not be formed.

一方、上記ポリアミド樹脂(PA)の質量比率が上記範囲を超える場合、基材フィルム1の樹脂組成物によっては安定な製膜が困難となるおそれがある。また、基材フィルム1の低温下における5%伸長時弾性率の増大が過度となり、ダイシングテープ10のエキスパンドが困難となるおそれがある。また、仮にエキスパンドすることができたとしても、エキスパンド中にダイボンドフィム3が粘着剤層2から過度に剥離してしまい、ダイボンドフィルム3に粘着剤層2を介して十分な外部応力が与えることができずに、ダイボンドフィルム3を綺麗に割断できないおそれや、カーフ幅を十分に確保できない、あるいはカーフ幅がばらつくおそれがある。またさらに、基材フィルム1の柔軟性が損なわれ、ダイシングテープ10の常温エキスパンド工程における拡張性が維持できないおそれや、ダイボンドフィルム付き半導体チップをピックアップする際に、半導体チップの割れ等によるピックアップ不良が発生するおそれがある。上記ポリアミド樹脂(PA)の含有量は、基材フィルム1全体における上記エチレン・不飽和カルボン酸系共重合体のアイオノマーから成る樹脂(IO)と上記ポリアミド樹脂(PA)との質量比率(IO):(PA)が74:26~92:8の範囲となる量であることがより好ましく、80:20~90:10の範囲となる量であることがさらに好ましい。 On the other hand, if the mass ratio of the polyamide resin (PA) exceeds the above range, stable film formation may be difficult depending on the resin composition of the base film 1. Further, the elastic modulus of the base film 1 at 5% elongation at low temperature increases excessively, and there is a possibility that expanding the dicing tape 10 becomes difficult. Furthermore, even if it were possible to expand, the die bond film 3 would peel off excessively from the adhesive layer 2 during expansion, making it difficult to apply sufficient external stress to the die bond film 3 through the adhesive layer 2. There is a risk that the die-bonding film 3 may not be cut cleanly, that a sufficient kerf width may not be secured, or that the kerf width may vary. Furthermore, the flexibility of the base film 1 may be impaired, and the expandability of the dicing tape 10 during the room temperature expansion process may not be maintained, and when picking up a semiconductor chip with a die-bonding film, there may be pickup failures due to cracks in the semiconductor chip, etc. There is a possibility that this may occur. The content of the polyamide resin (PA) is determined by the mass ratio (IO) of the resin (IO) made of the ionomer of the ethylene/unsaturated carboxylic acid copolymer and the polyamide resin (PA) in the entire base film 1. :(PA) is more preferably in the range of 74:26 to 92:8, and even more preferably in the range of 80:20 to 90:10.

なお、基材フィルム1が複数層から成る積層体である場合、上記エチレン・不飽和カルボン酸系共重合体のアイオノマーから成る樹脂(IO)と上記ポリアミド樹脂(PA)との質量比率とは、各層におけるエチレン・不飽和カルボン酸系共重合体のアイオノマーから成る樹脂(IO)とポリアミド樹脂(PA)との質量比率と、基材フィルム1(積層体)全体における各層の質量比率とから計算される基材フィルム1(積層体)全体における値を意味する。 In addition, when the base film 1 is a laminate consisting of multiple layers, the mass ratio of the resin (IO) made of the ionomer of the ethylene/unsaturated carboxylic acid copolymer and the polyamide resin (PA) is as follows: Calculated from the mass ratio of the resin (IO) made of an ionomer of an ethylene/unsaturated carboxylic acid copolymer and the polyamide resin (PA) in each layer, and the mass ratio of each layer in the entire base film 1 (laminate). means the value for the entire base film 1 (laminate).

基材フィルム1全体におけるエチレン・不飽和カルボン酸系共重合体のアイオノマーから成る樹脂(IO)とポリアミド樹脂(PA)との質量比率が上記範囲内であると、該基材フィルム1の0℃における5%伸長時弾性率の平均値(YMD+YTD)/2を165MPa以上260MPa以下の範囲に調整することが容易となる。その結果、ダイシングテープ10は、クールエキスパンド工程において、後述する特定の活性エネルギー線硬化性粘着剤組成物を含有する粘着剤層2上に密着しているダイボンドフィルム3を割断するのに十分な外部応力をダイボンドフィルム3に与えることができるとともに、ダイシングテープ10の粘着剤層2に対して、割断されたダイボンドフィムにおけるエッジ部分と粘着剤層2との間に適度な剥離状態を形成するのに必要なダイボンドフィルム3から離れる方向の応力を与えることができる。また、この場合、上記ダイボンドフィルム3および粘着剤層2に与えられる応力は適度に抑制されているので、割断されたダイボンドフィムは粘着剤層2から過度に剥離することはなく、カーフ幅を十分に確保でき、半導体チップ同士の衝突による損傷及び粘着剤層2上の固定位置からのずれ等を回避することもできる。この場合、粘着剤層2が本発明の要件を満たす活性エネルギー線硬化性の粘着剤組成物から構成されていると、ダイボンドフィルム付き半導体チップのピックアップ性を、従来に比して、より優れたものとすることができる。 If the mass ratio of the resin (IO) made of an ionomer of an ethylene/unsaturated carboxylic acid copolymer and the polyamide resin (PA) in the entire base film 1 is within the above range, the temperature of the base film 1 at 0°C It becomes easy to adjust the average value (Y MD +Y TD )/2 of the elastic modulus at 5% elongation in the range of 165 MPa or more and 260 MPa or less. As a result, the dicing tape 10 has sufficient external strength to break the die bonding film 3 that is in close contact with the adhesive layer 2 containing a specific active energy ray-curable adhesive composition, which will be described later, in the cool-expanding process. It is possible to apply stress to the die-bonding film 3 and to form an appropriate peeling state between the edge portion of the cut die-bonding film and the adhesive layer 2 with respect to the adhesive layer 2 of the dicing tape 10. A necessary stress in the direction away from the die-bonding film 3 can be applied. In addition, in this case, since the stress applied to the die bond film 3 and the adhesive layer 2 is moderately suppressed, the cut die bond film does not peel off excessively from the adhesive layer 2, and the kerf width is sufficiently It is also possible to avoid damage caused by collision between semiconductor chips and displacement from a fixed position on the adhesive layer 2. In this case, if the adhesive layer 2 is composed of an active energy ray-curable adhesive composition that satisfies the requirements of the present invention, the pick-up properties of the semiconductor chip with the die-bonding film will be improved compared to the conventional method. can be taken as a thing.

〔その他〕
上記基材フィルム1を構成する樹脂組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で、必要に応じてその他の樹脂や各種添加剤が添加されてもよい。上記その他の樹脂としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン、エチレン・不飽和カルボン酸系共重合体やポリエーテルエステルアミドを挙げることができる。このようなその他の樹脂は、上記エチレン・不飽和カルボン酸系共重合体のアイオノマーから成る樹脂(IO)と上記ポリアミド樹脂(PA)の合計100質量部に対して、例えば20質量部の割合で配合することができる。また、上記添加剤としては、例えば、帯電防止剤、酸化防止剤、熱安定剤、光安定剤、紫外線吸収剤、顔料、染料、滑剤、ブロッキング防止剤、防黴剤、抗菌剤、難燃剤、難燃助剤、架橋剤、架橋助剤、発泡剤、発泡助剤、無機充填剤、繊維強化材等を挙げることができる。このような各種添加剤は、上記エチレン・不飽和カルボン酸系共重合体のアイオノマーから成る樹脂(IO)と上記ポリアミド樹脂(PA)の合計100質量部に対して、例えば5質量部の割合で配合することができる。
〔others〕
Other resins and various additives may be added to the resin composition constituting the base film 1 as necessary, within a range that does not impair the effects of the present invention. Examples of the other resins include polyolefins such as polyethylene and polypropylene, ethylene/unsaturated carboxylic acid copolymers, and polyether esteramides. Such other resins may be used in an amount of, for example, 20 parts by mass based on a total of 100 parts by mass of the resin (IO) made of the ionomer of the ethylene/unsaturated carboxylic acid copolymer and the polyamide resin (PA). Can be blended. In addition, examples of the above-mentioned additives include antistatic agents, antioxidants, heat stabilizers, light stabilizers, ultraviolet absorbers, pigments, dyes, lubricants, antiblocking agents, antifungal agents, antibacterial agents, flame retardants, Examples include flame retardant aids, crosslinking agents, crosslinking aids, foaming agents, foaming aids, inorganic fillers, and fiber reinforcing materials. Such various additives may be added at a ratio of, for example, 5 parts by mass to a total of 100 parts by mass of the resin (IO) made of the ionomer of the ethylene/unsaturated carboxylic acid copolymer and the polyamide resin (PA). Can be blended.

[基材フィルムの厚さ]
上記基材フィルム1の厚さは、特に限定されないが、ダイシングテープ10として用いることを考慮すると、例えば、70μm以上120μm以下の範囲であることが好ましい。より好ましくは70μm以上110μm以下の範囲である。基材フィルム1の厚さが70μm未満であると、ダイシングテープ10をダイシング工程に供する際に、リングフレーム(ウエハリング)の保持が不十分となるおそれがある。また基材フィルム1の厚さが120μmより大きいと、基材フィルム1の製膜時の残留応力の開放による反りが大きくなるおそれがある。
[Thickness of base film]
The thickness of the base film 1 is not particularly limited, but considering its use as the dicing tape 10, it is preferably in the range of, for example, 70 μm or more and 120 μm or less. More preferably, it is in the range of 70 μm or more and 110 μm or less. If the thickness of the base film 1 is less than 70 μm, there is a risk that the ring frame (wafer ring) may not be held sufficiently when the dicing tape 10 is subjected to a dicing process. Furthermore, if the thickness of the base film 1 is greater than 120 μm, there is a risk that the base film 1 will warp more due to release of residual stress during film formation.

[基材フィルムの層構成]
上記基材フィルム1の層構成は、特に限定されず、単一の樹脂組成物の単層であってもよいし、同一樹脂組成物の複数層から成る積層体であってもよいし、異なる樹脂組成物の複数層から成る積層体であってもよい。複数層から成る積層体とする場合、層数は、特に限定されないが、2層以上5層以下の範囲であることが好ましい。
[Layer structure of base film]
The layer structure of the base film 1 is not particularly limited, and may be a single layer of a single resin composition, a laminate consisting of multiple layers of the same resin composition, or a laminate consisting of multiple layers of the same resin composition, or It may be a laminate consisting of multiple layers of resin compositions. In the case of a laminate consisting of multiple layers, the number of layers is not particularly limited, but is preferably in the range of 2 to 5 layers.

上記基材フィルム1を複数層から成る積層体とする場合、例えば、本実施の形態の樹脂組成物を用いて製膜される層が複数積層された構成であってもよいし、本実施の形態の樹脂組成物を用いて製膜される層に、本実施の形態の樹脂組成物以外の他の樹脂組成物を用いて製膜される層が積層された構成であってもよい。 When the base film 1 is a laminate consisting of a plurality of layers, for example, it may have a structure in which a plurality of layers formed using the resin composition of the present embodiment are laminated; A layer formed using the resin composition of this embodiment may be laminated with a layer formed using a resin composition other than the resin composition of this embodiment.

上記他の樹脂組成物を用いて製膜される層は、例えば、直鎖状低密度ポリエチレン(LLDPE)、低密度ポリエチレン(LDPE)、エチレン-αオレフィン共重合体、ポリプロピレン、エチレン・不飽和カルボン酸共重合体、エチレン・不飽和カルボン酸・不飽和カルボン酸アルキルエステル三元共重合体、エチレン・不飽和カルボン酸アルキルエステル共重合体、エチレン・ビニルエステル共重合体、エチレン・不飽和カルボン酸アルキルエステル・一酸化炭素共重合体、あるいはこれらの不飽和カルボン酸グラフト物から選ばれる、単体もしくは任意の複数からなるブレンド物、上記エチレン・不飽和カルボン酸系共重合体のアイオノマー(IO)等の樹脂組成物を用いて製膜される層が挙げられる。これらの中でも、本実施の形態のエチレン・不飽和カルボン酸系共重合体のアイオノマーから成る樹脂(IO)とポリアミド樹脂(PA)の混合物から成る樹脂層との密着性および汎用性の観点からは、エチレン・不飽和カルボン酸共重合体、エチレン・不飽和カルボン酸・不飽和カルボン酸アルキルエステル三元共重合体、エチレン・不飽和カルボン酸アルキルエステル共重合体およびこれら共重合体のアイオノマー、エチレン-αオレフィン共重合体等が好ましい。 Layers formed using other resin compositions include, for example, linear low density polyethylene (LLDPE), low density polyethylene (LDPE), ethylene-α olefin copolymer, polypropylene, ethylene/unsaturated carbon Acid copolymer, ethylene/unsaturated carboxylic acid/unsaturated carboxylic acid alkyl ester terpolymer, ethylene/unsaturated carboxylic acid alkyl ester copolymer, ethylene/vinyl ester copolymer, ethylene/unsaturated carboxylic acid Alkyl ester/carbon monoxide copolymers or unsaturated carboxylic acid graft products thereof, a single substance or a blend of any plurality thereof, ionomers (IO) of the above ethylene/unsaturated carboxylic acid copolymers, etc. Examples include a layer formed using a resin composition. Among these, from the viewpoint of adhesion and versatility with the resin layer made of a mixture of a resin (IO) made of an ionomer of an ethylene/unsaturated carboxylic acid copolymer of this embodiment and a polyamide resin (PA), , ethylene/unsaturated carboxylic acid copolymer, ethylene/unsaturated carboxylic acid/unsaturated carboxylic acid alkyl ester terpolymer, ethylene/unsaturated carboxylic acid alkyl ester copolymer and ionomer of these copolymers, ethylene -α-olefin copolymers and the like are preferred.

本実施の形態の基材フィルム1が積層構成から成る場合の例として、具体的には、以下の2層構成や3層構成等の基材フィルムが挙げられる。 As an example of the case where the base film 1 of this embodiment has a laminated structure, specifically, the base film has the following two-layer structure or three-layer structure.

2層構成としては、例えば、
(1)[本実施の形態のエチレン・不飽和カルボン酸系共重合体のアイオノマーから成る樹脂(IO1)とポリアミド樹脂(PA1)の混合物から成る第1樹脂層]/[本実施の形態のエチレン・不飽和カルボン酸系共重合体のアイオノマーから成る樹脂(IO1)とポリアミド樹脂(PA1)の混合物から成る第2樹脂層)]、
(2)[本実施の形態のエチレン・不飽和カルボン酸系共重合体のアイオノマーから成る樹脂(IO1)とポリアミド樹脂(PA1)の混合物から成る第1樹脂層]/[本実施の形態のエチレン・不飽和カルボン酸系共重合体のアイオノマーから成る樹脂(IO2)とポリアミド樹脂(PA2)の混合物から成る第2樹脂層]、
(3)[エチレン・不飽和カルボン酸系共重合体のアイオノマーから成る樹脂(IO1)から成る第1樹脂層]/[本実施の形態のエチレン・不飽和カルボン酸系共重合体のアイオノマーから成る樹脂(IO1)とポリアミド樹脂(PA1)の混合物から成る第2樹脂層]、
(4)[エチレン・不飽和カルボン酸系共重合体から成る第1樹脂層]/[本実施の形態のエチレン・不飽和カルボン酸系共重合体のアイオノマーから成る樹脂(IO1)とポリアミド樹脂(PA1)の混合物から成る第2樹脂層]、
等の同一樹脂層または異種樹脂層から成る2層構成([第1樹脂層]/[第2樹脂層])が挙げられる。
For example, as a two-layer structure,
(1) [First resin layer made of a mixture of a resin (IO1) made of an ionomer of an ethylene/unsaturated carboxylic acid copolymer of this embodiment and a polyamide resin (PA1)]/[Ethylene of this embodiment・Second resin layer consisting of a mixture of a resin (IO1) consisting of an ionomer of an unsaturated carboxylic acid copolymer and a polyamide resin (PA1)],
(2) [First resin layer made of a mixture of a resin (IO1) made of an ionomer of an ethylene/unsaturated carboxylic acid copolymer of this embodiment and a polyamide resin (PA1)]/[Ethylene of this embodiment・Second resin layer made of a mixture of a resin (IO2) made of an ionomer of an unsaturated carboxylic acid copolymer and a polyamide resin (PA2)],
(3) [First resin layer made of a resin (IO1) made of an ionomer of an ethylene/unsaturated carboxylic acid copolymer]/[made of an ionomer of an ethylene/unsaturated carboxylic acid copolymer of this embodiment a second resin layer made of a mixture of resin (IO1) and polyamide resin (PA1)],
(4) [ First resin layer made of ethylene/unsaturated carboxylic acid copolymer]/[Resin (IO1) made of ionomer of ethylene/unsaturated carboxylic acid copolymer of this embodiment and polyamide second resin layer consisting of a mixture of resin (PA1)],
A two-layer structure ([first resin layer]/[second resin layer]) consisting of the same resin layer or different resin layers may be mentioned.

3層構成としては、例えば、
(5)[本実施の形態のエチレン・不飽和カルボン酸系共重合体のアイオノマーから成る樹脂(IO1)とポリアミド樹脂(PA1)の混合物から成る第1樹脂層]/[本実施の形態のエチレン・不飽和カルボン酸系共重合体のアイオノマーから成る樹脂(IO1)とポリアミド樹脂(PA1)の混合物から成る第2樹脂層]/[本実施の形態のエチレン・不飽和カルボン酸系共重合体のアイオノマーから成る樹脂(IO1)とポリアミド樹脂(PA1)の混合物から成る第3樹脂層]、
(6)[本実施の形態のエチレン・不飽和カルボン酸系共重合体のアイオノマーから成る樹脂(IO1)とポリアミド樹脂(PA1)の混合物から成る第1樹脂層]/[本実施の形態のエチレン・不飽和カルボン酸系共重合体のアイオノマーから成る樹脂(IO2)とポリアミド樹脂(PA2)の混合物から成る第2樹脂層]/[本実施の形態のエチレン・不飽和カルボン酸系共重合体のアイオノマーから成る樹脂(IO1)とポリアミド樹脂(PA1)の混合物から成る第3樹脂層]、
(7)[本実施の形態のエチレン・不飽和カルボン酸系共重合体のアイオノマーから成る樹脂(IO1)とポリアミド樹脂(PA1)の混合物から成る第1樹脂層]/[エチレン・不飽和カルボン酸系共重合体のアイオノマーから成る樹脂(IO1)から成る第2樹脂層]/[本実施の形態のエチレン・不飽和カルボン酸系共重合体のアイオノマーから成る樹脂(IO1)とポリアミド樹脂(PA1)の混合物から成る第3樹脂層]、
(8)[本実施の形態のエチレン・不飽和カルボン酸系共重合体のアイオノマーから成る樹脂(IO1)とポリアミド樹脂(PA1)の混合物から成る第1樹脂層]/[エチレン・不飽和カルボン酸系共重合体から成る第2樹脂層]/[本実施の形態のエチレン・不飽和カルボン酸系共重合体のアイオノマーから成る樹脂(IO1)とポリアミド樹脂(PA1)の混合物から成る第3樹脂層]、
(9)[本実施の形態のエチレン・不飽和カルボン酸系共重合体のアイオノマーから成る樹脂(IO1)とポリアミド樹脂(PA1)の混合物から成る第1樹脂層]/[エチレン-αオレフィン共重合体から成る第2樹脂層]/[本実施の形態のエチレン・不飽和カルボン酸系共重合体のアイオノマーから成る樹脂(IO1)とポリアミド樹脂(PA1)の混合物から成る第3樹脂層]、
等の同一樹脂層または異種樹脂層から成る3層構成([第1樹脂層]/[第2樹脂層]/[第3樹脂層])が挙げられる。
For example, as a three-layer structure,
(5) [First resin layer made of a mixture of a resin (IO1) made of an ionomer of an ethylene/unsaturated carboxylic acid copolymer of this embodiment and a polyamide resin (PA1)]/[Ethylene of this embodiment・Second resin layer made of a mixture of a resin (IO1) made of an ionomer of an unsaturated carboxylic acid copolymer and a polyamide resin (PA1)]/[Ethylene-unsaturated carboxylic acid copolymer of this embodiment] a third resin layer made of a mixture of a resin made of an ionomer (IO1) and a polyamide resin (PA1)],
(6) [First resin layer made of a mixture of a resin (IO1) made of an ionomer of an ethylene/unsaturated carboxylic acid copolymer of this embodiment and a polyamide resin (PA1)]/[Ethylene of this embodiment・Second resin layer made of a mixture of a resin (IO2) made of an ionomer of an unsaturated carboxylic acid copolymer and a polyamide resin (PA2)]/[Ethylene-unsaturated carboxylic acid copolymer of this embodiment] a third resin layer made of a mixture of a resin made of an ionomer (IO1) and a polyamide resin (PA1)],
(7) [First resin layer made of a mixture of a resin (IO1) made of an ionomer of an ethylene/unsaturated carboxylic acid copolymer of this embodiment and a polyamide resin (PA1)]/[ethylene/unsaturated carboxylic acid [Second resin layer made of a resin (IO1) made of an ionomer of an ethylene-unsaturated carboxylic acid copolymer of this embodiment]/[Resin (IO1) made of an ionomer of an ethylene/unsaturated carboxylic acid copolymer of this embodiment and a polyamide resin (PA1) a third resin layer consisting of a mixture of],
(8) [First resin layer made of a mixture of a resin (IO1) made of an ionomer of an ethylene/unsaturated carboxylic acid copolymer of this embodiment and a polyamide resin (PA1)]/[ethylene/unsaturated carboxylic acid [Second resin layer made of an ionomer of the ethylene/unsaturated carboxylic acid copolymer of this embodiment]/[Third resin layer made of a mixture of a resin (IO1) made of an ionomer of an ethylene/unsaturated carboxylic acid copolymer of this embodiment and a polyamide resin (PA1) ],
(9) [First resin layer made of a mixture of a resin (IO1) made of an ionomer of an ethylene/unsaturated carboxylic acid copolymer of this embodiment and a polyamide resin (PA1)]/[Ethylene-α olefin copolymer Second resin layer consisting of a combination]/[Third resin layer consisting of a mixture of a resin (IO1) consisting of an ionomer of an ethylene/unsaturated carboxylic acid copolymer of the present embodiment and a polyamide resin (PA1)],
A three-layer structure ([first resin layer]/[second resin layer]/[third resin layer]) consisting of the same resin layer or different resin layers may be mentioned.

[基材フィルムの製膜方法]
本実施の形態の基材フィルム1の製膜方法としては、従来から慣用の方法を採用することができる。アイオノマー樹脂(IO)とポリアミド樹脂(PA)、必要に応じて他の成分を加えて溶融混錬した樹脂組成物を、例えば、Tダイキャスト成形法、Tダイニップ成形法、インフレーション成形法、押出ラミネート法、カレンダー成形法等の各種成形方法により、フィルム状に加工すればよい。また、基材フィルム1が複数層から成る積層体の場合は、各層をカレンダー成型法、押出法、インフレーション成型法等の手段によって別々に製膜し、それらを熱ラミネートもしくは適宜接着剤による接着等の手段で積層することにより積層体を製造することができる。上記接着剤としては、例えば、前述の各種エチレン共重合体、あるいはこれらの不飽和カルボン酸グラフト物から選ばれる、単体もしくは任意の複数からなるブレンド物等が挙げられる。また、各層の樹脂組成物を共押出ラミネート法により同時に押出して積層体を製造することもできる。なお、基材フィルム1の粘着剤層2と接する側の面は、後述する粘着剤層2との密着性向上を目的として、コロナ処理またはプラズマ処理等が施されてもよい。また、基材フィルム1の粘着剤層2と接する側の面と反対側の面は、基材フィルム1の製膜時の巻き取りの安定化や製膜後のブロッキングの防止を目的として、シボロールによるエンボス処理等が施されてもよい。
[Method for forming base film]
As a method for forming the base film 1 of this embodiment, a conventional method can be adopted. A resin composition obtained by melting and kneading ionomer resin (IO) and polyamide resin (PA), with other components added as necessary, can be processed, for example, by T-die casting, T-die nip molding, inflation molding, or extrusion lamination. It may be processed into a film by various molding methods such as molding method and calendar molding method. In addition, when the base film 1 is a laminate consisting of multiple layers, each layer is formed separately by a method such as a calendar molding method, an extrusion method, or an inflation molding method, and then they are thermally laminated or bonded with an adhesive as appropriate. A laminate can be manufactured by laminating the materials by the following method. Examples of the adhesive include a single substance or a blend of any plurality of the above-mentioned ethylene copolymers or unsaturated carboxylic acid grafts thereof. Alternatively, a laminate can also be manufactured by simultaneously extruding the resin compositions of each layer by a coextrusion lamination method. Note that the surface of the base film 1 that is in contact with the adhesive layer 2 may be subjected to corona treatment, plasma treatment, or the like for the purpose of improving adhesion to the adhesive layer 2, which will be described later. In addition, the surface of the base film 1 opposite to the side in contact with the adhesive layer 2 is coated with a shibo roll for the purpose of stabilizing the winding of the base film 1 during film formation and preventing blocking after film formation. An embossing process or the like may be performed.

(粘着剤層)
本発明のダイシングテープ10における第二の構成要件である活性エネルギー線硬化性粘着剤組成物を含有する粘着剤層2について、以下説明する。
(Adhesive layer)
The adhesive layer 2 containing the active energy ray-curable adhesive composition, which is the second component of the dicing tape 10 of the present invention, will be described below.

上記粘着剤層2は、上述したように活性エネルギー線反応性炭素-炭素二重結合および水酸基を有するアクリル系粘着性ポリマー、光重合開始剤、ならびに、前記水酸基と架橋反応するポリイソシアネート系架橋剤を含む活性エネルギー線硬化性粘着剤組成物を含有して成る。上記活性エネルギー線硬化性粘着剤組成物においては、12.0mgKOH/g以上40.5mgKOH/gの範囲にある水酸基価を有するアクリル系粘着性ポリマー100質量部に対し、ポリイソシアネート架橋剤を、2.4質量部以上7.0質量部の範囲で含み、上記ポリイソシアネート系架橋剤が有するイソシアネート基(-NCO)と上記アクリル系粘着性ポリマーが有する水酸基(-OH)との当量比(-NCO/-OH)が0.14以上1.32以下の範囲内で調整されている。そして、ダイシングテープ10の上記粘着剤層2は、23℃において、3.50N/25mm以下の範囲のステンレス鋼板(SUS304・BA板)に対する有酸素下紫外線照射後粘着力Aおよび0.25N/25mm以上0.70N/25mm以下の範囲のステンレス鋼板(SUS304・BA板)に対する無酸素下紫外線照射後粘着力Bを有する。 As described above, the adhesive layer 2 includes an acrylic adhesive polymer having an active energy ray-reactive carbon-carbon double bond and a hydroxyl group, a photopolymerization initiator, and a polyisocyanate crosslinking agent that crosslinks with the hydroxyl group. An active energy ray-curable adhesive composition containing: In the active energy ray-curable adhesive composition, a polyisocyanate crosslinking agent is added to 100 parts by mass of an acrylic adhesive polymer having a hydroxyl value in the range of 12.0 mgKOH/g to 40.5 mgKOH/g. The equivalent ratio (-- NCO/-OH) is adjusted within the range of 0.14 or more and 1.32 or less. The adhesive layer 2 of the dicing tape 10 has an adhesive force A of 3.50 N/25 mm or less after irradiation with ultraviolet rays under aerobic conditions to a stainless steel plate (SUS304/BA plate) at 23° C. and 0.25 N/25 mm. It has an adhesive force B after irradiation with ultraviolet rays in the absence of oxygen to a stainless steel plate (SUS304/BA plate) in the range of 0.70 N/25 mm or less.

[アクリル系粘着性ポリマー]
活性エネルギー線硬化性粘着剤組成物に主成分として含まれるアクリル系粘着性ポリマーは、活性エネルギー線反応性炭素-炭素二重結合および水酸基を有するアクリル系粘着性ポリマーであり、12.0mgKOH/g以上40.5mgKOH/gの範囲にある水酸基価を有する。該アクリル系粘着性ポリマーは、活性エネルギー線硬化性粘着剤組成物の全質量において、90質量%以上100質量%以下の割合で占めることが好ましく、95質量%以上100質量%以下の割合で占めることがより好ましい。
[Acrylic adhesive polymer]
The acrylic adhesive polymer contained as a main component in the active energy ray-curable adhesive composition is an acrylic adhesive polymer having an active energy ray-reactive carbon-carbon double bond and a hydroxyl group, and has an active energy ray-curable adhesive composition of 12.0 mgKOH/g. It has a hydroxyl value in the range of 40.5 mgKOH/g. The acrylic adhesive polymer preferably accounts for 90% by mass or more and 100% by mass or less, and 95% by mass or more and 100% by mass or less of the total mass of the active energy ray-curable adhesive composition. It is more preferable.

上記活性エネルギー線反応性炭素-炭素二重結合および水酸基を有するアクリル系粘着性ポリマーは、詳細は後述するが、通常、ベースポリマーとして(メタ)アクリル酸アルキルエステル単量体と水酸基含有単量体とを共重合して共重合体(水酸基を有するアクリル系粘着性ポリマー)を得、その共重合体が有する水酸基に対して付加反応することが可能なイソシアネート基および炭素-炭素二重結合を有する化合物(活性エネルギー線反応性化合物)を付加反応させる方法により得られる。 The above-mentioned active energy ray-reactive acrylic adhesive polymer having a carbon-carbon double bond and a hydroxyl group is usually made of a (meth)acrylic acid alkyl ester monomer and a hydroxyl group-containing monomer as a base polymer, although the details will be described later. A copolymer (adhesive acrylic polymer having hydroxyl groups) is obtained by copolymerizing with, and the copolymer has an isocyanate group and a carbon-carbon double bond that can undergo an addition reaction with the hydroxyl group. It is obtained by an addition reaction of a compound (active energy ray-reactive compound).

上記水酸基を有するアクリル系粘着性ポリマーの主鎖(主骨格)は、上述のように、共重合体成分として、少なくとも(メタ)アクリル酸アルキルエステル単量体と水酸基含有単量体とを含む共重合体から構成される。上記水酸基を有するアクリル系粘着性ポリマーの主鎖のガラス転移温度(Tg)は、特に限定されないが、-65℃以上-45℃以下の範囲であることが好ましい。ここで、ガラス転移温度(Tg)は、アクリル系粘着性ポリマーを構成するモノマー(単量体)成分の組成に基づいて、下記一般式(1)に示すFoxの式より算出される理論値である。 As mentioned above, the main chain (main skeleton) of the acrylic adhesive polymer having a hydroxyl group is a copolymer containing at least an alkyl (meth)acrylate monomer and a hydroxyl group-containing monomer as a copolymer component. Composed of polymers. The glass transition temperature (Tg) of the main chain of the hydroxyl group-containing acrylic adhesive polymer is not particularly limited, but is preferably in the range of -65°C or more and -45°C or less. Here, the glass transition temperature (Tg) is a theoretical value calculated from the Fox formula shown in the following general formula (1) based on the composition of the monomer components constituting the acrylic adhesive polymer. be.

1/Tg=W/Tg+W/Tg+・・・+W/Tg 一般式(1) 1/Tg=W 1 /Tg 1 +W 2 /Tg 2 +...+W n /Tg n General formula (1)

[上記一般式(1)中、Tgはアクリル系粘着性ポリマーのガラス転移温度(単位:K)であり、Tg(i=1、2、・・・n)は、モノマーiがホモポリマーを形成した際のガラス転移温度(単位:K)であり、W(i=1、2、・・・n)は、モノマーiの全モノマー成分中の質量分率を表す。] [In the above general formula (1), Tg is the glass transition temperature (unit: K) of the acrylic adhesive polymer, and Tg i (i=1, 2,...n) is the homopolymer of monomer i. It is the glass transition temperature (unit: K) at the time of formation, and W i (i=1, 2, . . . n) represents the mass fraction of monomer i in all monomer components. ]

ホモポリマーのガラス転移温度(Tg)は、例えば「Polymer Handbook」(J.BrandrupおよびE.H.Immergut編、Interscience Publishers)等で見つけることができる。 The glass transition temperature (Tg) of a homopolymer can be found, for example, in "Polymer Handbook" (edited by J. Brandrup and E.H. Immergut, Interscience Publishers).

上記水酸基を有するアクリル系粘着性ポリマー(共重合体)の主鎖のガラス転移温度(Tg)が、-65℃未満の場合は、特に後述する架橋剤の添加量が少ないと、該共重合体らを含む粘着剤層2が過度に柔らくなり、クールエキスパンドした際に、割断されたダイボンドフィルムにおいて、そのエッジ部分(四方周囲部分)に、ダイシングテープ10の粘着剤層2から部分的に剥離された状態が形成されないおそれがある。また、紫外線照射後のピックアップ工程において、ダイボンドフィルム付き半導体チップが粘着剤層2から剥離しにくくなるおそれや、ダイボンドフィルム3表面に粘着剤残り(汚染)が生じるおそれがある。その結果、ダイボンドフィルム付き半導体チップの良品歩留まりが低下する。 If the glass transition temperature (Tg) of the main chain of the acrylic adhesive polymer (copolymer) having hydroxyl groups is less than -65°C, especially if the amount of the crosslinking agent described below is small, the copolymer When the adhesive layer 2 containing the dicing tape 10 becomes excessively soft and is cool-expanded, the cut die-bonding film may be partially peeled off from the adhesive layer 2 of the dicing tape 10 at its edges (around the four sides). There is a possibility that the condition that has been created may not be formed. Furthermore, in the pick-up process after irradiation with ultraviolet rays, there is a risk that the semiconductor chip with the die-bonding film will be difficult to peel off from the adhesive layer 2, and that adhesive residue (contamination) may occur on the surface of the die-bonding film 3. As a result, the yield of non-defective semiconductor chips with die-bonding films decreases.

一方、上記ガラス転移温度(Tg)が-45℃を超える場合は、特に後述する架橋剤の添加量が多いと、これらを含む粘着剤層2が過度に硬くなるので、ダイボンドフィルム3に対する濡れ性・追従性が悪くなり、ダイボンドフィルム3に対する初期密着性が悪くなるので、クールエキスパンド工程において、ダイボンドフィム3が粘着剤層2から過度に剥離してしまい、ダイボンドフィルム3に粘着剤層2を介して十分な外部応力が与えることができずに、ダイボンドフィルム3を綺麗に割断できないおそれや、カーフ幅を十分に確保できない、あるいはカーフ幅がばらつくおそれがある。その結果、ダイボンドフィルム付き半導体チップのピックアップ歩留まりが低下する。上記ガラス転移温度(Tg)は、好ましくは-63℃以上-51℃以下の範囲、より好ましくは-61℃以上-54℃以下の範囲である。 On the other hand, if the glass transition temperature (Tg) exceeds -45°C, especially if the amount of the crosslinking agent (described later) is large, the adhesive layer 2 containing these will become excessively hard, resulting in poor wettability to the die-bonding film 3. - Since the followability deteriorates and the initial adhesion to the die bond film 3 deteriorates, the die bond film 3 is excessively peeled off from the adhesive layer 2 in the cool expand process, and the die bond film 3 is not bonded to the die bond film 3 through the adhesive layer 2. There is a possibility that the die-bonding film 3 cannot be cut cleanly because sufficient external stress cannot be applied, or that a sufficient kerf width cannot be secured, or that the kerf width may vary. As a result, the pick-up yield of semiconductor chips with die-bonding films decreases. The glass transition temperature (Tg) is preferably in the range of -63°C to -51°C, more preferably in the range of -61°C to -54°C.

上記(メタ)アクリル酸アルキルエステル単量体としては、例えば、炭素数6~18のヘキシル(メタ)アクリレート、n-オクチル(メタ)アクリレート、イソオクチル(メタ)アクリレート、2-エチルヘキシル(メタ)アクリレート、ノニル(メタ)アクリレート、イソノニル(メタ)アクリレート、デシル(メタ)アクリレート、イソデシル(メタ)アクリレート、ウンデシル(メタ)アクリレート、ドデシル(メタ)アクリレート、トリデシル(メタ)アクリレート、テトラデシル(メタ)アクリレート、ペンタデシル(メタ)アクリレート、ヘキサデシル(メタ)アクリレート、ヘプタデシル(メタ)アクリレート、オクタデシル(メタ)アクリレート、または炭素数5以下の単量体である、ペンチル(メタ)アクリレート、n-ブチル(メタ)アクリレート、イソブチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、メチル(メタ)アクリレート等が挙げられる。これらの中でも、2-エチルヘキシルアクリレートを用いることが好ましく、上記水酸基を有するアクリル系粘着性ポリマー(共重合体)の主鎖を構成する単量体成分全量に対して、40質量%以上85質量%以下の範囲で含むことが好ましい。 Examples of the (meth)acrylic acid alkyl ester monomer include hexyl (meth)acrylate having 6 to 18 carbon atoms, n-octyl (meth)acrylate, isooctyl (meth)acrylate, 2-ethylhexyl (meth)acrylate, Nonyl (meth)acrylate, isononyl (meth)acrylate, decyl (meth)acrylate, isodecyl (meth)acrylate, undecyl (meth)acrylate, dodecyl (meth)acrylate, tridecyl (meth)acrylate, tetradecyl (meth)acrylate, pentadecyl ( meth)acrylate, hexadecyl(meth)acrylate, heptadecyl(meth)acrylate, octadecyl(meth)acrylate, or monomers having 5 or less carbon atoms, pentyl(meth)acrylate, n-butyl(meth)acrylate, isobutyl( Examples include meth)acrylate, ethyl(meth)acrylate, methyl(meth)acrylate, and the like. Among these, it is preferable to use 2-ethylhexyl acrylate, which accounts for 40% by mass or more and 85% by mass based on the total amount of monomer components constituting the main chain of the acrylic adhesive polymer (copolymer) having hydroxyl groups. It is preferable to include it in the following range.

また、水酸基含有単量体としては、例えば、2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、4-ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、6-ヒドロキシヘキシル(メタ)アクリレート、8-ヒドロキシオクチル(メタ)アクリレート、10-ヒドロキシデシル(メタ)アクリレート、12-ヒドロキシラウリル(メタ)アクリレート、(4-ヒドロキシメチルシクロヘキシル)メチル(メタ)アクリレート等が挙げられる。上記水酸基単量体を共重合する目的は、第一に、上記アクリル系粘着性ポリマーに対して、後述する活性エネルギー線反応性炭素-炭素二重結合を付加反応により導入するための付加反応点(-OH)とするため、第二に、上記水酸基と後述するポリイソシアネート系架橋剤のイソシアネート基(-NCO)と反応させて上記アクリル系粘着性ポリマーを高分子量化して、活性エネルギー線照射前の粘着剤層2に凝集力と適度な硬さを付与するための架橋反応点とするため、であるところ、活性エネルギー線反応性炭素-炭素二重結合をアクリル系粘着性ポリマーが有する水酸基を利用して付加反応により導入する場合は、一つの目安として、上記水酸基単量体の含有量は、共重合体単量体成分全量に対して、例えば16.4質量%以上34.4質量%以下の範囲で調整しておくことが好ましい。すなわち、上記共重合体における水酸基単量体の含有量を上記範囲内で調整しておくことは、本発明の粘着剤組成物に係る構成要件である、アクリル系粘着性ポリマーの水酸基価および後述するポリイソシアネート系架橋剤が有するイソシアネート基(-NCO)とアクリル系粘着性ポリマーが有する水酸基(-OH)との当量比(-NCO/-OH)を上述した所定の範囲に制御することが容易になるので、好適である。 In addition, examples of the hydroxyl group-containing monomer include 2-hydroxyethyl (meth)acrylate, 2-hydroxypropyl (meth)acrylate, 4-hydroxybutyl (meth)acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth)acrylate, and 8-hydroxypropyl (meth)acrylate. Examples include hydroxyoctyl (meth)acrylate, 10-hydroxydecyl (meth)acrylate, 12-hydroxylauryl (meth)acrylate, (4-hydroxymethylcyclohexyl)methyl (meth)acrylate, and the like. The purpose of copolymerizing the above-mentioned hydroxyl group monomer is, firstly, to provide an addition reaction point for introducing active energy ray-reactive carbon-carbon double bonds, which will be described later, into the above-mentioned acrylic adhesive polymer by an addition reaction. (-OH), secondly, the acrylic adhesive polymer is made to have a high molecular weight by reacting the hydroxyl group with the isocyanate group (-NCO) of a polyisocyanate crosslinking agent described below, and then In order to provide crosslinking reaction points for imparting cohesive force and appropriate hardness to the adhesive layer 2 of When introducing the hydroxyl group monomer by addition reaction, the content of the hydroxyl group monomer is, for example, 16.4% by mass or more and 34.4% by mass based on the total amount of the copolymer monomer components. It is preferable to adjust it within the following range. That is, adjusting the content of the hydroxyl monomer in the above copolymer within the above range is necessary to reduce the hydroxyl value of the acrylic adhesive polymer and the below-mentioned requirements for the adhesive composition of the present invention. The equivalent ratio (-NCO/-OH) of the isocyanate group (-NCO) possessed by the polyisocyanate crosslinking agent and the hydroxyl group (-OH) possessed by the acrylic adhesive polymer (-NCO/-OH) can be easily controlled within the above-mentioned predetermined range. Therefore, it is suitable.

上記活性エネルギー線反応性炭素-炭素二重結合および水酸基を有するアクリル系粘着性ポリマーは、上記水酸基を有するアクリル系粘着性ポリマーを共重合した後に、該共重合体が側鎖に有する水酸基に対して付加反応することが可能なイソシアネート基および炭素-炭素二重結合を有する化合物(活性エネルギー線反応性化合物)を付加反応させる方法により得ることが、その反応追跡の容易さ(制御の安定性)や技術的難易度の観点から、最も好適である。このようなイソシアネート基および炭素-炭素二重結合を有する化合物(活性エネルギー線反応性化合物)としては、例えば、(メタ)アクリロイルオキシ基を有するイソシアネート化合物が挙げられる。具体的には、2-メタクリロイルオキシエチルイソシアネート、4-メタクリロイルオキシ-n-ブチルイソシアネート、2-アクリロイルオキシエチルイソシアネート、m-イソプロペニル-α,α-ジメチルベンジルイソシアネート等が挙げられる。 The acrylic adhesive polymer having an active energy ray-reactive carbon-carbon double bond and a hydroxyl group is produced by copolymerizing the acrylic adhesive polymer having a hydroxyl group, and then the copolymer has a hydroxyl group in a side chain. It is easy to follow the reaction (stability of control) by adding a compound having an isocyanate group and a carbon-carbon double bond (active energy ray-reactive compound) that can be subjected to an addition reaction. It is the most suitable from the viewpoint of technical difficulty. Examples of such compounds having an isocyanate group and a carbon-carbon double bond (active energy ray-reactive compounds) include isocyanate compounds having a (meth)acryloyloxy group. Specific examples include 2-methacryloyloxyethyl isocyanate, 4-methacryloyloxy-n-butyl isocyanate, 2-acryloyloxyethyl isocyanate, m-isopropenyl-α,α-dimethylbenzyl isocyanate, and the like.

上記付加反応においては、反応が促進されるよう、有機金属触媒の存在下で行われることが好ましい。このような有機金属触媒としては、ジルコニウムを含有する有機化合物、チタンを含有する有機化合物およびスズを含有する有機化合物から選択される少なくとも1種を使用することが好ましい。有機金属触媒の量は、特に限定されないが、アクリル系粘着性ポリマー100質量部に対して、通常、0.01質量部以上5質量部以下の範囲であることが好ましい。 The above addition reaction is preferably carried out in the presence of an organometallic catalyst to promote the reaction. As such an organometallic catalyst, it is preferable to use at least one selected from an organic compound containing zirconium, an organic compound containing titanium, and an organic compound containing tin. The amount of the organometallic catalyst is not particularly limited, but is preferably in the range of 0.01 parts by mass or more and 5 parts by mass or less, based on 100 parts by mass of the acrylic adhesive polymer.

また、上記付加反応においては、炭素-炭素二重結合の活性エネルギー線反応性が維持されるよう、重合禁止剤を使用することが好ましい。このような重合禁止剤としては、ヒドロキノン・モノメチルエーテルなどのキノン系の重合禁止剤が好ましい。重合禁止剤の量は、特に制限されないが、アクリル系粘着性ポリマー100質量部に対して、通常、0.01質量部以上0.1質量部以下の範囲であることが好ましい。 Further, in the above addition reaction, it is preferable to use a polymerization inhibitor so that the active energy ray reactivity of the carbon-carbon double bond is maintained. As such a polymerization inhibitor, a quinone-based polymerization inhibitor such as hydroquinone monomethyl ether is preferable. The amount of the polymerization inhibitor is not particularly limited, but it is usually preferably in the range of 0.01 parts by mass or more and 0.1 parts by mass or less, based on 100 parts by mass of the acrylic adhesive polymer.

上記付加反応を行う際には、後に添加するポリイソシアネート系架橋剤により上記アクリル系粘着性ポリマーを架橋させて、さらに高分子量化して、活性エネルギー線照射前の粘着剤層2に凝集力と適度な硬さを付与するために、粘着剤組成物中に所望量のヒドロキシル基が残存するようにしておく必要がある一方で、活性エネルギー線反応性炭素-炭素二重結合濃度を所望の範囲に制御する必要もある。これら両観点を勘案する必要があるところ、例えば、ヒドロキシル基を側鎖に有する共重合体に対して、(メタ)アクリロイルオキシ基を有するイソシアネート化合物を反応させる場合、一つの目安として、該(メタ)アクリロイルオキシ基を有するイソシアネート化合物は、上記アクリル系粘着性ポリマーが有する水酸基含有単量体に対して、37モル%~84モル%の範囲の割合となる量を用いて付加反応させることが好ましい。 When carrying out the above addition reaction, the acrylic adhesive polymer is crosslinked with a polyisocyanate crosslinking agent added later to further increase the molecular weight and give the adhesive layer 2 a cohesive force and appropriate strength before irradiation with active energy rays. In order to impart a certain degree of hardness, it is necessary to ensure that a desired amount of hydroxyl groups remain in the adhesive composition, while at the same time keeping the active energy ray-reactive carbon-carbon double bond concentration within the desired range. It also needs to be controlled. It is necessary to take both of these points into consideration. For example, when reacting an isocyanate compound having a (meth)acryloyloxy group with a copolymer having a hydroxyl group in its side chain, one guideline is to ) The isocyanate compound having an acryloyloxy group is preferably added to the hydroxyl group-containing monomer of the acrylic adhesive polymer in an amount ranging from 37 mol% to 84 mol%. .

上記アクリル系粘着性ポリマーは、上記(メタ)アクリル酸アルキルエステル単量体および水酸基含有単量体以外に、粘着力、ガラス転移温度(Tg)の調整等を目的として、必要に応じて他の共重合単量体成分が共重合されていてもよい。このような他の共重合単量体成分としては、例えば、(メタ)アクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、イソクロトン酸等のカルボキシル基含有単量体、無水マレイン酸、無水イタコン酸等の酸無水物基含有単量体、(メタ)アクリルアミド、N,N-ジメチル(メタ)アクリルアミド、N-ブチル(メタ)アクリルアミド、N-メチロール(メタ)アクリルアミド、N-メチロールプロパン(メタ)アクリルアミド、N-メトキシメチル(メタ)アクリルアミド、N-ブトキシメチル(メタ)アクリルアミド等のアミド系単量体、(メタ)アクリル酸アミノエチル、(メタ)アクリル酸N,N-ジメチルアミノエチル、(メタ)アクリル酸t-ブチルアミノエチル等のアミノ基含有単量体、(メタ)アクリル酸グリシジル等のグリシジル基含有単量体等の官能基を有する単量体が挙げられる。このような官能基を有する単量体の含有量は、特に限定はされないが、共重合単量体成分全量に対して0.5質量%以上30質量%以下の範囲であることが好ましい。 In addition to the above-mentioned (meth)acrylic acid alkyl ester monomer and hydroxyl group-containing monomer, the above-mentioned acrylic adhesive polymer may contain other substances as necessary for the purpose of adjusting adhesive strength, glass transition temperature (Tg), etc. The copolymerized monomer components may be copolymerized. Examples of such other comonomer components include carboxyl group-containing monomers such as (meth)acrylic acid, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, crotonic acid, and isocrotonic acid, maleic anhydride, and anhydrous Acid anhydride group-containing monomers such as itaconic acid, (meth)acrylamide, N,N-dimethyl (meth)acrylamide, N-butyl (meth)acrylamide, N-methylol (meth)acrylamide, N-methylolpropane (meth)acrylamide, ) Acrylamide, amide monomers such as N-methoxymethyl (meth)acrylamide, N-butoxymethyl (meth)acrylamide, aminoethyl (meth)acrylate, N,N-dimethylaminoethyl (meth)acrylate, ( Examples include monomers having a functional group, such as amino group-containing monomers such as t-butylaminoethyl meth)acrylate, and glycidyl group-containing monomers such as glycidyl (meth)acrylate. The content of the monomer having such a functional group is not particularly limited, but is preferably in the range of 0.5% by mass or more and 30% by mass or less based on the total amount of copolymerizable monomer components.

このような水酸基以外の官能基を有する単量体が共重合される場合は、該官能基を利用して上記アクリル系粘着性ポリマーに活性エネルギー線反応性炭素-炭素二重結合を導入することもできる。例えば、アクリル系粘着性ポリマーが側鎖にカルボキシル基を有する場合、(メタ)アクリル酸グリシジルや2-(1-アジリジニル)エチル(メタ)アクリレート等の活性エネルギー線反応性化合物と反応させる方法、アクリル系粘着性ポリマーが側鎖にグリシジル基を有する場合は、(メタ)アクリル酸等の活性エネルギー反応性化合物と反応させる方法等により、上記アクリル系粘着性ポリマーに活性エネルギー線反応性炭素-炭素二重結合を導入することもできる。但し、水酸基以外の官能基を有する単量体を共重合し、該官能基を利用してアクリル系粘着性ポリマーに活性エネルギー線反応性炭素-炭素二重結合を導入する場合は、一つの目安として、同時に共重合される水酸基単量体の含有量は、共重合体単量体成分全量に対して、例えば2.5質量%以上8.4量%以下の範囲で調整しておくことが好ましい。そうすることで、アクリル系粘着性ポリマーの水酸基価、後述するポリイソシアネート系架橋剤が有するイソシアネート基(-NCO)とアクリル系粘着性ポリマーが有する水酸基(-OH)との当量比(-NCO/-OH)を上述した所定の範囲に制御することが容易になるので、好適である。 When such a monomer having a functional group other than a hydroxyl group is copolymerized, the active energy ray-reactive carbon-carbon double bond can be introduced into the acrylic adhesive polymer using the functional group. You can also do it. For example, when an acrylic adhesive polymer has a carboxyl group in its side chain, a method of reacting it with an active energy ray-reactive compound such as glycidyl (meth)acrylate or 2-(1-aziridinyl)ethyl (meth)acrylate, When the adhesive polymer has a glycidyl group in its side chain, the active energy ray- reactive carbon-carbon is added to the acrylic adhesive polymer by a method of reacting with an active energy ray-reactive compound such as (meth)acrylic acid. Double bonds can also be introduced. However, when copolymerizing a monomer with a functional group other than a hydroxyl group and using the functional group to introduce an active energy ray-reactive carbon-carbon double bond into an acrylic adhesive polymer, one guideline is As such, the content of the hydroxyl monomer copolymerized at the same time can be adjusted, for example, in the range of 2.5% by mass or more and 8.4% by mass or less based on the total amount of the copolymer monomer components. preferable. By doing so, the hydroxyl value of the acrylic adhesive polymer, the equivalent ratio (-NCO/- --OH) can be easily controlled within the above-mentioned predetermined range, which is preferable.

