JP2019059791A

JP2019059791A - 光保護組成物

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Publication number: JP2019059791A
Application number: JP2019007045A
Authority: JP
Inventors: シャンタル・ジュイ; Jouy Chantal; レティシア・ルイーズ; Ruiz Laetitia; マリー−ジョスリーヌ・ピグマリオン; Pygmalion Marie-Jocelyne
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 2011-07-07
Filing date: 2019-01-18
Publication date: 2019-04-18
Also published as: EP2729117A1; FR2977490A1; WO2013004777A1; KR20190090052A; JP2014520782A; KR20140064763A; BR112014000284B1; JP2017105843A; US20140134120A1; EP2729117B1; ES2731209T3; CN103781463A; KR102366675B1; BR112014000284A8; FR2977490B1; CN106265117A; BR112014000284A2; JP6776159B2; KR20200140406A

Abstract

【課題】局所使用のための光保護組成物、特に化粧品組成物を提供することからなる、技術的問題を解決すること。【解決手段】本発明は、バイカリンまたはこれを含有する抽出物と、少なくとも1つのUVA照射フィルター系との組合せを含有する、局所使用のための光保護組成物に関する。本発明は、特に、化粧品および/または美容製品の分野に関する。本発明は、皮膚および/もしくは唇ならびに/または毛髪を太陽照射から保護するための、少なくとも1種のビス-レゾルシニルトリアジンを含む少なくとも1つのUVA照射フィルター系と組み合わせた、バイカリンまたはこれを含有する抽出物の、美容的、非治療的使用にも関する。【選択図】図１

Description

本発明は、バイカリンまたはこれを含有する抽出物と、少なくとも1つのUVA照射フィルター系(system filtering UVA radiation)との組合せを含有する、局所使用のための光保護組成物に関する。本発明は、特に、化粧品および/または美容製品の分野に関する。

本発明は、皮膚および/もしくは唇ならびに/または毛髪を太陽照射から保護するための、少なくとも1種のビス-レゾルシニルトリアジンを含む少なくとも1つのUVA照射フィルター系と組み合わせた、バイカリンまたはこれを含有する抽出物の、美容的、非治療的使用にも関する。

皮膚の日焼けを引き起こす波長320〜400nmのUV-A線は、特に敏感な皮膚または太陽照射に連続的に曝露された皮膚の場合、皮膚に損傷を誘発しやすいことが知られている。UV-A線は特に、皮膚弾性を失わせ、しわを出現させて、皮膚の早期老化をもたらす。このように、天然の皮膚弾性の保持などの美的理由および美容上の理由から、たとえば、UV-A線が皮膚に及ぼす影響を制御しようとしている人がますます増加している。したがって、UV-A照射をカットすることが望ましい。

波長280nm〜400nmの光照射がヒト表皮を日焼けさせうること、より特定すればUV-Bとして知られる波長280nm〜320nmの光線が自然な日焼けの進行を妨害することも知られている。これらの理由および美的理由から、皮膚の色を調節する目的で、自然な日焼けを制御する手段が常に求められており、したがって、UV-B照射のカットが必要である。

皮膚およびケラチン質をUV照射から保護するために、UV-Aの範囲内で活性、かつUV-Bの範囲内で活性の有機フィルターを含むサンスクリーン組成物が一般的に使用される。このフィルターは、親水性化合物も含むが、大半は親油性である。

特にUVA照射に関して、しかしUVB照射に関しても、UV照射から皮膚を保護することについて、現存の光保護組成物にはさらなる改善の余地がある。

皮膚の早期老化を効果的に抑制するのに好適な化粧品組成物の開発は、サンフィルター、特にUVAの範囲内で吸収するフィルターの使用を含む。これらのフィルターは、光誘導による過剰なフリーラジカルの低減を可能にする。しかし、UVフィルター、特にUVAフィルターを含有する組成物の大半では、完全な保護は提供されない。したがって、繰り返し曝露すると、UVAフィルター保護にもかかわらず存続し続けるフリーラジカルの残留量によって、長期的に、光化学線(photoactinic)照射による老化現象が生じる場合がある。1つの解決策は、UVAフィルターの増量からなるものとすることができるが、日常使用の化粧品に過剰に高濃度のフィルターを使用することは推奨されない。

事実、フィルターの大半は最大保護指数に到達しており、フィルターの比率の増加による改良はきわめて困難である。

したがって、当業者に許容されうる使用および濃度という条件で、皮膚を太陽光線から保護し皮膚の早期老化を効果的に抑制するために、多量のUVフィルター、特にUVAフィルターを使用することからなる手段以外の手段を発見することを目的に解決策を研究することが、依然として関心を引いている。

従来技術において、バイカリンを、化粧品組成物中、特に光保護組成物中に使用することが既に示唆されている。これは特に複数の刊行物および特許、たとえばバイカリンを含むいくつかの化合物のフィルター作用(filtering action)に関する特許出願JP63083017に拠る。

Shengzhaoら(Study of application of baicalin in functional cosmetics、Shengzhao Gong、Yuke Jie、Shuiming Yuan、Riyong Huaxue Gongye、(2003年)、33(3)、200〜203頁)およびFeng-jiaoら(Technology for preparation of sunscreen cream containing baicalin、Feng-jiao Sun、Ke-jian Liao、Yu-feng Cong、Yue-ling Dai、Feng Yan、Riyong Huaxue Gongye、(2009年)、39(4)、257〜259頁)による刊行物も、化粧品組成物、より特定すると、バイカリンを含有する日光保護組成物に関する。

特許出願DE102009037900も、種々の活性成分と組み合わせてバイカリンを含む化粧品組成物を記載している。この文献はUVフィルター剤(UV filtering agent)を追加できる可能性についても記載しているが、この点で特に結果は示されていない。

国際出願WO98/196651は、プロアントシアニジン、フェルラ酸オリザノールおよび/または同前を含有するエステルならびに任意選択でタツナミソウ属(scutellaria)抽出物の存在下で、ミネラル(非化学物質)フィルターを含む組成物について記載している。バイカリンを使用する可能性について述べられているが、実施例から、フェルラ酸エチル、ピクノジェノール、オリザノールおよびタツナミソウ属抽出物のきわめて特定の組合せが皮膚保護指数(SPF)を向上させることが明らかである。しかし、バイカリンを含むこれらの光保護組成物は、太陽照射、特にUVから皮膚を保護することについて、さらなる改善が必要である。

したがって、太陽光線が誘発する損傷から皮膚を保護する組成物、特に化粧品組成物を特定することが依然として必要である。

JP63083017 DE102009037900 WO98/196651 WO2008/140440 EP1400579(US2004/0067894) EP-A-0775698 US5624663 EP669323 US2,463,264 US5,237,071 US5,166,355 GB2303549 DE19726184 EP893119 EP0832642 EP1027883 EP1300137 DE10162844 WO-93/04665 DE19855649 EP0967200 DE19746654 DE19755649 EP-A-1008586 EP1133980 EP133981 WO04006878 WO05058269 WO06032741 US6,225,467 WO2004/085412 WO06/035000 WO06/034982 WO06/034991 WO06/035007 WO2006/034992 WO2006/034985 GB-A-2206339 FR2466492 WO97/35842 EP903342 WO97/25970 FR2840806 FR2651126 EP-B-0425324 WO-A-92/06778 FR2315991 FR2416008 US4,077,441 US4,850,517

Study of application of baicalin in functional cosmetics、Shengzhao Gong、Yuke Jie、Shuiming Yuan、Riyong Huaxue Gongye、(2003年)、33(3)、200〜203頁 Technology for preparation of sunscreen cream containing baicalin、Feng-jiao Sun、Ke-jian Liao、Yu-feng Cong、Yue-ling Dai、Feng Yan、Riyong Huaxue Gongye、(2009年)、39(4)、257〜259頁「Symmetrical Triazine Derivatives」IP.COM Journal、IP.COM INC、WEST HENRIETTA、NY、米国(2004年9月20日) Cosmetics & Toiletries、1990年2月、105巻、53〜64頁 Bangham、StandishおよびWatkins、J.Mol.Biol.、13、238頁(1965年)

本発明の目的は、局所使用のための光保護組成物、特に化粧品組成物を提供することからなる、技術的問題を解決することである。

本発明の目的は、太陽照射、特にUVからの、皮膚および/もしくは毛髪ならびに/または唇の保護に関して、光保護組成物を改良することからなる、技術的問題を解決することでもある。

本発明のさらなる目的は、当業者に許容されうる使用および濃度という条件で、皮膚および/もしくは唇ならびに/または毛髪の早期老化を効果的に抑制するために、多量のUVフィルター、特にUVAフィルターを使用することからなる手段以外の手段を発見することである。

本発明のさらなる目的は、紫外線照射による皮膚および/または唇の早期老化を防止および/または抑制し、この形態の照射およびフリーラジカルから皮膚および/もしくは唇ならびに/または毛髪を保護することである。

