HU210853B - Wetting/anti-foaming aqueous composition and foamfree liquid herbicidal compositions - Google Patents
Wetting/anti-foaming aqueous composition and foamfree liquid herbicidal compositions Download PDFInfo
- Publication number
- HU210853B HU210853B HU904112A HU411290A HU210853B HU 210853 B HU210853 B HU 210853B HU 904112 A HU904112 A HU 904112A HU 411290 A HU411290 A HU 411290A HU 210853 B HU210853 B HU 210853B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- alkyl
- weight
- sulfate
- salts
- perfluoro
- Prior art date
Links
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N57/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
- A01N25/30—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests characterised by the surfactants
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Zoology (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Emulsifying, Dispersing, Foam-Producing Or Wetting Agents (AREA)
- Medicinal Preparation (AREA)
- Fertilizers (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
Description
A találmány bizonyos perfluor-alkil-foszfinsavak és -foszfonsavak szerves sóinak nedvesítő/habzásgátló kombinációkban történő alkalmazására vonatkozik; a kombinációk növényvédőszerekben és az azokból hígítással előállított alkalmazási formákban egyaránt alkalmazhatók. A találmány szerinti nedvesítő/habzásgátló kombináció különösen olyan növényvédőszerben alkalmazható, amely nagy szulfát- és szulfonátcsoporttartalmú nedvesítőszert tartalmaz.
Ismert, hogy a növényvédőszerek, különösen a levélherbicidek hatása azzal fokozható, hogy a vizes permedéhez kiszórás előtt felületaktív anyagot, főleg nedvesítőszert adnak.
A nedvesítőszerek csökkentik a felületi feszültséget, így a levélfelület egyenletes nedvesítése és ezzel gyakran a hatóanyag jobb felszívódása biztosított.
Emiatt a hatás miatt számos termék jelent meg a piacon, amely permetlé-adalékként kerül forgalmazásra; főleg nemionos alkil-aril-poliglikol-éterekről van szó (pl. CitowettR, TritonR X 45, OrtoR X-47, AgralR 90, DashR).
Az is ismert, hogy herbicid hatóanyagok hatása anionos, szulfát- és szulfonátcsoport-tartalmú tenzidekkel fokozható (3 035 554 sz. NSZK-beli közrebocsátási irat, 86/289004 sz. publikált japán szabadalmi bejelentés, P 38 09 159.3 sz. NSZK-beli szabadalmi bejelentés). Ez a herbicidek alkalmazását különösen gazdaságossá teszi. Az említett szabadalmi leírás szerint készített, nagy mennyiségű hatásfokozó anionos tenzidet (nedvesítőszert) tartalmazó permedé vagy folyékony készítmény azonban felhasználás szempontjából hátrányokkal rendelkeznek.
Ha például a nedvesítőszert vizes oldat alakjában adják a növényvédőszer vizes permetlevéhez, a permedé általában olyan erősen habzik, hogy a növényre kerülő permetréteg és ezzel a visszamaradó hatóanyag egyenetlen.
Koncentrált növényvédőszer alkalmazásakor hasonló hátrányos jelenség alakulhat ki, ugyanis a nedvesítőszert tartalmazó, nagy mennyiségű hatóanyagot tartalmazó készítmény rendszerint nem önmagában kerül alkalmazásra, hanem - a nedvesítőszer- és hatóanyagkoncentrációtól függően - 2-10 liter/ha (vagy ennél többet) koncentrátumot, a jobb eloszlatás és adagolás érdekében 50-1000 liter vízzel hígítják és elkeverik. A hígítás után kapott permedé - a fent említett permedéhez hasonlóan - általában olyan erősen habzik, hogy kicsordul a permet-tankból, az adagolás, kihordás nem egyenletes; ez egyrészt hatóanyag-veszteséget jelent, másrészt az állandó jó hatás már nem biztosított.
Gyakran jelent megoldást, ha habzásgátló adalékot adnak a permedéhez. A külön adagolt habzásgátló szer azonban a növényvédőszer és a nedvesítőszer mellett egy további szer kezelését jelenti, amit a gyakorlatban - a külön adagolás és külön tárolás miatt - nem szívesen vállalnak.
A találmány feladata ezért olyan habzásgátlók megtalálása volt, amelyek anionos, szulfát- és szulfonátcsoportokat tartalmazó nedvesítőszerekkel összeférhetők, azaz velük elegyítve is tárolhatók, és amelyek a nedvesítőszerek vizes rendszerekben, különösen növényvédőszeres permedében történő problémamentes alkalmazását lehetővé teszik.
Egy további feladat abban állt, hogy találjunk olyan habzásgátlót, amely növényvédőszer nagy hatóanyag koncentrációjú folyékony készítményeiben teljesen Is tisztán oldódik. Szilárd lerakódásokat, olajos kiválást vagy zavarosságot okozó habzásgátlók nem alkalmazhatók, mert azt a benyomást keltik, mintha a készítmény már bomlana. A habzásgátló ne változzon meg és hatásos maradjon akkor is, ha a készítményt 2-4 éven át tárolják. A habzásgátló olyan hatékony legyen, hogy a készítmény össztömegére számítva 5 t%, előnyösen 0,1-1 tömeg% elegendő. Nagyobb mennyiségű habzásgátló gyakran csak szilárd halmazállapotú készítménybe bedolgozható. Vizes és tenzidtartalmú készítmények esetén gyakran fázis szétválasztás figyelhető meg tenzidben szegény, hatóanyagban gazdag fázis, valamint tenzidben gazdag, hatóanyagban szegény fázis keletkezik.
Számos habzásgátló ismert (H.-F. Fink és G. Koerner, „Ullmanns Encyklopadie dér technischen Chemie”. 4. átdolgozott és bővített kiadás, Verlag Chemie, Weinheim, 20. köt., 411-414. old., W. Schönfeld „Grenzfláchenaktive Alkylenoxid-Addukre”. Wissenschaftliche Verlagsgesellschaft MBM, Stuttgart 1973, 805-853. old.) Ezen anyagok vizsgálata során azt állapítottuk meg, hogy nagyon kevés számú vizes növényvédőszer-készítmény van, amely nagyobb mennyiségű szulfát- és szulfonátcsoportokat hordozó tenzidet tartalmaz, habzásgátló hatású, de csak akkor, ha külön adagoljuk a már hígított, habzó permedéhez. Ha eleve vannak a készítményben, vagy eleve vannak összekeverve a szulfát- vagy szulfonát-csoportokat hordozó nedvesítőszerekkel tömény vizes tenzidoldat alakjában, akkor nem hatnak, nem oldódnak, illetve olajos kiválást okoznak, zavarossá teszik a permedét. A habzásgátló utólagos adagolása (a permedéhez vagy a nedvesítőszert már tartalmazó permedéhez) azonban körülményes, és semmiképp nem kielégítő megoldás. Például járulékos csomagok szállítását, kezelését igényelné. A permetlé előállítása során a mindenkori mennyiségű habzásgátlót ki kell mérni, ha a folyékony herbicid készítmények csak egy részét akarjuk felhasználni. Hátrányos tovább, hogy a habzásgátlót alaposan kell elkeverni a permedével.
A találmány tárgya olyan vizes készítmény (nedvesítő/habzásgátló kombináció), amely szulfát- vagy szulfonátcsoportot tartalmazó anionos tenzidet (nedvesítőszert) és a perfluorJCg-Qg alkil-foszfonsavak és/vagy perfluor-(C6-C18 alkil)-foszfinsavak alkilaminnak, alkil-amin-oxetiláttal vagy etilén-diamin-etoxiláttal képzett sója (habzásgátlót) vagy az ilyen nedvesítőszerek és habzásgátlók elegyét tartalmazza.
A találmány szerinti nedvesítő/habzásgátló készítmény tömény vizes oldat lehet, amely növényvédőszeres permedé adalékaként alkalmazható; a készítmény lehet továbbá növényvédőszerek vizes koncentrátumában is jelen. A nedvesítőszer és a habzásgátló közötti tömegarány előnyösen 1:1 és 500:1 közötti, még előnyösebben 10:1 és 200:1 közötti, különösen előnyösen 20:1 és 120:1 közötti.
HU 210 853 B
Különösen előnyösek az olyan találmány szerinti készítmények, amelyek 2-90 t% nedvesítőszerből, 0,05-51% habzásgátlóból és vízből állnak.
