Nothing Special   »   [go: up one dir, main page]

HU203942B - Insecticidal compositions comprising heterocyclic compounds as active ingredient and process for producing such compounds - Google Patents

Insecticidal compositions comprising heterocyclic compounds as active ingredient and process for producing such compounds Download PDF

Info

Publication number
HU203942B
HU203942B HU87961A HU96187A HU203942B HU 203942 B HU203942 B HU 203942B HU 87961 A HU87961 A HU 87961A HU 96187 A HU96187 A HU 96187A HU 203942 B HU203942 B HU 203942B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
formula
methyl
cyanoimino
pyridyl
compounds
Prior art date
Application number
HU87961A
Other languages
English (en)
Other versions
HUT44404A (en
Inventor
Yumi Hattori
Shinzo Kagabu
Koichi Moriya
Shoko Sasaki
Kozo Shiokawa
Shinichi Tsuboi
Original Assignee
Bayer Agrochem Kk
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Agrochem Kk filed Critical Bayer Agrochem Kk
Publication of HUT44404A publication Critical patent/HUT44404A/hu
Publication of HU203942B publication Critical patent/HU203942B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/06—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings linked by a carbon chain containing only aliphatic carbon atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having a double or triple bond to nitrogen, e.g. cyanates, cyanamides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D277/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
    • C07D277/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings
    • C07D277/20—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D277/22—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D277/28—Radicals substituted by nitrogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D403/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00
    • C07D403/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings
    • C07D403/06—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings linked by a carbon chain containing only aliphatic carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D413/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D413/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D413/06—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a carbon chain containing only aliphatic carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D417/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00
    • C07D417/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings
    • C07D417/06—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings linked by a carbon chain containing only aliphatic carbon atoms

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Thiazole And Isothizaole Compounds (AREA)

