JP2011168648A - Lubricating oil composition - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、潤滑油組成物に関し、精製された基油を用いた工業用潤滑油全般に関するもので、特に機械油、油圧作動油、タービン油、コンプレッサー油、歯車油、軸受油として使用される潤滑油組成物に関する。 The present invention relates to a lubricating oil composition and relates to industrial lubricating oil in general using a refined base oil, and is used in particular as machine oil, hydraulic fluid, turbine oil, compressor oil, gear oil, and bearing oil. The present invention relates to a lubricating oil composition.
潤滑油組成物、その中でも工業用潤滑油組成物には、良好な防錆性及び摩擦特性が要求され、低い摩擦係数(μ)を有することによって、効率的に、機械装置における摩擦損失を低減し、高い省エネルギー性を達成することが求められている。
例えば、建設用機械等において油圧装置が多用されているが、油圧作動油として使用される潤滑油の摩擦係数が高い場合、油圧シリンダーの往復動パッキングのしゅう動部において、微小スティックスリップ現象が発生し、シリンダーのビビリ、振動、鳴き、異音発生などの現象を引き起こし、油圧装置を精度良く制御できなくなる(特許文献1)。そこで、油圧シリンダーが正確かつスムーズに移動するようにするためには、潤滑油の摩擦係数を低下させることが必要となっている。
Lubricating oil compositions, especially industrial lubricating oil compositions, are required to have good rust prevention and friction properties, and have a low coefficient of friction (μ), which effectively reduces friction loss in machinery and equipment. However, it is required to achieve high energy saving.
For example, hydraulic equipment is frequently used in construction machinery, etc., but if the friction coefficient of lubricating oil used as hydraulic fluid is high, a micro stick-slip phenomenon occurs in the sliding part of the reciprocating packing of the hydraulic cylinder. In addition, the cylinder chattering, vibration, squealing, abnormal noise generation, and the like occur, and the hydraulic device cannot be controlled with high precision (Patent Document 1). Therefore, in order for the hydraulic cylinder to move accurately and smoothly, it is necessary to reduce the friction coefficient of the lubricating oil.
機械設備に使用する潤滑油には、その性能を維持するために本質的に防錆性が必要とされている。これは、機械装置におけるタンク内の潤滑油温度が使用条件により上下するので、そのためタンク内の潤滑油には凝縮水が混入することがあること、また冷却水配管からの漏水により水分が混入することがあること、等によるものである。 In order to maintain the performance of the lubricating oil used in machinery and equipment, rust prevention is essential. This is because the temperature of the lubricating oil in the tank of the mechanical device fluctuates depending on the use conditions, so that condensed water may be mixed in the lubricating oil in the tank, and water is mixed in due to water leakage from the cooling water piping. This is due to the fact that
本発明は、潤滑油の示す摩擦係数を低くさせ、高い省エネ性を持つ工業油潤滑油を得ようとするものである。また、この様な潤滑油組成物を油圧装置における油圧作動油として使用した場合に、油圧シリンダーのビビリ、振動、鳴き、異音発生などの現象を引き起こすことなく、油圧装置を精度良く制御できるようにすると共に、錆の発生を抑制し、良好な防錆性を付与しようとするものである。そして、これらによって良好な防錆性を有し、かつ低摩擦性で省エネルギー性に富んだ、作動効率の良い潤滑油組成物を得ようとするものである。 The present invention seeks to obtain an industrial oil lubricant having a high energy-saving property by reducing the friction coefficient exhibited by the lubricant. In addition, when such a lubricating oil composition is used as a hydraulic fluid in a hydraulic device, the hydraulic device can be controlled with high accuracy without causing phenomena such as chatter, vibration, squeal, abnormal noise, etc. of the hydraulic cylinder. At the same time, it is intended to suppress the generation of rust and to give good rust prevention properties. Thus, it is an object of the present invention to obtain a lubricating oil composition that has good rust prevention properties, low friction, high energy saving, and good operating efficiency.
本発明は、鉱油や合成油、これらの混合油などの基油に、添加剤としてコハク酸誘導体と、アルカノールアミン化合物を加えることによって、防錆性に富み、かつ省エネルギー性に優れた、油圧作動油などに好適な工業用潤滑油組成物を得ることができる。 The present invention is a hydraulic operation that is rich in rust prevention and energy saving by adding a succinic acid derivative and an alkanolamine compound as additives to base oils such as mineral oil, synthetic oil, and mixed oils thereof. An industrial lubricating oil composition suitable for oil and the like can be obtained.
本発明によれば、各種工業用の装置で発生する摩擦損失を効果的に減らすことができ、省エネルギー化を図ることができる。また油圧作動油として使用した場合に、摩擦係数を低減させることにより、油圧シリンダーのビビリ、振動、鳴き、異音発生などの現象を引き起こすことなく、油圧装置を精度良く制御することができる。さらに、錆の発生を抑制して、防錆性に富んだ潤滑油組成物を得ることができる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the friction loss which generate | occur | produces with various industrial apparatuses can be reduced effectively, and energy saving can be achieved. Further, when used as a hydraulic fluid, by reducing the friction coefficient, it is possible to accurately control the hydraulic device without causing phenomena such as chatter, vibration, squealing, and abnormal noise generation of the hydraulic cylinder. Furthermore, the generation of rust can be suppressed, and a lubricating oil composition rich in rust prevention can be obtained.
本潤滑油組成物の基油には、通常の潤滑油に使用される鉱油、合成油を使用することができ、特に、API(American Petroleum Institute,米国石油協会)基油カテゴリーでグループ1、グループ2、グループ3、グループ4などに属する基油を、単独または混合物として使用することができる。 As the base oil of the present lubricating oil composition, mineral oils and synthetic oils used in ordinary lubricating oils can be used, and in particular, group 1 and group in the API (American Petroleum Institute, American Petroleum Institute) base oil category. Base oils belonging to Group 2, Group 3, Group 4, etc. can be used alone or as a mixture.
グループ1基油には、例えば、原油を常圧蒸留して得られる潤滑油留分に対して、溶剤精製、水素化精製、脱ろうなどの精製手段を適宜組み合わせて適用することにより得られるパラフィン系鉱油がある。粘度指数は80〜120、好ましくは95〜110が良い。40℃における動粘度は、好ましくは2〜680mm2/s、より好ましくは8〜220mm2/sである。全窒素分は50ppm未満、好ましくは25ppm未満が良い。さらにアニリン点は80〜150℃、好ましくは90〜120℃のものを使用するのが良い。 For Group 1 base oils, for example, paraffin obtained by applying a suitable combination of solvent refining, hydrotreating, dewaxing, etc., to a lubricating oil fraction obtained by atmospheric distillation of crude oil There are mineral oils. The viscosity index is 80 to 120, preferably 95 to 110. The kinematic viscosity at 40 ° C. is preferably 2 to 680 mm 2 / s, more preferably 8 to 220 mm 2 / s. The total nitrogen content is less than 50 ppm, preferably less than 25 ppm. Further, an aniline point of 80 to 150 ° C., preferably 90 to 120 ° C. is used.
グループ2基油には、例えば、原油を常圧蒸留して得られる潤滑油留分に対して、水素化分解、脱ろうなどの精製手段を適宜組合せて適用することにより得られたパラフィン系鉱油がある。ガルフ社法などの水素化精製法により精製されたグループ2基油は、全イオウ分が10ppm未満、アロマ分が5%以下であり、本発明に好適である。これらの基油の粘度は特に制限されないが、粘度指数は90〜125、好ましくは100〜120がよい。40℃における動粘度は、好ましくは2〜680mm2/s、より好ましくは8〜220mm2/sである。また全硫黄分は700ppm未満、好ましくは100ppm未満、更に好ましくは10ppm未満がよい。全窒素分も10ppm未満、好ましくは1ppm未満がよい。さらにアニリン点は80〜150℃、好ましくは100〜135℃のものを使用するのがよい。 For Group 2 base oils, for example, paraffinic mineral oil obtained by appropriately combining refining means such as hydrocracking and dewaxing for lubricating oil fractions obtained by atmospheric distillation of crude oil There is. Group 2 base oils refined by hydrorefining methods such as the Gulf Company method have a total sulfur content of less than 10 ppm and an aroma content of 5% or less, which is suitable for the present invention. The viscosity of these base oils is not particularly limited, but the viscosity index is 90 to 125, preferably 100 to 120. The kinematic viscosity at 40 ° C. is preferably 2 to 680 mm 2 / s, more preferably 8 to 220 mm 2 / s. The total sulfur content is less than 700 ppm, preferably less than 100 ppm, more preferably less than 10 ppm. The total nitrogen content is also less than 10 ppm, preferably less than 1 ppm. Furthermore, the aniline point should be 80 to 150 ° C, preferably 100 to 135 ° C.
グループ3基油及びグループ2プラス基油には、例えば、原油を常圧蒸留して得られる潤滑油留分に対して、高度水素化精製により製造されるパラフィン系鉱油や、脱ろうプロセスにて生成されるワックスをイソパラフィンに変換・脱ろうするISODEWAXプロセスにより精製された基油や、モービルWAX異性化プロセスにより精製された基油も好適である。これらの基油の粘度は特に制限されないが、粘度指数は95〜145、好ましくは100〜140がよい。40℃における動粘度は、好ましくは2〜680mm2/s、より好ましくは8〜220mm2/sである。また全硫黄分は、0〜100ppm、好ましくは10ppm未満がよい。全窒素分も10ppm未満、好ましくは1ppm未満がよい。さらにアニリン点は80〜150℃、好ましくは110〜135℃のものを使用するのがよい。 Group 3 base oil and Group 2 plus base oil include, for example, a paraffinic mineral oil produced by advanced hydrorefining and a dewaxing process for a lubricating oil fraction obtained by atmospheric distillation of crude oil. A base oil refined by the ISODEWAX process for converting and dewaxing the produced wax to isoparaffin, and a base oil refined by the mobile WAX isomerization process are also suitable. The viscosity of these base oils is not particularly limited, but the viscosity index is 95 to 145, preferably 100 to 140. The kinematic viscosity at 40 ° C. is preferably 2 to 680 mm 2 / s, more preferably 8 to 220 mm 2 / s. The total sulfur content is 0 to 100 ppm, preferably less than 10 ppm. The total nitrogen content is also less than 10 ppm, preferably less than 1 ppm. Furthermore, it is good to use an aniline point of 80-150 degreeC, Preferably it is 110-135 degreeC.
