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JP2003301039A - 二軸延伸フィルム及びその製造方法 - Google Patents

二軸延伸フィルム及びその製造方法

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JP2003301039A
JP2003301039A JP2003058618A JP2003058618A JP2003301039A JP 2003301039 A JP2003301039 A JP 2003301039A JP 2003058618 A JP2003058618 A JP 2003058618A JP 2003058618 A JP2003058618 A JP 2003058618A JP 2003301039 A JP2003301039 A JP 2003301039A
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stretched film
stabilizer
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film
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JP2003058618A
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ウルスラ・マーシャル
Ulrich Kern
ウルリッヒ・ケルン
Rainer Kurz
ライネル・クルツ
Holger Kliesch
ホルゲル・クリーシュ
Bodo Kuhmann
ボド・クフマン
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Mitsubishi Polyester Film GmbH
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Publication date
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 しわやゲル状粒子等による表面欠陥、特にフ
ィルムの長手方向の表面欠陥の発生を減少させ、巻取り
ロールの形状が変化することの無い二軸延伸フィルムを
提供する。 【解決手段】 結晶性ポリエステルから成るベース層Ｂ
を有する少なくとも１層から成る二軸延伸フィルムであ
り、酸価分解防止能を有する少なくとも１種の第１の安
定剤を含有し、当該第１の安定剤が結晶性ポリエステル
に対し１００〜１００００ｐｐｍの濃度で、かつ、結晶
性ポリエステルに化学的に結合した状態で存在すること
を特徴とする二軸延伸フィルム。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は二軸延伸フィルムに
関し、詳しくは、本発明は、表面欠陥の発生が減少し、
製造時においてフィルム製造装置の汚染を減少すること
ができる二軸延伸フィルム及びその製造方法ならびにそ
の使用に関する。
【０００２】
【従来の技術】結晶性ポリエステル、特に結晶性ポリエ
チレンテレフタレートから成るフィルムは公知である。
酸化分解を防止する添加剤を含有するポリプロピレンフ
ィルムも公知である。公知のポリエステルフィルムは、
ある種の用途に於て、表面特性が充分とは言えない。例
えば磁気テープ用基材フィルムに使用する場合は、表面
が特に平坦でなくてはならない。また、表面が平坦でな
いと、コンデンサー用フィルム、熱転写用フィルム及び
包装フィルム等の工業用フィルムに使用した場合に問題
が生じる。表面欠陥は、例えばゲル状粒子によって生
じ、外観特性や、メタル化および印刷等の加工特性に悪
影響を及ぼす。
【０００３】ポリエステルフィルムの製造方法は、通常
ポリマーペレットを押出機内で溶融させ、スロットダイ
を介して押出し引取りロール及び冷却ロールを使用して
アモルファスシートを得る。このアモルファスシートを
長手方向および横方向に延伸し巻取られる。巻取られた
