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JP2022551361A - 有機発光素子、その製造方法および有機発光素子の有機物層用組成物 - Google Patents

有機発光素子、その製造方法および有機発光素子の有機物層用組成物 Download PDF

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JP2022551361A JP2021565745A JP2021565745A JP2022551361A JP 2022551361 A JP2022551361 A JP 2022551361A JP 2021565745 A JP2021565745 A JP 2021565745A JP 2021565745 A JP2021565745 A JP 2021565745A JP 2022551361 A JP2022551361 A JP 2022551361A
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パク，ゴン－ユ
ノ，ヨン－ソク
キム，ドン－ジュン
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LT Materials Co Ltd
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Abstract

本明細書は、有機発光素子、その製造方法および有機物層用組成物に関する。

Description

本出願は、２０１９年１０月８日付で韓国特許庁に提出された韓国特許出願第１０－２０１９－０１２４５２７号の出願日の利益を主張し、その内容のすべては本明細書に組み込まれる。
本明細書は、有機発光素子、その製造方法および有機発光素子の有機物層用組成物に関する。
電界発光素子は、自発光型表示素子の一種であって、視野角が広く、コントラストに優れているだけでなく、応答速度が速いというメリットがある。
有機発光素子は、２つの電極の間に有機薄膜を配置させた構造を有している。このような構造の有機発光素子に電圧が印加されると、２つの電極から注入された電子と正孔が有機薄膜で結合して対をなした後、消滅しながら光を発する。前記有機薄膜は、必要に応じて単層または多層から構成される。
有機薄膜の材料は、必要に応じて発光機能を有することができる。例えば、有機薄膜材料としては、それ自体が単独で発光層を構成できる化合物が使用されてもよく、またはホスト－ドーパント系発光層のホストまたはドーパントの役割を果たす化合物が使用されてもよい。その他にも、有機薄膜の材料として、正孔注入、正孔輸送、電子ブロック、正孔ブロック、電子輸送、電子注入などの役割を果たす化合物が使用されてもよい。
有機発光素子の性能、寿命または効率を向上させるために、有機薄膜の材料の開発が求められ続けている。
米国特許第４，３５６，４２９号
本出願は、有機発光素子、その製造方法および有機発光素子の有機物層用組成物に関する。
本出願の一実施態様は、第１電極と、第２電極と、前記第１電極および第２電極の間に備えられた１層以上の有機物層とを含む有機発光素子であって、
前記有機物層のうちの１層以上が、下記化学式１で表されるヘテロ環化合物、および下記化学式２で表されるヘテロ環化合物を含む有機発光素子を提供する。
Figure 2022551361000002
Figure 2022551361000003
前記化学式１および２において、
Ｎ－Ｈｅｔは、置換もしくは非置換であり、Ｎを１個以上含む単環もしくは多環のＣ２～Ｃ６０のヘテロ環基であり、
ＬおよびＬ１は、直接結合；置換もしくは非置換のＣ６～Ｃ６０のアリーレン基；または置換もしくは非置換のＣ２～Ｃ６０のヘテロアリーレン基であり、
Ａｒ１は、置換もしくは非置換のＣ６～Ｃ６０のアリール基であるか、下記化学式１－Ａで表され、
Figure 2022551361000004
Ｘ１は、Ｏ；Ｓ；またはＮＲ２２であり、
Ｒ１～Ｒ４は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、水素；Ｃ１～Ｃ６０の置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のＣ６～Ｃ６０のアリール基；または置換もしくは非置換のＣ２～Ｃ６０のヘテロアリール基であるか、互いに隣接する２以上の基は、互いに結合して置換もしくは非置換のＣ６～Ｃ６０の脂肪族または芳香族炭化水素環、または置換もしくは非置換のＣ２～Ｃ６０のヘテロ環を形成し、
Ｒ５～Ｒ７およびＲ１１～Ｒ１９は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、水素；重水素；ハロゲン；シアノ基；置換もしくは非置換のＣ１～Ｃ６０のアルキル基；置換もしくは非置換のＣ２～Ｃ６０のアルケニル基；置換もしくは非置換のＣ２～Ｃ６０のアルキニル基；置換もしくは非置換のＣ１～Ｃ６０のアルコキシ基；置換もしくは非置換のＣ３～Ｃ６０のシクロアルキル基；置換もしくは非置換のＣ２～Ｃ６０のヘテロシクロアルキル基；置換もしくは非置換のＣ６～Ｃ６０のアリール基；置換もしくは非置換のＣ２～Ｃ６０のヘテロアリール基；－Ｐ（＝Ｏ）ＲＲ’；－ＳｉＲＲ’Ｒ”および－ＮＲＲ’からなる群より選択され、
Ａ１およびＡ２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、Ｏ；Ｓ；ＮＲａ；またはＣＲｂＲｃであり、
前記Ｒ２２、Ｒ、Ｒ’、Ｒ”およびＲａ～Ｒｃは、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、水素；置換もしくは非置換のＣ１～Ｃ６０のアルキル基；置換もしくは非置換のＣ６～Ｃ６０のアリール基；または置換もしくは非置換のＣ２～Ｃ６０のヘテロアリール基であり、
ｂ、ｃおよびｄは、０～３の整数であり、
ｆは、０～２の整数であり、
ａおよびｅは、０～５の整数である。
また、本出願の他の実施態様は、前記化学式１で表されるヘテロ環化合物、および前記化学式２で表されるヘテロ環化合物を含む有機発光素子の有機物層用組成物を提供する。
最後に、本出願の一実施態様は、基板を用意するステップと、前記基板上に第１電極を形成するステップと、前記第１電極上に１層以上の有機物層を形成するステップと、前記有機物層上に第２電極を形成するステップとを含み、前記有機物層を形成するステップは、本出願に係る有機物層用組成物を用いて１層以上の有機物層を形成するステップを含む有機発光素子の製造方法を提供する。
本出願の一実施態様に係るヘテロ環化合物は、有機発光素子の有機物層材料として使用することができる。前記ヘテロ環化合物は、有機発光素子において正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層、電子注入層、電荷生成層などの材料として使用できる。特に、前記化学式１で表されるヘテロ環化合物、および前記化学式２で表される化合物は、有機発光素子の発光層の材料として使用できる。また、前記化学式１で表されるヘテロ環化合物と前記化学式２で表されるヘテロ環化合物を有機発光素子に使用する場合、素子の駆動電圧を低下させ、光効率を向上させ、化合物の熱的安定性によって素子の寿命特性を向上させることができる。
特に、化学式１の化合物は、ジベンゾフランの構造の一方のベンゼン環の３番位置にＮ含有環が置換され、前記ジベンゾフランの構造のうちＮ含有環が置換されていない他のベンゼン環に特定の置換基が置換されることでより一層電子安定性の構造を有し、素子に適切なエネルギー準位および熱的安定性を付与する。前記化学式１の化合物を用いて寿命および駆動安定、効率が改善された有機発光素子を製造することができる。
本出願の一実施態様に係る有機発光素子の積層構造を概略的に示す図である。 本出願の一実施態様に係る有機発光素子の積層構造を概略的に示す図である。 本出願の一実施態様に係る有機発光素子の積層構造を概略的に示す図である。 本願の化合物２－１９の熱的安定性を示すグラフである。 本願の化合物２－１９の熱的安定性を示すグラフである。 本願の化合物２－２０の熱的安定性を示すグラフである。 本願の化合物２－２０の熱的安定性を示すグラフである。 本願の化合物２－２２の熱的安定性を示すグラフである。 本願の化合物２－２２の熱的安定性を示すグラフである。 本願の化合物２－８の熱的安定性を示すグラフである。 本願の化合物２－８の熱的安定性を示すグラフである。 本願の化合物２－１８の熱的安定性を示すグラフである。 本願の化合物２－１８の熱的安定性を示すグラフである。 本願の化合物２－７９の熱的安定性を示すグラフである。 本願の化合物２－７９の熱的安定性を示すグラフである。 本願の化合物２－１２３の熱的安定性を示すグラフである。 本願の化合物２－１２３の熱的安定性を示すグラフである。 化合物Ａの熱的安定性を示すグラフである。 化合物Ａの熱的安定性を示すグラフである。 化合物Ｃの熱的安定性を示すグラフである。 化合物Ｃの熱的安定性を示すグラフである。
以下、本出願について詳細に説明する。
前記「置換」という用語は、化合物の炭素原子に結合した水素原子が他の置換基に変わることを意味し、置換される位置は水素原子の置換される位置、すなわち置換基が置換可能な位置であれば限定せず、２以上置換される場合、２以上の置換基は、互いに同一でも異なっていてもよい。
本明細書において、「化学式または化合物の構造に置換基が表示されていない場合」は、炭素原子に水素原子が結合したことを意味する。ただし、重水素（２Ｈ、Ｄｅｕｔｅｒｉｕｍ）は水素の同位元素であるので、一部の水素原子は、重水素であってもよい。
本出願の一実施態様において、「化学式または化合物の構造に置換基が表示されていない場合」は、置換基としてくることのできる位置がすべて水素または重水素であることを意味することができる。すなわち、重水素の場合、水素の同位元素であり、一部の水素原子は、同位元素である重水素であってもよいし、この時、重水素の含有量は、０％～１００％であってもよい。
本出願の一実施態様において、「化学式または化合物の構造に置換基が表示されていない場合」において、重水素の含有量が０％、水素の含有量が１００％など重水素を明示的に排除しない場合には、水素と重水素は化合物において混在して使用できる。すなわち、「置換基Ｘは、水素である」と表現する場合には、水素の含有量が１００％、重水素の含有量が０％など重水素を排除しないもので、水素と重水素が混在している状態を意味することができる。
本出願の一実施態様において、重水素は、水素の同位元素（ｉｓｏｔｏｐｅ）の一つであり、陽子（ｐｒｏｔｏｎ）１個と中性子（ｎｅｕｔｒｏｎ）１個とからなる重陽子（ｄｅｕｔｅｒｏｎ）を原子核（ｎｕｃｌｅｕｓ）として有する元素であって、水素－２で表現されてもよいし、元素記号はＤまたは２Ｈと書くこともできる。
本出願の一実施態様において、同位元素は、原子番号（ａｔｏｍｉｃ ｎｕｍｂｅｒ、Ｚ）は同じであるが、質量数（ｍａｓｓ ｎｕｍｂｅｒ、Ａ）が異なる原子を意味する同位元素は、同じ数の陽子（ｐｒｏｔｏｎ）を有するが、中性子（ｎｅｕｔｒｏｎ）の数が異なる元素としても解釈することができる。
本出願の一実施態様において、特定の置換基の含有量Ｔ％の意味は、基本になる化合物が有し得る置換基の総数をＴ１と定義し、そのうち特定の置換基の個数をＴ２と定義する場合、Ｔ２／Ｔ１×１００＝Ｔ％で定義することができる。
すなわち、一例において、
Figure 2022551361000005
で表されるフェニル基において重水素の含有量２０％というのは、フェニル基が有し得る置換基の総数は５（式中のＴ１）個であり、そのうち重水素の個数が１（式中のＴ２）である場合、２０％で表されてもよい。すなわち、フェニル基において重水素の含有量２０％というのは、下記構造式で表されてもよい。
Figure 2022551361000006
また、本出願の一実施態様において、「重水素の含有量が０％であるフェニル基」の場合、重水素原子が含まれていない、すなわち水素原子５個を有するフェニル基を意味することができる。
本明細書において、「置換もしくは非置換」とは、Ｃ１～Ｃ６０の直鎖もしくは分枝鎖のアルキル；Ｃ２～Ｃ６０の直鎖もしくは分枝鎖のアルケニル；Ｃ２～Ｃ６０の直鎖もしくは分枝鎖のアルキニル；Ｃ３～Ｃ６０の単環もしくは多環のシクロアルキル；Ｃ２～Ｃ６０の単環もしくは多環のヘテロシクロアルキル；Ｃ６～Ｃ６０の単環もしくは多環のアリール；Ｃ２～Ｃ６０の単環もしくは多環のヘテロアリール；－ＳｉＲＲ’Ｒ”；－Ｐ（＝Ｏ）ＲＲ’；Ｃ１～Ｃ２０のアルキルアミン；Ｃ６～Ｃ６０の単環もしくは多環のアリールアミン；およびＣ２～Ｃ６０の単環もしくは多環のヘテロアリールアミンからなる群より選択された１以上の置換基で置換もしくは非置換であるか、前記例示された置換基の中から選択された２以上の置換基が連結された置換基で置換もしくは非置換であることを意味する。
本出願の一実施態様において、前記Ｒ、Ｒ’およびＲ”は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、水素；置換もしくは非置換のＣ１～Ｃ６０のアルキル基；置換もしくは非置換のＣ６～Ｃ６０のアリール基；または置換もしくは非置換のＣ２～Ｃ６０のヘテロアリール基であってもよい。
本明細書において、前記ハロゲンは、フッ素、塩素、臭素、またはヨウ素であってもよい。
本明細書において、前記アルキル基は、炭素数１～６０の直鎖もしくは分枝鎖を含み、他の置換基によって追加的に置換されていてもよい。前記アルキル基の炭素数は１～６０、具体的には１～４０、さらに具体的には１～２０であってもよい。具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、１－メチル－ブチル基、１－エチル－ブチル基、ペンチル基、ｎ－ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ－ペンチル基、ヘキシル基、ｎ－ヘキシル基、１－メチルペンチル基、２－メチルペンチル基、４－メチル－２－ペンチル基、３，３－ジメチルブチル基、２－エチルブチル基、ヘプチル基、ｎ－ヘプチル基、１－メチルヘキシル基、シクロペンチルメチル基、シクロヘキシルメチル基、オクチル基、ｎ－オクチル基、ｔｅｒｔ－オクチル基、１－メチルヘプチル基、２－エチルヘキシル基、２－プロピルペンチル基、ｎ－ノニル基、２，２－ジメチルヘプチル基、１－エチル－プロピル基、１，１－ジメチル－プロピル基、イソヘキシル基、２－メチルペンチル基、４－メチルヘキシル基、５－メチルヘキシル基などがあるが、これらのみに限定されるものではない。
本明細書において、前記アルケニル基は、炭素数２～６０の直鎖もしくは分枝鎖を含み、他の置換基によって追加的に置換されていてもよい。前記アルケニル基の炭素数は２～６０、具体的には２～４０、さらに具体的には２～２０であってもよい。具体例としては、ビニル基、１－プロペニル基、イソプロペニル基、１－ブテニル基、２－ブテニル基、３－ブテニル基、１－ペンテニル基、２－ペンテニル基、３－ペンテニル基、３－メチル－１－ブテニル基、１，３－ブタジエニル基、アリル基、１－フェニルビニル－１－イル基、２－フェニルビニル－１－イル基、２，２－ジフェニルビニル－１－イル基、２－フェニル－２－（ナフチル－１－イル）ビニル－１－イル基、２，２－ビス（ジフェニル－１－イル）ビニル－１－イル基、スチルベニル基、スチレニル基などがあるが、これらに限定されない。
本明細書において、前記アルキニル基は、炭素数２～６０の直鎖もしくは分枝鎖を含み、他の置換基によって追加的に置換されていてもよい。前記アルキニル基の炭素数は２～６０、具体的には２～４０、さらに具体的には２～２０であってもよい。
本明細書において、アルコキシ基は、直鎖、分枝鎖もしくは環鎖であってもよい。アルコキシ基の炭素数は特に限定されないが、炭素数１～２０のものが好ましい。具体的には、メトキシ、エトキシ、ｎ－プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ－ブトキシ、イソブトキシ、ｔｅｒｔ－ブトキシ、ｓｅｃ－ブトキシ、ｎ－ペンチルオキシ、ネオペンチルオキシ、イソペンチルオキシ、ｎ－ヘキシルオキシ、３，３－ジメチルブチルオキシ、２－エチルブチルオキシ、ｎ－オクチルオキシ、ｎ－ノニルオキシ、ｎ－デシルオキシ、ベンジルオキシ、ｐ－メチルベンジルオキシなどになってもよいが、これらに限定されるものではない。
本明細書において、前記シクロアルキル基は、炭素数３～６０の単環もしくは多環を含み、他の置換基によって追加的に置換されていてもよい。ここで、多環とは、シクロアルキル基が他の環基と直接連結または縮合された基を意味する。ここで、他の環基とは、シクロアルキル基であってもよいが、他の種類の環基、例えば、ヘテロシクロアルキル基、アリール基、ヘテロアリール基などであってもよい。前記シクロアルキル基の炭素数は３～６０、具体的には３～４０、さらに具体的には５～２０であってもよい。具体的には、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、３－メチルシクロペンチル基、２，３－ジメチルシクロペンチル基、シクロヘキシル基、３－メチルシクロヘキシル基、４－メチルシクロヘキシル基、２，３－ジメチルシクロヘキシル基、３，４，５－トリメチルシクロヘキシル基、４－ｔｅｒｔ－ブチルシクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基などがあるが、これらに限定されない。
本明細書において、前記ヘテロシクロアルキル基は、ヘテロ原子としてＯ、Ｓ、Ｓｅ、Ｎ、またはＳｉを含み、炭素数２～６０の単環もしくは多環を含み、他の置換基によって追加的に置換されていてもよい。ここで、多環とは、ヘテロシクロアルキル基が他の環基と直接連結または縮合された基を意味する。ここで、他の環基とは、ヘテロシクロアルキル基であってもよいが、他の種類の環基、例えば、シクロアルキル基、アリール基、ヘテロアリール基などであってもよい。前記ヘテロシクロアルキル基の炭素数は２～６０、具体的には２～４０、さらに具体的には３～２０であってもよい。
本明細書において、前記アリール基は、炭素数６～６０の単環もしくは多環を含み、他の置換基によって追加的に置換されていてもよい。ここで、多環とは、アリール基が他の環基と直接連結または縮合された基を意味する。ここで、他の環基とは、アリール基であってもよいが、他の種類の環基、例えば、シクロアルキル基、ヘテロシクロアルキル基、ヘテロアリール基などであってもよい。前記アリール基は、スピロ基を含む。前記アリール基の炭素数は６～６０、具体的には６～４０、さらに具体的には６～２５であってもよい。前記アリール基の具体例としては、フェニル基、ビフェニル基、トリフェニル基、ナフチル基、アントリル基、クリセニル基、フェナントレニル基、ペリレニル基、フルオランテニル基、トリフェニレニル基、フェナレニル基、ピレニル基、テトラセニル基、ペンタセニル基、フルオレニル基、インデニル基、アセナフチレニル基、ベンゾフルオレニル基、スピロビフルオレニル基、２，３－ジヒドロ－１Ｈ－インデニル基、これらの縮合環基などが挙げられるが、これらのみに限定されるものではない。
