JP2022019299A - Rubber composition for tire and tire - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、タイヤ用ゴム組成物及びタイヤに関する。 The present invention relates to a rubber composition for a tire and a tire.
従来より、グリップ性能を改善する手法や、耐摩耗性を改善する手法が種々検討されている(例えば、特許文献1、2参照)。しかしながら、近年では、これらの総合性能について、更なる改善が求められている。 Conventionally, various methods for improving grip performance and wear resistance have been studied (see, for example, Patent Documents 1 and 2). However, in recent years, further improvements are required for these overall performances.
本発明は、前記課題を解決し、耐摩耗性及びウェットグリップ性能の総合性能を改善できるタイヤ用ゴム組成物及びタイヤを提供することを目的とする。 An object of the present invention is to provide a rubber composition for a tire and a tire capable of solving the above-mentioned problems and improving the overall performance of wear resistance and wet grip performance.
本発明は、スチレン骨格及びブタジエン骨格を有する共重合体を含むゴム成分と、セチルトリメチルアンモニウムブロミド吸着比表面積が130m2/g以上であるカーボンブラックとを含有し、前記ゴム成分100質量部に対する前記カーボンブラックの含有量が30質量部以上であり、前記ゴム成分中のスチレン骨格量×2<前記カーボンブラックの含有量<前記ゴム成分中のブタジエン骨格量であるタイヤ用ゴム組成物に関する。 The present invention contains a rubber component containing a copolymer having a styrene skeleton and a butadiene skeleton, and carbon black having a cetyltrimethylammonium bromide adsorption specific surface area of 130 m 2 / g or more, and is described above with respect to 100 parts by mass of the rubber component. The present invention relates to a rubber composition for a tire having a carbon black content of 30 parts by mass or more and a styrene skeleton amount in the rubber component x 2 <a carbon black content <a butadiene skeleton amount in the rubber component.
前記ゴム成分中のスチレン骨格量が25質量%以下であることが好ましい。 The amount of styrene skeleton in the rubber component is preferably 25% by mass or less.
前記ゴム成分100質量部に対する前記カーボンブラックの含有量が60~90質量部であることが好ましい。 The content of the carbon black with respect to 100 parts by mass of the rubber component is preferably 60 to 90 parts by mass.
前記ゴム組成物が可塑剤を含有し、前記ゴム成分の含有量<前記カーボンブラックの含有量+前記可塑剤の含有量であることが好ましい。 It is preferable that the rubber composition contains a plasticizer, and the content of the rubber component <the content of the carbon black + the content of the plasticizer.
前記可塑剤が、環状構造を有する樹脂を含むことが好ましい。 The plasticizer preferably contains a resin having a cyclic structure.
前記樹脂の含有量/前記カーボンブラックの含有量が0.1以上であることが好ましい。 The content of the resin / the content of the carbon black is preferably 0.1 or more.
前記ゴム成分が、希土類元素系触媒を用いて合成されたブタジエンゴムを含むことが好ましい。 It is preferable that the rubber component contains butadiene rubber synthesized by using a rare earth element-based catalyst.
前記ゴム組成物がジベンジルアミン化合物を含有することが好ましい。 The rubber composition preferably contains a dibenzylamine compound.
本発明はまた、前記ゴム組成物を用いたタイヤに関する。 The present invention also relates to a tire using the rubber composition.
本発明は、スチレン骨格及びブタジエン骨格を有する共重合体を含むゴム成分と、セチルトリメチルアンモニウムブロミド吸着比表面積が130m2/g以上であるカーボンブラック(微粒子カーボンブラック)とを含有し、ゴム成分100質量部に対する微粒子カーボンブラックの含有量が30質量部以上であり、ゴム成分中のスチレン骨格量×2<微粒子カーボンブラックの含有量<ゴム成分中のブタジエン骨格量であるタイヤ用ゴム組成物であるので、耐摩耗性及びウェットグリップ性能の総合性能が良好となる。 The present invention contains a rubber component containing a copolymer having a styrene skeleton and a butadiene skeleton, and carbon black (fine particle carbon black) having a cetyltrimethylammonium bromide adsorption specific surface area of 130 m 2 / g or more, and the rubber component 100. A rubber composition for tires in which the content of fine particle carbon black with respect to parts by mass is 30 parts by mass or more, and the amount of styrene skeleton in the rubber component x 2 <content of fine particle carbon black <amount of butadiene skeleton in the rubber component. Therefore, the overall performance of wear resistance and wet grip performance is good.
本発明のタイヤ用ゴム組成物は、スチレン骨格及びブタジエン骨格を有する共重合体を含むゴム成分と、セチルトリメチルアンモニウムブロミド(CTAB)吸着比表面積が130m2/g以上であるカーボンブラック(微粒子カーボンブラック)とを含有し、ゴム成分100質量部に対する微粒子カーボンブラックの含有量が30質量部以上であり、ゴム成分中のスチレン骨格量×2<微粒子カーボンブラックの含有量<ゴム成分中のブタジエン骨格量である。 The rubber composition for a tire of the present invention contains a rubber component containing a copolymer having a styrene skeleton and a butadiene skeleton, and carbon black (fine particle carbon black) having a cetyltrimethylammonium bromide (CTAB) adsorption specific surface area of 130 m 2 / g or more. ), And the content of fine particle carbon black with respect to 100 parts by mass of the rubber component is 30 parts by mass or more, and the amount of styrene skeleton in the rubber component x 2 <content of fine particle carbon black <content of butadiene skeleton in the rubber component. Is.
上記ゴム組成物で前述の効果が得られる理由は、以下のように推察される。
上記ゴム組成物では、スチレン骨格及びブタジエン骨格を有する共重合体を含むゴム成分と、CTAB吸着比表面積が130m2/g以上のカーボンブラック(微粒子カーボンブラック)とを配合し、微粒子カーボンブラックの量を所定の範囲に調整しながら、ゴム成分中のスチレン骨格量×2<微粒子カーボンブラックの含有量<ゴム成分中のブタジエン骨格量との関係を満たすことで、ゴム成分と微粒子カーボンブラックとの相互作用が生じやすくなり、微粒子カーボンブラックの分散が促進される。これにより、微粒子カーボンブラックの補強効果が向上することで、耐摩耗性及びウェットグリップ性能の総合性能が顕著に改善されると考えられる。
The reason why the above-mentioned effect can be obtained with the above rubber composition is presumed as follows.
In the above rubber composition, a rubber component containing a copolymer having a styrene skeleton and a butadiene skeleton and carbon black (fine carbon black) having a CTAB adsorption specific surface area of 130 m 2 / g or more are blended, and the amount of fine carbon black is mixed. By satisfying the relationship between the amount of styrene skeleton in the rubber component x 2 <content of fine particle carbon black <the amount of butadiene skeleton in the rubber component, the mutual between the rubber component and the fine particle carbon black is satisfied. The action is likely to occur, and the dispersion of fine particle carbon black is promoted. As a result, it is considered that the overall performance of wear resistance and wet grip performance is remarkably improved by improving the reinforcing effect of the fine particle carbon black.
本明細書において、スチレン骨格とは、スチレンを重合した際に形成される繰り返し単位の構造を意味し、ブタジエン骨格とは、1,3-ブタジエンを重合した際に形成される繰り返し単位の構造を意味する。ブタジエン骨格は、1,4結合、1,2結合のいずれであってもよいし、水素添加されていてもよい。また、スチレン骨格、ブタジエン骨格は、置換基を有していてもよい。 In the present specification, the styrene skeleton means the structure of the repeating unit formed when styrene is polymerized, and the butadiene skeleton means the structure of the repeating unit formed when 1,3-butadiene is polymerized. means. The butadiene skeleton may be either 1,4 bond, 1,2 bond, or hydrogenated. Further, the styrene skeleton and the butadiene skeleton may have a substituent.
上記ゴム組成物は、ゴム成分を含有する。
ここで、ゴム成分は、架橋に寄与する成分であり、一般的に、重量平均分子量(Mw)が1万以上のものである。
The rubber composition contains a rubber component.
Here, the rubber component is a component that contributes to crosslinking, and generally has a weight average molecular weight (Mw) of 10,000 or more.
ゴム成分の重量平均分子量は、好ましくは5万以上、より好ましくは15万以上、更に好ましくは20万以上であり、また、好ましくは200万以下、より好ましくは150万以下、更に好ましくは100万以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。 The weight average molecular weight of the rubber component is preferably 50,000 or more, more preferably 150,000 or more, still more preferably 200,000 or more, and preferably 2 million or less, more preferably 1.5 million or less, still more preferably 1 million. It is as follows. Within the above range, the effect tends to be better obtained.
なお、本明細書において、重量平均分子量(Mw)は、ゲルパーミエーションクロマトグラフ(GPC)(東ソー(株)製GPC-8000シリーズ、検出器:示差屈折計、カラム:東ソー(株)製のTSKGEL SUPERMULTIPORE HZ-M)による測定値を基に標準ポリスチレン換算により求めることができる。 In the present specification, the weight average molecular weight (Mw) is a gel permeation chromatograph (GPC) (GPC-8000 series manufactured by Tosoh Corporation, detector: differential refractometer, column: TSKGEL manufactured by Tosoh Corporation. It can be obtained by standard polystyrene conversion based on the measured value by SUPERMULTIPORE HZ-M).
ゴム成分中のスチレン骨格量は、好ましくは10質量%以上、より好ましくは15質量%以上、更に好ましくは20質量%以上であり、また、好ましくは40質量%以下、より好ましくは30質量%以下、更に好ましくは25質量%以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。 The amount of styrene skeleton in the rubber component is preferably 10% by mass or more, more preferably 15% by mass or more, further preferably 20% by mass or more, and preferably 40% by mass or less, more preferably 30% by mass or less. , More preferably 25% by mass or less. Within the above range, the effect tends to be better obtained.