したがって、本発明は、これらの種々の技術的問題の解決を提案する。

本出願人は、今や驚くべきことに、バイカリンまたはこれを含有する抽出物を、少なくとも1種のビス-レゾルシニルトリアジン誘導体を含む少なくとも1つのUVA照射フィルター系と組み合わせることによって、皮膚および/もしくは唇ならびに/または毛髪を、UVから、特にUVA照射に関して保護することを増強することができることを発見した。

したがって、本発明の目的の1つによれば、局所使用のための光保護組成物は、バイカリンまたはこれを含有する抽出物、および少なくとも1種のビス-レゾルシニルトリアジン誘導体を含む少なくとも1つのUVA照射フィルター系を含む。本発明は、特に、化粧品組成物に関する。UVA照射フィルター系は、有利なことには、ジベンゾイルメタン誘導体、ベンジリデンカンファーから誘導されたUVAをカットする化合物、およびこれら2つの型の誘導体の混合物から選択される、少なくとも1種のUVAフィルターをさらに含む。

1つの好ましい実施形態によれば、本発明による組成物は、少なくとも1種のUVBフィルター、特にβ,β'-ジフェニルアクリレート型のものをさらに含む。

本発明による組成物は、より特定すると、バイカリンまたはこれを含有する抽出物;少なくとも1種のビス-レゾルシニルトリアジン誘導体、少なくとも1種のジベンゾイルメタン誘導体、およびベンジリデンカンファーから誘導されたUVAをカットする少なくとも1種の化合物を含む、少なくとも1つのUVA照射フィルター系;および特にβ,β'-ジフェニルアクリレート型の少なくとも1種のUVBフィルター、ならびに好ましくは、バイカリンまたはこれを含有する抽出物を含む組成物;および少なくともビス-エチルヘキシルフェノールメトキシフェニルトリアジン、アボベンゾン、テレフタリリデンジカンファースルホン酸を含む少なくとも1つのUVA照射フィルター系を含み、オクトクリレンをさらに含む組成物を包含する。

本発明による組成物は、より特定すると、UVAおよび/またはUVBをカットする化合物をさらに含む。本発明による組成物は、好ましくは、化粧品として許容される添加剤をさらに含む。

本発明は、別個に包装された組成物Aおよび組成物Bを含む、ヒトケラチン質(皮膚、唇、毛髪、まつ毛、眉毛、爪)の光保護のための多成分剤であって、前記組成物Aが、化粧品として許容される媒体中に、少なくともバイカリンまたは抽出物を含み、
前記組成物Bが、化粧品として許容される媒体中に、少なくとも1種のビス-レゾルシニルトリアジン誘導体を含む少なくとも1つのUVA照射フィルター系を含み、
前記組成物Aおよび前記組成物Bが、同時にまたは連続してケラチン質の表面に適用される、多成分剤にも関する。

連続適用の場合、バイカリンを含む組成物Aが好ましくは最初に適用される。組成物Aおよび組成物Bの適用の時間間隔は、好ましくは1時間〜48時間、より優先的には1時間〜24時間と変動する。フィルター組成物(filtering composition)Bは、UV、特に太陽照射への曝露の直前に適用することが可能である。

UVA照射フィルター系は、有利なことには、ジベンゾイルメタン誘導体、ベンジリデンカンファーから誘導されたUVAをカットする化合物、およびこれら2つの型の誘導体の混合物から選択される、少なくとも1種のUVAフィルターをさらに含む。

本発明による組成物Bは、少なくとも1種のビス-レゾルシニルトリアジン誘導体を含む少なくとも1つのUVA照射フィルター系、少なくとも1種のジベンゾイルメタン誘導体、およびベンジリデンカンファーから誘導されたUVAをカットする少なくとも1種の化合物を特に含有する。

1つの好ましい実施形態によれば、本発明による組成物Bは、少なくともビス-エチルヘキシルフェノールメトキシフェニルトリアジン、アボベンゾン、テレフタリリデンジカンファースルホン酸を含む少なくとも1つのUVA照射フィルター系を含み、オクトクリレンをさらに含む。

本発明による組成物Bは、より特定すると、UVAおよび/またはUVBをカットする化合物をさらに含む。本発明による組成物は、好ましくは、化粧品として許容される添加剤をさらに含む。

本発明のさらなる目的は、皮膚および/もしくは唇ならびに/または毛髪を太陽照射から保護するため、かつ/または皮膚および/もしくは唇ならびに/または毛髪の光誘導による早期老化を抑制または防止するための、少なくとも1種のビス-レゾルシニルトリアジンを含む少なくとも1つのUVA照射フィルター系と組み合わせた、バイカリンまたはこれを含有する抽出物の、美容的、非治療的使用に関する。

本発明は、ヒトケラチン質(皮膚、唇、毛髪、まつ毛、眉毛、爪)の光誘導による早期老化を抑制または防止するための、ヒトケラチン質(皮膚、唇、毛髪、まつ毛、眉毛、爪)への本発明による組成物または多成分剤の局所適用を含む美容および/または美的トリートメント方法にも関する。

本発明は、ヒトケラチン質(皮膚、唇、毛髪、まつ毛、眉毛、爪)を太陽照射から保護するための、ヒトケラチン質(皮膚、唇、毛髪、まつ毛、眉毛、爪)への定義したとおりの組成物または多成分剤の局所適用を含む美容および/または美的トリートメント方法にも関する。

本発明のさらなる特徴、態様および利点は、以下の詳細な説明を読めば判明するであろう。

定義
UV(UVAおよび/またはUVB)照射フィルター系という用語は、皮膚および/もしくは唇ならびに/または毛髪を、日光から放射されるUV(UVAおよび/またはUVB)照射の悪影響から保護するために、この照射の少なくとも一部を吸収することができる物質を指す。

UVA照射の波長はUVB照射の波長と異なる。UVA照射の波長は400nm〜315nmであり、UVBについては315nm〜280nmである。

「組み合わせた」化合物または化合物の「組合せ」という用語は、同一の組成物中に、または連続してもしくは同時に適用される別個の組成物中に、言及される化合物が存在するものを指す。

「化粧品として許容される」という用語は、好ましい色、香りおよび感触を有し、消費者にこの組成物の使用を思い止まらせがちな許容できない不快感(ひりひり感、こわばり、発赤)をもたらさずに皮膚および/またはその外皮と調和することを意味する。

本発明による組成物、特に組成物Aおよび/またはBは、所定の化粧品用溶媒中で親水性もしくは親油性または不溶性の、UVAおよび/またはUVBの範囲で活性な、さらなる補足的な有機または無機のUVフィルターを、追加で含むことができる。

「親油性UVフィルター」という用語は、液体脂肪相中に分子状態で完全に溶解しやすい、または液体脂肪相中にコロイド形態で(たとえばミセル形態で)可溶化されやすい任意の化粧用または皮膚科用フィルターを指す。

「親水性UVフィルター」という用語は、液体水相中に分子状態で完全に溶解しやすい、または液体水相中にコロイド形態で(たとえばミセル形態で)可溶化されやすい任意の化粧用または皮膚科用フィルターを指す。

「不溶性UVフィルター」という用語は、液体水相中または液体脂肪相中で粒子形態の、親油性UVフィルターとも親水性UVフィルターとも定義されない、任意の化粧用または皮膚科用フィルターを指す。

試験した基準フィルターの吸収スペクトルである。x軸上に波長を単位ナノメートルで、y軸上に吸光度(Abs)を示してある。試験した組成物に応じた蛍光(%)のヒストグラムである。

本発明のより概括的な記載に関して、本発明を以下に詳細に記載する。

バイカリンは次式を有する。

バイカリンは、たとえばMMPまたはGuilin Layn Natural Ingredients Corp.から入手可能である。この化合物は、特に、出願WO2008/140440に、とりわけ安定した溶液形態で記載されている。バイカリンは、2〜7個の炭素原子を有するグリコールアルキル、ポリオールエーテル、および少なくとも1種の抗酸化剤を含む安定した溶液形態で使用することができる。

かかる有機化合物は、一般式がバイカリンを含むテトラヒドロキシフラボンの合成に関してEP1400579(US2004/0067894)に記載されているとおりに得ることができる。

バイカリンは植物由来の抽出物の形態で使用することができる。バイカリンは、伝統中国医学に基づいて、特にタツナミソウの根[タツナミソウ属、特にコガネバナ(scutellaria baicalensis)]から抽出されるポリフェノール(フラボン)である。

本発明によるビス-レゾルシニルトリアジン化合物は、好ましくは次式(I)を満たす。

式中、
(i)基R₁およびR₂は、同一であるかまたは異なっており、C₃〜C₁₈アルキル基、C₂〜C₁₈アルケニル基または式-CH₂-CH(OH)-CH₂-OT₁[式中、T₁は水素原子またはC₁〜C₈アルキル基である]を有する残基を表し、
(ii)基R₁およびR₂は、同一であるかまたは異なっており、次式(1)を有する残基を表すこともでき、

