JPH0356405A - 液状湿潤剤および低泡立ち性液状植物保護剤の為の脱泡剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［発明の利用分野〕 本発明は、植物保護剤の噴霧液および濃厚調製物におい
て使用できる湿潤剤の為の脱泡剤としてある種のパーフ
ルオロアルキルホスフィン酸およびーホスホン酸を用い
ること番こ関する。

特に、本発明はスルファートおよびスルホナート含有湿
潤剤を多量に含有する液状除草用調製物の為の脱泡剤に
関する。

［従来技術］ 植物保護剤の作用、特に葉除草剤（ｆｏｌｉａｒ　ｈｅ
ｒｂｉｃｉｄ）の作用が、界面活性物質、特に湿潤剤を
植物保護剤の使用前に該植物保護剤の水性噴霧液に加え
た場合に向上し得ることは公知である。

湿潤剤は噴霧液の表面張力を低下させる。このことは、
葉の表面を均一に濡らすことを確実にし且つ多くの場合
、活性物質の吸収を改善するという事実に関連している
． この性質を基ｎｉとして、多くの製品が植物保護剤市場
で利用できる。いずれの製品も噴霧液への添加物として
提供されており、湿潤剤として主として非イオン系アル
キルアリールーボリグリコールーエーテル類［例えば、
シフトウエット（Ｃｉｔｏｈｅｔｔ：商標）、トリトン
（Ｔｒｉｔｏｎ：商標）ｘ４５、オルソ（Ｏｒｔｈｏ：
商標）Ｘ−４７　、アグラル（Ａｇｒａｌ：商標）Ｘ−
４７　、ダッシュ（Ｄａｓｈ：商標〉９０ｌを含有して
いる。

また、アニオン系のスルファート−およびスルホナート
含有界面活性剤を添加することによって除草剤の作用を
向上させることも開示または提案されている（　ドイツ
特許出願公開第３，０３５．５５４号明細書、特開昭６
１−２８９，　００４号公報およびドイツ特許出Ｗ４Ｐ
　３８　０９　１５９．３号明細書参照１０これは、除
草剤を特に経済的に用いることを可能としている。

しかしながら、ドイツ特許出願公開第３，０３５，５５
４号明細書、特開昭６１−２８９，００４号公報および
ドイツ特許出願Ｐ　３８　０９　１５９．３号明細書に
従う噴霧液および液状調製物は、その作用を向上させる
非常に多量のアニオン系界面活性剤（湿潤剤）を含有し
ており、用いた時にしばしば未だ欠陥がある。

例えばこれらの湿潤剤を水性溶液の状態の植物保護剤の
水性噴霧液に添加する場合に、該噴霧液は、多くの場合
に植物に不均一な噴霧被覆をもたらし且つ植物保護剤が
残留するという桔果をもたす程に多量の泡を生じる。

植物保護剤の濃厚な調製物を用いる場合にも同様に不利
な結果が生じ得る。これは、湿潤剤含有濃厚調製物を一
般に直接的にそのまま適用せず、調製物中の活性物およ
び湿潤剤の濃度に依存して、投与量および散布量を改善
する目的で５０〜１８０００　ｊ！／ｈａの水で希釈し
攪拌した後に、１　ｈａ当たり２〜１０ｆおよびそれ以
上の量でしか適用されないからである．上記の噴霧液と
同様に、希釈後に得られる噴霧液は、噴霧タンクから溢
れる程に泡立ちモして噴霧の間に散布量を不均一にして
しまう程多量の泡が生じる。このことは、活性物質をロ
スする原因に成るだけでなく、特に調和した良好な作用
を保証することを不可能とする。

これはしばしば、噴霧液に別に添加される添加物として
消泡剤を用いることによって改善することができる。し
かしながら別に添加される添加物を用いることは、植物
保護剤および湿潤剤の他に別の剤を使うことを必要とし
、このことは、必要とされる追加的施用量および別々に
貯蔵することに成るので、実地において好ましくない． ［発明が解決しようとする課題１ それ故に、本発明の課題は、アニオン系スル？ァートー
およびスルホナート含有？Ｗ　’ＫＡ剤との良好な混和
性を有し■即ち、貯蔵安定性もあり■そして水性系、特
に植物保護剤の噴霧液で該湿潤剤を用いることを問題な
しに可能とする、上記湿潤剤の為の脱泡剤を見出すこと
である。

別の課題｛よ、植物保護剤の濃厚液状調製物にきれいに
溶解する脱泡剤を見出すことである。

固体沈降物、油状相分離生底物または顕著な濁りをもた
らす脱泡剤は、まるで分解が既に始まっているかのよう
に見える調製物を形成するので、この関係では除外しな
ければならない。要するに、見出すべき脱泡剤は、調製
物を２〜４年間貯蔵し，た時でも有効のままであり且つ
貯蔵安定性があるべきである。更に、この脱泡剤は５重
量２まで、殊に０．１〜１重量２の調製物中量で十分で
ある程に有効であるべきである。更に多量の脱泡剤はし
ばしば固体調製物にしか混入できない。水−および界面
活性剤含有の液状調製物において、下の層が界面活性剤
でそして上の層が活性物質であるかおよび上の層が界面
活性剤でそして下の層が活性物質である層分離をしばし
ば見ることができる。