本明細書において、前記フルオレニル基は置換されていてもよいし、隣接した置換基が互いに結合して環を形成してもよい。
前記フルオレニル基が置換される場合、下記の構造を有することができるが、これに限定されない。
Figure 2022551361000007
本明細書において、前記ヘテロアリール基は、ヘテロ原子としてＳ、Ｏ、Ｓｅ、Ｎ、またはＳｉを含み、炭素数２～６０の単環もしくは多環を含み、他の置換基によって追加的に置換されていてもよい。ここで、前記多環とは、ヘテロアリール基が他の環基と直接連結または縮合された基を意味する。ここで、他の環基とは、ヘテロアリール基であってもよいが、他の種類の環基、例えば、シクロアルキル基、ヘテロシクロアルキル基、アリール基などであってもよい。前記ヘテロアリール基の炭素数は２～６０、具体的には２～４０、さらに具体的には３～２５であってもよい。前記ヘテロアリール基の具体例としては、ピリジル基、ピロリル基、ピリミジル基、ピリダジニル基、フラニル基、チオフェン基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、オキサゾリル基、イソキサゾリル基、チアゾリル基、イソチアゾリル基、トリアゾリル基、フラザニル基、オキサジアゾリル基、チアジアゾリル基、ジチアゾリル基、テトラゾリル基、ピラニル基、チオピラニル基、ジアジニル基、オキサジニル基、チアジニル基、ジオキシニル基、トリアジニル基、テトラジニル基、キノリル基、イソキノリル基、キナゾリニル基、イソキナゾリニル基、キノゾリリル基、ナフチリジル基、アクリジニル基、フェナントリジニル基、イミダゾピリジニル基、ジアザナフタレニル基、トリアザインデン基、インドリル基、インドリジニル基、ベンゾチアゾリル基、ベンズオキサゾリル基、ベンズイミダゾリル基、ベンゾチオフェン基、ベンゾフラン基、ジベンゾチオフェン基、ジベンゾフラン基、カルバゾリル基、ベンゾカルバゾリル基、ジベンゾカルバゾリル基、フェナジニル基、ジベンゾシロール基、スピロビ（ジベンゾシロール）、ジヒドロフェナジニル基、フェノキサジニル基、フェナントリジル基、イミダゾピリジニル基、チエニル基、インドロ［２，３－ａ］カルバゾリル基、インドロ［２，３－ｂ］カルバゾリル基、インドリニル基、１０，１１－ジヒドロ－ジベンゾ［ｂ，ｆ］アゼピン基、９，１０－ジヒドロアクリジニル基、フェナントラジニル基、フェノチアチアジニル基、フタラジニル基、ナフチリジニル基、フェナントロリニル基、ベンゾ［ｃ］［１，２，５］チアジアゾリル基、５，１０－ジヒドロジベンゾ［ｂ，ｅ］［１，４］アザシリニル、ピラゾロ［１，５－ｃ］キナゾリニル基、ピリド［１，２－ｂ］インダゾリル基、ピリド［１，２－ａ］イミダゾ［１，２－ｅ］インドリニル基、５，１１－ジヒドロインデノ［１，２－ｂ］カルバゾリル基などが挙げられるが、これらのみに限定されるものではない。
本明細書において、前記アミン基は、モノアルキルアミン基；モノアリールアミン基；モノヘテロアリールアミン基；－ＮＨ２；ジアルキルアミン基；ジアリールアミン基；ジヘテロアリールアミン基；アルキルアリールアミン基；アルキルヘテロアリールアミン基；およびアリールヘテロアリールアミン基からなる群より選択されてもよいし、炭素数は特に限定されないが、１～３０のものが好ましい。前記アミン基の具体例としては、メチルアミン基、ジメチルアミン基、エチルアミン基、ジエチルアミン基、フェニルアミン基、ナフチルアミン基、ビフェニルアミン基、ジビフェニルアミン基、アントラセニルアミン基、９－メチル－アントラセニルアミン基、ジフェニルアミン基、フェニルナフチルアミン基、ジトリルアミン基、フェニルトリルアミン基、トリフェニルアミン基、ビフェニルナフチルアミン基、フェニルビフェニルアミン基、ビフェニルフルオレニルアミン基、フェニルトリフェニレニルアミン基、ビフェニルトリフェニレニルアミン基などがあるが、これらのみに限定されるものではない。
本明細書において、アリーレン基は、アリール基に結合位置が２つあるもの、すなわち２価の基を意味する。これらは、それぞれ２価の基であることを除けば、前述したアリール基の説明が適用可能である。また、ヘテロアリーレン基は、ヘテロアリール基に結合位置が２つあるもの、すなわち２価の基を意味する。これらは、それぞれ２価の基であることを除けば、前述したヘテロアリール基の説明が適用可能である。
本明細書において、ホスフィンオキシド基は、－Ｐ（＝Ｏ）Ｒ１０１Ｒ１０２で表され、Ｒ１０１およびＲ１０２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、水素；重水素；ハロゲン基；アルキル基；アルケニル基；アルコキシ基；シクロアルキル基；アリール基；およびヘテロ環基のうちの少なくとも１つからなる置換基であってもよい。具体的には、アリール基で置換されていてもよいし、前記アリール基は、前述した例示が適用可能である。例えば、ホスフィンオキシド基は、ジフェニルホスフィンオキシド基、ジナフチルホスフィンオキシドなどがあるが、これらに限定されるものではない。
本明細書において、シリル基は、Ｓｉを含み、前記Ｓｉ原子がラジカルとして直接連結される置換基であり、－ＳｉＲ１０４Ｒ１０５Ｒ１０６で表され、Ｒ１０４～Ｒ１０６は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、水素；重水素；ハロゲン基；アルキル基；アルケニル基；アルコキシ基；シクロアルキル基；アリール基；およびヘテロ環基のうちの少なくとも１つからなる置換基であってもよい。シリル基の具体例としては、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、ｔ－ブチルジメチルシリル基、ビニルジメチルシリル基、プロピルジメチルシリル基、トリフェニルシリル基、ジフェニルシリル基、フェニルシリル基などがあるが、これらに限定されるものではない。
本明細書において、「隣接した」基は、当該置換基が置換された原子と直接連結された原子に置換された置換基、当該置換基と立体構造的に最も近く位置した置換基、または当該置換基が置換された原子に置換された他の置換基を意味することができる。例えば、ベンゼン環におけるオルト（ｏｒｔｈｏ）位に置換された２個の置換基、および脂肪族環における同一炭素に置換された２個の置換基は、互いに「隣接した」基と解釈される。
隣接した基が形成可能な脂肪族または芳香族炭化水素環またはヘテロ環は、１価の基でないことを除けば、前述したシクロアルキル基、シクロヘテロアルキル基、アリール基、およびヘテロアリール基として例示された構造が適用可能である。
本出願の一実施態様は、第１電極と、第２電極と、前記第１電極および第２電極の間に備えられた１層以上の有機物層とを含む有機発光素子であって、前記有機物層のうちの１層以上が前記化学式１で表されるヘテロ環化合物、および前記化学式２で表されるヘテロ環化合物を含む有機発光素子を提供する。
本出願の一実施態様において、前記化学式１は、下記化学式３～６のいずれか１つで表されてもよい。
Figure 2022551361000008
Figure 2022551361000009
Figure 2022551361000010
Figure 2022551361000011
前記化学式３～６において、Ｎ－Ｈｅｔ、Ｌ、Ｌ１、Ｒ１～Ｒ７、Ｘ１およびａ～ｅの定義は、前記化学式１における定義と同じである。
本出願の一実施態様において、前記化学式１は、下記化学式３－１～６－１のいずれか１つで表されてもよい。
Figure 2022551361000012
Figure 2022551361000013
Figure 2022551361000014
Figure 2022551361000015
前記化学式３－１～６－１において、Ｎ－Ｈｅｔ、Ｌ、Ｌ１、Ｒ６、Ｒ７、ａ～ｃおよびｅの定義は、前記化学式１における定義と同じであり、
Ａｒ２は、置換もしくは非置換の単環もしくは多環のＣ６～Ｃ６０のアリール基である。
本出願に係る化学式１の化合物のように、ジベンゾフランの３番位置を活用する時、物質全体の直線性（ｌｉｎｅａｒｉｔｙ）が増加して全体構造の安定性が増大する効果がある。これは、電子を求引する（ｅｌｅｃｔｒｏｎ ｗｉｔｈｄｒａｗｉｎｇ）傾向が強い置換基であるアジン類化合物によって発生する効果である。特に、トリアジンが置換された場合、構造中心のジベンゾフランは電子欠乏状態が維持され、これは、結合を切るためにより多くの電気的エネルギー（電子）を要求する。この時、物質の直線性（ｌｉｎｅａｒｉｔｙ）が高いほどより強く電子を引き寄せ、分子内の電子がトリアジン構造体を中心に集まるにつれて全体構造の電子欠乏効果がより増加する効果を得ることができる。そのため、素子の駆動時、電流の流れによってホスト物質が分解（ｄｅｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ）されるのを防止する効果がある。
本出願の一実施態様において、Ａｒ１は、置換もしくは非置換のＣ６～Ｃ６０のアリール基であるか、前記化学式１－Ａで表されてもよい。
他の実施態様において、Ａｒ１は、置換もしくは非置換のＣ６～Ｃ４０のアリール基であるか、前記化学式１－Ａで表されてもよい。
さらに他の実施態様において、Ａｒ１は、Ｃ６～Ｃ４０のアリール基であるか、前記化学式１－Ａで表されてもよい。
さらに他の実施態様において、Ａｒ１は、Ｃ６～Ｃ２０のアリール基であるか、前記化学式１－Ａで表されてもよい。
さらに他の実施態様において、Ａｒ１は、Ｃ１０～Ｃ２０のアリール基であるか、前記化学式１－Ａで表されてもよい。
さらに他の実施態様において、Ａｒ１は、Ｃ６のアリール基であるか、前記化学式１－Ａで表されてもよい。
さらに他の実施態様において、Ａｒ１は、フェニル基；ビフェニル基；ターフェニル基；またはトリフェニレニル基であるか、前記化学式１－Ａで表されてもよい。
本出願の一実施態様において、Ａｒ２は、置換もしくは非置換の単環もしくは多環のＣ６～Ｃ６０のアリール基である。
他の実施態様において、Ａｒ２は、置換もしくは非置換の単環もしくは多環のＣ６～Ｃ４０のアリール基である。
さらに他の実施態様において、Ａｒ２は、置換もしくは非置換の単環～４環のＣ６～Ｃ４０のアリール基である。
さらに他の実施態様において、Ａｒ２は、置換もしくは非置換の単環～５環のＣ６～Ｃ４０のアリール基である。
さらに他の実施態様において、Ａｒ２は、置換もしくは非置換の単環のＣ６～Ｃ２０のアリール基である。
さらに他の実施態様において、Ａｒ２は、置換もしくは非置換の２環のＣ６～Ｃ２０のアリール基である。
さらに他の実施態様において、Ａｒ２は、置換もしくは非置換の３環のＣ６～Ｃ３０のアリール基である。
さらに他の実施態様において、Ａｒ２は、置換もしくは非置換の４環のＣ６～Ｃ４０のアリール基である。
さらに他の実施態様において、Ａｒ２は、Ｃ６～Ｃ４０のアリール基である。
さらに他の実施態様において、Ａｒ２は、Ｃ６～Ｃ２０のアリール基である。
さらに他の実施態様において、Ａｒ２は、Ｃ１０～Ｃ２０のアリール基である。
さらに他の実施態様において、Ａｒ２は、Ｃ６のアリール基である。
さらに他の実施態様において、Ａｒ２は、フェニル基；ビフェニル基；ターフェニル基；またはトリフェニレニル基であってもよい。
本出願の一実施態様において、Ｒ５～Ｒ７は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、水素；重水素；ハロゲン；シアノ基；置換もしくは非置換のＣ１～Ｃ６０のアルキル基；置換もしくは非置換のＣ２～Ｃ６０のアルケニル基；置換もしくは非置換のＣ２～Ｃ６０のアルキニル基；置換もしくは非置換のＣ１～Ｃ６０のアルコキシ基；置換もしくは非置換のＣ３～Ｃ６０のシクロアルキル基；置換もしくは非置換のＣ２～Ｃ６０のヘテロシクロアルキル基；置換もしくは非置換のＣ６～Ｃ６０のアリール基；置換もしくは非置換のＣ２～Ｃ６０のヘテロアリール基；－Ｐ（＝Ｏ）ＲＲ’；－ＳｉＲＲ’Ｒ”および－ＮＲＲ’からなる群より選択されてもよい。
他の実施態様において、Ｒ５～Ｒ７は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、水素；ハロゲン；置換もしくは非置換のＣ１～Ｃ６０のアルキル基；置換もしくは非置換のＣ６～Ｃ６０のアリール基；置換もしくは非置換のＣ２～Ｃ６０のヘテロアリール基；－Ｐ（＝Ｏ）ＲＲ’；－ＳｉＲＲ’Ｒ”および－ＮＲＲ’からなる群より選択されてもよい。
さらに他の実施態様において、Ｒ５～Ｒ７は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、水素；ハロゲン；置換もしくは非置換のＣ１～Ｃ６０のアルキル基；置換もしくは非置換のＣ６～Ｃ４０のアリール基；置換もしくは非置換のＣ２～Ｃ４０のヘテロアリール基；－Ｐ（＝Ｏ）ＲＲ’；－ＳｉＲＲ’Ｒ”および－ＮＲＲ’からなる群より選択されてもよい。
さらに他の実施態様において、Ｒ５～Ｒ７は、水素であってもよい。
さらに他の実施態様において、Ｒ５は、水素であってもよい。
さらに他の実施態様において、Ｒ６は、水素であってもよい。
さらに他の実施態様において、Ｒ７は、水素であってもよい。
本出願の一実施態様において、Ｌは、直接結合；置換もしくは非置換のＣ６～Ｃ６０のアリーレン基；または置換もしくは非置換のＣ２～Ｃ６０のヘテロアリーレン基であってもよい。
他の実施態様において、Ｌは、直接結合；置換もしくは非置換のＣ６～Ｃ４０のアリーレン基；または置換もしくは非置換のＣ２～Ｃ４０のヘテロアリーレン基であってもよい。
さらに他の実施態様において、Ｌは、直接結合；置換もしくは非置換のＣ６～Ｃ４０の単環もしくは多環のアリーレン基；または置換もしくは非置換のＣ２～Ｃ４０のヘテロアリーレン基であってもよい。
さらに他の実施態様において、Ｌは、直接結合；置換もしくは非置換のＣ６～Ｃ４０の単環のアリーレン基；または置換もしくは非置換のＣ１０～Ｃ４０の多環のアリーレン基であってもよい。
さらに他の実施態様において、Ｌは、直接結合；Ｃ６～Ｃ４０の単環のアリーレン基；またはＣ１０～Ｃ４０の多環のアリーレン基であってもよい。
さらに他の実施態様において、Ｌは、直接結合；フェニレン基；ビフェニレン基；またはナフチレン基であってもよい。
さらに他の実施態様において、Ｌは、直接結合であってもよい。
本出願の一実施態様において、Ｌ１は、直接結合；置換もしくは非置換のＣ６～Ｃ６０のアリーレン基；または置換もしくは非置換のＣ２～Ｃ６０のヘテロアリーレン基であってもよい。
他の実施態様において、Ｌ１は、直接結合；置換もしくは非置換のＣ６～Ｃ４０のアリーレン基；または置換もしくは非置換のＣ２～Ｃ４０のヘテロアリーレン基であってもよい。
さらに他の実施態様において、Ｌ１は、直接結合；置換もしくは非置換のＣ６～Ｃ４０の単環もしくは多環のアリーレン基；または置換もしくは非置換のＣ２～Ｃ４０のヘテロアリーレン基であってもよい。
さらに他の実施態様において、Ｌ１は、直接結合；置換もしくは非置換のＣ６～Ｃ４０の単環のアリーレン基；または置換もしくは非置換のＣ１０～Ｃ４０の多環のアリーレン基であってもよい。
さらに他の実施態様において、Ｌ１は、直接結合；Ｃ６～Ｃ４０の単環のアリーレン基；またはＣ１０～Ｃ４０の多環のアリーレン基であってもよい。
さらに他の実施態様において、Ｌ１は、直接結合；フェニレン基；ビフェニレン基；またはナフチレン基であってもよい。
本出願の一実施態様において、Ｒ１～Ｒ４は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、水素；置換もしくは非置換のＣ１～Ｃ６０のアルキル基；置換もしくは非置換のＣ６～Ｃ６０のアリール基；または置換もしくは非置換のＣ２～Ｃ６０のヘテロアリール基であるか、互いに隣接する２以上の基は、互いに結合して置換もしくは非置換のＣ６～Ｃ６０の脂肪族または芳香族炭化水素環、または置換もしくは非置換のＣ２～Ｃ６０のヘテロ環を形成してもよい。
他の実施態様において、Ｒ１～Ｒ４は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、水素；置換もしくは非置換のＣ１～Ｃ６０のアルキル基；置換もしくは非置換のＣ６～Ｃ６０のアリール基；または置換もしくは非置換のＣ２～Ｃ６０のヘテロアリール基であるか、互いに隣接する２以上の基は、互いに結合して置換もしくは非置換のＣ６～Ｃ６０の芳香族炭化水素環を形成してもよい。
さらに他の実施態様において、Ｒ１～Ｒ４は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、水素；置換もしくは非置換のＣ１～Ｃ４０のアルキル基；置換もしくは非置換のＣ６～Ｃ４０のアリール基；または置換もしくは非置換のＣ２～Ｃ４０のヘテロアリール基であるか、互いに隣接する２以上の基は、互いに結合して置換もしくは非置換のＣ６～Ｃ４０の芳香族炭化水素環を形成してもよい。
さらに他の実施態様において、Ｒ１～Ｒ４は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、水素；Ｃ１～Ｃ４０のアルキル基；Ｃ６～Ｃ４０のアリール基；またはＣ２～Ｃ４０のヘテロアリール基であるか、互いに隣接する２以上の基は、互いに結合してＣ６～Ｃ４０の芳香族炭化水素環を形成してもよい。
さらに他の実施態様において、Ｒ１～Ｒ４は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、水素；Ｃ６～Ｃ４０の単環のアリール基；またはＣ１０～Ｃ４０の多環のアリール基であるか、互いに隣接する２以上の基は、互いに結合してＣ６～Ｃ４０の単環の芳香族炭化水素環を形成してもよい。
さらに他の実施態様において、Ｒ１～Ｒ４は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、水素；フェニル基；ビフェニル基；またはトリフェニレニル基であるか、互いに隣接する２以上の基は、互いに結合してベンゼン環を形成してもよい。
本出願の一実施態様において、Ｘ１は、Ｏ；Ｓ；またはＮＲ２２であってもよい。
本出願の一実施態様において、Ｘ１は、Ｏであってもよい。
本出願の一実施態様において、Ｘ１は、Ｓであってもよい。
本出願の一実施態様において、Ｘ１は、ＮＲ２２であってもよい。
