JP2007283748A - 光記録媒体および可視情報記録方法 - Google Patents
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Abstract
【課題】コントラストが高く視認性に優れた可視情報を記録可能な光記録媒体の提供。
【解決手段】基板上に可視情報記録層を有する光記録媒体。前記可視情報記録層は所定の色素を含有する。レーザー光を照射して情報の記録および/または再生が可能な記録層を更に有し得る。前記光記録媒体の前記可視情報記録層への可視情報記録方法。前記可視情報を、前記記録層への情報の記録に用いるレーザー光と同じレーザー光を用いて記録する。
【選択図】なし
【解決手段】基板上に可視情報記録層を有する光記録媒体。前記可視情報記録層は所定の色素を含有する。レーザー光を照射して情報の記録および/または再生が可能な記録層を更に有し得る。前記光記録媒体の前記可視情報記録層への可視情報記録方法。前記可視情報を、前記記録層への情報の記録に用いるレーザー光と同じレーザー光を用いて記録する。
【選択図】なし
Description
本発明は、光記録媒体に関し、特に、音楽データ等を記録するための記録層と記録されたデータを識別するための可視情報を記録するための可視情報記録層を有する光記録媒体に関する。更に、本発明は、前記光記録媒体への可視情報記録方法に関する。
従来より、レーザー光により一回限りの情報の記録が可能な光情報記録媒体(光ディスク)が知られている。この光ディスクとしては、追記型CD(所謂CD−R)、追記型デジタル・ヴァサタイル・ディスク(所謂DVD−R)がある。
ところで、前記光ディスクには、音楽データ等が記録される記録面とは反対側の面に、記録面に記録した音楽データの楽曲タイトルや、記録したデータを識別するためのタイトル等の可視情報を印刷したラベルを貼付したものが知られている。このような光ディスクは、プリンター等によって円形のラベルシート上にタイトル等を予め印刷し、当該ラベルシートを光ディスクの記録面とは反対側の面に貼付することにより作製される。
しかし、上述のようにタイトル等の所望の可視画像をレーベル面に記録した光ディスクを作製する場合には、光ディスクドライブとは別にプリンターが必要となる。従って、光ディスクドライブを用いて、ある光ディスクの記録面に記録を行った後、該光ディスクを光ディスクドライブから取り出して、別途用意したプリンターによって印刷されたラベルシートを貼付するなどといった煩雑な作業を行う必要がある。
そこで、前記記録面と反対側の面にレーザーマーカーを使用して表面と背景のコントラストを変化させて表示をさせることができる光記録媒体が提案されている(例えば、特許文献1参照)。このような方法を用いることで、プリンター等を別途用意することなく、光ディスクドライブによって光ディスクのレーベル面に所望の画像記録を行うことができる。しかしながら、この方法では、感度が低く、炭酸ガスレーザーなどの高パワーのガスレーザーを使用せざるを得ず、前述のようなレーザー光により形成された可視画像は、コントラストが低く視認性に劣っていた。更に、画像形成用の色素を用いて塗布用インクを作製する場合に、色素がインク溶剤に対して十分な溶解度を有していないという問題や、長時間経過すると、画像形成層中の色素が結晶化するという問題もあった。
特開平11−66617号公報
かかる状況下、本発明の目的は、コントラストが高く視認性に優れた可視情報を記録可能な光記録媒体、特に、記録層への情報の記録に使用するレーザー光と同じレーザー光により、コントラストが高く視認性に優れた可視情報を記録可能な光記録媒体を提供することにある。
本発明者らは、上記目的を達成するために鋭意検討を重ねた結果、光記録媒体における可視情報記録層において所定の色素を使用することにより、コントラストが高く視認性に優れた可視情報を形成し得ることを見出し、本発明を完成するに至った。
即ち、上記目的を達成する手段は、以下の通りである。
[1]基板上に可視情報記録層を有する光記録媒体であって、
前記可視情報記録層は、下記一般式(I)で表される色素を含有することを特徴とする光記録媒体。
[一般式(I)中、Aは置換もしくは無置換の複素環基、置換脂肪族基または置換もしくは無置換の炭素環基であり、Bは置換もしくは無置換の複素環基または置換もしくは無置換のアリール基である。]
[2]一般式(I)中、
で表される基は、下記式(A−1)、(A−2)、(A−3)、(A−4)、(A−5)、(A−6)、(A−7)、(A−8)、(A−9)、(A−10)、または(A−11)で表される基である[1]に記載の光記録媒体。
[上記において、R200〜R223は、は、各々独立に、水素原子または置換基であり、R200とR201、R204とR205、R207とR208は、互いに結合して環を形成してもよく、Q1は、Q1と隣接する2つの窒素原子とともに環を形成するに必要な非金属原子群を表し、Q2は、Q2と隣接する2つの窒素原子とともに環を形成するに必要な非金属原子群を表し、Q4は、Q4と隣接する2つの窒素原子とともに環を形成するに必要な非金属原子群を表し、Q3は、Q3と隣接する2つの炭素原子とともに環を形成するに必要な非金属原子群を表す。]
[3]前記置換基は、脂肪族基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、アシルアミノ基、脂肪族オキシ基、アリールオキシ基、脂肪族オキシカルボニル基、カルバモイル基、脂肪族スルホニル基、アリールスルホニル基、スルファモイル基、脂肪族スルホンアミド基、アリールスルホンアミド基、アミノ基、脂肪族アミノ基、アリールアミノ基、ヘテロ環アミノ基、カルバモイルアミノ基、スルファモイルアミノ基、ヒドロキシ基またはシアノ基である[2]に記載の光記録媒体。
[4]一般式(I)中、
で表される基は、下記(B−1)、(B−2)、(B−3)、(B−4)、(B−5)、(B−6)、(B−7)、(B−8)または(B−9)で表される基である[1]〜[3]のいずれかに記載の光記録媒体。
[上記において、R300〜R330は、各々独立に、水素原子または置換基であり、R300とR301、R301とR302、R302とR303、R303とR304、R305とR306、R306とR307、R307とR308、R309とR310、R310とR311、R313とR314、R319とR320、R321とR322は、互いに結合して環を形成してもよく、Q13は、Q13と隣接する2つの窒素原子とともに環を形成するに必要な非金属原子群を表し、Q14は、Q14と隣接する2つの窒素原子とともに環を形成するに必要な非金属原子群を表す。]
[5]前記置換基は、脂肪族基、アリール基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、脂肪族オキシ基、脂肪族スルホニルオキシ基、アリールスルホニルオキシ基、脂肪族スルホンアミド基、アリールスルホンアミド基、アミノ基、脂肪族アミノ基、アリールアミノ基、脂肪族オキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、ヘテロ環オキシカルボニルアミノ基、ヒドロキシ基、シアノ基、スルホ基、カルバモイルアミノ基またはスルファモイルアミノ基である[4]に記載の光記録媒体。
[6]前記一般式(I)で表される色素は、下記一般式(100)で表される色素である[1]に記載の光記録媒体。
[一般式(100)中、EWG2は電子求引性基を表し、R21、R22、R23およびR24は、各々独立に、一価の置換基を表し、R25は水素原子または一価の置換基を表し、n6およびn7は各々独立に0〜4の範囲の整数を表す。]
[7]前記一般式(I)で表される色素は、下記一般式(101)で表される色素である[1]に記載の光記録媒体。
[一般式(101)中、R91は、水素原子または一価の置換基を表し、R93およびR94は、各々独立に置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基、または置換もしくは無置換のへテロ環基を表し、R92は一価の置換基を表し、n15は0〜2の範囲の整数を表し、Z1およびZ2は、どちら一方が=N−であり、他方が、=C(R95)−を表し、Z3およびZ4は、各々独立に=N−または、=C(R96)−を表し、R95およびR96は、各々独立に水素原子または一価の置換基を表す。]
[8]前記一般式(I)で表される色素は、下記一般式(101)で表される色素である[1]に記載の光記録媒体。
[一般式(102)中、R103およびR104は、各々独立に、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基、または置換もしくは無置換のへテロ環基を表し、R101およびR102は、各々独立に一価の置換基を表し、n16およびn17は、各々独立に0〜4の範囲の整数を表す。]
[9]前記一般式(I)で表される色素は、下記一般式(103)で表される色素である[1]に記載の光記録媒体。
[一般式(103)中、R221、R326、R327、R1001およびR1005は、各々独立に水素原子または置換基を表す。]
[10]前記一般式(I)で表される色素は、下記一般式(104)で表される色素である[1]に記載の光記録媒体。
[一般式(104)中、R222、R223、R300、R1001およびR1005は、各々独立に水素原子または置換基を表し、R1007は置換基を表す。]
[11]前記一般式(I)で表される色素は、下記一般式(105)で表される色素である[1]に記載の光記録媒体。
[一般式(105)中、R202、R300、R1001およびR1005は、各々独立に水素原子または置換基を表し、R1000およびR1007は、各々独立に置換基を表す。]
[12]前記一般式(I)で表される色素は、下記一般式(106)で表される色素である[1]に記載の光記録媒体。
[一般式(106)中、R202、R300、R1001およびR1005は、各々独立に水素原子または置換基を表し、R1000およびR1007は、各々独立に置換基を表す。]
[13]レーザー光を照射して情報の記録および/または再生が可能な記録層を更に有する、[1]〜[12]のいずれかに記載の光記録媒体。
[14]第一基板、前記記録層、反射層、前記可視情報記録層、および第二基板をこの順に有する、[13]に記載の光記録媒体。
[15]前記光記録媒体はディスク状である[1]〜[14]のいずれかに記載の光記録媒体。
[16][13]〜[15]のいずれかに記載の光記録媒体の前記可視情報記録層への可視情報記録方法であって、
前記可視情報を、前記記録層への情報の記録に用いるレーザー光と同じレーザー光を用いて記録することを特徴とする可視情報記録方法。
[17][15]に記載の光記録媒体の前記可視情報記録層への可視情報記録方法であって、
前記可視情報を、前記光記録媒体の半径方向に遥動し且つ略同一の軌跡に複数回照射されるレーザー光を用いて記録することを特徴とする可視情報記録方法。
即ち、上記目的を達成する手段は、以下の通りである。
[1]基板上に可視情報記録層を有する光記録媒体であって、
前記可視情報記録層は、下記一般式(I)で表される色素を含有することを特徴とする光記録媒体。
[2]一般式(I)中、
[3]前記置換基は、脂肪族基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、アシルアミノ基、脂肪族オキシ基、アリールオキシ基、脂肪族オキシカルボニル基、カルバモイル基、脂肪族スルホニル基、アリールスルホニル基、スルファモイル基、脂肪族スルホンアミド基、アリールスルホンアミド基、アミノ基、脂肪族アミノ基、アリールアミノ基、ヘテロ環アミノ基、カルバモイルアミノ基、スルファモイルアミノ基、ヒドロキシ基またはシアノ基である[2]に記載の光記録媒体。
[4]一般式(I)中、
[5]前記置換基は、脂肪族基、アリール基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、脂肪族オキシ基、脂肪族スルホニルオキシ基、アリールスルホニルオキシ基、脂肪族スルホンアミド基、アリールスルホンアミド基、アミノ基、脂肪族アミノ基、アリールアミノ基、脂肪族オキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、ヘテロ環オキシカルボニルアミノ基、ヒドロキシ基、シアノ基、スルホ基、カルバモイルアミノ基またはスルファモイルアミノ基である[4]に記載の光記録媒体。
[6]前記一般式(I)で表される色素は、下記一般式(100)で表される色素である[1]に記載の光記録媒体。
[7]前記一般式(I)で表される色素は、下記一般式(101)で表される色素である[1]に記載の光記録媒体。
[8]前記一般式(I)で表される色素は、下記一般式(101)で表される色素である[1]に記載の光記録媒体。
[9]前記一般式(I)で表される色素は、下記一般式(103)で表される色素である[1]に記載の光記録媒体。
[10]前記一般式(I)で表される色素は、下記一般式(104)で表される色素である[1]に記載の光記録媒体。
[11]前記一般式(I)で表される色素は、下記一般式(105)で表される色素である[1]に記載の光記録媒体。
[12]前記一般式(I)で表される色素は、下記一般式(106)で表される色素である[1]に記載の光記録媒体。
[13]レーザー光を照射して情報の記録および/または再生が可能な記録層を更に有する、[1]〜[12]のいずれかに記載の光記録媒体。
[14]第一基板、前記記録層、反射層、前記可視情報記録層、および第二基板をこの順に有する、[13]に記載の光記録媒体。
[15]前記光記録媒体はディスク状である[1]〜[14]のいずれかに記載の光記録媒体。
[16][13]〜[15]のいずれかに記載の光記録媒体の前記可視情報記録層への可視情報記録方法であって、
前記可視情報を、前記記録層への情報の記録に用いるレーザー光と同じレーザー光を用いて記録することを特徴とする可視情報記録方法。
[17][15]に記載の光記録媒体の前記可視情報記録層への可視情報記録方法であって、
前記可視情報を、前記光記録媒体の半径方向に遥動し且つ略同一の軌跡に複数回照射されるレーザー光を用いて記録することを特徴とする可視情報記録方法。
本発明によれば、コントラストが高く視認性に優れた可視情報を記録可能な光記録媒体を提供することができる。また、本発明において使用される色素は、溶剤に対する十分な溶解性を有するため、光記録媒体の作製が容易である。更に、前記色素を含む可視情報記録層は経時安定性に優れるため、保存性に優れた光記録媒体を提供することができる。更に、前記色素は、通常のデジタルデータ記録とは異なる新たな記録方式によって画像を形成するシステムに好適であり、前記システムにおいて、コントラストが高く鮮明で、かつ耐光性に優れた可視情報を形成することができる。
本発明の光記録媒体は、基板上に可視情報記録層を有する光記録媒体であって、前記可視情報記録層に、下記一般式(I)で表される色素を含有するものである。
[一般式(I)中、Aは置換もしくは無置換の複素環基、置換脂肪族基または置換もしくは無置換の炭素環基であり、Bは置換もしくは無置換の複素環基または置換もしくは無置換のアリール基である。]
以下に、一般式(I)で表される色素の詳細を説明する。なお、以下において、
を「A部」ともいい、
を「B部」ともいう。
以下に、一般式(I)で表される色素の詳細を説明する。なお、以下において、
一般式(I)中、Aで表される複素環基としては、無置換であっても置換されていてもよく、縮環していてもよく、5員ないし7員環の総炭素数2〜30の置換または無置換の複素環基が好ましい。その中でも、Aで表される複素環基としては、シアニン色素、オキソノール色素の技術分野で酸性核と呼ばれている複素環が好ましい。酸性核については、James編、The Theory of the Photographic Process(第4版、マクミラン社、1977年、第198頁)に記載されている。具体的には、各々、置換されてもいてもよいピラゾール−5−オン、ピラゾリジン−3,5−ジオン、イミダゾリン−5−オン、ヒダントイン、2−または4−チオヒダントイン、2−イミノオキサゾリジン−4−オン、2−オキサゾリン−5−オン、2−チオオキサゾリン−2,4−ジオン、イソローダニン、ローダニン、チオフェン−3−オン、チオフェン−3−オン−1,1−ジオキシド、インドリン−2−オン、インドリン−3−オン、2−オキソインダゾリウム、5,7−ジオキソ−6,7−ジヒドロチアゾロ〔3,2−a〕ピリミジン、3,4−ジヒドロイソキノリン−4−オン、1,3−ジオキサン−4,6−ジオン(例えばメルドラム酸など)、バルビツール酸、2−チオバルビツール酸、クマリン−2,4−ジオン、インダゾリン−2−オン、ピリド[1,2−a]ピリミジン−1,3−ジオン、ピラゾロ〔1,5−b〕キナゾロン、ピラゾロピリドン、5員又は6員の炭素環(例えば、ヘキサン−1,3−ジオン、ペンタン−1,3−ジオン、インダン−1,3−ジオン)などの核が挙げられ、好ましくは、ピラゾール−5−オン、バルビツール酸、2−チオバルビツール酸、1,3−ジオキサン−4,6−ジオンを挙げることができる。
