JP2001207072A

JP2001207072A - 難燃性樹脂組成物

Info

Publication number: JP2001207072A
Application number: JP36639699A
Authority: JP
Inventors: Toshiya Sei; 俊也清
Original assignee: Daicel Chemical Industries Ltd
Current assignee: Daicel Corp
Priority date: 1999-11-15
Filing date: 1999-12-24
Publication date: 2001-07-31

Abstract

(57)【要約】【課題】成形時の金型汚染のない難燃性樹脂組成物の
提供。【解決手段】 (A)熱可塑性樹脂と、(B)下記の一般式
(I)及び／又は一般式(II)のリン含有重合体を含有する
難燃性樹脂組成物。【化７】〔R₁〜R₃、R₅〜R₇は同一又は異なるものでフェニレン基
等；R₄、R₈はC₁〜C₂₀の２価の炭化水素基；ＸはＯ又は
Ｓ；ｌ、ｍ、ｎ、l'、m'、n'は１〜30の整数；ｐは０又
は１を示す〕

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、成形時において金
型汚染が発生せず、成形体の耐衝撃性、耐熱性が優れた
難燃性樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】ＯＡ機
器、電気・電子機器分野においては、安全上の要求を満
たすため難燃性を高めることが望まれているが、最近で
はダイオキシンの発生原因とされているハロゲン系難燃
剤の使用は制限され、非ハロゲン系の難燃剤の使用によ
り難燃性を高める方法が採用されている。

【０００３】非ハロゲン系の難燃剤としては、モノマー
やオリゴマータイプの芳香族リン酸エステル等が知られ
ているが、モノマータイプのものは揮発性が高く、成形
時に金型汚染を引き起こす恐れがあり、オリゴマータイ
プのものは揮発性は低いが成形体の耐熱性を低下させる
という問題がある。

【０００４】従って、モノマーやオリゴマータイプの芳
香族リン酸エステルの問題点を解決する方法としてポリ
マータイプのものを使用することが考えられるが、難燃
剤は成形体の燃焼時に揮発することによって難燃性を発
揮するものと考えられているため、上記したモノマーや
オリゴマータイプの問題点を解決するために単に分子量
を高めたポリマータイプを使用しても、肝心の難燃性が
低下するという問題が生じる。

【０００５】本発明は、難燃性を低下させることなく、
成形時における金型汚染を防止し、成形体の耐衝撃性や
耐熱性を高めることができる難燃性樹脂組成物を提供す
ることを目的とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明は、（Ａ）熱可塑
性樹脂と、（Ｂ）下記の一般式（Ｉ）及び／又は一般式
(II)で示されるリン含有重合体を含有する難燃性樹脂組
成物及びその成形体を提供する。

【０００７】

【化３】

【０００８】〔式中、Ｒ₁〜Ｒ₃、Ｒ₅〜Ｒ₇は、それぞれ
同一でも異なっていてもよく、

【０００９】

【化４】

【００１０】（ここでＲ₉は、炭素数１〜２０の２価の
炭化水素基を示す）を示し；Ｒ₄、Ｒ₈は炭素数１〜２０
の２価の炭化水素基を示し；Ｘは酸素原子又はイオウ原
子を示し；l、m、n、l'、m'、n'は１〜３０の整数を示
し；ｐは０又は１を示す。〕

【００１１】

【発明の実施の形態】本発明で用いる（Ａ）成分の熱可
塑性樹脂は、ポリカーボネート系樹脂、ポリフェニレン
エーテル系樹脂、スチレン系樹脂、オレフィン系樹脂、
ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリスルホン
系樹脂、ポリエーテル系樹脂、ポリケトン系樹脂等から
選ばれる１以上が挙げられる。

【００１２】これらの中でも、ポリカーボネート系樹
脂、ポリフェニレンエーエル系樹脂又はスチレン系樹脂
が好ましく、ポリカーボネート系樹脂とポリフェニレン
エーテル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂とスチレン系
樹脂、ポリフェニレンエーテル系樹脂とスチレン系樹脂
の２種の組合せがより好ましく、ポリカーボネート系樹
脂、ポリフェニレンエーテル系樹脂及びスチレン系樹脂
の３種の組合せが更に好ましい。

