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EP1873266B1 - Kupferlegierung - Google Patents

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EP1873266B1
EP1873266B1 EP06728554A EP06728554A EP1873266B1 EP 1873266 B1 EP1873266 B1 EP 1873266B1 EP 06728554 A EP06728554 A EP 06728554A EP 06728554 A EP06728554 A EP 06728554A EP 1873266 B1 EP1873266 B1 EP 1873266B1
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EP
European Patent Office
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precipitate
mass
copper alloy
amount
grain diameter
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EP06728554A
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French (fr)
Japanese (ja)
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EP1873266A4 (de
EP1873266A1 (de
Inventor
Kuniteru Mihara
Nobuyuki Tanaka
Tatsuhiko Eguchi
Kiyoshige Hirose
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Furukawa Electric Co Ltd
Original Assignee
Furukawa Electric Co Ltd
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Publication date
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22CALLOYS
    • C22C9/00Alloys based on copper
    • C22C9/06Alloys based on copper with nickel or cobalt as the next major constituent

Definitions

  • such alloys each have an increased strength by: allowing Sn or Zn having a very different atomic radius from that of copper as a matrix phase, to be contained as a solid solution in Cu; and subjecting the resultant alloy having the solid solution to cold-working such as rolling or drawing.
  • the method can provide high-strength materials by employing a large cold-working ratio, but employment of a large cold-working ratio (generally 50% or more) is known to conspicuously degrade bending property of the resultant alloy material.
  • the method generally involves a combination of solid solution strengthening and working strengthening.
  • the alloy When the alloy generally subjected to precipitating strengthening is used for terminal/connector materials, the alloy is produced through a production process incorporating the following two important heat treatments.
  • One is a heat treatment which involves heat treatment at a high temperature (generally 700°C or higher) near a melting point, so-called solution treatment, to allow Ni and Si precipitated through casting or hot-rolling to be contained as a solid solution into a Cu matrix.
  • the other is a heat treatment which involves heat treatment at a lower temperature than that of the solution treatment, so-called aging treatment, to precipitate Ni and Si, which are in the solid solution caused at the high temperature, as a precipitate.
  • the strengthening method utilizes a difference in concentrations of Ni and Si entering Cu as a solid solution at high temperatures and low temperatures.
  • Corson alloy applicable for electric and electronic instruments includes an alloy having a defined grain size of precipitate (see, for example. EP 0 949 343 , Patent Document 1).
  • the precipitation-type alloy has such problems that the crystal grain size increases to cause giant crystal grains upon the solution treatment, and that the crystal grain size upon the solution treatment remains unchanged and becomes the crystal grain size of a product since the aging treatment generally does not involve recrystallization.
  • An increased amount of Ni or Si to be added requires a solution treatment at a higher temperature, and it results in that the crystal grain size tends to increase to cause giant crystal grains, through a heat treatment in a short period of time. The resultant giant crystal grains occurred in this way cause problems of conspicuous deterioration in bending property.
  • the present invention contemplates providing a copper alloy having high bending property and excellent tensile strength, electrical conductivity and stress relaxation resistance, wherein characteristics of the copper alloy may be readily balanced depending on uses, and the copper alloy is favorable for materials of lead frames, connectors, terminals or the like of electric and electronic instruments, particularly for materials of vehicle connectors, terminals, relays and switches or the like.
  • the amount of elements in the solid solution is increased by applying the solid solution treatment at higher temperatures, to thereby enable a high strength to be obtained.
  • a higher solid solution treatment temperature (a temperature higher by 50°C than a standard temperature) was selected when the size of precipitate Y1 was to be increased, while a lower solid solution temperature (a temperature lower by 50°C than a standard temperature) was selected when the size of precipitate Y1 was to be decreased, for conducting the heat treatment.
  • the change of the density was coupled with the change of the crystal grain size, and the density became lower as the size was larger, while the density became higher as the size was smaller.
  • the similar effects can be exhibited when the grain size of Y is within the range from 0.01 to 2.0 ⁇ m.
  • the sample in Comparative example 1-1 was poor in the mechanical strength and the stress relaxation resistance.
  • the sample in Comparative example 1-2 was poor in the stress relaxation resistance.
  • the amount of P was too large
  • the sample in Comparative example 1-3 was poor in the stress relaxation resistance.
  • the sample in Comparative example 1-4 was poor in the bending property and the stress relaxation resistance.
  • the sample in Comparative example 1-5 was poor in the stress relaxation resistance. Since the grain size of precipitate Y was too small, the sample in Comparative example 1-6 was poor in the stress relaxation resistance.