さらに、上記官能基を有するアクリル系粘着性ポリマーは、凝集力、および耐熱性等を目的として、本発明の効果を損なわない範囲で、必要に応じて、他の共重合単量体成分を含有してもよい。このような他の共重合単量体成分としては、具体的には、例えば、(メタ)アクリロニトリル等のシアノ基含有単量体、エチレン、プロピレン、イソプレン、ブタジエン、イソブチレン等のオレフィン系単量体、スチレン、α-メチルスチレン、ビニルトルエン等のスチレン系単量体、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニルエステル系単量体、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル等のビニルエーテル系単量体、塩化ビニル、塩化ビニリデン等のハロゲン原子含有単量体、(メタ)アクリル酸メトキシエチル、(メタ)アクリル酸エトキシエチル等のアルコキシ基含有単量体、N-ビニル-2-ピロリドン、N-メチルビニルピロリドン、N-ビニルピリジン、N-ビニルピペリドン、N-ビニルピリミジン、N-ビニルピペラジン、N-ビニルピラジン、N-ビニルピロール、N-ビニルイミダゾール、N-ビニルオキサゾール、N-ビニルモルホリン、N-ビニルカプロラクタム、N-(メタ)アクリロイルモルホリン等の窒素原子含有環を有する単量体が挙げられる。これらの他の共重合単量体成分は、単独で用いても良く、2種以上を組み合わせて用いてもよい。 Furthermore, the acrylic adhesive polymer having the above-mentioned functional groups may contain other comonomer components as necessary for the purpose of cohesive force, heat resistance, etc., within a range that does not impair the effects of the present invention. You may. Specifically, such other comonomer components include, for example, cyano group-containing monomers such as (meth)acrylonitrile, and olefin monomers such as ethylene, propylene, isoprene, butadiene, and isobutylene. , styrene monomers such as styrene, α-methylstyrene, and vinyltoluene, vinyl ester monomers such as vinyl acetate and vinyl propionate, vinyl ether monomers such as methyl vinyl ether and ethyl vinyl ether, vinyl chloride, and chloride. Halogen atom-containing monomers such as vinylidene, alkoxy group-containing monomers such as methoxyethyl (meth)acrylate, ethoxyethyl (meth)acrylate, N-vinyl-2-pyrrolidone, N-methylvinylpyrrolidone, N- Vinylpyridine, N-vinylpiperidone, N-vinylpyrimidine, N-vinylpiperazine, N-vinylpyrazine, N-vinylpyrrole, N-vinylimidazole, N-vinyloxazole, N-vinylmorpholine, N-vinylcaprolactam, N-( Examples include monomers having a nitrogen atom-containing ring such as meth)acryloylmorpholine. These other comonomer components may be used alone or in combination of two or more.

本実施の形態において、上述した単量体を共重合した水酸基を有する好適な共重合体としては、具体的には、アクリル酸2-エチルヘキシルとアクリル酸2-ヒドロキシエチルとの二元共重合体、アクリル酸2-エチルヘキシルとアクリル酸2-ヒドロキシエチルとメタクリル酸との三元共重合体、アクリル酸2-エチルヘキシルとアクリル酸n-ブチルとアクリル酸2-ヒドロキシエチルとの三元共重合体、アクリル酸2-エチルヘキシルとメタクリル酸メチルとアクリル酸2-ヒドロキシエチルとの三元共重合体、アクリル酸2-エチルヘキシルとアクリル酸n-ブチルとアクリル酸2-ヒドロキシエチルとメタクリル酸との四元共重合体、アクリル酸2-エチルヘキシルとメタクリル酸メチルとアクリル酸2-ヒドロキシエチルとメタクリル酸との四元共重合体等が挙げられるが、特にこれらに限定されるものではない。そして、これら好適な共重合体に対して、(メタ)アクリロイルオキシ基を有するイソシアネート化合物として、2-メタクリロイルオキシエチルイソシアネートを付加反応させて活性エネルギー線反応性炭素-炭素二重結合および水酸基を有するアクリル系粘着性ポリマーとするのが好適である。 In this embodiment, a suitable copolymer having a hydroxyl group obtained by copolymerizing the above-mentioned monomers is specifically a binary copolymer of 2-ethylhexyl acrylate and 2-hydroxyethyl acrylate. , a terpolymer of 2-ethylhexyl acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, and methacrylic acid, a terpolymer of 2-ethylhexyl acrylate, n-butyl acrylate, and 2-hydroxyethyl acrylate, Ternary copolymer of 2-ethylhexyl acrylate, methyl methacrylate, and 2-hydroxyethyl acrylate, quaternary copolymer of 2-ethylhexyl acrylate, n-butyl acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, and methacrylic acid Examples include polymers, quaternary copolymers of 2-ethylhexyl acrylate, methyl methacrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, and methacrylic acid, but are not particularly limited thereto. Then, 2-methacryloyloxyethyl isocyanate is added as an isocyanate compound having a (meth)acryloyloxy group to these suitable copolymers to form an active energy ray-reactive carbon-carbon double bond and a hydroxyl group. Preferably, it is an acrylic adhesive polymer.

このようにして得られた活性エネルギー線反応性炭素-炭素二重結合および水酸基を有するアクリル系粘着性ポリマーは、水酸基価が12.0mgKOH/g以上40.5mgKOH/gの範囲である。上記水酸基価が12.0mgKOH/g未満の場合、水酸基価の値が過剰に小さいと、ポリイソシアネート系架橋剤添加後の架橋が不十分となり、活性エネルギー線照射前の粘着剤層2の凝集力が不足するため、ピックアップ時にダイボンドフィルム3に糊残が発生するおそれや、一連の工程終了後にダイシングテープ10をSUS製のリングフレームから剥離した際にリングフレームに糊残が発生するおそれがある。また、活性エネルギー線照射前の粘着剤層2に適度な硬さも付与することができないため、クールエキスパンドした際に、割断されたダイボンドフィルムにおいて、そのエッジ部分(四方周囲部分)に、ダイシングテープ10の粘着剤層2から部分的に剥離された状態が形成されないおそれがある。その結果、従来に比してピックアップ性向上の効果が見られない、あるいはピックアップ性が低下する。 The acrylic adhesive polymer having active energy ray-reactive carbon-carbon double bonds and hydroxyl groups thus obtained has a hydroxyl value in the range of 12.0 mgKOH/g to 40.5 mgKOH/g. When the above-mentioned hydroxyl value is less than 12.0 mgKOH/g, if the hydroxyl value is excessively small, crosslinking after addition of the polyisocyanate crosslinking agent will be insufficient, and the cohesive strength of the adhesive layer 2 before active energy ray irradiation will result. As a result, there is a risk that adhesive residue may be generated on the die bonding film 3 during pick-up, and there is a risk that adhesive residue may be generated on the ring frame when the dicing tape 10 is peeled off from the SUS ring frame after a series of steps are completed. In addition, since it is not possible to impart appropriate hardness to the adhesive layer 2 before irradiation with active energy rays, the dicing tape 10 There is a possibility that a state in which the adhesive layer 2 is partially peeled off may not be formed. As a result, the effect of improving the pick-up property is not seen or the pick-up property is lowered compared to the conventional method.

一方、上記水酸基価が40.5mgKOH/gを超える場合、特にポリイソシアネート系架橋剤の添加量が少ないと、活性エネルギー線硬化性粘着剤組成物における架橋反応後の残存水酸基濃度が過度に大きくなり、粘着剤層2のダイボンドフィルム3に対する初期密着性が必要以上に大きくなるおそれがある。この場合、クールエキスパンドした際に、割断されたダイボンドフィルムにおいて、そのエッジ部分(四方周囲部分)に、ダイシングテープ10の粘着剤層2から部分的に剥離された状態が形成されないおそれがあるとともに、活性エネルギー線照射後のピックアップ工程において、前工程のエキスパンドにより粘着剤層2とダイボンドフィルム3の剥離が生じなかった密着部分において、ダイボンドフィルム付き半導体チップが粘着剤層2から剥離しにくくなるおそれがある。その結果、ダイボンドフィルム付き半導体チップのピックアップ歩留まりが低下する。上記水酸基価は、好ましくは12.5mgKOH/g以上40.1mgKOH/g以下の範囲、より好ましくは12.7mgKOH/g以上30.1mgKOH/g以下の範囲である。 On the other hand, when the hydroxyl value exceeds 40.5 mgKOH/g, especially when the amount of polyisocyanate crosslinking agent added is small, the concentration of residual hydroxyl groups after the crosslinking reaction in the active energy ray-curable adhesive composition becomes excessively large. , there is a risk that the initial adhesion of the adhesive layer 2 to the die-bonding film 3 may become greater than necessary. In this case, when cool-expanding, there is a risk that the cut die bond film will not be partially peeled from the adhesive layer 2 of the dicing tape 10 at its edge portions (four peripheral portions), and In the pick-up process after irradiation with active energy rays, there is a risk that the semiconductor chip with the die-bond film will be difficult to peel off from the adhesive layer 2 in the close contact area where the adhesive layer 2 and the die-bond film 3 did not peel off due to the expansion in the previous process. be. As a result, the pick-up yield of semiconductor chips with die-bonding films decreases. The above hydroxyl value is preferably in the range of 12.5 mgKOH/g or more and 40.1 mgKOH/g or less, more preferably in the range of 12.7 mgKOH/g or more and 30.1 mgKOH/g or less.

上記水酸基価が12.0mgKOH/g以上40.5mgKOH/gの範囲である場合、後述する特定量のポリイソシアネート系架橋剤の添加との組み合わせにより、粘着剤層2に凝集力とともに、適度な硬さおよび極性を付与することができるので、粘着剤層2のダイボンドフィルム3に対する初期密着性を適切に維持する一方で、粘着剤層に活性エネルギー線照射による粘着剤層2の粘着力の低減効果を妨げることなく、クールエキスパンド工程において、割断されたダイボンドフィルム3のエッジ部分に対して、粘着剤層2からの適度な剥離状態を形成することができる。 When the hydroxyl value is in the range of 12.0 mgKOH/g or more and 40.5 mgKOH/g, the pressure-sensitive adhesive layer 2 can have cohesive strength and appropriate hardness in combination with the addition of a specific amount of polyisocyanate crosslinking agent, which will be described later. Since the adhesive layer 2 can be given strength and polarity, the initial adhesion of the adhesive layer 2 to the die-bonding film 3 can be appropriately maintained, while the adhesive force of the adhesive layer 2 can be reduced by irradiation with active energy rays. In the cool-expanding step, the cut edge portions of the die-bonding film 3 can be appropriately peeled from the adhesive layer 2 without hindering the process.

また、上記活性エネルギー線反応性炭素-炭素二重結合および水酸基を有するアクリル系粘着性ポリマーは、特に限定されないが、酸価が0mgKOH/g以上9.0mgKOH/g以下の範囲であることが好ましい。酸価が上記範囲内であると、粘着剤層2のダイボンドフィルム3に対する初期密着性を適切に維持する一方で、活性エネルギー線照射による粘着剤層2の粘着力の低減効果を妨げることなく、クールエキスパンド工程において、割断されたダイボンドフィルム3のエッジ部分に対して、粘着剤層2からの適度な剥離状態を形成することが容易となる。上記酸価は、より好ましくは2.0mgKOH/g以上8.2mgKOH/g以下の範囲、さらに好ましくは2.5mgKOH/g以上5.6mgKOH/g以下の範囲である。 Further, the acrylic adhesive polymer having active energy ray-reactive carbon-carbon double bonds and hydroxyl groups is not particularly limited, but preferably has an acid value in the range of 0 mgKOH/g to 9.0 mgKOH/g. . When the acid value is within the above range, the initial adhesion of the adhesive layer 2 to the die-bonding film 3 can be appropriately maintained, while the effect of reducing the adhesive force of the adhesive layer 2 due to active energy ray irradiation is not hindered. In the cool expansion process, it becomes easy to form an appropriate peeling state from the adhesive layer 2 on the cut edge portions of the die-bonding film 3. The acid value is more preferably in the range of 2.0 mgKOH/g or more and 8.2 mgKOH/g or less, and even more preferably in the range of 2.5 mgKOH/g or more and 5.6 mgKOH/g or less.

さらに、上記活性エネルギー線反応性炭素-炭素二重結合および水酸基を有するアクリル系粘着性ポリマーは、好ましくは20万以上200万以下の範囲の重量平均分子量Mwを有する。ここで、重量平均分子量Mwは、ゲル浸透クロマトグラフィーによって測定される標準ポリスチレン換算値を意味する。アクリル系粘着性ポリマーの重量平均分子量Mwが20万未満である場合には、塗工性等を考慮して、数千cP~数万cPの高粘度の活性エネルギー線硬化性アクリル系粘着剤組成物の溶液を得ることが難しく好ましくない。また、活性エネルギー線照射前の粘着剤層2の凝集力が小さくなって、活性エネルギー線照射後に粘着剤層2からダイボンドフィルム3付半導体チップを脱離する際、ダイボンドフィルム付き半導体ウエハのダイボンドフィルム表面を汚染するおそれがある。また、一連の工程終了後にダイシングテープ10をSUS製のリングフレームから剥離した際にリングフレームに糊残が発生するおそれがある。 Further, the acrylic adhesive polymer having an active energy ray-reactive carbon-carbon double bond and a hydroxyl group preferably has a weight average molecular weight Mw in the range of 200,000 to 2,000,000. Here, the weight average molecular weight Mw means a standard polystyrene equivalent value measured by gel permeation chromatography. When the weight average molecular weight Mw of the acrylic adhesive polymer is less than 200,000, taking into consideration coating properties, etc., an active energy ray-curable acrylic adhesive composition with a high viscosity of several thousand cP to tens of thousands of cP is used. It is difficult to obtain a solution of the substance, which is undesirable. In addition, the cohesive force of the adhesive layer 2 before active energy ray irradiation becomes small, and when the semiconductor chip with die bond film 3 attached is detached from the adhesive layer 2 after active energy ray irradiation, the die bond film of the semiconductor wafer with die bond film There is a risk of contaminating the surface. Further, when the dicing tape 10 is peeled off from the SUS ring frame after a series of steps are completed, there is a possibility that adhesive residue may be left on the ring frame.

一方、重量平均分子量Mwが200万を超える場合には、活性エネルギー線硬化性アクリル系粘着性ポリマーを量産的に製造することが難しく、例えば、合成時に活性エネルギー線硬化性アクリル系粘着性ポリマーがゲル化する場合があり、好ましくない。また、ポリイソシアネート系架橋剤の添加量が多いと、活性エネルギー線照射前の粘着剤層2のダイボンドフィルム3に対する濡れ性・追従性が低下し、初期密着力が低下するため、クールエキスパンド工程において、ダイボンドフィム3が粘着剤層2から過度に剥離してしまい、ダイボンドフィルム3に粘着剤層2を介して十分な外部応力が与えることができずに、ダイボンドフィルム3を綺麗に割断できないおそれや、カーフ幅を十分に確保できない、あるいはカーフ幅がばらつくおそれがある。その結果、ダイボンドフィルム付き半導体チップのピックアップ歩留まりが低下する。上記重量平均分子量Mwは、好ましくは30万以上100万以下の範囲である On the other hand, when the weight average molecular weight Mw exceeds 2 million, it is difficult to mass-produce an active energy ray-curable acrylic adhesive polymer. It may gel, which is not preferable. In addition, if the amount of polyisocyanate crosslinking agent added is large, the wettability and followability of the adhesive layer 2 to the die bond film 3 before irradiation with active energy rays will decrease, and the initial adhesion will decrease, so in the cool expand process. , the die bond film 3 may peel off excessively from the adhesive layer 2, and sufficient external stress cannot be applied to the die bond film 3 via the adhesive layer 2, and the die bond film 3 may not be cut cleanly. , there is a risk that a sufficient kerf width cannot be secured or that the kerf width varies. As a result, the pick-up yield of semiconductor chips with die-bonding films decreases. The weight average molecular weight Mw is preferably in the range of 300,000 to 1,000,000.

[架橋剤]
本実施の形態の活性エネルギー線硬化性粘着剤組成物は、上述した活性エネルギー線反応性炭素-炭素二重結合および水酸基を有するアクリル系粘着性ポリマーを架橋により高分子量化して、活性エネルギー線照射前の粘着剤層2に凝集力と適度な硬さを付与するためにさらにポリイソシアネート系架橋剤を含有する。上記ポリイソシアネート系架橋剤としては、例えば、イソシアヌレート環を有するポリイソシアネート化合物、トリメチロールプロパンとヘキサメチレンジイソシアネートとを反応させたアダクトポリイソシアネート化合物、トリメチロールプロパンとトリレンジイソシアネートとを反応させたアダクトポリイソシアネート化合物、トリメチロールプロパンとキシリレンジイソシアネートとを反応させたアダクトポリイソシアネート化合物、トリメチロールプロパンとイソホロンジイソシアネートとを反応させたアダクトポリイソシアネート化合物等が挙げられる。これらは1種または2種以上組み合わせて使用することができる。これらの中でも、汎用性の観点から、トリメチロールプロパンとトリレンジイソシアネートとを反応させたアダクトポリイソシアネート化合物およびまたはトリメチロールプロパンとヘキサメチレンジイソシアネートとを反応させたアダクトポリイソシアネート化合物が好適に用いられる。
[Crosslinking agent]
The active energy ray-curable adhesive composition of the present embodiment is produced by increasing the molecular weight of the above-mentioned acrylic adhesive polymer having an active energy ray-reactive carbon-carbon double bond and a hydroxyl group by crosslinking, and then irradiating the active energy ray-curable adhesive composition. In order to impart cohesive force and appropriate hardness to the previous adhesive layer 2, a polyisocyanate-based crosslinking agent is further contained. Examples of the polyisocyanate crosslinking agent include a polyisocyanate compound having an isocyanurate ring, an adduct polyisocyanate compound obtained by reacting trimethylolpropane with hexamethylene diisocyanate, and an adduct obtained by reacting trimethylolpropane with tolylene diisocyanate. Examples include polyisocyanate compounds, adduct polyisocyanate compounds obtained by reacting trimethylolpropane and xylylene diisocyanate, and adduct polyisocyanate compounds obtained by reacting trimethylolpropane and isophorone diisocyanate. These can be used alone or in combination of two or more. Among these, from the viewpoint of versatility, adduct polyisocyanate compounds obtained by reacting trimethylolpropane and tolylene diisocyanate and/or adduct polyisocyanate compounds obtained by reacting trimethylolpropane and hexamethylene diisocyanate are preferably used.

トリメチロールプロパンとトリレンジイソシアネートとを反応させたアダクトポリイソシアネート化合物としては、東ソー株式会社製のコロネートL-45E、コロネートL-55E、コロネートL(いずれも商品名)や三井化学株式会社製のタケネートD101E(商品名)等の市販品を用いることもできる。また、トリメチロールプロパンとヘキサメチレンジイソシアネートとを反応させたアダクトポリイソシアネート化合物としては、東ソー株式会社製のコロネートHL(商品名)や三井化学株式会社製のタケネートD160N(商品名)等の市販品を用いることもできる。 Adduct polyisocyanate compounds made by reacting trimethylolpropane and tolylene diisocyanate include Coronate L-45E, Coronate L-55E, and Coronate L (all trade names) manufactured by Tosoh Corporation and Takenate manufactured by Mitsui Chemicals Co., Ltd. Commercially available products such as D101E (trade name) can also be used. In addition, as adduct polyisocyanate compounds made by reacting trimethylolpropane and hexamethylene diisocyanate, commercially available products such as Coronate HL (trade name) manufactured by Tosoh Corporation and Takenate D160N (trade name) manufactured by Mitsui Chemicals, Inc. It can also be used.

上記ポリイソシアネート系架橋剤は、上述した水酸基価が12.0mgKOH/g以上40.5mgKOH/g以下の範囲である、活性エネルギー線反応性炭素-炭素二重結合および水酸基を有するアクリル系粘着性ポリマー100質量部に対し、2.4質量部以上7.0質量部の範囲で含み、上記ポリイソシアネート系架橋剤が有するイソシアネート基(-NCO)と上記アクリル系粘着性ポリマーが有する水酸基(-OH)との当量比(-NCO/-OH)が、0.14以上1.32以下の範囲となるように調整される。 The polyisocyanate crosslinking agent is an acrylic adhesive polymer having active energy ray-reactive carbon-carbon double bonds and hydroxyl groups and having a hydroxyl value in the range of 12.0 mgKOH/g to 40.5 mgKOH/g. Contained in the range of 2.4 parts by mass or more and 7.0 parts by mass based on 100 parts by mass, the isocyanate group (-NCO) possessed by the polyisocyanate crosslinking agent and the hydroxyl group (-OH) possessed by the acrylic adhesive polymer. The equivalent ratio (-NCO/-OH) is adjusted to be in the range of 0.14 or more and 1.32 or less.

上記当量比(-NCO/-OH)が0.14未満である場合、特にアクリル系粘着性ポリマーの水酸基価が小さいと、活性エネルギー線照射前の粘着剤層2に適度な硬さを付与することができないため、クールエキスパンドした際に、割断されたダイボンドフィルムにおいて、そのエッジ部分(四方周囲部分)に、ダイシングテープ10の粘着剤層2から部分的に剥離された状態が形成されないおそれがある。その結果、従来に比してピックアップ性向上の効果が見られない、あるいはピックアップ性が低下する。
また、特にアクリル系粘着性ポリマーの水酸基価が大きいと、クールエキスパンドした際に、割断されたダイボンドフィルムにおいて、そのエッジ部分(四方周囲部分)に、ダイシングテープ10の粘着剤層2から部分的に剥離された状態が形成されないおそれがあるとともに、活性エネルギー線硬化性粘着剤組成物における架橋反応後の残存水酸基濃度が過度に大きくなり、粘着剤層2のダイボンドフィルム3に対する初期密着性が必要以上に大きくなるおそれがある。その結果、活性エネルギー線照射後のピックアップ工程において、前工程のエキスパンドにより粘着剤層2とダイボンドフィルム3の剥離が生じなかった密着部分において、ダイボンドフィルム付き半導体チップが粘着剤層2から剥離しにくくなり、ダイボンドフィルム付き半導体チップのピックアップ歩留まりが低下する。
When the above equivalent ratio (-NCO/-OH) is less than 0.14, especially when the hydroxyl value of the acrylic adhesive polymer is small, appropriate hardness is imparted to the adhesive layer 2 before irradiation with active energy rays. Therefore, when cool-expanding the die-bonding film, there is a risk that the cut die-bonding film may not be partially peeled from the adhesive layer 2 of the dicing tape 10 at its edge portions (four peripheral portions). . As a result, the effect of improving the pick-up property is not seen or the pick-up property is lowered compared to the conventional method.
In addition, especially if the hydroxyl value of the acrylic adhesive polymer is high, when cool-expanded, the cut die-bond film may have some parts from the adhesive layer 2 of the dicing tape 10 on its edge portions (surrounding portions on all sides). There is a risk that a peeled state will not be formed, and the concentration of residual hydroxyl groups after the crosslinking reaction in the active energy ray-curable adhesive composition will become excessively high, and the initial adhesion of the adhesive layer 2 to the die bond film 3 may be higher than necessary. There is a risk that it will become larger. As a result, in the pick-up process after active energy ray irradiation, the semiconductor chip with the die-bond film is difficult to peel off from the adhesive layer 2 in the close contact area where the adhesive layer 2 and the die-bond film 3 did not separate due to the expansion in the previous process. As a result, the pick-up yield of semiconductor chips with die-bonding films decreases.

一方、上記当量比(-NCO/-OH)が1.32を超える場合、活性エネルギー線照射前の粘着剤層2が過度に硬くなることにより、活性エネルギー線照射前の粘着剤層2のダイボンドフィルム3に対する濡れ性・追従性が低下し、初期密着力が低下するため、クールエキスパンド工程において、ダイボンドフィム3が粘着剤層2から過度に剥離してしまい、ダイボンドフィルム3に粘着剤層2を介して十分な外部応力が与えることができずに、ダイボンドフィルム3を綺麗に割断できないおそれや、カーフ幅を十分に確保できない、あるいはカーフ幅がばらつくおそれがある。また、粘着剤層2の剛性が大きくなることによりダイシンングテープ10の曲げ弾性率が大きくなり、ピックアップ工程において、ダイシングテープ10を突き上げ治具により突き上げてもダイシングテープ10の湾曲が小さく、ダイボンドフィルム付き半導体チップの四方端部の粘着剤層2からの剥離が助長されにくくなるおそれがある。その結果、ダイボンドフィルム付き半導体チップのピックアップ歩留まりが低下する。また、粘着剤層2のSUS製のリングフレームに対する粘着力が不足し、ダイシングテープ10のエキスパンド中に、ダイシングテープ10がSUS製のリングフレームから剥離してしまい、エキスパンド工程を正常に行えないおそれがある。 On the other hand, when the above equivalent ratio (-NCO/-OH) exceeds 1.32, the adhesive layer 2 before active energy ray irradiation becomes excessively hard, resulting in die bonding of the adhesive layer 2 before active energy ray irradiation. Since the wettability and conformability to the film 3 are reduced and the initial adhesion is reduced, the die bond film 3 is excessively peeled off from the adhesive layer 2 in the cool expand process, and the adhesive layer 2 is not attached to the die bond film 3. There is a possibility that the die-bonding film 3 cannot be cut cleanly because a sufficient external stress cannot be applied through the die-bonding film 3, that a sufficient kerf width cannot be secured, or that the kerf width varies. In addition, as the rigidity of the adhesive layer 2 increases, the bending elastic modulus of the dicing tape 10 increases, and even if the dicing tape 10 is pushed up with a pushing up jig in the pick-up process, the curvature of the dicing tape 10 is small, and the die bond film There is a possibility that peeling of the four edges of the attached semiconductor chip from the adhesive layer 2 will be difficult to promote. As a result, the pick-up yield of semiconductor chips with die-bonding films decreases. In addition, the adhesive force of the adhesive layer 2 to the SUS ring frame may be insufficient, and the dicing tape 10 may peel off from the SUS ring frame during expansion of the dicing tape 10, which may prevent the expansion process from being performed normally. There is.

このように、上記ポリイソシアネート系架橋剤の添加量および上記当量比(-NCO/-OH)が調整された活性エネルギー線硬化性粘着剤組成物を含有する粘着剤層2は、クールエキスパンド時の低温環境において、ダイボンドフィルム3が割断された瞬間にダイボンドフィルムのエッジ部とその直下の粘着剤層2との界面に適度な衝撃を伝えることができる硬さ、およびダイボンドフィルム3から離れる方向の応力を伝えることができる凝集力とを有するとともに、ダイボンドフィルム3に対する適度な初期密着力を有することができる。したがって、上述した基材フィルム1に上記粘着剤層2が積層されたダイシングテープ10を、クールエキスパンド工程に供することにより、ダイボンドフィルム3を綺麗に割断することができるとともに、割断されたダイボンドフィルムにおいて、そのエッジ部分(四方周囲部分)に、ダイシングテープ10の粘着剤層2から部分的に剥離された状態を適度に、且つ意図的に形成することができる。上記当量比(-NCO/-OH)は、好ましくは0.30以上0.90以下の範囲である。 In this way, the adhesive layer 2 containing the active energy ray-curable adhesive composition in which the added amount of the polyisocyanate crosslinking agent and the equivalent ratio (-NCO/-OH) have been adjusted has a In a low-temperature environment, hardness that can transmit a moderate impact to the interface between the edge portion of the die-bond film and the adhesive layer 2 immediately below it at the moment the die-bond film 3 is cut, and stress in the direction away from the die-bond film 3. In addition to having a cohesive force that can transmit the following, it can also have a suitable initial adhesion force to the die bond film 3. Therefore, by subjecting the dicing tape 10 in which the adhesive layer 2 is laminated to the base film 1 described above to the cool expand process, the die bond film 3 can be cut cleanly, and the die bond film 3 can be cut cleanly. , it is possible to appropriately and intentionally form a state in which the dicing tape 10 is partially peeled off from the adhesive layer 2 at its edge portions (four peripheral portions). The equivalent ratio (-NCO/-OH) is preferably in the range of 0.30 or more and 0.90 or less.

ここで、上記ポリイソシアネート系架橋剤が有するイソシアネート基(NCO)と上記アクリル系粘着性ポリマーが有する水酸基(OH)との当量比(NCO/OH)は、活性エネルギー線硬化性粘着剤組成物中におけるポリイソシアネート系架橋剤の含有量と該ポリイソシアネート系架橋剤の1分子あたりのイソシアネート基の平均個数とから計算により求められるイソシアネート基の全モル数を、活性エネルギー線反応性炭素-炭素二重結合が導入された後のアクリル系粘着性ポリマーが有する水酸基の全モル数で除した理論計算値である。該水酸基の全モル数は、例えば、ベースポリマーである水酸基を有するアクリル系粘着性ポリマーに対して、活性エネルギー線反応性炭素-炭素二重結合を導入するために(メタ)アクリロイルオキシ基を有するイソシアネート化合物を用いて付加反応させた場合、ベースポリマーであるアクリル系粘着性ポリマーにおける水酸基の全モル数から、添加された(メタ)アクリロイルオキシ基を有するイソシアネート化合物のイソシアネート基との架橋反応により理論的に消費される水酸基のモル数(=(メタ)アクリロイルオキシ基を有するイソシアネート化合物のイソシアネート基のモル数)を差し引いた値である。 Here, the equivalent ratio (NCO/OH) between the isocyanate group (NCO) possessed by the polyisocyanate crosslinking agent and the hydroxyl group (OH) possessed by the acrylic adhesive polymer in the active energy ray-curable adhesive composition is The total number of moles of isocyanate groups calculated from the content of the polyisocyanate crosslinking agent and the average number of isocyanate groups per molecule of the polyisocyanate crosslinking agent is the active energy ray-reactive carbon-carbon double This is a theoretically calculated value divided by the total number of moles of hydroxyl groups that the acrylic adhesive polymer has after bonding has been introduced. The total number of moles of hydroxyl groups is, for example, a base polymer containing (meth)acryloyloxy groups in order to introduce an active energy ray-reactive carbon-carbon double bond into an acrylic adhesive polymer having hydroxyl groups. When an addition reaction is carried out using an isocyanate compound, the total number of moles of hydroxyl groups in the acrylic adhesive polymer, which is the base polymer, is calculated by a crosslinking reaction between the isocyanate compound having an added (meth)acryloyloxy group and the isocyanate group. It is the value obtained by subtracting the number of moles of hydroxyl groups consumed (=the number of moles of isocyanate groups of the isocyanate compound having a (meth)acryloyloxy group).

また、上記ポリイソシアネート系架橋剤の添加量および上記当量比(-NCO/-OH)が上述した範囲に調整された活性エネルギー線硬化性粘着剤組成物において、活性エネルギー線硬化性粘着剤組成物1g当たりにおける架橋反応後の残存水酸基濃度は、0mmol以上0.60mmol以下の範囲であることが好ましい。より好ましくは、0.02mmol以上0.40mmol以下の範囲である。ここで、活性エネルギー線硬化性粘着剤組成物1g当たりにおける架橋反応後の残存水酸基濃度とは、活性エネルギー線反応性炭素-炭素二重結合および水酸基を有するアクリル系粘着性ポリマーが有する水酸基の全モル数から、添加されたポリイソシアネート系架橋剤のイソシアネート基との架橋反応により理論的に消費される水酸基のモル数(=架橋剤のイソシアネート基のモル数)を差し引いた値を活性エネルギー線硬化性粘着剤組成物1g当たりに換算したものである。 In addition, in the active energy ray curable adhesive composition in which the added amount of the polyisocyanate crosslinking agent and the above equivalent ratio (-NCO/-OH) are adjusted to the above range, the active energy ray curable adhesive composition The concentration of residual hydroxyl groups per gram after the crosslinking reaction is preferably in the range of 0 mmol or more and 0.60 mmol or less. More preferably, it is in the range of 0.02 mmol or more and 0.40 mmol or less. Here, the concentration of residual hydroxyl groups after crosslinking reaction per 1 g of active energy ray-curable adhesive composition refers to the total concentration of hydroxyl groups possessed by the acrylic adhesive polymer having active energy ray-reactive carbon-carbon double bonds and hydroxyl groups. Active energy ray curing is calculated by subtracting the number of moles of hydroxyl groups theoretically consumed by the crosslinking reaction with the isocyanate groups of the added polyisocyanate crosslinking agent (= the number of moles of isocyanate groups of the crosslinking agent) from the number of moles. The value is calculated per 1 g of adhesive composition.

上記活性エネルギー線硬化性粘着剤組成物1g当たりにおける架橋反応後の残存水酸基濃度が、上記範囲内であると、粘着剤層2のダイボンドフィルム3に対する初期密着力およびSUS製のリングフレームに対する粘着力を適度なものとすることができる。したがって、上述した基材フィルム1に上記粘着剤層2が積層されたダイシングテープ10を、クールエキスパンド工程に供することにより、割断されたダイボンドフィルムにおいて、そのエッジ部分(四方周囲部分)に、ダイシングテープ10の粘着剤層2から部分的に剥離された状態を適度に、且つ意図的に形成することが容易となる。 When the concentration of residual hydroxyl groups after the crosslinking reaction per 1 g of the active energy ray-curable adhesive composition is within the above range, the initial adhesive strength of the adhesive layer 2 to the die bond film 3 and the adhesive strength to the SUS ring frame can be made moderate. Therefore, by subjecting the dicing tape 10 in which the above-mentioned adhesive layer 2 is laminated to the above-mentioned base film 1 to a cool-expanding process, the dicing tape is applied to the edge portions (four periphery portions) of the cut die bond film. It becomes easy to appropriately and intentionally form a state in which the adhesive layer 2 of No. 10 is partially peeled off.

上記活性エネルギー線硬化性粘着剤組成物により粘着剤層2を形成した後に、上記ポリイソシアネート系架橋剤と上記水酸基を有するアクリル系粘着性ポリマーとを反応させるためのエージングの条件としては、特に限定はされないが、例えば、温度は23℃以上80℃以下の範囲、時間は24時間以上168時間以下の範囲で適宜設定すれば良い。 After forming the adhesive layer 2 with the active energy ray-curable adhesive composition, the aging conditions for reacting the polyisocyanate crosslinking agent with the hydroxyl group-containing acrylic adhesive polymer are particularly limited. However, for example, the temperature may be set as appropriate in the range of 23° C. or more and 80° C. or less, and the time may be set as appropriate in the range of 24 hours or more and 168 hours or less.

[光重合開始剤]
本実施の形態の活性エネルギー線硬化性粘着剤組成物は、活性エネルギー線の照射によりラジカルを発生する光重合開始剤を含む。光重合開始剤は、活性エネルギー線硬化性アクリル系粘着剤組成物に対する活性エネルギー線の照射を感受して、ラジカルを発生させ、活性エネルギー線硬化性アクリル系粘着性ポリマーが有する炭素-炭素二重結合の架橋反応を開始させる。
[Photopolymerization initiator]
The active energy ray-curable adhesive composition of this embodiment includes a photopolymerization initiator that generates radicals upon irradiation with active energy rays. The photopolymerization initiator senses the irradiation of active energy rays to the active energy ray curable acrylic adhesive composition, generates radicals, and activates the carbon-carbon double bond possessed by the active energy ray curable acrylic adhesive polymer. Initiate the bond cross-linking reaction.

上記光重合開始剤としては、特に限定されず、従来公知のものを使用することができる。具体的には、例えば、アルキルフェノン系光重合開始剤、アシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤、オキシムエステル系光重合開始剤等を使用することができる。アルキルフェノン系光重合開始剤としては、α-ヒドロキシアルキルフェノン系ラジカル重合開始剤、α-ヒドロキシアセトフェノン系ラジカル重合開始剤、α-アミノアルキルフェノン系ラジカル重合開始剤、ベンジルメチルケタール系ラジカル重合開始剤等が挙げられる。 The photopolymerization initiator is not particularly limited, and conventionally known ones can be used. Specifically, for example, an alkylphenone photopolymerization initiator, an acylphosphine oxide photopolymerization initiator, an oxime ester photopolymerization initiator, etc. can be used. Examples of alkylphenone photopolymerization initiators include α-hydroxyalkylphenone radical polymerization initiators, α-hydroxyacetophenone radical polymerization initiators, α-aminoalkylphenone radical polymerization initiators, and benzyl methyl ketal radical polymerization initiators. etc.

上記光重合開始剤は、本発明の効果を奏する限りにおいては、単独あるいは2種以上を組み合わせて用いてもよいが、本実施の形態の活性エネルギー線硬化性粘着剤組成物においては、これら光重合開始剤の中でも、有酸素下紫外線照射後粘着力Aおよび無酸素下紫外線照射後粘着力Bの両方を効果的に低減する観点から、光重合開始剤として、α-アミノアルキルフェノン系光重合開始剤(a)、α-アミノアルキルフェノン系光重合開始剤以外のアルキルフェノン系光重合開始剤(b)およびアシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤(c)の少なくとも3種類の系の光重合開始剤を含むことが好ましい。 The above photopolymerization initiators may be used alone or in combination of two or more types as long as the effects of the present invention are achieved, but in the active energy ray-curable adhesive composition of this embodiment, these photopolymerization initiators Among the polymerization initiators, α-aminoalkylphenone photopolymerization is used as a photopolymerization initiator from the viewpoint of effectively reducing both the adhesive strength A after UV irradiation under oxygen conditions and the adhesive strength B after UV irradiation under anoxic conditions. Photopolymerization of at least three types of systems: an initiator (a), an alkylphenone photoinitiator other than an α-aminoalkylphenone photoinitiator (b), and an acylphosphine oxide photoinitiator (c) Preferably, an initiator is included.

なお、本発明において「有酸素下紫外線照射後粘着力A」とは、ダイシングテープ10の剥離ライナーを剥離し、粘着剤層2面が空気中に暴露された状態(有酸素下)で、活性エネルギー線としての紫外線を粘着剤層2面に直接照射した後に被着体(SUS304・BA板)に貼り付けた場合に測定される粘着力を意味する。これは、ダイボンドフィルム付き半導体チップをピックアップする際に、粘着剤層2における「エキスパンド時に割断されたダイボンドフィルム3が剥離した部分」に対しては、空気中に暴露された状態で紫外線が照射されることになるため、そのように空気中に暴露された状態で紫外線が照射された後の粘着剤層2にダイボンドフィルム3が再固着された場合のダイボンドフィルム3に対するダイシングテープ10の粘着力をモデル的に想定したものであり、ピックアップ工程における再固着部分の剥離のし易さを表す。該粘着力の値が小さければ小さい程、再固着の力は弱く、ダイシングテープ10の粘着剤層2からからダイボンドフィルム付き半導体チップを剥離し易くなる。 In the present invention, "adhesive strength A after irradiation with ultraviolet light under aerobic conditions" refers to the adhesive force A after peeling off the release liner of the dicing tape 10 and with the two sides of the adhesive layer exposed to the air (under aerobic conditions). It refers to the adhesive strength measured when the two surfaces of the adhesive layer are directly irradiated with ultraviolet rays as energy rays and then attached to an adherend (SUS304/BA board). This is because when picking up a semiconductor chip with a die-bond film, "the part of the adhesive layer 2 where the die-bond film 3 that was cut during expansion is peeled off" is exposed to the air and is irradiated with ultraviolet rays. Therefore, the adhesive force of the dicing tape 10 to the die bond film 3 when the die bond film 3 is re-adhered to the adhesive layer 2 after being exposed to the air and irradiated with ultraviolet rays is This is assumed based on a model, and represents the ease with which the re-fixed portion is peeled off during the pick-up process. The smaller the adhesive force value is, the weaker the re-fixing force is, and the easier it is to peel off the die-bonding film-attached semiconductor chip from the adhesive layer 2 of the dicing tape 10.

また、「無酸素下紫外線照射後粘着力B」とは、ダイシングテープ10の剥離ライナーを剥離し、被着体(SUS304・BA板)に粘着剤層2面を貼り付け、粘着剤層2が空気中に暴露されない状態(無酸素下)で、性エネルギー線としての紫外線をダイシングテープ10の基材フィルム1越しに粘着剤層2に対して照射した後に測定される粘着力を意味する。これは、ダイボンドフィルム付き半導体チップをピックアップする際に、粘着剤層2における「エキスパンド時に割断されたダイボンドフィルム3が剥離せずに密着していた部分」に対しては、空気中に暴露されない状態で紫外線が照射されることになるため、そのように空気中に暴露されない状態で粘着剤層2に紫外線が照射された場合のダイボンドフィルム3に対するダイシングテープ10の粘着力をモデル的に想定したものであり、ピックアップ工程における上記再固着部分以外の密着していた部分の剥離のし易さを表す。該粘着力の値が小さければ小さい程、ダイシングテープ10の粘着剤層2からダイボンドフィルム付き半導体チップを剥離し易くなる。これら粘着力の測定方法の詳細については後述する。 In addition, "adhesive strength B after irradiation with ultraviolet rays in an oxygen-free environment" means that the release liner of the dicing tape 10 is peeled off, the second side of the adhesive layer is attached to the adherend (SUS304/BA board), and the second side of the adhesive layer is It means the adhesive force measured after irradiating the adhesive layer 2 with ultraviolet rays as sexual energy rays through the base film 1 of the dicing tape 10 in a state where it is not exposed to the air (under oxygen-free conditions). This means that when picking up a semiconductor chip with a die-bond film, "the part of the adhesive layer 2 where the die-bond film 3 that was cut during expansion was in close contact without peeling off" is not exposed to the air. This model assumes the adhesive force of the dicing tape 10 to the die bond film 3 when the adhesive layer 2 is irradiated with ultraviolet rays without being exposed to the air. , which represents the ease with which the adhered portions other than the re-adhered portions are peeled off during the pick-up process. The smaller the value of the adhesive force, the easier it becomes to peel off the semiconductor chip with the die bond film from the adhesive layer 2 of the dicing tape 10. Details of these adhesive force measurement methods will be described later.

上記α-アミノアルキルフェノン系光重合開始剤(a)としては、具体的には、例えば、2-メチル-1-(4-メチルチオフェニル)-2-モルフォリノプロパン-1-オン(商品名:Omnirad907、IGM Resins B.V.社製)あるいは2-ベンジルメチル2-ジメチルアミノ-1-(4-モルフォリノフェニル)-1-ブタノン(商品名:Omnirad369、IGM Resins B.V.社製)、2-ジメチルアミノ-2-(4-メチル-ベンジル)-1-(4-モルホリン-4-イル-フェニル)-ブタン-1-オン(商品名:Omnirad379EG、IGM Resins B.V.社製)等が挙げられる。これらは、単独あるいは2種以上を組み合わせて用いてもよい。 Specifically, the α-aminoalkylphenone photopolymerization initiator (a) is, for example, 2-methyl-1-(4-methylthiophenyl)-2-morpholinopropan-1-one (trade name: Omnirad 907, manufactured by IGM Resins B.V.) or 2-benzylmethyl 2-dimethylamino-1-(4-morpholinophenyl)-1-butanone (trade name: Omnirad 369, manufactured by IGM Resins B.V.), 2-dimethylamino-2-(4-methyl-benzyl)-1-(4-morpholin-4-yl-phenyl)-butan-1-one (trade name: Omnirad379EG, manufactured by IGM Resins B.V.), etc. can be mentioned. These may be used alone or in combination of two or more.

これらの中でも、上記α-アミノアルキルフェノン系光重合開始剤(a)としては、2-ベンジルメチル2-ジメチルアミノ-1-(4-モルフォリノフェニル)-1-ブタノンあるいは2-ジメチルアミノ-2-(4-メチル-ベンジル)-1-(4-モルホリン-4-イル-フェニル)-ブタン-1-オンが好ましく用いられる。 Among these, as the α-aminoalkylphenone photopolymerization initiator (a), 2-benzylmethyl 2-dimethylamino-1-(4-morpholinophenyl)-1-butanone or 2-dimethylamino-2 -(4-Methyl-benzyl)-1-(4-morpholin-4-yl-phenyl)-butan-1-one is preferably used.

上記α-アミノアルキルフェノン系光重合開始剤(a)は、特に粘着剤層2の有酸素下紫外線照射後粘着力Aを低減させるのに有効である。しかしながら、その一方で、粘着剤層2の無酸素下紫外線照射後粘着力Bについては、上記光重合開始剤(a)の含有量の増加とともに逆に増大する傾向となるので、後述する無酸素下紫外線照射後粘着力Bの低減に有効な、α-アミノアルキルフェノン系光重合開始剤以外のアルキルフェノン系光重合開始剤(b)およびアシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤(c)と併用することが好ましく、上記光重合開始剤(a)の含有量も後述する範囲に留めることが好ましい。 The α-aminoalkylphenone photopolymerization initiator (a) is particularly effective in reducing the adhesive strength A of the adhesive layer 2 after irradiation with ultraviolet rays under oxygen conditions. However, on the other hand, the adhesive strength B of the adhesive layer 2 after irradiation with ultraviolet rays in an oxygen-free environment tends to increase as the content of the photopolymerization initiator (a) increases. Used in combination with an alkylphenone photopolymerization initiator (b) other than the α-aminoalkylphenone photopolymerization initiator and an acylphosphine oxide photopolymerization initiator (c), which is effective in reducing adhesive strength B after irradiation with lower UV rays. It is preferable that the content of the photopolymerization initiator (a) is also kept within the range described below.

上記α-アミノアルキルフェノン系光重合開始剤以外のアルキルフェノン系光重合開始剤(b)としては、上述したように、α-ヒドロキシアルキルフェノン系ラジカル重合開始剤、α-ヒドロキシアセトフェノン系ラジカル重合開始剤、ベンジルメチルケタール系ラジカル重合開始剤等が挙げられる。これらは、単独あるいは2種以上を組み合わせて用いてもよい。 As the alkylphenone photopolymerization initiator (b) other than the above α-aminoalkylphenone photopolymerization initiator, as mentioned above, α-hydroxyalkylphenone radical polymerization initiator, α-hydroxyacetophenone radical polymerization initiator, etc. and benzyl methyl ketal radical polymerization initiators. These may be used alone or in combination of two or more.

α-ヒドロキシアルキルフェノン系光重合開始剤としては、具体的には、例えば、1-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン(商品名:Omnirad184、IGM Resins B.V.社製)等が挙げられる。 Specific examples of the α-hydroxyalkylphenone photopolymerization initiator include 1-hydroxycyclohexylphenyl ketone (trade name: Omnirad 184, manufactured by IGM Resins B.V.).

α-ヒドロキシアセトフェノン系光重合開始剤としては、具体的には、例えば、2-ヒドロキシ-2-メチル-1-フェニルプロパン-1-オン(商品名:Omnirad1173、IGM Resins B.V.社製)、1-[4-(2-ヒドロキシエトキシ)フェニル]-2-ヒドロキシ-2-メチル-1-プロパン-1-オン(商品名:Omnirad2959、IGM Resins B.V.社製)、2-ヒドロキシ-1-{4-[4-(2-ヒドロキシ-2-メチルプロピオニル)ベンジル]フェニル}-2-メチルプロパン-1-オン(商品名:Omnirad127、IGM Resins B.V.社製)等が挙げられる。 Specifically, the α-hydroxyacetophenone photopolymerization initiator includes, for example, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one (trade name: Omnirad1173, manufactured by IGM Resins B.V.) , 1-[4-(2-hydroxyethoxy)phenyl]-2-hydroxy-2-methyl-1-propan-1-one (trade name: Omnirad2959, manufactured by IGM Resins B.V.), 2-hydroxy- Examples include 1-{4-[4-(2-hydroxy-2-methylpropionyl)benzyl]phenyl}-2-methylpropan-1-one (trade name: Omnirad127, manufactured by IGM Resins B.V.), etc. .

ベンジルメチルケタール系光重合開始剤としては、具体的には、例えば、2,2’-ジメトキシ-1,2-ジフェニルエタン-1-オン(例えば、商品名Omnirad651、IGM Resins B.V.社製)等が挙げられる。 Specifically, the benzyl methyl ketal photopolymerization initiator includes, for example, 2,2'-dimethoxy-1,2-diphenylethan-1-one (for example, Omnirad 651, manufactured by IGM Resins B.V.) ) etc.

これらの中でも、α-アミノアルキルフェノン系光重合開始剤以外のアルキルフェノン系光重合開始剤(b)としては、1-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、2-ヒドロキシ-1-{4-[4-(2-ヒドロキシ-2-メチルプロピオニル)ベンジル]フェニル}-2-メチルプロパン-1-オンあるいは2,2’-ジメトキシ-1,2-ジフェニルエタン-1-オンが好ましく用いられる。 Among these, examples of alkylphenone photopolymerization initiators (b) other than α-aminoalkylphenone photopolymerization initiators include 1-hydroxycyclohexylphenyl ketone, 2-hydroxy-1-{4-[4-(2 -hydroxy-2-methylpropionyl)benzyl]phenyl}-2-methylpropan-1-one or 2,2'-dimethoxy-1,2-diphenylethan-1-one is preferably used.

上記α-アミノアルキルフェノン系光重合開始剤以外のアルキルフェノン系光重合開始剤(b)は、特に粘着剤層2の無酸素下紫外線照射後粘着力Bを低減させるのに有効である。また、有酸素下紫外線照射後粘着力Aについても、その低減効果は、上記α-アミノアルキルフェノン系光重合開始剤(a)と比較して劣るものの、含有量に応じて、ある一定の低減効果を得ることはできる。したがって、上記α-アミノアルキルフェノン系光重合開始剤(a)と併用することで、有酸素下紫外線照射後粘着力を低減させる効果をさらに補助的に向上させつつ、無酸素下紫外線照射後粘着力Bを低減させることが容易となる。 The alkylphenone photopolymerization initiator (b) other than the above α-aminoalkylphenone photopolymerization initiator is particularly effective in reducing the adhesive strength B of the adhesive layer 2 after irradiation with ultraviolet rays in the absence of oxygen. In addition, although the reduction effect of the adhesive force A after irradiation with ultraviolet rays under aerobic conditions is inferior to that of the above α-aminoalkylphenone photopolymerization initiator (a), there is a certain level of reduction depending on the content. You can get the effect. Therefore, when used in combination with the above α-aminoalkylphenone photopolymerization initiator (a), the effect of reducing the adhesive strength after irradiation with ultraviolet rays under oxygen conditions can be further improved, while the adhesive strength after irradiation with ultraviolet rays under anaerobic conditions can be improved. It becomes easy to reduce the force B.

上記アシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤(c)としては、具体的には、例えば、2,4,-トリメチルベンゾイル-ジフェニルフォスフィンオキサイド(商品名OmniradTPO、IGM Resins B.V.社製)、ビス(2,4,6-トリメチルベンゾイル)-フェニルフォスフィンオキサイド(商品名Omnirad819、IGM Resins B.V.社製)、2,4,6-トリメチルベンゾイル-ジフェニルフォスフィンオキサイド(商品名:OmniradTPO、IGM Resins B.V.社製)等が挙げられる。これらは、単独あるいは2種以上を組み合わせて用いてもよい。 Specifically, the above acylphosphine oxide photopolymerization initiator (c) includes, for example, 2,4,6 -trimethylbenzoyl-diphenylphosphine oxide (trade name: OmniradTPO, manufactured by IGM Resins B.V.) , bis(2,4,6-trimethylbenzoyl)-phenylphosphine oxide (product name: Omnirad 819, manufactured by IGM Resins B.V.), 2,4,6-trimethylbenzoyl-diphenylphosphine oxide (product name: OmniradTPO) , manufactured by IGM Resins B.V.), and the like. These may be used alone or in combination of two or more.

これらの中でも、上記アシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤(c)としては、ビス(2,4,6-トリメチルベンゾイル)-フェニルフォスフィンオキサイドが好ましく用いられる。 Among these, bis(2,4,6-trimethylbenzoyl)-phenylphosphine oxide is preferably used as the acylphosphine oxide photopolymerization initiator (c).

上記アシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤(c)は、光重合開始剤の吸収端が400nm以上の波長まで伸びているため、硬化速度が速く、特に粘着剤層2の無酸素下紫外線照射後粘着力Bをより低減させるのに有効である。また、有酸素下紫外線照射後粘着力Aについても、その低減効果は、上記α-アミノアルキルフェノン系光重合開始剤(a)と比較して劣るものの、含有量に応じて、ある一定の低減効果を得ることはできる。したがって、上記α-アミノアルキルフェノン系光重合開始剤(a)および上記α-アミノアルキルフェノン系光重合開始剤以外のアルキルフェノン系光重合開始剤(b)と併用することで、有酸素下紫外線照射後粘着力Aを低減させる効果をさらに補助的に向上させつつ、無酸素下紫外線照射後粘着力Bを低減させる効果をより一層向上させることが容易となる。 The above acylphosphine oxide photopolymerization initiator (c) has an absorption edge extending to a wavelength of 400 nm or more, so the curing speed is fast, especially after irradiation of the adhesive layer 2 with ultraviolet rays in the absence of oxygen. This is effective in further reducing the adhesive force B. In addition, although the reduction effect of the adhesive force A after irradiation with ultraviolet rays under aerobic conditions is inferior to that of the above α-aminoalkylphenone photopolymerization initiator (a), it can be reduced to a certain degree depending on the content. You can get the effect. Therefore, by using the above α-aminoalkylphenone photopolymerization initiator (a) and an alkylphenone photopolymerization initiator other than the above α-aminoalkylphenone photopolymerization initiator (b), it is possible to It becomes easy to further improve the effect of reducing the adhesive force B after irradiation with ultraviolet rays in an oxygen-free environment while further improving the effect of reducing the adhesive force A after irradiation in an auxiliary manner.