Description

A találmány hatóanyagként részben ismert, részben új (I) általános képleté 2-ciano-metil- és 3-heteroaril-metil-csoporttal szubsztituált telített heterociklusos vegyületeket és e vegyületek sóit tartalmazó inszekticid készítményekre, és az új vegyületek előállítására szolgáló eljárásra vonatkozik.
Ismeretes, hogy bizonyos cikloimino-szubsztitnált heterociklusos vegyületek mint köztitermékek alkalmazhatók fungicid, antidiabetikus, vírusölő, trankvilláns vagy diuretikus hatású vegyületek (2205745 számú német szövetségi köztársaságbeli közrebocsátási irat) és fekélyellenes hatású vegyületek (3 409 801 számú német szövetségi köztársaságbeli közrebocsátási irat) előállítására.
Az (A) képleté vegyület az A 2126 222 számú nagybritanniai szabadalmi leírásból ismert, azonban e vegyület inszekticid hatását nem ismertették.
A találmány értelmében az (I) általános képleté vegyületek - a képletben
A jelentése etiléncsoport vagy trimetiléncsoport,
X jelentése kénatom vagy iminocsoport,
Z jelentése halogénatommal vagy 1-4 szénatomos alkilcsoporttal egyszeresen szubsztituált 3-piridil-, pirazinil-, tiazolil- vagy piridazinilcsoportés sóik erős inszekticid hatással rendelkeznek.
Az új (I) általános képleté vegyületeket, amelyek képletében
A jelentése adott esetben egy vagy két 1-4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált etilén- vagy trimetilén-csoport,
X jelentése oxigén-, kénatom, metiléncsoport vagy -NI
R2 általános képleté csoport, amelyben R2 jelentése hidrogénatom vagy ciano-, fenil-, halogén-fenil-, (1-6 szénatomos alkil)-karbonilvagy trifluor-metil-fenoxi-csoporttal egyszeresen adott esetben szubsztituált 1-4 szénatomos alkilcsoport vagy benzoilcsoport vagy halogénatommal adott esetben szubsztituált (1-4 szénatomos alkil)-karbonil-csoport vagy (1-4 szénatomos alkoxi)-karbonil-csoport vagy 3-6 szénatomos alkenilcsoport vagy 3-6 szénatomos alkinilcsoport,
Z jelentése halogénatommal vagy 1-4 szénatomos alkilcsoporttal egyszeresen adott esetben szubsztituált 3-piridil-, 4-piridü-, piridazinil-, pirazinil- vagy azolil-csoport, azzal a megkötéssel, hogy ha A jelentése etiléncsoport és Z jelentése 5-metil-imidazol-4-il-csoport, akkor X jelentése kénatomtól eltérő, a találmány értelmében úgy állítjuk elő, hogy
a) (II) általános képleté vegyületet - a képletben A és X jelentése a fentiekben megadott - (III) általános képleté vegyülettel - a képletben
Z jelentése a fentiekben megadott és M jelentése halogénatom vagy -OSO2-M2 általános képleté csoport, az utóbbi képletben M2 jelentése rövidszénláncú alkilcsoport vagy arilcsoport2 reagáltatunk, a reakció szempontjából inéit oldószerben, kívánt esetben bázis jelenlétében, vagy
b) olyan (I) általános képleté vegyületek előállítására, amelyek képletében
X jelentése oxigénatom vagy kénatom, vagy I
-N-R2 általános képleté csoport, az utóbbi képletben
R2 jelentése hidrogénatom, adott esetben ciano-, fenil-, halogén-fenil-, (1-6 szénatomos alkil)-karbonil- vagy trifluor-metil-fenoxicsoporttal egyszeresen szubsztituált 1-4 szénatomos alkilcsoport, 3-6 szénatomos alkenilcsoport vagy 3-6 szénatomos alkinilcsoport X fenti jelentését a (IV) általános képletben X1 szimbólummal jelöljük - és
A és Z jelentése a fentiekben megadott, (IV) általános képleté vegyületet - a képletben A, Z és X1 jelentése a fentiekben megadott - (V) általános képletű vegyülettel - a képletben
R’ jelentése rövidszénláncú alkilcsoport vagy benzilcsoport, vagy két R’ csoport együtt legalább két szénatomot tartalmazó, rövidszénláncú alkiléncsoportot jelent, és a szomszédos kénatomokkal együtt gyűrűt képez reagáltatunk, a reakció szempontjából inért oldószer jelenlétében, vagy
c) az olyan (I) általános képletű vegyületek előállítására, amelyek jelenlétében
X jelentése -N-R2 általános képletű csoport, az utóbbi képletben
R2 jelentése benzoilcsoport vagy halogénatommal adott esetben szubsztituált (1-4 szénatomos alkil)-karbonil-csoport vagy (1-4 szénatomos alkoxi)-karbonil-csopoit R2 fenti jelentését a (VI) általános képletben R5 szimbólummal jelöljük - és
A és Z jelentése a fentiekben megadott, (Ib) általános képletű vegyületet - a képletben
A és Z jelentése a fentiekben megadott - (VI) általános képletű vegyülettel - a képletben
R5 jelentése a fentiekben megadott és
Hal jelentése a halogénatom reagáltatunk, a reakció szempontjából inért oldószer és bázis jelenlétében, majd kívánt esetben a kapott vegyületeket sóvá alakítjuk.
Mint említettük, az (I) általános képletű vegyületek erős inszekticid aktivitással rendelkeznek.
A találmány szerinti (I) általános képleté hatóanyagok meglepő módon lényegesen erősebb inszekticid hatást mutatnak, mint a technika állásában ismertetett vegyületek, és különösen sokkal erősebb hatást mutatnak a Hemiptera nemzetségbe tartozó, csípő és szívó rovarok - például levéltetű, poloska, sáska és világító kabóca - ellen, amelyek a hosszantartó alkalmazás következtében a szerves foszfát- és karbamát-típusú inszekticidekkel szemben már rezisztenssé váltak.
HU 203 942 Β
Előnyösek azok az (I) általános képletű hatóanyagok, amelyek képletében
A jelentése etiléncsopoit vagy trimetiléncsoport,
X jelentése oxigén- vagy kénatom,
Z jelentése halogénatommal vagy 1-4 szénatomos alkilcsoporttal egyszeresen szubsztituált 3-piridilvagy pirtónilcsoport.
Különösen előnyösek ajcok az (I) általános képletű vegyületek, amelyek képletében A jelentése etilén- vagy trimetiléncsoport,
X jelentése kénatom vagy-NH csoport és Z jelentése 3-piridil-csoport; amely egy fluor-, klóratommal vagy metilcsoporttal van szubsztituálva.
A Z jelentésére megadott 3-piridil-csoport az 5-piridil-csoporttal szerkezetileg azonos.
Az (I) általános képletű vegyületekre példaként az alábbi vegyűleteket említhetjük:
l-[(2-klór-5-piridil)-metil]-2-(ciano-imino)-imidazolidin, l-[(2-fluor-5-piridil)-inetil]-2-(ciano-imino)-imidazolidin, l-[(2-klór-5-piridil)-metil]-2-(ciano-imino)-tetrahidropirimidin, l-[(2-metil-5-piiidil)-metíl]-2-(ciano-imino)-imidazolidin, l-[(2-klór-5-tiazolil)-metil]-2-(ciano-iniino)-imidazolidin, l-[(2-klór-5-tíazolil)-metil]-2-(ciano-imino)-tetrahidropirimidin, l-[(2-metil-5-piraanil)-metill-2-(ciano-imino)-imidazolidin, l-[(2-klór-5-piridil)-metil]-2-(ciano-imino)-tiazolidin, l-[(2-klör-5-piridil)-metil]-2-(ciano-imino)-tetrahidro2H-l,3-tiazin, l-[(2-klór-5-tiazolil)-metil]-2-(ciano-imino)-tiazolidin, l-[(2-metil-5-pirazinil)-metil]-2-(ciano-imino)-tiazolidinés l-[(2-metil-5-tiazolil)-meül]-2-(ciano-imino)-tiazolidin.
Abban az esetben, ha kiindulási vegyületként 2-(ciano-imino)-tiazolidint és (2-kl6r-5-piridil)-metil-kíoridot használunk, a találmány szerinti (a) eljárást az (I) általános képletű vegyületek előállítására az 1. reakcióvázlattal szemléltethetjük.
Abban az esetben, ha kiindulási vegyületként N-[(2klór-5-piridil)-metil]-etilén-diamint és dimetil-cianoditio-imido-karbonátot használunk, a találmány szerinti (b) eljárást az (I) általános képletű vegyületek előállítására a 2. reakcióvázlattal szemléltethetjük.
Ha kiindulási vegyületként l-[(2-klór-5-piridil)-metil]-2-(ciano-imino)-imidazolidint és acetil-kloridot használunk, a találmány szerinti (c) eljárást az (I) általános képletű vegyületek előállítására a 3. reakcióvázlattal szemléltethetjük.
A találmány szerinti (a) eljárásban kiindulási vegyületként a fent megadott (II) általános képletű vegyieteket használjuk.
A (Π) általános képletű vegyületek ismertek.
A 2-(ciano-imino)-imidazolint és a 2-(ciano-imino)tetrahidropirimidint a (J. Org. Chem, 38, 155-156) irodalmi helyen ismertetik, és azok egyszerűen előálllthatók dimetil-ciano-ditio-imido-karbonát ésetilén-diamin vagy trimetilén-diamin reagáltatásával. Hasonló módon állltiiatók elő az acilcsoporttól eltérő csoporttal N-szubsztituált etilén-diamin vagy trimetilén-diamin reagáltatásával a megfelelő, 3-szubsztituált 2-(cianoimino)-irnidazolidin- vagy 3-szubsztituált 2-(cianoirnino)-tetrahidropirimidin-származékok is.
Ha a fenti reakciókban alkilén-diamin helyett amino-alkoholokat használunk, a megfelelő oxazolidinvagy oxazin-száimazékokat kapjuk (91064/1973 számú japán közrebocsátási irat).
A 2-(ciano-imino)-tiazolidint az (Arch. Pharm. 305, 731-737) irodalmi helyen ismertették. Hasonló módon, 2-amino-propántiolt dimetil-ciano-ditio-imidokarbonáttal reagáltatva 2-(ciano-imino)-tetrahidro-l,3tiazint kapunk.
A 2-(ciano-imino)-pirrolidint a (Khim. Farm. Zh., 19,154-158) irodalmi helyen ismertették, és könny» előállítható 2-metoxi-2-pirrolin és ciánamid reagáltatásával. Hasonló módon állíthatjuk elő a 2-(cíano-imino)-piperidint, 2-metoxi-3,4,5,6-tetrahidro-piridin és ciánamid reagáltatásával.
Az (a) eljárás másik kiindulási anyagát a (ΠΙ) általános képletű vegyületek alkotják, a képletben Z, R1 és Ml jelentése a fent megadott M1 különösen klór- vagy brömatomot jelenthet
A (III) általános képletű vegyűleteket saját 18627/1985,18 628/1985 és 106853/1985 számú, Japánban benyújtott szabadalmi leírásunkban ismertettük, A fenti szabadalmi leírások közelebbről a (2-fluor-5-piridil)-metil-klorid, (2-klór-5-piridil)-metil-klorid, (2-bróm-5-piridil)-metil-klorid, (2-metíl-5-piridil)-metil-klorid, (2-klór-5-tiazolil)-metil-klorid, (2-metil-5-pirazinil)-metil-klorid, (2-metil-5-oxazolil)-metil-klorid, (l,2,5-tiadiazol-3-rl)-metil-klorid és (3-metil-5-izoxazolil)-metil-klorid előállítását ismertetik.
A (b) eljárás kiindulási vegyületeit a (IV) általános képlettel jellemezhetjük, a képletben A és Z jelentése a fönt megadott.
A (IV) általános képletű vegyületek a 18627/1985, 18628/1985, 23683/1985, 106 853/1985 és
219082/1985 számú japán szabadalmi leírásokból ismertek. A fenti leírások közelebbről ismertetik az N-[(2-klór-5-piridil)-metil]-etilén-diamin vagy -trimetilén-diamin,
N-[(2-fluor-5-piridil)-metílJ-etilén-diamin vagy -trimetilén-diamin,
N-[(2-metil-5-piridil)-metil]-etilén-diamin vagy -trimetilén-diamin,