【００１３】ポリカーボネート系樹脂は、２価フェノー
ルとカーボネート前駆体とを、周知の溶液法又は溶融法
により反応させて得られるものが挙げられる。

【００１４】２価フェノールは、２，２−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノールＡ）、ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、１，１−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）エタン、２，２−ビス（４
−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）プロパン、
２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジブロモフェ
ニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−
メチルフェニル）プロパン、ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）サルファイド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）
スルホン、レゾルシノール、ヒドロキノン等から選ばれ
る１種以上が挙げられる。これらの中でもビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）アルカン系のものが好ましく、特に
ビスフェノールＡが好ましい。

【００１５】カーボネート前駆体は、ジフェニルカーボ
ネート等のジアリルカーボネート、ジメチルカーボネー
ト、ジエチルカーボネート等のジアルキルカーボネー
ト、ホスゲン等のカルボニルハライド、２価フェノール
のジハロホルメート等のハロホルメート等から選ばれる
１種以上が挙げられる。

【００１６】ポリカーボネート系樹脂の数平均分子量は
特に限定されるものではないが、組成物から得られる成
形体に実用上要求される機械的強度を付与するために
は、約１７０００〜３２０００の範囲が好ましい。

【００１７】ポリフェニレンエーテル系樹脂は、下記の
一般式(III)又は(IV)で表される繰り返し単位を有する
単独重合体及び共重合体が挙げられる。

【００１８】

【化５】

【００１９】［式中、Ｒ₁₁〜Ｒ₁₆は、それぞれ独立して
炭素数１〜４のアルキル基（メチル、エチル、プロピ
ル、ブチル、ｔ−ブチル基等）、アリール基（フェニル
基等）又は水素原子を示す。ただし、Ｒ₁₅とＲ₁₆は同時
に水素原子にはならない。〕ポリフェニレンエーテル系樹脂としては、ポリ（２，６
−ジメチル−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２
−メチル−６−エチル−１，４−フェニレン）エーテ
ル、ポリ（２，６−ジエチル−１，４−フェニレン）エ
ーテル、ポリ（２−メチル−６−ｎ−プロピル−１，４
−フェニレン）エーテル、ポリ（２−エチル−６−ｎ−
プロピル−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２，
６−ジ−ｎ−プロピル−１，４−フェニレン）エーテ
ル、ポリ（２−メチル−６−ｎ−ブチル−１，４−フェ
ニレン）エーテル、ポリ（２−エチル−６−イソプロピ
ル−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２−メチル
−６−ヒドロキシエチル−１，４−フェニレン）エーテ
ル等の一般式(III)で表される繰り返し単位を有するポ
リ（２，６−ジアルキル−１，４−フェニレン）エーテ
ルが挙げられ、これらの中でもポリ（２，６−ジメチル
−１，４−フェニレン）エーテルが好ましい。

【００２０】また、ポリフェニレンエーテル系樹脂とし
ては、一般式(III)及び(IV)で示される繰り返し単位を
含む共重合体が挙げられ、例えば、２，６−ジアルキル
フェノール（２，６−ジメチルフェノール等）とフェノ
ール類（２，３，６−トリメチルフェノール、ｏ−クレ
ゾール等）との共重合体が挙げられる。

【００２１】ポリフェニレンエーテル系樹脂の重量平均
分子量は、好ましくは２５０００〜６００００、より好
ましくは３００００〜５５０００、更に好ましくは４０
０００〜５００００である。

【００２２】スチレン系樹脂は、ゴムを含まないゴム未
変性スチレン系樹脂及びゴム変性スチレン系樹脂のいず
れでもよい。

【００２３】ゴムを含まないゴム未変性スチレン系樹脂
は、芳香族ビニル単量体から選ばれる１種以上の単独重
合体又は共重合体、芳香族ビニル単量体及びそれと共重
合可能な非スチレン系ビニル単量体との共重合体が挙げ
られる。

【００２４】芳香族ビニル単量体は、スチレン、アルキ
ル置換スチレン、（例えば、ｏ−メチルスチレン、ｐ−
メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、２，４−ジメチ
ルスチレン、ｐ−tert−ブチルスチレン）、α−アルキ
ル置換スチレン（例えば、α−メチルスチレン、α−メ
チル−ｐ−メチルスチレン）等のスチレン系単量体を挙
げることができる。これらの中でも、スチレン、ｐ−メ
チルスチレン、α−メチルスチレンが好ましく、特にス
チレン、α−メチルスチレンが好ましい。

