JP2004510025A - コポリカーボネート組成物、その使用およびそれを含有する成形部品 - Google Patents

Abstract

本発明は、熱可塑性コポリカーボネート組成物、およびそれを含有する、改良された耐応力亀裂性および熱安定性を有する成形部品に関する。

Description

【０００１】
本発明は、熱可塑性ポリカーボネート組成物、およびそれを含有する、高い耐応力亀裂性（ｓｔｒｅｓｓ ｃｒａｃｋｉｎｇ ｒｅｓｉｓｔａｎｃｅ）および熱安定性を示す成形部品に関する。
【０００２】
ポリマーから製造される成形部品の耐応力亀裂性は、その成形部品が油、清浄剤およびアルコールと接触するのであれば、その製造や成形部品の使用において常に重要である。特に、自動車構造物やそれ以外の外部適用では、薬品にできるだけの耐性を示し、そして一方では低温で安定でかつ他方では高い熱安定性を有する成形部品が長年求められている。すなわち、本発明の目的は、ビスフェノールとして純粋な２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−プロパンから形成されるポリカーボネートを含有するポリカーボネートブレンドに比べて、改良された耐応力亀裂性およびより高い熱安定性を示し、しかも他方では、優れた低温靭性等のポリカーボネートブレンドの有利な特性を保持しているポリカーボネートブレンドを見つけ出すことにある。
【０００３】
４，４’−ジヒドロキシジフェニルおよび２，２’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−プロパンをベースとするコポリカーボネートは、特に耐薬品性、熱安定性および難燃性であると開示されており（特開平５−１１７３８２号明細書、欧州特許出願公開第Ａ０５４４４０７号明細書、米国特許第Ａ５，４７０，９３８号明細書、同第Ａ５，５３２，３２４号明細書および同第Ａ５，４０１，８２６号明細書参照）、また純粋なビスフェノールＡから形成される市販のポリカーボネートに比べて、同等の良好な機械特性および透明性を有する。しかし、前記先行技術は、前記コポリカーボネートが特に良好な低温特性を保持しつつ、ポリカーボネートブレンド中で有利に使用できるとの示唆を含まない。
【０００４】
特開平３−１２６７５６号明細書には、改良された耐熱性、衝撃強度および油および水に対する耐性を有する熱可塑性樹脂組成物が開示されている。この樹脂は芳香族ポリエステル樹脂、芳香族ポリカーボネートおよびブタジエンゴムから構成されている。
【０００５】
欧州特許出願公開第Ａ０４０３８３７号明細書には、置換ジヒドロキシジフェニルシクロアルカンやそれ以外の芳香族ポリカーボネート（ビスフェノールＡ系など）およびグラフト化された粒状ジエンゴムをベースとする熱可塑性ポリカーボネート成形用組成物、および熱可塑性成形部品の製造のためのその使用が開示されている。前記成形用組成物は、ジヒドロキシジフェニルシクロアルカンのために、良好なノッチ付き衝撃強度を保持すると同時に、改良された耐熱性を有する。
【０００６】
本発明の目的は、改良された耐応力亀裂性および改良された熱安定性を有する熱可塑性ポリカーボネート組成物を提供することである。
【０００７】
本発明の目的は、
Ａ）式（Ｉ）：
【化５】

（前記式中、Ｒ^１〜Ｒ^８は、互いに独立して、水素、ハロゲン、Ｃ_１〜Ｃ_８アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_５シクロアルキル、Ｃ_６〜Ｃ_１０アリールおよびＣ_７〜Ｃ_１２アラルキルを表す。）
の化合物０．１モル％〜４６モル％と、相補的な量、すなわち９９．９モル％〜５４モル％の前記式（Ｉ）の化合物とは別のジフェノールとから構成される熱可塑性芳香族コポリカーボネート２〜９８量部、好ましくは５〜９７重量部、特に好ましくは３０〜９５重量部、および
Ｂ）Ｂ１）少なくとも１種のビニルモノマー５〜９０重量部と
Ｂ２）ガラス転移温度が１０℃以下のゴム９５〜１０重量部と
の少なくとも１種のグラフトポリマー０．５〜５０重量部、好ましくは２〜４０重量部、特に好ましくは５〜３０重量部
を含有するコポリカーボネート組成物によって達成される。
【０００８】
驚く事に、前記ポリカーボネート組成物中の前記式（Ｉ）の構造単位の割合が少なくても、前記ポリカーボネート組成物から得られる成形部品の耐応力亀裂性がかなり改良されることが分かった。
【０００９】
本発明の前記コポリカーボネートは、前記成分Ａ）によれば、好ましくは式（Ｉ）の化合物を１１〜３４モル％、特に好ましくは２６〜３４モル％含有する。
【００１０】
したがって、前記式（Ｉ）の化合物とは別のジフェノールは、相補的な量で、すなわち９９．９９〜５４モル％、好ましくは８９〜６６モル％、特に好ましくは７４〜６６モル％含有される。
【００１１】
前記式（Ｉ）中のＲ^１〜Ｒ^８は、互いに独立して、好ましくは水素、Ｃ_１〜Ｃ_４アルキル、フェニル、置換フェニルまたはハロゲンを表し、特に好ましくは水素、メチルまたはｔｅｒｔ−ブチルを表し、そして特に好ましくは同じ基を表す。
【００１２】
特に好ましい前記式（Ｉ）の化合物は、４，４’−ジヒドロキシジフェニル（ＤＯＤ）および４，４’−ジヒドロキシ−３，３’−５，５’−テトラ−（ｔｅｒｔ−ブチル）−ジフェニルである。
【００１３】
式（Ｉ）の化合物とは別の好ましいジフェノールは、下記の式（ＩＩ）のジフェノールである。
【化６】

（前記式中、Ａは、Ｃ_１〜Ｃ_５アルキレン、Ｃ_２〜Ｃ_５アルキリデン、Ｃ_５〜Ｃ_６シクロアルキリデン、−Ｏ−、−ＳＯ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ_２−、場合によりヘテロ原子を含む環が縮合していてよいＣ_６−Ｃ_１２アリーレン、または式（ＩＩａ）もしくは（ＩＩｂ）の基：
【化７】