更に、Aで表される複素環基としては、銀塩写真の技術分野において、カラーカプラーといわれる化合物の残基を挙げることもできる。カラーカプラーとしては、例えば、ピラゾロン類、1H-イミダゾ〔1,2−b〕ピラゾール類、1H-ピラゾロ〔5,1−C〕〔1,2,4〕トリアゾール類、1H-ピラゾロ〔1,5−b〕〔1,2,4〕トリアゾール類等が挙げられる。
Aで表される置換脂肪族基における脂肪族基としては、直鎖、分岐鎖または環状で飽和であっても不飽和であっても良く、例えばアルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、シクロアルケニル基を表し、炭素原子に=Nが置換できるものであれば良い。具体例としては、例えばアセチルアセトン、ピバロイルアセトアニリドのメチレン基等を挙げることができる。
Aで表される炭素環基は、無置換であっても置換されていてもよく、飽和であっても不飽和であってもよい。前記炭素環基は、好ましくは5〜7員環である。
Aが、置換複素環基、置換脂肪族基または置換炭素環基である場合の置換基としては置換可能な基であればよく、後述する置換基の項で列挙する置換基と同様の基を挙げることができる。好ましくは、ヘテロ環基、アシル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、脂肪族オキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、脂肪族オキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、ヘテロ環オキシカルボニル基、カルバモイル基、脂肪族スルホニル基、アリールスルホニル基、ヘテロ環スルホニル基、脂肪族スルホニルオキシ基、アリールスルホニルオキシ基、ヘテロ環スルホニルオキシ基、スルファモイル基、脂肪族スルホンアミド基、アリールスルホンアミド基、ヘテロ環スルホンアミド基、脂肪族オキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、ヘテロ環オキシカルボニルアミノ基、脂肪族スルフィニル基、アリールスルフィニル基、ヒドロキシ基、シアノ基、カルボキシル基、スルファモイルアミノ基、ハロゲン原子、スルファモイルカルバモイル基、カルバモイルスルファモイル基等である。
A部として好ましい基としては、下記式(A−1)〜(A−11)で表される基を挙げることができる。なお、以下において、R1000は、置換基であり、R1001およびR1002は、各々独立に、水素原子または置換基である。置換基としては、後述する各種置換基を挙げることができる。
上記において、R200〜R223は、は、各々独立に、水素原子または置換基である。R200とR201、R204とR205、R207とR208は、互いに結合して環を形成してもよい。形成される環としては、5〜7員環が好ましい。
前記置換基は、置換可能な基であればよく、更に置換基を有していてもよく、例えば、ハロゲン原子(例えばフッ素、塩素、臭素、好ましくは塩素)、脂肪族基(好ましくは総炭素数1〜12のアルキル基であって、例えばメチル基、エチル基、(i)プロピル基、(t)ブチル基、オクチル基、メトキシプロピル基等)、アリール基(好ましくは総炭素数6〜16であって、例えばフェニル基、1-ナフチル基、4−メトキシフェニル基等)、ヘテロ環基(好ましくは総炭素数1〜12の飽和であっても不飽和でも良く、例えば2-イミダゾリル基、1-ピラゾリル基等)、アシル基(好ましくは総炭素数2〜12であって、例えばアセチル基、ピバロイル基、ベンゾイル基、メトキシアセチル基等)、アシルオキシ基(好ましくは総炭素数2〜12であって、例えばアセチルオキシ基、ピバロイルオキシ基、ベンゾイルオキシ基等)、アシルアミノ基(好ましくは総炭素数2〜12であって、例えばアセチルアミノ基、ベンゾイルアミノ基、2−エチルヘキサノイルアミノ基、4−エトキシベンゾイル基)、脂肪族オキシ基(好ましくは総炭素数1〜12のアルコキシ基、アルケニルオキシ基であって、例えばメトキシ基、ブトキシ基、(s)ブトキシ基、アリルオキシ基、2−ブトキシエトキシ基)、アリールオキシ基(好ましくは総炭素数6〜16であって例えばフェノキシ基、1−ナフチルオキシ基、2−メトキシフェノキシ基)、ヘテロ環オキシ基(好ましくは総炭素数1〜12の飽和であっても不飽和であっても良く、例えば2−ピリジルオキシ基、3−ピリジルオキシ基、5−ピラゾリルオキシ基)、脂肪族オキシカルボニル基(好ましくは総炭素数2〜12であって、例えばメトキシカルボニル基、ブトキシカルボニル基、2−エトキシカルボニル基)、アリールオキシカルボニル基(好ましくは総炭素数6〜16であって、例えばフェノキシカルボニル基)、ヘテロ環オキシカルボニル基(好ましくは総炭素数2〜12の飽和であっても不飽和であっても良く、例えば2−ピリジルオキシカルボニル基、5−ピラゾリルオキシカルボニル基)、カルバモイル基(好ましくは総炭素数1〜12であって、例えばN,N-ジメチルカルバモイル基、N,N-ジメトキシエトキシカルバモイル基)、脂肪族スルホニル基(好ましくは総炭素数1〜12のアルキルスルホニル基であって、例えば、メタンスルホニル基、2−エチルヘキシルスルホニル基)、アリールスルホニル基(好ましくは総炭素数6〜16であって、例えばベンゼンスルホニル基、4−エトキシベンゼンスルホニル基)、ヘテロ環スルホニル基(好ましくは総炭素数1〜12の飽和であっても不飽和であっても良く例えば4−ピリジンスルホニル基)、脂肪族スルホニルオキシ基(好ましくは総炭素数1〜12のアルキルスルホニルオキシ基であって、例えば、メタンスルホニルオキシ基、2−エチルヘキシルスルホニルオキシ基)、アリールスルホニルオキシ基(好ましくは総炭素数6〜16であって、例えばベンゼンスルホニルオキシ基、4−エトキシベンゼンスルホニルオキシ基)、ヘテロ環スルホニルオキシ基(好ましくは総炭素数1〜12の飽和であっても不飽和であっても良く例えば4−ピリジンスルホニルオキシ基)、スルファモイル基(好ましくは総炭素数0〜12であって、例えばN,N-ジメチルスルファモイル基、N,N-ジメトキシエトキシスルファモイル基)、脂肪族スルホンアミド基(好ましくは総炭素数1〜12のアルキルスルホンアミド基であって、例えばメタンスルホンアミド基、ブタンスルホンアミド基)、アリールスルホンアミド基(好ましくは総炭素数6〜16であって、例えばベンゼンスルホンアミド基、3−ブトキシベンゼンスルホンアミド基)、ヘテロ環スルホンアミド基(好ましくは総炭素数1〜12の飽和であっても不飽和であっても良く、例えば3−ピリジンスルホンアミド基)、アミノ基、脂肪族アミノ基(好ましくは総炭素数1〜12のアルキルアミノ基、アルケニルアミノ基であって、例えばジメチルアミノ基、ジ2エチルヘキシルアミノ基)、アリールアミノ基(好ましくは総炭素数6〜16であって、例えばアニリノ基、2,4−ジクロロアニリノ基)、ヘテロ環アミノ基(好ましくは総炭素数1〜12の飽和であっても不飽和であっても良く、2−ピリジルアミノ基、1−モルホリニルアミノ基)、脂肪族オキシカルボニルアミノ基(好ましくは総炭素数2〜12のアルコキシカルボニルアミノ基であって、例えばメトキシカルボニルアミノ基、ブトキシカルボニルアミノ基、2−メトキシエトキシカルボニルアミノ基)、アリールオキシカルボニルアミノ基(好ましくは炭素数7〜17であって、例えばフェノキシカルボニルアミノ基)、ヘテロ環オキシカルボニルアミノ基(好ましくは総炭素数2〜12の飽和であっても不飽和であっても良く、例えば2−ピリジルオキシカルボニルアミノ基)、脂肪族スルフィニル基(好ましくは総炭素数1〜12のアルキルスルフィニル基であって、例えばメタンスルフィニル基、ブタンスルフィニル基)、アリールスルフィニル基(好ましくは総炭素数6〜16であって、ベンゼンスルフィニル基、4−メトキシベンゼンスルフィニル基)、脂肪族チオ基(好ましくは総炭素数1〜12のアルキルチオ基であって、例えばブチルチオ基、オクチルチオ基、2−エトキシエチルチオ基)、アリールチオ基(好ましくは総炭素数6〜16であって、フェニルチオ基、4−メトキシフェニルチオ基)、ヒドロキシ基、シアノ基、スルホ基、カルボキシル基、脂肪族オキシアミノ基(好ましくは総炭素数1〜12のアルコキシアミノ基であって、例えばメトキシアミノ基)、アリールオキシアミノ基(好ましくは総炭素数6〜16であって、例えばフェノキシアミノ基)、カルバモイルアミノ基(好ましくは総炭素数1〜12であって例えばジメチルカルバモイルアミノ基、ジメトキシエトキシカルバモイルアミノ基)、スルファモイルアミノ基(好ましくは総炭素数0〜12であって例えばジメチルスルファモイルアミノ基、ジメトキシエトキシスルファモイルアミノ基)、スルファモイルカルバモイル基(好ましくは総炭素数1〜12であって、例えばN,N-ジメチルスルファモイルカルバモイル基)、カルバモイルスルファモイル基(好ましくは総炭素数1〜12であって、例えばN,N-ジブチルカルバモイルスルファモイル基)、ジ脂肪族オキシフォスフィニル基(好ましくは総炭素数2〜12のアルコキシフォスフィニル基であって、例えばジエトキシフォスフィニル基)等を挙げることができる。置換基は一般式(I)の色素が2量体、3量体等の多量体を形成する場合は、2価以上であっても良い。好ましい置換基としては、脂肪族基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、アシルアミノ基、脂肪族オキシ基、アリールオキシ基、脂肪族オキシカルボニル基、カルバモイル基、脂肪族スルホニル基、アリールスルホニル基、スルファモイル基、脂肪族スルホンアミド基、アリールスルホンアミド基、アミノ基、脂肪族アミノ基、アリールアミノ基、ヘテロ環アミノ基、カルバモイルアミノ基、スルファモイルアミノ基、ヒドロキシ基、シアノ基を挙げることができる。
前記置換基は、置換可能な基であればよく、更に置換基を有していてもよく、例えば、ハロゲン原子(例えばフッ素、塩素、臭素、好ましくは塩素)、脂肪族基(好ましくは総炭素数1〜12のアルキル基であって、例えばメチル基、エチル基、(i)プロピル基、(t)ブチル基、オクチル基、メトキシプロピル基等)、アリール基(好ましくは総炭素数6〜16であって、例えばフェニル基、1-ナフチル基、4−メトキシフェニル基等)、ヘテロ環基(好ましくは総炭素数1〜12の飽和であっても不飽和でも良く、例えば2-イミダゾリル基、1-ピラゾリル基等)、アシル基(好ましくは総炭素数2〜12であって、例えばアセチル基、ピバロイル基、ベンゾイル基、メトキシアセチル基等)、アシルオキシ基(好ましくは総炭素数2〜12であって、例えばアセチルオキシ基、ピバロイルオキシ基、ベンゾイルオキシ基等)、アシルアミノ基(好ましくは総炭素数2〜12であって、例えばアセチルアミノ基、ベンゾイルアミノ基、2−エチルヘキサノイルアミノ基、4−エトキシベンゾイル基)、脂肪族オキシ基(好ましくは総炭素数1〜12のアルコキシ基、アルケニルオキシ基であって、例えばメトキシ基、ブトキシ基、(s)ブトキシ基、アリルオキシ基、2−ブトキシエトキシ基)、アリールオキシ基(好ましくは総炭素数6〜16であって例えばフェノキシ基、1−ナフチルオキシ基、2−メトキシフェノキシ基)、ヘテロ環オキシ基(好ましくは総炭素数1〜12の飽和であっても不飽和であっても良く、例えば2−ピリジルオキシ基、3−ピリジルオキシ基、5−ピラゾリルオキシ基)、脂肪族オキシカルボニル基(好ましくは総炭素数2〜12であって、例えばメトキシカルボニル基、ブトキシカルボニル基、2−エトキシカルボニル基)、アリールオキシカルボニル基(好ましくは総炭素数6〜16であって、例えばフェノキシカルボニル基)、ヘテロ環オキシカルボニル基(好ましくは総炭素数2〜12の飽和であっても不飽和であっても良く、例えば2−ピリジルオキシカルボニル基、5−ピラゾリルオキシカルボニル基)、カルバモイル基(好ましくは総炭素数1〜12であって、例えばN,N-ジメチルカルバモイル基、N,N-ジメトキシエトキシカルバモイル基)、脂肪族スルホニル基(好ましくは総炭素数1〜12のアルキルスルホニル基であって、例えば、メタンスルホニル基、2−エチルヘキシルスルホニル基)、アリールスルホニル基(好ましくは総炭素数6〜16であって、例えばベンゼンスルホニル基、4−エトキシベンゼンスルホニル基)、ヘテロ環スルホニル基(好ましくは総炭素数1〜12の飽和であっても不飽和であっても良く例えば4−ピリジンスルホニル基)、脂肪族スルホニルオキシ基(好ましくは総炭素数1〜12のアルキルスルホニルオキシ基であって、例えば、メタンスルホニルオキシ基、2−エチルヘキシルスルホニルオキシ基)、アリールスルホニルオキシ基(好ましくは総炭素数6〜16であって、例えばベンゼンスルホニルオキシ基、4−エトキシベンゼンスルホニルオキシ基)、ヘテロ環スルホニルオキシ基(好ましくは総炭素数1〜12の飽和であっても不飽和であっても良く例えば4−ピリジンスルホニルオキシ基)、スルファモイル基(好ましくは総炭素数0〜12であって、例えばN,N-ジメチルスルファモイル基、N,N-ジメトキシエトキシスルファモイル基)、脂肪族スルホンアミド基(好ましくは総炭素数1〜12のアルキルスルホンアミド基であって、例えばメタンスルホンアミド基、ブタンスルホンアミド基)、アリールスルホンアミド基(好ましくは総炭素数6〜16であって、例えばベンゼンスルホンアミド基、3−ブトキシベンゼンスルホンアミド基)、ヘテロ環スルホンアミド基(好ましくは総炭素数1〜12の飽和であっても不飽和であっても良く、例えば3−ピリジンスルホンアミド基)、アミノ基、脂肪族アミノ基(好ましくは総炭素数1〜12のアルキルアミノ基、アルケニルアミノ基であって、例えばジメチルアミノ基、ジ2エチルヘキシルアミノ基)、アリールアミノ基(好ましくは総炭素数6〜16であって、例えばアニリノ基、2,4−ジクロロアニリノ基)、ヘテロ環アミノ基(好ましくは総炭素数1〜12の飽和であっても不飽和であっても良く、2−ピリジルアミノ基、1−モルホリニルアミノ基)、脂肪族オキシカルボニルアミノ基(好ましくは総炭素数2〜12のアルコキシカルボニルアミノ基であって、例えばメトキシカルボニルアミノ基、ブトキシカルボニルアミノ基、2−メトキシエトキシカルボニルアミノ基)、アリールオキシカルボニルアミノ基(好ましくは炭素数7〜17であって、例えばフェノキシカルボニルアミノ基)、ヘテロ環オキシカルボニルアミノ基(好ましくは総炭素数2〜12の飽和であっても不飽和であっても良く、例えば2−ピリジルオキシカルボニルアミノ基)、脂肪族スルフィニル基(好ましくは総炭素数1〜12のアルキルスルフィニル基であって、例えばメタンスルフィニル基、ブタンスルフィニル基)、アリールスルフィニル基(好ましくは総炭素数6〜16であって、ベンゼンスルフィニル基、4−メトキシベンゼンスルフィニル基)、脂肪族チオ基(好ましくは総炭素数1〜12のアルキルチオ基であって、例えばブチルチオ基、オクチルチオ基、2−エトキシエチルチオ基)、アリールチオ基(好ましくは総炭素数6〜16であって、フェニルチオ基、4−メトキシフェニルチオ基)、ヒドロキシ基、シアノ基、スルホ基、カルボキシル基、脂肪族オキシアミノ基(好ましくは総炭素数1〜12のアルコキシアミノ基であって、例えばメトキシアミノ基)、アリールオキシアミノ基(好ましくは総炭素数6〜16であって、例えばフェノキシアミノ基)、カルバモイルアミノ基(好ましくは総炭素数1〜12であって例えばジメチルカルバモイルアミノ基、ジメトキシエトキシカルバモイルアミノ基)、スルファモイルアミノ基(好ましくは総炭素数0〜12であって例えばジメチルスルファモイルアミノ基、ジメトキシエトキシスルファモイルアミノ基)、スルファモイルカルバモイル基(好ましくは総炭素数1〜12であって、例えばN,N-ジメチルスルファモイルカルバモイル基)、カルバモイルスルファモイル基(好ましくは総炭素数1〜12であって、例えばN,N-ジブチルカルバモイルスルファモイル基)、ジ脂肪族オキシフォスフィニル基(好ましくは総炭素数2〜12のアルコキシフォスフィニル基であって、例えばジエトキシフォスフィニル基)等を挙げることができる。置換基は一般式(I)の色素が2量体、3量体等の多量体を形成する場合は、2価以上であっても良い。好ましい置換基としては、脂肪族基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、アシルアミノ基、脂肪族オキシ基、アリールオキシ基、脂肪族オキシカルボニル基、カルバモイル基、脂肪族スルホニル基、アリールスルホニル基、スルファモイル基、脂肪族スルホンアミド基、アリールスルホンアミド基、アミノ基、脂肪族アミノ基、アリールアミノ基、ヘテロ環アミノ基、カルバモイルアミノ基、スルファモイルアミノ基、ヒドロキシ基、シアノ基を挙げることができる。
前記Q1は、Q1と隣接する2つの窒素原子とともに環を形成するに必要な非金属原子群を表し、前記Q2は、Q2と隣接する2つの窒素原子とともに環を形成するに必要な非金属原子群を表し、前記Q4は、Q4と隣接する2つの窒素原子とともに環を形成するに必要な非金属原子群を表し、Q3は、Q3と隣接する2つの炭素原子とともに環を形成するに必要な非金属原子群を表す。形成される環は、5〜7員環であることが好ましい。
以下に、式(A−1)〜(A−11)で表される基の詳細を順次説明する。
(A−1)