[式中、
- R₆は、共有結合、C₁〜C₄の直鎖または分岐鎖のアルキル基、または式-C_m1H_2m1-O-{式中、m₁は1〜4の数である}を有する残基を表し、
- p₁は0〜5の数であり、
- 基R₇、R₈およびR₉は、同一であるかまたは異なっており、C₁〜C₁₈アルキル基、C₁〜C₁₈アルコキシ基、または次式を有する残基を表す

{式中、R₁₀はC₁〜C₅アルキル基である}。]
- A₁は次式のいずれかを満たす残基を表す。

[式中、
- R₃は、水素原子、C₁〜C₁₀アルキル基、式:-(CH₂CHR₅-O)_n1R₄{式中、n₁は1〜16の数である}を有する基、または構造-CH₂-CH-(OH)-CH₂OT₁{式中、T₁は上記と同じ意味を有する}を有する残基を表し、
- R₄は、水素、金属陽イオンM、C₁〜C₅アルキル基、または式-(CH₂)m₂-OT₁{式中、m₂は1〜4の数であり、T₁は上記と同じ意味を有する}を有する残基を表し、
- Q₁は、C₁〜C₁₈アルキル基である。]

上記の式(I)および(1)〜(5)中:
- アルキル基は直鎖または分岐鎖であり、たとえばメチル、エチル、n-プロピル、イソプロピル、n-ブチル、sec-ブチル、tert-ブチル、アミル、イソアミル、tert-アミル、ヘプチル、オクチル、イソオクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシルまたはオクタデシルから選択することができる。
- アルケニル基は、たとえばアリル、メタリル、イソプロペニル、2-ブテニル、3-ブテニル、イソブテニル、n-ペンタ-2,4-ジエニル、3-メチル-ブタ-2-エニル、n-オクタ-2-エニル、n-ドデカ-2-エニル、イソ-ドデセニル、n-オクタデカ-4-エニルから選択することができる。
- アルコキシ基は直鎖または分岐鎖であり、たとえばメトキシ、エトキシ、n-プロポキシ、イソプロポキシ、n-ブトキシ、sec-ブトキシ、tert-ブトキシ、アミルオキシ、イソアミルオキシまたはtert-アミルオキシから選択することができる。
- C₁〜C₅モノまたはジアルキルアミノ基は、たとえばメチルアミノ、エチルアミノ、プロピルアミノ、n-ブチルアミノ、sec-ブチルアミノ、tert-ブチルアミノ、ペンチルアミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジブチルアミノまたはメチルエチルアミノから選択することができる。
- 金属陽イオンは、たとえばリチウム、カリウム、ナトリウム、カルシウム、マグネシウム、銅および亜鉛から選択される、アルカリ陽イオン、アルカリ土類陽イオンまたは金属陽イオンである。

本発明による式(I)を有するビス-レゾルシニルトリアジン誘導体は、それ自体が既知のフィルターである。これは特許出願EP-A-0775698に記載されており、その合成法に従って調製される。

使用するのに好適な式(I)を有する化合物の例には以下が含まれる。
- 2,4-ビス{[4-(2-エチル-ヘキシルオキシ)-2-ヒドロキシ]-フェニル}-6-(4-メトキシ-フェニル)-1,3,5-トリアジン;
- 2,4-ビス{[4-(3-(2-プロピルオキシ)-2-ヒドロキシ-プロピルオキシ)-2-ヒドロキシ]-フェニル}-6-(4-メトキシフェニル)-1,3,5-トリアジン;
- 2,4-ビス{[4-(2-エチル-ヘキシルオキシ)-2-ヒドロキシ]-フェニル}-6-[4-(2-メトキシエチル-カルボキシル)-フェニルアミノ]-1,3,5-トリアジン;
- 2,4-ビス{[4-トリス(トリメチルシロキシ-シリルプロピルオキシ)-2-ヒドロキシ]-フェニル}-6-(4-メトキシフェニル)-1,3,5-トリアジン;
- 2,4-ビス{[4-(2''-メチルプロペニルオキシ)-2-ヒドロキシ]-フェニル}-6-(4-メトキシフェニル)-1,3,5-トリアジン;
- 2,4-ビス{[4-(1',1',1',3',5',5',5'-ヘプタメチルトリシロキシ-2''-メチルプロピルオキシ)-2-ヒドロキシ]-フェニル}-6-(4-メトキシフェニル)-1,3,5-トリアジン。
- 2,4-ビス{[4-(3-(2-プロピルオキシ)-2-ヒドロキシ-プロピルオキシ]-2-ヒドロキシ]-フェニル}-6-[(4-エチルカルボキシル)-フェニルアミノ]-1,3,5-トリアジン;
- 2,4-ビス{[4-(2-エチル-ヘキシルオキシ)-2-ヒドロキシ]-フェニル}-6-(1-メチルピロール-2-イル)-1,3,5-トリアジン。

より特定すると、少なくとも化合物2,4-ビス{[4-(2-エチル-ヘキシルオキシ)-2-ヒドロキシ]-フェニル}-6-(4-メトキシ-フェニル)-1,3,5-トリアジンまたはビス-エチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン(INCI名)、たとえばCIBA GEIGYにより「TINOSORB S」の商品名で販売されている製品である。

式(I)を有するビス-レゾルシニルトリアジン化合物は、通例、本発明によるフィルター組成物中に、組成物の総質量に対して、0.1〜20質量%、より優先的には1〜10質量%、より特定すると2〜8質量%の範囲の濃度で存在する。

ジベンゾイルメタン誘導体には特に以下が含まれるが、これらに限定されない。
- 2-メチルジベンゾイルメタン、
- 4-メチルジベンゾイルメタン、
- 4-イソプロピルジベンゾイルメタン、
- 4-tert.-ブチルジベンゾイルメタン、
- 2,4-ジメチルジベンゾイルメタン、
- 2,5-ジメチルジベンゾイルメタン、
- 4,4'-ジイソプロピルジベンゾイルメタン、
- 4,4'-ジメトキシジベンゾイルメタン、
- 4-tert.-ブチル-4'-メトキシジベンゾイルメタン、
- 2-メチル-5-イソプロピル-4'-メトキシジベンゾイルメタン、
- 2-メチル-5-tert-ブチル-4'-メトキシジベンゾイルメタン、
- 2,4-ジメチル-4'-メトキシジベンゾイルメタン、
- 2,6-ジメチル-4-tert-ブチル-4'-メトキシジベンゾイルメタン。

上記のジベンゾイルメタン誘導体のうち、たとえば、MERCKにより「EUSOLEX 8020」の商品名で販売されており、下式を満たす4-イソプロピル-ジベンゾイルメタンが使用される。

特に優先されるのは、少なくとも4-(tert-ブチル)4'-メトキシジベンゾイルメタンもしくはブチルメトキシジベンゾイルメタン、またはDSM Nutritional Products, Incにより「PARSOL 1789」の商品名で市販されているアボベンゾンの使用であり、このフィルターは次式を満たす。

ジベンゾイルメタン誘導体は、本発明による組成物中に、組成物の総質量に対して、好ましくは0.01〜10質量%、より優先的には0.1〜6質量%に変動する含有量で存在することができる。

ベンジリデンカンファー誘導体には以下が含まれる。
CHIMEXにより「MEXORYL SD」の名称で製造されている3-ベンジリデンカンファー、
MERCKにより「EUSOLEX 6300」の名称で販売されている4-メチルベンジリデンカンファー、
CHIMEXにより「MEXORYL SL」の名称で製造されているベンジリデンカンファースルホン酸、
CHIMEXにより「MEXORYL SO」の名称で製造されているカンファーメト硫酸ベンザルコニウム、
CHIMEXにより「MEXORYL SW」の名称で製造されているポリアクリルアミドメチルベンジリデンカンファー。
少なくともCHIMEXによりMEXORYL SXの名称で市販されているテレフタリリデンジカンファースルホン酸を使用することが好ましい。

本発明は、少なくとも1種のUVBフィルター、特に少なくとも1種のβ,β'-ジフェニルアクリレート誘導体をさらに含むことができる。親油性のUVBフィルターが好ましい。

β,β'-ジフェニルアクリレート誘導体には、特にBASFにより「UVINUL N35」の商品名で販売されているエトクリレンが含まれる。少なくともオクトクリレンをUVBフィルターとして使用することが好ましい。オクトクリレンは、特にBASFにより「UVINUL N539」の商品名で販売されているものである。

本発明による組成物は、フィルター剤(filtering agent)またはフィルターとしても知られ、UVAおよび/またはUVBの範囲内の波長をカットし、所定の化粧品用溶媒中で親水性もしくは親油性または不溶性の、補足的な有機または無機の光保護剤を追加で含むことができる。

