JP2002083777A - バブラー - Google Patents
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Abstract
る2つのチャンバーを有するバブラーデザイン、および
このような系中に送達するためのソース材料で飽和した
キャリアガスの輸送法を開示する。 【解決手段】 細長い円筒形部分、トップクロージャー
部分15、ボトムクロージャー部分16、およびインレ
ットチャンバ25、アウトレットチャンバ30を有し、
該トップクロージャー部分がフィルプラグとガスインレ
ット開口部19を有し、フィルプラグとガスインレット
開口部19はインレットチャンバ25と連通し、アウト
レット開口部20はアウトレットチャンバ30と連通
し、インレットチャンバーは多孔質要素14を含む円錐
形底部21を有し、多孔質要素がボトムクロージャー部
分から間隔をおいて配置されている容器を含む、気化し
た有機金属化合物を化学蒸着系に提供する装置。
Description
る蒸気発生器に関する。特に、本発明は蒸気相エピタク
シー(epitaxy)および他の化学蒸着装置の必要
性のためにデザインされた蒸気発生器に関する。
を含み、1ミクロンから数ミクロンの範囲の厚さのII
I−V群化合物半導体物質が、多くの電子および光電子
装置、例えばレーザーおよび光検出器の製造において用
いられる。有機金属化合物を用いた化学蒸着法は、II
I−V群化合物の金属薄膜または半導体薄膜の堆積のた
めの化学蒸着(chemical vapor dep
osition)(「CDV」)分野において典型的に
用いられる。半導体産業用のCDVにおける前駆体とし
て典型的に用いられる化合物としては、シクロペンタジ
エニルマグネシウム(「Cp2Mg」)、トリメチルア
ルミニウム([TMA」)、トリメチルガリウム(「T
MG」)、トリエチルガリウム([TEG])、トリメ
チルアンチモン(「TMSb」)、ジメチルヒドラジン
(「DMHy」)、トリメチルインジウム(「TM
I」)等が挙げられる。固体前駆体、例えばTMIは、
インジウム含有半導体の金属有機気相エピタクシー
(「MOVPE」)において用いられる。
「バブラー(bubbler)」と称する円筒形容器ま
たは容器中に入れ、一定温度にすると、固体前駆体は気
化する。キャリアガス、例えば水素を用いて、前駆化合
物蒸気を捕捉し、これを堆積系に輸送する。ほとんどの
固体前駆体は、公知のバブラータイプの前駆体容器にお
いて用いられる場合、送出量が不十分で、不定である。
このような公知バブラーとしては、インレットに取り付
けられたディップチューブ(dip tube)を有す
るバブラー容器、例えば米国特許第4506815号
(Melasら)参照、または米国特許第575588
5号に開示されているようなガス供給装置であって、デ
ィップチューブ中にキャリアガスを容器中に導入するた
めの複数のガス放出孔を有する装置があげられる。この
ような公知バブラー系は、特に固体有機金属前駆体を用
いる場合に前駆体蒸気の流速が不安定で不均一になる可
能性がある。不均一な流速はMOVPEリアクタ中で増
大し、フィルム、特に半導体フィルムの組成に悪影響を
及ぼす。
International、Inc.により開発され
たものなど、ディップチューブの使用を回避するものが
開発されてきた。しかしながら、このようなディップチ
ューブのないバブラーは均一な流速を提供することが判
明しているが、一貫して高い濃度の前駆体物質を提供で
きない。固体前駆体から一貫して高い濃度でフィード蒸
気を安定して供給できないことは、特に半導体装置製造
においてこのような装置を使用する者にとって問題であ
る。不安定な有機金属前駆体の流速は、気化が起こる化
学物質の全表面積の段階的減少、キャリアガスと前駆化
合物との接触が最低とする固体前駆体化合物を通るチャ
ネリング、およびキャリアガスとの有効な接触が困難で
あるかまたは不可能であるバブラーの部分への前駆体固
体物質の昇華などを含む様々な要因による。
物質の使用、固体前駆体物質床下の拡散プレートの使
用、円錐状円筒デザインの使用および固体前駆体物質の
解凝集のためにシリンダーを叩解するなど、流れの問題
を克服するために様々な方法が採用されてきた。例え
ば、米国特許第4704988号(Mellet)は、
容器が多孔質隔壁により第一および第二の区画に分割さ
れているバブラーを開示する。このデザインにおいて、
前駆体物質は第一区画中に液体状態において含まれ、気