合成油としては、例えば、ポリオレフィン、アルキルベンゼン、アルキルナフタレン、エステル、ポリオキシアルキレングリコール、ポリフェニルエーテル、ジアルキルジフェニルエーテル、含フッ素化合物(パーフルオロポリエーテル、フッ素化ポリオレフィン等)、シリコーン油などが挙げられる。 Examples of the synthetic oil include polyolefin, alkylbenzene, alkylnaphthalene, ester, polyoxyalkylene glycol, polyphenyl ether, dialkyldiphenyl ether, fluorine-containing compounds (perfluoropolyether, fluorinated polyolefin, etc.), silicone oil and the like.
上記ポリオレフィンには、各種オレフィンの重合物、又はこれらの水素化物が含まれる。オレフィンとしては任意のものが用いられるが、例えば、エチレン、プロピレン、ブテン、炭素数5以上のα−オレフィンなどが挙げられる。ポリオレフィンの製造にあたっては、上記オレフィンの1種を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。特にポリαオレフィン(PAO)と呼ばれているポリオレフィンが好適であり、これはグループ4基油である。
これら合成基油の粘度は特に制限されないが、40℃における動粘度は、好ましくは2〜680mm2/s、より好ましくは8〜220mm2/sである。
The polyolefin includes polymers of various olefins or hydrides thereof. Any olefin may be used, and examples thereof include ethylene, propylene, butene, and α-olefins having 5 or more carbon atoms. In the production of polyolefin, one of the above olefins may be used alone, or two or more may be used in combination. Particularly preferred are polyolefins called polyalphaolefins (PAO), which are Group 4 base oils.
The viscosity of these synthetic base oils is not particularly limited, but the kinematic viscosity at 40 ° C. is preferably 2 to 680 mm 2 / s, more preferably 8 to 220 mm 2 / s.
天然ガスの液体燃料化技術のフィッシャートロプッシュ法により合成されたGTL(ガストゥリキッド)は、原油から精製された鉱油基油と比較して、硫黄分や芳香族分が極めて低く、パラフィン構成比率が極めて高いため、酸化安定性に優れ、蒸発損失も非常に小さいため、本発明の基油として好適である。GTL基油の粘度性状は特に制限されないが、通例粘度指数は130〜180、より好ましくは140〜175である。また40℃における動粘度は、2〜680mm2/s、より好ましくは5〜120mm2/sである。また通例全硫黄分は10ppm未満、全窒素分1ppm未満である。そのようなGTL基油商品の一例として、SHELL XHVI(登録商標)がある。 GTL (Gas Liquid) synthesized by the Fischer-Tropsch method, which is a natural gas liquid fuel technology, has an extremely low sulfur content and aromatic content compared to mineral oil base oil refined from crude oil. Is extremely high, so that it has excellent oxidation stability and very low evaporation loss, and is therefore suitable as the base oil of the present invention. The viscosity property of the GTL base oil is not particularly limited, but usually the viscosity index is 130 to 180, more preferably 140 to 175. Moreover, kinematic viscosity in 40 degreeC is 2-680 mm < 2 > / s, More preferably, it is 5-120 mm < 2 > / s. In general, the total sulfur content is less than 10 ppm and the total nitrogen content is less than 1 ppm. An example of such a GTL base oil product is SHELL XHVI®.
本発明の潤滑油組成物における上記基油の含有量は特に制限されないが、潤滑油組成物の全量基準で60質量%以上、好ましくは80質量%以上、より好ましくは90質量%以上、更に好ましくは95質量%以上である。 The content of the base oil in the lubricating oil composition of the present invention is not particularly limited, but is 60% by mass or more, preferably 80% by mass or more, more preferably 90% by mass or more, and still more preferably based on the total amount of the lubricating oil composition. Is 95% by mass or more.
コハク酸誘導体は、一般式1に示すものである。
上記一般式1中、X1及びX2は各々水素又は3〜6の同一または異なったアルキル基、アルケニル基若しくはヒドロキシアルキル基であり、好ましくは、水素原子、1−ヒドロキシプロピル基、2−ヒドロキシプロピル基、2−メチルプロピル基、ターシャリーブチル基が良い。X3は炭素数1〜30のアルキル基若しくはアルケニル基、エーテル結合を有するアルキル基、またはヒドロキシアルキル基である。例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、2−エチルヘキシル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、ドデシレン基、トリデシル基、テトラデシル基、テトラデシレン基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、オクタデシレン基、エイコシル基、ドコシル基、アルコキシプロピル基、3−(C6〜C18)ヒドロカーボンオキシ(C3〜C6)アルキル基、更に好ましくは、テトライソプロピル基、オレイル基、シクロヘキシルオキシプロピル基、3−オクチルオキシプロピル基、3−イソオクチルオキシプロピル基、3−デシルオキシプロピル基、3−イソデシルオキシプロピル基、3−(C12〜C16)アルコキシプロピル基が良い。またこれらの化合物のアミン化物でも良い。 In the general formula 1, X 1 and X 2 are each hydrogen or 3 to 6 identical or different alkyl group, alkenyl group or hydroxyalkyl group, preferably a hydrogen atom, 1-hydroxypropyl group, 2-hydroxy A propyl group, a 2-methylpropyl group, and a tertiary butyl group are preferable. X 3 is an alkyl group or alkenyl group having 1 to 30 carbon atoms, an alkyl group having an ether bond, or a hydroxyalkyl group. For example, methyl, ethyl, propyl, butyl, pentyl, hexyl, heptyl, octyl, 2-ethylhexyl, nonyl, decyl, undecyl, dodecyl, dodecylene, tridecyl, tetradecyl group, tetradecylene, pentadecyl, hexadecyl, heptadecyl, octadecyl, octadecylene, eicosyl group, docosyl group, an alkoxycarbonyl propyl, 3- (C 6 ~C 18) hydrocarbonoxy (C 3 ~C 6) alkyl Group, more preferably tetraisopropyl group, oleyl group, cyclohexyloxypropyl group, 3-octyloxypropyl group, 3-isooctyloxypropyl group, 3-decyloxypropyl group, 3-isodecyloxypropyl group, 3- (C 12 ~C 16) Arco Shipuropiru group is good. Aminated products of these compounds may also be used.
上記コハク酸誘導体は、JIS K2501で定める酸価が10〜300mgKOH/gのもの、好ましくは30〜200mgKOH/gのものが良い。コハク酸誘導体は、潤滑油組成物中に約0.001〜0.5質量%程度、好ましくは約0.001〜0.1質量%程度、より好ましくは約0.005〜0.1質量%程度で用いられる。このコハク酸誘導体は、1種で又は数種を混ぜて使用することができる。 The succinic acid derivative has an acid value defined by JIS K2501 of 10 to 300 mgKOH / g, preferably 30 to 200 mgKOH / g. The succinic acid derivative is about 0.001 to 0.5% by mass, preferably about 0.001 to 0.1% by mass, more preferably about 0.005 to 0.1% by mass in the lubricating oil composition. Used in degree. This succinic acid derivative can be used alone or in combination.
本発明におけるアルカノールアミン化合物として、一般式2に示す、モノアルカノールアミンまたはジアルカノールアミン化合物が挙げられる。 Examples of the alkanolamine compound in the present invention include a monoalkanolamine or dialkanolamine compound represented by the general formula 2.
上記一般式2中、X4、X5、X6のうち一つが水素、残りのうち一つがアルキル基またはアルケニル基であり、後の一つがヒドロキシアルキル基であるもの、即ち、モノアルコールの二級アミン類として、例えば、N−ノニルモノエタノールアミン、N−デシルモノエタノールアミン、N−ウンデシルモノエタノールアミン、N−ラウリルモノエタノールアミン、N−トリデシルモノエタノールアミン、N−ミリスチルモノエタノールアミン、N−ペンタデシルモノエタノールアミン、N−パルミチルモノエタノールアミン、N−ヘプタデシルモノエタノールアミン、N−オレイルモノエタノールアミン、N−ステアリルモノエタノールアミン、N−イソステアリルモノエタノールアミン、N−ノナデシルモノエタノールアミン、N−エイコシルモノエタノールアミン、N−ココナットモノエタノールアミン、N−牛脂モノエタノールアミン、N−水素化牛脂モノエタノールアミン、N−大豆モノエタノールアミン、等のエタノールアミン類が挙げられる。 In the above general formula 2, one of X 4 , X 5 and X 6 is hydrogen, one of them is an alkyl group or an alkenyl group, and the other is a hydroxyalkyl group, that is, two monoalcohols. Examples of the secondary amines include N-nonyl monoethanolamine, N-decyl monoethanolamine, N-undecyl monoethanolamine, N-lauryl monoethanolamine, N-tridecyl monoethanolamine, and N-myristyl monoethanolamine. N-pentadecyl monoethanolamine, N-palmityl monoethanolamine, N-heptadecyl monoethanolamine, N-oleyl monoethanolamine, N-stearyl monoethanolamine, N-isostearyl monoethanolamine, N-nona Decyl monoethanolamine, N- Icosyl monoethanolamine, N- coconut monoethanolamine, N- tallow monoethanolamine, N- hydrogenated tallow monoethanolamine, N- soybean monoethanolamine, ethanol amines and the like.
また、N−ノニルモノプロパノールアミン、N−デシルモノプロパノールアミン、N−ウンデシルモノプロパノールアミン、N−ラウリルモノプロパノールアミン、N−トリデシルモノプロパノールアミン、N−ミリスチルモノプロパノールアミン、N−ペンタデシルモノプロパノールアミン、N−パルミチルモノプロパノールアミン、N−ヘプタデシルモノプロパノールアミン、N−オレイルモノプロパノールアミン、N−ステアリルモノプロパノールアミン、N−イソステアリルモノプロパノールアミン、N−ノナデシルモノプロパノールアミン、N−エイコシルモノプロパノールアミン、N−ココナットモノプロパノールアミン、N−牛脂モノプロパノールアミン、N−水素化牛脂モノプロパノールアミン、N−大豆モノプロパノールアミン、等のプロパノールアミン類が挙げられる。 Moreover, N-nonyl monopropanolamine, N-decyl monopropanolamine, N-undecyl monopropanolamine, N-lauryl monopropanolamine, N-tridecyl monopropanolamine, N-myristyl monopropanolamine, N-pentadecyl Monopropanolamine, N-palmitylmonopropanolamine, N-heptadecylmonopropanolamine, N-oleylmonopropanolamine, N-stearylmonopropanolamine, N-isostearylmonopropanolamine, N-nonadecylmonopropanolamine, N-eicosyl monopropanolamine, N-coconut monopropanolamine, N-tallow monopropanolamine, N-hydrogenated tallow monopropanolamine, N-soy monopropanol Min, propanol amines and the like.