沢山の脱泡剤が公知であり、それらは例えば｝ｌ．−Ｆ
．ＦｉｎｋおよびＧ．Ｋｏｅｒｎｅｒによって“旧１ｍ
ａｎｎｓ　Ｅｎｚｙｋｌｏｐａｅｄｉｅ　ｄｅｒ　ｔｅ
ｃｈｎｉｓｃｈｅｎ　Ｃｈｅ＋ＩＩｉｅ″第４改訂版、
Ｖｅｒｌａｇ　Ｃｈｅｍｉｅ出版、ワインハイム、第２
０巻、第４１１〜４１４頁におよびー．　Ｓｃｈｏｅｎ
ｆｅｌｄｔによって″Ｇｒｅｎｚｆｌａｅｃｈｅｎａｋ
ｔｉｖｅ　Ａｌｋｙｌｅｎｏｘｉｄ−Ａｄｄｋｔｅ　（
界面活性のアルキレンオキサイド付加生成物”、Ｗｉｓ
ｓｅｎｓｃｈａｆｔｌｉｃｈｅ出版社、ＭＢ門、シュタ
ットガルト、１９７３、第８０５〜８５３頁に記載され
ている。これらの物質を試験した時、多量のスルファー
トおよびスルホナート含有界面活性剤を含有する植物保
護剤の若干の水性調製物が脱泡剤として有効であるが、
既に泡立っている希釈した水性噴霧液に別に添加し場合
しか脱泡剤として有効でないことが判った。

もしこれらを初めから調製物に溶解した場合またはこれ
らを初めにスルファート−およびスルホナート含有湿潤
剤と混合しそして濃厚な水性界面活性溶液として噴霧液
に加えた場合には、これらは効果がないままであり、不
溶性であり、油状相分離生成物しかもたらさないかまた
は濁りを生じる。しかし湿潤剤の添加と無関係に噴霧液
にまたは湿潤剤を含んでいる噴霧液に脱泡剤を後から添
加するのは不利であり、決して満足なものではない。例
えば、処分しそして別のパックを使う必要がある．もし
その時点で液状除草剤調製物のパックの一部分しか使う
必要がない場合には、更に、噴霧液を製造するそれぞれ
の場合に適する量の脱泡剤を測る必要がある。

脱泡剤を噴霧可能な調製物と十分に混合しなければなら
ないということも別の欠点である。上述の技術的な欠点
は本発明で排除される。

［発明の構Ｊ′Ｉｉ．］ 本発明は、スルファ−トまたはスルホナート含有界面活
性剤より成る群から選択されたアニオン系湿潤剤（湿潤
剤）をペルフルオロ−ー〈Ｃ６〜Ｃ１８）アルキルホス
フィン酸および／またはペルフルオ口−（Ｃ６〜Ｃ＋ｓ
）アルキルホスホン酸および／またはそれらの塩より成
る群から選択された界面活性剤（脱泡剤）と組み合わせ
て含有する水性調製物に関する。

湿潤剤／脱泡剤の本発明の組合せ物は、植物保護剤の噴
霧液の為の添加物として適している濃厚な水溶液として
存在し得るしまたは植物保護剤の水性濃厚調製物中に含
まれていてもよい。

湿潤剤と脱泡剤との重量比はｌ：１〜５００：１　、殊
に１０：ｌ〜２００：１　，特に２０：１〜１２０：１
である。

湿潤剤および脱泡剤の特に興味の持たれる水溶液は、実
質的に２〜９０重Ｍ％、殊に２０〜６０重量χのアニオ
ン系スルファ−トまたはスルホナート含有界面活性剤（
湿潤剤〉および０．０５〜５重量％、殊！．：　０．１
〜１重量２，特ニ０．２　〜０．５重量χのペルフルオ
ロ−ー（Ｃｈ−Ｃ＋ｓ）アルキルホスフィン酸または−
アルキルホスホン酸の塩および水を含有している。

最後に挙げた水溶液は、植物保護剤の噴霧液に湿潤剤／
脱泡剤として添加するのに適しており、問題なく噴霧液
を巧みに取り扱うことと共に、植物保護剤の作用を向上
させる。

適する植物保護剤には例えば除草剤、殺虫剤および殺菌
剤、殊に除草剤がある。

噴霧液を湿潤剤／脱泡剤の本発明の組合せ物で処理でき
る除草剤の例には、グリホシナート（ｇｉｕｆｏｓｉｎ
ａｔｅ）　；ビアラホス（ｂｉａｌａｐｈｏｓ）　；グ
ルホサート（ｇｌｙｐｈｏｓａｔｅ）　；　カルバメー
ト系、チオカルバメート系、ハロアセタニリド系、イミ
ダブりノン系、置換フエノキシー、ナフトキシーフエノ
キシフェノキシー、ペンジルオキシフェノキシーおよび
ヘテロアリールオキシフエノキシーカルボン酸誘導体系
およびシクロヘキサンジオン誘導体系より成る群の内の
除草剤；およびスルホニル尿素系除草剤がある。ヘテト
アリールオキシフエノキシーカルボン酸誘導体の例には
、キノリルオキシー、キノキシルオキシ、ピリジルオキ
シー、ペンゾキサゾリルオキシおよびペンゾチアゾリル
オキシーフェノキシカルボン酸エステルがある。有利な
除草剤にはフェノキシフエノキシーおよびヘテロアリー
ルオキシフエノキシーカルボン酸エステルがある．この
目的に適するエステルには特に低級アルキルー、アルケ
ニルーおよびアルキニルエステルがある。

しかしながら湿潤剤／脱泡剤の本発明の組合せ物は、上
述の除草剤の水性液状調製物に含まれていてもよい。そ
れ故に本発明は、少なくとも ａ）除草活性物質、殊にグルホシナート、ビアラホス、
グリホサート、フェノキサプロプーエチル（ｆｅｎｏｘ
ａｐｒｏｐ−ｅｔｈｙ１）、フェノキサプロプーＰ一エ
チル、ジクロホプ（ｄｉｃｌｏｆｏｐ）一メチル、イソ
ブロツロン（ｉｓｏｐｒｏｔｕｒｏｎ）　、ＭＣＰＡ，
イマザピア（ｉｍａｚａｐｙａ）、イマザクイン（ｉｍ
ａｚａｑｕｉｎ）、イマゼタピア（ｉｓａｚｅｔｈａｐ
ｙｒ）　、特にグルホシナート、またはこれら活性物質
の塩の一種類、 ｂ）スルファート−またはスルホナート含有界面活性剤
より成る群から選択されたアニオン系湿潤剤、 Ｃ）ペルフルオロ−（ｃｂ〜Ｃ＋ｏ）アルキルホスフィ
ン酸または−アルキルホスホン酸またはこれらの界面活
性剤の塩、特にアルカリ金属塩、アンモニウム塩、ＣＩ
〜Ｃ１８アルキルア旦ン類、Ｃｌ〜Ｃ．−アルキルアミ
ノーオキシエチラートまたはエチレンジアミンーエトキ
シラート、またはこれら界面活性剤の混合物より威る群
から選ばれた界面活性剤、および ｄ）水 を含有する液状除草用調製物に関する。