補足的な有機フィルターは、特に、アントラニル酸化合物;ケイ皮酸誘導体;サリチル酸誘導体;ベンゾフェノン誘導体;フェニルベンゾトリアゾール誘導体;ベンザルマロネート誘導体、特に特許US5624663に記載されているもの;フェニルベンゾイミダゾール誘導体;イミダゾリン;4,4-ジアリールブタジエン誘導体;特許EP669323およびUS2,463,264に記載されているビス-ベンゾアゾリル誘導体;p-アミノ安息香酸(PABA)誘導体;出願US5,237,071、US5,166,355、GB2303549、DE19726184およびEP893119に記載されているメチレンビス-(ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール)誘導体;特許出願EP0832642、EP1027883、EP1300137およびDE10162844に記載されているベンゾオキサゾール誘導体;フィルターポリマーおよびフィルターシリコーン、たとえば特に出願WO-93/04665に記載されているもの;α-アルキルスチレンから誘導された二量体、たとえば特許出願DE19855649に記載されているもの;出願EP0967200、DE19746654、DE19755649、EP-A-1008586、EP1133980およびEP133981に記載されている4,4-ジアリールブタジエン;メロシアニン誘導体、たとえばWO04006878、WO05058269およびWO06032741に記載されているもの、ならびにこれらの組合せから選択される。

有機UVフィルターの例には、以下にそのINCI名を使用して挙げるものが含まれる。

UVAおよび/またはUVB照射の波長範囲による分類
I/親油性UV-Aフィルター
ジベンゾイルメタン誘導体:
イソプロピルジベンゾイルメタン。

アミノベンゾフェノン:
特にBASFにより「UVINUL A+」の商品名で販売されているn-ヘキシル2-(4-ジエチルアミノ-2-ヒドロキシベンゾイル)-ベンゾエート、
1,1'-(1,4-ピペラジンジイル)ビス[1-[2-[4-(ジエチルアミノ)-2-ヒドロキシベンゾイル]フェニル]-メタノン(CAS 919803-06-8)。

アントラニル酸誘導体:
特にSYMRISEにより「NEO HELIOPAN MA」の商品名で販売されているアントラニル酸メンチル。

4,4-ジアリールブタジエン誘導体:
1,1-ジカルボキシ(2,2'-ジメチル-プロピル)-4,4-ジフェニルブタジエン。

メロシアニン誘導体:
オクチル-5-N,N-ジエチルアミノ-2-フェニルスルホニル-2,4-ペンタジエノエート。

本発明の範囲において、特定の1つの実施形態によれば、次の親油性フィルターが使用される。
ブチルメトキシジベンゾイルメタン。

II/親水性UV-Aフィルター
特許EP669323およびUS2,463,264に記載されているビス-ベンゾアゾリル誘導体、より特定するとSYMRISEにより「NEO HELIOPAN AP」の商品名で販売されている化合物フェニルジベンゾイミダゾールテトラスルホン酸二ナトリウム。

好ましい親水性UVAフィルターは、テレフタリリデンジカンファースルホン酸である。

III/親油性UV-Bフィルター
パラアミノ安息香酸エステル:
エチルPABA、
エチルジヒドロキシプロピルPABA、
ジメチルPABAエチルヘキシル(アイエスピー・ジャパン株式会社製ESCALOL 507)。

サリチル酸誘導体:
特にRona/EM Industriesにより「Eusolex HMS」の名称で販売されているホモサレート、
特にSYMRISEにより「NEO HELIOPAN OS」の名称で販売されているサリチル酸エチルヘキシル、
特にSCHERにより「DIPSAL」の名称で販売されているサリチル酸ジプロピレングリコール、
SYMRISEにより「NEO HELIOPAN TS」の名称で販売されているサリチル酸TEA。

ケイ皮酸エステル
特にDSM Nutritional Products, Incにより「PARSOL MCX」の商品名で販売されているメトキシケイ皮酸エチルヘキシル、
メトキシケイ皮酸イソプロピル、
特にSYMRISEにより「NEO HELIOPAN E 1000」の商品名で販売されているメトキシケイ皮酸イソアミル、
ジイソプロピルケイ皮酸メチル、
シノキサート、
エチルヘキサン酸ジメトキシケイ皮酸グリセリル。

β,β'-ジフェニルアクリレート誘導体:
特にBASFにより「UVINUL N35」の商品名で販売されているエトクリレン。

ベンジリデンカンファー誘導体:
CHIMEXにより「MEXORYL SD」の名称で製造されている3-ベンジリデンカンファー、
MERCKにより「EUSOLEX 6300」の名称で販売されているメチルベンジリデンカンファー、
CHIMEXにより「MEXORYL SW」の名称で製造されているポリアクリルアミドメチルベンジリデンカンファー。

トリアジン誘導体:
特にBASFにより「UVINUL T150」の商品名で販売されているエチルヘキシルトリアゾン、
特にSIGMA 3Vにより「UVASORB HEB」の商品名で販売されているジエチルヘキシルブタミドトリアゾン、
2,4,6-トリス(ジネオペンチル4'-アミノベンザルマロネート)-s-トリアジン、
2,4,6-トリス(ジイソブチル4'-アミノベンザルマロネート)-s-トリアジン、
2,4-ビス(ジネオペンチル4'-アミノベンザルマロネート)-6-(n-ブチル4'-アミノベンゾエート)-s-トリアジン、
2,4-ビス(n-ブチル4'-アミノベンゾエート)-6-(アミノプロピルトリシロキサン)-s-トリアジン、
特許US6,225,467、出願WO2004/085412(化合物6および9を参照されたい)または文献「Symmetrical Triazine Derivatives」IP.COM Journal、IP.COM INC、WEST HENRIETTA、NY、米国(2004年9月20日)に記載されている対称トリアジンフィルター、特に2,4,6-トリス-(ビフェニル)-1,3,5-トリアジン(特に2,4,6-トリス(ビフェニル-4-イル-1,3,5-トリアジン)および2,4,6-トリス(テルフェニル)-1,3,5-トリアジンであって、後者2つのフィルターは、BEIERSDORFの出願WO06/035000、WO06/034982、WO06/034991、WO06/035007、WO2006/034992、WO2006/034985に記載されている)。

イミダゾリン誘導体:
エチルヘキシルジメトキシベンジリデンジオキソイミダゾリンプロピオネート。

ベンザルマロネート誘導体:
ベンザルマロネート官能基を有するポリオルガノシロキサン、たとえば特にDSM Nutritional Products, Inc.により「PARSOL SLX」の商品名で販売されているポリシリコーン-15、
ジ-ネオペンチル4'-メトキシベンザルマロネート。

本発明の範囲において、特定の1つの実施形態によれば、本発明による組成物中に次の親油性UV-Bフィルターが使用される。
サリチル酸エチルヘキシル、
オクトクリレン、
エチルヘキシルトリアゾン。

IV/親水性UV-Bフィルター
以下のp-アミノ安息香酸(PABA)誘導体:
PABA、
グリセリルPABAおよび
特にBASFにより「UVINUL P25」の商品名で販売されているPEG-25 PABA。
特にMERCKにより「EUSOLEX 232」の商品名で販売されているフェニルベンゾイミダゾールスルホン酸、
フェルラ酸、
サリチル酸、
メトキシケイ皮酸DEA、
CHIMEXにより「MEXORYL SL」の名称で製造されているベンジリデンカンファースルホン酸、
CHIMEXにより「MEXORYL SO」の名称で製造されているカンファーメト硫酸ベンザルコニウム、

好ましい親水性UVBフィルターは、フェニルベンゾイミダゾールスルホン酸である。

V/組み合わされた親油性UVAおよびUVBフィルター
ベンゾフェノン誘導体:
特にBASFにより「UVINUL 400」の商品名で販売されているベンゾフェノン-1、
特にBASFにより「UVINUL D50」の商品名で販売されているベンゾフェノン-2、
特にBASFにより「UVINUL M40」の商品名で販売されているベンゾフェノン-3またはオキシベンゾン、
特にNorquayにより「Helisorb 11」の商品名で販売されているベンゾフェノン-6、
特にAmerican Cyanamidにより「Spectra-Sorb UV-24」の商品名で販売されているベンゾフェノン-8、
ベンゾフェノン-10、
ベンゾフェノン-11、
ベンゾフェノン-12。

フェニルベンゾトリアゾール誘導体:
特にRHODIA CHIMIEにより「Silatrizole」の名称で販売されている、またはCHIMEXにより「Meroxyl XL」の名称で製造されているドロメトリゾールトリシロキサン、
特にFAIRMOUNT CHEMICALにより「MIXXIM BB/100」の商品名にて固体形態で、または特にCIBA SPECIALTY CHEMICALSにより「TINOSORB M」の商品名にて水性分散液中微粉化形態で販売されているメチレンビス-ベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール。

ベンゾオキサゾール誘導体:
特にSigma 3VによりUvasorb K2Aの名称で販売されている、2,4-ビス-[5-1(ジメチルプロピル)ベンゾオキサゾール-2-イル-(4-フェニル)-イミノ]-6-(2-エチルヘキシル)-イミノ-1,3,5-トリアジン。

優先的な親油性の有機UVAおよびUVBフィルターは、以下から選択される。
ドロメトリゾールトリシロキサン、
メチレンビス-ベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール、
ビス-エチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン。