更に、X4、X5、X6のうち二つがアルキル基またはアルケニル基であり、残り一つがヒドロキシアルキル基であるもの、即ち、三級アミンタイプのモノアルカノールアミン類であるアルコールの三級アミン類として、例えば、N−ジノニルエタノールアミン、N−ジデシルエタノールアミン、N−ジウンデシルエタノールアミン、N−ジラウリルエタノールアミン、N−ジトリデシルエタノールアミン、N−ジミリスチルエタノールアミン、N−ジペンタデシルエタノールアミン、N−ジパルミチルエタノールアミン、N−ジヘプタデシルエタノールアミン、N−ジオレイルエタノールアミン、N−ジステアリルエタノールアミン、N−ジイソステアリルエタノールアミン、N−ジノナデシルエタノールアミン、N−ジエイコシルエタノールアミン、N−ジココナットエタノールアミン、N−ジ牛脂エタノールアミン、N−ジ水素化牛脂エタノールアミン、N−ジ大豆エタノールアミン、等のエタノールアミンが挙げられる。 Further, two of X 4 , X 5 and X 6 are alkyl groups or alkenyl groups and the other is a hydroxyalkyl group, that is, tertiary amines of alcohols which are monoalkanolamines of the tertiary amine type. For example, N-dinonylethanolamine, N-didecylethanolamine, N-diundecylethanolamine, N-dilaurylethanolamine, N-ditridecylethanolamine, N-dimyristylethanolamine, N-dithiol Pentadecylethanolamine, N-dipalmitylethanolamine, N-diheptadecylethanolamine, N-dioleylethanolamine, N-distearylethanolamine, N-diisostearylethanolamine, N-dinonadecylethanolamine , N-diecosilje Noruamin, N- di coconut ethanolamine, N- di tallow ethanolamine, N- di hydrogenated tallow ethanolamine, N- di soybean ethanol amines include ethanolamine and the like.
また、N−ジノニルプロパノールアミン、N−ジデシルプロパノールアミン、N−ジウンデシルプロパノールアミン、N−ジラウリルプロパノールアミン、N−ジトリデシルプロパノールアミン、N−ジミリスチルプロパノールアミン、N−ジペンタデシルプロパノールアミン、N−ジパルミチルプロパノールアミン、N−ジヘプタデシルプロパノールアミン、N−ジオレイルプロパノールアミン、N−ジステアリルプロパノールアミン、N−ジイソステアリルプロパノールアミン、N−ジノナデシルプロパノールアミン、N−ジエイコシルプロパノールアミン、N−ジココナットプロパノールアミン、N−ジ牛脂プロパノールアミン、N−ジ水素化牛脂プロパノールアミン、N−ジ大豆プロパノールアミン、等のプロパノールアミンが挙げられる。 Also, N-dinonylpropanolamine, N-didecylpropanolamine, N-diundecylpropanolamine, N-dilaurylpropanolamine, N-ditridecylpropanolamine, N-dimyristylpropanolamine, N-dipentadecylpropanol Amine, N-dipalmitylpropanolamine, N-diheptadecylpropanolamine, N-dioleylpropanolamine, N-distearylpropanolamine, N-diisostearylpropanolamine, N-dinonadecylpropanolamine, N- Examples include propanolamines such as dieicosylpropanolamine, N-dicoconut propanolamine, N-di beef tallow propanolamine, N-dihydrogenated tallow propanolamine, N-di soy propanolamine, and the like. It is.
(化3)
X7−N−(X8)2 (3)
(Chemical formula 3)
X 7 -N- (X 8) 2 (3)
上記一般式3中、X7がアルキル基またはアルケニル基であり、X8がヒドロキシアルキル基であるものとして、例えばN−オクチルジエタノールアミン、N−ノニルジエタノールアミン、N−デシルジエタノールアミン、N−ウンデシルジエタノールアミン、N−ラウリルジエタノールアミン、N−トリデシルジエタノールアミン、N−ミリスチルジエタノールアミン、N−ペンタデシルジエタノールアミン、N−パルミチルジエタノールアミン、N−ヘプタデシルジエタノールアミン、N−オレイルジエタノールアミン、N−ステアリルジエタノールアミン、N−イソステアリルジエタノールアミン、N−ノナデシルジエタノールアミン、N−エイコシルジエタノールアミン、N−ココナットジエタノールアミン、N−牛脂ジエタノールアミン、N−水素化牛脂ジエタノールアミン、N−大豆ジエタノールアミン等のN−アルキルジエタノールアミン類、またN−オクチルジプロパノールアミン、N−ノニルジプロパノールアミン、N−デシルジプロパノールアミン、N−ウンデシルジプロパノールアミン、N−ラウリルジプロパノールアミン、N−トリデシルジプロパノールアミン、N−ミリスチルジプロパノールアミン、N−ペンタデシルジプロパノールアミン、N−パルミチルジプロパノールアミン、N−ヘプタデシルジプロパノールアミン、N−オレイルジプロパノールアミン、N−ステアリルジプロパノールアミン、N−イソステアリルジプロパノールアミン、N−ノナデシルジプロパノールアミン、N−エイコシルジプロパノールアミン、N−ココナットジプロパノールアミン、N−牛脂ジプロパノールアミン、N−水素化牛脂ジプロパノールアミン、N−大豆ジプロパノールアミン等のN−アルキルジプロパノールアミン類がある。 In the above general formula 3, assuming that X 7 is an alkyl group or an alkenyl group and X 8 is a hydroxyalkyl group, for example, N-octyldiethanolamine, N-nonyldiethanolamine, N-decyldiethanolamine, N-undecyldiethanolamine, N-lauryldiethanolamine, N-tridecyldiethanolamine, N-myristyldiethanolamine, N-pentadecyldiethanolamine, N-palmityldiethanolamine, N-heptadecyldiethanolamine, N-oleyldiethanolamine, N-stearyldiethanolamine, N-isostearyldiethanolamine, N-nonadecyl diethanolamine, N-eicosyl diethanolamine, N-coconut diethanolamine, N-tallow dietanol N-alkyldiethanolamines such as amines, N-hydrogenated beef tallow diethanolamine, N-soybean diethanolamine, N-octyldipropanolamine, N-nonyldipropanolamine, N-decyldipropanolamine, N-undecyldipropanolamine N-lauryldipropanolamine, N-tridecyldipropanolamine, N-myristyldipropanolamine, N-pentadecyldipropanolamine, N-palmityldipropanolamine, N-heptadecyldipropanolamine, N-oleyl Dipropanolamine, N-stearyl dipropanolamine, N-isostearyl dipropanolamine, N-nonadecyl dipropanolamine, N-eicosyl dipropanolamine, N-coconut dipropa There are N-alkyldipropanolamines such as noramine, N-tallow dipropanolamine, N-hydrogenated tallow dipropanolamine, N-soy dipropanolamine and the like.
アルカノールアミン化合物は、潤滑油組成物中に約0.001〜1質量%程度、好ましくは約0.001〜0.8質量%程度、より好ましくは約0.005〜0.5質量%程度で用いられる。この化合物は、1種で又は数種を混ぜて使用することができる。 The alkanolamine compound in the lubricating oil composition is about 0.001 to 1% by mass, preferably about 0.001 to 0.8% by mass, more preferably about 0.005 to 0.5% by mass. Used. These compounds can be used alone or in combination.
本発明の潤滑油組成物に対して、多価アルコールのエステルを配合することができる。この多価アルコールのエステルとしては、従来油性剤として使用されているもの、例えば、グリセロール、ソルビトール、アルキレングリコール、ネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、キシリトール等の多価アルコールの炭素数1〜24の飽和または不飽和脂肪酸の部分または完全エステルを用いることができる。 An ester of a polyhydric alcohol can be blended with the lubricating oil composition of the present invention. As the ester of this polyhydric alcohol, those conventionally used as oily agents, for example, glycerol, sorbitol, alkylene glycol, neopentyl glycol, trimethylolpropane, pentaerythritol, xylitol and the like have 1 to 1 carbon atoms. 24 partial or complete esters of saturated or unsaturated fatty acids can be used.
こうしたものとして、具体的には、例えば、グリセロールエステルとして、グリセロールモノラウリレート、グリセロールモノステアレート、グリセロールモノパルミテート、グリセロールモノオレート、グリセロールジラウリレート、グリセロールジステアレート、グリセロールジパルミテート、グリセロールジオレート等がある。 As such, specifically, for example, as glycerol esters, glycerol monolaurate, glycerol monostearate, glycerol monopalmitate, glycerol monooleate, glycerol dilaurate, glycerol distearate, glycerol dipalmitate, glycerol Georate etc.
ソルビトールエステルとしては、ソルビトールモノラウリレート、ソルビトールモノパルミテート、ソルビトールモノステアレート、ソルビトールモノオレート、ソルビトールジラウリレート、ソルビトールジパルミテート、ソルビトールジステアレート、ソルビトールジオレート、ソルビトールトリステアレート、ソルビトールトリラウリレート、ソルビトールトリオレート、ソルビトールセスキオレート、ソルビトールテトラオレート等が挙げられる。 The sorbitol esters include sorbitol monolaurate, sorbitol monopalmitate, sorbitol monostearate, sorbitol monooleate, sorbitol dilaurate, sorbitol dipalmitate, sorbitol distearate, sorbitol diolate, sorbitol tristearate, sorbitol tris Examples thereof include laurylate, sorbitol trioleate, sorbitol sesquioleate, and sorbitol tetraoleate.
アルキレングリコールエステルとしては、エチレングリコールモノラウリレート、エチレングリコールモノステアレート、エチレングリコールモノオレート、エチレングリコールジラウリレート、エチレングリコールジステアレート、エチレングリコールジオレート、プロピレングリコールモノラウリレート、プロピレングリコールモノステアレート、プロピレングリコールモノオレート、プロピレングリコールジラウリレート、プロピレングリコールジステアレート、プロピレングリコールジオレート等がある。 Examples of alkylene glycol esters include ethylene glycol monolaurate, ethylene glycol monostearate, ethylene glycol monooleate, ethylene glycol dilaurate, ethylene glycol distearate, ethylene glycol diolate, propylene glycol monolaurate, propylene glycol monostearate. Rate, propylene glycol monooleate, propylene glycol dilaurate, propylene glycol distearate, propylene glycol dioleate and the like.