式(A−1)中、R200は、好ましくは、水素原子、脂肪族基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、アシルアミノ基、脂肪族オキシ基、脂肪族スルホンアミド基、アリールスルホンアミド基、ハロゲン原子、カルバモイルアミノ基、スルファモイルアミノ基、ヒドロキシ基、シアノ基であり、さらに好ましくは、脂肪族基、アシルアミノ基、脂肪族スルホンアミド基、アリールスルホンアミド基、カルバモイルアミノ基、スルファモイルアミノ基であり、最も好ましくは 脂肪族基、アシルアミノ基、カルバモイルアミノ基である。
式(A−1)中、R200は、好ましくは、水素原子、脂肪族基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、アシルアミノ基、脂肪族オキシ基、脂肪族スルホンアミド基、アリールスルホンアミド基、ハロゲン原子、カルバモイルアミノ基、スルファモイルアミノ基、ヒドロキシ基、シアノ基であり、さらに好ましくは、脂肪族基、アシルアミノ基、脂肪族スルホンアミド基、アリールスルホンアミド基、カルバモイルアミノ基、スルファモイルアミノ基であり、最も好ましくは 脂肪族基、アシルアミノ基、カルバモイルアミノ基である。
R201は、好ましくは、水素原子、脂肪族基、アシルアミノ基、脂肪族スルホンアミド基、アリールスルホンアミド基、ハロゲン原子、カルバモイルアミノ基、スルファモイルアミノ基、シアノ基であり、さらに好ましくは、水素原子、脂肪族基、ハロゲン原子、アシルアミノ基である。
R200とR201が結合して形成する環は、5〜7員環であることが好ましく、5もしくは6員のヘテロ環、または6員のアリールであることが更に好ましい。
R202は、好ましくは水素原子、脂肪族基、ヘテロ環基、アシル基、アシルアミノ基、脂肪族オキシ基、脂肪族オキシカルボニル基、カルバモイル基、スルファモイル基、脂肪族スルホンアミド基、アリールスルホンアミド基、アミノ基、脂肪族アミノ基、アリールアミノ基、カルバモイルアミノ基、スルファモイルアミノ基、シアノ基であり、さらに好ましくは、ヘテロ環基、アシル基、アシルアミノ基、脂肪族オキシカルボニル基、カルバモイル基、スルファモイル基、脂肪族スルホンアミド基、アリールスルホンアミド基、カルバモイルアミノ基、スルファモイルアミノ基であり、最も好ましくはヘテロ環基、アシルアミノ基、脂肪族オキシカルボニル基、カルバモイル基、カルバモイルアミノ基、スルファモイル基である。
R203は、好ましくは水素原子、脂肪族基、アシルアミノ基、ハロゲン原子であり、更に好ましくは水素原子である。
式(A−1)で表される基は、好ましくは、下記(AA−10)〜(AA−19)であり、より好ましくは、(AA−10)、(AA−11)、(AA−12)、(AA−13)、(AA−14)、(AA−17)であり、更に好ましくは、(AA−10)、(AA−11)、(AA−13)、(AA−14)、(AA−17)である。
(A−2)
式(A−2)中、R204は、好ましくは水素原子、脂肪族基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、アシルアミノ基、脂肪族オキシ基、脂肪族スルホンアミド基、アリールスルホンアミド基、ハロゲン原子、カルバモイルアミノ基、スルファモイルアミノ基、ヒドロキシ基、シアノ基であり、さらに好ましくは、脂肪族基、アシルアミノ基、脂肪族スルホンアミド基、アリールスルホンアミド基、カルバモイルアミノ基、スルファモイルアミノ基であり、最も好ましくは、脂肪族基、アシルアミノ基、カルバモイルアミノ基である。
R205は、好ましくは水素原子、脂肪族基、アシルアミノ基、脂肪族スルホンアミド基、アリールスルホンアミド基、ハロゲン原子、カルバモイルアミノ基、スルファモイルアミノ基、シアノ基であり、さらに好ましくは、水素原子、脂肪族基、ハロゲン原子、アシルアミノ基である。
式(A−2)中、R204は、好ましくは水素原子、脂肪族基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、アシルアミノ基、脂肪族オキシ基、脂肪族スルホンアミド基、アリールスルホンアミド基、ハロゲン原子、カルバモイルアミノ基、スルファモイルアミノ基、ヒドロキシ基、シアノ基であり、さらに好ましくは、脂肪族基、アシルアミノ基、脂肪族スルホンアミド基、アリールスルホンアミド基、カルバモイルアミノ基、スルファモイルアミノ基であり、最も好ましくは、脂肪族基、アシルアミノ基、カルバモイルアミノ基である。
R205は、好ましくは水素原子、脂肪族基、アシルアミノ基、脂肪族スルホンアミド基、アリールスルホンアミド基、ハロゲン原子、カルバモイルアミノ基、スルファモイルアミノ基、シアノ基であり、さらに好ましくは、水素原子、脂肪族基、ハロゲン原子、アシルアミノ基である。
R204とR205が結合して形成する環は、5〜7員環であることが好ましく、5もしくは6員のヘテロ環、または6員のアリールであることが更に好ましい。
R206は、好ましくは水素原子、脂肪族基、ヘテロ環基、アシル基、アシルアミノ基、脂肪族オキシ基、脂肪族オキシカルボニル基、カルバモイル基、スルファモイル基、脂肪族スルホンアミド基、アリールスルホンアミド基、アミノ基、脂肪族アミノ基、アリールアミノ基、カルバモイルアミノ基、スルファモイルアミノ基、シアノ基であり、さらに好ましくは ヘテロ環基、アシル基、アシルアミノ基、脂肪族オキシカルボニル基、カルバモイル基、スルファモイル基、脂肪族スルホンアミド基、アリールスルホンアミド基、カルバモイルアミノ基、スルファモイルアミノ基であり、最も好ましくは、ヘテロ環基、アシル基、アシルアミノ基、脂肪族オキシカルボニル基、カルバモイル基、カルバモイルアミノ基、スルファモイルアミノ基である。
式(A−2)で表される基は、好ましくは下記(A−20)〜(A−29)であり、より好ましくは、(A−20)、(A−21)、(A−24)、(A−27)であり、更に好ましくは、(A−20)、(A−21)である。
(A−3)
式(A−3)中、R207は、好ましくは水素原子、脂肪族基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、アシルアミノ基、脂肪族オキシ基、脂肪族スルホンアミド基、アリールスルホンアミド基、ハロゲン原子、カルバモイルアミノ基、スルファモイルアミノ基、ヒドロキシ基、シアノ基であり、さらに好ましくは、水素原子、脂肪族基、アシルアミノ基、脂肪族スルホンアミド基、アリールスルホンアミド基、カルバモイルアミノ基、スルファモイルアミノ基であり、最も好ましくは水素原子、脂肪族基、アシルアミノ基、カルバモイルアミノ基である。
式(A−3)中、R207は、好ましくは水素原子、脂肪族基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、アシルアミノ基、脂肪族オキシ基、脂肪族スルホンアミド基、アリールスルホンアミド基、ハロゲン原子、カルバモイルアミノ基、スルファモイルアミノ基、ヒドロキシ基、シアノ基であり、さらに好ましくは、水素原子、脂肪族基、アシルアミノ基、脂肪族スルホンアミド基、アリールスルホンアミド基、カルバモイルアミノ基、スルファモイルアミノ基であり、最も好ましくは水素原子、脂肪族基、アシルアミノ基、カルバモイルアミノ基である。
R208は、好ましくは脂肪族基、アシルアミノ基、脂肪族スルホンアミド基、アリールスルホンアミド基、ハロゲン原子、脂肪族オキシカルボニル基、カルバモイルアミノ基、スルファモイルアミノ基、シアノ基であり、さらに好ましくは、脂肪族基、ハロゲン原子、アシルアミノ基、カルバモイルアミノ基、ハロゲン原子、脂肪族オキシカルボニル基である。
R207とR208が結合して形成する環は、5〜7員環であることが好ましく、5もしくは6員のヘテロ環、または6員のアリールであることが更に好ましい。
R209は、好ましくは水素原子、脂肪族基、ヘテロ環基、アシル基、アシルアミノ基、脂肪族オキシ基、脂肪族オキシカルボニル基、カルバモイル基、スルファモイル基、脂肪族スルホンアミド基、アリールスルホンアミド基、アミノ基、脂肪族アミノ基、アリールアミノ基、カルバモイルアミノ基、スルファモイルアミノ基、シアノ基であり、さらに好ましくは 水素原子、ヘテロ環基、アシル基、アシルアミノ基、脂肪族オキシカルボニル基、カルバモイル基、脂肪族スルホンアミド基、アリールスルホンアミド基、カルバモイルアミノ基であり、最も好ましくは水素原子、ヘテロ環基、アシル基、アシルアミノ基、脂肪族オキシカルボニル基、カルバモイル基、カルバモイルアミノ基である。
(A−4)
式(A−4)中、R210は、好ましくは、水素原子、脂肪族基、ヘテロ環基、アシル基、アシルアミノ基、脂肪族オキシ基、脂肪族オキシカルボニル基、カルバモイル基、スルファモイル基、脂肪族スルホンアミド基、アリールスルホンアミド基、アミノ基、脂肪族アミノ基、アリールアミノ基、カルバモイルアミノ基、スルファモイルアミノ基、シアノ基であり、さらに好ましくは、ヘテロ環基、アシル基、アシルアミノ基、脂肪族オキシカルボニル基、カルバモイル基、スルファモイル基、脂肪族スルホンアミド基、アリールスルホンアミド基、カルバモイルアミノ基、スルファモイルアミノ基であり、最も好ましくはヘテロ環基、アシルアミノ基、脂肪族オキシカルボニル基、カルバモイル基、カルバモイルアミノ基である。
式(A−4)中、R210は、好ましくは、水素原子、脂肪族基、ヘテロ環基、アシル基、アシルアミノ基、脂肪族オキシ基、脂肪族オキシカルボニル基、カルバモイル基、スルファモイル基、脂肪族スルホンアミド基、アリールスルホンアミド基、アミノ基、脂肪族アミノ基、アリールアミノ基、カルバモイルアミノ基、スルファモイルアミノ基、シアノ基であり、さらに好ましくは、ヘテロ環基、アシル基、アシルアミノ基、脂肪族オキシカルボニル基、カルバモイル基、スルファモイル基、脂肪族スルホンアミド基、アリールスルホンアミド基、カルバモイルアミノ基、スルファモイルアミノ基であり、最も好ましくはヘテロ環基、アシルアミノ基、脂肪族オキシカルボニル基、カルバモイル基、カルバモイルアミノ基である。
R211は、好ましくは、水素原子、脂肪族基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、アシルアミノ基、脂肪族オキシ基、脂肪族スルホンアミド基、アリールスルホンアミド基、ハロゲン原子、カルバモイルアミノ基、スルファモイルアミノ基、ヒドロキシ基、シアノ基であり、さらに好ましくは、脂肪族基、アシルアミノ基、脂肪族スルホンアミド基、アリールスルホンアミド基、カルバモイルアミノ基、スルファモイルアミノ基であり、最も好ましくは、アシルアミノ基、カルバモイルアミノ基である。
(A−5)
式(A−5)中、R212は、好ましくは水素原子、脂肪族基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、アシルアミノ基、脂肪族オキシ基、脂肪族スルホンアミド基、アリールスルホンアミド基、ハロゲン原子、カルバモイルアミノ基、スルファモイルアミノ基、ヒドロキシ基、シアノ基であり、さらに好ましくは、脂肪族基、アシルアミノ基、脂肪族スルホンアミド基、アリールスルホンアミド基、カルバモイルアミノ基、スルファモイルアミノ基であり、最も好ましくは、脂肪族基、アシルアミノ基、カルバモイルアミノ基である。
式(A−5)中、R212は、好ましくは水素原子、脂肪族基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、アシルアミノ基、脂肪族オキシ基、脂肪族スルホンアミド基、アリールスルホンアミド基、ハロゲン原子、カルバモイルアミノ基、スルファモイルアミノ基、ヒドロキシ基、シアノ基であり、さらに好ましくは、脂肪族基、アシルアミノ基、脂肪族スルホンアミド基、アリールスルホンアミド基、カルバモイルアミノ基、スルファモイルアミノ基であり、最も好ましくは、脂肪族基、アシルアミノ基、カルバモイルアミノ基である。
R213は、好ましくは水素原子、脂肪族基、アシルアミノ基、ハロゲン原子であり、更に好ましくは水素原子である。
(A−6)
式(A−6)中、R214は、好ましくは、脂肪族基、アリール基、ヘテロ環基、アシルアミノ基、脂肪族オキシカルボニル基、脂肪族スルホンアミド基、アリールスルホンアミド基、アミノ基、脂肪族アミノ基、アリールアミノ基、ヘテロ環アミノ基であり、更に好ましくは、脂肪族基、アリール基、ヘテロ環基、アシルアミノ基、脂肪族オキシ基、脂肪族アミノ基、アリールアミノ基、ヘテロ環アミノ基である。
式(A−6)中、R214は、好ましくは、脂肪族基、アリール基、ヘテロ環基、アシルアミノ基、脂肪族オキシカルボニル基、脂肪族スルホンアミド基、アリールスルホンアミド基、アミノ基、脂肪族アミノ基、アリールアミノ基、ヘテロ環アミノ基であり、更に好ましくは、脂肪族基、アリール基、ヘテロ環基、アシルアミノ基、脂肪族オキシ基、脂肪族アミノ基、アリールアミノ基、ヘテロ環アミノ基である。
R215は、好ましくは、脂肪族基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、脂肪族オキシカルボニル基、カルバモイル基、スルファモイル基、シアノ基であり、更に好ましくは、ヘテロ環基、アシル基、脂肪族オキシカルボニル基、カルバモイル基、シアノ基である。
(A−7)
式(A−7)中、R216は、好ましくは、脂肪族基、アリール基、アシル基であり、更に好ましくは脂肪族基である。
式(A−7)中、R216は、好ましくは、脂肪族基、アリール基、アシル基であり、更に好ましくは脂肪族基である。
R217は、好ましくは、脂肪族基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、脂肪族オキシカルボニル基、カルバモイル基、スルファモイル基、シアノ基であり、更に好ましくは、ヘテロ環基、アシル基、脂肪族オキシカルボニル基、カルバモイル基、シアノ基である。
Q1と隣接する2つの窒素原子によって形成される環は、5〜7員環であることが好ましく、5または6員環であることが好ましい。その具体例としては、例えば1,2,4−チアジアジン−1,1−ジオキシド環が挙げられる。
(A−8)
式(A−8)中、R218は、好ましくは脂肪族基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、アシルアミノ基、脂肪族オキシ基、脂肪族オキシカルボニル基、カルバモイル基、脂肪族アミノ基、アリールアミノ基、ヘテロ環アミノ基、カルバモイルアミノ基、スルファモイルアミノ基、ヒドロキシ基、シアノ基であり、更に好ましくは脂肪族基、ヘテロ環基、アシル基、アシルアミノ基、脂肪族オキシカルボニル基、カルバモイル基、アリールアミノ基、ヘテロ環アミノ基、カルバモイルアミノ基、シアノ基であり、最も好ましくは アシルアミノ基、脂肪族オキシカルボニル基、カルバモイル基、アリールアミノ基、カルバモイルアミノ基、シアノ基である。
式(A−8)中、R218は、好ましくは脂肪族基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、アシルアミノ基、脂肪族オキシ基、脂肪族オキシカルボニル基、カルバモイル基、脂肪族アミノ基、アリールアミノ基、ヘテロ環アミノ基、カルバモイルアミノ基、スルファモイルアミノ基、ヒドロキシ基、シアノ基であり、更に好ましくは脂肪族基、ヘテロ環基、アシル基、アシルアミノ基、脂肪族オキシカルボニル基、カルバモイル基、アリールアミノ基、ヘテロ環アミノ基、カルバモイルアミノ基、シアノ基であり、最も好ましくは アシルアミノ基、脂肪族オキシカルボニル基、カルバモイル基、アリールアミノ基、カルバモイルアミノ基、シアノ基である。
R219は、好ましくは 脂肪族基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、脂肪族オキシカルボニル基、カルバモイル基であり、更に好ましくは脂肪族基、アリール基、ヘテロ環基であり、最も好ましくはアリール基である。
R220は、好ましくは、酸素原子、=N−R’(R’は、水素原子、脂肪族基、アシル基またはスルホニル基)であり、より好ましくは、酸素原子、=NH、=N脂肪族基であり、更に好ましくは、酸素原子、=NHである。
(A−9)
式(A−9)中、R221は、好ましくは、水素原子、脂肪族基、アリール基、ヘテロ環基、アシルアミノ基、脂肪族オキシ基、アリールオキシ基、アリールアミノ基、ヘテロ環アミノ基、カルバモイルアミノ基であり、更に好ましくは、脂肪族基、脂肪族オキシ基、アリールオキシ基である。
式(A−9)中、R221は、好ましくは、水素原子、脂肪族基、アリール基、ヘテロ環基、アシルアミノ基、脂肪族オキシ基、アリールオキシ基、アリールアミノ基、ヘテロ環アミノ基、カルバモイルアミノ基であり、更に好ましくは、脂肪族基、脂肪族オキシ基、アリールオキシ基である。
Q2と隣接する2つの窒素原子によって形成される環は、5〜7員環であることが好ましく、5または6員環であることが好ましい。その具体例としては、例えば1,2,4−トリアゾール環、ピリミジン環等が挙げられる
式(A−9)で表される基は、好ましくは、下記(A−90)〜(A−95)であり、より好ましくは、(A−90)、(A−91)、(A−92)、(A−93)であり、更に好ましくは、(A−90)、(A−93)である。
(A−10)
式(A−10)中、Q3と隣接する2つの炭素原子によって形成される環は、5〜7員環であることが好ましく、5または6員環であることが更に好ましく、6員ヘテロ環であることが特に好ましい。
式(A−10)中、Q3と隣接する2つの炭素原子によって形成される環は、5〜7員環であることが好ましく、5または6員環であることが更に好ましく、6員ヘテロ環であることが特に好ましい。