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
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Claims (15)

  1. Kupferlegierung, die aufweist: ein Ausscheidungsprodukt Y, das aus Ni und/oder Si, und mindestens einem oder mehreren besteht, die aus der Gruppe ausgewählt werden, die aus B, Al, As, Hf, Zr, Cr, Ti, C, Fe, P, In, Sb, Mn, Ta, V, S, O, N, Mischmetall (MM), Co, und Be besteht; und ein Ausscheidungsprodukt X, das aus Ni und Si besteht, wobei ein Korndurchmesser des Ausscheidungsproduktes Y 0,01 bis 2 µm beträgt, und wobei die Anzahl an Ausscheidungsprodukten X pro mm2 20- bis 2000-mal die Anzahl an Ausscheidungsprodukten Y pro mm2 beträgt.
  2. Kupferlegierung nach Anspruch 1, wobei der Korndurchmesser des Ausscheidungsproduktes Y 0,02 bis 0,9 µm beträgt.
  3. Kupferlegierung nach Anspruch 1, die aufweist: ein Ausscheidungsprodukt X, das aus Ni und Si besteht; und mindestens ein Ausscheidungsprodukt, das aus der Gruppe ausgewählt wird, die aus einem Ausscheidungsprodukt Y1, das aus Ni, Si, und Cr besteht, einem Ausscheidungsprodukt Y2, das aus Ni, Si, und Co besteht, einem Ausscheidungsprodukt Y3, das aus Ni, Si, und Zr besteht, und einem Ausscheidungsprodukt Z, das aus Ni, Si, und B besteht, besteht, wobei ein Korndurchmesser von dem mindestens einem Ausscheidungsprodukt, das aus der Gruppe ausgewählt wird, die aus Y1, Y2, Y3, und Z besteht, 0,1 bis 2 µm beträgt.
  4. Kupferlegierung nach Anspruch 1, umfassend: Ni 2,0 bis 5,0 Massen-%, Si 0,3 bis 1,5 Massen-%, mindestens eines oder mehrere, die aus der Gruppe ausgewählt werden, die aus B, Al, As, Hf, Zr, Cr, Ti, C, Fe, P, In, Sb, Mn, Ta, V, S, O, N, Mischmetall (MM), Co, und Be besteht, jeweils in einer Menge von 0,005 bis 1,0 Massen-%, wobei ein Ausgleich Cu und unvermeidbare Verunreinigungen ist; wobei die Kupferlegierung ein Ausscheidungsprodukt X aufweist, das aus Ni und Si besteht; und ein Ausscheidungsprodukt Y, das aus Ni, Si, und mindestens einem oder mehreren besteht, die aus der Gruppe ausgewählt werden, die aus B, Al, As, Hf, Zr, Cr, Ti, C, Fe, P, In, Sb, Mn, Ta, V, S, O, N, Mischmetall (MM), Co, und Be besteht, wobei ein Korndurchmesser des Ausscheidungsproduktes Y 0,01 bis 2 µm beträgt.
  5. Kupferlegierung nach Anspruch 1, umfassend: Ni 2,0 bis 5,0 Massen-%, Si 0,3 bis 1,5 Massen-%, mindestens eines oder mehrere, die aus der Gruppe ausgewählt werden, die aus B, Al, As, Hf, Zr, Cr, Ti, C, Fe, P, In, Sb, Mn, Ta, V, S, O, N, Mischmetall (MM), Co, und Be besteht, jeweils in einer Menge von 0,005 bis 1,0 Massen-%, wobei ein Ausgleich Cu und unvermeidbare Verunreinigungen ist; wobei die Kupferlegierung ein Ausscheidungsprodukt X aufweist, das aus Ni und Si besteht; und ein Ausscheidungsprodukt Y, das aus Ni, und mindestens zwei oder mehreren besteht, die aus der Gruppe ausgewählt werden, die aus B, Al, As, Hf, Zr, Cr, Ti, C, Fe, P, In, Sb, Mn, Ta, V, S, O, N, Mischmetall (MM), Co, und Be besteht, wobei ein Korndurchmesser des Ausscheidungsproduktes Y 0,01 bis 2 µm beträgt.
  6. Kupferlegierung nach Anspruch 1, umfassend: Ni 2,0 bis 5,0 Massen-%, Si 0,3 bis 1,5 Massen-%, mindestens eines oder mehrere, die aus der Gruppe ausgewählt werden, die aus B, Al, As, Hf, Zr, Cr, Ti, C, Fe, P, In, Sb, Mn, Ta, V, S, O, N, Mischmetall (MM), Co, und Be besteht, jeweils in einer Menge von 0,005 bis 1,0 Massen-%, wobei ein Ausgleich Cu und unvermeidbare Verunreinigungen ist; wobei die Kupferlegierung ein Ausscheidungsprodukt X aufweist, das aus Ni und Si besteht; und ein Ausscheidungsprodukt Y, das aus Si, und mindestens zwei oder mehreren besteht, die aus der Gruppe ausgewählt werden, die aus B, Al, As, Hf, Zr, Cr, Ti, C, Fe, P, In, Sb, Mn, Ta, V, S, O, N, Mischmetall (MM), Co, und Be besteht, wobei ein Korndurchmesser des Ausscheidungsproduktes Y 0,01 bis 2 µm beträgt.