フィルムは、しわ、ひだ、振れ等の外観特性や加工特性
に悪影響を及ぼす欠陥を有してはならない。一般に、フ
ィルムの長手方向に発生するしわは、フィルムの横方向
の性質によるものである。そして、フィルムの横方向の
性質は押出ダイの汚染により悪化する。押出ダイの汚染
は、ポリマー溶融物より発生する。
【０００４】ポリエステルフィルムの性質を改良するた
めに、酸化防止剤を配合することが知られている。例え
ば、酸化防止剤としてＩｒｇａｎｏｘ １０１０（登録
商標、Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｉｅｓ社製、スイ
ス）等のヒンダードフェノールを５０〜５０００ｐｐｍ
の添加量で添加する方法が知られている（例えば特許文
献１参照）。しかしながら、この方法により製造された
ポリエステルの固有粘度（ＩＶ）は０．７〜１．１と極
めて高く、表面欠陥の無いフィルムを製造するのが困難
である。
【０００５】また、０．０１〜５重量％のラジカルを除
去する化合物および減少させる化合物と、０．１〜２重
量％の０．１〜７μｍの粒系を有する不活性粒子とを含
有するポリエチレンテレフタレートから成る電気絶縁体
用ポリエステルフィルムも知られている（例えば特許文
献２参照）。ラジカルを除去する化合物としては、ヒン
ダードフェノール又は２級芳香族アミンが使用されてお
り、具体的にはテトラキス−（メチレン−（３，４−ジ
−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロ
ピオネート）−メタンが使用されている。また、ラジカ
ルを減少させる化合物としては、トリアリールホスファ
イト又はスピロペンタエリスリトールジホスファイト等
のリン系化合物が使用されている。
【０００６】
【特許文献１】欧州特許第６２０２４５号明細書
【特許文献２】韓国特許出願公開第２００１−４７７７
９号明細書
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】したがって、本発明の
目的は、しわやゲル状粒子等による表面欠陥、特にフィ
ルムの長手方向の表面欠陥の発生を減少させ、巻取りロ
ールの形状が変化することの無い二軸延伸フィルムを提
供することである。さらに、本発明に於て、フィルムの
製造に於てフィルムの破断が減少し、溶融ポリマーのろ
過フィルターの寿命を増加させ、ポリマーの乾燥時間を
減少させ、製造時における端部の再利用が可能で製造速
度が適切である二軸延伸フィルム及びその製造方法を提
供することを目的とする。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明者らは鋭意検討し
た結果、酸価分解防止能を有する安定剤をポリエステル
に化学的に結合した状態で存在させることにより上記目
的が達成できることを見出し、本発明を完成するに至っ
た。
【０００９】すなわち本発明の第１の要旨は、結晶性ポ
リエステルから成るベース層Ｂを有する少なくとも１層
から成る二軸延伸フィルムであり、酸価分解防止能を有
する少なくとも１種の第１の安定剤を含有し、当該第１
の安定剤が結晶性ポリエステルに対し１００〜１０００
０ｐｐｍの濃度で、かつ、結晶性ポリエステルに化学的
に結合した状態で存在することを特徴とする二軸延伸フ
ィルムに存する。
【００１０】本発明の第２の要旨は、第１の要旨に記載
の二軸延伸フィルムの製造方法であって、溶融ポリエス
テルをスロットダイを介して冷却ロール上に押出してア
モルファスシートを得る工程と、アモルファスシートを
再加熱した後少なくとも長手方向および横方向に二軸延
伸する工程から成る二軸延伸フィルムの製造方法に存す
る。
【００１１】
【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の二軸延伸フィルムは結晶性ポリエステルから成
るベース層Ｂを有する少なくとも１層から成る二軸延伸
フィルムである。結晶性ポリエステルとしては、エチレ
ンテレフタレート単位、ブチレンテレフタレート単位、
１，４−シクロヘキサンジメチレンテレフタレート単
位、エチレン−２，６−ナフタレート単位、エチレン−