式(A−10)で表される基は、好ましくは、下記(A−100)〜(A−108)であり、より好ましくは、(A−101)、(A−103)、(A−104)、(A−108)であり、更に好ましくは、(A−101)、(A−103)、(A−108)であり、最も好ましくは(A−103)、(A−108)である。
(A−11)
式(A−11)中、R222、R223は、好ましくは、ヘテロ環基、アシル基、脂肪族オキシカルボニル基、カルバモイル基、脂肪族スルホニル基、アリールスルホニル基、スルファモイル基、シアノ基であり、より好ましくはアシル基、脂肪族オキシカルボニル基、カルバモイル基、脂肪族スルホニル基、シアノ基であり、最も好ましくは脂肪族オキシカルボニル基、脂肪族スルホニル基、シアノ基である。なお、式(A−11)中、R222、R223は、同じであっても異なっていてもよい。
式(A−11)中、R222、R223は、好ましくは、ヘテロ環基、アシル基、脂肪族オキシカルボニル基、カルバモイル基、脂肪族スルホニル基、アリールスルホニル基、スルファモイル基、シアノ基であり、より好ましくはアシル基、脂肪族オキシカルボニル基、カルバモイル基、脂肪族スルホニル基、シアノ基であり、最も好ましくは脂肪族オキシカルボニル基、脂肪族スルホニル基、シアノ基である。なお、式(A−11)中、R222、R223は、同じであっても異なっていてもよい。
以上説明した(A−1)〜(A−11)中、A部として好ましくは(A−1)、(A−2)、(A−6)、(A−7)、(A−8)、(A−9)、(A−11)であり、更に好ましくは(A−1)、(A−6)、(A−7)、(A−8)、(A−9)、(A−11)であり、最も好ましくは(A−1)、(A−7)、(A−9)、(A−11)である。
一般式(I)中、Bで表される複素環基としては、無置換であっても置換されていてもよく、縮環していてもよく、5員ないし7員環の総炭素数2〜30の置換または無置換の複素環基が好ましい。具体的には、各々、置換されてもいてもよいピラゾール−5−オン、ピラゾリジン−3,5−ジオン、イミダゾリン−5−オン、ヒダントイン、2−又は4−チオヒダントイン、2−イミノオキサゾリジン−4−オン、2−オキサゾリン−5−オン、2−チオオキサゾリン−2,4−ジオン、イソローダニン、ローダニン、チオフェン−3−オン、チオフェン−3−オン−1,1−ジオキシド、インドリン−2−オン、インドリン−3−オン、2−オキソインダゾリウム、5,7−ジオキソ−6,7−ジヒドロチアゾロ〔3,2−a〕ピリミジン、3,4−ジヒドロイソキノリン−4−オン、1,3−ジオキサン−4,6−ジオン(例えばメルドラム酸など)、バルビツール酸、2−チオバルビツール酸、クマリン−2,4−ジオン、インダゾリン−2−オン、ピリド[1,2−a]ピリミジン−1,3−ジオン、ピラゾロ〔1,5−b〕キナゾロン、ピラゾロピリドン、5員又は6員の炭素環(例えば、ヘキサン−1,3−ジオン、ペンタン−1,3−ジオン、インダン−1,3−ジオン)類等、1H-イミダゾ〔1,2−b〕ピラゾール類、1H-ピラゾロ〔5,1−C〕〔1,2,4〕トリアゾール類、1H-ピラゾロ〔1,5−b〕〔1,2,4〕トリアゾール類等が挙げられる。その中でも、Bは、芳香族へテロ環が好ましい。
Bで表されるアリール基としては、無置換であっても置換されていてもよく、縮環していても良く、好ましくは総炭素数6〜18であって、例えば4−ジエチルアミノ−2−メチルフェニル基、4−N−エチル−N−メタンスルホンアミドエチル−2−メチルフェニル基、4−ジヒドロキシエチル−2−メチルフェニル基等が挙げられる。
Bが置換複素環基または置換アリール基である場合の置換基については、先にAが有し得る置換基について説明した通りである。
B部として好ましい基としては、下記式(B−1)〜(B−9)で表される基を挙げることができる。以下において、R1007は、置換基であり、R1006、R1005は、水素原子または置換基である。置換基としては、前述の各種置換基を挙げることができる。
上記において、R300〜R330は、各々独立に、水素原子または置換基である。前記置換基としては、前述の各種置換基を挙げることができる。
R300とR301、R301とR302、R302とR303、R303とR304、R305とR306、R306とR307、R307とR308、R309とR310、R310とR311、R313とR314、R319とR320、R321とR322は、互いに結合して環を形成してもよい。形成される環としては、5〜7員環が好ましい。
R300とR301、R301とR302、R302とR303、R303とR304、R305とR306、R306とR307、R307とR308、R309とR310、R310とR311、R313とR314、R319とR320、R321とR322は、互いに結合して環を形成してもよい。形成される環としては、5〜7員環が好ましい。
R300〜R330は、好ましくは、水素原子、脂肪族基、アリール基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、脂肪族オキシ基、脂肪族スルホニルオキシ基、アリールスルホニルオキシ基、脂肪族スルホンアミド基、アリールスルホンアミド基、アミノ基、脂肪族アミノ基、アリールアミノ基、脂肪族オキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、ヘテロ環オキシカルボニルアミノ基、ヒドロキシ基、シアノ基、スルホ基、カルバモイルアミノ基、スルファモイルアミノ基である。
前記Q13は、Q13と隣接する2つの窒素原子とともに環を形成するに必要な非金属原子群を表し、前記Q14は、Q14と隣接する2つの窒素原子とともに環を形成するに必要な非金属原子群を表す。形成される環は、5〜7員環が好ましい。
以下に、式(B−1)〜(B−9)で表される基の詳細を順次説明する。
以下に、式(B−1)〜(B−9)で表される基の詳細を順次説明する。
(B−1)
式(B−1)中、R300、R301、R303、R304は、好ましくは水素原子、脂肪族基、アシルアミノ基、脂肪族オキシ基、脂肪族スルホンアミド基、アリールスルホンアミド基、脂肪族アミノ基、アリールアミノ基、脂肪族オキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、ヘテロ環オキシカルボニルアミノ基、カルバモイルアミノ基、スルファモイルアミノ基であり、更に好ましくは、水素原子、脂肪族基、アシルアミノ基、脂肪族オキシ基、脂肪族スルホンアミド基、アリールスルホンアミド基、脂肪族オキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、ヘテロ環オキシカルボニルアミノ基、カルバモイルアミノ基、スルファモイルアミノ基である。
式(B−1)中、R300、R301、R303、R304は、好ましくは水素原子、脂肪族基、アシルアミノ基、脂肪族オキシ基、脂肪族スルホンアミド基、アリールスルホンアミド基、脂肪族アミノ基、アリールアミノ基、脂肪族オキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、ヘテロ環オキシカルボニルアミノ基、カルバモイルアミノ基、スルファモイルアミノ基であり、更に好ましくは、水素原子、脂肪族基、アシルアミノ基、脂肪族オキシ基、脂肪族スルホンアミド基、アリールスルホンアミド基、脂肪族オキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、ヘテロ環オキシカルボニルアミノ基、カルバモイルアミノ基、スルファモイルアミノ基である。
R302は、好ましくはアシルアミノ基、脂肪族オキシ基、脂肪族スルホンアミド基、アリールスルホンアミド基、脂肪族アミノ基、アリールアミノ基、脂肪族オキシカルボニルアミノ基、脂肪族オキシ基、脂肪族スルホンアミド基であり、更に好ましくは脂肪族アミノ基、アリールアミノ基である。R302とR303の閉環も好ましい。
(B−2)
式(B−2)中、R305、R306、R308は、好ましくは水素原子、脂肪族基、アシルアミノ基、脂肪族オキシ基、脂肪族スルホンアミド基、アリールスルホンアミド基、脂肪族アミノ基、アリールアミノ基、脂肪族オキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、ヘテロ環オキシカルボニルアミノ基、カルバモイルアミノ基、スルファモイルアミノ基であり、更に好ましくは、水素原子、脂肪族基、アシルアミノ基、脂肪族オキシ基、脂肪族スルホンアミド基、アリールスルホンアミド基、脂肪族オキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、ヘテロ環オキシカルボニルアミノ基、カルバモイルアミノ基、スルファモイルアミノ基である。
式(B−2)中、R305、R306、R308は、好ましくは水素原子、脂肪族基、アシルアミノ基、脂肪族オキシ基、脂肪族スルホンアミド基、アリールスルホンアミド基、脂肪族アミノ基、アリールアミノ基、脂肪族オキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、ヘテロ環オキシカルボニルアミノ基、カルバモイルアミノ基、スルファモイルアミノ基であり、更に好ましくは、水素原子、脂肪族基、アシルアミノ基、脂肪族オキシ基、脂肪族スルホンアミド基、アリールスルホンアミド基、脂肪族オキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、ヘテロ環オキシカルボニルアミノ基、カルバモイルアミノ基、スルファモイルアミノ基である。
R307は、好ましくはアシルアミノ基、脂肪族オキシ基、脂肪族スルホンアミド基、アリールスルホンアミド基、脂肪族アミノ基、アリールアミノ基、脂肪族オキシカルボニルアミノ基であり、更に好ましくは脂肪族アミノ基、アリールアミノ基である。R306とR307、またはR307とR308の閉環も好ましい。
(B−3)
式(B−3)中、R309、R310、R312は、好ましくは水素原子、脂肪族基、アシルアミノ基、脂肪族オキシ基、脂肪族スルホンアミド基、アリールスルホンアミド基、脂肪族アミノ基、アリールアミノ基、脂肪族オキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、ヘテロ環オキシカルボニルアミノ基、カルバモイルアミノ基、スルファモイルアミノ基であり、更に好ましくは、水素原子、脂肪族基、アシルアミノ基、脂肪族オキシ基、脂肪族スルホンアミド基、アリールスルホンアミド基、脂肪族オキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、ヘテロ環オキシカルボニルアミノ基、カルバモイルアミノ基、スルファモイルアミノ基である。
式(B−3)中、R309、R310、R312は、好ましくは水素原子、脂肪族基、アシルアミノ基、脂肪族オキシ基、脂肪族スルホンアミド基、アリールスルホンアミド基、脂肪族アミノ基、アリールアミノ基、脂肪族オキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、ヘテロ環オキシカルボニルアミノ基、カルバモイルアミノ基、スルファモイルアミノ基であり、更に好ましくは、水素原子、脂肪族基、アシルアミノ基、脂肪族オキシ基、脂肪族スルホンアミド基、アリールスルホンアミド基、脂肪族オキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、ヘテロ環オキシカルボニルアミノ基、カルバモイルアミノ基、スルファモイルアミノ基である。
R311は、好ましくはアシルアミノ基、脂肪族オキシ基、脂肪族スルホンアミド基、アリールスルホンアミド基、脂肪族アミノ基、アリールアミノ基、脂肪族オキシカルボニルアミノ基であり、更に好ましくは脂肪族アミノ基、アリールアミノ基である。R310とR311の閉環も好ましい。
(B−4)
式(B−4)中、R313、R315は、好ましくは水素原子、脂肪族基、アシルアミノ基、脂肪族オキシ基、脂肪族スルホンアミド基、アリールスルホンアミド基、脂肪族アミノ基、アリールアミノ基、脂肪族オキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、ヘテロ環オキシカルボニルアミノ基、カルバモイルアミノ基、スルファモイルアミノ基であり、更に好ましくは、水素原子、脂肪族基、アシルアミノ基、脂肪族オキシ基、脂肪族スルホンアミド基、アリールスルホンアミド基、脂肪族オキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、ヘテロ環オキシカルボニルアミノ基、カルバモイルアミノ基、スルファモイルアミノ基である。
式(B−4)中、R313、R315は、好ましくは水素原子、脂肪族基、アシルアミノ基、脂肪族オキシ基、脂肪族スルホンアミド基、アリールスルホンアミド基、脂肪族アミノ基、アリールアミノ基、脂肪族オキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、ヘテロ環オキシカルボニルアミノ基、カルバモイルアミノ基、スルファモイルアミノ基であり、更に好ましくは、水素原子、脂肪族基、アシルアミノ基、脂肪族オキシ基、脂肪族スルホンアミド基、アリールスルホンアミド基、脂肪族オキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、ヘテロ環オキシカルボニルアミノ基、カルバモイルアミノ基、スルファモイルアミノ基である。
R314は、好ましくはアシルアミノ基、脂肪族オキシ基、脂肪族スルホンアミド基、アリールスルホンアミド基、脂肪族アミノ基、アリールアミノ基、脂肪族オキシカルボニルアミノ基であり、更に好ましくは脂肪族アミノ基、アリールアミノ基である。R313とR314の閉環も好ましい。
(B−5)
式(B−5)中、R316、R318は、好ましくは水素原子、脂肪族基、アシルアミノ基、脂肪族オキシ基、脂肪族スルホンアミド基、アリールスルホンアミド基、脂肪族アミノ基、アリールアミノ基、脂肪族オキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、ヘテロ環オキシカルボニルアミノ基、カルバモイルアミノ基、スルファモイルアミノ基であり、更に好ましくは、水素原子、脂肪族基、アシルアミノ基、脂肪族オキシ基、脂肪族スルホンアミド基、アリールスルホンアミド基、脂肪族オキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、ヘテロ環オキシカルボニルアミノ基、カルバモイルアミノ基、スルファモイルアミノ基である。
式(B−5)中、R316、R318は、好ましくは水素原子、脂肪族基、アシルアミノ基、脂肪族オキシ基、脂肪族スルホンアミド基、アリールスルホンアミド基、脂肪族アミノ基、アリールアミノ基、脂肪族オキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、ヘテロ環オキシカルボニルアミノ基、カルバモイルアミノ基、スルファモイルアミノ基であり、更に好ましくは、水素原子、脂肪族基、アシルアミノ基、脂肪族オキシ基、脂肪族スルホンアミド基、アリールスルホンアミド基、脂肪族オキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、ヘテロ環オキシカルボニルアミノ基、カルバモイルアミノ基、スルファモイルアミノ基である。
R317は、好ましくはアシルアミノ基、脂肪族オキシ基、脂肪族スルホンアミド基、アリールスルホンアミド基、脂肪族アミノ基、アリールアミノ基、脂肪族オキシカルボニルアミノ基であり、更に好ましくは脂肪族アミノ基、アリールアミノ基である。
(B−6)
式(B−6)中、R319、R320、R321は、好ましくは水素原子、脂肪族基、アシルアミノ基、脂肪族オキシ基、脂肪族スルホンアミド基、アリールスルホンアミド基、脂肪族アミノ基、アリールアミノ基、脂肪族オキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、ヘテロ環オキシカルボニルアミノ基、カルバモイルアミノ基、スルファモイルアミノ基であり、更に好ましくは、水素原子、脂肪族基、アシルアミノ基、脂肪族オキシ基、脂肪族スルホンアミド基、アリールスルホンアミド基、脂肪族オキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、ヘテロ環オキシカルボニルアミノ基、カルバモイルアミノ基、スルファモイルアミノ基である。
式(B−6)中、R319、R320、R321は、好ましくは水素原子、脂肪族基、アシルアミノ基、脂肪族オキシ基、脂肪族スルホンアミド基、アリールスルホンアミド基、脂肪族アミノ基、アリールアミノ基、脂肪族オキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、ヘテロ環オキシカルボニルアミノ基、カルバモイルアミノ基、スルファモイルアミノ基であり、更に好ましくは、水素原子、脂肪族基、アシルアミノ基、脂肪族オキシ基、脂肪族スルホンアミド基、アリールスルホンアミド基、脂肪族オキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、ヘテロ環オキシカルボニルアミノ基、カルバモイルアミノ基、スルファモイルアミノ基である。
