JP2010006773A

JP2010006773A - ピレスロイド化合物含有の水性製剤

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Publication number: JP2010006773A
Application number: JP2008170237A
Authority: JP
Inventors: Osamu Matsumoto; 修松本; Lay Lee Lim; レイリーリム
Original assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Current assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Priority date: 2008-06-30
Filing date: 2008-06-30
Publication date: 2010-01-14
Anticipated expiration: 2028-06-30
Also published as: IT1397968B1; BRPI0901763B1; FR2932953A1; US20090326065A1; CN101617650B; TR200904791A2; FR2932953B1; AR072419A1; CN101617650A; GB0911141D0; SG158042A1; GB2462509A; JP5262352B2; BRPI0901763A2; KR20100003228A; TW201004566A; MY147200A; MX2009007109A; ITTO20090488A1; GB2462509B

Abstract

【課題】下記式（１）で示されるピレスロイド化合物を含有する保存安定性に優れた水性製剤を提供すること。
【解決手段】式（１）〔式中、Ｒは水素原子、メチル基、メトキシ基又はメトキシメチル基を表し、Ｘ及びＹはそれぞれ独立して塩素原子、メチル基又は水素原子を表す。〕で示されるピレスロイド化合物、アルキル化ベンゼンスルホン酸塩、ポリオキシエチレン＝スチレン化フェニル＝エーテル、親水性溶剤及び水から実質的になる水性製剤であって、該水性製剤における水の含有量が６５質量％以上であり、ポリオキシエチレン＝スチレン化フェニル＝エーテルのＨＬＢが１１〜１３である水性製剤。

【選択図】なし

Description

本発明は、下記式（１）で示されるピレスロイド化合物を含有する水性製剤に関する。

式（１）で示される

〔式中、Ｒは水素原子、メチル基、メトキシ基又はメトキシメチル基を表し、Ｘ及びＹはそれぞれ独立して塩素原子、メチル基又は水素原子を表す。〕
で示されるピレスロイド化合物（以下、本ピレスロイド化合物と記す。）が殺虫活性を有する化合物として公知（例えば、特許文献１及び２を参照。）である。更に、本ピレスロイド化合物を含有する水性製剤も知られている（特許文献３を参照）。

特開２０００−０６３３２９号公報特開２００１−０１１０２２号公報特開２００４−２５０３７１号公報

しかしながら、本ピレスロイド化合物を含有する公知の水性製剤は、長期間保存時においては本ピレスロイド化合物の均一性が損なわれてしまい、使用直前には攪拌等の均一化処理が必要である。本発明の課題は本ピレスロイド化合物を含有する長期保存安定性に優れる水性製剤を提供することである。

本発明者は、上記課題を解決するために検討を行い、本発明に至った。即ち本発明は、
［発明１］本ピレスロイド化合物、アルキル化ベンゼンスルホン酸塩、ポリオキシエチレン＝スチレン化フェニル＝エーテル、親水性溶剤及び水から実質的になる水性製剤であって、該水性製剤における水の含有量が６５質量％以上であり、ポリオキシエチレン＝スチレン化フェニル＝エーテルのＨＬＢが１１〜１３である水性製剤；
［発明２］親水性溶剤が炭素数３〜６のアルコールである発明１記載の水性製剤；
［発明３］本ピレスロイド化合物を１とした場合の質量比が、アルキル化ベンゼンスルホン酸塩が０．５〜２であり、ポリオキシエチレン＝スチレン化フェニル＝エーテルが２〜４であり、親水性溶剤が１〜３である発明１または２記載の水性製剤；
［発明４］発明１〜３のいずれか記載の水性製剤を線香基材用の粉体と混合し、混練、成型、乾燥することによる殺虫線香の製造方法；
を含む。

本発明の水性製剤（以下、本水性製剤と記す。）は、長期保存しても本ピレスロイド化合物の均一性が良好である。

本発明において本ピレスロイド化合物としては例えば、２，３，５，６−テトラフルオロ−４−メチルベンジル＝３−（１−プロペニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシラート、２，３，５，６−テトラフルオロ−４−メトキシメチルベンジル＝３−（１−プロペニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシラート、２，３，５，６−テトラフルオロ−４−メトキシメチルベンジル＝３−（２−メチル−１−プロペニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシラート、２，３，５，６−テトラフルオロ−４−メトキシベンジル＝３−（１−プロペニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシラート及び２，３，５，６− テトラフルオロベンジル＝３−（２，２−ジクロロビニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシラートが挙げられる。
これらの本ピレスロイド化合物は公知の化合物であり、例えば特開２０００−０６３３２９号公報等に記載の公知の方法により製造することができる。

