JP2000137116A - 位相差板及びそれを用いた液晶表示装置 - Google Patents
位相差板及びそれを用いた液晶表示装置Info
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Abstract
小さくなる位相差板を提供する。 【解決手段】 波長400〜700nmにおける複屈折
Δnが長波長ほど大きい高分子配向フィルムからなる位
相差板であって、該高分子配向フィルムは、該波長にお
ける平均屈折率が短波長ほど大きい高分子フィルムの配
向フィルムであることを特徴とする位相差板。かかる高
分子配向フィルムは、2.5〜2.8のアセチル化度を
有するセルロースアセテートが好適である。
Description
フィルム等の光学素子において用いられる、位相差値が
測定波長400〜700nmにおいて、短波長ほど位相
差値が小さい位相差板、およびそれを用いた液晶表示装
置に関する。
パーツイステッドネマチック)方式等に用いられ、色補
償、視野角拡大等の問題を解決するために用いられてい
る。一般に、色補償用の位相差板の材料としてはポリカ
ーボネート、ポリビニルアルコール、ポリスルホン、ポ
リエーテルスルホン、アモルファスポリオレフィン等が
用いられ、視野角拡大用の位相差板材料としては前記し
た材料に加えて高分子液晶、デイスコチック液晶等が用
いられている。
円偏光を直線偏光に、直線偏光を円偏光に変換すること
が出来る。これは、液晶表示装置特に観測者側から見て
裏面側の電極を反射電極とした偏光板一枚型の反射型液
晶表示装置や、偏光板と四分の一波長板とを組み合わせ
たことからなる反射防止フィルム、また、コレステリッ
ク液晶等からなる右または左回りのどちらか一方の円偏
光のみを反射する反射型偏光板等に用いられるようにな
っている。
置や反射型偏光板において用いられる位相差板は、可視
光領域である測定波長400〜700nm好ましくは4
00〜780nmにおいて直線偏光を円偏光に、円偏光
を直線偏光に変換する作用を有する必要がある。これを
位相差板一枚で実現しようとすると、測定波長λ=40
0〜700nm好ましくは400〜780nmにおいて
位相差がλ/4(nm)となることがその位相差板の理
想である。
色補償用の位相差板材料等が用いられるが、これらの材
料は複屈折に波長分散を持っている。一般に高分子フィ
ルムの複屈折は測定波長が短波長ほど大きく、長波長ほ
ど小さくなる。それゆえ、高分子フィルム1枚だけで測
定波長λ=400〜700nmにおいて、前記した理想
的な四分の一波長板のように測定波長が短いほど複屈折
が小さくなるものを得ることは困難であった。
が短いほど複屈折が小さくなるフィルムを得るために、
特開平10−68816号公報には四分の一波長板と二
分の一波長板を適当な角度で貼り合わて用いるといった
技術、また、特開平2−285304号公報にはアッベ
数の異なる二枚の位相差板を積層するといった技術等が
開示されている。
テート材料を用いることは一般に知られているが、後述
するようにセルロースアセテートはアセチル置換度によ
って複屈折の波長分散特性が異なり、アセチル置換度を
最適化しないと、理想的な四分の一波長板のように測定
波長が短いほど複屈折が小さくなるといった位相差板を
得ることが出来ないことは知られていなかった。さら
に、そのようなアセチル置換度を最適化した特異的な複
屈折の波長分散を有するセルロースアセテートフィルム
が、偏光板一枚の反射型液晶表示装置や、左右どちらか
の円偏光を反射する機能を有する反射型偏光板等におけ
る四分の一波長板として有効に機能することは知られて
いないのが現状であった。
の一波長板のように測定波長が短いほど位相差が小さく
なるフィルムを得るためには、現状技術ではフィルムを
二枚使わなくてはならず、フィルム貼り合わせ工程の増
加やコスト増、光学設計上の負荷増大等の問題がある。
本発明はこのような課題を解決し、フィルム一枚で測定
波長が短いほど位相差が小さくなる位相差板を実現出来
るようにしたものである。
に位相差板用の高分子材料を鋭意検討したところ、セル
ロースアセテート、セルロースプロピオネート、セルロ