上記α-アミノアルキルフェノン系光重合開始剤(a)、α-アミノアルキルフェノン系光重合開始剤以外のアルキルフェノン系光重合開始剤(b)およびアシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤(c)の少なくとも3種類の系の光重合開始剤を含む、好適な光重合開始剤の組み合わせの具体的な例としては、
(1)光重合開始剤(a):2-ジメチルアミノ-2-(4-メチル-ベンジル)-1-(4-モルホリン-4-イル-フェニル)-ブタン-1-オン/光重合開始剤(b):1-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン/光重合開始剤(c):ビス(2,4,6-トリメチルベンゾイル)-フェニルフォスフィンオキサイド、の3種類の組み合わせ、
(2)光重合開始剤(a):2-ジメチルアミノ-2-(4-メチル-ベンジル)-1-(4-モルホリン-4-イル-フェニル)-ブタン-1-オン/光重合開始剤(b):2-ヒドロキシ-1-{4-[4-(2-ヒドロキシ-2-メチルプロピオニル)ベンジル]フェニル}-2-メチルプロパン-1-オン/光重合開始剤(c):ビス(2,4,6-トリメチルベンゾイル)-フェニルフォスフィンオキサイド、の3種類の組み合わせ、
(3)光重合開始剤(a):2-ジメチルアミノ-2-(4-メチル-ベンジル)-1-(4-モルホリン-4-イル-フェニル)-ブタン-1-オン/光重合開始剤(b):1-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンおよび2,2’-ジメトキシ-1,2-ジフェニルエタン-1-オン/光重合開始剤(c):ビス(2,4,6-トリメチルベンゾイル)-フェニルフォスフィンオキサイド、の4種類の組み合わせ、
(4)光重合開始剤(a):2-ジメチルアミノ-2-(4-メチル-ベンジル)-1-(4-モルホリン-4-イル-フェニル)-ブタン-1-オン/光重合開始剤(b):1-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンおよび2-ヒドロキシ-1-{4-[4-(2-ヒドロキシ-2-メチルプロピオニル)ベンジル]フェニル}-2-メチルプロパン-1-オン/光重合開始剤(c):ビス(2,4,6-トリメチルベンゾイル)-フェニルフォスフィンオキサイド、の4種類の組み合わせ、
(5)光重合開始剤(a):2-ジメチルアミノ-2-(4-メチル-ベンジル)-1-(4-モルホリン-4-イル-フェニル)-ブタン-1-オン/光重合開始剤(b):2-ヒドロキシ-1-{4-[4-2-ヒドロキシ-2-メチルプロピオニル)ベンジル]フェニル}-2-メチルプロパン-1-オンおよび2,2’-ジメトキシ-1,2-ジフェニルエタン-1-オン/光重合開始剤(c):ビス(2,4,6-トリメチルベンゾイル)-フェニルフォスフィンオキサイド、の4種類の組み合わせ、
等が挙げられる。
The above α-aminoalkylphenone photoinitiator (a), an alkylphenone photoinitiator other than the α-aminoalkylphenone photoinitiator (b), and an acylphosphine oxide photoinitiator (c) Specific examples of suitable photoinitiator combinations include at least three types of photoinitiators:
(1) Photoinitiator (a): 2-dimethylamino-2-(4-methyl-benzyl)-1-(4-morpholin-4-yl-phenyl)-butan-1-one/photoinitiator (b): 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone/photopolymerization initiator (c): three types of combinations of bis(2,4,6-trimethylbenzoyl)-phenylphosphine oxide,
(2) Photoinitiator (a): 2-dimethylamino-2-(4-methyl-benzyl)-1-(4-morpholin-4-yl-phenyl)-butan-1-one/photoinitiator (b): 2-hydroxy-1-{4-[4-(2-hydroxy-2-methylpropionyl)benzyl]phenyl}-2-methylpropan-1-one/Photoinitiator (c): Bis( A combination of three types of 2,4,6-trimethylbenzoyl)-phenylphosphine oxide,
(3) Photoinitiator (a): 2-dimethylamino-2-(4-methyl-benzyl)-1-(4-morpholin-4-yl-phenyl)-butan-1-one/photoinitiator (b): 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone and 2,2'-dimethoxy-1,2-diphenylethan-1-one/photoinitiator (c): bis(2,4,6-trimethylbenzoyl)-phenyl A combination of four types of phosphine oxide,
(4) Photoinitiator (a): 2-dimethylamino-2-(4-methyl-benzyl)-1-(4-morpholin-4-yl-phenyl)-butan-1-one/photoinitiator (b): 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone and 2-hydroxy-1-{4-[4-(2-hydroxy-2-methylpropionyl)benzyl]phenyl}-2-methylpropan-1-one/photopolymerization initiation Agent (c): a combination of four types of bis(2,4,6-trimethylbenzoyl)-phenylphosphine oxide,
(5) Photoinitiator (a): 2-dimethylamino-2-(4-methyl-benzyl)-1-(4-morpholin-4-yl-phenyl)-butan-1-one/photoinitiator (b): 2-hydroxy-1-{4-[4-2-hydroxy-2-methylpropionyl)benzyl]phenyl}-2-methylpropan-1-one and 2,2'-dimethoxy-1,2- Diphenylethane-1-one/photopolymerization initiator (c): four types of combinations of bis(2,4,6-trimethylbenzoyl)-phenylphosphine oxide,
etc.

上述したように、本実施の形態の活性エネルギー線硬化性粘着剤組成物は、α-アミノアルキルフェノン系光重合開始剤(a)、α-アミノアルキルフェノン系光重合開始剤以外のアルキルフェノン系光重合開始剤(b)およびアシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤(c)の少なくとも3種類の系の光重合開始剤を含むことが好適であるが、この場合、それぞれの光重合開始剤が有する機能の相乗効果により、(1)無酸素下の状態で粘着剤層2に紫外線が照射された際に、粘着剤組成物に含まれる活性エネルギー線反応性炭素-炭素二重結合を有するアクリル系粘着性ポリマーの硬化が、所定の時間内に十分に進行するのはもちろんのこと、(2)有酸素下の状態で粘着剤層2に紫外線が照射された際にも、酸素阻害の影響による硬化速度の低下を大幅に抑制し、粘着剤組成物に含まれる活性エネルギー線反応性炭素-炭素二重結合を有するアクリル系粘着性ポリマーの硬化を所定の時間内に所望のレベルまで進行させることが容易となる。その結果、まず、(1)粘着剤層2におけるダイボンドフィルム(接着剤層)3の貼合面(エキスパンド工程後も剥離が無く密着している面)については、紫外線が照射された際に、粘着剤層2に対して、後述する所望の範囲の無酸素下紫外線照射後粘着力Bを与えることが容易となる。そして、さらに、(2)エキスパンド工程により形成された、粘着剤層2における割断されたダイボンドフィルム3の剥離した部分については、紫外線が照射された際に、従来ダイシングテープ10で見られたように、周囲の空気中に含まれる酸素による活性エネルギー線反応性炭素-炭素二重結合を有するアクリル系粘着性ポリマーの重合阻害のために粘着力が十分に低下せずに粘着力が高い値に保持されるのを回避しながら、粘着剤層2に対して、後述する所望の範囲の有酸素下紫外線照射後粘着力Aを与えることが容易となる。 As described above, the active energy ray-curable adhesive composition of the present embodiment includes an α-aminoalkylphenone photopolymerization initiator (a) and an alkylphenone type other than the α-aminoalkylphenone photopolymerization initiator. It is preferable to include at least three types of photopolymerization initiators, a photopolymerization initiator (b) and an acylphosphine oxide photopolymerization initiator (c); in this case, each photopolymerization initiator is (1) When the adhesive layer 2 is irradiated with ultraviolet rays in an oxygen-free condition, the acrylic having an active energy ray-reactive carbon-carbon double bond contained in the adhesive composition Not only does the curing of the adhesive polymer proceed sufficiently within a predetermined period of time, but also (2) even when the adhesive layer 2 is irradiated with ultraviolet rays in an aerobic environment, there is no effect of oxygen inhibition. Significantly suppresses the decrease in curing speed caused by oxidation, and allows the curing of the acrylic adhesive polymer having active energy ray-reactive carbon-carbon double bonds contained in the adhesive composition to a desired level within a predetermined time. This makes it easier. As a result, (1) the bonding surface of the die-bonding film (adhesive layer) 3 in the adhesive layer 2 (the surface that remains in close contact with no peeling even after the expanding process), when irradiated with ultraviolet rays, It becomes easy to give the adhesive layer 2 an adhesive strength B after irradiation with ultraviolet rays in an oxygen-free environment within a desired range, which will be described later. Furthermore, (2) the peeled portions of the cut die-bonding film 3 in the adhesive layer 2 formed by the expanding process will be removed when irradiated with ultraviolet rays, as seen in the conventional dicing tape 10. , because the polymerization of the acrylic adhesive polymer with active energy ray-reactive carbon-carbon double bonds is inhibited by oxygen contained in the surrounding air, the adhesive strength does not decrease sufficiently and remains at a high value. It becomes easy to give the adhesive layer 2 a desired range of adhesive strength A after irradiation with ultraviolet rays under aerobic conditions, which will be described later, while avoiding the above-mentioned effects.

これにより、ピックアップ工程において、ダイボンドフィルム付き半導体チップをピックアップするために、粘着剤層2への紫外線照射後に、半導体チップ上部から吸着コレットを接触させた時に、前工程のエキスパンドにより粘着剤層2から部分的に剥離されたダイボンドフィルム付き半導体チップのダイボンドフィルムのエッジ部分が、酸素阻害のために硬化が不十分な粘着剤層2に強固に再固着することによる影響を大幅に抑制することができ、すなわち、ダイシングテープ10の下面側からの治具突き上げによって容易に剥離できるレベルまで再固着の力を弱めることができ、また、粘着剤層2とダイボンドフィルム付き半導体チップのダイボンドフィルムとの剥離がなく密着している面についても好適な無酸素下紫外線照射後粘着力Bを付与することができるので、以降、良好に粘着剤層2からダイボンドフィルム付き半導体チップをピックアップすることが可能となる。 As a result, in the pickup process, when the adsorption collet is brought into contact with the top of the semiconductor chip after UV irradiation to the adhesive layer 2 in order to pick up the semiconductor chip with the die-bonding film, the adhesive layer 2 is removed from the adhesive layer 2 due to the expansion in the previous process. It is possible to significantly suppress the influence caused by the edge portion of the die-bonding film of a semiconductor chip with a die-bonding film that has been partially peeled off firmly re-adhering to the adhesive layer 2, which is insufficiently cured due to oxygen inhibition. That is, the re-adhesion force can be weakened to a level where the dicing tape 10 can be easily peeled off by pushing up the jig from the lower surface side, and the adhesive layer 2 and the die bond film of the semiconductor chip with the die bond film can be peeled off. Since suitable adhesion strength B can be imparted even to the surface that is in close contact with the die-bonding film after irradiation with ultraviolet rays in the absence of oxygen, it becomes possible to pick up the semiconductor chip with the die-bonding film from the adhesive layer 2 favorably from then on.

上記光重合開始剤の添加量(2種以上を組み合わせて用いる合は、その合計量)としては、上記活性エネルギー線硬化性アクリル系粘着性ポリマーの固形分100質量部に対して、1.2質量部以上12.0質量部以下の範囲であることが好ましい。光重合開始剤の添加量が1.2質量部未満の場合には、活性エネルギー線に対する光反応性が十分ではないために活性エネルギー線を照射してもアクリル系粘着性ポリマーの光ラジカル架橋反応が十分に起こらず、その結果、有酸素下および無酸素下のいずれにおいても紫外線照射後の粘着剤層2における粘着力低減効果が小さくなり、半導体チップのピックアップ不良が増大するおそれがある。一方、光重合開始剤の添加量が12.0質量部を超える場合には、その効果は飽和し、経済性の観点からも好ましくない。また、光重合開始剤の種類によっては、粘着剤層2の無酸素下紫外線照射後粘着力Bが所望の値よりも大きくなり、ダイボンドフィルム付き半導体チップのピックアップ不良が増大する場合がある。 The amount of the photopolymerization initiator added ( if two or more types are used in combination, the total amount) is 1. It is preferably in the range of 2 parts by mass or more and 12.0 parts by mass or less. If the amount of photopolymerization initiator added is less than 1.2 parts by mass, the photoreactivity to active energy rays is insufficient, so even if irradiated with active energy rays, the photoradical crosslinking reaction of the acrylic adhesive polymer will not occur. As a result, the effect of reducing the adhesive force in the adhesive layer 2 after irradiation with ultraviolet rays becomes small both in the presence of oxygen and in the absence of oxygen, and there is a possibility that pick-up failures of semiconductor chips may increase. On the other hand, if the amount of the photopolymerization initiator added exceeds 12.0 parts by mass, the effect is saturated, which is also unfavorable from the economic point of view. Further, depending on the type of photopolymerization initiator, the adhesive strength B of the adhesive layer 2 after irradiation with ultraviolet rays in an oxygen-free environment may become larger than a desired value, which may increase the pickup failure of the semiconductor chip with the die-bonding film.

ある好ましい3種類の系の光重合開始剤を含む実施形態においては、α-アミノアルキルフェノン系光重合開始剤(a)、α-アミノアルキルフェノン系光重合開始剤以外のアルキルフェノン系光重合開始剤(b)およびアシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤(c)のそれぞれの添加量は、上記活性エネルギー線硬化性アクリル系粘着性ポリマーの固形分100質量部に対して、上記α-アミノアルキルフェノン系光重合開始剤(a)は0.8質量部以上5.0質量部以下の範囲、上記α-アミノアルキルフェノン系光重合開始剤以外のアルキルフェノン系光重合開始剤(b)は、0.2質量部以上5.0質量部以下の範囲、上記アシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤(c)は、0.2質量部以上2.0質量部以下の範囲で調整されることが好ましい。 In an embodiment including certain preferred three types of photopolymerization initiators, an α-aminoalkylphenone photoinitiator (a), an alkylphenone photopolymerization initiator other than the α-aminoalkylphenone photoinitiator The amount of each of the agent (b) and the acylphosphine oxide photopolymerization initiator (c) is determined based on 100 parts by mass of the solid content of the active energy ray-curable acrylic adhesive polymer. The phenone photoinitiator (a) is in the range of 0.8 parts by mass or more and 5.0 parts by mass or less, and the alkylphenone photoinitiator (b) other than the above α-aminoalkylphenone photoinitiator is: The above acylphosphine oxide photopolymerization initiator (c) may be adjusted in a range of 0.2 parts by mass or more and 5.0 parts by mass or less, and 0.2 parts by mass or more and 2.0 parts by mass or less. preferable.

上記α-アミノアルキルフェノン系光重合開始剤(a)の添加量が0.8質量部未満の場合には、粘着剤層2の有酸素下紫外線照射後粘着力Aが所望の値まで低下しないおそれがある。一方、上記α-アミノアルキルフェノン系光重合開始剤(a)の添加量が5.0質量部を超える場合には、粘着剤層2の無酸素下紫外線照射後粘着力Bが所望の値よりも大きくなるおそれがある。また、ダシングテープ10の保存安定性が悪くなるおそれがある。上記α-アミノアルキルフェノン系光重合開始剤以外のアルキルフェノン系光重合開始剤(b)の添加量が0.2質量部未満の場合には、粘着剤層2の有酸素下および無酸素下の紫外線照射後粘着力が所望の値まで低下しないおそれがある。上記α-アミノアルキルフェノン系光重合開始剤以外のアルキルフェノン系光重合開始剤(b)の添加量が5.0質量部を超える場合には、その効果は飽和し、経済性の観点からも好ましくない。また、ダシングテープ10の保存安定性が悪くなるおそれがある。上記アシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤(c)の添加量が0.2質量部未満の場合には、粘着剤層2の有酸素下および無酸素下の紫外線照射後粘着力が所望の値まで低下しないおそれがある。上記アシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤(c)の添加量が2.0質量部を超える場合には、その効果は飽和し、経済性の観点からも好ましくない。また、他の光重合開始剤(a)および(b)の添加量によっては、ダシングテープ10の保存安定性が悪くなるおそれがある。 If the amount of the α-aminoalkylphenone photopolymerization initiator (a) added is less than 0.8 parts by mass, the adhesive strength A of the adhesive layer 2 after irradiation with ultraviolet rays under aerobic conditions does not decrease to the desired value. There is a risk. On the other hand, when the amount of the α-aminoalkylphenone photopolymerization initiator (a) added exceeds 5.0 parts by mass, the adhesive strength B of the adhesive layer 2 after irradiation with ultraviolet rays in the absence of oxygen is lower than the desired value. There is also a risk that it will become larger. Moreover, there is a possibility that the storage stability of the dousing tape 10 will be deteriorated. When the amount of the alkylphenone photopolymerization initiator (b) other than the above α-aminoalkylphenone photopolymerization initiator is less than 0.2 parts by mass, the adhesive layer 2 is There is a possibility that the adhesive strength may not decrease to the desired value after irradiation with ultraviolet rays. If the amount of the alkylphenone photopolymerization initiator (b) other than the above α-aminoalkylphenone photopolymerization initiator exceeds 5.0 parts by mass, the effect will be saturated, and from an economical point of view. Undesirable. Moreover, there is a possibility that the storage stability of the dousing tape 10 will be deteriorated. When the amount of the acylphosphine oxide photopolymerization initiator (c) added is less than 0.2 parts by mass, the adhesive strength of the adhesive layer 2 after irradiation with ultraviolet rays under oxygen and anoxic conditions reaches the desired value. There is a possibility that the temperature may not decrease to below. If the amount of the acylphosphine oxide photopolymerization initiator (c) added exceeds 2.0 parts by mass, the effect will be saturated and this is not preferred from the economic point of view. Furthermore, depending on the amount of the other photopolymerization initiators (a) and (b) added, the storage stability of the dossing tape 10 may deteriorate.

上記α-アミノアルキルフェノン系光重合開始剤(a)、α-アミノアルキルフェノン系光重合開始剤以外のアルキルフェノン系光重合開始剤(b)およびアシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤(c)のそれぞれの添加量が、上記の範囲内で調整されている場合、上述したように、粘着剤層2は有酸素下および無酸素下のいずれにおいても紫外線が照射されることにより、その粘着力を所望のレベルまで低下させることができ、ピックアップ工程において、粘着剤層2からダイボンドフィルム付き半導体チップを良好にピックアップすることが可能となる。 The above α-aminoalkylphenone photoinitiator (a), an alkylphenone photoinitiator other than the α-aminoalkylphenone photoinitiator (b), and an acylphosphine oxide photoinitiator (c) When the amount of each added is adjusted within the above range, as described above, the adhesive layer 2 will be irradiated with ultraviolet rays in both oxygen and non-oxygen conditions, thereby increasing its adhesive strength. can be lowered to a desired level, and the semiconductor chip with the die-bonding film can be favorably picked up from the adhesive layer 2 in the pick-up process.

また、かかる光重合開始剤の増感剤として、ジメチルアミノエチルメタクリレート、4―ジメチルアミノ安息香酸イソアミル等の化合物を、本発明の効果を損なわない範囲において、活性エネルギー線硬化性アクリル系粘着剤組成物に添加してもよい。 In addition, as a sensitizer for the photopolymerization initiator, compounds such as dimethylaminoethyl methacrylate and isoamyl 4-dimethylaminobenzoate may be added to the active energy ray-curable acrylic adhesive composition within a range that does not impair the effects of the present invention. It can be added to things.

[その他]
本実施の形態の活性エネルギー線硬化性粘着剤組成物は、本発明の効果を損なわない範囲において、必要に応じて、その他に、活性エネルギー線硬化性化合物(例えば、多官能のウレタンアクリレー系オリゴマー等)、粘着付与剤、充填剤、老化防止剤、着色剤、難燃剤、帯電防止剤、界面活性剤、シランカップリング剤、レベリング剤等の添加剤を添加してもよい。
[others]
The active energy ray curable adhesive composition of the present embodiment may optionally contain an active energy ray curable compound (for example, a polyfunctional urethane acrylate) , as long as the effects of the present invention are not impaired. Additives such as tackifiers, fillers, anti-aging agents, colorants, flame retardants, antistatic agents, surfactants, silane coupling agents, and leveling agents may also be added.

[活性エネルギー線反応性炭素-炭素二重結合濃度]
本実施の形態の活性エネルギー線硬化性粘着剤組成物は、特に限定されないが、活性エネルギー線反応性炭素-炭素二重結合濃度が、活性エネルギー線硬化性粘着剤組成物1g当たり0.85meq以上1.50meq以下の範囲となるように調整されることが好ましい。活性エネルギー線硬化性粘着剤組成物1g当たりの活性エネルギー線反応性炭素-炭素二重結合濃度が0.85meq未満であると、上述した活性エネルギー線硬化性粘着剤組成物1g当たりにおける架橋反応後の残存水酸基濃度が大きい場合に、紫外線照射後の粘着剤層2の粘着力、特に有酸素下紫外線照射後粘着力Aが十分に低下せず、ピックアップ工程においてダイボンドフィルム付き半導体チップを粘着剤層2から剥離しにくくなるおそれがある。
[Active energy ray-reactive carbon-carbon double bond concentration]
The active energy ray-curable adhesive composition of the present embodiment is not particularly limited, but has an active energy ray-reactive carbon-carbon double bond concentration of 0.85 meq or more per 1 g of the active energy ray-curable adhesive composition. It is preferable to adjust it to a range of 1.50 meq or less. When the active energy ray-reactive carbon-carbon double bond concentration per 1 g of the active energy ray-curable adhesive composition is less than 0.85 meq, after the crosslinking reaction per 1 g of the above-mentioned active energy ray-curable adhesive composition. When the residual hydroxyl group concentration of the adhesive layer 2 is high, the adhesive strength of the adhesive layer 2 after UV irradiation, especially the adhesive strength A after UV irradiation under aerobic conditions, does not decrease sufficiently, and the semiconductor chip with the die bond film is removed from the adhesive layer in the pick-up process. There is a possibility that it will be difficult to peel off from 2.

一方、活性エネルギー線硬化性粘着剤組成物1g当たりの活性エネルギー線反応性炭素-炭素二重結合濃度が1.50meqを超える場合は、その効果は徐々に飽和し、経済的な観点からも好ましくない。また、アクリル系粘着性ポリマーの共重合組成によっては合成する際の重合または反応時にゲル化しやすくなり、合成が困難となる場合がある。なお、アクリル系粘着性ポリマーの炭素-炭素二重結合含有量を確認する場合、アクリル系粘着性ポリマーのヨウ素価を測定することで、炭素-炭素二重結合含有量を算出することができる。 On the other hand, if the active energy ray-reactive carbon-carbon double bond concentration per 1 g of the active energy ray-curable adhesive composition exceeds 1.50 meq, the effect gradually saturates, which is preferable from an economical point of view. do not have. Furthermore, depending on the copolymerization composition of the acrylic adhesive polymer, it may easily gel during polymerization or reaction during synthesis, making synthesis difficult. Note that when confirming the carbon-carbon double bond content of the acrylic adhesive polymer, the carbon-carbon double bond content can be calculated by measuring the iodine value of the acrylic adhesive polymer.

活性エネルギー線反応性炭素-炭素二重結合濃度が、活性エネルギー線硬化性粘着剤組成物1g当たり0.85meq以上1.50meq以下の範囲内であると、上述したように、粘着剤層2は有酸素下および無酸素下のいずれにおいても紫外線が照射されることにより、その粘着力を所望のレベルまで低下させることが容易となり、ピックアップ工程において、粘着剤層2からダイボンドフィルム付き半導体チップを良好にピックアップすることが容易となる。上記活性エネルギー線反応性炭素-炭素二重結合濃度は、より好ましくは、活性エネルギー線硬化性粘着剤組成物1g当たり0.88meq以上1.46meq以下の範囲である。 As mentioned above, when the active energy ray-reactive carbon-carbon double bond concentration is within the range of 0.85 meq or more and 1.50 meq or less per 1 g of the active energy ray-curable adhesive composition, the adhesive layer 2 By irradiating ultraviolet rays both under oxygen and non-oxygen conditions, it becomes easy to reduce the adhesive strength to the desired level, and in the pick-up process, the semiconductor chip with the die bond film is removed from the adhesive layer 2 in good condition. Easy to pick up. The active energy ray-reactive carbon-carbon double bond concentration is more preferably in the range of 0.88 meq or more and 1.46 meq or less per 1 g of the active energy ray-curable adhesive composition.

[粘着剤層の粘着力]
上記ダイシングテープ10の粘着剤層2の23℃におけるステンレス鋼板(SUS304・BA板)に対する有酸素下紫外線照射後粘着力Aは、3.50N/25mm以下の範囲である。ここで、有酸素下紫外線照射後粘着力Aは、上述したように、割断されたダイボンドフィルム(接着剤層)3のエッジ部が剥離して、空気中に暴露された粘着剤層部分について、周囲空気中酸素による重合阻害のために紫外線照射による粘着力低減効果が十分に得られないことを考慮した、粘着剤層2の紫外線照射後粘着力である。上記有酸素下紫外線照射後粘着力Aは、小さければ小さい程好ましいが、酸素による重合阻害を完全に防ぐことは困難であり、その粘着力低減には限界がある一方で、ダイボンドフィルム付き半導体チップを得るための一連の工程において、当然のことながらダイシングテープ10のダイボンドフィルム(接着剤層)3に対する有酸素下紫外線照射後粘着力A以外の特性も考慮する必要があるところ、本発明の粘着剤層においては、その下限値は、1.25N/25mmに留めておくことが好ましい。また、上記有酸素下紫外線照射後粘着力Aが3.50N/25mmを超える場合には、ピックアップ工程において、粘着剤層2に紫外線を照射した後に、突き上げ治具上に位置する、ダイシングテープ10上のダイボンドフィルム付き半導体チップに対して、その上部からピックアップ用の吸着コレットを該半導体チップ表面に接触・着地させた時に、ダイシングテープ10の粘着剤層2から剥離していたダイボンドフィルム付き半導体チップのダイボンドフィルムのエッジ部分が、硬化が不十分な粘着剤層2に、ダイシングテープ10の下面側からの治具突き上げおよび吸着コレットによる吸引・持ち上げによっても、ダイボンドフィルム付き半導体チップを粘着剤層2から容易に剥離できない程度にまで強く再固着してしまい、ダイシングテープ10の下面側から突き上げ治具を用いて突き上げても、エッジ部分からの剥離のきっかけを作り難く、ダイボンドフィルム付き半導体チップのピックアップが阻害されることがある。さらに突き上げ治具の突き上げ高さ(突き上げ量)を大きくして無理にピックアップしようとすると半導体チップが損傷するリスクが高まる。前記有酸素下紫外線照射後粘着力Aは、好ましくは1.30N/25mm以上3.00N/25mm以下の範囲であり、より好ましくは1.35N/25mm以上2.75N/25mm以下の範囲である。
[Adhesive strength of adhesive layer]
The adhesive force A of the adhesive layer 2 of the dicing tape 10 at 23° C. to a stainless steel plate (SUS304/BA plate) after irradiation with ultraviolet rays under aerobic conditions is in the range of 3.50 N/25 mm or less. Here, the adhesive strength A after irradiation with ultraviolet light under aerobic conditions is, as described above, for the adhesive layer portion exposed to the air after the edge portion of the cut die bond film (adhesive layer) 3 is peeled off. This is the adhesive strength of the adhesive layer 2 after UV irradiation, taking into consideration that the adhesive strength reduction effect due to UV irradiation cannot be sufficiently obtained due to polymerization inhibition by oxygen in the surrounding air. The smaller the adhesive strength A after irradiation with ultraviolet rays in the presence of oxygen is, the better, but it is difficult to completely prevent polymerization inhibition due to oxygen, and while there is a limit to reducing the adhesive strength, semiconductor chips with die-bonding films In the series of steps to obtain the adhesive strength of the dicing tape 10 after irradiation with ultraviolet rays under aerobic conditions, properties other than the adhesive strength A to the die bond film (adhesive layer) 3 of the dicing tape 10 need to be taken into consideration. In the agent layer, the lower limit is preferably kept at 1.25 N/25 mm. In addition, if the adhesive force A after irradiation with ultraviolet rays under aerobic conditions exceeds 3.50 N/25 mm, in the pick-up process, after irradiating the adhesive layer 2 with ultraviolet rays, the dicing tape 10 is placed on the push-up jig. A semiconductor chip with a die-bond film that was peeled off from the adhesive layer 2 of the dicing tape 10 when a pickup collet was brought into contact with and landed on the surface of the semiconductor chip from above. If the edges of the die-bonding film are not sufficiently cured, the semiconductor chip with the die-bonding film may be stuck to the adhesive layer 2 even by pushing up the jig from the bottom side of the dicing tape 10 and suctioning and lifting it with a suction collet. The dicing tape 10 is strongly re-adhered to the extent that it cannot be easily peeled off, and even if the dicing tape 10 is pushed up using a pushing up jig from the bottom side, it is difficult to create a trigger for it to come off from the edge, making it difficult to pick up the semiconductor chip with the die bond film. may be inhibited. Furthermore, if you try to forcefully pick up the semiconductor chip by increasing the push-up height (the amount of push-up) of the push-up jig, the risk of damaging the semiconductor chip increases. The adhesive strength A after UV irradiation under oxygen is preferably in the range of 1.30 N/25 mm or more and 3.00 N/25 mm or less, more preferably in the range of 1.35 N/25 mm or more and 2.75 N/25 mm or less. .

上記有酸素下紫外線照射後粘着力Aが3.50N/25mm以下の範囲である場合、ピックアップ工程において、粘着剤層2に紫外線を照射した後、突き上げ治具上に位置する、ダイシングテープ10上のダイボンドフィルム付き半導体チップに対して、その上部からピックアップ用の吸着コレットを該半導体チップ表面に接触・着地させた時に、ダイシングテープ10の粘着剤層2から剥離していたダイボンドフィルム付き半導体チップのダイボンドフィルムのエッジ部分が、紫外線照射による硬化が不十分な粘着剤層2に強固に再固着する現象が大幅に抑制され、すなわち、ダイシングテープ10の下面側からの治具突き上げによってダイボンドフィルム付き半導体チップが粘着剤層2から容易に剥離できるレベルまで再固着の力が弱められ、ダイシングテープ10の下面側から突き上げ治具を用いて突き上げた際に、エッジ部分からの剥離のきっかけを作り易く、ダイボンドフィルム付き半導体チップのピックアップが阻害されることがない。また、ピックアップ時に半導体チップが損傷するリスクも低くなる。その結果、ピックアップ工程において、紫外線照射後の粘着剤層2からダイボンドフィルム付き半導体チップを良好にピックアップすることが可能となる。 If the adhesive force A after irradiation with ultraviolet rays under aerobic conditions is within the range of 3.50 N/25 mm or less, in the pick-up process, after irradiating the adhesive layer 2 with ultraviolet rays, the adhesive layer 2 is placed on the dicing tape 10 located on the push-up jig. The semiconductor chip with the die-bond film that had peeled off from the adhesive layer 2 of the dicing tape 10 when the suction collet for pickup was brought into contact and landed on the surface of the semiconductor chip from above. The phenomenon in which the edge portion of the die-bonding film is firmly re-adhered to the adhesive layer 2 which is insufficiently cured by ultraviolet irradiation is greatly suppressed. In other words, the semiconductor with the die-bonding film is The re-adhering force is weakened to a level where the chips can be easily peeled off from the adhesive layer 2, and when the dicing tape 10 is pushed up from the bottom side using a pushing up jig, it is easy to create a trigger for the chip to be detached from the edge portion. Pick-up of a semiconductor chip with a die-bonding film is not hindered. Furthermore, the risk of damage to the semiconductor chip during pickup is also reduced. As a result, in the pickup step, it becomes possible to favorably pick up the semiconductor chip with the die bond film from the adhesive layer 2 after irradiation with ultraviolet rays.

上述したように、実際のピックアップ工程において、ダイシングテープ10の粘着剤層2から剥離していたダイボンドフィルム付き半導体チップのダイボンドフィルムのエッジ部分が、空気中に暴露された状態で紫外線が照射された粘着剤層2に再固着した際に、その再固着の力が従来に比して弱められるのは以下の理由によるものと推察される。すなわち、まず、(1)上記有酸素下紫外線照射後粘着力Aが3.50N/25mm以下のレベルにまで低減された粘着剤層2の表面は、紫外線照射により所望のレベルまで硬化されて、適度な硬さが付与されている。このような本実施の形態の粘着剤層2は、紫外線照射前の粘着剤層2や酸素による重合阻害を受けて硬化が不十分な紫外線照射後の従来の粘着剤層に比して、ダイボンドフィルム3に対する濡れ性・追従性が大幅に抑制されている。一方、(2)実際にダイボンドフィルム付き半導体チップをピックアップする際、ダイシングテープ10の粘着剤層2から剥離していたダイボンドフィルム付き半導体チップのダイボンドフィルムのエッジ部分が、吸着コレットの半導体チップへの接触・着地により紫外線照射後の粘着剤層2に再固着してから、ダイシングテープ10の下面側から治具によって突き上げられるまでの時間は極めて短い。そうすると、上記有酸素下紫外線照射後粘着力Aが3.50N/25mm以下のレベルにまで低減された本実施の形態の粘着剤層2の表面に対して、剥離していたダイボンドフィルム(接着剤層)のエッジ部分の表面が再度接触したとしても、両層が十分になじむ前に、ダイボンドフィルム付き半導体チップに対してダイシングテープ10の下面側から治具による突き上げがすぐに開始され、ピックアップへと移行されることになる。つまり、再固着した際に、従来のように両層間の粘着力が高い値に保持されるのを回避することができる。
したがって、エキスパンド工程によりダイボンドフィルム付き半導体チップのダイボンドフィルムのエッジ部分が粘着剤層2から適度に剥離する場合、上記の有酸素下紫外線照射後粘着力Aの低減効果と相まって、割断されたダイボンドフィルム(接着剤層)と粘着剤層がエキスパンド工程により剥離することなく両層が最初に貼合されて以降ずっと密着された状態を経てピックアップ工程に供せられる従来のパターンに比して、最初のダイボンドフィルム付き半導体チップのエッジ部分の剥離に要する力が小さくなったものと考える。
As described above, in the actual pick-up process, the edge portion of the die bond film of the semiconductor chip with die bond film that had been peeled off from the adhesive layer 2 of the dicing tape 10 was irradiated with ultraviolet rays while being exposed to the air. The reason why the re-adhering force is weaker than before when re-adhering to the adhesive layer 2 is presumed to be due to the following reason. That is, first, (1) the surface of the adhesive layer 2 whose adhesive force A after irradiation with ultraviolet light under oxygen conditions has been reduced to a level of 3.50 N/25 mm or less is cured to a desired level by irradiation with ultraviolet light; Appropriate hardness is provided. The adhesive layer 2 of this embodiment has a higher die-bonding property than the adhesive layer 2 before ultraviolet irradiation or the conventional adhesive layer after ultraviolet irradiation, which is insufficiently cured due to polymerization inhibition due to oxygen. The wettability and conformability to the film 3 are significantly suppressed. On the other hand, (2) when actually picking up a semiconductor chip with a die-bond film, the edge part of the die-bond film of the semiconductor chip with a die-bond film that has been peeled off from the adhesive layer 2 of the dicing tape 10 is attached to the semiconductor chip of the suction collet. The time from when the tape is re-adhered to the adhesive layer 2 after UV irradiation due to contact and landing until it is pushed up by a jig from the lower surface side of the dicing tape 10 is extremely short. Then, the peeled die bond film (adhesive Even if the surfaces of the edge portions of the dicing tape 10 come into contact again, the jig immediately starts pushing up the semiconductor chip with the die-bonding film from the bottom side of the dicing tape 10, before the two layers have fully blended together, and the jig starts pushing up the semiconductor chip with the die-bonding film from the bottom side of the dicing tape 10, leading to the pick-up. It will be transferred to In other words, when the two layers are reattached, it is possible to avoid maintaining the adhesive force between the two layers at a high value as in the conventional case.
Therefore, if the edge portion of the die-bond film of the semiconductor chip with die-bond film is moderately peeled off from the adhesive layer 2 due to the expanding process, the cut die-bond film (adhesive layer) and the pressure-sensitive adhesive layer do not peel off during the expansion process. It is thought that the force required to peel off the edge portion of the semiconductor chip with the die-bond film has become smaller.

本発明における上記有酸素下紫外線照射後粘着力Aは、以下に記載の方法により測定される。まず、ダイシングテープ10とステンレス鋼板(SUS304・BA板)を別々に準備する。ダイシングテープ10は幅(基材フィルム1のTD方向)25mm、長さ(基材フィルム1のMD方向)120mmの大きさに裁断する。次いで、剥離ライナーを剥がしたダイシングテープ10の粘着剤層2面側からメタルハライドランプを用いて、中心波長367nmの紫外線(UV)を照射(照射強度:70mW/cm、積算光量:150mJ/cm)した後、ステンレス鋼板(SUS304・BA板)に対し、ダイシングテープ10を粘着剤層2面の端から重さ2kgのゴムローラを使用して、温度23℃、湿度50%RHの環境にて、ゴムローラを約5mm/秒の速度で一往復させて、綺麗に圧着、貼り合わせを行い、測定用試験片とする。20分静置後、該試験片について、図4に示す剥離角度自在タイプの粘着・皮膜剥離解析装置を用いて粘着力を測定する。まず、ステンレス鋼板4にダイシングテープ10が貼り合わされた測定用試験片を、粘着・皮膜剥離解析装置用の平板クロスステージ5に専用治具を用いて固定・装着し、ダイシングテープ10の端部を掴み治具(図示せず)を備えたロードセル7に固定する。次いで、温度23℃、湿度50%RHの環境にて、図4(装置を真上から見た概略図)に示すように、アクチュエータ6によって平板クロスステージ5が搭載された回転ステージ8を300mm/分のステージ速度V1でロードセル7と反対の方向(矢印V1方向)に移動させながら、平板クロスステージ5も回転ステージ8上でステージ速度V1と同期した300mm/分の剥離速度V2で剥離角度90°の方向(矢印V2方向)に移動させる。これによって、ダイシングテープ10を、平板クロスステージに固定・装着されたステンレス鋼板4から剥離角度を90°に保ちながら300mm/分の剥離速度で引き剥がすことができる。基材フィルム1とともに粘着剤層2が、ステンレス鋼板4から引き剥がされる際の荷重をロードセル7が感知して粘着力が測定される。以上の方法により、ステンレス鋼板(SUS304・BA板)4に対するダイシングテープ10の剥離角度90°粘着力(単位はN/25mm)を測定する。測定は、試験片3検体について行い、3検体の値の平均値をそのダイシングテープ10の有酸素下紫外線照射後粘着力Aとする。 The adhesive strength A after irradiation with ultraviolet light under oxygen conditions in the present invention is measured by the method described below. First, a dicing tape 10 and a stainless steel plate (SUS304/BA plate) are prepared separately. The dicing tape 10 is cut to a size of 25 mm in width (in the TD direction of the base film 1) and 120 mm in length (in the MD direction of the base film 1). Next, ultraviolet rays (UV) with a center wavelength of 367 nm are irradiated using a metal halide lamp from the second side of the adhesive layer of the dicing tape 10 from which the release liner has been peeled off (irradiation intensity: 70 mW/cm 2 , cumulative light amount: 150 mJ/cm 2 ) After that, the dicing tape 10 was applied to the stainless steel plate (SUS304/BA plate) from the edge of the two adhesive layers using a rubber roller weighing 2 kg in an environment of a temperature of 23°C and a humidity of 50% RH. A rubber roller is moved back and forth once at a speed of about 5 mm/sec to neatly press and bond the pieces together to form a test piece for measurement. After standing still for 20 minutes, the adhesive force of the test piece was measured using an adhesive/film peeling analyzer of a flexible peeling angle type shown in FIG. First, a test piece for measurement in which a dicing tape 10 is bonded to a stainless steel plate 4 is fixed and mounted on a flat plate cross stage 5 for an adhesive/film peeling analyzer using a special jig, and the end of the dicing tape 10 is It is fixed to a load cell 7 equipped with a gripping jig (not shown). Next, in an environment with a temperature of 23° C. and a humidity of 50% RH, as shown in FIG. While moving in the opposite direction (direction of arrow V1) to the load cell 7 at a stage speed V1 of 300 mm/min, the flat plate cross stage 5 is also moved on the rotating stage 8 at a peeling speed V2 of 300 mm/min synchronized with the stage speed V1 at a peeling angle of 90°. (direction of arrow V2). Thereby, the dicing tape 10 can be peeled off from the stainless steel plate 4 fixed and attached to the flat plate cross stage at a peeling speed of 300 mm/min while maintaining the peeling angle at 90°. The load cell 7 senses the load when the adhesive layer 2 and the base film 1 are peeled off from the stainless steel plate 4, and the adhesive strength is measured. By the above method, the adhesive strength (unit: N/25 mm) of the dicing tape 10 to the stainless steel plate (SUS304/BA plate) 4 at a peeling angle of 90° is measured. The measurement is performed on three test pieces, and the average value of the three test pieces is taken as the adhesive strength A of the dicing tape 10 after irradiation with ultraviolet light under aerobic conditions.

また、上記ダイシングテープ10の粘着剤層2の23℃におけるステンレス鋼板(SUS304・BA板)に対する無酸素下紫外線照射後粘着力Bは、0.25N/25mm以上0.70N/25mm以下の範囲である。ここで、無酸素下紫外線照射後粘着力Bは、周囲酸素による酸素阻害の影響を考慮しない、粘着剤層2と被着体(ダイボンドフィルム3)との貼合面(剥離することなく密着している面)の紫外線照射後粘着力を表すための粘着力である。ピックアップ性向上の観点から、上記紫外線照射後粘着力Bは、上記範囲内においては小さければ小さい程好ましいが、0.25N/25mm未満である場合には、ダイボンドフィルム付き半導体チップはピックアップの前段階にて、ダイシングテープ10の粘着剤層2上の固定位置から意図せず脱落したり、位置ずれを起こしたりすることがある。また、上記無酸素下紫外線照射後粘着力Bが0.70N/25mmより大きい場合には、ピックアップ工程において、ダイシングテープ10の下面側から突き上げ治具を用いて突き上げても、ダイボンドフィルム3aのエッジ部分の剥離に引き続く中心部へ向けての、粘着剤層2からのダイボンドフィルム3aの剥離が進展しにくく、ピックアップ自体が困難となる場合がある。また、突き上げ治具の突き上げ高さ(突き上げ量)を大きくして無理にピックアップしようとすると半導体チップが損傷するおそれがある。前記無酸素下紫外線照射後粘着力Bは、好ましくは0.30N/25mm以上0.65N/25mm以下の範囲であり、より好ましくは0.35N/25mm以上0.60N/25mm以下の範囲である。 Further, the adhesive strength B of the adhesive layer 2 of the dicing tape 10 at 23° C. to a stainless steel plate (SUS304/BA plate) after irradiation with ultraviolet rays in an oxygen-free environment is in the range of 0.25 N/25 mm or more and 0.70 N/25 mm or less. be. Here, the adhesive strength B after irradiation with ultraviolet rays in an oxygen-free environment is defined as the adhesion strength B of the bonded surface between the adhesive layer 2 and the adherend (die bond film 3) (adhesive without peeling), without taking into account the effect of oxygen inhibition by surrounding oxygen. This is the adhesion force that represents the adhesion force after UV irradiation on From the viewpoint of improving the pick-up property, the adhesive force B after ultraviolet irradiation is preferably as small as possible within the above range, but if it is less than 0.25 N/25 mm, the semiconductor chip with the die-bonding film is used in the pre-pick-up stage. In this case, the dicing tape 10 may unintentionally fall off from its fixed position on the adhesive layer 2 or become misaligned. In addition, if the adhesive force B after irradiation with ultraviolet rays in an oxygen-free environment is larger than 0.70 N/25 mm, even if the dicing tape 10 is pushed up from the lower surface side using a pushing up jig in the pick-up process, the edges of the die-bonding film 3a Following peeling of the portion, peeling of the die bond film 3a from the adhesive layer 2 toward the center may be difficult to progress, and pickup itself may be difficult. Furthermore, if you try to forcefully pick up the semiconductor chip by increasing the push-up height (up-up amount) of the push-up jig, there is a risk that the semiconductor chip will be damaged. The adhesive force B after irradiation with ultraviolet rays in an oxygen-free environment is preferably in the range of 0.30 N/25 mm or more and 0.65 N/25 mm or less, more preferably in the range of 0.35 N/25 mm or more and 0.60 N/25 mm or less. .

上記無酸素下紫外線照射後粘着力Bが、0.25N/25mm以上0.70N/25mm以下の範囲である
場合には、ピックアップ工程において、ダイシングテープ10の下面側から突き上げ治具を用いて突き上げた際に、ダイボンドフィルム付き半導体チップのダイボンドフィルムと粘着剤層2の密着面において、その密着面外周部から中心部へ向けての、粘着剤層2からのダイボンドフィルムの剥離が進展し易く、ピックアップ性が良好となる。また、ピックアップ時に半導体チップが損傷するリスクも低くなる。
If the adhesive force B after irradiation with ultraviolet rays in an oxygen-free environment is in the range of 0.25 N/25 mm or more and 0.70 N/25 mm or less, the dicing tape 10 is pushed up using a pushing up jig from the lower surface side in the pick-up process. At this time, on the contact surface between the die bond film and the adhesive layer 2 of the semiconductor chip with the die bond film, peeling of the die bond film from the adhesive layer 2 tends to progress from the outer periphery of the contact surface toward the center. Pick-up properties are improved. Furthermore, the risk of damage to the semiconductor chip during pickup is also reduced.

本発明における上記無酸素下紫外線照射後粘着力Bは、以下に記載の方法により測定される。まず、ダイシングテープ10とステンレス鋼板(SUS304・BA板)を別々に準備する。ダイシングテープ10は幅(基材フィルム1のTD方向)25mm、長さ(基材フィルム1のMD方向)120mmの大きさに裁断する。次いで、ステンレス鋼板(SUS304・BA板)に対して、剥離ライナーを剥がしたダイシングテープ10の粘着剤層2面の端から重さ2kgのゴムローラを使用して、温度23℃、湿度50%RHの環境にて、ゴムローラを約5mm/秒の速度で一往復させて、綺麗に圧着、貼り合わせる。20分静置後、ダイシングテープ10の基材フィルム1側から、メタルハライドランプを用いて、中心波長367nmの紫外線(UV)を照射(照射強度:70mW/cm、積算光量:150mJ/cm)し、測定用試験片とする。該試験片について、上述した有酸素下紫外線照射後粘着力Aの測定と同様に図4に示す剥離角度自在タイプの粘着・皮膜剥離解析装置を用いて、ステンレス鋼板(SUS304・BA板)に対するダイシングテープ10の剥離角度90°粘着力(単位はN/25mm)を測定する。測定は、試験片3検体について行い、3検体の値の平均値をそのダイシングテープ10の無酸素下紫外線照射後粘着力Bとする。 In the present invention, the adhesive strength B after irradiation with ultraviolet rays in an oxygen-free environment is measured by the method described below. First, a dicing tape 10 and a stainless steel plate (SUS304/BA plate) are prepared separately. The dicing tape 10 is cut to a size of 25 mm in width (in the TD direction of the base film 1) and 120 mm in length (in the MD direction of the base film 1). Next, a stainless steel plate (SUS304/BA plate) was heated at a temperature of 23° C. and a humidity of 50% RH using a rubber roller weighing 2 kg from the end of the adhesive layer 2 of the dicing tape 10 from which the release liner had been peeled off. The rubber roller is moved back and forth at a speed of approximately 5 mm/sec in an environment to neatly press and bond the materials together. After standing still for 20 minutes, ultraviolet rays (UV) with a center wavelength of 367 nm are irradiated from the base film 1 side of the dicing tape 10 using a metal halide lamp (irradiation intensity: 70 mW/cm 2 , cumulative light amount: 150 mJ/cm 2 ) and use it as a test piece for measurement. The test piece was diced onto a stainless steel plate (SUS304/BA plate) using the adhesive/film peeling analyzer of the flexible peeling angle type shown in Fig. 4 in the same way as the measurement of the adhesive force A after irradiation with ultraviolet rays under aerobic conditions described above. The adhesive strength (unit: N/25 mm) of the tape 10 is measured at a peeling angle of 90°. The measurement is performed on three test pieces, and the average value of the three test pieces is taken as the adhesive strength B of the dicing tape 10 after irradiation with ultraviolet rays under anoxic conditions.

ダイシングテープ10の粘着剤層2の無酸素下紫外線照射後粘着力Bに対する有酸素下紫外線照射後粘着力Aの比A/Bを求め、粘着剤層における酸素による重合阻害の影響を評価することができる。で表される。 Determine the ratio A/B of the adhesive force A after irradiation with ultraviolet rays under oxygen to the adhesive force B after irradiation with ultraviolet rays under oxidation to the adhesive force B after irradiation with ultraviolet rays under anaerobic conditions of the adhesive layer 2 of the dicing tape 10, and evaluate the influence of polymerization inhibition by oxygen on the adhesive layer. I can do it. It is expressed as

本実施の形態のダイシングテープ10において、無酸素下紫外線照射後粘着力Bに対する有酸素下紫外線照射後粘着力Aの比A/Bは、本発明の効果を損なわない範囲において、特に限定されないが、3.00以上5.00以下の範囲であることが好ましい。上記無酸素下紫外線照射後粘着力Bに対する有酸素下紫外線照射後粘着力Aの比A/Bが上記範囲内である場合には、ダイシングテープ10のエキスパンド工程により形成された、粘着剤層2における割断されたダイボンドフィルム(接着剤層)3のエッジが剥離した(浮いた)部分について、紫外線が照射された際に、周囲の空気中に含まれる酸素による重合阻害のために粘着力が十分に低下せずに粘着力が高い値に保持されるのを回避することがより容易となり、すなわち、ダイシングテープ10の下面側からの治具突き上げによってより容易に剥離できるレベルまで再固着の力をより弱めることができる。その結果、ダイシングテープ10の下面側から突き上げ治具を用いて突き上げた際に、エッジ部分からの剥離のきっかけをより作り易くなり、最初のダイボンドフィルム付き半導体チップのエッジ部分の剥離に要する力をより小さくすることができるので、紫外線照射後の粘着剤層2からダイボンドフィルム付き半導体チップをより良好にピックアップすることが可能となる。 In the dicing tape 10 of the present embodiment, the ratio A/B of the adhesive force A after irradiation with ultraviolet rays under oxygen conditions to the adhesive force B after irradiation with ultraviolet rays under anaerobic conditions is not particularly limited as long as the effects of the present invention are not impaired. , preferably in the range of 3.00 or more and 5.00 or less. When the ratio A/B of the adhesive force A after irradiation with ultraviolet rays under oxidation to the adhesive force B after irradiation with ultraviolet rays under anaerobic conditions is within the above range, the adhesive layer 2 formed by the expanding process of the dicing tape 10 Regarding the part where the edge of the cut die bond film (adhesive layer) 3 has peeled off (floated), when it is irradiated with ultraviolet rays, the adhesive strength is sufficient due to polymerization inhibition due to oxygen contained in the surrounding air. This makes it easier to avoid maintaining the adhesive strength at a high value without decreasing the adhesive strength, that is, the re-adhesion strength can be increased to a level where it can be more easily peeled off by pushing up the jig from the bottom side of the dicing tape 10. It can be made weaker. As a result, when pushing up the dicing tape 10 from the bottom side using a push-up jig, it becomes easier to create a trigger for peeling from the edge part, and the force required to peel off the edge part of the semiconductor chip with the die bond film is reduced. Since it can be made smaller, it becomes possible to better pick up the semiconductor chip with the die bond film from the adhesive layer 2 after irradiation with ultraviolet rays.