N-[(2-metil-5-tiazolil)-metil]-etilén-diamin vagy -trimetilén-diamin és
N-[(2-metil-5-pirazinil)-metil]-etilén-diamin vagy
-trimetilén-diamin előállítását
További példaként említik a
HU 203 942 Β
2- [(2-klór-5-piridil)-metil]-amino-etántiolt,
3- [(2-klór-5-piridil)-metil]-amino-propántiolt, 2-[(2-klór-5-tiazolil)-metil]-amino-etántioltés 2-[(2-metil-5-pirazinil)-metil]-amino-etántiolL
Az (V) általános képletű kiindulási vegyületek a (J. Org. Chem. 32,1566-1572) irodalmi helyről ismertek.
A találmány szerinti (c) eljárás kiindulási vegyűleteként használt (lb) általános képletű vegyületeket a találmány szerinti (a) vagy (b) eljárással állíthatjuk elő.
A találmány szerinti (c) eljárás másik kiindulási vegyületét képező (VI) általános képletű vegyületek a szerves kémia területén jól ismertek, azokra közelebbi példaként a propionil-kloridot, acetil-kloridot, klóracetil-kloridot és metoxi-kaibonil-kloridot említhetjük.
A találmány szerinti (a) eljárásban hígitöszeiként bármely, a reakció szempontjából inért szerves oldószert használhatunk.
Hlgítószeiként például alifás, aliciklusos vagy aromás (adott esetben klórozott) szénhidrogéneket, Így hexánt, ciklohexánt, petrolétert, ligroint, benzolt, toluolt, xilolt, metilén-kloridot, kloroformot, szén-tetrakloridot, etilén-kloridot, triklór-etiléntés klór-benzolt; étereket, így dietil-étert, metil-etil-étert, diizopropil-étert, dibutil-étert, propilén-oxidot, dioxánt és tetrahidrofuránt; ketonokat, így acetont, metil-etil-ketont, és metilizobutil-ketont; nihileket, így acetonitrilt, propionitrilt és akrilnitrilt; észtereket, így etil-acetátot és amil-acetátot; savamidokat, így dimetil-formamidot és dimetilacetamidot; valamint szulfonokat és szulfoxidokat, így dimetil-szulfoxidot és szulfolánt használhatunk.
A találmány szerinti (a) eljárást bázis jelenlétében is lejátszathatjuk. Bázisként például alkálifém-hidrideket, így nátrium-hidridet vagy kálium-hidridet; és alkálifém-hidroxidokat és -karbonátokat használhatunk.
A találmány szerinti (a) eljárást tág hőmérsékleti határok között játszathatjuk le, például 0 °C és 100 °C közötti hőmérsékleten, előnyösen közelítőleg 10 °C és közelítőleg 80 °C közötti hőmérsékleten dolgozhatunk. A reakciót célszerűen atmoszferikus nyomáson játszatjuk le, de csökkentett nyomáson is dolgozhatunk.
A találmány szerinti (a) eljárásban például 1 mól (Π) általános képletű vegyületet közel 1-1,2 mól, előnyösen közel 1-1,1 mól (ΠΙ) általános képletű vegyülettel reagáltatunk, a reakció szempontjából inért oldószerben, például dimetil-formamidban, bázis jelenlétében, a kívánt (I) általános képletű vegyület előállítása céljából.
A találmány szerinti (b) eljárásban hígltószerként az (a) eljárásban említett bígítószereken kívül vizet és alkoholokat is használhatunk.
A találmány szerinti (b) eljárás reakcióhőmérséklete tág határok között változtatható, például 0 °C és a reakcióelegy forráspontja közötti hőmérsékleten, előnyösen közel 0 °C és közel 100 °C közötti hőmérsékleten dolgozunk. A reakciót előnyösen atmoszferikus nyomáson játszatjuk le, de ennél magasabb, vagy csökkentett nyomáson is dolgozhatunk.
A találmány szerinti (b) eljárásban például 1 mól (IV) általános képletű vegyületet közel 1-1,2 mól, előnyösen közel 1-1,1 mól (V) általános képletű vegyülettel reagáltatunk, a reakció szempontjából inért oldó4 szerben, például alkoholban (így metanolban vagy etanolban), a merkaptán-fejlődés befejeződéséig, a kívánt (I) általános képletű vegyület előállítása céljából.
A találmány szerinti (c) eljárás gyakorlati megvalósítására bígitószeiként az (a) eljárásban említett hígítószereket használhatjuk. A (c) eljárást is lefolytathatjuk bázis jelenlétében. Bázisként például az (a) eljárással kapcsolatban már említett alkálifém-hidrideket használhatjuk.
A találmány szerinti (c) eljárás reakcióhőmérséklete tág határok között változtatható, például közel 0 °C és a reakcióelegy forráspontja közötti hőmérsékleten, előnyösen 0 °C és 100 °C közötti hőmérsékleten dolgozhatunk. A reakciót célszerűen atmoszferikus nyomáson játszatjuk le, de csökkentett nyomáson, vagy túlnyomáson is dolgozhatunk.
A találmány szerinti eljárással előállított (I) általános képletű vegyületek só formájában is előfordulhatnak. A sók szervetlen savakkal képzett sók, szulfonátok, szerves savakkal képzett sók és fémsók lehetnek. A találmány szerinti eljárás mind az (I) általános képletű új heterociklusos vegyületek, mind azok sói előállítására vonatkozik.
Az (I) általános képletű vegyületeket a növények jól tűrik, melegvérű állatokkal szembeni toxicitási értékük kedvező, fenti tulajdonságaik következtében ízeltlábú kártevők, különösen rovarok ellen használhatók, a mezőgazdaság és erdőgazdálkodás területén, a tárolt anyagok és termékek védelmére, továbbá higiéniás célokra is alkalmazhatók. Az (1) általános képletű hatóanyagokat tartalmazó készítmények mind a normális érzékenységű, mind a rezisztens fajok ellen alkalmazhatók, és valamennyi vagy bizonyos fejlődési stádiumban lévő kártevő ellen aktívak. Az (1) általános képletű vegyületeket tartalmazó készítmények például az alábbi kártevők ellen alkalmazhatók:
az Isopoda osztályából például Oniscus asellus,
Armadillidium vulgare és Porcellio scaber, a Diplopoda osztályából például Blaniulus guttulatus;
a Chilopoda osztályából például Geophilus carpophagus és Scutigera spec.;
a Symphyla osztályából például Scutigerella immaculata;
a Thysanura rendjéből például Lepisma saccharina;
a Collembola rendjéből például Onychiurus armatus;
az Orthoptera rendjéből például Blatta orientalis,
Periplaneta americana,
Luecophaea maderae,
Blatella germanica,
Acheta domesticus,
Gryllotalpa spp.,
Locusta migratoria migratorioides,
Melanoplus differentialis és Schistocerca gregaria;
HU 203 942 Β a Dermaptera rendjéből például Forficula auricularia;
az Isoptera rendjéből például Reticulitennes spp., az Anoplura rendjéből például Phylloxera vastatrix, Pemphigus spp.,
Pediculus humánus coiporis, Haematopinus spp. és Unognathus spp.;
a Mallophaga rendjéből például Trichódectes spp. és Damalinea spp.;
a Thysanoptera rendjéből például Hercinothrips femoralis és Thrips tabaci;
a Heteroptera rendjéből például Eurygaster spp.,
Dysdercus intermedius, Piesma quadrata,
Cimex lectularius,
Rhodnius prolixus és Triatoma spp.;
a Homoptera rendjéből például Akeurodes brassicae, Bemisia tabaci,
Trialeurodes vaporariorum, Aphis gossypii,
Brevicoryne brassicae, Cryptomyzus ribis,
Aphis fabae,
Doralispomi,
Eriosoma lanigerum, Hyalipterus arundinis, Macrosiphum avenae, Myzus spp.,
Phorodon humuli, Rhopalosiphum padi, Empoasca spp.,
Euscelis bilobatus, Nephotettix cincticeps, Lecaniumcomi,
Saissetia oleae,
Laodelphax striatellus, Nilaparvata lugens, Aonidiella aurantii, Aspidiotus hederae, Pseudococcus spp. és Psyllaspp.;
a Lepidoptera rendjéből
Pectinophora gossypiella, Bupalus piniarius, Cheimatobia brumata, Lithocolletis blancaidella, Hyponomeuta padella, Plutella maculipennis, Malacosoma neustria, Euproctís chrysorrhoea, Lymantria spp.,
Bucculatrix thurberiella,
Phyllocnistis citrella, Agrotis spp.,
Euxoa spp.,
Feltia spp.,
Earias insulana,
Heliothis spp., Spodopteraexigua, Mamestra brassicae,
Panolis flammea,
Prodenia litura,
Spodoptera spp., Trichoplusia ni,
Caipocapsa pomonella, Pieris spp.,
Cbilo spp.,
Pyrausta nubilalis,
Ephestia kuehniella, Galleria mellonella, Cacoecia podana,
Capua reticulana, Choristoneura fumiferana, Clysia ambiguella,
Homona magnanima és Tortrix viridana;
a Coleoptera rendjéből például Anobium punctatum, Rhizopertha dominica, Acanthoscelides obtectus, Hylotrupes bajulus, Agelastica alni, Leptinotarsa decemlineata, Phaedon cochleariae, Diabrotica spp.,
Psylliodes chrysocephala, Epilachna varivestis, Atomaria spp., Oryzaephilus surinamensis, Anthonomus spp., Sitophilus spp., Otionhynchus sulcatus, Cosmopolites sordidus, Ceuthorrhynchus assimilis, Hypera postica,
Dermestes spp., Trogoderma spp., Anthrenus spp.,
Attagenus spp.,
Lyctus spp.,
Meligethes aeneus,
Ptinus spp.,
Niptus hololeucus, Gibbiumpsylloides, Tribolium spp.,
Tenebrio molitor,
Agriotes spp.,
Conoderus spp., Melolontha melolontha, Amphimallon solstitialis és Costelytra zealandica;
HU 203 942 Β a Hymenoptera rendjéből például Diprion spp.,
Hoplocampa spp.,
Lasius spp.
Monomorium pharaonis és Vespa spp.;
a Diptera rendjéből például Aedes spp.,
Anopheles spp.,
Culex spp.,
Drosophila melanogaster,
Musca spp.,
Fannia spp.,
Calliphora erythrocephala,
Lucilia spp.,
Chrysomyia spp.,
Cuterebra spp.,
Gastrophilus spp.,
Hyppobosca spp.,
Stomoxys spp.,
Oestrus spp.,
Hypoderma spp.,
Tábanus spp.,
Thnnia spp.,
Bibio hortulanus,
Oscinellafrit,
Phorbia spp.,
Pegomyia hyoscami,
Cératítís capitata,
Dacus oleae és Típula paludosa.
Az állatgyógyászat területén az (I) általános képletű új vegyületek különféle állatparaziták - belső és külső élősködők -, például rovarok és férgek ellen is hatásosak.
A fenti állatparaziták például rovarok, így Gasgrophilus spp.,
Stomoxys spp.,
Trocbodectes spp.,
Rhodnius spp. és Ctenocephalidex canis lehetnek.
Az (I) általános képletű hatóanyagokból megfelelő készítményeket, például oldatokat, emulziókat, szuszpenziókat, porokat, habokat, granulátumokat, aeroszolokat, hatóanyaggal átitatott természetes vagy szintetikus anyagokat, polimer anyagokkal készített mikrokapszulákat, vetőmag kezelésére alkalmas bevonómasszákat (csávázószereket), valamint füstölőberendezés-betétként alkalmazható készítményeket, például fűstpatronokat, füstdobozokat, füstkígyókat, továbbá ULV-eljárás szerinti hideg- és melegköd-készítményeket állíthatunk elő.
A fenti készítményeket ismert módon állítjuk elő, például oly módon, hogy a hatóanyagot inért töltőanyaggal - azaz cseppfolyós, cseppfolyósított gáz vagy sziláid halmazállapotú hígítóanyaggal vagy hordozóanyaggal összekeverjük, adott esetben felületaktív anyag - azaz emulgeátor és/vagy diszpergálószer és/vagy habképző anyag alkalmazása mellett Ha töltő6 anyagként vizet használunk, segéd-oldószerként szerves oldószereket is használhatunk.
