JP2003524876A - 所望の基板への単結晶材料からなる薄層の移動方法 - Google Patents
所望の基板への単結晶材料からなる薄層の移動方法Info
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Abstract
Description
いう名称で1997年5月31日に米国に出願された米国特許出願番号第08/
866,951号の出願の部分継続出願であり、この先の出願は、1999年3
月2日に米国特許第5,877,070号として発行されており、その開示内容
は、ここに完全に説明されるかのように、ここに組み込まれる。本部分継続出願
には、第3、第4、第5の好ましい実施態様として特定される、新しい3つの好
ましい実施態様を含む。
単結晶基板から第2の基板へ移動する方法に関する。この方法では、第1の基板
の下部は取り残され、そこに次の移動のためのさらなる薄層を製造することがで
きる。
トエレクトロニクスなどの高性能デバイスを作成するために単結晶材料が必要で
ある。このような多くの用途では、10nm程度から数μmの薄い表面層を単結
晶材料から構成する必要があるだけで、一方、残りの本体部分はいずれかの適切
な基板から構成すればよい。エピタキシャル層が表面に形成される基板が、単結
晶であり、同時に、その基板の格子定数が、形成されるエピタキシャル層の格子
定数に近い場合にのみ、そのようなエピタキシャル層を、既に十分に確立されて
いるエピタキシャル法で成長させることができる。ここに開示される発明では、
第2の基板は、非常に異なる格子定数であってもよいし、あるいは多結晶でも、
またはアモルファスですら可能であり、あるいはアモルファス層や多結晶層で被
覆した単結晶であってもよい。先の発明では、2つの基板の熱膨張率が厳密に一
致しない場合、層状の単結晶材料を層移動により第2の基板上に作成することは
できない。移動する単結晶の薄層を第2の基板に接着して、次にこの薄層から第
1の基板を除去するこの方法によって、単結晶の薄層と同じ格子定数を有する適
切な第1の単結晶基板から、第1の基板とは異なる格子定数を有する第2の基板
に、単結晶の薄層を移動することで、第2の基板上でのエピタキシャル成長は不
要になる。第1の単結晶基板は、移動する単結晶の薄層と同じ材料で構成するこ
とができるし、ほぼ同じ格子定数であれば異なる材料の単結晶であってもよい。
接着は、第2の基板として十分に高い電気伝導性を有するガラスを使用すること
ができる陽極接着(anodic bonding)とすることができるし、あ
るいはシュテンル(Stengl)とゲーゼレ(Goesele)により米国特
許第4,883,215号に開示された直接ウェーハ接着とすることもできるし
、また、その他の方法であってもよい。
単結晶の薄層は、単結晶シリコンから構成され、第2の基板は、シリコンウェー
ハがアモルファス酸化物層により被覆されている酸化されたシリコンウェーハか
ら構成される。この場合、単結晶シリコン層は、最初は、第1の基板の一部であ
り、この第1の基板は、酸化物の薄層によりまたは第2の基板に接着するように
意図的に成長させたアモルファス酸化物層により通常被覆された単結晶シリコン
ウェーハから構成され、第2の基板も、酸化物層により被覆された単結晶シリコ
ンウェーハから構成される。この薄層までのシリコンウェーハの除去は、精密研
削や研磨あるいはエッチング停止層までのエッチングなどのさまざまな方法によ
り達成することができ、このエッチング停止層は、エピタキシャル法、ゲーゼレ
(Goesele)とレーマン(Lehmann)により米国特許第5,024
,723号に開示されたホウ素や炭素のイオン注入、その他の適切な方法により
導入される。これらの方法の全てでは、共通して、基板ほ除去されて失われると
いう結果になる。
前の水素注入と接着後の後加熱に基づく半導体材料薄膜の製造方法が開示されて
おり、この接着後の加熱は、水素を注入する温度より高い温度で行う必要がある
。ブルーエル(Bruel)の特許によれば、この方法によって、注入された水
素の最大濃度により規定される厚みを有する半導体の薄層が移動される。このよ
うに層を移動させる方法は、また、ブルーエル(Bruel)により米国特許第
5,374,215号や1995年電子速報誌(Electronic Let
ters)第31巻第1201〜1202頁で発表された「絶縁体上シリコン材
料技術」という表題の彼の論文に記載されており、また、ディチョッチーオ(L
.Di Cioccio)、ルティーク(Y.Le Tiec)、ルテートル(
F.Letertre)、ジョソー(C.Jaussaud)、ブルーエル(M
.Bruel)による1996年電子速報誌(Electronic Lett
ers)第32巻第1144〜1145頁で発表された「スマートカット方法を
用いた絶縁体上炭化ケイ素の形成」という表題の論文に記載されている。
って、水素が充填された微小亀裂(microcracks)を接着界面に実質
的に平行して形成、成長、一体化させ、注入された水素の最大濃度の近辺で最終
的に顕微鏡的な分割を生じさせることで、第1の基板から単結晶の薄層を分離さ
せて、この単結晶の薄層を第2の基板に移動させることによって、酸化されたシ
リコン基板上の単結晶シリコンの薄層、シリコンの熱膨張率に近い熱膨張率を有
するガラス基板上の単結晶シリコンの薄層、ガラス基板や酸化されたシリコン基
板上の単結晶炭化ケイ素の薄層などが、実現されている。しかしながら、ブルー
エル(Bruel)により記載された方法が適用できるのは、第1の基板(例え
ば、シリコンウェーハや炭化ケイ素ウェーハ)と、第1の基板が接着される第2
の基板との間に、ほんの僅かな熱膨張の違いしかないかまたは全く熱膨張に違い
がない場合だけである。シリコン(第1の基板として)と溶融石英(第2の基板
として)となどの他の材料の組み合わせでは、必要とされる移動のための熱処理
による分割段階で、2つの異なる基板の間の熱的不一致すなわち熱膨張の違いに
起因する熱応力により破砕が生じる。一旦、薄層が分離するすなわち水素が注入
された第1の基板から薄層が分割されると、次に、特定の材料の組み合わせに依
存する臨界値より薄層の厚みが下まわる限り、高温での処理が許容されるであろ