R322は、好ましくは水素原子、アシルアミノ基、脂肪族オキシ基、脂肪族スルホンアミド基、アリールスルホンアミド基であり、更に好ましくは水素原子である。
(B−7)
式(B−7)中、R323は、好ましくは、脂肪族基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、アシルアミノ基、脂肪族オキシ基、脂肪族オキシカルボニル基、カルバモイル基、脂肪族アミノ基、アリールアミノ基、ヘテロ環アミノ基、カルバモイルアミノ基、スルファモイルアミノ基、ヒドロキシ基、シアノ基であり、更に好ましくは脂肪族基、ヘテロ環基、アシル基、アシルアミノ基、脂肪族オキシカルボニル基、カルバモイル基、アリールアミノ基、ヘテロ環アミノ基、カルバモイルアミノ基、シアノ基であり、最も好ましくは アシルアミノ基、脂肪族オキシカルボニル基、カルバモイル基、アリールアミノ基、カルバモイルアミノ基、シアノ基である。
式(B−7)中、R323は、好ましくは、脂肪族基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、アシルアミノ基、脂肪族オキシ基、脂肪族オキシカルボニル基、カルバモイル基、脂肪族アミノ基、アリールアミノ基、ヘテロ環アミノ基、カルバモイルアミノ基、スルファモイルアミノ基、ヒドロキシ基、シアノ基であり、更に好ましくは脂肪族基、ヘテロ環基、アシル基、アシルアミノ基、脂肪族オキシカルボニル基、カルバモイル基、アリールアミノ基、ヘテロ環アミノ基、カルバモイルアミノ基、シアノ基であり、最も好ましくは アシルアミノ基、脂肪族オキシカルボニル基、カルバモイル基、アリールアミノ基、カルバモイルアミノ基、シアノ基である。
R324は、好ましくは、脂肪族基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、脂肪族オキシカルボニル基、カルバモイル基であり、更に好ましくは脂肪族基、アリール基、ヘテロ環基であり、最も好ましくはアリール基である。
R325は、好ましくはヒドロキシ基、脂肪族オキシ基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、脂肪族オキシカルボニルアミノ基であり、更に好ましくはヒドロキシ基、脂肪族オキシ基である。
(B−8)
式(B−8)中、R326は、好ましくは、水素原子、脂肪族基、アリール基、ヘテロ環基、アシルアミノ基、脂肪族オキシ基、アリールオキシ基、アリールアミノ基、ヘテロ環アミノ基、カルバモイルアミノ基であり、更に好ましくは脂肪族基、脂肪族オキシ基、アリールオキシ基であり、最も好ましくは脂肪族基である。
式(B−8)中、R326は、好ましくは、水素原子、脂肪族基、アリール基、ヘテロ環基、アシルアミノ基、脂肪族オキシ基、アリールオキシ基、アリールアミノ基、ヘテロ環アミノ基、カルバモイルアミノ基であり、更に好ましくは脂肪族基、脂肪族オキシ基、アリールオキシ基であり、最も好ましくは脂肪族基である。
R327は、好ましくは、水素原子、 脂肪族基、アシル基、脂肪族オキシカルボニル基、カルバモイル基、脂肪族スルホニル基、芳香族スルホニル基であり、更に好ましくは水素原子、脂肪族基、アシル基、脂肪族スルホニル基であり、最も好ましくは水素原子、脂肪族基である。Q13が隣接する2つの窒素原子と形成する環は、5または6員環が好ましい。
式(B−8)で表される基は、好ましくは、下記(B−80)〜(B−85)であり、より好ましくは(B−80)、(B−81)、(B−82)、(B−83)であり、更に好ましくは、(B−80)、(B−83)である。
(B−9)
式(B−9)中、R328、R330は、好ましくは、ヘテロ環基、アシル基、脂肪族オキシカルボニル基、カルバモイル基、脂肪族スルホニル基、アリールスルホニル基、スルファモイル基、シアノ基であり、より好ましくはアシル基、脂肪族オキシカルボニル基、カルバモイル基、脂肪族スルホニル基、シアノ基であり、最も好ましくは脂肪族オキシカルボニル基、脂肪族スルホニル基、シアノ基である。
式(B−9)中、R328、R330は、好ましくは、ヘテロ環基、アシル基、脂肪族オキシカルボニル基、カルバモイル基、脂肪族スルホニル基、アリールスルホニル基、スルファモイル基、シアノ基であり、より好ましくはアシル基、脂肪族オキシカルボニル基、カルバモイル基、脂肪族スルホニル基、シアノ基であり、最も好ましくは脂肪族オキシカルボニル基、脂肪族スルホニル基、シアノ基である。
R329は、好ましくは、水素原子、 脂肪族基、アシル基、脂肪族オキシカルボニル基、カルバモイル基、脂肪族スルホニル基、芳香族スルホニル基であり、更に好ましくは水素原子、脂肪族基、アシル基、脂肪族スルホニル基であり、最も好ましくは水素原子、脂肪族基である。Q14が隣合う2つの窒素原子と形成する環は、5または6員環が好ましい。
以上説明した(B−1)〜(B−9)中、B部として好ましくは(B−1)、(B−3)、(B−4)、(B−7)、(B−8)であり、より好ましくは(B−1)、(B−3)、(B−8)である。
一般式(I)で表される色素におけるA部とB部の好ましい組み合わせを以下に示す。なお、A部とB部の好ましい組み合わせの例としては、後述する一般式(100)〜(106)で表される化合物を挙げることもできる。
以下に、一般式(I)中のA部、B部の具体例を示すが、本発明に用いられる色素は、下記の例に限定されるものではない。なお、下記において、*は一般式(I)中の窒素原子との結合手を表す。
以上示したA部およびB部の具体例の好ましい組み合わせとしては、下記例示化合物を挙げることができる。但し、本発明で使用される色素は、下記の例示化合物に限定されるものではない。下記表中、より好ましい例示化合物に*を付した。
一般式(I)で表される色素は、Aに相当するカプラ−と、Bにアミンが置換した化合物を酸化カップリングすることによって合成することができる。具体的には特開2001−342364号公報、特開2004−51873号公報、特開平07−137455号公報、特開昭61−31292号公報等に記載の方法に準じて合成することができる。
なお、一般式(I)で表される色素は、プロトンの移動による互変異性体構造をとることができる場合は、その構造の色素も一般式(I)で表される色素に含まれるものである。
なお、一般式(I)で表される色素は、プロトンの移動による互変異性体構造をとることができる場合は、その構造の色素も一般式(I)で表される色素に含まれるものである。
更に、一般式(I)で表される色素の好ましい態様としては、下記一般式(100)〜(106)で表される色素を挙げることができる。
以下に、一般式(100)〜(106)で表される化合物について、順次説明する。
一般式(100)
一般式(100)で表される化合物は、一般式(I)中のA部が(A−1)、B部が(B−1)である化合物であって、(A−1)中のR200とR201が互いに結合して環を形成した化合物である。
一般式(100)中のEWG2はHammettの置換基定数σp値が0以上の電子求引性基を表し、その詳細は先に(A−1)中のR202について説明した通りである。
以下に、Hammettの置換基定数σp値について若干説明する。Hammett則は、ベンゼン誘導体の反応または平衡に及ぼす置換基の影響を定量的に論ずるために1935年L. P. Hammettにより提唱された経験則であるが、これは今日広く妥当性が認められている。Hammett則で求められた置換基定数にはσp値とσm値があり、これらの値は多くの一般的な成書に見出すことができるが、例えば、J. A. Dean編「Lange's Handbook of Chemistry」第12版、1979年 (Mc Graw - Hill) や「化学の領域」増刊122号96〜103頁、1979年(南光堂)に詳しい。尚、本明細書において各置換基をハメットの置換基定数σpにより限定したり、説明したりするが、これは上記の成書で見出せる、文献既知の値がある置換基にのみ限定されるという意味ではなく、その値が文献未知であってもHammett則に基づいて測定した場合にその範囲内に包まれるであろう置換基をも含むことはいうまでもない。また、前記一般式中には、ベンゼン誘導体ではないものも含まれるが、置換基の電子効果を示す尺度として、置換位置に関係なくσp値を使用する。本明細書においてσp値をこのような意味で使用する。
一般式(100)で表される化合物は、一般式(I)中のA部が(A−1)、B部が(B−1)である化合物であって、(A−1)中のR200とR201が互いに結合して環を形成した化合物である。
一般式(100)中のEWG2はHammettの置換基定数σp値が0以上の電子求引性基を表し、その詳細は先に(A−1)中のR202について説明した通りである。
以下に、Hammettの置換基定数σp値について若干説明する。Hammett則は、ベンゼン誘導体の反応または平衡に及ぼす置換基の影響を定量的に論ずるために1935年L. P. Hammettにより提唱された経験則であるが、これは今日広く妥当性が認められている。Hammett則で求められた置換基定数にはσp値とσm値があり、これらの値は多くの一般的な成書に見出すことができるが、例えば、J. A. Dean編「Lange's Handbook of Chemistry」第12版、1979年 (Mc Graw - Hill) や「化学の領域」増刊122号96〜103頁、1979年(南光堂)に詳しい。尚、本明細書において各置換基をハメットの置換基定数σpにより限定したり、説明したりするが、これは上記の成書で見出せる、文献既知の値がある置換基にのみ限定されるという意味ではなく、その値が文献未知であってもHammett則に基づいて測定した場合にその範囲内に包まれるであろう置換基をも含むことはいうまでもない。また、前記一般式中には、ベンゼン誘導体ではないものも含まれるが、置換基の電子効果を示す尺度として、置換位置に関係なくσp値を使用する。本明細書においてσp値をこのような意味で使用する。
一般式(100)中のR25は、水素原子または一価の置換基を表し、その詳細は先に(A−1)中のR203について説明した通りである。
一般式(100)中のR24は一価の置換基を表し、その詳細は先に置換基について説明した通りである。n7は0〜4の範囲の整数を表し、好ましくは0である。
一般式(100)中のR21、R22およびR23は、各々独立に一価の置換基を表す。前記置換基の詳細は先に説明した通りである。また、一般式(100)中のn6は0〜4の範囲の整数を表し、好ましくは1である。
一般式(101)
一般式(101)で表される化合物は、一般式(I)中のA部が(A−9)、B部が(B−1)、(B−2)または(B−3)である化合物である。
一般式(101)で表される化合物は、一般式(I)中のA部が(A−9)、B部が(B−1)、(B−2)または(B−3)である化合物である。
一般式(101)中のR91は水素原子または一価の置換基を表し、その詳細は先に(A−9)中のR221について説明した通りである。
一般式(101)中のZ1およびZ2は、どちら一方が=N−であり、他方が、=C(R95)−を表し、R95は水素原子または一価の置換基を表す。前記置換基の詳細は先に説明した通りである。
一般式(101)中のR93およびR94は、各々独立に、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基、または置換もしくは無置換のへテロ環基を表し、好ましくは水素原子、または置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアルケニル基、置換もしくは無置換のアリール基、置換もしくは無置換のヘテロ環基である。より好ましくは水素原子または置換もしくは無置換のアルキル基である。さらに好ましくは、置換または無置換の炭素数1〜6のアルキル基であり、より一層好ましくは置換または無置換の炭素数1〜6のアルキル基である。
一般式(101)中のR92は一価の置換基を表す。前記置換基の詳細は先に説明した通りである。また、一般式(101)中のn15は0〜2の範囲の整数であり、好ましくは0または1であり、より好ましくは1である。
一般式(101)中のZ3およびZ4は、各々独立に=N−または、=C(R96)−を表し、R95およびR96は、各々独立に水素原子または一価の置換基を表す。前記置換基の詳細については先に説明した通りである。
一般式(102)
一般式(102)で表される化合物は、一般式(I)中のA部が(A−1)、B部が(B−1)である化合物である。
一般式(102)で表される化合物は、一般式(I)中のA部が(A−1)、B部が(B−1)である化合物である。
一般式(102)中のR101およびR102は、各々独立に一価の置換基である。前記置換基については先に説明した通りである。また、n16およびn17は、各々独立に0〜4の範囲の整数である。n16は、好ましくは1〜3の範囲の整数であり、n17は、好ましくは0〜2の範囲の整数であり、更に好ましくは0または1である。
一般式(102)中のR103およびR104は、各々独立に、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基、または置換もしくは無置換のへテロ環基を表す。好ましくは置換もしくは無置換のアルキル基、または置換もしくは無置換のアリール基であり、より好ましくは置換もしくは無置換のアルキル基である。
一般式(103)
一般式(103)で表される化合物は、一般式(I)中のA部が(A−9)、B部が(B−8)である化合物である。一般式(103)中、R221、R326、R327、R1001およびR1005は、各々独立に水素原子または置換基である。一般式(103)中のR221の詳細は、(A−9)中のR221について説明した通りであり、一般式(103)中のR326およびR327の詳細は、先に(B−8)中のR326およびR327について説明した通りである。また、一般式(103)中のR1001の詳細は、先にA部に含まれ得るR1001について説明した通りであり、一般式(103)中のR1005の詳細は、先にB部に含まれ得るR1005について説明した通りである。
一般式(103)で表される化合物は、一般式(I)中のA部が(A−9)、B部が(B−8)である化合物である。一般式(103)中、R221、R326、R327、R1001およびR1005は、各々独立に水素原子または置換基である。一般式(103)中のR221の詳細は、(A−9)中のR221について説明した通りであり、一般式(103)中のR326およびR327の詳細は、先に(B−8)中のR326およびR327について説明した通りである。また、一般式(103)中のR1001の詳細は、先にA部に含まれ得るR1001について説明した通りであり、一般式(103)中のR1005の詳細は、先にB部に含まれ得るR1005について説明した通りである。
一般式(104)
一般式(104)で表される化合物は、一般式(I)中のA部が(A−11)、B部が(B−1)である化合物である。一般式(104)中、R222、R223、R300、R1001およびR1005は、各々独立に水素原子または置換基であり、R1007は置換基である。一般式(104)中のR222およびR223の詳細は、先に(A−11)中のR222およびR223について説明した通りであり、一般式(104)中のR330の詳細は、先に(B−1)中のR330について説明した通りである。また、一般式(104)中のR1001の詳細は、先にA部に含まれ得るR1001について説明した通りであり、一般式(104)中のR1005およびR1007の詳細は、先にB部に含まれ得るR1005およびR1007について説明した通りである。
一般式(104)で表される化合物は、一般式(I)中のA部が(A−11)、B部が(B−1)である化合物である。一般式(104)中、R222、R223、R300、R1001およびR1005は、各々独立に水素原子または置換基であり、R1007は置換基である。一般式(104)中のR222およびR223の詳細は、先に(A−11)中のR222およびR223について説明した通りであり、一般式(104)中のR330の詳細は、先に(B−1)中のR330について説明した通りである。また、一般式(104)中のR1001の詳細は、先にA部に含まれ得るR1001について説明した通りであり、一般式(104)中のR1005およびR1007の詳細は、先にB部に含まれ得るR1005およびR1007について説明した通りである。
一般式(105)
一般式(105)で表される化合物は、一般式(I)中のA部が(A−1)、B部が(B−1)である化合物である。一般式(105)中、R202、R300、R1001およびR1005は、各々独立に水素原子または置換基であり、R1000およびR1007は、各々独立に置換基である。一般式(105)中のR202の詳細は、先に(A−1)中のR202について説明した通りであり、一般式(105)中のR300の詳細は、先に(B−1)中のR300について説明した通りである。また、一般式(105)中のR1000およびR1001の詳細は、先にA部に含まれ得るA1000およびR1001について説明した通りであり、一般式(105)中のR1005およびR1007の詳細は、先にB部に含まれ得るR1005およびR1007について説明した通りである。