本出願の一実施態様において、Ｒ２２は、置換もしくは非置換のＣ１～Ｃ６０のアルキル基；置換もしくは非置換のＣ６～Ｃ６０のアリール基；または置換もしくは非置換のＣ２～Ｃ６０のヘテロアリール基であってもよい。
他の実施態様において、Ｒ２２は、Ｃ１～Ｃ６０のアルキル基；Ｃ６～Ｃ６０のアリール基；またはＣ２～Ｃ６０のヘテロアリール基であってもよい。
さらに他の実施態様において、Ｒ２２は、Ｃ６～Ｃ６０のアリール基であってもよい。
さらに他の実施態様において、Ｒ２２は、Ｃ６～Ｃ４０の単環のアリール基であってもよい。
さらに他の実施態様において、Ｒ２２は、フェニル基であってもよい。
本出願の一実施態様において、前記化学式１－Ａは、下記化学式１－１～１－６のいずれか１つで表されてもよい。
Figure 2022551361000016
Figure 2022551361000017
Figure 2022551361000018
Figure 2022551361000019
Figure 2022551361000020
Figure 2022551361000021
前記化学式１－１～１－６において、
Ｘ１、Ｒ５およびｄの定義は、前記化学式１－Ａにおける定義と同じであり、
Figure 2022551361000022
は、前記化学式１のＬ１と連結される位置を意味し、
Ｒ３１～Ｒ３４は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のＣ１～Ｃ６０のアルキル基；置換もしくは非置換のＣ６～Ｃ６０のアリール基；または置換もしくは非置換のＣ２～Ｃ６０のヘテロアリール基であり、
Ｒ３５およびＲ３６は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、水素；置換もしくは非置換のＣ１～Ｃ６０のアルキル基；置換もしくは非置換のＣ６～Ｃ６０のアリール基；または置換もしくは非置換のＣ２～Ｃ６０のヘテロアリール基である。
本出願の一実施態様において、Ｒ３１～Ｒ３４は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のＣ１～Ｃ６０のアルキル基；置換もしくは非置換のＣ６～Ｃ６０のアリール基；または置換もしくは非置換のＣ２～Ｃ６０のヘテロアリール基であってもよい。
他の実施態様において、Ｒ３１～Ｒ３４は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のＣ６～Ｃ６０のアリール基であってもよい。
さらに他の実施態様において、Ｒ３１～Ｒ３４は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のＣ６～Ｃ４０のアリール基であってもよい。
さらに他の実施態様において、Ｒ３１～Ｒ３４は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のＣ６～Ｃ４０の単環もしくは多環のアリール基であってもよい。
さらに他の実施態様において、Ｒ３１～Ｒ３４は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、Ｃ６～Ｃ４０の単環のアリール基；またはＣ１０～Ｃ４０の多環のアリール基であってもよい。
さらに他の実施態様において、Ｒ３１～Ｒ３４は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、フェニル基；またはトリフェニレニル基であってもよい。
本出願の一実施態様において、Ｒ３５およびＲ３６は、水素であってもよい。
本出願の一実施態様において、Ｎ－Ｈｅｔは、置換もしくは非置換であり、Ｎを１個以上含む単環もしくは多環のＣ２～Ｃ６０のヘテロ環基であってもよい。
他の実施態様において、Ｎ－Ｈｅｔは、置換もしくは非置換であり、Ｎを１個以上３個以下で含む単環もしくは多環のＣ２～Ｃ６０のヘテロ環基であってもよい。
さらに他の実施態様において、Ｎ－Ｈｅｔは、置換もしくは非置換であり、Ｎを１個以上３個以下で含む単環もしくは多環のＣ２～Ｃ６０のヘテロ環基であってもよい。
さらに他の実施態様において、Ｎ－Ｈｅｔは、置換もしくは非置換であり、Ｎを１個以上３個以下で含む単環もしくは多環のＣ２～Ｃ４０のヘテロ環基であってもよい。
さらに他の実施態様において、Ｎ－Ｈｅｔは、置換もしくは非置換であり、Ｎを１個以上３個以下で含む単環のＣ２～Ｃ４０のヘテロ環基であってもよい。
さらに他の実施態様において、Ｎ－Ｈｅｔは、Ｃ１～Ｃ２０のアルキル基、Ｃ６～Ｃ４０のアリール基、Ｃ２～Ｃ４０のヘテロアリール基、－Ｐ（＝）ＯＲＲ’および－ＳｉＲＲ’Ｒ”からなる群より選択される１以上の置換基、または前記置換基が２以上連結された置換基で置換もしくは非置換であり、Ｎを１個以上３個以下で含む単環のＣ２～Ｃ４０のヘテロ環基であってもよい。
さらに他の実施態様において、Ｎ－Ｈｅｔは、Ｃ１～Ｃ２０のアルキル基、Ｃ６～Ｃ４０のアリール基、Ｃ２～Ｃ４０のヘテロアリール基、－Ｐ（＝）ＯＲＲ’および－ＳｉＲＲ’Ｒ”からなる群より選択される１以上の置換基、または前記置換基が２以上連結された置換基で置換もしくは非置換の、ピリジン基；ピリミジン基；またはトリアジン基であってもよい。
さらに他の実施態様において、Ｎ－Ｈｅｔは、フェニル基で置換もしくは非置換のピリジン基；フェニル基で置換もしくは非置換のピリミジン基；またはトリフェニレニル基、ジフェニルフルオレン基、－Ｐ（＝）ＯＲＲ’または－ＳｉＲＲ’Ｒ”で置換もしくは非置換のフェニル基、ビフェニル基、ジベンゾフラン基、ジメチルフルオレン基、およびジベンゾチオフェン基からなる群より選択される１以上の置換基で置換もしくは非置換のトリアジン基であってもよい。
本出願の一実施態様において、Ｎ－Ｈｅｔは、下記構造式から選択されてもよい。
Figure 2022551361000023
前記構造式において、
Figure 2022551361000024
は、前記化学式１のＬと連結される位置を意味し、
Ｒ４１～Ｒ４５は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、水素；置換もしくは非置換のＣ１～Ｃ６０のアルキル基；置換もしくは非置換のＣ６～Ｃ６０のアリール基；または置換もしくは非置換のＣ２～Ｃ６０のヘテロアリール基である。
他の実施態様において、Ｒ４１～Ｒ４５は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、水素；置換もしくは非置換のＣ１～Ｃ６０のアルキル基；置換もしくは非置換のＣ６～Ｃ６０のアリール基；または置換もしくは非置換のＣ２～Ｃ６０のヘテロアリール基であってもよい。
さらに他の実施態様において、Ｒ４１～Ｒ４５は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、水素；置換もしくは非置換のＣ１～Ｃ４０のアルキル基；置換もしくは非置換のＣ６～Ｃ４０のアリール基；または置換もしくは非置換のＣ２～Ｃ４０のヘテロアリール基であってもよい。
さらに他の実施態様において、Ｒ４１～Ｒ４５は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、水素；Ｃ１～Ｃ２０のアルキル基、Ｃ６～Ｃ４０のアリール基、Ｃ２～Ｃ４０のヘテロアリール基、－Ｐ（＝）ＯＲＲ’および－ＳｉＲＲ’Ｒ”からなる群より選択される１以上の置換基で置換もしくは非置換のＣ６～Ｃ４０のアリール基；またはＣ２～Ｃ４０のヘテロアリール基であってもよい。
さらに他の実施態様において、Ｒ４１～Ｒ４５は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、水素；フェニル基、トリフェニレニル基、ジフェニルフルオレニル基、－Ｐ（＝）ＯＲＲ’および－ＳｉＲＲ’Ｒ”からなる群より選択される１以上の置換基で置換もしくは非置換のフェニル基；ビフェニル基；ジベンゾフラン基；ジベンゾチオフェン基；またはジメチルフルオレニル基であってもよい。
本出願の一実施態様において、Ｒ、Ｒ’およびＲ”は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のＣ１～Ｃ６０のアルキル基；置換もしくは非置換のＣ６～Ｃ６０のアリール基；または置換もしくは非置換のＣ２～Ｃ６０のヘテロアリール基であってもよい。
他の実施態様において、Ｒ、Ｒ’およびＲ”は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のＣ６～Ｃ６０のアリール基であってもよい。
さらに他の実施態様において、Ｒ、Ｒ’およびＲ”は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のＣ６～Ｃ６０の単環もしくは多環のアリール基であってもよい。
さらに他の実施態様において、Ｒ、Ｒ’およびＲ”は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のＣ６～Ｃ４０の単環のアリール基であってもよい。
さらに他の実施態様において、Ｒ、Ｒ’およびＲ”は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、Ｃ６～Ｃ２０の単環のアリール基であってもよい。
さらに他の実施態様において、Ｒ、Ｒ’およびＲ”は、フェニル基であってもよい。
本出願の一実施態様において、前記化学式２は、下記化学式２－１～２－６のいずれか１つで表されてもよい。
Figure 2022551361000025
Figure 2022551361000026
Figure 2022551361000027
Figure 2022551361000028
Figure 2022551361000029
Figure 2022551361000030
前記化学式２－１～２－６において、
Ｒ１１～Ｒ１９、Ａ１、Ａ２およびｄの定義は、前記化学式２における定義と同じである。
本出願の一実施態様において、Ａ１およびＡ２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、Ｏ；Ｓ；ＮＲａ；またはＣＲｂＲｃである。
本出願の一実施態様において、Ａ１は、Ｏ；Ｓ；ＮＲａ；またはＣＲｂＲｃである。
本出願の一実施態様において、Ａ２は、Ｏ；Ｓ；ＮＲａ；またはＣＲｂＲｃである。
本出願の一実施態様において、Ａ１は、Ｓである。
本出願の一実施態様において、Ａ２は、Ｓである。
本出願の一実施態様において、Ａ１は、Ｏである。
本出願の一実施態様において、Ａ２は、Ｏである。
本出願の一実施態様において、Ａ１は、ＮＲａである。
本出願の一実施態様において、Ａ２は、ＮＲａである。
本出願の一実施態様において、Ａ１は、ＣＲｂＲｃである。
本出願の一実施態様において、Ａ２は、ＣＲｂＲｃである。
本出願の一実施態様において、Ｒａは、置換もしくは非置換のＣ６～Ｃ６０のアリール基；または置換もしくは非置換のＣ２～Ｃ６０のヘテロアリール基であってもよい。
本出願の一実施態様において、Ｒａは、置換もしくは非置換のＣ６～Ｃ４０のアリール基；または置換もしくは非置換のＣ２～Ｃ４０のヘテロアリール基であってもよい。
他の実施態様において、Ｒａは、Ｃ１～Ｃ１０のアルキル基、Ｃ６～Ｃ２０のアリール基、およびＳｉＲＲ’Ｒ”からなる群より選択される１以上の置換基で置換もしくは非置換のＣ６～Ｃ４０のアリール基；またはＣ６～Ｃ１０のアリール基で置換もしくは非置換のＣ２～Ｃ４０のヘテロアリール基であってもよい。
さらに他の実施態様において、Ｒａは、Ｃ１～Ｃ１０のアルキル基、Ｃ６～Ｃ２０のアリール基、およびＳｉＲＲ’Ｒ”からなる群より選択される１以上の置換基で置換もしくは非置換のＣ６～Ｃ２０のアリール基；またはＣ６～Ｃ１０のアリール基で置換もしくは非置換のＣ２～Ｃ２０のヘテロアリール基であってもよい。
さらに他の実施態様において、Ｒａは、フェニル基、ビフェニル基、およびトリフェニルシリル基からなる群より選択される１以上の置換基で置換もしくは非置換のフェニル基；ビフェニル基；ナフチル基；ターフェニル基；トリフェニレニル基；ジメチルフルオレニル基；ジフェニルフルオレニル基；ジベンゾフラン基；ジベンゾチオフェン基；またはフェニル基で置換もしくは非置換のカルバゾール基であってもよい。
本出願の一実施態様において、ＲｂおよびＲｃは、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のＣ１～Ｃ６０のアルキル基であってもよい。
他の実施態様において、ＲｂおよびＲｃは、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のＣ１～Ｃ４０のアルキル基であってもよい。
さらに他の実施態様において、ＲｂおよびＲｃは、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のＣ１～Ｃ２０のアルキル基であってもよい。
さらに他の実施態様において、ＲｂおよびＲｃは、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、Ｃ１～Ｃ２０のアルキル基であってもよい。
さらに他の実施態様において、ＲｂおよびＲｃは、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、Ｃ１～Ｃ２０の直鎖のアルキル基であってもよい。
さらに他の実施態様において、ＲｂおよびＲｃは、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、Ｃ１～Ｃ１０の直鎖のアルキル基であってもよい。
さらに他の実施態様において、ＲｂおよびＲｃは、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、Ｃ１～Ｃ５の直鎖のアルキル基であってもよい。
さらに他の実施態様において、ＲｂおよびＲｃは、メチル基であってもよい。
本出願の一実施態様において、Ｒ１１およびＲ１４～Ｒ１９は、水素であってもよい。
本出願の一実施態様において、前記化学式２は、下記化学式２－７～２－９のいずれか１つで表されてもよい。
Figure 2022551361000031
Figure 2022551361000032
Figure 2022551361000033
前記化学式２－７～２－９において、
Ａ１、Ａ２、Ｒ１１、およびＲ１４の定義は、前記化学式２における定義と同じであり、
Ａ３は、Ｏ；Ｓ；またはＮＲｇであり、
Ｒ５０およびＲ５１は、水素；または置換もしくは非置換のＣ６～Ｃ６０のアリール基であり、少なくとも１つは、置換もしくは非置換のＣ６～Ｃ６０のアリール基であり、
Ｒｇ、Ｒ５２およびＲ５３は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、水素；置換もしくは非置換のＣ１～Ｃ６０のアルキル基；置換もしくは非置換のＣ６～Ｃ６０のアリール基；または置換もしくは非置換のＣ２～Ｃ６０のヘテロアリール基であり、
ｒは、０～３の整数であり、
ｑは、０～４の整数である。
本出願の一実施態様において、Ｒ５０およびＲ５１は、水素；または置換もしくは非置換のＣ６～Ｃ６０のアリール基であってもよい。
他の実施態様において、Ｒ５０およびＲ５１は、水素；または置換もしくは非置換のＣ６～Ｃ４０のアリール基であってもよい。
さらに他の実施態様において、Ｒ５０およびＲ５１は、水素；またはＣ６～Ｃ４０のアリール基であってもよい。
さらに他の実施態様において、Ｒ５０およびＲ５１は、水素；フェニル基；またはトリフェニレニル基であってもよい。
本出願の一実施態様において、前記Ｒ５０およびＲ５１の少なくとも１つは、置換もしくは非置換のＣ６～Ｃ６０のアリール基であってもよい。
本出願の一実施態様において、Ｒ５２およびＲ５３は、水素であってもよい。
本出願の一実施態様において、Ｒｇは、置換もしくは非置換のＣ６～Ｃ６０のアリール基であってもよい。
他の実施態様において、Ｒｇは、置換もしくは非置換のＣ６～Ｃ４０のアリール基であってもよい。
さらに他の実施態様において、Ｒｇは、Ｃ６～Ｃ４０のアリール基であってもよい。
さらに他の実施態様において、Ｒｇは、フェニル基；またはビフェニル基であってもよい。
前記化学式２－７のように縮合された形態の基本環を有する場合、前記化学式１のヘテロ環化合物と共に有機発光素子に適用される時、特にホスト物質として非常に速い正孔輸送特性を有するため、素子の閾値電圧および駆動電圧を低くし、これによって素子が低電圧でも駆動可能な特徴を有する。
前記化学式２－８のように縮合された形態の環構造に置換基（Ｒ５０）を有する場合、前記化学式２－７に比べてより大きい構造を有し、その特徴によって基本骨格から拡張された置換基（Ｒ５０）でｃｏｎｊｕｇａｔｉｏｎ領域がより広くなり、ＨＯＭＯ準位の領域がより拡張される形態を有する。したがって、広いＨＯＭＯ準位領域に正孔が分布してより安定した正孔輸送能力の維持が可能である。すなわち、前記化学式２－８のような場合、駆動電圧が一定部分上昇するが、全体的な寿命特性により優れた特徴を有する。
前記化学式２－９の場合、縮合された形態の環構造にヘテロアリール基が置換される場合で、前記化学式２－８のように広いコンジュゲーション領域を通して安定したＨＯＭＯ準位を維持する特性とともに、様々なヘテロアリール基の置換によりバンドギャップ調節の補助手段として活用できる。特に、ジベンゾフラン／ジベンゾチオフェン基などは構造的に最も大きい構造を有することにより、基本骨格に比べて駆動電圧がやや上昇するが、より高いＴ１準位を維持できる特徴とともに、構造的に安定性が最も高くて、素子の寿命特性に特に優れた特徴を有する。
前記化学式１の化合物および前記化学式２の化合物を同時に有機発光素子の有機物層に含む場合、より優れた効率および寿命効果を示す。この結果は、２つの化合物を同時に含む場合、エキサイプレックス（ｅｘｃｉｐｌｅｘ）現象が起こることを予想することができる。
前記エキサイプレックス（ｅｘｃｉｐｌｅｘ）現象は、２つの分子間の電子交換によりｄｏｎｏｒ（ｐ－ｈｏｓｔ）のＨＯＭＯ ｌｅｖｅｌ、ａｃｃｅｐｔｏｒ（ｎ－ｈｏｓｔ）のＬＵＭＯ ｌｅｖｅｌの大きさのエネルギーを放出する現象である。２つの分子間のエキサイプレックス（ｅｘｃｉｐｌｅｘ）現象が起こると、Ｒｅｖｅｒｓｅ Ｉｎｔｅｒｓｙｓｔｅｍ Ｃｒｏｓｓｉｎｇ（ＲＩＳＣ）が起こり、これによって蛍光の内部量子効率が１００％まで上昇できる。正孔輸送能力の良いｄｏｎｏｒ（ｐ－ｈｏｓｔ）と電子輸送能力の良いａｃｃｅｐｔｏｒ（ｎ－ｈｏｓｔ）が発光層のホストとして使用される場合、正孔はｐ－ｈｏｓｔに注入され、電子はｎ－ｈｏｓｔに注入されるため、駆動電圧を低下させることができ、それによって寿命向上に役立てることができる。
本出願の一実施態様によれば、前記化学式１は、下記の化合物のいずれか１つで表されてもよいが、これのみに限定されるものではない。
Figure 2022551361000034
Figure 2022551361000035