う。例えば、石英上のシリコン、シリコン上のヒ化ガリウム、シリコン上のリン
化インジウムなどの場合、室温で、シリコンの熱膨張率は、2.6×10-6/℃
であり、一方、合成石英の熱膨張率は、0.5×10-6/℃、ヒ化ガリウムの熱
膨張率は、6.8×10-6/℃、リン化ガリウムの熱膨張率は、4.8×10-6 /℃である。ウェーハが接着された直径4インチの標準のシリコン/石英の対(
両方とも厚みが〜525μmである)では、220℃という低温でも亀裂が入る
のが見出される。水素が注入された第1の基板のような単結晶シリコンでは、ブ
ルーエル(Bruel)により開示されている方法での移動のための熱処理温度
は、一般に約500℃を上まわるので、接着されたシリコン/石英の対の中にあ
る水素が注入されたシリコン基板は、層を分割するための熱処理中に接着された
この対に亀裂が入るのを防止するために、約150μmを下まわるまで薄くする
必要がある。この場合、第1の基板の大部分を除去するために大量に研磨(la
pping)とエッチングが必要になるので、ブルーエル(Bruel)により
開示されている方法の主な利点は失われてしまう。本発明の方法においては、そ
こからシリコン層が移動する第1の基板を再使用することができる。ブルーエル
(Bruel)により開示されている方法で薄層を移動するには高温の分割温度
が必要とされるので、実際、実質的に異なる熱膨張率を有する異なる基板に単結
晶の薄層を移動するためにこの方法を経済的に適用するのが妨げられる。
た水素の最大濃度付近に分布している。従って、層の移動後にいくらかの起伏が
生じ、それによって、移動層である膜の厚みが不均一になり、さらに研磨が必要
になる。水素により誘導された微小亀裂によって炭化ケイ素などの層が移動でき
ることも示されているが、このように非常に硬い材料の場合、残存する表面粗さ
を除去するのは、特に困難である。炭化ケイ素などの非常に高価な材料の単結晶
の薄層を、多結晶炭化ケイ素などの適切でより低廉な基板に移動するのは、それ
によって、1つの単結晶の基板を使用するだけで元の基板と同じ面積の多数の単
結晶の層を作成できるので、経済的な理由から特に重要である。この方法が経済
的なのは、水素による微小亀裂によって誘導された層の移動後の表面に研磨が大
量には必要でない場合だけである。従来実施されている水素注入により誘導され
る層の移動方法の別の不利な点は、広範囲の損傷領域が生成し、層の移動後にも
依然として残ってしまうので、層の分割処理後によりいっそう高温でアニールし
て除去する必要があることである。
、単結晶の薄層を移動する際に、少なくとも1つの基板が熱的に不安定な構造を
有する場合、低温で最後の分割処理を実施する方法が必要である。適切な他の処
理工程と組み合わせた十分に低温での分割によって、水素により誘導された微小
亀裂の深さ分布がより小さくなることで、すなわち、水素注入により誘導されて
層の移動後にも残存する損傷がより少なくなることで、移動層の表面の微小粗さ
が低減する。
場合などの、非常に異なる熱膨張率の基板へ単結晶を移動する場合、微小亀裂が
部分的に重複することで実現される分割処理に必要な温度をできるだけ低い温度
に抑え、かつ、水素注入により誘導される損傷ができるだけ少なくなるようにす
るのが好ましい。
でかつ鏡面研磨された第2の基板上へ、単結晶の薄層を移動する方法に関する。
本発明によれば、この第2の基板は、シリコン、酸化されたシリコン、ガラス、
溶融石英、サファイア、炭化ケイ素、その他の材料を使用することができ、第1
の基板は、炭化ケイ素、シリコン、ゲルマニウム、ダイヤモンド、ゲルマニウム
、実質的に炭素を含むゲルマニウムとケイ素とからなる合金、その他の材料を使
用することができる。
ることができる。両方の基板は、1つまたは複数の表面被覆層によって被覆する
ことができる。第1の基板は、バルク単結晶材料であってもよいし、例えば、単
結晶材料上または薄い多結晶表面層やアモルファス表面層の上の少なくとも1つ
のエピタキシャル層あるいは結晶基板上のIII−V族化合物エピタキシャル層
などの層状単結晶の基板構造であってもよい。第1の基板と第2の基板は、実質
的に同じかまたは非常に異なる熱膨張率を有する材料から構成することができる
。本発明によれば、2つの基板の接着後に2つの基板が劣化を受けない温度で、
特に、一方または両方の基板中の劣化、あるいは移動のための熱処理中に熱膨張
率の違いにより引き起こされる第1と第2の基板の機械的応力による劣化、を受
けない温度で、単結晶層、実質的に多結晶の薄層、あるいは実質的にアモルファ
スの薄層でも、またはこれらの組み合わせとすることができる薄層などの移動が
実施される。
みに近い深さに乱れた層を形成するために、水素のトラップを誘導するホウ素、
炭素、リン、窒素、ヒ素、フッ素などの元素の第1の単結晶基板への注入が実施
される。この元素の最大濃度によって、第1の基板は、層として移動される部分
である上部と第1の基板の大部分を含む下部とに実質的に分割される。この上部
は、例えば、シリコンウェーハ上に成長させたエピタキシャル層とすることがで
きる。この注入ステップは、注入により誘導された水素のトラップがアニールさ
れる温度を下まわる温度で実施する必要がある。さらに、この乱れた領域は、異
なる配置で水素をトラップすることができる欠陥を備える。注入条件は、この元
素の濃度の深さプロファイルの最大が、次に注入される水素濃度の深さプロファ
イルの対応する最大に近くなるように、選択する必要がある。水素のトラップを
誘導する注入により第1の基板の中に生成される置換された原子の数は、次の水
素注入で第1の基板の中に注入される水素原子核の数に近いかそれを上まわる必
要があり、かつ、注入により誘導される第1の基板のその表面までのアモルファ
ス化を防止する必要がある。水素のトラップを誘導する注入の際の第1の基板の
温度は、生成した欠陥のアニールによる除去が生じる温度より低い温度に維持す
る必要がある。この水素のトラップを誘導する注入の好ましい範囲は、1cm2
当たり5×1016の注入量より少ないが、1cm2当たり1×1013の注入量よ
り多い。
素濃度の深さプロファイルの最大付近の位置で最大となる水素濃度の深さプロフ