ここで、ゴム成分中のスチレン骨格量は、ゴム成分全量中に含まれるスチレン骨格の合計含有量(単位:質量%)であり、Σ(各ゴム成分の含有量×各ゴム成分中のスチレン骨格量/100)で算出できる。例えば、ゴム成分100質量%中、スチレン骨格量:40質量%のSBRが85質量%、スチレン骨格量:25質量%のSBRが5質量%、スチレン骨格量:0質量%のBRが10質量%である場合、ゴム成分中のスチレン骨格量は、35.25質量%(=85×40/100+5×25/100+10×0/100)である。 Here, the amount of styrene skeleton in the rubber component is the total content (unit: mass%) of the styrene skeleton contained in the total amount of the rubber component, and is Σ (content of each rubber component × styrene skeleton in each rubber component). It can be calculated by quantity / 100). For example, in 100% by mass of the rubber component, 85% by mass of SBR having a styrene skeleton amount: 40% by mass, 5% by mass of SBR having a styrene skeleton amount of 25% by mass, and 10% by mass of BR having a styrene skeleton amount: 0% by mass. In the above case, the amount of styrene skeleton in the rubber component is 35.25% by mass (= 85 × 40/100 + 5 × 25/100 + 10 × 0/100).
ゴム成分中のブタジエン骨格量は、好ましくは60質量%以上、より好ましくは70質量%以上、更に好ましくは74質量%以上、特に好ましくは76量%以上であり、また、好ましくは90質量%以下、より好ましくは85質量%以下、更に好ましくは80質量%以下、である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。 The amount of butadiene skeleton in the rubber component is preferably 60% by mass or more, more preferably 70% by mass or more, further preferably 74% by mass or more, particularly preferably 76% by mass or more, and preferably 90% by mass or less. , More preferably 85% by mass or less, still more preferably 80% by mass or less. Within the above range, the effect tends to be better obtained.
ここで、ゴム成分中のブタジエン骨格量は、ゴム成分全量中に含まれるブタジエン部の合計含有量(単位:質量%)であり、Σ(各ゴム成分の含有量×各ゴム成分中のブタジエン骨格量/100)で算出できる。例えば、ゴム成分100質量%中、ブタジエン骨格量:60質量%のSBRが85質量%、ブタジエン骨格量:75質量%のSBRが5質量%、ブタジエン骨格量:100質量%のBRが10質量%である場合、ゴム成分中のブタジエン骨格量は、64.75質量%(=85×60/100+5×75/100+10×100/100)である。 Here, the amount of butadiene skeleton in the rubber component is the total content (unit: mass%) of the butadiene part contained in the total amount of the rubber component, and is Σ (content of each rubber component × butadiene skeleton in each rubber component). It can be calculated by quantity / 100). For example, in 100% by mass of the rubber component, 85% by mass of SBR having a butadiene skeleton amount: 60% by mass, 5% by mass of SBR having a butadiene skeletal amount: 75% by mass, and 10% by mass of BR having a butadiene skeletal amount: 100% by mass. In the above case, the amount of butadiene skeleton in the rubber component is 64.75% by mass (= 85 × 60/100 + 5 × 75/100 + 10 × 100/100).
耐摩耗性及びウェットグリップ性能の総合性能等の観点から、上記ゴム組成物では、ゴム成分中のスチレン骨格量<ゴム成分中のブタジエン骨格量であることが好ましい。 From the viewpoint of overall wear resistance and wet grip performance, it is preferable that the amount of styrene skeleton in the rubber component <the amount of butadiene skeleton in the rubber component in the rubber composition.
ゴム成分中のブタジエン骨格量/ゴム成分中のスチレン骨格量は、好ましくは1.5以上、より好ましくは2.5以上、更に好ましくは2.8以上、特に好ましくは3.0以上であり、また、好ましくは5.5以下、より好ましくは4.5以下、更に好ましくは3.8以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。 The amount of butadiene skeleton in the rubber component / the amount of styrene skeleton in the rubber component is preferably 1.5 or more, more preferably 2.5 or more, still more preferably 2.8 or more, and particularly preferably 3.0 or more. Further, it is preferably 5.5 or less, more preferably 4.5 or less, and further preferably 3.8 or less. Within the above range, the effect tends to be better obtained.
なお、各ゴム成分中のスチレン骨格量、ブタジエン骨格量は、核磁気共鳴(NMR)法によって測定できる。
また、ゴム成分中のスチレン骨格量、ブタジエン骨格量について、本明細書の実施例では、上述の計算式に沿って算出しているが、例えば、熱分解ガスクロマトグラフ質量分析装置(Py-GC/MS)等により、タイヤから分析してもよい。
The amount of styrene skeleton and the amount of butadiene skeleton in each rubber component can be measured by a nuclear magnetic resonance (NMR) method.
Further, the amount of styrene skeleton and the amount of butadiene skeleton in the rubber component are calculated according to the above-mentioned calculation formula in the examples of the present specification, but for example, a pyrolysis gas chromatograph mass spectrometer (Py-GC / It may be analyzed from the tire by MS) or the like.
上記ゴム組成物は、ゴム成分として、スチレン骨格及びブタジエン骨格を有する共重合体を含有する。
当該共重合体としては、スチレン-ブタジエン共重合体ゴム(SBR))、スチレン-イソプレン共重合体ゴム(SIR)、スチレン-イソプレン-ブタジエン共重合体ゴム等が挙げられる。これらは、1種を単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。なかでも、SBRが好ましい。
The rubber composition contains a copolymer having a styrene skeleton and a butadiene skeleton as a rubber component.
Examples of the copolymer include styrene-butadiene copolymer rubber (SBR)), styrene-isoprene copolymer rubber (SIR), styrene-isoprene-butadiene copolymer rubber and the like. These may be used alone or in combination of two or more. Among them, SBR is preferable.
SBRとしては特に限定されず、例えば、乳化重合スチレンブタジエンゴム(E-SBR)、溶液重合スチレンブタジエンゴム(S-SBR)等を使用できる。市販品としては、住友化学(株)、JSR(株)、旭化成(株)、日本ゼオン(株)等の製品が挙げられる。 The SBR is not particularly limited, and for example, emulsion-polymerized styrene-butadiene rubber (E-SBR), solution-polymerized styrene-butadiene rubber (S-SBR) and the like can be used. Examples of commercially available products include products such as Sumitomo Chemical Co., Ltd., JSR Corporation, Asahi Kasei Co., Ltd., and Zeon Corporation.
SBRのスチレン量は、好ましくは10質量%以上、より好ましくは20質量%以上、更に好ましくは30質量%以上であり、また、好ましくは50質量%以下、より好ましくは45質量%以下、更に好ましくは40質量%以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
なお、SBRのスチレン量は、NMR法によって測定できる。
The amount of styrene in the SBR is preferably 10% by mass or more, more preferably 20% by mass or more, still more preferably 30% by mass or more, and preferably 50% by mass or less, more preferably 45% by mass or less, still more preferably. Is 40% by mass or less. Within the above range, the effect tends to be better obtained.
The amount of styrene in SBR can be measured by the NMR method.
SBRのビニル量は、好ましくは5質量%以上、より好ましくは10質量%以上、更に好ましくは12質量%以上であり、また、好ましくは40質量%以下、より好ましくは30質量%以下、更に好ましくは20質量%以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
なお、SBRのビニル量は、NMR法によって測定できる。
The vinyl content of SBR is preferably 5% by mass or more, more preferably 10% by mass or more, further preferably 12% by mass or more, and preferably 40% by mass or less, more preferably 30% by mass or less, still more preferably. Is 20% by mass or less. Within the above range, the effect tends to be better obtained.
The amount of vinyl in SBR can be measured by the NMR method.
なお、上述のSBRのスチレン量、ビニル量は、SBRが1種である場合、当該SBRのスチレン量、ビニル量を意味し、複数種である場合、平均スチレン量、平均ビニル量を意味する。
SBRの平均スチレン量は、{Σ(各SBRの含有量×各SBRのスチレン量)}/全SBRの合計含有量で算出でき、例えば、ゴム成分100質量%中、スチレン量:40質量%のSBRが85質量%、スチレン量:25質量%のSBRが5質量%である場合、SBRの平均スチレン量は、39.2質量%(=(85×40+5×25)/(85+5))である。
同様に、SBRの平均ビニル量は、{Σ(各SBRの含有量×各SBRのビニル量)}/全SBRの合計含有量で算出でき、例えば、ゴム成分100質量%中、ビニル量:30質量%のSBRが85質量%、ビニル量:20質量%のSBRが5質量%である場合、SBRの平均ビニル量は、29.4質量%(=(85×30+5×20)/(85+5))である。
The above-mentioned styrene amount and vinyl amount of SBR mean the styrene amount and vinyl amount of the SBR when there is only one type of SBR, and the average styrene amount and average vinyl amount when there are a plurality of types.
The average amount of styrene in SBR can be calculated by {Σ (content of each SBR x amount of styrene in each SBR)} / total content of all SBR, for example, styrene amount: 40% by mass in 100% by mass of rubber component. When the SBR is 85% by mass and the amount of styrene: 25% by mass, the average amount of styrene of SBR is 39.2% by mass (= (85 × 40 + 5 × 25) / (85 + 5)). ..
Similarly, the average vinyl content of SBR can be calculated by {Σ (content of each SBR × vinyl content of each SBR)} / total content of all SBR, for example, vinyl content in 100% by mass of rubber component: 30. When the mass% SBR is 85% by mass and the vinyl content: 20 mass% SBR is 5 mass%, the average vinyl content of SBR is 29.4 mass% (= (85 × 30 + 5 × 20) / (85 + 5)). ).
ゴム成分100質量%中、スチレン骨格及びブタジエン骨格を有する共重合体の含有量は、好ましくは40質量%以上、より好ましくは50質量%以上、更に好ましくは60質量%以上であり、また、好ましくは80質量%以下、より好ましくは70質量%以下、更に好ましくは65質量%以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。 The content of the copolymer having a styrene skeleton and a butadiene skeleton in 100% by mass of the rubber component is preferably 40% by mass or more, more preferably 50% by mass or more, still more preferably 60% by mass or more, and more preferably. Is 80% by mass or less, more preferably 70% by mass or less, still more preferably 65% by mass or less. Within the above range, the effect tends to be better obtained.