ースアセテートブチレート等のセルロースの有機酸エス
テル、特にセルロースアセテートのアセチル化度を最適
化することにより、測定波長が短いほど位相差が小さ
く、前記した理想的な四分の一波長板に好適な材料とな
ることを見出した。
なる材料としては、平均屈折率が長波長ほど大きいもの
を用いるか、それが短波長ほど大きいものを用いるかを
選択することが出来る。一般に、平均屈折率が可視光に
おいて長波長側ほど大きい材料は、可視光及び/または
700〜900nmあたりの近赤外領域に吸収極大を持
たなくてはならない。このような材料は一般にアントラ
キノン系色素等の色素材料に実質的に限られ、そのよう
な材料を位相差板として用いた場合には例えば着色する
といった問題があるため、可視光で透明であることが要
求される位相差板材料としては不適であることが判っ
た。すなわち、測定波長が短いほど位相差が小さくなる
材料としては、位相差とは逆に平均屈折率は測定波長が
短いほど大きいものであることが実質的には必要である
ことを見出した。
なされたものであり、上記課題を解決するためには、具
体的には平均屈折率は測定波長400〜700nm好ま
しくは400〜780nmにおいて短波長ほど大きい高
分子フィルムを用い、これを延伸等により配向したフィ
ルムは、複屈折Δnが該測定波長領域において長波長ほ
ど大きい高分子配向フィルムからなるものを用い、より
具体的には、該高分子配向フィルムとして2.5〜2.
8のエステル化度を有するセルロース有機酸エステル、
特に、2.5〜2.8のアセチル化度を有するセルロー
スアセテートの延伸フィルムを位相差板として用いるこ
とが好適である。また、このような位相差板を液晶表示
装置特に偏光板一枚型反射型液晶表示装置に用いること
により、画質に優れた表示装置を得ることが出来る。さ
らに、左右どちらかの円偏光のみ反射する反射型偏光板
において、円偏光を直線偏光に変換する素子として使用
すれば、広帯域で良好な直線偏光が得られる。
mにおける複屈折Δnが長波長ほど大きい高分子配向フ
ィルムからなる位相差板であって、該高分子配向フィル
ムは、該波長における平均屈折率が短波長ほど大きい高
分子フィルムの配向フィルムであることを特徴とする位
相差板である。
発明の位相差板は、平均屈折率は測定波長400〜70
0nm好ましくは400〜780nmにおいて短波長ほ
ど大きい高分子フィルムを用い、かつこれを配向させる
と、該測定波長領域において長波長ほど大きい複屈折Δ
nを示す高分子配向フィルムである。ここでいう高分子
配向フィルムの配向とは、高分子分子鎖が特定の方向に
並んだ状態を指しており、この状態はフィルムの位相差
(Δn・d)測定により測定し得るが、ここでいう配向
とは、例えば測定波長590nmでΔn・dが20nm
以上を指す。Δn・dは複屈折Δnと膜厚dの積であ
る。配向は、通常フィルムの延伸によって生ずる。ここ
で、平均屈折率は、測定波長550nmのΔn・dが20nm
未満の高分子フィルムを用いて、アッベ屈折率計で測定
した値(装置は実施例参照方)をいう。
において長波長ほど大きい高分子配向フィルムは、原反
である高分子フィルムの平均屈折率が複屈折とは逆に短
波長側で大きい必要があることは前述した通りである。
すなわち,測定波長400nm未満に光吸収端がある材
料であることが好ましい。また、このような材料であっ
て、延伸方向が遅相軸となる高分子配向フィルムでは、
Δnは遅相軸、進相軸方向の屈折率nx,nyの差nx
−nyで表されるが、これらのnx,nyも平均屈折率
と同様に短波長ほどその値が大きくなるものと思われ
る。
ほど大きい必要があるが、より具体的には、測定波長4
50,550,650nmにおける高分子配向フィルム
の位相差をそれぞれΔn・d(450)、Δn・d(5
50)、Δn・d(650)としたき、
例えば、λ/4板として使用する場合において、400
〜700nmの直線偏光をこのフィルムに入射した際、
得られる偏光状態はある特定の波長では完全な円偏光が
得られるものの、それ以外の波長では大きく円偏光から
ずれてしまうといった問題が生じる。より好ましくは
率の大きい遅相軸となる正の屈折率異方性を有するフィ