ネオペンチルグリコールエステルとしては、ネオペンチルグリコールモノラウリレート、ネオペンチルグリコールモノステアレート、ネオペンチルグリコールモノオレート、ネオペンチルグリコールジラウリレート、ネオペンチルグリコールジステアレート、ネオペンチルグリコールジオレート等が挙げられる。 Examples of neopentyl glycol esters include neopentyl glycol monolaurate, neopentyl glycol monostearate, neopentyl glycol monooleate, neopentyl glycol dilaurate, neopentyl glycol distearate, neopentyl glycol dioleate, and the like. .
トリメチロールプロパンエステルとしては、トリメチロールプロパンモノラウリレート、トリメチロールプロパンモノステアレート、トリメチロールプロパンモノオレート、トリメチロールプロパンジラウリレート、トリメチロールプロパンジステアレート、トリメチロールプロパンジオレート等がある。 Examples of the trimethylolpropane ester include trimethylolpropane monolaurate, trimethylolpropane monostearate, trimethylolpropane monooleate, trimethylolpropane dilaurate, trimethylolpropane distearate, and trimethylolpropanediolate.
ペンタエリスリトールエステルとしては、ペンタエリスリトールモノラウリレート、ペンタエリスリトールモノステアレート、ペンタエリスリトールモノオレート、ペンタエリスリトールジラウリレート、ペンタエリスリトールジステアレート、ペンタエリスリトールジオレート、ジペンタエリスリトールモノオレート等がある。
こうした多価アルコールの脂肪酸エステルとしては、好ましくは多価アルコールと不飽和脂肪酸との部分エステルを用いるとよい。
Examples of the pentaerythritol ester include pentaerythritol monolaurate, pentaerythritol monostearate, pentaerythritol monooleate, pentaerythritol dilaurate, pentaerythritol distearate, pentaerythritol dioleate, dipentaerythritol monooleate, and the like.
As such a fatty acid ester of a polyhydric alcohol, a partial ester of a polyhydric alcohol and an unsaturated fatty acid is preferably used.
これらの多価アルコールの脂肪酸エステルは、潤滑油組成物中に約0.01〜5質量%程度、好ましくは約0.05〜2質量%程度で用いられる。使用量が上記範囲を外れると、摩擦係数を低減する効果が弱くなることがある。 These fatty acid esters of polyhydric alcohols are used in the lubricating oil composition at about 0.01 to 5% by mass, preferably about 0.05 to 2% by mass. If the amount used is outside the above range, the effect of reducing the friction coefficient may be weakened.
上記した成分のほかに更に性能を向上させるため、必要に応じて種々の添加剤を適宜使用することができる。これらのものとしては、酸化防止剤、金属不活性剤、極圧剤、油性向上剤、消泡剤、粘度指数向上剤、流動点降下剤、清浄分散剤、防錆剤、抗乳化剤等や、その他の公知の潤滑油添加剤を挙げることができる。 In addition to the above-described components, various additives can be appropriately used as necessary in order to further improve the performance. These include antioxidants, metal deactivators, extreme pressure agents, oiliness improvers, antifoaming agents, viscosity index improvers, pour point depressants, cleaning dispersants, rust inhibitors, demulsifiers, etc. Other known lubricating oil additives can be mentioned.
本発明において使用する酸化防止剤としては、潤滑油に使用されるものが実用的には好ましく、フェノール系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤を挙げることができる。これらの酸化防止剤は、潤滑油組成物中に約0.01〜5質量%の範囲で単独又は複数組み合わせて使用できる。 As antioxidant used in this invention, what is used for lubricating oil is practically preferable, and a phenolic antioxidant, an amine antioxidant, and a sulfur type antioxidant can be mentioned. These antioxidants can be used alone or in combination in the lubricating oil composition in the range of about 0.01 to 5% by mass.
前記アミン系酸化防止剤としては、p,p’−ジオクチル−ジフェニルアミン(精工化学社製:ノンフレックスOD−3)、p,p’−ジ−α−メチルベンジル−ジフェニルアミン、N−p−ブチルフェニル−N−p’−オクチルフェニルアミンなどのジアルキル−ジフェニルアミン類、モノ−t−ブチルジフェニルアミン、モノオクチルジフェニルアミンなどのモノアルキルジフェニルアミン類、ジ(2,4−ジエチルフェニル)アミン、ジ(2−エチル−4−ノニルフェニル)アミンなどのビス(ジアルキルフェニル)アミン類、オクチルフェニル−1−ナフチルアミン、N−t−ドデシルフェニル−1−ナフチルアミンなどのアルキルフェニル−1−ナフチルアミン類、1−ナフチルアミン、フェニル−1−ナフチルアミン、フェニル−2−ナフチルアミン、N−ヘキシルフェニル−2−ナフチルアミン、N−オクチルフェニル−2−ナフチルアミンなどのアリール−ナフチルアミン類、N,N’−ジイソプロピル−p−フェニレンジアミン、N,N’−ジフェニル−p−フェニレンジアミンなどのフェニレンジアミン類、フェノチアジン(保土谷化学社製:Phenothiazine)、3,7−ジオクチルフェノチアジンなどのフェノチアジン類などが挙げられる。 Examples of the amine antioxidant include p, p′-dioctyl-diphenylamine (Seiko Chemical Co., Ltd .: Nonflex OD-3), p, p′-di-α-methylbenzyl-diphenylamine, and Np-butylphenyl. Dialkyl-diphenylamines such as -Np'-octylphenylamine, monoalkyldiphenylamines such as mono-t-butyldiphenylamine and monooctyldiphenylamine, di (2,4-diethylphenyl) amine, di (2-ethyl- Bis (dialkylphenyl) amines such as 4-nonylphenyl) amine, alkylphenyl-1-naphthylamines such as octylphenyl-1-naphthylamine, Nt-dodecylphenyl-1-naphthylamine, 1-naphthylamine, phenyl-1 -Naphthylamine, phenyl Aryl-naphthylamines such as 2-naphthylamine, N-hexylphenyl-2-naphthylamine, N-octylphenyl-2-naphthylamine, N, N′-diisopropyl-p-phenylenediamine, N, N′-diphenyl-p-phenylene Examples include phenylenediamines such as diamine, phenothiazines (manufactured by Hodogaya Chemical Co., Ltd .: Phenothiazine), and phenothiazines such as 3,7-dioctylphenothiazine.
硫黄系酸化防止剤としては、ジドデシルサルファイド、ジオクタデシルサルファイドなどのジアルキルサルファイド類、ジドデシルチオジプロピオネート、ジオクタデシルチオジプロピオネート、ジミリスチルチオジプロピオネート、ドデシルオクタデシルチオジプロピオネートなどのチオジプロピオン酸エステル類、2−メルカプトベンゾイミダゾールなどが挙げられる。 Examples of sulfur-based antioxidants include dialkyl sulfides such as didodecyl sulfide and dioctadecyl sulfide, didodecyl thiodipropionate, dioctadecyl thiodipropionate, dimyristyl thiodipropionate, and dodecyl octadecyl thiodipropionate. Examples include thiodipropionic acid esters and 2-mercaptobenzimidazole.
フェノール系酸化防止剤としては、2−t−ブチルフェノール、2−t−ブチル−4−メチルフェノール、2−t−ブチル−5−メチルフェノール、2,4−ジ−t−ブチルフェノール、2,4−ジメチル−6−t−ブチルフェノール、2−t−ブチル−4−メトキシフェノール、3−t−ブチル−4−メトキシフェノール、2,5−ジ−t−ブチルヒドロキノン(川口化学社製:アンテージDBH)、2,6−ジ−t−ブチルフェノール、2,6−ジ−t−ブチル−4−メチルフェノール、2,6−ジ−t−ブチル−4−エチルフェノールなどの2,6−ジ−t−ブチル−4−アルキルフェノール類、2,6−ジ−t−ブチル−4−メトキシフェノール、2,6−ジ−t−ブチル−4−エトキシフェノールなどの2,6−ジ−t−ブチル−4−アルコキシフェノール類がある。
また、3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジルメルカプト−オクチルアセテート、n−オクタデシル−3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート(吉富製薬社製:ヨシノックスSS)、n−ドデシル−3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート、2’−エチルヘキシル−3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート、ベンゼンプロパン酸3,5−ビス(1,1−ジメチル−エチル)−4−ヒドロキシ−C7〜C9側鎖アルキルエステル(チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製:IrganoxL135)などのアルキル−3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート類、2,6−ジ−t−ブチル−α−ジメチルアミノ−p−クレゾール、2,2’−メチレンビス(4−メチル−6−t−ブチルフェノール)(川口化学社製:アンテージW−400)、2,2’−メチレンビス(4−エチル−6−t−ブチルフェノール)(川口化学社製:アンテージW−500)などの2,2’−メチレンビス(4−アルキル−6−t−ブチルフェノール)類がある。
Examples of phenolic antioxidants include 2-t-butylphenol, 2-t-butyl-4-methylphenol, 2-t-butyl-5-methylphenol, 2,4-di-t-butylphenol, 2,4- Dimethyl-6-t-butylphenol, 2-t-butyl-4-methoxyphenol, 3-t-butyl-4-methoxyphenol, 2,5-di-t-butylhydroquinone (manufactured by Kawaguchi Chemical Co., Ltd .: Antage DBH), 2,6-di-t-butylphenol such as 2,6-di-t-butylphenol, 2,6-di-t-butyl-4-methylphenol, 2,6-di-t-butyl-4-ethylphenol 2,6-di-t-butyl- such as -4-alkylphenols, 2,6-di-t-butyl-4-methoxyphenol, 2,6-di-t-butyl-4-ethoxyphenol - there is a alkoxy phenols.
3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl mercapto-octyl acetate, n-octadecyl-3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate (manufactured by Yoshitomi Pharmaceutical Co., Ltd.) Yoshinox SS), n-dodecyl-3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, 2'-ethylhexyl-3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) ) Alkyl-3- () such as propionate, benzenepropanoic acid 3,5-bis (1,1-dimethyl-ethyl) -4-hydroxy-C7-C9 side chain alkyl ester (Ciba Specialty Chemicals: Irganox L135) 3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionates, 2,6-di-t-butyl-α- Methylamino-p-cresol, 2,2′-methylenebis (4-methyl-6-t-butylphenol) (manufactured by Kawaguchi Chemical Co .: Antage W-400), 2,2′-methylenebis (4-ethyl-6-t) There are 2,2′-methylenebis (4-alkyl-6-t-butylphenol) s such as (butylphenol) (manufactured by Kawaguchi Chemical Co., Ltd .: Antage W-500).