スチレン骨格及びブタジエン骨格を有する共重合体以外に使用できるゴム成分としては、ブタジエンゴム(BR)イソプレン系ゴム、アクリロニトリルブタジエンゴム(NBR)、クロロプレンゴム(CR)、ブチルゴム(IIR)、スチレン-イソプレン-ブタジエン共重合ゴム(SIBR)等のジエン系ゴムが挙げられる。これらは、1種を単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。なかでも、BRが好ましい。 As rubber components that can be used in addition to the styrene skeleton and the copolymer having a butadiene skeleton, butadiene rubber (BR) isoprene-based rubber, acrylonitrile butadiene rubber (NBR), chloroprene rubber (CR), butyl rubber (IIR), styrene-isoprene- Examples thereof include diene rubber such as butadiene copolymer rubber (SIBR). These may be used alone or in combination of two or more. Among them, BR is preferable.
BRとしては特に限定されず、例えば、日本ゼオン(株)製のBR1220、宇部興産(株)製のBR150B等の高シス含有量のBR、宇部興産(株)製のVCR412、VCR617等の1,2-シンジオタクチックポリブタジエン結晶(SPB)を含むBR、希土類元素系触媒を用いて合成されたブタジエンゴム(希土類系BR)等、タイヤ工業において一般的なものを使用できる。これらは、1種を単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。なかでも、希土類系BRが好ましい。 The BR is not particularly limited, and for example, BR1220 manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd., BR150B manufactured by Ube Industries, Ltd., etc., BR having a high cis content, VCR412, VCR617 manufactured by Ube Industries, Ltd., etc. 1, BR containing 2-syndiotactic polybutadiene crystal (SPB), butadiene rubber synthesized by using a rare earth element catalyst (rare earth BR), and the like, which are common in the tire industry, can be used. These may be used alone or in combination of two or more. Of these, rare earth BR is preferable.
希土類系BRの合成に使用される希土類元素系触媒としては、公知のものを使用できるが、ランタン系列希土類元素化合物が好ましく、ネオジム含有化合物(Nd系触媒)がより好ましい。 As the rare earth element-based catalyst used for the synthesis of the rare earth-based BR, known ones can be used, but a lanthanum-series rare earth element compound is preferable, and a neodymium-containing compound (Nd-based catalyst) is more preferable.
BRのシス量(シス含量)は、好ましくは80質量%以上、より好ましくは85質量%以上、更に好ましくは90質量%以上であり、また、好ましくは99質量%以下、より好ましくは98質量%以下、更に好ましくは97質量%以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
なお、BRのシス量は、赤外吸収スペクトル分析法によって測定できる。
The cis amount (cis content) of BR is preferably 80% by mass or more, more preferably 85% by mass or more, further preferably 90% by mass or more, and preferably 99% by mass or less, more preferably 98% by mass. Below, it is more preferably 97% by mass or less. Within the above range, the effect tends to be better obtained.
The amount of BR cis can be measured by infrared absorption spectrum analysis.
なお、上述のBRのシス量は、BRが1種である場合、当該BRのシス量を意味し、複数種である場合、平均シス量を意味する。
BRの平均シス量は、{Σ(各BRの含有量×各BRのシス量)}/全BRの合計含有量で算出でき、例えば、ゴム成分100質量%中、シス量:90質量%のBRが20質量%、シス量:40質量%のBRが10質量%である場合、BRの平均シス量は、73.3質量%(=(20×90+10×40)/(20+10))である。
The above-mentioned cis amount of BR means the cis amount of the BR when there is one kind of BR, and means the average cis amount when there are a plurality of kinds of BR.
The average cis amount of BR can be calculated by {Σ (content of each BR × cis amount of each BR)} / total content of all BR, for example, cis amount: 90% by mass in 100% by mass of rubber component. When BR is 20% by mass and cis amount: 40% by mass, the average cis amount of BR is 73.3% by mass (= (20 × 90 + 10 × 40) / (20 + 10)). ..
ゴム成分100質量%中、BRの含有量は、好ましくは20質量%以上、より好ましくは30質量%以上、更に好ましくは35質量%以上であり、また、好ましくは60質量%以下、より好ましくは50質量%以下、更に好ましくは40質量%以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。 The content of BR in 100% by mass of the rubber component is preferably 20% by mass or more, more preferably 30% by mass or more, further preferably 35% by mass or more, and preferably 60% by mass or less, more preferably. It is 50% by mass or less, more preferably 40% by mass or less. Within the above range, the effect tends to be better obtained.
耐摩耗性及びウェットグリップ性能の総合性能等の観点から、上記ゴム組成物では、ゴム成分中のスチレン骨格量<BRの含有量であることが好ましい。 From the viewpoint of total performance of wear resistance and wet grip performance, it is preferable that the amount of styrene skeleton in the rubber component <BR is contained in the rubber composition.
BRの含有量/ゴム成分中のスチレン骨格量は、好ましくは1.1以上、より好ましくは1.5以上、更に好ましくは1.8以上であり、また、好ましくは3.5以下、より好ましくは2.5以下、更に好ましくは2.0以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。 The content of BR / the amount of styrene skeleton in the rubber component is preferably 1.1 or more, more preferably 1.5 or more, still more preferably 1.8 or more, and preferably 3.5 or less, more preferably. Is 2.5 or less, more preferably 2.0 or less. Within the above range, the effect tends to be better obtained.
なお、これらの関係において、ゴム成分中のスチレン骨格量は、ゴム成分全量中に含まれるスチレン骨格の合計含有量(単位:質量%)であり、BRの含有量は、ゴム成分100質量中の含有量(単位:質量%)である。 In these relations, the amount of styrene skeleton in the rubber component is the total content (unit: mass%) of the styrene skeleton contained in the total amount of the rubber component, and the content of BR is the content of BR in 100 mass of the rubber component. Content (unit: mass%).
ゴム成分は、変性により、シリカ等の充填剤と相互作用する官能基が導入されていてもよい。
上記官能基としては、例えば、アミノ基、アミド基、シリル基、アルコキシシリル基、イソシアネート基、イミノ基、イミダゾール基、ウレア基、エーテル基、カルボニル基、オキシカルボニル基、メルカプト基、スルフィド基、ジスルフィド基、スルホニル基、スルフィニル基、チオカルボニル基、アンモニウム基、イミド基、ヒドラゾ基、アゾ基、ジアゾ基、カルボキシル基、ニトリル基、ピリジル基、アルコキシ基、水酸基、オキシ基、エポキシ基等が挙げられる。なお、これらの官能基は、置換基を有していてもよい。なかでも、アミノ基(好ましくはアミノ基が有する水素原子が炭素数1~6のアルキル基に置換されたアミノ基)、アルコキシ基(好ましくは炭素数1~6のアルコキシ基)、アルコキシシリル基(好ましくは炭素数1~6のアルコキシシリル基)が好ましい。
The rubber component may be modified to introduce a functional group that interacts with a filler such as silica.
Examples of the functional group include an amino group, an amide group, a silyl group, an alkoxysilyl group, an isocyanate group, an imino group, an imidazole group, a urea group, an ether group, a carbonyl group, an oxycarbonyl group, a mercapto group, a sulfide group and a disulfide. Examples thereof include a group, a sulfonyl group, a sulfinyl group, a thiocarbonyl group, an ammonium group, an imide group, a hydrazo group, an azo group, a diazo group, a carboxyl group, a nitrile group, a pyridyl group, an alkoxy group, a hydroxyl group, an oxy group and an epoxy group. .. In addition, these functional groups may have a substituent. Among them, an amino group (preferably an amino group in which the hydrogen atom of the amino group is replaced with an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms), an alkoxy group (preferably an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms), and an alkoxysilyl group (preferably an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms). An alkoxysilyl group having 1 to 6 carbon atoms) is preferable.
上記官能基を有する化合物(変性剤)の具体例としては、2-ジメチルアミノエチルトリメトキシシラン、3-ジメチルアミノプロピルトリメトキシシラン、2-ジメチルアミノエチルトリエトキシシラン、3-ジメチルアミノプロピルトリエトキシシラン、2-ジエチルアミノエチルトリメトキシシラン、3-ジエチルアミノプロピルトリメトキシシラン、2-ジエチルアミノエチルトリエトキシシラン、3-ジエチルアミノプロピルトリエトキシシラン等が挙げられる。 Specific examples of the above-mentioned compound having a functional group (modifier) include 2-dimethylaminoethyltrimethoxysilane, 3-dimethylaminopropyltrimethoxysilane, 2-dimethylaminoethyltriethoxysilane, and 3-dimethylaminopropyltriethoxy. Examples thereof include silane, 2-diethylaminoethyltrimethoxysilane, 3-diethylaminopropyltrimethoxysilane, 2-diethylaminoethyltriethoxysilane, and 3-diethylaminopropyltriethoxysilane.
上記ゴム組成物は、CTAB吸着比表面積が130m2/g以上のカーボンブラック(微粒子カーボンブラック)を含有する。
微粒子カーボンブラックとしては、特に限定されず、N134、N110等が挙げられる。市販品としては、旭カーボン(株)、キャボットジャパン(株)、東海カーボン(株)、三菱ケミカル(株)、ライオン(株)、新日化カーボン(株)、コロンビアカーボン社等の製品を使用できる。これらは、単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
The rubber composition contains carbon black (fine particle carbon black) having a CTAB adsorption specific surface area of 130 m 2 / g or more.
The fine particle carbon black is not particularly limited, and examples thereof include N134 and N110. As commercial products, products such as Asahi Carbon Co., Ltd., Cabot Japan Co., Ltd., Tokai Carbon Co., Ltd., Mitsubishi Chemical Corporation, Lion Corporation, Shin Nikka Carbon Co., Ltd., Columbia Carbon Co., Ltd. are used. can. These may be used alone or in combination of two or more.