少なくとも ａ）　　１〜４５重量％、殊に５〜３０重量ズの除草活
性物質、 ｂ）　　１〜５０重量ｚ１殊に５〜３５重量χのスルフ
ァート−またはスルホナート含有界面活性剤、ｃ）　０
．０５〜５重量％、殊に０．０５〜１重量％、特ニ０．
２　〜０．５重量Ｘ　（７）ベル７７Ｌ，オｃ＋−（Ｃ
ｂ−Ｃ，８〉アルキルホスフィン酸または−アルキルホ
スホン酸またはそれらの塩、またはそれらの混合物、お
よび ｄ）水 を含む本発明の濃厚な調製物が特に有利である。

除草剤活性物質は好ましくは、アルカリ金属塩、アンモ
ニウ４ム塩、低級または長鎖のアルキルアンモニウム塩
およびアルカノールアンモニウム塩より成る群の既に述
べたそれらの塩の状態で用いるのが有利であり、脂肪ア
ξンーエトキシラート類との塩も有利である。ナトリウ
ム塩、アンモニウム塩およびイソプロピルーアンモニウ
ム塩がこの関係では特に有利である。

スルホナートーまたはスルファート含有界面活性剤は、
除草剤活性物質の１重量物質当たり一般に０．５〜８、
好ましくは０．５〜５重量部の量で使用し、これらは主
として除草剤の活性の改善に役立つ．これらのア二オン
系湿潤剤の例は、ドイツ特許出願公開第３．０３５．５
５４号明細書、特開昭６１−２８９．　００４号公報お
よびドイツ特許出願Ｐ　３８　０９　１５９．３号明細
書に記載されている。適するアニオン系湿潤剤（ｂ）の
例には、（Ｃｔ。〜Ｃ１？＞脂肪アルコールーポリグリ
コールエーテルスルファート、（Ｃ１０〜Ｃ１８）脂肪
アルキル−スルファート、　（ＣＯ〜Ｃ２■）一　α−
オレフィンースルホナート、（０４〜ＣＩ＆−アルキル
）一ジフェニルエ＼一テルースルホナート、（Ｃ＋ｏ〜
Ｃ＋ｓ）脂肪アルキルスルホナート、（Ｃ１０〜Ｃ１８
−脂肪アルキル）−アリールスルホナート、（Ｃ１０〜
Ｃ１８）一脂肪アルコールースルホーコハク酸モノエス
テル、（Ｃ，。

〜Ｃｌ８）−　脂肪アルコールーポリグリコールエーテ
ルースルホーコハク酸モノエステル、およびそれらの塩
、例えばアルカリ金属塩、アンモニウム塩、アルカリ土
類金属塩、アルキルアンモニウム塩またはアルカノール
アンモニウム塩、および上記湿潤剤の混合物がある。（
Ｃ，。〜ＣＩ６）脂肪アルコール−ポリグリコールエー
テル−スルファートが殊に適しており、そのアルカリ金
属塩またはアンモニウム塩が特に適している。

ポリグリコールエーテル鎖を持つ好ましい湿潤剤は、１
〜２００、特に４〜ｌ５のエトキシル化度を持つ水にき
れいに溶解するものである。アニオン系湿潤剤は市販さ
れており、公知の方法で製造できる。

適するペルフルオロ−アルキル基含有界面活性剤（成分
Ｃ）は、特に、ペルフルオロ−ー（Ｃ．〜Ｃ＋ｚ）アル
キルホスフィン酸または−ホスホン酸またはそれらのナ
トリウム塩、カリウム塩、アンモニウムＬ　　Ｃｌ。〜
Ｃｌｌｌ−アルキルアンモニウム塩、およびＣＩＯ〜Ｃ
．−アルキルアミンーエトキシラートおよびエチレンジ
アミンーエトキシラート、例えばＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−
テトラキス−（２−ヒドロキシプ口ピル）一エチレンジ
アミンおよびＮ．Ｎ，Ｎ’．Ｎ’−テトラキス−（２−
ヒドロキシエチル）一エチレンジアξンである。ペルフ
ルオロ−アルキル基含有界面活性剤は市販されており、
例えばフルオウエッ｝　（ｐｌｌｏｗｅｔ：商標）　Ｐ
Ｐ　（Ｃｉ〜Ｃｔｚ−ペルフルオロ−アルキルホスフィ
ン酸および−アルキルホスホン酸の混合物、製造元：ヘ
キスト社）があり、または公知の方法で製造できる。ペ
ルフルオロ−アルキル化ホスフィン酸および−ホスホン
酸はドイツ特許出願公開第２，１１１８７６７号明細書
に従って、ペルフルオロ−アルキル一二沃素ホスホンと
ビスー（ペルフルオロ−アルキル）沃素ホスホンを酸化
的に加水分解することによって製造される。塩は得られ
た酸を相応する水酸化物または置換アミンで水または極
性溶剤、例えばアルコール類、ＤＭＦまたはＮＭＰ中で
中和することによって製造される．これらの塩は、本発
明の方法では溶解した状態で用いるのに有利である。