さらに、4,4’−ブチリデンビス(3−メチル−6−t−ブチルフェノール)(川口化学社製:アンテージW−300)、4,4’−メチレンビス(2,6−ジ−t−ブチルフェノール)(シェル・ジャパン社製:Ionox220AH)、4,4’−ビス(2,6−ジ−t−ブチルフェノール)、2,2−(ジ−p−ヒドロキシフェニル)プロパン(シェル・ジャパン社製:ビスフェノールA)、2,2−ビス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロパン、4,4’−シクロヘキシリデンビス(2,6−t−ブチルフェノール)、ヘキサメチレングリコールビス[3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート](チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製:IrganoxL109)、トリエチレングリコールビス[3−(3−t−ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)プロピオネート](吉富製薬社製:トミノックス917)、2,2’−チオ−[ジエチル−3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート](チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製:IrganoxL115)、3,9−ビス{1,1−ジメチル−2−[3−(3−t−ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)プロピオニルオキシ]エチル}2,4,8,10−テトラオキサスピロ[5,5]ウンデカン(住友化学:スミライザーGA80)、4,4’−チオビス(3−メチル−6−t−ブチルフェノール)(川口化学社製:アンテージRC)、2,2’−チオビス(4,6−ジ−t−ブチル−レゾルシン)などのビスフェノール類がある。 Further, 4,4′-butylidenebis (3-methyl-6-tert-butylphenol) (manufactured by Kawaguchi Chemical Co., Ltd .: Antage W-300), 4,4′-methylenebis (2,6-di-tert-butylphenol) (shell) -Japan company make: Ionox220AH), 4,4'-bis (2,6-di-t-butylphenol), 2, 2- (di-p-hydroxyphenyl) propane (shell Japan company make: bisphenol A), 2,2-bis (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propane, 4,4′-cyclohexylidenebis (2,6-t-butylphenol), hexamethylene glycol bis [3- ( 3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] (manufactured by Ciba Specialty Chemicals: Irganox L109), Ethylene glycol bis [3- (3-t-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propionate] (manufactured by Yoshitomi Pharmaceutical Co., Ltd .: Tominox 917), 2,2′-thio- [diethyl-3- (3 5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] (manufactured by Ciba Specialty Chemicals: Irganox L115), 3,9-bis {1,1-dimethyl-2- [3- (3-t-butyl -4-hydroxy-5-methylphenyl) propionyloxy] ethyl} 2,4,8,10-tetraoxaspiro [5,5] undecane (Sumitomo Chemical: Sumilizer GA80), 4,4'-thiobis (3-methyl -6-tert-butylphenol) (manufactured by Kawaguchi Chemical Co .: Antage RC), 2,2'-thiobis (4,6-di-tert-butyl-resorcin) How bisphenols there.
そして、テトラキス[メチレン−3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]メタン(チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製:IrganoxL101)、1,1,3−トリス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−t−ブチルフェニル)ブタン(吉富製薬社製:ヨシノックス930)、1,3,5−トリメチル−2,4,6−トリス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)ベンゼン(シェル・ジャパン社製:Ionox330)、ビス−[3,3’−ビス−(4’−ヒドロキシ−3’−t−ブチルフェニル)ブチリックアシッド]グリコールエステル、2−(3’,5’−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)メチル−4−(2”,4”−ジ−t−ブチル−3”−ヒドロキシフェニル)メチル−6−t−ブチルフェノール、2,6−ビス(2’−ヒドロキシ−3’−t−ブチル−5’−メチル−ベンジル)−4−メチルフェノールなどのポリフェノール類、p−t−ブチルフェノールとホルムアルデヒドの縮合体、p−t−ブチルフェノールとアセトアルデヒドの縮合体などのフェノールアルデヒド縮合体などが挙げられる。 Tetrakis [methylene-3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] methane (manufactured by Ciba Specialty Chemicals: Irganox L101), 1,1,3-tris (2-methyl) -4-hydroxy-5-t-butylphenyl) butane (Yoshitomi Pharmaceutical Co., Ltd .: Yoshinox 930), 1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris (3,5-di-t-butyl-4 -Hydroxybenzyl) benzene (manufactured by Shell Japan: Ionox 330), bis- [3,3′-bis- (4′-hydroxy-3′-t-butylphenyl) butyric acid] glycol ester, 2- (3 ', 5'-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) methyl-4- (2 ", 4" -di-tert-butyl-3 "-hydroxyphenyl Polyphenols such as methyl-6-tert-butylphenol, 2,6-bis (2′-hydroxy-3′-tert-butyl-5′-methyl-benzyl) -4-methylphenol, pt-butylphenol and formaldehyde And a phenol aldehyde condensate such as a condensate of pt-butylphenol and acetaldehyde.
リン系酸化防止剤として、トリフェニルフォスファイト、トリクレジルフォスファイトなどのトリアリールフォスファイト類、トリオクタデシルフォスファイト、トリデシルフォスファイトなどのトリアルキルフォスファイト類、トリドデシルトリチオフォスファイトなどが挙げられる。 Examples of phosphorus antioxidants include triaryl phosphites such as triphenyl phosphite and tricresyl phosphite, trialkyl phosphites such as trioctadecyl phosphite and tridecyl phosphite, and tridodecyl trithiophosphite. It is done.
本発明の組成物と併用できる金属不活性剤としては、ベンゾトリアゾール、4−メチル−ベンゾトリアゾール、4−エチル−ベンゾトリアゾールなどの4−アルキル−ベンゾトリアゾール類、5−メチル−ベンゾトリアゾール、5−エチル−ベンゾトリアゾールなどの5−アルキル−ベンゾトリアゾール、1−ジオクチルアミノメチル−2,3−ベンゾトリアゾールなどの1−アルキル−ベンゾトリアゾール類、1−ジオクチルアミノメチル−2,3−トルトリアゾールなどの1−アルキル−トルトリアゾール類等のベンゾトリアゾール誘導体、ベンゾイミダゾール、2−(オクチルジチオ)−ベンゾイミダゾール、2−(デシルジチオ)−ベンゾイミダゾール、2−(ドデシルジチオ)−ベンゾイミダゾールなどの2−(アルキルジチオ)−ベンゾイミダゾール類、2−(オクチルジチオ)−トルイミダゾール、2−(デシルジチオ)−トルイミダゾール、2−(ドデシルジチオ)−トルイミダゾールなどの2−(アルキルジチオ)−トルイミダゾール類等のベンゾイミダゾール誘導体がある。 Metal deactivators that can be used in conjunction with the compositions of the present invention include 4-alkyl-benzotriazoles such as benzotriazole, 4-methyl-benzotriazole, 4-ethyl-benzotriazole, 5-methyl-benzotriazole, 5- 5-alkyl-benzotriazoles such as ethyl-benzotriazole, 1-alkyl-benzotriazoles such as 1-dioctylaminomethyl-2,3-benzotriazole, 1 such as 1-dioctylaminomethyl-2,3-toltriazole -2- (alkyldithio) such as benzotriazole derivatives such as alkyl-tolutriazoles, benzimidazole, 2- (octyldithio) -benzimidazole, 2- (decyldithio) -benzimidazole, 2- (dodecyldithio) -benzimidazole ) Benzimidazole derivatives such as 2- (alkyldithio) -toluimidazoles such as benzimidazoles, 2- (octyldithio) -toluimidazole, 2- (decyldithio) -toluimidazole, 2- (dodecyldithio) -toluimidazole, etc. is there.
また、インダゾール、4−アルキル−インダゾール、5−アルキル−インダゾールなどのトルインダゾール類等のインダゾール誘導体、ベンゾチアゾール、2−メルカプトベンゾチアゾール誘導体(千代田化学社製:チオライトB−3100)、2−(ヘキシルジチオ)ベンゾチアゾール、2−(オクチルジチオ)ベンゾチアゾールなどの2−(アルキルジチオ)ベンゾチアゾール類、2−(ヘキシルジチオ)トルチアゾール、2−(オクチルジチオ)トルチアゾールなどの2−(アルキルジチオ)トルチアゾール類、2−(N,N−ジエチルジチオカルバミル)ベンゾチアゾール、2−(N,N−ジブチルジチオカルバミル)−ベンゾチアゾール、2−(N,N−ジヘキシルジチオカルバミル)−ベンゾチアゾールなど2−(N,N−ジアルキルジチオカルバミル)ベンゾチアゾール類、2−(N,N−ジエチルジチオカルバミル)トルチアゾール、2−(N,N−ジブチルジチオカルバミル)トルチアゾール、2−(N,N−ジヘキシルジチオカルバミル)トルチアゾールなどの2−(N,N−ジアルキルジチオカルバミル)−トルゾチアゾール類等のベンゾチアゾール誘導体がある。 Indazole derivatives such as tolindazoles such as indazole, 4-alkyl-indazole, 5-alkyl-indazole, benzothiazole, 2-mercaptobenzothiazole derivative (manufactured by Chiyoda Chemical Co., Ltd .: Thiolite B-3100), 2- (hexyl) 2- (Alkyldithio) benzothiazoles such as dithio) benzothiazole, 2- (octyldithio) benzothiazole, 2- (alkyldithio) such as 2- (hexyldithio) tolthiazole, 2- (octyldithio) tolthiazole Tolthiazoles, 2- (N, N-diethyldithiocarbamyl) benzothiazole, 2- (N, N-dibutyldithiocarbamyl) -benzothiazole, 2- (N, N-dihexyldithiocarbamyl) -benzothiazole 2- (N, N-dia Kirdithiocarbamyl) benzothiazoles, 2- (N, N-diethyldithiocarbamyl) tolthiazole, 2- (N, N-dibutyldithiocarbamyl) tolthiazole, 2- (N, N-dihexyldithiocarbamyl) ) There are benzothiazole derivatives such as 2- (N, N-dialkyldithiocarbamyl) -torzothiazoles such as tolthiazole.