を表し、Ｂはそれぞれ、Ｃ_１〜Ｃ_１２アルキル、好ましくはメチル、またはハロゲン、好ましくは塩素および／または臭素を表し、ｘはそれぞれ、互いに独立して、０、１または２であり、ｐは、１または０であり、そしてＲ^５およびＲ^６は、各Ｘ^１について独立して選択されてよく、かつ互いに独立して、水素またはＣ_１〜Ｃ_６アルキル、好ましくは水素、メチルまたはエチルを表し、Ｘ^１は、炭素を表し、そしてｍは、少なくとも１個のＸ^１、Ｒ^５およびＲ^６が同時にアルキルであれば、４〜７までの整数、好ましくは４または５である。）
【００１４】
前記式（ＩＩ）の好ましい化合物は、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサンおよび１，３−ビス［２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−プロピル］ベンゼン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、特に２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノールＡ）である。
【００１５】
２成分系コポリカーボネートを形成する場合、前記式（Ｉ）の化合物を１種使用しても、あるいは前記式（Ｉ）の化合物を複数使用してもよい。
【００１６】
２成分系コポリカーボネートを形成する場合、前記式（ＩＩ）の化合物を１種使用しても、前記式（ＩＩ）の化合物を複数使用してもよい。
【００１７】
前記式（Ｉ）および（ＩＩ）の遊離体は、その合成からもたらされる不純物を明らかに含有し得る。しかし、高純度が望ましく、また高純度を目指すべきであることから、できる限り高純度の遊離体を使用する。
【００１８】
独国特許出願公開第Ａ２１１９７７９号明細書によれば、ポリカーボネートの製造は、前記式（Ｉ）のモノマーと関与して、好ましくは溶液中で、より好ましくは相境界法および均質相法により行われる。
【００１９】
相境界法によるポリカーボネートの製造の詳細は、例えば、「シュネル（Ｓｃｈｎｅｌｌ）」著、ケミストリー・アンド・フィジクス・オブ・ポリカーボネーツ（Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｐｈｙｓｉｃｓ ｏｆ Ｐｏｌｙｃａｒｂｏｎａｔｅｓ）、ポリマー・レヴューズ、第９巻、インターサイエンス・パブリッシャーズ、ニューヨーク、ロンドン、シドニー１９６４年、およびポリマー・レヴューズ、第１０巻中の「コンデンセイション・ポリマーズ・バイ・インターフェイシャル・アンド・ソリューション・メソッヅ（Ｃｏｎｄｅｎｓａｔｉｏｎ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ ｂｙ Ｉｎｔｅｒｆａｃｉａｌ ａｎｄ Ｓｏｌｕｔｉｏｎ Ｍｅｔｈｏｄｓ）」、ポール・ダブリュー・モーガン（Ｐａｕｌ Ｗ． Ｍｏｒｇａｎ）著、インターサイエンス・パブリッシャーズ、ニューヨーク、１９６５年、第ＶＩＩＩ章、第３２５頁、並びに欧州特許第９７１７９０号明細書に記載されている。
【００２０】
ポリカーボネートは、公知の溶融製造法（いわゆる溶融エステル交換法）で製造されてもよい。このことは、例えば、独国特許出願公開第Ａ１９６４６４０１号明細書または同第Ａ１４２３８１２３号明細書に記載されている。エステル交換法（アセテート法およびフェニルエステル法）は、例えば、米国特許第Ａ３，４９４，８８５号明細書、同第４，３８６，１８６号明細書、同第４，６６１，５８０号明細書、同第４，６８０，３７１号明細書、同第４，６８０，３７２号明細書、欧州特許出願公開第Ａ２６１２０号明細書、同第２６１２１号明細書、同第２６６８４号明細書、同第２８０３０号明細書、同第３９８４５号明細書、同第９１６０２号明細書、同第９７９７０号明細書、同第７９０７５号明細書、同第１４６８８７号明細書、同第１５６１０３号明細書、同第２３４９１３号明細書、同第２４０３０１号明細書、独国特許出願公開第Ａ１４９５６２６号明細書および同第２２３２９７７号明細書にも記載されている。
【００２１】
本発明のコポリカーボネートは、種々の末端基を含有していてよい。末端基は、連鎖停止剤によって導入される。本発明に関して、連鎖停止剤は下記の式（ＩＩＩ）で表されるものである。
【化８】

前記式中、Ｒ、Ｒ’およびＲ’’は、互いに独立して、水素、任意に枝分かれされたＣ_１〜Ｃ_３４アルキル／シクロアルキル、Ｃ_７〜Ｃ_３４アルカリールまたはＣ_６〜Ｃ_３４アリール、例えば、ブチルフェノール、トリチルフェノール、クミルフェノール、フェノール、オクチルフェノール、好ましくはブチルフェノールまたはフェノールを表す。
【００２２】
前記ポリカーボネートは、（ジヒドロキシ化合物に対して）０．０２〜３．６モル％程度の少量の枝分かれ剤を含有していてよい。好適な枝分かれ剤は、官能基を３個以上有する、ポリカーボネートの製造に好適な化合物、好ましくはフェノール性ＯＨ基を３個以上含有するものである。例えば、１，１，１−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）エタンおよびイサチンビスクレゾールが挙げられる。
【００２３】
前記熱可塑性芳香族ポリカーボネートは、平均分子量（超遠心分離法または光散乱測定法などによって測定される重量平均分子量
【数１】