微粒子カーボンブラックのCTAB比表面積は、130m2/g以上であればよいが、好ましくは160m2/g以下、より好ましくは150m2/g以下、更に好ましくは140m2/g以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
なお、カーボンブラックのCTAB比表面積は、JIS K6217-3:2001に準拠して測定される値である。
The CTAB specific surface area of the fine particle carbon black may be 130 m 2 / g or more, but is preferably 160 m 2 / g or less, more preferably 150 m 2 / g or less, and further preferably 140 m 2 / g or less. Within the above range, the effect tends to be better obtained.
The CTAB specific surface area of carbon black is a value measured in accordance with JIS K6217-3: 2001.
微粒子カーボンブラックの含有量は、ゴム成分100質量部に対して、30質量部以上であればよいが、好ましくは60質量部以上、より好ましくは65質量部以上、更に好ましくは70質量部以上であり、また、好ましくは90質量部以下、より好ましくは85質量部以下、更に好ましくは80質量部以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。 The content of the fine particle carbon black may be 30 parts by mass or more, more preferably 60 parts by mass or more, more preferably 65 parts by mass or more, and further preferably 70 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the rubber component. Also, it is preferably 90 parts by mass or less, more preferably 85 parts by mass or less, and further preferably 80 parts by mass or less. Within the above range, the effect tends to be better obtained.
上記ゴム組成物は、微粒子カーボンブラックとともに、他のカーボンブラック(CTAB吸着比表面積が130m2/g未満のカーボンブラック)を含有してもよい。他のカーボンブラックのCTAB吸着比表面積は、好ましくは110m2/g以下であり、また、好ましくは80m2/g以上である。 The rubber composition may contain other carbon blacks (carbon blacks having a CTAB adsorption specific surface area of less than 130 m 2 / g) in addition to the fine particle carbon blacks. The CTAB adsorption specific surface area of other carbon blacks is preferably 110 m 2 / g or less, and preferably 80 m 2 / g or more.
上記ゴム組成物では、ゴム成分中のスチレン骨格量×2<微粒子カーボンブラックの含有量<ゴム成分中のブタジエン骨格量である。 In the rubber composition, the amount of styrene skeleton in the rubber component x 2 <content of fine particle carbon black <the amount of butadiene skeleton in the rubber component.
微粒子カーボンブラックの含有量/(ゴム成分中のスチレン骨格量×2)は、好ましくは1.10以上、より好ましくは1.30以上、更に好ましくは1.40以上、特に好ましくは1.60以上であり、また、好ましくは3.50以下、より好ましくは2.50以下、更に好ましくは2.20以下、特に好ましくは1.90以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。 The content of fine particle carbon black / (styrene skeleton amount in rubber component × 2) is preferably 1.10 or more, more preferably 1.30 or more, still more preferably 1.40 or more, and particularly preferably 1.60 or more. It is preferably 3.50 or less, more preferably 2.50 or less, still more preferably 2.20 or less, and particularly preferably 1.90 or less. Within the above range, the effect tends to be better obtained.
ゴム成分中のブタジエン骨格量/微粒子カーボンブラックの含有量は、好ましくは1.01以上、より好ましくは1.03以上であり、また、好ましくは1.80以下、より好ましくは1.50以下、更に好ましくは1.30以下、特に好ましくは1.20以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。 The amount of butadiene skeleton / fine particle carbon black in the rubber component is preferably 1.01 or more, more preferably 1.03 or more, and preferably 1.80 or less, more preferably 1.50 or less. It is more preferably 1.30 or less, and particularly preferably 1.20 or less. Within the above range, the effect tends to be better obtained.
なお、これらの関係において、ゴム成分中のスチレン骨格量は、ゴム成分全量中に含まれるスチレン骨格の合計含有量(単位:質量%)であり、ゴム成分中のブタジエン骨格量は、ゴム成分全量中に含まれるブタジエン骨格の合計含有量(単位:質量%)であり、微粒子カーボンブラックの含有量は、ゴム成分100質量部に対する含有量(単位:質量部)である。 In these relations, the amount of styrene skeleton in the rubber component is the total content (unit: mass%) of the styrene skeleton contained in the total amount of the rubber component, and the amount of the butadiene skeleton in the rubber component is the total amount of the rubber component. It is the total content (unit: mass%) of the butadiene skeleton contained therein, and the content of the fine particle carbon black is the content (unit: parts by mass) with respect to 100 parts by mass of the rubber component.
上記ゴム組成物は、可塑剤を含有することが好ましい。
可塑剤としては、例えば、オイル(油展ゴム中のオイル分を含む)、樹脂、液状ポリマー、エステル系可塑剤等を使用することができる。これらは、1種を単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。
The rubber composition preferably contains a plasticizer.
As the plasticizer, for example, oil (including the oil component in the oil-extended rubber), a resin, a liquid polymer, an ester-based plasticizer, or the like can be used. These may be used alone or in combination of two or more.
可塑剤の含有量は、ゴム成分100質量部に対して、好ましくは5質量部以上、より好ましくは15質量部以上、更に好ましくは25質量部以上、特に好ましくは30質量部以上であり、また、好ましくは60質量部以下、より好ましくは50質量部以下、更に好ましくは40質量部以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。 The content of the plasticizer is preferably 5 parts by mass or more, more preferably 15 parts by mass or more, still more preferably 25 parts by mass or more, and particularly preferably 30 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the rubber component. It is preferably 60 parts by mass or less, more preferably 50 parts by mass or less, and further preferably 40 parts by mass or less. Within the above range, the effect tends to be better obtained.
耐摩耗性及びウェットグリップ性能の総合性能等の観点から、上記ゴム組成物では、ゴム成分の含有量<微粒子カーボンブラックの含有量+可塑剤の含有量であることが好ましい。 From the viewpoint of the total performance of wear resistance and wet grip performance, it is preferable that the content of the rubber component <the content of the fine particle carbon black + the content of the plasticizer in the above rubber composition.
(微粒子カーボンブラックの含有量+可塑剤の含有量)/ゴム成分の含有量は、好ましくは1.1以上であり、また、好ましくは2.5以下、より好ましくは1.5以下、更に好ましくは1.3以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。 (Content of fine particle carbon black + content of plasticizer) / The content of the rubber component is preferably 1.1 or more, preferably 2.5 or less, more preferably 1.5 or less, still more preferable. Is 1.3 or less. Within the above range, the effect tends to be better obtained.
なお、これらの関係において、微粒子カーボンブラックの含有量、可塑剤の含有量は、ゴム成分100質量部に対する含有量(単位:質量部)であり、ゴム成分の含有量は、各ゴムの合計含有量(単位:質量部)で、通常100である。 In these relations, the content of the fine particle carbon black and the content of the plasticizer are the contents (unit: parts by mass) with respect to 100 parts by mass of the rubber component, and the content of the rubber component is the total content of each rubber. The amount (unit: parts by mass) is usually 100.
上記ゴム組成物において、可塑剤の含有量/微粒子カーボンブラックの含有量は、好ましくは0.1以上、より好ましくは0.3以上、更に好ましくは0.4以上であり、また、好ましくは1.5以下、より好ましくは1.0以下、更に好ましくは0.8以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
なお、この関係において、カーボンブラックの含有量、可塑剤の含有量は、ゴム成分100質量部に対する含有量(単位:質量部)である。
In the above rubber composition, the content of the plasticizer / the content of the fine particle carbon black is preferably 0.1 or more, more preferably 0.3 or more, still more preferably 0.4 or more, and preferably 1 or more. It is 5.5 or less, more preferably 1.0 or less, still more preferably 0.8 or less. Within the above range, the effect tends to be better obtained.
In this relationship, the content of carbon black and the content of the plasticizer are the contents (unit: parts by mass) with respect to 100 parts by mass of the rubber component.
耐摩耗性及びウェットグリップ性能の総合性能等の観点から、可塑剤としては、オイル、樹脂が好ましい。 From the viewpoint of wear resistance and overall wet grip performance, oil and resin are preferable as the plasticizer.
オイルとしては、例えば、プロセスオイル、植物油脂、又はその混合物が挙げられる。プロセスオイルとしては、例えば、パラフィン系プロセスオイル、アロマ系プロセスオイル、ナフテン系プロセスオイル等を用いることができる。植物油脂としては、ひまし油、綿実油、あまに油、なたね油、大豆油、パーム油、やし油、落花生油、ロジン、パインオイル、パインタール、トール油、コーン油、こめ油、べに花油、ごま油、オリーブ油、ひまわり油、パーム核油、椿油、ホホバ油、マカデミアナッツ油、桐油等が挙げられる。市販品としては、出光興産(株)、三共油化工業(株)、JXTGエネルギー(株)、オリソイ社、H&R社、豊国製油(株)、昭和シェル石油(株)、富士興産(株)等の製品を使用できる。これらは、1種を単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。 Examples of the oil include process oils, vegetable oils and fats, or mixtures thereof. As the process oil, for example, a paraffin-based process oil, an aroma-based process oil, a naphthenic process oil, or the like can be used. Vegetable oils and fats include castor oil, cottonseed oil, sesame oil, rapeseed oil, soybean oil, palm oil, palm oil, peanut oil, rosin, pine oil, pineapple, tall oil, corn oil, rice oil, beni flower oil, and sesame oil. Examples thereof include olive oil, sunflower oil, palm kernel oil, camellia oil, jojoba oil, macadamia nut oil, and tung oil. Commercial products include Idemitsu Kosan Co., Ltd., Sankyo Yuka Kogyo Co., Ltd., JXTG Energy Co., Ltd., Orisoi Co., Ltd., H & R Co., Ltd., Toyokuni Seiyu Co., Ltd., Showa Shell Sekiyu Co., Ltd., Fuji Kosan Co., Ltd., etc. Products can be used. These may be used alone or in combination of two or more.
オイルの含有量は、ゴム成分100質量部に対して、好ましくは5質量部以上、より好ましくは15質量部以上、更に好ましくは20質量部以上であり、また、好ましくは45質量部以下、より好ましくは35質量部以下、更に好ましくは25質量部以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。 The oil content is preferably 5 parts by mass or more, more preferably 15 parts by mass or more, still more preferably 20 parts by mass or more, and preferably 45 parts by mass or less, based on 100 parts by mass of the rubber component. It is preferably 35 parts by mass or less, more preferably 25 parts by mass or less. Within the above range, the effect tends to be better obtained.