Cseppfolyós oldószerként, hígítószerként vagy hordozóanyagként például aromás szénhidrogéneket - így xilolt toluolt vagy alkil-naftalinokat -, klórozott aromás vagy alifás szénhidrogéneket - így klór-benzolt klór-etilént vagy metilén-kloridot -, alifás szénhidrogéneket - így ciklohexánt vagy paraffint például ásványolaj-frakciókat -, alkoholokat - Így butanolt vagy glikolt -, valamint azok étereit vágy észtereit ketonokat - így acetont, metil-etil-ketont metil-izobutil-ketont vagy ciklohexanont vagy erősen poláros oldószereket - tgy dimetil-formamidot és dimetil-szulfoxidot, vagy vizet is - használhatunk.
Cseppfolyósított gáz hígítószerként vagy hordozóanyagként normál hőmérsékleten és nyomáson gáz halmazállapotú anyagokat - például aeroszol-hajtóanyagokat, így halogénezett szénhidrogéneket, továbbá butánt, propánt nitrogént és szén-dioxidOt - használhatunk.
Szilárd hordozóanyagként őrölt természetes ásványokat, például kaolint agyagot talkumot, krétát kvarcot attapulgitot, montmorillonitot vagy diatomaföldet; vagy őrölt szintetikusan előállított szervetlen vegyületeket, például nagydiszperzitású kovasavat alumínium-oxidot és szilikátokat használhatunk. Granulátumok előállítása céljából sziláid hordozóanyagként aprított és frakcionált természetes kőzeteket például kalcitot, márványt, habkűvet, szepiolitot és dolomitot, valamint szervetlen vagy szerves lisztekből készült granulátumokat és szerves anyagokból - például fűrészpoiból, kókuszdióhéjból, kukoricacsutkából és dohányszárból - készült granulátumokat használhatunk.
Emulgeálószerként és/vagy habképző anyagként nemionos és anionos emulgeátorokat például poli(oxietilénj-zsírsQv-észtereket, poli(oxi-etilén)-zsíralkoholétereket, így alkil-aril-poliglikol-étert; alkil-szulfonátot, alkil-szulfátot, aril-szulfonátot; valamint albuminhidrolizátumokat alkalmazhatunk. Diszpergálószerként például ligninszulfit-szennylúgokat és metil-cellulózt használhatunk.
A készítmények ragasztószeiként például karboximetil-cellulózt és természetes vagy mesterséges, por, granulátum vagy latex formájában lévő polimereket így gumiarábikumot, poli(vinil-alkohol)-t és poli(vinilacetát)-ot is tartalmazhatnak.
A készítményekhez továbbá színezőanyagokat így szervetlen pigmenteket, például vas-oxidot, titán-oxidot és feni-ferrocianidot; és szerves színezékeket például alizarin-szlnezékeket, azoszínezékeket vagy fémftalocianin-színezékeket; valamint nyomelemeket, például vas-, mangán-, bór-, réz-, kobalt-, molibdén- és cinksókat is adhatunk.
A találmány szerinti készítmények 0,5-90 tömeg% (I) általános képletű hatóanyagot tartalmaznak.
Az (I) általános képletű hatóanyagokból vagy azonnal alkalmazható készítményeket állíthatunk elő, vagy olyan készítményeket amelyekből az alkalmazás helyén készítik el a kívánt alkalmazási formát A talál-61
HU 203 942 Β mány szerinti készítményekhez egyéb ismert biológiailag hatásos vegyületek - például inszekticid, csalétek, sterilizáló, akaricid, nematocid, fungicid, növekedészszabályozó vagy herbicid hatású vegyületek - is keverhetők. Az inszekticid hatású vegyületek például foszfátok, kaibamátok, karboxilátok klórozott szénhidrogéneké, fenil-karbamid-száimazékok és mikroorganizmusok által termelt anyagok lehetnek
Az (I) általános képletíl vegyületeket a felhasználásra kész, vagy a felhasználás helyén előállított készítményekben szinergetikus hatást kifejtő vegyűletekkel is kombinálhatjuk. Szinergetikus hatású vegyületek alatt olyan vegyületeket értünk, amelyek a hatóanyag hatását növelik.
A hatóanyag mennyisége a felhasználásra kész készítményekből előállított alkalmazási formákban tág határok között változhat A hatóanyag mennyisége általában 0,00001-90 tömeg%, előnyösen 0,0001-1 tömeg% az alkalmazási formában.
Egészségvédelmi célokra és raktárak karbantartására való alkalmazásukkor az (I) általános képlető vegyületek kimagasló mértékű maradék-hatást fejtenek ki fára és agyagra, és lúgokkal szembeni ellenállásuk is kimagasló a mésszel kezelt alanyoknál.
A találmányt közelebbről - a korlátozás szándéka nélkül - az alábbi példákkal kívánjuk ismertetni.
1. példa l-[(2-klór-5-piridil)-metil]-2-(ciano-imino)-imidazolidin (5. vegyület, (I-l) képlet] előállítása
3,7 g N-(2-klór-5-piridil-metil)-etilén-diamin és 1,3 g dimetil-ciano-ditio-imido-karbonát 50 ml etanollal készült elegyét keverés közben lassan felmelegitjük, majd 3 órán át visszafolyató hűtű alatt forraljuk. A reakció befejeződése után az etanolt csökkentett nyomáson ledesztilláljuk, és a megszilárdult maradékot porftjuk, majd dietil-éter és kevés etanol elegyével mossuk; végül szárítjuk.
3,5 g cím szerinti vegyületet kapunk, olvadáspontja 167-170’C.
2. példa
J-[(2-klór-5-piridil)-melil]-2-(ciano-imino)tiazolidin [46. vegyület, (1-2) képlet] előállítása 2,0 g N-(2-klór-5-piridil-melil)-ciszteamin és 1,3 g dimetü-ciano-ditio-imido-karbonát 50 ml etanollal készült elegyét nitrogén-áramban 8 órán át keverés közben visszafolyató hűtő alatt forraljuk. A reakció befejeződése után az etanolnak közel 2/3-ad részét ledesztilláljuk. A maradékot szobahőmérsékleten állni hagyjuk, így a tennék kristályos foimában kiválik. A kristályokat szűréssel összegyűjtjük, dietil-éterrel mossuk és szárítjuk.
2.4 g cím szerinti vegyületet kapunk, olvadáspontja 128-129 ’C.
3. példa l-[(2-klőr-5-tiazolil)-metil]-2-(ciano-imíno)-tiazolidin [49. vegyület, (1-3) képlet] előállítása
2.5 g 2-(ciano-imino)-tiazolidin, 3,0 g vízmentes kálium-karbonát, 3,3 g 2-klór-5-(klór-metil)rtiazol és vízmentes acetonitril elegyét keverés közben 3 órán keresztül visszafolyató hűtő alatt forraljuk. A reakció befejeződése után az acetonitrilt csökkentett nyomáson ledesztilláljuk és a maradékhoz diklór-metánt adunk. Az elegyet vízzel, és 1%-os vizes nátrium-hidroxid-oldattal mossuk. A diklór-metános fázist szárijuk és koncentráljuk. A csapadékot szűréssel összegyűjtjük és szárítjuk.
3.3 g cím szerinti vegyületet kapunk, olvadáspontja 145-146 ’C.
4. példa l-[(2-metil-5-pirazinil)-metil]-2-(ciano-imino)-imidazolidin [39. vegyület, (1-4) képlet] előállítása
2.2 g 2-(ciano-imino)-imidazolidint25 ml vízmentes dimetil-formamidban oldunk. Az oldathoz kis adagokban 1 g nátrium-hidridet adunk, miközben a hőmérsékletet 10 ’C-nál alacsonyabb értéken tartjuk, majd az elegyet 10 ’C-on a hidrogéngáz-fejlődés befejezéséig keverjük. Az elegyhez ezután 2,8 g 2-(klór-metil)-5metil-pirazin 10 ml dimetil-formamiddal készült oldatát adjuk cseppenként, 10 ’C-on. Az elegyet ezután szobahőmérsékleten 1 órán keresztül keverjük. Az elegyhez jeges vizet adunk, és a vizes oldat pH-ját 7-re állítjuk. A vizes fázist diklór-metánnal extraháljuk, a diklór-metános fázist vízzel mossuk és szárítjuk. A diklór-metán ledesztillálása után visszamaradó szilárd anyagot híg etanolból átkristályosítjuk.
1,8 g cím szerinti vegyületet kapunk, olvadáspontja 144-147 »c.
5. példa l-[(2-klór-5-piridil)-melil]-2-(ciano-imino)-3-b«nzoil-imidazolidin [66. vegyület, (1-5) képlet] előállítása
2.4 g l-[(2-klór-5-piridil)-metil]-2-(ciano-imino)imidazolidint 30 ml vízmentes dimetil-formamidban oldunk. Az oldathoz 10 ’C-on 0,26 g nátrium-hidridet adunk. Az elegyet szobahőmérsékleten a hidrogéngázfejlődés befejeződéséig keverjük Ezután az elegyhez
1,4 g benzoil-kloridot adunk, és az elegyet 40 ’C-on 30 percen keresztül keverjük, majd jeges vízbe öntjük. A vizes fázist diklór-metánnal extraháljuk. A diklór-metános fázist vízzel mossuk, majd a diklór-metánt ledesztilláljuk. A maradékot szilikagélen oszlopkromatográfiásan tisztítjuk.
1.3 g cím szerinti vegyületet kapunk, olvadáspontja 158-161 ’C.
Az 1-5. példában leírtak szerint eljárva állítjuk elő az 1. táblázatban összefoglalt (I) általános képletű vegyületeket is. A táblázatban feltüntettük az 1-5. példa szerint előállított vegyületeket is.
(Táblázatot lásd a következő oldalon)
HU 203 942 Β
1. táblázat (I) általános képletű vegyületek
Vegyület száma Z-CH2- A X Fizikai állandó
1. Ο-CH,- -CH2CH2- NH
2. θ-CH,- —CH2CH2- NH op.: 191-193 °C
3. . iO cHj· -{CH^- NH op.: 214-216 ’C
4. F-fVcHj- —CHjCH^— NH op.: 154-157 ’C
5. ci-Och- —CH2CH2” NH op.: 167-170 °C
6. Cl-/A-CH2- N=/ ch3 1 -CH2CH-. NH op.: 155-160’C
7. Cl-/”VCH2- -(CHjb- NH op.: 166-167,5’C
8. Br-<7-CH2- N=/ -CH2CH2- NH op.: 174-178’C
9. CH3-^A-CH2- N=/ —CH2CH2— NH
10. ch3h^\-ch2- -(CH2)3- NH op.: 184-188 ’C
11. CH3—ch2— N=Z CHj 1 -CH2CHCH2- NH
12. N=/ -ch2ch2- NH
13. L>’- -(CH^j- NH
HU 203 942 Β
Vegyület száma Z-CHj- A X Fizikai állandó
14. ,>·- -(CHjjj- NH
15. —CH2CH2— NH op.: 161-162 °C
16. -(CHjh- NH op.: 182-185 ’C
17. CH3'n >ch2- N=/ -íCHj)3- NH
18. CH3. w-a, ( ycH2N=/ ch3 1 -CHjC-CH^- 1 CH3 NH op.: 224-227 ’C
19. (CH3)2HCx |>ch2- N=/ * -CH2CH2- NH
20. ch3^u -ch2ch2- NH
21. N= |JhCh2- —CH2CH2— NH
22. ch3^___ T\ch2- N-0 -(CH^- NH op.: 145-148 ’C
23. C2H5X.— TV-CH2N—0 -;CH2CH2- NH op.: 129-131 ’C
24. N=\ 1>CH2’ -CH2CH2- NH
25. CH3 iTV-ch2- N-S —(CH^j— NH
26. N= 1 rCHí' -CH2CH2- NH
27. N=\ | ^CH2- -(CH2)3- NH op.: 137-140’C
HU 203 942 Β
Vegyület száma Z-CHj- A X Fizikai állandó
28. N-N LZCH’’ -(CH^- NH
29. N-N C1nc·- -(CH^j- NH
30. N-x ii V-ch2- N—5 -CH2CH2- NH
31. N-0 ch3^n -(CH^- NH
32. i?^-ch2- -CH2CH2- NH
33. ch3-^Vch2- N=N -(CHjh- NH
34. f^Vch2- N=N -CH2CH2- NH
35. Cl-/^CH2N—N —CH2CH2— NH
36. ci-<f^>-CH2- N=N -{CH^- NH op.: 185-188 ’C
37. fYcH,- \=N —CH^CHy* NH
38. Cl“^N_VCH2“ \=N —CH2CH2— NH
39. cH3-{ycH2- -CHjCHi- NH op.: 144-147 ’C
40. Cl-^VcHj- N=/ -CH2CH2- N-COCHj ng 1,5895
41. Cl~^r_VCH2 N=/ —CH2CH2- N-COCH2C1 op.: 53-55 ’C
-101
HU 203 942 Β
Vegyület száma Ζ-€Ηχ- A X Fizikai állandó
42. C^VcH,- N==' -CH2CH2- N-COC(CH3)3
43. ςι>~ε —(CH2)3— N-COOCjHj
44. Ιθ-CHj- -CHjCHj- S