）１０，０００〜２０，０００、好ましくは１５，０００〜８０，０００を有する
【００２４】
前記熱可塑性芳香族コポリカーボネートは、単独でまたは任意に混合物で使用されてよい。
【００２５】
本発明に係る前記コポリカーボネート組成物の更なる成分は、成分Ｂのグラフトポリマーであって、１種以上のグラフトポリマーを包含してよい。
【００２６】
モノマーＢ．１は、好ましくは
Ｂ．１．１　ビニル芳香族化合物および／または核置換ビニル芳香族化合物（例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−クロロスチレン）および／またはメタクリル酸−（Ｃ_１〜Ｃ_８）−アルキルエステル（例えば、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート）５０〜９０重量部と、
Ｂ．１．２　ビニルシアニド（アクリロニトリルおよびメタクリロニトリルなどの不飽和ニトリル）および／または（メタ）アクリル酸−（Ｃ_１〜Ｃ_８）−アルキルエステル（例えば、メチルメタクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｔ−ブチルアクリレート）および／または無水マレイン酸やＮ−フェニルマレイミドなどの不飽和カルボン酸の無水物およびイミドのような誘導体１〜５０重量部と
の混合物である。
【００２７】
好ましいモノマーＢ．１．１は、モノマー・スチレン、α−メチルスチレンおよびメチルメタクリレートのうち少なくとも１種から選択され、好ましいモノマーＢ．１．２は、モノマー・アクリロニトリル、無水マレイン酸およびメチルメタクリレートのうち少なくとも１種から選択される。特に好ましいモノマーは、Ｂ．１．１スチレンおよびＢ．１．２アクリロニトリルである。
【００２８】
グラフトポリマーＢのための好適なグラフトベースＢ．２は、例えば、ジエンゴム、ＥＰ（Ｄ）Ｍゴム（すなわち、エチレン／プロピレンをベースとするもの）、および任意にアクリレートゴム、ポリウレタンゴム、シリコーンゴム、クロロプレンゴム、およびエチレン／酢酸ビニルゴムである。
【００２９】
好ましいグラフトベースＢ．２は、ジエンゴム、好ましくはブタジエンン系もしくはイソプレン系ジエンゴム、またはジエンゴムの混合物、あるいはジエンゴムもしくはその混合物と、Ｂ．１．１およびＢ．１．２のモノマーなどの、更なる共重合性モノマーとのコポリマーである。前記成分Ｂ．２は、好ましくは、ガラス転移温度が約０℃未満、特に好ましくは−２０℃未満である。グラフトベースＢ．２の平均粒径（ｄ_５０値）は、一般に、０．０５〜１０μｍ、好ましくは０．１〜５μｍ、特に好ましくは０．２〜１μｍである。純粋なポリブタジエンゴムが特に好ましいが、場合によりスチレン、アクリロニトリル、メチルメタクリレートまたはこれらの混合物から選択されるコモノマーを（ゴムベースに対して）３０重量％まで含有していてもよい。
【００３０】
特に好ましいポリマーＢは、例えば、ＡＢＳポリマー（エマルション、塊（ｂｕｌｋ）および懸濁ＡＢＳ）であり、独国特許出願公開第Ａ２０３５３９０号明細書または同第Ａ２２４８２４２号明細書、あるいはウルマンズ・エンサイクロペディア・オブ・インダストリアル・ケミストリー（Ｕｌｍａｎｎｓ Ｅｎｃｙｃｌｏｐａｅｄｉａ ｏｆ Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）、第１９巻（１９８０年）、第２８０頁以降などに記載されている。グラフトベースＢ．２中のゲル割合は、少なくとも３０重量％、好ましくは少なくとも４０重量％である（トルエン中での測定）。
【００３１】
前記グラフトコポリマーＢは、遊離基重合、例えば、エマルション重合、懸濁重合、溶液重合または塊重合により、好ましくはエマルション重合または塊重合により製造される。
【００３２】
特に好適なグラフトゴムは、米国特許第Ａ４９３７２８５号明細書に記載の有機化酸化物とアスコルビン酸から成る開始剤系を含むレドックス開始剤で製造されるＡＢＳポリマーでもある。
【００３３】
グラフト反応では、公知のように、グラフトモノマーがグラフトベースに必ずしも完全にグラフト化されないため、本発明によれば、グラフトポリマーＢも、グラフトベースの存在下でのグラフトモノマーの（共）重合により得られる生成物や、精製中に生じるものを包含すると解される。
【００３４】
前記ポリマーＢの成分Ｂ．２に係る好適なアクリレートゴムは、好ましくは、場合により、他の重合性エチレン性不飽和モノマーを、前記成分Ｂ．２に対して４０重量％まで含む、アクリル酸アルキルエステルのポリマーである。好ましい重合性アクリル酸エステルは、Ｃ_１〜Ｃ_８アルキルエステル、例えば、メチルエステル、エチルエステル、ブチルエステル、ｎ−オクチルエステルおよび２−エチルヘキシルエステル、ハロゲン化アルキルエステル、好ましくはクロロエチルアクリレートなどのハロゲン（Ｃ_１〜Ｃ_８）アルキルエステル、および前記モノマーの混合物を包含する。
【００３５】
架橋のために、重合性の二重結合を１個以上含有するモノマーが共重合され得る。架橋性モノマーの好ましい例は、炭素数３〜８の不飽和モノカルボン酸と、炭素数３〜１２の不飽和の１価アルコール、またはＯＨ基２〜４個を有しかつ炭素数２〜２０の飽和ポリオールとのエステルである。例えば、エチレングリコールジメタクリレート、アリルメタクリレート、トリビニルおよびトリアリルシアヌレートなどの多様な不飽和複素環式化合物、ジビニルベンゼンおよびトリビニルベンゼンなどの多官能ビニル化合物、並びにトリアリルホスフェートおよびジアリルフタレートが挙げられる。
【００３６】
好ましい架橋性モノマーは、アリルメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、ジアリルフタレート、および少なくとも３個のエチレン性不飽和基を含有する複素環式化合物である。
【００３７】
特に好ましい架橋性モノマーは、環状モノマーであるトリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、トリアクリロイルヘキサヒドロ−ｓ−トリアジン、トリアリルベンゼンである。架橋性モノマーの量は、好ましくはグラフトベースＢ．２に対して０．０２〜５重量％、特に０．０５〜２重量％である。
【００３８】
少なくとも３個のエチレン性不飽和基を有する環状の架橋性モノマーの場合、グラフトベースＢ．２の１重量％未満までの量に制限することが有利である。
【００３９】
アクリル酸エステルに加えて、場合によりグラフトベースＢ．２の製造に使用され得る、好ましい「他の」重合性エチレン性不飽和モノマーは、アクリロニトリル、スチレン、α−メチルスチレン、アクリルアミド、ビニル−Ｃ_１〜Ｃ_６アルキルエーテル、メチルメタクリレートおよびブタジエン等である。グラフトベースＢ．２として好ましいアクリレートゴムは、ゲル含量が少なくとも６０重量％のエマルションポリマーである。
【００４０】
さらに好適なＢ．２のグラフトベースは、グラフト活性部位を有するシリコーンゴムであり、例えば、独国特許出願公開第Ａ３７０４６５７号明細書、同第Ａ３７０４６５５号明細書、同第Ａ３６３１５４０号明細書および同第Ａ３６３１５３９号明細書に記載されいてる。
【００４１】
グラフトベースＢ．２のゲル含量は、好適な溶媒中、２５℃で求められる（エム・ホフマン（Ｍ． Ｈｏｆｆｍａｎｎ）、エイチ・クレマー（Ｈ． Ｋｒｏｍｅｒ）、アール・クーン（Ｒ． Ｋｕｈｎ）著、ポリマーアナリティーク（Ｐｏｌｙｍｅｒａｎａｌｙｔｉｋ）ＩおよびＩＩ、ゲオルグ・ティエメ−フェルラーク１９７７年）。
【００４２】
平均粒径ｄ_５０は、粒子の５０重量％がそれ以上でかつ残りの５０重量％がそれ以下である直径である。これは、超遠心分離測定の平均値によって求められる（ダブリュー・ショルタン（Ｗ． Ｓｃｈｏｌｔａｎ）、エイチ・ランゲ（Ｈ． Ｌａｎｇｅ）著、コロイド・ツァイシュリフト・ウンドツァイシュリフト・フューア・ポリメレ（Ｋｏｌｌｏｉｄ， Ｚ． ｕｎｄ Ｚ． Ｐｏｌｙｍｅｒｅ２５０（１９７２年）、第７８２〜１７９６頁）。
【００４３】
前記コポリカーボネート組成物は、更なる成分として、成分Ｃのポリマーを含有していてよい。
【００４４】
前記成分Ｃは、１種以上の熱可塑性ビニル（コ）ポリマーＣ．１および／またはポリアルキレンテレフタレートＣ．２を包含する。
【００４５】
コポリカーボネート組成物は、前記成分Ｃ）のポリマーを（組成物合計に対して）４５重量部まで、好ましくは３５重量部まで含有していてよい。
【００４６】
ビニル（コ）ポリマーＣ．１として好適なのは、ビニル芳香族、ビニルシアニド（不飽和ニトリル）、（メタ）アクリル酸−（Ｃ_１〜Ｃ_８）アルキルエステル、不飽和カルボン酸、並びに不飽和カルボン酸の無水物およびイミドなどの誘導体より成る群からの少なくとも１種のモノマーのポリマーである。特に好適なのは、
Ｃ．１．１　ビニル芳香族および／または核置換ビニル芳香族（例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−クロロスチレン）および／またはメタクリル酸−（Ｃ_１〜Ｃ_８）アルキルエステル（例えば、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート）５０〜９９重量部、好ましくは６０〜８０重量部と、
Ｃ．１．２．　ビニルシアニド（不飽和ニトリル）（アクリロニトリルおよびメタクリロニトリル）および／または（メタ）アクリル酸−（Ｃ_１〜Ｃ_８）アルキルエステル（例えば、メチルメタクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｔ−ブチルアクリレート）および／またはマレイン酸などの不飽和カルボン酸および／または無水マレイン酸やＮ−フェニルマレイミドのような、不飽和カルボン酸の無水物およびイミドなどの誘導体１〜５０重量部、好ましくは２０〜４０重量部と
の（コ）ポリマーである。
【００４７】
（コ）ポリマーＣ．１は、樹脂状であり、熱可塑性であって、しかもゴムを含まない。Ｃ．１．１スチレンとＣ．１．２アクリロニトリルとのコポリマーが特に好ましい。
【００４８】
Ｃ．１の（コ）ポリマーは、公知であって、遊離基重合によって、特にエマルション重合、懸濁重合、溶液重合または塊重合により製造され得る。（コ）ポリマーは、好ましくは平均分子量Ｍ_Ｗ（重量平均、光散乱法または沈降法により求められるもの）１５，０００〜２００，０００を有する。
【００４９】
成分Ｃ．２のポリアルキレンテレフタレートは、芳香族ジカルボン酸またはその反応性誘導体（ジメチルエステルまたは無水物など）と、脂肪族ジオール、脂環式ジオールまたはアラリファティックジオールとの反応生成物、および前記反応生成物の混合物である。
【００５０】
好ましいポリアルキレンテレフタレートは、前記ジカルボン酸成分に対して少なくとも８０重量％、好ましくは少なくとも９０重量％のテレフタル酸基、および前記ジオール成分に対して少なくとも８０重量％、好ましくは少なくとも９０モル％のエチレングリコール基および／またはブタンジオール−１，４基を含有する。
【００５１】
好ましいポリアルキレンテレフタレートは、テレフタル酸エステルに加えて、炭素数８〜１４の他の芳香族もしくは脂環式ジカルボン酸の基、または炭素数４〜１２の脂肪族ジカルボン酸の基を２０モル％まで、好ましくは１０モル％まで含有していてよい。これらの例としては、フタル酸、イソフタル酸、ナフタレン−２，６−ジカルボン酸、４，４’−ジフェニルジカルボン酸、琥珀酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸またはシクロヘキサン二酢酸の基が挙げられる。
【００５２】
好ましいポリアルキレンテレフタレートは、エチレングリコール基またはブタンジオール−１，４基以外に、炭素数３〜１２の他の脂肪族ジオール、または炭素数６〜２１の脂環式ジオールを２０モル％まで、好ましくは１０モル％まで含有していてよい。これらの例としては、プロパンジオール−１，３、２−エチルプロパンジオール−１，３、ネオペンチルグリコール、ペンタンジオール−１，５、ヘキサンジオール−１，６、シクロヘキサンジメタノール−１，４、３−エチルペンタンジオール−２，４、２−メチルペンタンジオール−２，４、２，２，４−トリメチルペンタンジオール−１，３、２−エチルヘキサンジオール−１，３、２，２−ジエチルプロパンジオール−１，３、ヘキサンジオール−２，５、１，４−ジ−（β−ヒドロキシエトキシ）−ベンゼン、２，２−ビス−（４−ヒドロキシシクロヘキシル）−プロパン、２，４−ジヒドロキシ−１，１，３，３−テトラメチルシクロブタン、２，２−ビス−（４−β−ヒドロキシエトキシフェニル）−プロパンおよび２，２−ビス−（４−ヒドロキシプロポキシフェニル）−プロパンの基が挙げられる（独国特許出願公開第Ａ２４０７６７４号明細書、同第２４０７７７６号明細書、同第２７１５９３２号明細書）。
【００５３】
ポリアルキレンテレフタレートは、例えば、独国特許出願公開第Ａ１９００２７０号明細書および米国特許第Ａ３６９２７４４号明細書に記載されているように、比較的少量の三価もしくは四価のアルコールまたは３塩基性もしくは４塩基性カルボン酸を混入することによって枝分かれされていてよい。好ましい架橋剤の例は、トリメシン酸、トリメリット酸、トリメチロールエタンおよびトリメチロールプロパンおよびペンタエリスリトールである。
【００５４】
テレフタル酸およびその反応性誘導体（例えば、そのジアルキルエステル）、およびエチレングリコールおよび／またはブタンジオール−１，４のみから製造されたポリアルキレンテレフタレート、およびそのポリアルキレンテレフタレートの混合物が特に好ましい。
【００５５】
ポリアルキレンテレフタレートの混合物は、ポリエチレンテレフタレート１〜５０重量％、好ましくは１〜３０重量％、およびポリブチレンテレフタレート５０〜９９重量％、好ましくは７０〜９９重量％を含有する。
【００５６】
好ましく使用されるポリアルキレンテレフタレートは、一般に、固有粘度０．４〜１．５ｄＬ／ｇ、好ましくは０．５〜１．２ｄＬ／ｇを有する。これは、フェノール／ｏ−ジクロルベンゼン（重量部比１：１）中、２５℃においてウベローデ粘度計で測定される。
【００５７】
ポリアルキレンテレフタレートは、公知の方法で調製されてよい（クンシュトストッフ−ハンドブッフ（Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆ−Ｈａｎｄｂｕｃｈ）、第ＶＩＩＩ巻、第６９５頁以降、カール−ハンサー−フェルラーク、ミュンヘン１９７３年）。
【００５８】
本発明のポリカーボネート組成物は、難燃剤を含有していてよい。特に好ましいのは、リン含有難燃剤である。
【００５９】
本発明に関し、リン含有難燃剤は、特に好ましくは、モノマー性およびオリゴマー性リン酸およびホスホン酸エステル、ホスホネートアミンおよびホスファゼンから成る群より選択される。このうち、前記群のうち一または幾つかから選択される数種の成分の混合物も難燃剤として使用してよい。特に例示されていない他のハロゲンを含まないリン化合物を単独で使用してもよく、あるいは他のハロゲンを有しないリン化合物と任意に組み合わせて使用してもよい。
【００６０】
好ましいモノマー性およびオリゴマー性リン酸および／またはホスホン酸エステルは、下記式（ＩＶ）のリン化合物である。
【化９】