ルムと、逆に延伸方向が屈折率の小さい進相軸となる負
の屈折率異方性を有するフィルムがあるが、いずれも上
記した特性を満足すれば用いることが出来る。両軸方向
の屈折率波長分散の絶対値を小数点4から5桁まで正確
に測定することは、現状困難であるので推定ではある
が、本発明の位相差板は、屈折率の大きい遅相軸の屈折
率波長分散が、屈折率の小さい進相軸の屈折率波長分散
より小さいと考えられる。ここで言う屈折率波長分散が
小さいとは、測定波長が短いほど大きい屈折率を有する
高分子配向フィルムにおいて、波長による屈折率の変化
が小さい状態を言う。
において短波長ほど大きいものであって、かつ複屈折Δ
nは該測定波長領域において長波長ほど大きい高分子配
向フィルムを与える材料としては、セルロースアセテー
ト、セルロースプロピオネート、セルロースアセテート
ブチレート等のセルロースの有機酸エステル、特にセル
ロースアセテートのアセチル化度を2.5〜2.8とし
たものは本発明の目的を達成することが出来る。
(1)のセルロース骨格における2、3、6位の炭素に
ついたOH基をアセチル基で置換した数を示す。セルロ
ース骨格における2,3,6位の炭素のどれかにアセチ
ル基が偏っていてもよく、また、平均的に存在していて
も良い。さらに、アセチル化度の異なるセルロースアセ
テートをブレンドさせたものでもよく、そのときはバル
ク平均として上記アセチル化度を満足していれば良い。
ある)
Sei、K.Ishitani,R.Suzuki,
K.Ikematsu Polymer Journ
al17. 1065−1069(1985)に記載の
方法で13C−NMRスペクトルにより決定した。
2.9を超えたものをフィルム化し、一軸延伸すると、
一軸延伸方向とは垂直方向が遅相軸となる。すなわち、
負の光学異方性を有する位相差板となる。一方、アセチ
ル化度が2.8以下では延伸方向が遅相軸となる正の光
学異方性を有する位相差板となるが、このアセチル化度
が小さくなるほど、測定波長450nm,550nmの
Δn・dの比であるΔn・d(450)/Δn・d(5
50)は大きくなる傾向を示す。
のアセチル基の数によって複屈折の分散が制御可能であ
ることが分かったが、本発明の目的を達成するにはその
アセチル化度が2.4〜2.9、好ましくは2.5〜
2.8であることにより達成することができる。アセチ
ル基は分極率の大きいC=O二重結合を含んでおり、こ
のC=O結合はセルロース環主鎖に対して略垂直に配向
するものが多いと思われる。複屈折は、延伸されたフィ
ルムの主鎖方向とそれに垂直な方向の分極率の差と相関
するものである。アセチル基の数によってこの分極率の
差が変化し、また、この分極率の差は波長によって異な
ることから、アセチル基数が2.5〜2.8のときに特
に本発明の目的と一致するものと考えられる。
の方法であるセルロースを一度完全に酢化してトリアセ
チルセルロースとした後、加水分解することにより目的
のアセチル化度を得る方法が好ましい。
合度は120以上であることが好ましく、さらに好まし
くは130〜500である。
アセテートをフィルム化するためには、公知の方法であ
る溶液キャスト製膜であることが好ましい。有機溶剤と
しては例えばメチレンクロライド、メチレンクロライド
/メタノール(重量比9/1等)、ジオキソラン等公知
の溶剤を挙げることができる。
向フィルムとすることができる。ここで配向フィルム
は、590nmでの位相差が20nm以上であることが
好ましい。
が、好ましくは縦一軸延伸である。延伸性を向上させる
目的で、公知の可塑剤であるジメチルフタレート、ジエ
チルフタレート、ジブチルフタレート等のフタル酸エス
テル、トリブチルフォスフェート等のりん酸エステル、
脂肪族二塩基エステル、グリセリン誘導体、グリコール
誘導体等が用いられる。先述のフィルム製膜時に用いた
有機溶剤をフィルム中に残留させ延伸しても良い。この
有機溶剤の量としてはポリマー固形分対比1〜20wt
%であることが好ましい。
キシベンゾフェノン、トリフェニルフォスフェート等の
紫外線吸収剤を位相差板中に添加しても良い。
しく、へーズ値は3%以下、全光線透過率は85%以上