ァイルが形成され同時に欠陥が形成される。注入された水素は、H+またはH2 +
の形態の軽水素やD+またはD2 +の形態の重水素から選択される。水素注入の際
の第1の基板の温度は、水素のトラップを誘導する注入により生成された欠陥の
実質的なアニールによる除去が生じる温度より低い温度に維持する必要がある。
のトラップを誘導する注入や水素の注入それ自体により生成された欠陥への付着
から部分的に解離するように選択された所定の時間、高温で、第1の基板に増感
熱処理(sensitizing heat−treatment)が施される
。この処理によって、水素が充填された微小亀裂が、注入された水素の濃度の深
さプロファイルの最大に近い深さで形成され成長するが、次の第1の基板と第2
の基板の接着を阻害しかねない、水素により誘導された表面の隆起(blist
er)が生じないようにする必要がある。
2の基板との完全(intimate)で強力な接着が実現される。
より生成された欠陥への付着から、第1の基板中の注入された水素が十分に解離
する移動温度で、接着されたままの第1と第2の基板から構成される接着構造に
熱処理を施し、それによって、水素により充填された微小亀裂が成長し部分的に
重複し、さらに合体することにより、単結晶の薄層が第1の基板の残りから分割
され、結果として、単結晶の薄層が、第2の基板に移動する。接着された基板の
対の一方または両方の基板で熱的に不安定な構造が劣化を受けない温度を下まわ
る移動温度で、あるいは溶融石英と単結晶シリコンとなどの実質的に異なる熱膨
張率を有する基板の場合、異なる熱膨張率により熱処理中に生じる機械的応力に
起因する劣化を受けない温度を下まわる移動温度で、この移動のための熱処理は
実施する必要がある。
することもできるし、移動のための熱処理温度より高い温度で水素注入を施すこ
ともできる。ブルーエル(Bruel)により開示されている水素注入と層移動
とを含む従来の方法では、層移動処理には注入温度より高い温度が当然必要とさ
れるであろう、さもなければ、注入の際に微小亀裂が既に発生しているはずで、
これらの微小亀裂によって微小亀裂の上に位置する表面が隆起して表面の隆起が
形成されてしまい、うまく機能するための良好な特性を有する平坦でかつ鏡面研
磨された表面が必要とされる接着処理が、この表面の隆起によって阻害されてい
るはずだから、という仮定のもとに、注入は移動処理自体より低い温度で常に実
施されていた。
下の顕微鏡的な微小亀裂が発生する際に、さらに、分割が生じるのに十分な大き
さの微小亀裂が、光学的に検出可能な表面の隆起が発生するすなわち接着されて
いない基板やウェーハで層変形が生じる前に、形成される際には、温度の他に、
時間が本質的な役割を果たすことを、見出した。所定の材料や注入量、注入エネ
ルギーなどの所定の水素注入条件において、光学的に検出可能な表面の隆起の発
生に必要な時間は、表面の隆起を発生させる温度と非常に明確な関係がある。図
1には、水素が注入された単結晶のシリコン、ゲルマニウム、ダイヤモンド、炭
化ケイ素に光学的に検出可能な表面の隆起が発生するのに必要とされる時間を含
む実験結果が示される。光学的に検出可能な表面の隆起が発生していない場合、
2つの鏡面研磨された基板は、互いに適切に接着される。
ム、ダイヤモンド、炭化ケイ素のサンプルに、120〜160keVで、5×1
016イオン/cm2のH2 +(1×1017イオン/cm2のH+に相当)を注入し、
さまざまな温度でアニールした。注入の際の最大温度は、200℃を下まわるよ
うに制御した。
的に検出可能な表面の隆起が発生するより長い時間が必要になることが見出され
た。図2では、同じ水素注入条件に対して、単結晶シリコン層の層移動に必要と
される時間が、光学的に検出可能な表面の隆起に必要とされる時間と比較される
。図2では、水素は、400℃で注入された。これらの水素注入条件では、薄層
の移動に約10倍の時間が必要となることが分かる。有効活性化エネルギーは、
分割と隆起の両方の過程とも同じであるように思われる。より深い注入深さに相
当するより大きな注入エネルギーでは、光学的に検出可能な表面の隆起の発生に
必要とされる時間は長くなり、層移動に必要とされる時間に、より近くなる。光
学的に検出可能な表面の隆起の発生に必要とされる時間やそれより長く層移動に
必要とされる時間は、水素の注入量の増加とともに短くなり、かつ、材料の注入
深さ(doping level)に依存することも、明確に分かった。
でのより短時間の処理と同等であることが見出されたので、所定の温度で水素に
より誘導される層分割に必要とされる時間を短くしたり、所定の移動時間で分割
するのに必要とされる温度を低下させたりする方法が、必要である。この薄層を
分割して移動する方法を実質的に異なる熱膨張率の基板に適用するのに特に好ま
しい、より短い分割時間やより低い分割温度を実現するために、単独または組み
合わせて使用可能な3つの方法を使用し得ることが見出された。
する1つまたは複数の元素を少量注入することから構成される。注入される水素
を次にトラップし、その後、移動のための熱処理の際に水素を放出するために、
水素のトラップを誘導するこの注入によって、基板の原子が置換されることで、
第1の単結晶基板は損傷を受ける。元素の種類や入射エネルギーに依存して、注
入される1個のイオンによって、第1の基板中に1000個を超える置換原子が
生成する。従って、水素のトラップを誘導する元素の注入量は、次の水素の注入
量の0.1〜約1%の範囲にすることができる。この欠陥は、大部分が空格子点
や格子間原子なので、それらは、再結合可能であり、アニールにより除去するこ
とができる。水素のトラップを誘導する注入の際に生成した欠陥を十分に利用す
るために、両方の注入の際の第1の基板の温度は、欠陥の実質的なアニールが生
じる温度より低い温度に制御する必要がある。注入する元素の選択は、第1の基
板の特性に依存する。第1の基板がシリコンの場合、ホウ素の注入が十分に開発
されておりかつ安価なので、ホウ素イオンが優先的に使用される。移動した単結
晶の薄層に分割後に残留するホウ素は、研磨によりまたは熱酸化により除去する
ことが可能であり、この熱酸化では、成長する酸化物の中にホウ素が偏析するの
で、希薄フッ化水素酸を適用することによりこの酸化物を除去することができる