Figure 2022551361000036

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Figure 2022551361000052

Figure 2022551361000053

本出願の一実施態様において、前記化学式２は、下記の化合物のいずれか１つで表されてもよいが、これのみに限定されるものではない。
Figure 2022551361000054
Figure 2022551361000055

Figure 2022551361000056

Figure 2022551361000057

Figure 2022551361000058

Figure 2022551361000059

Figure 2022551361000060

Figure 2022551361000061

Figure 2022551361000062

また、前記化学式１および２の構造に多様な置換基を導入することにより、導入された置換基の固有の特性を有する化合物を合成することができる。例えば、有機発光素子の製造時に使用される正孔注入層物質、正孔輸送用物質、発光層物質、電子輸送層物質、および電荷生成層物質に主に使用される置換基を前記コア構造に導入することにより、各有機物層で要求する条件を満たす物質を合成することができる。
さらに、前記化学式１および２の構造に多様な置換基を導入することにより、エネルギーバンドギャップを微細調節可能にし、一方で、有機物間における界面での特性を向上させ、物質の用途を多様化することができる。
一方、前記化学式２で表されるヘテロ環化合物は、ガラス転移温度（Ｔｇ）が高くて熱的安定性に優れている。このような熱的安定性の増加は、素子に駆動安定性を提供する重要な要因になる。
本出願の一実施態様に係るヘテロ環化合物は、多段階の化学反応で製造することができる。一部の中間体化合物が先に製造され、その中間体化合物から化学式１または２の化合物が製造される。より具体的には、本出願の一実施態様に係るヘテロ環化合物は、後述する製造例に基づいて製造できる。
また、本出願の他の実施態様は、前記化学式１で表されるヘテロ環化合物、および前記化学式２で表されるヘテロ環化合物を含む有機発光素子の有機物層用組成物を提供する。
前記化学式１で表されるヘテロ環化合物、および前記化学式２で表されるヘテロ環化合物に関する具体的な内容は、前述したものと同じである。
前記組成物中の、前記化学式１で表されるヘテロ環化合物：前記化学式２で表されるヘテロ環化合物の重量比は、１：１０～１０：１であってもよく、１：８～８：１であってもよく、１：５～５：１であってもよいし、１：２～２：１であってもよいが、これのみに限定されるものではない。
前記組成物は、有機発光素子の有機物の形成時に用いることができ、特に発光層のホストの形成時により好ましく用いることができる。
前記組成物は、２以上の化合物が単純混合されている形態であり、有機発光素子の有機物層の形成前にパウダー状態の材料を混合してもよく、適正温度以上で液相状態になっている化合物を混合してもよい。前記組成物は、各材料の融点以下では固体状態であり、温度を調整すれば、液状に維持することができる。
前記組成物はさらに、溶媒、添加剤など当技術分野にて公知の材料が追加的に含まれてもよい。
本出願の一実施態様に係る有機発光素子は、前述した化学式１で表されるヘテロ環化合物、および化学式２で表されるヘテロ環化合物を用いて１層以上の有機物層を形成することを除けば、通常の有機発光素子の製造方法および材料によって製造できる。
前記化学式１で表される化合物および前記化学式２で表されるヘテロ環化合物は、有機発光素子の製造時、真空蒸着法のみならず、溶液塗布法によって有機物層に形成される。ここで、溶液塗布法とは、スピンコーティング、ディップコーティング、インクジェットプリンティング、スクリーンプリンティング、スプレー法、ロールコーティングなどを意味するが、これらのみに限定されるものではない。
本発明の有機発光素子の有機物層は、単層構造からなってもよいが、２層以上の有機物層が積層された多層構造からなってもよい。例えば、本発明の有機発光素子は、有機物層として、正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層、電子注入層などを含む構造を有することができる。しかし、有機発光素子の構造はこれに限定されず、より少数の有機物層を含むことができる。
具体的には、本出願の一実施態様に係る有機発光素子は、第１電極と、第２電極と、第１電極と第２電極との間に備えられた１層以上の有機物層とを含み、前記有機物層のうちの１層以上は、前記化学式１で表されるヘテロ環化合物、および前記化学式２で表されるヘテロ環化合物を含む。
本出願の一実施態様において、前記第１電極は、陽極であってもよく、前記第２電極は、陰極であってもよい。
他の実施態様において、前記第１電極は、陰極であってもよく、前記第２電極は、陽極であってもよい。
本出願の一実施態様において、前記有機発光素子は、青色有機発光素子であってもよいし、前記化学式１によるヘテロ環化合物および前記化学式２によるヘテロ環化合物は、青色有機発光素子の材料として使用できる。
本出願の一実施態様において、前記有機発光素子は、緑色有機発光素子であってもよいし、前記化学式１で表される化合物および前記化学式２で表されるヘテロ環化合物は、緑色有機発光素子の材料として使用できる。
本出願の一実施態様において、前記有機発光素子は、赤色有機発光素子であってもよいし、前記化学式１で表される化合物および前記化学式２で表されるヘテロ環化合物は、赤色有機発光素子の材料として使用できる。
本発明の有機発光素子は、発光層、正孔注入層、正孔輸送層、電子注入層、電子輸送層、電子ブロック層、および正孔ブロック層からなる群より選択される１層または２層以上をさらに含むことができる。
本出願の一実施態様において、前記有機物層は、正孔阻止層、電子注入層、および電子輸送層のうちの少なくとも１層を含み、前記正孔阻止層、電子注入層、および電子輸送層のうちの少なくとも１層が、前記化学式１で表されるヘテロ環化合物、および前記化学式２で表されるヘテロ環化合物を同時に含む有機発光素子を提供する。
本出願の一実施態様において、前記有機物層は、発光層を含み、前記発光層は、前記化学式１で表されるヘテロ環化合物、および前記化学式２で表されるヘテロ環化合物を含む有機発光素子を提供する。
本出願の一実施態様において、前記有機物層は、発光層を含み、前記発光層は、ホスト物質を含み、前記ホスト物質は、前記化学式１で表されるヘテロ環化合物、および前記化学式２で表されるヘテロ環化合物を含む有機発光素子を提供する。
図１～３に本出願の一実施態様に係る有機発光素子の電極と有機物層の積層順序を例示した。しかし、これらの図によって本出願の範囲が限定されることを意図したわけではなく、当技術分野にて知られている有機発光素子の構造が本出願にも適用可能である。
図１によれば、基板１００上に、陽極２００、有機物層３００、および陰極４００が順次に積層された有機発光素子が示される。しかし、このような構造のみに限定されるものではなく、図２のように、基板上に、陰極、有機物層、および陽極が順次に積層された有機発光素子が実現されてもよい。
図３は、有機物層が多層の場合を例示したものである。図３による有機発光素子は、正孔注入層３０１、正孔輸送層３０２、発光層３０３、正孔阻止層３０４、電子輸送層３０５、および電子注入層３０６を含む。しかし、このような積層構造によって本出願の範囲が限定されるものではなく、必要に応じて発光層を除いた残りの層は省略されてもよく、必要な他の機能層がさらに追加されてもよい。
本出願の一実施態様において、基板を用意するステップと、前記基板上に第１電極を形成するステップと、前記第１電極上に１層以上の有機物層を形成するステップと、前記有機物層上に第２電極を形成するステップとを含み、前記有機物層を形成するステップは、本出願の一実施態様に係る有機物層用組成物を用いて１層以上の有機物層を形成するステップを含む有機発光素子の製造方法を提供する。
本出願の一実施態様において、前記有機物層を形成するステップは、前記化学式１のヘテロ環化合物および前記化学式２のヘテロ環化合物を予備混合（ｐｒｅ－ｍｉｘｅｄ）して、熱真空蒸着方法を用いて形成する有機発光素子の製造方法を提供する。
前記予備混合（ｐｒｅ－ｍｉｘｅｄ）は、前記化学式１のヘテロ環化合物および前記化学式２のヘテロ環化合物を有機物層に蒸着する前に、先に材料を混合して１つの供源に入れて混合することを意味する。予備混合時には、２、３種の蒸着源を用いるのではない、１つの蒸着源を使用するため、工程をより単純化するというメリットが存在する。
予備混合された材料は、本出願の一実施態様に係る有機物層用組成物として言及されてもよい。
前記のような予備混合時、各物質の固有の熱的特性を確認して混合しなければならない。この時、予備混合したホスト（Ｈｏｓｔ）物質を１つの蒸着源から蒸着する時、物質の固有の熱的特性によって蒸着速度を含む蒸着条件に大きな影響を与えることができる。予備混合された２種以上の物質間の熱的特性が類似しておらず大きく異なっている場合には、蒸着工程における反復性、再現性を維持することができず、これは、１回の蒸着工程ですべて均一なＯＬＥＤ素子を作製できないことを意味する。
これを克服するために、各物質の基本構造と置換基の適切な組み合わせを活用して物質の電気的特性を調節すると同時に、熱的特性も分子構造の形態によって調節することができる。そのため、前記化学式２のように縮合されたカルバゾールのＣ－Ｎ ｂｏｎｄｉｎｇだけでなく、基本骨格のほかに前記化学式２に様々な置換基を活用して素子の性能向上を図ることはもちろん、各物質の熱的特性を調節してホスト－ホスト間の様々な予備混合蒸着工程の多様性を確保することができる。これにより、ホストとして２つの化合物だけでなく、３～４つ以上のホスト（Ｈｏｓｔ）物質を活用した予備混合蒸着工程の多様性も共に確保できるというメリットがある。
本出願の一実施態様に係る有機発光素子において、前記化学式１のヘテロ環化合物、および前記化学式２のヘテロ環化合物以外の材料を下記に例示するが、これらは例示のためのものに過ぎず、本出願の範囲を限定するためのものではなく、当技術分野にて公知の材料に代替可能である。
陽極材料としては、比較的仕事関数の大きい材料を用いることができ、透明導電性酸化物、金属または導電性高分子などを使用することができる。前記陽極材料の具体例としては、バナジウム、クロム、銅、亜鉛、金のような金属、またはこれらの合金；亜鉛酸化物、インジウム酸化物、インジウムスズ酸化物（ＩＴＯ）、インジウム亜鉛酸化物（ＩＺＯ）のような金属酸化物；ＺｎＯ：ＡｌまたはＳｎＯ２：Ｓｂのような金属と酸化物との組み合わせ；ポリ（３－メチルチオフェン）、ポリ［３，４－（エチレン－１，２－ジオキシ）チオフェン］（ＰＥＤＯＴ）、ポリピロールおよびポリアニリンのような導電性高分子などがあるが、これらのみに限定されるものではない。
陰極材料としては、比較的仕事関数の低い材料を用いることができ、金属、金属酸化物または導電性高分子などを使用することができる。前記陰極材料の具体例としては、マグネシウム、カルシウム、ナトリウム、カリウム、チタン、インジウム、イットリウム、リチウム、ガドリニウム、アルミニウム、銀、スズおよび鉛のような金属、またはこれらの合金；ＬｉＦ／ＡｌまたはＬｉＯ２／Ａｌのような多層構造の物質などがあるが、これらのみに限定されるものではない。
正孔注入材料としては、公知の正孔注入材料を用いることもできるが、例えば、米国特許第４，３５６，４２９号に開示された銅フタロシアニンなどのフタロシアニン化合物、または文献［Ａｄｖａｎｃｅｄ Ｍａｔｅｒｉａｌ，６，ｐ．６７７（１９９４）］に記載されているスターバースト型アミン誘導体類、例えば、トリス（４－カルバゾイル－９－イルフェニル）アミン（ＴＣＴＡ）、４，４’，４”－トリ［フェニル（ｍ－トリル）アミノ］トリフェニルアミン（ｍ－ＭＴＤＡＴＡ）、１，３，５－トリス［４－（３－メチルフェニルフェニルアミノ）フェニル］ベンゼン（ｍ－ＭＴＤＡＰＢ）、溶解性のある導電性高分子であるポリアニリン／ドデシルベンゼンスルホン酸（Ｐｏｌｙａｎｉｌｉｎｅ／Ｄｏｄｅｃｙｌｂｅｎｚｅｎｅｓｕｌｆｏｎｉｃ ａｃｉｄ）またはポリ（３，４－エチレンジオキシチオフェン）／ポリ（４－スチレンスルホネート）（Ｐｏｌｙ（３，４－ｅｔｈｙｌｅｎｅｄｉｏｘｙｔｈｉｏｐｈｅｎｅ）／Ｐｏｌｙ（４－ｓｔｙｒｅｎｅｓｕｌｆｏｎａｔｅ））、ポリアニリン／カンファースルホン酸（Ｐｏｌｙａｎｉｌｉｎｅ／Ｃａｍｐｈｏｒ ｓｕｌｆｏｎｉｃ ａｃｉｄ）またはポリアニリン／ポリ（４－スチレンスルホネート）（Ｐｏｌｙａｎｉｌｉｎｅ／Ｐｏｌｙ（４－ｓｔｙｒｅｎｅ－ｓｕｌｆｏｎａｔｅ））などを使用することができる。
正孔輸送材料としては、ピラゾリン誘導体、アリールアミン系誘導体、スチルベン誘導体、トリフェニルジアミン誘導体などが使用可能であり、低分子または高分子材料が使用されてもよい。
電子輸送材料としては、オキサジアゾール誘導体、アントラキノジメタンおよびその誘導体、ベンゾキノンおよびその誘導体、ナフトキノンおよびその誘導体、アントラキノンおよびその誘導体、テトラシアノアントラキノジメタンおよびその誘導体、フルオレノン誘導体、ジフェニルジシアノエチレンおよびその誘導体、ジフェノキノン誘導体、８－ヒドロキシキノリンおよびその誘導体の金属錯体などが使用可能であり、低分子物質だけでなく、高分子物質が使用されてもよい。
電子注入材料としては、例えば、ＬｉＦが当業界にて代表的に使用されるが、本出願がこれに限定されるものではない。
発光材料としては、赤色、緑色、または青色発光材料が使用可能であり、必要な場合、２以上の発光材料を混合して使用可能である。この時、２以上の発光材料を個別的な供給源として蒸着して使用するか、ｐｒｅ－ｍｉｘｅｄして予備混合後、１つの供給源として蒸着して使用することができる。また、発光材料として蛍光材料を使用してもよいが、燐光材料として使用してもよい。発光材料としては、単独として陽極と陰極からそれぞれ注入された正孔と電子を結合して発光させる材料が使用されてもよいが、ホスト材料とドーパント材料が共に発光に関与する材料が使用されてもよい。
発光材料のホストを混合して使用する場合には、同一系のホストを混合して使用してもよく、異なる系のホストを混合して使用してもよい。例えば、ｎタイプのホスト材料またはｐタイプのホスト材料のいずれか２種類以上の材料を選択して発光層のホスト材料として使用することができる。