45. FhTVcHz- N=/ —CHjCHy S op.: 117-120’C
46. Cl-fVCH2- -CH2CH2- s op.: 128-129 ’C
47. c,-^ch2- -<CH2)3- s op.: 124-125 ’C
48. ch3-/~Vch2- N=/ _ch2ch2- s
49. [-VCH,- -ch2ch2- s op.: 145-146 ’C
50. ÍL>>- cr s s
51. CHssna i ycH2- N=/ -(CH^- s
52. CH3>. Í5-CH2-. N-0 -Wy- s
53. N=\ 1 ^~ch2S-N -CH2CH2- s op.: 153-157 ’C
54. 1 >-ch2- -{CHjb- s •
55. -CH2CH2- s
-111
HU 203 942 Β
Vegyület száma Z-CHz- A X Fizikai állandó
56. Cl-/~V-CH2N—N -(CHjh- s
57. CH3-< ”VCH2\=iN -CH2CH2- s op.: 132-135 °C
58. -ch2ch2- 0
59. O-ch2- N=/ -ch2ch2- 0
60. Cl-<VCH2- N=/ -ch2ch2- 0 op.: 113-114 °C
61. Br —( CHj — -(CHjJs- 0
62. ch3-7\- ch2~ N=/ -CHjCHr- 0
63. ί>- CH3^s -CH2CH2- 0
64. I^FCH2- S-N 4CHJ3- 0
65. d-/yCH2- -CH2CH2- N-COCCIJ
66. C,-\7~CH2“ -ch2ch2- op.: 158-161 °C
67. clHryCHs_ —CHjCHy- N-COOCH3
68. -ch2ch2- N-COCH3
69. —CH2CH2· n-cooch3
-121
HU 203942 Β
Vegyület száma Z-CHr- A X Fizikai állandó
70. ch3^5 -CH2CH2- s op.: 138-140’C
71. ΪιΎ^- ch3^s —(CH^- s
72. Í>ch2- N=N —CHjCHj— 0
73. •ci^Vch2N—N -CH2CH2- 0
74. <fycK2- -(CH^- 0
75. CH3^N”VCH2“ -CH2CH2- 0 op.: 130-134’C
76. -ch2ch2- ch2
77. ci-^t-ch2- N=/ —CHjCHy- ch2
78. Cl-ch2- -(CHjlj- ch2 op.: 74-76 °C
79. Br-^7“CH2N=/ -CH2CH2— ch2
80. ch3-/A-ch2- N==/ -CH2CH2- ch2
81. rw Cl^5 -ch2ch2- CHj
82. I>2- CH3>~S ch2 op.: 122-125 ’C
83. CH3>a i ycH2- N^=/ -(CH^j- ch2
-131
HÜ 203 942 Β
Vegyület száma Z-CHr- A X Fizikai állandó
84. ch3. M-CHa- Ν-σ —CH2CH27 ch2
85. i/^-ch2- -CH2CH2- 0
86. H3C^“S NH op.: 185-190 °C
87. ci^Vch2- N=/ -CH2CH2- N-CH3 op.: 101-103 ’C
88. ci-^~Vch2- N=/ -ch2ch2- N-CH3CN ng 1,6015
89. ci-^~Vch2- N=/ —CHjCHj- ng 1,6145
90. OcH2- —CH2CH2”
91. Cl~^~VCH2_ -ch2ch2- N-CH2O1«O12
92. H3C-^~VCH2- \=N -CH2CH2- N-CH2C=CH
93. F<VCH2- -ch2ch2- n-ch2ch2cn
94. Í|Vch2- Η3ε·^“5 -<012)3- s op.: 141-145 °C
95. h3c-^~\-ch2- —ch2ch2- ch2 op.: 85-90 °C
96. ο-^Λ-ο^- 14=7 -CH2CHj- op.: 161-163 ’C
97. Cl“\/~CH2“ N=/ -ch2ch2- N-COOC2Hj ng 1,5880
-141
HU 203 942 Β
Vegyület száma Z-CHr- A X Fizikai állandó
98. Ct-^~A-CH2- N=/ CHj 1 -CH2-CH- op.: 82-85’C
99. Η3επ N.q>-CH2“ -(CHJj- N-CH2C=CH n$ 1,56670
100. -CH2CH2- 0 II N-CH2CC(CH3)j ng 1,5446
101. Cl~\/CH2~ CHj 1 -CHj-CH- 0 op.: 119-121 eC
Az (I) általános képletű vegyületek biológiai hatását az alábbi példákkal szemléltetjük.
A vizsgálatokban összehasonlító vegyűletként a 25 96064 számú japán közrebocsátási iratban ismertetett (W-l) képletű l-(fenil-metil)-2-(ciano-imino)-imidazolidint, az ugyancsak a fenti szabadalmi leírásban ismertetett (W-2) képletű l-(fenil-etil)-2-(ciano-immo)-oxazolidint és a 196 877/1984 számú japán közrebocsátási iratban ismertetett (Q-l) képletű l-[(2-metil-6-piridil)metil]-2-(ciano-imino)-tiazolidint használjuk.
6. példa
Szerves foszfor-vegyületekkel szemben rezisztens zöld rizs-levélpoloska (Nephotettix cincticeps) elleni hatás
Vizsgálandó készítmény összetétele: oldószer. xilol 3 tömegrész emulgeátor:
poli(oxi-etilén)alkil-fenil-éter 1 tömegrész
A készítményt úgy állítjuk elő, hogy 1 tömegrész vizsgálandó vegyületet a fenti mennyiségű emulgeátort tartalmazó fenti mennyiségű oldószerrel összekeve- 45 tűnk, és a keveréket vízzel a kívánt koncentrációra (1.
2. táblázat) hígítjuk.
Az így kapott vizes oldatokkal bepermetezzük a közel 10 cm magas, 12 cm átmérőjű edényben nevelt rizsnövényeket, edényenként 10 ml oldatot permete- 50 zünk. A permetlevet hagyjuk megszáradni, majd minden egyes edényre ráborítunk egy 7 cm átmérőjű, 14 cm magas drótkosarat, és a kosár alá 30 kifejlett, nőstény, szerves foszfát alapú növényvédőszerekkel szemben rezisztens rizs-levél-poloskát teszünk. Az edénye- 55 két állandó hőmérsékletű helyiségben tartjuk. Két nap múlva meghatározzuk az elpusztult rovarok számát, és kiszámítjuk a pusztulási arányt.
Vizsgálataink szerint a (W-l), (W-2) és (Q-l) képletű vegyületekhez viszonyítva a találmány szerinti 4., 5., 60
7., 8., 15., 16., 39., 46., 47., 49. és 57. számú vegyületek jelentősen jobb hatást mutatnak.
A vizsgálati eredményeket a 2. táblázat foglalja össze.
2. táblázat
Vegyület száma Hatóanyag-koncentráció (ppm) Elpusztult rovarok %-ban
4. 40 100
5. 40 100
7. 40 100
8. 40 100
15. 40 100
16. 40 100
39. 40 100
46. 40 100
47. 40 100
49. 40 100
57. 40 100
Összehasonlításhoz használt vegyületek
W-l 200 0
W-2 200 0
Q-2 200 0
7. példa
Világító kabóca elleni hatás A vizsgálandó vegyületeket a 3. táblázat szerinti koncentrációban tartalmazó, vizes készítménnyel melyet a 6. példában leírt módon állítunk elő - bepermetezzük a közel 10 cm magas, 12 cm átmérőjű édény15
-151
HU 203 942 Β ben nevelt rizsnövényeket, edényenként 10 ml oldatot permetezünk. A peimetlevet hagyjuk megszáradni, majd minden egyes edényre ráborítunk egy 7 cm átmérőjű, 14 cm magas drótkosarat, és a kosár alá 30 kifejlett, nőstény, szerves foszfát alapú növényvédőszerek- 5 kel szemben rezisztens törzsből származó barna világító kabócát (Nilaparvata lugens) teszünk, majd az edényeket állandó hőmérsékletű helyiségben tartjuk. Két nap múlva meghatározzuk az elpusztult rovarok számát, és kiszámoljuk a pusztulási arányt 10
A fenti vizsgálattal fehérhátú világító kabóca (Sogatella furcifera) és szerves foszfátra rezisztens kis barna világító kabóca (Laodelpbax striatellus) esetén is meghatározzuk a pusztulási arányt
Vizsgálataink szerint a (W-l), (W-2) és (Q-l) képle- 15 tű vegyületekhez viszonyítva a találmány szerinti hatóanyagok közül például a 4., 5., 7., 8., 15., 16., 46. és 47. vegyület fejt ki jelentősen jobb hatást barna világító kabóca, kis barna világító kabóca és fehérhátú világító kabóca ellen. 20
A vizsgálati eredményeket a 3. táblázat foglalja össze.
3. táblázat
Példa száma Hatóanyag- koncentricíó (ppm) Rovatok pusztulása %-ban
Barna Kis barna Fehérhátú
világító kabóca
4. 200 100 100 100
5. 200 100 100 100
7. 200 100 100 100
8. 200 100 100 100
15. 200 100 100 100
16. 200 100 100 100
46. 200 100 100 100
47. 200 100 100 100
Összehasonlító vegyületek
W-l 1000 200 10 0 0 0
W-2 1000 0 0 0
Q-l 1000 200 20 0 0 0
8. példa 50
Szerves foszfátokkal és karbamátokkal szemben rezisztens, zöld őszibarack-levéltetű (Myzus persicae) elleni hatás
Szerves foszfátokkal és karbamátokkal szemben rezisztens, kitenyésztett zöld őszibarack-levéltetveket 55 helyezünk közel 20 cm magasságú, mázatlan, 15 cm-es átmérőjű edényben nevelt padlizsán-palántákra, közel 200 rovar/palánta dózisban. A fertőzés után egy nappal a palántákat fecskendő segítségével bepermetezzük a vizsgálandó vegyületeket a 4. táblázat szerinti koncent- 60 rációban tartalmazó vizes készítménnyel, amelyet a 6. példában leírt módon állítunk elő. A permetezés után az edényeket 28 °C-os üvegházba helyezzük. A permetezés után 24 órával meghatározzuk a pusztulási arányt A fenti vizsgálatot kétszer megismételjük.
Vizsgálati eredményeink szerint a (W-l), (W-2) és (Q-l) képletű vegyületekhez viszonyítva a találmány szerinti hatóanyagok közül például a 4., 5., 15., 16., 46., 47. és 49. vegyület lényegesen jobb hatást mutat
A 6., 7. és 8. példákban bemutatott biológiai vizsgálatokkal csak az (I) általános képletű hatóanyagok alkalmazásának néhány példáját mutattuk be. A felsorolt vegyületeket is csak példaként említettük. A találmány oltalmi körét nem kívánjuk a fenti példákra korlátozni.
A vizsgálati eredményeket a 4. táblázat foglalja össze.
4. táblázat
Vegyület száma Hatóanyag-koncentráció (ppm) Elpusztult rovarok %-ban
4. 200 100
5. 200 100
15. 200 100
16. 200 100
46. 200 100
47. 200 100
49. 200 100
Összehasonlító vegyületek
W-l 1000 0
W-2 1000 0
Q-2 1000 0
Formálási példák
1. Porkészítmény tömegrész hatóanyagot (46. számú vegyület, 2. példa szerint előállítva) 95 tömegrész természetes kőzetliszttel elkeverünk és az elegyet porfinomságúra őröljük. Az így kapott készítményt kívánt mennyiségben hordjuk fel a növényekre vagy ezek életterére.
2. Diszpergálható porkészítmény
a) Folyékony hatóanyagból előállított készítmény tömegrész hatóanyagot (40. számú vegyület) 1 tömegrész dibutil-naftalinszulfonáttal, 4 tömegrész ligninszulfonáttal, 8 tőmegrész nagydiszperzitású kovasavval, továbbá 62 tömegrész természetes kőzetliszttel elkeverünk, majd az elegyet porrá őröljük. Felhasználás előtt a nedvesíthető port kívánt mennyiségben vízzel hígltjuk, ily módon tetszés szerinti koncentrációjú oldatot állíthatunk elő.
b) Szilárd hatóanyagból előállított készítmény 50 tőmegrész 5. számú hatóanyagot 1 tömegrész dibu-161
HU 203 942 Β til-naftalinszulfonáttal, 4 tömegrész ligninszulfonáttal, 8 tömegiész nagydiszperzitású kovasavval, továbbá 37 tömegiész természetes kőzetliszttel elkeverünk, majd az elegyet finom porrá őröljük Felhasználás előtt a nedvesíthető port kívánt mennyiségű vízzel elegyítve tetszés szerinti koncentrációjú permetlét állíthatunk eló.
3. Emulgeálható koticenlrátum tömegrész 46. számú hatóanyagot 55 tömegiész xilolból és 10 tömegrész ciklohexanolból álló eleggyel elkeverünk. Ehhez a keverékhez azután emulgeálószerként 10 tömegrész dodecilbenzolszulfonsavas kálciumból és nonil-fenol-poliglikol-éterből álló elegyet adunk. A kapott emulzió-koncentrátumot felhasználás előtt kívánt mennyiségű vízzel meghígítjuk, ily módon kívánt koncentrációjú permetlét állíthatunk elő.
4. Granulátum előállítása
a) Folyékony hatóanyagból előállított készítmény tömegrész 88. számú hatóanyagot 9 tömegrész granulált, abszorpcióra képes agyagra permetezünk. A kapott granulátumot kívánt mennyiségben hordjuk fel a növényekre vagy ezek életterére.
b) Szilárd hatóanyagból előállított készítmény tömegrész 0,5-1,0 mm szemcseméretű homokhoz 2 tömegrész orsóolajat és 7 tömegiész finomra óiólt hatóanyagelegyet adunk (ez utóbbi 75 tömegrész 16. számú hatóanyagból és 25 tömegiész természetes kőzetlisztből áll). Az elegyet megfelelő keverőben mindaddig kevertetjük, amíg könnyen folyó, nem porzó granulátumot nem kapunk. A kapott granulátumot kívánt mennyiségben szórjuk fel a növényekre vagy ezek életterére.
SZABADALMI IGÉNYPONTOK