樹脂としては、環状構造を有する樹脂を好適に使用できる。
環状構造としては、例えば、芳香環、脂環や、これらの複素環、多環等が挙げられる。なかでも、芳香環が好ましく、ベンゼン環がより好ましい。
As the resin, a resin having an annular structure can be preferably used.
Examples of the cyclic structure include aromatic rings, alicyclic rings, and heterocycles and polycycles thereof. Among them, an aromatic ring is preferable, and a benzene ring is more preferable.
芳香環を有する樹脂としては、スチレン、α-メチルスチレン等のスチレン系単量体を主成分とするスチレン系樹脂;フェノール、アルキルフェノール、アルコキシフェノール等のフェノール系単量体を主成分とするフェノール系樹脂;ナフトール、アルキルナフトール、アルコキシナフトール等のナフトール系単量体を主成分とするナフトール系樹脂;ビニルトルエン、インデン等のC9留分を主成分とするC9系樹脂等が挙げられる。これらは、1種を単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。なかでも、スチレン系樹脂が好ましく、α-メチルスチレンとスチレンとの共重合体がより好ましい。 The resin having an aromatic ring is a styrene-based resin containing a styrene-based monomer such as styrene or α-methylstyrene as a main component; a phenol-based resin containing a phenol-based monomer such as phenol, alkylphenol, or alkoxyphenol as a main component. Resins; naphthol-based resins containing naphthol-based monomers such as naphthol, alkylnaphthol, and alkoxynaphthol as main components; C9-based resins containing C9 distillates such as vinyltoluene and inden as main components can be mentioned. These may be used alone or in combination of two or more. Of these, a styrene-based resin is preferable, and a copolymer of α-methylstyrene and styrene is more preferable.
環状構造を有する樹脂の市販品としては、例えば、丸善石油化学(株)、住友ベークライト(株)、ヤスハラケミカル(株)、東ソー(株)、Rutgers Chemicals社、BASF社、アリゾナケミカル社、日塗化学(株)、(株)日本触媒、JXTGエネルギー(株)、荒川化学工業(株)、田岡化学工業(株)等の製品を使用できる。 Examples of commercially available resins having a cyclic structure include Maruzen Petrochemical Co., Ltd., Sumitomo Bakelite Co., Ltd., Yasuhara Chemical Co., Ltd., Toso Co., Ltd., Rutgers Chemicals Co., Ltd., BASF Co., Ltd., Arizona Chemical Co., Ltd., and Nikko Chemical Co., Ltd. Products such as Nippon Catalyst Co., Ltd., JXTG Energy Co., Ltd., Arakawa Chemical Industry Co., Ltd., and Taoka Chemical Industry Co., Ltd. can be used.
環状構造を有する樹脂の含有量は、ゴム成分100質量部に対して、好ましくは5質量部以上、より好ましくは8質量部以上、更に好ましくは10質量部以上であり、また、好ましくは30質量部以下、より好ましくは20質量部以下、更に好ましくは15質量部以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。 The content of the resin having a cyclic structure is preferably 5 parts by mass or more, more preferably 8 parts by mass or more, still more preferably 10 parts by mass or more, and preferably 30 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the rubber component. Parts or less, more preferably 20 parts by mass or less, still more preferably 15 parts by mass or less. Within the above range, the effect tends to be better obtained.
上記ゴム組成物において、環状構造を有する樹脂の含有量/微粒子カーボンブラックの含有量は、好ましくは0.1以上であり、また、好ましくは0.4以下、より好ましくは0.3以下、更に好ましくは0.2以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
なお、この関係において、環状構造を有する樹脂の含有量、微粒子カーボンブラックの含有量は、ゴム成分100質量部に対する含有量(単位:質量部)である。
In the rubber composition, the content of the resin having a cyclic structure / the content of the fine particle carbon black is preferably 0.1 or more, preferably 0.4 or less, more preferably 0.3 or less, and further. It is preferably 0.2 or less. Within the above range, the effect tends to be better obtained.
In this relationship, the content of the resin having a cyclic structure and the content of the fine particle carbon black are the contents (unit: parts by mass) with respect to 100 parts by mass of the rubber component.
上記ゴム組成物は、ジベンジルアミン化合物を含有することが好ましい。
ジベンジルアミン化合物は、下記式で表される基(ジベンジルアミン基)を少なくとも1つ有する化合物である。
The dibenzylamine compound is a compound having at least one group represented by the following formula (dibenzylamine group).
ジベンジルアミン化合物の具体例としては、ジベンジルアミン、テトラベンジルチウラムジスルフィド(TBzTD)、ジベンジルジチオカルバミン酸亜鉛、1,6-ビス(N,N’-ジベンジルチオカルバモイルジチオ)ヘキサン等が挙げられる。市販品としては、三新化学工業(株)、大内新興化学工業(株)、ランクセス社等の製品を使用できる。これらは、1種を単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。なかでも、ジベンジルアミン基を2つ有する化合物が好ましく、1,6-ビス(N,N’-ジベンジルチオカルバモイルジチオ)ヘキサンがより好ましい。 Specific examples of the dibenzylamine compound include dibenzylamine, tetrabenzylthium disulfide (TBzTD), zinc dibenzyldithiocarbamate, 1,6-bis (N, N'-dibenzylthiocarbamoyldithio) hexane and the like. .. As commercial products, products such as Sanshin Chemical Industry Co., Ltd., Ouchi Shinko Chemical Industry Co., Ltd., and LANXESS Co., Ltd. can be used. These may be used alone or in combination of two or more. Of these, a compound having two dibenzylamine groups is preferable, and 1,6-bis (N, N'-dibenzylthiocarbamoyldithio) hexane is more preferable.
ジベンジルアミン化合物の含有量は、ゴム成分100質量部に対して、好ましくは0.5質量部以上、より好ましくは0.8質量部以上、更に好ましくは1質量部以上であり、また、好ましくは6質量部以下、より好ましくは4質量部以下、更に好ましくは2質量部以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。 The content of the dibenzylamine compound is preferably 0.5 parts by mass or more, more preferably 0.8 parts by mass or more, still more preferably 1 part by mass or more, and more preferably 1 part by mass or more, based on 100 parts by mass of the rubber component. Is 6 parts by mass or less, more preferably 4 parts by mass or less, still more preferably 2 parts by mass or less. Within the above range, the effect tends to be better obtained.
上記ゴム組成物は、シリカを含有してもよい。
シリカとしては、例えば、乾式法シリカ(無水ケイ酸)、湿式法シリカ(含水ケイ酸)等が挙げられるが、シラノール基が多いという理由から、湿式法シリカが好ましい。市販品としては、Rhodia社、EVONIK社、東ソー・シリカ(株)、ソルベイジャパン(株)、(株)トクヤマ等の製品を使用できる。これらは、1種を単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。
The rubber composition may contain silica.
Examples of silica include dry silica (silicic anhydride) and wet silica (hydrous silicic acid), but wet silica is preferable because it has a large amount of silanol groups. As commercially available products, products such as Rhodia, EVONIK, Tosoh Silica Co., Ltd., Solvay Japan Co., Ltd., and Tokuyama Corporation can be used. These may be used alone or in combination of two or more.
シリカの含有量は、ゴム成分100質量部に対して、好ましくは5質量部以上、より好ましくは30質量部以上、更に好ましくは50質量部以上であり、また、好ましくは150質量部以下、より好ましくは100質量部以下、更に好ましくは80質量部以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。 The content of silica is preferably 5 parts by mass or more, more preferably 30 parts by mass or more, still more preferably 50 parts by mass or more, and preferably 150 parts by mass or less, based on 100 parts by mass of the rubber component. It is preferably 100 parts by mass or less, more preferably 80 parts by mass or less. Within the above range, the effect tends to be better obtained.
シリカは、シランカップリング剤と併用することが好ましい。
シランカップリング剤としては、特に限定されず、例えば、ビス(3-トリエトキシシリルプロピル)テトラスルフィド、ビス(2-トリエトキシシリルエチル)テトラスルフィド、ビス(4-トリエトキシシリルブチル)テトラスルフィド、ビス(3-トリメトキシシリルプロピル)テトラスルフィド、ビス(2-トリメトキシシリルエチル)テトラスルフィド、ビス(2-トリエトキシシリルエチル)トリスルフィド、ビス(4-トリメトキシシリルブチル)トリスルフィド、ビス(3-トリエトキシシリルプロピル)ジスルフィド、ビス(2-トリエトキシシリルエチル)ジスルフィド、ビス(4-トリエトキシシリルブチル)ジスルフィド、ビス(3-トリメトキシシリルプロピル)ジスルフィド、ビス(2-トリメトキシシリルエチル)ジスルフィド、ビス(4-トリメトキシシリルブチル)ジスルフィド、3-トリメトキシシリルプロピル-N,N-ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、2-トリエトキシシリルエチル-N,N-ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、3-トリエトキシシリルプロピルメタクリレートモノスルフィド等のスルフィド系、3-メルカプトプロピルトリメトキシシラン、2-メルカプトエチルトリエトキシシラン等のメルカプト系、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン等のビニル系、3-アミノプロピルトリエトキシシラン、3-アミノプロピルトリメトキシシラン等のアミノ系、γ-グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ-グリシドキシプロピルトリメトキシシラン等のグリシドキシ系、3-ニトロプロピルトリメトキシシラン、3-ニトロプロピルトリエトキシシラン等のニトロ系、3-クロロプロピルトリメトキシシラン、3-クロロプロピルトリエトキシシラン等のクロロ系等があげられる。市販されているものとしては、例えば、デグッサ社、Momentive社、信越シリコーン(株)、東京化成工業(株)、アヅマックス(株)、東レ・ダウコーニング(株)等の製品を使用できる。これらは、単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
Silica is preferably used in combination with a silane coupling agent.