本出願の一実施態様に係る有機発光素子は、使用される材料によって、前面発光型、後面発光型、または両面発光型であってもよい。
本出願の一実施態様に係るヘテロ環化合物は、有機太陽電池、有機感光体、有機トランジスタなどを含めた有機電子素子においても、有機発光素子に適用されるのと類似の原理で作用できる。
以下、実施例を通じて本明細書をより詳細に説明するが、これらは本出願を例示するためのものに過ぎず、本出願の範囲を限定するためのものではない。
＜製造例＞
＜製造例１＞化合物１－１の製造
Figure 2022551361000063
１）化合物１－１－６の製造
４－ブロモ－２－フルオロ－１－ヨードベンゼン（４－ｂｒｏｍｏ－２－ｆｌｕｏｒｏ－１－ｉｏｄｏｂｅｎｚｅｎｅ）２００．０ｇ（６６４．７ｍＭ）、（２－クロロ－６－メトキシフェニル）ボロン酸（（２－ｃｈｌｏｒｏ－６－ｍｅｔｈｏｘｙｐｈｅｎｙｌ）ｂｏｒｏｎｉｃ ａｃｉｄ）１４８．７ｇ（７９４．６ｍＭ）、Ｐｄ（ＰＰｈ）４ ３８．４ｇ（３３．２ｍＭ）、Ｋ２ＣＯ３ １８３．７ｇ（１３２９．４ｍＭ）を１，４－ジオキサン（１，４－ｄｉｏｘａｎｅ）／Ｈ２Ｏ１Ｌ／２００ｍＬに溶かした後、２４時間還流した。反応が完了した後、室温で蒸留水とジクロロメタン（ＤＣＭ）を入れて抽出し、有機層はＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した。反応物はカラムクロマトグラフィー（ＤＣＭ：Ｈｅｘ＝１：３）で精製して、目的化合物１－１－６ １７８ｇ（８５％）を得た。
２）化合物１－１－５の製造
化合物１－１－６ １７８ｇ（５６４．１ｍＭ）、ＢＢｒ３ １０７ｍＬ（１１２８．２ｍＭ）をＤＣＭ８００ｍＬに溶かした後、１時間還流した。反応が完了した後、室温で蒸留水とＤＣＭを入れて抽出し、有機層はＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した。反応物はカラムクロマトグラフィー（ＤＣＭ：Ｈｅｘ＝１：１）で精製して、目的化合物１－１－５ １５３．１ｇ（９０％）を得た。
３）化合物１－１－４の製造
化合物１－１－５ １５３ｇ（５０７．４ｍＭ）、Ｋ２ＣＯ３ １４０．３ｇ（１０１４．８ｍＭ）をジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）８００ｍＬに溶かした後、４時間還流した。反応が完了した後、室温で蒸留水とＤＣＭを入れて抽出し、有機層はＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した。反応物はカラムクロマトグラフィー（ＤＣＭ：Ｈｅｘ＝１：９）で精製し、メタノールで再結晶して、目的化合物１－１－４ ８８．５ｇ（６２％）を得た。
４）化合物１－１－３の製造
化合物１－１－４ ８８．５ｇ（３１４．４ｍＭ）、ビス（ピナコラト）ジボロン（ｂｉｓ（ｐｉｎａｃｏｌａｔｏ）ｄｉｂｏｒｏｎ）１５９．７ｇ（６２８．８ｍＭ）、ＰｄＣｌ２（ｄｐｐｆ）２３．０ｇ（３１．４ｍＭ）、ＫＯＡｃ９２．６ｇ（９４３．２ｍＭ）を１，４－ジオキサン（１，４－ｄｉｏｘａｎｅ）５００ｍＬに溶かした後、２４時間還流した。反応が完了した後、室温で蒸留水とＤＣＭを入れて抽出し、有機層はＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した。反応物はカラムクロマトグラフィー（ＤＣＭ：Ｈｅｘ＝１：５）で精製して、目的化合物１－１－３ ８５．７ｇ（８３％）を得た。
５）化合物１－１－２の製造
化合物１－１－３ ８５．０ｇ（２５８．７ｍＭ）、２－クロロ－４，６－ジフェニル－１，３，５－トリアジン（２－ｃｈｌｏｒｏ－４，６－ｄｉｐｈｅｎｙｌ－１，３，５－ｔｒｉａｚｉｎｅ）６９．３ｇ（２５８．７ｍＭ）、Ｐｄ（ＰＰｈ）４ １４．９ｇ（１２．９ｍＭ）、Ｋ２ＣＯ３ ７１．５ｇ（５１７．４ｍＭ）を１，４－ジオキサン（１，４－ｄｉｏｘａｎｅ）／Ｈ２Ｏ１０００／２００ｍＬに溶かした後、２４時間還流した。反応が完了した後、室温で蒸留水とＤＣＭを入れて抽出し、有機層はＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した。反応物はカラムクロマトグラフィー（ＤＣＭ：Ｈｅｘ＝１：４）で精製し、メタノールで再結晶して、目的化合物１－１－２ ７９．７ｇ（７１％）を得た。
６）化合物１－１－１の製造
化合物１－１－２ ７９．０ｇ（１８２．１ｍＭ）、ビス（ピナコラト）ジボロン（ｂｉｓ（ｐｉｎａｃｏｌａｔｏ）ｄｉｂｏｒｏｎ）９２．５ｇ（３６４．２ｍＭ）、Ｐｄ（ｄｂａ）２ １０．５ｇ（１８．２ｍＭ）、ＸＰｈｏｓ１７．４ｇ（３６．４ｍＭ）、ＫＯＡｃ５３．６ｇ（５４６．３ｍＭ）を１，４－ジオキサン（１，４－ｄｉｏｘａｎｅ）８００ｍＬに溶かした後、２４時間還流した。反応が完了した後、室温で蒸留水とＤＣＭを入れて抽出し、有機層はＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した。反応物はカラムクロマトグラフィー（ＤＣＭ：Ｈｅｘ＝１：５）で精製して、目的化合物１－１－１ ８４．２ｇ（８８％）を得た。
７）化合物１－１の製造
化合物１－１－１ １５．０ｇ（２８．５ｍＭ）、２－ブロモジベンゾ［ｂ，ｄ］フラン（２－ｂｒｏｍｏｄｉｂｅｎｚｏ［ｂ，ｄ］ｆｕｒａｎ）７．８ｇ（３１．４ｍＭ）、Ｐｄ（ＰＰｈ）４ １．６ｇ（１．４ｍＭ）、Ｋ２ＣＯ３ ７．９ｇ（５７．０ｍＭ）を１，４－ｄｉｏｘａｎｅ／Ｈ２Ｏ２００／４０ｍＬに溶かした後、２４時間還流した。反応が完了した後、室温で蒸留水とＤＣＭを入れて抽出し、有機層はＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した。反応物はカラムクロマトグラフィー（ＤＣＭ：Ｈｅｘ＝１：３）で精製し、メタノールで再結晶して、目的化合物１－１、１３．２ｇ（８２％）を得た。
前記製造例１において、２－クロロ－４，６－ジフェニル－１，３，５－トリアジン（２－ｃｈｌｏｒｏ－４，６－ｄｉｐｈｅｎｙｌ－１，３，５－ｔｒｉａｚｉｎｅ）の代わりに下記表１の中間体Ａを用い、２－ブロモジベンゾ［ｂ，ｄ］フラン（２－ｂｒｏｍｏｄｉｂｅｎｚｏ［ｂ，ｄ］ｆｕｒａｎ）の代わりに下記表１の中間体Ｂを用いたことを除き、前記製造例１の製造と同様の方法で製造して、目的化合物Ａを合成した。
Figure 2022551361000064
Figure 2022551361000065
＜製造例２＞化合物２－１の製造
Figure 2022551361000066
１）化合物２－１－６の製造
４－ブロモ－２－フルオロ－１－ヨードベンゼン（４－ｂｒｏｍｏ－２－ｆｌｕｏｒｏ－１－ｉｏｄｏｂｅｎｚｅｎｅ）２００．０ｇ（６６４．７ｍＭ）、（５－クロロ－２－メトキシフェニル）ボロン酸（（５－ｃｈｌｏｒｏ－２－ｍｅｔｈｏｘｙｐｈｅｎｙｌ）ｂｏｒｏｎｉｃ ａｃｉｄ）１４８．７ｇ（７９４．６ｍＭ）、Ｐｄ（ＰＰｈ）４ ３８．４ｇ（３３．２ｍＭ）、Ｋ２ＣＯ３ １８３．７ｇ（１３２９．４ｍＭ）を１，４－ジオキサン（１，４－ｄｉｏｘａｎｅ）／Ｈ２Ｏ１Ｌ／２００ｍＬに溶かした後、２４時間還流した。反応が完了した後、室温で蒸留水とＤＣＭを入れて抽出し、有機層はＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した。反応物はカラムクロマトグラフィー（ＤＣＭ：Ｈｅｘ＝１：４）で精製して、目的化合物２－１－６ １７４ｇ（８３％）を得た。
２）化合物２－１－５の製造
化合物２－１－６ １７４ｇ（５５１．４ｍＭ）、ＢＢｒ３ １０５ｍＬ（１１０２．８ｍＭ）をＤＣＭ８００ｍＬに溶かした後、１時間還流した。反応が完了した後、室温で蒸留水とＤＣＭを入れて抽出し、有機層はＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した。反応物はカラムクロマトグラフィー（ＤＣＭ：Ｈｅｘ＝１：１）で精製して、目的化合物２－１－５ １４８．０ｇ（８９％）を得た。
３）化合物２－１－４の製造
化合物２－１－５ １４８ｇ（４９１．３ｍＭ）、Ｋ２ＣＯ３ １３５．８ｇ（９８２．８ｍＭ）をＤＭＦ８００ｍＬに溶かした後、４時間還流した。反応が完了した後、室温で蒸留水とＤＣＭを入れて抽出し、有機層はＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した。反応物はカラムクロマトグラフィー（ＤＣＭ：Ｈｅｘ＝１：８）で精製し、メタノールで再結晶して、目的化合物２－１－４ ７８．８ｇ（５７％）を得た。
４）化合物２－１－３の製造
化合物２－１－４ ７８．０ｇ（２７７．１ｍＭ）、ビス（ピナコラト）ジボロン（ｂｉｓ（ｐｉｎａｃｏｌａｔｏ）ｄｉｂｏｒｏｎ）１４０．７ｇ（５５４．２ｍＭ）、ＰｄＣｌ２（ｄｐｐｆ）２０．３ｇ（２７．７ｍＭ）、ＫＯＡｃ８１．６ｇ（８３１．３ｍＭ）を１，４－ジオキサン（１，４－ｄｉｏｘａｎｅ）５００ｍＬに溶かした後、２４時間還流した。反応が完了した後、室温で蒸留水とＤＣＭを入れて抽出し、有機層はＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した。反応物はカラムクロマトグラフィー（ＤＣＭ：Ｈｅｘ＝１：５）で精製して、目的化合物２－１－３ ７７．４ｇ（８５％）を得た。
５）化合物２－１－２の製造
化合物２－１－３ ７７．０ｇ（２３４．３ｍＭ）、２－クロロ－４，６－ジフェニル－１，３，５－トリアジン（２－ｃｈｌｏｒｏ－４，６－ｄｉｐｈｅｎｙｌ－１，３，５－ｔｒｉａｚｉｎｅ）６７．７ｇ（２３４．３ｍＭ）、Ｐｄ（ＰＰｈ）４ １３．５ｇ（１１．７ｍＭ）、Ｋ２ＣＯ３ ６４．８ｇ（４６８．６ｍＭ）を１，４－ジオキサン（１，４－ｄｉｏｘａｎｅ）／Ｈ２Ｏ１０００／２００ｍＬに溶かした後、２４時間還流した。反応が完了した後、室温で蒸留水とＤＣＭを入れて抽出し、有機層はＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した。反応物はカラムクロマトグラフィー（ＤＣＭ：Ｈｅｘ＝１：５）で精製し、メタノールで再結晶して、目的化合物２－１－２ ７４．２ｇ（７３％）を得た。
６）化合物２－１－１の製造
化合物２－１－２ ７４．０ｇ（１７０．６ｍＭ）、ビス（ピナコラト）ジボロン（ｂｉｓ（ｐｉｎａｃｏｌａｔｏ）ｄｉｂｏｒｏｎ）８６．６ｇ（３４１．２ｍＭ）、Ｐｄ（ｄｂａ）２ ９．８ｇ（１７．１ｍＭ）、ＸＰｈｏｓ１６．３ｇ（３４．１ｍＭ）、ＫＯＡｃ５０．２ｇ（５１１．８ｍＭ）を１，４－ジオキサン（１，４－ｄｉｏｘａｎｅ）８００ｍＬに溶かした後、２４時間還流した。反応が完了した後、室温で蒸留水とジクロロメタン（ＤＣＭ）を入れて抽出し、有機層はＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した。反応物はカラムクロマトグラフィー（ＤＣＭ：Ｈｅｘ＝１：４）で精製して、目的化合物２－１－１ ７８．０ｇ（８７％）を得た。
７）化合物２－１の製造
化合物２－１－１ １５．０ｇ（２８．５ｍＭ）、２－ブロモジベンゾ［ｂ，ｄ］フラン（２－ｂｒｏｍｏｄｉｂｅｎｚｏ［ｂ，ｄ］ｆｕｒａｎ）７．８ｇ（３１．４ｍＭ）、Ｐｄ（ＰＰｈ）４ １．６ｇ（１．４ｍＭ）、Ｋ２ＣＯ３ ７．９ｇ（５７．０ｍＭ）を１，４－ジオキサン（１，４－ｄｉｏｘａｎｅ）／Ｈ２Ｏ２００／４０ｍＬに溶かした後、２４時間還流した。反応が完了した後、室温で蒸留水とジクロロメタン（ＤＣＭ）を入れて抽出し、有機層はＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した。反応物はカラムクロマトグラフィー（ＤＣＭ：Ｈｅｘ＝１：３）で精製し、メタノールで再結晶して、目的化合物２－１ １３．７ｇ（８５％）を得た。
前記製造例２において、２－クロロ－４，６－ジフェニル－１，３，５－トリアジン（２－ｃｈｌｏｒｏ－４，６－ｄｉｐｈｅｎｙｌ－１，３，５－ｔｒｉａｚｉｎｅ）の代わりに下記表２の中間体Ａを用い、２－ブロモジベンゾ［ｂ，ｄ］フラン（２－ｂｒｏｍｏｄｉｂｅｎｚｏ［ｂ，ｄ］ｆｕｒａｎ）の代わりに下記表２の中間体Ｂを用いたことを除き、前記製造例２の製造と同様の方法で製造して、目的化合物Ａを合成した。
Figure 2022551361000067
Figure 2022551361000068
＜製造例３＞化合物３－１の製造
Figure 2022551361000069
１）化合物３－１－６の製造
４－ブロモ－２－フルオロ－１－ヨードベンゼン（４－ｂｒｏｍｏ－２－ｆｌｕｏｒｏ－１－ｉｏｄｏｂｅｎｚｅｎｅ）２００．０ｇ（６６４．７ｍＭ）、（４－クロロ－２－メトキシフェニル）ボロン酸（（４－ｃｈｌｏｒｏ－２－ｍｅｔｈｏｘｙｐｈｅｎｙｌ）ｂｏｒｏｎｉｃ ａｃｉｄ）１４８．７ｇ（７９４．６ｍＭ）、Ｐｄ（ＰＰｈ）４ ３８．４ｇ（３３．２ｍＭ）、Ｋ２ＣＯ３ １８３．７ｇ（１３２９．４ｍＭ）を１，４－ジオキサン（１，４－ｄｉｏｘａｎｅ）／Ｈ２Ｏ１Ｌ／２００ｍＬに溶かした後、２４時間還流した。反応が完了した後、室温で蒸留水とジクロロメタン（ＤＣＭ）を入れて抽出し、有機層はＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した。反応物はカラムクロマトグラフィー（ＤＣＭ：Ｈｅｘ＝１：３）で精製して、目的化合物３－１－６ １７０ｇ（８１％）を得た。
２）化合物３－１－５の製造
化合物３－１－６ １７０ｇ（５３８．７ｍＭ）、ＢＢｒ３ １０２ｍＬ（１０７８ｍＭ）をＤＣＭ８００ｍＬに溶かした後、１時間還流した。反応が完了した後、室温で蒸留水とＤＣＭを入れて抽出し、有機層はＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した。反応物はカラムクロマトグラフィー（ＤＣＭ：Ｈｅｘ＝１：１）で精製して、目的化合物３－１－５ １４８ｇ（９１％）を得た。
３）化合物３－１－４の製造
化合物３－１－５ １４８ｇ（４９０．８ｍＭ）、Ｋ２ＣＯ３ １３５．６ｇ（９８１．６ｍＭ）をＤＭＦ８００ｍＬに溶かした後、４時間還流した。反応が完了した後、室温で蒸留水とＤＣＭを入れて抽出し、有機層はＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した。反応物はカラムクロマトグラフィー（ＤＣＭ：Ｈｅｘ＝１：９）で精製し、メタノールで再結晶して、目的化合物３－１－４ ８４．１ｇ（６１％）を得た。
４）化合物３－１－３の製造