[粘着剤層の厚さ]
本実施の形態の粘着剤層2の厚さは、特に限定されないが、3μm以上30μm以下の範囲であることが好ましく、5μm以上20μm以下の範囲がより好ましく、8μm以上15μm以下の範囲が特に好ましい。粘着剤層2の厚さが3μm未満の場合には、特にポリイソシアネート系架橋剤の添加量が多いと、ダイシングテープ10の粘着力が過度に低下するおそれがある。この場合、SUS製のリングフレームに対する粘着力が不足し、クールエキスパンド工程において、ダイシングテープ10がSUS製のリングフレームから剥がれて、正常なエキスパンド工程が行えなくなるおそれがある。また、ダイシングダイボンドフィルムとして使用する時に、粘着剤層2とダイボンドフィルム3との密着不良が生じる場合がある。一方、粘着剤層2の厚さが30μmを超える場合には、特にポリイソシアネート系架橋剤の添加量が多いと、ダイシングテープ10をクールエキスパンドした際に、ダイボンドフィム3が粘着剤層2から過度に剥離してしまい、ダイボンドフィルム3に粘着剤層2を介して十分な外部応力が与えることができずに、ダイボンドフィルム3を綺麗に割断できないおそれや、カーフ幅を十分に確保できない、あるいはカーフ幅がばらつくおそれがある。その場合、ダイボンドフィルム付き半導体チップのピックアップ不良が増大するおそれがある。また、経済性の観点からも、実用上あまり好ましくない。
[Thickness of adhesive layer]
The thickness of the adhesive layer 2 of this embodiment is not particularly limited, but is preferably in the range of 3 μm or more and 30 μm or less, more preferably 5 μm or more and 20 μm or less, and particularly preferably 8 μm or more and 15 μm or less. . When the thickness of the adhesive layer 2 is less than 3 μm, especially when the amount of polyisocyanate crosslinking agent added is large, the adhesive strength of the dicing tape 10 may be excessively reduced. In this case, the adhesion to the SUS ring frame may be insufficient, and the dicing tape 10 may peel off from the SUS ring frame during the cool expansion process, making it impossible to perform the normal expansion process. Moreover, when used as a dicing die bond film, poor adhesion between the adhesive layer 2 and the die bond film 3 may occur. On the other hand, when the thickness of the adhesive layer 2 exceeds 30 μm, especially when the amount of polyisocyanate crosslinking agent added is large, when the dicing tape 10 is cool-expanded, the die bond film 3 is excessively removed from the adhesive layer 2. If the adhesive layer 2 peels off, sufficient external stress cannot be applied to the die-bond film 3 through the adhesive layer 2, and the die-bond film 3 may not be cut cleanly, or the kerf width may not be secured sufficiently, or the kerf may peel off. The width may vary. In that case, there is a risk that pick-up failures of the semiconductor chip with the die-bonding film will increase. Moreover, from the viewpoint of economic efficiency, this is not very preferable in practice.

(アンカーコート層)
本実施の形態のダイシングテープ10では、本発明の効果を損なわない範囲において、ダイシングテープ10の製造条件や製造後のダイシングテープ10の使用条件等に応じて、基材フィルム1と粘着剤層2との間に、基材フィルム1の組成に合わせたアンカーコート層を設けてもよい。アンカーコート層を設けることにより、基材フィルム1と粘着剤層2との密着力が向上する。
(Anchor coat layer)
In the dicing tape 10 according to the present embodiment, the base film 1 and the adhesive layer 2 are adjusted according to the manufacturing conditions of the dicing tape 10, the usage conditions of the dicing tape 10 after manufacturing, etc., within a range that does not impair the effects of the present invention. An anchor coat layer matching the composition of the base film 1 may be provided between the base film 1 and the base film 1. Providing the anchor coat layer improves the adhesion between the base film 1 and the adhesive layer 2.

(剥離ライナー)
また、粘着剤層2の基材フィルム1とは逆の表面側(一方の表面側)には、必要に応じて剥離ライナーを設けてもよい。剥離ライナーとして使用できるものは、特に制限されないが、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート等の合成樹脂や、紙類等が挙げられる。また、剥離ライナーの表面には、粘着剤層2の剥離性を高めるために、シリコーン系剥離処理剤、長鎖アルキル系剥離処理剤、フッ素系剥離処理剤などによる剥離処理を施してもよい。剥離ライナーの厚さは、特に限定されないが、10μm以上200μm以下の範囲であるものを好適に使用することができる。
(Release liner)
Further, a release liner may be provided on the opposite surface side (one surface side) of the adhesive layer 2 from the base film 1, if necessary. There are no particular restrictions on what can be used as the release liner, but examples include synthetic resins such as polyethylene, polypropylene, and polyethylene terephthalate, and papers. Further, the surface of the release liner may be subjected to a release treatment using a silicone release agent, a long chain alkyl release agent, a fluorine release agent, or the like in order to improve the releasability of the adhesive layer 2. The thickness of the release liner is not particularly limited, but one in the range of 10 μm or more and 200 μm or less can be suitably used.

(ダイシングテープの製造方法)
は、ダイシングテープ10の製造方法について説明したフローチャートである。まず、剥離ライナーを準備する(ステップS101:剥離ライナー準備工程)。次に、粘着剤層2の形成材料である粘着剤層2用の塗布溶液(粘着剤層形成用塗布溶液)を作製する(ステップS102:塗布溶液作製工程)。塗布溶液は、例えば、粘着剤層2の構成成分であるアクリル系粘着性ポリマーと架橋剤と希釈溶媒とを均一に混合撹拌することにより作製することができる。溶媒としては、例えば、トルエンや酢酸エチル等の汎用の有機溶剤を使用することができる。
(Method for manufacturing dicing tape)
FIG. 5 is a flowchart illustrating a method for manufacturing the dicing tape 10. First, a release liner is prepared (step S101: release liner preparation step). Next, a coating solution for the adhesive layer 2 (adhesive layer forming coating solution), which is a material for forming the adhesive layer 2, is prepared (step S102: coating solution preparation step). The coating solution can be prepared, for example, by uniformly mixing and stirring the acrylic adhesive polymer, which is a constituent component of the adhesive layer 2, a crosslinking agent, and a diluent solvent. As the solvent, for example, general-purpose organic solvents such as toluene and ethyl acetate can be used.

そして、ステップS102で作製した粘着剤層2用の塗布溶液を用いて、剥離ライナーの剥離処理面上に該塗布溶液を塗布して乾燥し、所定厚さの粘着剤層2を形成する(ステップS103:粘着剤層形成工程)。塗布方法としては、特に限定されず、例えば、ダイコーター、コンマコーター(登録商標)、グラビアコーター、ロールコーター、リバースコーター等を用いて塗布することができる。また、乾燥条件としては、特に限定されないが、例えば、乾燥温度は80℃以上150℃以下の範囲内、乾燥時間は0.5分間以上5分間以下の範囲内で行うことが好ましい。続いて、基材フィルム1を準備する(ステップS104:基材フィルム準備工程)。そして、剥離ライナーの上に形成された粘着剤層2の上に、基材フィルム1を貼り合わせる(ステップS105:基材フィルム貼合工程)。最後に、形成した粘着剤層2を例えば40℃の環境下で72時間エージングしてアクリル系粘着性ポリマーと架橋剤とを反応させることにより架橋・硬化させる(ステップS106:熱硬化工程)。以上の工程により基材フィルム1の上に基材フィルム側から順に粘着剤層2、剥離ライナーを備えたダイシングテープ10を製造することができる。なお、本発明では、粘着剤層2の上に剥離ライナーを備えている積層体もダイシングテープ10と称する場合がある。 Then, using the coating solution for the adhesive layer 2 prepared in step S102, the coating solution is applied onto the release-treated surface of the release liner and dried to form the adhesive layer 2 with a predetermined thickness (step S103: Adhesive layer forming step). The coating method is not particularly limited, and can be coated using, for example, a die coater, comma coater (registered trademark), gravure coater, roll coater, reverse coater, or the like. Further, the drying conditions are not particularly limited, but for example, it is preferable that the drying temperature be within the range of 80° C. or more and 150° C. or less, and the drying time be within the range of 0.5 minutes or more and 5 minutes or less. Subsequently, the base film 1 is prepared (step S104: base film preparation step). Then, the base film 1 is pasted onto the adhesive layer 2 formed on the release liner (step S105: base film pasting step). Finally, the formed adhesive layer 2 is aged for 72 hours in an environment of, for example, 40° C. to cause the acrylic adhesive polymer to react with the crosslinking agent, thereby crosslinking and curing it (step S106: thermosetting step). Through the above steps, it is possible to manufacture a dicing tape 10 having the adhesive layer 2 and the release liner on the base film 1 in this order from the base film side. Note that, in the present invention, a laminate including a release liner on the adhesive layer 2 may also be referred to as the dicing tape 10.

なお、上記基材フィルム1上に粘着剤層2を形成する方法として、剥離ライナーの上に粘着剤層2用の塗布溶液を塗布して乾燥し、その後、粘着剤層2の上に基材フィルム1を貼り合わせる方法を例示したが、基材フィルム1上に粘着剤層2用の塗布溶液を直接塗布して乾燥する方法を用いてもよい。安定生産の観点からは、前者の方法が好適に用いられる。 Note that as a method for forming the adhesive layer 2 on the base film 1, a coating solution for the adhesive layer 2 is applied onto the release liner and dried, and then the base film 2 is formed on the adhesive layer 2. Although the method of bonding the film 1 is illustrated, a method of directly applying a coating solution for the adhesive layer 2 onto the base film 1 and drying it may also be used. From the viewpoint of stable production, the former method is preferably used.

本実施の形態のダイシングテープ10は、ロール状に巻かれた形態や、幅が広いシートが積層している形態であってもよい。また、これらの形態のダイシングテープ10を予め定められた大きさに切断して形成されたシート状またはテープ状の形態であってもよい。 The dicing tape 10 of this embodiment may be wound into a roll or may be a stack of wide sheets. Further, the dicing tape 10 of these forms may be cut into a predetermined size to form a sheet or tape.

<ダイシングダイボンドフィルム>
実施の形態のダイシングテープ10は、半導体製造工程において、ダイシングテープ10の粘着剤層2の上にダイボンドフィルム(接着剤層)3が剥離可能に密着、積層されたダイシングダイボンドフィルム20の形として使用することもできる。ダイボンドフィルム(接着剤層)3は、個片化された半導体チップをリードフレームや配線基板(支持基板)に接着・接続するためのものである。また、半導体チップを積層する場合は、半導体チップ同士の接着剤層の役割もする。この場合、一段目の半導体チップはダイボンドフィルム(接着剤層)3により、端子が形成された半導体チップ搭載用配線基板に接着され、一段目の半導体チップの上に、さらにダイボンドフィルム(接着剤層)3により二段目の半導体チップが接着されている。一段目の半導体チップおよび二段目の半導体チップの接続端子は、ワイヤを介して外部接続端子と電気的に接続されるが、一段目の半導体チップ用のワイヤは、圧着(ダイボンディング)時にダイボンドフィルム(接着剤層)3、すなわち、前述したワイヤ埋め込み型ダイボンドフィルム(接着剤層)3の中に埋め込まれる。以下、本実施の形態のダイシングテープ10をダイシングダイボンドフィルム20の形として使用する場合のダイボンドフィルム(接着剤層)3について一例を示すが、特にこの例に限定されるものではない。
<Dicing die bond film>
The dicing tape 10 of the present embodiment is used in the semiconductor manufacturing process in the form of a dicing die bond film 20 in which a die bond film (adhesive layer) 3 is peelably adhered and laminated on the adhesive layer 2 of the dicing tape 10. You can also use The die bond film (adhesive layer) 3 is for adhering and connecting the diced semiconductor chips to a lead frame or a wiring board (supporting board). Furthermore, when semiconductor chips are stacked, it also serves as an adhesive layer between the semiconductor chips. In this case, the first-stage semiconductor chip is bonded to the semiconductor chip mounting wiring board on which terminals are formed by a die-bonding film (adhesive layer) 3, and a further die-bonding film (adhesive layer) is placed on top of the first-stage semiconductor chip. ) 3, the second stage semiconductor chip is bonded. The connection terminals of the first-stage semiconductor chip and the second-stage semiconductor chip are electrically connected to external connection terminals via wires, but the wires for the first-stage semiconductor chip are die-bonded during crimping (die bonding). It is embedded in the film (adhesive layer) 3, that is, the wire-embedded die bond film (adhesive layer) 3 described above. An example of the die bond film (adhesive layer) 3 in the case where the dicing tape 10 of this embodiment is used as the dicing die bond film 20 will be shown below, but it is not particularly limited to this example.

(ダイボンドフィルム)
上記ダイボンドフィルム(接着剤層)3は、熱により硬化する熱硬化型の接着剤組成物から成る層である。上記接着剤組成物としては、特に限定されるものでなく、従来公知の材料を使用することができる。上記接着剤組成物の好ましい態様の一例としては、例えば、熱可塑性樹脂としてグリシジル基含有(メタ)アクリル酸エステル共重合体、熱硬化性樹脂としてエポキシ樹脂、および該エポキシ樹脂に対する硬化剤としてフェノール樹脂を含む樹脂組成物に、硬化促進剤、無機フィラー、シランカップリング剤等が添加されて成る熱硬化性接着剤組成物が挙げられる。このような熱硬化性接着剤組成物から成るダイボンドフィルム(接着剤層)3は、半導体チップ/支持基板間、半導体チップ/半導体チップ間の接着性に優れ、また電極埋め込み性および/またはワイヤ埋め込み性等も付与可能で、且つダイボンディング工程では低温で接着でき、短時間で優れた硬化が得られる、封止剤によりモールドされた後は優れた信頼性を有する等の特徴があり好ましい。
(Die bond film)
The die-bonding film (adhesive layer) 3 is a layer made of a thermosetting adhesive composition that is cured by heat. The adhesive composition is not particularly limited, and conventionally known materials can be used. A preferred embodiment of the adhesive composition includes, for example, a glycidyl group-containing (meth)acrylic acid ester copolymer as a thermoplastic resin, an epoxy resin as a thermosetting resin, and a phenol resin as a curing agent for the epoxy resin. Examples of thermosetting adhesive compositions include a resin composition containing the following, to which a curing accelerator, an inorganic filler, a silane coupling agent, etc. are added. The die-bonding film (adhesive layer) 3 made of such a thermosetting adhesive composition has excellent adhesion between a semiconductor chip and a support substrate, and between a semiconductor chip and a semiconductor chip, and also has excellent adhesion properties for electrode embedding and/or wire embedding. It is preferable because it has the following characteristics: it can be bonded at a low temperature in the die bonding process, it can be cured in a short time, and it has excellent reliability after being molded with a sealant.

ワイヤが接着剤層中に埋め込まれない形態で使用される汎用ダイボンドフィルムとワイヤが接着剤層中に埋め込まれる形態で使用されるワイヤ埋め込み型ダイボンドフィルムは、その接着剤組成物を構成する材料の種類については、ほぼ同じであることが多いが、使用する材料の配合割合、個々の材料の物性・特性等を、それぞれの目的に応じて変更することにより、汎用ダイボンドフィルム用あるいはワイヤ埋め込み型ダイボンドフィルム用としてカスタマイズされる。また、最終的な半導体装置としての信頼性に問題がない場合には、ワイヤ埋め込み型ダイボンドフィルムが汎用ダイボンドフィルムとして使用されることもある。すなわち、ワイヤ埋め込み型ダイボンドフィルムは、ワイヤ埋込用途に限定されず、配線等に起因する凹凸を有する基板、リードフレームなどの金属基板等へ半導体チップを接着する用途でも同様に使用可能である。 A general-purpose die-bond film used in a form in which the wire is not embedded in the adhesive layer and a wire-embedded die-bond film used in a form in which the wire is embedded in the adhesive layer are The types are often almost the same, but by changing the blending ratio of the materials used and the physical properties/characteristics of individual materials depending on the purpose, it can be used for general purpose die bonding film or for wire-embedded die bonding. Customized for film. Furthermore, if there is no problem with the reliability of the final semiconductor device, a wire-embedded die bond film may be used as a general-purpose die bond film. That is, the wire-embedded die-bonding film is not limited to wire-embedding applications, but can also be used for bonding semiconductor chips to substrates with unevenness caused by wiring, metal substrates such as lead frames, and the like.

(汎用ダイボンドフィルム用接着剤組成物)
まず、汎用ダイボンドフィルム用接着剤組成物の一例について説明するが、特にこの例に限定されるものではない。接着剤組成物から形成されるダイボンドフィルム3のダイボンディング時の流動性の指標として、例えば、80℃でのずり粘度特性が挙げられるが、汎用ダイボンドフィルムの場合、一般に、80℃でのずり粘度は、20,000Pa・s以上40,000Pa・s以下の範囲、好ましくは25,000Pa・s以上35,000Pa・s以下の範囲の値を示す。上記汎用ダイボンドフィルム用接着剤組成物の好ましい態様の一例としては、接着剤組成物の樹脂成分である上記グリシジル基含有(メタ)アクリル酸エステル共重合体と上記エポキシ樹脂と上記フェノール樹脂との合計量を基準の100質量部とした場合、(a)上記グリシジル基含有(メタ)アクリル酸エステル共重合体を52質量部以上90質量部以下の範囲、上記エポキシ樹脂を5質量部以上25質量部以下の範囲、上記フェノール樹脂の5質量部以上23質量部以下の範囲で、樹脂成分全量が100質量部となるように調整されて含み、(b)硬化促進剤を上記エポキシ樹脂と上記フェノール樹脂との合計量100質量部に対して0.1質量部以上0.3質量部以下の範囲で含み、(c)無機フィラーを上記グリシジル基含有(メタ)アクリル酸エステル共重合体と上記エポキシ樹脂と上記フェノール樹脂との合計量100質量部に対して5質量部以上20質量部以下の範囲で含む接着剤組成物が挙げられる。
(Adhesive composition for general purpose die bond film)
First, an example of an adhesive composition for a general-purpose die-bonding film will be described, but the invention is not particularly limited to this example. As an indicator of the fluidity during die bonding of the die bond film 3 formed from the adhesive composition, for example, the shear viscosity at 80°C can be mentioned, but in the case of a general-purpose die bond film, the shear viscosity at 80°C is generally used. indicates a value in the range of 20,000 Pa·s or more and 40,000 Pa·s or less, preferably 25,000 Pa·s or more and 35,000 Pa·s or less. A preferred embodiment of the adhesive composition for general-purpose die-bonding films includes the sum of the glycidyl group-containing (meth)acrylic acid ester copolymer, the epoxy resin, and the phenol resin, which are resin components of the adhesive composition. When the amount is based on 100 parts by mass, (a) the above glycidyl group-containing (meth)acrylic acid ester copolymer in a range of 52 parts by mass to 90 parts by mass, and the above epoxy resin in a range of 5 parts by mass to 25 parts by mass. (b) a curing accelerator is contained in the epoxy resin and the phenol resin in the following range, in the range of 5 parts by mass or more and 23 parts by mass or less of the phenolic resin, adjusted so that the total amount of the resin component is 100 parts by mass; and (c) an inorganic filler in the range of 0.1 part by mass or more and 0.3 parts by mass or less based on 100 parts by mass of the total amount of the glycidyl group-containing (meth)acrylic acid ester copolymer and the epoxy resin. and the above-mentioned phenol resin, in an amount of 5 parts by mass or more and 20 parts by mass or less, based on 100 parts by mass of the total amount of the above-mentioned phenol resin.

[グリシジル基含有(メタ)アクリル酸エステル共重合体]
上記グリシジル基含有(メタ)アクリル酸エステル共重合体は、共重合体ユニットとして、少なくとも、炭素数1~8のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルおよび(メタ)アクリル酸グリシジルを含むことが好ましい。上記(メタ)アクリル酸グリシジルの共重合体ユニットは、適正な接着力確保の観点から、グリシジル基含有(メタ)アクリル酸エステル共重合体全量中に、0.5質量%以上6.0質量%以下の範囲で含むことが好ましく、2.0質量%以上4.0質量%以下の範囲で含むことがより好ましい。また、グリシジル基含有(メタ)アクリル酸エステル共重合体は、必要に応じ、ガラス転移温度(Tg)の調整の観点から、スチレンやアクリロニトリル等の他の単量体を共重合体ユニットとして含んでいてもよい。
[Glycidyl group-containing (meth)acrylic acid ester copolymer]
The glycidyl group-containing (meth)acrylic acid ester copolymer contains at least an alkyl (meth)acrylate having an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms and glycidyl (meth)acrylate as a copolymer unit. is preferred. From the viewpoint of ensuring appropriate adhesive strength, the above-mentioned glycidyl (meth)acrylate copolymer unit is 0.5% by mass or more and 6.0% by mass in the total amount of the glycidyl group-containing (meth)acrylic ester copolymer. It is preferably included in the following range, and more preferably in a range of 2.0% by mass or more and 4.0% by mass or less. In addition, the glycidyl group-containing (meth)acrylic acid ester copolymer may contain other monomers such as styrene or acrylonitrile as a copolymer unit, if necessary, from the viewpoint of adjusting the glass transition temperature (Tg). You can stay there.

上記グリシジル基含有(メタ)アクリル酸エステル共重合体のガラス転移温度(Tg)としては、-50℃以上30℃以下の範囲であることが好ましく、ダイボンドフィルムとしての取扱性の向上(タック性の抑制)の観点から、-10℃以上30℃以下の範囲であることがより好ましい。グリシジル基含有(メタ)アクリル酸エステル共重合体をこのようなガラス転移温度とするには、上記炭素数1~8のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルとして、エチル(メタ)アクリレートおよび/またはブチル(メタ)アクリレートを用いることが好適である。 The glass transition temperature (Tg) of the above-mentioned glycidyl group-containing (meth)acrylic acid ester copolymer is preferably in the range of -50°C or higher and 30°C or lower, improving handleability as a die-bonding film (improving tackiness). From the viewpoint of (suppression), the temperature is more preferably in the range of -10°C or more and 30°C or less. In order to make the glycidyl group-containing (meth)acrylic acid ester copolymer have such a glass transition temperature, ethyl (meth)acrylate and It is preferred to use/or butyl (meth)acrylate.

上記グリシジル基含有(メタ)アクリル酸エステル共重合体の重量平均分子量Mwは、50万以上200万以下の範囲であることが好ましく、70万以上100万以下の範囲であることがより好ましい。重量平均分子量Mwが上記範囲内であると、接着力、耐熱性、フロー性を適切なものとしやすい。ここで、重量平均分子量Mwは、ゲル浸透クロマトグラフィーによって測定される標準ポリスチレン換算値を意味する。 The weight average molecular weight Mw of the glycidyl group-containing (meth)acrylic acid ester copolymer is preferably in the range of 500,000 to 2,000,000, more preferably in the range of 700,000 to 1,000,000. When the weight average molecular weight Mw is within the above range, it is easy to obtain appropriate adhesive strength, heat resistance, and flowability. Here, the weight average molecular weight Mw means a standard polystyrene equivalent value measured by gel permeation chromatography.

上記ダイボンドフィルム(接着剤層)3における上記グリシジル基含有(メタ)アクリル酸エステル共重合体の含有割合は、接着剤組成物中の樹脂成分である該グリシジル基含有(メタ)アクリル酸エステル共重合体と後述するエポキシ樹脂とフェノール樹脂との合計量を基準の100質量部とした場合、52質量%以上90質量%以下の範囲であることが好ましく、60質量%以上80質量%以下の範囲であることがより好ましい。 The content ratio of the glycidyl group-containing (meth)acrylic ester copolymer in the die-bonding film (adhesive layer) 3 is the content of the glycidyl group-containing (meth)acrylic ester copolymer that is a resin component in the adhesive composition. When the total amount of the combined epoxy resin and phenol resin, which will be described later, is the standard 100 parts by mass, it is preferably in the range of 52 mass% or more and 90 mass% or less, and in the range of 60 mass% or more and 80 mass% or less. It is more preferable that there be.

[エポキシ樹脂]
エポキシ樹脂としては、特に限定されないが、例えば、ビスフェノールA型エポキシ樹脂、ビスフェノールF型エポキシ樹脂、ビスフェノールS型エポキシ樹脂、脂環式エポキシ樹脂、脂肪族鎖状エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、アルキルフェノールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノールAノボラック型エポキシ樹脂、ビフェノールのジグリシジエーテル化物、ナフタレンジオールのジグリシジエーテル化物、フェノール類のジグリシジエーテル化物、アルコール類のジグリシジルエーテル化物、およびこれらのアルキル置換体、ハロゲン化物、水素添加物等の二官能エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂等が挙げられる。また、多官能エポキシ樹脂および複素環含有エポキシ樹脂等、一般に知られているその他のエポキシ樹脂を使用してもよい。これらは、単独で用いても良く、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
[Epoxy resin]
Epoxy resins are not particularly limited, but include, for example, bisphenol A epoxy resin, bisphenol F epoxy resin, bisphenol S epoxy resin, alicyclic epoxy resin, aliphatic chain epoxy resin, phenol novolak epoxy resin, alkylphenol Novolak type epoxy resin, cresol novolac type epoxy resin, bisphenol A novolac type epoxy resin, diglycidyl etherified product of biphenol, diglycidyl etherified product of naphthalene diol, diglycidyl etherified product of phenols, diglycidyl etherified product of alcohols, and Bifunctional epoxy resins such as alkyl substituted products, halides, and hydrogenated products of these, novolac type epoxy resins, and the like can be mentioned. Other commonly known epoxy resins such as polyfunctional epoxy resins and heterocycle-containing epoxy resins may also be used. These may be used alone or in combination of two or more.

上記エポキシ樹脂の軟化点は、接着力、耐熱性の観点からは、70℃以上130℃以下の範囲であることが好ましい。また、上記エポキシ樹脂のエポキシ当量は、後述するフェノール樹脂との硬化反応を十分に進行させるという観点からは、100以上300以下の範囲であることが好ましい。 The softening point of the epoxy resin is preferably in the range of 70° C. or higher and 130° C. or lower from the viewpoint of adhesive strength and heat resistance. Further, the epoxy equivalent of the epoxy resin is preferably in the range of 100 or more and 300 or less from the viewpoint of sufficiently advancing the curing reaction with the phenol resin described below.

上記ダイボンドフィルム(接着剤層)3における上記エポキシ樹脂の含有割合は、ダイボンドフィルム(接着剤層)3において熱硬化型接着剤としての機能を適切に発現させるという観点から、接着剤組成物中の樹脂成分である上記グリシジル基含有(メタ)アクリル酸エステル共重合体と該エポキシ樹脂と後述するフェノール樹脂との合計量を基準の100質量部とした場合、5質量%以上25質量%以下の範囲であることが好ましく、10質量%以上20質量%以下の範囲であることがより好ましい。 The content ratio of the epoxy resin in the die-bonding film (adhesive layer) 3 is determined from the viewpoint of appropriately expressing the function as a thermosetting adhesive in the die-bonding film (adhesive layer) 3. When the total amount of the glycidyl group-containing (meth)acrylic acid ester copolymer as a resin component, the epoxy resin, and the phenol resin described below is 100 parts by mass as a standard, the range is 5% by mass or more and 25% by mass or less. The content is preferably in the range of 10% by mass or more and 20% by mass or less.

[フェノール樹脂:エポキシ樹脂に対する硬化剤]
エポキシ樹脂に対する硬化剤としては、特に限定されないが、例えば、フェノール化合物と2価の連結基であるキシリレン化合物を、無触媒または酸触媒の存在下に反応させて得ることができるフェノール樹脂が挙げられる。上記フェノール樹脂としては、例えば、ノボラック型フェノール樹脂、レゾール型フェノール樹脂、および、ポリパラオキシスチレン等のポリオキシスチレン等が挙げられる。ノボラック型フェノール樹脂としては、例えば、フェノールノボラック樹脂、フェノールアラルキル樹脂、クレゾールノボラック樹脂、tert-ブチルフェノールノボラック樹脂、およびノニルフェノールノボラック樹脂等が挙げられる。これらフェノール樹脂は、単独で用いても良く、2種以上を組み合わせて用いてもよい。これらのフェノール樹脂の中でも、フェノールノボラック樹脂やフェノールアラルキル樹脂は、ダイボンドフィルム(接着剤層)3の接続信頼性を向上させうる傾向にあるので、好適に用いられる。
[Phenol resin: hardening agent for epoxy resin]
Examples of curing agents for epoxy resins include, but are not limited to, phenol resins that can be obtained by reacting a phenol compound with a xylylene compound, which is a divalent linking group, without a catalyst or in the presence of an acid catalyst. . Examples of the phenolic resin include novolac type phenol resin, resol type phenol resin, and polyoxystyrene such as polyparaoxystyrene. Examples of the novolak type phenolic resin include phenol novolak resin, phenol aralkyl resin, cresol novolak resin, tert-butylphenol novolak resin, and nonylphenol novolak resin. These phenolic resins may be used alone or in combination of two or more. Among these phenolic resins, phenol novolak resins and phenol aralkyl resins tend to improve the connection reliability of the die bond film (adhesive layer) 3, and are therefore preferably used.

上記フェノール樹脂の軟化点は、接着力、耐熱性の観点からは、70℃以上90℃以下の範囲であることが好ましい。また、上記フェノール樹脂の水酸基当量は、エポキシ樹脂との硬化反応を十分に進行させるという観点からは、100以上200以下の範囲であることが好ましい。 The softening point of the phenol resin is preferably in the range of 70° C. or higher and 90° C. or lower from the viewpoint of adhesive strength and heat resistance. Further, the hydroxyl equivalent of the phenol resin is preferably in the range of 100 or more and 200 or less from the viewpoint of sufficiently advancing the curing reaction with the epoxy resin.

上記熱硬化性樹脂組成物におけるエポキシ樹脂とフェノール樹脂との硬化反応を十分に進行させるという観点からは、フェノール樹脂は、全エポキシ樹脂成分中のエポキシ基1当量当たり、当該全フェノール樹脂成分中の水酸基が好ましくは0.5当量以上2.0当量以下、より好ましくは0.8当量以上1.2当量以下の範囲となる量で、配合するのが好ましい。それぞれの樹脂の官能基当量に依るので、一概には言えないが、例えば、フェノール樹脂の含有割合は、接着剤組成物中の樹脂成分である上記グリシジル基含有(メタ)アクリル酸エステル共重合体と上記エポキシ樹脂と該フェノール樹脂との合計量を基準の100質量部とした場合、5質量%以上23質量%以下の範囲であることが好ましい。 From the viewpoint of sufficiently advancing the curing reaction between the epoxy resin and the phenol resin in the above thermosetting resin composition, the phenol resin is It is preferable to blend the hydroxyl group in an amount that is preferably in the range of 0.5 equivalent or more and 2.0 equivalent or less, more preferably 0.8 equivalent or more and 1.2 equivalent or less. It depends on the functional group equivalent of each resin, so it cannot be stated unconditionally, but for example, the content ratio of phenol resin is the same as that of the above-mentioned glycidyl group-containing (meth)acrylic acid ester copolymer, which is a resin component in the adhesive composition. When the total amount of the epoxy resin and the phenol resin is a standard 100 parts by mass, it is preferably in the range of 5% by mass or more and 23% by mass or less.

[硬化促進剤]
また、上記熱硬化性樹脂組成物には、必要に応じて、第三級アミン、イミダゾール類、第四級アンモニウム塩類等の硬化促進剤を添加することができる。このような硬化促進剤としては、具体的には、例えば、2-メチルイミダゾール、2-エチル-4-メチルイミダゾール、1-シアノエチル-2-フェニルイミダゾール、1-シアノエチル-2-フェニルイミダゾリウムトリメリテート等が挙げられ、これらは、単独で用いても良く、2種以上を組み合わせて用いてもよい。上記硬化促進剤の添加量は、上記エポキシ樹脂と上記フェノール樹脂の合計100質量部に対して、0.1質量部以上0.3質量部以下の範囲であることが好ましい。
[Curing accelerator]
Furthermore, a curing accelerator such as a tertiary amine, imidazole, or quaternary ammonium salt can be added to the thermosetting resin composition, if necessary. Specific examples of such curing accelerator include 2-methylimidazole, 2-ethyl-4-methylimidazole, 1-cyanoethyl-2-phenylimidazole, and 1-cyanoethyl-2-phenylimidazolium trimeryl. Examples include tate, and these may be used alone or in combination of two or more. The amount of the curing accelerator added is preferably in the range of 0.1 part by mass or more and 0.3 parts by mass or less, based on a total of 100 parts by mass of the epoxy resin and the phenol resin.

[無機フィラー]
またさらに、上記熱硬化性樹脂組成物には、ダイボンドフィルム(接着剤層)3の流動性を制御し、弾性率を向上させる観点から、必要に応じて無機フィラーを添加することができる。無機フィラーとしては、例えば、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、酸化アルミニウム、窒化アルミニウム、ホウ酸アルミウイスカ、窒化ホウ素、結晶質シリカ、非晶質シリカ等が挙げられ、これらは、1種または2種以上を併用することもできる。これらの中でも、汎用性の観点からは、結晶質シリカ、非晶質シリカ等が好適に用いられる。具体的には、例えば、平均粒子径がナノサイズであるアエロジル(登録商標:超微粒子乾式シリカ)が好適に用いられる。上記ダイボンドフィルム(接着剤層)3における上記無機フィラーの含有割合は、上述した樹脂成分であるグリシジル基含有(メタ)アクリル酸エステル共重合体とエポキシ樹脂とフェノール樹脂との合計量を基準の100質量部とした場合、5質量%以上20質量%以下の範囲であることが好ましい。
[Inorganic filler]
Furthermore, an inorganic filler can be added to the thermosetting resin composition as necessary from the viewpoint of controlling the fluidity of the die-bonding film (adhesive layer) 3 and improving the elastic modulus. Examples of inorganic fillers include aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, calcium carbonate, magnesium carbonate, calcium silicate, magnesium silicate, calcium oxide, magnesium oxide, aluminum oxide, aluminum nitride, aluminum borate whiskers, boron nitride, and crystals. Examples include crystalline silica and amorphous silica, and these may be used alone or in combination of two or more. Among these, crystalline silica, amorphous silica, etc. are preferably used from the viewpoint of versatility. Specifically, for example, Aerosil (registered trademark: ultrafine particle dry silica) having a nano-sized average particle diameter is preferably used. The content ratio of the inorganic filler in the die-bonding film (adhesive layer) 3 is 100% based on the total amount of the glycidyl group-containing (meth)acrylic acid ester copolymer, epoxy resin, and phenol resin, which are the resin components mentioned above. When expressed as parts by mass, it is preferably in the range of 5% by mass or more and 20% by mass or less.

[シランカップリング剤]
またさらに、上記熱硬化性樹脂組成物には、被着体に対する接着力を向上させる観点から、必要に応じて、シランカップリング剤を添加することができる。シランカップリング剤としては、例えば、β-(3,4-エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン、γ-グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、およびγ-グリシドキシプロピルメチルジエトキシシランが挙げられ、これらは、1種または2種以上を併用することもできる。上記シランカップリング剤の添加量は、上記エポキシ樹脂と上記フェノール樹脂の合計100質量部に対して、1.0質量部以上7.0質量部以下の範囲であることが好ましい。
[Silane coupling agent]
Furthermore, a silane coupling agent may be added to the thermosetting resin composition, if necessary, from the viewpoint of improving adhesive strength to an adherend. Examples of the silane coupling agent include β-(3,4-epoxycyclohexyl)ethyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, and γ-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane. can also be used alone or in combination of two or more. The amount of the silane coupling agent added is preferably in the range of 1.0 parts by mass or more and 7.0 parts by mass or less, based on a total of 100 parts by mass of the epoxy resin and the phenol resin.

[その他]
またさらに、上記熱硬化性樹脂組成物には、ダイボンドフィルムとしての機能を損なわない範囲で、難燃剤やイオントラップ剤等を添加してもよい。難燃剤としては、例えば、三酸化アンチモン、五酸化アンチモン、および臭素化エポキシ樹脂等が挙げられる。イオントラップ剤としては、例えば、ハイドロタルサイト類、水酸化ビスマス、含水酸化アンチモン、特定構造のリン酸ジルコニウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウム、トリアゾール系化合物、テトラゾール系化合物、およびビピリジル系化合物等が挙げられる。
[others]
Furthermore, a flame retardant, an ion trapping agent, etc. may be added to the thermosetting resin composition within a range that does not impair its function as a die-bonding film. Examples of the flame retardant include antimony trioxide, antimony pentoxide, and brominated epoxy resin. Examples of ion trapping agents include hydrotalcites, bismuth hydroxide, hydrated antimony oxide, zirconium phosphate with a specific structure, magnesium silicate, aluminum silicate, triazole compounds, tetrazole compounds, and bipyridyl compounds. Can be mentioned.

(ワイヤ埋め込み型ダイボンドフィルム用接着剤組成物)
続いて、ワイヤ埋め込み型ダイボンドフィルム用接着剤組成物の一例について説明するが、特にこの例に限定されるものではない。接着剤組成物から形成されるダイボンドフィルム3のダイボンディング時の流動性の指標として、例えば、80℃でのずり粘度特性が挙げられるが、ワイヤ埋め込み型ダイボンドフィルムの場合、一般に、80℃でのずり粘度は、200Pa・s以上11,000Pa・s以下の範囲、好ましくは2,000Pa・s以上7,000Pa・s以下の範囲の値を示す。上記ワイヤ埋め込み型ダイボンドフィルム用接着剤組成物の好ましい態様の一例としては、接着剤組成物の樹脂成分である上記グリシジル基含有(メタ)アクリル酸エステル共重合体と上記エポキシ樹脂と上記フェノール樹脂との合計量を基準の100質量部とした場合、(a)上記グリシジル基含有(メタ)アクリル酸エステル共重合体を17質量部以上51質量部以下の範囲、上記エポキシ樹脂を30質量部以上64質量部以下の範囲、上記フェノール樹脂を19質量部以上53質量部以下の範囲で、樹脂成分全量が100質量部となるように調整されて含み、(b)硬化促進剤を上記エポキシ樹脂と上記フェノール樹脂との合計量100質量部に対して0.01質量部以上0.07質量部以下の範囲で含み、(c)無機フィラーを上記グリシジル基含有(メタ)アクリル酸エステル共重合体と上記エポキシ樹脂と上記フェノール樹脂との合計量100質量部に対して10質量部以上80質量部以下の範囲で含む接着剤組成物が挙げられる。
(Adhesive composition for wire-embedded die bond film)
Next, an example of an adhesive composition for a wire-embedded die-bonding film will be described, but the invention is not particularly limited to this example. As an index of the fluidity during die bonding of the die bond film 3 formed from the adhesive composition, for example, the shear viscosity at 80°C can be mentioned, but in the case of a wire-embedded die bond film, generally The shear viscosity shows a value in the range of 200 Pa·s or more and 11,000 Pa·s or less, preferably 2,000 Pa·s or more and 7,000 Pa·s or less. A preferred embodiment of the adhesive composition for wire-embedded die-bonding films includes the glycidyl group-containing (meth)acrylic acid ester copolymer, which is a resin component of the adhesive composition, the epoxy resin, and the phenol resin. (a) The glycidyl group-containing (meth)acrylic acid ester copolymer is in the range of 17 parts by mass to 51 parts by mass, and the epoxy resin is in the range of 30 parts by mass to 64 parts by mass, based on the total amount of 100 parts by mass. (b) contains the above phenol resin in a range of 19 parts by mass or more and 53 parts by mass or less, adjusted so that the total amount of the resin component is 100 parts by mass, and (b) contains a curing accelerator in the above epoxy resin and the above The above-mentioned glycidyl group-containing (meth)acrylic acid ester copolymer and the above-mentioned glycidyl group-containing (meth)acrylic acid ester copolymer contain an inorganic filler in an amount of 0.01 part by mass or more and 0.07 parts by mass or less based on 100 parts by mass of the total amount with the phenol resin. An example of an adhesive composition may include an amount of 10 parts by mass or more and 80 parts by mass or less based on 100 parts by mass of the total amount of the epoxy resin and the phenol resin.

[グリシジル基含有(メタ)アクリル酸エステル共重合体]
上記グリシジル基含有(メタ)アクリル酸エステル共重合体は、共重合体ユニットとして、少なくとも、炭素数1~8のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルおよび(メタ)アクリル酸グリシジルを含むことが好ましい。ワイヤ埋め込み型ダイボンドフィルムの場合、ダイボンディング時の流動性向上と硬化後の接着強度確保の両立を図る必要があるため、(メタ)アクリル酸グリシジルの共重合体ユニット比率が高く、分子量が低いグリシジル基含有(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A)と、(メタ)アクリル酸グリシジルの共重合体ユニット比率が低く、分子量が高いグリシジル基含有(メタ)アクリル酸エステル共重合体(B)との併用が好ましく、併用のうち前者の(A)成分が一定量以上含まれることが好ましい。
[Glycidyl group-containing (meth)acrylic acid ester copolymer]
The glycidyl group-containing (meth)acrylic acid ester copolymer contains at least an alkyl (meth)acrylate having an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms and glycidyl (meth)acrylate as a copolymer unit. is preferred. In the case of wire-embedded die bonding films, it is necessary to improve fluidity during die bonding and ensure adhesive strength after curing. A group-containing (meth)acrylic ester copolymer (A) and a glycidyl group-containing (meth)acrylic ester copolymer (B) having a low copolymer unit ratio of glycidyl (meth)acrylate and a high molecular weight. A combination of these is preferred, and it is preferred that a certain amount or more of the former component (A) is included in the combination.

すなわち、ワイヤ埋め込み型ダイボンドフィルム用接着剤組成物における上記グリシジル基含有(メタ)アクリル酸エステル共重合体は、具体的には、「(メタ)アクリル酸グリシジルの共重合体ユニットを、グリシジル基含有(メタ)アクリル酸エステル共重合体全量中に、5.0質量%以上15.0質量%以下の範囲で含み、ガラス転移温度(Tg)が-50℃以上30℃以下の範囲であり、重量平均分子量Mwが10万以上40万以下の範囲であるグリシジル基含有(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A)」と、「(メタ)アクリル酸グリシジルの共重合体ユニットを、グリシジル基含有(メタ)アクリル酸エステル共重合体全量中に、1.0質量%以上7.0質量%以下の範囲で含み、ガラス転移温度(Tg)が-50℃以上30℃以下の範囲であり、重量平均分子量Mwが50万以上90万以下の範囲であるグリシジル基含有(メタ)アクリル酸エステル共重合体(B)」との混合物からなることが好ましい。ここで、重量平均分子量Mwは、ゲル浸透クロマトグラフィーによって測定される標準ポリスチレン換算値を意味する。 Specifically, the above-mentioned glycidyl group-containing (meth)acrylic acid ester copolymer in the adhesive composition for a wire-embedded die-bonding film is prepared by adding a glycidyl group-containing copolymer unit of glycidyl (meth)acrylate to a copolymer unit containing a glycidyl group. It is contained in the total amount of (meth)acrylic acid ester copolymer in the range of 5.0% by mass or more and 15.0% by mass or less, the glass transition temperature (Tg) is in the range of -50°C or more and 30°C or less, and the weight A glycidyl group-containing (meth)acrylic acid ester copolymer (A) having an average molecular weight Mw in the range of 100,000 to 400,000, and a glycidyl group-containing (meth)acrylate copolymer unit It is contained in the total amount of meth)acrylic acid ester copolymer in the range of 1.0% by mass or more and 7.0% by mass or less, the glass transition temperature (Tg) is in the range of -50°C or more and 30°C or less, and the weight average It is preferable to use a mixture with a glycidyl group-containing (meth)acrylic acid ester copolymer (B) having a molecular weight Mw of 500,000 to 900,000. Here, the weight average molecular weight Mw means a standard polystyrene equivalent value measured by gel permeation chromatography.

上記グリシジル基含有(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A)の含有割合は、グリシジル基含有(メタ)アクリル酸エステル共重合体全量((A)と(B)の合計)中の60質量%以上90質量%以下の範囲であることが好ましい。また、グリシジル基含有(メタ)アクリル酸エステル共重合体は、必要に応じ、ガラス転移温度(Tg)の調整の観点から、スチレンやアクリロニトリル等の他の単量体を共重合体ユニットとして含んでいてもよい。 The content of the glycidyl group-containing (meth)acrylic ester copolymer (A) is 60% by mass in the total amount of the glycidyl group-containing (meth)acrylic ester copolymer (total of (A) and (B)). The content is preferably in the range of 90% by mass or less. In addition, the glycidyl group-containing (meth)acrylic acid ester copolymer may contain other monomers such as styrene or acrylonitrile as a copolymer unit, if necessary, from the viewpoint of adjusting the glass transition temperature (Tg). You can stay there.

上記グリシジル基含有(メタ)アクリル酸エステル共重合体全体のガラス転移温度(Tg)としては、-50℃以上30℃以下の範囲であることが好ましく、ダイボンドフィルムとしての取扱性の向上(タック性の抑制)の観点から、-10℃以上30℃以下の範囲であることがより好ましい。グリシジル基含有(メタ)アクリル酸エステル共重合体をこのようなガラス転移温度とするには、上記炭素数1~8のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルとしては、 エチル(メタ)アクリレートおよび/またはブチル(メタ)アクリレートを用いることが好適である。 The glass transition temperature (Tg) of the above-mentioned glycidyl group-containing (meth)acrylic acid ester copolymer as a whole is preferably in the range of -50°C or higher and 30°C or lower, which improves handleability as a die-bonding film (tackiness). From the viewpoint of (suppression of), the temperature is more preferably in the range of -10°C or more and 30°C or less. In order to make the glycidyl group-containing (meth)acrylic acid ester copolymer have such a glass transition temperature, as the (meth)acrylic acid alkyl ester having an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, ethyl (meth)acrylate is used. It is preferred to use and/or butyl (meth)acrylate.

上記ワイヤ埋め込み型ダイボンドフィルム(接着剤層)3における上記グリシジル基含有(メタ)アクリル酸エステル共重合体全量((A)と(B)の合計)の含有割合は、ダイボンディング時の流動性および硬化後の接着強度の観点から、接着剤組成物中の樹脂成分である該グリシジル基含有(メタ)アクリル酸エステル共重合体と後述するエポキシ樹脂とフェノール樹脂との合計量を基準の100質量部とした場合、17質量%以上51質量%以下の範囲であることが好ましく、20質量%以上45質量%以下の範囲であることがより好ましい。 The content ratio of the total amount of the glycidyl group-containing (meth)acrylic acid ester copolymer (total of (A) and (B)) in the wire-embedded die bonding film (adhesive layer) 3 is determined by the fluidity and From the viewpoint of adhesive strength after curing, 100 parts by mass based on the total amount of the glycidyl group-containing (meth)acrylic acid ester copolymer, which is a resin component in the adhesive composition, and the epoxy resin and phenol resin described below. In this case, it is preferably in the range of 17% by mass or more and 51% by mass or less, and more preferably in the range of 20% by mass or more and 45% by mass or less.

[エポキシ樹脂]
エポキシ樹脂としては、特に限定されないが、上述の汎用ダイボンドフィルム用接着剤組成物用のエポキシ樹脂として例示したものと同じものを使用することができる。これらは、単独で用いても良く、2種以上を組み合わせて用いてもよいが、ワイヤ埋め込み型ダイボンドフィルムの場合、接着強度の確保とともに、接着面における空隙の発生を抑制しつつ、ワイヤの良好な埋め込み性を付与する必要があるため、その流動性や弾性率を制御する上で、2種類以上のエポキシ樹脂を組み合わせて使用することが好ましい。
[Epoxy resin]
The epoxy resin is not particularly limited, but the same ones as exemplified as the epoxy resin for the above-mentioned general-purpose die bond film adhesive composition can be used. These may be used alone or in combination of two or more types, but in the case of a wire-embedded die bond film, it is possible to ensure adhesive strength, suppress the generation of voids on the bonding surface, and improve the bonding properties of the wire. Since it is necessary to provide good embeddability, it is preferable to use two or more types of epoxy resins in combination in order to control the fluidity and elastic modulus.

ワイヤ埋め込み型ダイボンドフィルム(接着剤層)3に用いるエポキシ樹脂の好ましい態様としては、常温で液状であるエポキシ樹脂(C)と軟化点が98℃以下、好ましくは85℃以下であるエポキシ樹脂(D)との混合物から成るものが挙げられる。上記の常温で液状であるエポキシ樹脂(C)の含有割合は、エポキシ樹脂全量((C)と(D)の合計)中の15質量%以上75質量%以下の範囲であることが好ましく、30質量%以上50質量%以下の範囲であることがより好ましい。上記エポキシ樹脂のエポキシ当量は、後述するフェノール樹脂との硬化反応を十分に進行させるという観点からは、100以上300以下の範囲であることが好ましい。 Preferred embodiments of the epoxy resin used for the wire-embedded die bond film (adhesive layer) 3 include an epoxy resin (C) that is liquid at room temperature and an epoxy resin (D) that has a softening point of 98°C or lower, preferably 85°C or lower. ). The content of the above-mentioned epoxy resin (C) which is liquid at room temperature is preferably in the range of 15% by mass or more and 75% by mass or less based on the total amount of epoxy resin (total of (C) and (D)), and 30% by mass or less. More preferably, the content is in the range of 50% by mass or more. The epoxy equivalent of the epoxy resin is preferably in the range of 100 or more and 300 or less from the viewpoint of sufficiently advancing the curing reaction with the phenol resin described below.

上記ダイボンドフィルム(接着剤層)3における上記エポキシ樹脂の含有割合は、ダイボンドフィルム(接着剤層)3において熱硬化型接着剤としての機能を適切に発現させるという観点から、接着剤組成物中の樹脂成分である上記グリシジル基含有(メタ)アクリル酸エステル共重合体と該エポキシ樹脂と後述するフェノール樹脂との合計量を基準の100質量部とした場合、30質量%以上64質量%以下の範囲であることが好ましく、35質量%以上50質量%以下の範囲であることがより好ましい。 The content ratio of the epoxy resin in the die-bonding film (adhesive layer) 3 is determined from the viewpoint of appropriately expressing the function as a thermosetting adhesive in the die-bonding film (adhesive layer) 3. When the total amount of the glycidyl group-containing (meth)acrylic acid ester copolymer as a resin component, the epoxy resin, and the phenol resin described below is the standard 100 parts by mass, the range is 30% by mass or more and 64% by mass or less. It is preferable that it is, and it is more preferable that it is the range of 35 mass % or more and 50 mass % or less.

[フェノール樹脂:エポキシ樹脂に対する硬化剤]
エポキシ樹脂に対する硬化剤としては、特に限定されないが、上述の汎用ダイボンドフィルム用接着剤組成物用のフェノール樹脂として例示したものと同じものを同様に使用することができる。上記フェノール樹脂の軟化点は、接着力、流動性の観点からは、70℃以上115℃以下の範囲であることが好ましい。また、上記フェノール樹脂の水酸基当量は、エポキシ樹脂との硬化反応を十分に進行させるという観点からは、100以上200以下の範囲であることが好ましい。
[Phenol resin: hardening agent for epoxy resin]
The curing agent for the epoxy resin is not particularly limited, but the same curing agent as exemplified as the phenol resin for the above-mentioned general-purpose die bond film adhesive composition can be used in the same manner. The softening point of the phenol resin is preferably in the range of 70° C. or higher and 115° C. or lower from the viewpoint of adhesive strength and fluidity. Further, the hydroxyl equivalent of the phenol resin is preferably in the range of 100 or more and 200 or less from the viewpoint of sufficiently advancing the curing reaction with the epoxy resin.

上記熱硬化性樹脂組成物におけるエポキシ樹脂とフェノール樹脂との硬化反応を十分に進行させるという観点からは、フェノール樹脂は、全エポキシ樹脂成分中のエポキシ基1当量当たり、当該全フェノール樹脂成分中の水酸基が好ましくは0.5当量以上2.0当量以下、ダイボンディング時の流動性との両立という観点から、より好ましくは0.6当量以上1.0当量以下の範囲となる量で、配合するのが好ましい。それぞれの樹脂の官能基当量に依るので、一概には言えないが、例えば、フェノール樹脂の含有割合は、接着剤組成物中の樹脂成分である上記グリシジル基含有(メタ)アクリル酸エステル共重合体と上記エポキシ樹脂と該フェノール樹脂との合計量を基準の100質量部とした場合、19質量%以上53質量%以下の範囲であることが好ましい。 From the viewpoint of sufficiently advancing the curing reaction between the epoxy resin and the phenol resin in the above thermosetting resin composition, the phenol resin is The hydroxyl group is preferably blended in an amount of 0.5 equivalent or more and 2.0 equivalent or less, more preferably 0.6 equivalent or more and 1.0 equivalent or less from the viewpoint of achieving both fluidity during die bonding. is preferable. It depends on the functional group equivalent of each resin, so it cannot be stated unconditionally, but for example, the content ratio of phenol resin is the same as that of the above-mentioned glycidyl group-containing (meth)acrylic acid ester copolymer, which is a resin component in the adhesive composition. When the total amount of the epoxy resin and the phenol resin is a standard 100 parts by mass, it is preferably in the range of 19% by mass or more and 53% by mass or less.