であることが好ましい。また、ガラス転移点温度は10
0℃以上であることが好ましい。
μmであることが好ましい。
は、波長550nmにおける位相差Δn・d(550)
が、該波長の四分の一であるとき、λ/4板として使用
することができる。測定波長550nmの四分の一の波長
とは137.5nmであるが、好ましくは137.5nm±
20nmより好ましくは137.5nm±10nmの範囲であ
れば、λ/4板として十分機能を発揮しうる。
光において最も視感度の高い波長550nmの四分の一
波長のものを、偏光板一枚だけを使用し裏面電極を反射
電極と兼ねた構成である反射型液晶表示装置に用いるこ
とにより、画質に優れた反射型表示装置を得ることが可
能である。また、ゲストホスト型の液晶層の観測者に対
して裏面側にこの位相差板を用いることも可能である。
これらの場合の位相差板の役割は、直線偏光を円偏光
に、円偏光を直線偏光に可視光領域において変換するこ
とであるが、本発明の位相差板はこのような目的を満足
させることが可能である。
置の液晶層を挟持するガラス基板の代わりに用いて、基
板兼位相差板の役割を持たせても良い。
射するコレステリック液晶等から構成される反射型偏光
板の円偏光を直線偏光に変換する素子としても、同様に
使用することが出来る。
用い、偏光板に貼り合わせたものは自然偏光を円偏光に
変換できる円偏光板となる。これはプラズマデイスプレ
イ等の前面板における反射防止フィルムとして利用した
場合、反射光の色付きを低減することが可能である。ま
た、タッチパネル等の反射防止にも利用することが可能
である。
いられる位相差板の要求特性として、位相差板に入射す
る角度が正面入射から斜め入射に変化しても位相差が変
化しないことが要求される場合がある。この場合には、
三次元屈折率nx、ny、nzで表される下記式(3)
しい。特にNz=0.5のとき、位相差板に入射する角
度が正面入射から変化してもほとんど位相差が変化しな
い。この三次元屈折率は位相差板を屈折率回転楕円体と
仮定し、位相差の入射角依存性を測定することにより得
られる。
層を介して偏光板と貼り合わせて円偏光板としたり、ま
た、位相差板上に何らかの材料をコーテイングして湿熱
耐久性を向上させたり、耐溶剤性を改良したりしても良
い。
明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
等は以下の評価法によって得られたものである。
度測定法 T.Sei、K.Ishitani,R.Suzuk
i,K.Ikematsu Polymer Jour
nal 17. 1065−1069(1985)に
記載の方法で13C−NMRスペクトルから測定した。装
置は日本電子(株)製商品名『JNM−A600』を用
いた。スペクトルの例は図2を用いて説明する。2位の
置換度は、図2中のセルロースアセテートのグルコース
環の1位の炭素シグナル(a+b)のうち2位がアセチ
ル基で置換されたもののシグナル(b)の面積の割合か
ら計算した。3位の置換度はグルコース環の4位の炭素
のシグナルのうち3位が未置換のもののシグナル(c)
の面積を2,3,4,5位の4炭素分のシグナル(c+
d+e+f+g+h+i+j)の全面積の4分の1の値
で割って、1からこの値を引いて計算した。6位の置換
度は6位の炭素のシグナル(k+l)のうち、アセチル
基で置換されているもののシグナル(k)の面積の割合
から計算した。本発明ではこれら2,3,6位の置換度
の和をセルロースアセテートのアセチル化度とした。
『M150』により測定した。
を10nm以下の状態としてアッベ屈折計にて測定し
た。アッベ屈折計は(株)アタゴ製の商品名『アッベ屈
折計2−T』を、分光光源装置としては同じく(株)ア
タゴ製の商品名『MM−701』を用いた。
品名『M150』を用い、サンプルの位相差入射角度依
存性を測定することにより、三次元屈折率を求めた。そ
の際、サンプルの屈折率異方性に対しては屈折率回転楕
円体を仮定し以下の式より求めた。なお、以下の式にお
ける平均屈折率は上記(3)の測定で得られる平均屈折
率を使用した。膜厚dはアンリツ(株)製の電子マイク