化すると隔壁を通って第二区画中に拡散し、ここで容器
から適当な堆積チャンバー中へ輸送するためのキャリア
ガスと接触し、連行される。
は、下部および上部多孔質プレートを有し、キャリアガ
スがこれを通過するバブラーデザインを開示する。下部
多孔質プレートは、キャリアガス供給入り口より上に位
置し、固体前駆体物質を支持する。操作中、キャリアガ
スは下部多孔質プレートを通過した後、固体前駆体物質
と接触する。圧縮プレートは前駆体物質をその重量によ
りプレスするために下部多孔質プレートより上に位置す
る。このようなバブラーデザインはかなり複雑で、バブ
ラー中を上方向に、すなわち重力に逆らって通過する前
に多孔質プラグを通るキャリア流れによる固体前駆体物
質の流動化の問題がある。これにより、固体前駆体物質
の有効面積において変化が生じ、これはバブラーの性能
に悪影響を及ぼす。
最大捕捉しつつ均質な流速を提供できない。したがっ
て、固体前駆体物質蒸気の安定な流れ/捕捉が継続して
要請されている。さらに、蒸気供給源が全体的に消耗す
るまで均質で高い濃度の前駆体物質蒸気を提供するよう
に製造されたバブラー装置が必要とされる。
駆体物質蒸気の安定な流速を提供し、キャリアガス中の
高濃度の前駆体蒸気を提供し、公知バブラーよりも低い
圧力で用いることができ、前駆体物質とキャリアガスの
接触を最大にする。
長さ方向において実質的に一定の断面を画定する内部表
面を有する細長い円筒形部分、トップクロージャー部
分、ボトムクロージャー部分、および流体と連通し多孔
質要素により分離されているインレットおよびアウトレ
ットチャンバーを有し、該トップクロージャー部分がフ
ィルプラグとガスインレット開口部を有し、フィルプラ
グとインレット開口部はインレットチャンバーと連通
し、アウトレット開口部はアウトレットチャンバーと連
通し、インレットチャンバーは多孔質要素を含む円錐形
底部を有し、多孔質要素がボトムクロージャー部分から
間隔をおいて配置されている容器を含む、気化した有機
金属化合物を化学蒸着系に提供する装置を提供する。
属前駆化合物を前記の装置中に導入する工程;b)有機
金属前駆化合物を加熱する工程;c)キャリアガスを有
機金属前駆化合物に通して気化した有機金属前駆化合物
を含有するガス流れを提供する工程;およびd)ガス流
れを化学蒸着系に送達する工程を含む、気相の有機金属
前駆化合物を化学蒸着系に提供する方法を提供する。
を含む有機金属前駆化合物の化学蒸着用装置を提供す
る。
断面図である。図2は環状デザインを有する本発明のバ
ブラーの断面図である。図2Aは図2のバブラーのイン
レットチャンバーの円錐部分の断面図である。図3は非
環状デザインを有する本発明のバブラーの断面図であ
る。 図3Aは図3のバブラーのインレットチャンバー
の円錐セクションの断面図である。
の略語は特記しない限り以下の意味を有する:cm=セ
ンチメートル、sccm=1分あたりの標準立方センチ
メートル;℃=摂氏度。すべての数値範囲は両端を含
み、組み合わせることができる。
知デザインの送出速度が不十分で不安定であること、な
らびに有機金属前駆体物質が完全かつ均一に消耗しない
ことを回避するようにデザインされている。
て固体有機金属前駆体の蒸気を製造するための二つのチ
ャンバーを有する円筒形容器を含む。このようなバブラ
ーは、円筒部分の長さ方向において実質的に一定の断面
を画定する内部表面を有する細長い円筒形部分、トップ
クロージャー部分、ボトムクロージャー部分、ならびに
流体と連通し、多孔質要素により分割されたインレット
およびアウトレットチャンバーを有し、トップクロージ
ャー部分はフィルプラグおよびガスインレット開口部を
有し、フィルプラグおよびガスインレット開口部はイン
レットチャンバーと連通し、アウトレット開口部はアウ
トレットチャンバーと連通し、インレットチャンバーは
多孔質要素を含む円錐形底部を有し、多孔質要素はボト
ムクロージャー部分から間隔をおいて配置されている。
機金属化合物に対して不活性である限り、任意の適当な
物質、例えばガラス、ポリ(テトラフルオロエチレン)
または金属などで作ることができる。金属が好ましく、
特にニッケル合金およびステンレス鋼が好ましい。適当
なステンレス鋼としては、これに限定されないが、30
4、304L、316、316L、321、347およ
び430が挙げられる。適当なニッケル合金としては、
これに限定されないが、INCONEL、MONEL、
HASTELLOYなどが挙げられる。当業者らは物質
の混合物を本発明のバブラーの製造において用いること