。注入されたイオンによって第1の基板の表面まで到達するアモルファス層が形
成されないことが、重要である。知られているように、注入によるアモルファス
層の形成は、表面ではなく、まず表面下の層で開始する。
り損傷を形成した後は、中間のアニール処理なしで、次に水素を注入する必要が
ある。注入された水素は、水素のトラップを誘導する注入により生成した欠陥に
よってトラップ可能である必要があり、さらに、水素の注入温度より高くしかも
接着された基板構造が劣化する温度よりは低い温度まで安定な欠陥構造を形成す
ることができる必要がある。ある温度を超えると、水素は、欠陥構造から解離し
、移動可能な気体となるであろう。本発明によれば、水素のトラップは、最初の
ホウ素の注入により生成したシリコンのダングリングボンドと注入された水素が
反応することによって生じる。単結晶シリコンでは、トラップされた水素は、約
150℃でアニールすると、顕著に放出され始める。図3には、曲線Aによって
、水素が注入されただけの(100)方位単結晶シリコン基板(注入量5×10 16 cm-2、129keVでのH2 +イオン)で水素により誘導された光学的に検出
可能な表面の隆起が形成されるのに必要とされる時間と、比較のために曲線(A
+B)によって、最初にホウ素が注入され(注入量5×1014cm-2、180k
eVでのB+イオン)、次に水素が注入された(注入量5×1016cm-2、12
9keVでのH2 +イオン)(100)方位単結晶シリコン基板で水素により誘導
された光学的に検出可能な表面の隆起が形成されるのに必要とされる時間とが、
アニール温度の関数として示される。水素だけが注入されたシリコン基板と比較
すると、ホウ素が注入され次に水素が注入されたシリコン基板では、所定の温度
で光学的に検出可能な表面の隆起が形成される時間は約10分の1に短くなり、
また、所定の時間で隆起が形成される温度は約50℃低くなる。接着後の広範囲
の層分割に必要とされる時間は、約10倍長くなるが、2つの処理に対する有効
活性化エネルギーは、依然として実質的に同じである。
せるか、または所定の層分割温度で層分割時間を短くすることは、水素が注入さ
れた第1の基板を第2の基板へのウェーハ接着の前に増感熱処理することによっ
て層分割温度が低くなる、という知見に基づいている。水素により誘導された微
小亀裂を形成させ、成長させて、さらに、接着後の移動のための次の熱処理によ
る分割を促進することになるこの増感熱処理は、接着を阻害するであろう光学的
に検出可能な表面の隆起が形成されるのに必要とされる時間よりは短い時間に抑
える必要がある。シリコンの場合、ホウ素と水素が注入された接着されていない
シリコン基板の増感熱処理は、250℃で実施された。図4には、ホウ素が注入
されて次に水素が注入されたシリコン基板で光学的に検出可能な表面の隆起が形
成するのに200℃で必要とされる時間が、250℃で実施された増感熱処理の
時間の関数として示される。ホウ素と水素の注入条件は、図3の場合に与えられ
たものと同じである。隆起に必要とされる時間は、増感熱処理の時間が長くなる
につれ顕著に短くなる。例えば、250℃で10分間の増感熱処理後、光学的に
検出可能な表面の隆起が形成されるのに必要とされる時間は、増感熱処理を施し
ていない基板で隆起が形成されるのに必要とされる時間の〜10%だけである。
は所定の層分割温度で層分割時間を短くする第2の方法は、接着後に薄層を移動
させるのに必要な熱処理温度より高い温度で水素注入を実施することから構成さ
れる。図5には、800℃で水素が注入された炭化ケイ素で光学的に検出可能な
表面の隆起が形成するのに必要とされる時間が、200℃より低い温度で、それ
以外は同じ注入条件で、水素が注入されたものより、短くなるのが示される。こ
の高温での水素注入の継続時間は、第2の基板への適切な接着が阻害されるであ
ろう水素により誘導された光学的に検出可能な表面の隆起が、水素注入の際に全
く生じないように、選択する必要がある。必要とされる注入時間は、注入量、注
入装置のビーム電流、移動する単結晶材料の面積により決定されるので、高温で
の水素注入の継続時間には、さまざまな長さが可能である。チョン(N.W.C
heung)により1996年材料の化学と物理誌(Materials Ch
emistry and Physics)第46巻第132〜139頁で発表
された「半導体製造のためのプラズマ浸入イオン注入(plasma imme
rsion ion implantation)」という表題の彼の論文に記
載されているプラズマ浸入イオン注入などの新しい注入技術によって、非常に短
時間に広い面積に高い注入量で注入できるという事実も考慮するならば、水素注
入の継続時間にはさまざまな長さが可能であるということは、正鵠を射るもので
ある。この技術によって、水素により誘導された光学的に検出可能な表面の隆起
が形成することなく、より高い温度で注入することが可能となる。
分を注入時にアニールすることにより注入の際の損傷量を制限することで材料の
特性を改善するために、SOI(silicon−on−insulator)
材料の特別な形態であるいわゆるSIMOX(注入酸素による分離(Separ
ation by IMplanted Oxygen))を作成するためのシ
リコンへの酸素注入で、特に開発されている。従って、水素が注入された材料の
単結晶層の層移動を改良するために本発明で提案された高温での注入には、何ら
技術的な問題は生じない。
注入により誘導される損傷を低減することができる。少しp型ドープされた、(
100)-シリコンでは、注入の際にウェーハ温度が450℃を超える温度に維
持される場合、水素の注入により誘導される損傷が実質的に低減されることが確
認された。さらに、高温での水素注入時に水素の移動度が大きくなるので、水素
の注入により誘導される微小亀裂の深さ分布が鋭くなり、それによって、ブルー
エル(Bruel)により米国特許第5,374,564号に開示されている移
動のための熱処理より低い温度で実施される従来使用されている注入処理に比較
して、移動層の表面粗さがより小さくなる。
の熱処理の温度を低くすることができるか、または、層を分割し移動するための