The silane coupling agent is not particularly limited, and for example, bis (3-triethoxysilylpropyl) tetrasulfide, bis (2-triethoxysilylethyl) tetrasulfide, bis (4-triethoxysilylbutyl) tetrasulfide, and the like. Bis (3-trimethoxysilylpropyl) tetrasulfide, bis (2-trimethoxysilylethyl) tetrasulfide, bis (2-triethoxysilylethyl) trisulfide, bis (4-trimethoxysilylbutyl) trisulfide, bis ( 3-Triethoxysilylpropyl) disulfide, bis (2-triethoxysilylethyl) disulfide, bis (4-triethoxysilylbutyl) disulfide, bis (3-trimethoxysilylpropyl) disulfide, bis (2-trimethoxysilylethyl) ) Disulfide, bis (4-trimethoxysilylbutyl) disulfide, 3-trimethoxysilylpropyl-N, N-dimethylthiocarbamoyltetrasulfide, 2-triethoxysilylethyl-N, N-dimethylthiocarbamoyltetrasulfide, 3- Sulfide type such as triethoxysilylpropyl methacrylate monosulfide, mercapto type such as 3-mercaptopropyltrimethoxysilane, 2-mercaptoethyltriethoxysilane, vinyl type such as vinyltriethoxysilane and vinyltrimethoxysilane, 3-aminopropyl Amino-based such as triethoxysilane and 3-aminopropyltrimethoxysilane, glycidoxy-based such as γ-glycidoxypropyltriethoxysilane and γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3-nitropropyltrimethoxysilane, 3- Examples thereof include nitro type such as nitropropyltriethoxysilane, chloro type such as 3-chloropropyltrimethoxysilane and 3-chloropropyltriethoxysilane. As commercially available products, for example, products such as Degussa, Momentive, Shinetsu Silicone Co., Ltd., Tokyo Chemical Industry Co., Ltd., Azumax Co., Ltd., Toray Dow Corning Co., Ltd. can be used. These may be used alone or in combination of two or more.
シランカップリング剤の含有量は、シリカ100質量部に対して、好ましくは3質量部以上、より好ましくは6質量部以上、更に好ましくは8質量部以上であり、また、好ましくは15質量部以下、より好ましくは12質量部以下、更に好ましくは10質量部以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。 The content of the silane coupling agent is preferably 3 parts by mass or more, more preferably 6 parts by mass or more, still more preferably 8 parts by mass or more, and preferably 15 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of silica. , More preferably 12 parts by mass or less, still more preferably 10 parts by mass or less. Within the above range, the effect tends to be better obtained.
上記ゴム組成物は、老化防止剤を含有してもよい。
老化防止剤としては、例えば、フェニル-α-ナフチルアミン等のナフチルアミン系老化防止剤;オクチル化ジフェニルアミン、4,4′-ビス(α,α′-ジメチルベンジル)ジフェニルアミン等のジフェニルアミン系老化防止剤;N-イソプロピル-N′-フェニル-p-フェニレンジアミン、N-(1,3-ジメチルブチル)-N′-フェニル-p-フェニレンジアミン、N,N′-ジ-2-ナフチル-p-フェニレンジアミン等のp-フェニレンジアミン系老化防止剤;2,2,4-トリメチル-1,2-ジヒドロキノリンの重合物等のキノリン系老化防止剤;2,6-ジ-t-ブチル-4-メチルフェノール、スチレン化フェノール等のモノフェノール系老化防止剤;テトラキス-[メチレン-3-(3′,5′-ジ-t-ブチル-4′-ヒドロキシフェニル)プロピオネート]メタン等のビス、トリス、ポリフェノール系老化防止剤等が挙げられる。市販品としては、精工化学(株)、住友化学(株)、大内新興化学工業(株)、フレクシス社等の製品を使用できる。これらは、1種を単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。
The rubber composition may contain an anti-aging agent.
Examples of the antiaging agent include naphthylamine-based antiaging agents such as phenyl-α-naphthylamine; diphenylamine-based antiaging agents such as octylated diphenylamine and 4,4'-bis (α, α'-dimethylbenzyl) diphenylamine; N. -Isopropyl-N'-phenyl-p-phenylenediamine, N- (1,3-dimethylbutyl) -N'-phenyl-p-phenylenediamine, N, N'-di-2-naphthyl-p-phenylenediamine, etc. P-Phenylenediamine-based anti-aging agent; quinoline-based anti-aging agent such as a polymer of 2,2,4-trimethyl-1,2-dihydroquinolin; 2,6-di-t-butyl-4-methylphenol, Monophenolic antioxidants such as styrenated phenol; tetrakis- [methylene-3- (3', 5'-di-t-butyl-4'-hydroxyphenyl) propionate] bis, tris, polyphenolic aging such as methane Examples include preventive agents. As commercial products, products of Seiko Chemical Co., Ltd., Sumitomo Chemical Co., Ltd., Ouchi Shinko Chemical Industry Co., Ltd., Flexis Co., Ltd., etc. can be used. These may be used alone or in combination of two or more.
老化防止剤の含有量は、ゴム成分100質量部に対して、好ましくは1質量部以上、より好ましくは2質量部以上、更に好ましくは3質量部以上であり、また、好ましくは10質量部以下、より好ましくは8質量部以下、更に好ましくは6質量部以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。 The content of the antiaging agent is preferably 1 part by mass or more, more preferably 2 parts by mass or more, still more preferably 3 parts by mass or more, and preferably 10 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the rubber component. , More preferably 8 parts by mass or less, still more preferably 6 parts by mass or less. Within the above range, the effect tends to be better obtained.
上記ゴム組成物は、ワックスを含有してもよい。
ワックスとしては、特に限定されず、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス等の石油系ワックス;植物系ワックス、動物系ワックス等の天然系ワックス;エチレン、プロピレン等の重合物等の合成ワックス等が挙げられる。市販品としては、大内新興化学工業(株)、日本精蝋(株)、精工化学(株)等の製品を使用できる。これらは、1種を単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。
The rubber composition may contain wax.
The wax is not particularly limited, and examples thereof include petroleum waxes such as paraffin wax and microcrystalline wax; natural waxes such as plant waxes and animal waxes; synthetic waxes such as polymers such as ethylene and propylene. As commercial products, products such as Ouchi Shinko Kagaku Kogyo Co., Ltd., Nippon Seiro Co., Ltd., and Seiko Kagaku Co., Ltd. can be used. These may be used alone or in combination of two or more.
ワックスの含有量は、ゴム成分100質量部に対して、好ましくは1質量部以上、より好ましくは2質量部以上であり、また、好ましくは10質量部以下、より好ましくは6質量部以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。 The content of the wax is preferably 1 part by mass or more, more preferably 2 parts by mass or more, and preferably 10 parts by mass or less, more preferably 6 parts by mass or less, based on 100 parts by mass of the rubber component. .. Within the above range, the effect tends to be better obtained.
上記ゴム組成物は、ステアリン酸を含有してもよい。
ステアリン酸としては、従来公知のものを使用でき、市販品としては、日油(株)、花王(株)、富士フイルム和光純薬(株)、千葉脂肪酸(株)等の製品を使用できる。これらは、1種を単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。
The rubber composition may contain stearic acid.
As the stearic acid, conventionally known ones can be used, and as commercially available products, products such as NOF Corporation, Kao Corporation, Wako Pure Chemical Industries, Ltd., and Chiba Fatty Acid Co., Ltd. can be used. These may be used alone or in combination of two or more.
ステアリン酸の含有量は、ゴム成分100質量部に対して、好ましくは1質量部以上、より好ましくは2質量部以上であり、また、好ましくは10質量部以下、より好ましくは6質量部以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。 The content of stearic acid is preferably 1 part by mass or more, more preferably 2 parts by mass or more, and preferably 10 parts by mass or less, more preferably 6 parts by mass or less, based on 100 parts by mass of the rubber component. be. Within the above range, the effect tends to be better obtained.
上記ゴム組成物は、酸化亜鉛を含有してもよい。
酸化亜鉛としては、従来公知のものを使用でき、市販品としては、三井金属鉱業(株)、東邦亜鉛(株)、ハクスイテック(株)、正同化学工業(株)、堺化学工業(株)等の製品を使用できる。これらは、1種を単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。
The rubber composition may contain zinc oxide.
Conventionally known zinc oxide can be used, and commercially available products include Mitsui Metal Mining Co., Ltd., Toho Zinc Co., Ltd., HakusuiTech Co., Ltd., Shodo Chemical Industry Co., Ltd., and Sakai Chemical Industry Co., Ltd. Products such as can be used. These may be used alone or in combination of two or more.
酸化亜鉛の含有量は、ゴム成分100質量部に対して、好ましくは1質量部以上、より好ましくは2質量部以上であり、また、好ましくは10質量部以下、より好ましくは6質量部以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。 The content of zinc oxide is preferably 1 part by mass or more, more preferably 2 parts by mass or more, and preferably 10 parts by mass or less, more preferably 6 parts by mass or less, based on 100 parts by mass of the rubber component. be. Within the above range, the effect tends to be better obtained.
上記ゴム組成物は、硫黄を含有してもよい。
硫黄としては、ゴム工業において一般的に用いられる粉末硫黄、沈降硫黄、コロイド硫黄、不溶性硫黄、高分散性硫黄、可溶性硫黄等が挙げられる。市販品としては、鶴見化学工業(株)、軽井沢硫黄(株)、四国化成工業(株)、フレクシス社、日本乾溜工業(株)、細井化学工業(株)等の製品を使用できる。これらは、単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
The rubber composition may contain sulfur.
Examples of sulfur include powdered sulfur, precipitated sulfur, colloidal sulfur, insoluble sulfur, highly dispersible sulfur, and soluble sulfur, which are generally used in the rubber industry. As commercial products, products such as Tsurumi Chemical Industry Co., Ltd., Karuizawa Sulfur Co., Ltd., Shikoku Kasei Industry Co., Ltd., Flexis Co., Ltd., Nippon Inui Kogyo Co., Ltd., Hosoi Chemical Industry Co., Ltd., etc. can be used. These may be used alone or in combination of two or more.