本発明におけるアルキル化ベンゼンスルホン酸塩は、通常炭素数が８〜１４のアルキル基が置換したベンゼンスルホン酸の塩（ナトリウム塩、カルシウム塩、アンモニウム塩等）であり、好ましくはドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム塩である。

本発明におけるＨＬＢが１１〜１３であるポリオキシエチレン＝スチレン化フェニル＝エーテルとしては、ポリオキシエチレン＝トリスチリルフェニル＝エーテルにおいては酸化エチレンの平均付加モル数が１４〜１８の化合物が挙げられ、ポリオキシエチレン＝ジスチリルフェニル＝エーテルにおいては酸化エチレンの平均付加モル数が１０〜１４の化合物が挙げられる。好ましくはポリオキシエチレン（１６）＝トリスチリルフェニル＝エーテル（括弧内の数字は酸化エチレンの平均付加モル数を表す；ＨＬＢ＝１２．５）及びポリオキシエチレン（１２．５）＝ジスチリルフェニル＝エーテル（括弧内の数字は酸化エチレンの平均付加モル数を表す；ＨＬＢ＝１２．７）が挙げられる。
なお、本明細書において、非イオン性界面活性剤のＨＬＢは、親水親油バランス（Hydrophile-Lipophile Balance）をいい、本発明においてはグリフィン法（Griffin）によって算出したものである。但し、グリフィン法によって直接算出できない場合は、Devies法、有機概念図を応用した小田の方法等により算出される値を、適宜グリフィン法による値に換算して得られる値を用いてもよい。

本発明における親水性溶剤としては、水に対して混和性を有する、具体的には溶剤と水との体積比が１：１０である混合物が均一の液体を形成する溶剤であり、好ましくは炭素３〜６のアルコールが挙げられる。
炭素数３〜６のアルコールとしては、ｎ−プロパノール、ｎ−ブタノール、ｎ−ペンタノール及びｎ−ヘキサノールの直鎖状モノアルコール；イソプロパノール、イソブタノール、ｎ−ペンタノールの分岐異性体及びｎ−ヘキサノールの分岐異性体の分枝状モノアルコール；シクロペンタノール及びシクロヘキサノール等の環状モノアルコール；プロピレングリコール、ジプロピレングリコール等のグリコールが挙げられる。本発明においては、親水性溶剤としてはプロピレングリコールが好ましく用いられる。

尚、本水性製剤は本ピレスロイド化合物、アルキル化ベンゼンスルホン酸塩、ポリオキシエチレン＝スチレン化フェニル＝エーテル、親水性溶剤及び水から実質的になるが、本水性製剤の安定性に影響を与えない範囲で、防カビ剤、染料、香料等の助剤を添加されていてもよい。
本水性製剤に添加することのできる防カビ剤としては、例えば１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、２−メルカプトベンゾチアゾール、２−（４−チアゾリル）ベンズイミダゾール、トリホリン、３−メチル−４−イソプロピルフェノール及びｏ−フェニルフェノールが挙げられる。
本水性製剤に添加することのできる助剤の量は、本水性製剤に対して３質量％以下である。

本水性製剤において、本ピレスロイド化合物を１とした場合の質量比は、アルキル化ベンゼンスルホン酸塩が０．５〜２であり、ポリオキシエチレン＝スチレン化フェニル＝エーテルが２〜４であり、親水性溶剤が１〜３であることが好ましい。また、本水性製剤において、本親水製剤に対して６５質量％以上であり、本ピレスロイド化合物、アルキル化ベンゼンスルホン酸塩、ポリオキシエチレン＝スチレン化フェニル＝エーテル、親水性溶剤、及び、必要により添加される助剤の合計量の残分である。

本水性製剤は、例えば以下のようにして調製することができる。
本ピレスロイド化合物と親水性溶剤との混合物に、必要に応じて加熱（８０℃以下）条件下、アルキル化ベンゼンスルホン酸塩及びポリオキシエチレン＝スチレン化フェニル＝エーテルを加えて混合し、得られた混合物（以下、本濃縮混合物と記す。）に攪拌条件下に水を添加して、本水性製剤を得る。本水性製剤は均一性が優れており、外観は透明である。本水性製剤は長期間において透明状態を維持する。
尚、本濃縮製剤は必要に応じて濾過して、不溶物を除去する場合もある。