スルファート−またはスルホナート含有界面活性剤およ
び見出した有効なペルフルオロ−アルキル含有脱泡剤の
他に、噴霧液に加えられる水溶液または植物保護剤を含
有する調製物は、他の慣用の調製物用添加剤、例えばア
ルキルーポリグリコールエーテル系列、例えばイソトリ
デカノールーボリグリコールエーテル、ノニルフェノー
ルーボリグリコールエーテル、オクチルフェニルーポリ
グリコールエーテルまたは脂肪アξンーエトキシラート
の内の非イオン系界面活性剤；凍結防止剤、例えばエチ
レングリコールまたはプロピレングリコール、プロピレ
ングリコールモノメチルエーテル、グリセロール、イソ
ブロパノールおよび尿素；また他の分散剤および乳化剤
、例えばＭｃＣｕ　ｔｃｈｅｏｎに挙げられた如きもの
；および有機溶剤およびフィラー、例えば水溶性物質、
例えば硫酸アンモニウム、尿素、硫酸ナトリウム、亜硫
酸ナトリウムおよび亜硫酸水素ナトリウムを含むことも
できる。

濃厚な調製物は、除草剤のグルホシナート（Ｉ）、ビア
ラホス（■）、グリホサート　（ＩＩＩ）、フェノキサ
プロプーエチル（■）、フェノキサプロブーＰ一エチル
（■のＤ一型）、ジクロホプメチノレ（Ｖ）、イソフ゜
口゛ンロン（Ｖ１）　、ＭＣＰ八（■）、イマザビア（
■）、イマザクイン（■）、イマゼタビア（Ｘ）または
上記の活性物質の二種以上の混合物の内の一つを含有し
ている。化合物（１）および（Ｉｌ１）〜（Ｘ）は、“
Ｐｅｓｔｉｃｉｄｅ　Ｍａｎｕａｌ（殺虫剤マニアル）
”、第８版（１９８７）　、Ｂｒｉｔｉｓｈ　Ｃｒｏｐ
　Ｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ　Ｃｏｕｎｃｉｌ出版、に記載
されている．化合物（■）（ビアラホス）は米国特許第
４．３０９．２０８号明細書に開示されている。化合物
物質（１）〜（ＩＩＩ）および（■）〜（Ｘ）はそれら
のナトリウム、アンモニウムおよびモノイソプロビルア
ンモニウム塩の形で一般に用いられている。実際におい
ては、これらは他のアルカリ金属塩または低級アルキル
ーアンモニウム塩またはアルカノールーアンモニウム塩
の状態でも使用できる。これらは長鎖Ｃ８〜Ｃ＋ｓ−ア
ルキルアミンまたは脂肪アξンーエトキシラートの塩と
しても使用できる　（ヨーロッパ特許第０．２９０．４
１６号およびドイツ特許出ＭＰ　３，８３２，１４７．
２号明細書参照）。

本発明の調製物は追加的に他の除草剤活性物質、例えば ｆ１）他の水溶性除草剤活性物質、例えばフェノキシ系
列、例えばＣＭＰＰ，　ＭＣＰＡ，　２．４一〇または
イオキシニルまたはブロモキシニルまたはそれらの塩か
ら選ばれるもの、または ｆ２）他の固体状不溶性活性物質、例えば尿素系列の除
草剤、例えばジウロン、リヌロン、モノリヌロン・イソ
プロチュロン（ｉｓｏｐｒｏｔｕｒｏｎ）、チジアズロ
ン（ｔｉｄｉａｚｕｒｏｎ）および／またはトリアジン
系列の除草剤、例えばシマジン、アトラジンおよび／ま
たはスルホニル尿素系列、例えばＤＰＸ−Ｌ−５３００
，チアメツロンーメチル（ＤＰＸ−Ｍ−６３１６）およ
びメトスルフロンーメチル（ＤＰＸ−Ｍ−６３７６）お
よびまた、ヨーロッパ特許出願公開第０．１３１８２５
８号明細書、特に実施例ｌ７、１８、ｌ９および２０〜
１２４に記載されている如きＮ−アルコキシーおよびＮ
−アルキルスルホニルアξノスルホニル尿素、 ｆ３）他の液状活性物質または低融点の活性物質、例え
ばアラクロール、メトーラクロール、トリフルラリン、
フエノキシ除草剤のエステルおよびイオキシニルおよび
ブロモキシニルのエステル． を追加的に含有していてもよい． この関係で、ｆ１）クラスの活性物質は水溶液濃厚物と
して調製することができ、ｆ２）クラスのそれは懸濁濃
厚物の形で調製でき、その際これらの濃厚物は水溶性活
性物質、例えば上記の（１）〜（ＩＩＩ）活性物質を水
性キャリャ相に含みそして不溶性活性物質を固体相とし
て細かく分散して含んでいる。ｆ３）クラスの活性物質
は、水性相に水溶性活性物質、例えば（１）〜（■）を
含有しそして油性相には液状活性物質または低融点活性
物質をそのまままたは慣用の溶剤、例えば芳香族の場合
によってはハロゲン化された炭化水素または脂肪族エス
テルまたはケトン類に溶解して含有するサスポエマルジ
ョン（ｓｕｓｐｏｅｍｕｌｓｉｏｎ）を調製することが
できる。

時には、ｆ２）クラスの化合物を水溶性除草剤［例えば
除草剤（！）〜（ＩＩＩ）］およびスルファ一トーおよ
びスルホナート含有湿潤剤を用いて水分散性顆粒に加工
するのが有利である。この場合にも、本発明に従って用
いられるペルフルオロ−アルキル化化合物が脱泡剤とし
て作用する。

ｆ１）　、ｆ２）およびｆ３）の所に記載した活性物質
の多くのものは、前出の“Ｐｅｓｔｉｃｉｄｅ　Ｍａｎ
ｕａｌ（殺虫剤マニアル）”、（Ｂｒｉｔｉｓｈ　Ｃｒ
ｏｐ　Ｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ　Ｃｏｕｎｃｉ１）から公
知である。スルホニル尿素類ＤＰＸ−Ｌ−５３００　、
ＤＰＸ−Ｍ−６３１６およびロ門κ−Ｍ−６３７６は“
Ｆｒａｔａ　Ｃｈｅ＋ｓｉｃａｌｓ　Ｈａｎｄｂ１０ｋ
　８９　（農業化学ハンドブック）”−、　（Ｍｅｉｓ
ｔｅｒ　Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ　Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｗｉ
ｌｌｏｕｇｈｂｙ，　ＯＨＩ０，　１９８９）に記載さ
れている。