ができることを理解できるであろう。
を有するフリット(frit)である。さまざまな多孔
度を有する多孔質要素を本発明において用いることがで
きる。具体的な多孔度は当業者の能力範囲内のさまざま
な要素に依存する。典型的には、多孔質要素は約1〜約
100ミクロン、好ましくは約1〜約10ミクロンの孔
サイズを有する。しかしながら、100ミクロンより大
きな孔を有する多孔質要素も、ある用途に適している場
合がある。用いられる有機金属化合物に対して不活性で
あり、望ましい多孔度が調節できる任意の物質を、フリ
ットを構築するために用いることができる。適当な物質
としては、これに限定されないが、ガラス、ポリ(テト
ラフルオロエチレン)または金属、例えばステンレス鋼
またはニッケル合金が挙げられる。多孔質要素が焼結さ
れた金属であるのが好ましく、ステンレス鋼であるのが
より好ましい。多孔質要素を調製するのに適したステン
レス鋼およびニッケル合金は、バブラーの製造について
すでに記載したものである。
下部に含まれる。多孔質要素は、インレットチャンバー
中に固体有機金属前駆体を保持し、円錐形セクションと
多孔質要素の組合せによりガス流れが制限される。この
制限により、充填された固体有機金属前駆体を通る均一
なキャリアガス流れがもたらされる。円錐形セクション
はバブラー内の固体前駆体の動きを向上させ、固体物質
を多孔質、すなわちフリット化された表面上に向ける。
これは、バブラーの寿命の末期に近づくと特に重要であ
り、バブラーからの収率を向上させる。インレットチャ
ンバーの底部の円錐形セクションは、任意の角度、例え
ば1〜89°であっても良い。好ましくは、円錐形セク
ションは約60度またはそれ以上の角度を有する。
ば、多孔質部材は、直径約1インチ(2.54cm)、
厚さ約0.125インチ(0.32cm)のディスクで
あってもよい。別の態様においては、多孔質要素は、そ
の外側直径と同心の内管を有することができる。
能にとって重要で、その他は、バブラーの寸法は重要で
はなく、キャリアガス流れ、用いられる前駆体化合物、
用いられる特定の化学蒸着系などに依存する。断面の大
きさは所定の圧力および流速でシリンダー中のガスの線
速度を決め、これは今度は前駆体物質とキャリアガス間
の接触時間、したがってキャリアガスの飽和を制御す
る。典型的には、バブラーの断面積の大きさは、約2イ
ンチ(5cm)から約6インチ(15cm)である。具
体的なバブラーの他の寸法は、したがって当業者の能力
範囲内である。
のバブラーについて用いることができる。固体または液
体有機金属前駆体を本発明のバブラーについて用いるこ
とができるが、固体有機金属前駆体を用いるのが好まし
い。適当な有機金属前駆体としては、これに限定されな
いが、シクロペンタジエニルマグネシウム、トリアルキ
ルアルミニウム、例えばトリメチルアルミニウムおよび
トリエチルアルミニウム、トリアルキルガリウム、例え
ばトリメチルガリウムおよびトリエチルガリウム、トリ
アルキルアンチモン、例えばトリメチルアンチモン、ジ
メチルヒドラジン、トリアルキルインジウム、例えばト
リメチルインジウムなどが挙げられる。有機金属前駆体
がシクロペンタジエニルマグネシウムおよびトリアルキ
ルインジウムであるのが好ましく、トリメチルインジウ
ムであるのがより好ましい。このような有機金属前駆体
は、一般に種々の供給源から商業的に入手可能である。
体と反応しない限り本発明のバブラーについて用いるこ
とができる。キャリアガスの選択は、種々の要因、例え
ば有機金属前駆体、用いられる具体的な化学蒸着系など
に依存する。適当なキャリアガスとしては、これに限定
されないが、水素、窒素、アルゴン、ヘリウムなどが挙
げられる。水素が好ましい。キャリアガスはさまざまな
流量で本発明のバブラーに関して用いることができる。
このような流量はバブラー断面寸法および圧力の関数で
ある。断面寸法が大きいほど所定の圧力でのキャリアガ
ス流れ、すなわち線速度が大きくなる。例えば、バブラ
ーの断面寸法が2インチである場合、約500sccm
までのキャリアガス流量を用いることができるが、さら
に高いガス流量を用いることができる。バブラーに入る
キャリアガス流れ、バブラーを出るキャリアガス流れ、
またはバブラーに出入りするキャリアガス流れは調節手
段により調節することができる。任意の公知の調節手
段、例えば手動で作動する調節弁またはコンピューター
作動の調節弁などを用いることができる。
ーの頭頂部におけるフィルポートを通してバブラーイン