一般式(105)で表される化合物は、一般式(I)中のA部が(A−1)、B部が(B−1)である化合物である。一般式(105)中、R202、R300、R1001およびR1005は、各々独立に水素原子または置換基であり、R1000およびR1007は、各々独立に置換基である。一般式(105)中のR202の詳細は、先に(A−1)中のR202について説明した通りであり、一般式(105)中のR300の詳細は、先に(B−1)中のR300について説明した通りである。また、一般式(105)中のR1000およびR1001の詳細は、先にA部に含まれ得るA1000およびR1001について説明した通りであり、一般式(105)中のR1005およびR1007の詳細は、先にB部に含まれ得るR1005およびR1007について説明した通りである。
一般式(106)
一般式(106)で表される化合物は、一般式(I)中のA部が(A−1)、B部が(B−1)である化合物である。一般式(106)中、R202、R300、R1001およびR1005は、各々独立に水素原子または置換基であり、R1000およびR1007は、各々独立に置換基である。一般式(106)中のR202の詳細は、先に(A−1)中のR202について説明した通りであり、一般式(106)中のR300の詳細は、先に(B−1)中のR300について説明した通りである。また、一般式(106)中のR1000およびR1001の詳細は、先にA部に含まれ得るA1000およびR1001について説明した通りであり、一般式(106)中のR1005およびR1007の詳細は、先にB部に含まれ得るR1005およびR1007について説明した通りである。
一般式(106)で表される化合物は、一般式(I)中のA部が(A−1)、B部が(B−1)である化合物である。一般式(106)中、R202、R300、R1001およびR1005は、各々独立に水素原子または置換基であり、R1000およびR1007は、各々独立に置換基である。一般式(106)中のR202の詳細は、先に(A−1)中のR202について説明した通りであり、一般式(106)中のR300の詳細は、先に(B−1)中のR300について説明した通りである。また、一般式(106)中のR1000およびR1001の詳細は、先にA部に含まれ得るA1000およびR1001について説明した通りであり、一般式(106)中のR1005およびR1007の詳細は、先にB部に含まれ得るR1005およびR1007について説明した通りである。
一般式(100)で表される化合物の好ましい具体例としては、前述の例示化合物D1-41〜43、45、46を挙げることができる。一般式(101)で表される化合物の好ましい具体例としては、前述の例示化合物D3-27〜D3-35を挙げることができる。一般式(102)で表される化合物の好ましい具体例としては、前述の例示化合物D1-1〜5、32〜34を挙げることができる。一般式(103)で表される化合物の好ましい具体例としては、前述の例示化合物D3-41、42〜50を挙げることができる。一般式(104)で表される化合物の好ましい具体例としては、前述の例示化合物D4-1〜5、8、10、11、13、16、18を挙げることができる。一般式(105)で表される化合物の好ましい具体例としては、前述の例示化合物D1-6、7、36、37、47、48を挙げることができる。一般式(106)で表される化合物の好ましい具体例としては、前述の例示化合物D1-8、9、38、40、49を挙げることができる。
前記一般式(100)〜(106)で表される色素は、市販品として入手可能なものもある。また、市販されていないものに関しては、以下の文献記載の方法に準じて合成することができる: US Application Ser. No. 07/059,442、米国特許3,770,370号明細書、特開2004-51873号明細書、独国特許2316755号明細書、特開平7-137455号明細書、特開昭61-31292号公報、J. Chem. Soc. Perkin transfer I, 1977, 2047、Champan著「Merocyanine Dye-Doner Element Used in thermal Dye Transefer」。
<可視情報記録層>
本発明の光記録媒体は、一般式(I)で表される色素を可視記録層に含有する。本発明では、各色素を単独で用いることもでき、所望の色調に応じて必要に応じて適宜2種以上の色素を組み合わせて使用することもできる。例えば、一般式(100)、(102)で表される色素はシアン系色素であり、一般式(101)で表される色素はマゼンダ系色素である。
上記各色素は、照射されたレーザー光を吸収して光−熱変換することにより、発生した熱によって色素が分解し、可視光領域の光の吸収が減少し得る。これにより、未分解色素により呈色した領域との間で色調の差が生じることにより、可視情報記録層に画像等の可視情報を形成することができる。
本発明の光記録媒体は、一般式(I)で表される色素を可視記録層に含有する。本発明では、各色素を単独で用いることもでき、所望の色調に応じて必要に応じて適宜2種以上の色素を組み合わせて使用することもできる。例えば、一般式(100)、(102)で表される色素はシアン系色素であり、一般式(101)で表される色素はマゼンダ系色素である。
上記各色素は、照射されたレーザー光を吸収して光−熱変換することにより、発生した熱によって色素が分解し、可視光領域の光の吸収が減少し得る。これにより、未分解色素により呈色した領域との間で色調の差が生じることにより、可視情報記録層に画像等の可視情報を形成することができる。
前記色素は、400〜850nmの波長領域のレーザー光に対して吸光度0.5以上(好ましくは0.1〜1.0)の吸収を有することが好ましい。可視情報記録層に含まれる色素が上記吸収を有することにより、レーザー光照射によって、良好な視認性を有する文字、画像、絵柄等の可視情報を記録することができる。
前記可視情報記録層は、前記色素を溶剤に溶解して調製した塗布液を塗布することによって形成することができる。溶剤としては、後述する記録層用塗布液の調製に使用可能な各種溶剤を使用することができる。その他の添加剤、塗布方法等の詳細は、記録層について後述する通りである。
前記可視情報記録層は、前記色素を主成分とすることが好ましい。ここで、「主成分とする」とは、可視情報記録層中の全固形分に対する色素の含有量(複数種の色素を使用する場合は、その合計量)が50質量%以上であることをいう。前記可視情報記録層中の前記色素含有量は、好ましくは80%質量以上、より好ましくは90〜100質量%である。
前記可視情報記録層の厚さは、0.01〜200μmとすることが好ましく、0.05〜100μmとすることがより好ましく、0.1〜50μmとすることがさらに好ましい。可視情報記録層と記録層との厚さの比(可視情報記録層厚/記録層厚)は、1/100〜100/1とすることが好ましく、1/10〜10/1とすることがより好ましい。
前記可視情報記録層に記録される可視情報とは、視覚的に認識可能な情報を意味し、文字(列)、絵柄、図形等、あらゆる視認可能な情報を含む。また、文字情報としては、使用可能者指定情報、使用期間指定情報、使用可能回数指定情報、レンタル情報、分解能指定情報、レイヤ指定情報、ユーザー指定情報、著作権者情報、著作権番号情報、製造者情報、製造日情報、販売日情報、販売店または販売者情報、使用セット番号情報、地域指定情報、言語指定情報、用途指定情報、製品使用者情報、使用番号情報等が挙げられる。
<層構成>
本発明の光記録媒体は、例えば、第一基板、レーザー光を照射して情報の記録および/または再生が可能な記録層、反射層、可視情報記録層、ならびに第二基板をこの順に有するものであることができる。但し、本発明の光記録媒体は、基板上に可視情報記録層を有し、該可視情報記録層に前記色素を含むものであれば、その層構成は特に限定されるものではなく、各種の層構成を取ることができる。本発明の光記録媒体の一例(概略断面図)を、図1に示す。
本発明の光記録媒体は、例えば、第一基板、レーザー光を照射して情報の記録および/または再生が可能な記録層、反射層、可視情報記録層、ならびに第二基板をこの順に有するものであることができる。但し、本発明の光記録媒体は、基板上に可視情報記録層を有し、該可視情報記録層に前記色素を含むものであれば、その層構成は特に限定されるものではなく、各種の層構成を取ることができる。本発明の光記録媒体の一例(概略断面図)を、図1に示す。
図1に示す光記録媒体10は、第1基板16と、該第1基板16上に形成された記録層18と、該記録層18上に形成された第1反射層20と、該第1反射層20上に形成された接着層22と、該接着層22上に形成された第2反射層24と、該第2反射層24上に形成された前記可視情報記録層14と、該可視情報記録層14上に形成された第2基板26とを有する。光記録媒体の種類としては、読出し専用型、追記型、書換え可能型等のいずれでもよいが、追記型であることが好ましい。また、追記型の場合、その記録形式としては、相変化型、光磁気型、色素型等、特に制限されないが、色素型であることが好ましい。
本発明の光記録媒体の層構成としては、例えば、以下の構成が挙げられる。
(1)第1の層構成は、例えば図1に示すように、第1基板16上に、記録層18、第1反射層20、接着層22、第2反射層24を順次形成し、該第2反射層24上に可視情報記録層14、第2基板26を設ける構成である。
(2)第2の層構成は、図示しないが、第1基板16上に、記録層18、第1反射層20、接着層22を順次形成し、接着層22上に可視情報記録層14、第2基板26を設ける構成である。
(3)第3の層構成は、図示しないが、第1基板16上に、記録層18、第1反射層20、保護層、接着層22を順次形成し、該接着層22上に可視情報記録層14、第2基板26を設ける構成である。
(4)第4の層構成は、図示しないが、第1基板16上に、記録層18、第1反射層20、第1保護層、接着層22、第2保護層を順次形成し、該第2保護層上に可視情報記録層14、第2基板26を設ける構成である。
(5)第5の層構成は、第1基板16上に、記録層18、第1反射層20、第1保護層、接着層22、第2保護層、第2反射層24を順次形成し、該第2反射層24上に可視情報記録層14、第2基板26を設ける構成である。
なお、上記(1)〜(5)の層構成は単なる例示であり、これらの層構成は上述の順番のみでなく、一部を入れ替えてもよい。また、一部を省略してもかまわない。さらに、各層は1層で構成されても複数層で構成されてもよい。
(1)第1の層構成は、例えば図1に示すように、第1基板16上に、記録層18、第1反射層20、接着層22、第2反射層24を順次形成し、該第2反射層24上に可視情報記録層14、第2基板26を設ける構成である。
(2)第2の層構成は、図示しないが、第1基板16上に、記録層18、第1反射層20、接着層22を順次形成し、接着層22上に可視情報記録層14、第2基板26を設ける構成である。
(3)第3の層構成は、図示しないが、第1基板16上に、記録層18、第1反射層20、保護層、接着層22を順次形成し、該接着層22上に可視情報記録層14、第2基板26を設ける構成である。
(4)第4の層構成は、図示しないが、第1基板16上に、記録層18、第1反射層20、第1保護層、接着層22、第2保護層を順次形成し、該第2保護層上に可視情報記録層14、第2基板26を設ける構成である。
(5)第5の層構成は、第1基板16上に、記録層18、第1反射層20、第1保護層、接着層22、第2保護層、第2反射層24を順次形成し、該第2反射層24上に可視情報記録層14、第2基板26を設ける構成である。
なお、上記(1)〜(5)の層構成は単なる例示であり、これらの層構成は上述の順番のみでなく、一部を入れ替えてもよい。また、一部を省略してもかまわない。さらに、各層は1層で構成されても複数層で構成されてもよい。
本発明の光記録媒体が、CD−Rである場合には、トラックピッチ1.4〜1.8μmのプリグルーブ28(図1参照)が形成された厚さ1.2±0.2mmの透明な円盤状の第1基板16上に、記録層18、第1反射層20、保護層、接着層22、第2反射層24、前記色素を含む可視情報記録層14、第2基板26をこの順に有する構成であることが好ましい。また、DVD−Rに適用する場合には以下の二つの態様であることが好ましい。
(1)トラックピッチ0.6〜0.9μmのプリグルーブ28が形成された厚さ0.6±0.1mmの透明な円盤状の第1基板16上に、記録層18および光反射層が設けられてなる二枚の積層体が、それぞれ記録層18が内側となるように接合され、厚さ1.2±0.2mmであり、少なくともどちらかの第1基板16上に可視情報記録層14を設けてなる光情報記録媒体。
(2)トラックピッチ0.6〜0.9μmのプリグルーブ28が形成された厚さ0.6±0.1mmの透明な円盤状の第1基板16上に、記録層18および光反射層が設けられてなる積層体と、該積層体の円盤状の第1基板16と同じ形状の透明な円盤状保護基板とを、記録層18が内側となるように接合され、厚さ1.2±0.2mmであり、少なくともどちらかの基板上に可視情報記録層14を設けてなる光情報記録媒体。なお、上記DVD−R型の光情報記録媒体においては、光反射層の上にはさらに保護層を設けた構成とすることもできる。
(1)トラックピッチ0.6〜0.9μmのプリグルーブ28が形成された厚さ0.6±0.1mmの透明な円盤状の第1基板16上に、記録層18および光反射層が設けられてなる二枚の積層体が、それぞれ記録層18が内側となるように接合され、厚さ1.2±0.2mmであり、少なくともどちらかの第1基板16上に可視情報記録層14を設けてなる光情報記録媒体。
(2)トラックピッチ0.6〜0.9μmのプリグルーブ28が形成された厚さ0.6±0.1mmの透明な円盤状の第1基板16上に、記録層18および光反射層が設けられてなる積層体と、該積層体の円盤状の第1基板16と同じ形状の透明な円盤状保護基板とを、記録層18が内側となるように接合され、厚さ1.2±0.2mmであり、少なくともどちらかの基板上に可視情報記録層14を設けてなる光情報記録媒体。なお、上記DVD−R型の光情報記録媒体においては、光反射層の上にはさらに保護層を設けた構成とすることもできる。
以下、上記各層および基板について順次説明する。
<記録層>
本発明の光記録媒体における記録層は、レーザー光を照射して情報の記録および/または再生が可能な層である。記録層は、デジタル情報等の符号情報(コード化情報)が記録される層であり、追記型(色素追記型が好ましい)、相変化型、光磁気型等が挙げられ、特に制限はないが、色素型であることが好ましい。
<記録層>
本発明の光記録媒体における記録層は、レーザー光を照射して情報の記録および/または再生が可能な層である。記録層は、デジタル情報等の符号情報(コード化情報)が記録される層であり、追記型(色素追記型が好ましい)、相変化型、光磁気型等が挙げられ、特に制限はないが、色素型であることが好ましい。
色素型の記録層に含有される色素の具体例としては、シアニン色素、オキソノール色素、金属錯体系色素、アゾ色素、フタロシアニン色素等が挙げられる。また、特開平4−74690号、特開平8−127174号、同11−53758号、同11−334204号、同11−334205号、同11−334206号、同11−334207号、特開2000−43423号、同2000−108513号および同2000−158818号等の各公報に記載されている色素が好適に用いられる。
前記記録層は、色素等の記録物質を、結合剤等と共に適当な溶剤に溶解して塗布液を調製し、次いでこの塗布液を基板上に塗布して塗膜を形成した後、乾燥することにより形成することができる。塗布液中の記録物質の濃度は、一般に0.01〜15質量%の範囲であり、好ましくは0.1〜10質量%の範囲、より好ましくは0.5〜5質量%の範囲、最も好ましくは0.5〜3質量%の範囲である。
前記記録層は、蒸着法、スパッタリング法、CVD法、溶剤塗布法等の方法によって形成することができる。中でも、溶剤塗布法を用いることが好ましい。この場合、前記色素等の他、さらに所望によりクエンチャ、結合剤等を溶剤に溶解して塗布液を調製し、次いでこの塗布液を基板の表面に塗布して塗膜を形成した後、乾燥することにより、記録層を形成することができる。
塗布液の溶剤としては、酢酸ブチル、乳酸エチル、セロソルブアセテート等のエステル;メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、メチルイソブチルケトン等のケトン;ジクロルメタン、1,2−ジクロルエタン、クロロホルム等の塩素化炭化水素;ジメチルホルムアミド等のアミド;メチルシクロヘキサン等の炭化水素;ジブチルエーテル、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル;エタノール、n−プロパノール、イソプロバノール、n−ブタノール、ジアセトンアルコール等のアルコール;2,2,3,3−テトラフルオロプロパノール等のフッ素系溶剤;エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル等のグリコールエーテル類等を挙げることができる。
上記溶剤は使用する色素の溶解性を考慮して単独で、または2種以上を組み合わせて使用することができる。塗布液中にはさらに酸化防止剤、UV吸収剤、可塑剤、潤滑剤等、各種の添加剤を目的に応じて添加してもよい。