[硬化促進剤]
また、上記熱硬化性樹脂組成物には、必要に応じて、第三級アミン、イミダゾール類、第四級アンモニウム塩類等の硬化促進剤を添加することができる。このような硬化促進剤としては、上述の汎用ダイボンドフィルム用接着剤組成物用の硬化促進剤として例示したものと同じものを同様に使用することができる。上記硬化促進剤の添加量は、接着面における空隙の発生を抑制する観点から、上記エポキシ樹脂と上記フェノール樹脂の合計100質量部に対して、0.01質量部以上0.07質量部以下の範囲であることが好ましい。
[Curing accelerator]
Furthermore, a curing accelerator such as a tertiary amine, imidazole, or quaternary ammonium salt can be added to the thermosetting resin composition, if necessary. As such a curing accelerator, the same one as exemplified as the curing accelerator for the above-mentioned general-purpose die bond film adhesive composition can be used. The amount of the curing accelerator added is 0.01 parts by mass or more and 0.07 parts by mass or less , based on the total of 100 parts by mass of the epoxy resin and the phenol resin, from the viewpoint of suppressing the generation of voids on the adhesive surface. Preferably, the range is within the range.

[無機フィラー]
またさらに、上記熱硬化性樹脂組成物には、ダイボンドフィルム(接着剤層)3の取扱い性の向上、ダイボンディング時の流動性の調整、チクソトロピック性の付与、接着強度の向上等の観点から、必要に応じて無機フィラーを添加することができる。無機フィラーとしては、上述の汎用ダイボンドフィルム用接着剤組成物用の無機フィラーとして例示したものと同じものを同様に使用することができるが、これらの中でも、汎用性の観点からは、シリカフィラーが好適に用いられる。上記ダイボンドフィルム(接着剤層)3における上記無機フィラーの含有割合は、ダイボンディング時の流動性、クールエキスパンド時の割断性および接着強度の観点から、上述した樹脂成分であるグリシジル基含有(メタ)アクリル酸エステル共重合体とエポキシ樹脂とフェノール樹脂との合計量を基準の100質量部とした場合、10質量%以上80質量%以下の範囲であることが好ましく、15質量%以上50質量%以下の範囲がより好ましい。
[Inorganic filler]
Furthermore, the thermosetting resin composition may be used from the viewpoints of improving the handling properties of the die bonding film (adhesive layer) 3, adjusting fluidity during die bonding, imparting thixotropic properties, and improving adhesive strength. , an inorganic filler can be added if necessary. As the inorganic filler, the same ones as those exemplified as the inorganic filler for the general-purpose die bond film adhesive composition mentioned above can be used in the same way, but among these, from the viewpoint of versatility, silica filler is preferable. Suitably used. The content ratio of the inorganic filler in the die bonding film (adhesive layer) 3 is determined from the viewpoint of fluidity during die bonding, breakability during cool expansion, and adhesive strength. When the total amount of the acrylic ester copolymer, epoxy resin, and phenol resin is the standard 100 parts by mass, the range is preferably 10% by mass or more and 80% by mass or less, and 15% by mass or more and 50% by mass or less. The range is more preferable.

上記無機フィラーは、ダイボンドフィルム(接着剤層)3のクールエキスパンド時の割断性を向上し、硬化後の接着力を十分に発現させる目的で、平均粒子径の異なる2種類以上の無機フィラーを混合することが好ましい。具体的には、平均粒子径が0.1μm以上5μm以下の範囲である無機フィラーを、無機フィラーの全質量を基準として80質量%以上の割合を占める主たる無機フィラー成分として使用することが好ましい。ダイボンドフィルム(接着剤層)3の流動性が過度に高くなることによる半導体チップ製造工程でのダイボンドフィルム3の発泡の抑制や硬化後の接着強度の向上が必要な場合には、平均粒子径が0.1μm未満である無機フィラーを、無機フィラーの全質量を基準として20質量%の配合量で上記の主たる無機フィラー成分と併用してもよい。 The above inorganic filler is a mixture of two or more types of inorganic fillers with different average particle diameters in order to improve the breakability of the die bond film (adhesive layer) 3 during cool expansion and to sufficiently develop adhesive strength after curing. It is preferable to do so. Specifically, it is preferable to use an inorganic filler having an average particle diameter in the range of 0.1 μm or more and 5 μm or less as the main inorganic filler component accounting for 80% by mass or more based on the total mass of the inorganic filler. If it is necessary to suppress foaming of the die bond film 3 during the semiconductor chip manufacturing process due to excessively high fluidity of the die bond film (adhesive layer) 3 or to improve adhesive strength after curing, the average particle size may be An inorganic filler having a diameter of less than 0.1 μm may be used in combination with the above-mentioned main inorganic filler component in an amount of 20% by mass based on the total mass of the inorganic filler.

[シランカップリング剤]
またさらに、上記熱硬化性樹脂組成物には、被着体に対する接着力を向上させる観点から、必要に応じて、シランカップリング剤を添加することができる。シランカップリング剤としては、上述の汎用ダイボンドフィルム用接着剤組成物用のシランカップリング剤として例示したものと同じものを同様に使用することができる。上記シランカップリング剤の添加量は、接着面における空隙の発生を抑制する観点から、上記エポキシ樹脂と上記フェノール樹脂の合計100質量部に対して、0.5質量部以上2.0質量部以下の範囲であることが好ましい。
[Silane coupling agent]
Furthermore, a silane coupling agent may be added to the thermosetting resin composition, if necessary, from the viewpoint of improving adhesive strength to an adherend. As the silane coupling agent, the same one as exemplified as the silane coupling agent for the above-mentioned general-purpose die bond film adhesive composition can be used. The amount of the silane coupling agent added is 0.5 parts by mass or more and 2.0 parts by mass or less, based on a total of 100 parts by mass of the epoxy resin and the phenol resin, from the viewpoint of suppressing the generation of voids on the adhesive surface. It is preferable that it is in the range of .

[その他]
またさらに、上記熱硬化性樹脂組成物には、ダイボンドフィルム3としての機能を損なわない範囲で、難燃剤やイオントラップ剤等を添加してもよい。これら難燃剤やイオントラップ剤としては、上述の汎用ダイボンドフィルム用接着剤組成物用の難燃剤やイオントラップ剤として例示したものと同じものを同様に使用することができる。
[others]
Furthermore, a flame retardant, an ion trapping agent, etc. may be added to the thermosetting resin composition within a range that does not impair the function of the die-bonding film 3. As these flame retardants and ion trapping agents, the same ones as those exemplified as the flame retardants and ion trapping agents for the above-mentioned general-purpose die-bonding film adhesive composition can be used.

(ダイボンドフィルム(接着剤層)の厚さ)
上記ダイボンドフィルム(接着剤層)3の厚さは、特に限定されないが、接着強度の確保、半導体チップ接続用のワイヤを適切に埋め込むため、あるいは基板の配線回路等の凹凸を十分に充填するため、5μm以上200μm以下の範囲であることが好ましい。ダイボンドフィルム(接着剤層)3の厚さが5μm未満であると、半導体チップとリードフレームや配線基板等との接着力が不十分となるおそれがある。一方、ダイボンドフィルム(接着剤層)3の厚さが200μmより大きいと経済的でなくなる上に、半導体装置の小型薄膜化への対応が不十分となりやすい。なお、接着性が高く、また、半導体装置を薄型化できる点で、フィルム状接着剤の膜厚は10μm以上100μm以下の範囲がより好ましく、20μm以上75μm以下の範囲が特に好ましい。
(Thickness of die bond film (adhesive layer))
The thickness of the die-bonding film (adhesive layer) 3 is not particularly limited, but is in order to ensure adhesive strength, to properly embed wires for connecting semiconductor chips, or to sufficiently fill irregularities such as wiring circuits on the board. , preferably in the range of 5 μm or more and 200 μm or less. If the thickness of the die-bonding film (adhesive layer) 3 is less than 5 μm, the adhesive force between the semiconductor chip and the lead frame, wiring board, etc. may be insufficient. On the other hand, if the thickness of the die-bonding film (adhesive layer) 3 is larger than 200 μm, it will not be economical, and it will likely be insufficient to cope with the miniaturization and thinning of semiconductor devices. In addition, in terms of high adhesiveness and the ability to reduce the thickness of the semiconductor device, the thickness of the film adhesive is more preferably in the range of 10 μm or more and 100 μm or less, particularly preferably in the range of 20 μm or more and 75 μm or less.

より具体的には、汎用ダイボンドフィルム(接着剤層)として使用する場合の厚さとしては、例えば、5μm以上30μm未満の範囲、特に10μm以上25μm以下の範囲が好ましく、ワイヤ埋め込み型ダイボンドフィルム(接着剤層)として使用する場合の厚さとしては、例えば、30μm以上100μm以下の範囲、特に40μm以上80μm以下の範囲であることが好ましい。 More specifically, the thickness when used as a general-purpose die bond film (adhesive layer) is preferably in the range of 5 μm or more and less than 30 μm, particularly preferably in the range of 10 μm or more and 25 μm or less. When used as an agent layer, the thickness is, for example, preferably in the range of 30 μm or more and 100 μm or less, particularly preferably in the range of 40 μm or more and 80 μm or less.

(ダイボンドフィルムの製造方法)
上記ダイボンドフィルム(接着剤層)3は、例えば、次の通りにして製造される。まず、剥離ライナーを準備する。なお、該剥離ライナーとしては、ダイシングテープ10の粘着剤層2の上に配置する剥離ライナーと同じものを使用することができる。次に、ダイボンドフィルム(接着剤層)3の形成材料であるダイボンドフィルム(接着剤層)3用の塗布溶液を作製する。塗布溶液は、例えば、上述したようなダイボンドフィルム(接着剤層)3の構成成分であるグリシジル基含有(メタ)アクリル酸エステル共重合体、エポキシ樹脂、エポキシ樹脂に対する硬化剤、無機フィラー、硬化促進剤、およびシランカップリング等を含む熱硬化性樹脂組成物と希釈溶媒とを均一に混合分散することにより作製することができる。溶媒としては、例えば、メチルエチルケトンやシクロヘキサノン等の汎用の有機溶剤を使用することができる。
(Method for manufacturing die bond film)
The die-bonding film (adhesive layer) 3 is manufactured, for example, as follows. First, prepare the release liner. Note that the same release liner as the release liner disposed on the adhesive layer 2 of the dicing tape 10 can be used. Next, a coating solution for the die bond film (adhesive layer) 3, which is a forming material of the die bond film (adhesive layer) 3, is prepared. The coating solution includes, for example, a glycidyl group-containing (meth)acrylic acid ester copolymer, an epoxy resin, a curing agent for the epoxy resin, an inorganic filler, and a curing accelerator, which are the constituent components of the die-bonding film (adhesive layer) 3 as described above. It can be produced by uniformly mixing and dispersing a thermosetting resin composition containing a silane coupling agent, silane coupling, etc., and a diluting solvent. As the solvent, for example, general-purpose organic solvents such as methyl ethyl ketone and cyclohexanone can be used.

次に、ダイボンドフィルム(接着剤層)3用の塗布溶液を仮支持体となる上記剥離ライナーの剥離処理面上に該塗布溶液を塗布して乾燥し、所定厚さのダイボンドフィルム(接着剤層)3を形成する。その後、別の剥離ライナーの剥離処理面をダイボンドフィルム(接着剤層)3の上に貼り合わせる。塗布方法としては、特に限定されず、例えば、ダイコーター、コンマコーター(登録商標)、グラビアコーター、ロールコーター、リバースコーター等を用いて塗布することができる。また、乾燥条件としては、例えば、乾燥温度は60℃以上200℃以下の範囲内、乾燥時間は1分間以上90分間以下の範囲内で行うことが好ましい。なお、本発明では、ダイボンドフィルム(接着剤層)3の両面あるいは片面に剥離ライナーを備えている積層体もダイボンドフィルム(接着剤層)3と称する場合がある。 Next, a coating solution for the die bond film (adhesive layer) 3 is applied onto the release-treated surface of the release liner serving as a temporary support, dried, and a predetermined thickness of the die bond film (adhesive layer) is applied. ) form 3. Thereafter, the release-treated surface of another release liner is bonded onto the die-bonding film (adhesive layer) 3. The coating method is not particularly limited, and can be coated using, for example, a die coater, comma coater (registered trademark), gravure coater, roll coater, reverse coater, or the like. As for the drying conditions, for example, it is preferable that the drying temperature is in the range of 60° C. or more and 200° C. or less, and the drying time is in the range of 1 minute or more and 90 minutes or less. In the present invention, a laminate in which a release liner is provided on both sides or one side of the die bond film (adhesive layer) 3 may also be referred to as the die bond film (adhesive layer) 3.

(ダイシングダイボンドフィルムの製造方法)
上記ダイシングダイボンドフィルム20の製造方法としては、特に限定されないが、従来公知の方法により製造することができる。例えば、上記ダイシングダイボンドフィルム20は、先ずダイシングテープ10およびダイボンドフィルム3を個別にそれぞれ準備し、次に、ダイシングテープ10の粘着剤層2およびダイボンドフィルム(接着剤層)3の剥離ライナーをそれぞれ剥離し、ダイシングテープ10の粘着剤層2とダイボンドフィルム(接着剤層)3を、例えば、ホットロールラミネーター等の圧着ロールにより圧着して貼り合わせればよい。貼り合わせ温度としては、特に限定されず、例えば10℃以上100℃以下の範囲であることが好ましく、貼り合わせ圧力(線圧)としては、例えば0.1kgf/cm以上100kgf/cm以下の範囲であることが好ましい。なお、本発明では、ダイシングダイボンドフィルム20は、粘着剤層2およびダイボンドフィルム(接着剤層)3の上に剥離ライナーが備えられた積層体もダイシングダイボンドフィルム20と称する場合がある。ダイシングダイボンドフィルム20において、粘着剤層2およびダイボンドフィルム(接着剤層)3の上に備えられた剥離ライナーは、ダイシングダイボンドフィルム20をワークに供する際に、剥離すればよい。
(Method for manufacturing dicing die bond film)
The method for manufacturing the dicing die-bonding film 20 is not particularly limited, but it can be manufactured by a conventionally known method. For example, the dicing die bond film 20 is prepared by first preparing the dicing tape 10 and die bond film 3 separately, and then peeling off the release liner of the adhesive layer 2 of the dicing tape 10 and the release liner of the die bond film (adhesive layer) 3. Then, the adhesive layer 2 of the dicing tape 10 and the die-bonding film (adhesive layer) 3 may be bonded together by pressing, for example, with a pressure roll such as a hot roll laminator. The bonding temperature is not particularly limited, and is preferably in the range of 10°C or more and 100°C or less, and the bonding pressure (linear pressure) is, for example, in the range of 0.1 kgf/cm or more and 100 kgf/cm or less. It is preferable that there be. In the present invention, the dicing die bond film 20 may also be referred to as a laminate in which a release liner is provided on the adhesive layer 2 and the die bond film (adhesive layer) 3. In the dicing die bond film 20, the release liner provided on the adhesive layer 2 and the die bond film (adhesive layer) 3 may be peeled off when the dicing die bond film 20 is used for a work.

上記ダイシングダイボンドフィルム20は、ロール状に巻かれた形態や、幅が広いシートが積層している形態であってもよい。また、これらの形態のダイシングテープ10を予め定められた大きさに切断して形成されたシート状またはテープ状の形態であってもよい。 The dicing die-bonding film 20 may be wound into a roll or may be a stack of wide sheets. Further, the dicing tape 10 of these forms may be cut into a predetermined size to form a sheet or tape.

例えば、特開2011-159929号公報に開示されるように、剥離基材(剥離ライナー)上に半導体素子を構成するウエハの形状にプリカット加工した接着剤層(ダイボンドフィルム3)および粘着フィルム(ダイシングテープ10)を多数、島状に形成させたフィルムロール状の形態として製造することもできる。この場合、ダイシングテープ10は、ダイボンドフィルム(接着剤層)3よりも大径の円形に形成され、ダイボンドフィルム(接着剤層)3は、半導体ウエハ30よりも大径の円形に形成されている。このようなフィルムロール状の形態としてプリカット加工が施される際に、余分なダイシングテープ10を切れることなく連続的かつ良好に剥離除去するために、ダイシングテープ10が局所的に加熱およびまたは冷却処理される場合がある。ここで、加熱の温度は、適宜選択されるが、30℃以上120℃以下の範囲であることが好ましい。加熱時間は、適宜選択されるが、0.1秒以上10秒以下の範囲であることが好ましい。本発明のダイシングテープ10は、一定の耐熱性を有するため、仮に120℃の高温で加熱処理が施されても、その取扱いにおいて特に問題となることはない。 For example, as disclosed in Japanese Unexamined Patent Application Publication No. 2011-159929, an adhesive layer (die bond film 3) pre-cut into the shape of a wafer constituting a semiconductor element on a release base material (release liner) and an adhesive film (dicing It is also possible to manufacture a large number of tapes 10) in the form of film rolls formed into island shapes. In this case, the dicing tape 10 is formed into a circle with a larger diameter than the die bond film (adhesive layer) 3, and the die bond film (adhesive layer) 3 is formed into a circle with a larger diameter than the semiconductor wafer 30. . When pre-cutting is performed in such a film roll form, the dicing tape 10 is locally heated and/or cooled in order to peel off and remove the excess dicing tape 10 continuously and well without cutting. may be done. Here, the heating temperature is selected as appropriate, but is preferably in the range of 30° C. or higher and 120° C. or lower. The heating time is selected as appropriate, but is preferably in the range of 0.1 seconds or more and 10 seconds or less. Since the dicing tape 10 of the present invention has a certain heat resistance, even if it is subjected to heat treatment at a high temperature of 120° C., there will be no particular problem in its handling.

<半導体チップの製造方法>
図6は、本実施の形態のダイシングテープ10の粘着剤層2の上にダイボンドフィルム(接着剤層)3が積層されたダイシングダイボンドフィルム20を使用したダイボンドフィルム付き半導体チップの製造方法について説明したフローチャートである。また、図7は、ダイシングダイボンドフィルム20のダイシングテープ10の外縁部(粘着剤層2露出部)にリングフレーム(ウエハリング)40が、中心部のダイボンドフィルム(接着剤層)3上に個片化された半導体ウエハ(複数の半導体チップ)が貼り付けられた状態を示した概略図である。またさらに、図8(a)~(f)は、レーザー光照射により複数の改質領域が形成された半導体ウエハの研削工程および複数の割断された半導体ウエハ(複数の半導体チップ)のダイシングダイボンドフィルム20への貼合工程の一例を示した断面図である。図9(a)~(f)は、ダイシングダイボンドフィルム20上に貼合・保持された複数の割断された薄膜半導体ウエハから、個々のダイボンドフィル付き半導体チップを得るための、エキスパンド~ピックアップまでの一連の工程を含む製造方法の一例を示した断面図である。
<Method for manufacturing semiconductor chips>
FIG. 6 illustrates a method for manufacturing a semiconductor chip with a die bond film using a dicing die bond film 20 in which a die bond film (adhesive layer) 3 is laminated on the adhesive layer 2 of the dicing tape 10 of the present embodiment. It is a flowchart. Further, in FIG. 7, a ring frame (wafer ring) 40 is placed on the outer edge of the dicing tape 10 (exposed part of the adhesive layer 2) of the dicing die bond film 20, and individual pieces are placed on the die bond film (adhesive layer) 3 in the center. FIG. 2 is a schematic diagram showing a state in which a semiconductor wafer (a plurality of semiconductor chips) is attached. Furthermore, FIGS. 8A to 8F show the grinding process of a semiconductor wafer in which a plurality of modified regions have been formed by laser beam irradiation, and the dicing die bond film of a plurality of cut semiconductor wafers (a plurality of semiconductor chips). 20 is a cross-sectional view showing an example of a bonding process to 20. FIG. 9(a) to (f) show the process from expanding to picking up to obtain individual semiconductor chips with die bond fill from a plurality of cut thin film semiconductor wafers bonded and held on the dicing die bond film 20. FIG. 2 is a cross-sectional view showing an example of a manufacturing method including a series of steps.

(ダイシングダイボンドフィルム20を使用した半導体チップの製造方法)
ダイシングダイボンドフィルム20を使用した半導体チップの製造方法は、特に限定されず、従来から公知の方法に依ればよいが、ここでは、SDBG(Stealth Dicing Before Griding)による製造方法を例に挙げて説明する。
(Method for manufacturing semiconductor chips using dicing die bond film 20)
The method for manufacturing a semiconductor chip using the dicing die-bonding film 20 is not particularly limited, and may be any conventionally known method. Here, a manufacturing method using SDBG (Stealth Dicing Before Griding) will be exemplified and explained. do.

まず、図8(a)に示すように、例えばシリコンを主成分とする半導体ウエハWの第一面Wa上に複数の集積回路(図示はしない)を搭載した半導体ウエハWを準備する(図6のステップS201:準備工程)。そして、粘着面Taを有するウエハ加工用テープ(バックグラインドテープ)Tが半導体ウエハWの第1面Wa側に貼り合わされる。 First, as shown in FIG. 8A, a semiconductor wafer W having a plurality of integrated circuits (not shown) mounted on a first surface Wa of a semiconductor wafer W whose main component is silicon, for example, is prepared (FIG. 6A). step S201: preparation step). Then, a wafer processing tape (backgrind tape) T having an adhesive surface Ta is bonded to the first surface Wa side of the semiconductor wafer W.

次いで、図8(b)に示すように、ウエハ加工用テープTに半導体ウエハWが保持された状態で、ウエハ内部に集光点の合わせられたレーザー光がウエハ加工用テープTとは反対側、つまり半導体ウエハの第二面Wb側から半導体ウエハWに対して、その格子状のダイシング予定ラインXに沿って照射され、多光子吸収によるアブレーションに因って半導体ウエハW内に改質領域30bが形成される(図6のステップS202:改質領域形成工程)。改質領域30bは、半導体ウエハWを研削工程により半導体チップ単位に割断・分離させるための脆弱化領域である。半導体ウエハWにおいてレーザー光照射によってダイシング予定ラインに沿って改質領域30bを形成する方法については、例えば、特許第3408805号公報、特開2002-192370号公報、特開2003-338567号公報等に開示されている方法を参照することができる。 Next, as shown in FIG. 8(b), while the semiconductor wafer W is held on the wafer processing tape T, the laser beam, which is focused inside the wafer, is directed to the side opposite to the wafer processing tape T. In other words, the semiconductor wafer W is irradiated from the second surface Wb side of the semiconductor wafer along the lattice-shaped dicing line X, and a modified region 30b is formed in the semiconductor wafer W due to ablation caused by multiphoton absorption. is formed (step S202 in FIG. 6: modified region forming step). The modified region 30b is a weakened region for cutting and separating the semiconductor wafer W into semiconductor chips by a grinding process. A method of forming the modified region 30b along the planned dicing line by irradiating a laser beam on a semiconductor wafer W is described in, for example, Japanese Patent No. 3408805, Japanese Patent Application Publication No. 2002-192370, Japanese Patent Application Publication No. 2003-338567, etc. Reference may be made to the disclosed method.

次いで、図8(c)に示すように、ウエハ加工用テープTに半導体ウエハWが保持された状態で、半導体ウエハWが予め定められた厚さに至るまで第2面Wbからの研削加工によって薄膜化される。ここで、薄膜化される半導体ウエハ30の厚さは、半導体装置の薄型化の観点から、好ましくは100μm、より好ましくは10μm以上50μm以下の厚さに調節される。本研削・薄膜化工程において、薄膜化された半導体ウエハ30は、研削ホイールの研削負荷が加えられた際に、図(b)で形成された改質領域30bを起点として垂直方向に亀裂が成長し、ダイシング予定ラインXに対応した割断ライン30cに沿って、ウエハ加工用テープT上で複数の半導体チップ30aへと割断、個片化される。 Next, as shown in FIG. 8(c), with the semiconductor wafer W held on the wafer processing tape T, the semiconductor wafer W is ground from the second surface Wb until it reaches a predetermined thickness. The film is made thinner. Here, the thickness of the semiconductor wafer 30 to be thinned is preferably adjusted to 100 μm, more preferably 10 μm or more and 50 μm or less, from the viewpoint of making the semiconductor device thinner. In the main grinding/thinning process, when the thinned semiconductor wafer 30 is subjected to the grinding load of the grinding wheel, cracks occur in the vertical direction starting from the modified region 30b formed in FIG. 8 (b). The semiconductor chips 30a are grown and cut into a plurality of semiconductor chips 30a on a wafer processing tape T along a cutting line 30c corresponding to the planned dicing line X.

次いで、図8(d)、(e)に示すように、ウエハ加工用テープTに保持された複数の半導体チップ30aが別途準備したダイシングダイボンドフィルム20のダイボンドフィルム3に対して貼り合わせられる(図6のステップS204:貼合工程)。本工程においては、円形にカットしたダイシングダイボンドフィルム20の粘着剤層2およびダイボンドフィルム(接着剤層)3から剥離ライナーを剥離した後、図に示すように、ダイシングダイボンドフィルム20のダイシングテープ10の外縁部(粘着剤層2露出部)にリングフレーム(ウエハリング)40を貼り付けるとともに、ダイシングテープ10の粘着剤層2の上中央部に積層されたダイボンドフィルム(接着剤層)3の上に、ウエハ加工用テープTに保持された複数の半導体チップ30aを貼り付ける。この後、図8(f)に示すように、薄膜の複数の半導体チップ30aからウエハ加工用テープTが剥がされる。貼り付けは、圧着ロール等の押圧手段により押圧しながら行う。貼り付け温度は、特に限定されず、例えば、20℃以上130℃以下の範囲であることが好ましく、半導体チップ30aの反りを小さくする観点からは、40℃以上100℃以下の範囲であることがより好ましい。貼り付け圧力は、特に限定されず、0.1MPa以上10.0MPa以下の範囲であることが好ましい。本発明のダイシングテープ10は、一定の耐熱性を有するため、貼り付け温度が高温であっても、その取扱いにおいて特に問題となることはない。 Next, as shown in FIGS. 8(d) and 8(e), the plurality of semiconductor chips 30a held on the wafer processing tape T are bonded to the die bond film 3 of the separately prepared dicing die bond film 20 (see FIG. 6 step S204: bonding process). In this step, after peeling off the release liner from the adhesive layer 2 and die bond film (adhesive layer) 3 of the dicing die bond film 20 cut into a circular shape, the dicing tape 10 of the dicing die bond film 20 is removed as shown in FIG. A ring frame (wafer ring) 40 is attached to the outer edge (exposed part of the adhesive layer 2), and a die bond film (adhesive layer) 3 is laminated on the upper center of the adhesive layer 2 of the dicing tape 10. A plurality of semiconductor chips 30a held by a wafer processing tape T are attached to the wafer processing tape T. Thereafter, as shown in FIG. 8(f), the wafer processing tape T is peeled off from the plurality of thin film semiconductor chips 30a. The pasting is performed while being pressed by a pressing means such as a pressure roll. The bonding temperature is not particularly limited, and is preferably in the range of 20°C or more and 130°C or less, and from the viewpoint of reducing warpage of the semiconductor chip 30a, it is preferably in the range of 40°C or more and 100°C or less. More preferred. The pasting pressure is not particularly limited, and is preferably in the range of 0.1 MPa or more and 10.0 MPa or less. Since the dicing tape 10 of the present invention has a certain level of heat resistance, even if the application temperature is high, there is no particular problem in its handling.

続いて、ダイシングダイボンドフィルム20におけるダイシングテープ10の粘着剤層2上にリングフレーム40が貼り付けられた後、図9(a)に示すように、複数の半導体チップ30aを伴う当該ダイシングダイボンドフィルム20がエキスパンド装置の保持具41に固定される。図9(b)に示すように、割断ライン30cで割断された薄膜の半導体ウエハ30(複数の半導体チップ30a)は、複数のダイボンドフィルム付き半導体チップ30aとして個片化可能なように、その下面側に、次工程でダイシング予定ラインXに沿って割断されることになるダイボンドフィルム3が貼り付けられている。 Subsequently, after the ring frame 40 is pasted on the adhesive layer 2 of the dicing tape 10 in the dicing die bond film 20, as shown in FIG. 9(a), the dicing die bond film 20 with the plurality of semiconductor chips 30a is is fixed to the holder 41 of the expanding device. As shown in FIG. 9(b), the thin film semiconductor wafer 30 (semiconductor chips 30a) cut along the cutting line 30c is cut on the lower surface of the thin film semiconductor wafer 30 (semiconductor chips 30a) so that it can be separated into pieces as a plurality of semiconductor chips 30a with die-bonding films. A die bond film 3 that will be cut along the dicing line X in the next step is attached to the side.

次いで、相対的に低温(例えば、-30℃~0℃)の条件下での第1のエキスパンド工程、すなわち、クールエキスパンド工程が、図9(c)に示すように行われ、ダイシングダイボンドフィルム20のダイボンドフィルム(接着剤層)3が半導体チップ30aの大きさに対応した小片のダイボンドフィルム(接着剤層)3aに割断されて、ダイボンドフィルム3a付き半導体チップ30aが得られる(図6のステップS205:クールエキスパンド工程)。本工程では、エキスパンド装置の備える中空円柱形状の突き上げ部材(図示しない)が、ダイシングダイボンドフィルム20の下側においてダイシングテープ10に当接して上昇され、個片化された半導体ウエハ30(複数の半導体チップ30a)が貼り合わされたダイシングダイボンドフィルム20のダイシングテープ10が、半導体ウエハ30の径方向および周方向を含む二次元方向に引き伸ばされるようにエキスパンドされる。クールエキスパンドによりダイシングテープ10の全方向への引張により生じた内部応力は、個片化された半導体ウエハ30(複数の半導体チップ30a)に貼り付けられたダイボンドフィルム3に外部応力として伝達される。この外部応力により、低温で脆性化されたダイボンドフィルム3は、半導体チップ30aと同じサイズの小片のダイボンドフィルム3aへと割断されて、ダイボンドフィルム3a付き半導体チップ30aが得られる。 Next, a first expanding process under relatively low temperature conditions (for example, -30°C to 0°C), that is, a cool expanding process, is performed as shown in FIG. 9(c), and the dicing die bond film 20 The die bond film (adhesive layer) 3 is cut into small pieces of the die bond film (adhesive layer) 3a corresponding to the size of the semiconductor chip 30a, and the semiconductor chip 30a with the die bond film 3a is obtained (step S205 in FIG. 6). : cool expansion process). In this step, a hollow cylindrical push-up member (not shown) provided in the expanding device is raised by contacting the dicing tape 10 on the lower side of the dicing die bond film 20, and the semiconductor wafer 30 (semiconductor The dicing tape 10 of the dicing die-bonding film 20 to which the chips 30a) are bonded is expanded so as to be stretched in two-dimensional directions including the radial direction and the circumferential direction of the semiconductor wafer 30. Internal stress generated by pulling the dicing tape 10 in all directions due to cool expansion is transmitted as external stress to the die bond film 3 attached to the diced semiconductor wafer 30 (semiconductor chips 30a). Due to this external stress, the die bond film 3 which has become brittle at low temperature is cut into small pieces of the die bond film 3a having the same size as the semiconductor chip 30a, thereby obtaining the semiconductor chip 30a with the die bond film 3a.

上記クールエキスパンド工程における温度条件は、例えば、-30℃以上0℃以下であり、好ましくは-20℃以上-5℃以下の範囲であり、より好ましくは-15℃以上-5℃以下の範囲であり、特に好ましくは-15℃である。上記クールエキスパンド工程におけるエキスパンド速度(中空円柱状の突き上げ部材が上昇する速度)は、好ましくは0.1mm/秒以上1000mm/秒以下の範囲であり、より好ましくは10mm/秒以上300mm/秒以下の範囲である。また、上記クールエキスパンド工程におけるエキスパンド量(中空円柱状の突き上げ部材の突き上げ高さ)は、好ましくは3mm以上16mm以下の範囲である。 The temperature conditions in the above cool expansion step are, for example, -30°C or more and 0°C or less, preferably -20°C or more and -5°C or less, and more preferably -15°C or more and -5°C or less. The temperature is particularly preferably -15°C. The expansion speed (the speed at which the hollow cylindrical push-up member rises) in the cool expansion step is preferably in the range of 0.1 mm/sec to 1000 mm/sec, more preferably 10 mm/sec to 300 mm/sec. range. Further, the amount of expansion (the height of the hollow cylindrical push-up member) in the cool expansion step is preferably in the range of 3 mm or more and 16 mm or less.

ここで、本発明のダイシングテープ10は、まず、その基材フィルム1の0℃における5%伸長時弾性率の平均値(YMD+YTD)/2が165MPa以上260MPa以下の適正な範囲に調整されているので、ダイシングテープ10の全方向へのクールエキスパンドにより生じた内部応力は、特定の活性エネルギー線硬化性粘着剤組成物を含有して成る粘着剤層2上に密着しているダイボンドフィルム3に外部応力として効率的に伝達され、その結果、ダイボンドフィルム3が綺麗に歩留まり良く割断される。さらに、本発明のダイシングテープ10は、その粘着剤層2が特定の水酸基価を有するアクリル系粘着性ポリマーと特定量のポリイソシアネート系架橋剤を主成分とする粘着剤組成物から構成され、該ポリイソシアネート系架橋剤のイソシアネート基(-NCO)と該アクリル系粘着性ポリマーの水酸基価(-OH)の当量比(-NCO)/(―OH)を0.14以上1.32以下に制御されているので、架橋反応後の粘着剤層2に、ダイボンドフィルム3が割断された瞬間にダイボンドフィルムのエッジ部とその直下の粘着剤層2との界面に適度な衝撃を伝えることができる硬さ、およびダイボンドフィルム3から離れる方向の応力を伝えることができる凝集力が付与されるとともに、ダイボンドフィルム3に対する適度な初期密着力も付与される。その結果、クールエキスパンドにより割断された、半導体チップ30aを保持している小片のダイボンドフィルム3a(接着剤層)において、そのエッジ部分(四方周囲部分)のダイシングテープ10の粘着剤層2からの適度な剥がれが促進され、ダイシングテープ10の粘着剤層2から部分的に剥離された状態が適度に形成されるのである。また、この場合、上記ダイボンドフィルム3および粘着剤層2に与えられる応力、ならびにダイボンドフィルム3に対する初期密着力は適度に抑制されているので、割断されたダイボンドフィムは粘着剤層2から過度に剥離することはなく、カーフ幅を十分に確保でき、半導体チップ同士の衝突による損傷及び粘着剤層2上の固定位置からのずれ等を回避することもできる。 Here, in the dicing tape 10 of the present invention, first, the average value (Y MD + Y TD )/2 of the elastic modulus at 5% elongation at 0° C. of the base film 1 is adjusted to an appropriate range of 165 MPa or more and 260 MPa or less. Therefore, the internal stress generated by cool expansion in all directions of the dicing tape 10 is absorbed by the die bond film that is in close contact with the adhesive layer 2 containing a specific active energy ray-curable adhesive composition. 3 as external stress, and as a result, the die bond film 3 is cut cleanly and with a high yield. Further, in the dicing tape 10 of the present invention, the adhesive layer 2 is composed of an adhesive composition mainly composed of an acrylic adhesive polymer having a specific hydroxyl value and a specific amount of a polyisocyanate crosslinking agent, and The equivalent ratio (-NCO)/(-OH) of the isocyanate group (-NCO) of the polyisocyanate crosslinking agent and the hydroxyl value (-OH) of the acrylic adhesive polymer is controlled to 0.14 or more and 1.32 or less. Therefore, the adhesive layer 2 after the crosslinking reaction has a hardness that can transmit an appropriate impact to the interface between the edge part of the die bond film and the adhesive layer 2 immediately below it at the moment the die bond film 3 is cut. , and a cohesive force capable of transmitting stress in a direction away from the die-bonding film 3, and a suitable initial adhesion force to the die-bonding film 3 is also imparted. As a result, in the small piece of die bond film 3a (adhesive layer) holding the semiconductor chip 30a that has been cut by cool expansion, the edge portion (four peripheral portions) of the small piece of die bond film 3a (adhesive layer) holding the semiconductor chip 30a is moderately separated from the adhesive layer 2 of the dicing tape 10. This facilitates peeling, and a state in which the dicing tape 10 is partially peeled off from the adhesive layer 2 is properly formed. In addition, in this case, the stress applied to the die bond film 3 and the adhesive layer 2 and the initial adhesion force to the die bond film 3 are moderately suppressed, so the cut die bond film peels off excessively from the adhesive layer 2. Without this, a sufficient kerf width can be ensured, and damage caused by collision between semiconductor chips and displacement from the fixed position on the adhesive layer 2 can be avoided.

なお、図9(c)においては、便宜上、半導体チップ30aを保持している小片のダイボンドフィルム3a(接着剤層)のエッジ部分は、ダイシングテープ10の粘着剤層2に密着しているように図示されているが、実際には図10の拡大断面図に示すように、半導体チップ30aを保持している小片のダイボンドフィルム3a(接着剤層)のエッジ部分は、ダイシングテープ10の粘着剤層2から適度に剥離しており、ダイボンドフィルム3a(接着剤層)の中央部分は、ダイシングテープ10の粘着剤層2に密着している。 In FIG. 9(c), for convenience, the edge portion of the small piece of die bond film 3a (adhesive layer) holding the semiconductor chip 30a is shown in such a way that it is in close contact with the adhesive layer 2 of the dicing tape 10. Although shown in the figure, in reality, as shown in the enlarged cross-sectional view of FIG. The central portion of the die bonding film 3a (adhesive layer) is in close contact with the adhesive layer 2 of the dicing tape 10.

上記クールエキスパンド工程の後、エキスパンド装置の中空円柱形状の突き上げ部材が下降されて、ダイシングテープ10におけるエキスパンド状態が解除される。 After the cool-expanding process, the hollow cylindrical push-up member of the expanding device is lowered, and the expanded state of the dicing tape 10 is released.

次いで、相対的に高温(例えば、10℃~30℃)の条件下での第2のエキスパンド工程、すなわち、常温エキスパンド工程が、図9(d)に示すように行われ、ダイボンドフィルム(接着剤層)3a付き半導体チップ30a間の距離(カーフ幅)が広げられる。本工程では、エキスパンド装置の備える円柱状のテーブル(図示しない)が、ダイシングダイボンドフィルム20の下側においてダイシングテープ10に当接して上昇され、ダイシングダイボンドフィルム20のダイシングテープ10がエキスパンドされる(図6のステップS206:常温エキスパンド工程)。常温エキスパンド工程によりダイボンドフィルム(接着剤層)3a付き半導体チップ30a間の距離(カーフ幅)を十分に確保することにより、CCDカメラ等による半導体チップ30aの認識性を高めるとともに、ピックアップの際に隣接する半導体チップ30a同士が接触することによって生じるダイボンドフィルム(接着剤層)3a付き半導体チップ30a同士の再接着を防止することができる。その結果、後述するピックアップ工程において、ダイボンドフィルム(接着剤層)3a付き半導体チップ30aのピックアップ性が向上する。 Next, a second expanding process under conditions of relatively high temperature (for example, 10°C to 30°C), that is, a room temperature expanding process, is performed as shown in FIG. 9(d), and the die bond film (adhesive The distance (kerf width) between semiconductor chips 30a with layer 3a is increased. In this step, a cylindrical table (not shown) provided in the expanding device is brought into contact with the dicing tape 10 on the lower side of the dicing die-bonding film 20 and raised, and the dicing tape 10 of the dicing die-bonding film 20 is expanded (see FIG. 6 step S206: room temperature expansion step). By ensuring a sufficient distance (kerf width) between the semiconductor chips 30a with the die-bonding film (adhesive layer) 3a through the room temperature expansion process, the recognition of the semiconductor chips 30a by a CCD camera, etc. is improved, and the distance between the semiconductor chips 30a with the die bond film (adhesive layer) 3a is increased. It is possible to prevent the semiconductor chips 30a with the die-bonding film (adhesive layer) 3a from being re-adhered to each other due to contact between the semiconductor chips 30a. As a result, the pick-up performance of the semiconductor chip 30a with the die-bonding film (adhesive layer) 3a is improved in the pick-up process described later.

なお、図9(d)においても、便宜上、半導体チップ30aを保持している小片のダイボンドフィルム3a(接着剤層)のエッジ部分は、ダイシングテープ10の粘着剤層2に密着しているように図示されているが、実際には図10の拡大断面図に示すように、半導体チップ30aを保持している小片のダイボンドフィルム3a(接着剤層)のエッジ部分は、ダイシングテープ10の粘着剤層2から適度に剥離しており、ダイボンドフィルム3a(接着剤層)の中央部分は、ダイシングテープ10の粘着剤層2に密着している。常温エキスパンド時においては、クールエキスパンド時に比して、環境温度が高い分、ダイボンドフィルム3a(接着剤層)と粘着剤層2が密着している部分の密着力は高く、また、ダイシングテープ10の発生引張応力を抑制しつつエキスパンドを行うことが可能である。したがって、常温エキスパンド工程により、図9(c)のクールエキスパンド後のダイボンドフィルム3aの剥離状態からわずかに剥離が進行する場合もあるが、過度に剥離が進行することはない。 In addition, in FIG. 9(d), for convenience, the edge portion of the small piece of die bond film 3a (adhesive layer) holding the semiconductor chip 30a is in close contact with the adhesive layer 2 of the dicing tape 10. Although shown in the figure, in reality, as shown in the enlarged cross-sectional view of FIG. The central portion of the die bonding film 3a (adhesive layer) is in close contact with the adhesive layer 2 of the dicing tape 10. During normal temperature expansion, the adhesive strength of the part where the die bond film 3a (adhesive layer) and the adhesive layer 2 are in close contact is higher due to the higher environmental temperature than during cool expansion, and the adhesive strength of the dicing tape 10 is higher. It is possible to perform expansion while suppressing generated tensile stress. Therefore, although peeling may progress slightly from the peeled state of the die bond film 3a after cool expansion as shown in FIG. 9(c) due to the room temperature expansion step, peeling does not progress excessively.

上記常温エキスパンド工程における温度条件は、例えば10℃以上であり、好ましくは15℃以上30℃以下の範囲である。常温エキスパンド工程におけるエキスパンド速度(円柱状のテーブルが上昇する速度)は、例えば0.1mm/秒以上50mm/秒以下の範囲であり、好ましくは0.3mm/秒以上30mm/秒以下の範囲である。また、常温エキスパンド工程におけるエキスパンド量は、例えば3mm以上20mm以下の範囲である。 The temperature conditions in the normal temperature expansion step are, for example, 10°C or higher, preferably 15°C or higher and 30°C or lower. The expansion speed (speed at which the cylindrical table rises) in the room temperature expansion step is, for example, in the range of 0.1 mm/sec to 50 mm/sec, preferably in the range of 0.3 mm/sec to 30 mm/sec. . Further, the amount of expansion in the room temperature expansion step is, for example, in the range of 3 mm or more and 20 mm or less.

テーブルの上昇によってダイシングテープ10が常温エキスパンドされた後、テーブルはダイシングテープ10を真空吸着する。そして、テーブルによるその吸着を維持した状態で、テーブルがワークを伴って下降されて、ダイシングテープ10におけるエキスパンド状態が解除される。エキスパンド状態解除後にダイシングテープ10上のダイボンドフィルム(接着剤層)3a付き半導体チップ30aのカーフ幅が狭まることを抑制するうえでは、ダイシングテープ10がテーブルに真空吸着された状態で、ダイシングテープ10における半導体チップ30a保持領域より外側の円周部分を熱風吹付により加熱収縮(ヒ-トシュリンク)させて、エキスパンドで生じたダイシングテープ10の弛みを解消することで緊張状態を保つことが好ましい。上記加熱収縮後、テーブルによる真空吸着状態が解除される。上記熱風の温度は、基材フィルム1の物性と、熱風吹き出し口とダイシングテープ10との距離、および風量等に応じて調整すれば良いが、例えば200℃以上250℃以下の範囲が好ましい。また、熱風吹き出し口とダイシングテープ10との距離は、例えば15mm以上25mm以下の範囲であることが好ましい。また、風量は、例えば35L/分以上45L/分以下の範囲が好ましい。なお、ヒートシュリンク工程を行う際、エキスパンド装置のステージを、例えば3°/秒以上10°/秒以下の範囲の回転速度で回転させながら、ダイシングテープ10の半導体チップ30a保持領域より外側の円周部分に沿って熱風吹付を行う。 After the dicing tape 10 is expanded at room temperature by raising the table, the table vacuum-chucks the dicing tape 10. Then, the table is lowered together with the workpiece while the suction by the table is maintained, and the expanded state of the dicing tape 10 is released. In order to suppress the narrowing of the kerf width of the semiconductor chip 30a with the die bond film (adhesive layer) 3a on the dicing tape 10 after the expanded state is released, it is necessary to It is preferable to heat shrink the circumferential portion outside the semiconductor chip 30a holding area by blowing hot air to eliminate slack in the dicing tape 10 caused by expansion, thereby maintaining the dicing tape 10 in a tensioned state. After the heat shrinkage, the vacuum suction state by the table is released. The temperature of the hot air may be adjusted depending on the physical properties of the base film 1, the distance between the hot air outlet and the dicing tape 10, the air volume, etc., but is preferably in the range of 200° C. or more and 250° C. or less, for example. Further, the distance between the hot air outlet and the dicing tape 10 is preferably in a range of, for example, 15 mm or more and 25 mm or less. Further, the air volume is preferably in a range of, for example, 35 L/min or more and 45 L/min or less. Note that when performing the heat shrink process, the stage of the expanding device is rotated at a rotational speed in the range of, for example, 3°/second to 10°/second, and the circumference of the dicing tape 10 outside the semiconductor chip 30a holding area is rotated. Blow hot air along the section.

本発明のダイシングテープ10は、その基材フィルム1として、エチレン・不飽和カルボン酸系共重合体のアイオノマーから成る熱可塑性架橋樹脂(IO)およびポリアミド樹脂(PA)とを含有した樹脂組成物から構成される樹脂フィルムを好適に用いているので、金属イオンにより架橋されたアイオノマーから成る熱可塑性架橋樹脂(IO)に起因してエキスパンド後の歪に対する加熱時の復元力が十分に大きい、すなわち熱収縮性が大きいものとなっている。そのため、上記ヒートシュリンク工程において、エキスパンドで生じたダイシングテープ10の弛み部分(円周部分)に高温の熱風を吹き付けた際に、ダイシングテープ10の円周部分を問題なく加熱収縮させて弛みを解消できるので、常温エキスパンドで広げたカーフ幅をダイシングテープ10の緊張状態により維持することができる。 The dicing tape 10 of the present invention is made of a resin composition containing a thermoplastic crosslinked resin (IO) made of an ionomer of an ethylene/unsaturated carboxylic acid copolymer and a polyamide resin (PA) as its base film 1. Since the resin film is suitably used, the thermoplastic cross-linked resin (IO) made of an ionomer cross-linked with metal ions has a sufficiently large restoring force during heating against distortion after expansion. It has high shrinkage. Therefore, in the heat shrink process, when high-temperature hot air is blown onto the slack portion (circumferential portion) of the dicing tape 10 caused by expansion, the circumferential portion of the dicing tape 10 is heat-shrinked without any problem and the slack is eliminated. Therefore, the kerf width expanded by normal temperature expansion can be maintained by the tension of the dicing tape 10.

図11は、上記クールエキスパンド工程~シュリンク工程まで経た後に、小片ダイボンドフィルム3aのエッジ部分がダイシングテープ10の粘着剤層2から部分的に剥離された状態を半導体チップ30aの裏面側(基材フィルム側)から顕微鏡により観察した際の拡大平面図である。小片のダイボンドフィルム3aの粘着剤層2から剥離したエッジ部分の面積は、本発明の効果を損なわない範囲において、特に限定されないが、例えば、図11に示した半導体チップ30aの裏面側(基材フィルム側)から観察された粘着剤層2上に保持される一つの小片のダイボンドフィルム3aの状態9(図10の9部分に相当)において、粘着剤層2から剥離した小片のダイボンドフィルム3aのエッジ部分(斜線部)の面積をS1、小片のダイボンドフィルム3aの粘着剤層2に密着している部分(白部)の面積をS2とした時に、粘着剤層2から剥離した小片のダイボンドフィルム3aのエッジ部分の面積S1の割合が、小片のダイボンドフィルム3a全体の面積(=S1+S2)に対して、10%以上45%以下の範囲であることが好ましい。より好ましくは、15%以上40%以下の範囲である。 FIG. 11 shows a state in which the edge portion of the small die bond film 3a is partially peeled off from the adhesive layer 2 of the dicing tape 10 after the above-mentioned cool expansion process to shrink process. FIG. The area of the edge portion of the small piece of die-bonding film 3a peeled from the adhesive layer 2 is not particularly limited as long as it does not impair the effects of the present invention. In state 9 (corresponding to part 9 in FIG. 10) of one small piece of die-bonding film 3a held on the adhesive layer 2 observed from the adhesive layer 2 (film side), the small piece of die-bonding film 3a peeled off from the adhesive layer 2. A small piece of die-bond film that has been peeled off from the adhesive layer 2, where the area of the edge portion (hatched area) is S1 and the area of the part (white part) of the small piece of die-bond film 3a that is in close contact with the adhesive layer 2 is S2. It is preferable that the ratio of the area S1 of the edge portion of the die bond film 3a is in the range of 10% or more and 45% or less with respect to the area (=S1+S2) of the entire small die bond film 3a. More preferably, it is in the range of 15% or more and 40% or less.

上記面積S1の割合が10%未満である場合、ダイボンドフィルム3a付き半導体チップ30aの粘着剤層2からの剥離に要するトータルの力において、有酸素下紫外線照射後粘着力Aの低減効果、すなわち、ダイボンドフィルム3a付き半導体チップ30aのエッジ部分の剥離に要する力を低減する効果を十分に反映できないおそれがある。その結果、後述するピックアップ時にダイシングテープ10の下面側から突き上げ治具を用いて突き上げた際に、エッジ部分からの剥離のきっかけを作り難いので、従来に比して、ダイボンドフィルム3a付き半導体チップ30aのピックアップ性向上の効果がほとんど認められない、あるいはその効果がわずかに留まるおそれがある。 When the ratio of the area S1 is less than 10%, in the total force required to peel the semiconductor chip 30a with the die-bonding film 3a from the adhesive layer 2, the effect of reducing the adhesive force A after irradiation with ultraviolet rays under oxygen conditions, that is, There is a possibility that the effect of reducing the force required for peeling off the edge portion of the semiconductor chip 30a with the die bond film 3a may not be sufficiently reflected. As a result, when the dicing tape 10 is pushed up using a push-up jig from the lower surface side during pick-up, which will be described later, it is difficult to create a trigger for peeling from the edge portion. There is a possibility that the effect of improving the pick-up property is hardly recognized or the effect is only slight.

上記面積S1の割合が45%を超える場合、すなわち、クールエキスパンド工程において、ダイボンドフィム3が粘着剤層2から過度に剥離すると、ダイボンドフィルム3に粘着剤層2を介して十分な外部応力が与えることができずに、ダイボンドフィルム3を綺麗に割断できないおそれや、カーフ幅を十分に確保できない、あるいはカーフ幅がばらつくおそれがある。また、以後の製造工程において意図せずダイボンドフィルム3a付き半導体チップ30aが位置ずれ、あるいは離脱するおそれがある。さらに、後述のピックアップ工程において、過度に剥離したダイボンドフィルムが粘着剤層2に再固着した際にはその再固着面積が過度に大きくなるため、粘着剤層2が本発明の要件を満たす活性エネルギー線硬化性の粘着剤組成物から構成されていたとしても、ダイシングテープ10の下面側からの治具突き上げによって剥離するためには、その大きな再固着面積の増大に応じた大きなエネルギーを要するおそれがある。その結果、ダイボンドフィルム3a付き半導体チップ30aのピックアップ歩留まりが低下する。 When the ratio of the area S1 exceeds 45%, that is, when the die bond film 3 is excessively peeled off from the adhesive layer 2 during the cool expansion process, sufficient external stress is applied to the die bond film 3 through the adhesive layer 2. There is a risk that the die-bonding film 3 may not be cut cleanly, that a sufficient kerf width may not be secured, or that the kerf width may vary. In addition, there is a risk that the semiconductor chip 30a with the die bond film 3a will be unintentionally displaced or detached in the subsequent manufacturing process. Furthermore, in the pick-up process described below, when the excessively peeled die-bonding film is re-adhered to the adhesive layer 2, the re-adhesion area becomes excessively large, so that the adhesive layer 2 has an active energy that satisfies the requirements of the present invention. Even if the adhesive composition is made of a line-curable adhesive composition, there is a risk that a large amount of energy will be required in order to peel it off by pushing up the dicing tape 10 from the lower surface side with a jig due to the large re-adhesion area. be. As a result, the pickup yield of the semiconductor chip 30a with the die bond film 3a is reduced.