A fent definiált vizes oldatok növényvédőszeres permedé nedvesító/habzásgátló adalékaként alkalmazhatók; a növényvédőszer hatását fokozzák, a permedé kezelését problémamentessé teszik.
Az alábbiakban felsorolt herbicid hatóanyagok permetlevét lehet például adalékolni a találmány szerinti nedvesítő/habzásgátló kombinációval: glufozinát, bilanafosz, glifozát, továbbá karbamát, tiokarbamát, halogén-acetanilid, imidazolin típusú herbicidek, szubsztituált fenoxi-, naftoxi-, fenoxi-fenoxi-, benzil-oxi-fenilés heteroaril-oxi-fenoxi-karbonsav-származékok, valamint ciklohexándion-származékok és szulfonil-karbamid típusú herbicidek. A heteroaril-oxi-fenoxi-karbonsav-származékok példáiként az alábbiakat nevezzük meg: kinolil-oxi-, kinoxil-oxi-, piridil-oxi-, benzoxazolil-oxi-, benztiazolil-oxi-fenoxi-karbonsavészterek. A fenoxi-fenoxi- és a heteroaril-oxi-fenoxi-karbonsavésztereket előnyben részesítjük. Az észterező komponens itt főleg rövid szénláncú alkil-, alkenil- vagy alkinilcsoport lehet.
Ezért a találmány tárgyához folyékony herbicid készítmények is tartoznak, amelyek
a) egy herbicid hatóanyagot,
b) egy, szulfát- vagy szulfonát-csoportot tartalmazó anionos tenzidet (nedvesítőszert) és a
c) perfluor-(C6-C]8 alkil)-foszfínsavak és/vagy perfluor-(C6-C18 alkil)-foszfinsavak alkil-aminnal, alkil-amin-oxetiláttal vagy etilén-diamin-etoxiláttal képzett sóját (habzásgátlót) vagy az ilyen nedvesítőszerek és habzásgátlók elegyét és
d) vizet tartalmaznak.
A tenzidek előnyös mennyiségi aránya és koncentrációja a fent megadottal egyezik.
A herbicid hatóanyagokat előnyösen sóik, így alkálifém-, ammónium-, rövid- vagy hosszú szénláncú alkil-ammónium- és alkanol-ammónium-sóik, vagy zsíramin-etoxiláttal képzett sóik alakjában alkalmazzuk. Különösen a nátrium-, amónium- és izopropil-ammóniumsók alkalmazása előnyös.
A szulfonát- vagy szulfátcsoportokat tartalmazó tenzideket általában 1 tömegrész herbicid hatóanyagra számítva 0,5-8 tömegrész, előnyösen 0,5-5 tömegrész mennyiségben alkalmazzuk, főleg a herbicid hatóanyag hatásának fokozására. Az alkalmazható tenzideket például a 3 035 554 sz. NSZK-beli közrebocsátási irat, a 86/289 004 sz. alatt publikált japán szabadalmi bejelentés és a P 38 09 159.3 sz. NSZK-beli szabadalmi bejelentés ismerteti. Alkalmas anionos nedvesítőszerek például az alábbiak (C10-C)8)-zsíralkohol-poliglikoléter-szulfátok, (C10-C18)-zsíralkilszulfátok, (C8-C22)-a-olefin-szulfonátok. (C4—C16)-alkil-difeniléterszulfonátok, (C10-C18-zsíralkil)-aril-szulfonátok, (C10-C18)-zsíralkohol-szulfoborostyánkősav-félészter ek, (C|0-C18)-zsíralkohol-poliglikoléter-szulfoborostyánkősav-félészterek és a felsorolt sói, így az alkálifém-, alkáliföldfém-, alkil-ammónium- vagy alkanolammónium-sói. A felsorolt nedvesítőszerek elegyek is alkalmazhatjuk. Különösen alkalmasak a (C]2-C16)zsíralkohol-poliglikol-éter-szulfátok, főleg alkálifémés ammóniumsóik alakjában. A poliglikol-éter-láncú nedvesítőszerek között azokat részesítjük előnyben, amelyek vízben tisztán oldódnak, és etoxilezés fokuk 1 és 200 közötti, előnyösen 4 és 15 közötti. Az anionaktív nedvesítőszerek kereskedelmi termékek, illetve ismert eljárások segítségével állíthatók elő.
Perfluoralkilcsoportokat tartalmazó tenzidként (ckomponensként) a perfluor-(C6-C18 alkil-foszfonsavak és/vagy perfluor-íCg-C^ alkil)-foszfinsavak alkilaminnal, alkil-amin-oxetiláttal vagy etilén-diamin-etoxiláttal képzett sóját vagy az ilyen sók elegyét alkalmazzuk. Előnyben részesítjük az Ν,Ν,Ν’,Ν’-tetrakisz(2-hidroxi-propil )-etilén-diaminnal vagy
N,N,N’,N’-tetrakisz(2-hidroxi-etil)-etilén-diaminnal képzett sókat.
A perfluor-alkil-csoportokkal szubsztituált foszfonsavak és foszfínsavak a kereskedelemben kapható termékek. Például a Fluowet PP (gyártja: Hoechst AG) (Cg-C^j-perfluor-alkil-foszfín- és -foszfonsavak elegye. A perfluor-alkilezett foszfín- és foszfonsavakat a 2 111 767 sz. NSZK-beli szabadalmi leírás szerint perfluor-alkil-dijód- és bisz(perfluor-alkil)-jód-foszfon oxidáló hidrolizálása útján állíthatjuk elő; a sók előállítása a kapott savak semlegesítésével történik meg, amikoris a szubsztituált aminokat a savval reagáltatjuk, vizes közegben vagy poláros szerves oldószerben, például alkoholokban vagy dimetil-formamidban. A kapott sót előnyösen oldott formában alkalmazzuk.
A szulfát és szulfonátcsoportokat tartalmazó tenzidek és a hatékony perfluor-alkil-tartalmú habzásgátlók mellett a permedé adalékként felhasználható vizes készítmény, illetve a herbicid készítmény még egyéb kiszerelési segédanyagokat tartalmazhat, így például: alkil-poliglikol-éter típusú nemionos tenzideket, így izotridekanol-poliglikol-étert, nonil- vagy oktil-fenol-poliglikol-étert vagy zsíramin-etoxilátot, továbbá fagyásgátlót, így etilén- vagy propilénglikol, propilénglikolmonometil-éter, glicerin, izopropanol és karbamid, valamint további diszpergálószerek és emulgeátorok (pl. McCutcheon könyve szerintiek), szerves oldószerek és töltőanyagok, így pl. vízben oldódó anyagok, így ammónium-szulfát, karbamid, nátrium-szulfát, nátriumszulfit és nátrium-hidrogén-szulfát.
A nagy koncentrációjú készítmények előnyösen az alábbi hatóanyagok valamelyikét tartalmazzák: glufozinát (I), bilanafosz(II), glifozát (ΙΠ), fenoxaprop-etil (IV), fenoxyprop-P-etil [(IV) D-formája], diklofop-metil (V), izoproturon (VI), MCPA (VE), imazapir (VEI), imazaquin (IX), imazetapir (X) vagy a felsoroltak elegyei. Az (I), valamint a (EI)-(X). vegyület a Pesticide Manual-ban [8. kiadás (1987), kiadó: British Crop Protection Council) szerepelnek. A (II) vegyületet (Bialaphos) a 4 309 208 sz. amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás ismerteti. Az (1)-(111)., valamint a (VIIHX). hatóanyagok általában a nátrium-, ammónium- és monoizopropil-ammónium-sóik alakjában kerülnek alkalmazásra. Gyakorlatilag azonban egyéb al3
HU 210 853 Β kálifémsó vagy rövid szénláncú alkil- vagy alkanolammónium-sók is alkalmasak, sőt hosszú szénláncú Cg-Cjg-alkil-aminokkal vagy zsíramin-etoxilátokkal képzett sóik (290 416 sz. európai szabadalmi leírás, valamint P 38 32 147.2 sz. NSZK szabadalmi bejelentés) is.