１，５−ナフタレート単位、エチレンナフタレート／ビ
ベンゾエート単位またはエチレン−ｐ−ヒドロキシベン
ゾエート単位を有することが好ましくは、エチレンテレ
フタレート単位および／またはエチレンナフタレートを
有することがより好ましい。
【００１２】上記結晶性ポリエステルは、イソフタル
酸、ナフタレン−２，６−ジカルボン酸、ビフェニルジ
カルボン酸、アジピン酸、グルタール酸、琥珀酸、セバ
シン酸５−スルホイソフタル酸ナトリウムなどのジカル
ボン酸、トリメリット酸などのポリカルボン酸、およ
び、プロピレングリコール、ブチレングリコール、シク
ロヘキサンジメタノール等の炭素数２〜８の脂肪族また
は脂環式ジオールを通常５０％以下、好ましくは３０％
以下の範囲で共重合してもよい。これらの共重合モノマ
ーは複数個組合せて使用できる。
【００１３】上記結晶化ポリエステルは、結晶性ホモポ
リマー、結晶性ホモポリマーのブレンド物、結晶性共重
合体、結晶性の再生品および他の修飾品であってもよ
い。
【００１４】上記のポリエステルは、エステル交換反応
により製造される（例えばＤＭＴ法、ジメチルテレフタ
レートを使用）。エステル交換反応触媒としては、亜鉛
塩、マグネシウム、カルシウム塩、マンガン塩、リチウ
ム塩、ゲルマニウム塩などの公知のエステル交換反応用
触媒が使用できる。また、直接エステル化法（ＰＴＡ
法）によっても製造できる。種々の重縮合触媒が使用で
き、アンチモン化合物、ゲルマニウム化合物およびチタ
ニウム化合物が例示される。リン化合物を安定剤として
使用できる。
【００１５】本発明の二軸延伸フィルムは、酸価分解防
止能を有する少なくとも１種の第１の安定剤を含有す
る。第１の安定剤としては、ヒンダードフェノール、チ
オビスフェノール、アルキリデンビスフェノール、アル
キルフェノール、ヒドロキシベンジル化合物、アクリル
アミノフェノール、ヒドロキシフェニルプロピオネート
又は２つ以上の２級アミンを有する芳香族化合物が例示
される。ヒンダードフェノールとしては、Irganox（登
録商標、Ciba Specialty Chemicals社製）として入手可
能である。上記化合物の具体的例示には、Gachter及びM
uller著「Kunststoffadditive」（プラスチック添加
剤）第２版（Carl Hanser Verlag）に開示されている。
【００１６】第１の安定剤の濃度は、結晶性ポリエステ
ルに対し１００〜１００００ｐｐｍ、好ましくは１５０
〜９０００ｐｐｍ、より好ましくは２００〜８０００ｐ
ｐｍである。
【００１７】第１の安定剤は、結晶性ポリエステルに化
学的に結合した状態で存在することが必要である。第１
の安定剤が結晶性ポリエステルの主鎖に結合しているこ
とが好ましい。第１の安定剤が結晶性ポリエステルに化
学的に結合するためには、通常ポリエステル製造中に重
縮合反応を行なう能力を有する２つ以上の官能器を有す
る第１の安定剤を、ポリエステルの重縮合中に共存さ
せ、共重合を行なうのが好ましい。２つ以上の官能器と
しては、カルボキシ基および／またはエステル基が好ま
しく、特にエステル基であることが好ましい。特に、カ
ルボキシ基および／またはエステル基を有するヒンダー
ドフェノールをポリエステルの重縮合反応に混合して使
用することが好ましい。
【００１８】上記の第１の安定剤は、古くからポリエス
テルの安定剤として知られていた。しかしながら、従来
の使用法では、重縮合によるポリエステルの製造が終了
した後に添加されており、上記のように、ポリエステル
の重縮合反応を行なう前に第１の安定剤を添加し、共重
合を行なうことにより、ポリエステルの分子に上記の添
加剤が化学的に結合させて使用した例は無い。
【００１９】第１の安定剤が結合している結晶性ポリエ
ステルの標準粘度（ＳＶ）は、好ましくは４５０〜１１
００、特に好ましくは７００〜９００である。
【００２０】結晶性ポリエステルをＤＭＴ法で製造する
場合には、エステル交換反応時の前後またはエステル交
換反応時に、直接第１の安定剤をグリコール溶液または
分散液として添加してもよい。第１の安定剤が結合して
いる結晶性ポリエステルの溶融抵抗値は、好ましくは１