さらに、2−(オクチルジチオ)ベンゾオキサゾール、2−(デシルジチオ)ベンゾオキサゾール、2−(ドデシルジチオ)ベンゾオキサゾールなどの2−(アルキルジチオ)−ベンゾオキサゾール類、2−(オクチルジチオ)トルオキサゾール、2−(デシルジチオ)トルオキサゾール、2−(ドデシルジチオ)トルオキサゾールなどの2−(アルキルジチオ)トルオキサゾール類等のベンゾオキサゾール誘導体、2,5−ビス(ヘプチルジチオ)−1,3,4−チアジアゾール、2,5−ビス(ノニルジチオ)−1,3,4−チアジアゾール、2,5−ビス(ドデシルジチオ)−1,3,4−チアジアゾール、2,5−ビス(オクタデシルジチオ)−1,3,4−チアジアゾールなどの2,5−ビス(アルキルジチオ)−1,3,4−チアジアゾール類、2,5−ビス(N,N−ジエチルジチオカルバミル)−1,3,4−チアジアゾール、2,5−ビス(N,N−ジブチルジチオカルバミル)−1,3,4−チアジアゾール、2,5−ビス(N,N−ジオクチルジチオカルバミル)−1,3,4−チアジアゾールなどの2,5−ビス(N,N−ジアルキルジチオカルバミル)−1,3,4−チアジアゾール類、2−N,N−ジブチルジチオカルバミル−5−メルカプト−1,3,4−チアジアゾール、2−N,N−ジオクチルジチオカルバミル−5−メルカプト−1,3,4−チアジアゾールなどの2−N,N−ジアルキルジチオカルバミル−5−メルカプト−1,3,4−チアジアゾール類等のチアジアゾール誘導体、1−ジ−オクチルアミノメチル−2,4−トリアゾールなどの1−アルキル−2,4−トリアゾール類等のトリアゾール誘導体などが挙げられる。
これらの金属不活性剤は、潤滑油組成物中に約0.01〜0.5質量%の範囲で単独又は複数組み合わせて使用できる。
Furthermore, 2- (alkyldithio) -benzoxazoles such as 2- (octyldithio) benzoxazole, 2- (decyldithio) benzoxazole, 2- (dodecyldithio) benzoxazole, 2- (octyldithio) toluoxazole, 2 Benzoxazole derivatives such as 2- (alkyldithio) toluazoles such as-(decyldithio) toluxazole and 2- (dodecyldithio) toluxazole, 2,5-bis (heptyldithio) -1,3,4-thiadiazole, 2 , 5-bis (nonyldithio) -1,3,4-thiadiazole, 2,5-bis (dodecyldithio) -1,3,4-thiadiazole, 2,5-bis (octadecyldithio) -1,3,4 2,5-bis (alkyldithio) -1,3,4-thio such as thiadiazole Diazoles, 2,5-bis (N, N-diethyldithiocarbamyl) -1,3,4-thiadiazole, 2,5-bis (N, N-dibutyldithiocarbamyl) -1,3,4-thiadiazole 2,5-bis (N, N-dialkyldithiocarbamyl) -1,3,4-thiadiazoles such as 2,5-bis (N, N-dioctyldithiocarbamyl) -1,3,4-thiadiazole 2-N, N-dibutyldithiocarbamyl-5-mercapto-1,3,4-thiadiazole, 2-N, N-dioctyldithiocarbamyl-5-mercapto-1,3,4-thiadiazole Thiadiazole derivatives such as N, N-dialkyldithiocarbamyl-5-mercapto-1,3,4-thiadiazoles, 1-di-octylaminomethyl-2,4-triazol Like 1-alkyl-2,4-triazole derivative of triazoles such like.
These metal deactivators can be used alone or in combination within the range of about 0.01 to 0.5% by mass in the lubricating oil composition.
本発明の潤滑油組成物に対して、リン化合物を添加することもでき、これによって更に耐摩耗性や極圧性を付与することができる。本発明に適したリン化合物としては、例えば、リン酸エステル、酸性リン酸エステル、酸性リン酸エステルのアミン塩、塩素化リン酸エステル、亜リン酸エステル、ホスフォロチオネート、ジチオリン酸亜鉛、ジチオリン酸とアルカノール又はポリエーテル型アルコールとのエステルあるいはその誘導体、リン含有カルボン酸、リン含有カルボン酸エステルが挙げられる。
これらのリン化合物は、潤滑油組成物中に約0.01〜2質量%の範囲で単独又は複数組み合わせて使用できる。
A phosphorus compound can also be added to the lubricating oil composition of the present invention, thereby further imparting wear resistance and extreme pressure. Examples of the phosphorus compound suitable for the present invention include phosphoric acid ester, acidic phosphoric acid ester, amine salt of acidic phosphoric acid ester, chlorinated phosphoric acid ester, phosphite ester, phosphorothionate, zinc dithiophosphate, and dithiophosphorus. Examples include esters of acids and alkanols or polyether alcohols or derivatives thereof, phosphorus-containing carboxylic acids, and phosphorus-containing carboxylic acid esters.
These phosphorus compounds can be used alone or in combination within the range of about 0.01 to 2% by mass in the lubricating oil composition.
上記リン酸エステルとしては、例えば、トリブチルホスフェート、トリペンチルホスフェート、トリヘキシルホスフェート、トリヘプチルホスフェート、トリオクチルホスフェート、トリノニルホスフェート、トリデシルホスフェート、トリウンデシルホスフェート、トリドデシルホスフェート、トリトリデシルホスフェート、トリテトラデシルホスフェート、トリペンタデシルホスフェート、トリヘキサデシルホスフェート、トリヘプタデシルホスフェート、トリオクタデシルホスフェート、トリオレイルホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリス(iso−プロピルフェニル)ホスフェート、トリアリールフォスフェート、トリクレジルホスフェート、トリキシレニルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェート、及びキシレニルジフェニルホスフェートなどが挙げられる。 Examples of the phosphate ester include tributyl phosphate, tripentyl phosphate, trihexyl phosphate, triheptyl phosphate, trioctyl phosphate, trinonyl phosphate, tridecyl phosphate, triundecyl phosphate, tridodecyl phosphate, tritridecyl phosphate, Tetradecyl phosphate, tripentadecyl phosphate, trihexadecyl phosphate, triheptadecyl phosphate, trioctadecyl phosphate, trioleyl phosphate, triphenyl phosphate, tris (iso-propylphenyl) phosphate, triaryl phosphate, tricresyl phosphate, Trixylenyl phosphate, cresyl diphenyl phosphate, and xyl Such as sulfonyl diphenyl phosphate.
上記酸性リン酸エステルの具体例としては、モノブチルアシッドホスフェート、モノペンチルアシッドホスフェート、モノヘキシルアシッドホスフェート、モノヘプチルアシッドホスフェート、モノオクチルアシッドホスフェート、モノノニルアシッドホスフェート、モノデシルアシッドホスフェート、モノウンデシルアシッドホスフェート、モノドデシルアシッドホスフェート、モノトリデシルアシッドホスフェート、モノテトラデシルアシッドホスフェート、モノペンタデシルアシッドホスフェート、モノヘキサデシルアシッドホスフェート、モノヘプタデシルアシッドホスフェート、モノオクタデシルアシッドホスフェート、モノオレイルアシッドホスフェート、ジブチルアシッドホスフェート、ジペンチルアシッドホスフェート、ジヘキシルアシッドホスフェート、ジヘプチルアシッドホスフェート、ジオクチルアシッドホスフェート、ジノニルアシッドホスフェート、ジデシルアシッドホスフェート、ジウンデシルアシッドホスフェート、ジドデシルアシッドホスフェート、ジトリデシルアシッドホスフェート、ジテトラデシルアシッドホスフェート、ジペンタデシルアシッドホスフェート、ジヘキサデシルアシッドホスフェート、ジヘプタデシルアシッドホスフェート、ジオクタデシルアシッドホスフェート、及びジオレイルアシッドホスフェートなどが挙げられる。 Specific examples of the acidic phosphate ester include monobutyl acid phosphate, monopentyl acid phosphate, monohexyl acid phosphate, monoheptyl acid phosphate, monooctyl acid phosphate, monononyl acid phosphate, monodecyl acid phosphate, monoundecyl acid Phosphate, monododecyl acid phosphate, monotridecyl acid phosphate, monotetradecyl acid phosphate, monopentadecyl acid phosphate, monohexadecyl acid phosphate, monoheptadecyl acid phosphate, monooctadecyl acid phosphate, monooleyl acid phosphate, dibutyl acid Dipentyl acid phosphate Xyl acid phosphate, diheptyl acid phosphate, dioctyl acid phosphate, dinonyl acid phosphate, didecyl acid phosphate, diundecyl acid phosphate, didodecyl acid phosphate, ditridecyl acid phosphate, ditetradecyl acid phosphate, dipentadecate Examples include dihexadecyl acid phosphate, diheptadecyl acid phosphate, dioctadecyl acid phosphate, and dioleyl acid phosphate.
上記酸性リン酸エステルのアミン塩としては、前記酸性リン酸エステルのメチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、ペンチルアミン、ヘキシルアミン、ヘプチルアミン、オクチルアミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジブチルアミン、ジペンチルアミン、ジヘキシルアミン、ジヘプチルアミン、ジオクチルアミン、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリプロピルアミン、トリブチルアミン、トリペンチルアミン、トリヘキシルアミン、トリヘプチルアミン、及びトリオクチルアミンなどのアミンとの塩などが挙げられる。 Examples of the amine salt of the acidic phosphate ester include methylamine, ethylamine, propylamine, butylamine, pentylamine, hexylamine, heptylamine, octylamine, dimethylamine, diethylamine, dipropylamine, and dibutylamine. , Salts with amines such as dipentylamine, dihexylamine, diheptylamine, dioctylamine, trimethylamine, triethylamine, tripropylamine, tributylamine, tripentylamine, trihexylamine, triheptylamine, and trioctylamine It is done.
上記亜リン酸エステルとしては、ジブチルホスファイト、ジペンチルホスファイト、ジヘキシルホスファイト、ジヘプチルホスファイト、ジオクチルホスファイト、ジノニルホスファイト、ジデシルホスファイト、ジウンデシルホスファイト、ジドデシルホスファイト、ジオレイルホスファイト、ジフェニルホスファイト、ジクレジルホスファイト、トリブチルホスファイト、トリペンチルホスファイト、トリヘキシルホスファイト、トリヘプチルホスファイト、トリオクチルホスファイト、トリノニルホスファイト、トリデシルホスファイト、トリウンデシルホスファイト、トリドデシルホスファイト、トリオレイルホスファイト、トリフェニルホスファイト、及びトリクレジルホスファイトなどが挙げられる。 Examples of the phosphites include dibutyl phosphite, dipentyl phosphite, dihexyl phosphite, diheptyl phosphite, dioctyl phosphite, dinonyl phosphite, didecyl phosphite, diundecyl phosphite, didodecyl phosphite, geode Rail phosphite, diphenyl phosphite, dicresyl phosphite, tributyl phosphite, tripentyl phosphite, trihexyl phosphite, triheptyl phosphite, trioctyl phosphite, trinonyl phosphite, tridecyl phosphite, triundecyl Examples thereof include phosphite, tridodecyl phosphite, trioleyl phosphite, triphenyl phosphite, and tricresyl phosphite.