前記式中、Ｒ^９、Ｒ^１０、Ｒ^１１およびＲ^１２はそれぞれ、互いに独立して、任意にハロゲン化されたＣ_１〜Ｃ_８アルキル、あるいは任意にアルキル好ましくはＣ_１〜Ｃ_４アルキル、および／またはハロゲン、好ましくは塩素または臭素で置換されたＣ_５〜Ｃ_６シクロアルキル、Ｃ_６〜Ｃ_２０アリールまたはＣ_７〜Ｃ_１２アラルキルを表し、ｎは、互いに独立して、０または１であり、ｑは、０〜３０までであり、そしてＸは、炭素数６〜３０の単核または多核芳香族基、あるいはＯＨ置換されていてよくかつエーテル結合を８個まで含有していてよい炭素数２〜３０の直鎖または分枝の脂肪族基を表す。
【００６１】
好ましくは、Ｒ^９、Ｒ^１０、Ｒ^１１およびＲ^１２は、互いに独立して、Ｃ_１〜Ｃ_４アルキル、フェニル、ナフチルまたはフェニル−Ｃ_１〜Ｃ_４アルキルを表す。そのため、芳香族基Ｒ^９、Ｒ^１０、Ｒ^１１およびＲ^１２は、ハロゲンおよび／またはアルキル基、好ましくは塩素、臭素および／またはＣ_１〜Ｃ_４アルキルで置換されていてよい。特に好ましいアリール基は、クレジル基、フェニル基、キシレニル基、プロピルフェニル基またはブチルフェニル基、並びに対応するそれらの臭素化および塩素化誘導体である。
【００６２】
前記式（ＩＶ）中、Ｘは、好ましくは、炭素数６〜３０の単核または多核の芳香族基を表す。これは、好ましくは、式（ＩＩ）のジフェノールから誘導される。
【００６３】
前記式（ＩＶ）中、ｎは、互いに独立して、０または１であってよく、好ましくはｎは１である。
【００６４】
ｑは、０〜３０までの値を表す。前記式（ＩＶ）の異なる成分の混合物を使用するときは、好ましくは数平均ｑ値が０．３〜２０、特に０．５〜１０、とりわけ０．５〜６の混合物を使用してよい。
【００６５】
Ｘは、特に好ましくは
【化１０】