【００２５】芳香族ビニル単量体と共重合可能な非スチ
レン系ビニル単量体は、シアン化ビニル単量体（例え
ば、アクリロニトリル、メタクリロニトリル）、（メ
タ）アクリル系単量体[例えば、メタクリル酸メチル、
アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル等の炭素数１〜１
０のアクリル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエ
チルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリ
レート等の官能基を有する（メタ）アクリル酸エステ
ル、（メタ）アクリル酸]、無水マレイン酸、Ｎ−置換
マレイミド等が挙げられる。これらの中でも、アクリロ
ニトリル、メタクリロニトリル、炭素数１〜４の（メ
タ）アクリル酸エステル、無水マレイン酸、Ｎ−置換マ
レイミドが好ましく、特にアクリロニトリル、メタクリ
ル酸メチルが好ましい。

【００２６】ゴムを含まないゴム未変性スチレン系樹脂
が共重合体の場合における各単量体の配合割合の例とし
ては、芳香族ビニル単量体が５０〜９０重量％、好まし
くは５５〜８５重量％、より好ましくは６０〜８０重量
％、シアン化ビニル単量体が１０〜４０重量％、好まし
くは１５〜３０重量％、より好ましくは２０〜３０重量
％、（メタ）アクリル酸系単量体等の他の単量体が０〜
４０重量％、好ましくは０〜３０重量％、より好ましく
は０〜２０重量％が挙げられる。

【００２７】ゴム変性スチレン系樹脂は、ゴム成分とス
チレン系樹脂との混合物及びゴム成分とスチレン系樹脂
とのグラフト共重合体のいずれでもよい。

【００２８】ゴム成分は、ブタジエンゴム、ブタジエン
−イソプレンゴム、ブタジエン−アクリロニトリル共重
合体、エチレン−プロピレンゴム、ＥＰＤＭ（エチレン
−プロピレン−非共役ジエンゴム）、イソプレンゴム、
クロロプレンゴム、アクリルゴム、エチレン−酢酸ビニ
ル共重合体等のスチレン系単位を含まない非スチレン系
ゴム状重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレ
ン−ブタジエンブロック共重合体等のスチレン単位を含
むスチレン系ゴム状重合体から選ばれる１種以上が挙げ
られる。これらの中でも、ブタジエンゴム、ブタジエン
−アクリロニトリル共重合体、エチレン−プロピレンゴ
ム、ＥＰＤＭ、アクリルゴム、スチレン−ブタジエン共
重合体、スチレン−ブタジエンブロック共重合体が好ま
しく、特にブタジエンゴム、スチレン−ブタジエン共重
合体が好ましい。

【００２９】ゴム成分は、ガラス転移温度（Ｔｇ）が、
好ましくは０℃以下、より好ましく−１５０〜０℃、さ
らに好ましくは−１００〜−１０℃である。Ｔｇが０℃
以下であると成形体の耐衝撃強度の低下が防止できる。

【００３０】ゴム成分の平均粒子径は、好ましくは０．
０５〜５μm、より好ましくは０．１〜３μm、さらに好
ましくは０．１〜１μmである。平均粒子径が０．０５
以上であると成形体の耐衝撃強度の低下が防止され、５
μm以下であると成形体の光沢や表面外観の低下が防止
される。なお、このような平均粒子径のゴム成分は、粒
度分布において、２又は３以上のピークを有するもの、
例えば２つの異なる範囲の平均粒子径をもつ２つのゴム
粒子群を用いることができる。

【００３１】スチレン系樹脂は、上記したゴム未変性ス
チレン系樹脂と同じ単量体からなるものを用いることが
できる。

【００３２】ゴム変性スチレン系樹脂におけるゴム成分
とスチレン系樹脂成分との割合（ゴム成分／スチレン系
樹脂成分；重量比）は、耐衝撃性を高めるため、好まし
くは５〜６５／３５〜９５、より好ましくは１０〜６０
／４０〜９０、さらに好ましくは１０／６５〜３５〜９
０、特に好ましくは１５〜５０／５０〜８０である。