×１０７〜１．２×１０９Ω・ｃｍであり、第１の安定
剤を有していないポリエステルの溶融抵抗値とほぼ同じ
である。必要であれば、イオン性添加剤を添加して結晶
性ポリエステルの溶融抵抗値を調製してもよい。
【００２１】結晶性ポリエステルに結合している第１の
安定剤は重縮合中のポリマーの熱分解を防止することが
できる。これは、ＤＭＴ法およびＰＴＡ法の両方に適用
することができ、ポリエステル製造中にフィラーとして
二酸化ケイ素等の粒子を添加することが重要である。上
記粒子は重縮合反応に先立って添加する。
【００２２】第１の安定剤は、以下に示す第２の安定剤
と組合せて使用することにより、第１の安定剤の効果を
補助し、より高めることが出来る。第２の安定剤として
は、チオエーテル及びジブチルジチオカルバミン酸亜鉛
が例示される。なお、第２の安定剤は、通常添加剤であ
り、第１の安定剤のように結晶性ポリエステルと化学的
に結合しない。第２の安定剤の含有量は二軸延伸フィル
ムを基準として、通常０．０１〜１．０重量％、好まし
くは０．０５〜０．５重量％である。
【００２３】重縮合過程において安定剤を添加してない
標準ポリエステルを使用したフィルムと比較して、本発
明のフィルムはダイの汚染が少なく製造でき、フィルム
の特性やロール特性が極めて良好である。２日間フィル
ムを連続して製造したが、装置の汚染は認められなかっ
た。フィルムの性質は、長時間の製造に於ても正確に一
定であり、ロール性状も良好である。公知のフィルムと
比較して、ゲル状体やしみの発生が激減し、表面特性が
改良された。高速フィルム製造に於てもフィルムの破断
は減少した。例えば、２８０ｍ／分の製造速度で厚さ
４．５μｍの非常に薄いフィルムを２日間製造したが、
フィルムの破断は生じなかった。
【００２４】さらに、本発明のフィルムの製造において
は、ポリマーを精製するフィルターの寿命が増加した。
フィルムの種類にもよるが、フィルター寿命は顕著に増
加し、あるケースでは２倍にも増加した。その結果、フ
ィルム製造コストが減少する。
【００２５】また、本発明のフィルムでは、フィルム製
造工程中に発生するフィルム端部をフィルムの重量の６
０重量％以下の割合で、直接フィルム製造に再利用する
ことができ、この再利用によって、フィルムの性質は大
きく影響をい受けることは無い。
【００２６】さらに、製造したポリエステル又はそれと
再生品との混合物の乾燥時間は、従来のポリエステルと
比較して３０％短縮することが出来、この点からも製造
コストを削減することができる。
【００２７】本発明の二軸延伸フィルムは多層構造を有
していてもよい。多層構造体としては、少なくとも１つ
のベース層（Ｂ）と少なくとも１つの外層（Ａ又はＣ）
から成る。好ましくは、Ａ−Ｂ−ＡまたはＡ−Ｂ−Ｃ型
の構成である。ベース層Ｂは、好ましくは第１の安定剤
が結合している結晶性ポリエステル、特に好ましくは第
１の安定剤が結合しているＰＥＴ（以下、第１の安定剤
が結合していることを「変性」と略す。変性ＰＥＴホモ
ポリマーはエチレングリコール単位、テレフタレート単
位および第１の安定剤単位から成る）から成ることが好
ましい。外層は、好ましくは変性または未変性ＰＥＴホ
モポリマー、変性または未変性ＰＥＮホモポリマー、変
性または未変性ポリ（エチレンテレフタレート−エチレ
ンナフタレート）共重合体もしくは他のポリマーから成
る。
【００２８】多層構造の場合、対称構造であっても非対
称構造であってもよい。ベース層および／または外層
が、他の添加剤を有していてもよく、また種類の異なる
ポリエステルから成っていてもよい（例えば、分子量や
粘度が異なっていてもよい）。多層構造体は共押出法に
より製造できる。
【００２９】ベース層および／または外層には、帯電防
止剤、染料、白色顔料および／または着色剤などの公知
の添加剤を含有させてもよい。これらの添加剤は、ポリ
マーまたはポリマー混合物を溶融させる前に添加するこ
とが好ましい。
【００３０】添加剤として、２種以上の異なる耐ブロッ
キング剤を添加してもよく、また、同じ種類で且つ粒径
が異なる粒子の混合物を添加してもよい。重縮合中のグ
リコール分散系または押出し中マスターバッチを介して