Claims (6)

  1. SZABADALMI IGÉNYPONTOK
    1. Inszekticid készítmény, amely biológiailag aktív hatóanyagból és szilárd hordozóanyagból vagy cseppfolyós vivőanyagból és adott esetben felületaktív szer- 40 bői áll, azzal jellemezve, hogy a készítmény 0,5-90 tömeg%-ban hatóanyagként legalább egy (I) általános képletű, a 2-es helyzetben ciano-imino-csoporttal és a 3-as helyzetben heteroaril-metil-csoporttal szubsztituált telített heterociklusos vegyületet vagy e vegyület 45 sóját - a képletben
    A jelentése etiléncsopoit vagy trimetiléncsoport,
    X jelentése kénatom vagy iminocsoport,
    Z jelentése halogénatommal vagy 1-4 szénatomos alkilcsoporttal egyszeresen szubsztituált 3-piiidil-, 50 pirazinil-, tiazolil- vagy piridazinilcsoport tartalmaz.
  2. 2. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan (I) általános képletű vegyületet tartalmaz, amelynek képletében 55
    A jelentése etiléncsoport vagy trimetiléncsoport,
    X jelentése kénatom vagy iminocsoport,
    Z jelentése halogénatommal vagy 1-4 szénatomos alkilcsoporttal egyszeresen szubsztituált 3-piridilvagy pirazinilcsoport 60
  3. 3. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan (I) általános képletű vegyületet tartalmaz, amelynek képletében
    A jelentése etiléncsoport vagy trimetiléncsoport,
    5 X jelentése kénatom vagy iminocsoport,
    Z jelentése egy fluor-, klór- vagy brömatommal vagy metilcsoporttal szubsztituált 3-piridil-, pirazinil-, tiazolil- vagy piridazinilcsoport
  4. 4. Az 1-3. igénypontok bármelyike szerinti készít10 mény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként l-[(2-klór-5-piridil)-metil]-2-(ciano-imino)-imidazolidint, l-[(2-fluor-5-piridil)-metil]-2-(ciano-imino)-imidazolidint,
    15 l-[(2-klór-5-piridil)-metil]-2-(ciano-imino)-tetrahidropirimidint, l-[(2-metil-5-piridil)-metil]-2-(ciano-imino)-imidazolidint, l-[(2-klór-5-tiazolil)-metil]-2-(ciano-imino)-imid20 azolidint, l-[(2-klór-5-tiazolil)-metil]-2-(ciano-imino)-tetrahidropirimidint, l-[(2-metil-5-pirazinil)-metil]-2-(ciano-imino)-imidazolidint,
    25 l-[(2-klór-5-piridÍl)-metil]-2-(ciano-imino)-tiazolidint, l-[(2-klór-5-piridil)-metil]-2-(ciano-imino)-tetraliidro2H-l,3-tiazint l-[(2-klór-5-tiazolil)-metil]-2-(ciano-imino)-tiazolidint,
    30 l-[(2-metil-5-pirazinil)-metil]-2-(ciano-imino)tiazolidint vagy l-[(2-metil-5-tiazolil)-metil]-2-(ciano-imino)-tiazolidint tartalmaz.
  5. 5. Eljárás (I) általános képletű vegyületek - a képletben A jelentése adott esetben egy vagy két 1-4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált etilén- vagy trimetilén-csoport,
    X jelentése oxigén-, kénatom, metiléncsoport vagy
    -NI
    R2 általános képletű csoport, amelyben R2 jelentése hidrogénatom vagy ciano-, fenil-, halogén-fenil-, (1-6 szénatomos alkil)-karbonilvagy trifluor-metil-fenoxi-csoporttal egyszeresen adott esetben szubsztituált 1-4 szénatomos alkilcsoport vagy benzoilcsoport vagy halogénatommal adott esetben szubsztituált (1-4 szénatomos alkil)-karbonil-csoport vagy (1-4 szénatomos alkoxi)-kaibonil-csoport vagy 3-6 szénatomos alkenilcsoport vagy 3-6 szénatomos alkinilcsoport,
    Z jelentése halogénatommal vagy 1-4 szénatomos alkilcsoporttal egyszeresen adott esetben szubsztituált 3-piridil-, 4-piridil-, piridazinil-, pirazinil- vagy azolil-csoport, azzal a megkötéssel, hogy ha A jelentése etiléncsopoit és Z jelentése 5-metil-imidazol-4-il-csoport, akkor X jelentése kénatomtól eltérőelőállítására, azzal jellemezve, hogy
    -171
    HU 203 942 Β
    a) (H) általános képletű vegyületet - a képletben
    A és X jelentése a tárgyi körben megadott - (III) általános képletű vegyülettel - a képletben
    Z jelentése a tárgyi körben megadott és M1 jelentése halogénatom vagy -OSOy-M2 általános képletű csoport, az utóbbi képletben lejelentése rövidszénláncú alkilcsoport vagy arilcsoport reagáltatunk, a reakció szempontjából inért oldószerben, kívánt esetben bázis jelenlétében, vagy
    b) olyan (I) általános képletű vegyületek előállítására, amelyek képletében
    X jelentése oxigénatom vagy kénatom, vagy I
    -N-R2 általános képletű csoport, az utóbbi képletben
    R2 jelentése hidrogénatom, adott esetben ciano-, fenil-, halogén-fenil-, (1-6 szénatomos alkil)-karbonil- vagy trifluor-metil-fenoxicsoporttal egyszeresen szubsztituált 1-4 szénatomos alkilcsoport, 3-6 szénatomos alkenilcsoport vagy 3-6 szénatomos alkinilcsoportX fenti jelentését a (IV) általános képletben X1 szimbólummal jelöljük - és A és Z jelentése a tárgyi körben megadott, (IV) általános képletű vegyületet - a képletben A, Z és X1 jelentése a fenti (V) általános képletű vegyülettel - a képletben
    R’ jelentése rövidszénláncú alkilcsoport vagy benzilcsoport, vagy két R’ csoport együtt legalább két szénatomot tartalmazó, rövidszénláncú alkiléncsoportot jelent, és a szomszédos kénatomokkal együtt gyűrűt képez reagáltatunk, a reakció szempontjából inért oldószerjelenlétében, vagy
    c) az olyan (I) általános képletű vegyületek előállítására, amelyek képletében
    I
    X jelentése -N-R2 általános képletű csoport, az utóbbi képletben
    R2 jelentése benzoilcsoport vagy halogénatommal adott esetben szubsztituált (1-4 szénatomos alkil)-karbonil-csoport vagy (1-4 szénatomos alkoxi)-karbonil-csoport R2 fenti jelentését a (VI) általános képletben Rs szimbólummal jelöljük - és
    Aés Z jelentése a tárgyi körben megadott, (lb) általános képletű vegyületet - a képletben
    A és Z jelentése a fentiekben megadott - (VI) általános képletű vegyülettel - a képletben
    R5 jelentése a fentiekben megadott és
    Hal jelentése halogénatom reagáltatunk, a reakció szempontjából inért oldószer és bázis jelenlétében, majd kívánt esetben a kapott vegyületeket sóvá alakítjuk.
  6. 6. Eljárás rovarkártevők irtására, azzal jellemezve, hogy a rovarkártevőt vagy annak környezetét egy 25 ppm - 200 ppm koncentrációjú, (I) általános képletű heterociklusos vegyületet - a képletben A, X és Z jelentése az 1. igénypontban megadott - tartalmazó készítménnyel kezelünk.
HU87961A 1986-03-07 1987-03-06 Insecticidal compositions comprising heterocyclic compounds as active ingredient and process for producing such compounds HU203942B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP61048629A JPH0717621B2 (ja) 1986-03-07 1986-03-07 新規ヘテロ環式化合物