硫黄の含有量は、ゴム成分100質量部に対して、好ましくは0.8質量部以上、より好ましくは1.2質量部以上、更に好ましくは1.5質量部以上であり、また、好ましくは6質量部以下、より好ましくは4質量部以下、更に好ましくは3質量部以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。 The sulfur content is preferably 0.8 parts by mass or more, more preferably 1.2 parts by mass or more, still more preferably 1.5 parts by mass or more, and preferably 1.5 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the rubber component. It is 6 parts by mass or less, more preferably 4 parts by mass or less, and further preferably 3 parts by mass or less. Within the above range, the effect tends to be better obtained.
上記ゴム組成物は、加硫促進剤を含有してもよい。
加硫促進剤としては、2-メルカプトベンゾチアゾール、ジ-2-ベンゾチアゾリルジスルフィド等のチアゾール系加硫促進剤;テトラメチルチウラムジスルフィド(TMTD)、テトラキス(2-エチルヘキシル)チウラムジスルフィド(TOT-N)等のチウラム系加硫促進剤;N-シクロヘキシル-2-ベンゾチアジルスルフェンアミド(CBS)、N-tert-ブチル-2-ベンゾチアゾリルスルフェンアミド(TBBS)、N-オキシエチレン-2-ベンゾチアゾールスルフェンアミド、N,N′-ジイソプロピル-2-ベンゾチアゾールスルフェンアミド等のスルフェンアミド系加硫促進剤;ジフェニルグアニジン、ジオルトトリルグアニジン、オルトトリルビグアニジン等のグアニジン系加硫促進剤を挙げることができる。市販品としては、住友化学(株)、大内新興化学工業(株)等の製品を使用できる。これらは、単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
The rubber composition may contain a vulcanization accelerator.
Examples of the vulcanization accelerator include thiazole-based vulcanization accelerators such as 2-mercaptobenzothiazole and di-2-benzothiazolyl disulfide; tetramethylthiuram disulfide (TMTD) and tetrakis (2-ethylhexyl) thiuram disulfide (TOT-). N) and other thiuram-based vulcanization accelerators; N-cyclohexyl-2-benzothiadylsulfenamide (CBS), N-tert-butyl-2-benzothiazolylsulfenamide (TBBS), N-oxyethylene- Sulfenamide-based vulcanization accelerators such as 2-benzothiazolesulfenamide, N, N'-diisopropyl-2-benzothiazolesulfenamide; guanidine-based additions such as diphenylguanidine, dioltotrilguanidine, orthotrilviguanidine Sulfenamide accelerators can be mentioned. As commercial products, products such as Sumitomo Chemical Co., Ltd. and Ouchi Shinko Chemical Industry Co., Ltd. can be used. These may be used alone or in combination of two or more.
加硫促進剤の含有量は、ゴム成分100質量部に対して、好ましくは1質量部以上、より好ましくは2質量部以上、更に好ましくは2.5質量部以上であり、また、好ましくは10質量部以下、より好ましくは6質量部以下、更に好ましくは4質量部以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。 The content of the vulcanization accelerator is preferably 1 part by mass or more, more preferably 2 parts by mass or more, still more preferably 2.5 parts by mass or more, and preferably 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the rubber component. By mass or less, more preferably 6 parts by mass or less, still more preferably 4 parts by mass or less. Within the above range, the effect tends to be better obtained.
上記ゴム組成物には、上記成分の他、タイヤ工業において一般的に用いられている添加剤、例えば、有機過酸化物;タルク、アルミナ、クレー、水酸化アルミニウム、マイカ等の充填剤;等を更に配合してもよい。これらの添加剤の含有量は、ゴム成分100質量部に対して、0.1~200質量部が好ましい。 In addition to the above components, the rubber composition contains additives generally used in the tire industry, such as organic peroxides; fillers such as talc, alumina, clay, aluminum hydroxide, and mica; and the like. Further may be blended. The content of these additives is preferably 0.1 to 200 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the rubber component.
上記ゴム組成物は、例えば、上述の各成分をオープンロール、バンバリーミキサー等のゴム混練装置を用いて混練し、その後加硫する方法等により製造できる。 The rubber composition can be produced, for example, by kneading each of the above components using a rubber kneading device such as an open roll or a Banbury mixer, and then vulcanizing.
混練条件としては、加硫剤及び加硫促進剤以外の添加剤を混練するベース練り工程では、混練温度は、通常100~180℃、好ましくは120~170℃である。加硫剤、加硫促進剤を混練する仕上げ練り工程では、混練温度は、通常120℃以下、好ましくは85~110℃である。また、加硫剤、加硫促進剤を混練した組成物は、通常、プレス加硫等の加硫処理が施される。加硫温度としては、通常140~190℃、好ましくは150~185℃である。加硫時間は、通常5~15分である。 As the kneading conditions, in the base kneading step of kneading additives other than the vulcanizing agent and the vulcanization accelerator, the kneading temperature is usually 100 to 180 ° C., preferably 120 to 170 ° C. In the finish kneading step of kneading the vulcanizing agent and the vulcanization accelerator, the kneading temperature is usually 120 ° C. or lower, preferably 85 to 110 ° C. Further, the composition in which the vulcanizing agent and the vulcanization accelerator are kneaded is usually subjected to a vulcanization treatment such as press vulcanization. The vulcanization temperature is usually 140 to 190 ° C, preferably 150 to 185 ° C. The vulcanization time is usually 5 to 15 minutes.
上記ゴム組成物は、例えば、トレッド(キャップトレッド)、サイドウォール、ベーストレッド、アンダートレッド、ショルダー、クリンチ、ビードエイペックス、ブレーカークッションゴム、カーカスコード被覆用ゴム、インスレーション、チェーファー、インナーライナー等や、ランフラットタイヤのサイド補強層などのタイヤ部材に(タイヤ用ゴム組成物として)用いることができる。なかでも、トレッドに好適である。 The rubber composition includes, for example, tread (cap tread), sidewall, base tread, under tread, shoulder, clinch, bead apex, breaker cushion rubber, carcass cord covering rubber, insulation, chafer, inner liner and the like. It can also be used as a tire member (as a rubber composition for a tire) such as a side reinforcing layer of a run-flat tire. Above all, it is suitable for tread.
本発明のタイヤは、上記ゴム組成物を用いて通常の方法で製造される。
すなわち、上記ゴム組成物を、未加硫の段階でトレッド等の形状にあわせて押出し加工し、他のタイヤ部材とともに、タイヤ成型機上にて通常の方法で成形することにより、未加硫タイヤを形成する。この未加硫タイヤを加硫機中で加熱加圧することにより、タイヤを得る。
The tire of the present invention is manufactured by a usual method using the above rubber composition.
That is, the unvulcanized tire is formed by extruding the rubber composition according to the shape of a tread or the like at the unvulcanized stage and molding the rubber composition together with other tire members by a normal method on a tire molding machine. Form. A tire is obtained by heating and pressurizing this unvulcanized tire in a vulcanizer.
上記タイヤ(空気入りタイヤ等)は、乗用車用タイヤ;トラック・バス用タイヤ;二輪車用タイヤ;高性能タイヤ;スタッドレスタイヤ等の冬用タイヤ;サイド補強層を備えるランフラットタイヤ;スポンジ等の吸音部材をタイヤ内腔に備える吸音部材付タイヤ;パンク時に封止可能なシーラントをタイヤ内部又はタイヤ内腔に備える封止部材付タイヤ;センサや無線タグ等の電子部品をタイヤ内部又はタイヤ内腔に備える電子部品付タイヤ等に使用可能であり、乗用車用タイヤに好適である。 The above tires (pneumatic tires, etc.) are passenger car tires; truck / bus tires; two-wheeled vehicle tires; high-performance tires; winter tires such as studless tires; run-flat tires having side reinforcing layers; sound absorbing members such as sponges. Tire with sound absorbing member provided in the tire cavity; Tire with a sealing member provided inside the tire or inside the tire cavity with a sealant that can be sealed at the time of puncture; Electronic parts such as sensors and wireless tags are provided inside the tire or inside the tire cavity. It can be used for tires with electronic parts and the like, and is suitable for passenger car tires.
上記タイヤのサイズは特に限定されず、例えば、タイヤ幅は100~400mmの範囲内で、扁平率は25~85%の範囲内で、リム径は10~25インチの範囲内で、適宜選択可能である。具体例としては、105/50R16、115/50R17、125/55R20、135/45R21、145/45R21、155/45R18、165/45R22、175/45R23、185/60R20、195/55R14、205/40R16、215/40R16、225/40R17、235/40R17、245/40R16、255/40R17、265/40R17、275/35R18、285/30R19、295/45R20等が挙げられる。 The size of the tire is not particularly limited, and for example, the tire width can be appropriately selected within the range of 100 to 400 mm, the flatness within the range of 25 to 85%, and the rim diameter within the range of 10 to 25 inches. Is. Specific examples include 105 / 50R16, 115 / 50R17, 125 / 55R20, 135 / 45R21, 145 / 45R21, 155 / 45R18, 165 / 45R22, 175 / 45R23, 185 / 60R20, 195 / 55R14, 205 / 40R16, 215. / 40R16, 225 / 40R17, 235 / 40R17, 245 / 40R16, 255 / 40R17, 265 / 40R17, 275 / 35R18, 285 / 30R19, 295 / 45R20 and the like.
上記タイヤは、タイヤ外径Dt及びタイヤ断面幅Wtが下記式の関係式を満たすことが好ましい。
上記式を満たしうるタイヤとしては、具体的には、145/60R18、145/60R19、155/55R18、155/55R19、155/70R17、155/70R19、165/55R20、165/55R21、165/60R19、165/65R19、165/70R18、175/55R19、175/55R20、175/55R22、175/60R18、185/55R19、185/60R20、195/50R20、195/55R20等が挙げられる。 Specific examples of the tires that can satisfy the above formula include 145 / 60R18, 145 / 60R19, 155 / 55R18, 155 / 55R19, 155 / 70R17, 155 / 70R19, 165 / 55R20, 165 / 55R21, 165 / 60R19, and so on. Examples thereof include 165 / 65R19, 165 / 70R18, 175 / 55R19, 175 / 55R20, 175 / 55R22, 175 / 60R18, 185 / 55R19, 185 / 60R20, 195 / 50R20, and 195 / 55R20.