【００３３】ゴム変性スチレン系樹脂は、ポリブタジエ
ンにスチレンが共重合した耐衝撃性ポリスチレン（ＨＩ
ＰＳ）、ポリブタジエンにアクリロニトリルとスチレン
が共重合したＡＢＳ樹脂、アクリルゴムにアクリロニト
リルとスチレンが重合したＡＡＳ樹脂、塩素化ポリエチ
レンにアクリロニトリルとスチレンが共重合したＡＣＳ
樹脂、ＥＰＤＭにアクリロニトリルとスチレンが共重合
したＡＥＳ樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体にアク
リロニトリルとスチレンが共重合したターポリマー、ポ
リブタジエンにメタクリル酸メチルとスチレンが共重合
したＭＢＳ樹脂等を用いることができる。

【００３４】スチレン系樹脂は、ゴム未変性スチレン系
樹脂とゴム変性スチレン系樹脂の混合物が好ましく、そ
の場合の混合割合（重量比）は、成形体の耐衝撃強度を
高めるため、好ましくは０〜７５／２５〜１００、より
好ましくは０〜６０／４０〜１００、更に好ましくは０
〜５０／５０〜１００、特に好ましくは１０〜４０／６
０〜９０である。

【００３５】また、スチレン系樹脂を上記した混合物と
する場合のゴム成分の含有量は、好ましくは１〜５０重
量％、より好ましくは５〜４０重量％、更に好ましくは
１０〜３０重量％である。１重量％以上であると耐衝撃
強度の低下が防止され、５０重量％以下であると溶融流
動性の低下が防止され、成形過程でゲル化や着色劣化が
防止される。

【００３６】（Ａ）成分を２以上の組合せにする場合の
配合割合（重量比）は下記のとおりである。（Ａ−１）
ポリカーボネート系樹脂と（Ａ−２）ポリフェニレンエ
ーテル系樹脂との組合せの場合は、（Ａ−１）／（Ａ−
２）は好ましくは９９．９／０．１〜８０／２０、より
好ましくは９９．５／０．５〜９０／１０、更に好まし
くは９９／１〜９５／５である。

【００３７】（Ａ−１）ポリカーボネート系樹脂と（Ａ
−３）スチレン系樹脂との組合せの場合は、（Ａ−１）
／（Ａ−３）は好ましくは３０／７０〜９５／５より好
ましくは５０／５０〜９０／１０、更に好ましくは６０
／４０〜８０／２０である。

【００３８】（Ａ−２）ポリフェニレンエーテル系樹脂
と（Ａ−３）スチレン系樹脂との組合せの場合は、（Ａ
−２）／（Ａ−３）は好ましくは５／９５〜３０／７
０、より好ましくは５／９５〜２５／７５、更に好まし
くは５／９５〜２０／８０である。

【００３９】（Ａ−１）ポリカーボネート系樹脂、（Ａ
−２）ポリフェニレンエーテル系樹脂及び（Ａ−３）ス
チレン系樹脂との組合せの場合は、（Ａ−１）／（Ａ−
２）／（Ａ−３）は好ましくは９４．５／０．５／５〜
３０／２０／５０、より好ましくは９０．２／０．８／
９〜５０／１０／４０、更に好ましくは８９／１／１０
〜６５／５／３０である。

【００４０】本発明の組成物においては、（Ａ）成分を
２種以上からなるものにした場合、必要に応じて相溶化
剤を配合することができる。相溶化剤としては、下記か
ら選ばれる１種以上を挙げることができる。

【００４１】芳香族ビニル化合物と共役ジエン化合物
からなる共重合体又はその水素添加物。芳香族ビニル化
合物としては、スチレン、α−メチルスチレン、ビニル
トルエン、ｐ−ｔ−ブチルスチレン、ジビニルベンゼ
ン、ｐ−メチルスチレン、１，１−ジフェニルスチレン
等から選ばれる１種以上が挙げられ、これらの中でもス
チレンが好ましい。共役ジエン化合物としては、ブタジ
エン、イソプレン、１，３−ペンタジエン、２，３−ジ
メチル−１，３−ブタジエン、ピペリレン、３−ブチル
−１，３−オクタジエン、フェニル−１，３−ブタジエ
ン等から選ばれる１種以上が挙げられ、これらの中でも
ブタジエン、イソプレンが好ましい。このような相溶化
剤としては、ＳＢＳ（スチレン−ブタジエンブロック共
重合体）等が挙げられる。