化合物３－１－４ ８４．１ｇ（２９８．８ｍＭ）、ビス（ピナコラト）ジボロン（ｂｉｓ（ｐｉｎａｃｏｌａｔｏ）ｄｉｂｏｒｏｎ）１５１．６ｇ（５９７．５ｍＭ）、ＰｄＣｌ２（ｄｐｐｆ）２１．９ｇ（２９．９ｍＭ）、ＫＯＡｃ８８．０ｇ（８９６．４ｍＭ）を１，４－ジオキサン（１，４－ｄｉｏｘａｎｅ）５００ｍＬに溶かした後、２４時間還流した。反応が完了した後、室温で蒸留水とＤＣＭを入れて抽出し、有機層はＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した。反応物はカラムクロマトグラフィー（ＤＣＭ：Ｈｅｘ＝１：５）で精製して、目的化合物３－１－３ ８２．６ｇ（８４％）を得た。
５）化合物３－１－２の製造
化合物３－１－３ ８２．６ｇ（２５１．４ｍＭ）、２－クロロ－４，６－ジフェニル－１，３，５－トリアジン（２－ｃｈｌｏｒｏ－４，６－ｄｉｐｈｅｎｙｌ－１，３，５－ｔｒｉａｚｉｎｅ）６７．３ｇ（２５１．４ｍＭ）、Ｐｄ（ＰＰｈ）４ １４．６ｇ（１２．６ｍＭ）、Ｋ２ＣＯ３ ６９．４９ｇ（５０２．８ｍＭ）を１，４－ジオキサン（１，４－ｄｉｏｘａｎｅ）／Ｈ２Ｏ１０００／２００ｍＬに溶かした後、２４時間還流した。反応が完了した後、室温で蒸留水とＤＣＭを入れて抽出し、有機層はＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した。反応物はカラムクロマトグラフィー（ＤＣＭ：Ｈｅｘ＝１：４）で精製し、メタノールで再結晶して、目的化合物３－１－２ ７９．７ｇ（７１％）を得た。
６）化合物３－１－１の製造
化合物３－１－２ ７６．３ｇ（１７５．９ｍＭ）、ビス（ピナコラト）ジボロン（ｂｉｓ（ｐｉｎａｃｏｌａｔｏ）ｄｉｂｏｒｏｎ）９２．５ｇ（３５１．７ｍＭ）、Ｐｄ（ｄｂａ）２ １０．１ｇ（１７．６ｍＭ）、ＸＰｈｏｓ１６．８ｇ（３５．２ｍＭ）、ＫＯＡｃ５１．８ｇ（５２７．６ｍＭ）を１，４－ジオキサン（１，４－ｄｉｏｘａｎｅ）８００ｍＬに溶かした後、２４時間還流した。反応が完了した後、室温で蒸留水とＤＣＭを入れて抽出し、有機層はＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した。反応物はカラムクロマトグラフィー（ＤＣＭ：Ｈｅｘ＝１：５）で精製して、目的化合物３－１－１ ７９．５ｇ（８３％）を得た。
７）化合物３－１の製造
化合物３－１－１ １５．０ｇ（２８．５ｍＭ）、２－ブロモジベンゾ［ｂ，ｄ］フラン（２－ｂｒｏｍｏｄｉｂｅｎｚｏ［ｂ，ｄ］ｆｕｒａｎ）７．８ｇ（３１．４ｍＭ）、Ｐｄ（ＰＰｈ）４ １．６ｇ（１．４ｍＭ）、Ｋ２ＣＯ３ ７．９ｇ（５７．０ｍＭ）を１，４－ジオキサン（１，４－ｄｉｏｘａｎｅ）／Ｈ２Ｏ２００／４０ｍＬに溶かした後、２４時間還流した。反応が完了した後、室温で蒸留水とＤＣＭを入れて抽出し、有機層はＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した。反応物はカラムクロマトグラフィー（ＤＣＭ：Ｈｅｘ＝１：３）で精製し、メタノールで再結晶して、目的化合物３－１ １３．６ｇ（８５％）を得た。
前記製造例３において、２－クロロ－４，６－ジフェニル－１，３，５－トリアジン（２－ｃｈｌｏｒｏ－４，６－ｄｉｐｈｅｎｙｌ－１，３，５－ｔｒｉａｚｉｎｅ）の代わりに下記表３の中間体Ａを用い、２－ブロモジベンゾ［ｂ，ｄ］フラン（２－ｂｒｏｍｏｄｉｂｅｎｚｏ［ｂ，ｄ］ｆｕｒａｎ）の代わりに下記表３の中間体Ｂを用いたことを除き、前記製造例３の製造と同様の方法で製造して、目的化合物Ａを合成した。
Figure 2022551361000070
Figure 2022551361000071
＜製造例４＞化合物４－１の製造
Figure 2022551361000072
１）化合物４－１－６の製造
４－ブロモ－２－フルオロ－１－ヨードベンゼン（４－ｂｒｏｍｏ－２－ｆｌｕｏｒｏ－１－ｉｏｄｏｂｅｎｚｅｎｅ）２００．０ｇ（６６４．７ｍＭ）、（３－クロロ－２－メトキシフェニル）ボロン酸（（３－ｃｈｌｏｒｏ－２－ｍｅｔｈｏｘｙｐｈｅｎｙｌ）ｂｏｒｏｎｉｃ ａｃｉｄ）１４８．７ｇ（７９４．６ｍＭ）、Ｐｄ（ＰＰｈ）４ ３８．４ｇ（３３．２ｍＭ）、Ｋ２ＣＯ３ １８３．７ｇ（１３２９．４ｍＭ）を１，４－ジオキサン（１，４－ｄｉｏｘａｎｅ）／Ｈ２Ｏ１Ｌ／２００ｍＬに溶かした後、２４時間還流した。反応が完了した後、室温で蒸留水とＤＣＭを入れて抽出し、有機層はＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した。反応物はカラムクロマトグラフィー（ＤＣＭ：Ｈｅｘ＝１：４）で精製して、目的化合物４－１－６ １６９ｇ（８１％）を得た。
２）化合物４－１－５の製造
化合物４－１－６ １６９ｇ（５３５．５ｍＭ）、ＢＢｒ３ １０３ｍＬ（１０７１．０ｍＭ）をジクロロメタン（ＤＣＭ）８００ｍＬに溶かした後、１時間還流した。反応が完了した後、室温で蒸留水とＤＣＭを入れて抽出し、有機層はＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した。反応物はカラムクロマトグラフィー（ＤＣＭ：Ｈｅｘ＝１：１）で精製して、目的化合物４－１－５ １４５．３ｇ（９０％）を得た。
３）化合物４－１－４の製造
化合物４－１－５ １４５．３ｇ（４８１．９ｍＭ）、Ｋ２ＣＯ３ １３３．２ｇ（９６３．９ｍＭ）をＤＭＦ８００ｍＬに溶かした後、４時間還流した。反応が完了した後、室温で蒸留水とＤＣＭを入れて抽出し、有機層はＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した。反応物はカラムクロマトグラフィー（ＤＣＭ：Ｈｅｘ＝１：８）で精製し、メタノールで再結晶して、目的化合物４－１－４ ７４．６ｇ（５７％）を得た。
４）化合物４－１－３の製造
化合物４－１－４ ７４．６ｇ（２６５．１ｍＭ）、ビス（ピナコラト）ジボロン（ｂｉｓ（ｐｉｎａｃｏｌａｔｏ）ｄｉｂｏｒｏｎ）１３４．６ｇ（５３０．２ｍＭ）、ＰｄＣｌ２（ｄｐｐｆ）１９．４ｇ（２６．５ｍＭ）、ＫＯＡｃ７８．１ｇ（７９５．３ｍＭ）を１，４－ｄｉｏｘａｎｅ５００ｍＬに溶かした後、２４時間還流した。反応が完了した後、室温で蒸留水とＤＣＭを入れて抽出し、有機層はＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した。反応物はカラムクロマトグラフィー（ＤＣＭ：Ｈｅｘ＝１：５）で精製して、目的化合物４－１－３ ７６．７ｇ（８８％）を得た。
５）化合物４－１－２の製造
化合物４－１－３ ７６．７ｇ（２３３．２８ｍＭ）、２－クロロ－４，６－ジフェニル－１，３，５－トリアジン（２－ｃｈｌｏｒｏ－４，６－ｄｉｐｈｅｎｙｌ－１，３，５－ｔｒｉａｚｉｎｅ）６７．７ｇ（２３３．２８ｍＭ）、Ｐｄ（ＰＰｈ）４ １３．５ｇ（１１．７ｍＭ）、Ｋ２ＣＯ３ ６４．５ｇ（４６６．６ｍＭ）を１，４－ジオキサン（１，４－ｄｉｏｘａｎｅ）／Ｈ２Ｏ８００／１６０ｍＬに溶かした後、２４時間還流した。反応が完了した後、室温で蒸留水とＤＣＭを入れて抽出し、有機層はＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した。反応物はカラムクロマトグラフィー（ＤＣＭ：Ｈｅｘ＝１：５）で精製し、メタノールで再結晶して、目的化合物４－１－２ ７０．９ｇ（７０％）を得た。
６）化合物４－１－１の製造
化合物４－１－２ ７４．０ｇ（１６３．３ｍＭ）、ビス（ピナコラト）ジボロン（ｂｉｓ（ｐｉｎａｃｏｌａｔｏ）ｄｉｂｏｒｏｎ）ｇ（３２６．６ｍＭ）、Ｐｄ（ｄｂａ）２ ９．４ｇ（１６．３ｍＭ）、ＸＰｈｏｓ１５．６ｇ（３２．７ｍＭ）、ＫＯＡｃ４８．１ｇ（４８９．９ｍＭ）を１，４－ｄｉｏｘａｎｅ７４０ｍＬに溶かした後、２４時間還流した。反応が完了した後、室温で蒸留水とＤＣＭを入れて抽出し、有機層はＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した。反応物はカラムクロマトグラフィー（ＤＣＭ：Ｈｅｘ＝１：４）で精製して、目的化合物４－１－１ ７２．９ｇ（８５％）を得た。
７）化合物４－１の製造
化合物４－１－１ １５．０ｇ（２８．５ｍＭ）、２－ブロモジベンゾ［ｂ，ｄ］フラン（２－ｂｒｏｍｏｄｉｂｅｎｚｏ［ｂ，ｄ］ｆｕｒａｎ）７．８ｇ（３１．４ｍＭ）、Ｐｄ（ＰＰｈ）４ １．６ｇ（１．４ｍＭ）、Ｋ２ＣＯ３ ７．９ｇ（５７．０ｍＭ）を１，４－ジオキサン（１，４－ｄｉｏｘａｎｅ）／Ｈ２Ｏ２００／４０ｍＬに溶かした後、２４時間還流した。反応が完了した後、室温で蒸留水とＤＣＭを入れて抽出し、有機層はＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した。反応物はカラムクロマトグラフィー（ＤＣＭ：Ｈｅｘ＝１：３）で精製し、メタノールで再結晶して、目的化合物４－１ １２．９ｇ（８０％）を得た。
前記製造例４において、２－クロロ－４，６－ジフェニル－１，３，５－トリアジン（２－ｃｈｌｏｒｏ－４，６－ｄｉｐｈｅｎｙｌ－１，３，５－ｔｒｉａｚｉｎｅ）の代わりに下記表４の中間体Ａを用い、２－ブロモジベンゾ［ｂ，ｄ］フラン（２－ｂｒｏｍｏｄｉｂｅｎｚｏ［ｂ，ｄ］ｆｕｒａｎ）の代わりに下記表４の中間体Ｂを用いたことを除き、前記製造例４の製造と同様の方法で製造して、目的化合物Ａを合成した。
Figure 2022551361000073
Figure 2022551361000074
＜製造例５＞化合物５－６の合成
Figure 2022551361000075
１）化合物５－６の製造
５－フェニル－５，７－ジヒドロインドロ［２，３－ｂ］カルバゾール６．０ｇ（１８．０５ｍＭ）、４－ブロモ－１，１’；４’，１”－ターフェニル６．７ｇ（２１．６６ｍＭ）、Ｐｄ２（ｄｂａ）３ ０．８２４ｇ（０．９０ｍＭ）、Ｓｐｈｏｓ０．７４ｇ（１．８０ｍＭ）、ｔ－ＢｕＯＮａ３．４７ｇ（３６．１０ｍＭ）、１，４－オキサン６０ｍＬに溶かした後、２４時間還流した。反応が完了した後、室温で蒸留水とＤＣＭを入れて抽出し、有機層はＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した。反応物はＤＣＢ１００ｍｌに溶かしてシリカゲルに濾過して精製し、メタノールで再結晶して、目的化合物５－６ ８．６ｇ（８５％）を得た。
前記製造例５において、４－ブロモ－１，１’；４’，１”－ターフェニルの代わりに下記表５の中間体Ａを用い、５－フェニル－５，７－ジヒドロインドロ［２，３－ｂ］カルバゾールの代わりに下記表５の中間体Ｂを用いたことを除き、前記製造例５の製造と同様の方法で製造して、目的化合物Ａを合成した。
Figure 2022551361000076
＜製造例６＞化合物５－７９の合成
Figure 2022551361000077
６－１）化合物５－７９－２の製造
２－クロロ－７－フェニル－５，７－ジヒドロインドロ［２，３－ｂ］カルバゾール７．０ｇ（１９．０８ｍＭ）、ヨードベンゼン４．２８ｇ（２０．９９ｍＭ）、Ｐｄ２（ｄｂａ）３ ０．８７３ｇ（０．９５ｍＭ）、（ｔ－Ｂｕ）３Ｐ０．５８ｇ（２．８６ｍＭ）、ｔ－ＢｕＯＮａ３．６７ｇ（３８．１６ｍＭ）、トルエン７０ｍＬに溶かした後、４時間還流した。反応が完了した後、室温で蒸留水とＤＣＭを入れて抽出し、有機層はＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した。
反応物はＭＣ／ＨＥＸカラム精製後、回転蒸発器で溶媒を除去して、目的化合物５－７９－２ ６．９３ｇ（８２％）を得た。
前記製造例６－１において、２－クロロ－７－フェニル－５，７－ジヒドロインドロ［２，３－ｂ］カルバゾールの代わりに下記表６の中間体Ｃ－３を用いたことを除き、前記製造例６の製造と同様の方法で製造して、目的化合物Ｃ－２を合成した。
Figure 2022551361000078
６－２）化合物５－７９－１の製造
Figure 2022551361000079
２－クロロ－５，７－ジフェニル－５，７－ジヒドロインドロ［２，３－ｂ］カルバゾール６．９３ｇ（１５．６５ｍＭ）、ビスピナコラトジボラン５．９６ｇ（２３．４７ｍＭ）、Ｐｄ２（ｄｂａ）３ １．４３ｇ（１．５６ｍＭ）、ＸＰｈｏｓ１．４９ｇ（３．１３ｍＭ）、ＫＯＡｃ４．６１ｇ（４６．９４ｍＭ）、１，４－オキサン７０ｍＬに溶かした後、５時間還流した。反応が完了した後、室温で蒸留水とＤＣＭを入れて抽出し、有機層はＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した。反応物はＭＣ／ＨＥＸカラム精製し、濾液を減圧濃縮して、目的化合物５－７９－１ ６．８ｇ（８１％）を得た。
前記製造例６－２において、２－クロロ－５，７－ジフェニル－５，７－ジヒドロインドロ［２，３－ｂ］カルバゾールの代わりに下記表７の中間体Ｃ－２を用いたことを除き、前記製造例６－２の製造と同様の方法で製造して、目的化合物Ｃ－１を合成した。
Figure 2022551361000080
６－３）化合物５－７９の製造
Figure 2022551361000081
５，７－ジフェニル－２－（４，４，５，５－テトラメチル－１，３，２－ジオキサボラニル）－５，７－ジヒドロインドロ［２，３－ｂ］カルバゾール６．８ｇ（１２．７２ｍＭ）、３－ブロモ－９－フェニル－カルバゾール４．５１ｇ（１４．００ｍＭ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４ ０．７４ｇ（０．６４ｍＭ）、Ｋ２ＣＯ３ ３．５２ｇ（２５．４５ｍＭ）、トルエン７０ｍＬ／エタノール１５ｍＬ／水１５ｍＬに溶かした後、４時間還流した。反応が完了した後、室温で蒸留水とＤＣＭを入れて抽出し、有機層はＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した。反応物はＭＣ／ＨＥＸカラム精製し、濾液を減圧濃縮して、目的化合物５－７９ ６．６１ｇ（８０％）を得た。
前記製造例６－３において、５，７－ジフェニル－２－（４，４，５，５－テトラメチル－１，３，２－ジオキサボラニル）－５，７－ジヒドロインドロ［２，３－ｂ］カルバゾールの代わりに下記表８の中間体Ｃ－１を、３－ブロモ－９－フェニル－カルバゾールの代わりに下記表８の中間体Ｄ－１を用いたことを除き、前記製造例６－３の製造と同様の方法で製造して、目的化合物Ｃを合成した。
Figure 2022551361000082
前記製造例以外の前記化学式１の化合物および前記化学式２の化合物も同様に製造した。上記で製造された化合物の合成確認資料は、下記表９および表１０に記載した通りである。
Figure 2022551361000083
Figure 2022551361000084