A találmány szerinti készítmény járulékosan még egyéb hatóanyagokat is tartalmaz, így például: fi) további, vízben oldódó herbicid hatóanyagok, így fenoxi-származékok, pl. CMPP. MCPA 2,4-D vagy inoxinil vagy bromixinil, valamint sóik f2) további szilárd halmazállapotú, oldhatatlan hatóanyagok, így karbamid típusú herbicidek, pl. diuron, linuron, monolinuron, izoproturon, tidiazuron és/vagy triazin típusú herbicidek, így simazin, atrazin és/vagy szulfonilkarbamidok, DPX-L-5300, tiameturon-metil (DPX-M-6316) és metszulfuronmetil (DPX-M-6376), továbbá N-alkoxi- és N-alkil-szulfonil-amino-szulfonil-karbamidok, mint amilyenek a 131 258 sz. európai szabadalmi leírás 17., 18., 19., 20-124. példájában szerepelnek.
f3) további folyékony vagy alacsony olvadáspontú hatóanyagok, így alaklór, metolaklór, trifluralin, a fenoxi-herbicidek észterei, ioxinil és bromoxinil észterei.
Az fi) csoportba tartozó hatóanyagokat vizes oldat-koncentrátumként, az f2) csoportba tartozó hatóanyagoldat szuszpendálható koncentrátumként szerelhetjük ki úgy, hogy a koncentrátum vizes hordozófázisa tartalmazza a vízben oldódó hatóanyagokat, például az (I)—(III) hatóanyagot, míg az oldhatatlan hatóanyagok szilárd fázisként igen finom eloszlásban vannak jelen. Az f3) csoportba tartozó hatóanyagok például szuszpenzióként szerelhetők ki, azaz a vízben oldódó hatóanyagok [pl. egy az (1)-(111)] a vizes fázisban vannak, míg a folyékony illetve alacsony olvadáspontú hatóanyagok - önmagukban vagy oldószeres oldatként - az olajos fázisban találhatók; oldószerként pl. aromás, adott esetben klórozott szénhidrogének vagy alifás észterek és ketonok jöhetnek számításba.
Az f2) csoport hatóanyagait vízben oldódó herbicidekkel [pl. (I)—(ΠΙ)] és a szulfát- és szulfonáttartalmú nedvesítőszerekkel olykor előnyösen vízben diszpergálható granulátummá formáljuk. Ez esetben is habzásgátlóként hatnak a találmány értelmében alkalmazható perfluoralkilezett vegyületek.
Az fi), f2) és β) alatt említett hatóanyagok legnagyobb része az említett „Pesticide Manual” c. monográfiából már ismert, AA DPX-L-5300, DPX-M-5316 és DPX-M-6376 sz. szulfonil-karbamidokat a „Farm Chemicals Handbook 89 (Meister Publishing Company, Willoughby, Ohio, 1989) részletezi.
A (c) habzásgátlók akkor is hatékonyak, ha a vizes hatóanyagoldatban vagy -diszperzióban 0,05-5 t%, előnyösen 0,05-1 t%, különösen előnyösen 0,2-0,5 t% mennyiségben van jelen és ez az oldat, illetve diszperzió vízzel hígítva kerül alkalmazásra; ez esetben a szulfát- és szulfonátcsoportokat tartalmazó tenzidet hígítás után, de alkalmazás előtt adjuk a vizes oldathoz, illetve diszperzióhoz, adott esetben egyéb segédanyagokkal, például alkil-poliglikol-éterrel vagy zsíraminetoxiláttal együtt.
A habzásgátlók akkor is hatékonyak, ha előnyösen 0,05-5 t%, különösen 0,05-0,5 t% mennyiségben a tenzidben oldva vannak jelen, és ezt a tenzid-elegyet adjuk a herbicid hatóanyag készítményéből készített permedéhez.
A találmány tárgyához ezért a hígított felhasználási formák (permetlevek) is tartoznak, amelyek a fent említett koncentrált készítmény alkotóit mintegy 5-500szoros hígításban tartalmazza.
A találmány szerint a készítményt úgy állítjuk elő, hogy a perfluoralkilezett tenzidet (c), adott esetben vízben oldott, és adott esetben az anionaktív nedvesítőszerekkel (b) együtt, az adott esetben más anionaktív nedvesítőszert (b) és/vagy további hatóanyagokat (f) és/vagy a szokásos segédanyagokat tartalmazó vizes hatóanyag-oldattal vagy -diszperzióval egyesítjük, vizes hígítás előtt, után vagy anélkül, és szükség esetén még anionaktív nedvesítőszert (b) vagy egyéb komponenseket adagolunk.
A perfluor-alkil-tartalmú tenzidek (c) hatékony habzásgátlók a vízben oldódó (I), (II) és (ΙΠ) hatóanyag vizes készítményei számára, amelyek tekintélyes mennyiségben tartalmazzák az anionaktív szulfátvagy szulfonátcsoportokat tartalmazó tenzideket. Ez a hígított vizes permedére is érvényes.
A példák szerint előállított készítményeket az alábbi vizsgálatnak vetjük alá.
Habteszt
Üvegdugóval lezárható, 250 ml-es mérőhengerbe 190 ml szabvány vizet töltünk (342 ppm keménység CIPAC Handbook I. 878. old. szerint), és a vizsgálni kívánt készítmény 10 ml-jét adjuk hozzá. A lezárt hengert tízszer 180°-kal döntjük, majd visszaforgatjuk. A tizedik forgatás után stopperórát kapcsolunk be, hogy a hab összeeséséig eltelt időt megmérhessük.
Az 1-5. példa szerint előállított készítmények esetén a hab 90%-a egy percen belül eltűnik, gyakran az egész hab már 30 másodpercen belül összeomlik. Habzásgátlót nem tartalmazó készítmények esetén a hab gyakran 1 órán át stabil marad.
7. példa
A Fluowet PP etoxilezett kókuszzsíraminnal képzett sója
29,50 g kókuszzsíramin (+ 2 EO)
29,50 g propilénglikol-monometil-éterrel készített oldatához keverés közben lassan
51,90 g Fluowet PP (80%-os vizes oldat)
31,14 g propilénglikol-monometil-éterrel készített oldatát csurgatjuk, 6,9 pH-jú, a Fluowet PPsót 50,6%-os koncentrációban tartalmazó oldatot kapunk.
2. példa
A Fluowet PP trietanol-aminnal készített sója
51,90 g Fluowet PP (80%-os vizes oldat)
HU 210 853 B
31,14 g vízzel készített oldatához keverés közben lassan
14,92 g trietanol-amin
14,92 g vízzel készített oldatát csurgatjuk. 50 t%-os, 6,8 pH-jú oldatot kapunk.
3. példa
A Fluowet PP N,N,N’,N’-tetrakisz(2-hidroxi-propil)-etilén-diaminnal készített sója
51.90 g Fluowet PP (80%-os vizes oldat)
31,14 g propilénglikol-monometil-éterrel készített oldatához keverés közben lassan
21.90 g HOE S 3528 (N,N,N’,N’-tetrakisz(2-hidroxi-propil)-etilén-diamin (vagy Quadrol L. BASF)
21,90 g propilénglikol-monometil-éterrel készített oldatát csurgatjuk 501% Fluowet PP-sót tartalmazó, 6,4 pH-jú oldatot kapunk
4. példa
50,79 g propilénglikol-monometil-éter,
7.57 g 600-os polietilénglikol és
26.57 g faggyúzsíramin-etoxilát (Genamin T 150) elegyéhez lassú keverés közben
15,07 g Fluowet PP-t (80%-os vizes oldat) csurgatunk. Enyhén zavaros oldatot kapunk, amelyek pH-értéke 6,8.
A zavarosság 24 órás állás után majdnem teljesen eltűnik. Felhasználás előtt az oldatot még egyszer rövid időre felkeverjük.
5. példa
Tenzidoldatok habmentesítése vizes permedében történő alkalmazásuk során.
98,72 g C12-C14-alkil-diglikol-éter-szulfát nátriumsó (28%-os vizes oldat; Genapol LRO folyékony, gyártja: Hoechst) és
1,28 g (N,N,N’,N’-tetrakisz(2-hidroxi-propil)-etilén-diamin-Fluowet-só (a 3. példa szerinti anyag 50%-os propilénglikol-monometiléteres oldata) elegyét rövid időre keverjük. Tiszta oldatot kapunk 10 g oldatot 250 ml-es mérőhengerben 238 g vízzel hígítunk, hozzáadunk 2 g glufozinátot (50%-os vízben), és a hengert 10-szer forgatjuk a már leírt módon. A hab egy percen belül összeesik.