またはそれらの塩素化もしくは臭素化誘導体を表し、特にＸは、レゾルシノール、ヒドロキノン、ビスフェノールＡまたはジフェニルフェノールから誘導される。Ｘは、特に好ましくはビスフェノールＡから誘導される。
【００６６】
ビスフェノールＡから誘導される、前記式（ＩＶ）のオリゴマー性リン酸エステルの使用は、このリン化合物を含有する組成物が特に高い耐応力亀裂性と加水分解耐性を有し、かつ噴出成形加工中に外殻を形成する傾向が特に低いため、特に有利である。さらに、特に高い耐熱性は、前記難燃剤を用いて達成され得る。
【００６７】
モノホスフェート（ｑ＝０）およびオリゴホスフェート（ｑ＝１〜３０）は、混合物として使用されてもよい。
【００６８】
式（ＩＶ）のモノホスフェート化合物は、特に、トリブチルホスフェート、トリス−（２−クロロエチル）−ホスフェート、トリス−（２，３−ジブロモプロピル）−ホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、ジフェニルクレジルホスフェート、ジフェニルオクチルホスフェート、ジフェニル−２−エチルクレジルホスフェート、トリ−（イソプロピルフェニル）−ホスフェート、ハロゲン置換アリールホスフェート、メチルホスホン酸ジメチルエステル、メチルホスフェン酸（ｍｅｔｈｙｌｐｈｏｓｐｈｅｎｉｃ ａｃｉｄ）ジフェニルエステル、フェニルホスホン酸ジエチルエステル、トリフェニルホスフィンオキサイドまたはトリクレジルホスフィンオキサイドである。
【００６９】
前記式（ＩＶ）のリン化合物は、公知であるか（欧州特許出願公開第Ａ３６３６０８号明細書、同第Ａ６４０５５５号明細書）、あるいは公知の方法（例えば、ウルマンズ・エンサイクロペディア・オブ・インダストリアル・ケミストリー、第１８巻、第３０１頁以降、１９７９年；ホウベン−ヴェイル（Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ）著、メソッヅ・オブ・オーガニック・ケミストリー（Ｍｅｔｈｏｄｓ ｏｆ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）、第１２／１巻、第４３頁；バイルシュタイン（Ｂｉｌｓｔｅｉｎ）第６巻、第１７７頁）と同様にして製造されてよい。
【００７０】
平均ｑ値は、ホスフェート混合物の組成（分子量分布）を好適な方法（ガスクロマトグラフィー（ＧＣ）、高圧液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ））で決定することにより見出されてよく、この値からｑの平均値が算出される。
【００７１】
ホスホネートアミンは、好ましくは、式（Ｖ）の化合物である。
【化１１】

前記式中、Ａは、式（Ｖａ）：
【化１２】

または（Ｖｂ）
【化１３】

の基を表し、Ｒ^１１およびＲ^１２は、互いに独立して、非置換もしくは置換されたＣ_１〜Ｃ_１０アルキルまたは非置換もしくは置換されたＣ_６〜Ｃ_１０アリールを表し、Ｒ^１３およびＲ^１４は、互いに独立して、非置換もしくは置換されたＣ_１〜Ｃ_１０アルキルまたは非置換もしくは置換されたＣ_６〜Ｃ_１０アリールを表すか、あるいはＲ^１３およびＲ^１４は合わせて、非置換もしくは置換されたＣ_３〜Ｃ_１０アルキレンを表し、ｙは、整数０、１または２を表し、そしてＢ^１は、独立して、水素、任意にハロゲン化されたＣ_２〜Ｃ_８アルキル、または非置換もしくは置換されたＣ_６〜Ｃ_１０アリールを表す。
【００７２】
Ｂ^１は、好ましくは、独立して、水素、ハロゲンで置換されていてよいエチル、ｎ−プロピルまたはイソプロピル、非置換のＣ_６〜Ｃ_１０アリール、またはＣ_１〜Ｃ_４アルキルおよび／またはハロゲンで置換されたＣ_６〜Ｃ_１０アリール、特にフェニルまたはナフチルを表す。
【００７３】
Ｒ^１１、Ｒ^１２、Ｒ^１３およびＲ^１４中のアルキルは、独立して、好ましくはメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−、イソ−、ｓｅｃ−もしくはｔｅｒｔ−ブチル、ペンチルまたはヘキシルを表す。
【００７４】
Ｒ^１１、Ｒ^１２、Ｒ^１３およびＲ^１４中の置換アルキルは、独立して、好ましくはハロゲンで置換されたＣ_１〜Ｃ_１０アルキル、特に一置換または二置換されたメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−、イソ−、ｓｅｃ−もしくはｔｅｒｔ−ブチル、ペンチルまたはヘキシルを表す。
【００７５】
Ｒ^１１、Ｒ^１２、Ｒ^１３およびＲ^１４中のＣ_６〜Ｃ_１０アリールは、独立して、好ましくはフェニル、ナフチルまたはビナフチル、特にｏ−フェニル、ｏ−ナフチル、ｏ−ビナフチルを表す。これらは、ハロゲンで置換（一般には一置換、二置換または三置換）されていてよい。
【００７６】
Ｒ^１３およびＲ^１４は、直接結合された酸素原子や、リン原子と合わせて、環構造を形成していてよい。
【００７７】
以下のものが好ましい例として挙げられる。
式（Ｖａ−１）：
【化１４】