Publications (2)

Publication Number Publication Date
HUT44404A HUT44404A (en) 1988-03-28
HU203942B true HU203942B (en) 1991-11-28

Family

ID=12808675

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU87961A HU203942B (en) 1986-03-07 1987-03-06 Insecticidal compositions comprising heterocyclic compounds as active ingredient and process for producing such compounds

Country Status (16)

Country Link
US (3) US4849432A (hu)
EP (1) EP0235725B1 (hu)
JP (1) JPH0717621B2 (hu)
AT (1) ATE69608T1 (hu)
AU (1) AU589500B2 (hu)
CA (1) CA1276019C (hu)
DE (2) DE3774591D1 (hu)
DK (1) DK170281B1 (hu)
ES (1) ES2038607T3 (hu)
GR (1) GR3003600T3 (hu)
HU (1) HU203942B (hu)
IL (1) IL81769A (hu)
NL (1) NL350015I2 (hu)
PH (1) PH24415A (hu)
TR (1) TR27055A (hu)
ZA (1) ZA871625B (hu)

Families Citing this family (132)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0784461B2 (ja) * 1986-12-19 1995-09-13 日本バイエルアグロケム株式会社 殺虫性ニトロイミノ又はシアノイミノ化合物
JPH07121909B2 (ja) * 1986-09-10 1995-12-25 日本バイエルアグロケム株式会社 新規複素環式化合物及び殺虫剤
CH673557A5 (hu) * 1987-07-20 1990-03-30 Ciba Geigy Ag
DE3856183T2 (de) * 1987-08-01 1998-11-05 Takeda Chemical Industries Ltd Zwischenprodukte, ihre Herstellung und Verwendung zur Herstellung alpha-ungesättigter Amine
EP0306696B1 (de) * 1987-08-04 1994-02-16 Ciba-Geigy Ag Substituierte Guanidine
JP2884412B2 (ja) * 1988-10-21 1999-04-19 日本バイエルアグロケム株式会社 殺虫性シアノ化合物
JP2610988B2 (ja) * 1989-03-09 1997-05-14 日本バイエルアグロケム 株式会社 新規ヘテロ環式化合物及び殺虫剤
US6232309B1 (en) 1989-03-09 2001-05-15 Nihon Bayer Agrochem K.K. Insecticidal heterocyclic compounds
US5104890A (en) * 1989-03-28 1992-04-14 Fujisawa Pharmaceutical Company, Ltd. Benzopyran derivatives and processes for preparation thereof
EP0639569A4 (en) * 1991-03-11 1995-09-20 Nippon Soda Co NEW HETEROCYCLIC COMPOUND.
DE4223013A1 (de) * 1992-07-13 1994-01-20 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von 2,5-disubstituierten Pyridinen
TW240163B (en) 1992-07-22 1995-02-11 Syngenta Participations Ag Oxadiazine derivatives
US6022871A (en) * 1992-07-22 2000-02-08 Novartis Corporation Oxadiazine derivatives
DE4232561A1 (de) * 1992-09-29 1994-03-31 Bayer Ag Bekämpfung von Fischparasiten
DE4234637A1 (de) * 1992-10-14 1994-04-21 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von 2-substituierten 5-Alkyl-pyridinen
DE4236204A1 (de) * 1992-10-27 1994-04-28 Bayer Ag Substituierte Aza(cyclo)alkane
DE4301109A1 (de) * 1993-01-18 1994-07-21 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von 6-Amino-nicotinsäurenitrilen
US5475131A (en) * 1993-01-19 1995-12-12 Bayer Aktiengesellschaft Process for the preparation of a mixture of aminomethylenated glutaconic acid dinitriles
CA2158057C (en) * 1993-04-08 2005-05-17 Peter Maienfisch Novel 2-nitromethylidene/2-cyanimino/2-nitro-imino-pyrrolidines and piperidines, intermediates, and their use as pesticides
MD903C2 (ro) * 1994-01-20 1998-09-30 Novartis Ag Derivaţi de oxadiazină
DE4412833A1 (de) * 1994-04-14 1995-10-19 Bayer Ag Insektizide Düngemischungen
DE4414569A1 (de) * 1994-04-27 1995-11-02 Bayer Ag Verwendung von substituierten Aminen zur Behandlung von Hirnleistungsstörungen
DE4426753A1 (de) * 1994-07-28 1996-02-01 Bayer Ag Mittel zur Bekämpfung von Pflanzenschädlingen
DE4427569A1 (de) 1994-08-04 1996-02-08 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von Cyanimino-1,3-thiazolidin
DE19519007A1 (de) * 1995-05-24 1996-11-28 Bayer Ag Insektizide Mittel
US6828275B2 (en) * 1998-06-23 2004-12-07 Bayer Aktiengesellschaft Synergistic insecticide mixtures
DE19548872A1 (de) 1995-12-27 1997-07-03 Bayer Ag Synergistische insektizide Mischungen
DE19605400A1 (de) * 1996-02-14 1997-08-21 Bayer Ag Salze von Imidazolin-Derivaten
DE19622355A1 (de) 1996-06-04 1997-12-11 Bayer Ag Formkörper die agrochemische Mittel freisetzen
DE19800400A1 (de) 1998-01-08 1999-07-15 Bayer Ag Substituierte Guanidin-Derivate
US6844339B2 (en) * 1998-01-16 2005-01-18 Syngenta Crop Protection, Inc. Use of neonicotinoids in pest control
DE19807630A1 (de) 1998-02-23 1999-08-26 Bayer Ag Wasserhaltige Mittel zur Bekämpfung parasitierender Insekten und Milben an Menschen
JP4196427B2 (ja) 1998-04-09 2008-12-17 住友化学株式会社 有害節足動物駆除組成物
DE19823396A1 (de) * 1998-05-26 1999-12-02 Bayer Ag Synergistische insektizide Mischungen
JP4538863B2 (ja) * 1998-06-08 2010-09-08 住友化学株式会社 寄生虫の駆除方法
US6140350A (en) * 1998-06-08 2000-10-31 Sumitomo Chemical Company, Limited Method for controlling ectoparasites
BR9911348B1 (pt) 1998-06-17 2013-03-19 agentes para o combate de pragas vegetais, sua aplicaÇço e seu processo de preparaÇço, bem como processo para combater fungos e insetos.
US6201017B1 (en) 1998-07-27 2001-03-13 Sumitomo Chemical Co., Ltd. Ectoparasite controlling agent for animals
AU750504B2 (en) * 1998-07-30 2002-07-18 Sumitomo Chemical Company, Limited Tick controlling agent
JP4214594B2 (ja) 1998-09-28 2009-01-28 住友化学株式会社 シロアリ防除エアゾール剤
US6149913A (en) * 1998-11-16 2000-11-21 Rhone-Poulenc Ag Company, Inc. Compositions and methods for controlling insects
US6503904B2 (en) 1998-11-16 2003-01-07 Syngenta Crop Protection, Inc. Pesticidal composition for seed treatment
DE19857967A1 (de) * 1998-12-16 2000-06-21 Bayer Ag Wirkstoffkombinationen
DE19904310A1 (de) * 1999-01-28 2000-08-03 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung heterocyclischer Verbindungen
DE19913174A1 (de) 1999-03-24 2000-09-28 Bayer Ag Synergistische insektizide Mischungen
KR20000071444A (ko) * 1999-04-07 2000-11-25 빌프리더 하이더 티아클로프리드를 포함하는 동식물침식오염방지용 조성물
US6156703A (en) * 1999-05-21 2000-12-05 Ijo Products, Llc Method of inhibiting fruit set on fruit producing plants using an aqueous emulsion of eicosenyl eicosenoate and docosenyl eicosenoate
DE19948129A1 (de) * 1999-10-07 2001-04-12 Bayer Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
MXPA02007060A (es) 2000-01-19 2003-01-28 Bayer Ag Procedimiento para la obtencion de compuestos heterociclicos.
DE10103832A1 (de) * 2000-05-11 2001-11-15 Bayer Ag Fungizide Wirkstoffkombinationen
DE10024934A1 (de) 2000-05-19 2001-11-22 Bayer Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden akariziden Eigenschaften
US6716457B1 (en) 2000-10-17 2004-04-06 Bayer Polymers Llc Effects of bactericide (peracetic acid-hydrogen peroxide-water combination) to agricultural chemicals in bacteria control when they are in contact with one another
US20020103233A1 (en) 2000-11-30 2002-08-01 Arther Robert G. Compositions for enhanced acaricidal activity
DE10059606A1 (de) * 2000-12-01 2002-06-06 Bayer Ag Wirkstoffkombinationen
DE10117676A1 (de) * 2001-04-09 2002-10-10 Bayer Ag Dermal applizierbare flüssige Formulierungen zur Bekämpfung von parasitierenden Insekten an Tieren
DE10125963A1 (de) * 2001-05-29 2002-12-05 Bayer Ag Substituierte Imidate
DE10140108A1 (de) 2001-08-16 2003-03-06 Bayer Cropscience Ag Fungizide Wirkstoffkombinationen
EP1306374A1 (en) * 2001-10-29 2003-05-02 Council of Scientific and Industrial Research 1-(2-chloro-5-methyl-3-pyridylmethyl)-2-nitroiminoimadozolidine and a process for the preparation thereof
DE10207242A1 (de) * 2002-02-21 2003-09-04 Bayer Cropscience Ag Synergistische insektizide Mischungen
DE10248257A1 (de) * 2002-10-16 2004-04-29 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffkombinationen im insektiziden und akariziden Eigenschaften
DE10321269A1 (de) * 2003-05-13 2004-12-02 Bayer Cropscience Ag Verfahren zur Herstellung von Dimethylcyanimidocarbonat
US8232261B2 (en) * 2003-07-18 2012-07-31 Bayer Cropscience Lp Method of minimizing herbicidal injury
DE10333371A1 (de) * 2003-07-23 2005-02-10 Bayer Ag Fungizide Wirkstoffkombinationen
DE10347440A1 (de) * 2003-10-13 2005-05-04 Bayer Cropscience Ag Synergistische insektizide Mischungen
DE102004006075A1 (de) 2003-11-14 2005-06-16 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden Eigenschaften
DE10356820A1 (de) 2003-12-05 2005-07-07 Bayer Cropscience Ag Synergistische insektizide Mischungen
CN101703067A (zh) 2003-12-12 2010-05-12 拜尔农作物科学股份公司 协同杀虫混合物
DE10360836A1 (de) * 2003-12-23 2005-07-21 Bayer Chemicals Ag Mittel zum Schutz von technischen Materialien
DE102004006324A1 (de) * 2004-02-10 2005-08-25 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden Eigenschaften
HUE026253T2 (hu) 2004-02-24 2016-06-28 Sumitomo Chemical Co Inszekticid készítmények
DE102004033289A1 (de) * 2004-04-24 2005-11-10 Bayer Cropscience Ag Synergistische insektizide Mischungen
US20080090728A1 (en) * 2004-05-13 2008-04-17 Bayer Cropscience Ag Method for Improving Plant Growth
DE102004038329A1 (de) * 2004-06-16 2005-12-29 Bayer Cropscience Ag Synergistische insektizide Mischungen
DE102004037506A1 (de) * 2004-08-03 2006-02-23 Bayer Cropscience Ag Methode zur Verbesserung der Pflanzenverträglichkeit gegenüber Glyphosate
SG155230A1 (en) * 2004-08-25 2009-09-30 Bayer Cropscience Lp Method of controlling termites
DE102004054960A1 (de) * 2004-11-13 2006-05-18 Bayer Cropscience Ag Fliegen-Gelköder
CN1328264C (zh) * 2004-12-13 2007-07-25 中国农业大学 含噁二嗪环的[反]－β－法尼烯类似物及其制备方法与应用
DE102004062513A1 (de) * 2004-12-24 2006-07-06 Bayer Cropscience Ag Insektizide auf Basis von Neonicotinoiden und ausgewählten Strobilurinen
DE102004062512A1 (de) * 2004-12-24 2006-07-06 Bayer Cropscience Ag Synergistische Mischungen mit insektizider und fungizider Wirkung
US9919979B2 (en) 2005-01-21 2018-03-20 Bayer Cropscience Lp Fertilizer-compatible composition
EP1731037A1 (en) 2005-06-04 2006-12-13 Bayer CropScience AG Increase of stress tolerance by application of neonicotinoids on plants engineered to be stress tolerant
US8754009B2 (en) 2005-06-09 2014-06-17 Bayer Cropscience Ag Active compound combinations
CA2611930A1 (en) 2005-06-15 2006-12-21 Bayer Bioscience N.V. Methods for increasing the resistance of plants to hypoxic conditions
DE102005038585A1 (de) * 2005-08-16 2007-02-22 Bayer Cropscience Ag Synergistische insektizide Mischungen
DE102005045174A1 (de) * 2005-09-21 2007-03-22 Bayer Cropscience Ag Steigerung der Pathogenabwehr in Pflanzen
DE102005048539A1 (de) * 2005-10-11 2007-04-12 Bayer Cropscience Ag Suspensionskonzentrate auf Ölbasis
DE102006030710A1 (de) * 2006-07-03 2008-01-10 Bayer Cropscience Ag Synergistische insektizide und fungizide Mischungen
DE102006046688B3 (de) * 2006-09-29 2008-01-24 Siemens Ag Kälteanlage mit einem warmen und einem kalten Verbindungselement und einem mit den Verbindungselementen verbundenen Wärmerohr
WO2008037379A1 (de) * 2006-09-30 2008-04-03 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Suspensionskonzentrate zur verbesserung der wurzelaufnahme von agrochemischen wirkstoffen
EP1905302A1 (de) * 2006-09-30 2008-04-02 Bayer CropScience AG Suspensionskonzentrate
EP2008519A1 (de) * 2007-06-28 2008-12-31 Bayer CropScience AG Verwendung von Wirkstoffkombinationen mit insektiziden Eigenschaften zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen aus der Familie der Stinkwanzen
EP2011394A1 (de) * 2007-07-03 2009-01-07 Bayer CropScience AG Verwendung von Tetramsäure - Derivaten zur Bekämpfung von virusübertragenden Vektoren
EP2039248A1 (de) * 2007-09-21 2009-03-25 Bayer CropScience AG Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
DE102007045956A1 (de) 2007-09-26 2009-04-09 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffkombination mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
EP2070416A1 (de) 2007-12-11 2009-06-17 Bayer CropScience AG Verwendung von Wirkstoffkombinationen zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen
CN101492444B (zh) 2008-01-23 2012-07-04 华东理工大学 具有杀虫活性的含氮杂环化合物、其制备及用途
EP2092822A1 (de) * 2008-02-25 2009-08-26 Bayer CropScience AG Suspensionskonzentrate auf Ölbasis
EP2280608A1 (de) * 2008-05-07 2011-02-09 Bayer CropScience Aktiengesellschaft Synergistische wirkstoffkombinationen
EP2127522A1 (de) 2008-05-29 2009-12-02 Bayer CropScience AG Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
CN101747320B (zh) 2008-12-19 2013-10-16 华东理工大学 二醛构建的具有杀虫活性的含氮或氧杂环化合物及其制备方法
EP2201841A1 (de) 2008-12-29 2010-06-30 Bayer CropScience AG Synergistische insektizide Mischungen
EP2227951A1 (de) 2009-01-23 2010-09-15 Bayer CropScience AG Verwendung von Enaminocarbonylverbindungen zur Bekämpfung von durch Insekten übertragenen Viren
JP2010222342A (ja) 2009-02-26 2010-10-07 Sumitomo Chemical Co Ltd 有害生物防除組成物
EP2225940B1 (en) 2009-03-05 2014-03-12 GAT Microencapsulation GmbH Oil dispersions of nAChR binding neonicotinoids
CN101622998B (zh) * 2009-08-12 2012-08-22 深圳诺普信农化股份有限公司 一种具有增效作用的农药组合物
CN102093389B (zh) 2009-12-09 2014-11-19 华东理工大学 双联和氧桥杂环新烟碱化合物及其制备方法
JP5656286B2 (ja) 2009-12-28 2015-01-21 住友化学株式会社 ハエ類誘引駆除剤及びハエ類の誘引駆除方法
EP2382865A1 (de) 2010-04-28 2011-11-02 Bayer CropScience AG Synergistische Wirkstoffkombinationen
EP2422619A1 (en) 2010-08-31 2012-02-29 Cheminova A/S Neonicotinyl formulations
CN102524290A (zh) * 2010-12-20 2012-07-04 浙江森得保生物制品有限公司 天牛清(一种防治天牛成虫的特效药剂)
CN102524292A (zh) * 2010-12-22 2012-07-04 浙江森得保生物制品有限公司 一种防治白粉虱的特效配方
WO2012107585A1 (fr) 2011-02-11 2012-08-16 Ceva Sante Animale Sa Nouvelles compositions antiparasitaires topiques concentrees et stables
US20150005502A1 (en) 2011-09-02 2015-01-01 Bayer Intellectual Property Gmbh Process for preparing [3-[(6-chloro-3-pyridinyl)methyl]-2-thiazolidinylidene]cyanamide
WO2013056730A1 (en) 2011-10-18 2013-04-25 In2Care B.V. Systemic use of compounds in humans that kill free-living blood-feeding ectoparasites
CN102399216B (zh) * 2011-11-30 2015-06-10 利民化工股份有限公司 一种噻虫啉原药的生产方法
CN102524289A (zh) * 2011-12-22 2012-07-04 广东中迅农科股份有限公司 含有噻虫啉和氯噻啉的增效杀虫组合物
CN103563961B (zh) * 2012-08-05 2016-07-06 南京华洲药业有限公司 一种含噻虫啉和甲氧虫酰肼的复合杀虫组合物及其用途
WO2014035469A1 (en) 2012-08-31 2014-03-06 Bayer Cropscience Lp Combinations and methods for controlling turfgrass pests
CN105613559A (zh) * 2012-08-31 2016-06-01 陕西美邦农药有限公司 一种含螺甲螨酯与新烟碱类的杀虫组合物
CN103271072A (zh) * 2013-05-30 2013-09-04 南宁市德丰富化工有限责任公司 一种含杀螟丹的杀虫增效组合物
CN105145612A (zh) * 2015-08-01 2015-12-16 华中农业大学 一种含吡蚜酮和噻虫啉的杀虫组合物及制备方法
AU2017216079B9 (en) 2016-02-01 2021-11-04 Elanco Animal Health Gmbh Rhipicephalus nicotinic acetylcholine receptor and pest control acting thereon
CN109311866B (zh) 2016-06-06 2022-12-09 拜耳作物科学股份公司 用于制备杂环化合物的方法
CN107629045A (zh) * 2017-11-10 2018-01-26 上海生农生化制品股份有限公司 一种噻虫啉的水相合成方法
CN108440519B (zh) * 2018-04-03 2020-10-23 青岛科技大学 一种噁二唑邻苯乙氧基类化合物与用途
WO2022200364A1 (en) 2021-03-25 2022-09-29 Syngenta Crop Protection Ag Insect, acarina and nematode pest control
WO2022238575A1 (en) 2021-05-14 2022-11-17 Syngenta Crop Protection Ag Insect, acarina and nematode pest control
EP4337016A1 (en) 2021-05-14 2024-03-20 Syngenta Crop Protection AG Seed treatment compositions
WO2022268815A1 (en) 2021-06-24 2022-12-29 Syngenta Crop Protection Ag Insect, acarina and nematode pest control
WO2022268813A1 (en) 2021-06-24 2022-12-29 Syngenta Crop Protection Ag Insect, acarina and nematode pest control
WO2023105065A1 (en) 2021-12-10 2023-06-15 Syngenta Crop Protection Ag Insect, acarina and nematode pest control
WO2023105064A1 (en) 2021-12-10 2023-06-15 Syngenta Crop Protection Ag Insect, acarina and nematode pest control