上記ホスフォロチオネートとしては、具体的には、トリブチルホスフォロチオネート、トリペンチルホスフォロチオネート、トリヘキシルホスフォロチオネート、トリヘプチルホスフォロチオネート、トリオクチルホスフォロチオネート、トリノニルホスフォロチオネート、トリデシルホスフォロチオネート、トリウンデシルホスフォロチオネート、トリドデシルホスフォロチオネート、トリトリデシルホスフォロチオネート、トリテトラデシルホスフォロチオネート、トリペンタデシルホスフォロチオネート、トリヘキサデシルホスフォロチオネート、トリヘプタデシルホスフォロチオネート、トリオクタデシルホスフォロチオネート、トリオレイルホスフォロチオネート、トリフェニルホスフォロチオネート、トリクレジルホスフォロチオネート、トリキシレニルホスフォロチオネート、クレジルジフェニルホスフォロチオネート、キシレニルジフェニルホスフォロチオネート、トリス(n−プロピルフェニル)ホスフォロチオネート、トリス(イソプロピルフェニル)ホスフォロチオネート、トリス(n−ブチルフェニル)ホスフォロチオネート、トリス(イソブチルフェニル)ホスフォロチオネート、トリス(s−ブチルフェニル)ホスフォロチオネート、トリス(t−ブチルフェニル)ホスフォロチオネート等が挙げられる。また、これらの混合物も使用できる。 Specific examples of the phosphorothionate include tributyl phosphorothioate, tripentyl phosphorothioate, trihexyl phosphorothionate, triheptyl phosphorothionate, trioctyl phosphorothionate, trinonyl phosphate. Phorothionate, tridecyl phosphorothionate, triundecyl phosphorothionate, tridodecyl phosphorothionate, tritridecyl phosphorothionate, tritetradecyl phosphorothionate, tripentadecyl phosphorothionate, tri Hexadecyl phosphorothioate, triheptadecyl phosphorothionate, trioctadecyl phosphorothionate, trioleyl phosphorothionate, triphenyl phosphorothionate, tricresyl phosphorothioate , Trixylenyl phosphorothionate, cresyl diphenyl phosphorothionate, xylenyl diphenyl phosphorothionate, tris (n-propylphenyl) phosphorothionate, tris (isopropylphenyl) phosphorothionate, tris (N-Butylphenyl) phosphorothionate, Tris (isobutylphenyl) phosphorothionate, Tris (s-butylphenyl) phosphorothionate, Tris (t-butylphenyl) phosphorothionate, and the like can be given. Mixtures of these can also be used.
上記したジチオリン酸亜鉛としては、一般に、ジアルキルジチオリン酸亜鉛、ジアリールジチオリン酸亜鉛、アリールアルキルジチオリン酸亜鉛等が挙げられる。例えば、ジアルキルジチオリン酸亜鉛のアルキル基は、炭素数3〜22の第1級又は第2級のアルキル基、炭素数3〜18のアルキル基で置換されたアルキルアリール基を有するジアルキルジチオリン酸亜鉛が使用される。
ジアルキルジチオリン酸亜鉛の具体例としては、ジプロピルジチオリン酸亜鉛、ジブチルジチオリン酸亜鉛、ジペンチルジチオリン酸亜鉛、ジヘキシルジチオリン酸亜鉛、ジイソペンチルジチオリン酸亜鉛、ジエチルヘキシルジチオリン酸亜鉛、ジオクチルジチオリン酸亜鉛、ジノニルジチオリン酸亜鉛、ジデシルジチオリン酸亜鉛、ジドデシルジチオリン酸亜鉛、ジプロピルフェニルジチオリン酸亜鉛、ジペンチルフェニルジチオリン酸亜鉛、ジプロピルメチルフェニルジチオリン酸亜鉛、ジノニルフェニルジチオリン酸亜鉛、ジドデシルフェニルジチオリン酸亜鉛、ジドデシルフェニルジチオリン酸亜鉛等が挙げられる。
Examples of the zinc dithiophosphate generally include zinc dialkyldithiophosphate, zinc diaryldithiophosphate, zinc arylalkyldithiophosphate, and the like. For example, the zinc group of zinc dialkyldithiophosphate is a zinc dialkyldithiophosphate having an alkylaryl group substituted with a primary or secondary alkyl group having 3 to 22 carbon atoms or an alkyl group having 3 to 18 carbon atoms. used.
Specific examples of zinc dialkyldithiophosphate include zinc dipropyldithiophosphate, zinc dibutyldithiophosphate, zinc dipentyldithiophosphate, zinc dihexyldithiophosphate, zinc diisopentyldithiophosphate, zinc diethylhexyldithiophosphate, zinc dioctyldithiophosphate, Zinc nonyldithiophosphate, zinc didecyldithiophosphate, zinc didodecyldithiophosphate, zinc dipropylphenyldithiophosphate, zinc dipentylphenyldithiophosphate, zinc dipropylmethylphenyldithiophosphate, zinc dinonylphenyldithiophosphate, didodecylphenyldithiophosphate Zinc, zinc dodecylphenyl dithiophosphate, and the like can be mentioned.
リン含有カルボン酸、同エステル等のリン含有カルボン酸化合物としては、同一分子中にカルボキシル基とリン原子の双方を含んでいればよく、その構造は特に制限されないが、通常、極圧性及び熱・酸化安定性の点から、ホスホリル化カルボン酸若しくはホスホリル化カルボン酸エステルが好ましい。ホスホリル化カルボン酸及びホスホリル化カルボン酸エステルとしては、例えば下記の一般式(4)で表される化合物が挙げられる。 As the phosphorus-containing carboxylic acid compound such as phosphorus-containing carboxylic acid and ester, the structure is not particularly limited as long as both the carboxyl group and the phosphorus atom are included in the same molecule. From the viewpoint of oxidation stability, phosphorylated carboxylic acid or phosphorylated carboxylic acid ester is preferred. Examples of the phosphorylated carboxylic acid and phosphorylated carboxylic acid ester include compounds represented by the following general formula (4).
上記一般式4中、R1及びR2は同一でも異なっていてもよく、それぞれ水素原子又は炭素数1〜30の炭化水素基を示し、R3は炭素数1〜20のアルキレン基を示し、R4は水素原子又は炭素数1〜30の炭化水素基を示し、X11、X12、X13及びX14は同一でも異なっていてもよく、それぞれ酸素原子又は硫黄原子を示す。
上記一般式(4)中の、R1及びR2における炭素数1〜30の炭化水素基としては、アルキル基、アルケニル基、アリール基、アルキルアリール基、アリールアルキル基等が挙げられる。
In the general formula 4, R 1 and R 2 may be the same or different and each represents a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms, R 3 represents an alkylene group having 1 to 20 carbon atoms, R 4 represents a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms, and X 11 , X 12 , X 13 and X 14 may be the same or different and each represents an oxygen atom or a sulfur atom.
Examples of the hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms in R 1 and R 2 in the general formula (4) include an alkyl group, an alkenyl group, an aryl group, an alkylaryl group, and an arylalkyl group.
上記ホスホリル化カルボン酸の中でも有用なβ−ジチオホスホリル化プロピオン酸は、下記の一般式(5)の構造を有するものである。 Among the phosphorylated carboxylic acids, useful β-dithiophosphorylated propionic acid has a structure represented by the following general formula (5).
このβ−ジチオホスホリル化プロピオン酸としては、具体的に、3−(ジ−イソブトキシ−チオホスホリルスルファニル)−2−メチル−プロピオン酸などが挙げられる。 Specific examples of the β-dithiophosphorylated propionic acid include 3- (di-isobutoxy-thiophosphorylsulfanyl) -2-methyl-propionic acid.
本潤滑油組成物におけるリン含有カルボン酸化合物の含有量は、特に制限されるものではないが、潤滑油組成物中に好ましくは0.001〜1質量%、より好ましくは0.002〜0.5質量%である。リン含有カルボン酸化合物の含有量が前記下限値未満では十分な潤滑性が得られない傾向にある。一方、前記上限値を超えて加えても含有量に見合う潤滑性向上効果が得られない傾向にあり、更には熱・酸化安定性や加水分解安定性が低下するおそれがあるので好ましくない。 The content of the phosphorus-containing carboxylic acid compound in the lubricating oil composition is not particularly limited, but is preferably 0.001 to 1% by mass, more preferably 0.002 to 0.00% in the lubricating oil composition. 5% by mass. If the content of the phosphorus-containing carboxylic acid compound is less than the lower limit, sufficient lubricity tends to be not obtained. On the other hand, even if it exceeds the upper limit, there is a tendency that the lubricity improvement effect corresponding to the content does not tend to be obtained, and furthermore, there is a possibility that the heat / oxidation stability and the hydrolysis stability may be lowered.
なお、上記一般式(4)で表されるホスホリル化カルボン酸のうち、R4が水素原子である化合物の含有量については、0.001〜0.1質量%、好ましくは0.002〜0.08質量%、より好ましくは0.003〜0.07質量%、更に好ましくは0.004〜0.06質量%、一層好ましくは0.005〜0.05質量%である。 Of the phosphorylated carboxylic acids represented by the general formula (4), for the content of the compound R 4 is a hydrogen atom, 0.001 to 0.1 wt%, preferably from 0.002 to 0 0.08% by mass, more preferably 0.003 to 0.07% by mass, still more preferably 0.004 to 0.06% by mass, and still more preferably 0.005 to 0.05% by mass.
本発明の潤滑油組成物に対して、低温流動性や粘度特性を向上させるために、流動点降下剤や粘度指数向上剤を添加してもよい。
粘度指数向上剤としては、例えばポリメタクリレート類やエチレン−プロピレン共重合体、スチレン−ジエン共重合体、ポリイソブチレン、ポリスチレンなどのオレフィンポリマー類等の非分散型粘度指数向上剤や、これらに含窒素モノマーを共重合させた分散型粘度指数向上剤等が挙げられる。その添加量は、潤滑油組成物中に約0.05〜20質量%の範囲で使用できる。
流動点降下剤としては、例えばポリメタクリレート系のポリマーが挙げられる。その添加量は、潤滑油組成物中に約0.01〜5質量%の範囲で使用できる。
In order to improve low temperature fluidity and viscosity characteristics, a pour point depressant and a viscosity index improver may be added to the lubricating oil composition of the present invention.
Examples of the viscosity index improver include non-dispersed viscosity index improvers such as polymethacrylates, ethylene-propylene copolymers, styrene-diene copolymers, polyisobutylene, polystyrene and other olefin polymers, and nitrogen-containing compounds. Examples thereof include a dispersion type viscosity index improver obtained by copolymerizing monomers. The addition amount can be used in the range of about 0.05 to 20% by mass in the lubricating oil composition.