個々の層に添加する粒子を通常量添加する。粒子の含有
量は、好ましくは０．０００１〜２０重量％である。
【００３１】本発明の二軸延伸フィルムの厚さは、広い
範囲をとることができ、通常０．５〜５００μｍ、好ま
しくは１〜３５０μｍ、より好ましくは２〜１９０μｍ
である。
【００３２】本発明の二軸延伸フィルムは、添加剤を重
縮合反応に先立ってすべての添加剤を加えて製造したポ
リマーを使用する。他の方法としては、第１の安定剤を
除く添加剤の一部または全部をフィルム製造工程中に添
加してもよく、好ましくはマスターバッチ法により添加
し、種々の添加剤を押出工程前に添加・混合する。マス
ターバッチとしては、変性ポリエステルのみであって
も、種々の添加剤を添加したものであってもよい。すな
わち、変性ポリエステルを直接供給しても、マスターバ
ッチで間接的に供給してもよい。
【００３３】原料成分またはマスターバッチに予備結晶
化または予備乾燥化を施す。この予備乾燥は、原料成分
またはマスターバッチを撹拌しながら減圧下で（通常２
０〜８０ｍｂａｒ、好ましくは３０〜６０ｍｂａｒ、よ
り好ましくは４０〜５０ｍｂａｒ）徐々に加熱する。必
要であれば上昇して一定となった温度で後乾燥してもよ
い。計量容器からベース層用および／または外層用ポリ
マー及び必要であれば他の原料のブレンドを必要量だけ
室温にてマスターバッチに供給することが好ましい。原
料のブレンドの乾燥または滞留時間の間、原料成分また
はマスターバッチ容器内の温度を通常１０〜１６０℃、
好ましくは２０〜１５０℃、より好ましくは３０〜１３
０℃に、徐々に昇温させる。滞留時間は通常約６時間、
好ましくは約５時間、より好ましくは約４時間であり、
通常１０〜７０ｒｐｍ、好ましくは１５〜６５ｒｐｍ、
より好ましくは２０〜６０ｒｐｍで撹拌することが好ま
しい。得られた予備結晶化または予備乾燥した原料混合
物は、さらに、下向流にある容器内で温度が通常９０〜
１８０℃、好ましくは１００〜１７０℃より好ましくは
１１０〜１６０℃で、通常２〜８時間、好ましくは３〜
７時間、より好ましくは４〜６時間減圧下で後乾燥す
る。
【００３４】本発明のフィルムの製造方法としては、溶
融ポリエステル原料をスロットダイを介して押出し、冷
却ロールで冷却し、アモルファスシートを得る。延伸
は、長手方向および横方向、横方向および長手方向、長
手方向および横方向の延伸後、再度長手方向および／ま
たは横方向に延伸する何れの方法であってもよい。一般
的に、延伸温度はポリマーのガラス転移温度をＴｇとし
た場合、Ｔｇ＋１０〜Ｔ ｇ＋６０℃で行い、長手方向に
は通常２〜６倍、好ましくは３〜４．５倍に、横方向に
は通常２〜５倍、好ましくは３〜４．５倍に延伸する。
必要であれば、再度１．１〜３倍に長手方向または横方
向に延伸する。最初の長手方向の延伸において同時に横
方向の延伸を行う２軸延伸法（同時二軸延伸）で延伸を
行ってもよい。延伸後、通常１５０〜２５０℃、好まし
くは１７０〜２４０℃で熱固定を行い、冷却後巻取る。
【００３５】本発明のフィルムは優れた性質を合わせ持
つので、幅広い工業分野での応用が可能であり、例え
ば、電子部品、熱転写材、包装材、磁気テープフィル
ム、スタンピングホイル、離型フィルム、蓋用フィル
ム、コンデンサー用フィルム、絶縁材および積層部材と
しての応用が可能である。本発明のフィルムは、極めて
均一で、優れた性能を有することが要求される分野で特
に好適に使用できる。
【００３６】
【実施例】以下、本発明を実施例により詳述するが、以
下の実施例は本発明の単なる例示であって、本発明は以
下の実施例に限定されない。以下の実施例および比較例
中、特に断らない限り、パーセンテージは重量基準であ
る。なお、フィルムの物性値の測定方法は以下の通りで
ある。
【００３７】（１）フィルムの平均厚み：フィルムの長
さ、幅、密度が知られている場合、フィルムの重量を測
定することにより以下に示す式で平均厚み（ｄｆ）を算
出することができる。
【００３８】
【数１】ｄｆ＝｛ｍ（ｇ）／ｌ（ｍｍ）×ｎ（ｍｍ）×
ｄ（ｇ／ｃｍ３）｝×１０−６ ｍ：フィルム片の重量、ｌ：フィルム長さ ｂ：フィルム幅、ｄ：密度（ポリエステル：１．３９５