上記溶剤は使用する色素の溶解性を考慮して単独で、または2種以上を組み合わせて使用することができる。塗布液中にはさらに酸化防止剤、UV吸収剤、可塑剤、潤滑剤等、各種の添加剤を目的に応じて添加してもよい。
結合剤を使用する場合、該結合剤の例としては、ゼラチン、セルロース誘導体、デキストラン、ロジン、ゴム等の天然有機高分子物質;およびポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリイソブチレン等の炭化水素系樹脂;ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリ塩化ビニル・ポリ酢酸ビニル共重合体等のビニル系樹脂;ポリアクリル酸メチル、ポリメタクリル酸メチル等のアクリル樹脂;ポリビニルアルコール、塩素化ポリエチレン、エポキシ樹脂、ブナラール樹脂、ゴム誘導体、フェノール・ホルムアルデヒド樹脂等の熱硬化性樹脂の初期縮合物等の合成有機高分子を挙げることができる。
記録層の材料として結合剤を併用する場合、結合剤の使用量は、一般に色素の質量の0.01倍量〜50倍量の範囲にあり、好ましくは0.1倍量〜5倍量の範囲にある。
前記溶剤塗布の塗布方法としては、スプレー法、スピンコート法、ディップ法、ロールコート法、ブレードコート法、ドクターロール法、スクリーン印刷法等を挙げることができる。記録層18は単層でも重層でもよい。記録層18の層厚は一般に10〜500nmの範囲にあり、好ましくは15〜300nmの範囲にあり、より好ましくは20〜150nmの範囲にある。
記録層には、記録層の耐光性を向上させるために、種々の褪色防止剤を含有させることができる。褪色防止剤としては、一般的に、一重項酸素クエンチャが用いられる。一重項酸素クエンチャとしては、既に公知の特許明細書等の刊行物に記載のものを利用することができる。前記一重項酸素クエンチャ等の褪色防止剤の使用量は、通常、色素の質量の0.1〜50質量%の範囲であり、好ましくは、0.5〜45質量%の範囲、さらに好ましくは、3〜40質量%の範囲、特に好ましくは5〜25質量%の範囲である。
相変化型の記録層を構成する材料の具体例としては、Sb−Te合金、Ge−Sb−Te合金、Pd−Ge−Sb−Te合金、Nb−Ge−Sb−Te合金、Pd−Nb−Ge−Sb−Te合金、Pt−Ge−Sb−Te合金、Co−Ge−Sb−Te合金、In−Sb−Te合金、Ag−In−Sb−Te合金、Ag−V−In−Sb−Te合金、Ag−Ge−In−Sb−Te合金等が挙げられる。相変化型の記録層18の層厚は、10〜50nmとすることが好ましく、15〜30nmとすることがより好ましい。相変化型の記録層は、スパッタ法、真空蒸着法等の気相薄膜堆積法等によって形成することができる。
<第1基板>
図1に示す光記録媒体における第1基板16は、従来の光記録媒体の基板として用いられている各種の材料から任意に選択された材料を用いて形成することができる。第1基板16の材料としては、例えば、ガラス、ポリカーボネート、ポリメチルメタクリレート等のアクリル樹脂、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル共重合体等の塩化ビニル系樹脂、エポキシ樹脂、アモルファスポリオレフィンおよびポリエステル等を挙げることができ、所望によりそれらを併用してもよい。なお、これらの材料はフィルム状として、または剛性のある第1基板16として使うことができる。上記材料の中では、耐湿性、寸法安定性および価格等の点からポリカーボネートが好ましい。
第1基板16の厚さは、0.1〜1.2mmとすることが好ましく、0.2〜1.1mmとすることがより好ましい。
図1に示す光記録媒体における第1基板16は、従来の光記録媒体の基板として用いられている各種の材料から任意に選択された材料を用いて形成することができる。第1基板16の材料としては、例えば、ガラス、ポリカーボネート、ポリメチルメタクリレート等のアクリル樹脂、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル共重合体等の塩化ビニル系樹脂、エポキシ樹脂、アモルファスポリオレフィンおよびポリエステル等を挙げることができ、所望によりそれらを併用してもよい。なお、これらの材料はフィルム状として、または剛性のある第1基板16として使うことができる。上記材料の中では、耐湿性、寸法安定性および価格等の点からポリカーボネートが好ましい。
第1基板16の厚さは、0.1〜1.2mmとすることが好ましく、0.2〜1.1mmとすることがより好ましい。
記録層18が設けられる側の第1基板16の表面側(プリグルーブ28が形成された面側)には、平面性の改善、接着力の向上および記録層18の変質防止の目的で、下塗層が設けられてもよい。
下塗層の材料としては例えば、ポリメチルメタクリレート、アクリル酸・メタクリル酸共重合体、スチレン・無水マレイン酸共重合体、ポリビニルアルコール、N−メチロールアクリルアミド、スチレン・ビニルトルエン共重合体、クロルスルホン化ポリエチレン、ニトロセルロース、ポリ塩化ビニル、塩素化ポリオレフィン、ポリエステル、ポリイミド、酢酸ビニル・塩化ビニル共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリカーボネート等の高分子物質;およびシランカップリング剤等の表面改質剤等を挙げることができる。下塗層は、上記物質を適当な溶剤に溶解または分散して塗布液を調製した後、この塗布液をスピンコート、ディップコート、エクストルージョンコート等の塗布法により、第1基板16の表面に塗布することにより形成することができる。
下塗層の層厚は、一般に0.005〜20μmの範囲にあり、好ましくは0.01〜10μmの範囲である。
下塗層の材料としては例えば、ポリメチルメタクリレート、アクリル酸・メタクリル酸共重合体、スチレン・無水マレイン酸共重合体、ポリビニルアルコール、N−メチロールアクリルアミド、スチレン・ビニルトルエン共重合体、クロルスルホン化ポリエチレン、ニトロセルロース、ポリ塩化ビニル、塩素化ポリオレフィン、ポリエステル、ポリイミド、酢酸ビニル・塩化ビニル共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリカーボネート等の高分子物質;およびシランカップリング剤等の表面改質剤等を挙げることができる。下塗層は、上記物質を適当な溶剤に溶解または分散して塗布液を調製した後、この塗布液をスピンコート、ディップコート、エクストルージョンコート等の塗布法により、第1基板16の表面に塗布することにより形成することができる。
下塗層の層厚は、一般に0.005〜20μmの範囲にあり、好ましくは0.01〜10μmの範囲である。
<第1反射層>
図1に示すように、情報の再生時における反射率の向上の目的で、記録層18に隣接して第1反射層20が設けられることある。第1反射層20の材料である光反射性物質はレーザ光に対する反射率が高い物質であり、その例としては、Mg、Se、Y、Ti、Zr、Hf、V、Nb、Ta、Cr、Mo、W、Mn、Re、Fe、Co、Ni、Ru、Rh、Pd、Ir、Pt、Cu、Ag、Au、Zn、Cd、Al、Ga、In、Si、Ge、Te、Pb、Po、Sn、Bi等の金属および半金属またはステンレス鋼を挙げることができる。これらの物質は単独で用いてもよいし、2種以上の組合せで、または合金として用いてもよい。第1反射層20は、例えば、上記光反射性物質を蒸着、スパッタリングまたはイオンプレーティングすることにより第1基板16または記録層18の上に形成することができる。第1反射層20の層厚は、一般的には10〜300nmの範囲にあり、50〜200nmの範囲にあることが好ましい。
図1に示すように、情報の再生時における反射率の向上の目的で、記録層18に隣接して第1反射層20が設けられることある。第1反射層20の材料である光反射性物質はレーザ光に対する反射率が高い物質であり、その例としては、Mg、Se、Y、Ti、Zr、Hf、V、Nb、Ta、Cr、Mo、W、Mn、Re、Fe、Co、Ni、Ru、Rh、Pd、Ir、Pt、Cu、Ag、Au、Zn、Cd、Al、Ga、In、Si、Ge、Te、Pb、Po、Sn、Bi等の金属および半金属またはステンレス鋼を挙げることができる。これらの物質は単独で用いてもよいし、2種以上の組合せで、または合金として用いてもよい。第1反射層20は、例えば、上記光反射性物質を蒸着、スパッタリングまたはイオンプレーティングすることにより第1基板16または記録層18の上に形成することができる。第1反射層20の層厚は、一般的には10〜300nmの範囲にあり、50〜200nmの範囲にあることが好ましい。
<接着層>
図1に示すように、第1反射層20と第2基板26との密着性を向上させるために、接着層22を形成することができる。
接着層22を構成する材料としては、光硬化性樹脂が好ましく、中でもディスクの反りを防止するため、硬化収縮率の小さいものが好ましい。このような光硬化性樹脂としては、例えば、大日本インキ化学工業株式会社製の「SD−640」、「SD−347」等のUV硬化性樹脂(UV硬化性接着剤)を挙げることができる。また、接着層22の厚さは、弾力性を持たせるため、1〜1000μmの範囲とすることが好ましく、5〜500μmの範囲とすることがより好ましく、10〜100μmの範囲とすることが特に好ましい。
図1に示すように、第1反射層20と第2基板26との密着性を向上させるために、接着層22を形成することができる。
接着層22を構成する材料としては、光硬化性樹脂が好ましく、中でもディスクの反りを防止するため、硬化収縮率の小さいものが好ましい。このような光硬化性樹脂としては、例えば、大日本インキ化学工業株式会社製の「SD−640」、「SD−347」等のUV硬化性樹脂(UV硬化性接着剤)を挙げることができる。また、接着層22の厚さは、弾力性を持たせるため、1〜1000μmの範囲とすることが好ましく、5〜500μmの範囲とすることがより好ましく、10〜100μmの範囲とすることが特に好ましい。
<第2基板>
図1に示すように、可視情報記録層14の保護のために、第2基板26(保護基板)を設けることもできる。第2基板26は、上述の第1基板16と同様の材質を用いて形成することができる。
図1に示すように、可視情報記録層14の保護のために、第2基板26(保護基板)を設けることもできる。第2基板26は、上述の第1基板16と同様の材質を用いて形成することができる。
<保護層>
第1反射層20や記録層18等を物理的および化学的に保護する目的で保護層を設けられることがある。なお、DVD−R型の光記録媒体の製造の場合と同様の形態、すなわち2枚の基板(一方が第2基板26の場合を含む)を記録層18を内側にして貼り合わせる構成をとる場合は、必ずしも保護層の形成は必要ではない。
保護層に用いられる材料の例としては、ZnS、ZnS−SiO2、SiO、SiO2、MgF2、SnO2、Si3N4等の無機物質、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、UV硬化性樹脂等の有機物質を挙げることができる。
また、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂を使用する場合には、これらを適当な溶剤に溶解して塗布液を調製した後、この塗布液を塗布し、乾燥することによっても形成することができる。UV硬化性樹脂の場合には、そのまま、または適当な溶剤に溶解して塗布液を調製した後、この塗布液を塗布し、UV光を照射して硬化させることによっても形成することができる。これらの塗布液中には、さらに帯電防止剤、酸化防止剤、UV吸収剤等の各種添加剤を目的に応じて添加してもよい。保護層の層厚は、一般には0.1μm〜1mmの範囲にある。
また、本発明の光記録媒体は、レーザー光により再生可能な情報が記録された記録部(ピット)を有する、いわゆる再生専用型の光情報記録媒体として適用することもできる。
第1反射層20や記録層18等を物理的および化学的に保護する目的で保護層を設けられることがある。なお、DVD−R型の光記録媒体の製造の場合と同様の形態、すなわち2枚の基板(一方が第2基板26の場合を含む)を記録層18を内側にして貼り合わせる構成をとる場合は、必ずしも保護層の形成は必要ではない。
保護層に用いられる材料の例としては、ZnS、ZnS−SiO2、SiO、SiO2、MgF2、SnO2、Si3N4等の無機物質、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、UV硬化性樹脂等の有機物質を挙げることができる。
また、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂を使用する場合には、これらを適当な溶剤に溶解して塗布液を調製した後、この塗布液を塗布し、乾燥することによっても形成することができる。UV硬化性樹脂の場合には、そのまま、または適当な溶剤に溶解して塗布液を調製した後、この塗布液を塗布し、UV光を照射して硬化させることによっても形成することができる。これらの塗布液中には、さらに帯電防止剤、酸化防止剤、UV吸収剤等の各種添加剤を目的に応じて添加してもよい。保護層の層厚は、一般には0.1μm〜1mmの範囲にある。
また、本発明の光記録媒体は、レーザー光により再生可能な情報が記録された記録部(ピット)を有する、いわゆる再生専用型の光情報記録媒体として適用することもできる。
[可視情報記録方法]
本発明の第一の可視情報記録方法(以下、「記録方法I」ともいう)は、本発明の光記録媒体の前記可視情報記録層への可視情報記録方法であって、前記可視情報を、前記記録層への情報の記録に用いるレーザー光と同じレーザー光を用いて記録するものである。
本発明の第二の可視情報記録方法(以下、「記録方法II」ともいう)は、ディスク状の本発明の光記録媒体への前記可視情報記録層への可視情報記録方法であって、前記可視情報を、前記光記録媒体の半径方向に遥動し且つ略同一の軌跡に複数回照射されるレーザー光を用いて記録するものである。なお、方法IIにおいても、方法Iと同様に記録層への情報の記録に用いるレーザー光と同じレーザー光を用いて可視情報を記録することが好ましい。
以下、記録方法I、IIをあわせて本発明の記録方法と呼ぶこともある。
本発明の第一の可視情報記録方法(以下、「記録方法I」ともいう)は、本発明の光記録媒体の前記可視情報記録層への可視情報記録方法であって、前記可視情報を、前記記録層への情報の記録に用いるレーザー光と同じレーザー光を用いて記録するものである。
本発明の第二の可視情報記録方法(以下、「記録方法II」ともいう)は、ディスク状の本発明の光記録媒体への前記可視情報記録層への可視情報記録方法であって、前記可視情報を、前記光記録媒体の半径方向に遥動し且つ略同一の軌跡に複数回照射されるレーザー光を用いて記録するものである。なお、方法IIにおいても、方法Iと同様に記録層への情報の記録に用いるレーザー光と同じレーザー光を用いて可視情報を記録することが好ましい。
以下、記録方法I、IIをあわせて本発明の記録方法と呼ぶこともある。
記録方法Iによれば、記録層への情報の記録に用いるレーザー光(図1中のレーザー光12)と同じレーザー光(図1中のレーザー光12)を用いて、可視情報を記録することができるため、1つの記録装置においてレーザー光源を共有することができ、記録装置のハードウエア資源を必要最小限に抑えることができるとともに、一般ユーザーがこれらの装置を用いて簡単に画像を記録することができる。更に、本発明の光記録媒体は、可視情報記録層に前記色素を含むため、コントラストが高く視認性に優れた画像を形成できるという利点もある。本発明の光記録媒体の可視情報記録層への画像等の可視情報の記録は、本発明の可視情報記録方法によって行うことが最も好ましいが、これに制限されるものではない。
本発明の記録方法において、可視情報記録層への画像等の可視情報の記録、および記録層への光情報の記録は、両層への記録機能を有する1つの光ディスクドライブ(記録装置)を用いて行うことができる。このように1つの光ディスクドライブを使用する場合、可視情報記録層および記録層のいずれか一方の層への記録を行った後、裏返して他方の層に記録を行うことができる。可視情報記録層への可視情報の記録をする機能を有する光ディスクドライブとしては、例えば、特開2003−203348号公報、特開2003−242750号公報等に記載されている光ディスクドライブを用いることができる。
また、可視情報記録層への可視情報の記録に際し、記録装置は、前記光記録媒体とレーザーピックアップとを、光記録媒体の面に沿って相対移動させ、該相対移動に同期してレーザー光を、画像形成しようとする文字、絵等の画像データに応じて変調して可視情報記録層に向けて照射して可視画像を記録することができる。このような構成は、例えば、特開2002−203321号公報等に記載されている。
通常のデジタルデータ記録では、略楕円形状の軌跡でレーザー光を1回照射することが通常である。一般に、色素記録層にピットを形成する際はドライブで認識するのに十分な反射率および変調度が得られるピットを形成することが重要視されるため、色素記録層用色素としては、上記の1回のレーザー光照射により十分な反射率および変調度が得られる色素が選択される。