  7. Kupferlegierung nach Anspruch 1, umfassend: Ni 2,0 bis 5,0 Massen-%, Si 0,3 bis 1,5 Massen-%, mindestens eines oder mehrere, die aus der Gruppe ausgewählt werden, die aus B, Al, As, Hf, Zr, Cr, Ti, C, Fe, P, In, Sb, Mn, Ta, V, S, O, N, Mischmetall (MM), Co, und Be besteht, jeweils in einer Menge von 0,005 bis 1,0 Massen-%, wobei ein Ausgleich Cu und unvermeidbare Verunreinigungen ist; wobei die Kupferlegierung ein Ausscheidungsprodukt X aufweist, das aus Ni und Si besteht; und ein Ausscheidungsprodukt Y, das aus mindestens drei oder mehreren besteht, die aus der Gruppe ausgewählt werden, die aus B, Al, As, Hf, Zr, Cr, Ti, C, Fe, P, In, Sb, Mn, Ta, V, S, O, N, Mischmetall (MM), Co, und Be besteht, wobei ein Korndurchmesser des Ausscheidungsproduktes Y 0,01 bis 2 µm beträgt.
  8. Kupferlegierung nach einem der Ansprüche 1 bis 7, wobei der Schmelzpunkt des Ausscheidungsproduktes Y höher als eine Temperatur einer Mischkristallbehandlung (solid solution treatment) ist.
  9. Kupferlegierung nach einem der Ansprüche 1 bis 8, wobei die Anzahl der Ausscheidungsprodukte X 108 bis 1012 pro mm2 beträgt, und die Anzahl der Ausscheidungsprodukte Y 104 bis 108 pro mm2 beträgt.
  10. Kupferlegierung nach einem der Ansprüche 1 bis 9, wobei eine Zusammensetzung der Kupferlegierung weiter mindestens eines oder mehrere umfasst, die aus Sn 0,1 bis 1,0 Massen-%, Zn 0,1 bis 1,0 Massen-%, und Mg 0,05 bis 0,5 Massen-% ausgewählt werden.
  11. Kupferlegierung nach einem der Ansprüche 1 bis 10, welche ein Spannungs-Relaxations-Verhältnis von weniger als 20% aufweist.
  12. Kupferlegierung nach einem der Ansprüche 1 bis 11, welche zur Verwendung als ein Material eines elektrischen oder elektronischen Instrumentes bestimmt ist.
  13. Herstellungsverfahren zum Herstellen einer Kupferlegierung, wie sie in einem der Ansprüche 1 bis 12 beansprucht wird, das die folgenden Schritte umfasst:
    Schmelzen einer Kupferlegierung, die eine Elementzusammensetzung aufweist, die in einem der Ansprüche 4 bis 7 und 10 beschrieben wird;
    Gießen eines Rohblockes; und
    Heiß-Walzen des Rohblockes.
  14. Herstellungsverfahren nach Anspruch 13, welches die folgenden zusätzlichen Schritte umfasst:
    Heizen des Rohblockes mit einer Geschwindigkeit des Temperaturanstiegs von 20 bis 200°C/hr, nach dem Schritt des Gießens des Rohblockes;
    Halten des resultierenden Rohblockes bei 850 bis 1050°C für 0,5 bis 5 Stunden;
    das Heiß-Walzen, um das Heiß-Walzen bei einer Endtemperatur von 300 bis 700°C zu beenden; und
    Abschrecken des heiß gewalzten Produktes.
  15. Herstellungsverfahren nach Anspruch 13 oder 14, wobei, nach dem Heiß-Walz-Schritt, die resultierende Legierung in eine vorgegebene Dicke geformt wird, durch eine Kombination aus Lösungsbehandlung, Ausglühen, und Kalt-Walzen, und
    wobei die Temperatur der Lösungsbehandlung 600 bis 820°C für eine Ni-Menge von 2,0 Massen-% oder mehr, aber weniger als 2,5 Massen-%, 700 bis 870°C für eine Ni-Menge von 2,5 Massen-% oder mehr, aber weniger als 3,0 Massen-%, 750 bis 920°C für eine Ni-Menge von 3,0 Massen-% oder mehr, aber weniger als 3,5 Massen-%, 800 bis 970°C für eine Ni-Menge von 3,5 Massen-% oder mehr, aber weniger als 4,0 Massen-%, 850 bis 1020°C für eine Ni-Menge von 4,0 Massen-% oder mehr, aber weniger als 4,5 Massen-%, und 920 bis 1050°C für eine Ni-Menge von 4,5 Massen-% oder mehr, aber weniger als 5,0 Massen-% beträgt.
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