6. példa
További példák a tenzidoldatok habmentesítésére vizes permedében történő alkalmazásuk során A-jelű tenzid-oldat;
98,6 g C)2-CI4-alkil-diglikol-éter-szulfát-nátrium (28%-os vizes oldat, Genapol LRO folyékony, Hoechst)
1,4 g Fluowet-PP-Genamin-T-150 só (4. példa szerint) elegyét rövid időre felkeverjük, tiszta, alkalmazásra kész oldatot kapunk.
B-jelű tenzid-oldat:
98,6 g alfa-olefinszulfonát-nátrium (40%-os vizes oldat, Hostapur OS, Hoechst) és
1,4 g 4. példa szerinti só elegyét addig keverjük, míg tiszta oldatot nem kapunk. Az oldat enyhén zavaros.
C-jelű tenzid-oldat:
98,6 g alkánszulfonil-nátrium (30%-os, vizes, Hostapur SAS, Hoechst) és
1,4 g 4. példa szerint előállított só elegyét rövid időre felkeverjük. Kissé zavaros oldatot kapunk.
D-jelű tenzid-oldat:
98,6 g izodecilszulfoborostyánkősav-félészter-dinátriumsó (30%-os, vizes, Netzer iS, Hoechst) és
1,4 g 4. példa szerint só elegyét rövid időre felkeverjük.
A tenzid-oldatokat az alábbi növényvédőszerekkel teszteltük:
glufozinát (Basta, Hoechst, 200 g hatóanyag/liter) fenoxiprop-P-etil (Puma Super, Hoechst, 75 g hatóanyag/liter) izoproturon (Arelon flüssig, Hoechst 500 g hatóanyag/liter) diklofopmetil (Illoxan, Hoechst, 378 g hatóanyag/liter).
A tesztmódszer az volt, hogy a készítmény 5 ml-jét ml tenzid-oldattal és 105 ml vízzel (D-szabványvíz a CIPAC Handbook 1970, 878. oldala szerint) összekevertünk 250 ml-es mérőhengerben. A hengert tízszer 180°-kal forgattuk. Utána a hab összeeséséig eltelt időt mértük. Az eredményeket az alábbi táblázatban adjuk meg.
Táblázat
Készít- mény | Tenzid-oldat | |||
A | B | C | D | |
Basta | 45 mp | 2p | 1 P | 1 P |
Puma Super | 30 mp | 2p | 3p | 30 mp |
Arelon folékony | 30 mp | 3p | 2p | 1 P |
Illoxan | 30 | 3p | 1 P | 30 mp |
A táblázatból kivehető, hogy a hab 30 mp és 3 perc közötti idő alatt összeesik. Ha ugyanezt a kísérletet habzásgátlót nem tartalmazó tenzid-oldattal végezzük, a hab többnyire 10 percnél hosszabb idő alatt sem esik össze.
7. példa
Összehasonító kísérletek t% glufozinát-ammóniumsót és 20 t% (C]2C16)-zsíralkohol-éterszulfát-nátriumsót tartalmazó tiszta oldathoz ismert habzásgátlókat adunk, hatékonyságtól és oldhatóságtól függően legfeljebb 51% koncentrációig, szilikonok és fluorozott anyagok esetén mintegy
HU 210 853 Β
0,2-0,3 t%. A habmentesítő hatást, illetve a hab viselkedését a készítmény hígítása után értékeljük (a hígított permedé hatóanyag-tartalma 2 t%). Ahogy az 1. táblázat mutatja, a kereskedelmi forgalomban lévő habzásgátlók semmilyen hatást nem fejtenek ki, ha eleve az anionos tenzid mellett a készítményben vannak. Ezen túlmenően a legtöbb habzásgátló nem képez tiszta oldatot. Az a pár habzásgátló, amely oldódik, a herbicid készítmény tárolása során elveszíti hatékonyságát. A vizsgált habzásgátlók kémiai természetükre nézve különbözőek. Tekintettel arra, hogy az ilyen készítményeket gyártók a készítmény összetételére legfeljebb utalást adnak, az 1. táblázatban a kereskedelmi nevet, a gyártó céget és a kémiai hovatartozást is megadjuk.
Különösen meglepő, hogy a találmány szerint alkalmazható perfluoralkilezett tenzideken kívül más perfluoralkilezett tenzid nem mutat jó habzásgátló hatást.
További kísérletekben a glufozinát-ammóniumsó helyett glifozate és bilanafosz került alkalmazásra; az eredmények hasonlóak voltak.
1. táblázat: Nagy anionaktív nedvesítőszer-tartalmú vizes glufozinát-készítmények habmentesítő vizsgálata
Sorszám | Kereskedelmi név | Gyártó | Kémiai hatóanyag | Oldhatóság bastaforzul- ban | Habmentesítő hatás 50 ’C-i tárolás után | |||
azonnal | 1 hónap | 2 hónap | 3 hónap | |||||
1 | Entschau- merTIP | Hoechst AG | triizobutilfoszfát izobutanolban | zavaros | nincs | - | - | - |
2 | Entschau- merKH | Hoechst AG | nemionos vegyületek | tiszta | nincs | - | - | - |
3 | Entscháu- merSF | Hoechst AG | foszfin/foszfonsavak semlegesített elegye | tiszta | nincs | - | - | - |
4 | Antischaumpulver SP 3 | Wacker | sziloxán-bázisú | tiszta | jó | - | - | - |
5 | Antischaumpulver SP 8 | Wacker | sziloxán + poli(vinil-alkohol) + kovasav | gyakorlatilag oldhatatlan | jó | csekély | hatástalan | |
6 | Schaumstop | Wacker | poli(dimetil- sziloxán) | zavaros | jó | jó | csekély | nincs |
7 | HoeS3181 | Hoechst AG | ásávnyolaj- mentes | zavaros | nincs | |||
8 | Entschaumer STE | Wacker | poli(dimetil- sziloxán) | tiszta | jó | hatástalan | ||
9 | Entschaumer SRE | Wacker | poli(dimetil- sziloxán) | tiszta | jó | , csekély | nincs | nincs |
10 | Hoe S 2736 | Hoechst AG | 85% poliglikol + perfiuor-etanol + izononánsavamid | zavaros | nincs | - | - | - |
11 | Entschaumer KS1 | Hoechst AG | - | tiszta | nincs | - | - | - |
12 | Fluowet PP | Hoechst AG | perfluorozott alkil-fosz- fin/foszfinsav | tiszta | igen jó | igen jó | igen jó | igen jó |
13 | Nopco KX 2 | Diamond Shamrock | sziloxán + alifás szénhidrogének | tiszta | nincs hatás | - | - | - |
14 | Nopco NDW | Diamond | sziloxán + alifás szénhidrogének | zavaros | nincs hatás | - | - | - |
15 | Antischaummittel 5882 | Wacker | sziloxán-bázisú | zavaros | nincs hatás | - | - | - |
16 | Antischaummittel 5155 | Wacker | sziloxán-bázisú | zavaros | jó | jó | hatástalan |
HU 210 853 Β
Sorszám | Kereskedelmi név | Gyártó | Kémiai hatóanyag | Oldhatóság bastaforzul- ban | Habmentesítő hatás 50 °C-i tárolás után | |||
azonnal | 1 hónap | 2 hónap | 3 hónap | |||||
17 | Antischaummittel SLÁ 54289 | Wacker | sziloxán-bázisú | tiszta | jó | csekély | hatástalan | |
18 | Entscháu- merRD | Dow/Cor- ning | sziloxán-bázisú | majdnem tiszta | jó | csekély | hatástalan | |
19 | RD-Emulsion 500 CC | Dow/Cor- ning | sziloxán-bázisú | tiszta | nincs hatás | - | - | - |
20 | Entschaumer DB 31 | Dow/Cor- ning | sziloxán-bázisú | tiszta | jó | jó | csekély | nincs |
21 | Entschau- merMSA | Dow/Cor- ning | sziloxán-bázisú | zavaros | jó | jó | hatástalan | |
22 | Entschaumer DB 100 | Dow/Cor- ning | sziloxán-bázisú | zavaros | csekély | hatástalan | - | - |
23 | Entschau- merQ2-3/68 | Dow/Cor- ning | sziloxán-bázisú | oldhatatlan | nincs | - | - | - |
24 | Surfion S111 | Asaki Chem. | perfluor-alkil- karbonsav | tiszta | nincs | - | - | - |