【００４２】芳香族ビニル化合物と共役ジエン化合物
からなる共重合体のエポキシ化合物又はその水素添加
物。芳香族ビニル化合物及び共役ジエン化合物として
は、成分と同様のものが挙げられる。このような相溶
化剤としては、ＥＳＢＳ（エポキシ化スチレン−ブタジ
エンブロック共重合体）等が挙げられる。

【００４３】芳香族ビニル化合物と前記化合物と共重
合可能なモノマーとの共重合体。芳香族ビニル化合物と
しては、成分と同様のものが挙げられる。共重合可能
なモノマーとしては、（メタ）アクリル酸メチル等の
（メタ）アクリル酸（Ｃ₁〜Ｃ₁ ₀）アルキルエステル、
（メタ）アクリル酸等のα又はβ−エチレン性不飽和カ
ルボン酸、マレイン酸、無水マレイン酸等の不飽和多価
カルボン酸又はその無水物、マレイミド、Ｎ−メチルマ
レイミド、Ｎ−フェニルマレイミド等の重合性イミド等
から選ばれる１種以上が挙げられる。このような相溶化
剤としては、ＭＡＳ（メチルメタクリレートとスチレン
の共重合体）等が挙げられる。

【００４４】ガラス転移点が−３０℃以下のゴム状重
合体を幹ポリマーとし、それに芳香族ビニル化合物及び
前記化合物と共重合可能なモノマーとがグラフト重合し
たグラフト共重合体。ガラス転移点が−３０℃以下のゴ
ム状重合体としては、ジエン系ゴム（低シス型又は高シ
ス型ブタジエンゴム、イソプレンゴム、スチレン−ブタ
ジエンゴム等）、エチレン−酢酸ビニルゴム、アクリル
ゴム、エチレン−プロピレンゴム等から選ばれる１種以
上が挙げられる。芳香族ビニル化合物及び前記化合物と
共重合可能なモノマーとしては、成分と同様のものが
挙げられる。このような相溶化剤としては、ＭＢＳ（メ
チルメタクリレート、スチレン及びブタジエンのグラフ
ト共重合体）等が挙げられる。

【００４５】相溶化剤の配合量は、（Ａ）成分１００重
量部に対して、好ましくは０．１〜２０重量部、より好
ましくは１〜５重量部である。

【００４６】本発明で用いる（Ｂ）成分は、上記の一般
式（Ｉ）及び／又は一般式(II)で表されるリン含有重合
体である。このリン含有重合体は、２価フェノール又は
２価アルコール、炭酸エステル及びリン酸エステルを重
縮合させて得ることができる。

【００４７】２価のフェノールとしては、２，２−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノール
Ａ）、レゾルシノール、ヒドロキノン、ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）メタン、１，１−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）エタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−
３，５−ジメチルフェニル）プロパン、２，２−ビス
（４−ヒドロキシ−３，５−ジブロモフェニル）プロパ
ン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニ
ル）プロパン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）サルフ
ァイド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、レ
ゾルシノール、ヒドロキノン等から選ばれる１種以上が
挙げられる。これらの中でもビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）アルカン系のもの、特にビスフェノールＡが好ま
しく、その他にはレゾルシノール、ヒドロキノンが好ま
しい。

【００４８】炭酸エステルとしては、ジフェニルカーボ
ネート等のジアリルカーボネート、ジメチルカーボネー
ト、ジエチルカーボネート等のジアルキルカーボネー
ト、ホスゲン等のカルボニルハライド、２価フェノール
のジハロホルメート等のハロホルメート等から選ばれる
１種以上が挙げられ、特にジフェニルカーボネートが好
ましい。