で表される５，５，５’，５’，５’’，５’’−ヘキサメチルトリス−（１，３，２−ジオキサホスホリナン−メタン）アミノ−２，２’，２’’−トリオキサイド（実験製品ＸＰＭ１０００、ソルチア・インク（Ｓｏｌｕｔｉａ Ｉｎｃ．）製、米国セントルイス）、
１，３，２−ジオキサホスホリナン−２−メタンアミン，Ｎ−ブチル−Ｎ［（５，５−ジメチル−１，３，２−ジオキサホスホリナン−２−イル）メチル］−５，５−ジメチル−，Ｐ，２−ジオキサイド、１，３，２−ジオキサホスホリナン−２−メタンアミン，Ｎ−［［（５，５−ジメチル−１，３，２−ジオキサホスホリナン−２−イル）メチル］−５，５−ジメチル−Ｎ−フェニル，Ｐ，２−ジオキサイド、
１，３，２−ジオキサホスホリナン−２−メタンアミン，Ｎ−Ｎジブチル−５，５−ジメチル−，２−オキサイド、
１，３，２−ジオキサホスホリナン−２−メタンイミン，Ｎ−［（５，５−ジメチル−１，３，２−ジオキサホスホリナン−２−イル）メチル］−Ｎ−エチル−５，５−ジメチル−，Ｐ，２−ジオキサイド、
１，３，２−ジオキサホスホリナン−２−メタンアミン，Ｎ−ブチル−Ｎ−［（５，５−ジクロロメチル−１，３，２−ジオキサホスホリナン−２−イル）メチル］−５，５−ジクロロメチル−，Ｐ，２−ジオキサイド、
１，３，２−ジオキサホスホリナン−２−メタンアミン，Ｎ−［（５，５−ジクロロメチル−１，３，２−ジオキサホスホリナン−２−イル）メチル］−５，５−ジクロロメチル−Ｎ−フェニル，Ｐ，２−ジオキサイド、
１，３，２−ジオキサホスホリナン−２−メタンアミン，Ｎ，Ｎ−ジ−（４−クロロブチル）−５，５−ジメチル−２−オキサイド、
１，３，２−ジオキサホスホリナン−２−メタンイミン，Ｎ−［（５，５−ジメチル−１，３，２−ジオキサホスホリナン−２−イル）メタン（ｍｅｔｈａｎｅ）］−Ｎ−（２−クロロエチル）−５，５−ジ（クロロメチル）−，Ｐ，２−ジオキサイド。
【００７８】
以下の式（Ｖａ−２）または（Ｖａ−３）の化合物も好ましい。
【化１５】

前記式中、Ｒ^１１、Ｒ^１２、Ｒ^１３およびＲ^１４は、前記と同じ意味を表す。
【００７９】
前記式（Ｖａ−２）および（Ｖａ−１）で表される化合物が特に好ましい。
【００８０】
ホスホネートアミンの製造は、例えば、米国特許第Ａ５，８４４，０２８号明細書に記載されている。
【００８１】
ホスファゼンは、前記式（Ｖ１ａ）および（Ｖ１ｂ）で表される化合物である。
【化１６】