それに対し、近年、新たな画像形成方法として、上記特開2002−203321号公報等に記載のシステムが提案された。このシステムでは、レーザー光を略同一の軌跡に複数回照射することにより、色素を含む可視情報記録層に画像等の可視情報を記録する。また、通常の光ディスクでは半径方向でピットを形成する位置は特定されているため、レーザー光が光ディスクの半径方向に遥動することはあり得ないのに対し、上記システムでは、レーザー光が光ディスクの半径方向に遥動し且つ略同一の軌跡に複数回照射されることにより、可視情報が形成される。本発明において使用される色素は、いずれも上記システムに好適であり、前述の記録方式によりコントラストが高く鮮明で、かつ耐光性に優れた可視情報を形成できるものである。
それに対し、近年、新たな画像形成方法として、上記特開2002−203321号公報等に記載のシステムが提案された。このシステムでは、レーザー光を略同一の軌跡に複数回照射することにより、色素を含む可視情報記録層に画像等の可視情報を記録する。また、通常の光ディスクでは半径方向でピットを形成する位置は特定されているため、レーザー光が光ディスクの半径方向に遥動することはあり得ないのに対し、上記システムでは、レーザー光が光ディスクの半径方向に遥動し且つ略同一の軌跡に複数回照射されることにより、可視情報が形成される。本発明において使用される色素は、いずれも上記システムに好適であり、前述の記録方式によりコントラストが高く鮮明で、かつ耐光性に優れた可視情報を形成できるものである。
以下に、上記画像形成方法の詳細を、図2および3を参照し説明する。
図2は、画像形成のために照射されるレーザー光の軌跡を示す。
まず、レーザー光源を、図2に示すように、光ディスクの内周側で最初の画像形成箇所がある半径位置に位置決めし、次いで、周方向位置θを検出し、該半径位置について画像データにより指示される周方向の各画像形成位置でレーザパワーを所定の高出力(可視情報記録層の可視光特性が変化する値で、例えば1mW以上の値)に切り換える。これにより、該高出力のレーザー光が照射された箇所で可視情報記録層の可視光特性が変化(変色等)して、画像形成が行われる。
その後、光ディスクが1回転して周方向の基準位置に戻ったら、送りモータ等によりレーザー光源を所定ピッチΔr分外周方向へ移送し、その半径位置について画像データにより指示される周方向の各画像形成位置でレーザパワーを所定の高出力に切り換えて画像形成を行う。以後、この動作を繰り返して、1周ごとに所定ピッチΔrで順次外周方向に移動して画像形成を行う。図2は、この画像形成動作による光ディスク表面(可視情報記録層側の面、以下において「レーベル面」ともいう)上でのレーザー光の軌跡を示す。太線で描いた部分でレーザパワーが高出力に切り換えられて画像形成が行われる。この太線で描いた部分でのレーザー光の軌跡の拡大図が図3である。図3に示すように、レーザー光を、光ディスクの半径方向に遥動させ且つ略同一の軌跡に複数回照射することにより画像が形成される。ここでのレーザー光の遥動幅および略同一の軌跡におけるレーザー光の照射回数は、記録装置ごとに設定されているものである。
図2は、画像形成のために照射されるレーザー光の軌跡を示す。
まず、レーザー光源を、図2に示すように、光ディスクの内周側で最初の画像形成箇所がある半径位置に位置決めし、次いで、周方向位置θを検出し、該半径位置について画像データにより指示される周方向の各画像形成位置でレーザパワーを所定の高出力(可視情報記録層の可視光特性が変化する値で、例えば1mW以上の値)に切り換える。これにより、該高出力のレーザー光が照射された箇所で可視情報記録層の可視光特性が変化(変色等)して、画像形成が行われる。
その後、光ディスクが1回転して周方向の基準位置に戻ったら、送りモータ等によりレーザー光源を所定ピッチΔr分外周方向へ移送し、その半径位置について画像データにより指示される周方向の各画像形成位置でレーザパワーを所定の高出力に切り換えて画像形成を行う。以後、この動作を繰り返して、1周ごとに所定ピッチΔrで順次外周方向に移動して画像形成を行う。図2は、この画像形成動作による光ディスク表面(可視情報記録層側の面、以下において「レーベル面」ともいう)上でのレーザー光の軌跡を示す。太線で描いた部分でレーザパワーが高出力に切り換えられて画像形成が行われる。この太線で描いた部分でのレーザー光の軌跡の拡大図が図3である。図3に示すように、レーザー光を、光ディスクの半径方向に遥動させ且つ略同一の軌跡に複数回照射することにより画像が形成される。ここでのレーザー光の遥動幅および略同一の軌跡におけるレーザー光の照射回数は、記録装置ごとに設定されているものである。
前記画像形成方法では、画像形成箇所がない半径位置については走査せずに、次の画像形成箇所がある半径位置まで一度に移動して画像形成を行う。ピッチΔrが大きいと、本来は径方向につながって形成されるべき画像であっても、すき間が生じて画像形成されてしまう。ピッチΔrを小さくすればすき間を目立たなくすることができるが、レーベル面全体を画像形成するのに要する周回数が増え、画像形成に時間がかかってしまう。特開2002−203321号公報に記載の装置では、画像形成時に振動信号発生回路から発生される振動信号(正弦波、三角波等)でトラッキングアクチュエータを駆動して、対物レンズをディスク径方向に振動させるようにしている。これにより、レーザー光がディスク径方向に振動して、ピッチΔrが比較的大きくてもすき間のない(または、すき間が小さい)画像形成を行うことができる。振動信号の周波数は、例えば数kHz程度に設定することができる。また、ピッチΔrは、例えば50〜100μm程度に設定することができる。
以上の画像形成方法の詳細については、特開2002−203321号公報を参照することができる。
以上の画像形成方法の詳細については、特開2002−203321号公報を参照することができる。
記録層に光情報を記録する記録装置は、レーザー光を射出するレーザーピックアップと、光記録媒体を回転させる回転機構とを少なくとも有し、記録層への記録再生を、回転させた状態の光記録媒体の記録層に向けてレーザーピックアップからレーザー光を照射して行うことができる。このような記録装置の構成自体は周知である。
次いで、記録層への情報(デジタル情報)の記録について説明する。記録層が色素型の場合、まず、未記録の前述の光記録媒体を所定の記録線速度にて回転させながら、レーザーピックアップからレーザー光を照射する。この照射光により、記録層の色素がその光を吸収して局所的に温度上昇し、所望の空隙(ピット)が生成してその光学特性が変わることにより情報が記録される。
レーザー光の記録波形は、1つのピットの形成する際には、パルス列でも1パルスでもかまわない。実際に記録しようとする長さ(ピットの長さ)に対する割合が重要である。
レーザー光のパルス幅としては、実際に記録しようとする長さに対して20〜95%の範囲が好ましく、30〜90%の範囲がより好ましく、35〜85%の範囲が更に好ましい。ここで、記録波形がパルス列の場合には、その和が上記の範囲にあることを指す。
レーザー光のパルス幅としては、実際に記録しようとする長さに対して20〜95%の範囲が好ましく、30〜90%の範囲がより好ましく、35〜85%の範囲が更に好ましい。ここで、記録波形がパルス列の場合には、その和が上記の範囲にあることを指す。
レーザー光のパワーとしては、記録線速度によって異なるが、記録線速度が3.5m/sの場合、1〜100mWの範囲が好ましく、3〜50mWの範囲がより好ましく、5〜20mWの範囲が更に好ましい。また、記録線速度が2倍になった場合には、レーザー光のパワーの好ましい範囲は、それぞれ21/2倍となる。また、記録密度を高めるために、ピックアップに使用される対物レンズのNAは0.55以上が好ましく、0.60以上がより好ましい。 本発明においては、記録光として350〜850nmの範囲の発振波長を有する半導体レーザーを用いることができる。
次に、記録層が相変化型の場合について説明する。相変化型の場合は、前述の材質から構成され、レーザー光の照射によって結晶相と非晶相との相変化を繰り返すことができる。情報記録時は、集中したレーザー光パルスを短時間照射し、相変化記録層を部分的に溶融する。溶融した部分は熱拡散により急冷され、固化し、非晶状態の記録マークが形成される。また、消去時には、記録マーク部分にレーザー光を照射し、記録層の融点以下、結晶化温度以上の温度に加熱し、かつ除冷することによって、非晶状態の記録マークを結晶化し、もとの未記録状態に戻す。
以下に、実施例により本発明を更に説明する。但し、本発明は実施例に示す態様に限定されるものではない。
(例1)
例1の光情報記録媒体は、図1に示す層構成を有する、2枚のディスクを貼り合わせてなるDVD−R型の光記録媒体である。以下に、例1の光記録媒体の作製方法を説明する。
例1の光情報記録媒体は、図1に示す層構成を有する、2枚のディスクを貼り合わせてなるDVD−R型の光記録媒体である。以下に、例1の光記録媒体の作製方法を説明する。
射出成形にて、ポリカーボネート樹脂から、スパイラル状(螺旋状)のグルーブ(深さ:130nm、幅300nm、トラックピッチ:0.74μm)を有する厚さ0.6mm、直径120mmの第1基板16を成形した。
その後、下記の2種のオキソノール色素各1.5gを、2,2,3,3−テトラフルオロ−1−プロパノール100mlに溶解して塗布液を調製し、この塗布液をスピンコート法により第1基板16のプリグルーブ28が形成された面上に塗布し、層厚80μmの記録層18を形成した。
その後、下記の2種のオキソノール色素各1.5gを、2,2,3,3−テトラフルオロ−1−プロパノール100mlに溶解して塗布液を調製し、この塗布液をスピンコート法により第1基板16のプリグルーブ28が形成された面上に塗布し、層厚80μmの記録層18を形成した。
次に、記録層18上に銀をスパッタして膜厚120nmの第1反射層20を形成した後、紫外線硬化樹脂(SD318(大日本インキ化学工業株式会社製)をスピンコート法により塗布した後、紫外線を照射して硬化し、層厚10μmの第1保護層を形成した。以上の工程により、第1ディスクを作製した。
次に、可視情報記録層14を形成するため、例示化合物D1−1 1.0gを、2,2,3,3−テトラフルオロ−1−プロパノール100mlに溶解した可視情報記録層用塗布液を調製した。該可視情報記録層用塗布液を厚さ0.6mm、直径120mmの第2基板26上にスピンコートにて層厚100μmの可視情報記録層14を形成した。
次に、可視情報記録層14上に銀をスパッタして膜厚70nmの第2反射層24を形成した後、紫外線硬化樹脂(SD318(大日本インキ化学工業株式会社製)をスピンコート法により塗布した後、紫外線を照射して硬化し、層厚10μmの第2保護層を形成した。以上の工程により、第2ディスクを作製した。
次いで、第1ディスクと第2ディスクとを貼り合せて、1枚のディスクとして完成させるため、次のような工程を経た。まず、第1ディスクの第1保護層上及び第2ディスクの第2保護層上にそれぞれ遅効性カチオン重合型接着剤(ソニーケミカル株式会社社製、SDK7000)をスクリーン印刷によって印刷した。このとき、スクリーン印刷の印刷版のメッシュサイズは300メッシュのものを使用した。次に、メタルハライドランプを使用して紫外線照射した直後、第1ディスクと第2ディスクとをそれぞれの保護層側から貼り合わせ、両面から押圧し5分間放置し、例1の光記録媒体を作製した。
(例2〜20)
可視情報記録層に使用する色素を、下記化合物にそれぞれ変更した以外は例1と同様に、光記録媒体を作製した。なお、例1〜20の光記録媒体では、光−熱変換により画像を得るために可視情報記録層にシアン色素を含有させた。以下に構造を示す色素(2)はシアン色素であり、色素(2)と併用した例示化合物は非シアン色素、併用しなかった色素はシアン色素である。
可視情報記録層に使用する色素を、下記化合物にそれぞれ変更した以外は例1と同様に、光記録媒体を作製した。なお、例1〜20の光記録媒体では、光−熱変換により画像を得るために可視情報記録層にシアン色素を含有させた。以下に構造を示す色素(2)はシアン色素であり、色素(2)と併用した例示化合物は非シアン色素、併用しなかった色素はシアン色素である。
(コントラスト評価)
作製した例1〜20の光記録媒体について、下記のように記録を行った。
特開2002−203321号公報に記載の、レーザー光を射出するレーザーピックアップと光記録媒体を回転させる回転機構とを有する記録装置(レーザーは、波長660nmの半導体レーザーとした)を用い、光記録媒体とレーザーピックアップとを光記録媒体の面に沿って相対移動させながら、相対移動に同期させて半導体レーザー光を所望の画像データに応じて変調し、線速度3.5m/s、記録パワー8mWの条件にてフォーカスをかけた状態で可視情報記録層14に照射して可視画像を記録した。このとき、レーザ光は光ディスクの半径方向に遥動し且つ略同一の軌跡に複数回照射されて可視情報が記録された。また、この光記録媒体を回転機構で回転させた状態にし、記録層18にレーザーピックアップからレーザー光を照射することにより電子情報の記録を行うことができる。
上記のようにして可視画像が記録された各光記録媒体について、可視情報記録層のレーザー照射部とレーザー未照射部の絶対反射率を測定し、以下の式で表されるSvを求め、下記の評価基準にしたがってコントラストを評価した。
作製した例1〜20の光記録媒体について、下記のように記録を行った。
特開2002−203321号公報に記載の、レーザー光を射出するレーザーピックアップと光記録媒体を回転させる回転機構とを有する記録装置(レーザーは、波長660nmの半導体レーザーとした)を用い、光記録媒体とレーザーピックアップとを光記録媒体の面に沿って相対移動させながら、相対移動に同期させて半導体レーザー光を所望の画像データに応じて変調し、線速度3.5m/s、記録パワー8mWの条件にてフォーカスをかけた状態で可視情報記録層14に照射して可視画像を記録した。このとき、レーザ光は光ディスクの半径方向に遥動し且つ略同一の軌跡に複数回照射されて可視情報が記録された。また、この光記録媒体を回転機構で回転させた状態にし、記録層18にレーザーピックアップからレーザー光を照射することにより電子情報の記録を行うことができる。
上記のようにして可視画像が記録された各光記録媒体について、可視情報記録層のレーザー照射部とレーザー未照射部の絶対反射率を測定し、以下の式で表されるSvを求め、下記の評価基準にしたがってコントラストを評価した。
5(コントラスト優良) : 0.25以上
4(コントラスト良好) : 0.25未満〜0.20以上
3(コントラスト実用十分): 0.20未満〜0.15以上
2(コントラスト不十分) : 0.15未満〜0.10以上
1(コントラスト不良) : 0.10未満
表5に示すように、すべての光記録媒体において、可視情報記録層のコントラストはきわめて良好であり鮮明な画像記録を行うことができた。
10…光記録媒体 12…レーザー光
14…可視情報記録層 16…第1基板
18…記録層 20…第1反射層
22…接着層 24…第2反射層
26…第2基板 28…プリグルーブ
14…可視情報記録層 16…第1基板
18…記録層 20…第1反射層
22…接着層 24…第2反射層
26…第2基板 28…プリグルーブ
Claims (17)
- 一般式(I)中、
- 前記置換基は、脂肪族基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、アシルアミノ基、脂肪族オキシ基、アリールオキシ基、脂肪族オキシカルボニル基、カルバモイル基、脂肪族スルホニル基、アリールスルホニル基、スルファモイル基、脂肪族スルホンアミド基、アリールスルホンアミド基、アミノ基、脂肪族アミノ基、アリールアミノ基、ヘテロ環アミノ基、カルバモイルアミノ基、スルファモイルアミノ基、ヒドロキシ基またはシアノ基である請求項2に記載の光記録媒体。
- 一般式(I)中、
- 前記置換基は、脂肪族基、アリール基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、脂肪族オキシ基、脂肪族スルホニルオキシ基、アリールスルホニルオキシ基、脂肪族スルホンアミド基、アリールスルホンアミド基、アミノ基、脂肪族アミノ基、アリールアミノ基、脂肪族オキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、ヘテロ環オキシカルボニルアミノ基、ヒドロキシ基、シアノ基、スルホ基、カルバモイルアミノ基またはスルファモイルアミノ基である請求項4に記載の光記録媒体。
- レーザー光を照射して情報の記録および/または再生が可能な記録層を更に有する、請求項1〜12のいずれか1項に記載の光記録媒体。
- 第一基板、前記記録層、反射層、前記可視情報記録層、および第二基板をこの順に有する、請求項13に記載の光記録媒体。
- 前記光記録媒体はディスク状である請求項1〜14のいずれか1項に記載の光記録媒体。
- 請求項13〜15のいずれか1項に記載の光記録媒体の前記可視情報記録層への可視情報記録方法であって、
前記可視情報を、前記記録層への情報の記録に用いるレーザー光と同じレーザー光を用いて記録することを特徴とする可視情報記録方法。 - 請求項15に記載の光記録媒体の前記可視情報記録層への可視情報記録方法であって、
前記可視情報を、前記光記録媒体の半径方向に遥動し且つ略同一の軌跡に複数回照射されるレーザー光を用いて記録することを特徴とする可視情報記録方法。
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