【００４９】リン酸エステルとしては、トリメチルホス
フェート、トリエチルホスフェート、トリブチルホスフ
ェート、トリ（２−エチルヘキシル）ホスフェート、ト
リブトキシエチルホスフェート、トリオレイルホスフェ
ート、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフ
ェート、トリキシレニルホスフェート、トリス（イソプ
ロピルフェニル）ホスフェート、トリス（ｏ−フェニル
フェニル）ホスフェート、トリス（ｐ−フェニルフェニ
ル）ホスフェート、トリナフチルホスフェート、クレジ
ルジフェニルホスフェート、キシレニルジフェニルホス
フェート、ジフェニル（２−エチルヘキシル）ホスフェ
ート、ジ（イソプロピルフェニル）フェニルホスフェー
ト、ｏ−フェニルフェニルジクレジルホスフェート、ジ
ブチルホスフェート、モノブチルホスフェート、ジ（２
−エチルヘキシル）ホスフェート、モノイソデシルホス
フェート、２−アクリロイルオキシエチルアシッドホス
フェート、２−メタクリロイルオキシエチルアシッドホ
スフェート、ジフェニル−２−アクリロイルオキシエチ
ルホスフェート、ジフェニル−２−メタクリロイルオキ
シエチルホスフェート等の正リン酸エステル及びこれら
の混合物から選ばれる１種以上が挙げられる。これらの
中でもトリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフ
ェートが好ましい。また、その他にもトリフェニルチオ
ホスフェート、トリフェニルクレジルチオホスフェート
等の含イオウリン酸エステルも使用できる。

【００５０】（Ｂ）成分の配合量は、（Ａ）成分１００
重量部に対して、好ましくは１〜４０重量部、より好ま
しくは３〜２０重量部、更に好ましくは５〜１５重量部
である。

【００５１】本発明の組成物には、燃焼時にドリッピン
グ防止作用をなす難燃助剤として、更に（Ｃ）ポリテト
ラフルオロエチレン系化合物を配合できる。（Ｃ）成分
のポリテトラフルオロエチレン化合物は、下記の(i)〜
(iv)から選ばれる要件を１以上でより多く有しているも
のが好ましい。

【００５２】(i)数平均分子量が１０，０００以上で、
ガラス転移温度が−３０℃以上、好ましくは１００℃以
上のもの (ii)フッ素の含有量が６５〜７６重量％、好ましくは７
０〜７６重量％のもの (iii)平均粒径が０．０５〜１０００μｍ、好ましくは
０．０８〜２０μｍのもの (iv)密度が１．２〜２．３ｇ／ｃｍ３のものこのような（Ｃ）成分は、ポリテトラフルオロエチレ
ン、ポリフッ化ビニリデン、テトラフルオロエチレン−
ヘキサフルオロプロピレン共重合体、エチレン−テトラ
フルオロエチレン共重合体が好ましく、特にポリテトラ
フルオロエチレンが好ましい。

【００５３】（Ｃ）成分の配合量は、（Ａ）成分１００
重量部に対して、好ましくは０．０５〜５重量部、より
好ましくは０．１〜２重量部、更に好ましくは０．２〜
１である。

【００５４】本発明の組成物には、離型剤としてポリオ
レフィン系ワックスを配合することができる。ポリオレ
フィン系ワックスとしては、ポリエチレンワックス、ポ
リプロピレンワックス、オレフィン共重合体ワックス、
これらの部分酸化物又はこれらの混合物等が挙げられ、
線状又は分岐状のポリエチレンワックスが好ましい。

【００５５】ここでオレフィン共重合体ワックスは、通
常エチレンと他のオレフィン及び重合性モノマーから選
ばれた１以上のモノマーとの共重合体である。オレフィ
ン共重合体としては、オレフィン（エチレン、プロピレ
ン、ブテン−１、ヘキセン−１、デセン−１、４−メチ
ルブテン−１、４−メチルペンテン−１等のαオレフィ
ン等）の共重合体、これらのオレフィンと共重合可能な
モノマー、例えば、不飽和カルボン酸又はその酸無水物
〔無水マレイン酸、（メタ）アクリル酸等〕、（メタ）
アクリル酸エステル〔（メタ）アクリル酸メチル、（メ
タ）アクリル酸エチル等の（メタ）アクリル酸Ｃ₁−Ｃ₆
アルキルエステル等〕等の重合性モノマーとの共重合体
等が挙げられる。これらの共重合体には、ランダム共重
合体、ブロック共重合体、グラフト共重合体が含まれ
る。