レットチャンバーに加える。使用に際して、バブラーは
さまざまな温度で用いることができる。正確な温度は用
いる特定の前駆体化合物および所望の用途に依存する。
温度は前駆体化合物の蒸気圧を調節し、これは特定の増
大率または合金組成に必要な物質のフラックスを調節す
る。このような温度の選択は当業者の技術範囲内であ
る。たとえば、有機金属前駆体化合物がトリメチルイン
ジウムである場合、バブラーの温度は約10℃から約6
0℃であり、好ましくは約35℃から約55℃であり、
より好ましくは約35℃から約50℃である。本発明の
バブラーはさまざまな加熱手段、例えばバブラーを恒温
浴中に入れる、バブラーを加熱した油浴中に直接ひた
す、または例えばバブラーを取り囲む銅チューブなどの
金属チューブを通って流れるハロカーボンオイルの使用
により加熱することができる。
ット開口部を通ってバブラーインレットチャンバーに入
る。キャリアガスは次に有機金属前駆体を通り、気化し
た前駆体を捕捉し、キャリアガスと混合された気化した
前駆体を含むガス流れを形成する。キャリアガスに捕捉
される気化した前駆体の量は調節することができる。キ
ャリアガスが蒸発された前駆体で飽和されていることが
好ましい。キャリアガスを次にインレットチャンバーの
円錐形底部により円錐形セクションの先端に位置する多
孔質要素に向ける。キャリアガスは多孔質要素を通って
インレットチャンバーに入り、インレットチャンバーと
流体として接触する。キャリアガスは次にアウトレット
開口部を通ってアウトレットチャンバーに入り、化学蒸
着系に向けられる。本発明のバブラーは、任意の化学蒸
着系について用いることができる。
スを送達するためのインレットチューブ2、および末端
がディップチューブ4であり、容器中に含まれる前駆体
物質中に伸びる前駆体蒸気を排出するためのアウトレッ
トチューブ3を含む、米国特許第4506815号に開
示されるタイプの公知のディップ−チューブバブラーを
示す。
ラーの断面図を表す。この態様において、シリンダー1
0の長さ方向において実質的に一定の断面を画定する内
部表面11を有する細長い円筒形容器10は、トップク
ロージャー部分15および平坦な内部底部分17を有す
るボトムクロージャー部分16を有する。トップクロー
ジャー部分15はフィルポート18,インレット開口部
19およびアウトレット開口部20を有する。インレッ
トチューブ12およびアウトレットチューブ13は容器
のクロージャー部分15においてそれぞれインレット開
口部19およびアウトレット開口部20と連通する。イ
ンレットチューブ12を通って容器に入るキャリアガス
流れは調節弁CV1により調節される。アウトレットチ
ューブ13を通って容器を出るキャリアガス流れは調節
弁CV2により調節される。インレット開口部19の下
部末端は円錐形底部21を有するインレットチャンバー
25と直接連通する。インレットチャンバー25および
アウトレットチャンバー30は多孔質部材14により液
体が通過できる。多孔質部材14はインレットcの円錐
形部分21の先端または底部に位置する。アウトレット
開口部20はアウトレットチャンバー30と直接連通す
る。
ブラーのインレットチャンバー25の底部の円錐形セク
ション21のAを通る断面図である。
通って容器に入り、有機金属前駆体を含むインレットチ
ャンバー25中にはいる。キャリアガスは気化した有機
金属前駆体を捕捉してガス流れを形成する。ガス流れは
多孔質部材14を通ってインレットチャンバー25を出
て、アウトレットチャンバー30に入る。ガス流れはそ
の後アウトレット開口部20を通ってアウトレットチャ
ンバー30を出てアウトレットチューブ13に入り、次
に化学蒸着系中に向かう。
ブラーの断面図を表す。この例においては、シリンダー
10の長さ方向において実質的に一定の断面を画定する
内部表面11を有する細長い円筒形容器10は、トップ
クロージャー部分15および平坦な内側底部17を有す
るボトムクロージャー部分16を有する。トップクロー
ジャー部分15はフィルポート18,インレット開口部
19およびアウトレット開口部20を有する。インレッ
トチューブ12およびアウトレットチューブは容器のク
ロージャー部分15において、それぞれインレット開口
部19およびアウトレット開口部20と連通する。イン
レットチューブ12を通って容器に入るキャリアガス流
れは調節弁CV1により調節される。アウトレットチュ
ーブ13を通って容器を出るキャリアガス流れは調節弁
CV2により調節される。インレット開口部19の下部