Figure 2022551361000085

Figure 2022551361000086
＜実験例１＞有機発光素子の作製
１，５００Åの厚さにインジウムチンオキシド（ＩＴＯ、ＩｎｄｉｕｍｔＴｉｎＯｘｉｄｅ）が薄膜コーティングされたガラス基板を蒸留水超音波洗浄した。蒸留水洗浄が終わると、アセトン、メタノール、イソプロピルアルコールなどの溶剤で超音波洗浄をし乾燥させた後、ＵＶ洗浄機でＵＶを用いて５分間ＵＶＯ処理した。以後、基板をプラズマ洗浄機（ＰＴ）に搬送させた後、真空状態でＩＴＯの仕事関数および残膜除去のためにプラズマ処理をして、有機蒸着用熱蒸着装置に搬送した。
前記ＩＴＯ透明電極（陽極）上に、共通層である正孔注入層２－ＴＮＡＴＡ（４，４’，４’’－Ｔｒｉｓ［２－ｎａｐｈｔｈｙｌ（ｐｈｅｎｙｌ）ａｍｉｎｏ］ｔｒｉｐｈｅｎｙｌａｍｉｎｅ）および正孔輸送層ＮＰＢ（Ｎ，Ｎ’－Ｄｉ（１－ｎａｐｈｔｈｙｌ）－Ｎ，Ｎ’－ｄｉｐｈｅｎｙｌ－（１，１’－ｂｉｐｈｅｎｙｌ）－４，４’－ｄｉａｍｉｎｅ）を形成させた。
その上に、発光層を次のように熱真空蒸着させた。発光層は、ホストとして下記表１１に記載のヘテロ環化合物を４００Å蒸着し、緑色燐光ドーパントはＩｒ（ｐｐｙ）３を発光層の蒸着厚さの７％ドーピングして蒸着した。以後、正孔阻止層としてＢＣＰを６０Å蒸着し、その上に電子輸送層としてＡｌｑ３を２００Å蒸着した。最後に、電子輸送層上にリチウムフルオライド（ｌｉｔｈｉｕｍ ｆｌｕｏｒｉｄｅ：ＬｉＦ）を１０Åの厚さに蒸着して電子注入層を形成した後、電子注入層上にアルミニウム（Ａｌ）陰極を１，２００Åの厚さに蒸着して陰極を形成することにより、有機電界発光素子を製造した。
一方、ＯＬＥＤ素子の作製に必要なすべての有機化合物は、材料ごとにそれぞれ１０－６～１０－８ｔｏｒｒ下で真空昇華精製して、ＯＬＥＤの作製に使用した。
前記のように作製された有機電界発光素子に対して、マックサイエンス社のＭ７０００で電界発光（ＥＬ）特性を測定し、その測定結果をもって、マックサイエンス社製の寿命測定装置（Ｍ６０００）により、基準輝度が６，０００ｃｄ／ｍ２の時の、Ｔ９０を測定した。
上記で製造された有機発光素子の駆動電圧、発光効率、色座標（ＣＩＥ）、寿命を測定した結果は、下記表１１の通りであった。
Figure 2022551361000087
Figure 2022551361000088

Figure 2022551361000089
＜実験例２＞－有機発光素子の作製
１，５００Åの厚さにＩＴＯが薄膜コーティングされたガラス基板を蒸留水超音波洗浄した。蒸留水洗浄が終わると、アセトン、メタノール、イソプロピルアルコールなどの溶剤で超音波洗浄をし乾燥させた後、ＵＶ洗浄機でＵＶを用いて５分間ＵＶＯ処理した。以後、基板をプラズマ洗浄機（ＰＴ）に搬送させた後、真空状態でＩＴＯの仕事関数および残膜除去のためにプラズマ処理をして、有機蒸着用熱蒸着装置に搬送した。
前記ＩＴＯ透明電極（陽極）上に、共通層である正孔注入層２－ＴＮＡＴＡ（４，４’，４’’－Ｔｒｉｓ［２－ｎａｐｈｔｈｙｌ（ｐｈｅｎｙｌ）ａｍｉｎｏ］ｔｒｉｐｈｅｎｙｌａｍｉｎｅ）および正孔輸送層ＮＰＢ（Ｎ，Ｎ’－Ｄｉ（１－ｎａｐｈｔｈｙｌ）－Ｎ，Ｎ’－ｄｉｐｈｅｎｙｌ－（１，１’－ｂｉｐｈｅｎｙｌ）－４，４’－ｄｉａｍｉｎｅ）を形成させた。
その上に、発光層を次のように熱真空蒸着させた。発光層は、ホストとして化学式１に記載の化合物１種と化学式２に記載の化合物１種をｐｒｅ－ｍｉｘｅｄして予備混合後、１つの供源で４００Å蒸着し、緑色燐光ドーパントはＩｒ（ｐｐｙ）３を発光層の蒸着厚さの７％ドーピングして蒸着した。以後、正孔阻止層としてＢＣＰを６０Å蒸着し、その上に電子輸送層としてＡｌｑ３を２００Å蒸着した。
最後に、電子輸送層上にリチウムフルオライド（ｌｉｔｈｉｕｍ ｆｌｕｏｒｉｄｅ：ＬｉＦ）を１０Åの厚さに蒸着して電子注入層を形成した後、電子注入層上にアルミニウム（Ａｌ）陰極を１，２００Åの厚さに蒸着して陰極を形成することにより、有機電界発光素子を製造した。
一方、ＯＬＥＤ素子の作製に必要なすべての有機化合物は、材料ごとにそれぞれ１０－６～１０－８ｔｏｒｒ下で真空昇華精製して、ＯＬＥＤの作製に使用した。
前記のように作製された有機電界発光素子に対して、マックサイエンス社のＭ７０００で電界発光（ＥＬ）特性を測定し、その測定結果をもって、マックサイエンス社製の寿命測定装置（Ｍ６０００）により、基準輝度が６，０００ｃｄ／ｍ２の時の、Ｔ９０を測定した。
本発明により製造された有機発光素子の駆動電圧、発光効率、色座標（ＣＩＥ）、寿命を測定した結果は、下記表１２の通りであった。
Figure 2022551361000090
Figure 2022551361000091

Figure 2022551361000092
前記表１２の結果から分かるように、本発明の有機電界発光素子の発光層材料を用いた有機電界発光素子は、比較例２０～３０に比べて駆動電圧が低く、発光効率が向上しただけでなく、寿命も著しく改善された。
表１１（化合物を単独で含む）および表１２（化学式１のヘテロ環化合物および化学式２のヘテロ環化合物を同時に含む）の結果をみると、化学式１の化合物および化学式２の化合物を同時に含む場合、より優れた効率および寿命効果を示す。この結果は、２つの化合物を同時に含む場合、エキサイプレックス（ｅｘｃｉｐｌｅｘ）現象が起こることを予想することができる。
特に、前記表１１の場合、本出願の化学式１または化学式２を単独で含む場合の有機発光素子で、特に化学式２を単独で使用する場合、非常に低い性能を示すことを確認することができ、前記表１２のように本願の化学式１と本願の化学式２の組み合わせによりエキサイプレックス形態（ｅｘｃｉｐｌｅｘ ｆｏｒｍ）の形成および正孔輸送能力の強化、正孔輸送層から正孔を受けることへの抵抗を低減してより高い水準の性能を発揮することを確認することができた。
前記エキサイプレックス（ｅｘｃｉｐｌｅｘ）現象は、２つの分子間の電子交換によりｄｏｎｏｒ（ｐ－ｈｏｓｔ）のＨＯＭＯ ｌｅｖｅｌ、ａｃｃｅｐｔｏｒ（ｎ－ｈｏｓｔ）のＬＵＭＯ ｌｅｖｅｌの大きさのエネルギーを放出する現象である。２つの分子間のエキサイプレックス（ｅｘｃｉｐｌｅｘ）現象が起こると、Ｒｅｖｅｒｓｅ Ｉｎｔｅｒｓｙｓｔｅｍ Ｃｒｏｓｓｉｎｇ（ＲＩＳＣ）が起こり、これによって蛍光の内部量子効率が１００％まで上昇できる。正孔輸送能力の良いｄｏｎｏｒ（ｐ－ｈｏｓｔ）と電子輸送能力の良いａｃｃｅｐｔｏｒ（ｎ－ｈｏｓｔ）が発光層のホストとして使用される場合、正孔はｐ－ｈｏｓｔに注入され、電子はｎ－ｈｏｓｔに注入されるため、駆動電圧を低下させることができ、それによって寿命向上に役立てることができる。本願発明では、ｄｏｎｏｒの役割は前記化学式２のヘテロ環化合物、ａｃｃｅｐｔｏｒの役割は前記化学式１のヘテロ環化合物が発光層ホストとして使用された場合に、優れた素子特性を示すことを確認することができた。
本願発明の化学式１の構造は、電気陰性度が高く、より安定した構造を有するジベンゾフランとジベンゾチオフェン、縮合されたアリーレン基を有する構造である。電子移動度も高いため、電子輸送層から電子を受けてドーパントに伝達および電子ドナーであるＰ ｔｙｐｅ Ｈｏｓｔとエキサイプレックス（Ｅｘｃｉｐｌｅｘ）を形成して逆系間交差を通してより高い効率を有することができる。特に、逆系間交差が起こる環境でも縮合環基が有する高い構造的安定性は、多くの電子が発光層に流入しても素材の劣化を遅延させてより高い寿命を示すことを確認することができた。
また、本発明では、複数種の化合物からなる発光ホストは、化合物を予備混合した後、１つの蒸着供給源として形成して蒸着した（実験例２、表１２）。この時、数回の蒸着を施さないので、薄膜表面の均一さと薄膜特性をそのまま維持できるというメリットがある。これとともに、工程過程の簡素化により全体的な工程費用を減少させることはもちろん、効率、駆動電圧および寿命が改善された素子を形成することができる。
前記表１２から分かるように、本願の化学式２のヘテロ環化合物の構造のように縮合されたカルバゾール構造は、２個のカルバゾール、または１個のカルバゾールとヘテロ環を含む構造で、カルバゾール内の窒素およびヘテロ原子に存在する非共有電子対によって強い電子ドナー（ｅｌｅｃｔｒｏｎ ｄｏｎｏｒ）特性を有する。すなわち、前記表１２から分かるように、本願の化学式１に相当するヘテロ環化合物および前記化合物Ａ～Ｅ（ビスカルバゾール形態；またはカルバゾールとヘテロ環との結合構造）に相当する化合物のうちの１つを使用した場合に比べて、全体的な駆動電圧／効率／寿命に優れていることを確認することができた。
また、基本骨格全体に相当する広い領域のπ－コンジュゲーションにより、縮合されていないカルバゾール化合物より広い領域のＨＯＭＯ準位を有して、より広い正孔分布を有する。したがって、素子の駆動時、速い正孔輸送特性を示すことを確認することができ、これにより、素子の閾値電圧を低下させると同時に、駆動電圧を低下させて、電流効率の改善も期待できるというメリットを確認することができた。
しかも、前記化学式２のような縮合されたカルバゾールは、五角乃至六角環がπ－π結合により縮合されている形態である。これは、分子内のねじれが最小化された構造（ｒｉｇｉｄ ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ）を有するため、高い熱的安定性を示す。（Ｔｄ９５：４００℃以上、高いＴｇ）高い熱的安定性は、有機発光素子（ＯＬＥＤ）蒸着工程の苛酷な高真空および高温状態に耐えるのに良い要素になり、素子の長時間駆動時に素子の劣化現象にも有利である。したがって、前記化学式２の構造のように縮合されたカルバゾール構造は、低電圧、高効率および高い熱的安定性に基づいて良い寿命の材料になり得る基本構造であることが分かった。
また、前記表１２のように予備混合する時、各物質の固有の熱的特性を確認して混合しなければならない。この時、予備混合したホスト（Ｈｏｓｔ）物質を１つの蒸着源から蒸着する時、物質の固有の熱的特性によって蒸着速度を含む蒸着条件に大きな影響を与えることができる。予備混合された２種以上の物質間の熱的特性が類似しておらず大きく異なっている場合には、蒸着工程における反復性、再現性を維持することができず、これは、１回の蒸着工程ですべて均一なＯＬＥＤ素子を作製することができないことを意味する。
これを克服するために、各物質の基本構造と置換基の適切な組み合わせを活用して物質の電気的特性を調節すると同時に、熱的特性も分子構造の形態によって調節することができる。そのため、前記化学式２のように縮合されたカルバゾールのＣ－Ｎ ｂｏｎｄｉｎｇだけでなく、基本骨格のほかに前記化学式２に様々な置換基を活用して素子の性能向上を図ることはもちろん、各物質の熱的特性を調節してホスト－ホスト間の様々な予備混合蒸着工程の多様性を確保することができる。これにより、ホストとして２つの化合物だけでなく、３～４つ以上のホスト（Ｈｏｓｔ）物質を活用した予備混合蒸着工程の多様性もともに確保できるというメリットがあることを確認することができた。
また、ＯＬＥＤ素子の駆動時、長時間の素子駆動による非放射型エネルギー放出（Ｎｏｎ－ｒａｄｉｔｉｖｅ ｅｍｉｓｓｉｏｎ）によって発生する熱エネルギーおよび電流の流れに対する抵抗から発生する熱エネルギーによって素子内部は長時間多様な形態の熱に露出する。金属とは異なり、有機物質の熱的耐性は非常に低い方に属するので、正確な熱安定性ｄａｔａを通して物質の熱的安定性を確保しなければならない。これとともに、ＯＬＥＤ素子の蒸着工程も高真空状態の高い温度で進行し、熱安定性の低い物質は蒸着工程ですでに物質の劣化が発生してＯＬＥＤ素子として全く駆動できなくなる。したがって、素子を構成する物質の熱安定性を確認することは、ＯＬＥＤ素子を構築するうえで非常に重要な事前作業である。
前記化学式２に記載の縮合されたカルバゾール構造は、d－d結合で強く連結された様々な５角／６角環が縮合されている形態として硬い（ｒｉｇｉｄ）構造を有するため、１００℃以上の高いＴｇおよび４００℃以上の非常に高いＴｄ（９５％）温度を有する。これは、ＯＬＥＤ素子蒸着工程の苛酷な高真空／高温状態に十分に耐えることができ、以後、素子の長時間駆動でも素子の劣化現象を防止するのに十分な安定性を有する物質であることが分かる。
下記の図４～２１は、Ｍｅｔｔｌｅｒ Ｔｏｌｅｄｏ社のＴＧＡ／ＤＳＣ装置を用いて測定した前記化学式２の各物質の熱分析資料である。測定されたＴｄ９５は３０℃で分あたり１０Ｋの温度が上昇するように加熱して６００℃まで上昇させて測定した。前記化学式２に相当するガラス転移温度（Ｔｇ）、結晶化温度（Ｔｃ）、溶融温度（Ｔｍ）、分解温度（Ｔｄ／９５％）などの熱的特性のうち、ガラス転移温度および分解温度の確認を通して素子の長期間駆動および高真空蒸着工程の安定性を先に確認することができた。
図４および図５は、本願の化合物２－１９の熱的安定性を示すグラフであり、図６および図７は、本願の化合物２－２０の熱的安定性を示すグラフであり、図８および図９は、本願の化合物２－２２の熱的安定性を示すグラフであり、図１０および図１１は、本願の化合物２－８の熱的安定性を示すグラフであり、図１２および図１３は、本願の化合物２－１８の熱的安定性を示すグラフであり、図１４および図１５は、本願の化合物２－７９の熱的安定性を示すグラフであり、図１６および図１７は、本願の化合物２－１２３の熱的安定性を示すグラフである。
また、図１８および図１９は、前記化合物Ａの熱的安定性を示すグラフであり、図２０および図２１は、前記化合物Ｃの熱的安定性を示すグラフである。
図４～図２１の熱的安定性を示すグラフは、Ｔｄ９５は温度を加えて、質量の９５％が残っている時の温度を測定した点で、Ｔｄ９５が高ければ高い温度でも安定的であることを意味する。
図４～図１７と図１８～図２１を比較した時に確認できるように、ビスカルバゾール構造の化合物Ａ（図１８および図１９）と化合物Ｃ（図２０および図２１）の場合、Ｔｄ９５が４００℃以下と測定されたことを確認することができ、これは、縮合されたカルバゾール化合物に比べて低い熱的安定性を示すことを確認することができた。
したがって、前記化学式１のヘテロ環化合物および前記化学式２のヘテロ環化合物を同時に含む場合、低電圧／高効率目的の素子あるいは高効率／長寿命、低電圧／長寿命特性を有するＯＬＥＤ素子を作製するのに十分に効果的な基本構造であることを確認することができた。
１００：基板
２００：陽極
３００：有機物層
３０１：正孔注入層
３０２：正孔輸送層
３０３：発光層
３０４：正孔阻止層
３０５：電子輸送層
３０６：電子注入層
４００：陰極