上記式を満たすタイヤは、乗用車用空気入りタイヤに適用することが好ましい。上記式を満たす乗用車用空気入りタイヤは、本件の課題解決により好適となる傾向があるためである。 Tires satisfying the above formula are preferably applied to pneumatic tires for passenger cars. This is because the pneumatic tire for a passenger car satisfying the above formula tends to be more suitable for solving the problem of this case.
実施例に基づいて、本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらのみに限定されるものではない。 The present invention will be specifically described with reference to Examples, but the present invention is not limited thereto.
以下に、実施例及び比較例で用いた各種薬品について説明する。 Hereinafter, various chemicals used in Examples and Comparative Examples will be described.
(ゴム成分)
SBR:JSR(株)製のJSR0122(スチレン量(スチレン骨格量):37質量%、ブタジエン量(ブタジエン骨格量):63質量%、ビニル量:14質量%、ゴム固形分100質量部に対してオイル分34質量部含有)
BR1:宇部興産(株)製のBR150B(ブタジエン量(ブタジエン骨格量):100質量%、シス量:97質量%、ビニル量:1質量%)
BR2:JSR(株)製のBR730(Nd系触媒を用いて合成されたBR、ブタジエン量(ブタジエン骨格量):100質量%、シス量:97質量%、ビニル量:0.9質量%)
(Rubber component)
SBR: JSR0122 manufactured by JSR Co., Ltd. (styrene amount (styrene skeleton amount): 37% by mass, butadiene amount (butadiene skeleton amount): 63% by mass, vinyl amount: 14% by mass, with respect to 100 parts by mass of rubber solid content Contains 34 parts by mass of oil)
BR1: BR150B manufactured by Ube Industries, Ltd. (butadiene amount (butadiene skeleton amount): 100% by mass, cis amount: 97% by mass, vinyl amount: 1% by mass)
BR2: BR730 manufactured by JSR Co., Ltd. (BR synthesized using an Nd catalyst, butadiene amount (butadiene skeleton amount): 100% by mass, cis amount: 97% by mass, vinyl amount: 0.9% by mass)
(ゴム成分以外の薬品)
カーボンブラック1:N134(CTAB:135m2/g)
カーボンブラック2:N220(CTAB:111m2/g)
オイル:三共油化工業(株)製のA/Oミックス
樹脂:アリゾナケミカル社製のSylvatraxx4401(α-メチルスチレンとスチレンとの共重合体)
ワックス:日本精蝋(株)製のオゾエース0355
老化防止剤1:大内新興化学工業(株)製のノクラック6C(N-(1,3-ジメチルブチル)-N’-フェニル-p-フェニレンジアミン)
老化防止剤2:大内新興化学工業(株)製のノクラックRD(ポリ(2,2,4-トリメチル-1,2-ジヒドロキノリン))
ステアリン酸:日油(株)製のステアリン酸「椿」
酸化亜鉛:三井金属鉱業(株)製の亜鉛華1号
硫黄:鶴見化学工業(株)製の粉末硫黄
加硫促進剤1:大内新興化学工業(株)製のノクセラーDM(ジベンゾチアゾリルジスルフィド)
加硫促進剤2:大内新興化学工業(株)製のノクセラーCZ(N-シクロヘキシル-2-ベンゾチアゾリルスルフェンアミド)
ジベンジルアミン化合物:ランクセス社製のVulcuren VP KA9188(1,6-ビス(N,N’-ジベンジルチオカルバモイルジチオ)ヘキサン)
(Chemicals other than rubber components)
Carbon black 1: N134 (CTAB: 135m 2 / g)
Carbon black 2: N220 (CTAB: 111m 2 / g)
Oil: A / O mixed resin manufactured by Sankyo Yuka Kogyo Co., Ltd .: Sylvatraxx4401 manufactured by Arizona Chemical Co., Ltd. (copolymer of α-methylstyrene and styrene)
Wax: Ozo Ace 0355 manufactured by Nippon Seiro Co., Ltd.
Anti-aging agent 1: Nocrack 6C (N- (1,3-dimethylbutyl) -N'-phenyl-p-phenylenediamine) manufactured by Ouchi Shinko Kagaku Kogyo Co., Ltd.
Anti-aging agent 2: Nocrack RD (Poly (2,2,4-trimethyl-1,2-dihydroquinoline)) manufactured by Ouchi Shinko Kagaku Kogyo Co., Ltd.
Stearic acid: Stearic acid "Camellia" manufactured by NOF CORPORATION
Zinc oxide: Zinc oxide No. 1 manufactured by Mitsui Metal Mining Co., Ltd. Sulfur: Powdered sulfur vulcanization accelerator manufactured by Tsurumi Chemical Industry Co., Ltd. 1: Noxeller DM (dibenzothiazolyl) manufactured by Ouchi Shinko Chemical Industry Co., Ltd. Disulfide)
Vulcanization accelerator 2: Noxeller CZ (N-cyclohexyl-2-benzothiazolylsulfenamide) manufactured by Ouchi Shinko Kagaku Kogyo Co., Ltd.
Dibenzylamine compound: Vulcuren VP KA9188 (1,6-bis (N, N'-dibenzylthiocarbamoyldithio) hexane manufactured by LANXESS)
(実施例及び比較例)
表1に示す配合内容に従い、(株)神戸製鋼所製の1.7Lバンバリーミキサーを用いて、ジベンジルアミン化合物、硫黄及び加硫促進剤以外の材料を150℃の条件下で5分間混練りし、混練り物を得た。次に、得られた混練り物にジベンジルアミン化合物、硫黄及び加硫促進剤を添加し、オープンロールを用いて、80℃の条件下で5分間練り込み、未加硫ゴム組成物を得た。得られた未加硫ゴム組成物をトレッドの形状に成形し、他のタイヤ部材とともに貼り合わせて未加硫タイヤを形成し、150℃の条件下で12分間プレス加硫し、試験用タイヤ(サイズ:175/60R18)を製造した。得られた試験用タイヤを用いて下記評価を行い、結果を表1に示した。
なお、表1において、油展ゴム中のゴム分はゴムの欄に記載し、油展ゴム中のオイル分はオイルの欄に加算している。
また、表1において、オイル、樹脂が可塑剤に該当する。
(Examples and comparative examples)
According to the formulation shown in Table 1, materials other than the dibenzylamine compound, sulfur and vulcanization accelerator are kneaded for 5 minutes under the condition of 150 ° C. using a 1.7 L Banbury mixer manufactured by Kobe Steel, Ltd. And got a kneaded product. Next, a dibenzylamine compound, sulfur and a vulcanization accelerator were added to the obtained kneaded product, and the mixture was kneaded at 80 ° C. for 5 minutes using an open roll to obtain an unvulcanized rubber composition. .. The obtained unvulcanized rubber composition is formed into a tread shape and bonded together with other tire members to form an unvulcanized tire, which is press-vulcanized for 12 minutes under the condition of 150 ° C. to obtain a test tire (test tire). Size: 175 / 60R18) was manufactured. The following evaluations were performed using the obtained test tires, and the results are shown in Table 1.
In Table 1, the rubber content in the oil-extended rubber is described in the rubber column, and the oil content in the oil-extended rubber is added to the oil column.
Further, in Table 1, oil and resin correspond to plasticizers.
(耐摩耗性)
各試験用タイヤを車両に装着して、50,000km走行後のトレッド部の溝深さを測定した。測定値から、トレッド部の摩耗量を算出し、比較例2を100として指数表示した。指数が大きいほど、摩耗量が少なく、耐摩耗性が良好であることを示す。
(Abrasion resistance)
Each test tire was attached to the vehicle, and the groove depth of the tread portion after traveling 50,000 km was measured. The amount of wear of the tread portion was calculated from the measured value, and the comparative example 2 was set as 100 and displayed as an exponential notation. The larger the index, the smaller the amount of wear and the better the wear resistance.
(ウェットグリップ性能)
各試験用タイヤを車両に装着して、湿潤アスファルト路面にて初速度80km/hからの制動距離を求め、比較例2を100として指数表示した。指数が大きいほど、制動距離が短く、ウェットグリップ性能が良好であることを示す。
(Wet grip performance)
Each test tire was mounted on a vehicle, a braking distance from an initial speed of 80 km / h was obtained on a wet asphalt road surface, and Comparative Example 2 was expressed as 100 as an index. The larger the index, the shorter the braking distance and the better the wet grip performance.
表1より、実施例は、目的とする耐摩耗性及びウェットグリップ性能の総合性能(各指数の合計)が比較例より優れていた。 From Table 1, the examples were superior to the comparative examples in the total performance (total of each index) of the target wear resistance and wet grip performance.
Claims (9)
前記ゴム成分100質量部に対する前記カーボンブラックの含有量が30質量部以上であり、
前記ゴム成分中のスチレン骨格量×2<前記カーボンブラックの含有量<前記ゴム成分中のブタジエン骨格量であるタイヤ用ゴム組成物。 It contains a rubber component containing a copolymer having a styrene skeleton and a butadiene skeleton, and carbon black having a cetyltrimethylammonium bromide adsorption specific surface area of 130 m 2 / g or more.
The content of the carbon black with respect to 100 parts by mass of the rubber component is 30 parts by mass or more.
A rubber composition for a tire in which the amount of styrene skeleton in the rubber component x 2 <content of the carbon black <the amount of butadiene skeleton in the rubber component.
前記ゴム成分の含有量<前記カーボンブラックの含有量+前記可塑剤の含有量である請求項1~3のいずれかに記載のタイヤ用ゴム組成物。 Contains a plasticizer,
The rubber composition for a tire according to any one of claims 1 to 3, wherein the content of the rubber component <the content of the carbon black + the content of the plasticizer.
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