前記式中、Ｒは、それぞれ同一または異なっていてよく、アミノ基、それぞれ任意にハロゲン化され、好ましくはフッ素でハロゲン化されたアミノ基、Ｃ_１〜Ｃ_８アルキル基、またはＣ_１〜Ｃ_８アルコキシ基、Ｃ_５〜Ｃ_６シクロアルキル基（それぞれ、場合によりアルキル、好ましくはＣ_１〜Ｃ_４アルキル、および／またはハロゲン、好ましくは塩素および／または臭素で置換されたもの）、Ｃ_６〜Ｃ_２０アリール、好ましくはフェニルまたはナフチル、Ｃ_６〜Ｃ_２０アリールオキシ、好ましくはフェノキシ、ナフチロキシ、あるいはＣ_７〜Ｃ_１２アラルキル、好ましくはフェニル−Ｃ_１〜Ｃ_４アルキルを表し、ｋは、０または１〜１５までの整数、好ましくは１〜１０までの整数を表す。
【００８２】
以下のものが例として挙げられる。
プロポキシホスファゼン、フェノキシホスファゼン、メチルフェノキシホスファゼン、アミノホスファゼンおよびフルオロアルキルホスファゼン。
フェノキシホスファゼンが好ましい。
【００８３】
ホスファゼンは、単独でまたは混合物として使用されてよい。基Ｒは、常に同じであっても、あるいは前記式（Ｉａ）および（Ｉｂ）中の２個以上の基が異なっていてもよい。
【００８４】
ホスファゼンおよびその調製については、例えば、欧州特許出願公開第Ａ７２８８１１号明細書、独国特許出願公開第Ａ１９６１６６８号明細書および国際公開第ＷＯ９７／４００９２号明細書に記載されている。
【００８５】
難燃剤は、単独で、または互いの任意の混合物で使用されても、あるいは他の難燃剤と混合されてもよい。
【００８６】
本発明の成形用組成物は、通常使用される添加物、例えば、潤滑剤および離型剤（ペンタエリスリトールテトラステアレートなど）、核形成剤、帯電防止剤、安定化剤、フィラーおよび強化物質、並びに着色剤および顔料のうち少なくとも１種を含有していてよい。
【００８７】
充填または強化された成形用組成物は、フィラーおよび／または強化物質を、その充填または強化された成形用組成物に対して６０重量％まで、好ましくは１０〜４０重量％含有していてよい。好ましい強化物質は、ガラス繊維である。好ましいフィラーは、強化作用も有していてよく、ガラス球体、マイカ、珪酸塩、石英、タルク、二酸化チタンおよび珪灰石である。
【００８８】
本発明の成形用組成物は、前記以外の、任意に相乗的に作用する難燃剤を、前記組成物の合計に対して３５重量％まで含有していてよい。列挙できる前記以外の難燃剤の例は、デカブロモビスフェニルエーテルやテトラブロモビスフェノールなどの有機ハロゲン化合物、臭化アンモニウムなどの無機ハロゲン化合物、メラミン、メラミン−ホルムアルデヒド樹脂などの窒素化合物、ＭｇおよびＡｌ水酸化物などの無機水酸化物、酸化アンチモン、バリウムメタボレート、ヒドロキソアンチモネート、酸化ジルコニウム、水酸化ジルコニウム、酸化モリブデン、モリブデン酸アンモニウム、ホウ酸亜鉛、ホウ酸アンモニウム、バリウムメタボレート、タルク、珪酸塩、二酸化珪素および酸化錫などの無機化合物、およびシロキサン化合物を包含する。このようなリン化合物は、欧州特許出願公開第Ａ３６３６０８号明細書、同第Ａ３４５５２２号明細書および独国特許出願公開第ＯＳ１９７２１６２８号明細書に記載されている。
【００８９】
本発明の組成物は、各成分を公知の方法で混合した後、この混合物を２００℃〜３００℃で、内部ミキサー、押出機および二軸スクリュー押出機などの汎用の装置において溶融混合（ｍｅｌｔ−ｃｏｍｐｏｕｎｄｉｎｇ）および溶融押出しすることによって調製される。個々の成分の混合は、公知の方法で、連続的にまたは同時に、特に約２０℃（室温）および高温で行ってよい。
【００９０】
本発明の熱可塑性成形用組成物は、その優れた難燃性、特にその短い後燃焼時間やその良好な機械特性および高い耐熱性のために、全ての種類の成形部品、特に、機械特性に関して厳しい要求を満たさなければならないものの製造に好適である。
【００９１】
前記成形用組成物は、どのような成形部品を製造するのに使用されてもよい。特に、成形部品は、射出成形によって製造され得る。製造できる成形部品の例は、あらゆる種類のハウジング部品であって、例えば、ジューサー、コーヒーメーカー、ミキサーなどの家庭用器具、モニター、プリンター、コピー機などの事務用機器、建物および構造分野のためのカバープレート、および自動車分野のための部品を包含する。前記成形用組成物は、極めて良好な電気特性を有することから、電気工学分野でも使用され得る。
【００９２】
本発明の成形用組成物は、更に、軌道を走る乗物用の内部構造部品、ホイールキャップ、小さな変圧器を含む電気装置のハウジング、情報分配および伝達装置のためのハウジング、医用目的のためのハウジングおよびライニング、通信装置およびそのためのハウジング、子供のおもちゃの乗物、平面的な（ｔｗｏ−ｄｉｍｅｎｔｉｏｎａｌ）壁要素、安全装置用のハウジング、リアスポイラー、断熱輸送容器、小動物を拘束または世話するための装置、衛生陶器および風呂付属品のための成形部品、排気口用のカバー格子、ガーデンハウスおよび納屋のための成形部品、および園芸用具のためのハウジングを製造するのに使用されてもよい。
【００９３】
以下のような、更なる応用が可能である。
データテクノロジーおよびファイリング装置として、例えば、電話やファクシミリなどの遠距離通信装置、コンピュータ、プリンター、スキャナー、プロッター、モニター、キーボード、タイプライター、口述録音機など、
電気工学装置として、例えば、電源ユニット、放電装置、コンピュータおよびメンテナンス・エレクトロニクス用の小さな変圧器、低電圧変圧器など、
園芸用具として、例えば、ガーデン・ファニチャー（ｇａｒｄｅｎ ｆｕｒｎｉｔｕｒｅ）、芝（草）刈り機、庭の潅水装置用のホースおよびハウジング、ガーデンハウス、枝の刈り込み用具、シュレッダー（ｓｈｒｅｄｄｅｒｓ）、チョッパー（ｃｈｏｐｐｅｒｓ）、スプレー装置など、
家具分野において、例えば、カウンター（ｗｏｒｋｔｏｐｓ）、家具用積層物、ローラー−シャッター・ユニット（ｒｏｌｌｅｒ ｓｈｕｔｔｅｒ ｕｎｉｔｅｓ）、事務用家具、テーブル、椅子、座部（ｓｅａｔｓ）、キャビネット、棚、ドアユニット、窓ユニット、ベッドボックス（ｂｅｄ ｂｏｘｅｓ）等、
スポーツ／ゲーム装置として、例えば、おもちゃの乗物、座部、ペダル、スポーツ装置、自転車、卓球台、家庭用トレーニング装置、ゴルフキャディ、スノーボード、ボートの外部部品、キャンプ道具、ビーチバスケット（ｂｅａｃｈ ｂａｓｋｅｔｓ）など、
建物分野での内部／外部用途、例えば、家庭用フィッティング、輪郭が描かれたストリップ（ｐｒｏｆｉｌｅｄ ｓｔｒｉｐｓ）、配管、ケーブル、ロールシャッターユニット（ｒｏｌｌｉｎｇ ｓｈｕｔｔｅｒ ｕｎｉｔｅｓ）、郵便受け（ｌｅｔｔｅｒｂｏｘｅｓ）、照明用ハウジング、瓦（ｒｏｏｆ ｔｉｌｅｓ）、敷石（ｆｌａｇｓｔｏｎｅｓ）、間仕切り用の壁（ｄｉｖｉｄｉｎｇ ｗａｌｌｓ）、ケーブルダクト、床ストリップ（ｆｌｏｏｒ ｓｔｒｉｐｓ）および縁取（ｂｏｒｄｅｒｓ）、コンセント（ｐｌｕｇ ｓｏｃｋｅｔｓ）など、
乗物／軌道を走る乗物の分野において、例えば、壁ライニング、ルーフライニング、座部フレーム、座部、ベンチ、テーブル、手荷物区画（ｌｕｇｇａｇｅ ｃｏｍｐａｒｔｍｅｎｔｓ）、ホイールキャップ、リアスポイラー、泥除け、リアフラップ（ｒｅａｒ ｆｌａｐｓ）、ボンネット、サイドパーツなど。
【００９４】
前記成形用組成物の加工の更なる形態は、予め製造されたシートまたはフィルムから熱成形することによる成形部品の製造である。
【００９５】
したがって、本発明は、あらゆる種類の成形部品の製造のための本発明の成形用組成物の使用、および本発明の前記組成物から形成される成形部品も提供する。
【００９６】
以下の実施例は、本発明をより詳細に説明するのに役立つ。
【００９７】
実施例
成分：
Ａ１　４，４’−ジヒドロキシジフェニル（ＤＯＤ）３０モル％とビスフェノールＡ　７０モル％から成る、平均分子量（重量平均）２４９７０のコポリカーボネート。。平均分子量は、標準としてのポリスチレン換算により、ガス浸透クロマトグラフィーを用いて測定した。
Ａ２　Ａ１と同様のコポリカーボネートであって、
【数２】

が２５６２０であるもの。
Ａ３　Ａ１と同様のコポリカーボネートであって、
【数３】

が２５１９０であるもの。
Ａ４　Ａ１と同様のコポリカーボネートであって、
【数４】

が２５０５０であるもの。
Ａ５　ビスフェノールＡ系ポリカーボネート（Ｍａｋｒｏｌｏｎ^{（ 登録商標 ）}２６００、バイエル・アクチエンゲゼルシャフト製、独国レーフェルクーゼン）。
Ｂ　スチレンとアクリロニトリルの重量部比７３：２７のコポリマー４０重量部の、エマルション重合で製造した粒状の架橋ポリブタジエンゴム（ｄ_５０＝０．２８μｍ）６０重量部へのグラフトポリマー。
Ｃ　スチレン／アクリロニトリル比が７２：２８でかつジメチルホルムアミド中２０℃で測定した固有粘度０．５５ｄＬ／ｇのスチレン／アクリロニトリルコポリマー。
添加物（安定化剤、離型剤）
【００９８】
本発明のポリカーボネート組成物は、前記成分と添加物を２４０℃〜３００℃の温度において二軸スクリュー押出機内で混合することによって製造される。
組成を表１に示す。
【００９９】
【表１】