Examples of the pour point depressant include polymethacrylate polymers. The addition amount can be used in the range of about 0.01 to 5% by mass in the lubricating oil composition.
本発明の潤滑油組成物に対して、消泡性を付与するために、消泡剤を添加してもよい。本発明に適した消泡剤として、例えばジメチルポリシロキサン、ジエチルシリケート、フルオロシリコーン等のオルガノシリケート類、ポリアルキルアクリレート等の非シリコーン系消泡剤が挙げられる。その添加量は、潤滑油組成物中に約0.0001〜0.1質量%の範囲で単独又は複数組み合わせて使用できる。 In order to impart antifoaming properties to the lubricating oil composition of the present invention, an antifoaming agent may be added. Examples of antifoaming agents suitable for the present invention include organosilicates such as dimethylpolysiloxane, diethyl silicate and fluorosilicone, and non-silicone antifoaming agents such as polyalkyl acrylate. The addition amount can be used in the lubricating oil composition in the range of about 0.0001 to 0.1% by mass, alone or in combination.
本発明に適した抗乳化剤として、通常潤滑油添加剤として使用される公知のものが挙げられる。その添加量は、潤滑油組成物中に約0.0005〜0.5質量%の範囲で使用できる。 Demulsifiers suitable for the present invention include those commonly used as lubricating oil additives. The addition amount can be used in the range of about 0.0005 to 0.5 mass% in the lubricating oil composition.
以下本発明について、実施例及び比較例を挙げて具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。
実施例及び比較例の調製にあたり、下記の組成材料を用意した。
1. 基油1(Gp2): 原油を常圧蒸留して得られた潤滑油留分に対して、水素化分解、脱ろうなどの精製手段を適宜組み合わせて適用することにより得られたパラフィン系鉱油で、API(米国石油協会)基油分類によりグループ2に分類されるもの。
(特性:100℃における動粘度;5.35mm2/s、40℃における動粘度;31.4mm2/s、粘度指数;103、硫黄分含有量(硫黄元素換算値);10ppm未満、窒素分含有量(窒素元素換算値);1ppm未満、アニリン点;110℃、ASTM D3238法による環分析のパラフン分;62%、同ナフテン分;38%、同アロマ分;1%未満、ASTM D5480法によるガスクロ蒸留による初留点温度;312℃)
2. 基油2(GTL5): フィッシャートロプッシュ法により合成されたGTL基油で、API基油分類によりグループ3に分類されるもの。〔SHELL XHVI 5(登録商標)〕
(特性:100℃における動粘度;5.06mm2/s、40℃における動粘度;23.6mm2/s、粘度指数;148、硫黄分含有量(硫黄元素換算値);10ppm未満、窒素分含有量(窒素元素換算値);1ppm未満、アニリン点;126℃、15℃における密度;0.820、20℃における密度; 0.817、20℃における屈折率;1.456、ASTM D5480ガスクロ蒸留による初留出温度;365℃、30%留出温度;431℃、50%留出温度;460℃)
3. 添加剤A:コハク酸誘導体;テトライソプロペニルコハク酸,1,2−プロパンジオールハーフエステル(JIS K2501法による酸価:160mgKOH/g)
4. 添加剤B:N−アルケニルジエタノールアミン(主成分はN−オレイルジエタノールアミン);3級アミン化合物(JIS K2501法による塩基価:160mgKOH/g)
EXAMPLES Hereinafter, although an Example and a comparative example are given and this invention is demonstrated concretely, this invention is not limited only to these Examples.
In preparing Examples and Comparative Examples, the following composition materials were prepared.
1. Base oil 1 (Gp2): A paraffinic mineral oil obtained by appropriately combining refining means such as hydrocracking and dewaxing to a lubricating oil fraction obtained by atmospheric distillation of crude oil. Those classified as Group 2 by API (American Petroleum Institute) base oil classification.
(Characteristics: Kinematic viscosity at 100 ° C .; 5.35 mm 2 / s, kinematic viscosity at 40 ° C .; 31.4 mm 2 / s, viscosity index; 103, sulfur content (sulfur element equivalent value); less than 10 ppm, nitrogen content Content (nitrogen element conversion value): less than 1 ppm, aniline point: 110 ° C., parafun content of ring analysis by ASTM D3238 method: 62%, naphthene content; 38%, same aroma content: less than 1%, according to ASTM D5480 method (First boiling point temperature by gas chromatography: 312 ° C)
2. Base oil 2 (GTL5): GTL base oil synthesized by the Fischer-Tropsch method and classified into Group 3 by API base oil classification. [SHELL XHVI 5 (registered trademark)]
(Characteristics: Kinematic viscosity at 100 ° C .; 5.06 mm 2 / s, kinematic viscosity at 40 ° C .; 23.6 mm 2 / s, viscosity index; 148, sulfur content (sulfur element equivalent value); less than 10 ppm, nitrogen content Content (nitrogen element equivalent); less than 1 ppm, aniline point; density at 126 ° C. and 15 ° C .; density at 0.820 and 20 ° C .; refractive index at 0.817 and 20 ° C .; 1.456, ASTM D5480 gas chromatographic distillation The initial distillation temperature by: 365 ° C., 30% distillation temperature; 431 ° C., 50% distillation temperature; 460 ° C.)
3. Additive A: Succinic acid derivative; tetraisopropenyl succinic acid, 1,2-propanediol half ester (acid value according to JIS K2501 method: 160 mgKOH / g)
4). Additive B: N-alkenyl diethanolamine (main component is N-oleyl diethanolamine); tertiary amine compound (base number according to JIS K2501 method: 160 mgKOH / g)
(実施例1〜2、比較例1〜3)
上記した組成材料を用いて、表1に示す組成により実施例1及び2、比較例1〜3の潤滑油組成物を調製した。
(Examples 1-2, Comparative Examples 1-3)
Using the composition materials described above, lubricating oil compositions of Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 to 3 were prepared according to the compositions shown in Table 1.
(試験)
上記実施例1及び2並びに比較例1〜3の各潤滑油組成物について、その性能を見るために以下の試験を行った。
(test)
The following tests were conducted on the lubricating oil compositions of Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 to 3 to see their performance.
(摩擦係数)
神鋼造機株式会社製の曽田式振子型油性試験機により摩擦係数を測定した。この試験は、振子支点の摩擦部分に試験油を与え、振子を振動させ、振動の減衰から摩擦係数を求めるものである。
試験の評価は次の基準によって行った。
摩擦係数が0.135以下・・・・・・・・・◎(優)
摩擦係数が0.136〜0.150未満・・・○(良)
摩擦係数が0.150以上・・・・・・・・・×(不可)
(摩擦係数が小さい程好ましい。)
(Coefficient of friction)
The coefficient of friction was measured with a Kamata-type pendulum type oiliness tester manufactured by Shinko Machine Co., Ltd. In this test, test oil is applied to the friction portion of the pendulum fulcrum, the pendulum is vibrated, and the friction coefficient is obtained from the vibration attenuation.
The test was evaluated according to the following criteria.
The coefficient of friction is 0.135 or less.
Coefficient of friction is less than 0.136 to 0.150 ... ○ (good)
Friction coefficient is 0.150 or more.
(The smaller the friction coefficient, the better.)
(錆止め性試験)
JIS K2510に準拠し、恒温槽内に設置した容器に、試験油300mlを採取し、毎分1000回転で攪拌し、60℃になったときに鉄製の試験片を試験油中に挿入し、更に人工海水を30ml加え、60℃に保ったまま24時間攪拌を続け、その後試験片を取り出し、試験片の錆の発生有無を目視で評価した。
(Rust prevention test)
In accordance with JIS K2510, 300 ml of test oil is collected in a container installed in a thermostatic bath, stirred at 1000 revolutions per minute, and when the temperature reaches 60 ° C., an iron test piece is inserted into the test oil. 30 ml of artificial seawater was added and stirring was continued for 24 hours while maintaining the temperature at 60 ° C., and then the test piece was taken out and visually evaluated for the presence or absence of rust on the test piece.
(試験結果)
各試験の結果を表1に示す。
(Test results)
The results of each test are shown in Table 1.
(考察)
表1に示す試験結果から明らかなように、実施例1に示す基油1にコハク酸誘導体(添加剤A)とアルカノールアミン(添加剤B)を併用したものでは、摩擦係数が「0.117」と低くて優良(◎)であり、錆止め性試験の人工海水中においても錆が発生せず合格(○)となっている。
これに対して、比較例1の基油1のみのものでは、摩擦係数が「0.307」と非常に高くて不良(×)であり、錆止め性試験の人工海水中においても錆が発生して不合格(×)となっている。比較例2の基油1にコハク酸誘導体(添加剤A)を添加したものでは、錆止め性試験の人工海水中においても錆が発生せず合格(○)となっているが、摩擦係数は「0.159」と高くて不良(×)である。また、比較例3の基油1にアルカノールアミン(添加剤B)を添加したものでは、摩擦係数が優良(◎)であるが「0.122」であり、錆止め性試験の人工海水中において錆が発生しており不合格(×)になっており、実施例1のものにおいて優良な結果が得られていることが判る。
また、実施例1の基油1を基油2に変えた実施例2のものも、同様に優良な結果が得られている。
(Discussion)
As is apparent from the test results shown in Table 1, when the base oil 1 shown in Example 1 is used in combination with a succinic acid derivative (additive A) and an alkanolamine (additive B), the friction coefficient is “0.117. ”Is low and excellent (◎), and rust does not occur even in the artificial seawater of the rust prevention test, and it passes (◯).
On the other hand, only the base oil 1 of Comparative Example 1 has a very high friction coefficient of “0.307” and is poor (×), and rust is generated even in artificial seawater in the rust prevention test. Is rejected (x). When the succinic acid derivative (additive A) is added to the base oil 1 of Comparative Example 2, rust does not occur even in the artificial seawater in the rust prevention test, and it passes (O), but the friction coefficient is " “0.159”, which is high and bad (×). In addition, when the alkanolamine (additive B) is added to the base oil 1 of Comparative Example 3, the friction coefficient is excellent ((), but is “0.122”, and it is rusted in artificial seawater in the rust prevention test. Has occurred and is rejected (x), and it can be seen that excellent results are obtained in the example 1.
Moreover, the excellent result was similarly obtained also about the thing of Example 2 which changed the base oil 1 of Example 1 into the base oil 2. FIG.
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