熱処理に必要とされる所定の温度でこの熱処理に必要とされる時間を短くするこ
とができ、これらの方法は、単独にまたは適切に組み合わせて使用することがで
きる。
素を注入した後に、ヒ化ガリウムや他のIII−V族化合物などの多数の単結晶
材料が、表面の隆起の形成を示さないことが見出された。この場合、例えば、ヒ
化ガリウムや窒化ガリウムなどを使用することができるこの材料の単結晶は、ヒ
化ガリウムの場合のゲルマニウムや窒化ガリウムの場合の炭化ケイ素などの適切
な単結晶基板の上にエピタキシャル成長させることができる場合、両方とも水素
注入後に十分長い時間熱処理をすると表面の隆起の効果は示されるが、この材料
の層移動は実施することができる。この場合、注入される水素のエネルギーは、
注入された水素の濃度の深さ分布の最大が単結晶エピタキシャル層には含まれず
に単結晶の第1の基板に含まれ次にそこで水素により誘導される微小亀裂が発生
するように、選択する必要がある。これらの措置を取ったうえで、上述したよう
に、基本的に同じ層移動処理を実施することができる。唯一の相違は、層移動後
に、移動した単結晶層が、第1の基板からの単結晶材料の第2の層で被覆される
ことである。この第2の単結晶層は、下に位置する移動した単結晶の薄層を実質
的に侵食しないような十分な高選択性でエッチングできる適切な化学薬品で、エ
ッチングして除去する必要がある。
するために、独立した1組の実験で、ほぼ同等の注入条件(H+:60keV、
1×1017イオン/cm2;H2 +:120keV、5×1016イオン/cm2)で
2つのイオンをシリコン基板に注入した。水素により誘導された表面の隆起の形
成には、218℃を超える温度では、全く違いは見られなかった。H2 +イオンは
シリコン基板の表面に衝突する際に分裂し、単一の水素原子またはイオンとして
とどまるようになる、と思われる。軽水素のほかに、水素の同位体である重水素
を使用することもできる。
結晶シリコン基板に最初に注入し、次に同じシリコン基板に水素を注入すること
を含む、単結晶シリコン基板からの溶融石英基板への単結晶シリコンの薄層を移
動する方法が記載される。シリコン基板は、溶融石英基板の熱膨張率とは実質的
に異なる熱膨張率を有する。
面を熱酸化により1500Åの厚みを有する酸化物によって被覆したものに、1
80keVで5×1014cm-2の注入量で、単一の正電荷を有するホウ素イオン
を、水素のトラップを誘導するために注入して、約0.58μmの深さで約2×
1019cm-3のホウ素の最大濃度を有するホウ素濃度の深さ分布を形成する。置
換されたシリコン原子の濃度の深さ分布は、ホウ素濃度の深さ分布に類似してお
り、ホウ素の濃度分布の最大より幾分浅い最大濃度の深さで、約2×1022cm -3 の最大濃度を有する。
と水素の2つの分布の最大濃度が、それらの濃度の深さ分布の最大濃度の位置と
して一致する。水素の最大濃度は、約0.58μmの深さで、約6×1021cm -3 である。ホウ素と水素のそれぞれの注入の際のシリコンウェーハの温度は、5
0℃未満に維持された。シリコン基板の表面に平行する微小亀裂が、注入された
ままのシリコンウェーハの注入された水素の濃度の深さ分布の最大に近い場所に
、既に形成されている。この亀裂によって、シリコン基板は、移動される薄層を
構成する、より薄い上部と、シリコン基板の大部分を構成する、より厚い下部と
に、効果的に分割される。
より誘導された微小亀裂が成長し部分的に重複し、最終的に薄層が移動するには
、移動を生じさせる熱処理のための移動温度は約200℃かそれを下まわる必要
がある。しかしながら、ただ注入しただけの接着されたシリコンと溶融石英の基
板で、200℃でシリコン層を分割するには、数百時間を上回る時間が必要にな
るであろう。このように移動のための熱処理時間が長いと、接着された基板が基
板の中の熱応力により劣化する危険性が生じるであろう。分割時間をより短くす
るために、接着の前に、ホウ素と水素の注入された接着されていないシリコン基
板の増感熱処理を、250℃で10分間実施すると、それによって、水素が充填
された微小亀裂は成長するが、次に必要とされる溶融石英基板への直接ウェーハ
接着による強力な接着を阻害するであろう水素により誘導される光学的に検出可
能な表面の隆起はまだ形成されずに済む。250℃で10分間、増感熱処理を施
した基板で、十分大きな微小亀裂が光学的に検出可能な表面の隆起を形成するの
に200℃で必要とされる時間が、増感熱処理を施していないシリコン基板で隆
起を形成するのに必要とされる時間の〜10%だけであることが、図4に示され
ることから理解されるように、この増感熱処理によって、移動のための熱処理を
用いた層分割により単結晶シリコンの薄層を移動するのに必要とされる時間を約
10分の1に短くすることができる。
板とも半導体工業で使用される標準洗浄処理を用いて洗浄した後で、室温で直接
ウェーハ接着により接着する。接着されたシリコン/石英の基板の対は、接着強
度を向上させるために、次に、約150℃でアニールする。次に、200℃で約
24時間、移動のための熱処理を施すことで、水素が充填された微小亀裂が成長
し部分的に重複し、それによって、単結晶の薄層を構成する上部がシリコン基板
の下部から顕微鏡的に分割することにより、注入されたホウ素と水素の濃度の深
さ分布の最大濃度での深さに相当する約0.58μmの厚みの単結晶シリコンの
層が、分割しさらに溶融石英基板に移動する。移動したシリコン層のホウ素は、
次に、軽い研磨や熱酸化処理によって、通常の値の濃度まで実質的に低減するこ
とができる。
、さまざまな厚みの単結晶シリコン層を形成するために、露出した第1の単結晶
シリコン基板に、ホウ素(B+)を注入し、次に水素(H2 +)を注入する条件を
列挙する。
過ぎない。注入されたホウ素原子は、層移動の際に電気的に活性化されないので
、他の適切な元素または元素の組み合わせからなるイオンの注入でも、水素が注
入されるシリコン基板でのホウ素原子と同様の役割を果たすことができると予想
される。別の実施態様では、水素のトラップを誘導する注入のために、炭素、リ
ン、窒素、ヒ素、フッ素の一覧から選択される元素が使用される。
ができ、または、水素の同位体である重水素のイオン、D+やD2 +を使用するこ
とができる。