VI/組み合わされた親水性UVAおよびUVBフィルター
少なくとも1つのスルホン酸基を含むベンゾフェノン誘導体、たとえば
特にBASFにより「UVINUL MS 40」の商品名で販売されているベンゾフェノン-4、
ベンゾフェノン-5および
ベンゾフェノン-9。

本発明による組成物は、顔料のミネラルフィルターを含むこともできる。顔料は被覆されていても被覆されていなくてもよい。

被覆顔料は、たとえば、Cosmetics & Toiletries、1990年2月、105巻、53〜64頁に記載されている化合物、たとえば、アミノ酸、蜜ろう、脂肪酸、脂肪アルコール、陰イオン界面活性剤、レシチン、脂肪酸のナトリウム塩、カリウム塩、亜鉛塩、鉄塩もしくはアルミニウム塩、金属(チタンまたはアルミニウム)アルコキシド、ポリエチレン、シリコーン、タンパク質(コラーゲン、エラスチン)、アルカノールアミン、酸化ケイ素、金属酸化物またはヘキサメタリン酸ナトリウムによる、化学的、電子的、メカノケミカルおよび/または機械的な1種または複数種の表面処理を施された顔料である。

従来技術によると、シリコーンは、好適に官能化されたシランの重合および/または重縮合によって得られる、様々な分子量を有する、直鎖もしくは環状、分岐鎖または架橋構造の有機シリケートポリマーまたはオリゴマーであり、ケイ素原子が酸素原子によって互いに結合され(シロキサン結合)、任意選択で、置換されている炭化水素基が炭素原子によって前記ケイ素原子に直接結合されている、主要構成単位の繰り返しから実質的になる。

「シリコーン」という用語は、その調製に必要なシラン、特にアルキルシランも包含する。

本発明に好適な顔料の被覆に使用されるシリコーンは、好ましくは、アルキルシラン、ポリジアルキルシロキサンおよびポリアルキル水素シロキサンを含有する群から選択される。より優先的には、シリコーンは、オクチルトリメチルシラン、ポリジメチルシロキサンおよびポリメチル水素シロキサンを含有する群から選択される。

言うまでもなく、金属酸化物顔料は、シリコーンで処理する前に、他の表面剤、特に酸化セリウム、アルミナ、シリカ、アルミニウム化合物、ケイ素化合物またはこれらの混合物で処理されていてもよい。

被覆顔料は、たとえば、以下で被覆されている酸化チタンである。
- シリカで被覆、たとえば池田物産株式会社の製品「SUNVEIL」およびMERCKの製品「Eusolex T-AVO」、
- シリカおよび酸化鉄で被覆、たとえば池田物産株式会社の製品「SUNVEIL F」、
- シリカおよびアルミナで被覆、たとえばテイカ株式会社の製品「MICROTITANIUM DIOXIDE MT 500 SA」および「MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100 SA」、TIOXIDEの製品「TIOVEIL」ならびにRhodiaの製品「Mirasun TiW 60」、
- アルミナで被覆、たとえば石原産業株式会社の製品「TIPAQUE TTO-55(B)」および「TIPAQUE TTO-55(A)」、ならびにKEMIRAの製品「UVT 14/4」、
- アルミナおよびステアリン酸アルミニウムで被覆、たとえばテイカ株式会社の製品「MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100 TV、MT 100 TX、MT 100 Z、MT-01」、UNIQEMAの製品「Solaveil CT-10 W」、「Solaveil CT 100」および「Solaveil CT 200」、
- シリカ、アルミナおよびアルギン酸で被覆、たとえばテイカ株式会社の製品「MT-100 AQ」、
- アルミナおよびラウリン酸アルミニウムで被覆、たとえばテイカ株式会社の製品「MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100 S」、
- 酸化鉄およびステアリン酸鉄で被覆、たとえばテイカ株式会社の製品「MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100 F」、
- 酸化亜鉛およびステアリン酸亜鉛で被覆、たとえばテイカ株式会社の製品「BR351」、
- シリカおよびアルミナで被覆、かつシリコーンで処理、たとえばテイカ株式会社の製品「MICROTITANIUM DIOXIDE MT 600 SAS」、「MICROTITANIUM DIOXIDE MT 500 SAS」または「MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100 SAS」、
- シリカ、アルミナ、ステアリン酸アルミニウムで被覆、かつシリコーンで処理、たとえばチタン工業株式会社の製品「STT-30-DS」、
- シリカで被覆、かつシリコーンで処理、たとえばKEMIRAの製品「UV-TITAN X 195」、またはテイカ株式会社の製品SMT-100 WRS、
- アルミナで被覆、かつシリコーンで処理、たとえば石原産業株式会社の製品「TIPAQUE TTO-55(S)」、またはKEMIRAの製品「UV TITAN M 262」、
- トリエタノールアミンで被覆、たとえばチタン工業株式会社の製品「STT-65-S」、
- ステアリン酸で被覆、たとえば石原産業株式会社の製品「TIPAQUE TTO-55(C)」、
- ヘキサメタリン酸ナトリウムで被覆、たとえばテイカ株式会社の製品「MICROTITANIUM DIOXIDE MT 150 W」。

シリコーンで処理されたさらなる酸化チタン顔料は、たとえば、オクチルトリメチルシランで処理されたTiO₂、たとえばDEGUSSA SILICESにより「T 805」の商品名で販売されているもの、ポリジメチルシロキサンで処理されたTiO₂、たとえばCARDREにより「70250 Cardre UF TiO2SI3」の商品名で販売されているもの、ポリジメチル水素シロキサンで処理されたアナターゼ/ルチルTiO₂、たとえばCOLOR TECHNIQUESにより「MICRO TITANIUM DIOXYDE USP GRADE HYDROPHOBIC」の商品名で販売されているものである。

非被覆酸化チタン顔料は、たとえばテイカ株式会社により「MICROTITANIUM DIOXIDE MT 500 B」または「MICROTITANIUM DIOXIDE MT600 B」の商品名で、DEGUSSAにより「P 25」の名称で、WACKHERにより「Oxyde de titane transparent PW」の名称で、三好化成株式会社により「UFTR」の名称で、TOMENにより「ITS」の名称で、TIOXIDEにより「TIOVEIL AQ」の名称で販売されている。

非被覆酸化亜鉛顔料は、たとえば、以下のものである。
- Sunsmartにより「Z-cote」の名称で市販されているもの、
- Elementisにより「Nanox」の名称で市販されているもの、
- Nanophase Technologiesにより「Nanogard WCD 2025」の名称で市販されているもの。

被覆酸化亜鉛顔料は、たとえば、以下のものである。
- SUNSMARTにより「Z-COTE HP1」の名称で市販されているもの(ジメチコンで被覆されたZnO)、
- Toshibiにより「CS-5 zinc oxide」の名称で市販されているもの(ポリメチル水素シロキサンで被覆されたZnO)、
- Nanophase Technologiesにより「Nanogard Zinc Oxide FN」の名称で市販されているもの(Finsolv TN、C12〜C15アルコールベンゾエート中40%分散液として)、
- 大東化成工業株式会社により「DAITOPERSION ZN-30」および「DAITOPERSION Zn-50」の名称で市販されているもの(シリカおよびポリメチル水素シロキサンで被覆された酸化亜鉛30%または50%を含有する、シクロポリメチルシロキサン/オキシエチレン化ポリジメチルシロキサン中分散液)、
- Daikinにより「NFD Ultrafine ZnO」の名称で市販されているもの(シクロペンタシロキサン中分散液中、ペルフルオロアルキルホスフェートおよびペルフルオロアルキルエチル系コポリマーで被覆されたZnO)、
- 信越化学工業株式会社により「SPD-Z1」の名称で市販されているもの(シクロジメチルシロキサン中に分散された、シリコーングラフトアクリルポリマーで被覆されたZnO)、
- アイエスピー・ジャパン株式会社により「Escalol Z100」の名称で市販されているもの(アルミナで処理され、メトキシケイ皮酸エチルヘキシル/PVP-ヘキサデセンコポリマー/メチコン混合物中に分散されたZnO)、
- 富士色素株式会社により「Fuji ZnO-SMS-10」の名称で市販されているもの(シリカおよびポリメチルシルセスキオキサンで被覆されたZnO)、
- Elementisにより「Nanox Gel TN」の名称で市販されているもの(ヒドロキシステアリン酸重縮合物を含むC12〜C15アルコールベンゾエート中55%分散液でのZnO)。

非被覆酸化セリウム顔料は、たとえばRHONE POULENCにより「COLLOIDAL CERIUM OXIDE」の名称で販売されている。

非被覆酸化鉄顔料は、たとえば、ARNAUDにより「NANOGARD WCD 2002(FE 45B)」、「NANOGARD IRON FE 45 BL AQ」、「NANOGARD FE 45R AQ」、「NANOGARD WCD 2006(FE 45R)」の名称で、またはMITSUBISHIにより「TY-220」の名称で販売されている。