本水性製剤は、そのままでも使用することができるが、通常は更に水で希釈して使用する。本農薬液剤に対して、通常１０〜１００００倍、好ましくは２０〜５０００倍の量の水に希釈することができる。その際に使用する水は、一般に硬水（カルシウムイオン及び／又はマグネシウムイオン含量が大きい水。水中のカルシウムイオンとマグネシウムイオンとの合計量を相当する炭酸塩のｐｐｍで硬度として表示する。）でも軟水（カルシウムイオン及び／又はマグネシウムイオン含量が少ない水。）でもよく、また必要により、展着剤、無機塩等の補助剤が添加された水でもよい。
本水性製剤または本水性製剤の水希釈液は、手押しスプレーやエアゾールの原液として使用することもできるが、線香基材用の粉体と混合して、混練、成型、乾燥の工程を経て、殺虫線香を製造することもできる。

線香基材は通常、支燃剤と結合剤とからなる。支燃剤としては、例えば木粉、粕粉（除虫菊抽出粉末）、柑橘類の表皮粉、パームオイル粉末、ココナッツシェル粉末、ウォルナットシェル粉末等の植物乾燥粉末、及び木炭粉、活性炭粉、石炭粉等の炭素粉末が挙げられ、これらを単独で又は二種以上を混合して用いられる。結合剤としては、例えばタブ粉、澱粉（タピオカ澱粉、トウモロコシ澱粉、小麦粉澱粉）、カゼイン、シャム糊、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ポリビニルアルコール等の高分子化合物が挙げられ、これらを単独で又は二種以上を混合して用いられる。

以下、実施例、試験例等を挙げて本発明を更に詳しく説明するが、本発明はこれらの例に限定されるものではない。また、本発明においては、部は質量部を表す。
尚、以下の実施例においては、本ピレスロイド化合物としては２，３，５，６−テトラフルオロ−４−メトキシメチルベンジル＝（１Ｒ）−トランス−３−（１−プロペニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシラート〔１−プロペニル基の幾何異性体の比率はＺ／Ｅ＝約８／１；以下、本ピレスロイド化合物Ａと記す。〕、２，３，５，６−テトラフルオロ−４−メチルベンジル＝（１Ｒ）−トランス−３−（１−プロペニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシラート〔１−プロペニル基の幾何異性体の比率はＺ／Ｅ＝約８／１；以下、本ピレスロイド化合物Ｂと記す。〕、２，３，５，６−テトラフルオロ−４−メトキシメチルベンジル＝（１Ｒ）−トランス−３−（２−メチル−１−プロペニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシラート〔以下、本ピレスロイド化合物Ｃと記す。〕、及び２，３，５，６−テトラフルオロベンジル＝（１Ｒ）−トランス−３−（２，２−ジクロロビニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシラート〔以下、本ピレスロイド化合物Ｄと記す。〕を使用した。

製造例１
本ピレスロイド化合物Ａ５部、ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム３．５部、ポリオキシエチレン（１６）＝トリスチリルフェニル＝エーテル１５部、イソブタノール１．５部、プロピレングリコール１０部及び脱イオン水６５部を混合攪拌して、本水性製剤１を得た。

製造例２
本ピレスロイド化合物Ａ５部、ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム３．５部、ポリオキシエチレン（１６）＝トリスチリルフェニル＝エーテル１５部、イソブタノール１１．５部、脱イオン水６５部を混合攪拌して、本水性製剤２を得た。

製造例３
本ピレスロイド化合物Ａ５部、ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム３．５部、ポリオキシエチレン（１６）＝トリスチリルフェニル＝エーテル１５部、イソブタノール１．５部、ジプロピレングリコール１０部及び脱イオン水６５部を混合攪拌して、本水性製剤３を得た。

製造例４
本ピレスロイド化合物Ｂ５部、ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム３．５部、ポリオキシエチレン（１６）＝トリスチリルフェニル＝エーテル１５部、イソブタノール１．５部、プロピレングリコール１０部及び脱イオン水６５部を混合攪拌して、本水性製剤４を得る。

製造例５
本ピレスロイド化合物Ｃ５部、ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム３．５部、ポリオキシエチレン（１６）＝トリスチリルフェニル＝エーテル１５部、イソブタノール１．５部、プロピレングリコール１０部及び脱イオン水６５部を混合攪拌して、本水性製剤５を得る。

製造例６
本ピレスロイド化合物Ｄ５部、ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム３．５部、ポリオキシエチレン（１６）＝トリスチリルフェニル＝エーテル１５部、イソブタノール１．５部、プロピレングリコール１０部及び脱イオン水６５部を混合攪拌して、本水性製剤６を得る。

製造例７
本ピレスロイド化合物Ａ５部、ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム３．５部、ポリオキシエチレン（１２．５）＝ジスチリルフェニル＝エーテル１５部、イソブタノール１．５部、プロピレングリコール１０部及び脱イオン水６５部を混合攪拌して、本水性製剤を得る。