脱泡剤（ｃ）も、活性物質の水溶液または分散物中に溶
液として好ましくは０．０５〜５重量％、殊ニ０．０５
〜ｌ重量ｚ１特ニ０．２　〜０．５重量χの量で含まれ
ている場合いも有効であり、この活性物質水溶液、およ
び活性物質の水分散液を用いる。その際、適用前に希釈
された溶液にスルファート−およびスルホナート含有界
面活性剤（ｃ）および場合によっては他の助剤、例えば
アルキルーポリグリコールーエーテル類または脂肪アミ
ン−エトキシラート類を別々に添加する． 脱泡剤は、界面活性剤中に溶液として好ましくは０．０
５〜５重量％、特ニ０．０５　〜０．５重量ｚの量で含
まれそしてか＼る界面活性剤混合物を除草剤活性物質の
液状調製物の噴霧液に添加する時にも有効である。

従って本発明は、上述の濃厚調製物の各成分を含む５〜
５００倍に希釈された状態の希釈調製！ｌｉ（噴霧液）
にも関する。

また本発明は、場合によってはアニオン系湿潤剤（ｂ）
と一緒に場合によっては水に溶解したパーフルオロ含有
界面活性剤（Ｃ）を、アニオン系湿潤剤（ｂ）および／
または他の活性物質（ｆ）および／または慣用の助剤（
ｅ）を場合によっては既に含有する活性物質（ａ）の水
溶液または分散物と、水で希釈する前または後でまたは
水で希釈せずに一緒にしそして必要な場合には、他のア
二オン系湿潤剤（ｂ）または残りの成分を添加すること
を特徴とする、本発明の調製物の製造方法にも関する。

本発明に従って用いられるペルフルオロ−アルキル含有
界面活性剤（ｃ）は、有効な脱泡剤を有効量のアニオン
系−、スルファート−またはスルホナート含有界面活性
剤を含有する除草性の高有効調製物、特に水溶性有効物
質（１）　、（■）および（ＩＩＩ）の水性調製液に添
加することを可能とする。従ってこれらの除草剤を実際
に用いる為に、市場に出すことができる。

以下の実施例において、他に表示がない限り、百分率は
重量を基準としている。

１実施例ｌ 且 １８．００ｇのグルホシナートーアンモニウムを４１８
７５ｇの水 に溶解した溶液に ３０．００ｇのＮａ（Ｃ＋ｚ−Ｃｔｂ）アルコールーポ
リグリコールーエーテルースルファート（７０χ濃度水
溶液）および １０．００　ｇのプロピレングリコールーモノメチルエ
ーテル を添加する。この混合物を、透明な溶液が生ずるまで４
０″Ｃで撹拌する。この後に、０．２５　ｇのフルオウ
エット（Ｆｌｕｏｗｅｔ）　ＰＰ（８０χ濃度水溶液） を添加し、短時間、連続的に攪拌する。

２一 １７．０ｇの水、 １０．０ｇのプロピレングリコールーモノメチルエーテ
ルおよび ０．５　ｇのフルオウエットＰＰ（８０χ濃度水溶液）
より威る混合物に、 １３．５ｇのグルホシナートーアンモニウムおよび ５９．０ｇのＮａ（Ｃ＋ｚ−Ｃ＋ｔｈ）アルコールーポ
リグリコールーエーテルースルファート（７０χ濃度水
溶液） を添加する。この混合物を、溶液が生ずるまで４０℃で
攪拌する。

３− １７．ＯＯｇのＬ−２−アξノー４−（ヒドロキシ）一
（メチル）一ホスフィノイループチリルーアラニルＬ−
アラニンのＮａ塩を ５２．７５　ｇの水 に溶解した溶液に、 ２０．００　ｇのＮａ　（Ｃ＋　ｚ−Ｃ＋　ｂ）アルコ
ー゛ルーポリグリコールーエーテルースルファート（７
０　Ｘ濃度水溶液） ０．２５ｇのフルオウエットＰＰ　（８０χ濃度水溶液
）および １０．００　ｇのメチルグリコール を添加する。この混合物を、溶液が生ずるまで４０’Ｃ
１？攪拌する。

虹 ３５．５０　ｇの水、 ５．０ｇのプロピレングリコールーメチルエーテルおよ
び ０．５０ｇのフルオウエットｐｐ（８０　Ｚ濃度水溶液
）より成る混合物に、 ２９．００　ｇのグリホサート（ｇｌｕｆｏｓｉｎａｔ
ｅ）一イソプロビルアンモニウム塩（６２ｚ水溶液）お
よび ３０．００　ｇのＮａ（Ｃ＋ｚ−Ｃ＋ｈ）アルコールー
ボリグリコールーエーテルースルファート（７０χ濃度
水溶液） を添加しそしてこの混合物を、溶液が生ずるまで２５℃
で攪拌する。

１８．６ｇのグリホシナートアンモニウム塩を６１８５
ｇの水 に溶解した溶液に、 ２０．０ｇのイソデシルースルホコハク酸モノエステル
のニナトリウム塩 を添加する。この混合物を、溶液が生ずるまで撹拌する
。次いで ０．５ｇのフルオウエッｌ−　ＰＰ（８０　ＺＡ度水溶
液）を添加し、短時間攪拌を継続する。