上記面積S1は、言い換えると、エキスパンドにより剥離したダイボンドフィルム3aのエッジ部分と、空気中に暴露された有酸素下状態で紫外線照射された粘着剤層2とが、次工程のピックアップ工程において、ダイシングテープ10の下面側から突き上げ治具を用いて突き上げる前に、吸着コレットの接触・着地により瞬間的に再固着する面積である。したがって、上記面積S1の割合が10%以上40%以下の範囲である場合、有酸素下紫外線照射後粘着力Aが3.50N/25mmに調整された粘着剤層2を適用することにより、ダイボンドフィルム3a付き半導体チップ30aのエッジ部分の剥離に要する力の低減機能を最も効果的に発現させることが容易となる。一方で、小片のダイボンドフィルム3a全体の面積に対する割合が55%以上90%以下の範囲であるダイボンドフィルム3aの粘着剤層2に密着している上記面積S2の部分においては、粘着剤層2の無酸素下紫外線照射後粘着力Bが0.25N/25mm以上0.70N/25mm以下に調整されているので、ダイボンドフィルム3aのエッジ部分の剥離に引き続く中心部へ向けての、粘着剤層2からのダイボンドフィルム3aの剥離が進展しやすくなっている。次工程のピックアップ工程において、ダイボンドフィルム3a付き半導体チップ30aを粘着剤層2から剥離するのに要する総エネルギーは、上述した面積S1の部分と面積S2の部分におけるそれぞれの剥離力低減効果の総和であり、本実施の形態のダイシングテープ10は、上記の面積S1と面積S2の割合のバランスにおいて、この総エネルギーを従来に比して、小さくすることが容易となるのである。 In other words, the above-mentioned area S1 means that the edge portion of the die-bonding film 3a peeled off by expansion and the adhesive layer 2 exposed to the air and irradiated with ultraviolet rays under an aerobic condition are dicing in the next pick-up process. This is the area where the tape 10 is instantaneously re-fixed by the contact and landing of the suction collet before it is pushed up using a pushing up jig from the lower surface side of the tape 10. Therefore, when the ratio of the area S1 is in the range of 10% to 40%, die bond This facilitates the most effective reduction of the force required to peel off the edge portion of the semiconductor chip 30a with the film 3a attached. On the other hand, in the area S2 of the die-bonding film 3a that is in close contact with the adhesive layer 2 of the die-bonding film 3a where the ratio of the small pieces to the entire area of the die-bonding film 3a is in the range of 55% to 90%, the area of the adhesive layer 2 is Since the adhesive strength B after irradiation with ultraviolet rays in an oxygen-free environment is adjusted to 0.25 N/25 mm or more and 0.70 N/25 mm or less, the adhesive layer 2 is applied to the center of the die-bonding film 3a following peeling of the edge portion. Peeling of the die-bonding film 3a from the surface is likely to progress. In the next pick-up process, the total energy required to peel the semiconductor chip 30a with the die-bonding film 3a from the adhesive layer 2 is the sum of the peeling force reduction effects in the area S1 and the area S2 described above. Therefore, in the dicing tape 10 of this embodiment, the total energy can be easily reduced compared to the conventional one in the balance between the ratio of the area S1 and the area S2.

上記面積S1および面積S2の割合を求める方法は、特に限定されず、従来公知の方法に依り求めることができる。例えば、割断された小片ダイボンドフィルム3aのエッジ部分がダイシングテープ10の粘着剤層2から部分的に剥離された状態を半導体チップの裏面側(基材フィルム側)から顕微鏡観察した際の画像を、画像処理ソフト等を使用して上記面積S1に該当する部分と上記面積S2に該当する部分とを2値化し、それぞれの面積の割合を求める方法や、画像を紙等に印刷し、それぞれ部分をその形に沿って切り出して質量を測定し、その質量比率からそれぞれの面積の割合を求める方法等が挙げられる。 The method for determining the ratio of the area S1 and the area S2 is not particularly limited, and can be determined by a conventionally known method. For example, an image obtained by microscopically observing the edge portion of the cut small piece die-bonding film 3a partially peeled off from the adhesive layer 2 of the dicing tape 10 from the back side of the semiconductor chip (base film side), You can use image processing software or the like to binarize the area corresponding to the area S1 and the area S2 and calculate the ratio of each area, or you can print the image on paper etc. and separate each area. Examples include a method of cutting out along the shape, measuring the mass, and calculating the area ratio of each part from the mass ratio.

続いて、ダイシングテープ10に対して、基材フィルム1側から活性エネルギー線を照射することにより、粘着剤層2を硬化・収縮させ、粘着剤層2のダイボンドフィルム3aに対する粘着力を低下させる(図6のステップS207:活性エネルギー線照射工程)。ここで、上記後照射に用いる活性エネルギー線としては、紫外線、可視光線、赤外線、電子線、β線、γ線等が挙げられる。これらの活性エネルギー線の中でも、紫外線(UV)および電子線(EB)が好ましく、特に紫外線(UV)が好ましく用いられる。上記紫外線(UV)を照射するための光源としては、特に限定されないが、例えば、ブラックライト、紫外線蛍光灯、低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、カーボンアーク灯、メタルハライドランプ、キセノンランプ等を用いることができる。また、ArFエキシマレーザ、KrFエキシマレーザ、エキシマランプまたはシンクロトロン放射光等も用いることができる。上記紫外線(UV)の照射光量は、特に限定されず、例えば100mJ/cm以上2,000J/cm以下の範囲であることが好ましく、150mJ/cm以上1,000J/cm以下の範囲であることがより好ましい。 Next, by irradiating the dicing tape 10 with active energy rays from the base film 1 side, the adhesive layer 2 is cured and shrunk, and the adhesive force of the adhesive layer 2 to the die bond film 3a is reduced ( Step S207 in FIG. 6: active energy ray irradiation step). Here, the active energy rays used for the above-mentioned post-irradiation include ultraviolet rays, visible rays, infrared rays, electron beams, β rays, γ rays, and the like. Among these active energy rays, ultraviolet rays (UV) and electron beams (EB) are preferred, and ultraviolet rays (UV) are particularly preferably used. The light source for irradiating the ultraviolet rays (UV) is not particularly limited, but includes, for example, a black light, an ultraviolet fluorescent lamp, a low-pressure mercury lamp, a medium-pressure mercury lamp, a high-pressure mercury lamp, an ultra-high-pressure mercury lamp, a carbon arc lamp, a metal halide lamp, and a xenon lamp. A lamp etc. can be used. Furthermore, ArF excimer laser, KrF excimer laser, excimer lamp, synchrotron radiation, etc. can also be used. The amount of ultraviolet (UV) irradiation is not particularly limited, and is preferably in the range of 100 mJ/cm 2 or more and 2,000 J/cm 2 or less, and preferably in the range of 150 mJ/cm 2 or more and 1,000 J/cm 2 or less. It is more preferable that

ここで、本発明のダイシングテープ10は、上述したように、活性エネルギー線反応性炭素-炭素二重結合を有するアクリル系粘着性ポリマーを含む活性エネルギー線硬化性粘着剤組成物を含有して成る粘着剤層2に対して、有酸素下および無酸素下で積算光量が150mJ/cmとなるように紫外線が照射された場合に、23℃におけるステンレス鋼板(SUS304・BA板)に対する有酸素下紫外線照射後粘着力A(剥離角度:90°、剥離速度:300mm/分)が3.50N/25mm以下の範囲、23℃におけるステンレス鋼板(SUS304・BA板)に対する無酸素下紫外線照射後粘着力B(剥離角度:90°、剥離速度:300mm/分)が0.25N/25mm以上0.70N/25mm以下の範囲となるように、粘着剤層2の架橋反応による硬化状態が調整されているので、ダイボンドフィルム3a付き半導体チップ30aを粘着剤層2から剥離する際に要する力を従来に比して小さくすることができる。その結果、後述するピックアップ工程において、ダイボンドフィルム3a付き半導体チップ30aのピックアップ性が良好となる。この場合、活性エネルギー線反応性炭素-炭素二重結合濃度としては、活性エネルギー線硬化性粘着剤組成物1g当たり0.85meq以上1.50meq以下の範囲内の値に調整されていることが好適である。 Here, as described above, the dicing tape 10 of the present invention contains an active energy ray-curable adhesive composition containing an acrylic adhesive polymer having an active energy ray-reactive carbon-carbon double bond. When the adhesive layer 2 is irradiated with ultraviolet rays such that the cumulative amount of light is 150 mJ/cm 2 under oxygen and anoxia, Adhesion strength after UV irradiation in the absence of oxygen to stainless steel plate (SUS304/BA plate) at 23°C in a range where adhesive strength A (peel angle: 90°, peeling speed: 300 mm/min) is 3.50 N/25 mm or less after UV irradiation The curing state of the adhesive layer 2 due to the crosslinking reaction is adjusted so that B (peel angle: 90°, peel speed: 300 mm/min) is in the range of 0.25 N/25 mm or more and 0.70 N/25 mm or less. Therefore, the force required to peel off the semiconductor chip 30a with the die-bonding film 3a from the adhesive layer 2 can be made smaller than in the past. As a result, in the pick-up process described later, the pick-up performance of the semiconductor chip 30a with the die-bonding film 3a is improved. In this case, the active energy ray-reactive carbon-carbon double bond concentration is preferably adjusted to a value within the range of 0.85 meq or more and 1.50 meq or less per 1 g of the active energy ray-curable adhesive composition. It is.

続いて、個片化されたそれぞれのダイボンドフィルム(接着剤層)3a付き半導体チップ30aを、ダイシングテープ10の紫外線(UV)照射後の粘着剤層2から剥がし取る所謂ピックアップを行う(図6のステップS208:剥離(ピックアップ)工程)。 Subsequently, a so-called pick-up process is performed in which each of the diced semiconductor chips 30a with die-bonding film (adhesive layer) 3a is peeled off from the adhesive layer 2 of the dicing tape 10 after being irradiated with ultraviolet (UV) light (see FIG. 6). Step S208: Peeling (pickup) step).

上記ピックアップの方法としては、例えば、図9(e)に示すように、半導体チップ30aの表面に吸着コレット50が接触・着地されたダイボンドフィルム(接着剤層)3a付き半導体チップ30aをダイシングテープ10の基材フィルム1の第2面を突き上げピン(ニードル)60によって突き上げることにより、ダイボンドフィルム3a付き半導体チップ30aのエッジ部からの剥離を促進するとともに、図9(f)に示すように、突き上げられたダイボンドフィルム(接着剤層)3a付き半導体チップ30aを、ピックアップ装置(図示せず)の吸着コレット50により吸引して持ち上げることにより、ダイシングテープ10の粘着剤層2から剥がし取る方法等が挙げられる。これにより、ダイボンドフィルム(接着剤層)3a付き半導体チップ30aが得られる。 As shown in FIG. 9E, for example, as shown in FIG. 9E, the semiconductor chip 30a with the die bond film (adhesive layer) 3a, on which the suction collet 50 is brought into contact and landed, is placed on the dicing tape 10. By pushing up the second surface of the base film 1 with a push-up pin (needle) 60, peeling from the edge of the semiconductor chip 30a with the die-bonding film 3a is promoted, and as shown in FIG. Examples include a method of peeling off the semiconductor chip 30a with the die-bonding film (adhesive layer) 3a from the adhesive layer 2 of the dicing tape 10 by suctioning and lifting it with a suction collet 50 of a pickup device (not shown). It will be done. Thereby, a semiconductor chip 30a with a die bond film (adhesive layer) 3a is obtained.

ピックアップ条件としては、実用上、許容できる範囲であれば特に限定されず、通常は、突き上げピン(ニードル)60の突き上げ速度は、1mm/秒以上100mm/秒以下の範囲内で設定されることが多いが、半導体チップ30aの厚さ(半導体ウエハの厚さ)が100μmと薄い場合には、薄膜の半導体チップ30aの損傷抑制の観点から、1mm/秒以上20mm/秒以下の範囲内で設定することが好ましい。生産性を加味した観点からは、5mm/秒以上20mm/秒以下の範囲内で設定できることがより好ましい。 The pickup conditions are not particularly limited as long as they are within a practically acceptable range, and the thrusting speed of the thrusting pin (needle) 60 is usually set within a range of 1 mm/sec to 100 mm/sec. However, if the thickness of the semiconductor chip 30a (thickness of the semiconductor wafer) is as thin as 100 μm, the speed should be set within the range of 1 mm/sec to 20 mm/sec from the viewpoint of suppressing damage to the thin film semiconductor chip 30a. It is preferable. From the viewpoint of productivity, it is more preferable that the speed can be set within a range of 5 mm/sec or more and 20 mm/sec or less.

また、半導体チップ30aが損傷せずにピックアップが可能となる突き上げピンの突き上げ高さは、例えば、上記と同様の観点から、100μm以上600μm以下の範囲内で設定できることが好ましく、半導体薄膜チップに対する応力軽減の観点から、100μm以上450μm以下の範囲内で設定できることがより好ましい。生産性を加味した観点からは、100μm以上350μm以下の範囲内で設定できることがとりわけ好ましい。このような突き上げ高さをより小さくできるダイシングテープはピックアップ性に優れていると言える。 In addition, from the same viewpoint as above, it is preferable that the push-up height of the push-up pins at which the semiconductor chip 30a can be picked up without being damaged can be set within a range of 100 μm or more and 600 μm or less. From the viewpoint of reduction, it is more preferable that the thickness can be set within a range of 100 μm or more and 450 μm or less. From the viewpoint of productivity, it is particularly preferable that the thickness can be set within the range of 100 μm or more and 350 μm or less. It can be said that a dicing tape that can reduce the push-up height has excellent pick-up properties.

以上、説明したように、基材フィルム1と、粘着剤層2とから構成される本発明のダイシングテープ10は、半導体製造工程において、ダイシングテープ10の粘着剤層2の上にダイボンドフィルム(接着剤層)3が剥離可能に密着、積層されたダイシングダイボンドフィルム20の形として使用した場合、ワイヤ埋め込み型ダイボンドフィルムのような流動性が高く、厚さが厚いダイボンドフィルムを貼合して適用する場合であっても、クールエキスパンドによりダイボンドフィルム3が良好に割断されると共に、割断後のダイボンドフィルム3aにおいて、そのエッジ部分がダイシングテープ10の粘着剤層2から適度に剥離した状態が形成され、割断された個々のダイボンドフィルム3a付き半導体チップ30aのダイボンドフィルム3aの剥離した状態のエッジ部分が、紫外線照射後の粘着剤層2に、ダイシングテープの下面側からの治具突き上げおよび吸着コレットによる吸引・持ち上げによっても容易に剥離できない程度にまで強く再固着する現象が大幅に抑制され、ダイボンドフィルム3a付き半導体チップ30aをダイシングテープ10の紫外線照射後の粘着剤層2から良好にピックアップすることできる。 As explained above, the dicing tape 10 of the present invention, which is composed of the base film 1 and the adhesive layer 2, is applied to the die bond film (adhesive layer 2) on the adhesive layer 2 of the dicing tape 10 in the semiconductor manufacturing process. When used in the form of a dicing die-bond film 20 in which the agent layer) 3 is laminated in close contact with each other in a peelable manner, a die-bond film with high fluidity and thickness such as a wire-embedded die-bond film is laminated and applied. Even in this case, the die bond film 3 is cut well by cool expansion, and the edge portion of the cut die bond film 3a is appropriately peeled from the adhesive layer 2 of the dicing tape 10. The peeled edge portion of the die-bonding film 3a of each cut semiconductor chip 30a with the die-bonding film 3a is applied to the adhesive layer 2 after UV irradiation by pushing up a jig from the lower surface of the dicing tape and suctioning it by a suction collet. - The phenomenon of strong re-adhesion to the extent that it cannot be easily peeled off even by lifting is significantly suppressed, and the semiconductor chip 30a with the die bond film 3a can be favorably picked up from the adhesive layer 2 of the dicing tape 10 after being irradiated with ultraviolet rays.

なお、図9(a)~(f)で説明した製造方法は、ダイシングダイボンドフィルム20を用いた半導体チップ30aの製造方法の一例(SDBG)であり、ダイシングテープ10をダイシングダイボンドフィルム20の形として使用する方法は、上記の方法に限定されない。すなわち、ダイシングダイボンドフィルム20は、ダイシングに際して、半導体ウエハ30に貼り付けられるものであれば、上記の方法に限定されることなく使用することができる。 The manufacturing method explained in FIGS. 9(a) to 9(f) is an example (SDBG) of the manufacturing method of the semiconductor chip 30a using the dicing die bond film 20, and the dicing tape 10 is used in the form of the dicing die bond film 20. The methods used are not limited to those described above. That is , the dicing die bond film 20 can be used without being limited to the above method as long as it can be attached to the semiconductor wafer 30 during dicing.

中でも、本発明のダイシングテープ10は、DBG、ステルスダイシング、SDBG等といった薄膜半導体チップを得るための製造方法において、ワイヤ埋め込み型ダイボンドフィルムと一体化してダイシングダイボンドフィルム20として用いるためのダイシングテープとして好適である。もちろん、汎用ダイボンドフィルムと一体化して用いることも可能である。 Among these, the dicing tape 10 of the present invention is suitable as a dicing tape for use as a dicing die bond film 20 by integrating with a wire-embedded die bond film in a manufacturing method for obtaining a thin film semiconductor chip such as DBG, stealth dicing, SDBG, etc. It is. Of course, it is also possible to use it integrated with a general-purpose die bond film.

<半導体装置の製造方法>
本実施の形態が適用されるダイシングテープ10とダイボンドフィルム3とを一体化したダイシングダイボンドフィルム20を用いて製造された半導体チップが搭載された半導体装置について、以下、具体的に説明する。
<Method for manufacturing semiconductor devices>
A semiconductor device mounted with a semiconductor chip manufactured using a dicing die bond film 20 that is an integrated dicing tape 10 and a die bond film 3 to which this embodiment is applied will be specifically described below.

半導体装置(半導体パッケージ)は、例えば、上述のダイボンドフィルム(接着剤層)3a付き半導体チップ30aを半導体チップ搭載用支持部材または半導体チップに加熱圧着して接着させ、その後、ワイヤボンディング工程と封止材による封止工程等の工程を経ることにより得ることができる。 The semiconductor device (semiconductor package) is manufactured by, for example, bonding the semiconductor chip 30a with the die-bonding film (adhesive layer) 3a described above to a support member for mounting a semiconductor chip or a semiconductor chip by heat-pressing, and then a wire bonding process and a sealing process. It can be obtained through a process such as a sealing process using a material.

図12は、本実施の形態が適用されるダイシングテープ10とワイヤ埋め込み型ダイボンドフィルム3とを一体化したダイシングダイボンドフィルム20を用いて製造された半導体チップが搭載された積層構成の半導体装置の一態様の模式断面図である。図12に示す半導体装置70は、半導体チップ搭載用支持基板71と、硬化されたダイボンドフィルム(接着剤層)3a1、3a2と、一段目の半導体チップ30a1と、二段目の半導体チップ30a2と、封止材75とを備えている。半導体チップ搭載用支持基板71、硬化されたダイボンドフィルム3a1および半導体チップ30a1は、半導体チップ30a2の支持部材76を構成している。 FIG. 12 shows an example of a semiconductor device with a laminated structure mounted with a semiconductor chip manufactured using a dicing die bond film 20 that integrates a dicing tape 10 and a wire-embedded die bond film 3 to which this embodiment is applied. It is a schematic cross-sectional view of an aspect. The semiconductor device 70 shown in FIG. 12 includes a semiconductor chip mounting support substrate 71, cured die bond films (adhesive layers) 3a1 and 3a2, a first-stage semiconductor chip 30a1, a second-stage semiconductor chip 30a2, A sealing material 75 is provided. The semiconductor chip mounting support substrate 71, the cured die bond film 3a1, and the semiconductor chip 30a1 constitute a support member 76 for the semiconductor chip 30a2.

半導体チップ搭載用支持基板71の一方の面には、外部接続端子72が複数配置されており、半導体チップ搭載用支持基板71の他方の面には、端子73が複数配置されている。半導体チップ搭載用支持基板71は、半導体チップ30a1および半導体チップ30a2の接続端子(図示せず)と、外部接続端子72とを電気的に接続するためのワイヤ74を有している。半導体チップ30a1は、硬化されたダイボンドフィルム3a1により半導体チップ搭載用支持基板71に外部接続端子72に由来する凹凸を埋め込むような形で接着されている。半導体チップ30a2は、硬化されたダイボンドフィルム3a2により半導体チップ30a1に接着されている。半導体チップ30a1、半導体チップ30a2およびワイヤ74は、封止材75によって封止されている。このようにワイヤ埋め込み型ダイボンドフィルム3aは、半導体チップ30aを複数重ねる積層構成の半導体装置に好適に使用される。 A plurality of external connection terminals 72 are arranged on one surface of the semiconductor chip mounting support substrate 71, and a plurality of terminals 73 are arranged on the other surface of the semiconductor chip mounting support substrate 71. The semiconductor chip mounting support substrate 71 has wires 74 for electrically connecting connection terminals (not shown) of the semiconductor chips 30a1 and 30a2 and external connection terminals 72. The semiconductor chip 30a1 is bonded to the semiconductor chip mounting support substrate 71 using a hardened die bond film 3a1 in such a manner that the unevenness caused by the external connection terminals 72 is embedded. The semiconductor chip 30a2 is bonded to the semiconductor chip 30a1 by a hardened die bond film 3a2. The semiconductor chip 30a1, the semiconductor chip 30a2, and the wire 74 are sealed with a sealant 75. In this way, the wire-embedded die bond film 3a is suitably used in a semiconductor device having a laminated structure in which a plurality of semiconductor chips 30a are stacked.

また、図13は、本実施の形態が適用されるダイシングテープ10と汎用ダイボンドフィルム3とを一体化したダイシングダイボンドフィルム20を用いて製造された半導体チップが搭載された他の半導体装置の一態様の模式断面図である。図13に示す半導体装置80は、半導体チップ搭載用支持基板81と、硬化されたダイボンドフィルム3aと、半導体チップ30aと、封止材85とを備えている。半導体チップ搭載用支持基板81は、半導体チップ30aの支持部材であり、半導体チップ30aの接続端子(図示せず)と半導体チップ搭載用支持基板81の主面に配置された外部接続端子(図示せず)とを電気的に接続するためのワイヤ84を有している。半導体チップ30aは、硬化されたダイボンドフィルム3aにより半導体チップ搭載用支持基板81に接着されている。半導体チップ30aおよびワイヤ7は、封止材85によって封止されている。 Further, FIG. 13 shows one aspect of another semiconductor device mounted with a semiconductor chip manufactured using a dicing die bond film 20 that integrates a dicing tape 10 and a general-purpose die bond film 3 to which this embodiment is applied. FIG. A semiconductor device 80 shown in FIG. 13 includes a semiconductor chip mounting support substrate 81, a cured die bond film 3a, a semiconductor chip 30a, and a sealing material 85. The semiconductor chip mounting support substrate 81 is a support member for the semiconductor chip 30a, and connects connection terminals (not shown) of the semiconductor chip 30a and external connections arranged on the main surface of the semiconductor chip mounting support substrate 81. It has a wire 84 for electrically connecting it to a terminal (not shown). The semiconductor chip 30a is bonded to a semiconductor chip mounting support substrate 81 using a hardened die bond film 3a. The semiconductor chip 30a and the wire 7 are sealed with a sealing material 85.

以下の実施例により本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。 The present invention will be explained in more detail with reference to the following examples, but the present invention is not limited thereto.

1.基材フィルム1の作製
基材フィルム1(a)~1(k)を作製するための材料として下記の樹脂をそれぞれ準備した。
1. Production of Base Film 1 The following resins were prepared as materials for producing base films 1(a) to 1(k).

(エチレン・不飽和カルボン酸系共重合体のアイオノマーから成る熱可塑性架橋樹脂(A))
・樹脂(IO1)
エチレン/メタクリル酸/アクリル酸2-メチル-プロピル=80/10/10の質量比率から成る三元共重合体、Zn2+イオンによる中和度:60モル%、融点:86℃、MFR:1g/10分(190℃/2.16kg荷重)、密度:0.96g/cm
・樹脂(IO2)
エチレン/メタクリル酸/アクリル酸2-メチル-プロピル=80/10/10の質量比率から成る三元共重合体、Zn2+イオンによる中和度:70モル%、融点:87℃、MFR:1g/10分(190℃/2.16kg荷重)、密度:0.96g/cm
(Thermoplastic crosslinked resin (A) consisting of an ionomer of ethylene/unsaturated carboxylic acid copolymer)
・Resin (IO1)
Ternary copolymer consisting of ethylene/methacrylic acid/2-methyl-propyl acrylate = 80/10/10 mass ratio, degree of neutralization with Zn 2+ ions: 60 mol%, melting point: 86°C, MFR: 1 g/ 10 minutes (190℃/2.16kg load), density: 0.96g/ cm3
・Resin (IO2)
Ternary copolymer consisting of ethylene/methacrylic acid/2-methyl-propyl acrylate = 80/10/10 mass ratio, degree of neutralization with Zn 2+ ions: 70 mol%, melting point: 87°C, MFR: 1 g/ 10 minutes (190℃/2.16kg load), density: 0.96g/ cm3

(ポリアミド樹脂(B))
・樹脂(PA1)
ナイロン6、融点:225℃、密度:1.13g/cm
(Polyamide resin (B))
・Resin (PA1)
Nylon 6, melting point: 225°C, density: 1.13g/ cm3

(その他樹脂(C))
・樹脂(TPO)
熱可塑性ポリオレフィン系エラストマー(エチレン-α-オレフィンランダム共重合体)
・樹脂(POPE)
ポリオレフィン-ポリエーテルブロック共重合体(高分子型帯電防止剤)、融点:115℃、MFR:15g/10分(190℃/2.16kg荷重)
・樹脂(PP)
ランダム共重合ポリプロピレン、融点138℃
・樹脂(EVA)
エチレン-酢酸ビニル共重合体、酢酸ビニル含有量20質量%、融点82℃、密度:0.94g/cm
(Other resins (C))
・Resin (TPO)
Thermoplastic polyolefin elastomer (ethylene-α-olefin random copolymer)
・Resin (POPE)
Polyolefin-polyether block copolymer (polymer type antistatic agent), melting point: 115°C, MFR: 15g/10 minutes (190°C/2.16kg load)
・Resin (PP)
Random copolymerized polypropylene, melting point 138°C
・Resin (EVA)
Ethylene-vinyl acetate copolymer, vinyl acetate content 20% by mass, melting point 82°C, density: 0.94g/cm 3

(基材フィルム1(a))
アイオノマーから成る熱可塑性架橋樹脂(A)として(IO1)、ポリアミド樹脂(B)として(PA1)を準備した。まず、上記アイオノマーから成る熱可塑性架橋樹脂(A)=(IO1)および上記ポリアミド樹脂(B)=(PA1)を、(A):(B)=95:5の質量比率でドライブレンドした。次いで、二軸押出機の樹脂投入口にドライブレンドした混合物を投入して、ダイス温度230℃で溶融混練することで、基材フィルム1(a)用樹脂組成物を得た。得られた樹脂組成物を、1種(同一樹脂)3層Tダイフィルム成形機を用いて、それぞれの押出機に投入し、加工温度240℃の条件で成形し、同一樹脂組成物による3層構成の厚さ90μmの基材フィルム1(a)を作製した。各層の厚さは、第1層(粘着剤層2に接する面側)/第2層/第3層=20μm/50μm/20μmとした。層全体におけるアイオノマーから成る熱可塑性架橋樹脂(A)の総量とポリアミド樹脂(B)の総量の質量比率は、(A)の総量:(B)の総量=95:5である。
(Base film 1(a))
(IO1) was prepared as a thermoplastic crosslinked resin (A) consisting of an ionomer, and (PA1) was prepared as a polyamide resin (B). First, the thermoplastic crosslinked resin (A) made of the ionomer (IO1) and the polyamide resin (B) (PA1) were dry blended at a mass ratio of (A):(B) = 95:5. Next, the dry blended mixture was charged into the resin inlet of a twin-screw extruder and melt-kneaded at a die temperature of 230°C to obtain a resin composition for base film 1(a). The obtained resin composition was put into each extruder using a 3-layer T-die film molding machine of 1 type (same resin) and molded at a processing temperature of 240°C to form 3 layers of the same resin composition. A base film 1(a) having a thickness of 90 μm was produced. The thickness of each layer was 1st layer (side in contact with adhesive layer 2)/2nd layer/3rd layer=20 μm/50 μm/20 μm. The mass ratio of the total amount of thermoplastic crosslinked resin (A) consisting of an ionomer and the total amount of polyamide resin (B) in the entire layer is: total amount of (A): total amount of (B) = 95:5.

(基材フィルム1(b))
上記アイオノマーから成る熱可塑性架橋樹脂(A)=(IO1)および上記ポリアミド樹脂(B)=(PA1)を、(A):(B)=90:10の質量比率でドライブレンドしたこと以外は、基材フィルム1(a)と同様にして、同一樹脂組成物による3層構成の厚さ90μmの基材フィルム1(b)を作製した。各層の厚さは、第1層(粘着剤層2に接する面側)/第2層/第3層=20μm/50μm/20μmとした。層全体におけるアイオノマーから成る熱可塑性架橋樹脂(A)の総量とポリアミド樹脂(B)の総量の質量比率は、(A)の総量:(B)の総量=90:10である。
(Base film 1(b))
Except that the thermoplastic crosslinked resin (A) = (IO1) consisting of the above ionomer and the above polyamide resin (B) = (PA1) were dry blended at a mass ratio of (A): (B) = 90:10. In the same manner as the base film 1(a), a 90 μm thick base film 1(b) having a three-layer structure made of the same resin composition was produced. The thickness of each layer was 1st layer (side in contact with adhesive layer 2)/2nd layer/3rd layer=20 μm/50 μm/20 μm. The mass ratio of the total amount of thermoplastic crosslinked resin (A) consisting of an ionomer and the total amount of polyamide resin (B) in the entire layer is: total amount of (A): total amount of (B) = 90:10.

(基材フィルム1(c))
上記アイオノマーから成る熱可塑性架橋樹脂(A)=(IO1)および上記ポリアミド樹脂(B)=(PA1)を、(A):(B)=85:15の質量比率でドライブレンドしたこと以外は、基材フィルム1(a)と同様にして、同一樹脂組成物による3層構成の厚さ90μmの基材フィルム1(c)を作製した。各層の厚さは、第1層(粘着剤層2に接する面側)/第2層/第3層=20μm/50μm/20μmとした。層全体におけるアイオノマーから成る熱可塑性架橋樹脂(A)の総量とポリアミド樹脂(B)の総量の質量比率は、(A)の総量:(B)の総量=85:15である。
(Base film 1(c))
Except that the thermoplastic crosslinked resin (A) = (IO1) consisting of the above ionomer and the above polyamide resin (B) = (PA1) were dry blended at a mass ratio of (A): (B) = 85:15. In the same manner as the base film 1(a), a 90 μm thick base film 1(c) having a three-layer structure made of the same resin composition was produced. The thickness of each layer was 1st layer (side in contact with adhesive layer 2)/2nd layer/3rd layer=20 μm/50 μm/20 μm. The mass ratio of the total amount of thermoplastic crosslinked resin (A) consisting of an ionomer and the total amount of polyamide resin (B) in the entire layer is: total amount of (A): total amount of (B) = 85:15.

(基材フィルム1(d))
上記アイオノマーから成る熱可塑性架橋樹脂(A)=(IO1)および上記ポリアミド樹脂(B)=(PA1)を、(A):(B)=80:20の質量比率でドライブレンドしたこと以外は、基材フィルム1(a)と同様にして、同一樹脂組成物による3層構成の厚さ90μmの基材フィルム1(d)を作製した。各層の厚さは、第1層(粘着剤層2に接する面側)/第2層/第3層=20μm/50μm/20μmとした。層全体におけるアイオノマーから成る熱可塑性架橋樹脂(A)の総量とポリアミド樹脂(B)の総量の質量比率は、(A)の総量:(B)の総量=80:20である。
(Base film 1(d))
Except that the thermoplastic crosslinked resin (A) = (IO1) consisting of the above ionomer and the above polyamide resin (B) = (PA1) were dry blended at a mass ratio of (A): (B) = 80:20. In the same manner as the base film 1(a), a 90 μm thick base film 1(d) having a three-layer structure made of the same resin composition was produced. The thickness of each layer was 1st layer (side in contact with adhesive layer 2)/2nd layer/3rd layer=20 μm/50 μm/20 μm. The mass ratio of the total amount of thermoplastic crosslinked resin (A) consisting of an ionomer and the total amount of polyamide resin (B) in the entire layer is: total amount of (A): total amount of (B) = 80:20.

(基材フィルム1(e))
上記アイオノマーから成る熱可塑性架橋樹脂(A)=(IO1)および上記ポリアミド樹脂(B)=(PA1)を、(A):(B)=72:28の質量比率でドライブレンドしたこと以外は、基材フィルム1(a)と同様にして、同一樹脂組成物による3層構成の厚さ90μmの基材フィルム1(e)を作製した。各層の厚さは、第1層(粘着剤層2に接する面側)/第2層/第3層=20μm/50μm/20μmとした。層全体におけるアイオノマーから成る熱可塑性架橋樹脂(A)の総量とポリアミド樹脂(B)の総量の質量比率は、(A)の総量:(B)の総量=72:28である。
(Base film 1(e))
Except that the thermoplastic crosslinked resin (A) = (IO1) consisting of the above ionomer and the above polyamide resin (B) = (PA1) were dry blended at a mass ratio of (A): (B) = 72:28. In the same manner as the base film 1(a), a 90 μm thick base film 1(e) having a three-layer structure made of the same resin composition was produced. The thickness of each layer was 1st layer (side in contact with adhesive layer 2)/2nd layer/3rd layer=20 μm/50 μm/20 μm. The mass ratio of the total amount of thermoplastic crosslinked resin (A) consisting of an ionomer and the total amount of polyamide resin (B) in the entire layer is: total amount of (A): total amount of (B) = 72:28.

(基材フィルム1(f))
上記アイオノマーから成る熱可塑性架橋樹脂(A)として(IO1)、ポリアミド樹脂(B)として(PA1)、その他樹脂(C)として熱可塑性ポリオレフィン系エラストマー(エチレン-α-オレフィンランダム共重合体)(TPO)およびポリオレフィン-ポリエーテルブロック共重合体(POPE)を準備した。まず、第1層、第2層用の樹脂として、上記アイオノマーから成る熱可塑性架橋樹脂(A)=(IO1)および上記ポリアミド樹脂(B)=(PA1)を、(A):(B)=90:10の質量比率でドライブレンドした。次いで、二軸押出機の樹脂投入口にドライブレンドした混合物を投入して、ダイス温度230℃で溶融混練することで、基材フィルム1(g)の第1層、第2層用の樹脂組成物を得た。また、第3層用の樹脂として、アイオノマーから成る熱可塑性架橋樹脂(A)=(IO1)、ポリアミド樹脂(B)=(PA1)、熱可塑性ポリオレフィン系エラストマー(TPO)、ポリオレフィン-ポリエーテルブロック共重合体(POPE)をそれぞれ76:8:8:8の質量比率でドライブレンドした。次いで、二軸押出機の樹脂投入口にドライブレンドした混合物を投入して、ダイス温度230℃で溶融混練することで、基材フィルム1(f)の第3層用の樹脂組成物を得た。それぞれの樹脂組成物および樹脂を、2種(2種類の樹脂)3層Tダイフィルム成型機を用いて、それぞれの押出機に投入し、加工温度240℃の条件で成形し、2種類の樹脂組成物による3層構成の厚さ80μmの基材フィルム1(f)を作製した。各層の厚さは、第1層(粘着剤層2に接する面側)/第2層/第3層=30μm/30μm/20μmとした。層全体におけるアイオノマーから成る熱可塑性架橋樹脂(A)の総量とポリアミド樹脂(B)の総量の質量比率は、(A)の総量:(B)の総量=90:10である。また、層全体における樹脂(A)と樹脂(B)の合計量の含有割合は95質量%である。
(Base film 1(f))
The thermoplastic crosslinked resin (A) consisting of the above ionomer (IO1), the polyamide resin (B) (PA1), and the other resin (C) include a thermoplastic polyolefin elastomer (ethylene-α-olefin random copolymer) (TPO). ) and polyolefin-polyether block copolymer (POPE) were prepared. First, as resins for the first layer and the second layer, the thermoplastic crosslinked resin (A) = (IO1) consisting of the above ionomer and the above polyamide resin (B) = (PA1) are used (A): (B) = Dry blending was performed at a mass ratio of 90:10. Next, the dry blended mixture is introduced into the resin inlet of the twin-screw extruder and melt-kneaded at a die temperature of 230°C to obtain the resin composition for the first and second layers of the base film 1 (g). I got something. In addition, as the resin for the third layer, thermoplastic crosslinked resin (A) made of ionomer = (IO1), polyamide resin (B) = (PA1), thermoplastic polyolefin elastomer (TPO), and polyolefin-polyether block copolymer. The polymers (POPE) were dry blended at a mass ratio of 76:8:8:8. Next, the dry blended mixture was charged into the resin inlet of the twin-screw extruder and melt-kneaded at a die temperature of 230°C to obtain a resin composition for the third layer of the base film 1(f). . The respective resin compositions and resins were put into respective extruders using a 2-type (2 types of resin) 3-layer T-die film molding machine, and molded at a processing temperature of 240°C. A base film 1(f) having a three-layer structure and having a thickness of 80 μm was produced using the composition. The thickness of each layer was 1st layer (side in contact with adhesive layer 2)/2nd layer/3rd layer=30 μm/30 μm/20 μm. The mass ratio of the total amount of thermoplastic crosslinked resin (A) consisting of an ionomer and the total amount of polyamide resin (B) in the entire layer is: total amount of (A): total amount of (B) = 90:10. Further, the total content of resin (A) and resin (B) in the entire layer was 95% by mass.

(基材フィルム1(g))
上記アイオノマーから成る熱可塑性架橋樹脂(A)として(IO1)、ポリアミド樹脂(B)として(PA1)、その他樹脂(C)として熱可塑性ポリオレフィン系エラストマー(エチレン-α-オレフィンランダム共重合体)(TPO)を準備した。まず、第1層、第3層用の樹脂として、上記アイオノマーから成る熱可塑性架橋樹脂(A)=(IO1)および上記ポリアミド樹脂(B)=(PA1)を、(A):(B)=85:15の質量比率でドライブレンドした。次いで、二軸押出機の樹脂投入口にドライブレンドした混合物を投入して、ダイス温度230℃で溶融混練することで、基材フィルム1(g)の第1層、第3層用の樹脂組成物を得た。また、第2層用の樹脂として、上記熱可塑性ポリオレフィン系エラストマー(エチレン-α-オレフィンランダム共重合体)=(TPO)を単独で用いた。それぞれの樹脂組成物および樹脂を、2種(2種類の樹脂)3層Tダイフィルム成型機を用いて、それぞれの押出機に投入し、加工温度240℃の条件で成形し、2種類の樹脂組成物による3層構成の厚さ90μmの基材フィルム1(g)を作製した。各層の厚さは、第1層(粘着剤層2に接する面側)/第2層/第3層=30μm/30μm/30μmとした。層全体におけるアイオノマーから成る熱可塑性架橋樹脂(A)の総量とポリアミド樹脂(B)の総量の質量比率は、(A)の総量:(B)の総量=85:15である。また、層全体における樹脂(A)と樹脂(B)の合計量の含有割合は67質量%である。
(Base film 1 (g))
The thermoplastic crosslinked resin (A) consisting of the above ionomer (IO1), the polyamide resin (B) (PA1), and the other resin (C) include a thermoplastic polyolefin elastomer (ethylene-α-olefin random copolymer) (TPO). ) was prepared. First, as resins for the first layer and the third layer, the thermoplastic crosslinked resin (A) = (IO1) consisting of the above ionomer and the above polyamide resin (B) = (PA1) are used, (A): (B) = Dry blending was performed at a mass ratio of 85:15. Next, the dry blended mixture is introduced into the resin inlet of the twin-screw extruder and melt-kneaded at a die temperature of 230°C to obtain the resin composition for the first and third layers of the base film 1 (g). I got something. Further, as the resin for the second layer, the above thermoplastic polyolefin elastomer (ethylene-α-olefin random copolymer) = (TPO) was used alone. The respective resin compositions and resins were put into respective extruders using a 2-type (2 types of resin) 3-layer T-die film molding machine, and molded at a processing temperature of 240°C. A base film 1 (g) having a three-layer structure and having a thickness of 90 μm was produced using the composition. The thickness of each layer was 1st layer (side in contact with adhesive layer 2)/2nd layer/3rd layer=30 μm/30 μm/30 μm. The mass ratio of the total amount of thermoplastic crosslinked resin (A) consisting of an ionomer and the total amount of polyamide resin (B) in the entire layer is: total amount of (A): total amount of (B) = 85:15. Further, the total content of resin (A) and resin (B) in the entire layer was 67% by mass.

(基材フィルム1(h))
上記アイオノマーから成る熱可塑性架橋樹脂(A)として(IO1)および(IO2)、ポリアミド樹脂(B)として(PA1)を準備した。まず、第1層、第3層用の樹脂として、上記アイオノマーから成る熱可塑性架橋樹脂(A)=(IO1)および上記ポリアミド樹脂(B)=(PA1)を、(A):(B)=90:10の質量比率でドライブレンドした。次いで、二軸押出機の樹脂投入口にドライブレンドした混合物を投入して、ダイス温度230℃で溶融混練することで、基材フィルム1(h)の第1層、第3層用の樹脂組成物を得た。また、第2層用の樹脂として、上記アイオノマーから成る熱可塑性架橋樹脂(A)として(IO2)を単独で用いた。それぞれの樹脂組成物および樹脂を、2種(2種類の樹脂)3層Tダイフィルム成型機を用いて、それぞれの押出機に投入し、加工温度240℃の条件で成形し、2種類の樹脂組成物による3層構成の厚さ90μmの基材フィルム1(g)を作製した。各層の厚さは、第1層(粘着剤層2に接する面側)/第2層/第3層=30μm/30μm/30μmとした。層全体におけるアイオノマーから成る熱可塑性架橋樹脂(A)の総量とポリアミド樹脂(B)の総量の質量比率は、(A)の総量:(B)の総量=93:7である。
(Base film 1 (h))
(IO1) and (IO2) were prepared as the thermoplastic crosslinked resin (A) consisting of the above ionomer, and (PA1) was prepared as the polyamide resin (B). First, as resins for the first layer and the third layer, the thermoplastic crosslinked resin (A) = (IO1) consisting of the above ionomer and the above polyamide resin (B) = (PA1) are used, (A): (B) = Dry blending was performed at a mass ratio of 90:10. Next, the dry blended mixture is introduced into the resin inlet of the twin-screw extruder and melt-kneaded at a die temperature of 230°C to obtain the resin composition for the first and third layers of the base film 1 (h). I got something. Further, as the resin for the second layer, (IO2) was used alone as the thermoplastic crosslinked resin (A) consisting of the above-mentioned ionomer. The respective resin compositions and resins were put into respective extruders using a 2-type (2 types of resin) 3-layer T-die film molding machine, and molded at a processing temperature of 240°C. A base film 1 (g) having a three-layer structure and having a thickness of 90 μm was produced using the composition. The thickness of each layer was 1st layer (side in contact with adhesive layer 2)/2nd layer/3rd layer=30 μm/30 μm/30 μm. The mass ratio of the total amount of thermoplastic crosslinked resin (A) consisting of an ionomer and the total amount of polyamide resin (B) in the entire layer is: total amount of (A): total amount of (B) = 93:7.

(基材フィルム1(i))
アイオノマーからなる樹脂(A)として(IO1)を準備した。ポリアミド樹脂(B)=(PA1)をドライブレンドしなかったこと以外は、基材フィルム1(a)と同様にして、同一樹脂組成物(アイオノマーからなる樹脂(A)のみ)による3層構成の厚さ90μmの基材フィルム1(i)を作製した。各層の厚さは、第1層(粘着剤層2に接する面側)/第2層/第3層=20μm/50μm/20μmとした。
(Base film 1(i))
(IO1) was prepared as a resin (A) consisting of an ionomer. A three-layer structure made of the same resin composition (only the resin (A) consisting of an ionomer) was prepared in the same manner as the base film 1(a) except that the polyamide resin (B) = (PA1) was not dry blended. A base film 1(i) having a thickness of 90 μm was prepared. The thickness of each layer was 1st layer (side in contact with adhesive layer 2)/2nd layer/3rd layer=20 μm/50 μm/20 μm.

(基材フィルム1(j))
基材フィルム1の各層の厚さを、第1層(粘着剤層2に接する面側)/第2層/第3層=20μm/50μm/20μmとしたこと以外は、基材フィルム1(g)と同様にして、2種類の樹脂組成物による3層構成の厚さ90μmの基材フィルム1(j)を作製した。層全体におけるアイオノマーから成る熱可塑性架橋樹脂(A)の総量とポリアミド樹脂(B)の総量の質量比率は、(A)の総量:(B)の総量=90:10である。また、層全体における樹脂(A)と樹脂(B)の合計量の含有割合は44質量%である。
(Base film 1(j))
The base film 1 (g ), a base film 1 (j) with a thickness of 90 μm and having a three-layer structure made of two types of resin compositions was produced. The mass ratio of the total amount of thermoplastic crosslinked resin (A) consisting of an ionomer and the total amount of polyamide resin (B) in the entire layer is: total amount of (A): total amount of (B) = 90:10. Further, the total content of resin (A) and resin (B) in the entire layer was 44% by mass.

(基材フィルム1(k))
その他樹脂(C)として、(PP)および(EVA)を準備した。第1層および第3層用の樹脂として(PP)を、第2層用の樹脂として(EVA)を用い、それぞれの樹脂を、2種(2種類の樹脂)3層Tダイフィルム成型機を用いて、それぞれの押出機に投入し、加工温度150℃の条件で成形し、2種類の樹脂組成物による3層構成の厚さ80μmの基材フィルム1(k)を作製した。各層の厚さは、第1層(粘着剤層に接する面側)/第2層/第3層=8μm/64μm/8μmとした。
(Base film 1(k))
(PP) and (EVA) were also prepared as other resins (C). (PP) was used as the resin for the first and third layers, and (EVA) was used as the resin for the second layer. Two types (two types of resin) of each resin were used in a three-layer T-die film molding machine. The samples were put into respective extruders and molded at a processing temperature of 150° C. to produce a base film 1(k) having a three-layer structure of two types of resin compositions and having a thickness of 80 μm. The thickness of each layer was 1st layer (side in contact with the adhesive layer)/2nd layer/3rd layer=8 μm/64 μm/8 μm.

[基材フィルムの5%伸長時弾性率]
基材フィルム1の0℃におけるMD方向の5%伸長時弾性率YMDおよびTD方向の5%伸長時弾性率YTDは、以下の方法で測定した。まず、MD方向測定用の試料(試料数N=5)として長さ100mm(MD方向)、幅10mm(TD方向)の形状の試験片、TD方向測定用の試料(試料数N=5)として長さ100mm(TD方向)、幅10mm(MD方向)の形状の試験片をそれぞれ用意した。続いて、ミネベアミツミ株式会社製の引張圧縮試験機(型式:MinebeaTechnoGraph TG-5kN)を用いて、試験片の長手方向の両端をチャック間初期距離20mmとなるようにチャックで固定し、試験片をミネベアミツミ株式会社製の恒温槽(型式:THB-A13-038)内で0℃にて1分間置いた後に、100mm/分の速度で引張試験を行い、引張荷重-伸長曲線を測定した。そして、得られた引張荷重-伸長曲線から、原点(伸張開始点)と、原点から1.0mm伸長(チャック間初期距離20mmに対して5%伸長)した時に対応する曲線上の引張荷重値(単位:N)の点とを結んだ直線の傾きを算出して、上述した式により5%伸長時弾性率Y(単位:MPa)を求めた。それぞれの方向について試料数N=5にて測定を行い、その平均値をそれぞれMD方向の5%伸長時弾性率YMDおよびTD方向の5%伸長時弾性率YTDとした。それらの値を用いて上記で製膜した基材フィルム1の0℃における5%伸長時弾性率の平均値(YMD+YTD)/2を算出した。
[Elastic modulus of base film at 5% elongation]
The elastic modulus Y MD at 5% elongation in the MD direction and the elastic modulus Y TD at 5% elongation in the TD direction of the base film 1 at 0° C. were measured by the following method. First, a test piece with a length of 100 mm (MD direction) and a width of 10 mm (TD direction) was used as a sample for MD direction measurement (number of samples N = 5), and a test piece was used as a sample for TD direction measurement (number of samples N = 5). Test pieces each having a length of 100 mm (TD direction) and a width of 10 mm (MD direction) were prepared. Next, using a tensile compression tester (model: MinebeaTechnoGraph TG-5kN) manufactured by MinebeaMitsumi Co., Ltd., both longitudinal ends of the test piece were fixed with chucks so that the initial distance between the chucks was 20 mm, and the test piece was After being placed at 0° C. for 1 minute in a constant temperature bath (model: THB-A13-038) manufactured by MinebeaMitsumi Inc., a tensile test was conducted at a speed of 100 mm/min, and the tensile load-elongation curve was measured. Then, from the obtained tensile load-elongation curve, the origin (extension start point) and the tensile load value on the curve corresponding to the 1.0 mm elongation from the origin (5% elongation with respect to the initial distance between chucks 20 mm) ( The slope of the straight line connecting the points (unit: N) was calculated, and the elastic modulus Y at 5% elongation (unit: MPa) was determined using the above-mentioned formula. Measurements were performed in each direction with the number of samples N=5, and the average values were defined as the elastic modulus at 5% elongation YMD in the MD direction and the elastic modulus at 5% elongation YTD in the TD direction. Using these values, the average value (Y MD + Y TD )/2 of the elastic modulus at 5% elongation at 0° C. of the base film 1 formed above was calculated.

実施例および比較例のダイシングテープ10の基材フィルム1として用いる基材フィルム1(a)~1(k)の0℃における5%伸長時弾性率の平均値(YMD+YTD)/2は、それぞれ表1~9に示す通りである。 The average value (Y MD + Y TD )/2 of the elastic modulus at 5% elongation at 0° C. of the base films 1(a) to 1(k) used as the base film 1 of the dicing tape 10 of Examples and Comparative Examples is , as shown in Tables 1 to 9, respectively.

2.粘着剤組成物の溶液の調製
ダイシングテープ10の粘着剤層2用の粘着剤組成物として、下記の活性エネルギー線硬化性アクリル系粘着剤組成物2(a)~2(u)の溶液を調製した。
なお、これら粘着剤組成物のベースポリマー(アクリル酸エステル共重合体)を構成する共重合モノマー成分として、
・アクリル酸2-エチルヘキシル(2-EHA、分子量:184.3、Tg:-70℃)、
・アクリル酸-2ヒドロキシエチル(2-HEA、分子量:116.12、Tg:-15℃)、
・メタクリル酸(MAA、分子量:86.06:Tg:228℃)、
を準備した。
2. Preparation of adhesive composition solution
Solutions of the following active energy ray-curable acrylic adhesive compositions 2(a) to 2(u) were prepared as adhesive compositions for the adhesive layer 2 of the dicing tape 10.
In addition, as a copolymerization monomer component constituting the base polymer (acrylic acid ester copolymer) of these adhesive compositions,
・2-ethylhexyl acrylate (2-EHA, molecular weight: 184.3, Tg: -70°C),
・2-hydroxyethyl acrylate (2-HEA, molecular weight: 116.12, Tg: -15°C),
・Methacrylic acid (MAA, molecular weight: 86.06: Tg: 228°C),
prepared.