25 | Surflon S112 | Asaki Chem. | perfluor-alkil- foszfát | tiszta | nincs | - | - | - |
26 | Surflon S121 | Asaki Chem. | perfluor-alkil- trimetil-ammó- nium-só | tiszta | nincs | - | - | - |
27 | Surflon S131 | Asaki Chem. | perfluor-alkil- betain | tiszta | nincs | - | - | - |
28 | Surflon S141 | Asaki Chem. | perfluor-alkil- poliglikol-éter | tiszta | nincs | - | - | - |
29 | Surflon S145 | Asaki Chem. | perfluor-alkil- poliglikol-éter | tiszta | nincs | - | - | - |
30 | K-Palmital | szappan | zavaros | nincs | - | - | - | |
31 | Mg-sztearát | szappan | zavaros | nincs | - | - | - | |
32 | Entschaumer Q 75 | SWS Sili- cones | sziloxán-bázisú | gyakorlatilag oldhatatlan | nincs | - | - | - |
33 | Entschaumer Q 93 | SWS Sili- cones | sziloxán-bázisú | gyakorlatilag oldhatatlan | nincs | - | - | - |
34 | Entschaumer | SWS Sili- cones | sziloxán-bázisú | gyakorlatilag oldhatatlan | nincs | - | - | - |
35 | EntschaumerQ 101 | SWS Sili- cones | sziloxán-bázisú | gyakorlatilag oldhatatlan | nincs | - | - | - |
36 | Entschaumer SVS 203 | SWS Sili- cones | sziloxán-bázisú | gyakorlatilag oldhatatlan | nincs | - | - | - |
37 | Entschaumer SWS 211 | SWS Sili- cones | sziloxán-bázisú | gyakorlatilag oldhatatlan | nincs | - | - | - |
38 | Entschaumer SWS 213 | SWS Sili- cones | sziloxán-bázisú | gyakorlatilag oldhatatlan | nincs | - | - | - |
39 | Entschaumer Q23241 | Dow/Cor- ning | sziloxán-bázisú | oldhatatlan | nincs | - | - | - |
HU 210 853 Β
Sorszám | Kereskedelmi név | Gyártó | Kémiai hatóanyag | Oldhatóság bastaforzul- ban | Habmentesítő hatás 50 ’C-i tárolás után | |||
azonnal | 1 hónap | 2 hónap | 3 hónap | |||||
40 | Entschaumer Q23242 | Dow/Cor- ning | sziloxán-bázisú | oldhatatlan | jó | nem alkalmazható zavaros | ||
41 | EntschaumerDB 110 A | Dow/Cor- ning | sziloxán-bázisú | zavaros | nincs | - | - | - |
42 | Entschaumer 1520 | Dow/Cor- ning | sziloxán-bázisú | zavaros | nincs | - | - | - |
43 | Antimoussol 454 | Rhone-Pou- lenc | sziloxán-bázisú | olajos kiválás | nincs | - | - | - |
44 | Antimoussol 416 | Rhone-Pou- lenc | sziloxán-bázisú | olajos kiválás | nincs | - | - | - |
45 | Antimoussol | Rhone-Pou- lenc | sziloxán-bázisú | olajos | jó | nem használható | ||
46 | Antimoussol 20417 | Rhone-Pou- lenc | módosított szilikonolaj | oldhatatlan | nincs | - | - | - |
47 | Foammaster D01 | Diamond Shamrock | szilikonemul- zió | oldhatatlan | nincs | - | - | - |
48 | Foammaster UD8 | Diamond Shamrock | szilikonemul- zió | zavaros | nincs | - | - | - |
49 | Polysekon 133 | Goldschmidt | sziloxán-bázisú | tiszta | nincs | - | - | - |
50 | Polysekon 720 | Goldschmidt | sziloxán-bázisú | tiszta | nincs | - | - | - |
51 | Beraloid 6420 | Erbslöh | „polymer anyag” | tiszta | nincs | - | - | - |
52 | Beraloid 581 B | Erbslöh | fémszappanok | tiszta | nincs | - | - | - |
53 | Beraloid 5581 | Erbslöh | nem szilikonolaj más adat nincs | tiszta | nincs | - | - | - |
54 | Dehypon LT 24 | Henkel | zsíralkohol- EO-poliglikol | tiszta | nincs | - | - | - |
55 | Dehydran | Henkel | sziloxán-bázisú | tiszta | jó | csekély | nincs | - |
56 | Dehydran 131 | Henkel | zsírsavészterek + szilikonolaj | zavaros | nincs | - | - | - |
57 | Dehydran 240 | Henkel | módosított polietilénglikol | tiszta | nincs | - | - | - |
58 | Dehydran 242 | Henkel | sziloxán-bázisú | tiszta | nincs | - | - | - |
59 | Dehydran 243 | Henkel | sziloxán-bázisú | tiszta | nincs | - | - | - |
60 | Dehydran 490 | Henkel | „hidroxilcso- port-tartalmú” | tiszta | nincs | - | - | - |
61 | Cetiel HE | Henkel | ismeretlen | tiszta | nincs | - | - | - |
62 | Versuchspro- dukt | Henkel | ismeretlen | tiszta | nincs | - | - | - |
63 | EntscháumerKE 1393 | Henkel | poliglicerin + 22PgO | tiszta | nincs | - | - | - |
64 | Entschaumer KE 1102 A | Henkel | ismeretlen | tiszta | nincs | - | - | - |
HU 210 853 Β
Sorszám | Kereskedelmi név | Gyártó | Kémiai hatóanyag | Oldhatóság bastaforzul- ban | Habmentesítő hatás 50 °C-i tárolás után | |||
azonnal | 1 hónap | 2 hónap | 3 hónap | |||||
65 | Entschaumer BE 7249 | Henkel | ismeretlen | tiszta | nincs | - | - | - |
66 | Entscháu- merK975 | Henkel | ismeretlen | tiszta | nincs | - | - | - |
67 | Antimoussol A6 | Sandoz | glicerin-dial- kil-éter | tiszta | nincs | - | - | - |
68 | Antimoussol WLN | Sandoz | glicerin-dialkil-éter + Netzmittel | tiszta | nincs | - | - | - |
69 | Rheolate | ismeretlen | ismeretlen | zavaros | nincs | - | - | - |
70 | ElenorC22 R | ismeretlen | ismeretlen | zavaros | nincs | - | - | - |
8. példa
Annak kimutatására, hogy a kívánt hatás csak a találmány szerinti szerves sókkal érhető el, és sem a szabad savak, sem szervetlen kationnal képzett sóik nem hoznak megfelelő eredményt, az alábbi kísérletet végezzük.
Fluowet PP [(C6-C12)-perfluoralkil-foszfin- és foszfonsavak elegye] nátrium- és káliumsóját, valamint néhány szerves sóját készítjük úgy, hogy a megfelelő bázis víz és propilénglikol-monometil-éter 2:1 tf-arányú elegyével készített oldatát 0-10 °C-on jeges hűtés mellett a Fluowet PP azonos oldószerrel készített 50 t%-os oldatához csepegtetjük, míg a pH-érték 6,8—
7,0 nem lesz. Az oldószer mennyiségét úgy választjuk meg, hogy a kapott só-oldat kb. 50 t%-os legyen. A propilénglikol-monometiléter segédoldószer gyantát szerepel, a szerves komponensek és az aminok jobb 35 feloldódása érdekében. Ugyanezt a segédoldószer típust a herbicid készítmény is tartalmazza (lásd lejjebb).
Az alábbi habzásgátlókat vizsgáljuk:
A: Fluowet PP (összehasonlító)
B: Fluowet PP nátriumsója (összehasonlító) 40
C: Fluowet káliumsója (összehasonlító)
D: Fluowet PP ammóniumsója (összehasonlító)
E: Fluowet PP kókuszzsír-ammónium-etoxiláttal (2EO) készített sója (találmány szerint, 1. példa)
F: Fluowet PP trietanol-aminnal készített sója (talál- 45 mány szerint, 2. példa)
G: Fluowet PP (N,N,N’,N’-tetrakisz(2-hidroxi-propil)-etilén-diaminnal készített sója (találmány szerint, 3. példa)
H: Fluowet PP faggyúzsíramin-etoxiláttal (Genamin T
150) készített sója (találmány szerint, 4. példa) 50 K: Fluowet PP (N,N,N’,N’-tetrakisz(2-hidroxi-propil)etilén-diaminnal készített sója (találmány szerint, 5. példa).