Claims (18)

  1. 第１電極と、第２電極と、前記第１電極および第２電極の間に備えられた１層以上の有機物層とを含む有機発光素子であって、
    前記有機物層のうちの１層以上が、下記化学式１で表されるヘテロ環化合物、および下記化学式２で表されるヘテロ環化合物を含む有機発光素子：
    Figure 2022551361000093
    Figure 2022551361000094
    前記化学式１および２において、
    Ｎ－Ｈｅｔは、置換もしくは非置換であり、Ｎを１個以上含む単環もしくは多環のＣ２～Ｃ６０のヘテロ環基であり、
    ＬおよびＬ１は、直接結合；置換もしくは非置換のＣ６～Ｃ６０のアリーレン基；または置換もしくは非置換のＣ２～Ｃ６０のヘテロアリーレン基であり、
    Ａｒ１は、置換もしくは非置換のＣ６～Ｃ６０のアリール基であるか、下記化学式１－Ａで表され、
    Figure 2022551361000095
    Ｘ１は、Ｏ；Ｓ；またはＮＲ２２であり、
    Ｒ１～Ｒ４は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、水素；Ｃ１～Ｃ６０の置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のＣ６～Ｃ６０のアリール基；または置換もしくは非置換のＣ２～Ｃ６０のヘテロアリール基であるか、互いに隣接する２以上の基は、互いに結合して置換もしくは非置換のＣ６～Ｃ６０の脂肪族または芳香族炭化水素環、または置換もしくは非置換のＣ２～Ｃ６０のヘテロ環を形成し、
    Ｒ５～Ｒ７およびＲ１１～Ｒ１９は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、水素；重水素；ハロゲン；シアノ基；置換もしくは非置換のＣ１～Ｃ６０のアルキル基；置換もしくは非置換のＣ２～Ｃ６０のアルケニル基；置換もしくは非置換のＣ２～Ｃ６０のアルキニル基；置換もしくは非置換のＣ１～Ｃ６０のアルコキシ基；置換もしくは非置換のＣ３～Ｃ６０のシクロアルキル基；置換もしくは非置換のＣ２～Ｃ６０のヘテロシクロアルキル基；置換もしくは非置換のＣ６～Ｃ６０のアリール基；置換もしくは非置換のＣ２～Ｃ６０のヘテロアリール基；－Ｐ（＝Ｏ）ＲＲ’；－ＳｉＲＲ’Ｒ”および－ＮＲＲ’からなる群より選択され、
    Ａ１およびＡ２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、Ｏ；Ｓ；ＮＲａ；またはＣＲｂＲｃであり、
    前記Ｒ２２、Ｒ、Ｒ’、Ｒ”およびＲａ～Ｒｃは、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、水素；置換もしくは非置換のＣ１～Ｃ６０のアルキル基；置換もしくは非置換のＣ６～Ｃ６０のアリール基；または置換もしくは非置換のＣ２～Ｃ６０のヘテロアリール基であり、
    ｂ、ｃおよびｄは、０～３の整数であり、
    ｆは、０～２の整数であり、
    ａおよびｅは、０～５の整数である。
  2. 前記化学式１は、下記化学式３～６のいずれか１つで表されるものである、請求項１に記載の有機発光素子：
    Figure 2022551361000096
    Figure 2022551361000097
    Figure 2022551361000098
    Figure 2022551361000099
    前記化学式３～６において、Ｎ－Ｈｅｔ、Ｌ、Ｌ１、Ｒ１～Ｒ７、Ｘ１およびａ～ｅの定義は、前記化学式１における定義と同じである。
  3. 前記化学式１は、下記化学式３－１～６－１のいずれか１つで表されるものである、請求項１に記載の有機発光素子：
    Figure 2022551361000100
    Figure 2022551361000101
    Figure 2022551361000102
    Figure 2022551361000103
    前記化学式３－１～６－１において、Ｎ－Ｈｅｔ、Ｌ、Ｌ１、Ｒ６、Ｒ７、ａ～ｃおよびｅの定義は、前記化学式１における定義と同じであり、
    Ａｒ２は、置換もしくは非置換の単環もしくは多環のＣ６～Ｃ６０のアリール基である。
  4. 前記化学式１－Ａは、下記化学式１－１～１－６のいずれか１つで表されるものである、請求項１に記載の有機発光素子：
    Figure 2022551361000104
    Figure 2022551361000105
    Figure 2022551361000106
    Figure 2022551361000107
    Figure 2022551361000108
    Figure 2022551361000109
    前記化学式１－１～１－６において、
    Ｘ１、Ｒ５およびｄの定義は、前記化学式１における定義と同じであり、
    Figure 2022551361000110
    は、前記化学式１のＬ１と連結される位置を意味し、
    Ｒ３１～Ｒ３４は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のＣ１～Ｃ６０のアルキル基；置換もしくは非置換のＣ６～Ｃ６０のアリール基；または置換もしくは非置換のＣ２～Ｃ６０のヘテロアリール基であり、
    Ｒ３５およびＲ３６は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、水素；置換もしくは非置換のＣ１～Ｃ６０のアルキル基；置換もしくは非置換のＣ６～Ｃ６０のアリール基；または置換もしくは非置換のＣ２～Ｃ６０のヘテロアリール基である。
  5. Ｎ－Ｈｅｔは、下記構造式から選択されるいずれか１つである、請求項１に記載の有機発光素子：
    Figure 2022551361000111
    前記構造式において、
    Figure 2022551361000112
    は、前記化学式１のＬと連結される位置を意味し、
    Ｒ４１～Ｒ４５は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、水素；置換もしくは非置換のＣ１～Ｃ６０のアルキル基；置換もしくは非置換のＣ６～Ｃ６０のアリール基；または置換もしくは非置換のＣ２～Ｃ６０のヘテロアリール基である。
  6. 前記Ｒ５～Ｒ７は、水素である、請求項１に記載の有機発光素子。
  7. 前記化学式２は、下記化学式２－７～２－９のいずれか１つで表されるものである、請求項１に記載の有機発光素子：
    Figure 2022551361000113
    Figure 2022551361000114
    Figure 2022551361000115
    前記化学式２－７～２－９において、
    Ａ１、Ａ２、Ｒ１１、およびＲ１４の定義は、前記化学式２における定義と同じであり、
    Ａ３は、Ｏ；Ｓ；またはＮＲｇであり、
    Ｒ５０およびＲ５１は、水素；または置換もしくは非置換のＣ６～Ｃ６０のアリール基であり、少なくとも１つは、置換もしくは非置換のＣ６～Ｃ６０のアリール基であり、
    Ｒｇ、Ｒ５２およびＲ５３は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、水素；置換もしくは非置換のＣ１～Ｃ６０のアルキル基；置換もしくは非置換のＣ６～Ｃ６０のアリール基；または置換もしくは非置換のＣ２～Ｃ６０のヘテロアリール基であり、
    ｒは、０～３の整数であり、
    ｑは、０～４の整数である。
  8. 前記化学式２のＲ１１およびＲ１４～Ｒ１９は、水素である、請求項１に記載の有機発光素子。
  9. 前記化学式１は、下記の化合物のいずれか１つで表されるものである、請求項１に記載の有機発光素子：
    Figure 2022551361000116
    Figure 2022551361000117

    Figure 2022551361000118

    Figure 2022551361000119

    Figure 2022551361000120

    Figure 2022551361000121

    Figure 2022551361000122

    Figure 2022551361000123

    Figure 2022551361000124

    Figure 2022551361000125

    Figure 2022551361000126

    Figure 2022551361000127

    Figure 2022551361000128

    Figure 2022551361000129

    Figure 2022551361000130

    Figure 2022551361000131

    Figure 2022551361000132

    Figure 2022551361000133

    Figure 2022551361000134

    Figure 2022551361000135
  10. 前記化学式２は、下記の化合物のいずれか１つで表されるものである、請求項１に記載の有機発光素子：
    Figure 2022551361000136
    Figure 2022551361000137

    Figure 2022551361000138

    Figure 2022551361000139

    Figure 2022551361000140

    Figure 2022551361000141

    Figure 2022551361000142

    Figure 2022551361000143

    Figure 2022551361000144
  11. 前記有機物層は、正孔阻止層、電子注入層、および電子輸送層のうちの少なくとも１層を含み、前記正孔阻止層、電子注入層、および電子輸送層のうちの少なくとも１層が、前記化学式１で表されるヘテロ環化合物、および前記化学式２で表されるヘテロ環化合物を含むものである、請求項１に記載の有機発光素子。
  12. 前記有機物層は、発光層を含み、前記発光層は、前記化学式１で表されるヘテロ環化合物、および前記化学式２で表されるヘテロ環化合物を含むものである、請求項１に記載の有機発光素子。
  13. 前記有機物層は、発光層を含み、前記発光層は、ホスト物質を含み、前記ホスト物質は、前記化学式１で表されるヘテロ環化合物、および前記化学式２で表されるヘテロ環化合物を含むものである、請求項１に記載の有機発光素子。
  14. 前記有機発光素子は、発光層、正孔注入層、正孔輸送層、電子注入層、電子輸送層、電子ブロック層、および正孔ブロック層からなる群より選択される１層または２層以上をさらに含むものである、請求項１に記載の有機発光素子。
  15. 下記化学式１で表されるヘテロ環化合物、および下記化学式２で表される化合物を含む有機発光素子の有機物層用組成物：
    Figure 2022551361000145
    Figure 2022551361000146
    前記化学式１および２において、
    Ｎ－Ｈｅｔは、置換もしくは非置換であり、Ｎを１個以上含む単環もしくは多環のＣ２～Ｃ６０のヘテロ環基であり、
    ＬおよびＬ１は、直接結合；置換もしくは非置換のＣ６～Ｃ６０のアリーレン基；または置換もしくは非置換のＣ２～Ｃ６０のヘテロアリーレン基であり、
    Ａｒ１は、置換もしくは非置換のＣ６～Ｃ６０のアリール基であるか、下記化学式１－Ａで表され、
    Figure 2022551361000147
    Ｘ１は、Ｏ；Ｓ；またはＮＲ２２であり、
    Ｒ１～Ｒ４は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、水素；Ｃ１～Ｃ６０の置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のＣ６～Ｃ６０のアリール基；または置換もしくは非置換のＣ２～Ｃ６０のヘテロアリール基であるか、互いに隣接する２以上の基は、互いに結合して置換もしくは非置換のＣ６～Ｃ６０の脂肪族または芳香族炭化水素環、または置換もしくは非置換のＣ２～Ｃ６０のヘテロ環を形成し、
    Ｒ５～Ｒ７およびＲ１１～Ｒ１９は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、水素；重水素；ハロゲン；シアノ基；置換もしくは非置換のＣ１～Ｃ６０のアルキル基；置換もしくは非置換のＣ２～Ｃ６０のアルケニル基；置換もしくは非置換のＣ２～Ｃ６０のアルキニル基；置換もしくは非置換のＣ１～Ｃ６０のアルコキシ基；置換もしくは非置換のＣ３～Ｃ６０のシクロアルキル基；置換もしくは非置換のＣ２～Ｃ６０のヘテロシクロアルキル基；置換もしくは非置換のＣ６～Ｃ６０のアリール基；置換もしくは非置換のＣ２～Ｃ６０のヘテロアリール基；－Ｐ（＝Ｏ）ＲＲ’；－ＳｉＲＲ’Ｒ”および－ＮＲＲ’からなる群より選択され、
    Ａ１およびＡ２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、Ｏ；Ｓ；ＮＲａ；またはＣＲｂＲｃであり、
    前記Ｒ２２、Ｒ、Ｒ’、Ｒ”およびＲａ～Ｒｃは、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、水素；置換もしくは非置換のＣ１～Ｃ６０のアルキル基；置換もしくは非置換のＣ６～Ｃ６０のアリール基；または置換もしくは非置換のＣ２～Ｃ６０のヘテロアリール基であり、
    ｂ、ｃおよびｄは、０～３の整数であり、
    ｆは、０～２の整数であり、
    ａおよびｅは、０～５の整数である。
  16. 前記組成物中の、前記化学式１で表されるヘテロ環化合物：前記化学式２で表されるヘテロ環化合物の重量比は、１：１０～１０：１である、請求項１５に記載の有機発光素子の有機物層用組成物。
  17. 基板を用意するステップと、
    前記基板上に第１電極を形成するステップと、
    前記第１電極上に１層以上の有機物層を形成するステップと、
    前記有機物層上に第２電極を形成するステップとを含み、
    前記有機物層を形成するステップは、請求項１５に記載の有機物層用組成物を用いて１層以上の有機物層を形成するステップを含む有機発光素子の製造方法。
  18. 前記有機物層を形成するステップは、前記化学式１のヘテロ環化合物および前記化学式２のヘテロ環化合物を予備混合（ｐｒｅ－ｍｉｘｅｄ）して、熱真空蒸着方法を用いて形成するものである、請求項１７に記載の有機発光素子の製造方法。
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