また、ポリイソシアネート系架橋剤として、東ソー株式会社製の
・TDI系のポリイソシアネート系架橋剤(商品名:コロネートL-45E、固形分濃度:45質量%、溶液中のイソシアネート基含有量:8.05質量%、固形分中のイソシアネート基含有量:17.89質量%、計算上のイソシアネート基の数:平均2.8個/1分子、理論上分子量:656.64)、
・HDI系のポリイソシアネート系架橋剤(商品名:コロネートHL、固形分濃度:75質量%、溶液中のイソシアネート基含有量:12.8質量%、固形分中のイソシアネート基含有量:17.07質量%、計算上のイソシアネート基の数:平均2.6個/1分子、理論上分子量:638.75)、
を準備した。
In addition, as a polyisocyanate crosslinking agent, a TDI type polyisocyanate crosslinking agent manufactured by Tosoh Corporation (trade name: Coronate L-45E, solid content concentration: 45% by mass, isocyanate group content in solution: 8. 05% by mass, isocyanate group content in solid content: 17.89% by mass, calculated number of isocyanate groups: average 2.8 pieces/1 molecule, theoretical molecular weight: 656.64),
・HDI-based polyisocyanate crosslinking agent (trade name: Coronate HL, solid content concentration: 75% by mass, isocyanate group content in solution: 12.8% by mass, isocyanate group content in solid content: 17.07 Mass%, calculated number of isocyanate groups: average 2.6/1 molecule, theoretical molecular weight: 638.75),
prepared.

(活性エネルギー線硬化性アクリル系粘着剤組成物2(a)の溶液)
共重合モノマー成分として、アクリル酸2-エチルヘキシル(2-EHA)、アクリル酸-2ヒドロキシエチル(2-HEA)、メタクリル酸メチル(MMA)を準備した。これらの共重合モノマー成分を、2-EHA/2-HEA/MMA=81.5質量部/17.5質量部/1.0質量部(=442.21mmol/150.71mmol/11.62mmol)の共重合比率となるように混合し、溶媒として酢酸エチル、開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル(AIBN)を用い溶液ラジカル重合により、水酸基を有するベースポリマー(アクリル酸エステル共重合体)の溶液を合成した。得られたベースポリマーのFoxの式より算出したTgは-61℃である。
(Solution of active energy ray-curable acrylic adhesive composition 2(a))
As copolymerization monomer components, 2-ethylhexyl acrylate (2-EHA), 2-hydroxyethyl acrylate (2-HEA), and methyl methacrylate (MMA) were prepared. These copolymerization monomer components were mixed into 2-EHA/2-HEA/MMA=81.5 parts by mass/17.5 parts by mass/1.0 parts by mass (=442.21 mmol/150.71 mmol/11.62 mmol). A solution of a base polymer (acrylic acid ester copolymer) having a hydroxyl group was prepared by solution radical polymerization using ethyl acetate as a solvent and azobisisobutyronitrile (AIBN) as an initiator. Synthesized. The Tg of the obtained base polymer calculated from the Fox equation is -61°C.

次に、このベースポリマーの固形分100質量部に対し、昭和電工株式会社製の活性エネルギー線反応性化合物として、昭和電工株式会社製のイソシアネート基と活性エネルギー線反応性炭素-炭素二重結合とを有する2-イソシアネートエチルメタクリレート(商品名:カレンズMOI、分子量:155.15、イソシアネート基:1個/1分子、二重結合基:1個/1分子)19.2質量部(123.75mmol:2-HEAに対して82.11mol%)を配合し、2-HEAの水酸基の一部と反応させて、炭素-炭素二重結合を側鎖に有するアクリル系粘着性ポリマー(A)の溶液(固形分濃度:50質量%、重量平均分子量Mw:33万、固形分水酸基価:12.7mgKOH/g、固形分酸価:5.5mgKOH/g、炭素-炭素二重結合含有量:1.04meq/g)を合成した。なお、上記の反応にあたっては、炭素-炭素二重結合の反応性を維持するための重合禁止剤としてヒドロキノン・モノメチルエーテルを0.05質量部用いた。 Next, with respect to 100 parts by mass of the solid content of this base polymer, an active energy ray-reactive compound manufactured by Showa Denko K.K., an isocyanate group and an active energy ray-reactive carbon-carbon double bond manufactured by Showa Denko K.K. 2-Isocyanate ethyl methacrylate (trade name: Karenz MOI, molecular weight: 155.15, isocyanate group: 1 piece/1 molecule, double bond group: 1 piece/1 molecule) 19.2 parts by mass (123.75 mmol: 82.11 mol% based on 2-HEA) and reacted with some of the hydroxyl groups of 2-HEA to form a solution of acrylic adhesive polymer (A) having carbon-carbon double bonds in the side chains ( Solid concentration: 50% by mass, weight average molecular weight Mw: 330,000, solid hydroxyl value: 12.7 mgKOH/g, solid acid value: 5.5 mgKOH/g, carbon-carbon double bond content: 1.04 meq /g) was synthesized. In the above reaction, 0.05 parts by mass of hydroquinone monomethyl ether was used as a polymerization inhibitor to maintain the reactivity of the carbon-carbon double bond.

続いて、上記で合成したアクリル系粘着性ポリマー(A)の溶液200質量部(固形分換算100質量部)に対して、IGM Resins B.V.社製のα-ヒドロキシアルキルフェノン系光重合開始剤(商品名:Omnirad184)を4.0質量部、IGM Resins B.V.社製のベンジルメチルケタール系光重合開始剤(商品名:Omnirad651)を0.8質量部、IGM Resins B.V.社製のα-アミノアルキルフェノン系光重合開始剤(商品名:Omnirad379EG)を1.0質量部、IGM Resins B.V.社製のアシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤(商品名:Omnirad819)を0.4質量部、架橋剤として東ソー株式会社製のHDI系のポリイソシアネート系架橋剤(商品名:コロネートHL、固形分濃度:75質量%)を5.5質量部(固形分換算4.1質量部、7.65mmol)の比率で配合し、酢酸エチルにて希釈、撹拌して、固形分濃度22質量%の活性エネルギー線硬化性アクリル系粘着剤組成物2(a)の溶液を調製した。表1に示したように、活性エネルギー線硬化性アクリル系粘着剤組成物2(a)における、ポリイソシアネート系架橋剤が有するイソシアネート基(NCO)とアクリル系粘着性ポリマーが有する水酸基(OH)との当量比(NCO/OH)は0.74、残存水酸基濃度は0.06mmol/g、炭素-炭素二重結合濃度は1.00meq/gであった。 Subsequently, IGM Resins B. V. 4.0 parts by mass of an α-hydroxyalkylphenone photopolymerization initiator (trade name: Omnirad 184) manufactured by IGM Resins B. V. 0.8 parts by mass of a benzyl methyl ketal photopolymerization initiator (trade name: Omnirad 651) manufactured by IGM Resins B. V. 1.0 parts by mass of an α-aminoalkylphenone photopolymerization initiator (trade name: Omnirad 379EG) manufactured by IGM Resins B. V. 0.4 parts by mass of an acylphosphine oxide photopolymerization initiator (trade name: Omnirad 819) manufactured by Tosoh Corporation, and an HDI-based polyisocyanate crosslinking agent (trade name: Coronate HL, solid content manufactured by Tosoh Corporation) as a crosslinking agent. Concentration: 75% by mass) was blended at a ratio of 5.5 parts by mass (4.1 parts by mass in terms of solid content, 7.65 mmol), diluted with ethyl acetate, and stirred to obtain an active product with a solid concentration of 22% by mass. A solution of energy ray curable acrylic adhesive composition 2(a) was prepared. As shown in Table 1, in active energy ray-curable acrylic adhesive composition 2(a), the isocyanate group (NCO) possessed by the polyisocyanate crosslinking agent and the hydroxyl group (OH) possessed by the acrylic adhesive polymer are The equivalent ratio (NCO/OH) was 0.74, the residual hydroxyl group concentration was 0.06 mmol/g, and the carbon-carbon double bond concentration was 1.00 meq/g.

(活性エネルギー線硬化性アクリル系粘着剤組成物2(b)~2(u)の溶液)
アクリル系粘着性ポリマー(A)に対して、それぞれ表4、5、9に示したように共重合モノマー成分の共重合比率、活性エネルギー線反応性化合物の配合量、および共重合モノマー成分を適宜変更し、アクリル系粘着性ポリマー(B)~(G)の溶液をそれぞれ合成した。合成したアクリル系粘着性ポリマー(B)~(G)における、ベースポリマーのTg、重量平均分子量Mw、酸価および水酸基価は、それぞれ表4、5、9に示す通りである。続いて、これらのアクリル系粘着性ポリマーの溶液を用いて、アクリル系粘着性ポリマー(A)~(G)の固形分換算100質量部に対して、それぞれ表3~6、8、9に示したように光重合開始剤およびポリイソシアネート系架橋剤を適宜配合して、活性エネルギー線硬化性アクリル系粘着剤組成物2(b)~2(u)の溶液を調製した。活性エネルギー線硬化性アクリル系粘着剤組成物2(b)~2(u)における、ポリイソシアネート系架橋剤が有するイソシアネート基(NCO)とアクリル系粘着性ポリマーが有する水酸基(OH)との当量比(NCO/OH)、残存水酸基濃度および炭素-炭素二重結合濃度は、それぞれ表3~6、8、9に示す通りである。
(Solution of active energy ray-curable acrylic adhesive compositions 2(b) to 2(u))
For the acrylic adhesive polymer (A), the copolymerization ratio of the copolymerization monomer components, the blending amount of the active energy ray-reactive compound, and the copolymerization monomer components were adjusted as shown in Tables 4, 5, and 9, respectively. By changing the method, solutions of acrylic adhesive polymers (B) to (G) were synthesized. The base polymer Tg, weight average molecular weight Mw, acid value, and hydroxyl value of the synthesized acrylic adhesive polymers (B) to (G) are as shown in Tables 4, 5, and 9, respectively. Next, using these acrylic adhesive polymer solutions, the solutions shown in Tables 3 to 6, 8, and 9 were prepared based on 100 parts by mass of the acrylic adhesive polymers (A) to (G) in terms of solid content. Solutions of active energy ray-curable acrylic adhesive compositions 2(b) to 2(u) were prepared by appropriately blending a photopolymerization initiator and a polyisocyanate crosslinking agent as described above. Equivalent ratio of the isocyanate group (NCO) possessed by the polyisocyanate crosslinking agent and the hydroxyl group (OH) possessed by the acrylic adhesive polymer in active energy ray-curable acrylic adhesive compositions 2(b) to 2(u) (NCO/OH), residual hydroxyl group concentration, and carbon-carbon double bond concentration are as shown in Tables 3 to 6, 8, and 9, respectively.

3.接着剤組成物の溶液の調製
ダイシングダイボンドフィルム20のダイボンドフィルム(接着剤層)3用の接着剤組成物として、下記の接着剤組成物3(a)~3(d)の溶液を調製した。
3. Preparation of Solutions of Adhesive Compositions Solutions of adhesive compositions 3(a) to 3(d) below were prepared as adhesive compositions for the die bond film (adhesive layer) 3 of the dicing die bond film 20.

(接着剤組成物3(a)の溶液)
ワイヤ埋め込み型ダイボンドフィルム用として、以下の接着剤組成物溶液3(a)の溶液を調製、準備した。まず、熱硬化性樹脂として株式会社プリンテック製のビスフェノール型エポキシ樹脂(商品名:R2710、エポキシ当量:170、分子量:340、常温で液状)26質量部、東都化成株式会社製のクレゾールノボラック型エポキシ樹脂(商品名:YDCN-700-10、エポキシ当量210、軟化点80℃)36質量部、架橋剤として三井化学株式会社製のフェノール樹脂(商品名:ミレックスXLC-LL、水酸基当量:175、軟化点:77℃、吸水率:1質量%、加熱質量減少率:4質量%)1質量部、エア・ウォーター株式会社製のフェノール樹脂(商品名:HE200C-10、水酸基当量:200、軟化点:71℃、吸水率:1質量%、加熱質量減少率:4質量%)25質量部、エア・ウォーター株式会社製のフェノール樹脂(商品名:HE910-10、水酸基当量:101、軟化点:83℃、吸水率:1質量%、加熱質量減少率:3質量%)12質量部、無機フィラーとしてアドマテックス株式会社製のシリカフィラー分散液(商品名:SC2050-HLG、平均粒子径:0.50μm)15質量部、アドマテックス株式会社製のシリカフィラー分散液(商品名:SC1030-HJA、平均粒子径:0.25μm)14質量部、日本アエロジル株式会社製のシリカ(商品名:アエロジルR972、平均粒子径:0.016μm)1質量部、からなる樹脂組成物に、溶媒としてシクロヘキサノンを加えて撹拌混合し、更にビーズミルを用いて90分間分散した。
(Solution of adhesive composition 3(a))
A solution of the following adhesive composition solution 3(a) was prepared for a wire-embedded die bond film. First, as a thermosetting resin, 26 parts by mass of bisphenol type epoxy resin (trade name: R2710, epoxy equivalent: 170, molecular weight: 340, liquid at room temperature) manufactured by Printec Co., Ltd., and cresol novolac type epoxy resin manufactured by Toto Kasei Co., Ltd. 36 parts by mass of resin (trade name: YDCN-700-10, epoxy equivalent: 210, softening point: 80°C), phenol resin manufactured by Mitsui Chemicals, Inc. (trade name: Mirex XLC-LL, hydroxyl equivalent: 175, softening) as a crosslinking agent point: 77°C, water absorption rate: 1% by mass, heating mass loss rate: 4% by mass) 1 part by mass, phenolic resin manufactured by Air Water Co., Ltd. (trade name: HE200C-10, hydroxyl equivalent: 200, softening point: 71°C, water absorption rate: 1% by mass, heating mass loss rate: 4% by mass) 25 parts by mass, phenolic resin manufactured by Air Water Co., Ltd. (trade name: HE910-10, hydroxyl equivalent: 101, softening point: 83°C) , water absorption rate: 1% by mass, heating mass reduction rate: 3% by mass) 12 parts by mass, silica filler dispersion manufactured by Admatex Co., Ltd. (trade name: SC2050-HLG, average particle size: 0.50 μm) as an inorganic filler 15 parts by mass, 14 parts by mass of silica filler dispersion (trade name: SC1030-HJA, average particle size: 0.25 μm) manufactured by Admatex Co., Ltd., silica manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd. (trade name: Aerosil R972, average particle Cyclohexanone was added as a solvent to a resin composition consisting of 1 part by mass (diameter: 0.016 μm), stirred and mixed, and further dispersed for 90 minutes using a bead mill.

次いで、上記樹脂組成物に、熱可塑性樹脂として重量平均分子量Mwが低いグリシジル基含有(メタ)アクリル酸エステル共重合体37質量部、重量平均分子量Mwが高いグリシジル基含有(メタ)アクリル酸エステル共重合体9質量部、シランカップリング剤としてGE東芝株式会社製のγ-ウレイドプロピルトリエトキシシラン(商品名:NUC A-1160)0.7質量部、GE東芝株式会社製のγ-ウレイドプロピルトリエトキシシラン(商品名:NUC A-189)0.3質量部、および硬化促進剤として四国化成株式会社製の1-シアノエチル-2-フェニルイミダゾール(商品名:キュアゾール2PZ-CN)0.03質量部加え、攪拌混合し、100メッシュのフィルターでろ過した後、真空脱気し、固形分濃度20質量%の接着剤組成物3(a)の溶液を調製した。樹脂成分全量(熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂および架橋剤の合計質量)における各樹脂成分の含有割合は、グリシジル基含有(メタ)アクリル酸エステル共重合体:エポキシ樹脂:フェノール樹脂=31.5質量%:42.5質量%:26.0質量%であった。また、無機フィラーの含有量は樹脂成分全量に対して20.5質量%であった。 Next, 37 parts by mass of a glycidyl group-containing (meth)acrylic ester copolymer with a low weight average molecular weight Mw and a glycidyl group-containing (meth)acrylic ester copolymer with a high weight average molecular weight Mw were added to the resin composition as a thermoplastic resin. 9 parts by mass of polymer, 0.7 parts by mass of γ-ureidopropyltriethoxysilane (trade name: NUC A-1160) manufactured by GE Toshiba Corporation, and γ-ureidopropyl triethoxysilane manufactured by GE Toshiba Corporation as a silane coupling agent. 0.3 parts by mass of ethoxysilane (product name: NUC A-189), and 0.03 parts by mass of 1-cyanoethyl-2-phenylimidazole (product name: Curazole 2PZ-CN) manufactured by Shikoku Kasei Co., Ltd. as a curing accelerator. The mixture was stirred and mixed, filtered through a 100-mesh filter, and vacuum degassed to prepare a solution of adhesive composition 3(a) with a solid content concentration of 20% by mass. The content ratio of each resin component in the total amount of resin components (total mass of thermoplastic resin, thermosetting resin, and crosslinking agent) is: glycidyl group-containing (meth)acrylic acid ester copolymer: epoxy resin: phenol resin = 31.5 Mass %: 42.5 mass %: 26.0 mass %. Further, the content of the inorganic filler was 20.5% by mass based on the total amount of resin components.

(接着剤組成物3(b)の溶液)
ワイヤ埋め込み型ダイボンドフィルム用として、以下の接着剤組成物溶液3(b)の溶液を調製、準備した。まず、熱硬化性樹脂として東都化成株式会社製のビスフェノールF型エポキシ樹脂(商品名:YDF-8170C、エポキシ当量:159、分子量:310、常温で液状)21質量部、東都化成株式会社製のクレゾールノボラック型エポキシ樹脂(商品名:YDCN-700-10、エポキシ当量210、軟化点80℃)33質量部、架橋剤としてエア・ウォーター株式会社製のフェノール樹脂(商品名:HE200C-10、水酸基当量:200、軟化点:71℃、吸水率:1質量%、加熱質量減少率:4質量%)46質量部、無機フィラーとしてアドマテックス株式会社製のシリカフィラー分散液(商品名:SC1030-HJA、平均粒子径:0.25μm)18質量部、からなる樹脂組成物に、溶媒としてシクロヘキサノンを加えて撹拌混合し、更にビーズミルを用いて90分間分散した。
(Solution of adhesive composition 3(b))
A solution of the following adhesive composition solution 3(b) was prepared for a wire-embedded die bond film. First, as a thermosetting resin, 21 parts by mass of bisphenol F type epoxy resin manufactured by Toto Kasei Co., Ltd. (product name: YDF-8170C, epoxy equivalent: 159, molecular weight: 310, liquid at room temperature), and cresol manufactured by Toto Kasei Co., Ltd. 33 parts by mass of novolac type epoxy resin (product name: YDCN-700-10, epoxy equivalent: 210, softening point: 80°C), phenol resin manufactured by Air Water Co., Ltd. (product name: HE200C-10, hydroxyl equivalent: 200, Softening point: 71°C, Water absorption: 1% by mass, Heating mass reduction rate: 4% by mass) 46 parts by mass, Silica filler dispersion manufactured by Admatex Co., Ltd. (trade name: SC1030-HJA, average) as an inorganic filler Cyclohexanone was added as a solvent to a resin composition consisting of 18 parts by mass (particle size: 0.25 μm), stirred and mixed, and further dispersed for 90 minutes using a bead mill.

次いで、上記樹脂組成物に、熱可塑性樹脂として重量平均分子量Mwが低いグリシジル基含有(メタ)アクリル酸エステル共重合体16質量部、重量平均分子量Mwが高いグリシジル基含有(メタ)アクリル酸エステル共重合体64質量部、シランカップリング剤としてGE東芝株式会社製のγ-ウレイドプロピルトリエトキシシラン(商品名:NUC A-1160)1.3質量部、GE東芝株式会社製のγ-ウレイドプロピルトリエトキシシラン(商品名:NUC A-189)0.6質量部、および硬化促進剤として四国化成株式会社製の1-シアノエチル-2-フェニルイミダゾール(商品名:キュアゾール2PZ-CN)0.05質量部加え、攪拌混合し、100メッシュのフィルターでろ過した後、真空脱気し、固形分濃度20質量%の接着剤組成物3(b)の溶液を調製した。樹脂成分全量(熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂および架橋剤の合計質量)における各樹脂成分の含有割合は、グリシジル基含有(メタ)アクリル酸エステル共重合体:エポキシ樹脂:フェノール樹脂=44.4質量%:30.0質量%:25.6質量%であった。また、無機フィラーの含有量は樹脂成分全量に対して10.0質量%であった。 Next, 16 parts by mass of a glycidyl group-containing (meth)acrylic ester copolymer with a low weight average molecular weight Mw and a glycidyl group-containing (meth)acrylic ester copolymer with a high weight average molecular weight Mw were added to the resin composition as a thermoplastic resin. 64 parts by mass of polymer, 1.3 parts by mass of γ-ureidopropyltriethoxysilane (trade name: NUC A-1160) manufactured by GE Toshiba Corporation as a silane coupling agent, γ-ureidopropyl triethoxysilane manufactured by GE Toshiba Corporation 0.6 parts by mass of ethoxysilane (product name: NUC A-189), and 0.05 parts by mass of 1-cyanoethyl-2-phenylimidazole (product name: Curazole 2PZ-CN) manufactured by Shikoku Kasei Co., Ltd. as a curing accelerator. The mixture was stirred and mixed, filtered through a 100 mesh filter, and then vacuum degassed to prepare a solution of adhesive composition 3(b) with a solid content concentration of 20% by mass. The content ratio of each resin component in the total amount of resin components (total mass of thermoplastic resin, thermosetting resin, and crosslinking agent) is: glycidyl group-containing (meth)acrylic acid ester copolymer: epoxy resin: phenol resin = 44.4 Mass %: 30.0 mass %: 25.6 mass %. Further, the content of the inorganic filler was 10.0% by mass based on the total amount of resin components.

(接着剤組成物3(c)の溶液)
ワイヤ埋め込み型ダイボンドフィルム用として、以下の接着剤組成物溶液3(c)の溶液を調製、準備した。まず、熱硬化性樹脂として株式会社プリンテック製のビスフェノール型エポキシ樹脂(商品名:R2710、エポキシ当量:170、分子量:340、常温で液状)11質量部、DIC株式会社製のジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂(商品名:HP-7200H、エポキシ当量280、軟化点83℃)40質量部、DIC株式会社製のビスフェノールS型エポキシ樹脂(商品名:EXA-1514、エポキシ当量300、軟化点75℃)18質量部、架橋剤として三井化学株式会社製のフェノール樹脂(商品名:ミレックスXLC-LL、水酸基当量:175、軟化点:77℃、吸水率:1質量%、加熱質量減少率:4質量%)1質量部、エア・ウォーター株式会社製のフェノール樹脂(商品名:HE200C-10、水酸基当量:200、軟化点:71℃、吸水率:1質量%、加熱質量減少率:4質量%)20質量部、エア・ウォーター株式会社製のフェノール樹脂(商品名:HE910-10、水酸基当量:101、軟化点:83℃、吸水率:1質量%、加熱質量減少率:3質量%)10質量部、無機フィラーとしてアドマテックス株式会社製のシリカフィラー分散液(商品名:SC1030-HJA、平均粒子径:0.25μm)24質量部、日本アエロジル株式会社製のシリカ(商品名:アエロジルR972、平均粒子径:0.016μm)0.8質量部、からなる樹脂組成物に、溶媒としてシクロヘキサノンを加えて撹拌混合し、更にビーズミルを用いて90分間分散した。
(Solution of adhesive composition 3(c))
A solution of the following adhesive composition solution 3(c) was prepared for a wire-embedded die bond film. First, as a thermosetting resin, 11 parts by mass of bisphenol-type epoxy resin (trade name: R2710, epoxy equivalent: 170, molecular weight: 340, liquid at room temperature) manufactured by Printec Corporation, and dicyclopentadiene-type epoxy resin manufactured by DIC Corporation. Resin (product name: HP-7200H, epoxy equivalent weight 280, softening point 83°C) 40 parts by mass, bisphenol S type epoxy resin manufactured by DIC Corporation (product name: EXA-1514, epoxy equivalent weight 300, softening point 75°C) 18 Parts by mass, phenolic resin manufactured by Mitsui Chemicals Co., Ltd. as a crosslinking agent (product name: Mirex XLC-LL, hydroxyl equivalent: 175, softening point: 77°C, water absorption: 1% by mass, heating mass reduction rate: 4% by mass) 1 part by mass, 20 mass of phenolic resin manufactured by Air Water Co., Ltd. (product name: HE200C-10, hydroxyl equivalent: 200, softening point: 71°C, water absorption: 1 mass%, heating mass reduction rate: 4 mass%) 10 parts by mass of phenolic resin manufactured by Air Water Co., Ltd. (trade name: HE910-10, hydroxyl equivalent: 101, softening point: 83°C, water absorption: 1% by mass, heating mass reduction rate: 3% by mass), As inorganic fillers, 24 parts by mass of silica filler dispersion (product name: SC1030-HJA, average particle size: 0.25 μm) manufactured by Admatex Co., Ltd., silica (product name: Aerosil R972, average particle size) manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd. Cyclohexanone was added as a solvent to a resin composition consisting of 0.8 parts by mass (0.016 μm), stirred and mixed, and further dispersed for 90 minutes using a bead mill.

次いで、上記樹脂組成物に、熱可塑性樹脂として重量平均分子量Mwが低いグリシジル基含有(メタ)アクリル酸エステル共重合体30質量部、重量平均分子量Mwが高いグリシジル基含有(メタ)アクリル酸エステル共重合体7.5質量部、シランカップリング剤としてGE東芝株式会社製のγ-ウレイドプロピルトリエトキシシラン(商品名:NUC A-1160)0.57質量部、GE東芝株式会社製のγ-ウレイドプロピルトリエトキシシラン(商品名:NUC A-189)0.29質量部、および硬化促進剤として四国化成株式会社製の1-シアノエチル-2-フェニルイミダゾール(商品名:キュアゾール2PZ-CN)0.023質量部加え、攪拌混合し、100メッシュのフィルターでろ過した後、真空脱気し、固形分濃度20質量%の接着剤組成物3(c)の溶液を調製した。樹脂成分全量(熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂および架橋剤の合計質量)における各樹脂成分の含有割合は、グリシジル基含有(メタ)アクリル酸エステル共重合体:エポキシ樹脂:フェノール樹脂=27.3質量%:50.2質量%:22.5質量%であった。また、無機フィラーの含有量は樹脂成分全量に対して18.0質量%であった。 Next, 30 parts by mass of a glycidyl group-containing (meth)acrylic ester copolymer with a low weight average molecular weight Mw and a glycidyl group-containing (meth)acrylic ester copolymer with a high weight average molecular weight Mw were added to the resin composition as a thermoplastic resin. 7.5 parts by mass of polymer, 0.57 parts by mass of γ-ureidopropyltriethoxysilane (trade name: NUC A-1160) manufactured by GE Toshiba Corporation as a silane coupling agent, γ-ureido manufactured by GE Toshiba Corporation 0.29 parts by mass of propyltriethoxysilane (trade name: NUC A-189), and 0.023 parts by mass of 1-cyanoethyl-2-phenylimidazole (trade name: Curazole 2PZ-CN) manufactured by Shikoku Kasei Co., Ltd. as a curing accelerator. Parts by mass were added, stirred and mixed, filtered through a 100 mesh filter, and then vacuum degassed to prepare a solution of adhesive composition 3(c) with a solid content concentration of 20% by mass. The content ratio of each resin component in the total amount of resin components (total mass of thermoplastic resin, thermosetting resin, and crosslinking agent) is: glycidyl group-containing (meth)acrylic acid ester copolymer: epoxy resin: phenol resin = 27.3 Mass %: 50.2 mass %: 22.5 mass %. Further, the content of the inorganic filler was 18.0% by mass based on the total amount of resin components.

(接着剤組成物3(d)の溶液)
汎用ダイボンドフィルム用として、以下の接着剤組成物3(d)の溶液を調製、準備した。まず、熱硬化性樹脂として東都化成株式会社製のクレゾールノボラック型エポキシ樹脂(商品名:YDCN-700-10、エポキシ当量210、軟化点80℃)54質量部、架橋剤として三井化学株式会社製のフェノール樹脂(商品名:ミレックスXLC-LL、水酸基当量:175、吸水率:1.8%)46質量部、無機フィラーとして日本アエロジル株式会社製のシリカ(商品名:アエロジルR972、平均粒子径0.016μm)32質量部、からなる樹脂組成物に、溶媒としてシクロヘキサノンを加えて撹拌混合し、更にビーズミルを用いて90分間分散した。
(Solution of adhesive composition 3(d))
A solution of the following adhesive composition 3(d) was prepared for use in a general-purpose die bond film. First, 54 parts by mass of a cresol novolac type epoxy resin (trade name: YDCN-700-10, epoxy equivalent weight 210, softening point 80°C) manufactured by Toto Kasei Co., Ltd. as a thermosetting resin, and a crosslinking agent manufactured by Mitsui Chemicals Co., Ltd. 46 parts by mass of phenol resin (trade name: Mirex XLC-LL, hydroxyl equivalent: 175, water absorption rate: 1.8%), silica manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd. (trade name: Aerosil R972, average particle size 0.5%) as an inorganic filler. Cyclohexanone was added as a solvent to a resin composition consisting of 32 parts by mass of 016 μm), stirred and mixed, and further dispersed for 90 minutes using a bead mill.

次いで、上記樹脂組成物に、熱可塑性樹脂としてグリシジル基含有(メタ)アクリル酸エステル共重合体274質量部、シランカップリング剤としてGE東芝株式会社製のγ-ウレイドプロピルトリエトキシシラン(商品名:NUC A-1160)5.0質量部、GE東芝株式会社製のγ-ウレイドプロピルトリエトキシシラン(商品名:NUC A-189)1.7質量部、および硬化促進剤として四国化成株式会社製の1-シアノエチル-2-フェニルイミダゾール(商品名:キュアゾール2PZ-CN)0.1質量部加え、攪拌混合し、100メッシュのフィルターでろ過した後、真空脱気し、固形分濃度20質量%の接着剤組成物3(d)の溶液を調製した。樹脂成分全量(熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂および架橋剤の合計質量)における各樹脂成分の含有割合は、グリシジル基含有(メタ)アクリル酸エステル共重合体:エポキシ樹脂:フェノール樹脂=73.3質量%:14.4質量%:12.3質量%であった。また、無機フィラーの含有量は樹脂成分全量に対して8.6質量%であった。 Next, 74 parts by mass of glycidyl group-containing (meth)acrylic acid ester copolymer 2 was added to the resin composition as a thermoplastic resin, and γ-ureidopropyltriethoxysilane (manufactured by GE Toshiba Corporation) was added as a silane coupling agent. (Product name: NUC A-1160) 5.0 parts by mass, 1.7 parts by mass of γ-ureidopropyltriethoxysilane (Product name: NUC A-189) manufactured by GE Toshiba Corporation, and Shikoku Kasei Co., Ltd. as a curing accelerator. Add 0.1 part by mass of 1-cyanoethyl-2-phenylimidazole (trade name: Curazole 2PZ-CN) manufactured by the company, stir and mix, filter through a 100 mesh filter, and vacuum degas to obtain a solid content concentration of 20 mass. A solution of % adhesive composition 3(d) was prepared. The content ratio of each resin component in the total amount of resin components (total mass of thermoplastic resin, thermosetting resin, and crosslinking agent) is: glycidyl group-containing (meth)acrylic acid ester copolymer: epoxy resin: phenol resin = 73.3 Mass %: 14.4 mass %: 12.3 mass %. Further, the content of the inorganic filler was 8.6% by mass based on the total amount of resin components.

4.ダイシングテープ10およびダイシングダイボンドフィルム20の作製
(実施例1)
剥離ライナー(厚さ38μm、ポリエチレンテレフタレートフィルム)の剥離処理面側に乾燥後の粘着剤層2の厚さが8μmとなるように、上記活性エネルギー線硬化性アクリル系粘着剤組成物(a)の溶液を塗布して100℃の温度で3分間加熱することにより溶媒を乾燥させた後に、粘着剤層2上に基材フィルム1(a)の第1層側の表面を貼り合わせ、ダイシングテープ10の原反を作製した。その後、ダイシングテープ10の原反を23℃の温度で96時間保存して粘着剤層2を架橋、硬化させた。
4. Production of dicing tape 10 and dicing die bond film 20 (Example 1)
The active energy ray-curable acrylic adhesive composition (a) was applied on the release-treated side of the release liner (thickness: 38 μm, polyethylene terephthalate film) so that the thickness of the adhesive layer 2 after drying was 8 μm. After drying the solvent by applying the solution and heating at a temperature of 100° C. for 3 minutes, the surface of the first layer side of the base film 1 (a) is bonded onto the adhesive layer 2, and the dicing tape 10 The original fabric was prepared. Thereafter, the original fabric of the dicing tape 10 was stored at a temperature of 23° C. for 96 hours to crosslink and cure the adhesive layer 2.

次いで、ダイボンドフィルム(接着剤層)3形成用の接着剤組成物3(a)の溶液を準備し、剥離ライナー(厚さ38μm、ポリエチレンテレフタレートフィルム)の剥離処理面側に乾燥後のダイボンドフィルム(接着剤層)3の厚さが50μmとなるように、上記接着剤組成物3(a)の溶液を塗布して、まず90℃の温度で5分間、続いて140℃の温度で5分間の2段階で加熱することにより溶媒を乾燥させ、剥離ライナーを備えたダイボンドフィルム(接着剤層)3を作製した。なお、必要に応じ、ダイボンドフィルム(接着剤層)3の乾燥面側には保護フィルム(例えばポリエチレンフィルム等)を貼り合わせても良い。 Next, a solution of the adhesive composition 3(a) for forming the die bond film (adhesive layer) 3 is prepared, and the dried die bond film ( A solution of the above adhesive composition 3(a) was applied so that the thickness of the adhesive layer) 3 was 50 μm, and then the solution was heated at a temperature of 90°C for 5 minutes, and then at a temperature of 140°C for 5 minutes. The solvent was dried by heating in two stages to produce a die bond film (adhesive layer) 3 provided with a release liner. Note that, if necessary, a protective film (for example, a polyethylene film, etc.) may be attached to the dry side of the die-bonding film (adhesive layer) 3.

続いて、上記で作製した剥離ライナーを備えたダイボンドフィルム(接着剤層)3を、剥離ライナーごと直径335mmの円形にカットし、該ダイボンドフィルム(接着剤層)3の接着剤層露出面(剥離ライナーの無い面)を、剥離ライナーを剥離した上記ダイシングテープ10の粘着剤層2面に貼り合わせた。貼り合わせ条件は、23℃、10mm/秒、線圧30kgf/cmとした。 Subsequently, the die bond film (adhesive layer) 3 provided with the release liner prepared above was cut into a circular shape with a diameter of 335 mm together with the release liner, and the adhesive layer exposed surface (release The liner-free surface) was attached to the two adhesive layer surfaces of the dicing tape 10 from which the release liner had been peeled off. The bonding conditions were 23° C., 10 mm/sec, and a linear pressure of 30 kgf/cm.

最後に、直径370mmの円形にダイシングテープ10をカットすることにより、直径370mmの円形のダイシングテープ10の粘着剤層2の上中心部に直径335mmの円形のダイボンドフィルム(接着剤層)3が積層されたダイシングダイボンドフィルム20(DDF(a))を作製した。 Finally, by cutting the dicing tape 10 into a circle with a diameter of 370 mm, a circular die bonding film (adhesive layer) 3 with a diameter of 335 mm is laminated on the upper center of the adhesive layer 2 of the circular dicing tape 10 with a diameter of 370 mm. A dicing die bond film 20 (DDF(a)) was prepared.

(実施例2~8)
基材フィルム1(a)を、それぞれ表1~2に示した基材フィルム1(b)~1(h)に変更したこと以外はすべて実施例1と同様にしてダイシングダイボンドフィルム20(DDF(b)~DDF(h))を作製した。
(Examples 2 to 8)
A dicing die bond film 20 (DDF ( b) to DDF (h)) were produced.

(実施例9~23)
活性エネルギー線硬化性アクリル系粘着剤組成物2(a)の溶液を、それぞれ表3~6に示した活性エネルギー線硬化性アクリル系粘着剤組成物2(b)~2(p)の溶液に変更したこと以外はすべて実施例2と同様にしてダイシングダイボンドフィルム20(DDF(i)~DDF(w))を作製した。
(Examples 9 to 23)
A solution of active energy ray-curable acrylic adhesive composition 2(a) was added to a solution of active energy ray-curable acrylic adhesive compositions 2(b) to 2(p) shown in Tables 3 to 6, respectively. Dicing die bond films 20 (DDF(i) to DDF(w)) were produced in the same manner as in Example 2 except for the changes.

(実施例24)
接着剤組成物3(a)の溶液を接着剤組成物3(b)の溶液に変更し、乾燥後のダイボンドフィルム(接着剤層)3の厚さを30μmに変更したこと以外はすべて実施例2と同様にしてダイシングダイボンドフィルム20(DDF(x))を作製した。
(Example 24)
All steps were carried out except that the solution of adhesive composition 3(a) was changed to the solution of adhesive composition 3(b) and the thickness of the die bond film (adhesive layer) 3 after drying was changed to 30 μm. A dicing die bond film 20 (DDF(x)) was produced in the same manner as in Example 2.

(実施例25)
接着剤組成物3(a)の溶液を接着剤組成物3(c)の溶液に変更したこと以外はすべて実施例2と同様にしてダイシングダイボンドフィルム20(DDF(y))を作製した。
(Example 25)
A dicing die bond film 20 (DDF(y)) was produced in the same manner as in Example 2 except that the solution of adhesive composition 3(a) was changed to the solution of adhesive composition 3(c).

(実施例26)
接着剤組成物3(a)の溶液を接着剤組成物3(d)の溶液に変更し、乾燥後のダイボンドフィルム(接着剤層)3の厚さを20μmに変更したこと以外はすべて実施例2と同様にしてダイシングダイボンドフィルム20(DDF(z))を作製した。
(Example 26)
All steps were carried out except that the solution of adhesive composition 3(a) was changed to the solution of adhesive composition 3(d) and the thickness of the die bond film (adhesive layer) 3 after drying was changed to 20 μm. A dicing die bond film 20 (DDF(z)) was produced in the same manner as in Example 2.

(比較例1)
基材フィルム1(a)を基材フィルム1(i)に変更し、活性エネルギー線硬化性アクリル系粘着剤組成物2(a)の溶液を表8に示した活性エネルギー線硬化性アクリル系粘着剤組成物2(q)の溶液に変更し、接着剤組成物3(a)の溶液を接着剤組成物3(c)の溶液に変更したこと以外はすべて実施例1と同様にしてダイシングダイボンドフィルム20(DDF(aa))を作製した。
(Comparative example 1)
Substrate film 1(a) was changed to substrate film 1(i), and the solution of active energy ray-curable acrylic adhesive composition 2(a) was added to the active energy ray-curable acrylic adhesive shown in Table 8. Dicing was carried out in the same manner as in Example 1 except that the solution of adhesive composition 2(q) was changed and the solution of adhesive composition 3(a) was changed to the solution of adhesive composition 3(c). A die bond film 20 (DDF (aa)) was produced.

(比較例2)
基材フィルム1(a)を基材フィルム1(j)に変更し、接着剤組成物3(c)の溶液を接着剤組成物3(a)の溶液に変更したこと以外はすべて比較例1と同様にしてダイシングダイボンドフィルム20(DDF(bb))を作製した。
(Comparative example 2)
All comparative examples except that the base film 1(a) was changed to the base film 1(j) and the solution of adhesive composition 3(c) was changed to the solution of adhesive composition 3(a). A dicing die bond film 20 (DDF (bb)) was produced in the same manner as in Example 1.

(比較例3)
基材フィルム1(a)を基材フィルム1(k)に変更したこと以外はすべて比較例2と同様にしてダイシングダイボンドフィルム20(DDF(cc))を作製した。
(Comparative example 3)
Dicing die bond film 20 (DDF (cc)) was produced in the same manner as Comparative Example 2 except that base film 1 (a) was changed to base film 1 (k).

(比較例4)
活性エネルギー線硬化性アクリル系粘着剤組成物2(q)の溶液を表8に示した活性エネルギー線硬化性アクリル系粘着剤組成物2(r)の溶液に変更したこと以外はすべて比較例1と同様にしてダイシングダイボンドフィルム20(DDF(dd))を作製した。
(Comparative example 4)
Comparative Example 1 except that the solution of active energy ray curable acrylic adhesive composition 2 (q) was changed to the solution of active energy ray curable acrylic adhesive composition 2 (r) shown in Table 8. A dicing die bond film 20 (DDF(dd)) was produced in the same manner as above.

(比較例5~7)
活性エネルギー線硬化性アクリル系粘着剤組成物2(a)の溶液を、それぞれ表9に示した活性エネルギー線硬化性アクリル系粘着剤組成物2(s)~2(u)の溶液に変更したこと以外はすべて実施例2と同様にしてダイシングダイボンドフィルム20(DDF(ee)~DDF(gg))を作製した。
(Comparative Examples 5 to 7)
The solution of active energy ray-curable acrylic adhesive composition 2(a) was changed to the solutions of active energy ray-curable acrylic adhesive compositions 2(s) to 2(u) shown in Table 9, respectively. Dicing die bond films 20 (DDF(ee) to DDF(gg)) were produced in the same manner as in Example 2 except for the above.

5.ダイシングテープの紫外線照射後粘着力およびダイボンドフィルムのずり粘度の測定
実施例1~26および比較例1~7で作製したダイシングテープ10の紫外線照射後粘着力およびダイボンドフィルム3のずり粘度について、以下に示す方法で測定した。
5. Measurement of the adhesive strength of the dicing tape after UV irradiation and the shear viscosity of the die bond film The adhesive strength of the dicing tape 10 after UV irradiation and the shear viscosity of the die bond film 3 produced in Examples 1 to 26 and Comparative Examples 1 to 7 are as follows. Measured using the method shown.

5.1 ダイシングテープ10の粘着剤層2の有酸素紫外線照射後粘着力とダイボンドフィルム(接着剤層)3に対するダイシングテープ10の粘着剤層2の無酸素紫外線照射後粘着力の測定
上記実施例1~26および比較例1~7で作製したダイシングテープ10について、以下の方法により、粘着剤層2の有酸素下紫外線照射後粘着力Aおよび無酸素下紫外線照射後粘着力Bを測定した。
5.1 Measurement of the adhesive strength of the adhesive layer 2 of the dicing tape 10 after irradiation with aerobic ultraviolet rays and the adhesive strength of the adhesive layer 2 of the dicing tape 10 after irradiation with anoxic ultraviolet rays to the die bond film (adhesive layer) 3 Above examples For the dicing tapes 10 produced in Examples 1 to 26 and Comparative Examples 1 to 7, the adhesive strength A of the adhesive layer 2 after irradiation with ultraviolet rays under oxygen conditions and the adhesive strength B after irradiation with ultraviolet rays under anaerobic conditions were measured by the following method.

5.1.1 有酸素下紫外線照射後粘着力A
まず、ダイシングテープ10を幅(基材フィルム1のTD方向)25mm、長さ(基材フィルム1のMD方向)120mmの大きさに裁断した。次いで、剥離ライナーを剥がしたダイシングテープ10の粘着剤層2面側からメタルハライドランプを用いて、中心波長367nmの紫外線(UV)を照射(照射強度:70mW/cm、積算光量:150mJ/cm)した後、ステンレス鋼板(SUS304・BA板)に対し、ダイシングテープ10を粘着剤層2面の端から重さ2kgのゴムローラを使用して、温度23℃、湿度50%RHの環境にて、ゴムローラを約5mm/秒の速度で一往復させて、綺麗に圧着、貼り合わせを行い、測定用試験片とした。20分静置後、該試験片について、温度23℃、湿度50%RHの環境にて、図4に示す剥離角度自在タイプの粘着・皮膜剥離解析装置を用いて、ステンレス鋼板(SUS304・BA板)に対するダイシングテープ10の剥離角度90°粘着力(単位はN/25mm)を測定した。剥離速度は300mm/分とした。測定は、試験片3検体について行い、3検体の値の平均値をそのダイシングテープ10の有酸素下紫外線照射後粘着力Aとした。
5.1.1 Adhesion strength A after irradiation with ultraviolet rays under aerobic conditions
First, the dicing tape 10 was cut into a size of 25 mm in width (in the TD direction of the base film 1) and 120 mm in length (in the MD direction of the base film 1). Next, ultraviolet rays (UV) with a center wavelength of 367 nm are irradiated using a metal halide lamp from the second side of the adhesive layer of the dicing tape 10 from which the release liner has been peeled off (irradiation intensity: 70 mW/cm 2 , cumulative light amount: 150 mJ/cm 2 ) After that, the dicing tape 10 was applied to the stainless steel plate (SUS304/BA plate) from the edge of the two adhesive layers using a rubber roller weighing 2 kg in an environment of a temperature of 23°C and a humidity of 50% RH. A rubber roller was moved back and forth once at a speed of about 5 mm/sec to neatly press and bond the pieces together to obtain a test piece for measurement. After standing still for 20 minutes, the test piece was examined using a stainless steel plate (SUS304/BA plate) in an environment with a temperature of 23°C and a humidity of 50% RH, using an adhesive/film peeling analyzer of the flexible peeling angle type shown in Figure 4. ) The adhesive strength (unit: N/25 mm) of the dicing tape 10 at a peel angle of 90° was measured. The peeling speed was 300 mm/min. The measurement was performed on three test pieces, and the average value of the three test pieces was taken as the adhesive strength A of the dicing tape 10 after irradiation with ultraviolet rays under aerobic conditions.

5.1.2 無酸素下紫外線照射後粘着力B
まず、ダイシングテープ10を幅(基材フィルム1のTD方向)25mm、長さ(基材フィルム1のMD方向)120mmの大きさに裁断した。次いで、ステンレス鋼板(SUS304・BA板)に対して、剥離ライナーを剥がしたダイシングテープ10の粘着剤層2面の端から重さ2kgのゴムローラを使用して、温度23℃、湿度50%RHの環境にて、ゴムローラを約5mm/秒の速度で一往復させて、綺麗に圧着、貼り合わせた。20分静置後、ダイシングテープ10の基材フィルム1側から、メタルハライドランプを用いて、中心波長367nmの紫外線(UV)を照射(照射強度:70mW/cm、積算光量:150mJ/cm)し、測定用試験片とした。該試験片について、上述した有酸素下紫外線照射後粘着力Aの測定と同様に図4に示す剥離角度自在タイプの粘着・皮膜剥離解析装置を用いて、ステンレス鋼板(SUS304・BA板)に対するダイシングテープ10の剥離角度90°粘着力(単位はN/25mm)を測定した。剥離速度は300mm/分とした。測定は、試験片3検体について行い、3検体の値の平均値をそのダイシングテープ10の無酸素下紫外線照射後粘着力Bとした。
5.1.2 Adhesive strength B after UV irradiation in anoxic environment
First, the dicing tape 10 was cut into a size of 25 mm in width (in the TD direction of the base film 1) and 120 mm in length (in the MD direction of the base film 1). Next, a stainless steel plate (SUS304/BA plate) was heated at a temperature of 23° C. and a humidity of 50% RH using a rubber roller weighing 2 kg from the end of the adhesive layer 2 of the dicing tape 10 from which the release liner had been peeled off. A rubber roller was moved back and forth at a speed of about 5 mm/sec in an environment to neatly press and bond the pieces together. After standing still for 20 minutes, ultraviolet rays (UV) with a center wavelength of 367 nm are irradiated from the base film 1 side of the dicing tape 10 using a metal halide lamp (irradiation intensity: 70 mW/cm 2 , cumulative light amount: 150 mJ/cm 2 ) This was used as a test piece for measurement. The test piece was diced onto a stainless steel plate (SUS304/BA plate) using the adhesive/film peeling analyzer of the flexible peeling angle type shown in Fig. 4 in the same way as the measurement of the adhesive force A after irradiation with ultraviolet rays under aerobic conditions described above. The adhesive strength (unit: N/25 mm) of the tape 10 was measured at a peeling angle of 90°. The peeling speed was 300 mm/min. The measurement was performed on three test pieces, and the average value of the three test pieces was taken as the adhesive strength B of the dicing tape 10 after irradiation with ultraviolet rays under anoxic conditions.

また、上記粘着力の測定値を用いて、ダイシングテープ10の粘着剤層2の無酸素下紫外線照射後粘着力Bに対する有酸素下紫外線照射後粘着力Aの比A/Bを算出した。 Furthermore, the ratio A/B of the adhesive force A of the adhesive layer 2 of the dicing tape 10 after irradiation with ultraviolet rays under oxidation to the adhesive force B after irradiation with ultraviolet rays under anaerobic conditions was calculated using the measured value of the adhesive force.

5.2 ダイボンドフィルム(接着剤層)3の80℃でのずり粘度の測定
接着剤組成物3(a)~3(d)の溶液から形成した各ダイボンドフィルム(接着剤層)3について、下記の方法により、80℃でのずり粘度を測定した。
剥離ライナーを除去したダイボンドフィルム(接着剤層)3を総厚さが200~210μmとなるように70℃で複数枚貼り合わせて積層体を作製した。次いで、その積層体を、厚み方向に10mm×10mmの大きさに打ち抜いて測定サンプルとした。続いて、動的粘弾性装置ARES(レオメトリック・サイエンティフィック・エフ・イー社製)を用いて、直径8mmの円形アルミプレート治具を装着した後、測定サンプルをセットした。測定サンプルに35℃で5%の歪みを与えながら、昇温速度5℃/分の条件で測定サンプルを昇温しながらずり粘度を測定し、80℃でのずり粘度の値を求めた。
5.2 Measurement of shear viscosity at 80°C of die bond film (adhesive layer) 3 For each die bond film (adhesive layer) 3 formed from solutions of adhesive compositions 3(a) to 3(d), The shear viscosity at 80°C was measured by the method below.
A laminate was prepared by laminating a plurality of die bond films (adhesive layer) 3 from which the release liner had been removed at 70° C. so that the total thickness was 200 to 210 μm. Next, the laminate was punched out in the thickness direction into a size of 10 mm x 10 mm to obtain a measurement sample. Subsequently, using a dynamic viscoelasticity device ARES (manufactured by Rheometric Scientific F.E.), a circular aluminum plate jig with a diameter of 8 mm was attached, and then a measurement sample was set. While applying 5% strain to the measurement sample at 35°C, the shear viscosity was measured while raising the temperature of the measurement sample at a heating rate of 5°C/min, and the shear viscosity value at 80°C was determined.

実施例1~26および比較例1~7で作製したダイシングテープ10およびダイシングダイボンドフィルム20について、それぞれの構成および上記の各測定結果を表1~9に示す。 Tables 1 to 9 show the respective structures and measurement results of the dicing tapes 10 and dicing die bond films 20 produced in Examples 1 to 26 and Comparative Examples 1 to 7.

6.ダイシングテープの実装評価
上記実施例1~26および比較例1~7で作製したダイシングテープ10について、ダイシングダイボンドフィルム20(DDF(a)~DDF(gg))の態様にて、以下に示す方法で評価を行った。
6. Mounting evaluation of dicing tape The dicing tapes 10 produced in Examples 1 to 26 and Comparative Examples 1 to 7 were tested in the following manner in the form of dicing die bond films 20 (DDF(a) to DDF(gg)). We conducted an evaluation.

6.1 ダイボンドフィルム(接着剤層)割断性
まず、半導体ウエハ(シリコンミラーウエハ、厚さ750μm、外径12インチ)Wを準備し、一方の面に市販のバックグラインドテープを貼り付けた。次いで、半導体ウエハWのバックグラインドテープを貼り付けた側と反対面から、株式会社ディスコ製のステルスダイシングレーザソー(装置名:DFL7361)を使用し、割断後の半導体チップ30aの大きさが4.6mm×7.2mmのサイズとなるように、格子状のダイシング予定ラインに沿って、以下の条件にて、レーザー光を照射することにより、半導体ウエハWの所定の深さの位置に改質領域30bを形成した。
6.1 Cutting property of die bond film (adhesive layer) First, a semiconductor wafer (silicon mirror wafer, thickness 750 μm, outer diameter 12 inches) W was prepared, and a commercially available backgrind tape was attached to one side. Next, a stealth dicing laser saw (equipment name: DFL7361) manufactured by DISCO Co., Ltd. was used to cut the semiconductor wafer W from the side opposite to the side to which the backgrind tape was attached, until the size of the semiconductor chips 30a after cutting was 4. A modified region is formed at a predetermined depth position on the semiconductor wafer W by irradiating laser light along the lattice-shaped dicing line under the following conditions so that the size is 6 mm x 7.2 mm. 30b was formed.