A herbicid kompozíció összetétele:
g glufozinát-ammónium, 55
41,7 g víz,
30,0 g (C12-C14)-zsíralkohol-éter-szulfát-Na (70 t%-os vizes oldat alakjában; Genapol LRO, Hoechst AG)
10,0 g propilénglikol-monoetil-éter. 60
A készítményhez 0,3 g vizsgálni kívánt habzásgátlót adunk (A-K), és az elegyet 24 órán át keverjük. Az eredményeket az alábbiakban adjuk meg.
A: zavaros oldat, amely szilárd részecskéket tartalmaz:
alkalmazás előtt szűrni kell;
B: zavaros oldat, amely szilárd részecskéket tartalmaz:
alkalmazás előtt szűrni kell;
C: zavaros oldat, amely szilárd részecskéket tartalmaz:
alkalmazás előtt szűrni kell;
D: zavaros oldat, amely szilárd részecskéket tartalmaz:
alkalmazás előtt szűrni kell;
E: tiszta oldat, felhasználásra kész F: tiszta oldat, felhasználásra kész G: tiszta oldat, felhasználásra kész H: tiszta oldat, felhasználásra kész K: tiszta oldat, felhasználásra kész
Az eredményekből kitűnik, hogy a találmány szerint alkalmazható perfluoralkil-foszfonsav- és -foszfinsav-sók hatása felülmúlja a szabad savak, valamint alkálifém- és ammóniumsóik hatását.
Claims (14)
- SZABADALMI IGÉNYPONTOK1. Nedvesítő/habzásgátló vizes készítmény, azzal jellemezve, hogy víz mellett 2-90 tömeg% mennyiségben szulfát- vagy szulfonátcsoportot tartalmazó anionos tenzidet (nedvesítőszert) és 0,05-5 tömeg% mennyiségben a perfluor-(C6-C18 alkil-foszfonsavak és/vagy perfluor-(C6-C|g alkil-foszfinsavak alkilaminnal, alkil-amin-oxetiláttal vagy etilén-diamin-etoxiláttal képzett sóját (habzásgátlót) vagy az ilyen nedvesítőszerek és habzásgátlók elegyét tartalmazza 1:1 és 500:1 közötti tömegarányban. (1990. 06. 15.)
- 2. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy szulfát- vagy szulfonátcsoportokat tartalmazó tenzidként (C10-C18)-zsíralkohol-poliglikol-éter-szulfátot, (CI0-Clg)-zsíralkil-szulfátot, (C8-C22)-a-olefinszulfonátot, (C4-C16)-alkil-difenil-éter-szulfonátot, (C10C18 zsíralkil)-aril-szulfonátot, (C10-Clg zsíralkohol)szulfoborostyánkősav-félészteret, (C10-CIg zsíralkohol)9HU 210 853 Β poliglikoléter-szulfoborostyánkősav-félésztert vagy a felsoroltak sóit vagy elegyeit tartalmazza. (1990.06.15.)
- 3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy perfluor-alkil-csoport tartalmú tenzidként a perfluor-(Cg-C)2 alkil)-foszfonsavak vagy (C6-C12 alkil)-foszfinsavak (Cj-C18 alkil)-aminnal, (Cj—Cj8 alkil)-amino-oxetiláttal vagy etilén-diaminooxetiláttal képzett sóit tartalmazza. (1990. 06. 15.)
- 4. Az 1-3. igénypontok bármelyike szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy perfluor-alkil-foszfinsavak vagy alkil-foszfinsavak (CI0-Ci8 alkil)-aminnal, (C)q—C]g alkil)-amino-oxetiláttal, (Ν,Ν,Ν’,Ν’-tetrakisz(2-hidroxi-propil)-etilén-diaminnal vagy (Ν,Ν,Ν’ ,N’-tetrakisz(2-hidroxi-etil)-etilén-diaminnal képzett sóit tartalmazza. (1990.06.15.)
- 5. Folyékony herbicid készítmény, azzal jellemezve, hogya) 1-45 tömeg%, előnyösen 5-30 tömeg% mennyiségben herbicid hatóanyagot,b) 1-50 tömeg%, előnyösen 5-35 tömeg% szulfátvagy szulfonát-csoportot tartalmazó anionos tenzidet (nedvesítőszert) ésc) 0,05-5 tömeg% mennyiségben perfluor-(C6-C18 alkil)-foszfonsavak és/vagy perfluor-(C6-C18 alkil)foszfinsavak alkil-aminnal, alkil-amin-oxetiláttal vagy etilén-diamin-etoxiláttal képzett sóját (habzásgátlót) vagy az ilyen nedvesítőszerek és habzásgátlók elegyét ésd) vizet tartalmaz. (1990. 06. 15.)
- 6. Az 5. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy szulfát- vagy szulfonátcsoportokat tartalmazó tenzidként (C10-Ci8)-zsíralkohol-poliglikol-éterszulfátot, (C|0-C]8)-zsíralkil-szulfátot, (C8-C22)-a-olefin-szulfonátot, (C4-C16-alkil)-difenil-éter-szulfonátot, (Cjq—C]8 zsíralkil)-szulfonátot, (C10-CIg zsíralkil)-arilszulfonátot, (C]0-C|8 zsíralkohol)-szulfoborostyánkősav-félészteret, (C)0-C18 zsíralkohol)-poliglikoléterszulfoborostyánkősav-félésztert vagy a felsoroltak sóit vagy elegyeit tartalmazza. (1990. 06. 15.)
- 7. Az 5. vagy 6. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy perfluor-alkil-csoport tartalmú (c) tenzidként a perfluor-(C6-Ci2 alkil)-foszfonsavak vagy (Cg-C12 alkil)-foszfinsavak (C]-Cí8 alkil)-aminnal, (C,-C18 alkil)-amino-oxetiláttal vagy etilén-diamino-oxetiláttal képzett sóit tartalmazza. (1990. 06. 15.)
- 8. Az 5-7. igénypontok bármelyike szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy a felsoroltakon kívül további szokásos formálási segédanyagokat, így nemionos tenzideket, fagyásgátlót, diszpergálószert, emulgeálószert. szerves oldószert és töltőanyagot tartalmaz. (1990.06.15.)
- 9. Az 5-8. igénypontok bármelyike szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy járulékosan fi) vízben oldódó, fenoxi-típusú herbicid hatóanyagot, vagy inoxinilt, bromixinil vagy azok sóit vagy f2) szilárd halmazállapotú, oldhatatlan, karbamid, triazin vagy szulfonkarbamid típusú herbicid hatóanyagot,β) folyékony vagy alacsony olvadáspontú hatóanyagot, mégpedig alaklórt, metolaklórt, trifluralint, a fenoxi-herbicidek észtereit, valamint ioxinil és brómoxinil észtereit tartalmazza. (1990.06. 15.)
- 10. Folyékony herbicid készítmény, azzal jellemezve, hogya) 1-45 tömeg%, előnyösen 5-30 tömeg% mennyiségben legalább egy herbicid hatóanyagot a glufozinát bilanafosz, glifozát vagy sóik csoportjából,b) 1-50 tömeg%, előnyösen 5-35 tömeg% szulfátvagy szulfonát-csoportot tartalmazó anionos tenzidet (nedvesítőszert) ésc) 0,05-5 tömeg% mennyiségben perfluor-(C6-C18 alkil)-foszfmsavak és/vagy perfluor-(C6-Ci8 alkil)foszfinsavak alkil-aminnal, alkil-amin-oxetiláttal vagy etilén-diamin-etoxiláttal képzett sóját (habzásgátlót) vagy az ilyen nedvesítőszerek és habzásgátlók elegyét ésd) vizet tartalmaz. (1989. 07. 08.)