ｇ／ｃｍ３）
【００３９】フィルムロールの幅方向の中心部分をトリ
ミング第に設置し、所定のサイズに切断し、フィルム片
の重量を天秤（Ｍｅｔｔｌｅｒ ＰＭ ２００、最大測
定値：２００ｇ）で測定する。この天秤は、コンピュー
ター（Ｖｅｃｔｒａ ＥＳ／１２）に接続されており、
ロールＮｏ．を入力すると、ＯＰＵＳプログラムによ
り、平均厚みが計算される。
【００４０】（２）標準粘度ＳＶ：ポリエステルの標準
粘度ＳＶ（ＤＣＡ）はジクロロ酢酸１％溶液中でＤＩＮ
５３７２６に従って測定した。標準粘度ＳＶ値はＳＶ＝
（ηｒｅｌ−１）×１０００より求めた。ポリエステル
の固有粘度ＩＶは、標準粘度ＳＶ値を使用して以下の式
より算出した。
【００４１】
【数２】IV (DCA)= 6.097×10-4SV(DCA) + 0.063096
【００４２】（３）表面欠陥：フィルムの表面欠陥（ゲ
ル状体やしみの有無）は目視により判断した。
【００４３】（４）ロール性状：フィルムロールの性状
については、長手方向のクラック、しわ、振れの有無を
目しによって判断した。
【００４４】（５）フィルム破断：フィルム破断割合
は、市販のポリマーを使用してフィルムを作成した場合
に生じる破断回数を測定し、本発明のフィルムの破断回
数と比較して求めた。
【００４５】（６）ダイ汚染：ダイ汚染は目視により判
断した。
【００４６】（７）フィルムの性質：アルミローラーに
巻取られたフィルムの全幅に対し、横方向に幅７０ｍｍ
に切断されたフィルムについて、Ｅｉｃｈｈｏｒｎ−Ｈ
ａｕｓｍａｎｎ社製ＭＬ ２１０−１２−１電子厚み測
定器を使用して厚みを測定した。巻取られたフィルムを
巻戻す装置によってフィルムを取出し、２つのコンデン
サープレート間を通過させる。誘電率は３．３０にセッ
トする。帯電率はフィルムの厚さによって異なるため、
適当なコンピューターソフトを使用し、厚さによるプロ
フィールを作成する。得られたフィルンの幅全体を横切
る方向の厚さの最大と最小の差をΔＥとして求めた。
【００４７】（８）フィルター寿命：圧力が所定値に達
した場合およびしみやゲル状体が形成された場合をフィ
ルターを交換する指標とした。市販のポリマーを使用し
た場合の所定日数運転後のフィルター交換度合いと本発
明の場合とを比較した。
【００４８】実施例１：１０００ｐｐｍのＩｒｇａｎｏ
ｘ １０１０（登録商標、テトラキス−（メチレン−３
−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフ
ェニルプロピオネート）−メタン）、Ｃｉｂａ Ｓｐｅ
ｃｉａｌｔｉｅｓ社製、スイス）をポリマー主鎖中に含
有するＰＥＴ（ＳＶ＝８１０、ＫｏＳａ社製、ドイツ）
を、残存水分が５０ｐｐｍ以下になるように１６０℃で
乾燥させ、押出機に供給した。なお、１０００ｐｐｍの
Ｉｒｇａｎｏｘ １０１０をポリマー主鎖中への導入
は、Ｉｒｇａｎｏｘ １０１０のエチレングリコール懸
濁液をエステル交換反応後で重縮合反応前に添加するこ
とにより達成した。また、ヘキサフルオロイソプロパノ
ール／塩化メチレン溶媒で得られたポリマーを抽出し、
１Ｈ−ＮＭＲ（測定限界：１０ｐｐｍ）及びＨＰＬＣ
（測定限界：３ｐｐｍ）により、Ｉｒｇａｎｏｘ１０１
０がポリマーの鎖中に結合していることを確認した。Ｉ
ｒｇａｎｏｘ１０１０は４つのエステル基を有し、その
うち２つのエステル基がポリエステルの主鎖に導入する
際に使用される。残りの２つ（ヒダードフェノール基）
の基が酸化防止作用を担う。フィルムは、フィルム製造
工程において生じる再生品を３０重量％含有していた。
長手方向および横方向に二軸延伸した後、厚さ５０μｍ
の透明単層フィルムを製造した。このフィルムを、製造
速度１１０ｍ／分で、７日間連続製造した。フィルムの
製造条件を表１に示す。
【００４９】
【表１】
【００５０】実施例２：以下に示す組成のフィルムを製
造した。なお、フィルムの厚さは４．５μｍ、製造速度
は２８０ｍ／分で、１４日間連続的に製造した。
【００５１】