ンを注入し、次にウェーハを接着し、さらに、この水素注入の温度と同じかそれ
を下まわる温度で熱処理をすることによって、単結晶のシリコン、炭化ケイ素、
ゲルマニウムなどの薄層を基板上に移動する方法に関する。水素イオンの注入は
、H2 +の形態またはH+やD+の形態で実施することができる。いずれの形態も、
本発明で実施することができる。
リコン層の厚みに相当する、注入された最大濃度の深さである約0.1〜1.6
μmになる10〜200keV程度の大きさである。
置で利用可能なわずか数百eV程度の、よりいっそう小さな注入エネルギーも使
用することができる。同様に、埋め込み層の注入のために市販で利用可能な数M
eV程度の、よりいっそう大きな注入エネルギーも使用可能であり、これは、数
十μmの注入深さに相当する。
〜800℃の範囲である。炭化ケイ素では、注入時のウェーハ温度は、500〜
1,100℃の範囲である。
を次に説明する。
m-2の注入量で、H2 +イオンを注入した。注入時間は、光学的に検出可能な表面
の隆起の発生を防止するのに十分短い、30分間であった(図5参照)。
る高温ガラスに、陽極接着した。さらに、接着された構造に、水素注入の温度よ
り低い温度である725℃で、熱処理を施した。薄層の移動は、移動のための1
00時間の熱処理後に完了した。原子間力顕微鏡で測定した表面の平滑性は、2
00℃を下まわる温度で水素を注入した後に移動した単結晶炭化ケイ素の薄層で
の15nmに比較して、8nmに改善された。
7×1016cm-2の注入量で、H+イオンを注入した。注入時間は、光学的に検
出可能な表面の隆起の形成を防止するのに十分短い、43分間であった(図2参
照)。400℃で注入した1枚のシリコンウェーハは、次に、直接ウェーハ接着
により室温で酸化されたシリコン基板に直接接着し、さらに、2つの基板の間の
接着強度を向上させるために150℃で熱処理を施し、最後に、400℃の注入
温度より低い温度である385℃の熱処理によって、単結晶の薄層を分割し、移
動させた。層移動は、移動のための5時間の熱処理後に完了した。
単結晶材料の水素が注入された層を基板上に分割し次に接着しさらに熱処理する
のに必要とされる最小限の水素の注入量を低減する好ましい方法に関する。この
方法によって、分割に通常必要とされるより少ない水素注入量で良好に分割でき
ることが見出された。
016cm-2の水素(H)の最小注入量がシリコンの層分割に必要とされることが
示されている。シリコンでは層分割に必要とされる水素注入量の下限の理論上の
推定置として約2.8×1016cm-2が、フロイント(L.B.Freund)
により1997年応用物理速報誌(Applied Physics Lett
ers)第70巻第3519〜3512頁で発表された「適合した(compl
iant)基板の作成でウェーハ分割を誘導するための注入密度の下限」という
表題の彼の論文に記載されている。実際には、シリコンの層分割を実現する注入
に、5×1016〜1×1017cm-2の範囲の高い水素注入量が通常使用される。
課題の1つである。水素注入量を低減することは、費用効果で重要なばかりでな
く、分割層の欠陥密度を低下させるために重要である。最近、アガールワル(A
.Agarwal)らにより1998年応用物理速報誌(Applied Ph
ysics Letters)第72巻第1086〜1088頁で発表された「
He+とH+の共注入(co−implantation)による絶縁体上のシリ
コン膜の効果的な作成」という表題の彼らの論文に示されているように、水素注
入後にヘリウムを注入することによって、水素またはヘリウム単独で必要とされ
る注入量より少ない合計注入量で、層を分割できることが報告された。シリコン
の層分割では最小の注入量が、30keVで7.5×1015cm-2の注入量で、
水素を注入し、次に、33keVで1×1016cm-2の注入量で、ヘリウムを注
入することにより実現されることが示された。しかしながら、次の熱処理では除
去が困難な過度の損傷が、相対的に多量のヘリウム注入によって、注入を受ける
(host)基板に生成され得る。
)を、両方の注入とも室温付近で、2つのイオンプロファイルの最高点が一致ま
たは幾分ずれるように、実施することによって、分割し次に接着しさらに熱処理
するための水素の最小注入量が低減できることが見出された。さらに、この方法
によって、単結晶のシリコン、炭化ケイ素、ゲルマニウムなどの水素が注入され
た層を基板上に分割する温度を実質的に低下できることが見出された。これは、
B+H共注入のサンプルと呼ぶ。水素イオンの注入は、H2 +の形態またはH+や
D+の形態で実施することができる。分割温度を固定すると、III族元素が、
水素注入前、水素注入後、あるいは水素注入と同時に注入される場合、層分割に
必要な水素の注入量が低減されることが見出された。本願明細書と特許請求の範
囲では、水素注入とともに実施される水素のトラップを誘導する注入への言及や
、水素のトラップを誘導する注入とともに実施される水素の注入への言及は、上
述した意味で、すなわち、水素のトラップを誘導する元素が、水素注入前、水素
注入後、あるいは水素注入と同時に注入されるという意味で理解される。
、B+を注入し、次に、64.5keVで5×1016cm-2の注入量で、H+を注
入したシリコンのサンプルが、1×1017cm-2の注入量でH+だけを注入した
シリコンのサンプルと同様の分割性を示す。
固定して、1.2×1016〜1×1017cm-2の間のさまざまな注入量で、いく
つかのシリコンウェーハにH+を注入した後に、180keVで5×1014cm- 2 の注入量で、一定のB+を注入した。他のシリコンウェーハは、水素だけを注入
した。水素だけが注入されたシリコンでは、H+の注入量が3.6×1016cm- 2 を下まわると、高温でアニールする際に、サンプルの表面に隆起は見られなか
った。しかしながら、B+H共注入のシリコンサンプルでは、H+の注入量が1
.2×1016cm-2と低くても隆起が生じ、さらに、H+の注入量が2.8×1
016cm-2でウェーハを接着し層を分割することにより、ウェーハ全体の大きさ
のシリコン層が酸化されたシリコンウェーハ上に移動し、絶縁体上シリコン(S