製造例８
製造例１で得られた本水性製剤１を脱イオン水で１００倍希釈することにより、本ピレスロイド化合物Ａ０．０５部、ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム０．０３５部、ポリオキシエチレン（１６）＝トリスチリルフェニル＝エーテル０．１５部、イソブタノール０．０１５部、プロピレングリコール０．１部及び脱イオン水９９．６５部を含有する水希釈液を得た。

製造例９
製造例８で得られた水希釈液５０部、粕粉１５部、木粉１５部、タブ粉２０部及び水１０部を混合し、十分に混練し、成型、乾燥（４０℃、６時間）して、殺虫線香を得た。

比較製造例１
本ピレスロイド化合物Ａ５部、ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム３．５部、ポリオキシエチレン（１６）＝トリスチリルフェニル＝エーテル１５部、イソブタノール１．５部、キシレン１０部及び脱イオン水６５部を混合攪拌して、比較水性製剤１を得た。

比較製造例２
本ピレスロイド化合物Ａ５部、ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム３．５部、ポリオキシエチレン（８）＝ノニルフェニル＝エーテル（ＨＬＢ＝１２．３）１５部、イソブタノール１．５部、プロピレングリコール１０部及び脱イオン水６５部を混合攪拌して、比較水性製剤２を得た。

比較製造例３
本ピレスロイド化合物Ａ５部、ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム３．５部、ポリオキシエチレン（１０）＝トリスチリルフェニル＝エーテル（ＨＬＢ＝１０．４）１５部、イソブタノール１．５部、プロピレングリコール１０部及び脱イオン水６５部を混合攪拌して、比較水性製剤３を得た。

比較製造例４
本ピレスロイド化合物Ａ５部、ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム３．５部、ポリオキシエチレン（２０）＝トリスチリルフェニル＝エーテル（ＨＬＢ＝１３．７）１５部、イソブタノール１．５部、プロピレングリコール１０部及び脱イオン水６５部を混合攪拌して、比較水性製剤４を得た。

試験例１
上記の製造例で得た本水性製剤１、２、３及び８、並びに、比較水性製剤１、２、３及び４を、５℃で１週間保存した。本水性製剤１、２、３及び８は透明状態を保っていたが、比較水性製剤１、２、３及び４は調製後の透明状態から白濁状態に変化していた。

試験例２
アカイエカ（Culex pipiens pallens）雌成虫５頭を入れたガラス管（高さ１２ｃｍ、内径４ｃｍ、両端を１６メッシュナイロンネットで閉じたもの）を２本準備した。高さ８０ｃｍ、直径２０ｃｍの試験用シリンダーの上部に直径方向、中心部分に巾７．８ｃｍの金属製の上記ガラス管用台座を渡した。この台座にはシリンダーの中心より４ｃｍの位置にガラス管内径と同じ直径４ｃｍの穴が対称に２個開いており、この台座にアカイエカ雌成虫を入れた上記ガラス管を置き、試験用シリンダーの下からの気流がガラス管内を通り抜ける状態とした。直径２０ｃｍ、高さ３０ｃｍの観察用の透明樹脂製円筒を試験用シリンダーの上部に、両者の外径が重なるように設置した。
製造例９で得られた殺虫線香に火をつけて前記の試験用シリンダー底面に移動した。５分後にノックダウンしたアカイエカ雌成虫数をカウントした。その結果、供試虫５頭全てがノックダウンしていた。

本水性製剤は、長期間保存時においても本ピレスロイド化合物の均一性が良好であり、取り扱いに優れる。本水性製剤は例えば殺虫線香の製造に用いることができる。

Claims

式（１）

〔式中、Ｒは水素原子、メチル基、メトキシ基又はメトキシメチル基を表し、Ｘ及びＹはそれぞれ独立して塩素原子、メチル基又は水素原子を表す。〕
で示されるピレスロイド化合物、アルキル化ベンゼンスルホン酸塩、ポリオキシエチレン＝スチレン化フェニル＝エーテル、親水性溶剤及び水から実質的になる水性製剤であって、
該水性製剤における水の含有量が６５質量％以上であり、ポリオキシエチレン＝スチレン化フェニル＝エーテルのＨＬＢが１１〜１３である水性製剤。
親水性溶剤が炭素数３〜６のアルコールである請求項１記載の水性製剤。
式（１）で示されるピレスロイド化合物を１とした場合の質量比が、アルキル化ベンゼンスルホン酸塩が０．５〜２であり、ポリオキシエチレン＝スチレン化フェニル＝エーテルが２〜４であり、親水性溶剤が１〜３である請求項１または２記載の水性製剤。
請求項１〜３のいずれか記載の水性製剤を線香基材用の粉体と混合し、混練、成型、乾燥することによる殺虫線香の製造方法。