【００５６】ポリオレフィン系ワックスの密度は０．８
６〜０．９８ｇ／ｍｌ程度であるが、好ましくは０．８
６〜０．９６ｇ／ｍｌ、より好ましくは０．９０〜０．
９６ｇ／ｍｌ、更に好ましくは０．９２〜０．９６ｇ／
ｍｌである。１４０℃での溶融粘度は、好ましくは２０
０〜６００ｍＰａｓ、より好ましくは３００〜５５０ｍ
Ｐａｓ、更に好ましくは４００〜５００ｍＰａｓであ
る。融点は、１００〜１６０℃程度であるが、好ましく
は１００〜１３０℃、より好ましくは１０５〜１２５
℃、更に好ましくは１１０〜１２０℃である。重量平均
分子量は１０００〜１２０００程度である。

【００５７】ポリオレフィン系ワックスの配合量は、
（Ａ）成分１００重量部に対して、好ましくは０．０１
〜５重量部、より好ましくは０．１〜２重量部（例えば
０．２〜１．５重量部）、更に好ましくは０．１〜１重
量部（例えば、０．３〜１重量部）である。

【００５８】本発明の組成物には、脂肪族炭化水素類
（流動パラフィン、パラフィン、ミクロクリスタリンワ
ックス及びこれらの部分酸化物）、高級脂肪酸（カプロ
ン酸、パルミチン酸、ステアリン酸等の飽和脂肪酸、リ
シノール酸等の不飽和脂肪酸）、高級脂肪酸エステル
（ステアリン酸トリグリセリド等）、高級アルコール
（ステアリルアルコール等）を配合することができる。

【００５９】本発明の組成物には、さらに、安定剤（酸
化防止剤、紫外線吸収剤、耐光安定剤、熱安定剤等）、
補強剤、帯電防止剤、滑剤、離型剤、充填剤、色相改良
剤、着色剤、可塑剤等を配合することができる。

【００６０】本発明の組成物は、押出成形、射出成形等
の公知の成形方法を適用して、所望形状の成形体にする
ことができ、ＯＡ機器、電気・電子機器等の各種分野に
利用できる。

【００６１】

【実施例】以下、実施例により本発明をさらに詳しく説
明するが、本発明はこれらにより限定されるものではな
い。なお、実施例、比較例で使用した成分及び各評価試
験の方法は下記のとおりである。（Ａ）成分ＰＣ：芳香族ポリカーボネート（帝人化成製、パンライ
トＬ−１２２５ＷＰ）ＰＰＥ：ポリフェニレンエーテル（GE SPECIALITY CH
EM.INC.、BLENDIX HPP820）ＡＢＳ：ＡＢＳ樹脂（ダイセル化学工業（株）製、セビ
アン−Ｖ５２０）ＭＢＳ：ＭＢＳ樹脂（鐘淵化学工業（株）製、カネエー
スＢ−５６）ＭＡＳ：スチレン−メチルメタクリレート共重合体（新
日鐵化学社製、エスチレンＭＳ３００）ＨＩＰＳ：ゴム変性スチレン樹脂（東洋スチレン社製、
ＸＬ−４）（Ｂ）成分ＰＰＣ−１：城北化学社製、ＢＩＳＡ／ＤＰＣ／ＴＰＰ
重縮合物、白色固体、リン含有率６．５％、平均分子量
Ｍｎ＝10,000〜20,000）（Ｃ）成分ＰＴＦＥ：ポリテトラフルオロエチレン（三井デュポン
社製、テフロン６−Ｊ）（その他の成分）ポリエチレンワックス：アライドシグナル社、ＡＣポリ
エチレン９ＡＴＰＰ：トリフェニルホスフェート（大八化学工業社
製）ＴＣＰ：トリクレジルホスフェート（大八化学工業社
製）式(V)の化合物：縮合型リン酸エステル（大八化学工業
社製、ＣＲ７３３Ｓ）