ロメータを用いた。三次元屈折率から位相差視野角特性
である。
2θ/n2+nz2}0.5−ny B.回転軸が遅相軸の場合
sin2θ/n2+nz2}0.5 Δn・d(θ)=Δnd/(1−sin2θ/n2)0.5 平均屈折率n=(nx+ny+nz)/3 θ;傾斜角(θ=0゜で正面入射) d:膜厚(nm)
的特性試験方法』に準じ積分球式光線透過率測定装置に
より測定した。評価装置としては、日本電色工業(株)
製の色差・濁度測定器(商品名『COH−300A』)
を用いた。
した極限粘度[η]=1.335、アセチル化度2.9
17のセルローストリアセテート100重量部を塩化メ
チレン500重量部に溶解させた。これに96%酢酸水
溶液1000重量部を加え、減圧により塩化メチレンを
除去しながら、70℃で100分間、酢酸と水による三
酢酸セルロースの加水分解を実施した。反応物を大過剰
の水により沈殿、洗浄し、乾燥することにより、アセチ
ル化度2.661のセルロースアセテートを得た。この
ポリマー100重量部及び可塑剤であるフタル酸ジブチ
ル3重量部を塩化メチレン/メタノール(重量比9/
1)混合溶媒700重量部に溶解させた。この溶液から
溶媒キャスト法によりフィルムを製作しさらに、このフ
ィルムを温度170℃、1.5倍に一軸延伸した。表1
に光学特性測定結果をまとめる。また、そのフィルムの
位相差Δn・d及び平均屈折率の波長分散を図1に記
す。このフィルムは、測定波長が短波長ほど位相差が小
さいが、逆に平均屈折率は長波長ほど小さくなることを
確認した。
0分間とすること以外は実施例1と同様にして、アセチ
ル化度2.534のセルロースアセテートを得た。この
ポリマー100重量部を塩化メチレン/メタノール(重
量比9/1)混合溶媒700重量部に溶解させた。この
溶液から溶媒キャスト法によりフィルムを製作しさら
に、このフィルムを温度170℃、1.5倍に一軸延伸
した。表1に光学特性測定結果をまとめる。このフィル
ムは、測定波長が短波長ほど位相差が小さいが、逆に平
均屈折率は長波長ほど小さくなることを確認した。
分間とすること以外は実施例1と同様にして、アセチル
化度2.727のセルロースアセテートを得た。このポ
リマー100重量部及び可塑剤であるフタル酸ジブチル
3重量部を塩化メチレン/メタノール(重量比9/1)
混合溶媒700重量部に溶解させた。この溶液から溶媒
キャスト法によりフィルムを製作しさらに、このフィル
ムを温度170℃、1.3倍に一軸延伸した。表1に光
学特性測定結果をまとめる。このフィルムは、測定波長
が短波長ほど位相差が小さいが、逆に平均屈折率は長波
長ほど小さくなることを確認した。
0分間とすること以外は実施例1と同様にして、アセチ
ル化度2.421のセルロースアセテートを得た。この
ポリマー100重量部及び可塑剤であるフタル酸ジブチ
ル3重量部を塩化メチレン/メタノール(重量比9/
1)混合溶媒700重量部に溶解させた。この溶液から
溶媒キャスト法によりフィルムを製作しさらに、このフ
ィルムを温度170℃、1.5倍に一軸延伸した。表1
に光学特性測定結果をまとめる。
n・d(550)<0.9かつ1.05<Δn・d(6
50)/Δn・d(550)<1.35を満足すること
が出来ないことが判った。さらに、このフィルムを実施
例4で用いた液晶表示装置の位相差板として用いたが、
電圧オン時の黒表示の色味が実施例4よりやや劣った。
917のセルローストリアセテートを実施例1と同様に
フィルム化し、このフィルムを温度170℃、1.4倍
に一軸延伸した。表1に光学特性測定結果をまとめる。
また、そのフィルムの550nmで規格化したΔn及び
平均屈折率の波長分散を図1に記す。このフィルムは短
波長ほど位相差が大きく、かつ、延伸軸方向の垂直方向
が遅相軸となる負の光学異方性を有するフィルムである
ことが判った。
ビスフェノールAを繰り返し骨格とするポリカーボネー
トからなるフィルムを溶液キャスト法により作製し、温
度155℃、延伸倍率1.1倍にて一軸延伸した。この
フィルムの光学特性を表1に示す。さらに、表1から
0.6<Δn・d(450)/Δn・d(550)<
0.9かつ1.05<Δn・d(650)/Δn・d