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2205745A1 (de) * 1972-02-08 1973-08-23 Thomae Gmbh Dr K Neue durch den n-cyaniminorest substituierten heterocyclen und verfahren zu ihrer herstellung
US4247705A (en) * 1979-02-06 1981-01-27 A. H. Robins Company, Inc. 4-Substituted 2-iminoimidazolidine compounds
JPS5933267A (ja) 1982-08-19 1984-02-23 Fujimoto Seiyaku Kk グアニジン誘導体およびその製造法
JPS5933283A (ja) * 1982-08-19 1984-02-23 Fujimoto Seiyaku Kk イソチオウレア誘導体およびその製造法
HU188852B (en) * 1983-03-16 1986-05-28 Richter Gedeon Vegyeszeti Gyar Rt,Hu Process for producing thiazolidine derivatives active against gastric ulcer and intestinal ulcer
JPS60100557A (ja) * 1983-11-04 1985-06-04 Fujimoto Seiyaku Kk グアニジン誘導体の製造法
JPS60172976A (ja) 1984-02-16 1985-09-06 Nippon Tokushu Noyaku Seizo Kk ニトロメチレン誘導体，その製法及び殺虫，殺ダニ，殺センチユウ剤
ZW5085A1 (en) 1984-04-13 1985-09-18 Nihon Tokushu Noyaku Seizo Kk Nitromethylene derivatives,intermediates thereof,processes for production thereof,and insecticides
JPH0784461B2 (ja) 1986-12-19 1995-09-13 日本バイエルアグロケム株式会社 殺虫性ニトロイミノ又はシアノイミノ化合物
JPH07121909B2 (ja) 1986-09-10 1995-12-25 日本バイエルアグロケム株式会社 新規複素環式化合物及び殺虫剤
EP0306696B1 (de) 1987-08-04 1994-02-16 Ciba-Geigy Ag Substituierte Guanidine
JP2583429B2 (ja) 1987-11-06 1997-02-19 日本バイエルアグロケム株式会社 イミダゾリン類及び殺虫剤
JP3068930B2 (ja) 1991-12-19 2000-07-24 日本バイエルアグロケム株式会社 殺虫性グアニジン類

Also Published As

Publication number Publication date
HUT44404A (en) 1988-03-28
NL350015I1 (nl) 2004-02-02
EP0235725A3 (en) 1989-05-31
TR27055A (tr) 1994-10-11
USRE39127E1 (en) 2006-06-13
NL350015I2 (nl) 2004-03-01
DK117087D0 (da) 1987-03-06
GR3003600T3 (hu) 1993-03-16
DK117087A (da) 1987-09-08
USRE39129E1 (en) 2006-06-13
JPS62207266A (ja) 1987-09-11
EP0235725B1 (de) 1991-11-21
ZA871625B (en) 1987-11-25
EP0235725A2 (de) 1987-09-09
PH24415A (en) 1990-06-25
US4849432A (en) 1989-07-18
DK170281B1 (da) 1995-07-24
ATE69608T1 (de) 1991-12-15
DE10299018I2 (de) 2011-01-20
CA1276019C (en) 1990-11-06
AU589500B2 (en) 1989-10-12
DE3774591D1 (de) 1992-01-02
IL81769A0 (en) 1987-10-20
AU6972987A (en) 1987-09-10
IL81769A (en) 1990-09-17
ES2038607T3 (es) 1996-07-16
JPH0717621B2 (ja) 1995-03-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU203942B (en) Insecticidal compositions comprising heterocyclic compounds as active ingredient and process for producing such compounds
US4914113A (en) Insecticidal imidazolines
US6344453B1 (en) Insecticidal heterocyclic compounds
DK170775B1 (da) Heterocycliske forbindelser med resonansstruktur, fremgangsmåde til deres fremstilling samt deres anvendelse som insecticider
US4806553A (en) Pyridyl alkylenediamine compounds insecticidal
HU206432B (en) Insecticide compositions containing nitro-compounds as active components and process for producing these compounds
US6232309B1 (en) Insecticidal heterocyclic compounds
EP0547451B1 (en) Guanidine derivatives as inseticides
USRE39131E1 (en) Heterocyclic compounds
US6063798A (en) Substituted N-methylenethioureas as pesticides
EP0537580A2 (en) Pyrazolines as insecticides
EP0547478B1 (en) Guanidine derivatives as insecticides
CS197324B2 (en) Herbicide means
JPH03389B2 (hu)
CS215120B2 (en) Insecticide means and method of making the active substances
KR100225225B1 (ko) 구아니딘 유도체
EP0719780A1 (en) Organic Phosphoric acid ester derivatives