【表２】 ・実施例１で使用したポリマー ６０％ ・５０００ｐｐｍのＩｒｇａｎｏｘ １０１０ １０％ を重縮合により主鎖に含有するＰＥＴ及び添加剤として ２００００ｐｐｍのＳｙｌｏｂｌｏｃ ４４Ｈ（登録商標、 Ｇｒａｃｅ社製、ドイツ）を含有するマスターバッチ ・フィルム製造工程において生じる再生品 ３０％
【００５２】実施例３：５０００ｐｐｍのＩｒｇａｎｏ
ｘ １０１０を重縮合により主鎖に含有するＰＥＴ及び
添加剤として１５００ｐｐｍのＳｙｌｏｂｌｏｃ ４４
Ｈを含有し、フィルム製造工程において生じる再生品を
４０％含有する厚さ１２μｍのフィルムを製造した。な
お、フィルムの製造速度は３４０ｍ／分で、１２日間連
続的に製造した。
【００５３】比較例１：Ｉｒｇａｎｏｘ １０１０を主
鎖に含有しないＰＥＴを使用した以外は実施例２と同様
の操作によりフィルムを製造した。
【００５４】比較例２：Ｉｒｇａｎｏｘ １０１０を主
鎖に含有しないＰＥＴを使用し、重縮合反応の後に単な
る添加剤としてＩｒｇａｎｏｘ １０１０を添加した以
外は実施例２と同様の操作によりフィルムを製造した。
【００５５】実施例および比較例における各フィルムの
性質について、表３にまとめて示す。
【００５６】
【表３】
【００５７】
【発明の効果】本発明の二軸延伸フィルムは、しわやゲ
ル状粒子等による表面欠陥、特にフィルムの長手方向の
表面欠陥の発生が減少されており、巻取りロールの形状
が変化することが無い。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｌ 67/02 Ｃ０８Ｌ 67/02 // Ｂ２９Ｋ 67:00 Ｂ２９Ｋ 67:00 Ｂ２９Ｌ 7:00 Ｂ２９Ｌ 7:00 (72)発明者 ウルリッヒ・ケルン ドイツ連邦共和国、ディー−55218、イン ゲルハイム、ヴィルヘルム−フォン−エル ランゲル−ストラッセ、23 (72)発明者 ライネル・クルツ ドイツ連邦共和国、ディー65307、バド・ シュヴァルバッハ、アアルブリック、51 (72)発明者 ホルゲル・クリーシュ ドイツ連邦共和国、ディー55252、マイン ツ、グロッセ・キルヒェンストラッセ、１ (72)発明者 ボド・クフマン ドイツ連邦共和国、ディー65594、ルンケ ル、ブッヒェンハイン、23 Ｆターム(参考） 3E086 AB01 AD13 AD16 AD17 BA02 BA04 BA15 BA35 BB90 DA08 4F100 AH02A AH03A AK41A AK41B AK41C BA03 BA06 BA07 CA05A EJ38A GB15 GB41 JK14 4F210 AA24 AB06 AB19 AB22 AH33 AH38 QC05 QC13 QC14 QC16 QW07 4J002 CF051 CF061 CF071 CF081 CF141 EV046 EV156 FD076 GG02 GQ01 GS01 4J029 AA03 AB04 AC02 AE03 BA03 BA05 BB10A BD07A CB06A CC05A CC06A EB06A HB03A KB04 KE02

Claims (22)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 結晶性ポリエステルから成るベース層Ｂ
    を有する少なくとも１層から成る二軸延伸フィルムであ
    り、酸価分解防止能を有する少なくとも１種の第１の安
    定剤を含有し、当該第１の安定剤が結晶性ポリエステル
    に対し１００〜１００００ｐｐｍの濃度で、かつ、結晶
    性ポリエステルに化学的に結合した状態で存在すること
    を特徴とする二軸延伸フィルム。
  2. 【請求項２】 第１の安定剤が結晶性ポリエステルに対
    し１５０〜９０００ｐｐｍの濃度で存在する請求項１に
    記載の二軸延伸フィルム。
  3. 【請求項３】 第１の安定剤が結晶性ポリエステルの主
    鎖に結合している請求項１又は２に記載の二軸延伸フィ
    ルム。
  4. 【請求項４】 第１の安定剤がポリエステル製造中に重
    縮合反応を行なう能力を有する２つ以上の官能器を有す
    る請求項３に記載の二軸延伸フィルム。
  5. 【請求項５】 ２つ以上の官能器が、カルボキシ基およ
    びエステル基から成る群から選択される１つ以上の官能