- 11. A10. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy szulfát- vagy szulfonátcsoportokat tartalmazó tenzidként (C]o-Cig-zsíralkohol)-poliglikol-éterszulfátot, (C10-C18-zsíralkil)-szulfátot, (C8-C22)-a-olefm-szulfonátot, (C4-C16-alkil)-difenil-éter-szulfonátot, (Cjq—C)8 zsíralkil)-szulfonátot, (C10-Ci8 zsíralkil)-arilszulfonátot, (C10-C18 zsíralkohol)-szulfoborostyánkősav-félészteret, (C10-Ci8 zsíralkohol)-poliglikoléterszulfoborostyánkősav-félésztert vagy a felsoroltak sóit vagy elegyeit tartalmazza. (1989. 07. 08.)
- 12. A 10. vagy 11. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy perfluor-alkil-csoport tartalmú (c) tenzidként a perfluor-(C6-CI2 alkil)-foszfonsavak vagy (Cg—CI2 alkil)-foszfínsavak (Cj-CI8 alkil)-aminnal, (C,-C18 alkil)-amino-oxetiláttal vagy etilén-diamino-oxetiláttal képzett sóit tartalmazza. (1989.07. 08.)
- 13. A 10-12. igénypontok bármelyike szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy a felsoroltakon kívül további szokásos formálási segédanyagokat, így nemionos tenzideket, fagyásgátlót, diszpergálószert, emulgeál ószert, szerves oldószert és töltőanyagot tartalmaz. (1989. 07. 08.)
- 14. A 10-13. igénypontok bármelyike szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy járulékosan fi) vízben oldódó, fenoxi-típusú herbicid hatóanyagot, vagy inoxinilt, bromoxinil vagy azok sóit vagy f2) szilárd halmazállapotú, oldhatatlan, karbamid, triazin vagy szulfonkarbamid típusú herbicid hatóanyagot,β) folyékony vagy alacsony olvadáspontú hatóanyagot, mégpedig alaklórt, metolaklórt, trifluralint, a fenoxi-herbicidek észtereit, valamint ioxinil és bromoxinil észtereit tartalmazza. (1989.07.08.)
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE3922500 | 1989-07-08 | ||
DE4019084 | 1990-06-15 |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
HU904112D0 HU904112D0 (en) | 1990-12-28 |
HUT54874A HUT54874A (en) | 1991-04-29 |
HU210853B true HU210853B (en) | 1995-08-28 |
Family
ID=25882799
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
HU904112A HU210853B (en) | 1989-07-08 | 1990-07-06 | Wetting/anti-foaming aqueous composition and foamfree liquid herbicidal compositions |
Country Status (18)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5332714A (hu) |
EP (1) | EP0407874B1 (hu) |
JP (1) | JP2547271B2 (hu) |
KR (1) | KR0179456B1 (hu) |
AT (1) | ATE117168T1 (hu) |
AU (1) | AU647396B2 (hu) |
CA (1) | CA2020660C (hu) |
CZ (1) | CZ409091A3 (hu) |
DE (2) | DE59008283D1 (hu) |
DK (1) | DK0407874T3 (hu) |
ES (1) | ES2069631T3 (hu) |
GR (1) | GR3015496T3 (hu) |
HU (1) | HU210853B (hu) |
IE (1) | IE66599B1 (hu) |
MA (1) | MA21900A1 (hu) |
MY (1) | MY106723A (hu) |
SK (1) | SK409091A3 (hu) |
TN (1) | TNSN90098A1 (hu) |
Families Citing this family (42)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5364832A (en) * | 1990-08-10 | 1994-11-15 | Hoechst Aktiengesellschaft | Water-dispersible granules comprising fenoxaprop-ethyl and/or fenchlorazole |
US5679618A (en) * | 1990-07-06 | 1997-10-21 | Hoechst Aktiengesellschaft | Antifoams for solid crop protection agents |
DE4029304A1 (de) * | 1990-09-15 | 1992-03-19 | Hoechst Ag | Synergistische herbizide mittel |
US5238904A (en) * | 1991-01-22 | 1993-08-24 | Hoechst Aktiengesellschaft | Liquid preparations of herbicide mixture based on glufosinate |
US5674844A (en) * | 1991-03-11 | 1997-10-07 | Creative Biomolecules, Inc. | Treatment to prevent loss of and/or increase bone mass in metabolic bone diseases |
US7056882B2 (en) | 1991-03-11 | 2006-06-06 | Curis, Inc. | Treatment to prevent loss of and/or increase bone mass in metabolic bone diseases |
DK0561265T3 (da) * | 1992-03-17 | 1996-10-14 | Hoechst Schering Agrevo Gmbh | Skumdæmpere til faste plantebeskyttelsesmidler |
AU718511C (en) * | 1996-01-10 | 2002-07-25 | Sankyo Company Limited | Glyphosate liquid formulations |
US5679620A (en) * | 1996-04-03 | 1997-10-21 | Albemarle Corporation | Herbicidal and plant growth regulant compositions and their use |
US5679621A (en) * | 1996-04-03 | 1997-10-21 | Albemarle Corporation | Herbicidal and plant growth regulant compositions and their use |
US5821195A (en) * | 1996-08-16 | 1998-10-13 | Monsanto Company | Sequential application method for enhancing glyphosate herbicidal effectiveness with reduced antagonism |
NZ334187A (en) * | 1996-08-16 | 2000-09-29 | Monsanto Co | Sequential application method for treating plants with exogenous chemicals and an accession agent |
US5763495A (en) * | 1996-09-30 | 1998-06-09 | Albemarle Corporation | Widely-bridged alcohol polyethoxylates and their use |
WO1998017112A1 (en) * | 1996-10-25 | 1998-04-30 | Monsanto Company | Composition and method for treating plants with exogenous chemicals |
AR010034A1 (es) * | 1996-10-25 | 2000-05-17 | Monsanto Technology Llc | Composicion y metodo para tratar plantas con compuestos quimicos exogenos. |
US5874396A (en) * | 1997-02-28 | 1999-02-23 | The Procter & Gamble Company | Rinse added laundry additive compositions having color care agents |
US5827813A (en) * | 1997-02-28 | 1998-10-27 | Procter & Gamble Company | Detergent compositions having color care agents |
US5804547A (en) * | 1997-02-28 | 1998-09-08 | The Procter & Gamble Company | Dryer-activated laundry additive compositions with color care agents |
US6030924A (en) * | 1997-05-07 | 2000-02-29 | American Cyanamid Company | Solid formulations |
EP0878128A1 (en) * | 1997-05-07 | 1998-11-18 | American Cyanamid Company | Solid formulations |
PL217233B1 (pl) * | 1998-08-13 | 2014-06-30 | Bayer Cropscience Ag | Zastosowanie kompozycji zawierającej glifosat i izoksaflutol do zwalczania szkodliwych roślin w uprawach kukurydzy, sposób zwalczania szkodliwych roślin w uprawach kukurydzy |
US6444618B1 (en) | 1999-01-29 | 2002-09-03 | Basf Aktiengesellschaft | Crop protection emulsifiable concentrate containing defoaming agents |
US6383984B1 (en) | 1999-01-29 | 2002-05-07 | Basf Aktiengesellschaft | Aqueous suspension concentrate |
ES2250074T3 (es) * | 1999-01-29 | 2006-04-16 | Basf Agro B.V., Arnhem (Nl), Wadenswil-Branch | Concentrado emulsificable para la proteccion de cultivos que contiene agentes desespumantes. |
AUPR183200A0 (en) * | 2000-12-01 | 2001-01-04 | Huntsman Corporation Australia Pty Ltd | Herbicidal compositions |
DE102004026938A1 (de) | 2004-06-01 | 2005-12-22 | Bayer Cropscience Gmbh | Schaumarme wäßrige Formulierungen für den Pflanzenschutz |
CA2626988A1 (en) * | 2005-10-24 | 2007-05-03 | Aculon, Inc. | Chemical wipes for applying organophosphorus acids or derivatives thereof to a substrate surface |
EP1869978A1 (de) * | 2006-06-21 | 2007-12-26 | Bayer CropScience AG | Schaumarme Zubereitungen für den Pflanzenschutz |
ES2833282T3 (es) | 2012-04-24 | 2021-06-14 | Stepan Co | Derivados de alcohol graso no saturado a partir de metátesis del aceite natural |