紅 １７．６ｇのグリホシナートアンモニウム塩を４３．２
ｇの水 に溶解し，た熔液に， ２４　．　０ｇのイソデシルースルホコハク酸モノエス
テルのニナトリウム塩（５０χ濃度水溶液）、１４．７
　ｇのＮａ（Ｃｔｚ−Ｃ＋ｉ）アルコールーポリグリコ
ール−エーテルースルファ−｝　（７０　２　４度水溶
液）および ０．５ｇのフルオウエッｌ−　ＰＰ（８０χ濃度水溶液
）を添加する。この混合物を、溶液が生じるまで４０℃
で攪拌する。

僅かな濁りをもたらし得る、調製物１〜６中の懸濁物質
は濾過によって除くことができる。

抱文１拭駿： ガラス製ストッパーで密封することのできる２５０ｍＡ
のメスシリンダーに１９０＋ｎｊ！の標準水ロ（ＣＩＰ
ＡＣハンドブック！、第８７８頁に従う硬度、３４２　
ｐｐｍ）を導入しそして試験すべき１０ｎｌの調製物を
添加する。

密封したシリンダーを１８０”だけ回転させそして戻す
操作を１０回行う。その直後に、泡が壊れるまでの時間
の測定をストップウオッチで開始する。

猪来二 本発明の脱泡剤を含む調製物を用いる場合には、泡の９
０χが１分以内に消え、しばしば泡の全てが３０秒以内
に壊れる。

脱泡剤を含まない調製物を用いる場合には、泡はしばし
ば１時間より長く安定したままである。実施例１〜６と
同様にして、ペルフルオロ−アルキルホスフィン酸／−
ホスホン酸（フルオウエトＰＰ）の代わりに、水および
／または有機溶剤中で良好に安定しているこれら酸の塩
を用いることも可能である。

これらの塩は、０．０５〜１８０重量χの酸当量、好ま
しくは０．２〜０．５重量χの酸当量を有する溶解状態
で使用するのが有利である。しかしながらこれらは、調
製プロセスの間に相応する塩基で中和することによって
形戒することもできる。調製物は実施例１〜６と同様に
、フルオウエットＰＰの、実施例７〜９で製造された塩
を用いて製造されそして相応する良好な脱泡効果が観察
される。

１エフルオウエットＰＰとココナツト脂肪アミン＋２　
ＥＯとの塩 ２９．５０　ｇのココナツト脂肪ア旦ン＋２　ＥＯ（Ｅ
Ｏ＝エチレンオキシ単位）を ２９．５０　ｇのプロピレンーグリコールーモノメチル
エーテルに 溶解した溶液に、 ５１８９０　ｇのフルオウエントＰＰ　（８０Ｘ濃度水
溶液）を ３１８１４　ｇのプロピレン〜グリコールーモノメチル
エーテルに 溶解した溶液を攪拌しながらゆっくり導入する。

このようにしてフルオウェットＰＰ塩を５０重量ｚ含有
し且つ６．９のｐＨ値を持つ溶液を得る。

Ｌ　フルオウエットＰＰとトリエタノールアごンとの塩 ５１８９０　ｇのフルオウエットＰＰ　（８０χ濃度水
溶液）を ３１８１４　ｇの水に 溶解した溶液に、 １４．９２　ｇのトリエタノールアミンを１４．９２　
ｇの水 に溶解した溶液を攪拌しながらゆっくり導入する。この
よ６うにしてフルオウエットＰＰ塩を５０ｆｆｉ量２含
有し且つ６．８のｐｌｌ値を持つ溶液を得る。

［　フルオウエットｐｐとＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ
キス一（２−ヒドロキシプロピル）エチレンジア砧ン１
との塩 ５１８９０　ｇのフルオウエツｌ−　ＰＰ　（８０χ濃
度水溶液）と ３１８１４　ｇのプロピレンーグリコールーモノメチル
エーテルと より成る溶液に、 ２１８９０　ｇのＨＯＥＳ　３５２８を２１８９０　ｇ
のプロピレンーグリコールーモノメチルエーテル に溶解した溶液を攪拌しながらゆっくり導入する．この
ようにしてフルオウエットＰＰ塩を５０重１Ｎ含有し且
つ６．４のｐｌｌ値を持つ溶液を得る。

傘Ｆ，ＯＨ　Ｓ−３５２８　（！Ｉｏｅｃｈｓｔ）また
はクワドロール１８（Ｑｕａｄｒｏｌ　Ｌ：商標、８＾
ＳＦ）貝，フルオウエットＰＰとゲナミン（Ｇｅｎａｎ
＋ｉｎ、商標）　Ｔ　１５０との塩 ５０．７９　ｇのプロピレンーグリコールーモノメチル
エーテル、 ７．５７　ｇのポリエチレングリコール６００およ２６
．５７　ｇの牛脂脂肪アξンーエトキシラート（ゲナξ
ンＴ　１５０） より成る溶液に、攪拌しながら １５．０７　ＦのフルオウエットＰＰ（８０χ濃度水溶
液） をゆっくり導入する。

６．８のｐＨ値を持つ僅かに濁った溶液が生じる。

濁りの大部分は、この混合物を２４時間放置した後に澄
む。この混合物をを界面活性剤水溶液に添加する前に、
再び短時間攪拌する。

１１８水性噴霧液の状態で用いる場合の界面活性剤を脱
泡する例： ９８．７２　ｇのＮａ　Ｃ１ｚ−Ｃｔ４アルキルージ　
グリコールエーテルースルファ−｝　　［２８χ濃度水
溶液、ゲナボール（Ｇｅｎａｐｏ　ｌ　：商標）　ＬＰ
Ｏ液、ヘキスト社ｌに １８２８ｇの実施例９の、フルオウエットＰＰとＮ．Ｎ
，Ｎ”，Ｎ”−テトラキス−（２−ヒドロキシプ口ピル
）エチレンジアξンとの塩（５０χ濃度プロビレンーグ
リコールーモノメチルエーテノレ？容？夜）を 添加し、この混合物を短時間撹拌する。透明な溶液が得
られる。２５０　　ｔａｇの標準シリンダー中で１０ｇ
のこの溶液を２３０ｇの水で希釈しそして次に２ｇのグ
ルホシナートーアンモニウム（５０χ濃度水溶液）を添
加した場合、密閉したシリンダーを１８０゜だけ回転さ
せそして戻す操作を１０回行って泡立てた泡が１分以内
に壊れる。