被覆酸化鉄顔料は、たとえば、ARNAUDにより「NANOGARD WCD 2008(FE 45B FN)」、「NANOGARD WCD 2009(FE 45B 556)」、「NANOGARD FE 45 BL 345」、「NANOGARD FE 45 BL」の名称で、またはBASFにより「TRANSPARENT IRON OXIDE」の名称で販売されている。

さらに、金属酸化物の混合物、特に二酸化チタンと二酸化セリウムとの混合物(池田物産株式会社により「SUNVEIL A」の名称で販売されている、シリカで被覆された、二酸化チタンと二酸化セリウムとの等質量混合物を含む)、および、アルミナ、シリカおよびシリコーンで被覆された、二酸化チタンと二酸化亜鉛との混合物(KEMIRAにより販売されている製品「M 261」など)、またはアルミナ、シリカおよびグリセリンで被覆された、二酸化チタンと二酸化亜鉛との混合物(KEMIRAにより販売されている製品「M 211」など)を挙げることもできる。

顔料は、そのまま、またはたとえば文献GB-A-2206339に記載されているように、顔料ペースト形態で、すなわち分散剤との混合物として、本発明による組成物中に導入することができる。

追加のUVフィルターは、一般に、本発明による組成物中に、組成物の総質量に対して0.01〜20質量%の範囲、好ましくは、組成物の総質量に対して0.1〜10質量%の範囲の比率で存在する。

本組成物は、即効性の視覚的効果を提供することを意図した少なくとも1種の追加成分をさらに含むことができる。追加成分には、特に、ソフトフォーカス効果を伴う充填剤または自然なピンクの皮膚の色の促進剤が含まれる。

自然なピンクの皮膚の色の促進剤には、たとえばセルフタンニング剤、すなわち、日光(自然な日焼け)またはUVランプへの長時間の曝露から得られやすい効果と多少なりとも類似したタンニング効果を得ることを可能にする、皮膚、特に顔に適用する作用剤が含まれる。

セルフタンニング剤の例には、特に以下が含まれる。
ジヒドロキシアセトン(DHA)、
エリトルロース、ならびに
以下から形成される触媒系の組合せ:
マンガンおよび/または亜鉛の塩および酸化物、ならびに
アルカリおよび/またはアルカリ土類炭酸水素塩。

セルフタンニング剤は、一般に、モノカルボニルまたはポリカルボニル化合物、たとえば、イサチン、アロキサン、ニンヒドリン、グリセルアルデヒド、メソ酒石酸アルデヒド、グルタルアルデヒド、エリトルロース、ピラゾリン-4,5-ジオン誘導体(特許出願FR2466492およびWO97/35842に記載)、ジヒドロキシアセトン(DHA)、4,4-ジヒドロキシピラゾリン-5-オン誘導体(特許出願EP903342に記載)から選択される。好ましくは、DHAが使用される。

DHAは、遊離の形態で、および/またはたとえば特に出願WO97/25970に記載されている、リポソームなどの脂質ベシクル中にカプセル封入された形態で使用することができる。

一般に、セルフタンニング剤、特にDHAは、組成物の総質量の0.01〜20質量%の範囲の量、好ましくは0.1〜10%の間の量で存在する。

セルフタンニング剤によって生成される色の修正に好適なさらなる着色剤を使用することができる。

これらの着色剤は、合成または天然の直接着色剤から選択することができる。

これらの着色剤は、たとえば赤色またはオレンジ色のフルオラン型着色剤、たとえば特許出願FR2840806に記載されているものから選択することができる。たとえば、これには次の着色剤が含まれる。
- CTFA名:CI 45380またはRed 21として既知のテトラブロモフルオレセインまたはエオシン、
- CTFA名:CI 45410またはRed 27として既知のフロキシンB、
- CTFA名:CI 45425またはOrange 10として既知のジヨードフルオレセイン、
- CTFA名:CI 45370またはOrange 5として既知のジブロモフルオレセイン、
- CTFA名:CI 45380(Na塩)またはRed 22として既知のテトラブロモフルオレセインのナトリウム塩、
- CTFA名:CI 45410(Na塩)またはRed 28として既知のフロキシンBのナトリウム塩、
- CTFA名:CI 45425(Na塩)またはOrange 11として既知のジヨードフルオレセインのナトリウム塩、
- CTFA名:CI 45430またはAcid Red 51として既知のエリスロシン、
- CTFA名:CI 45405またはAcid Red 98として既知のフロキシン。

これらの着色剤は、アントラキノン、カラメル、カルミン、カーボンブラック、アズレンブルー、メトキサレン、トリオキサレン、グアジャズレン、チャムズレン、ローズベンガル、エオシン10B、シアノシン、ダフィニンから選択することもできる。

これらの着色剤は、インドール誘導体、たとえば、特許FR2651126に記載されているモノヒドロキシインドール(すなわち:4-、5-、6-または7-ヒドロキシインドール)または特許EP-B-0425324に記載されているジ-ヒドロキシインドール(すなわち:5,6-ジヒドロキシインドール、2-メチル5,6-ジヒドロキシインドール、3-メチル5,6-ジヒドロキシインドール、2,3-ジメチル5,6-ジヒドロキシインドール)から選択することもできる。

本発明による組成物は、脂肪性物質、特に、油、ワックス、有機溶媒、イオン性もしくは非イオン性の増粘剤、親水性もしくは親油性の軟化剤、保湿剤、乳白剤、安定化剤、皮膚軟化剤、シリコーン、消泡剤、香料、防腐剤、陰イオン性、陽イオン性、非イオン性、両性イオン性もしくは両性の界面活性剤、活性物質、充填剤、ポリマー、噴射剤、アルカリ化剤もしくは酸性化剤、または化粧品および/または皮膚科学の分野において通常使用される任意の他の成分から特に選択される従来の化粧品補助剤をさらに含むことができる。

脂肪性物質は、油もしくはワックスまたはこれらの混合物からなるものとすることができる。油という用語は、周囲温度で液体の化合物を指す。ワックスという用語は、周囲温度で固体または実質的に固体の化合物であり、融点が一般に35℃より高いものを指す。

油には、たとえば鉱物油(パラフィン油);植物油(甘扁桃油、マカダミア油、クロスグリ種子油、ホホバ油);合成油、たとえばペルヒドロスクアレン、脂肪アルコール、脂肪アミド(たとえば味の素株式会社により「Eldew SL-205」の名称で販売されているラウロイルサルコシンイソプロピル)、脂肪酸または脂肪エステル、たとえばWITCOにより「Finsolv TN」または「Witconol TN」の商品名で販売されているC12〜C15アルコールベンゾエート、2-エチルフェニルベンゾエート、たとえばアイエスピー・ジャパン株式会社によりX-TEND 226(登録商標)の名称で販売されている商品、パルミチン酸オクチル、ラノリン脂肪酸イソプロピル、トリグリセリド(カプリン酸/カプリル酸トリグリセリドを含む)、Cognisにより「Cetiol CC」の名称で販売されている炭酸ジカプリリル、オキシエチレンもしくはオキシプロピレン脂肪エステルおよびエーテル;シリコーン油(シクロメチコン、ポリジメチルシロキサンまたはPDMS)またはフッ化油、ポリアルキレン、トリメリト酸トリアルキル、たとえばトリメリト酸トリデシルが含まれる。

ワックスには、たとえば、カルナウバロウ、蜜ろう、水素添加ヒマシ油、ポリエチレンワックスおよびポリメチレンワックス、たとえばSASOLによりCirebelle 303の名称で販売されているものが含まれる。

有機溶媒には、たとえば低級アルコールおよびポリオールが含まれる。これらは、グリコールおよびグリコールエーテル、たとえばエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ジプロピレングリコールまたはジエチレングリコールから選択することができる。

親水性増粘剤には、たとえば、カルボキシビニルポリマー、たとえばCarbopol(カルボマー)およびPemulen(アクリレート/C10〜C30-アルキルアクリレートコポリマー);ポリアクリルアミド、たとえばSeppicによりSepigel 305[C.T.F.A.名:ポリアクリルアミド/(C13,14)イソパラフィン/ラウレス-7]またはSimulgel 600[C.T.F.A.名:(アクリルアミド/アクリロイルジメチルタウリンNa)コポリマー/イソヘキサデカン/ポリソルベート80]の名称で販売されている架橋コポリマー;任意選択で架橋および/または中和されている2-アクリルアミド2-メチルプロパンスルホン酸ポリマーおよびコポリマー、たとえばHoechstにより「Hostacerin AMPS」の商品名(CTFA名:ポリアクリロイルジメチルタウリンアンモニウム)で市販されているポリ(2-アクリルアミド2-メチルプロパンスルホン酸)またはSEPPICにより市販されているSIMULGEL 800(CTFA名:ポリアクリロイルジメチルタウリンNa/ポリソルベート80/オレイン酸ソルビタン);2-アクリルアミド2-メチルプロパンスルホン酸とアクリル酸ヒドロキシエチルとのコポリマー、たとえばSEPPICにより市販されているSIMULGEL NSおよびSEPINOV EMT 10;セルロース誘導体、たとえばヒドロキシエチルセルロース;多糖および特にキサンタンガムなどのガム;親水性または水分散性のシリコーン誘導体、たとえばアクリルシリコーン、シリコーンポリエーテルおよび陽イオン性シリコーン、ならびにこれらの混合物が含まれる。