OI)基板ウェーハが形成された。層分割での水素の最小注入量を低減するのに
、Al(アルミニウム)+H共注入に、B+H共注入と同様の効果があることが
見出された。他のIII族元素、ガリウム、インジウム、タリウムには、ホウ素
やアルミニウムと同様の効果がある。
、その他の単結晶材料の水素が注入された層を基板上に分割し次に接着しさらに
熱処理するのに必要とされる最小限の水素の注入量を低減する別の方法が記載さ
れる。この低減が、高温で水素イオンを注入することにより実現できることが見
出された。
注入量で、H2 +イオンを注入した。このシリコンウェーハは、(100)表面結
晶方位を有した。水素注入時のシリコンウェーハ温度は、好ましくは300℃で
あるが、150℃の低温でも実施することができる。300℃で水素が注入され
たシリコンウェーハは、室温付近で、160keVで3.5×1016cm-2の注
入量で、H2 +を注入したシリコンのサンプルと同様の分割性を示す。
は、材料に依存する。この最大許容温度は、例えば、シリコンでは約500℃で
あり、炭化ケイ素では約900℃である。ダイヤモンドでは、最大許容温度は約
1200℃である。
などの水素が注入された層を基板上に分割し次に接着しさらに熱処理するのに必
要とされる最小限の水素の注入量を低減する方法が提供される。この好ましい方
法には、高温で注入される水素イオンとともに、室温または高温でホウ素を共注
入することが含まれる。
、2つのイオンプロファイルの最高点が一致または幾分ずれるように、実施する
ことによって、層分割に必要とされるHの最小注入量が低減されることが見出さ
れた。
ハに、300℃、129keV、1.0×1016cm-2だけの注入量でのH2 +の
注入とともに、室温付近で、180keVで5×1014cm-2の注入量で、B+
を注入した。固定された129keVでH2 +が注入され、しかしホウ素は注入さ
れていない対照シリコンウェーハには、分割を実現するために約2.5×1016 cm-2の注入量のH2 +が必要とされることが見出された。これとは対照的に、H 2 + の注入量が1.0×1016cm-2だけであるB+H(HT)共注入のシリコン
ウェーハから、ウェーハを接着し次に熱処理することにより、酸化されたシリコ
ンウェーハ上に、ウェーハ全体の大きさのシリコン層が分割し移動した。
は、材料に依存する。この最大許容温度は、例えば、シリコンでは約500℃で
あり、炭化ケイ素では約900℃である。ダイヤモンドでは、最大許容温度は約
1200℃である。他のIII族元素、ガリウム、インジウム、タリウムには、
ホウ素やアルミニウムと同様の効果がある。すべての場合、5×1017cm-2を
下まわる水素注入量で、良好な分割を実現することができる。
で水素により誘導された光学的に検出可能な表面の隆起が形成するのに必要とさ
れる時間をアニール温度の関数として示した図。
表面の隆起の形成に対する有効活性化エネルギーと、400℃での水素注入後に
接着された水素が注入されたシリコン基板の完全な分割に対する有効活性化エネ
ルギーとの比較を示す図。
VでのH2 +イオン注入)と、ホウ素が注入されたシリコン基板(注入量5×10 14 cm-2、180keVでのB+イオン注入)に引き続き第1の場合(注入量5
×1016cm-2、129keVでのH2 +イオン注入)と同じ水素注入が施された
シリコン基板のそれぞれで、水素により誘導された光学的に検出可能な表面の隆
起が形成するのに必要とされる時間をアニール温度の関数として示した図。
り誘導された光学的に検出可能な表面の隆起が形成するのに必要とされる時間を
250℃での増感熱処理時間の関数として示した図。
素ウェーハの光学的に検出可能な表面の隆起が形成するのに必要とされる時間の
比較を示す図。
Claims (15)
- 【請求項1】 第1の単結晶基板の上部を第2の基板へ移動する方法であって
、前記方法によって、必要とされる水素注入量が低減され、かつ、必要とされる
分割温度が低減され、前記第1の基板は、実質的に平坦な表面を有する前記上部
と、前記第1の基板の大部分から構成される下部と、から構成され、前記方法は
、 注入により誘導された水素のトラップがアニールされる温度を下まわる温度
に維持された水素のトラップを誘導する注入温度で、水素のトラップを誘導する
1つまたは複数の元素の注入を前記表面に施し、前記1つまたは複数の元素は、
アルミニウム、ガリウム、インジウム、タリウムからなる群より選択され、前記
少なくとも1つの元素は、元素の最大濃度を有する元素の深さ分布を、注入後に
前記第1の基板に有し、前記元素の最大濃度によって、前記第1の基板が前記上
部と前記下部とに実質的に分割され、前記水素のトラップを誘導する注入は、1
cm2当たり5×1016の注入量より少ないが、1cm2当たり1×1010の注入
量より多く、 注入により誘導された水素のトラップがアニールされる温度を下まわる温度
に維持された水素の注入温度で、軽水素と重水素からなる群より選択される水素
の注入を前記表面に施し、前記水素は、前記元素の最大濃度の位置に実質的に生
じる水素の最大濃度を有する水素の深さ分布を、前記第1の基板に有し、前記水
素の注入の継続時間は、水素により誘導される表面の隆起が発生するのに必要と
されるより短く、 注入により誘導された水素のトラップがアニールされる温度を下まわる増感
温度で、実質的に前記水素の最大濃度の位置で前記表面に平行して表面下の顕微
鏡的な微小亀裂が発生するのには十分に長いが、水素により誘導される表面の隆
起が発生するのに必要とされるより短い時間、増感熱処理を前記第1の基板に施
し、 接着構造を形成するために、陽極接着と直接ウェーハ接着より選択される接
着方法によって、前記第1の基板の前記表面を前記第2の基板に接着し、 水素により誘導された微小亀裂が成長し、前記水素の深さ分布の最大濃度の
位置に近接した領域で実質的に前記表面に平行して部分的に重複し、それによっ
て、前記第1の基板の前記上部が分割することにより前記下部から分離し、前記
第2の基板に移動するように十分に長い時間、前記水素の移動温度で、移動のた
めの熱処理を前記接着構造に施す、 ことを含むことを特徴とする方法。 - 【請求項2】 第1の単結晶基板の上部を第2の基板へ移動する方法であって