【００６２】

【化６】

【００６３】〔評価試験〕１．金型汚れシリンダー温度２５０℃、金型温度６０℃、射出圧力約
５０ＭＰａの条件で射出成形した後、金型の汚れを目視
で観察し、下記の基準で評価した。 ○：３００ショットで金型及び成形体に汚れが認められ
ない △：１００ショットで金型及び成形体に汚れが認められ
る ×：１０ショットで金型及び成形体に汚れが認められる２．アイゾット衝撃強度ＪＩＳＫ７１１０に準拠して、厚み１／８インチの試
験片（ノッチ付き）のアイゾット衝撃強度を測定した。３．難燃性米国ＵＬ規格のＵＬ９４に規定されている垂直燃焼試験
に準拠して、厚み１／１６インチの試験片で測定した。４．耐熱性（熱変形温度）１／４インチの試験片に荷重約１．８２ＭＰａを作用さ
せて、ＡＳＴＭＤ２５６に準じて測定した。５．離型性テストピース用金型を用いて、離型性評価を実施した。
成形条件は、シリンダー温度２１０℃、金型温度６０℃
及び射出時間１５秒は一定とし、射出圧力と冷却時間を
変化させて離型性を評価した。（射出圧力）冷却時間を２０秒に固定し、射出圧力をシ
ョートショットの状態から離型不良の状態になるまで徐
々に上げていく。このとき、射出が可能となる最小射出
圧力と射出が不可能となる最大射出圧力を測定し、射出
可能な範囲を求めた。射出可能な圧力範囲が広いほど、
離型性がよい。（冷却時間）ショートショットにならない最低の射出圧
力を射出圧力１とし、ゲージ圧力が射出圧力１の時のゲ
ージ圧力プラス４９０ｋＰａ（５kg／cm²）になるよう
な射出圧力（射出圧力２）に設定し、冷却時間を２０秒
から離型不良の状態になるまで徐々に減少させていく。
このとき、離型不良の状態となる冷却時間を最短冷却時
間とした。最短冷却時間が短くなるほど、離型性はよ
い。実施例１〜５、比較例１〜４表１に示す各成分〔（Ａ）成分は重量％表示。他の成分
は（Ａ）成分１００重量部に対する重量部表示〕をタン
ブラーブレンダーで混合後、押出機で溶融混練し、ペレ
ット状の樹脂組成物を得た。これらの組成物について各
評価試験を行った。結果を表１に示す。

【００６４】

【表１】

【００６５】実施例６、７表２に示す各成分〔（Ａ）成分は重量％表示。他の成分
は（Ａ）成分１００重量部に対する重量部表示〕をタン
ブラーブレンダーで混合後、押出機で溶融混練し、ペレ
ット状の樹脂組成物を得た。これらの組成物について各
評価試験を行った。結果を表２に示す。

【００６６】

【表２】

【００６７】

【発明の効果】本発明の難燃性樹脂組成物は、成形時に
おいて金型汚染が生じることがなく、得られた成形体は
耐衝撃性、耐熱性及び難燃性が優れている。更に離型剤
を配合した場合は、前記した各性質を損なうことなく離
型性を高めることができるので、製品の品質が向上し、
生産性も高めることができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｃ０８Ｌ 69/00 Ｃ０８Ｌ 71/12 71/12 85/02 85/02 101/00 Ｆターム(参考） 4J002 AA011 AA012 BC021 BC022 BC031 BC032 BC041 BC042 BC051 BC052 BC061 BC062 BC071 BC072 BC081 BC082 BC091 BC092 BD154 BN061 BN062 BN071 BN072 BN101 BN102 BN121 BN122 BN151 BN152 BN161 BN162 CF153 CG001 CG002 CG023 CH071 CH072 EW046 EW166 FD133 FD136 GQ00

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ａ）熱可塑性樹脂と、（Ｂ）下記の一
般式（Ｉ）及び／又は一般式(II)で表されるリン含有重
合体を含有する難燃性樹脂組成物。【化１】〔式中、Ｒ₁〜Ｒ₃、Ｒ₅〜Ｒ₇は、それぞれ同一でも異な
っていてもよく、【化２】（ここでＲ₉は、炭素数１〜２０の２価の炭化水素基を
示す）を示し；Ｒ₄、Ｒ₈は炭素数１〜２０の２価の炭化
水素基を示し；Ｘは酸素原子又はイオウ原子を示し；
l、m、n、l'、m'、n'は１〜３０の整数を示し；ｐは０
又は１を示す。〕
【請求項２】（Ａ）成分が、ポリカーボネート系樹
脂、ポリフェニレンエーエル系樹脂及びスチレン系樹脂
から選ばれる１又は２の組合せである請求項１記載の難
燃性樹脂組成物。
【請求項３】更に（Ｃ）ポリテトラフルオロエチレン
系化合物を含有する請求項１又は２記載の難燃性樹脂組
成物。
【請求項４】請求項１〜３のいずれか１記載の難燃性
樹脂組成物からなる成形体。