旦一水性噴霧液の状態で用いる場合の界面活性剤を脱泡
する別の例： ′　　　１冫六２　　八： ９８．６　ｇのＮａ　Ｃ＋ｇ−Ｃ＋ａアルキルーグリコ
ールエーテルースルファート［２８χ濃度水溶液、ゲナ
ボールＬＲＯ液、ヘキスト社１に 実施例１０のフルオウエットＰＰ／ゲナミンＴ１５０塩
１８４ｇを添加する。簡単な撹拌で、使用状態にある透
明な溶液が得られる。

２　　　　　　　冫７゛Ｂ： ９８．６　ｇのＮａ−α−オレフィンースルホナート１
４ｏｚ濃度水溶液、ホスタピュア（｝ｌｏｓ　ｔａｐｕ
ｒ　：商標）ＯＳ１ヘキスト社ｌに 実施例ｌＯのフルオウエットＰＰ／ゲナもンＴ　１５０
塩１８４ｇを添加する。この混合物を僅かに濁っている
均一な溶液が生じるまで攪拌する。

′　　汁Ｘｃ： ９８．６　ｇのＮａ−アルカンースルホナー｝　［３０
　Ｘ濃度水溶液、ホスタピュア（ｌｌｏｓｔａｐｕｒ：
商標）ＳＡＳ　，ヘキスト社ｌに 実施例１０のフルオウエットＰＰ／ゲナミンＴ　１５０
塩１８４ｇを添加する。この混合物を僅かに濁っている
均一な溶液が生じるまで短時間攪拌する。

２　　゜・？Ｄ＝ ９８．６　ｇのジナトリウムーイソデシルスルホーコハ
ク酸−モノエステル［３ｏｚ濃度水溶液、ネッツア（Ｎ
ｅｔｚｅｒ：商標）ｉＳ１ヘキスト社１に 実施例１０のフルオウエットＰＰ／ゲナミンＴ　１５０
塩１８４ｇを添加し、短時間攪拌を続ける．界面活性剤
のこれらの溶剤を、植物保護剤の標準的調製物にて試験
する： グルホシナート（パスタ（Ｂａｓ　ｔａ　：商標）、ヘ
キスト社、２００　ｇ（活性物質）／ｆ］フエノキシプ
ロップーＰ一エチル（ｆｅｎｏｘｙｐｒｏｐＰ−ｅｔｈ
ｙ１）　［　ピューマ・スーパ（Ｐｕｍａ　Ｓｕｐｅｒ
　、商標）、ヘキスト社、７５ｇ（活性物質）／ｌ］ イソプロチュラン（ｉｓｏｐｒｏｔｕｒａｎ）　［アレ
ロン液（Ａｒｅｌｏｎ：商標）、ヘキスト社、５００　
ｇ（活性物質）／ｌ１ ジクロホップメチル（ｄｉｃｌｏｆｏｐｍｅｔｈｙ１）
　［イロックサン（Ｉｌｌｏｘａｎ：商標）、ヘキスト
社、３７８　ｇ（活性物質）／ｌ１ 問題の植物保護剤（ＰＰＡ）５　ｔｎ　ｌ．ずつを１８
５ｎ／２の水（ＣＩＰＡＣ　ｌｌａｎｄｂ１０ｋ　１９
７０、第８７８頁に従う標準水Ｄ）の入った２５０ｍ　
ｌの標準シリンダー中で界面活性剤１０ｍｆづつと、密
封したシリンダーを１８０゜だけ回転させそして戻す操
作を１０回行って混合しそして泡が壊れるまでに経過し
た時間を測定する。結果を下記の表にまとめる：表から
、泡が３０秒〜３分の間に壊れることを知ることが判る
。

試験を脱泡剤を含まない界面活性剤で実施した場合には
、泡が壊れるまでに必要とされる時間は最高１０分より
多い。

１３．゛　　量　　（′） ２０重量χのグルホシナートーアンモニウム塩および２
０重量χのＮａ−（Ｃ＋ｘ　〜ＣＩ＆）一脂肪アルコー
ルーエーテルースルファートを含む透明な溶液に、市版
の脱泡剤をフルオウエットＰＰとの比較として添加する
。有効性および溶解性次第で、５重量２までの脱泡剤を
添加する．シリコーンおよび弗素化物質の場合には約０
．２〜０．３重量χ添加する．脱泡作用および泡の挙動
を、混合物を希釈してグルホシナートーアンモニウム２
重１２を含有する噴霧液を得た後に試験する（第１表参
照）。第１表に示す通り、脱泡剤として市販されている
物質は、アニオン系界面活性剤を含む活性物質調製物中
に初めから混入された場合には有効でない。更に、脱泡
剤の多くは透明な溶液をもたらさない。若干の安定した
ものは、その除草剤調製物を貯蔵した時にその活性を失
う。ここで試験した脱泡剤は公知であり、それぞれ異な
る化学構造を有している。提供元はある程度しか化学組
成を提示してないので、脱泡剤の商品名、製造元および
それらが属する化学的群を第１表に示す。