親油性増粘剤には、たとえば、合成ポリマー、たとえばLandecにより「INTELIMER IPA 13-1」および「INTELIMER IPA 13-6」の名称で販売されているポリC10〜C30アクリル酸アルキル、または変性クレイ(ヘクトライトおよびその誘導体など)、たとえばBentoneの名称で市販されている製品が含まれる。

言うまでもなく、当業者であれば、本発明による組成物に本来備わっている有利な特性、特に、皮膚および/もしくは毛髪ならびに/または唇の太陽光線からの保護の増強が、想定される添加によって損なわれないように、または実質的に損なわれないように、上記の任意選択の補足的な化合物および/またはその量を入念に選択するであろう。

本発明による組成物は、当業者に周知の技術に従って調製することができる。本組成物は特に、単純または複合エマルションの形態(O/W、W/O、O/W/OまたはW/O/W)、たとえばクリーム、乳液またはクリームゲル;水性ゲルの形態;ローションの形態とすることができる。本組成物は、場合により、エアロゾルに詰めてもよく、泡沫剤またはスプレー剤の形態としてもよい。

本発明による組成物は、水中油または油中水エマルションの形態とすることができる。

使用するのに好適な乳化方法は、ブレードもしくはインペラー、ローターステーターおよびHHP型の方法である。

HHP(50〜800バール)によって、液滴径がわずか100nmの安定した分散液を得ることも可能である。

エマルションは、一般に、単独でまたは混合物として使用される、両性、陰イオン性、陽イオン性または非イオン性の乳化性界面活性剤から選択される少なくとも1種の乳化性界面活性剤を含有する。乳化剤は、得ようとするエマルション(W/OまたはO/W)に応じて適切に選択される。

W/Oエマルションの調製に使用するのに好適な乳化性界面活性剤には、たとえば、アルキルエステルもしくはソルビタン、グリセロールまたは糖エーテル;シリコーン界面活性剤、たとえばジメチコンコポリオール(たとえばDow Corningにより「DC 5225 C」の名称で販売されているシクロメチコンとジメチコンコポリオールの混合物)、およびアルキル-ジメチコンコポリオール(たとえばDow Corningにより「Dow Corning 5200 Formulation Aid」の名称で販売されているラウリルメチコンコポリオール);セチルジメチコンコポリオール(たとえばGoldschmidtによりAbil EM 90Rの名称で販売されている製品)、ならびにGoldschmidtによりABIL WE O9の名称で販売されているセチルジメチコンコポリオールとイソステアリン酸ポリグリセロール(4モル)とラウリン酸ヘキシルとの混合物が含まれる。有利なことにはポリオールアルキルエステルを含む群から選択することができる、1種または複数種の共乳化剤を添加することも可能である。

ポリオールアルキルエステルには、特に、ポリエチレングリコールエステル、たとえば、ジポリヒドロキシステアリン酸PEG-30、たとえばICIによりArlacel P135の名称で市販されている製品が含まれる。

グリセロールおよび/またはソルビタンエステルには、たとえば、イソステアリン酸ポリグリセロール、たとえば、GoldschmidtによりIsolan GI 34の名称で市販されている製品;イソステアリン酸ソルビタン、たとえばICIによりArlacel 987の名称で市販されている製品;イソステアリン酸ソルビタンおよびグリセロール、たとえばICIによりArlacel 986の名称で市販されている製品、ならびにこれらの混合物が含まれる。

O/Wエマルションの場合、乳化性界面活性剤には、たとえば、非イオン性乳化剤、たとえばオキシアルキレン(より特定するとポリオキシエテン)脂肪酸とグリセロールとのエステル;オキシアルキレン脂肪酸とソルビタンとのエステル;オキシアルキレン(オキシエチレンおよび/またはオキシプロピレン)脂肪酸エステル、たとえばステアリン酸PEG-100/ステアリン酸グリセリル混合物(たとえばICIによりArlacel 165の名称で市販されている);オキシアルキレン(オキシエチレンおよび/またはオキシプロピレン)脂肪アルコールエーテル;糖エステル、たとえばステアリン酸スクロース;脂肪族アルコールと糖とのエーテル、特にアルキルポリグルコシド(APG)、たとえばデシルグルコシドおよびラウリルグルコシド(たとえばHenkelによりそれぞれPlantaren 2000およびPlantaren 1200の名称で市販されている)、場合によりセトステアリルアルコールとの混合物としてのセトステアリルグルコシド(たとえばSeppicによりMontanov 68の名称で、GoldschmidtによりTegocare CG90の名称で、およびHenkelによりEmulgade KE3302の名称で市販されている)、ならびにアラキジルグルコシド、たとえばアラキジルアルコールとベヘン酸アルコールとの混合物の形態、およびSeppicによりMontanov 202の名称で市販されているアラキジルグルコシドが含まれる。本発明の特定の1つの実施形態によれば、上記で定義したアルキルポリグルコシドの、対応する脂肪族アルコールとの混合物は、たとえば文献WO-A-92/06778に記載されている自己乳化組成物の形態とすることができる。

エマルションの場合、その水相は、既知の方法(Bangham、StandishおよびWatkins、J.Mol.Biol.、13、238頁(1965年)、FR2315991およびFR2416008)に従って調製される非イオン性のベシクル分散系を含むことができる。

本発明による組成物は、皮膚、唇および/または毛髪(頭皮を含む)の多くのトリートメント、特に美容トリートメントにおいて、特に皮膚、唇および/または毛髪の保護および/もしくはトリートメントのために、かつ/または皮膚および/または唇のメークアップのために適用することができる。

本発明による化粧品組成物は、たとえばメークアップ製品として使用することができる。

本発明による化粧品組成物は、たとえば、液体から半液体の稠度を伴う顔および/または身体用のトリートメントおよび/または日光保護製品として、たとえば乳液、ある程度滑らかなクリーム、クリームゲル、ペーストとして使用することができる。本組成物は、場合により、エアロゾルに詰めてもよく、泡沫剤またはスプレー剤の形態としてもよい。

本発明による蒸発に好適な流体ローションの形態の本発明による組成物は、加圧器具によって微粒子の形態で皮膚または毛髪に適用される。本発明に好適な器具は、当業者に周知であり、ノンエアロゾル型ポンプまたは「アトマイザー」、噴射剤を含むエアロゾル容器、および噴射剤として圧縮空気を使用するエアロゾルポンプを含む。これらのポンプは、特許US4,077,441およびUS4,850,517(本明細書の内容の構成部分)に記載されている。

本発明に好適な、エアロゾルに詰められた組成物は、一般に、従来の噴射剤、たとえばフッ化水素処理した化合物、ジクロロジフルオロメタン、ジフルオロエタン、ジメチルエーテル、イソブタン、n-ブタン、プロパン、トリクロロフルオロメタンを含有する。噴射剤は、好ましくは組成物の総質量に対して15〜50質量%の範囲の量で存在する。

本発明を例示する具体的であるが限定するものでは決してない実施例を、次に示すこととする。

さらに、実施例において、すべての百分率は別段の指定のない限り質量で表し、温度は別段の指定のない限り摂氏度で表し、圧力は別段の指定のない限り大気圧である。実施例において、組成物の成分の量は、組成物の総質量に対する質量%として表す。

(実施例)
(実施例1):UVAの影響下での本発明による組成物による皮膚の保護の試験
この試験の目的は、UVAのストレスに関しての保護性能を示すこととした。バイカリンを、単独で、および本発明に従って、少なくとも1種のビス-レゾルシニルトリアジン誘導体を含むUVAフィルター系を含むサンスクリーン組成物1と組み合わせて評価する。

サンスクリーン組成物1

プラセボ組成物2

1.1.方法およびプロトコール
実験条件下で、NHF(正常ヒト線維芽細胞)をUVAに曝露すると、活性化酸素種の生成が誘導され、これをDCFH-DA試験を使用して測定する。

培養培地は次のとおりである。
- Glutamax 1を伴うDMEM基本培地500ml、
- FCS 50ml、
- 250μg/mlのFungizone Ampb B 5ml、
- 200mMのL-グルタミン5ml、
- ペニシリン-ストレプトマイシン5ml。