【０１００】
表２には、外繊維歪み（ｏｕｔｅｒ ｆｉｂｒｅ ｓｔｒａｉｎ）に関する評価結果を示す。試料を、イソオクタノール／トルエン混合物（１：１）中で５分間、選択された外繊維歪みに付する。比較試料では、１％の外繊維歪みでエッジクラックが生じたが、これを除けばクラックを発現しなかった。１．２％の歪みで、この試料は破壊した。本発明の試料は、否定的な結果が示されなかった。２．４％の外繊維歪みでは、６８〜１５０分までの間で、本発明の試料もクラックを発現した。
【０１０１】
ＯＲはクラックなしを、そしてＫＲはエッジクラックが生じたことを示す。前記時間は、試料が、クラックまたは破壊が生じるまでに溶媒混合物中で特定の歪みで保持された時間を表す。「−」は結果なしを示す。
【０１０２】
【表２】

【０１０３】
別の実験では、試料をイソオクタン／トルエン（１：１）中で１４日間保持した後、２．４％の外繊維歪みでクラックが生じるまでの時間を測定する。得られた結果を表３に示す。
【表３】

【０１０４】
本発明の試料および比較試料の、ＩＳＯ　１８０Ａに準拠したノッチ付き衝撃強度を、室温および０℃において測定する。表４に示す結果からは、測定精度の範囲内において、比較試料に比べて悪くないことが分かる。
【表４】

【０１０５】
試料の熱安定性を、２９０℃および３００℃で測定する。結果を表５に示す。小さな試料プレートを射出成形によって種々の時間で製造した後、光学的に評価した。
【表５】

【０１０６】
数字が大きいほど、表面上の欠陥によって示される試料の損傷が大きい。１や２の数字は、表面欠陥または縦すじ（ｓｔｒｅａｋｓ）の形成が全く無い、ないしは最小であることを示している。本発明の成形用組成物はいずれも、比較例５に比べて、改良された熱安定性を有することが分かる。

Claims (15)

1. Ａ）式（Ｉ）：
   

   

   （前記式中、Ｒ^１〜Ｒ^８は、互いに独立して、水素、ハロゲン、Ｃ_１〜Ｃ_８アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_５シクロアルキル、Ｃ_６〜Ｃ_１０アリールおよびＣ_７〜Ｃ_１２アラルキルを表す。）
   の化合物０．１モル％〜４６モル％と、相補的な量、すなわち９９．９モル％〜５４モル％の前記式（Ｉ）の化合物とは別のジフェノールとから構成される熱可塑性芳香族コポリカーボネート２〜９８量部、および
   Ｂ）Ｂ１）少なくとも１種のビニルモノマー５〜９０重量部と
   Ｂ２）ガラス転移温度が１０℃以下のゴム９５〜１０重量部と
   の少なくとも１種のグラフトポリマー１〜５０重量部
   を含有するコポリカーボネート組成物。
2. 成分Ａが、前記式（Ｉ）のジフェノールに加えて、式（ＩＩ）のジフェノールから構成される請求項１記載のコポリカーボネート組成物。
   

   

   （前記式中、Ａは、Ｃ_１〜Ｃ_５アルキレン、Ｃ_２〜Ｃ_５アルキリデン、Ｃ_５〜Ｃ_６シクロアルキリデン、−Ｏ−、−ＳＯ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ_２−、場合によりヘテロ原子を含む環が縮合していてよいＣ_６−Ｃ_１２アリーレン、または式（ＩＩａ）もしくは（ＩＩｂ）の基：
   

   

   を表し、Ｂはそれぞれ、Ｃ_１〜Ｃ_１２アルキルまたはハロゲンを表し、ｘはそれぞれ、互いに独立して、０、１または２であり、ｐは、１または０であり、そしてＲ^５およびＲ^６は、各Ｘ^１について独立して選択されてよく、かつ互いに独立して、水素またはＣ_１〜Ｃ_６アルキルを表し、Ｘ^１は、炭素を表し、そしてｍは、少なくとも１個のＸ^１、Ｒ^５およびＲ^６が同時にアルキルであれば、４〜７までの整数である。）
3. 前記式（ＩＩ）のジフェノールが２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノールＡ）である請求項２記載のコポリカーボネート組成物。
4. 熱可塑性樹脂Ｃを０．１〜４０重量部含有する請求項１〜３のいずれかに記載のコポリカーボネート組成物。
5. 前記熱可塑性樹脂Ｃが、
   Ｃ１）Ｃ．１．１）ビニル芳香族および／または核置換ビニル芳香族および／または（メタ）アクリル酸−（Ｃ_１〜Ｃ_８）アルキルエステル５０〜９９重量部と、
   Ｃ．１．２）ビニルシアニドおよび／または（メタ）アクリル酸−（Ｃ_１〜Ｃ_８）アルキルエステルおよび／または不飽和カルボン酸の無水物およびイミド１〜５０重量部と
   のコポリマーまたはコポリマーの混合物、および
   Ｃ２）ポリアルキレンテレフタレートまたはポリアルキレンテレフタレートの混合物
   またはこれらの混合物
   から選択される請求項４記載のコポリカーボネート組成物。
6. 前記ゴムＢ．２が、ジエンゴム、アクリレートゴム、シリコーンゴムまたはエチレン−プロピレン−ジエンゴム、またはこれらの混合物である請求項１〜５のいずれかに記載のコポリカーボネート組成物。
7. ハロゲンを含まない難燃剤を含有する請求項１〜６のいずれかに記載のコポリカーボネート組成物。
8. 難燃剤が、式（ＩＶ）のリン化合物である請求項７記載のコポリカーボネート組成物。
   

   

   （前記式中、Ｒ^１５、Ｒ^１６、Ｒ^１７、Ｒ^１８はそれぞれ、互いに独立して、Ｃ_１〜Ｃ_８アルキル、Ｃ_５〜Ｃ_６シクロアルキル、Ｃ_６〜Ｃ_１０アリールまたはＣ_７〜Ｃ_１２アラルキルを表し、ｎは、互いに独立して、０または１であり、ｑは、１〜５までの整数であって、混合物の場合は、１〜５の間の平均値を有し、Ｘは、炭素数６〜３０の単核または多核芳香族基を表す。）
9. コポリカーボネート成分が、前記式（Ｉ）のモノマー３４〜２６モル％と、相補的な含量の式（ＩＩ）のモノマーとから構成される請求項１〜５のいずれかに記載のコポリカーボネート組成物。
10. 成形部品の製造のための請求項１〜９のいずれかに記載のコポリカーボネート組成物の使用。
11. 外部適用のための請求項１〜９のいずれかに記載のコポリカーボネート組成物の使用。
12. 自動車分野における請求項１〜９のいずれかに記載のコポリカーボネート組成物の使用。
13. 電気工学分野における請求項１〜９のいずれかに記載のコポリカーボネート組成物の使用。
14. 請求項１〜９のいずれかに記載の熱可塑性コポリカーボネート組成物を含有する成形部品。
15. 請求項１〜９のいずれかに記載の熱可塑性コポリカーボネート組成物を含有するハウジング部品。