CN104540494B (zh) | 2012-05-30 | 2017-10-24 | 科莱恩金融(Bvi)有限公司 | N‑甲基‑n‑酰基葡糖胺作为增溶剂的用途 |
BR112014029758A2 (pt) | 2012-05-30 | 2017-06-27 | Clariant Finance Bvi Ltd | composição contendo n-metil-n-acilglucamina |
DE102012021647A1 (de) | 2012-11-03 | 2014-05-08 | Clariant International Ltd. | Wässrige Adjuvant-Zusammensetzungen |
EP2891511A1 (en) | 2013-11-22 | 2015-07-08 | Byk-Chemie GmbH | Ethylene-based polymer as a defoamer additive |
DE202014008418U1 (de) | 2014-02-19 | 2014-11-14 | Clariant International Ltd. | Schaumarme agrochemische Zusammensetzungen |
DE102014005771A1 (de) | 2014-04-23 | 2015-10-29 | Clariant International Ltd. | Verwendung von wässrigen driftreduzierenden Zusammensetzungen |
DE102014014124A1 (de) | 2014-09-30 | 2016-03-31 | Clariant International Ltd. | Zusammensetzungen agrochemischer Wirkstoffe, deren Herstellung und Verwendung |
DE102015219651A1 (de) | 2015-10-09 | 2017-04-13 | Clariant International Ltd. | Zusammensetzungen enthaltend Zuckeramin und Fettsäure |
DE202015008045U1 (de) | 2015-10-09 | 2015-12-09 | Clariant International Ltd. | Universelle Pigmentdispersionen auf Basis von N-Alkylglukaminen |
DE202016003070U1 (de) | 2016-05-09 | 2016-06-07 | Clariant International Ltd. | Stabilisatoren für Silikatfarben |
BR112021001620A2 (pt) | 2018-07-30 | 2021-04-27 | Bayer Aktiengesellschaft | composições herbicidas com propriedades aperfeiçoadas |
CN112714612B (zh) | 2018-07-30 | 2023-03-28 | 拜耳公司 | 具有改进性能的包含pva和某些除草剂的组合物 |
WO2020026298A1 (en) | 2018-07-30 | 2020-02-06 | Bayer Cropscience K.K. | Low-foam adjuvant combination for formulations for crop protection |
Family Cites Families (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2110767C3 (de) * | 1971-03-06 | 1974-02-14 | Farbwerke Hoechst Ag, Vormals Meister Lucius & Bruening, 6000 Frankfurt | Perfluoralkyl-Phosphorverbindungen |
DE2233941C3 (de) * | 1972-07-11 | 1978-03-02 | Cassella Farbwerke Mainkur Ag, 6000 Frankfurt | Verwendung von Perfluoralkylphosphorverbindungen als schaumdämpfende Mittel |
JPS5618241A (en) * | 1979-07-24 | 1981-02-20 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | Defrosting control apparatus |
DE3035554A1 (de) * | 1980-09-20 | 1982-05-06 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Herbizide mittel |
JPS61289004A (ja) * | 1985-06-18 | 1986-12-19 | Meiji Seika Kaisha Ltd | 殺草剤組成物 |
DE3809159A1 (de) * | 1988-03-18 | 1989-09-28 | Hoechst Ag | Fluessige herbizide mittel |
-
1990
- 1990-07-04 DK DK90112739.9T patent/DK0407874T3/da active
- 1990-07-04 AT AT90112739T patent/ATE117168T1/de not_active IP Right Cessation
- 1990-07-04 ES ES90112739T patent/ES2069631T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1990-07-04 DE DE59008283T patent/DE59008283D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1990-07-04 EP EP90112739A patent/EP0407874B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1990-07-04 DE DE4021336A patent/DE4021336A1/de not_active Withdrawn
- 1990-07-06 US US07/549,210 patent/US5332714A/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-07-06 IE IE247990A patent/IE66599B1/en not_active IP Right Cessation
- 1990-07-06 HU HU904112A patent/HU210853B/hu not_active IP Right Cessation
- 1990-07-06 CA CA002020660A patent/CA2020660C/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-07-06 JP JP2177610A patent/JP2547271B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1990-07-06 MA MA22169A patent/MA21900A1/fr unknown
- 1990-07-06 AU AU58719/90A patent/AU647396B2/en not_active Expired
- 1990-07-07 KR KR1019900010266A patent/KR0179456B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1990-07-07 MY MYPI90001136A patent/MY106723A/en unknown
- 1990-07-09 TN TNTNSN90098A patent/TNSN90098A1/fr unknown
-
1991
- 1991-12-27 CZ CS914090A patent/CZ409091A3/cs unknown
- 1991-12-27 SK SK4090-91A patent/SK409091A3/sk unknown
-
1995
- 1995-03-20 GR GR950400627T patent/GR3015496T3/el unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
HUT54874A (en) | 1991-04-29 |
SK409091A3 (en) | 1994-05-11 |
DE59008283D1 (de) | 1995-03-02 |
MA21900A1 (fr) | 1991-04-01 |
JPH0356405A (ja) | 1991-03-12 |
IE66599B1 (en) | 1996-01-24 |
ES2069631T3 (es) | 1995-05-16 |
JP2547271B2 (ja) | 1996-10-23 |
KR0179456B1 (ko) | 1999-04-01 |
HU904112D0 (en) | 1990-12-28 |
DK0407874T3 (da) | 1995-06-12 |
AU5871990A (en) | 1991-01-10 |
CA2020660A1 (en) | 1991-01-09 |
TNSN90098A1 (fr) | 1991-03-05 |
EP0407874A1 (de) | 1991-01-16 |
IE902479A1 (en) | 1991-02-13 |
AU647396B2 (en) | 1994-03-24 |
ATE117168T1 (de) | 1995-02-15 |
GR3015496T3 (en) | 1995-06-30 |
US5332714A (en) | 1994-07-26 |
CZ409091A3 (en) | 1993-07-14 |
KR910002344A (ko) | 1991-02-25 |
CA2020660C (en) | 2000-08-29 |
DE4021336A1 (de) | 1991-01-17 |
EP0407874B1 (de) | 1995-01-18 |
MY106723A (en) | 1995-07-31 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
HU210853B (en) | Wetting/anti-foaming aqueous composition and foamfree liquid herbicidal compositions | |
AU632900B2 (en) | Glyphosate compositions and their use | |
JP3015107B2 (ja) | エーテルアミン界面活性剤を含有するグリホサート処方物 | |
EP0650326B1 (en) | Herbicidal compositions | |
EP1206182B1 (en) | Herbicidal compositions | |
EP2677866B1 (en) | New uses of choline chloride in agrochemical formulations | |
BRPI0511704B1 (pt) | Defensivos aquosos, líquidos, para proteção de plantas, seu uso e seu processo de produção, e processo para controle de crescimento indesejável de plantas | |
US6586366B1 (en) | Homogenous agrochemical concentrates and agrochemical formulations obtained therefrom | |
JPH10291903A (ja) | 界面活性剤組成物 | |
CA2015797A1 (en) | Concentrated liquid compositions based on n-phosphonomethylglycine | |
JPH0334901A (ja) | N―ホスホノメチルグリシンをベースとする除草剤組成物及びその使用方法 | |
WO2007030312A2 (en) | Agricultural compositions which enhance performance of herbicides | |
CZ20012086A3 (cs) | Pesticidní prostředky obsahující alkoxylované tristyrylfenolhemisulfátestery neutralizované povrchově aktivními látkami na bázi alkoxylovaných aminů | |
TW200305364A (en) | Formulation | |
US5750513A (en) | Hydrocarbyl polysaccharide compositions | |
US6521785B2 (en) | Pesticide formulations containing alkoxylated amine neutralized aromaticsulfonic acid surfactants | |
JP2002522400A (ja) | アルコキシル化アミンで中和された芳香族スルホン酸界面活性剤を含有する農薬製剤 | |
AU9274598A (en) | Agrochemical compositions | |
CZ248596A3 (en) | Emulgator mixtures | |
DD296404A5 (de) | Entschaeumer fuer fluessige netzmittel und schaumarme fluessige pflanzenschutzmittel | |
MXPA98001788A (en) | Mixes of non-ionic siloxane in agricult |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
GB9A | Succession in title |
Owner name: BAYER CROPSCIENCE AG, DE Free format text: FORMER OWNER(S): HOECHST AG., DE |
|
MM4A | Lapse of definitive patent protection due to non-payment of fees |