・レーザー照射条件
(1)レーザー発振器型式:半導体レーザー励起Qスイッチ固体レーザー
(2)波長:1342nm
(3)発振形式:パルス
(4)周波数:90kHz
(5)出力:1.7W
(6)半導体ウエハの載置台の移動速度:700mm/秒
・Laser irradiation conditions (1) Laser oscillator type: semiconductor laser excitation Q-switch solid-state laser
(2) Wavelength: 1342nm
(3) Oscillation format: pulse
(4) Frequency: 90kHz
(5) Output: 1.7W
(6) Moving speed of semiconductor wafer mounting table: 700 mm/sec

次いで、株式会社ディスコ製のバックグラインド装置(装置名:DGP8761)を使用し、バックグラインドテープに保持された当該改質領域30bが形成された厚さ750μmの半導体ウエハWを研削、薄膜化することにより、厚さ30μmの個片化された半導体チップ30aを得た。続いて、以下の方法によりクールエキスパンド工程を実施することで、ダイボンドフィルム(接着剤層)割断性を評価した。具体的には、厚さ30μmの半導体チップ30aのバックグラインドテープが貼り付けられた側とは反対面に、各実施例および比較例で作製したダイシングダイボンドフィルム20から剥離ライナーを剥離することによって露出させたダイボンドフィルム3が密着するように、株式会社ディスコ製のラミネート装置(装置名:DFM2800)を使用し、当該半導体チップ30aに対してダイシングダイボンドフィルム20をラミネート温度70℃、ラミネート速度10mm/秒の条件にて貼り合わせるとともに、ダイシングテープ10の外縁部の粘着剤層2露出部にリングフレーム(ウエハリング)40を貼り付けた後、バックグラインドテープを剥離した。なお、ここで、ダイシングダイボンドフィルム20は、その基材フィルム1のMD方向と半導体チップ30aの格子状の分割ラインの縦ライン方向(基材フィルム1のTD方向と半導体チップ30aの格子状の分割ラインの横ライン方向)とが一致するように、半導体チップ30aに貼り付けられている。 Next, using a back grinding device (device name: DGP8761) manufactured by DISCO Co., Ltd., the semiconductor wafer W having a thickness of 750 μm and having the modified region 30b held on the back grinding tape is ground and thinned. As a result, semiconductor chips 30a having a thickness of 30 μm were obtained. Subsequently, the cutability of the die bond film (adhesive layer) was evaluated by performing a cool expand process using the following method. Specifically, the surface of the semiconductor chip 30a having a thickness of 30 μm opposite to the side to which the back grinding tape was attached was exposed by peeling off the release liner from the dicing die bond film 20 produced in each example and comparative example. The dicing die bond film 20 is laminated onto the semiconductor chip 30a using a laminating device manufactured by DISCO Co., Ltd. (device name: DFM2800) so that the die bond film 3 is in close contact with the semiconductor chip 30a at a lamination temperature of 70° C. and a lamination speed of 10 mm/sec. At the same time, a ring frame (wafer ring) 40 was attached to the exposed portion of the adhesive layer 2 at the outer edge of the dicing tape 10, and then the back grind tape was peeled off. Here, the dicing die-bonding film 20 is arranged in the MD direction of the base film 1 and in the vertical line direction of the lattice-like dividing line of the semiconductor chip 30a (TD direction of the base film 1 and the lattice-like dividing line of the semiconductor chip 30a). It is attached to the semiconductor chip 30a so that the horizontal line direction of the lines coincides with each other.

上記リングフレーム(ウエハリング)40に保持された半導体チップ30aを含む積層体(半導体ウエハ30/ダイボンドフィルム3/粘着剤層2/基材フィルム1)を株式会社ディスコ製のエキスパンド装置(装置名:DDS2300 Fully Automatic Die Separator)に固定した。次いで、以下の条件にて、半導体チップ30aを伴うダイシングダイボンドフィルム20のダイシングテープ10(粘着剤層2/基材フィルム1)をクールエキスパンドすることによって、ダイボンドフィルム3を割断した。これにより、ダイボンドフィルム(接着剤層)3付き半導体チップ30aを得た。なお、本実施例では、下記の条件にてクールエキスパンド工程を実施したが、基材フィルム1の物性および温度条件等によってエキスパンド条件(「エキスパンド速度」および「エキスパンド量」等)を適宜調整した上でクールエキスパンド工程を実施すればよい。 A laminate (semiconductor wafer 30/die bond film 3/adhesive layer 2/base film 1) containing the semiconductor chip 30a held on the ring frame (wafer ring) 40 is expanded using an expanding device manufactured by DISCO Co., Ltd. (device name: DDS2300 Fully Automatic Die Separator). Next, the die bond film 3 was cut by cool expanding the dicing tape 10 (adhesive layer 2/base film 1) of the dicing die bond film 20 with the semiconductor chip 30a under the following conditions. Thereby, a semiconductor chip 30a with a die bond film (adhesive layer) 3 was obtained. In this example, the cool expansion process was carried out under the following conditions, but the expansion conditions ("expanding speed", "expanding amount", etc.) were adjusted as appropriate depending on the physical properties of the base film 1, temperature conditions, etc. A cool expansion process may be performed.

・クールエキスパンド工程の条件
温度:-15℃、冷却時間:80秒、
エキスパンド速度:300mm/秒、
エキスパンド量:11mm、
(4)待機時間:0秒
・Cool expansion process conditions Temperature: -15℃, Cooling time: 80 seconds,
Expanding speed: 300mm/sec,
Expand amount: 11mm,
(4) Standby time: 0 seconds

クールエキスパンド後のダイボンドフィルム(接着剤層)3について、半導体チップ30aの表面側から、株式会社キーエンス製の光学顕微鏡(形式:VHX-1000)を用い、倍率200倍にて観察することによって、割断予定の辺のうち、割断されていない辺の数を計測した。そして、割断予定の辺の総数と未割断の辺の総数とから、割断予定の辺の総数に占める、割断された辺の数の割合を、割断率(%)として算出した。前記光学顕微鏡による観察は、ダイボンドフィルム3a付き半導体チップ30aの全数に対して行った。以下の基準に従って、ダイボインドフィルム(接着剤層)3の割断性を評価し、B以上の評価を割断性が良好と判断した。 The cool-expanded die-bonding film (adhesive layer) 3 was observed from the surface side of the semiconductor chip 30a using an optical microscope (model: VHX-1000) manufactured by Keyence Corporation at a magnification of 200 times, and was then cut. The number of uncut sides among the planned sides was measured. Then, from the total number of sides scheduled to be cut and the total number of uncut sides, the ratio of the number of cut sides to the total number of sides scheduled to be cut was calculated as a cutting rate (%). The observation using the optical microscope was performed on all the semiconductor chips 30a with the die-bonding film 3a. The breakability of the die-bonded film (adhesive layer) 3 was evaluated according to the following criteria, and an evaluation of B or higher was judged as having good breakability.

A:割断率が95%以上100%以下であった。
B:割断率が90%以上95%未満であった。
C:割断率が85%以上90%未満であった。
D:割断率が85%未満であった。
A: The fracture rate was 95% or more and 100% or less.
B: The fracture rate was 90% or more and less than 95%.
C: The fracture rate was 85% or more and less than 90%.
D: Fracture rate was less than 85%.

6.2 ダイボンドフィルムのエッジ部の剥離の有無の確認および粘着剤層から剥離したダイボンドフィルムのエッジ部分の面積S1の割合の算出
上記クールエキスパンド状態を解除した後、再度、株式会社ディスコ製のエキスパンド装置(装置名:DDS2300 Fully Automatic Die Separator)を用い、そのヒートエキスパンダーユニットにて、以下の条件にて、常温エキスパンド工程を実施した。
6.2 Checking the presence or absence of peeling of the edge portion of the die bond film and calculating the ratio of the area S1 of the edge portion of the die bond film peeled from the adhesive layer After releasing the above cool expand state, use Expand Expand manufactured by DISCO Co., Ltd. again. Using an apparatus (equipment name: DDS2300 Fully Automatic Die Separator), a room temperature expansion process was carried out in its heat expander unit under the following conditions.

・常温エキスパンド工程の条件
温度:23℃、
エキスパンド速度:30mm/秒、
エキスパンド量:9mm、
(4)待機時間:15秒
・Condition temperature of room temperature expansion process: 23℃,
Expanding speed: 30mm/sec,
Expand amount: 9mm,
(4) Waiting time: 15 seconds

次いで、エキスパンド状態を維持したまま、ダイシングテープ10を吸着テーブルで吸着させ、吸着テーブルによるその吸着を維持した状態で吸着テーブルをワークとともに下降させた。そして、以下の条件にて、ヒートシュリンク工程を実施し、ダイシングテープ10における半導体チップ30a保持領域より外側の円周部分を加熱収縮(ヒ-トシュリンク)させた。 Next, while maintaining the expanded state, the dicing tape 10 was suctioned by a suction table, and the suction table was lowered together with the work while the suction table maintained suction. Then, a heat shrink process was performed under the following conditions to heat shrink the circumferential portion of the dicing tape 10 outside the semiconductor chip 30a holding area.

・ヒートシュリンク工程の条件
熱風温度:200℃、
風量:40L/min、
熱風吹き出し口とダイシングテープ10との距離:20mm、
ステージの回転速度:7°/秒
・Conditions for heat shrink process Hot air temperature: 200℃,
Air volume: 40L/min,
Distance between hot air outlet and dicing tape 10: 20 mm,
Stage rotation speed: 7°/sec

続いて、吸着テーブルによる吸着からダイシングテープ10を解放した後、割断された個々の半導体チップの四方周辺において、ダイボンドフィルム(接着剤層)3がダイシングテープ10の粘着剤層2から剥離している状態を、半導体チップ30aの裏面側(基材フィルム1側)から、株式会社キーエンス製の光学顕微鏡(形式:VHX-1000)を用い、倍率50倍にて観察した。ダイボンドフィルム(接着剤層)3の剥離の状態は、いずれの位置の半導体チップ30aにおいてもほぼ同様な状態として観察されたため、剥離の有無の確認は半導体ウエハ30の中央部に位置する所定の20個のダイボンドフィルム3a付き半導体チップ30aについて行った。また、上記面積S1の割合の算出は以下の方法により行った。まず、上記20個のダイボンドフィルム3a付き半導体チップ30aの中から任意の3個を選び、それぞれに観察された画像を、画像処理ソフト「ImageJ」(https://imagej.Nih.gov/ij/より入手可能)を用いて、上記面積S1に該当する部分および面積S2に該当する部分とを2値化した。2値化した上記画像処理像により、小片のダイボンドフィルム3a全体の面積(=S1+S2)に対する、粘着剤層2から剥離した小片のダイボンドフィルム3aのエッジ部分の面積S1の割合を3個の測定の平均値として求めた。 Subsequently, after the dicing tape 10 is released from suction by the suction table, the die bond film (adhesive layer) 3 is peeled off from the adhesive layer 2 of the dicing tape 10 around the four sides of each cut semiconductor chip. The state was observed from the back side (base film 1 side) of the semiconductor chip 30a using an optical microscope (model: VHX-1000, manufactured by Keyence Corporation) at a magnification of 50 times. Since the state of peeling of the die bond film (adhesive layer) 3 was observed to be almost the same on the semiconductor chip 30a at any position, the presence or absence of peeling was confirmed by checking the peeling state of the die bond film (adhesive layer) 3 at a predetermined 20 mm located at the center of the semiconductor wafer 30. The test was performed on semiconductor chips 30a with die bond films 3a. Further, the ratio of the area S1 was calculated by the following method. First, any three semiconductor chips 30a with die-bonding films 3a are selected from among the 20 semiconductor chips 30a with die-bonding films 3a, and the images observed on each are processed using the image processing software "ImageJ" (https://imagej.Nih.gov/ij/ The portion corresponding to the area S1 and the portion corresponding to the area S2 were binarized using the software (available from ). Using the binarized image processing image, the ratio of the area S1 of the edge portion of the small piece of die-bonding film 3a peeled from the adhesive layer 2 to the area of the entire small piece of die-bonding film 3a (=S1+S2) was determined for three measurements. It was calculated as an average value.

6.3 ピックアップ性
上記エキスパンド工程により割断、個片化されたダイボンドフィルム(接着剤層)3a付き半導体チップ30aを保持しているダイシングテープ10の基材フィルム1側から、照射強度70mW/cmにて積算光量が150mJ/cmとなるように中心波長367nmの紫外線(UV)を照射し粘着剤層2を硬化させることにより、評価試料を作製した。
6.3 Pick-up property Irradiation intensity was 70 mW/cm 2 from the base film 1 side of the dicing tape 10 holding the semiconductor chip 30a with the die-bonding film (adhesive layer) 3a that had been cut and separated into pieces by the above-mentioned expanding process. An evaluation sample was prepared by curing the adhesive layer 2 by irradiating the adhesive layer 2 with ultraviolet rays (UV) having a center wavelength of 367 nm so that the cumulative light amount was 150 mJ/cm 2 .

続いて、ファスフォードテクノロジ株式会社製(旧株式会社日立ハイテクノロジーズ製)のピックアップ機構を有する装置(装置名:ダイボンダDB-830P)を用いて、ダイボンドフィルム3a付き半導体チップ30aのピックアップ試験を行った。ピックアップ用コレットのサイズは4.5×7.1mm、突上げピンのピン本数は12本とし、ピックアップの条件については、突き上げピンの突き上げ速度を5mm/秒、突き上げピンの突き上げ高さを300μm、200μmおよび150μmとした。ピックアップのトライのサンプル数を所定の位置の個片化された20個(チップ)とし、これを連続的にピックアップし、ピックアップ成功個数をカウントした。各突き上げ高さにおけるダイボンドフィルム3a付き半導体チップ30aのピックアップ性は、以下の基準に従って評価した。 Subsequently, a pick-up test was conducted on the semiconductor chip 30a with the die bond film 3a using a device (device name: die bonder DB-830P) having a pick-up mechanism manufactured by Fasford Technology Co., Ltd. (formerly Hitachi High-Technologies Co., Ltd.). . The size of the pickup collet is 4.5 x 7.1 mm, the number of push-up pins is 12, and the pick-up conditions are: the push-up speed of the push-up pin is 5 mm/sec, the push-up height of the push-up pin is 300 μm, They were 200 μm and 150 μm. The number of samples for the pick-up try was set at 20 pieces (chips) at predetermined positions, which were picked up continuously and the number of pieces picked up successfully was counted. The pick-up performance of the semiconductor chip 30a with the die-bonding film 3a at each push-up height was evaluated according to the following criteria.

A:20チップを連続的にピックアップし、チップ割れ又はピックアップミスが発生しなかった個数(ピックアップ成功個数)が19個以上20個以下であった(成功率95%以上100%以下)。
B:20チップを連続的にピックアップし、チップ割れ又はピックアップミスが発生しなかった個数(ピックアップ成功個数)が17個以上19個未満であった(成功率85%以上95%未満)。
C:20チップを連続的にピックアップし、チップ割れ又はピックアップミスが発生しなかった個数(ピックアップ成功個数)が17個未満であった(成功率85%未満)。
A: 20 chips were picked up continuously, and the number of chips without chip cracking or pick-up errors (number of successfully picked up chips) was 19 or more and 20 or less (success rate of 95% or more and 100% or less).
B: 20 chips were picked up continuously, and the number of chips without chip cracking or pick-up errors (number of successfully picked up chips) was 17 or more and less than 19 (success rate of 85% or more and less than 95%).
C: 20 chips were picked up continuously, and the number of chips without chip cracking or pickup errors (number of successfully picked up chips) was less than 17 (success rate of less than 85%).

上記ピックアップ試験の総合評価としては、ダイボンドフィルム3a付き半導体チップ30aのピックアップ成功個数の評価がAまたはBとなる突き上げピンの突き上げ高さの量が小さければ小さいほどそのダイシングテープ10を用いた場合におけるピックアップ性がより優れていると判断した。 As for the overall evaluation of the above-mentioned pickup test, the smaller the amount of push-up height of the push-up pins for which the evaluation of the number of semiconductor chips 30a with die-bonding film 3a that was successfully picked up is A or B, the more the dicing tape 10 is used. It was judged that the pickup property was better.

6.3.評価結果
実施例1~26および比較例1~7で作製した各ダイシングテープ10について、ダイシングダイボンドフィルム20(DDF(a)~DDF(gg))の態様にて実装評価した結果を表10~18に示す。
6.3. Evaluation Results Tables 10 to 18 show the results of packaging evaluation in the form of dicing die bond films 20 (DDF(a) to DDF(gg)) for each dicing tape 10 produced in Examples 1 to 26 and Comparative Examples 1 to 7. Shown below.

表10~16に示すように、本発明の要件を満たす基材フィルム1(a)~1(h)および粘着剤組成物2(a)~2(p)を含有する粘着剤層2を備え、かつ粘着剤層2の有酸素下紫外線照射後粘着力Aおよび無酸素下紫外線照射後粘着力Bの要件を満たすダイシングテープ10を用いて作製した実施例1~26のダイシングダイボンドフィルム20(DDF(a)~DDF(z))については、半導体装置の製造工程に供した場合、クールエキスパンドによりダイボンドフィルム3が良好に割断されると共に、割断されたダイボンドフィルム3aにおいて、そのエッジ部分(四方周囲部分)がダイシングテープ10の粘着剤層2から適度に剥離された状態が形成され、有酸素下紫外線照射後粘着力Aが大幅に低減されていることにより、ピックアップ時には、上記の粘着剤層から剥離された状態のダイボンドフィルム3のエッジ部分が、ダイシングテープ10の紫外線照射後の粘着剤層2に強く再固着する現象が大幅に抑制され、突き上げによるダイシングダイボンドフィルム3a付半導体チップ30aの粘着剤層2からの剥離がエッジ部よりスムースに進行し、ピックアップ性の評価においても好ましい結果が得られることが確認された。 As shown in Tables 10 to 16, the adhesive layer 2 includes base films 1(a) to 1(h) and adhesive compositions 2(a) to 2(p) that meet the requirements of the present invention. , and the dicing die bond film 20 of Examples 1 to 26 (DDF Regarding (a) to DDF(z)), when used in the manufacturing process of semiconductor devices, the die bond film 3 is cut well by cool expansion, and the cut die bond film 3a has its edge portions (four periphery part) is moderately peeled off from the adhesive layer 2 of the dicing tape 10, and the adhesive force A after irradiation with ultraviolet light under aerobic conditions is significantly reduced. The phenomenon in which the edge portion of the peeled die-bonding film 3 is strongly re-adhered to the adhesive layer 2 of the dicing tape 10 after irradiation with ultraviolet rays is greatly suppressed, and the adhesive of the semiconductor chip 30a with the dicing die-bonding film 3a due to push-up is suppressed. It was confirmed that peeling from layer 2 progressed smoothly from the edge portion, and favorable results were obtained in the evaluation of pick-up properties.

実施例を詳細に比較した場合、実施例2~4、実施例6、実施例8、実施例10、11、実施例14~16、実施例21、22および実施例24~26のダイシングダイボンドフィルム20については、ダイボンドフィルム3の割断性およびピックアップ性の評価においてハイレベルで両立可能であり、特に優れていることが分かった。すなわち、クールエキスパンド工程におけるダイボンドフィルム3の割断率は極めて良好であり、さらに、突き上げピンの突き上げ高さの量が小さいピックアップ試験における歩留まりも極めて良好であった。 When comparing Examples in detail, the dicing die bond films of Examples 2 to 4, Example 6, Example 8, Examples 10, 11, Examples 14 to 16, Examples 21, 22, and Examples 24 to 26 Regarding No. 20, it was found that both the breakability and the pick-up performance of the die-bonding film 3 were compatible at a high level in the evaluation, and that it was particularly excellent. That is, the breakage rate of the die-bonding film 3 in the cool expansion process was extremely good, and the yield rate in the pick-up test in which the push-up height of the push-up pin was small was also very good.

実施例1、実施例7のダイシングダイボンドフィルム20は、基材フィルム1(a)、1(g)の0℃におけるMD方向とTD方向の5%伸長時弾性の平均値(YMD+YTD)/2が、本発明の範囲の下限値に近いため、実施例2~4、実施例6、実施例8のダイシングダイボンドフィルム20と比較して、ダイボンドフィルム3の割断性およびピックアップ性がやや劣っていた。一方、実施例5のダイシングダイボンドフィルム20は、基材フィルム1(e)の0℃におけるMD方向とTD方向の5%伸長時弾性の平均値(YMD+YTD)/2が、本発明の範囲の上限値に近いため、実施例2~4、実施例6、実施例8のダイシングダイボンドフィルム20と比較して、ピックアップ性がやや劣っていた。 The dicing die bond films 20 of Examples 1 and 7 have an average value of the elastic modulus at 5% elongation in the MD direction and TD direction at 0°C of the base films 1(a) and 1(g) (Y MD + Y TD )/2 is close to the lower limit of the range of the present invention, so the breakability and pick-up properties of the die bond film 3 are slightly lower than those of the dicing die bond films 20 of Examples 2 to 4, Example 6, and Example 8. It was inferior. On the other hand, in the dicing die bond film 20 of Example 5, the average value (Y MD + Y TD )/2 of the elastic modulus at 5% elongation in the MD direction and the TD direction at 0°C of the base film 1 (e) is the same as that of the present invention. Since it was close to the upper limit of the range, the pick-up properties were slightly inferior compared to the dicing die bond films 20 of Examples 2 to 4, Example 6, and Example 8.

実施例9、実施例18のダイシングダイボンドフィルム20は、粘着剤組成物2(a)のアクリル系粘着性ポリマー(A)が有する水酸基価が本発明の範囲の下限値に近く、また、ポリイソシアネート系架橋剤の添加量も本発明の範囲の下限値であるため、実施例2、実施例10、11のダイシングダイボンドフィルム20と比較して、クールエキスパンド時に粘着剤層2から剥離した小片のダイボンドフィルム3aのエッジ部分(斜線部)の面積S1の割合がやや小さく、すなわち有酸素下紫外線照射後粘着力の低減効果の寄与が小さく、ピックアップ性がやや劣っていた。 In the dicing die bond films 20 of Examples 9 and 18, the hydroxyl value of the acrylic adhesive polymer (A) of the adhesive composition 2(a) is close to the lower limit of the range of the present invention, and the polyisocyanate Since the amount of the crosslinking agent added is also at the lower limit of the range of the present invention, compared to the dicing die bond films 20 of Examples 2, 10, and 11, the die bond of small pieces peeled off from the adhesive layer 2 during cool expansion is The ratio of the area S1 of the edge portion (hatched area) of the film 3a was rather small, that is, the contribution of the effect of reducing the adhesive force after irradiation with ultraviolet light under oxygen conditions was small, and the pick-up property was slightly inferior.

実施例12、実施例17および実施例19のダイシングダイボンドフィルム20は、粘着剤組成物2(a)のアクリル系粘着性ポリマー(A)が有する水酸基価が本発明の範囲の下限値に近く、また、ポリイソシアネート系架橋剤の添加量も本発明の範囲の上限値に近い、あるいは上限値であり、粘着剤組成物2(a)におけるポリイソシアネート系架橋剤の添加量およびポリイソシアネート系架橋剤が有するイソシアネート基(-NCO)とアクリル系粘着性ポリマーが有する水酸基(-OH)との当量比(-NCO/-OH)も本発明の範囲の上限値に近いため、実施例2、実施例10、11のダイシングダイボンドフィルム20と比較して、クールエキスパンド時に粘着剤層2から剥離した小片のダイボンドフィルム3aのエッジ部分(斜線部)の面積S1の割合がやや大きく、有酸素下紫外線照射後粘着力の低減効果が再固着面積増大の影響により徐々に抑制され、ピックアップ性がやや劣っていた。また、実施例12、実施例19のダイシングダイボンドフィルム20は、ダイボンドフィルム3の割断性もやや劣っていた。 In the dicing die bond films 20 of Examples 12, 17, and 19, the hydroxyl value of the acrylic adhesive polymer (A) of the adhesive composition 2(a) is close to the lower limit of the range of the present invention, Further, the amount of the polyisocyanate crosslinking agent added is also close to or at the upper limit of the range of the present invention, and the amount of the polyisocyanate crosslinking agent added in adhesive composition 2(a) and the amount of the polyisocyanate crosslinking agent The equivalent ratio (-NCO/-OH) of the isocyanate group (-NCO) possessed by the acrylic adhesive polymer to the hydroxyl group (-OH) possessed by the acrylic adhesive polymer (-NCO/-OH) is also close to the upper limit of the scope of the present invention. Compared to the dicing die bond films 20 of Nos. 10 and 11, the area S1 of the edge portion (shaded area) of the small piece of die bond film 3a peeled off from the adhesive layer 2 during cool expansion is slightly larger, and after irradiation with ultraviolet rays under aerobic conditions. The effect of reducing the adhesive force was gradually suppressed due to the increase in the re-adhering area, and the pick-up property was slightly inferior. Furthermore, the dicing die bond films 20 of Examples 12 and 19 had slightly inferior cutting properties of the die bond films 3.

実施例13のダイシングダイボンドフィルム20は、粘着剤組成物2(a)のアクリル系粘着性ポリマー(A)が有する水酸基価が本発明の範囲の下限値に近く、また、ポリイソシアネート系架橋剤の添加量も本発明の範囲の下限値であり、実施例2、実施例14~17のダイシングダイボンドフィルム20と比較して、クールエキスパンド時に粘着剤層2から剥離した小片のダイボンドフィルム3aのエッジ部分(斜線部)の面積S1の割合がやや小さく、すなわち有酸素下紫外線照射後粘着力の低減効果の寄与が小さく、ピックアップ性がやや劣っていた。 In the dicing die-bonding film 20 of Example 13, the hydroxyl value of the acrylic adhesive polymer (A) of the adhesive composition 2(a) is close to the lower limit of the range of the present invention, and the polyisocyanate crosslinking agent has a hydroxyl value close to the lower limit of the range of the present invention. The amount added is also at the lower limit of the range of the present invention, and compared to the dicing die bond film 20 of Example 2 and Examples 14 to 17, the edge portion of the die bond film 3a of the small piece peeled off from the adhesive layer 2 during cool expansion. The ratio of the area S1 (shaded area) was a little small, that is, the contribution of the effect of reducing the adhesive strength after irradiation with ultraviolet rays under oxygen conditions was small, and the pick-up property was a little inferior.

実施例20、23のダイシングダイボンドフィルム20は、有酸素下紫外線照射後粘着力が本発明の範囲の上限値に近く、実施例2、実施例21、22のダイシングダイボンドフィルム20と比較して、ピックアップ性がやや劣っていた。 The dicing die bond films 20 of Examples 20 and 23 had adhesive strength after irradiation with ultraviolet rays under oxygen conditions close to the upper limit of the range of the present invention, and compared with the dicing die bond films 20 of Examples 2, 21, and 22, The pickup performance was slightly poor.

これに対し、表17、18に示すように、基材フィルム1、粘着剤組成物の諸特性および粘着剤層2の有酸素下紫外線照射後粘着力Aおよび無酸素下紫外線照射後粘着力Bの要件の少なくともいずれかを満たさないダイシングテープ10を用いて作製した比較例1~7のダイシングダイボンドフィルム20(DDF(aa)~DDF(gg))については、クールエキスパンド工程におけるダイボンドフィルム3の割断性およびピックアップ工程におけるピックアップ性の評価のいずれかの項目において実施例1~26のダイシングダイボンドフィルム20(DDF(a)~DDF(z))よりも劣る結果であることが確認された。 On the other hand, as shown in Tables 17 and 18, the properties of the base film 1 and the adhesive composition, and the adhesive strength A of the adhesive layer 2 after irradiation with ultraviolet rays under oxygen conditions and the adhesive strength B after irradiation with ultraviolet rays under anaerobic conditions. Regarding the dicing die bond films 20 (DDF(aa) to DDF(gg)) of Comparative Examples 1 to 7 produced using the dicing tape 10 that does not satisfy at least one of the requirements, the cutting of the die bond film 3 in the cool expand process It was confirmed that the results were inferior to the dicing die bond films 20 (DDF(a) to DDF(z)) of Examples 1 to 26 in any of the evaluation items of the properties and the pick-up properties in the pick-up process.

具体的には、比較例1のダイシングダイボンドフィルム20(DDF(aa))については、ダイシングテープ10の基材フィルム1(i)の0℃におけるMD方向とTD方向の5%伸長時弾性率の平均値(YMD+YTD)/2、粘着剤組成物2(q)におけるポリイソシアネート系架橋剤の添加量およびポリイソシアネート系架橋剤が有するイソシアネート基(-NCO)とアクリル系粘着性ポリマーが有する水酸基(-OH)との当量比(-NCO/-OH)が本発明の範囲の下限値を下回るため、クールエキスパンド工程における接着剤組成物3(c)から成るダイボンドフィルム3の割断性は悪く、割断されたダイボンドフィルム3aにおいても、そのエッジ部分に粘着剤層2から剥離された状態は形成されず(剥離は認められず)、接着剤組成物3(c)から成るダイボンドフィルム3を用いた実施例25のダイシングダイボンドフィルム20(DDF(y))と比較して、接着剤組成物3(c)から成るダイボンドフィルム3の割断性およびピックアップ性のいずれの評価においても劣る結果であることが確認された。 Specifically, for the dicing die bond film 20 (DDF(aa)) of Comparative Example 1, the elastic modulus of the base film 1(i) of the dicing tape 10 at 5% elongation in the MD direction and TD direction at 0°C was Average value (Y MD + Y TD )/2, the amount of polyisocyanate crosslinking agent added in adhesive composition 2 (q), and the isocyanate group (-NCO) possessed by the polyisocyanate crosslinker and the acrylic adhesive polymer. Since the equivalent ratio (-NCO/-OH) with hydroxyl groups (-OH) is below the lower limit of the range of the present invention, the breakability of the die-bonding film 3 made of the adhesive composition 3(c) in the cool expand process is poor. Even in the cut die-bonding film 3a, no peeling from the adhesive layer 2 was formed at the edge portion (no peeling was observed), and the die-bonding film 3 made of the adhesive composition 3(c) was not used. Compared to the dicing die-bond film 20 (DDF(y)) of Example 25, the die-bond film 3 made of adhesive composition 3(c) had inferior results in both evaluation of breakability and pick-up property. was confirmed.

また、同様に、比較例2、3のダイシングダイボンドフィルム20(DDF(bb))、(DDF(cc))についても、ダイシングテープ10の基材フィルム1(j)、1(l)の0℃におけるMD方向とTD方向の5%伸長時弾性の平均値(YMD+YTD)/2、粘着剤組成物2(q)におけるポリイソシアネート系架橋剤の添加量およびポリイソシアネート系架橋剤が有するイソシアネート基(-NCO)とアクリル系粘着性ポリマーが有する水酸基(-OH)との当量比(-NCO/-OH)が本発明の範囲の下限値を下回るため、クールエキスパンド工程における接着剤組成物3(a)から成るダイボンドフィルム3の割断性は悪く、割断されたダイボンドフィルム3aにおいても、そのエッジ部分に粘着剤層2から剥離された状態は形成されず(剥離は認められず)、例えば、実施例1~17、20~23のダイシングダイボンドフィルム20(DDF(a)~DDF(q))、(DDF(t)~DDF(w))と比較して、接着剤組成物3(a)から成るダイボンドフィルム3の割断性およびピックアップ性のいずれの評価においても劣る結果であることが確認された。 Similarly, for the dicing die bond films 20 (DDF (bb)) and (DDF (cc)) of Comparative Examples 2 and 3, the base films 1 (j) and 1 (l) of the dicing tape 10 were heated at 0°C. The average value of the elastic modulus at 5% elongation in the MD direction and the TD direction (Y MD + Y TD )/2, the amount of polyisocyanate crosslinking agent added in adhesive composition 2 (q), and the amount of the polyisocyanate crosslinking agent Since the equivalent ratio (-NCO/-OH) between isocyanate groups (-NCO) and hydroxyl groups (-OH) possessed by the acrylic adhesive polymer is below the lower limit of the range of the present invention, the adhesive composition in the cool expand process The die-bonding film 3 made of 3(a) has poor cutting properties, and even in the cut die-bonding film 3a, no peeling from the adhesive layer 2 is formed at the edge portion (no peeling is observed). In comparison with the dicing die bond films 20 (DDF(a) to DDF(q)) and (DDF(t) to DDF(w)) of Examples 1 to 17 and 20 to 23, It was confirmed that the die-bonding film 3 composed of the following was inferior in both evaluations of breakability and pick-up performance.

さらに、比較例4のダイシングダイボンドフィルム20(DDF(dd))については、ダイシングテープ10の粘着剤組成物2(a)は本発明の要件を満たすが、基材フィルム1(i)のの0℃におけるMD方向とTD方向の5%伸長時弾性の平均値(YMD+YTD)/2が本発明の範囲の下限値を下回り、粘着剤層2の有酸素下紫外線照射後粘着力Aが本発明の範囲の上限値を超えるため、クールエキスパンド工程における接着剤組成物3(a)から成るダイボンドフィルム3の割断性は悪く、割断されたダイボンドフィルム3aにおいて、その四隅に粘着剤層2から剥離された状態がわずかに形成されたものの、有酸素下紫外線照射後粘着力Aが大きく、例えば、実施例7のダイシングダイボンドフィルム20(DDF(g))と比較して、接着剤組成物3(a)から成るダイボンドフィルム3の割断性およびピックアップ性のいずれの評価においても劣る結果であることが確認された。 Furthermore, regarding the dicing die bond film 20 (DDF(dd)) of Comparative Example 4, the adhesive composition 2(a) of the dicing tape 10 satisfies the requirements of the present invention, but the adhesive composition 2(a) of the base film 1(i) is The average value (Y MD + Y TD )/2 of the elastic modulus at 5% elongation in the MD direction and TD direction at °C is below the lower limit of the range of the present invention, and the adhesive strength A of the adhesive layer 2 after irradiation with ultraviolet rays under oxygen exceeds the upper limit of the range of the present invention, the die-bonding film 3 made of the adhesive composition 3(a) has poor cutting properties in the cool-expanding process, and the cut die-bonding film 3a has adhesive layers 2 on its four corners. Although a slight peeling state was formed, the adhesive strength A after irradiation with ultraviolet rays under oxygen conditions was large, and compared with, for example, the dicing die bond film 20 (DDF (g)) of Example 7, the adhesive composition It was confirmed that the die-bonding film 3 made of No. 3(a) had poor results in both evaluations of breakability and pick-up performance.

またさらに、比較例5のダイシングダイボンドフィルム20(DDF(ee))については、ダイシングテープ10の基材フィルム1(b)は本発明の要件を満たすが、粘着剤組成物2(s)におけるポリイソシアネート系架橋剤の添加量およびポリイソシアネート系架橋剤が有するイソシアネート基(-NCO)とアクリル系粘着性ポリマーが有する水酸基(-OH)との当量比(-NCO/-OH)が本発明の範囲の下限値を下回るため、クールエキスパンド工程における接着剤組成物3(a)から成るダイボンドフィルム3の割断性は良好であったものの、割断されたダイボンドフィルム3aにおいては、そのエッジ部分に粘着剤層2から剥離された状態は形成されず(剥離は認められず)、例えば、実施例9の
ダイシングダイボンドフィルム20(DDF(i))と比較して、ピックアップ性の評価において、やや劣る結果であることが確認された。
Furthermore, regarding the dicing die bond film 20 (DDF(ee)) of Comparative Example 5, the base film 1(b) of the dicing tape 10 satisfies the requirements of the present invention, but the The amount of the isocyanate crosslinking agent added and the equivalent ratio (-NCO/-OH) of the isocyanate group (-NCO) possessed by the polyisocyanate crosslinking agent and the hydroxyl group (-OH) possessed by the acrylic adhesive polymer are within the scope of the present invention. Although the cuttability of the die-bond film 3 made of adhesive composition 3(a) in the cool-expanding process was good, the die-bond film 3a that had been cut had an adhesive layer on its edge portion. 2 was not formed (no peeling was observed), and, for example, compared to the dicing die bond film 20 (DDF(i)) of Example 9, the pick-up property evaluation was slightly inferior. This was confirmed.

またさらに、比較例6のダイシングダイボンドフィルム20(DDF(ff))については、ダイシングテープ10の基材フィルム1(b)および粘着剤組成物2(t)の諸特性は本発明の要件を満たすが、
粘着剤層2の有酸素下紫外線照射後粘着力Aが本発明の範囲の上限値を超えるため、クールエキスパンド工程における接着剤組成物3(a)から成るダイボンドフィルム3の割断性は良好であり、割断されたダイボンドフィルム3aにおいて、そのエッジ部分(四方周囲部分)がダイシングテープ10の粘着剤層2から適度に剥離された状態が形成されたものの、有酸素下紫外線照射後粘着力Aが大きく、例えば、実施例16のダイシングダイボンドフィルム20(DDF(p))と比較して、ピックアップ性の評価において劣る結果であることが確認された。
Furthermore, regarding the dicing die bond film 20 (DDF(ff)) of Comparative Example 6, the various properties of the base film 1(b) and the adhesive composition 2(t) of the dicing tape 10 satisfy the requirements of the present invention. but,
Since the adhesive strength A of the adhesive layer 2 after irradiation with ultraviolet rays under oxygen exceeds the upper limit of the range of the present invention, the breakability of the die bond film 3 made of the adhesive composition 3(a) in the cool expand process is good. In the cut die-bonding film 3a, although a state was formed in which the edge portion (fourth circumferential portion) was moderately peeled from the adhesive layer 2 of the dicing tape 10, the adhesive strength A was large after irradiation with ultraviolet rays under oxygen conditions. For example, compared with the dicing die bond film 20 (DDF(p)) of Example 16, it was confirmed that the results were inferior in the evaluation of pick-up properties.

またさらに、比較例7のダイシングダイボンドフィルム20(DDF(gg))については、ダイシングテープ10の基材フィルム1(b)および粘着剤層2の有酸素下紫外線照射後粘着力Aおよび無酸素下紫外線照射後粘着力Bの本発明の要件を満たすが、粘着剤組成物2(u)におけるポリイソシアネート系架橋剤の添加量およびポリイソシアネート系架橋剤が有するイソシアネート基(-NCO)とアクリル系粘着性ポリマーが有する水酸基(-OH)との当量比(-NCO/-OH)が本発明の範囲の上限値を超えるため、接着剤組成物3(a)から成るダイボンドフィルム3はクールエキスパンド工程において問題ないレベルで割断はできたものの、割断されたダイボンドフィルム3aにおいて、そのエッジ部分(四方周囲部分)から中心部に向けてダイシングテープ10の粘着剤層2から過度に、かつ不規則に剥離されてしまい、ピックアップ時に、上記の粘着剤層から剥離された状態のダイボンドフィルム3aのダイシングテープ10の紫外線照射後の粘着剤層2への再固着面積が大きくなり過ぎて、例えば、実施例12のダイシングダイボンドフィルム20(DDF(l))と比較して、ピックアップ性の評価において劣る結果であることが確認された。また、エキスパンド工程後に、一部、粘着剤層2の割れや基材フィルム1からのめくれが観察された。 Furthermore, regarding the dicing die bond film 20 (DDF (gg)) of Comparative Example 7, the adhesive strength A of the base film 1 (b) and the adhesive layer 2 of the dicing tape 10 after irradiation with ultraviolet rays under oxygen conditions and the adhesive strength A under oxygen-free conditions Although the requirements of the present invention of adhesive strength B after UV irradiation are met, the amount of the polyisocyanate crosslinking agent added in adhesive composition 2(u), the isocyanate group (-NCO) possessed by the polyisocyanate crosslinking agent, and the acrylic adhesive Since the equivalent ratio (-NCO/-OH) of the hydroxyl group (-OH) of the adhesive polymer exceeds the upper limit of the scope of the present invention, the die-bonding film 3 made of the adhesive composition 3(a) is Although the die-bonding film 3a was cut without any problems, the cut die-bonding film 3a was peeled off excessively and irregularly from the adhesive layer 2 of the dicing tape 10 from its edge portions (four peripheral portions) toward the center. As a result, during pickup, the area of the die-bonding film 3a peeled off from the adhesive layer re-adhered to the adhesive layer 2 after the dicing tape 10 is irradiated with ultraviolet rays becomes too large. It was confirmed that the pick-up performance was inferior in comparison to dicing die bond film 20 (DDF(l)). Further, after the expanding process, cracks in the adhesive layer 2 and peeling off from the base film 1 were observed in some parts.

1…基材フィルム、
2…粘着剤層、
3、3a1、3a2…ダイボンドフィルム(接着剤層、接着フィルム)、
4…ステンレス鋼板(SUS304・BA板)、
5…平板クロスステージ、
6…アクチュエータ、
7…ロードセル、
8…回転ステージ、
9…ダイボンドフィルム付き半導体チップ、
10…ダイシングテープ
20…ダイシングダイボンドフィルム、
W、30…半導体ウエハ、
30a、30a1、30a2…半導体チップ、
30b…改質領域(図7(c)~(f)、図8(a)、(b)では割断領域)、
30c…半導体ウエハの割断ライン
31…半導体ウエハ中心部
32…半導体ウエハ左部
33…半導体ウエハ右部
34…半導体ウエハ上部
35…半導体ウエハ下部
40…リングフレーム(ウエハリング)、
41…保持具、
50…吸着コレット、
60…突き上げピン(ニードル)
70、80…半導体装置
71、81…半導体チップ搭載用支持基板
72…外部接続端子、
73…端子、
74、84…ワイヤ
75、85…封止材
76…支持部材
1...Base film,
2...adhesive layer,
3, 3a1, 3a2...die bond film (adhesive layer, adhesive film),
4...Stainless steel plate (SUS304/BA plate),
5... Flat plate cross stage,
6...actuator,
7...Load cell,
8...Rotating stage,
9...Semiconductor chip with die bond film,
10...Dicing tape ,
20 ...Dicing die bond film,
W, 30... semiconductor wafer,
30a, 30a1, 30a2...semiconductor chip,
30b... Modified region (broken region in FIGS. 7(c) to (f), FIGS. 8(a) and (b)),
30c... Semiconductor wafer cutting line 31... Semiconductor wafer center part 32... Semiconductor wafer left part 33... Semiconductor wafer right part 34... Semiconductor wafer upper part 35... Semiconductor wafer lower part 40... Ring frame (wafer ring),
41... Holder,
50...Adsorption collet,
60... Push-up pin (needle)
70, 80...Semiconductor devices 71, 81...Semiconductor chip mounting support substrate 72...External connection terminals,
73...terminal,
74, 84...Wire 75, 85...Sealing material 76...Supporting member

Claims (13)

基材フィルムと、該基材フィルム上に活性エネルギー線硬化性粘着剤組成物を含有する粘着剤層と、を備えたダイシングテープであって、
前記基材フィルムは、0℃におけるMD方向(基材フィルムの製膜時における流れ方向)の5%伸長時弾性率をYMD、0℃におけるTD方向(MD方向に対して垂直な方向)の5%伸長時弾性率をYTDとした時に、それぞれの5%伸長時弾性率の平均値(YMD+YTD)/2が165MPa以上260MPa以下の範囲の値を有し、
前記活性エネルギー線硬化性粘着剤組成物は、活性エネルギー線反応性炭素-炭素二重結合および水酸基を有するアクリル系粘着性ポリマー、光重合開始剤、ならびに、前記水酸基と架橋反応するポリイソシアネート系架橋剤を含み、
前記アクリル系粘着性ポリマーは、12.0mgKOH/g以上40.5mgKOH/gの範囲にある水酸基価を有し、前記ポリイソシアネート架橋剤は、前記アクリル系粘着性ポリマー100質量部に対し、2.4質量部以上7.0質量部の範囲で含み、前記ポリイソシアネート系架橋剤が有するイソシアネート基(-NCO)と前記アクリル系粘着性ポリマーが有する水酸基(-OH)との当量比(-NCO/-OH)は、0.14以上1.32以下の範囲内で調整され、
前記ダイシングテープの前記粘着剤層は、23℃におけるステンレス鋼板(SUS304・BA板)に対する有酸素下紫外線照射後粘着力A(紫外線積算光量:150mJ/m、剥離角度:90°、剥離速度:300mm/分)が3.50N/25mm以下の範囲であり、23℃におけるステンレス鋼板(SUS304・BA板)に対する無酸素下紫外線照射後粘着力B(紫外線積算光量:150mJ/m、剥離角度:90°、剥離速度:300mm/分)が0.25N/25mm以上0.70N/25mm以下の範囲である、
ダイシングテープ。
A dicing tape comprising a base film and an adhesive layer containing an active energy ray-curable adhesive composition on the base film,
The base film has an elastic modulus at 5% elongation Y MD in the MD direction (flow direction during film formation of the base film) at 0°C, and an elastic modulus in the TD direction (direction perpendicular to the MD direction) at 0°C. When the elastic modulus at 5% elongation is Y TD , the average value of the elastic modulus at 5% elongation (Y MD + Y TD )/2 has a value in the range of 165 MPa or more and 260 MPa or less,
The active energy ray-curable adhesive composition comprises an acrylic adhesive polymer having an active energy ray-reactive carbon-carbon double bond and a hydroxyl group, a photopolymerization initiator, and a polyisocyanate crosslinker that undergoes a crosslinking reaction with the hydroxyl group. Contains an agent,
The acrylic adhesive polymer has a hydroxyl value in the range of 12.0 mgKOH/g or more and 40.5 mgKOH/g, and the polyisocyanate crosslinking agent is added to 2.0 parts by mass based on 100 parts by mass of the acrylic adhesive polymer. The equivalent ratio (-NCO/ -OH) is adjusted within the range of 0.14 or more and 1.32 or less,
The adhesive layer of the dicing tape has an adhesive strength A after irradiation with ultraviolet light under aerobic conditions to a stainless steel plate (SUS304/BA plate) at 23° C. (integrated amount of ultraviolet light: 150 mJ/m 2 , peeling angle: 90°, peeling speed: 300mm/min) is in the range of 3.50N/25mm or less, and the adhesive strength B after irradiation with ultraviolet rays in an oxygen-free environment on a stainless steel plate (SUS304/BA plate) at 23°C (integrated amount of ultraviolet light: 150 mJ/m 2 , peeling angle: 90°, peeling speed: 300 mm/min) is in the range of 0.25 N/25 mm or more and 0.70 N/25 mm or less,
dicing tape.
前記基材フィルムは、エチレン・不飽和カルボン酸系共重合体のアイオノマーから成る樹脂(IO)およびポリアミド樹脂(PA)とを含有した樹脂組成物から構成される樹脂フィルムである、請求項1に記載のダイシングテープ。 According to claim 1, the base film is a resin film made of a resin composition containing a resin (IO) made of an ionomer of an ethylene/unsaturated carboxylic acid copolymer and a polyamide resin (PA). Dicing tape as described. 前記活性エネルギー線硬化性粘着剤組成物は、前記光重合開始剤として、少なくとも、α-アミノアルキルフェノン系光重合開始剤(a)、α-アミノアルキルフェノン系光重合開始剤以外のアルキルフェノン系光重合開始剤(b)およびアシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤(c)の3種類の系の光重合開始剤を含む、請求項1又は2に記載のダイシングテープ。 The active energy ray-curable adhesive composition includes, as the photopolymerization initiator, at least an α-aminoalkylphenone photopolymerization initiator (a) and an alkylphenone other than the α-aminoalkylphenone photopolymerization initiator. The dicing tape according to claim 1 or 2, comprising three types of photopolymerization initiators: a photopolymerization initiator (b) and an acylphosphine oxide photopolymerization initiator (c). 前記α-アミノアルキルフェノン系光重合開始剤(a)、α-アミノアルキルフェノン系光重合開始剤以外のアルキルフェノン系光重合開始剤(b)およびアシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤(c)の各々の含有量は、前記アクリル系粘着性ポリマー100質量部に対して、α-アミノアルキルフェノン系光重合開始剤(a)が0.8質量部以上5.0質量部以下の範囲、α-アミノアルキルフェノン系光重合開始剤以外のアルキルフェノン系光重合開始剤(b)が0.2質量部以上5.0質量部以下の範囲、およびアシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤(c)が0.2質量部以上2.0質量部以下の範囲である、請求項3に記載のダイシングテープ。 The above α-aminoalkylphenone photopolymerization initiator (a), an alkylphenone photoinitiator other than the α-aminoalkylphenone photoinitiator (b), and an acylphosphine oxide photopolymerization initiator (c) The content of each of α-aminoalkylphenone photopolymerization initiator (a) is in the range of 0.8 parts by mass or more and 5.0 parts by mass or less, based on 100 parts by mass of the acrylic adhesive polymer, α -A range of an alkylphenone photoinitiator (b) other than the aminoalkylphenone photoinitiator from 0.2 parts by mass to 5.0 parts by mass, and an acylphosphine oxide photoinitiator (c) The dicing tape according to claim 3, wherein the amount is in the range of 0.2 parts by mass or more and 2.0 parts by mass or less. 前記無酸素下紫外線照射後粘着力Bに対する有酸素下紫外線照射後粘着力Aの比A/Bが3.00以上5.00以下の範囲である、請求項1~4のいずれか一項に記載のダインシングテープ。 According to any one of claims 1 to 4, the ratio A/B of the adhesive strength A after irradiation with ultraviolet rays under oxidation to the adhesive strength B after irradiation with ultraviolet rays under anaerobic conditions is in the range of 3.00 or more and 5.00 or less. The dinning tape mentioned. 前記ダイシングテープは、前記粘着剤層上にダイボンドフィルムと、複数の個片化された半導体チップと、が順次積層されたシート状積層体を、-30℃~0℃の温度でエキスパンド(延伸)し、個片化された半導体チップの形状に合わせて前記ダイボンドフィルムを割断するために使用されるものである、請求項1~5のいずれか一項に記載のダイシングテープ。 The dicing tape is made by expanding (stretching) a sheet-like laminate in which a die bond film and a plurality of individualized semiconductor chips are sequentially laminated on the adhesive layer at a temperature of -30°C to 0°C. The dicing tape according to any one of claims 1 to 5, which is used to cut the die-bonding film according to the shape of the diced semiconductor chip. 前記ダイシングテープは、前記シート状積層体が貼着されたダイシングテープを、-30℃以上0℃以下の範囲にある温度でエキスパンド(延伸)し、個片化された半導体チップの形状に合わせてダイボンドフィルムを割断した際に、前記ダイボンドフィルムのエッジ部分(四方周囲部分)が粘着剤層から剥離するものである、請求項1~6のいずれか一項に記載のダイシングテープ。 The dicing tape is produced by expanding (stretching) the dicing tape to which the sheet-like laminate is attached at a temperature in the range of -30°C or higher and 0°C or lower to match the shape of the individualized semiconductor chips. The dicing tape according to any one of claims 1 to 6, wherein when the die-bonding film is cut, edge portions (four peripheral portions) of the die-bonding film are peeled off from the adhesive layer. 前記個片化された半導体チップの形状に合わせて割断されたダイボンドフィルムは、前記粘着剤層から剥離した前記ダイボンドフィルムのエッジ部分(四方周囲部分)の面積の割合が、割断されたダイボンドフィルム全体の面積に対して、10%以上45%以下の範囲である、請求項1~7のいずれか一項に記載のダイシングテープ。 The die-bond film that has been cut to fit the shape of the individualized semiconductor chips has a ratio of the area of the edge portion (four peripheral portions) of the die-bond film that has been peeled off from the adhesive layer to the entire cut die-bond film. The dicing tape according to any one of claims 1 to 7, which has an area of 10% or more and 45% or less with respect to the area of the dicing tape. 請求項1~8のいずれか一項に記載のダイシングテープの粘着剤層上に、ダイボンドフィルムが剥離可能に設けられた、ダイシングダイボンドフィルム。 A dicing die bond film, wherein the die bond film is releasably provided on the adhesive layer of the dicing tape according to any one of claims 1 to 8. 前記ダイボンドフィルムは、樹脂成分として、グリシジル基含有(メタ)アクリル酸エステル共重合体、エポキシ樹脂およびフェノール樹脂を含む、請求項9に記載のダイシングダイボンドフィルム。 The dicing die bond film according to claim 9, wherein the die bond film contains a glycidyl group-containing (meth)acrylic acid ester copolymer, an epoxy resin, and a phenol resin as resin components. 前記ダイボンドフィルムは、ワイヤ埋め込み型ダイボンドフィルムである、請求項9又は10に記載のダイシングダイボンドフィルム。 The dicing die bond film according to claim 9 or 10, wherein the die bond film is a wire-embedded die bond film. 前記ワイヤ埋め込み型ダイボンドフィルムは、80℃でのずり粘度が200Pa・s以上11,000Pa・s以下の範囲である、請求項11に記載のダイシングダイボンドフィルム。 The dicing die bond film according to claim 11, wherein the wire-embedded die bond film has a shear viscosity at 80° C. in a range of 200 Pa·s or more and 11,000 Pa·s or less. 請求項1~8のいずれか一項に記載のダイシングテープを使用する、半導体装置の製造方法。 A method for manufacturing a semiconductor device, using the dicing tape according to any one of claims 1 to 8.
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