1.1.1.UVA照射からの保護を評価するための条件
NHF細胞を、UVに曝露する前に24時間、活性な物質で前処理する。線維芽細胞をUVAに曝露中、基準配合物(サンスクリーン組成物1からなる「基準フィルター」)およびプラセボ配合物(プラセボ組成物2)を、粗いPMMAプレートに、均一で均整の取れた堆積物の形態で、0.6mg/cm²の比率で塗布する。次いでこのプレートを、培養プレートを覆うように配置する。評価する活性物質(バイカリン、および/または基準フィルターと呼ばれる、少なくとも1種のビス-レゾルシニルトリアジン誘導体を含むUVAフィルター系)を、太陽光シミュレーションの間置いておく。次の組合せを評価する。
- NHF+UVA+プラセボ、
- NHF+UVA+プラセボ+バイカリン、
- NHF+UVA+基準フィルター、
- NHF+UVA+基準フィルター+バイカリン。

活性物質で処理したNHF細胞については、対照プレートを光線から保護したままにしておく。

試験した基準フィルター(サンスクリーン組成物1)の吸収スペクトルを図1に示す。このフィルターは、ビス-レゾルシニルトリアジン誘導体:TINOSORB S;およびジベンゾイルメタン誘導体:アボベンゾン;ならびにベンジリデンカンファーから誘導されたUVAをカットする化合物:アクリレートと組み合わされたテレフタリリデンジカンファースルホン酸:オクトクリレンを含む。この基準フィルターは、それ自体、既に、関連する従来技術による最適なフィルターであり、UVから皮膚を保護する能力に関して、改良することが技術的に困難であると考えられている。

1.1.2.曝露の条件
UVAを、WG360/2mmフィルターを備えたOriel太陽光シミュレーター(キセノンランプ、1000ワット)で放射する。UVAの全範囲を得るために、UG11可視部分を使用しない[しかし、当然ながら、太陽光模擬フィルター(solar simulator filter)のダイクロイックミラーは可視範囲の大部分(85%)をカットする]。放射されるUVAは、波長が340〜400nmの範囲内であるため、長波長のUVAと呼ぶことができる。

1.1.3.DCFHDA試験:UVA誘導の酸化ストレスの評価
UVAストレスからの保護は、全般的な細胞内の酸化ストレスのマーカーとしてのDCFH-DA試験によって評価する。これにより、細胞レベルでのUVAの悪影響を、特に、しわの出現を促進して皮膚の早期老化をもたらす、皮膚、毛髪および唇への、特に皮膚組織の弾性への有害な酸化ストレスを直接的に評価することが可能になる。

全般的な細胞内の酸化ストレスのマーカーとしてのDCFH-DAの使用は、その物理化学的特性に基づくものである。DCFH-DAは、細胞膜を通って拡散することができる無極性および非イオン性の分子からなる。DCFH-DAは、細胞内に入ると、細胞内のエステラーゼによって加水分解されて、非蛍光の化合物:DCFHすなわち2,7-ジクロロフルオレッシンになる。活性化酸素種(H₂O₂;OH°)の存在下で、DCFHは速やかに酸化されて、強い蛍光を発する化合物:DCFすなわち2,7-ジクロロフルオレセインになる。

線維芽細胞を、任意選択で10μMバイカリンの存在下に24時間置き、PBS+で洗浄し、DCFH-DA[20μM]の存在下で30分間、37℃にてインキュベートし、光線から保護する。プローブを除去し、2回洗浄した後、細胞を活性物質(10μM)のPBS+溶液に再度接触させる。ワセリン(フィルターのない対照)または基準フィルター配合物を塗布したPMMAプレートを細胞の上に載せる。バイカリンを培養培地に濃度10マイクロモルで導入する。次いでこれらを20J/cm²のUVA(WG360フィルター)に曝露する。DCFの蛍光を、UVAへの曝露直後に、蛍光分光分析(励起480nm;蛍光530nm)で評価する。

1.2/結果
DCFH-DA試験における10μMバイカリンの評価は、次の結果(図2)を示した。
- サンスクリーン組成物1は、UVA誘導によるROS(活性酸素種)から線維芽細胞を部分的に保護する:23-27%保護。
- バイカリンと組み合わされているサンスクリーン組成物1は、UVAの範囲において細胞に付与される生物学的保護のレベルを顕著に向上させ、「バイカリン+基準フィルター」の組合せでは50%の有効性を示す。

したがって、これらの結果は、バイカリンと、少なくとも1種のビス-レゾルシニルトリアジン誘導体を含むUVAフィルターを含むフィルター系との組合せにより、太陽照射、特にUVから皮膚および/もしくは唇ならびに/または毛髪を保護するための有効性が驚くほど増強したことを示している。

これらの結果により、当業者に許容されうる使用および濃度という条件で、皮膚および/もしくは唇ならびに/または毛髪の早期老化を効果的に抑制するために、多量のUVフィルター、特にUVAフィルターを使用することからなる手段以外の手段が提供される。

最後に、これらの結果により、特に、UVA照射による皮膚および/または唇の早期老化を防止および/または抑制し、この形態の照射およびフリーラジカルから皮膚および/もしくは唇ならびに/または毛髪を保護するための組成物、特に化粧品組成物が提供される。

2/配合剤の例

Claims

バイカリンまたはこれを含有する抽出物、および少なくとも1種のビス-レゾルシニルトリアジン誘導体を含む少なくとも1つのUVA照射フィルター系を含む、局所使用のための光保護組成物。
前記ビス-レゾルシニルトリアジン誘導体が、
2,4-ビス{[4-(2-エチル-ヘキシルオキシ)-2-ヒドロキシ]-フェニル}-6-(4-メトキシ-フェニル)-1,3,5-トリアジン;2,4-ビス{[4-(トリス(トリメチイシロキシ)シリルプロピルオキシ)-2-ヒドロキシ]-フェニル}-6-(4-メトキシフェニル)-1,3,5-トリアジン;2,4-ビス{[4-(1',1',1',3',5',5',5'-ヘプタメチルトリシロキシ-2"-メチルプロピルオキシ)-2-ヒドロキシ]-フェニル}-6-(4-メトキシフェニル)-1,3,5-トリアジン;およびビス-エチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジンからなる群から選択され、好ましくはビス-エチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジンであることを特徴とする、請求項1に記載の組成物。
ジベンゾイルメタン誘導体、好ましくはアボベンゾン(1-(4-メトキシフェニル)-3-(4-tert-ブチルフェニル)プロパン-1,3-ジオン)、およびベンジリデンカンファーから誘導されたUVAをカットする化合物、好ましくはテレフタリリデンジカンファースルホン酸から選択される少なくとも1種の他のUVAフィルターをさらに含むことを特徴とする、請求項1または2に記載の組成物。
少なくとも1種のUVBフィルター、好ましくはβ,β'-ジフェニルアクリレート、より好ましくはオクトクリレンをさらに含むことを特徴とする、請求項1から3のいずれか一項に記載の組成物。
前記UVA照射フィルター系が、少なくともビス-エチルヘキシルフェノールメトキシフェニルトリアジン、アボベンゾンおよびテレフタリリデンジカンファースルホン酸を含むことを特徴とし、かつ前記組成物がオクトクリレンをさらに含むことを特徴とする、請求項1に記載の組成物。
UVAおよび/またはUVBをカットする他の化合物をさらに含むことを特徴とする、請求項1から5のいずれか一項に記載の組成物。
化粧品として許容される添加剤をさらに含むことを特徴とする、請求項1から6のいずれか一項に記載の組成物。
皮膚および/もしくは唇ならびに/または毛髪を太陽照射から保護するための、少なくとも1種のビス-レゾルシニルトリアジンを含む少なくとも1つのUVA照射フィルター系と組み合わされる、バイカリンまたはこれを含有する抽出物。
別個に包装された組成物Aおよび組成物Bを含む、ヒトケラチン質(皮膚、唇、毛髪、まつ毛、眉毛、爪)の光保護のための多成分剤であって、
前記組成物Aが、化粧品として許容される媒体中に、請求項1から8のいずれか一項に記載のバイカリンまたはこれを含有する抽出物を少なくとも含み、
前記組成物Bが、化粧品として許容される媒体中に、請求項1から8のいずれか一項に記載の少なくとも1種のビス-レゾルシニルトリアジン誘導体を含む少なくとも1つのUVA照射フィルター系を含み、
前記組成物Aおよび前記組成物Bが、同時にまたは連続してケラチン質の表面に適用される、多成分剤。
組成物Aの適用および組成物Bの適用が連続的であり、バイカリンを含む組成物Aが最初に適用される、請求項9に記載の多成分剤。
AおよびBの適用の時間間隔が、1時間〜48時間、より優先的には1時間〜24時間と変動し、フィルター組成物Bが、UV、特に太陽照射への曝露の直前での適用に好適である、請求項10に記載の多成分剤。
皮膚および/もしくは唇ならびに/または毛髪への局所適用によって、皮膚および/もしくは唇ならびに/または毛髪の光誘導による早期老化を抑制または防止するための、請求項1から7のいずれか一項に記載の組成物または請求項9から11のいずれか一項に記載の多成分剤。
皮膚および/もしくは唇ならびに/または毛髪への局所適用によって、皮膚および/もしくは唇ならびに/または毛髪を太陽照射から保護するための、請求項1から7のいずれか一項に記載の組成物または請求項9から11のいずれか一項に記載の多成分剤。