(550)<1.35を満足することが出来ないことが
判った。さらに、このフィルムを実施例4で用いた液晶
表示装置の位相差板として用いたが、電圧オン時の黒表
示の色味が実施例4よりかなり劣ることが判った。
を一枚偏光板反射型液晶表示装置に組み込み評価した。
その構成は観測者側から、偏光板/実施例1で作製した
位相差板/ガラス基板/ITO透明電極/配向膜/ツイ
ストネマチック液晶/配向膜/金属電極兼反射膜/ガラ
ス基板である。各層間の粘着層は省略してある。電圧オ
フ時に白表示となるような貼り合わせ角度にして、目視
にて色味の評価を実施した。特に黒表示時における着色
が少なく、それによりコントラストが高く視認性に優れ
ることが確認できた。
をコレステリック液晶からなる反射型偏光板上に設置し
て、市販のバックライト/コレステリック液晶層/実施
例1のフィルム/偏光板の構成にて色味を評価した。そ
のフィルムの遅相軸と偏光板の偏光軸のなす角を45゜
とした。偏光板から出射された光は着色の少ない白状態
であった。
ロースアセテートのアセチル化度を制御することによ
り、フィルム1枚だけでも、測定波長が短波長ほど複屈
折が小さい位相差板を得ることが可能となった。そのよ
うな複屈折波長分散性を有し、かつ、測定波長550n
mにおける位相差を四分の一波長にした位相差板は、広
い波長領域において円偏光を直線偏光に、直線偏光を円
偏光に変換する位相差板として機能するので、偏光板一
枚型やゲストホスト型の反射型液晶表示装置、そして片
方の円偏光だけ反射するような反射型偏光素子に応用す
ることにより、画質に優れる液晶表示装置や高性能の反
射型偏光素子を生産性良く提供することが出来るといっ
た効果を有する。
(Δn・d)及び平均屈折率(n)波長分散特性を示
す。
す。
Claims (10)
- 【請求項1】 波長400〜700nmにおける複屈折
Δnが長波長ほど大きい高分子配向フィルムからなる位
相差板であって、該高分子配向フィルムは、該波長にお
ける平均屈折率が短波長ほど大きい高分子フィルムの配
向フィルムであることを特徴とする位相差板。 - 【請求項2】 特定波長における位相差の比が下記式
(1)および(2)を満足することを特徴とする請求項
1記載の位相差板。 【数1】 0.6<Δn・d(450)/Δn・d(550)<0.97 (1) 【数2】 1.01<Δn・d(650)/Δn・d(550)<1.35 (2) (ここで、Δn・d(450)、Δn・d(550)、
Δn・d(650)は、それぞれ波長450nm、55
0nm、650nmにおける高分子配向フィルムの位相
差である。) - 【請求項3】 高分子配向フィルムが、2.5〜2.8
のアセチル化度を有するセルロースアセテートからなる
ことを特徴とする請求項1または2記載の位相差板。 - 【請求項4】 高分子配向フィルムの波長550nmに
おける位相差Δn・d(550)が20nm以上である
ことを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載の位相
差板。 - 【請求項5】 波長550nmにおける位相差Δn・d
(550)が、該波長の四分の一であることを特徴とす
る請求項1〜4のいずれかに記載の位相差板。 - 【請求項6】 高分子配向フィルムの測定波長590n
mにおける三次元屈折率を、それぞれnx,ny,nz
としたとき、下記式(3) 【数3】 Nz=(nx−nz)/(nx−ny) (3) が0.3〜1.5であることを特徴とする請求項1〜5
のいずれかに記載の位相差板。 - 【請求項7】 配向フィルムが、高分子フィルムを延伸
したものであることを特徴とする請求項1〜6のいずれ
かに記載の位相差板。 - 【請求項8】 請求項1〜7のいずれかに記載の位相差
板を用いることを特徴とする液晶表示装置。 - 【請求項9】 請求項1〜8のいずれかに記載の位相差
板を用いることを特徴とする反射型偏光板。 - 【請求項10】 請求項5に記載の位相差板と偏光板を
貼り合わせたことを特徴とする円偏光板。
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