末端は、その外径と同心の中心管31と円錐形底部21
を有するインレットチャンバー25と直接連通する。イ
ンレットチャンバー25およびアウトレットチャンバー
30は多孔質部材14により液体が通過できる。多孔質
部材14はインレットチャンバーの円錐形部分21の先
端または底部に位置する。アウトレット開口部20は中
心管31によりアウトレットチャンバー30と直接連通
する。
を含む図3のバブラーのインレットチャンバー25の底
部の円錐形セクション21のAを通る断面図を表す。
通って容器に入り、有機金属前駆体を含むインレットチ
ャンバー25中に入る。キャリアガスは気化した有機金
属前駆体を捕捉してガス流れを形成する。ガス流れは多
孔質部材14を通ってインレットチャンバー25を出
て、アウトレットチャンバー30に入る。ガス流れはそ
の後中心管31を通り、アウトレット開口部20からア
ウトレットチャンバー30を出て、アウトレットチュー
ブ13に入り、次に化学蒸着系中に向かう。
できるが、本発明の利点はより低い圧力を用いることが
できることである。本発明のバブラーは、充填された固
体有機金属前駆体を通る均一なキャリアガス流れを有す
るバブラーを提供できるさらなる利点がある。本発明の
バブラーの円錐形セクションはまた、バブラー中の固体
前駆体の動きを向上させ、固体物質を要素の表面上に向
ける。
れた熱伝達を有する利点がある。非環状デザインの一枚
壁と環状空間がないことが向上した熱伝達につながる。
非環状デザインの中心管は固体前駆体物質の中心にさら
なる熱伝達をもたらす。このような非環状デザインは、
さらに一貫した操作温度を提供する。
図である。
の断面図である。
バーの円錐部分の断面図である。
ーの断面図である。
バーの円錐セクションの断面図である。
Claims (15)
- 【請求項1】 円筒形部分の長さ方向において実質的に
一定の断面を画定する内部表面を有する細長い円筒形部
分、トップクロージャー部分、ボトムクロージャー部
分、および流体と連通し多孔質要素により分離されてい
るインレットおよびアウトレットチャンバーを有し、該
トップクロージャー部分がフィルプラグとガスインレッ
ト開口部を有し、フィルプラグとインレット開口部はイ
ンレットチャンバーと連通し、アウトレット開口部はア
ウトレットチャンバーと連通し、インレットチャンバー
は多孔質要素を含む円錐形底部を有し、多孔質要素がボ
トムクロージャー部分から間隔をおいて配置されている
容器を含む、気化した有機金属化合物を化学蒸着系に提
供する装置。 - 【請求項2】 円錐形セクションが約60℃またはそれ
以上の角度を有する請求項1記載の装置。 - 【請求項3】 多孔質要素がフリットである請求項1記
載の装置。 - 【請求項4】 フリットが焼結された金属である請求項
3記載の装置。 - 【請求項5】 多孔質部材が約1〜約100ミクロンの
孔サイズを有する請求項1記載の装置。 - 【請求項6】 インレットチャンバーが環状デザインを
有する請求項1記載の装置。 - 【請求項7】 インレットチャンバーが非環状デザイン
を有する請求項1記載の装置。 - 【請求項8】 多孔質要素が同心内管を有する請求項7
記載の装置。 - 【請求項9】 a)有機金属前駆化合物を請求項1記載
の装置中に導入する工程;b)有機金属前駆化合物を加
熱する工程;c)キャリアガスを有機金属前駆化合物に
通して気化した有機金属前駆化合物を含有するガス流れ
を提供する工程;およびd)ガス流れを化学蒸着系に送
達する工程を含む、気相の有機金属前駆化合物を化学蒸
着系に提供する方法。 - 【請求項10】 有機金属前駆化合物が、シクロペンタ
ジエニルマグネシウム、トリアルキルアルミニウム、ト
リアルキルガリウム、トリアルキルアンチモン、ジメチ
ルヒドラジン、またはトリアルキルインジウムから選択
される請求項9記載の方法。 - 【請求項11】 有機金属前駆体がシクロペンタジエニ
ルマグネシウムまたはトリアルキルインジウムから選択
される請求項10記載の方法。 - 【請求項12】 有機金属前駆体がトリメチルインジウ
ムである請求項11記載の方法。 - 【請求項13】 有機金属前駆体を約10℃から約60
℃の範囲の温度で加熱する請求項11記載の方法。 - 【請求項14】 キャリアガスが、水素、窒素、アルゴ
ンまたはヘリウムから選択される請求項9記載の方法。 - 【請求項15】 請求項1記載の装置を含む、有機金属
前駆化合物の化学蒸着装置。
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