観察された驚くべきことの一つに、本発明に従うもの以
外のパーフルオロアルキル含有界面活性剤が試験におい
て良好な脱法作用を示さなかったことである。

同様な結果が、グルホシナートーアンモニウムがグルホ
サートおよびビアラホスに交換した比較試験においても
得られる。

手続補正書 平或２年８月２９日

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）スルファート−またはスルホナート含有界面活性剤
   より成る群から選択されたアニオン系湿潤剤（湿潤剤）
   をペルフルオロ−（Ｃ＿６〜Ｃ＿１＿８）アルキルホス
   フィン酸および／またはペルフルオロ−（Ｃ＿６〜Ｃ＿
   １＿８）アルキルホスホン酸および／またはそれらの塩
   より成る群から選択された界面活性剤（脱泡剤）と組み
   合わせて含有する水性調製物。 ２）湿潤剤と脱泡剤とを１：１〜５００：１の比で含有
   する請求項１に記載の水性調製物。 ３）実質的に２〜９０重量％の湿潤剤、０．０５〜５重
   量％の脱泡剤および水より成る請求項１または２に記載
   の水性調製物。 ４）少なくとも ａ）除草活性物質、 ｂ）スルファート−またはスルホナート含有界面活性剤
   より成る群から選択されたアニオン系湿潤剤、 ｃ）ペルフルオロ−（Ｃ＿６〜Ｃ＿１＿０）アルキルホ
   スフィン酸または−アルキルホスホン酸またはそれらの
   塩の一種より成る群から選択された界面活性剤、または
   該界面活性の混合物および ｄ）水 を含有する液状除草用調製物である請求項１または２に
   記載の水性調製物。 ５）少なくとも ａ）１〜４５重量％、殊に５〜３０重量％の除草活性物
   質、 ｂ）１〜５０重量％、殊に５〜３５重量％のスルファー
   ト−またはスルホナート含有界面活性剤および ｃ）０．０５〜５重量％のペルフルオロ−（Ｃ＿６〜Ｃ
   ＿１＿８）アルキルホスフィン酸または−アルキルホス
   ホン酸またはそれらの塩、またはこれらの混合物、およ
   び ｄ）水 を含む請求項４に記載の調製物。 ６）スルファート−またはスルホナート含有界面活性剤
   として（Ｃ＿１＿０−Ｃ＿１＿８）脂肪アルコール−ポ
   リグリコールエーテル−スルファート、（Ｃ＿１＿０〜
   Ｃ＿１＿８）脂肪アルキル−スルファート、（Ｃ＿８〜
   Ｃ＿２＿２）−α−オレフィン−スルファート、（Ｃ＿
   ４〜Ｃ＿１＿６−アルキル）−ジフェニルエーテル−ス
   ルホナート、（Ｃ＿１＿０〜Ｃ＿１＿８）脂肪アルキル
   スルホナート、（Ｃ＿１＿０〜Ｃ＿１＿８−脂肪アルキ
   ル）−アリールスルホナート、（Ｃ＿１＿０〜Ｃ＿１＿
   ８）−脂肪アルコール−スルホコハク酸モノエステル、
   （Ｃ＿１＿０〜Ｃ＿１＿８）−脂肪アルコール−ポリグ
   リコールエーテル−スルホコハク酸モノエステルまたは
   それらの塩をまたは上記界面活性剤の混合物を含有する
   請求項１〜５のいずれか一つに記載の調製物。 ７）ペルフルオロアルキル基含有界面活性剤（ｃ）とし
   てペルフルオロ−（Ｃ＿６〜Ｃ＿１＿２）アルキルホス
   フィン酸または−アルキルホスホン酸またはそれらのア
   ルカリ金属塩、アンモニウム塩またはアルキルアンモニ
   ウム塩、またはそれらとアルキルアミン−オキシエチラ
   ートまたはエチレンジアミン−オキシエチラートとの塩
   をまたは上記界面活性剤の混合物を含有する請求項１〜
   ６のいずれか一つに記載の調製物。 ８）上記の成分に加えて、非イオン系界面活性剤、凍結
   防止剤、分散剤、乳化剤、有機溶剤およびフィラーより
   成る群から選択された他の慣用の調製物用助剤を含有す
   る請求項１〜４のいずれか一つに記載の調製物。 ９）追加的に ｆ１）フェノキシ系列、イオキシニル、ブロモキシニル
   またはそれらの塩、または ｆ２）尿素−、トリアジン−またはスルホニル尿素系列
   の内の固体状不溶性除草剤、 ｆ３）アラクロール、メトーラクロール、トリフルラリ
   ン、フェノキシ除草剤のエステルおよびイオキシニルお
   よびブロモキシニルのエステルより成る群から選択され
   る液状活性物質または低い融点の活性物質 を含有する請求項４〜８のいずれか一つに記載の調製物
   。 １０）請求項３、６〜８の何れか一つに記載の水性調製
   物を製造するに当たって、湿潤剤および脱泡剤を水にあ
   らゆる所望の順序でまたは一緒におよび場合によっては
   他の慣用の助剤と一緒に溶解することを特徴とする、上
   記水性調製物の製造方法。 １１）請求項４〜６のいずれか一つに記載の水性調製物
   を製造するに当たって、場合によってはアニオン系湿潤
   剤（ｂ）と一緒に場合によっては水に溶解したパーフル
   オロ含有界面活性剤（ｃ）を、アニオン系湿潤剤（ｂ）
   および／または他の活性物質（ｆ）および／または慣用
   の助剤（ｅ）を場合によっては既に含有する活性物質（
   ａ）の水溶液または分散物と、水で希釈する前または後
   でまたは水で希釈せずに一緒にしそして必要な場合には
   、他のアニオン系湿潤剤（ｂ）または残りの成分を添加
   することを特徴とする、上記水性調製物の製造方法。 １２）パーフルオロ−（Ｃ＿６〜Ｃ＿１＿８）アルキル
   ホスフィン酸または−アルキルホスホン酸、またはそれ
   らのアルカリ金属塩、アンモニウム塩、アルキルアンモ
   ニウム塩、またはアルキルアミン−オキシエチラートま
   たはエチレン−ジアミン−オキシエチラートとの塩の群
   から選ばれるそれらの塩、または上記界面活性剤の混合
   物を、スルファート−またはスルホナート含有界面活性
   剤の為の脱泡剤として水性媒体中で用いる方法。