、前記方法によって、必要とされる水素注入量が低減され、かつ、必要とされる
分割温度が低減され、前記第1の基板は、実質的に平坦な表面を有する前記上部
と、前記第1の基板の大部分から構成される下部と、から構成され、前記方法は
、 水素のトラップを誘導する1つまたは複数の元素の注入を前記表面に施し、
前記1つまたは複数の元素は、ホウ素、アルミニウム、ガリウム、インジウム、
タリウムからなる群より選択され、前記少なくとも1つの元素は、元素の最大濃
度を有する元素の深さ分布を、注入後に前記第1の基板に有し、前記元素の最大
濃度によって、前記第1の基板が前記上部と前記下部とに実質的に分割され、前
記水素のトラップを誘導する注入は、1cm2当たり5×1016の注入量より少
ないが、1cm2当たり1×1010の注入量より多く、 150℃より高いが1200℃より低い水素の注入温度で、軽水素と重水素
からなる群より選択される水素の注入を、5×1017cm-2を下まわる注入量で
前記表面に施し、前記水素は、前記元素の最大濃度の位置に実質的に生じる水素
の最大濃度を有する水素の深さ分布を、前記第1の基板に有し、前記水素の注入
の継続時間は、水素により誘導される表面の隆起が発生するのに必要とされるよ
り短く、 注入により誘導された水素のトラップがアニールされる温度を下まわる増感
温度で、実質的に前記水素の最大濃度の位置で前記表面に平行して表面下の顕微
鏡的な微小亀裂が発生するのには十分に長いが、水素により誘導される表面の隆
起が発生するのに必要とされるより短い時間、増感熱処理を前記第1の基板に施
し、 接着構造を形成するために、陽極接着と直接ウェーハ接着より選択される接
着方法によって、前記第1の基板の前記表面を前記第2の基板に接着し、 水素により誘導された微小亀裂が成長し、前記水素の深さ分布の最大濃度の
位置に近接した領域で実質的に前記表面に平行して部分的に重複し、それによっ
て、前記第1の基板の前記上部が分割することにより前記下部から分離し、前記
第2の基板に移動するように十分に長い時間、前記水素の移動温度で、移動のた
めの熱処理を前記接着構造に施す、 ことを含むことを特徴とする方法。 - 【請求項3】 第1の単結晶基板の上部を第2の基板へ移動する方法であって
、前記第1の基板は、実質的に平坦な表面を有する前記上部と、前記第1の基板
の大部分から構成される下部と、から構成され、前記方法は、 室温を超える150℃より高くかつ250℃超より低い水素の注入温度で、
軽水素と重水素からなる群より選択される水素の注入を、5×1017cm-2を下
まわる注入量で注入量が存在するように前記表面に施し、前記水素は、水素の最
大濃度を有する水素濃度の深さ分布を、前記第1の基板に有し、前記水素の最大
濃度によって、前記第1の基板が前記上部と前記下部とに実質的に分割され、前
記水素の注入の継続時間は、水素により誘導される表面の隆起が発生するのに必
要とされるより短く、 接着構造を形成するために、直接接着と陽極接着からなる群より選択される
接着方法によって、前記第1の基板の前記表面を前記第2の基板に接着し、 水素により誘導された微小亀裂が成長し、前記水素濃度の深さ分布の最大濃
度の位置に近接した領域で実質的に前記表面に平行して部分的に重複し、それに
よって、前記第1の基板の前記上部が分割することにより前記下部から分離し、
前記第2の基板に移動するように十分に長い時間、前記水素の注入温度を下まわ
る温度で、移動のための熱処理を前記接着構造に施す、 ことを含むことを特徴とする方法。 - 【請求項4】 前記水素のトラップを誘導する注入が水素注入とともに実施さ
れるか、または、前記水素注入が前記水素のトラップを誘導する注入とともに実
施されるか、またはこれらの両方が実施されることを特徴とする請求項1または
2記載の方法。 - 【請求項5】 前記第1の基板は、エピタキシャル層を有する単結晶基板であ
ることを特徴とする請求項1〜4のいずれかに記載の方法。 - 【請求項6】 前記第1と第2の基板の少なくとも一方が、多結晶表面層とア
モルファス表面層からなる群より選択される表面薄層を有することを特徴とする
請求項1〜5のいずれかに記載の方法。 - 【請求項7】 前記第1の基板は、炭化ケイ素、シリコン、ゲルマニウム、ダ
イヤモンド、ゲルマニウム、実質的に炭素を含むゲルマニウムとケイ素とからな
る合金、からなる群より選択される単結晶であることを特徴とする請求項1〜6
のいずれかに記載の方法。 - 【請求項8】 前記第2の基板は、シリコン、酸化されたシリコン、ガラス、
溶融石英、サファイア、炭化ケイ素からなる群より選択されることを特徴とする
請求項1〜7のいずれかに記載の方法。 - 【請求項9】 前記エピタキシャル層は、III−V族化合物エピタキシャル
層からなるエピタキシャル層の群より選択されることを特徴とする請求項5また
は6記載の方法。 - 【請求項10】 前記第1の基板は、ゲルマニウムと炭化ケイ素からなる群よ
り選択され、前記エピタキシャル層は、ヒ化ガリウムエピタキシャル層と窒化ガ
リウムエピタキシャル層からなる群より選択されることを特徴とする請求項6ま
たは9記載の方法。 - 【請求項11】 前記水素の注入温度は、150℃より高くかつ250℃超よ
り低く、前記第1の基板は、実質的にシリコンであることを特徴とする請求項3
記載の方法。 - 【請求項12】 前記水素の注入温度は、150℃より高くかつ250℃超よ
り低く、前記第1の基板は、実質的に炭化ケイ素であることを特徴とする請求項
3記載の方法。 - 【請求項13】 前記水素の注入温度は、200℃より高くかつ800℃より
低く、前記第1の基板は、実質的にシリコンであることを特徴とする請求項2記
載の方法。 - 【請求項14】 前記水素の注入温度は、500℃より高くかつ1200℃よ
り低く、前記第1の基板は、実質的に炭化ケイ素であることを特徴とする請求項
2記載の方法。 - 【請求項15】 前記第1の基板は、ゲルマニウムと炭化ケイ素からなる群よ
り選択され、前記エピタキシャル層は、ヒ化ガリウムエピタキシャル層と窒化ガ
リウムエピタキシャル層からなる群より選択されることを特徴とする請求項9記
載の方法。
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