    器である請求項４に記載の二軸延伸フィルム。
  6. 【請求項６】 ２つ以上の官能器がエステル基である請
    求項４に記載の二軸延伸フィルム。
  7. 【請求項７】 第１の安定剤がヒンダードフェノール、
    チオビスフェノール、アルキリデンビスフェノール、ア
    ルキルフェノール、ヒドロキシベンジル化合物、アクリ
    ルアミノフェノール、ヒドロキシフェニルプロピオネー
    ト又は２つ以上の２級アミンを有する芳香族化合物であ
    る請求項１〜６の何れかに記載の二軸延伸フィルム。
  8. 【請求項８】 さらに、第２の安定剤を有する請求項１
    〜７の何れかに記載の二軸延伸フィルム。
  9. 【請求項９】 第２の安定剤がチオエーテル又はジブチ
    ルジチオカルバミン酸亜鉛である請求項８に記載の二軸
    延伸フィルム。
  10. 【請求項１０】 第２の安定剤の含有量が二軸延伸フィ
    ルムを基準として０．０１〜１．０重量％である請求項
    ８又は９に記載の二軸延伸フィルム。
  11. 【請求項１１】 第１の安定剤が結合している結晶性ポ
    リエステルの標準粘度（ＳＶ）が４５０〜１１００であ
    る請求項１〜１０の何れかに記載の二軸延伸フィルム。
  12. 【請求項１２】 第１の安定剤が結合している結晶性ポ
    リエステルの溶融抵抗値が１×１０７〜１．２×１０９
    Ω・ｃｍである請求項１〜１１の何れかに記載の二軸延
    伸フィルム。
  13. 【請求項１３】 第１の安定剤が結合している結晶性ポ
    リエステルの構成単位が、エチレンテレフタレート単
    位、ブチレンテレフタレート単位、１，４−シクロヘキ
    サンジメチレンテレフタレート単位、エチレン−２，６
    −ナフタレート単位、エチレン−１，５−ナフタレート
    単位、エチレンナフタレート／ビベンゾエート単位また
    はエチレン−ｐ−ヒドロキシベンゾエート単位を有する
    請求項１〜１２の何れかに記載の二軸延伸フィルム。
  14. 【請求項１４】 厚さが０．５〜５００μｍである請求
    項１〜１３の何れかに記載の二軸延伸フィルム。
  15. 【請求項１５】 二軸延伸フィルムが３層構造を有して
    おり、ベース層をＢ、外層をＡ又はＣとした場合、ＡＢ
    Ａ構造またはＡＢＣ構造を有する請求項１〜１４の何れ
    かに記載の二軸延伸フィルム。
  16. 【請求項１６】 ベース層および／または外層が添加剤
    を有する請求項１〜１５の何れかに記載の二軸延伸フィ
    ルム。
  17. 【請求項１７】 二軸延伸フィルムが熱固定されている
    請求項１〜１６の何れかに記載の二軸延伸フィルム。
  18. 【請求項１８】 請求項１〜１７の何れかに記載の二軸
    延伸フィルムの製造方法であって、溶融ポリエステルを
    スロットダイを介して冷却ロール上に押出してアモルフ
    ァスシートを得る工程と、アモルファスシートを再加熱
    した後少なくとも長手方向および横方向に二軸延伸する
    工程から成る二軸延伸フィルムの製造方法。
  19. 【請求項１９】 二軸延伸が、長手方向／横方向の順に
    延伸、横方向／長手方向の順に延伸、長手方向／横方向
    ／再度長手方向および／または横方向の順に行われる請
    求項１８に記載の製造方法。
  20. 【請求項２０】 さらに、二軸延伸の後に熱固定が行わ
    れる請求項１８又は１９に記載の製造方法。
  21. 【請求項２１】 さらに、二軸延伸の後に熱固定が行わ
    れる請求項１８又は１９に記載の製造方法。
  22. 【請求項２２】 熱転写リボン、包装材、磁気テープフ
    ィルム、スタンピングホイル、離型フィルム、蓋用フィ
    ルム、コンデンサー用フィルム又は絶縁材の製造方法で
    あって、請求項１〜１７の何れかに記載の二軸延伸フィ
    ルムを変形させることから成ることを特徴とする製造方
    法。
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